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WO2025192139A1 - 液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および表示装置 - Google Patents

液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および表示装置

Info

Publication number
WO2025192139A1
WO2025192139A1 PCT/JP2025/004550 JP2025004550W WO2025192139A1 WO 2025192139 A1 WO2025192139 A1 WO 2025192139A1 JP 2025004550 W JP2025004550 W JP 2025004550W WO 2025192139 A1 WO2025192139 A1 WO 2025192139A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
liquid crystal
group
crystal composition
anisotropic film
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2025/004550
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
涼利 松田
壮一郎 渡邉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of WO2025192139A1 publication Critical patent/WO2025192139A1/ja
Pending legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C245/00Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
    • C07C245/02Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides
    • C07C245/06Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C245/08Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the two nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings, e.g. azobenzene
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal composition, an optically absorptive anisotropic film, a laminate, and a display device.
  • Patent Document 1 describes an optically absorbing anisotropic film formed using a liquid crystal composition containing a polymer liquid crystal compound containing a specific repeating unit and a dichroic substance ([Claim 1] [Claim 17]).
  • Patent Document 1 The inventors studied the optically absorbing anisotropic film described in Patent Document 1 and found that although the degree of orientation was high and favorable, there was room for improvement in terms of heat resistance.
  • the present invention therefore aims to provide a liquid crystal composition, an optically absorptive anisotropic film, a laminate, and a display device that can be used to produce an optically absorptive anisotropic film with a high degree of orientation and good heat resistance.
  • the present inventors have found that by blending a specific liquid crystal compound and a specific dichroic substance and using a liquid crystal composition whose log P values satisfy a predetermined relationship, the degree of orientation of the produced optically absorptive anisotropic film can be increased and the heat resistance can also be improved, thereby completing the present invention. That is, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following configuration.
  • a liquid crystal composition comprising a liquid crystal compound having a maximum absorption wavelength of 350 nm or less and a dichroic substance represented by formula (1) described later, wherein the liquid crystal compound and the dichroic substance satisfy the relationship represented by formula (2) described later.
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represent a divalent aromatic group having no substituent;
  • R 1 represents an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms;
  • R2 and R3 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • [5] The liquid crystal composition according to any one of [1] to [4], wherein the liquid crystal compound and the dichroic substance satisfy the relationship represented by formula (3) below.
  • [6] The liquid crystal composition according to any one of [1] to [5], wherein the log P value of the dichroic substance is 12 or more.
  • the present invention can provide a liquid crystal composition, an optically absorptive anisotropic film, a laminate, and a display device that can be used to prepare an optically absorptive anisotropic film with a high degree of orientation and good heat resistance.
  • FIG. 1 is a side view schematically showing an embodiment of a virtual reality display device, which is an example of a display device of the present invention.
  • a numerical range expressed using "to” means a range that includes the numerical values before and after "to” as the lower and upper limits.
  • the upper or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the upper or lower limit value of another numerical range described in stages.
  • the upper or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with a value shown in the examples.
  • each component may be a single substance corresponding to the component, or two or more substances may be used in combination.
  • the content of the component refers to the total content of the substances used in combination, unless otherwise specified.
  • “(meth)acrylate” is a notation representing "acrylate” or “methacrylate”
  • “(meth)acrylic” is a notation representing "acrylic” or “methacrylic”
  • “(meth)acryloyl” is a notation representing "acryloyl” or “methacryloyl”
  • “(meth)acrylic acid” is a notation representing "acrylic acid” or "methacrylic acid”.
  • the bonding direction of a divalent group is not particularly limited unless the bonding position is clearly stated.
  • L in X-LY is -COO-, assuming that the position bonding to the X side is *1 and the position bonding to the Y side is *2, L may be *1-O-CO-*2 or *1-CO-O-*2.
  • perpendicular and parallel in relation to angles mean a range of ⁇ 10° of the strict angle, and “same” and “different” in relation to angles can be determined based on whether the difference is less than 5°.
  • visible light refers to 380 to 780 nm. In this specification, unless otherwise specified, the measurement wavelength is 550 nm.
  • slow axis refers to the direction in which the refractive index is maximum in the plane. Note that when referring to the slow axis of an optically absorptive anisotropic film, it refers to the slow axis of the entire optically absorptive anisotropic film.
  • Re( ⁇ ) and “Rth( ⁇ )” represent the in-plane retardation and the thickness retardation at a wavelength ⁇ , respectively.
  • the substituent W represents the following group: Examples of the substituent W include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkylcarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyloxycarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylaminocarbonyl group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, a heterocyclic group (which may also be called a heterocyclic group), a cyano group, a halogen atom, an alkyl group having
  • substituents examples include a dicarbonyloxy group, an amino group (including anilino group), an ammonio group, an acylamino group, an aminocarbonylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group, a sulfamoylamino group, an alkyl or arylsulfonylamino group, a mercapto group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, a sulfamoyl group, a sulfo group, an alkyl or arylsulfinyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, an acyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an aryl or heterocyclic azo group, an imido group, a phosphino group, a
  • LW represents a single bond or a divalent linking group
  • SPW represents a divalent spacer group
  • Q represents a terminal group
  • * represents the bonding position.
  • the divalent linking group represented by LW includes, for example, —O—, —Si(CH 3 ) 2 —, —(Si(CH 3 ) 2 O) g —(g represents an integer of 1 to 10), —N(Z)—, —C(Z) ⁇ C(Z 1 )—, —C(Z) ⁇ N—, —C(O)—, —C(O)O—, —O—C(O)O—, —C(O)N(Z)—, —C(Z) ⁇ C(Z 1 )-C(O)O—, —C(Z) ⁇ N—, —C(Z) ⁇ C(Z 1 )-C(O)N(Z 2 )—, —C(Z) ⁇ C(Z 1 )-C(O)—S—, —C(Z) ⁇ N—N ⁇ C(Z 1 )—(Z, Z 1 and Z
  • Each of the 2 independently represents hydrogen, an alkyl group having 1 to
  • LW may be a group combining two or more of these groups (hereinafter also abbreviated as "L-C").
  • the divalent spacer group represented by SPW includes a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 50 carbon atoms, or a heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the carbon atoms of the alkylene group and heterocyclic group are —O—, —Si(CH 3 ) 2 —, —(Si(CH 3 ) 2 O) g — (g represents an integer of 1 to 10), —N(Z)—, —C(Z) ⁇ C(Z 1 )—, —C(Z) ⁇ N—, —C(Z) 2 —C(Z 1 ) 2 —, —C(O)—, —C(O)O—, —O—C(O)O—, —C(O)N(Z)—, —C(Z) ⁇ C(Z 1 )—C(O)O—, —C(Z) ⁇ N—, —C(Z) ⁇ C(Z 1 )—C(
  • )-(Z, Z 1 and Z 2 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, a cyano group or a halogen atom), -C ⁇ C-, -N ⁇ N-, -S-, -C(S)-, -S(O)-, -SO 2 -, -(O)S(O)O-, -O(O)S(O)O-, -SC(O)-, or a group formed by combining two or more of these groups.
  • the hydrogen atoms of the alkylene groups and the hydrogen atoms of the heterocyclic groups are selected from the group consisting of halogen atoms, cyano groups, -Z H1 , -OH, -OZ H1 , -COOH, -C(O)Z H1 , -C(O)OZ H1 , -OC(O)Z H1 , -OC(O)OZ H1 , -NZ H1 Z H2 , -NZ H1 C(O)Z H2 , -NZ H1 C(O)OZ H2 , -C(O)NZ H1 Z H2 , -OC(O)NZ H1 Z H2 , -NZ H1 C(O)NZ H2 OZ H3 , -SH, -SZ H1 , -C(S)Z H1 , -C(O)SZ H1 , -SC(O)Z
  • L represents a single bond or a divalent linking group.
  • divalent linking group are the same as those of LW and SPW described above.
  • CL represents a crosslinkable group.
  • Specific examples of the crosslinkable group include crosslinkable groups represented by the following formulae (P-1) to (P-30).
  • R P represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched, or cyclic alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, a heterocyclic group (which may also be referred to as a heterocyclic group), a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, a carboxy group, an aryloxy group, a silyloxy group, a heterocyclic oxy group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, an alkoxycarbonyloxy group, an aryloxycarbonyloxy group, an amino group (including an anilino group), an am
  • Preferred embodiments of the crosslinkable group include a radically polymerizable group or a cationically polymerizable group.
  • the radically polymerizable group include a vinyl group represented by the formula (P-1) above, a butadiene group represented by the formula (P-2) above, a (meth)acrylic group represented by the formula (P-4) above, a (meth)acrylamide group represented by the formula (P-5) above, a vinyl acetate group represented by the formula (P-6) above, a fumaric acid ester group represented by the formula (P-7) above, a styryl group represented by the formula (P-8) above, a vinylpyrrolidone group represented by the formula (P-9) above, a maleic anhydride represented by the formula (P-11) above, or a maleimide group represented by the formula (P-12) above.
  • the cationically polymerizable group include a vinyl ether group represented by the formula (P-18) above, an epoxy group represented by
  • Examples of the terminal group represented by Q include a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, a heterocyclic group (which may also be called a heterocyclic group), a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, a carboxy group, an aryloxy group, a silyloxy group, a heterocyclic oxy group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, an alkoxycarbonyloxy group, an aryloxycarbonyloxy group, an amino group (including an anilino group), an ammonio group, an acylamino group, an aminocarbonylamino group, an alkoxy ...
  • aryloxycarbonylamino group aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl or arylsulfinyl group, alkyl or arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, aryl or heterocyclic azo group, imido group, phosphino group, phosphinyl group, phosphinyloxy group, phosphinylamino group, phosphono group, silyl group, hydrazino group, ureido group, boronic acid group (-B(OH) 2 ), phosphato group (-OPO(OH)
  • the liquid crystal composition of the present invention contains a liquid crystal compound having a maximum absorption wavelength of 350 nm or less and a dichroic substance represented by formula (1) described later, and the liquid crystal compound and the dichroic substance satisfy the relationship represented by formula (2) described later.
  • the degree of orientation of the optically absorptive anisotropic film to be produced is high and the heat resistance is also good.
  • the reason why this effect is exhibited is not clear in detail, but the present inventors speculate as follows.
  • a dichroic substance represented by formula (1) described below is used and the liquid crystal compound and the dichroic substance satisfy the relationship represented by formula (2) described below, crystallization of the dichroic substance is facilitated in a matrix consisting of the liquid crystal compound, which is thought to result in a higher degree of orientation of the optically absorptive anisotropic film and improved heat resistance.
  • the liquid crystal compound and the dichroic substance satisfy the relationship represented by the following formula (2), but it is preferable that they satisfy the relationship represented by the following formula (3) because this will result in better heat resistance of the optically absorptive anisotropic film to be produced.
  • the left-hand sides of the following formulas (2) and (3) i.e., the absolute value of the difference between the log P value of the dichroic material and the log P value of the liquid crystal compound, is preferably 9.0 or less, and more preferably 8.5 or less.
  • logP(LC) represents the logP value of the liquid crystal compound.
  • logP(D) represents the logP value of the dichroic material.
  • the log P value is an index that expresses the hydrophilic and hydrophobic properties of a chemical structure and is sometimes called the hydrophilicity parameter.
  • the log P value can be calculated using software such as ChemBioDraw Ultra or HSPiP (Ver. 4.1.07). It can also be experimentally determined using the method of OECD Guidelines for the Testing of Chemicals, Section 1, Test No. 117. In the present invention, unless otherwise specified, the value calculated by inputting the structural formula of a compound into HSPiP (Ver. 4.1.07) is used as the log P value.
  • liquid crystal compound and dichroic substance contained in the liquid crystal composition of the present invention are described in detail below.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains a liquid crystal compound having a maximum absorption wavelength of 350 nm or less.
  • the maximum absorption wavelength means the wavelength at which the absorbance takes the maximum value in the absorption spectrum of the liquid crystal compound (measurement range: wavelength 250 to 700 nm).
  • liquid crystal compound either a polymer liquid crystal compound or a low molecular weight liquid crystal compound can be used, and a polymer liquid crystal compound is preferred from the viewpoint of achieving a high degree of orientation.
  • a polymer liquid crystal compound and a low molecular weight liquid crystal compound may be used in combination.
  • polymeric liquid crystal compound refers to a liquid crystal compound having a repeating unit in its chemical structure.
  • low molecular weight liquid crystal compound refers to a liquid crystal compound that does not have a repeating unit in its chemical structure.
  • Examples of the polymer liquid crystal compound include the thermotropic liquid crystalline polymer described in JP-A-2011-237513 and the polymer liquid crystal compound described in paragraphs [0012] to [0042] of WO 2018/199096.
  • Examples of low molecular weight liquid crystal compounds include the liquid crystal compounds described in paragraphs [0072] to [0088] of JP-A No. 2013-228706, and among these, liquid crystal compounds exhibiting smectic properties are preferred. Examples of such liquid crystal compounds include those described in paragraphs [0019] to [0140] of WO 2022/014340, the disclosures of which are incorporated herein by reference.
  • the polymer liquid crystal compound is preferably a side-chain polymer liquid crystal compound, which is a liquid crystal compound having a repeating unit, because it can achieve a higher degree of orientation.
  • Suitable examples of the side chain polymer liquid crystal compound include liquid crystal compounds having a repeating unit represented by the following formula (L1), which is described in paragraph [0014] of WO 2018/199096:
  • R1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • L1 and L2 each independently represent a single bond or a divalent linking group
  • M1 represents a mesogenic group
  • T1 represents a terminal group.
  • suitable examples of the low molecular weight liquid crystal compound include the compound represented by the following formula (L2) described in paragraph [0074] of JP-A No. 2013-228706.
  • X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a 1,4-phenylene group which may have a substituent or a cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent, provided that at least one of X 1 , X 2 and X 3 is a 1,4-phenylene group which may have a substituent.
  • the -CH 2 - constituting the cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent may be replaced by -O-, -S- or NR-.
  • R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group.
  • Ra and Rb each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • U1 represents a hydrogen atom or a polymerizable group.
  • U2 represents a polymerizable group.
  • W 1 and W 2 each independently represent a single bond, —O—, —S—, —COO— or OCOO—.
  • V1 and V2 each independently represent an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and -CH2- constituting the alkanediyl group may be replaced by -O-, -S- or -NH-.
  • the liquid crystal compound have at least one group selected from the group consisting of a fluorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, and a nitro group.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably from 1,000 to 500,000, more preferably from 2,000 to 300,000, from the viewpoint of ease of handling.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably 10,000 or more, and more preferably 10,000 to 300,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably less than 100,000, and more preferably 2,000 or more and less than 100,000.
  • the weight average molecular weight of the polymer liquid crystal compound is a value measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the content of the liquid crystal compound is preferably 50 to 99 mass %, more preferably 65 to 95 mass %, and even more preferably 75 to 90 mass %, relative to the total mass of the solid content of the liquid crystal composition, for the reasons that the degree of orientation of the produced optically absorptive anisotropic film is higher and the heat resistance is better (hereinafter also referred to as "the reason that the effects of the present invention are better").
  • the term "solid content of the liquid crystal composition” refers to the components excluding the solvent, and specific examples of the solid content include a liquid crystal compound, a dichroic substance, a polymerization initiator, and a surfactant.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains a dichroic material represented by the following formula (1).
  • the dichroic substance means a dye whose absorbance varies depending on the direction.
  • the dichroic material may or may not exhibit liquid crystallinity.
  • n represents an integer of 2 to 4.
  • n is preferably 3 or 4 because the degree of orientation of the optically absorptive anisotropic film to be produced is higher and the heat resistance is also improved.
  • n is 2, the total number of monocyclic aromatic rings contained in Ar1 and Ar2 is 4 or more.
  • n in the above formula (1) represents 3 or 4, or when n represents 2 and the total number of monocyclic aromatic rings contained in Ar 1 and Ar 2 is 4 or more, it is considered that the intermolecular interaction derived from the aromatic group is improved, thereby improving the heat resistance.
  • the aromatic group improves the hydrophobicity of the molecule, and therefore the degree of orientation is improved in the optically absorptive anisotropic film in which the orientation state of a relatively hydrophilic liquid crystal compound is fixed.
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represent a divalent aromatic group which may have a substituent, and multiple Ar 1s may be the same or different, provided that when n represents 2, the total number of monocyclic aromatic rings contained in Ar 1 and Ar 2 is 4 or more.
  • the optionally substituted divalent aromatic group include an optionally substituted divalent aromatic hydrocarbon group and an optionally substituted divalent aromatic heterocyclic group.
  • divalent aromatic hydrocarbon groups include groups obtained by removing one hydrogen atom from each of two carbon atoms constituting the ring structure of an aromatic hydrocarbon ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a triphenylene ring, or a fluorene ring.
  • an aromatic hydrocarbon ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a triphenylene ring, or a fluorene ring.
  • a phenylene group or a naphthylene group obtained by removing one hydrogen atom from each of two carbon atoms constituting the ring structure of a benzene ring or a naphthalene ring is preferred.
  • examples of the divalent aromatic heterocyclic group include groups obtained by removing one hydrogen atom from each of two carbon atoms and/or nitrogen atoms constituting the ring structure of an aromatic heterocyclic ring such as a furan ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a thiazole ring, a benzothiazole ring, an oxadiazole ring, a thiazolothiazole ring, or a phenanthroline ring.
  • the substituent that the divalent aromatic group may have includes the groups described above as the substituent W.
  • monocyclic aromatic ring refers to an uncondensed monocyclic aromatic ring or an individual monocyclic aromatic ring in a condensed ring. That is, a phenylene group is a group having one monocyclic aromatic benzene ring, and a naphthylene group is a group having two monocyclic aromatic benzene rings.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a monovalent substituent.
  • the monovalent substituent include the above-mentioned substituent W, and among these, an alkyl group, an alkoxy group, a thioalkyl group, an ester group, an alkyl carbonate group, or a divalent linking group in which one or more -CH 2 - groups constituting an alkyl group or an alkoxy group are substituted with -O-, -S-, -NH-, -N(Q)-, or -CO- are preferred.
  • Q represents a substituent
  • examples of the above-mentioned substituent W include, among these, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom are preferred.
  • L 1 represents any one of a single bond, —COO—, —OCH 2 —, —COS—, —SCH 2 —, —CONH—, —CH 2 —CH 2 —, —C ⁇ C—, —OCOO—, —NHCONH—, and —N ⁇ N—, and multiple L 1s may be the same or different.
  • At least one L 1 represents any one of —COO—, —OCH 2 —, —COS—, —SCH 2 —, —CONH—, —CH 2 —CH 2 —, —C ⁇ C—, —OCOO—, and —NHCONH—, and at least one of the other L 1s represents —N ⁇ N—.
  • At least one L 1 preferably represents any one of —COO—, —OCH 2 —, —COS—, —SCH 2 —, —CONH—, —CH 2 —CH 2 —, and —C ⁇ C—, more preferably any one of —COO—, —OCH 2 —, —COS—, —SCH 2 —, and —CONH—, and even more preferably represents —COO— or —OCH 2 —.
  • L 1 represents a structure containing a hydrogen atom, this hydrogen atom may be substituted with a substituent.
  • the dichroic material represented by the above formula (1) is preferably a compound represented by the following formula (1-1), because this improves the heat resistance of the optically absorptive anisotropic film to be produced.
  • Ar 1 and Ar 2 have the same meanings as those explained in the above formula (1), and specific examples thereof are also the same.
  • a divalent aromatic group having no substituent for example, a 1,4-phenylene group
  • R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as those explained in the formula (1), and specific examples thereof are also the same.
  • R 1 is preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms
  • R 2 and R 3 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • m1 represents 1, m2 represents an integer of 1 to 3, and m2 is preferably 2 or 3.
  • L11 represents —COO—.
  • dichroic materials represented by the above formula (1) include dichroic materials represented by the following formulas M1 to M5 (hereinafter also referred to as "dichroic materials M1 to M5" respectively).
  • dichroic materials M2 to M5 which correspond to the dichroic materials represented by the above formula (1-1), are preferred.
  • dichroic material represented by the above formula (1) include dichroic materials represented by the following formulas.
  • the log P value of the dichroic material represented by the above formula (1) is preferably 12 or more, and more preferably 12 to 15, because this improves the heat resistance of the optically absorptive anisotropic film that is produced.
  • the melting point of the dichroic substance represented by the above formula (1) is preferably 160°C to 195°C, more preferably 165°C to 190°C, because this improves the heat resistance of the optically absorptive anisotropic film to be produced.
  • the melting point of the dichroic substance is measured by arranging two polarizing plates on an optical microscope (manufactured by Nikon Corporation, product name "ECLIPSE E600 POL") so that their absorption axes are perpendicular to each other, placing a sample placed on a hot plate between the two polarizing plates, and recording the melting point by changing the temperature of the hot plate while observing with the optical microscope.
  • the content of the dichroic substance represented by the above formula (1) is preferably less than 30% by mass, more preferably 25% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or less, relative to the total mass of the solid content of the liquid crystal composition. Furthermore, the lower limit of the content of the dichroic substance represented by the above formula (1) is preferably 0.5 mass % or more, more preferably 1 mass % or more, and even more preferably 2 mass % or more, relative to the total mass of the solid content of the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain a dichroic substance other than the dichroic substance represented by the above formula (1).
  • the other dichroic substances are not particularly limited, and examples thereof include visible light absorbing substances (dichroic dyes), luminescent substances (fluorescent substances, phosphorescent substances), ultraviolet absorbing substances, infrared absorbing substances, nonlinear optical substances, carbon nanotubes, and inorganic substances (e.g., quantum rods), and any conventionally known dichroic substances (dichroic dyes) can be used.
  • a dichroic azo dye compound refers to an azo dye compound whose absorbance varies depending on the direction.
  • the dichroic azo dye compound may or may not exhibit liquid crystallinity. When the dichroic azo dye compound exhibits liquid crystallinity, it may exhibit either nematic or smectic properties.
  • the temperature range in which the compound exhibits a liquid crystal phase is preferably room temperature (approximately 20 to 28°C) to 300°C, and more preferably 50 to 200°C from the viewpoints of handleability and manufacturing suitability.
  • At least one dye compound that has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 560 to 700 nm
  • at least one dye compound that has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 455 nm or more and less than 560 nm.
  • three or more dichroic azo dye compounds may be used in combination.
  • the dichroic azo dye compound has a crosslinkable group.
  • the crosslinkable group include a (meth)acryloyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, and a styryl group, and among these, a (meth)acryloyl group is preferred.
  • the content of the other dichroic substances is not particularly limited, but is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 15 to 60% by mass, and even more preferably 20 to 40% by mass, relative to the total mass of the solid content of the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain components other than the above-mentioned liquid crystal compound and dichroic material (hereinafter also referred to as "other components").
  • other components include an alignment agent, a polymerization initiator, an interfacial improver, and a solvent.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain an alignment agent.
  • the alignment agent includes a boronic acid compound and an onium salt.
  • the boronic acid compound functions as a horizontal or vertical alignment agent.
  • the onium salt functions as a vertical alignment agent.
  • the alignment agent may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the boronic acid compound is preferably a compound represented by formula (30).
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • R3 represents a substituent containing a (meth)acrylic group.
  • Specific examples of the boronic acid compound include the boronic acid compounds represented by general formula (I) described in paragraphs 0023 to 0032 of JP-A No. 2008-225281. As the boronic acid compound, the compounds exemplified below are also preferred.
  • onium salts include the onium salts described in paragraphs 0052 to 0058 of JP-A No. 2012-208397, the onium salts described in paragraphs 0024 to 0055 of JP-A No. 2008-026730, and the onium salts described in JP-A No. 2002-37777.
  • the content of the alignment agent is preferably 0.01 to 30% by mass, and more preferably 0.1 to 10% by mass, relative to the total mass of the solid content of the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, but is preferably a photosensitive compound, that is, a photopolymerization initiator.
  • a photopolymerization initiator various compounds can be used without any particular limitation. Examples of the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds (U.S. Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ethers (U.S. Pat. No. 2,448,828), ⁇ -hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds (U.S. Pat. No.
  • a photopolymerization initiator commercially available products can be used, such as Irgacure 184, Irgacure 907, Irgacure 369, Irgacure 651, Irgacure 819, Irgacure OXE-01 and Irgacure OXE-02 manufactured by BASF.
  • the polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the content of the polymerization initiator is preferably 0.01 to 30% by mass, and more preferably 0.1 to 15% by mass, relative to the total mass of the solid content of the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain an interfacial modifier.
  • the interfacial improver is not particularly limited, and a polymeric interfacial improver or a low molecular weight interfacial improver can be used, and the compounds described in paragraphs [0253] to [0293] of JP-A-2011-237513 can be used.
  • silicon-based polymers can be used as the interfacial modifier.
  • fluorine (meth)acrylate polymers described in JP-A-2007-272185, paragraphs [0018] to [0043], etc. can also be used.
  • Examples of the interface improver include compounds described in paragraphs [0079] to [0102] of JP-A-2007-069471, polymerizable liquid crystal compounds represented by formula (4) described in JP-A-2013-047204 (particularly compounds described in paragraphs [0020] to [0032]), polymerizable liquid crystal compounds represented by formula (4) described in JP-A-2012-211306 (particularly compounds described in paragraphs [0022] to [0029]), and liquid crystal alignment promoters represented by formula (4) described in JP-A-2002-129162 (particularly compounds described in paragraphs [0032] to [0032]).
  • the content of the interfacial modifier is preferably 0.005 to 15% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and even more preferably 0.015 to 3% by mass, relative to the total mass of the solids in the liquid crystal composition.
  • the total amount of the multiple interfacial modifiers be within the above-mentioned range.
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a solvent from the viewpoint of workability and the like.
  • the solvent include ketones (e.g., acetone, 2-butanone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, and cyclohexanone), ethers (e.g., dioxane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, dioxolane, tetrahydrofurfuryl alcohol, and cyclopentyl methyl ether), aliphatic hydrocarbons (e.g., hexane), alicyclic hydrocarbons (e.g., cyclohexane), aromatic hydrocarbons (e.g., benzene, toluene, xylene, and trimethylbenzene), halogenated carbons (e.g., dichloromethane, trichloromethane (chloroform), dichloroethane, dichlor
  • suitable solvents include organic solvents such as toluene, esters (e.g., methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, diethyl carbonate, etc.), alcohols (e.g., ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol, etc.), cellosolves (e.g., methyl cellosolve, ethyl cellosolve, 1,2-dimethoxyethane, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (e.g., dimethyl sulfoxide, etc.), amides (e.g., dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, etc.), and heterocyclic compounds (e.g., pyridine, etc.), as well as water. These solvents may be used alone or in water
  • the content of the solvent is preferably 70 to 99% by mass, more preferably 83 to 97% by mass, and even more preferably 85 to 95% by mass, relative to the total mass of the liquid crystal composition.
  • the optically absorptive anisotropic film of the present invention is an optically absorptive anisotropic film obtained by fixing the alignment state of the above-mentioned liquid crystal composition of the present invention.
  • the alignment state of the liquid crystal composition (particularly the liquid crystal compound) may be any of horizontal alignment, vertical alignment, tilt alignment, and twist alignment.
  • the method for producing the optically absorptive anisotropic film of the present invention is not particularly limited, but a method (hereinafter also referred to as “the present production method") comprising, in this order, a step of applying the above-mentioned liquid crystal composition onto an alignment film to form a coating film (hereinafter also referred to as “coating film formation step") and a step of orienting the liquid crystal component contained in the coating film (hereinafter also referred to as “orientation step”) is preferred, because this will result in a higher degree of orientation of the optically absorptive anisotropic film produced.
  • the liquid crystal component includes not only the above-mentioned liquid crystal compounds but also dichroic substances having liquid crystal properties. Each step will be described below.
  • the coating film forming step is a step of forming a coating film by applying the above-mentioned liquid crystal composition onto an alignment film.
  • a liquid crystal composition containing the above-mentioned solvent or by using a liquid crystal composition that has been converted into a liquid such as a molten liquid by heating or the like, it becomes easier to apply the liquid crystal composition onto the alignment film.
  • the method for applying the liquid crystal composition include known methods such as roll coating, gravure printing, spin coating, wire bar coating, extrusion coating, direct gravure coating, reverse gravure coating, die coating, spraying, and inkjet printing.
  • the alignment film can be formed by means of rubbing an organic compound (preferably a polymer) onto the film surface, oblique vapor deposition of an inorganic compound, formation of a layer with microgrooves, or accumulation of an organic compound (e.g., ⁇ -tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearate, etc.) by the Langmuir-Blodgett method (LB film).
  • LB film Langmuir-Blodgett method
  • alignment films that exhibit alignment function upon application of an electric field, a magnetic field, or light irradiation are also known.
  • alignment films formed by rubbing are preferred in terms of ease of control of the pretilt angle of the alignment film, and photo-alignment films formed by light irradiation are also preferred in terms of uniformity of alignment.
  • the thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, and more preferably 0.01 to 1 ⁇ m.
  • Photo-alignment materials used for alignment films formed by light irradiation are described in many documents, etc.
  • azo compounds described in JP-A Nos. 2006-285197, 2007-76839, 2007-138138, 2007-94071, 2007-121721, 2007-140465, 2007-156439, 2007-133184, 2009-109831, Japanese Patent Nos. 3883848 and 4151746, and compounds described in JP-A No. 2002-229039 are used.
  • Preferred examples include aromatic ester compounds of the above, maleimide and/or alkenyl-substituted nadimide compounds having a photo-alignable unit described in JP-A Nos.
  • a photo-alignment film formed from the above material is irradiated with linearly polarized or non-polarized light to produce a photo-alignment film.
  • “irradiation with linearly polarized light” and “irradiation with non-polarized light” refer to operations for causing a photoreaction in a photoalignment material.
  • the wavelength of the light used varies depending on the photoalignment material used, and is not particularly limited as long as it is the wavelength necessary for the photoreaction.
  • the peak wavelength of the light used for photoirradiation is preferably 200 nm to 700 nm, and ultraviolet light with a peak wavelength of 400 nm or less is more preferred.
  • Light sources used for light irradiation include commonly used light sources, such as tungsten lamps, halogen lamps, xenon lamps, xenon flash lamps, mercury lamps, mercury xenon lamps, and carbon arc lamps, as well as various lasers [e.g., semiconductor lasers, helium-neon lasers, argon ion lasers, helium-cadmium lasers, and YAG (yttrium aluminum garnet) lasers], light-emitting diodes, and cathode ray tubes.
  • various lasers e.g., semiconductor lasers, helium-neon lasers, argon ion lasers, helium-cadmium lasers, and YAG (yttrium aluminum garnet) lasers
  • Methods for obtaining linearly polarized light include using a polarizing plate (e.g., an iodine polarizing plate, a dichroic material polarizing plate, and a wire grid polarizing plate), using a prism-based element (e.g., a Glan-Thompson prism) or a reflective polarizer that utilizes the Brewster angle, or using light emitted from a polarized laser light source. It is also possible to selectively irradiate only light of the required wavelength using a filter or wavelength conversion element, etc.
  • a polarizing plate e.g., an iodine polarizing plate, a dichroic material polarizing plate, and a wire grid polarizing plate
  • a prism-based element e.g., a Glan-Thompson prism
  • a reflective polarizer that utilizes the Brewster angle
  • the light is irradiated from the top or back surface of the alignment film perpendicularly or obliquely to the surface of the alignment film.
  • the incident angle of the light varies depending on the photo-alignment material, but is preferably 0 to 90° (perpendicular), and more preferably 40 to 90°.
  • the non-polarized light is irradiated onto the alignment film obliquely, preferably at an incident angle of 10 to 80°, more preferably 20 to 60°, and even more preferably 30 to 50°.
  • the irradiation time is preferably 1 to 60 minutes, more preferably 1 to 10 minutes.
  • patterning is required, a method of using a photomask to irradiate light the number of times required to create the pattern, or a method of writing the pattern using laser light scanning can be used.
  • the alignment step is a step of aligning the dichroic material contained in the coating film. This results in the optically absorptive anisotropic film of the present invention.
  • the orientation step may include a drying treatment. By the drying treatment, components such as a solvent can be removed from the coating film.
  • the drying treatment may be performed by leaving the coating film at room temperature for a predetermined time (for example, natural drying), or by heating and/or blowing air.
  • the dichroic substance contained in the liquid crystal composition may be aligned by the above-mentioned coating film forming step or drying treatment.
  • the coating film may be dried to remove the solvent from the coating film, thereby aligning the dichroic substance contained in the coating film, thereby obtaining the optically absorptive anisotropic film of the present invention.
  • the orientation step preferably includes a heat treatment, which further aligns the dichroic material contained in the coating film, thereby increasing the degree of orientation of the resulting optically absorptive anisotropic film.
  • the heat treatment temperature is preferably 10 to 250° C., more preferably 25 to 190° C.
  • the heating time is preferably 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 60 seconds.
  • the orientation step may include a cooling treatment carried out after the heating treatment.
  • the cooling treatment is a treatment in which the coated film after heating is cooled to about room temperature (20 to 25°C). This further fixes the orientation of the dichroic material contained in the coated film, thereby increasing the degree of orientation of the resulting optically absorptive anisotropic film.
  • the cooling method is not particularly limited and can be carried out by a known method.
  • the present production method may include a step of curing the optically absorptive anisotropic film (hereinafter also referred to as a "curing step") after the alignment step.
  • the curing step is carried out, for example, by heating and/or light irradiation (exposure), and among these, the curing step is preferably carried out by light irradiation.
  • the light source used for curing can be various light sources such as infrared light, visible light, or ultraviolet light, but ultraviolet light is preferred.
  • ultraviolet light may be irradiated while heating during curing, or ultraviolet light may be irradiated through a filter that transmits only specific wavelengths.
  • the exposure may be carried out in a nitrogen atmosphere.
  • the curing of the optically absorptive anisotropic film proceeds by radical polymerization
  • the exposure is preferably carried out in a nitrogen atmosphere, since this reduces inhibition of polymerization by oxygen.
  • the thickness of the optically absorptive anisotropic film of the present invention there are no particular restrictions on the thickness of the optically absorptive anisotropic film of the present invention, but a thickness of 0.3 to 10 ⁇ m is preferred, and 0.5 to 9 ⁇ m is even more preferred, as this provides better effects for the present invention.
  • the liquid crystal compound and dichroic substance contained in the optically absorptive anisotropic film of the present invention are fixed in their alignment state.
  • One embodiment of the optically absorptive anisotropic film of the present invention is one in which the angle ⁇ between the central axis of transmittance of the optically absorptive anisotropic film and the normal direction to the surface of the optically absorptive anisotropic film (hereinafter also abbreviated as "transmittance central axis angle ⁇ ”) is more than 45° and 90° or less, more preferably 75° or more and 90° or less, and even more preferably 80° or more and 90° or less.
  • a laminate including a light-absorption anisotropic film (polarizer) having a transmittance central axis angle ⁇ of more than 45° and not more than 90° and a ⁇ /4 plate (described later) is suitably used as a circularly polarizing plate.
  • optically absorptive anisotropic film of the present invention is one in which the transmittance central axis angle ⁇ is 0° or more and 45° or less, more preferably 0° or more and 35° or less, and even more preferably 0° or more and less than 35°.
  • a laminate having a light-absorption anisotropic film having a transmittance central axis angle ⁇ of 0° or more and 45° or less and a polarizer having an in-plane absorption axis is suitably used as a viewing angle control film.
  • the central axis of transmittance means the direction that shows the highest transmittance when the transmittance is measured by changing the tilt angle (polar angle) and tilt direction (azimuthal angle) relative to the normal direction of the surface of the optically absorbing anisotropic film.
  • the Mueller matrix at a wavelength of 550 nm is measured using an AxoScan OPMF-1 (manufactured by OptoScience).
  • the azimuthal angle at which the central axis of transmittance is tilted is first found, and then, within a plane containing the normal direction of the optically absorptive anisotropic film along that azimuthal angle (a plane containing the central axis of transmittance and perpendicular to the film surface), the polar angle, which is the angle with respect to the normal direction of the optically absorptive anisotropic film surface, is changed in 1° increments from -70 to 70°, and the Mueller matrix at a wavelength of 550 nm is measured, and the transmittance of the optically absorptive anisotropic film is derived.
  • the transmittance central axis means the direction of the absorption axis (the direction of the long axis of the molecule) of the dichroic material contained in the optically absorptive anisotropic film.
  • the transmittance central axis angle ⁇ can be set to a desired value, for example, by adjusting the type and content of the alignment agent.
  • the laminate of the present invention is a laminate having the optically absorptive anisotropic film of the present invention described above.
  • the optically absorptive anisotropic film may be disposed on a substrate.
  • an alignment film may be provided between the substrate and the optically absorptive anisotropic film.
  • the substrate is preferably a transparent support.
  • the transparent support means a support having a visible light transmittance of 60% or more, preferably 80% or more, and more preferably 90% or more.
  • the transparent support is not particularly limited and may be a known transparent resin film, transparent resin plate, transparent resin sheet, or the like.
  • transparent resin films examples include cellulose acylate films (e.g., cellulose triacetate film (refractive index 1.48), cellulose diacetate film, cellulose acetate butyrate film, and cellulose acetate propionate film), polyethylene terephthalate films, polyethersulfone films, polyacrylic resin films, polyurethane resin films, polyester films, polycarbonate films, polysulfone films, polyether films, polymethylpentene films, polyether ketone films, and (meth)acrylonitrile films.
  • cellulose acylate films e.g., cellulose triacetate film (refractive index 1.48), cellulose diacetate film, cellulose acetate butyrate film, and cellulose acetate propionate film
  • polyethylene terephthalate films polyethersulfone films
  • polyacrylic resin films polyurethane resin films
  • polyester films polycarbonate films
  • polysulfone films polyether films
  • polymethylpentene films polyether ketone films
  • a cellulose acylate film is preferred, and a cellulose triacetate film is more preferred, because it has high transparency, little optical birefringence, is easy to produce, and is generally used as a protective film for a polarizing plate.
  • the thickness of the substrate is usually 20 to 100 ⁇ m. In the present invention, it is particularly preferred that the substrate is a cellulose ester film and that the film thickness is 20 to 70 ⁇ m.
  • optically absorptive anisotropic film of the present invention is as described above, and therefore its description will be omitted.
  • the alignment film (alignment layer) is as described above, and therefore its description will be omitted.
  • a preferred embodiment of the laminate of the present invention includes an optically absorptive anisotropic film (particularly an optically absorptive anisotropic film having a transmittance central axis angle ⁇ of more than 45° and not more than 90°) and a ⁇ /4 plate.
  • Such a laminate optical film is suitable for use as a circularly polarizing plate.
  • a ⁇ /4 plate is a plate having a ⁇ /4 function, specifically, a plate having the function of converting linearly polarized light of a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light).
  • a ⁇ /4 plate having a single layer structure include a stretched polymer film and a retardation film having a light-absorbing anisotropic film with ⁇ /4 function provided on a support
  • specific examples of a ⁇ /4 plate having a multi-layer structure include a broadband ⁇ /4 plate formed by laminating a ⁇ /4 plate and a ⁇ /2 plate.
  • the ⁇ /4 plate and the optically absorptive anisotropic film may be provided in contact with each other, or another layer may be provided between the ⁇ /4 plate and the optically absorptive anisotropic film, such as an adhesive layer or a barrier layer for ensuring adhesion.
  • Another preferred embodiment of the laminate of the present invention includes an optically absorptive anisotropic film (particularly an optically absorptive anisotropic film having a transmittance central axis angle ⁇ of 0° or more and 45° or less) and a polarizer having an in-plane absorption axis.
  • Such a laminate optical film
  • the polarizer is preferably disposed on the opposite side of the optically absorptive anisotropic film from the substrate.
  • the polarizer may be disposed in contact with the surface of the optically absorptive anisotropic film, or may be disposed on the surface of the optically absorptive anisotropic film via another layer (for example, a known adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer).
  • the polarizer is not particularly limited as long as it has an absorption axis in its plane and has the function of converting light into specific linearly polarized light, and conventionally known polarizers can be used.
  • polarizers that can be used include iodine-based polarizers, dye-based polarizers using dichroic dyes, and polyene-based polarizers.
  • Iodine-based polarizers and dye-based polarizers include coated polarizers and stretched polarizers, and both can be used.
  • polarizer a polarizer in which a dichroic organic dye is oriented by utilizing the orientation of a liquid crystal compound is preferred, and as a stretched polarizer, a polarizer produced by adsorbing iodine or a dichroic dye into polyvinyl alcohol and stretching the resulting mixture is preferred.
  • Examples include an optically absorptive anisotropic film described in JP 2010-152351 A that does not contain a liquid crystal compound and contains a dichroic dye compound that is horizontally aligned (in a direction intersecting the thickness direction of the optically absorptive anisotropic film), and an optically absorptive anisotropic film described in WO 2017/154907 A that contains a liquid crystal compound and a dichroic dye compound that is horizontally aligned.
  • the laminate of the present invention preferably has a barrier layer in addition to the optically absorptive anisotropic film.
  • the barrier layer is also called a gas barrier layer (oxygen barrier layer), and has the function of protecting the polarizing element of the present invention from gases such as oxygen in the atmosphere, moisture, or compounds contained in adjacent layers.
  • the laminate of the present invention preferably has a barrier layer adjacent to the optically absorptive anisotropic film, the barrier layer having an oxygen permeability coefficient of 200 cc/ m2 day atm or less, and more preferably has a barrier layer having an oxygen permeability coefficient of 50 cc/ m2 day atm or less, in order to further improve durability.
  • the barrier layer does not need to be provided.
  • the oxygen permeability coefficient is an index representing the amount of oxygen passing through a membrane per unit time and per unit area, and in the present invention, the value measured using an oxygen concentration device (e.g., Model 3600 manufactured byhack Ultra Analytical) in an environment of 25°C and 50% relative humidity (RH) is used.
  • the organic compounds contained in the barrier layer include polymerizable compounds with high hydrogen bonding properties and compounds with many polymerizable groups per molecular weight, due to their high oxygen-blocking properties.
  • Examples of compounds with many polymerizable groups per molecular weight include pentaerythritol tetra(meth)acrylate and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
  • polymerizable compounds with high hydrogen bonding properties include epoxy compounds, specifically compounds represented by the following formula, of which 3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, represented by CEL2021P below, is preferred.
  • a polymer having a hydrophilic group as described in paragraph [0056] of International Publication No. 2019-22121 or a water-soluble polymer as described in paragraphs [0117] to [0133] of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-083843 as the barrier layer.
  • the laminate of the present invention may or may not have a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive that constitutes the adhesive layer include pressure-sensitive adhesives and adhesives.
  • adhesives include rubber-based adhesives, acrylic-based adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, polyvinylpyrrolidone-based adhesives, polyacrylamide-based adhesives, and cellulose-based adhesives, with acrylic-based adhesives (pressure-sensitive adhesives) being preferred.
  • adhesives examples include polyvinyl alcohol adhesives (water glues), solvent-based adhesives, emulsion-based adhesives, solventless adhesives, active energy ray-curable adhesives, and heat-curable adhesives.
  • Active energy ray-curable adhesives include electron beam-curable adhesives, ultraviolet ray-curable adhesives, and visible light-curable adhesives, with ultraviolet ray-curable adhesives being preferred.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 25 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less, and even more preferably 5 ⁇ m or less. There is no particular lower limit, and it is often 0.1 ⁇ m or more.
  • the pressure-sensitive adhesive layer with a function of improving the durability of the barrier layer, thereby eliminating the barrier layer and configuring the optically absorptive anisotropic film and the pressure-sensitive adhesive layer adjacent to each other.
  • a configuration in which the alignment layer/optically absorptive anisotropic film/pressure-sensitive adhesive layer/retardation layer are arranged adjacent to each other may be mentioned.
  • the adhesive layer is preferably, for example, an adhesive containing polyvinyl alcohol as a main component, a UV (ultraviolet) adhesive with low oxygen permeability, or a pressure-sensitive adhesive having a hydrophilic group-containing polymer.
  • the display device of the present invention comprises the above-described optically absorptive anisotropic film of the present invention (preferably the above-described laminate of the present invention) and a display element.
  • the optically absorptive anisotropic film and the display element may be laminated via a known adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer.
  • the display element used in the display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal cell, an organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as "EL") display panel, and a plasma display panel. Among these, a liquid crystal cell or an organic EL display panel is preferable.
  • the display device of the present invention is preferably a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element, or an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element.
  • Some image display devices are thin and can be formed into a curved surface.
  • the optically absorptive anisotropic film used in the present invention is thin and easily bendable, and therefore can be suitably applied to image display devices with curved display surfaces.
  • some image display devices have a pixel density of more than 250 ppi, making it possible to display images with high resolution.
  • the optically absorptive anisotropic film used in the present invention can be suitably applied to such high-resolution image display devices without causing moire.
  • a preferred embodiment of a liquid crystal display device which is one example of the display device of the present invention, includes the above-mentioned viewing angle control film and a liquid crystal cell.
  • a specific configuration is one in which the viewing angle control film is disposed on the front polarizer or rear polarizer, which enables viewing angle control to block light in the vertical or horizontal direction.
  • a viewing angle control film may be placed on both the front and rear polarizing plates, which allows for viewing angle control by blocking light in all directions and transmitting light only in the front direction.
  • multiple viewing angle control films may be laminated via a retardation layer. By controlling the retardation value and the optical axis direction, the transmission performance and light-blocking performance can be controlled.
  • the thickness of the retardation layer is preferably as thin as long as it does not impair the optical properties, mechanical properties, and manufacturability. Specifically, it is preferably 1 to 150 ⁇ m, more preferably 1 to 70 ⁇ m, and even more preferably 1 to 30 ⁇ m.
  • the liquid crystal cell constituting the liquid crystal display device will be described in detail below.
  • the liquid crystal cell used in the liquid crystal display device is preferably in VA (Vertical Alignment) mode, OCB (Opticaly Compensated Bend) mode, IPS (In-Plane-Switching) mode, or TN (Twisted Nematic) mode, but is not limited to these.
  • VA Vertical Alignment
  • OCB Opticaly Compensated Bend
  • IPS In-Plane-Switching
  • TN Transmission Nematic
  • rod-shaped liquid crystal molecules are aligned substantially horizontally when no voltage is applied, and are further aligned in a twisted orientation of 60 to 120 degrees.
  • TN mode liquid crystal cells are most commonly used in color TFT liquid crystal displays, and are described in many literature.
  • VA-mode liquid crystal cell rod-shaped liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied.
  • VA-mode liquid crystal cells include (1) a narrow-sense VA-mode liquid crystal cell (described in JP-A-2-176625) in which rod-shaped liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally when voltage is applied, as well as (2) a VA-mode liquid crystal cell (described in SID97, Digest of Tech.
  • VA-mode in which VA-mode is modified to multi-domain for a wider viewing angle
  • n-ASM mode liquid crystal cell
  • SURVIVAL-mode liquid crystal cell presented at LCD International 98.
  • the liquid crystal display may be of any of a PVA (Patterned Vertical Alignment) type, an optical alignment type, and a PSA (Polymer-Sustained Alignment) type. Details of these modes are described in detail in Japanese Patent Laid-Open No. 2006-215326 and Japanese Patent Laid-Open No. 2008-538819.
  • IPS mode liquid crystal cells the liquid crystal compounds are oriented substantially parallel to the substrates, and when an electric field parallel to the substrate surface is applied, the liquid crystal molecules respond in a planar manner. In other words, when no electric field is applied, the liquid crystal compounds are oriented in-plane.
  • IPS mode displays black when no electric field is applied, and the absorption axes of the pair of upper and lower polarizing plates are orthogonal. Methods of using optical compensation sheets to reduce light leakage during black display in oblique directions and improve the viewing angle are disclosed in JP 10-54982 A, JP 11-202323 A, JP 9-292522 A, JP 11-133408 A, JP 11-305217 A, JP 10-307291 A, etc.
  • An organic EL display device which is an example of the display device of the present invention, preferably has, for example, the above-mentioned circularly polarizing plate and an organic EL display panel in this order from the viewer side, in which the substrate, the optically absorptive anisotropic film, and the ⁇ /4 plate are arranged in this order from the viewer side.
  • the organic EL display panel is a display panel configured using organic EL elements each having an organic light-emitting layer (organic electroluminescence layer) sandwiched between electrodes (a cathode and an anode).
  • the configuration of the organic EL display panel is not particularly limited, and any known configuration may be used.
  • the display device of the present invention may include a reflective linear polarizer.
  • the reflective linear polarizer has the effect of reflecting a portion of the light emitted from the image display panel and causing the light to travel back and forth within the optical system. From the viewpoint of suppressing stray light and ghosting, the reflective linear polarizer preferably has a high degree of polarization.
  • Examples of reflective linear polarizers that can be used include a film obtained by stretching a dielectric multilayer film, a wire grid polarizer, etc.
  • Commercially available products that can be suitably used include reflective polarizers (product names APF and IQPE) manufactured by 3M and wire grid polarizers (product name WGF) manufactured by Asahi Kasei Corporation.
  • a first aspect of a virtual reality display device which is an example of a display device of the present invention, is a virtual reality display device having, in this order, an image display panel, a first absorbing linear polarizer (light-absorbing anisotropic film), a first retardation layer, a second retardation layer, a reflective linear polarizer, a third retardation, a half mirror, and a second absorbing linear polarizer (light-absorbing anisotropic film).
  • a second aspect is a virtual reality display device having, in this order, an image display panel, a first absorbing linear polarizer, a first retardation layer, a half mirror, a reflective circular polarizer, a second retardation layer, and a second absorbing linear polarizer.
  • a third aspect is a virtual reality display device having, in this order, an image display panel, a first absorbing linear polarizer, a first retardation layer, a half mirror, a second retardation layer, a reflective linear polarizer, and a second absorbing linear polarizer. Furthermore, it is also preferable that a fourth retardation layer be provided on the viewing side of the second absorptive linear polarizer.
  • the virtual reality display device of the present invention can use a curved substrate having a lens shape as a base material (for example, a member between the second retardation layer 12 and the half mirror 40 in FIG. 1).
  • the optically absorptive anisotropic film or laminate of the present invention can be used by processing it into a three-dimensional curved surface.
  • 1 is a side view schematically illustrating one embodiment of a virtual reality display device according to the present invention.
  • Example 1 [Preparation of Alignment Film 1] The following composition for forming an alignment film 1 was applied to a cellulose acylate film (triacetyl cellulose substrate with a thickness of 60 ⁇ m, TG60, manufactured by Fujifilm Corporation) using a wire bar. The cellulose acylate film on which the coating film was formed was dried with hot air at 140°C for 120 seconds to form alignment film 1. The coating film was then irradiated with polarized ultraviolet light (10 mJ/cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to obtain a film with an alignment film. The thickness of alignment film 1 was 1.5 ⁇ m.
  • Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 and 2 An optically absorptive anisotropic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a composition was used in which the types and amounts of the liquid crystal compound, dichroic substance represented by formula (1), interfacial modifier, and solvent (chloroform) in the optically absorptive anisotropic film-forming composition 1 were changed to those shown in Table 1 below.
  • a composition was used in which the types and amounts of the liquid crystal compound, dichroic substance represented by formula (1), interfacial modifier, and solvent (chloroform) in the optically absorptive anisotropic film-forming composition 1 were changed to those shown in Table 1 below.
  • Liquid crystal compound L1 (weight average molecular weight: 20,000; in the following formula, the numerical value for each repeating unit represents the content (% by mass) of each repeating unit relative to all repeating units, and Me represents a methyl group).
  • Liquid crystal compound L2 (weight average molecular weight: 20,000; in the following formula, the numerical value for each repeating unit represents the content (% by mass) of each repeating unit relative to all repeating units, and Me represents a methyl group).
  • Interfacial improver F1 weight average molecular weight: 15,000; in the following formula, the numerical value for each repeating unit represents the content (% by mass) of each repeating unit relative to all repeating units).
  • Interfacial improver F2 weight average molecular weight: 15,000; in the following formula, the numerical value for each repeating unit represents the content (mass %) of each repeating unit relative to all repeating units; Bu represents an n-butyl group; and NHAC represents an acetamide group (—NHC( ⁇ O)CH 3 ).
  • Example 1 it was found that when a dichroic substance corresponding to the above formula (1) is blended and the liquid crystal compound and the dichroic substance satisfy the relationship expressed by the above formula (2), the degree of orientation of the optically absorptive anisotropic film produced is high and the heat resistance is also good (Examples 1 to 10). Furthermore, by comparing Example 1 and Example 2, it was found that when the content of the dichroic substance represented by the above formula (1) is less than 30 mass % relative to the total mass of the solid content of the liquid crystal composition, the heat resistance of the optically absorptive anisotropic film produced becomes better.
  • Example 2 Furthermore, a comparison between Example 2 and Example 3 revealed that when the dichroic substance represented by the above formula (1) is a compound represented by the following formula (1-1), the heat resistance of the optically absorptive anisotropic film to be produced becomes better. Furthermore, a comparison of Example 3 with Examples 4 to 9 revealed that the heat resistance of the optically absorptive anisotropic film produced was improved when the absolute value of the difference between the log P value of the dichroic material and the log P value of the liquid crystal compound was 6.4 or more. Similarly, it was found that the heat resistance of the optically absorptive anisotropic film produced was improved when the melting point of the dichroic material was 160°C to 195°C. Furthermore, a comparison of Examples 4 to 9 revealed that when the log P value of the dichroic substance represented by the above formula (1) is 12 or more, the heat resistance of the optically absorptive anisotropic film produced becomes better.
  • Example 11 An optically absorptive anisotropic film 11 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the optically absorptive anisotropic film-forming composition 11 below was used instead of the optically absorptive anisotropic film-forming composition 1.
  • the degree of orientation was measured in the same manner as in Example 1, except that the wavelength range was changed to 400 nm to 700 nm.
  • the degree of orientation before heating on the hot stage was 0.93
  • the degree of orientation after heating on the hot stage was 0.96.
  • the haze was also measured in the same manner as in Example 1, and was rated A.

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Abstract

本発明は、配向度が高く、耐熱性も良好な光吸収異方性膜を作製することができる液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および表示装置を提供することを課題とする。本発明の液晶組成物は、最大吸収波長が350nm以下にある液晶化合物と、下記式(1)で表される二色性物質とを含有し、液晶化合物および二色性物質のlogP値の差の絶対値が4.2超である、液晶組成物である。ここで、式(1)中、nは、2~4の整数を表す。ArおよびArは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい芳香族基を表す。ただし、nが2を表す場合、ArおよびArに含まれる単環芳香環の合計数が4以上である。R、RおよびRは、それぞれ独立に、1価の置換基を表す。Lは、単結合、-COO-など、および、-N=N-のいずれかを表し、複数のLのうち、少なくとも1つのLは-COO-などを表し、かつ、他のLのうち少なくとも1つは-N=N-を表す。

Description

液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および表示装置
 本発明は、液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および表示装置に関する。
 従来、レーザー光もしくは自然光を含む照射光の減衰機能、偏光機能、散乱機能または遮光機能などが必要となった際には、それぞれの機能ごとに異なった原理によって作動する装置を利用していた。そのため、上記の機能に対応する製品も、それぞれの機能別に異なった製造工程によって製造されていた。
 例えば、液晶ディスプレイ(liquid crystal display:LCD)では、表示における旋光性および複屈折性を制御するために直線偏光板および円偏光板が用いられている。また、有機発光ダイオード(Organic Light Emitting Diode:OLED)においても、外光の反射防止のために円偏光板が使用されている。
 従来、これらの偏光板(偏光素子)には、ヨウ素が二色性物質として広く使用されてきたが、ヨウ素の代わりに有機色素を二色性物質として使用する偏光素子についても検討されている。
 例えば、特許文献1には、特定の繰り返し単位を含む高分子液晶化合物と、二色性物質と、を含有する液晶組成物を用いて形成される光吸収異方性膜が記載されている([請求項1][請求項17])。
国際公開第2018/124198号
 本発明者らは、特許文献1に記載された光吸収異方性膜について検討したところ、配向度は高く良好であったが、耐熱性については改善の余地があることを明らかとした。
 そこで、本発明は、配向度が高く、耐熱性も良好な光吸収異方性膜を作製することができる液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および表示装置を提供することを課題とする。
 本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、特定の液晶化合物と特定の二色性物質とを配合し、これらのlogP値が所定の関係を満たす液晶組成物を用いることにより、作製される光吸収異方性膜の配向度が高くなり、かつ、耐熱性も良好となることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
 [1] 最大吸収波長が350nm以下にある液晶化合物と、後述する式(1)で表される二色性物質とを含有し、液晶化合物および二色性物質が後述する式(2)で表される関係を満たす、液晶組成物。
 [2] 二色性物質の含有量が、液晶組成物の固形分の総質量に対して30質量%未満である、[1]に液晶組成物。
 [3] 二色性物質が、後述する式(1-1)で表される化合物である、[1]または[2]に液晶組成物。
 [4] 後述する式(1-1)中、
 ArおよびArは、それぞれ独立に、置換基を有さない2価の芳香族基を表し、
 Rは、炭素数1~12のアルコキシ基を表し、
 RおよびRは、それぞれ独立に、炭素数1~6のアルキル基を表す、
 [3]に記載の液晶組成物。
 [5] 液晶化合物および二色性物質が、後述する式(3)で表される関係を満たす、[1]~[4]のいずれかに記載の液晶組成物。
 [6] 二色性物質のlogP値が12以上である、[1]~[5]のいずれかに記載の液晶組成物。
 [7] 二色性物質の融点が160℃~195℃である、[1]~[6]のいずれかに記載の液晶組成物。
 [8] [1]~[7]のいずれかに記載の液晶組成物の配向状態を固定化してなる光吸収異方性膜。
 [9] [8]に記載の光吸収異方性膜と、λ/4板と、を有する、積層体。
 [10] [8]に記載の光吸収異方性膜と、表示素子と、を有する、表示装置。
 以下に示すように、本発明によれば、配向度が高く、耐熱性も良好な光吸収異方性膜を作製することができる液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および表示装置を提供することができる。
図1は、本発明の表示装置の一例である仮想現実表示装置の一実施形態を模式的に示す側面図。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
 なお、本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 また、本明細書において、段階的に記載されている数値範囲における、ある数値範囲で記載された上限値または下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値または下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲における、ある数値範囲で記載された上限値または下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。ここで、各成分について2種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
 また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を表す表記であり、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「(メタ)アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記であり、「(メタ)アクリル酸」は、「アクリル酸」または「メタクリル酸」を表す表記である。
 また、本明細書において、表記される2価の基(例えば、-COO-)の結合方向は、結合位置を明記している場合を除き、特に制限されず、例えば、X-L-Y中のLが-COO-である場合、X側に結合している位置を*1、Y側に結合している位置を*2とすると、Lは*1-O-CO-*2であってもよく、*1-CO-O-*2であってもよい。
 また、本明細書において、角度に関する「直交」および「平行」とは、厳密な角度±10°の範囲を意味するものとし、角度に関する「同一」および「異なる」は、その差が5°未満であるか否かを基準に判断できる。
 また、本明細書において、「可視光」とは、380~780nmのことをいう。
 また、本明細書において、測定波長について特に付記がない場合は、測定波長は550nmである。
 本明細書において、「遅相軸」とは、面内において屈折率が最大となる方向を意味する。なお、光吸収異方性膜の遅相軸という場合は、光吸収異方性膜全体の遅相軸を意図する。
 本明細書において、「Re(λ)」および「Rth(λ)」は、それぞれ、波長λにおける面内のレターデーション、および、厚さ方向のレターデーションを表す。
 ここで、面内レターデーションおよび厚み方向のレターデーションの値は、AxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)を用い、測定波長の光を用いて測定した値をいう。
 具体的には、AxoScan OPMF-1にて、平均屈折率((nx+ny+nz)/3)と膜厚(d(μm))を入力することにより、
 遅相軸方向(°)
 Re(λ)=R0(λ)
 Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d
が算出される。
 なお、R0(λ)は、AxoScan OPMF-1で算出される数値として表示されるものであるが、Re(λ)を意味している。
[置換基W]
 本明細書で用いられる置換基Wは、以下の基を表す。
 置換基Wとしては、例えば、ハロゲン原子、炭素数1~20のアルキル基、炭素数1~20のハロゲン化アルキル基、炭素数1~20のシクロアルキル基、炭素数1~10のアルキルカルボニル基、炭素数1~10のアルキルオキシカルボニル基、炭素数1~10のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数1~10のアルキルアミノ基、アルキルアミノカルボニル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキニル基、炭素数1~20のアリール基、複素環基(ヘテロ環基といってもよい)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む)、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基(-B(OH))、ホスファト基(-OPO(OH))、スルファト基(-OSOH)、その他の公知の置換基等が挙げられる。
 なお、置換基の詳細については、特開2007-234651号公報の段落[0023]に記載される。
 また、置換基Wは、下記式(W1)で表される基であってもよい。
 式(W1)中、LWは単結合または2価の連結基を表し、SPWは2価のスペーサー基を表し、Qは末端基を表し、*は結合位置を表す。
 LWが表す2価の連結基としては、-O-、-Si(CH-、-(Si(CHO)-(gは1~10の整数を表す。)、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z)-、-C(Z)=N-、-C(O)-、-C(O)O-、-O-C(O)O-、-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z)-C(O)O-、-C(Z)=N-、-C(Z)=C(Z)-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z)-C(O)-S-、-C(Z)=N-N=C(Z)-(Z、ZおよびZはそれぞれ独立に、水素、炭素数1~4のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。)、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、および、-SC(O)-等が挙げられる。LWは、これらの基を2つ以上組み合わせた基であってもよい(以下「L-C」とも省略する)。
 SPWが表す2価のスペーサー基としては、炭素数1~50の直鎖、分岐もしくは環状のアルキレン基、または、炭素数1~20の複素環基が挙げられる。
 上記アルキレン基、複素環基の炭素原子は、-O-、-Si(CH-、-(Si(CHO)-(gは1~10の整数を表す。)、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z)-、-C(Z)=N-、-C(Z)-C(Z-、-C(O)-、-C(O)O-、-O-C(O)O-、-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z)-C(O)O-、-C(Z)=N-、-C(Z)=C(Z)-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z)-C(O)-S-、-C(Z)=N-N=C(Z)-(Z、Z、Zは独立に、水素、炭素数1~4のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。)、-C≡C-、-N=N-、-S-、-C(S)-、-S(O)-、-SO-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、-SC(O)-、および、これらの基を2つ以上組み合わせた基で置換されていてもよい。
 上記アルキレン基の水素原子、および、複素環基の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、-ZH1、-OH、-OZH1、-COOH、-C(O)ZH1、-C(O)OZH1、-OC(O)ZH1、-OC(O)OZH1、-NZH1H2、-NZH1C(O)ZH2、-NZH1C(O)OZH2、-C(O)NZH1H2、-OC(O)NZH1H2、-NZH1C(O)NZH2OZH3、-SH、-SZH1、-C(S)ZH1、-C(O)SZH1、-SC(O)ZH1、で置換されていてもよい。ここで、ZH1、ZH2、ZH3は炭素数1~10のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、-L-CLを表す。
 -L-CLにおいて、Lは単結合または2価の連結基を表す。2価の連結基の具体例は、上述したLWおよびSPWと同じである。
 -L-CLにおいて、CLは架橋性基を表す。架橋性基の具体例としては、下記式(P-1)~(P-30)で表される架橋性基が挙げられる。
 式(P-1)~(P-30)中、Rは水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10の直鎖、分岐、または環状のアルキレン基、炭素数1~20のハロゲン化アルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキニル基、炭素数1~20のアリール基、複素環基(ヘテロ環基といってもよい)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む)、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基(-B(OH))、ホスファト基(-OPO(OH))、または、スルファト基(-OSOH)、を表し、複数のRはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 架橋性基の好ましい態様としては、ラジカル重合性基、またはカチオン重合性基が挙げられる。ラジカル重合性基としては、上記式(P-1)で表されるビニル基、上記式(P-2)で表されるブタジエン基、上記式(P-4)で表される(メタ)アクリル基、上記式(P-5)で表される(メタ)アクリルアミド基、上記式(P-6)で表される酢酸ビニル基、上記式(P-7)で表されるフマル酸エステル基、上記式(P-8)で表されるスチリル基、上記式(P-9)で表されるビニルピロリドン基、上記式(P-11)で表される無水マレイン酸、または、上記式(P-12)で表されるマレイミド基、が好ましい。カチオン重合性基としては、上記式(P-18)で表されるビニルエーテル基、上記式(P-19)で表されるエポキシ基、または、上記式(P-20)で表されるオキセタニル基、が好ましい。
 Qが表す末端基としては、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~20の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキニル基、炭素数1~20のアリール基、複素環基(ヘテロ環基といってもよい)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む)、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基(-B(OH))、ホスファト基(-OPO(OH))、スルファト基(-OSOH)、または、上述した式(P1)~(P-30)で表される架橋性基を表す。
[液晶組成物]
 本発明の液晶組成物は、最大吸収波長が350nm以下にある液晶化合物と、後述する式(1)で表される二色性物質とを含有し、液晶化合物および二色性物質が後述する式(2)で表される関係を満たす、液晶組成物である。
 本発明の液晶組成物を用いれば、作製される光吸収異方性膜の配向度が高くなり、かつ、耐熱性も良好となる。
 この効果が発現する理由は、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
 すなわち、後述する式(1)で表される二色性物質を用い、かつ、液晶化合物および二色性物質が後述する式(2)で表される関係を満たしていると、液晶化合物からなるマトリクス中において二色性物質の結晶化が進行しやすくなったため、作製される光吸収異方性膜の配向度が高くなり、かつ、耐熱性も良好になったと考えられる。
 〔logP値の差〕
 本発明の液晶組成物は、上述した通り、液晶化合物および二色性物質が、下記式(2)で表される関係を満たしているが、作製される光吸収異方性膜の耐熱性がより良好となる理由から、下記式(3)で表される関係を満たしていることが好ましい。
 なお、下記式(2)および(3)の左辺、すなわち、二色性物質のlogP値と液晶化合物のlogP値との差の絶対値は、9.0以下であることが好ましく、8.5以下であることがより好ましい。
 上記式(2)および(3)中、logP(LC)は、液晶化合物のlogP値を表す。
 また、logP(D)は、二色性物質のlogP値を表す。
 ここで、logP値は、化学構造の親水性および疎水性の性質を表現する指標であり、親疎水パラメータと呼ばれることがある。logP値は、ChemBioDraw UltraまたはHSPiP(Ver.4.1.07)などのソフトウェアを用いて計算できる。また、OECD Guidelines for the Testing of Chemicals,Sections 1,Test No.117の方法などにより、実験的に求めることもできる。本発明では特に断りのない限り、HSPiP(Ver.4.1.07)に化合物の構造式を入力して算出される値をlogP値として採用する。
 以下、本発明の液晶組成物に含まれる液晶化合物および二色性物質、ならびに、任意の成分について詳述する。
 〔液晶化合物〕
 本発明の液晶組成物は、最大吸収波長が350nm以下にある液晶化合物を含有する。
 ここで、最大吸収波長は、液晶化合物の吸収スペクトル(測定範囲:波長250~700nm)において、吸光度が極大値を取るときの波長を意味する。
 液晶化合物としては、高分子液晶化合物および低分子液晶化合物のいずれも用いることができ、配向度を高くできる点から、高分子液晶化合物が好ましい。また、液晶化合物としては、高分子液晶化合物および低分子液晶化合物を併用してもよい。
 ここで、「高分子液晶化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有する液晶化合物のことをいう。
 また、「低分子液晶化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶化合物のことをいう。
 高分子液晶化合物としては、例えば、特開2011-237513号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子、国際公開第2018/199096号の段落[0012]~[0042]に記載されている高分子液晶化合物等が挙げられる。
 低分子液晶化合物としては、例えば、特開2013-228706号公報の段落[0072]~[0088]に記載されている液晶化合物が挙げられ、なかでも、スメクチック性を示す液晶化合物が好ましい。
 このような液晶化合物としては、国際公開第2022/014340号の段落[0019]~[0140]に記載されたものが挙げられ、これらの記載は、参照により本明細書に取り込まれる。
 高分子液晶化合物は、配向度をより高くできる点から、側鎖型高分子液晶化合物が好ましい。側鎖型高分子液晶化合物とは、繰り返し単位を有する液晶化合物である。
 側鎖型高分子液晶化合物としては、国際公開第2018/199096号の段落[0014]に記載された下記式(L1)で表される繰り返し単位を有する液晶化合物が好適に挙げられる。
 上記式(L1)中、Rは、水素原子またはメチル基を表し、LおよびLは、それぞれ独立に単結合または2価の連結基を表し、Mは、メソゲン基を表し、Tは、末端基を表す。
 また、低分子液晶化合物としては、特開2013-228706号公報の段落[0074]に記載された下記式(L2)で表される化合物が好適に挙げられる。
  U-V-W-X-Y-X-Y-X-W-V-U  (L2)
 式(L2)中、
 X、XおよびXは、互いに独立に、置換基を有していてもよい1,4-フェニレン基または置換基を有していてもよいシクロヘキサン-1,4-ジイル基を表す。ただし、X、XおよびXのうち少なくとも1つは、置換基を有していてもよい1,4-フェニレン基である。置換基を有していてもよいシクロへキサン-1,4-ジイル基を構成する-CH-は、-O-、-S-またはNR-に置き換わっていてもよい。Rは、炭素数1~6のアルキル基またはフェニル基である。
 YおよびYは、互いに独立に、-CHCH-、-CHO-、-COO-、-OCOO-、単結合、-N=N-、-CR=CR-、-C≡C-またはCR=N-を表す。RおよびRは、互いに独立に、水素原子または炭素数1~4のアルキル基を表す。
 Uは、水素原子または重合性基を表す。
 Uは、重合性基を表す。
 WおよびWは、互いに独立に、単結合、-O-、-S-、-COO-またはOCOO-を表す。
 VおよびVは、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルカンジイル基を表し、アルカンジイル基を構成する-CH-は、-O-、-S-またはNH-に置き換わっていてもよい。
 液晶化合物は、配向度を高める観点から、フッ素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、および、ニトロ基からなる群から選択される少なくとも1種の基を有することが好ましい。
 高分子液晶化合物の重量平均分子量(Mw)は、取り扱い性の観点から、1000~500000が好ましく、2000~300000がより好ましい。
 また、塗布時のクラック抑制の観点から、高分子液晶化合物の重量平均分子量(Mw)は、10000以上が好ましく、10000~300000がより好ましい。
 また、配向度の温度ラチチュードの観点から、高分子液晶化合物の重量平均分子量(Mw)は、100000未満が好ましく、2000以上100000未満が好ましい。
 ここで、高分子液晶化合物の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)法により測定された値である。
 ・溶媒(溶離液):N-メチルピロリドン
 ・装置名:TOSOH HLC-8220GPC
 ・カラム:TOSOH TSKgelSuperAWM-H(6mm×15cm)を3本接続して使用
 ・カラム温度:25℃
 ・試料濃度:0.1質量%
 ・流速:0.35mL/min
 ・校正曲線:TOSOH製TSK標準ポリスチレン Mw=2800000~1050(Mw/Mn=1.03~1.06)までの7サンプルによる校正曲線を使用
 液晶化合物の含有量は、作製される光吸収異方性膜の配向度がより高く、耐熱性がより良好となる理由(以下、「本発明の効果がより優れる理由」ともいう。)から、液晶組成物の固形分の総質量に対して、50~99質量%が好ましく、65~95質量%がより好ましく、75~90質量%が更に好ましい。
 ここで、本明細書において、「液晶組成物の固形分」とは、溶媒を除いた成分をいい、固形分の具体例としては、液晶化合物、二色性物質、重合開始剤、および、界面活性剤などが挙げられる。
 〔二色性物質〕
 本発明の液晶組成物は、下記式(1)で表される二色性物質を含有する。
 ここで、二色性物質とは、方向によって吸光度が異なる色素を意味する。
 また、二色性物質は、液晶性を示してもよいし、液晶性を示さなくてもよい。
 上記式(1)中、nは、2~4の整数を表す。
 本発明においては、作製される光吸収異方性膜の配向度がより高くなり、耐熱性もより向上する理由から、nが3または4であることが好ましい。なお、同様の理由から、後述する通り、nが2を表す場合には、ArおよびArに含まれる単環芳香環の合計数が4以上である。
 ここで、光吸収異方性膜の配向度がより高くなり、耐熱性もより向上する理由は、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
 すなわち、上記式(1)中のnが3または4を表す場合や、nが2を表し、かつ、ArおよびArに含まれる単環芳香環の合計数が4以上となる場合は、芳香族基に由来する分子間相互作用が向上するため、耐熱性が改善すると考えられる。また、芳香族基が分子の疎水性を向上させるため、相対的に親水的な液晶化合物の配向状態を固定化した光吸収異方性膜中において、配向度が向上したと考えられる。
 上記式(1)中、ArおよびArは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい2価の芳香族基を表し、複数のArは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ただし、nが2を表す場合、ArおよびArに含まれる単環芳香環の合計数が4以上である。
 置換基を有してもよい2価の芳香族基としては、置換基を有していてもよい2価の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい2価の芳香族複素環基が挙げられる。
 2価の芳香族炭化水素基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、トリフェニレン環、フルオレン環等の芳香族炭化水素環の環構造を構成する2個の炭素原子から水素原子をそれぞれ1個ずつ除いて得られる基が挙げられ、なかでも、ベンゼン環またはナフタレン環の環構造を構成する2個の炭素原子から水素原子をそれぞれ1個ずつ除いて得られるフェニレン基またはナフチレン基が好ましい。
 一方、2価の芳香族複素環基としては、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサジアゾール環、チアゾロチアゾール環、フェナントロリン環等の芳香族複素環の環構造を構成する2個の炭素原子および/または窒素原子から水素原子をそれぞれ1個ずつ除いて得られる基が挙げられる。
 なお、2価の芳香族基が有していてもよい置換基としては、上述した置換基Wに記載した基が挙げられる。
 また、単環芳香環とは、縮合していない単環の芳香環または縮合環中の個々の単環の芳香環をいう。すなわち、フェニレン基は、単環の芳香環であるベンゼン環を1個有する基となり、ナフチレン基は、単環の芳香環であるベンゼン環を2個有する基となる。
 上記式(1)中、R、RおよびRは、それぞれ独立に、1価の置換基を表す。
 1価の置換基としては、例えば、上述した置換基Wが挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、エステル基、アルキルカーボネート基、または、アルキル基もしくはアルコキシ基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基が好ましい。Qは、置換基を表し、上述した置換基Wが挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。
 上記式(1)中、Lは、単結合、-COO-、-OCH-、-COS-、-SCH-、-CONH-、-CH-CH-、-C≡C-、-OCOO-、-NHCONH-、および、-N=N-のいずれかを表し、複数のLは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 ただし、複数のLのうち、少なくとも1つのLは、-COO-、-OCH-、-COS-、-SCH-、-CONH-、-CH-CH-、-C≡C-、-OCOO-、および、-NHCONH-のいずれかを表し、かつ、他のLのうち少なくとも1つは、-N=N-を表す。
 また、複数のLのうち、少なくとも1つのLは、-COO-、-OCH-、-COS-、-SCH-、-CONH-、-CH-CH-、および、-C≡C-のいずれかを表すことが好ましく、-COO-、-OCH-、-COS-、-SCH-、および、-CONH-のいずれかを表すことがより好ましく、-COO-または-OCH-を表すことが更に好ましい。
 なお、Lが、水素原子を含む構造を表す場合、この水素原子は、置換基に置換されていてもよい。
 本発明においては、作製される光吸収異方性膜の耐熱性がより良好となる理由から、上記式(1)で表される二色性物質が、下記式(1-1)で表される化合物であることが好ましい。
 上記式(1-1)中、ArおよびArは、上記式(1)において説明したものと同義であり、その具体例も同様である。中でも、置換基を有さない2価の芳香族基(例えば、1,4-フェニレン基など)が好ましい。
 また、R、RおよびRは、上記式(1)において説明したものと同義であり、その具体例も同様である。中でも、Rは、炭素数1~12のアルコキシ基が好ましく、RおよびRは、それぞれ独立に、炭素数1~6のアルキル基が好ましい。
 また、m1は1を表し、m2は1~3の整数を表し、m2は2または3であることが好ましい。
 また、L11は、-COO-を表す。
 上記式(1)で表される二色性物質としては、具体的には、例えば、下記式M1~M5で表される二色性物質(以下、それぞれ「二色性物質M1~M5」とも表記する。)などが挙げられる。中でも、上記式(1-1)で表される二色性物質に該当する二色性物質M2~M5が好ましい。
 上記式(1)で表される二色性物質の他の具体例としては、下記式で表される二色性物質が挙げられる。
 本発明においては、作製される光吸収異方性膜の耐熱性がより良好となる理由から、上記式(1)で表される二色性物質のlogP値が、12以上が好ましく、12~15がより好ましい。
 また、本発明においては、作製される光吸収異方性膜の耐熱性がより良好となる理由から、上記式(1)で表される二色性物質の融点が、160℃~195℃であることが好ましく、165℃~190℃であることがより好ましい。
 ここで、二色性物質の融点の測定は、光学顕微鏡(株式会社ニコン製、製品名「ECLIPSE E600 POL」)に2枚の偏光板を吸収軸が垂直になるように配置し、2枚の偏光板の間に、ホットプレート上に置いたサンプルを配置し、光学顕微鏡で観察しながらホットプレートの温度を変えることにより、融点を記録して行う。
 本発明においては、作製される光吸収異方性膜の耐熱性がより良好となる理由から、上記式(1)で表される二色性物質の含有量は、液晶組成物の固形分の総質量に対して30質量%未満であることが好ましく、25質量%以下であることがより好ましく、20質量%以下であることが更に好ましい。
 また、上記式(1)で表される二色性物質の含有量の下限値は、液晶組成物の固形分の総質量に対して0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましく、2質量%以上であることが更に好ましい。
 〔他の二色性物質〕
 本発明の液晶組成物は、上記式(1)で表される二色性物質以外の他の二色性物質を含有していてもよい。
 他の二色性物質は、特に限定されず、可視光吸収物質(二色性色素)、発光物質(蛍光物質、燐光物質)、紫外線吸収物質、赤外線吸収物質、非線形光学物質、カーボンナノチューブ、および、無機物質(例えば量子ロッド)などが挙げられ、従来公知の二色性物質(二色性色素)を使用することができる。
 具体的には、例えば、特開2013-228706号公報の[0067]~[0071]段落、特開2013-227532号公報の[0008]~[0026]段落、特開2013-209367号公報の[0008]~[0015]段落、特開2013-14883号公報の[0045]~[0058]段落、特開2013-109090号公報の[0012]~[0029]段落、特開2013-101328号公報の[0009]~[0017]段落、特開2013-37353号公報の[0051]~[0065]段落、特開2012-63387号公報の[0049]~[0073]段落、特開平11-305036号公報の[0016]~[0018]段落、特開2001-133630号公報の[0009]~[0011]段落、特開2011-215337号公報の[0030]~[0169]、特開2010-106242号公報の[0021]~[0075]段落、特開2010-215846号公報の[0011]~[0025]段落、特開2011-048311号公報の[0017]~[0069]段落、特開2011-213610号公報の[0013]~[0133]段落、特開2011-237513号公報の[0074]~[0246]段落、特開2016-006502号公報の[0005]~[0051]段落、特開2018-053167号公報[0014]~[0032]段落、特開2020-11716号公報の[0014]~[0033]段落、国際公開第2016/060173号公報の[0005]~[0041]段落、国際公開2016/136561号公報の[0008]~[0062]段落、国際公開第2017/154835号の[0014]~[0033]段落、国際公開第2017/154695号の[0014]~[0033]段落、国際公開第2017/195833号の[0013]~[0037]段落、国際公開第2018/164252号の[0014]~[0034]段落、国際公開第2018/186503号の[0021]~[0030]段落、国際公開第2019/189345号の[0043]~[0063]段落、国際公開第2019/225468号の[0043]~[0085]段落、国際公開第2020/004106号の[0050]~[0074]段落、国際公開第2021/044843号の[0015]~[0038]段落などに記載されたものが挙げられる。
 他の二色性物質としては、二色性アゾ色素化合物が好ましい。
 二色性アゾ色素化合物とは、方向によって吸光度が異なるアゾ色素化合物を意味する。二色性アゾ色素化合物は、液晶性を示してもよいし、液晶性を示さなくてもよい。二色性アゾ色素化合物が液晶性を示す場合には、ネマチック性またはスメクチック性のいずれを示してもよい。液晶相を示す温度範囲は、室温(約20~28℃)~300℃が好ましく、取扱い性および製造適性の点から、50~200℃がより好ましい。
 本発明においては、色味調整の点から、波長560~700nmの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の色素化合物(第1の二色性アゾ色素化合物)と、波長455nm以上560nm未満の範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の色素化合物(第2の二色性アゾ色素化合物)とを少なくとも用いることが好ましい。
 本発明においては、3種以上の二色性アゾ色素化合物を併用してもよく、例えば、光吸収異方性膜を黒色に近づける点から、第1の二色性アゾ色素化合物と、第2の二色性アゾ色素化合物と、波長380nm以上455nm未満の範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の色素化合物(第3の二色性アゾ色素化合物)とを併用することが好ましい。
 本発明においては、二色性アゾ色素化合物が架橋性基を有していることが好ましい。
 架橋性基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、および、スチリル基が挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
 本発明の液晶組成物が他の二色性物質を含有する場合、他の二色性物質の含有量は特に限定されないが、液晶組成物の固形分の総質量に対して10~80質量%であることが好ましく、15~60質量%であることがより好ましく、20~40質量%であることが更に好ましい。
 〔他の成分〕
 本発明の液晶組成物は、上述した液晶化合物および二色性物質以外の成分(以下、「他の成分」ともいう。)を含有していてもよい。
 他の成分としては、例えば、配向剤、重合開始剤、界面改良剤および溶媒等が挙げられる。
 <配向剤>
 本発明の液晶組成物は、配向剤を含有していてもよい。
 配向剤としては、ボロン酸化合物およびオニウム塩が挙げられる。
 ボロン酸化合物は、水平配向剤または垂直配向剤として機能する。
 また、オニウム塩は、垂直配向剤として機能する。
 配向剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 ボロン酸化合物としては、式(30)で表される化合物が好ましい。
 式(30)
 式(30)中、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換もしくは無置換のアリール基、または、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。
 Rは、(メタ)アクリル基を含む置換基を表す。
 ボロン酸化合物の具体例としては、特開2008-225281号公報の段落0023~0032に記載の一般式(I)で表されるボロン酸化合物が挙げられる。
 ボロン酸化合物としては、以下に例示する化合物も好ましい。
 オニウム塩の具体例としては、特開2012-208397号公報の段落0052~0058号公報に記載のオニウム塩、特開2008-026730号公報の段落0024~0055に記載のオニウム塩、および、特開2002-37777号公報に記載のオニウム塩が挙げられる。
 本発明の液晶組成物が配向剤を含有する場合、配向剤の含有量は、液晶組成物の固形分の総質量に対して、0.01~30質量%が好ましく、0.1~10質量%がより好ましい。
 <重合開始剤>
 本発明の液晶組成物は、重合開始剤を含有していてもよい。
 重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
 光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号および同2951758号の各明細書)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報および米国特許第4239850号明細書)、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書)、o-アシルオキシム化合物(特開2016-27384明細書[0065])、および、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63-40799号公報、特公平5-29234号公報、特開平10-95788号公報および特開平10-29997号公報)等が挙げられる。
 このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、BASF社製のイルガキュアー184、イルガキュアー907、イルガキュアー369、イルガキュアー651、イルガキュアー819、イルガキュアーOXE-01およびイルガキュアーOXE-02等が挙げられる。
 重合開始剤は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 本発明の液晶組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、液晶組成物の固形分の総質量に対して、0.01~30質量%が好ましく、0.1~15質量%がより好ましい。
 <界面改良剤>
 本発明の液晶組成物は、界面改良剤を含有していてもよい。
 界面改良剤としては特に制限はなく、高分子系界面改良剤、低分子系界面改良剤を使用でき、特開2011-237513号公報の[0253]~[0293]段落に記載の化合物を用いることができる。
 また、界面改良剤としては、ケイ素系ポリマーを用いることができる。
 また、界面改良剤としては、特開2007-272185号公報の[0018]~[0043]等に記載のフッ素(メタ)アクリレート系ポリマーも用いることができる。
 また、界面改良剤としては、特開2007-069471号公報の段落[0079]~[0102]の記載に記載された化合物、特開2013-047204号公報に記載された式(4)で表される重合性液晶化合物(特に段落[0020]~[0032]に記載された化合物)、特開2012-211306号公報に記載された式(4)で表される重合性液晶化合物(特に段落[0022]~[0029]に記載された化合物)、特開2002-129162号公報に記載された式(4)で表される液晶配向促進剤(特に段落[0076]~[0078]および段落[0082]~[0084]に記載された化合物)、特開2005-099248号公報に記載された式(4)、(II)および(III)で表される化合物(特に段落[0092]~[0096]に記載された化合物)、特許第4385997号の[0013]~[0059]段落に記載の化合物、特許第5034200号の[0018]~[0044]段落に記載の化合物、特許第4895088号の[0019]~[0038]段落に記載された化合物も用いることができる。
 界面改良剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の液晶組成物が界面改良剤を含有する場合、界面改良剤の含有量は、液晶組成物の固形分の総質量に対して0.005~15質量%が好ましく、0.01~5質量%がより好ましく、0.015~3質量%が更に好ましい。界面改良剤を複数併用する場合は、複数の界面改良剤の合計量が上述の範囲にあることが好ましい。
 <溶媒>
 本発明の液晶組成物は、作業性等の点から、溶媒を含有していることが好ましい。
 溶媒としては、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2-ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、および、シクロヘキサノン等)、エーテル類(例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキソラン、テトラヒドロフルフリルアルコール、および、シクロペンチルメチルエーテル等)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼン等)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン(クロロホルム)、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、および、クロロトルエン等)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、および、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等)、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、および、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、および、1,2-ジメトキシエタン等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド等)、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、および、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン等)、および、ヘテロ環化合物(例えば、ピリジン等)等の有機溶媒、並びに、水が挙げられる。これらの溶媒は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの溶媒のうち、本発明の効果がより優れる理由から、有機溶媒を用いることが好ましく、ハロゲン化炭素類またはケトン類を用いることがより好ましい。
 本発明の液晶組成物が溶媒を含有する場合、溶媒の含有量は、液晶組成物の全質量に対して、70~99質量%が好ましく、83~97質量%がより好ましく、85~95質量%が更に好ましい。
[光吸収異方性膜]
 本発明の光吸収異方性膜は、上述した本発明の液晶組成物の配向状態を固定化してなる光吸収異方性膜である。
 なお、液晶組成物(特に液晶化合物)の配向状態としては、水平配向、垂直配向、傾斜配向、および、ねじれ配向のいずれの状態であってもよい。
 本発明の光吸収異方性膜を製造する方法は特に制限されないが、作製される光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、配向膜上に上述した液晶組成物を塗布して塗布膜を形成する工程(以下、「塗布膜形成工程」ともいう。)と、上記塗布膜に含まれる液晶成分を配向させる工程(以下、「配向工程」ともいう。)と、をこの順に備える方法(以下、「本製造方法」ともいう。)が好ましい。
 なお、液晶成分とは、上述した液晶化合物だけでなく、液晶性を有する二色性物質も含む成分である。
 以下、各工程について説明する。
 〔塗布膜形成工程〕
 塗布膜形成工程は、配向膜上に上述した液晶組成物を塗布して塗布膜を形成する工程である。
 上述した溶媒を含む液晶組成物を用いたり、液晶組成物を加熱等によって溶融液等の液状物としたものを用いたりすることにより、配向膜上に液晶組成物を塗布することが容易になる。
 液晶組成物の塗布方法としては、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法等の公知の方法が挙げられる。
 <配向膜>
 配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュアブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例えば、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル等)の累積のような手段で、設けることができる。更に、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。なかでも、本発明では、配向膜のプレチルト角の制御し易さの点からはラビング処理により形成する配向膜が好ましく、配向の均一性の点からは光照射により形成する光配向膜も好ましい。
 (ラビング処理配向膜)
 ラビング処理により形成される配向膜に用いられるポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明においては、ポリビニルアルコールまたはポリイミド、およびその誘導体が好ましく用いられる。配向膜については国際公開第2001/88574A1号公報の43頁24行~49頁8行の記載を参照することができる。配向膜の厚さは、0.01~10μmであることが好ましく、0.01~1μmであることがより好ましい。
 (光配向膜)
 光照射により形成される配向膜に用いられる光配向材料としては、多数の文献等に記載がある。本発明においては、例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-94071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特許第3883848号、特許第4151746号に記載のアゾ化合物、特開2002-229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002-265541号公報、特開2002-317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび/またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号、特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報、または、特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミドもしくはエステルが好ましい例として挙げられる。より好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、または、エステルである。
 上記材料から形成した光配向膜に、直線偏光または非偏光照射を施し、光配向膜を製造する。
 本明細書において、「直線偏光照射」「非偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。光照射に用いる光のピーク波長は、200nm~700nmが好ましく、光のピーク波長が400nm以下の紫外光がより好ましい。
 光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばタングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプおよびカーボンアークランプ等のランプ、各種のレーザー[例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザーおよびYAG(イットリウム・アルミニウム・ガーネット)レーザー]、発光ダイオード、並びに、陰極線管等を挙げることができる。
 直線偏光を得る手段としては、偏光板(例えば、ヨウ素偏光板、二色性物質偏光板、および、ワイヤーグリッド偏光板)を用いる方法、プリズム系素子(例えば、グラントムソンプリズム)もしくはブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法、または、偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が採用できる。また、フィルタまたは波長変換素子等を用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。
 照射する光は、直線偏光の場合には、配向膜に対して上面、または裏面から配向膜表面に対して垂直、または斜めから光を照射する方法が採用される。光の入射角度は、光配向材料によって異なるが、0~90°(垂直)が好ましく、40~90°が好ましい。
 非偏光の場合には、配向膜に対して、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、10~80°が好ましく、20~60°がより好ましく、30~50°が更に好ましい。
 照射時間は、1分~60分が好ましく、1分~10分がより好ましい。
 パターン化が必要な場合には、フォトマスクを用いた光照射をパターン作製に必要な回数施す方法、または、レーザー光走査によるパターンの書き込みによる方法を採用できる。
 〔配向工程〕
 配向工程は、塗布膜に含まれる二色性物質を配向させる工程である。これにより、本発明の光吸収異方性膜が得られる。配向工程では、配向膜によって配向した液晶化合物に沿って、二色性物質が配向するものと考えられる。
 配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒等の成分を塗布膜から除去することができる。乾燥処理は、塗布膜を室温下において所定時間放置する方法(例えば、自然乾燥)によって行われてもよいし、加熱および/または送風する方法によって行われてもよい。
 ここで、液晶組成物に含まれる二色性物質は、上述した塗布膜形成工程または乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、液晶組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥して、塗布膜から溶媒を除去することで、塗布膜に含有される二色性物質が配向して、本発明の光吸収異方性膜が得られる場合がある。
 配向工程は、加熱処理を有することが好ましい。これにより、塗布膜に含まれる二色性物質がより配向し、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる。
 加熱処理は、製造適性等の面から10~250℃が好ましく、25~190℃がより好ましい。また、加熱時間は、1~300秒が好ましく、1~60秒がより好ましい。
 配向工程は、加熱処理後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗布膜を室温(20~25℃)程度まで冷却する処理である。これにより、塗布膜に含まれる二色性物質の配向がより固定され、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる。冷却手段としては、特に限定されず、公知の方法により実施できる。
 以上の工程によって、本発明の光吸収異方性膜を得ることができる。
 〔他の工程〕
 本製造方法は、上記配向工程後に、光吸収異方性膜を硬化させる工程(以下、「硬化工程」ともいう。)を有していてもよい。
 硬化工程は、例えば、加熱および/または光照射(露光)によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
 硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外線等、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルタを介して紫外線を照射してもよい。
 また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって光吸収異方性膜の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
 本発明の光吸収異方性膜の厚さは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由で、0.3~10μmが好ましく、0.5~9μmがより好ましい。
 本発明の光吸収異方性膜に含まれる液晶化合物および二色性物質は、配向状態が固定化されている。
 本発明の光吸収異方性膜の一態様としては、光吸収異方性膜の透過率中心軸と、光吸収異方性膜表面の法線方向とのなす角度θ(以下、「透過率中心軸角度θ」とも略す。)が、45°超90°以下である態様が挙げられ、75°以上90°以下であることがより好ましく、80°以上90°以下であることが更に好ましい。
 透過率中心軸角度θが45°超90°以下である光吸収異方性膜(偏光子)と、λ/4板(後述)と、を有する積層体は、円偏光板として好適に用いられる。
 本発明の光吸収異方性膜の他の態様としては、透過率中心軸角度θが0°以上45°以下である態様が挙げられ、0°以上35°以下であることがより好ましく、0°以上35°未満であることが更に好ましい。
 透過率中心軸角度θが0°以上45°以下である光吸収異方性膜と、面内に吸収軸を持つ偏光子と、を有する積層体は、視野角制御フィルムとして好適に用いられる。
 ここで、透過率中心軸とは、光吸収異方性膜表面の法線方向に対する傾き角度(極角)と傾き方向(方位角)を変化させて透過率を測定した際に、最も高い透過率を示す方向を意味する。
 具体的には、AxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)を用いて、波長550nmにおけるミュラーマトリックスを実測する。より具体的には、測定の際には、透過率中心軸が傾いている方位角を最初に探し、次に、その方位角に沿った光吸収異方性膜の法線方向を含む面(透過率中心軸を含み、膜表面に直交する平面)内で、光吸収異方性膜表面の法線方向に対する角度である極角を-70~70°まで1°毎に変更しつつ、波長550nmのミュラーマトリックスを実測し、光吸収異方性膜の透過率を導出する。この結果、最も透過率の高い方向を透過率中心軸とする。
 なお、透過率中心軸は、光吸収異方性膜に含まれる二色性物質の吸収軸の方向(分子の長軸方向)を意味している。
 透過率中心軸角度θは、例えば、配向剤の種類および含有量等を調整することによって、所望の値に設定することができる。
[積層体]
 本発明の積層体は、上述した本発明の光吸収異方性膜を有する積層体である。
 また、光吸収異方性膜は、基材上に配置されていてもよい。
 また、本発明の積層体が基材を有する場合、基材と光吸収異方性膜との間に配向膜を有していてもよい。
 以下、本発明の積層体を構成する各部材について説明する。
 〔基材〕
 基材としては、透明支持体が好ましい。なお、透明支持体とは、可視光の透過率が60%以上である支持体を意図し、その透過率は80%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。
 透明支持体としては、公知の透明樹脂フィルム、透明樹脂板、透明樹脂シート等を用いることができ、特に限定は無い。
 透明樹脂フィルムとしては、セルロースアシレートフィルム(例えば、セルローストリアセテートフィルム(屈折率1.48)、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム)、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、(メタ)アクリルニトリルフィルム等が使用できる。
 中でも、透明性が高く、光学的に複屈折が少なく、製造が容易であり、偏光板の保護フィルムとして一般に用いられているセルロースアシレートフィルムが好ましく、セルローストリアセテートフィルムがより好ましい。
 基材の厚さは、通常20~100μmである。
 本発明においては、基材がセルロースエステル系フィルムであり、かつ、その膜厚が20~70μmであるのが特に好ましい。
 〔光吸収異方性膜〕
 本発明の光吸収異方性膜については、上述の通りであるので、その説明を省略する。
 〔配向膜〕
 配向膜(配向層)については、上述の通りであるので、その説明を省略する。
 〔λ/4板〕
 本発明の積層体の好適態様の一つとしては、光吸収異方性膜(特に、透過率中心軸角度θが45°超90°以下である光吸収異方性膜)と、λ/4板と、を有する態様が挙げられる。このような積層体(光学フィルム)は、円偏光板として好適に用いられる。
 λ/4板とは、λ/4機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または円偏光を直線偏光に)変換する機能を有する板である。
 例えば、λ/4板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ/4機能を有する光吸収異方性膜を設けた位相差フィルム等が挙げられ、また、λ/4板が複層構造である態様としては、具体的には、λ/4板とλ/2板とを積層してなる広帯域λ/4板が挙げられる。
 λ/4板と光吸収異方性膜とは、接して設けられていてもよいし、λ/4板と光吸収異方性膜との間に、他の層が設けられていてもよい。このような層としては、密着性担保のための粘着層または接着層、およびバリア層が挙げられる。
 〔偏光子〕
 本発明の積層体の他の好適態様としては、光吸収異方性膜(特に、透過率中心軸角度θが0°以上45°以下である光吸収異方性膜)と、面内に吸収軸を持つ偏光子と、を有する態様が挙げられる。このような積層体(光学フィルム)は、視野角の制御に用いる視野角制御フィルムとして好適に用いられる。
 偏光子は、光吸収異方性膜の基材とは反対側に配置されているのが好ましい。偏光子は、光吸収異方性膜の表面に接するように配置されていてもよいし、他の層(例えば、公知の接着層または粘着層)を介して光吸収異方性膜の表面上に配置されていてもよい。
 偏光子は、面内に吸収軸を有し、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の偏光子を利用することができる。偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子等が用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できる。
 偏光子としては、液晶化合物の配向を利用して二色性有機色素を配向させた偏光子が好ましく、延伸型偏光子としては、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
 例えば、特開第2010-152351号公報に記載の液晶化合物を含まず水平配向(光吸収異方性膜の厚さ方向と交差する方向)した2色性色素化合物を含む光吸収異方性膜、および、国際公開第2017/154907号に記載の液晶化合物および水平配向した2色性色素化合物を含む光吸収異方性膜が挙げられる。
 〔バリア層〕
 本発明の積層体は、光吸収異方性膜とともに、バリア層を有していることが好ましい。
 ここで、バリア層は、ガス遮断層(酸素遮断層)とも呼ばれ、大気中の酸素等のガス、水分、または、隣接する層に含まれる化合物等から本発明の偏光素子を保護する機能を有する。
 本発明の積層体は、耐久性がより向上する理由から、光吸収異方性膜の隣接層に、酸素透過係数が200cc/m・day・atm以下となるバリア層を有していることが好ましく、酸素透過係数が50cc/m・day・atm以下となるバリア層を有していることがより好ましい。
 また、光吸収異方性膜の隣接層において、上記バリア層以外で酸素透過係数が200cc/m・day・atm以下となる層があれば、バリア層を設けなくてもよい。
 ここで、酸素透過係数とは、単位時間および単位面積あたりに膜を通過する酸素量を表す指標であり、本発明においては、25℃、50%相対湿度(RH)の環境下で、酸素濃度装置(例えば、ハックウルトラアナリティカル社製のMODEL3600等)で測定した値を採用する。
 バリア層に含まれる有機化合物としては、酸素遮断機能が高い理由から、水素結合性の高い重合性化合物、および、分子量あたりの重合性基を多く持つ化合物等が挙げられる。分子量あたりの重合性基を多く持つ化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートやジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。
 水素結合性の高い重合性化合物としては、エポキシ化合物等が挙げられ、具体的には、下記式で表される化合物が挙げられ、中でも、下記CEL2021Pで表される3’,4’-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが好ましい。

 バリア層として、耐久時における光吸収異方性膜の二色性色素の拡散を防止する観点で、国際公開第2019-22121号の段落[0056]に記載の親水性基を有するポリマー、特開2017-083843号公報の段落[0117]~[0133]に記載の水溶性ポリマーを用いることも好ましい。他にも、特開2014-159124号公報の段落[0014]~[0054]、特開2017-121721号公報の段落[0042]~[0075]、特開2017-115076号公報の段落[0045]~[0054]、特開2012-213938号公報の段落[0010]~[0061]、特開2005-169994号公報の段落[0021]~[0031]の記載を参照できる。
 〔粘接着剤層〕
 本発明の積層体は、粘接着剤層を有していてもよいし、有していなくてよい。
 粘接着剤層を構成する粘接着剤としては、粘着剤、および、接着剤が挙げられる。
 粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、および、セルロース系粘着剤が挙げられ、アクリル系粘着剤(感圧粘着剤)が好ましい。
 接着剤としては、例えば、ポリビニールアルコール接着剤(水糊)、溶剤型接着剤、エマルション系接着剤、無溶剤型接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤、および、熱硬化型接着剤が挙げられる。活性エネルギー線硬化型接着剤としては、電子線硬化型接着剤、紫外線硬化型接着剤、および、可視光線硬化型接着剤が挙げられ、紫外線硬化型接着剤が好ましい。
 粘接着剤層の厚みは特に制限されないが、薄型化の点から、25μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましく、5μm以下が更に好ましい。下限は特に制限されず、0.1μm以上の場合が多い。
 粘接着剤層にバリア層の耐久性向上の機能を付与することで、バリア層なしにして、光吸収異方性膜と粘接着剤層が隣接する構成にすることも、簡素化および薄層化の観点で好ましい。例えば、配向層/光吸収異方性膜/粘接着剤層/位相差層が隣接して配置される構成が挙げられる。
 この場合の粘接着層としては、耐久時に光吸収異方性膜中の二色性物質の拡散防止の観点から、例えば、ポリビニルアルコールを主成分とする接着剤、酸素透過度の低いUV(紫外線)接着剤、親水性基含有ポリマーを有する粘着剤等が好ましい。
[表示装置]
 本発明の表示装置は、上述した本発明の光吸収異方性膜(好ましくは上述した本発明の積層体)と、表示素子と、を有する。
 また、光吸収異方性膜と、表示素子とは、公知の接着層または粘着層を介して積層されていてもよい。
 本発明の表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス(以下、「EL」と略す。)表示パネル、および、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
 これらのうち、液晶セルまたは有機EL表示パネルであるのが好ましい。すなわち、本発明の表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機EL表示パネルを用いた有機EL表示装置であるのが好ましい。
 画像表示装置の中には、薄型で、曲面に成形することが可能なものがある。本発明で用いる光吸収異方性膜は、薄く、折り曲げが容易であるため、表示面が曲面である画像表示装置に対しても好適に適用することができる。
 また、画像表示装置の中には、画素密度が250ppiを超え、高精細な表示が可能なものもある。本発明で用いる光吸収異方性膜は、このような高精細な画像表示装置に対しても、モアレを生じることなく、好適に適用することができる。
 〔液晶表示装置〕
 本発明の表示装置の一例である液晶表示装置としては、上述の視野角制御フィルムと、液晶セルと、を有する態様が好ましく挙げられる。
 具体的な構成としては、視野角制御フィルムをフロント側偏光板もしくはリア側偏光板に配置する構成がある。これら構成においては、上下方向もしくは左右方向が遮光される視野角制御が可能となる。
 また、フロント側偏光板およびリア側偏光板の両偏光板上に視野角制御フィルムを配置してもよい。このような構成にすることで、全方位が遮光され、正面方向のみ光が透過する視野角制御が可能となる。
 更に、視野角制御フィルムを、位相差層を介して複数枚積層してもよい。位相差値および光軸方向を制御することで、透過性能および遮光性能を制御することができる。例えば、偏光子、視野角制御フィルム、λ/2波長板(軸角度は偏光子の配向方向に対して45°ずれた角度)、視野角制御フィルムのように配置することで、全方位が遮光され、正面方向のみ光が透過する視野角制御が可能となる。位相差層としては、正のAプレート、負のAプレート、正のCプレート、負のCプレート、Bプレート、Oプレート等を用いることができる。位相差層の厚さは、視角制御システムを薄型化する観点で、光学特性、機械物性、および、製造適性を損ねない限りは薄いことが好ましく、具体的には、1~150μmが好ましく、1~70μmがより好ましく、1~30μmが更に好ましい。
 以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
 <液晶セル>
 液晶表示装置に利用される液晶セルは、VA(Vertical Alignment)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モード、IPS(In-Plane-Switching)モード、またはTN(Twisted Nematic)モードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
 TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に60~120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
 VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2-176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n-ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58~59(1998)記載)および(4)SURVIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、およびPSA(Polymer-Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006-215326号公報、および特表2008-538819号公報に詳細な記載がある。
 IPSモードの液晶セルは、液晶化合物が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。即ち電界無印加状態で、液晶化合物が面内に配向している。IPSモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10-54982号公報、特開平11-202323号公報、特開平9-292522号公報、特開平11-133408号公報、特開平11-305217号公報、特開平10-307291号公報等に開示されている。
 〔有機EL表示装置〕
 本発明の表示装置の一例である有機EL表示装置としては、例えば、視認側から、上述した円偏光板と、有機EL表示パネルと、をこの順で有する態様が好適に挙げられる。この場合には、視認側から、基材、光吸収異方性膜、および、λ/4板の順に配置されている。
 また、有機EL表示パネルは、電極間(陰極および陽極間)に有機発光層(有機エレクトロルミネッセンス層)を挟持してなる有機EL素子を用いて構成された表示パネルである。有機EL表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
 〔反射直線偏光子〕
 本発明の表示装置は、反射直線偏光子を含むことができる。反射直線偏光子は、画像表示パネルから射出された光の一部を反射し、光学系の内部で往復させる効果を発揮する。反射直線偏光子は、迷光やゴーストを抑制する観点から、偏光度の高いものが好ましい。
 反射直線偏光子としては、特開2011-053705に記載されているような、誘電体多層膜を延伸したフィルム、および、ワイヤグリッド偏光子等を用いることができる。市販品としては、3M社製の反射型偏光子(商品名APF、IQPE)、および、旭化成株式会社製のワイヤグリッド偏光子(商品名WGF)等を好適に用いることができる。
 〔仮想現実表示装置〕
 本発明の表示装置の一例である仮想現実表示装置の第1の態様としては、画像表示パネルと、第1の吸収型直線偏光子(光吸収異方性膜)と、第1の位相差層と、第2の位相差層と、反射型直線偏光子と、第3の位相差と、ハーフミラーと、第2の吸収型直線偏光子(光吸収異方性膜)とをこの順に有する、仮想現実表示装置である。
 第2の態様としては、画像表示パネルと、第1の吸収型直線偏光子と、第1の位相差層と、ハーフミラーと、反射型円偏光子と、第2の位相差層と、第2の吸収型直線偏光子とをこの順に有する、仮想現実表示装置である。
 第3の態様としては、画像表示パネルと、第1の吸収型直線偏光子と、第1の位相差層と、ハーフミラーと、第2の位相差層と、反射型直線偏光子と、第2の吸収型直線偏光子とをこの順に有する、仮想現実表示装置である。
 更に、第2の吸収型直線偏光子の視認側に、第4の位相差層を有することも好ましい。
 本発明の仮想現実表示装置は、基材(例えば、図1における第2の位相差層12とハーフミラー40との間の部材)として、レンズ形状の曲面基板を用いることができる。
 この場合、本発明の光吸収異方性膜や積層体を3次元曲面に加工して用いることができる。
 図1は、本発明の仮想現実表示装置の一実施形態を模式的に示す側面図である。図1の仮想現実表示装置100は、視認側から、第2の吸収型直線偏光子22、第2の位相差層12、ハーフミラー40、反射防止層50、反射型円偏光子30、ポジティブCプレート60、第1の位相差層11、第1の吸収型直線偏光子21、第3の位相差層13、画像表示パネル70がこの順に配置されている。
 以下に実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容および処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
[実施例1]
 〔配向膜1の作製〕
 セルロースアシレートフィルム(厚さ60μmのトリアセチルセルロース基材、TG60、富士フイルム社製)上に、下記配向膜形成用組成物1をワイヤーバーで塗布した。塗膜が形成されたセルロースアシレートフィルムを140℃の温風で120秒間乾燥して配向膜1を形成した。次いで、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、配向膜付きフィルムを得た。配向膜1の膜厚は1.5μmであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
配向膜形成用組成物1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合体P2(重量平均分子量:30000) 100.00質量部
・下記酸発生剤PAG-1             12.00質量部
・DIPEA(N,N-ジイソプロピルエチルアミン)  0.6質量部
・メチルエチルケトン              665.00質量部
・酢酸ブチル                  166.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 重合体P2
 酸発生剤PAG-1
 〔光吸収異方性膜1の作製〕
 得られた配向膜1上に、下記の光吸収異方性膜形成用組成物1を#7のワイヤーバーで連続的に塗布し、塗布膜1を形成した。
 次いで、塗布膜1を140℃で90秒間加熱し、塗布膜1を室温(23℃)になるまで冷却した。
 次いで、90℃で60秒間加熱し、再び室温になるまで冷却することにより、配向膜1上に光吸収異方性膜1を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光吸収異方性膜形成用組成物1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶化合物L1(重量平均分子量:20000) 66.2質量部
・下記二色性物質M1                33.4質量部
・下記界面改良剤F1(重量平均分子量:15000)  0.4質量部
・クロロホルム                  887.7質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
[実施例2~10および比較例1~2]
 光吸収異方性膜形成用組成物1における液晶化合物、式(1)で表される二色性物質、界面改良剤および溶媒(クロロホルム)について、種類および配合量を下記表1に示すものに変更した組成物を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、光吸収異方性膜を作製した。
[評価]
 〔配向度および耐久性〕
 光学顕微鏡(株式会社ニコン製、製品名「ECLIPSE E600 POL」)の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に作製した各光吸収異方性膜をセットし、マルチチャンネル分光器(Ocean Optics社製、製品名「QE65000」)を用いて、380nm~780nmの波長域における光吸収異方性膜の吸光度を1nmピッチで測定し、以下の式により、420nmおよび550nmにおける配向度を算出し、以下の基準で評価した。結果を下記表1に示す。
 また、作製した各光吸収異方性膜をホットステージ上で100℃、1分間加熱し、室温に戻した後に、上記と同様の方法で配向度を算出し、以下の基準で評価した。結果を下記表1に示す。
 配向度:S=((Az0/Ay0)-1)/((Az0/Ay0)+2)
 Az0:光吸収異方性膜の吸収軸方向の偏光に対する吸光度
 Ay0:光吸収異方性膜の偏光軸方向の偏光に対する吸光度
 上記式において、「Az0」は光吸収異方性膜の吸収軸方向の偏光に対する吸光度を表し、「Ay0」は光吸収異方性膜の偏光軸方向の偏光に対する吸光度を表す。
 <評価基準>
 A:配向度が0.93以上
 B:配向度が0.90以上0.93未満
 C:配向度が0.87以上0.90未満
 D:配向度が0.80以上0.87未満
 E:配向度が0.80未満
 〔ヘイズ〕
 光学顕微鏡(株式会社ニコン製、製品名「ECLIPSE E600 POL」)の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に作製した各光吸収異方性膜をセットし、サンプル台を回転させながら観察し、目視にて以下の基準で評価した。結果を表1に示す。Aであることが好ましい。
 <評価基準>
 A:全面でヘイズが視認されない
 B:一部にヘイズが視認される
 C:全面にヘイズが視認されるか、白濁
 上記表1中の液晶化合物などの構造を以下に示す。
 液晶化合物L1〔重量平均分子量:20000、下記式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量(質量%)を表し、Meはメチル基を表す。〕
 液晶化合物L2〔重量平均分子量:20000、下記式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量(質量%)を表し、Meはメチル基を表す。〕
 液晶化合物L3
 液晶化合物L4
 二色性物質M1
 二色性物質M2
 二色性物質M3
 二色性物質M4
 二色性物質M5
 二色性物質M6
 二色性物質M7
 界面改良剤F1〔重量平均分子量:15000、下記式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量(質量%)を表す。〕
 界面改良剤F2〔重量平均分子量:15000、下記式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量(質量%)を表し、Buは、n-ブチル基を表し、NHACは、アセトアミド基(-NHC(=O)CH)を表す。〕
 上記表1に示す結果から、上記式(1)に該当しない二色性物質を配合した場合には、作製される光吸収異方性膜の配向度は高く良好であったが、耐熱性に劣ることが分かった(比較例1)。
 また、上記式(1)に該当する二色性物質を配合した場合であっても、液晶化合物および二色性物質が上記式(2)で表される関係を満たさない場合には、作製される光吸収異方性膜の配向度は高く良好であったが、耐熱性に劣ることが分かった(比較例2)。
 これに対し、上記式(1)に該当する二色性物質を配合し、液晶化合物および二色性物質が上記式(2)で表される関係を満たす場合には、作製される光吸収異方性膜の配向度が高く、耐熱性も良好となることが分かった(実施例1~10)。
 また、実施例1と実施例2との対比から、上記式(1)で表される二色性物質の含有量が液晶組成物の固形分の総質量に対して30質量%未満であると、作製される光吸収異方性膜の耐熱性がより良好となることが分かった。
 また、実施例2と実施例3との対比から、上記式(1)で表される二色性物質が、下記式(1-1)で表される化合物であると、作製される光吸収異方性膜の耐熱性がより良好となることが分かった。
 また、実施例3と実施例4~9との対比から、二色性物質のlogP値と液晶化合物のlogP値との差の絶対値が6.4以上であると、作製される光吸収異方性膜の耐熱性がより良好となることが分かった。同様に、二色性物質の融点が160℃~195℃であると、作製される光吸収異方性膜の耐熱性がより良好となることが分かった。
 また、実施例4~9の対比から、上記式(1)で表される二色性物質のlogP値が12以上であると、作製される光吸収異方性膜の耐熱性がより良好となることが分かった。
[実施例11]
 光吸収異方性膜形成用組成物1に代えて、下記光吸収異方性膜形成用組成物11を用いた以外は、実施例1と同様にして、光吸収異方性膜11を作製した。
 次いで、波長域を400nm~700nmにする以外は、実施例1と同様の方法で配向度を測定した。その結果、ホットステージでの加熱前の配向度は0.93であり、ホットステージでの加熱後の配向度は0.96であった。また、ヘイズについても、実施例1と同様の方法で測定したところ、A評価であった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光吸収異方性膜形成用組成物11
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記液晶化合物L1                42.5質量部
・上記二色性物質M5                 5.0質量部
・下記二色性物質Y                  4.2質量部
・下記二色性物質C                 42.5質量部
・上記界面改良剤F                  0.2質量部
・クロロホルム                  376.5質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 二色性物質Y
 二色性物質C
 100 仮想現実表示装置
 11 第1の位相差層
 12 第2の位相差層
 13 第3の位相差層
 21 第1の吸収型直線偏光子
 22 第2の吸収型直線偏光子
 30 反射型円偏光子
 40 ハーフミラー
 50 反射防止層
 60 ポジティブCプレート
 70 画像表示パネル

Claims (10)

  1.  最大吸収波長が350nm以下にある液晶化合物と、下記式(1)で表される二色性物質とを含有し、前記液晶化合物および前記二色性物質が下記式(2)で表される関係を満たす、液晶組成物。
     ここで、前記式(1)中、
     nは、2~4の整数を表す。
     ArおよびArは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい2価の芳香族基を表し、複数のArは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ただし、nが2を表す場合、ArおよびArに含まれる単環芳香環の合計数が4以上である。
     R、RおよびRは、それぞれ独立に、1価の置換基を表す。
     Lは、単結合、-COO-、-OCH-、-COS-、-SCH-、-CONH-、-CH-CH-、-C≡C-、-OCOO-、-NHCONH-、および、-N=N-のいずれかを表し、複数のLは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ただし、複数のLのうち、少なくとも1つのLは-COO-、-OCH-、-COS-、-SCH-、-CONH-、-CH-CH-、-C≡C-、-OCOO-、および、-NHCONH-のいずれかを表し、かつ、他のLのうち少なくとも1つは-N=N-を表す。また、Lが、水素原子を含む構造を表す場合、前記水素原子は、置換基に置換されていてもよい。
     ここで、前記式(2)中、
     logP(LC)は、前記液晶化合物のlogP値を表す。
     logP(D)は、前記二色性物質のlogP値を表す。
  2.  前記二色性物質の含有量が、前記液晶組成物の固形分の総質量に対して30質量%未満である、請求項1に液晶組成物。
  3.  前記二色性物質が、下記式(1-1)で表される化合物である、請求項1に液晶組成物。
     ここで、前記式(1-1)中、
     m1は1を表し、m2は1~3の整数を表す。
     ArおよびArは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい2価の芳香族基を表し、複数のArは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     R、RおよびRは、それぞれ独立に、1価の置換基を表す。
     L11は、-COO-を表す。
  4.  前記式(1-1)中、
     ArおよびArは、それぞれ独立に、置換基を有さない2価の芳香族基を表し、
     Rは、炭素数1~12のアルコキシ基を表し、
     RおよびRは、それぞれ独立に、炭素数1~6のアルキル基を表す、
     請求項3に記載の液晶組成物。
  5.  前記液晶化合物および前記二色性物質が、下記式(3)で表される関係を満たす、請求項1に記載の液晶組成物。
     ここで、前記式(3)中、
     logP(LC)は、前記液晶化合物のlogP値を表す。
     logP(D)は、前記二色性物質のlogP値を表す。
  6.  前記二色性物質のlogP値が12以上である、請求項1に記載の液晶組成物。
  7.  前記二色性物質の融点が160℃~195℃である、請求項1に記載の液晶組成物。
  8.  請求項1~7のいずれか1項に記載の液晶組成物の配向状態を固定化してなる光吸収異方性膜。
  9.  請求項8に記載の光吸収異方性膜と、λ/4板と、を有する、積層体。
  10.  請求項8に記載の光吸収異方性膜と、表示素子と、を有する、表示装置。
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