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WO2025021552A1 - Vitrage multiple antisolaire comprenant un revetement a proprietes de reflexion des infrarouges et un revetement antireflet - Google Patents

Vitrage multiple antisolaire comprenant un revetement a proprietes de reflexion des infrarouges et un revetement antireflet Download PDF

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Publication number
WO2025021552A1
WO2025021552A1 PCT/EP2024/069805 EP2024069805W WO2025021552A1 WO 2025021552 A1 WO2025021552 A1 WO 2025021552A1 EP 2024069805 W EP2024069805 W EP 2024069805W WO 2025021552 A1 WO2025021552 A1 WO 2025021552A1
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WO
WIPO (PCT)
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coating
face
substrate
glazing
deposited
Prior art date
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Pending
Application number
PCT/EP2024/069805
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English (en)
Inventor
Maxence WILMET
Thomas BARRES
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
Original Assignee
Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Glass France SAS, Compagnie de Saint Gobain SA filed Critical Saint Gobain Glass France SAS
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Pending legal-status Critical Current
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    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/365—Coating different sides of a glass substrate

Definitions

  • the invention relates to multiple glazing, in particular double glazing or triple glazing for the building sector, said glazing comprising a functional layer of metallic type capable of acting on solar radiation and in particular solar infrared radiation, in particular with a wavelength between 780 nm and 5000 nm.
  • the invention relates more particularly to multiple glazings with infrared reflection properties, often called in the field antisolar glazings, and having a low solar factor.
  • Double glazing is therefore made up of two sheets (substrates) of glass separated by a gas layer.
  • the sequence 4/16/4 thus designates a double glazing composed of two sheets of glass 4 mm thick and a 16 mm air layer as shown in Figure 1 attached.
  • a multiple glazing unit has 4 faces, face 1 being on the outside of the building (and therefore constitutes the external wall of the glazing), face 4 on the inside of the building (and therefore constitutes the internal wall of the glazing), faces 2 and 3 being on the inside of the double glazing unit.
  • thermally insulating double glazing (often also called double glazing (DGU for Double Glazing Unit according to the English term) or triple glazing TGU (for Triple Glazing Unit)) comprises a stack of layers incorporating at least one functional metal layer, i.e. with a property of reflecting solar infrared, in particular at least one functional metal layer based on silver or a metal alloy containing silver, and most often a plurality of such metal layers, for example 2 or 3 silver layers separated by layers of dielectric materials.
  • infrared reflection property it is meant that at least a portion of the solar infrared radiation, preferably the major portion, is reflected by the stack via its functional layer(s), without excluding another portion being absorbed by it.
  • This stack is traditionally placed on face 2 of the double glazing in such anti-solar glazing for maximum efficiency.
  • the functional metal layer(s) is (are) preferably silver-based
  • other metal layers can also be envisaged without departing from the scope of the invention, in particular based on precious metals such as Au, Pt, or even based on Ni, Cr, NiCr, Nb, Ti, the latter being able to be nitrided.
  • a parameter for measuring the quality of multiple glazing with an antisolar function is the solar factor FS or g factor. It is defined as the ratio between the energy entering the room through the glazing and the incident solar energy. It can be calculated by the sum of the energy flow transmitted directly through the glazing and the energy flow absorbed and then re-emitted to the interior by the glazing.
  • the FS coefficient (g) can be measured according to standard EN 410 (2011-04).
  • glazing is sought with a high level of light transmission (i.e. in the visible range) but which can be variable, in particular from 50 to 85%.
  • selectivity of the glazing in question i.e. its TL/g ratio.
  • the object of the present invention is to provide multiple anti-solar glazings comprising a stack of layers incorporating at least one functional metal layer with infrared reflection properties as described above and whose solar factor and consequently selectivity are improved.
  • the present invention relates more particularly to a multiple glazing with thermal insulation properties, obtained by the association of at least two glass substrates separated by a gas layer, the front face of the first substrate defining the outer wall of the glazing, the successive faces of said two substrates being numbered from 1 to 4 from the outside to the inside of said glazing.
  • the multiple glazing incorporates a) a first coating with infrared reflection property consisting of a stack of layers preferably comprising at least one silver-based metallic functional layer and b) a second coating with anti-reflective property of visible light consisting of a layer of a material with a refractive index at 550 nm lower than that of glass or consisting of a stack of layers, including at least one layer of a material with a refractive index at 550 nm lower than that of glass, preferably less than 1.4, or even less than 1.35.
  • said first coating is present on face 2 of said first substrate and said second coating is also deposited on face 2 of the first substrate between the glass surface and said first coating.
  • the level of reflection of a transparent glass surface is mainly determined by the contrast of the refractive index existing between the surface and that of air (equal to 1).
  • a transparent layer here called antireflective coating or with antireflective property
  • This type of coating is called single-layer antireflective coating.
  • anti-reflective coating we mean any coating capable of reducing the reflection of visible light (i.e. of wavelength between 380 and 780 nm) on a glass surface, in particular by at least 1%, or even 2%, or even 3% (i.e. reducing an initial reflection of visible light from 4% to 3, 2 or even 1%).
  • the light transmission and reflection on the surface of a glass substrate on which such a coating is deposited can be measured according to standard EN 410 (2011-04).
  • coatings are characterized by the presence of a certain amount of air trapped in the porosity.
  • the porosity is created by the imperfect compactness of the nanoparticles, by the elimination of porogens such as PMMA beads present within the silica layer and then eliminated by heating or by acid/alkaline attack.
  • Such coatings are described for example in the following publications: Chen et al., Journal of Sol-Gel Science and Technology 19, 77-82, 2000; Kocs et al. Ceramics International 48 (2022) 4165- 4171; Zheng et al., Ceramics International 46 (2020) 18623-18631 or Yoo et al., Vol. 9, No. 11 / 1 November 2019 / Optical Materials Express or patent publications WO2013024226 or EP1679291.
  • antireflection layers other than the porous silica type, in particular acrylates crosslinkable under the action of radiation.
  • the porosity is not present on the surface for such coatings, the surface is therefore very smooth.
  • an antireflection coating consisting of a stack of layers of different refractive index (generally an alternation of layers of high/low refractive index) in order to obtain a phase shift of the reflected light waves.
  • This type of product is called a multilayer or interference antireflection coating.
  • These coatings are generally developed to obtain very high-performance antireflection properties over a wider range of wavelengths. An example of this is given by publication WO2012069767.
  • stacks leading to a normal emissivity s n less than or equal to 0.2, preferably less than or equal to 0.1, more preferably less than or equal to 0.08, or even very advantageously less than or equal to 0.05, within the meaning of standard EN12898 (2001-07) will advantageously be chosen.
  • in contact means that no other intermediate layer is interposed between the two layers mentioned.
  • said second coating consists of a single layer comprising silicon oxide with a refractive index of less than 1.40 at 550 nm, preferably with a refractive index of less than 1.35 at 550 nm,
  • said layer comprises porous silicon oxide, in particular nanoporous, mesoporous or macroporous,
  • the physical thickness of said single layer present on face 3 is between 90 nm and 150 nm
  • the thickness of said single layer present on face 2 is between 90 nm and 400 nm
  • the light transmission of the glazing is between 45 and 85%, preferably between 60 and 80%,
  • the glazing comprises only one coating with anti-reflective properties
  • the glazing comprises a coating with anti-reflective properties deposited on face 3 of the second substrate and a coating with anti-reflective properties deposited on face 2 of the first substrate, between the glass surface and said first coating.
  • - other coatings with anti-reflective properties in particular consisting of so-called interference stacks, can be incorporated on the external faces of the glazing (i.e. on face 1 and/or 4 of a DGU and on faces 1 and 6 of the TGU).
  • the invention relates in particular to double glazing obtained by combining two glass substrates separated by a gas layer, in which said first coating is present on face 2 of said first substrate, and in which said second coating is deposited on face 2 of the first substrate between the glass surface and said first coating.
  • said first coating is present on face 2 of said first substrate and a single second coating is deposited on face 2 of the second substrate, between the glass surface and said first coating,
  • said first coating is present on face 2 of said first substrate, a first second coating is deposited on face 3 of the second substrate and a second second coating is deposited on face 2 of the first substrate between the glass surface and said first coating.
  • the invention also relates to triple glazing with thermal insulation properties, obtained by combining three glass substrates separated by gas layers, the first substrate delimiting faces 1 and 2 of the glazing, the second substrate delimiting faces 3 and 4 of the glazing, said third substrate delimiting faces 5 and 6 of the glazing, in which said first coating is present on face 2 of said first substrate, and in which said second coating is deposited on face 2 of the first substrate between the glass surface and said first coating.
  • a single second anti-reflective coating is deposited on face 2 of the first substrate between the glass surface and said first coating with infrared reflection properties
  • a first second anti-reflective coating is deposited on face 2 of the second substrate and a second second anti-reflective coating is deposited on the face é of the first substrate between the glass surface and said first coating,
  • a first second anti-reflective coating is deposited on face 2 of the second substrate and a second second anti-reflective coating is deposited on face 4 of said second substrate.
  • Figure 1 shows a double glazing unit 100 (DGU) of conventional design consisting of two sheets of glass, each constituting a glass substrate 10, 30.
  • the two substrates are separated, held together and facing each other by spacers 21 and frames 20, the assembly delimiting an enclosed space filled by an intermediate gas layer 15.
  • the gas may be air, argon or Krypton (or a mixture of these gases).
  • the first glass sheet (substrate 30) faces outwards when considering the incident direction of the sunlight entering the building, illustrated by the arrow oriented in the figure from left to right.
  • Its front face 29 (called “face 1”) which also constitutes the outer wall of the double glazing 100, may be bare or alternatively be coated with another coating of the self-cleaning type as described in publication EP 850204 or of the anti-condensation type, as described in publications W02007/115796 or W02009/106864.
  • the substrate 30 is coated on its rear face 31 (face 2 of the DGU), facing the intermediate gas blade 15, by a coating 12 with reflective properties.
  • infrared because it reflects a major part of the infrared portion of the incident radiation, in particular from 780 nanometers to 5000 nanometers.
  • This stack is of the type described above, and preferably comprises at least one layer of silver, preferably two or three layers of silver.
  • FIG. 2 this time represents a triple glazing 101 (TGU) of classic design consisting of three sheets of glass, each constituting a glass substrate 30, 10 and 40. Identical numbers are taken from Figure 1 to illustrate the same constituent elements.
  • TGU triple glazing 101
  • the substrate 30 is coated on its rear face 31 (face 2 of the DGU), facing the intermediate gas blade 15, with a coating 12 with infrared reflection properties.
  • an antireflection coating 13 of the type previously described and in particular consisting of a layer of porous silicon oxide is arranged on the face 2 of the TGU, between the surface 31 of the substrate 30 and the stack with infrared reflection property 12.
  • Another antireflection coating 13' can also be deposited on the face 32 of the intermediate substrate 10 (i.e. on the face 3) of the TGU.
  • an additional antireflection coating on the face 4 of the TGU, in particular on the surface 32 of the substrate 10 or on the face 5 of the TGU, i.e. on the surface 33 of the substrate 10.
  • the thin-film stacks with low-emissivity properties are deposited on clear soda-lime glass substrates, marketed under the reference PLANICLEAR® by the applicant company.
  • the thin-film stacks were positioned respectively on face 2 and/or 3, the numbering increasing starting from the glass substrate furthest to the outside of the building when considering the incident direction of the sunlight entering the building, face 1 therefore corresponding to the glass surface facing the outside of the glazing.
  • the double and triple glazing described in the examples below are in accordance with figures 1 and 2 attached.
  • the double glazing units (or DGU for Double Glazing Unit) assembled according to the examples have the configuration: 4-16-(Ar 90%)-4, that is to say they are made up of two transparent 4 mm Planiclear® glass sheets separated by an intermediate gas layer comprising 90% argon and 10% air by volume, with a thickness of 16 mm, the whole being held together by a frame structure 20 and spacers 21.
  • the triple glazing (or TGU or DGU for Double Glazing Unit) assembled according to the examples has the configuration: 4-16-(Ar 90%)-4-16-(Ar 90%)-4.
  • Table 1 summarizes the general conditions for magnetron sputtering deposition to obtain the different layers used in the infrared reflection stacks of the examples:
  • the anti-reflective coating consists of a single layer based on porous silicon oxide whose porosity is adjusted to obtain a layer of material with a refractive index of 1.33 at 550 nm.
  • the double glazing has a 4/16/4 configuration as described previously.
  • This first example illustrates the case of a combination of a coating with infrared reflection properties deposited on face 2 by magnetron sputtering and the porous silica anti-reflective layer described previously (index 1.33) on face 2 or on face 3 or on both faces.
  • the glazing according to example 1a is a reference glazing having a light transmission of 68.5% and comprising on its face 2 a stack with infrared reflection properties comprising two functional silver layers and the complete structure of which is described in table 3 below.
  • an anti-reflective monolayer of porous silica is positioned on face 2 of the DGU, between the glass surface and the stack with infrared reflection properties, with a thickness of 115 nm and a refractive index of 1.33 at 550 nm.
  • the infrared reflecting stack is then adjusted to obtain a light transmission of 68.5% (in particular by modifying the thicknesses of the silver layers), as described in Table 3 below.
  • two anti-reflective layers of the same index as previously are positioned on faces 2 and 3 of the DGU, with thicknesses of 103.5 nm and 100 nm respectively.
  • the anti-solar stack (in particular the thicknesses of the silver layers) is then adjusted to obtain a final light transmission of 68.5% respectively.
  • a porous silica antireflection monolayer is positioned on face 3 of the DGU, with a thickness of 115 nm and a refractive index of 1.33 at 550 nm.
  • Example 1d differs from example 1b in that the antireflection layer is on face 3 and not on face 2.
  • TL is the light transmission
  • a*T and b”T are the colorimetric coordinates in the international Lab system
  • TE is the energy transmission
  • RL ex t and RL in t are the light reflections respectively on the exterior and interior sides of the double glazing.
  • the deposition of the antireflection layer on face 2 and the adjustment accordingly of the structure of the stack a with infrared reflection property results in a significant reduction in the solar factor g and consequently in a significant improvement in selectivity.
  • the addition of the antireflection layer on face 2 between the glass surface and the stack with infrared reflection property, combined with the adjustment of this stack results in a 5.2% reduction in the factor g (comparison of examples 1a and 1b).
  • the gain can be even more significant (7.1% reduction in g) if two antireflection stacks, on faces 2 and 3, are combined with the stack with infrared reflection property within the DGU (comparison of examples 1a and 1c). It is also noted that the glazing according to comparative example 1d, in which the anti-reflective layer is this time placed on face 3 of the glazing, does not allow a similar reduction in the factor g.
  • the glazing according to example 2a is a reference glazing having a higher light transmission equal to 77% and comprising on its face 2 a stack with infrared reflection properties comprising two functional silver layers and the complete structure of which is described in table 5 below.
  • two antireflective layers of the same index as previously are positioned on faces 2 and 3 of the DGU, with thicknesses of 103.5 nm and 100 nm respectively.
  • the anti-solar stack (in particular the thicknesses of the silver layers) is then adjusted to obtain a final transmission of 77.0% respectively.
  • the deposition of antireflection layers on faces 2 and 3 and the adjustment accordingly of the structure of the stack with infrared reflection property results in a significant reduction in the solar factor g and consequently in a significant improvement in selectivity.
  • the addition of the antireflection layer on face 3 and the adjustment of the stack with infrared reflection property results in a reduction of 11.3% in the factor g (comparison of examples 2a and 2b).
  • TGU triple glazing units with a target light transmission of 68.5% are described.
  • the triple glazing units have a 4/16/4/16/4 configuration as previously described.
  • the glazing according to example 3a is a reference TGU comprising on its face 2 a stack with reflection properties of infrared comprising two functional silver layers and whose complete structure is described in Table 7 below.
  • two anti-reflective layers of porous silica with a refractive index of 1.33 are positioned on faces 2 and 3 of the TGU, respectively, with respective thicknesses of 332 nm and 99 nm.
  • the anti-solar stack (in particular the thicknesses of the silver layers) is adjusted to obtain a final target light transmission of 68.5.

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Abstract

Vitrage multiple à propriétés d'isolation thermique incorporant un premier revêtement (12) à propriété à propriété de réflexion des infrarouges et un deuxième revêtement (13) à propriété anti-reflet dans lequel ledit premier revêtement est présent sur la face 2 dudit premier substrat, et dans lequel ledit deuxième revêtement (13) est déposé sur la face 2 du premier substrat entre la surface de verre et ledit premier revêtement.

Description

DESCRIPTION
Titre : VITRAGE MULTIPLE ANTISOLAIRE COMPRENANT UN REVETEMENT A PROPRIETES DE REFLEXION DES INFRAROUGES ET UN REVETEMENT ANTIREFLET
L’invention concerne des vitrages multiples, en particulier les doubles vitrages ou triples vitrages pour le domaine du bâtiment, ledit vitrage comprenant une couche fonctionnelle de type métallique pouvant agir sur le rayonnement solaire et en particulier le rayonnement infrarouge solaire, en particulier de longueur d’onde comprise entre 780 nm et 5000 nm.
L’invention concerne plus particulièrement des vitrages multiples à propriétés de réflexion dans l’infrarouge, souvent appelés dans le domaine vitrages antisolaires, et présentant un faible facteur solaire.
Ces vitrages sont ainsi destinés à équiper plus particulièrement les bâtiments, en vue notamment de limiter l’apport énergétique solaire entrant dans ceux- ci.
Dans de tels vitrages multiples, par exemple un double vitrage, deux substrats en verre sont maintenus à distance par des espaceurs, de manière à délimiter une cavité remplie par un gaz isolant qui peut être de l’air, de l’argon ou du Krypton. Un double vitrage est donc constitué par deux feuilles (substrats) de verre séparées par une lame de gaz. On désigne ainsi par la séquence 4/16/4 un double vitrage composé de deux feuilles de verre de 4 mm d’épaisseur et d’une lame d’air de 16 mm comme il est représenté sur la figure 1 ci-jointe.
De manière conventionnelle, les faces d’un vitrage multiple sont désignées à partir de l’extérieur du bâtiment. Par exemple un double vitrage comporte ainsi 4 faces, la face 1 étant à l’extérieur du bâtiment (et constitue donc la paroi extérieure du vitrage), la face 4 à l’intérieur du bâtiment (et constitue donc la paroi intérieure du vitrage), les faces 2 et 3 étant à l’intérieur du double vitrage.
De la même manière, un triple vitrage comporte 6 faces, la face 1 est à l’extérieur du bâtiment (paroi extérieure du vitrage), la face 6 à l’intérieur du bâtiment (paroi intérieure du vitrage) et les faces 2 à 5 sont à l’intérieur du triple vitrage, comme représenté sur la figure 2 ci-jointe. De façon connue, les doubles vitrages isolants thermiques (souvent appelés aussi double vitrage (DGU pour Double Glazing Unit selon le terme anglais) ou triple vitrage TGU (pour Triple Glazing Unit)) comprennent un empilement de couches incorporant au moins une couche métallique fonctionnelle, c'est-à-dire à propriété de réflexion de l'infrarouge solaire, notamment au moins une couche fonctionnelle métallique à base d’argent ou d’alliage métallique contenant de l'argent, et le plus souvent une pluralité de telles couches métalliques, par exemple 2 ou 3 couches en argent séparées par des couches de matériaux diélectriques. Par propriété de réflexion dans l’infrarouge, on entend qu’au moins une partie du rayonnement infrarouge solaire, de préférence la majeure partie, est réfléchie par l’empilement via sa ou ses couches fonctionnelles, sans exclure qu’une autre partie soit absorbée par celle-ci.
Cet empilement est classiquement déposé en face 2 du double vitrage dans un tel vitrage antisolaire pour une efficacité maximale.
Des exemples de vitrages multiples équipés de telles couches en argent sont par exemple décrits dans les publications WO 2007/101964, EP877005, EP718250, FR2856627, EP 847965, EP 183052, EP226993, EP2920126,
EP2766318, EP1441996, EP2432745, EP2424823, EP2332891 , EP1730088,
EP1663887, EP1606225, EP3041676, US10556824, EP1458653 ou encore
EP3004012.
Bien que la ou les couche(s) métallique(s) fonctionnelle(s) est (sont) préférentiellement à base d’argent, d’autres couches métalliques peuvent également être envisagées sans sortir du cadre de l’invention, notamment à base de métaux précieux tels que Au, Pt, ou encore à base de Ni, Cr, NiCr, Nb, Ti, ces dernières pouvant être nitrurés.
Actuellement, un tel empilement de couches est préalablement déposé sur un des substrats verriers du vitrage multiple dans une même installation de dépôts de couches par pulvérisation cathodique assistée par champ magnétique à partir de cibles constituées du matériau à déposer ou encore à partir d’une cible métallique, par exemple d’argent, ou d’un élément constitutif de la couche comme le silicium ou le titane dans une atmosphère réactive d’oxygène ou d’azote, pour l’obtention d’une couche finale d’un matériau diélectrique comme l’oxyde de silicium ou encore le nitrure de silicium. Un tel procédé est appelé dans le domaine procédé de dépôt « magnétron ».
Un paramètre permettant de mesurer la qualité d’un vitrage multiple à fonction antisolaire est le facteur solaire FS ou encore facteur g. Il est défini comme le rapport entre l’énergie entrant dans le local par le vitrage et l’énergie solaire incidente. Il peut être calculé par la somme du flux énergétique transmis directement à travers le vitrage et du flux énergétique absorbé puis réémis vers l’intérieur par le vitrage. Le coefficient FS (g) peut être mesuré selon la norme EN 410 (2011 -04).
En outre, dans l’industrie du bâtiment, on recherche des vitrages présentant un niveau de transmission lumineuse (c'est-à-dire dans le domaine du visible) élevé mais qui peut être variable, en particulier de 50 à 85%. Afin de pouvoir comparer les performances de différents vitrages, il est donc fréquent de se référer également à la sélectivité du vitrage en question, c'est-à-dire son ratio TL/g. Ainsi une meilleure (plus grande) sélectivité permet de vérifier la bonne illumination de la pièce, sans échauffement excessif de celle-ci sous l’effet du rayonnement solaire incident, en particulier sa portion infrarouge.
Dans des pays à fort ensoleillement, il est toujours nécessaire d’améliorer les performances des vitrages multiples isolants décrits précédemment et en particulier leur sélectivité, pour un même niveau de transmission lumineuse.
L’objet de la présente invention est de fournir des vitrages multiples antisolaires comprenant un empilement de couches incorporant au moins une couche métallique fonctionnelle à propriétés de réflexion dans l'infrarouge tel que décrit précédemment et dont le facteur solaire et par suite la sélectivité sont améliorés.
A cet effet la présente invention se rapporte plus particulièrement à un vitrage multiple à propriétés d’isolation thermique, obtenu par l’association d’au moins deux substrats de verre séparés par une lame de gaz, la face avant du premier substrat définissant la paroi extérieure du vitrage, les faces successives desdits deux substrats étant numérotées de 1 à 4 depuis l’extérieur vers l’intérieur dudit vitrage. Le vitrage multiple incorpore a) un premier revêtement à propriété de réflexion de l’infrarouge constitué par un empilement de couches comprenant de préférence au moins une couche fonctionnelle métallique à base d’argent et b) un deuxième revêtement à propriété anti-reflet de la lumière visible constitué par une couche d’un matériau d’indice de réfraction à 550 nm inférieur à celui du verre ou constitué par un empilement de couches, dont au moins une couche d’un matériau d’indice de réfraction à 550 nm inférieure à celle du verre, de préférence inférieure à 1 ,4, ou même inférieur à 1 ,35.
Dans le vitrage multiple selon l’invention, ledit premier revêtement est présent sur la face 2 dudit premier substrat et ledit deuxième revêtement est également déposé sur la face 2 du premier substrat entre la surface de verre et ledit premier revêtement.
De façon inédite, il a été trouvé que la combinaison de ces deux revêtements, l’un présentant des propriétés de réflexion dans l’infrarouge et l’autre des propriétés antireflets permettait de proposer des vitrages multiples dont le facteur solaire et la sélectivité sont améliorés, pour une même transmission lumineuse cible.
Il est connu que le niveau de réflexion d'une surface transparente en verre est principalement déterminé par le contraste de l'indice de réfraction existant entre la surface et celui de l'air (égal à 1 ). Pour obtenir des propriétés antireflets à partir d'une surface réfléchissante, il est également connu d’y déposer une couche transparente (ici appelée revêtement anti reflet ou à propriété antireflet) qui apporte un comportement optique spécifique, dans lequel les ondes lumineuses réfléchies sont en opposition de phase avec les ondes incidentes lorsque la réflexion se produit sur l'interface air/ revêtement et sur l'interface revêtement/verre. Ce type de revêtement est appelé revêtement antireflet à couche unique.
Par revêtement à propriété anti reflet, on décrit ici tout revêtement capable de diminuer la réflexion de la lumière visible (c'est-à-dire de longueur d’onde comprise entre 380 et 780 nm) sur une surface de verre, notamment d’au moins 1%, ou même 2%, voire 3% (c'est-à-dire de diminuer une réflexion initiale de la lumière visible de 4% à 3, 2 ou même 1%).
La transmission et la réflexion lumineuse à la surface d’un substrat verrier sur lequel est déposé un tel revêtement peuvent être mesurées selon la norme EN 410 (2011 -04). Il existe différentes possibilités pour former les revêtements antireflets selon l’invention, en particulier des couches de silice poreuse. Ces couches peuvent être nanoporeuses, mésoporeuse ou encore macroporeuse.
Ces revêtements se caractérisent par la présence d'une certaine quantité d'air piégée dans la porosité. La porosité est créée par la compacité imparfaite des nanoparticules, par l'élimination de porogènes tels que des billes de PMMA présente au sein de la couche de silice puis éliminées par chauffage ou par une attaque acide/alcaline. De tels revêtements sont décrits par exemple dans les publications suivantes : Chen et al., Journal of Sol-Gel Science and Technology 19, 77-82, 2000 ; Kocs et al. Ceramics International 48 (2022) 4165- 4171 ; Zheng et al., Ceramics International 46 (2020) 18623-18631 ou encore Yoo et al., Vol. 9, No. 11 / 1 November 2019 / Optical Materials Express ou encore des publications de brevet WO2013024226 ou encore EP1679291.
Il existe à l’heure actuelle plusieurs techniques pour avoir des couches poreuses en particulier grâce à l’utilisation de porogènes :
- Soit en utilisant un porogène organique sacrificiel qui brûle à la trempe, comme indiqué précédemment,
- Soit en utilisant un porogène « durable », du type bille nanométrique creuse et dans un tel cas un traitement thermique n’est pas nécessaire.
Sans sortir du cadre de l’invention, il est également possible d’utiliser d’autres couches antireflet que du type silice poreuse, en particulier des acrylates réticulables sous l’action d’un rayonnement, De préférence, la porosité n’est pas présente en surface pour de tels revêtements, la surface est donc bien lisse. Selon une autre alternative, on peut également d’utiliser selon l’invention un revêtement antireflet consistant en un empilement de couches d’indice de réfraction différents (généralement une alternance de couches d’indice de réfraction haut/bas) afin d'obtenir un déphasage des ondes lumineuses réfléchies. Ce type de produit est appelé revêtement antireflet multicouches ou encore interférentiel. Ces revêtements sont généralement mis au point pour obtenir des propriétés antireflets très performantes sur une plus large gamme de longueurs d'onde. Un exemple en est donné par la publication WO2012069767. Par « empilement » au sens de la présente invention, il faut comprendre un ensemble d’au moins deux couches superposées, à partir de la surface d’un substrat verrier.
Pour le premier empilement réfléchissant les infrarouges et comprenant au moins une couche fonctionnelle métallique, on choisira avantageusement des empilements conduisant à une émissivité normale sn inférieure ou égale à 0,2, de préférence inférieure ou égale à 0,1 , de préférence encore inférieure ou égale à 0,08, voire très avantageusement inférieure ou égale à 0,05, au sens de la norme EN12898 (2001 -07).
Par « au contact » on entend au sens de l’invention qu’aucune autre couche intermédiaire n’est interposée entre les deux couches mentionnées.
Selon des modes de réalisations préférés de tels vitrages multiples, qui peuvent bien entendu être combinés entre eux, le cas échéant :
- ledit deuxième revêtement est constitué par une unique couche comprenant de l’oxyde de silicium d’indice de réfraction inférieur à 1 ,40 à 550 nm, de préférence d’indice de réfraction inférieur à 1 ,35 à 550 nm,
- ladite couche comprend de l’oxyde de silicium poreux, en particulier nanoporeux, mésoporeux ou macroporeux,
- l’épaisseur physique de ladite couche unique présente sur la face 3 est comprise entre 90 nm et 150 nm,
- l’épaisseur de ladite couche unique présente sur la face 2 est comprise entre 90 nm et 400 nm,
- la transmission lumineuse du vitrage est comprise entre 45 et 85%, de préférence entre 60 et 80%,
- selon un premier mode, le vitrage ne comprend qu’un seul revêtement à propriété anti-reflet,
- selon un autre mode, le vitrage comprend un revêtement à propriété anti- reflet déposé sur la face 3 du deuxième substrat et un revêtement à propriété anti-reflet déposé sur la face 2 du premier substrat, entre la surface de verre et ledit premier revêtement - d’autres revêtements à propriétés antireflet, en particulier constituées d’empilements dits interférentiels, peuvent être incorporés sur les faces externes du vitrage (c'est-à-dire en face 1 et/ou 4 d’un DGU et en face 1 et 6 du TGU).
L’invention concerne en particulier un double vitrage obtenu par l’association de deux substrats de verre séparés par une lame de gaz, dans lequel ledit premier revêtement est présent sur la face 2 dudit premier substrat, et dans lequel ledit deuxième revêtement est déposé sur la face 2 du premier substrat entre la surface de verre et ledit premier revêtement.
Selon des modes particuliers et avantageux d’un tel double vitrage :
- ledit premier revêtement est présent sur la face 2 dudit premier substrat et un unique deuxième revêtement est déposé sur la face 2 du deuxième substrat, entre la surface de verre et ledit premier revêtement,
- ledit premier revêtement est présent sur la face 2 dudit premier substrat, un premier deuxième revêtement est déposé sur la face 3 du deuxième substrat et un second deuxième revêtement est déposé sur la face 2 du premier substrat entre la surface de verre et ledit premier revêtement.
L’invention concerne également un triple vitrage à propriétés d’isolation thermique, obtenu par l’association de trois substrats de verre séparés par des lames de gaz, le premier substrat délimitant les faces 1 et 2 du vitrage, le deuxième substrat délimitant les faces 3 et 4 du vitrage, ledit troisième substrat délimitant les faces 5 et 6 du vitrage, dans lequel ledit premier revêtement est présent sur la face 2 dudit premier substrat, et dans lequel ledit deuxième revêtement est déposé sur la face 2 du premier substrat entre la surface de verre et ledit premier revêtement.
Selon des modes particuliers et avantageux d’un tel triple vitrage :
- un unique deuxième revêtement anti reflet est déposé sur la face 2 du premier substrat entre la surface de verre et ledit premier revêtement à propriétés de réflexion de l’infrarouge,
- un premier deuxième revêtement antireflet est déposé sur la face 2 du deuxième substrat et un second deuxième revêtement anti reflet est déposé sur la face é du premier substrat entre la surface de verre et ledit premier revêtement,
- un premier deuxième revêtement antireflet est déposé sur la face 2 du deuxième substrat et un second deuxième revêtement anti reflet est déposé sur la face 4 dudit deuxième substrat.
Les détails et caractéristiques avantageuses de l’invention ressortent des exemples non limitatifs suivants, illustrés à l’aide des figures jointes qui schématisent différentes réalisations de vitrages multiples selon la présente invention :
- La figure 1 décrit un double vitrage selon une première réalisation de l’invention,
- La figure 2 décrit un triple vitrage selon une seconde réalisation de l’invention.
Dans ces figures, les dimensions et les proportions réelles des différents éléments constitutifs des vitrages ne sont bien évidemment pas respectées afin d’en faciliter leur lecture.
La figure 1 représente un double vitrage 100 (DGU) de conception classique constitué de deux feuilles de verre, constituant chacune un substrat verrier 10, 30. Les deux substrats sont séparés, maintenus solidaires et en vis-à-vis par des espaceurs 21 et des cadres 20, l’ensemble délimitant un espace clos rempli par une lame de gaz intermédiaire 15. Selon l’invention, le gaz peut être de l’air, de l’argon ou du Krypton (ou un mélange de ces gaz).
La première feuille de verre (substrat 30) est tournée vers l’extérieur lorsque l’on considère le sens incident de la lumière solaire entrant dans le bâtiment, illustré par la flèche orientée sur la figure de la gauche vers la droite. Sa face avant 29 (dite « face 1 »), qui constitue également la paroi extérieure du double vitrage 100, peut être nue ou alternativement être revêtue d’un autre revêtement du type autonettoyant tel que décrit dans la publication EP 850204 ou encore du type anticondensation, tel que décrit dans les publications W02007/115796 ou W02009/ 106864.
Le substrat 30 est revêtue sur sa face arrière 31 (face 2 du DGU), tournée vers la lame de gaz intermédiaire 15, par un revêtement 12 à propriété de réflexion des infrarouges car réfléchissant une majeure partie de la portion infrarouge du rayonnement incident, en particulier de 780 nanomètres à 5000 nanomètres. Cet empilement est du type décrit précédemment, et comprend de préférence au moins une couche d’argent, de préférence deux ou trois couches d’argent.
L’autre feuille de verre, orientée la plus à l’intérieur du bâtiment lorsque l’on considère le sens incident de la lumière solaire entrant celui-ci, constitue le deuxième substrat 10. Selon l’invention et tel que représenté sur la figure 1 , un revêtement anti reflet 13 du type précédemment décrit et en particulier constitué d’une couche d’oxyde de silicium poreux, d’indice de réfraction à 550 nm inférieur à celui du verre en particulier de l’ordre de 1 ,33 est également déposée sur la face 2 du DGU, entre la surface 31 du substrat 30 et l’empilement réfléchissant les infrarouges 12.
Selon une autre réalisation de la présente invention, il est avantageux de disposer deux revêtements à fonction de réflexion des infrarouges de la façon précédemment décrite respectivement sur les faces 2 et 3 du DGU, comme il est décrit dans les exemples qui suivent.
La figure 2 représente cette fois un triple vitrage 101 (TGU) de conception classique constitué de trois feuilles de verre, constituant chacune un substrat verrier 30, 10 et 40. Des numéros identiques sont repris de la figure 1 pour illustrer les mêmes éléments constitutifs.
Comme précédemment, le substrat 30 est revêtue sur sa face arrière 31 (face 2 du DGU), tournée vers la lame de gaz intermédiaire 15, par un revêtement 12 à propriété de réflexion des infrarouges.
Selon une réalisation de l’invention illustrée par la figure 2, un revêtement antireflet 13 du type précédemment décrit et en particulier constitué d’une couche d’oxyde de silicium poreux, est disposé sur la face 2 du TGU, entre la surface 31 du substrat 30 et l’empilement à propriété de réflexion des infrarouges 12. Un autre revêtement antireflet 13’ peut également être déposé sur la face 32 du substrat intermédiaire 10 (c’est à dire sur la face 3) du TGU. Selon l’invention il est également possible de disposer un revêtement antireflet supplémentaire sur la face 4 du TGU, en particulier sur la surface 32 du substrat 10ou encore sur la face 5 du TGU, c'est-à-dire sur la surface 33 du substrat 10. L’invention et ses avantages seront mieux compris à la lecture des exemples non limitatifs qui suivent.
Dans tous les exemples ci-après les empilements de couches minces à propriétés bas-émissif sont déposés sur des substrats en verre sodo-calcique clair, commercialisés sous la référence PLANICLEAR® par la société déposante. Pour tous les exemples ci-après, pour les montages en double vitrage ou en triple vitrage, les empilements de couches minces ont été positionnés respectivement en face 2 et/ou 3, la numérotation étant croissante en partant du substrat de verre le plus à l’extérieur du bâtiment lorsque l’on considère le sens incident de la lumière solaire entrant dans le bâtiment, la face 1 correspondant donc à la surface verrière tournée vers l’extérieur du vitrage. Les doubles et triples vitrages décrits dans les exemples ci-après sont conformes aux figures 1 et 2 ci-jointes.
Les doubles vitrages (ou DGU pour Double Glazing Unit) assemblés selon les exemples présentent la configuration : 4-16-(Ar 90%)-4, c’est-à-dire qu’ils sont constitués de deux feuilles de verre Planiclear® transparentes de 4 mm séparées par une lame de gaz intermédiaire comprenant 90 % d’argon et 10 % d’air en volume, d’une épaisseur de 16 mm, le tout étant maintenu solidaire par une structure de châssis 20 et des espaceurs 21 .
Les triples vitrages (ou TGU ou DGU pour Double Glazing Unit) assemblés selon les exemples présentent la configuration : 4-16-(Ar 90%)-4-16-(Ar 90%)-4.
Le tableau 1 ci-dessous résume les conditions générales de dépôt par pulvérisation magnétron pour obtenir les différentes couches utilisés dans les empilements à propriété de réflexion des infrarouges des exemples:
[Tableau 1]
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000013_0001
Le revêtement anti reflet est constitué d’une couche unique à base d’oxyde de silicium poreux dont la porosité est ajustée pour l’obtention d’une couche de matériau d’indice de réfraction de 1 ,33 à 550 nm.
Exemple 1 :
Dans cette première série d’exemples, on compare des doubles vitrages DGU présentant une transmission lumineuse cible de 68,5%.
Les doubles vitrages présentent une configuration 4/16/4 comme décrit précédemment.
Ce premier exemple illustre le cas d'une combinaison d'un revêtement à propriété de réflexion des infrarouges déposé en face 2 par pulvérisation magnétron et de la couche antireflet de silice poreuse décrite précédemment (indice 1 ,33) sur la face 2 ou sur la face 3 ou sur les deux faces.
Plus précisément le vitrage selon l’exemple 1a est un vitrage de référence présentant une transmission lumineuse de 68,5% et comprenant sur sa face 2 un empilement à propriété de réflexion des infrarouges comprenant deux couches fonctionnelles en argent et dont la structure complète est décrite dans le tableau 3 ci-dessous.
Dans l’exemple 1 b, on positionne une monocouche antireflet de silice poreuse sur la face 2 du DGU, entre la surface de verre et l’empilement à propriété de réflexion des infrarouges, d’épaisseur 115 nm et d’indice de réfraction 1 ,33 à 550 nm.
L’empilement à propriété de réflexion des infrarouges est alors ajusté pour l’obtention d’une transmission lumineuse de 68,5% (en particulier en modifiant les épaisseurs des couches d’argent), comme décrit dans le tableau 3 ci- dessous.
Dans l’exemple 1c on positionne deux couches anti reflets de même indice que précédemment sur les faces 2 et 3 du DGU, respectivement d’épaisseurs 103,5 nm et 100 nm. L’empilement anti-solaire (en particulier les épaisseurs des couches d’argent) est alors ajusté pour l’obtention d’une transmission lumineuse finale respectivement de 68,5%.
Dans l’exemple 1d, comparatif de l’exemple 1 b, on positionne une monocouche antireflet de silice poreuse sur la face 3 du DGU, d’épaisseur 115 nm et d’indice de réfraction 1 ,33 à 550 nm. L’exemple 1d diffère de l’exemple 1 b en ce que la couche anti reflet est en face 3 et non en face 2.
Les résultats sont reportés dans le tableau 2 ci-dessous : [Tableau 2]
Figure imgf000014_0001
Dans le tableau précédent, TL est la transmission lumineuse, a*T et b”T sont les coordonnées colorimétriques dans le système international Lab, TE est la transmission énergétique et RLext et RLint sont les réflexions lumineuses respectivement coté extérieur et coté intérieur du double vitrage.
Les épaisseurs en nanomètres des différentes couches constituant les empilements à propriété de réflexion des infrarouges pour les exemples 1a à 1d sont données dans le tableau 3 ci-dessous (la plus éloignée de la surface du substrat de verre étant référencée en premier) :
[Tableau 3]
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000015_0001
On peut voir par la comparaison des exemples ci-dessus que la sélectivité obtenue dans le cas d'un empilement à propriété de réflexion des infrarouges déposé sur la face 2 est sensiblement améliorée par l’addition d’une couche antireflet sur la face 2 du double vitrage.
En particulier, le dépôt de la couche antireflet sur la face 2 et l’ajustement en conséquence de la structure de l’empilement a à propriété de réflexion des infrarouges se traduit par une diminution sensible du facteur solaire g et par suite à une amélioration sensible de la sélectivité. On observe par exemple que, pour un même TL de 68,5%, l’ajout de la couche antireflet en face 2 entre la surface de verre et l’empilement à propriété de réflexion des infrarouges, conjugué à l’ajustement de cet empilement, se traduit par une diminution de 5,2% du facteur g (comparaison des exemples 1a et 1b). Le gain peut être encore plus significatif (diminution de g de 7,1%) si deux empilements antireflets, en faces 2 et 3, sont combinés à l’empilement à propriété de réflexion des infrarouges au sein du DGU (comparaison des exemples 1a et 1c). On note également que le vitrage selon l’exemple 1d comparatif, dans lequel la couche anti reflet est cette fois disposée en face 3 du vitrage, ne permet pas une diminution semblable du facteur g.
Exemple 2 :
Dans cette seconde série d’exemples, on compare cette fois des doubles vitrages DGU présentant une transmission lumineuse cible de 77%. Comme le précédent, cet exemple illustre le cas d'une combinaison d'un revêtement à propriété de réflexion des infrarouges déposé en face 2 par pulvérisation magnétron et de la couche antireflet décrite précédemment (indice 1 ,33) sur la face 2 et sur la face 3.
Plus précisément le vitrage selon l’exemple 2a est un vitrage de référence présentant une transmission lumineuse plus élevée égale à 77% et comprenant sur sa face 2 un empilement à propriété de réflexion des infrarouges comprenant deux couches fonctionnelles en argent et dont la structure complète est décrite dans le tableau 5 ci-dessous.
Dans l’exemple 2b on positionne deux couches antireflets de même indice que précédemment sur les faces 2 et 3 du DGU, respectivement d’épaisseurs 103,5 nm et 100 nm. L’empilement anti-solaire (en particulier les épaisseurs des couches d’argent) est alors ajusté pour l’obtention d’une transmission finale respectivement de 77,0%.
Les résultats sont reportés dans le tableau 4 ci -dessous : [Tableau 4]
Figure imgf000016_0001
Les épaisseurs en nanomètres des différentes couches constituant les empilements à propriété de réflexion des infrarouges pour les exemples 2a et 2b sont données dans le tableau 5 ci -dessous (la plus éloignée de la surface du substrat de verre étant référencée en premier) :
[Tableau 5]
Figure imgf000016_0002
Figure imgf000017_0001
On peut voir par la comparaison des exemples ci-dessus que la sélectivité obtenue dans le cas d'un empilement à propriété de réflexion des infrarouges déposé sur la face 2 est sensiblement améliorée par l’addition de couches antireflets sur les faces 2 etface 3 du double vitrage.
En particulier, le dépôt de couches antireflets sur les faces 2 et 3 et l’ajustement en conséquence de la structure de l’empilement à propriété de réflexion des infrarouges se traduit par une diminution sensible du facteur solaire g et par suite à une amélioration sensible de la sélectivité. On observe par exemple que, pour un même TL de 77%, l’ajout de la couche anti reflet en face 3 et l’ajustement de l’empilement à propriété de réflexion des infrarouges se traduit par une diminution de 11 ,3% du facteur g (comparaison des exemples 2a et 2b).
Exemple 3:
Dans cette troisième série d’exemples, on décrit des triples vitrages TGU présentant une transmission lumineuse cible de 68,5%. Les triples vitrages présentent une configuration 4/16/4/16/4 comme décrit précédemment.
Plus précisément le vitrage selon l’exemples 3a est un TGU de référence comprenant sur sa face 2 un empilement à propriété de réflexion des infrarouges comprenant deux couches fonctionnelles en argent et dont la structure complète est décrite dans le tableau 7 ci-dessous.
Dans l’exemple 3b, on positionne deux couches anti reflets de silice poreuse d’indice de réfraction 1 ,33 sur respectivement les face 2 et 3 du TGU, d’épaisseurs respectives 332 nm et 99 nm.
L’empilement anti-solaire (en particulier les épaisseurs des couches d’argent) est ajusté pour l’obtention d’une transmission lumineuse cible finale de 68,5.
Les résultats sont reportés dans le tableau 6 ci-dessous :
[Tableau 6]
Figure imgf000018_0001
Les épaisseurs en nanomètres des différentes couches constituant les empilements à propriété de réflexion des infrarouges pour les exemples 3a et 3b sont données dans le tableau 7 ci -dessous (la plus éloignée de la surface du substrat de verre étant référencée en premier) : [Tableau 7]
Figure imgf000018_0002
Figure imgf000019_0001
On observe également que, pour une même TL de 68,5%, l’ajout de couches antireflets en faces 2 et3 et l’ajustement de l’empilement à propriété de réflexion des infrarouges se traduit par une diminution de 9,5% du facteur g (comparaison des exemples 3a et 3b).

Claims

REVENDICATIONS
1. Vitrage multiple à propriétés d’isolation thermique, obtenu par l’association d’au moins deux substrats de verre (10, 30) séparés par une lame de gaz (15), la face avant (29) du premier substrat (30) définissant la paroi extérieure du vitrage, les faces successives desdits deux substrats étant numérotées de 1 à 4 depuis l’extérieur vers l’intérieur dudit vitrage, ledit vitrage multiple incorporant:
- un premier revêtement (12) à propriété de réflexion des infrarouges constitué par un empilement de couches, ledit empilement comprenant de préférence au moins une couche métallique à base d’argent,
- un deuxième revêtement (13) à propriété anti- reflet constitué par une couche d’un matériau d’indice de réfraction à 550 nm inférieure à celle du verre ou constitué par un empilement de couches, dont au moins une couche d’un matériau d’indice de réfraction à 550 nm inférieure à celle du verre, dans lequel ledit premier revêtement (12) est présent sur la face 2 dudit premier substrat, et dans lequel ledit deuxième revêtement (13) est déposé sur la face 2 du premier substrat, entre la surface de verre et ledit premier revêtement.
2. Vitrage multiple selon la revendication 1 , dans lequel ledit deuxième revêtement est constitué par une unique couche comprenant de l’oxyde de silicium d’indice de réfraction inférieur à 1 ,40 à 550 nm, de préférence d’indice de réfraction inférieur à 1 ,35 à 550 nm.
3. Vitrage multiple selon la revendication précédente, dans lequel ladite couche comprend de l’oxyde de silicium poreux, en particulier nanoporeux, mésoporeux ou macroporeux.
4. Vitrage multiple selon l’une des revendications précédentes dans lequel l’épaisseur de ladite couche unique présente sur la face 2 est comprise entre 90 nm et 400 nm, de préférence entre 90 et 200 nm.
5. Vitrage multiple selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la transmission lumineuse est comprise entre 45 et 85%, de préférence entre 60 et 80%.
6. Vitrage multiple selon l’une des revendications précédentes, ne comprenant qu’un seul revêtement à propriété anti-reflet.
7. Vitrage multiple selon l’une des revendications 1 à 6, dans lequel un revêtement à propriété à propriété anti-reflet additionnel est déposé sur la face 3 du deuxième substrat, de préférence d’épaisseur comprise entre 90 nm et 400 nm, de préférence encore entre 90 et 200 nm.
8. Double vitrage selon l’une des revendications précédentes, obtenu par l’association de deux substrats de verre (10, 30) séparés par une lame de gaz (15), dans lequel ledit premier revêtement est présent sur la face 2 dudit premier substrat, et dans lequel ledit deuxième revêtement (13) est déposé sur sur la face 2 du premier substrat entre la surface de verre et ledit premier revêtement.
9. Double vitrage selon la revendication 8, dans lequel ledit premier revêtement est présent sur la face 2 dudit premier substrat, dans lequel un second deuxième revêtement (13) est déposé sur la face 2 du premier substrat entre la surface de verre et ledit premier revêtement et dans lequel un revêtement à propriété anti -reflet additionnel (13’) est déposé sur la face 3 du deuxième substrat (10).
10. Triple vitrage à propriétés d’isolation thermique selon l’une des revendications 1 à 7, obtenu par l’association de trois substrats de verre séparés par des lames de gaz, le premier substrat délimitant les faces 1 et 2 du vitrage, le deuxième substrat délimitant les faces 3 et 4 du vitrage, ledit troisième substrat délimitant les faces 5 et 6 du vitrage, dans lequel ledit premier revêtement est présent sur la face 2 dudit premier substrat, et dans lequel ledit deuxième revêtement (13) est déposé sur la face 2 du premier substrat entre la surface de verre et ledit premier revêtement.
11. Triple vitrage selon l’une des revendications précédentes, dans lequel un revêtement (13’) à propriété anti- reflet additionnel est déposé sur la face 3 du deuxième substrat (10).
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