WO2025013943A1

WO2025013943A1 - グリース組成物

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Publication number: WO2025013943A1
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Inventors: 洋清水; 教行笠原; 勝貴野寺
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Abstract

基油、増ちょう剤としてジウレア化合物、及びライスワックス、ラノリンワックス、カルナウバワックス、及びカスターワックスからなる群から選ばれる少なくとも１種のワックスを含む、グリース組成物。

Description

グリース組成物

　本発明は、水が混入し得るか又は高湿度である上、せん断が加わる環境下で使用するのに好適なグリース組成物に関する。

　グリースは水が混入すると、軟化や漏洩を引き起こすため、グリース自体の耐水性能向上が必要となる。製鉄設備における熱間圧延機のワークロール軸受に使用されるグリースは、多量に冷却水を浴び、強いせん断を受けるため、含水せん断安定性に優れていることが要求される。エアコンのファンモーター又は換気扇の転がり軸受に使用されるグリースは、高湿度のうえ、せん断を受け得る環境で使用されるため、含水せん断安定性に優れていることが要求される。
　自動車のハブユニットの転がり軸受に使用されるグリースは、洗車時や雨水、悪路走行時に水が混入し、せん断を受け得る環境で使用されるため、含水せん断安定性に優れていることが要求される。
　歯車用では特に、自動車のラック＆ピニオンギヤや電動パワーステアリングのウォームギヤ、パワーウィンドウモーター内のウォームギヤに使用されるグリースは、気象状況により水が混入し、せん断を受け得る環境で使用されるため、含水せん断安定性に優れていることが要求される。
　非特許文献１には、鉱油とジウレア増ちょう剤とのみからなるグリースを、機械的せん断安定性を評価する試験機（ＡＳＴＭ　Ｄ　１８３１）を用いて、含水１０ｗｔ％、８０℃の条件にて試験したところ、流動状になったことが報告されている。
　耐水性の問題を解決するために、ジウレア化合物を増ちょう剤として選定する場合、塩基性金属スルホネート、塩基性金属サリチレート及び塩基性金属フェネートからなる群から選ばれた１種の金属塩化合物を含ませる方法が報告されている（特許文献１）。別の手段として、増ちょう剤を、硫酸バリウムのような含水性に優れた成分とする方法があげられる（特許文献２）。

特開２００２－０５３８８４号公報特開２０１６－１２１３３６号公報

トライボロジスト第３５巻第５号（１９９０）３４３～３４８

　したがって、本発明は、含水せん断安定性に優れるグリース組成物を提供することを課題とする。

　本発明により、以下のグリース組成物を提供する。
１．基油、
　増ちょう剤としてジウレア化合物、及び
　ライスワックス、カルナウバワックス、ラノリンワックス、及びカスターワックスからなる群から選ばれる少なくとも１種のワックスを含む、グリース組成物。
２．ワックスが、ライスワックス又はカルナウバワックスである請求項１に記載のグリース組成物。
３．ワックスが、ライスワックスである前記１に記載のグリース組成物。
４．ジウレア化合物が、下記式（１）で表されるジウレア化合物を含有する、前記１～３のいずれかに記載のグリース組成物。
　　　　Ｒ¹－ＮＨＣＯＮＨ－Ｒ²－ＮＨＣＯＮＨ－Ｒ³　　　　（１）
（式中、Ｒ²は、炭素数６～１５の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ¹及びＲ³は、同一でも異なっていても良く、炭素数８～２０の脂肪族炭化水素基、又は炭素数６～１５の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ¹及びＲ³の合計に占める脂肪族炭化水素基の割合は４０～１００モル％である。）
５．ジウレア化合物が、下記式（１）で表されるジウレア化合物を含有する、前記１～４のいずれかに記載のグリース組成物。
　　　　Ｒ¹－ＮＨＣＯＮＨ－Ｒ²－ＮＨＣＯＮＨ－Ｒ³　　　　（１）
（式中、Ｒ²は、炭素数６～１５の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ¹及びＲ³は、同一でも異なっていても良く、炭素数８～２０の脂肪族炭化水素基である。）
６．さらに、防錆剤を含有する、前記１～５のいずれかに記載のグリース組成物。
７．防錆剤が、コハク酸誘導体、金属スルホネート、及び有機酸金属塩の少なくとも１種を含む、前記６に記載のグリース組成物。
８．防錆剤が、ドデセニルコハク酸無水物、アルケニルコハク酸イミド、及びジノニルナフタレンスルホン酸亜鉛、セバシン酸ナトリウムの群から選ばれる少なくとも一種である、前記６に記載のグリース組成物。
９．防錆剤の含有量が、組成物の全質量に対して、０．０１～５質量％である、前記６に記載のグリース組成物。
１０．転がり軸受又は歯車用である前記１～９のいずれかに記載のグリース組成物。

　本発明のグリース組成物は、水の混入下におけるせん断安定性に優れる。
　本発明により含水せん断安定性が向上する理由は、原理的には、以下のように説明できると考えられる。すなわち、グリース成分であるジウレア系増ちょう剤は、基油中で微細粒子として存在し、この粒子で構成されるネットワーク構造の毛細管力によって基油を保持し、半固体ないし固体状のグリースを形成する。グリースは、せん断を受けることで、増ちょう剤のネットワーク構造が破壊され、軟化する。特に脂肪族ジウレアグリースは、水が混入すると、油膜厚さが著しく低下し、せん断軟化が促進される傾向が認められる。これを結晶レベルで見てみると、非特許文献１に記載されているとおり、ジウレア増ちょう剤の原料であるイソシアネートとアミンの反応直後の結晶形は安定なα型であり、グリース製造工程における昇温中に、準安定なβ型に相転移する。相転移したジウレアグリースに含水せん断を加えると、相転移前のα型に戻る。α型は全体として塊状になりやすい一方、薄く細長い繊維状粒子であるβ型の方が、毛細管力により基油を保持する能力が大きく、グリースとして十分な硬さを維持できる。すなわち、含水せん断により、結晶形がα型に戻るということは、グリースが軟化することを意味する。
　如何なる理論にも拘束されるものではないが、本発明において、ライスワックス、カルナウバワックス、ラノリンワックス、及びカスターワックスからなる群から選ばれる少なくとも１種のワックスは、ジウレア増ちょう剤が、相転移前の分子配列（α型）に戻らないようにする役割を果たしており、その結果、本発明のグリース組成物は、含水せん断安定性に優れるものと推測される。

＜基油＞
　本発明で用いる基油の種類は特に制限されない。例えば、ナフテン系、パラフィン系に代表される鉱油、ポリαオレフィン（ＰＡＯ）、ポリブテンに代表される合成炭化水素油、アルキルジフェニルエーテル、ポリプロピレングリコールに代表されるエーテル系合成油、ジエステル、ポリエステルに代表されるエステル系合成油、シリコーン油、フッ素化油などの各種合成油が挙げられる。なお、合成油は、動植物などから生まれた生物資源を原料として製造される、所謂バイオマス油でもよい。例えば、植物油を原料とする各種脂肪酸とアルコールとから合成されるバイオマスエステル油や、パーム油、コーン油、大豆油などの植物油を用いたバイオマス炭化水素油を使用することもできる。基油は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合してもよい。
　本発明の基油の４０℃における動粘度は、例えば、１７～６００ｍｍ²／ｓである。
　本発明の組成物中の基油の含有量は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは７０～９７質量％、より好ましくは８０～９６質量％、さらに好ましくは８５～９５質量％である。このような範囲で基油を含ませることにより、グリース組成物の適用箇所における潤滑性を担保できる。

＜増ちょう剤＞
　本発明において用いる増ちょう剤は、ジウレア化合物である。ジウレア化合物は下記式（１）で表わすことができる。
　　　　　　　Ｒ¹－ＮＨＣＯＮＨ－Ｒ²－ＮＨＣＯＮＨ－Ｒ³　　　　（１）
　式中、Ｒ²は、炭素数６～１５の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ¹及びＲ³は、同一でも異なっていても良く、炭素数８～２０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～１５の芳香族炭化水素基又はシクロヘキシル基を示す。
　ジウレア化合物としては、
　-　原料のアミンが芳香族アミン及び脂肪族アミンの混合物である芳香族-脂肪族ウレア化合物、
　-　原料のアミンが芳香族アミンである芳香族ウレア化合物、
　-　原料のアミンが脂肪族アミンである脂肪族ウレア化合物、
　-　原料のアミンが脂環式アミンである脂環式ウレア化合物、
　-　原料のアミンが脂環式アミン及び脂肪族アミンの混合物である脂環式-脂肪族ウレア化合物、又は
　-　これらの２種以上の組み合わせが挙げられる。
　なかでも、芳香族-脂肪族ウレア化合物、脂肪族ウレア化合物、脂環式-脂肪族ウレア化合物が好ましい。なお、原料のアミンが混合物の場合、得られるジウレア化合物も混合物となる。
　ジウレア化合物が、式（１）中、Ｒ¹及びＲ³が、同一でも異なっていても良く、炭素数８～２０の脂肪族炭化水素基、又は炭素数６～１５の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ¹及びＲ³の合計に占める脂肪族炭化水素基の割合が４０～１００モル％であるジウレア化合物を含有するのが好ましい。
　ジウレア化合物が、式（１）中、Ｒ¹及びＲ³が、同一でも異なっていても良く、炭素数８～２０の脂肪族炭化水素基であるジウレア化合物を含有するのもまた好ましい。

　本発明のグリース組成物の混和ちょう度は、好ましくは１８０～４００である。
　本発明の組成物中の増ちょう剤の含有量は、ちょう度を上記範囲に調整するのに適した量であればよく、例えば、組成物の全質量を基準として、２.０～２５質量％である。なお、本明細書において、単に「ちょう度」と称する場合、ＪＩＳ　Ｋ　２２２０　７．にしたがって測定される６０回混和ちょう度を指す。

＜ワックス＞
　本発明において用いるワックスは、ライスワックス、カルナウバワックス、ラノリンワックス、、及びカスターワックスからなる群から選ばれる少なくとも１種である。ライスワックスまたはカルナウバワックスが特に好ましい。
　なお、本明細書において、ワックスとは、常温（２５℃）で固体または半固体のアルキル基をもつ有機物であり、３５℃から１１０℃付近までの温度範囲で溶融し、溶融粘度の低いものをいう。ライスワックスとは、米ぬか、米油から精製する際に分離したろう油を精製したワックスのことをいい、ＣＡＳ番号は８０１６－６０－２である。ライスワックスは、脂肪酸（Ｃ１６（約５％）、Ｃ２２（約２０％）、Ｃ２４（約６０％）、残部はその他）とアルコールとのエステルが主成分である。ライスワックスは、好ましくは、酸価が１５以下であり、かつ、ケン化価が６０～１００であるか又はヨウ素価が２０．０以下である。すなわち、部分ケン化したライスワックス（Ｃａ部分鹸化ライスワックスのＣＡＳ番号は１８５０３５７－５７－１である。）を用いることもできるし、水素添加したライスワックスを用いることもできる。これにより、含水時のせん断安定性が向上する。なお、上記脂肪酸の比率は、ガスクロマトグラフ分析により測定することができる。また、酸価はＩＳＯ２１１４により測定することができる。ケン化価はＩＳＯ３６８１により測定することができる。ヨウ素価は基準油脂分析試験法により測定することができる。
　なかでもライスワックスが好ましく、とりわけ酸価が１５以下であり、かつ、ケン化価が６０～１００であるライスワックス、又は酸価が１５以下であり、かつ、ヨウ素価が２０．０以下であるライスワックスが好ましい。

　カルナウバワックスとは、カルナウバヤシの木の葉から採取し精製されたワックスのことをいい、ＣＡＳ番号は８０１５－８６－９である。カルナウバワックスは、脂肪酸（Ｃ２０（約７％）、Ｃ２２（約７％）、Ｃ２４（約２５％）、、Ｃ２６（約１０％）、Ｃ２８（約１５％）Ｃ３０（約４％）、Ｃ３２（約６％）、残部はその他）とアルコールとのエステルが主成分である。カルナウバワックスは、好ましくは、酸価が１２以下であり、かつ、ケン化価が７０～１００であり、ヨウ素価が４～１５以下である。これにより、含水時のせん断安定性が向上する。なお、上記脂肪酸の比率は、ガスクロマトグラフ分析により測定することができる。また、酸価はＩＳＯ２１１４により測定することができる。ケン化価はＩＳＯ３６８１により測定することができる。ヨウ素価は基準油脂分析試験法により測定することができる。
　本発明の組成物中のワックスの含有量は、組成物の全質量を基準として、好ましくは０．１～５．０質量％、より好ましくは０．１～３．０質量％、さらに好ましくは０．２～１．５質量％である。このような範囲でワックスを含ませることにより、含水せん断安定性を高めることができる。

＜任意の添加剤＞
　本発明のグリース組成物には、上記成分に加えて、グリース組成物に通常使用される添加剤を更に含ませることができる。このような任意の添加剤としては、例えば、防錆剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、耐摩耗剤、極圧剤、固体潤滑剤があげられる。このうち、防錆剤を含むのが特に好ましい。本発明のグリース組成物の効果を阻害しなければ、別のワックスを含んでもよい。但し、本発明のグリース組成物は、リチウム石けんを含まない。

＜防錆剤＞
　本発明において用いることのできる防錆剤としては、アルカリ土類金属のフェネート若しくはサリシレート、部分有機酸エステル、コハク酸誘導体又は金属スルホネート化合物を使用することができる。これらを単独で又は組み合わせて使用することができる。なお、本明細書において、用語「コハク酸誘導体」は、無置換のコハク酸を含む概念である。
　コハク酸誘導体としては、コハク酸、ドデセニルコハク酸無水物又はアルケニルコハク酸イミドが好ましく、ドデセニルコハク酸無水物又はアルケニルコハク酸イミドがより好ましい。
　金属スルホネート化合物としては、亜鉛スルホネート又はカルシウムスルホネート等のアルカリ土類金属のスルホネートが好ましい。ジノニルナフタレンスルホン酸亜鉛がより好ましい。
　このうち、コハク酸誘導体が好ましく、ドデセニルコハク酸無水物がより好ましい。
　本発明の組成物中の防錆剤の含有量は、組成物の全質量を基準として、好ましくは０．０１～２質量％、より好ましくは０．１～１．０質量％、さらに好ましくは０．１～０．５質量％である。このような範囲で防錆剤を含ませることにより、防錆性及び含水せん断安定性が向上する。

　酸化防止剤としては、アミン系、フェノール系、キノリン系、硫黄系、ジチオリン酸亜鉛等があげられる。
　金属腐食防止剤としては、チアジアゾール系、ベンゾイミダゾール系、ベンゾトリアゾール系等があげられる。
　耐摩耗剤や極圧剤としては、リン系化合物（トリクレジルホスフェート、トリ-2-エチルヘキシルホスフェートなど）、硫黄系化合物（ジベンジルジサルファイド、各種ポリサルファイドなど）、硫黄-リン系化合物（トリフェニールホスホロチオネート）、有機金属系極圧剤（ジアルキルジチオリン酸のＺｎ、Ｍｏ、Ｓｂ、Ｂｉなどの塩、ジアルキルジチオカルバミン酸のＺｎ、Ｍｏ、Ｓｂ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｂｉなどの塩など）、その他（無灰ジチオカーバメート、無灰ジチオフォスフェートカーバメート）等があげられる。
　固体潤滑剤としては、二硫化モリブデン、グラファイト、ポリテトラフルオロエチレン、メラミンシアヌレート等があげられる。
　必須成分以外のワックスとしては、ワセリン、エチレン－プロピレン共重合体、又はオクタデカンアミド等があげられる。
　このような任意の添加剤の含有量は、組成物の全質量を基準にして、例えば、０．１～２０．０質量％、好ましくは０．１～１５．０質量％である。

　本発明のグリース組成物は、例えば、転がり軸受又は歯車用に好適に用いることができる。転がり軸受としては、鉄鋼設備連続鋳造設備の転がり軸受、エアコンのファンモーター又は換気扇の転がり軸受、及びハブユニットの転がり軸受等があげられる。歯車用としては、自動車のラック＆ピニオンギヤ、電動パワーステアリングのウォームギヤ、パワーウィンドウモーター内のウォームギヤ等があげられる。

　以下に、用途に応じた好ましい態様についてさらに詳述する。
（１）第１の態様：鉄鋼用グリース組成物
　以下に、鉄鋼設備連続鋳造設備用グリース組成物について説明する。なお、本明細書において、「鉄鋼設備連続鋳造設備用グリース組成物」を「鉄鋼用グリース組成物」と称することもある）。
　基油としては、経済性の観点から鉱油が好ましい。
　鉄鋼用グリース組成物は、集中給脂設備で使用できるよう配管を通して圧送するため、基油の４０℃における動粘度は７０～６００ｍｍ²/ｓが好ましく、９０～５００ｍｍ²/ｓがより好ましく、１２０～５００ｍｍ²／ｓがより好ましい。
　本発明の鉄鋼用グリース組成物中の基油の含有量は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは７０～９７質量％、より好ましくは８０～９５質量％、さらに好ましくは８５～９５質量％である。

　増ちょう剤としては、耐熱性の観点からジウレア化合物が好ましく、圧送性の観点から脂肪族ウレア化合物又は芳香族-脂肪族ウレア化合物が好ましい。
　脂肪族ウレア化合物としては、特に、上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³がともにＣ８アルキルである脂肪族ジウレア化合物が好ましい。
　芳香族-脂肪族ウレア化合物としては、特に、上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³のいずれか一方がＣ８アルキルであり、他方がフェニル基であり、Ｒ¹及びＲ³の合計に占めるオクチル基の割合が、４０～１００モル％である芳香族-脂肪族ジウレア化合物、又は
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³のいずれか一方がＣ８アルキルであり、他方がパラトルイル基であり、Ｒ¹及びＲ³の合計に占めるオクチル基の割合が、４０～１００モル％である芳香族-脂肪族ジウレア化合物がより好ましい。

　本発明の鉄鋼用グリース組成物のちょう度は、２５０～４００が好ましく、２６５～３８５がより好ましく、３００～３８５がより好ましく、増ちょう剤の含有量はこのちょう度を得るのに必要な量となる。本発明の鉄鋼用グリース組成物中では、増ちょう剤の割合は、２～２０質量％が好ましく、２．５～１５質量％がより好ましく、２．５～１０質量％がさらに好ましい。
　本発明の鉄鋼用グリース組成物は、含水せん断安定性の観点から、ライスワックス、カルナウバワックス、ラノリンワックス、カスターワックスを含むのが好ましく、ライスワックスまたはカルナウバワックスを含むのがより好ましい。
　これらのワックスの含有量は、含水せん断安定性の観点から、本発明の鉄鋼用グリース組成物の全質量を基準として、０．１～５．０質量％であるのが好ましく、０．１～３．０質量％であるのがより好ましい。
　本発明の鉄鋼用グリース組成物はまた、添加剤として、防錆剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、耐摩耗剤、極圧剤、固体潤滑剤等を含んでもよい。
　これらの任意添加剤の含有量は、本発明の鉄鋼用グリース組成物の全質量を基準として、０．１～２０．０質量％であるのが好ましく、０．１～１５．０質量％であるのがより好ましい。

　本発明の鉄鋼用グリース組成物としては、とりわけ、
　基油が、４０℃における動粘度が９０～５００ｍｍ²／ｓである鉱油であり、
　増ちょう剤が、上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³がともにＣ８アルキルである脂肪族ジウレア化合物、
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³のいずれか一方がＣ８アルキルであり、他方がフェニル基であり、Ｒ¹及びＲ³の合計に占めるオクチル基の割合が、４０～１００モル％である芳香族-脂肪族ジウレア化合物、又は
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³のいずれか一方がＣ８アルキルであり、他方がパラトルイル基であり、Ｒ¹及びＲ³の合計に占めるオクチル基の割合が、４０～１００モル％である芳香族-脂肪族ジウレア化合物であり、
　添加剤として、組成物の全質量を基準として、０．１～３．０質量％のライスワックスまたはカルナウバワックスを含有し、０．０１～０．５質量％の防錆剤を含有してもよく、
　ちょう度が、２６５～３８５である、
グリース組成物が好ましい。

　本発明の鉄鋼用グリース組成物としては、とりわけ、
　基油が、４０℃における動粘度が１２０～５００ｍｍ²／ｓである鉱油であり、
　増ちょう剤が、上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³がともにＣ８アルキルである脂肪族ジウレア化合物、
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³のいずれか一方がＣ８アルキルであり、他方がフェニル基であり、Ｒ¹及びＲ³の合計に占めるオクチル基の割合が、７０～９０モル％である芳香族-脂肪族ジウレア化合物であり、
　添加剤として、組成物の全質量を基準として、０．２～１．５質量％のライスワックスを含有し、０．１～０．５質量％の防錆剤を含有してもよく、
　ちょう度が、３００～３８５である、
グリース組成物が好ましい。

（２）第２の態様：エアコンのファンモーター又は換気扇の転がり軸受用グリース組成物
　以下に、エアコンのファンモーター又は換気扇の転がり軸受用グリース組成物について説明する。なお、本明細書において、「エアコンのファンモーター又は換気扇の転がり軸受用グリース組成物」を「換気扇用グリース組成物」と称することもある）。
　基油としては、経済性、低温性と低トルク性の観点からＰＡＯ、エステル油、エーテル油又はこれらの混合物が好ましい。
　換気扇用グリース組成物は、鉄鋼用転がり軸受ほど多量の水を浴びる環境で使用されるものではないが、高湿度のうえ、せん断を受け得る環境で使用される。この場合、低トルク性と軸受寿命の観点から、基油の４０℃における動粘度は、３０～１００ｍｍ²/ｓが好ましく、３０～８０ｍｍ²/ｓがより好ましい。
　本発明の換気扇用グリース組成物中の基油の含有量は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは７０～９３質量％、より好ましくは７２～９０質量％、さらに好ましくは７５～８８質量％である。このような範囲で基油を含ませることにより、グリース組成物の適用箇所における潤滑性を担保できる。

　増ちょう剤としては、低トルク性と耐熱性の観点から脂肪族ウレア化合物、脂環式-脂肪族ジウレア化合物、又は芳香族-脂肪族ウレア化合物が好ましい。
　脂肪族ウレア化合物としては、特に、
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³がともにＣ８アルキルである脂肪族ジウレア化合物、又は
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³の一方がＣ８アルキルであり、他方がＣ１８アルキルである脂肪族ジウレア化合物が好ましい。
　脂環式-脂肪族ジウレア化合物としては、特に、
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³のいずれか一方がＣ１８アルキルであり、他方がシクロヘキシル基であり、Ｒ¹及びＲ³の合計に占めるシクロヘキシル基の割合が、２５～９０モル％である脂環式-脂肪族ジウレア化合物が好ましい。
　芳香族脂肪族ウレア化合物としては、特に、
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³のいずれか一方がＣ８アルキルであり、他方がパラトルイル基であり、Ｒ¹及びＲ³の合計に占めるオクチル基の割合が、０～４０モル％である芳香族-脂肪族ジウレア化合物が好ましい。

　本発明の換気扇用グリース組成物のちょう度は、１８０～３５０が好ましく、２００～３００がより好ましく、増ちょう剤の含有量はこのちょう度を得るのに必要な量となる。増ちょう剤の割合は、５～２５質量％が好ましく、６～２０質量％がより好ましく、８～１７質量％がさらに好ましい。
　本発明の換気扇用グリース組成物は、含水せん断安定性の観点から、ワックスとして、ライスワックス、カルナウバワックス、ラノリンワックス、カスターワックスを含むのが好ましく、ライスワックスまたはカルナウバワックスを含むのがより好ましい。
　これらのワックスの含有量は、含水せん断安定性の観点から、本発明の換気扇用グリース組成物の全質量を基準として、０．１～５．０質量％であるのが好ましく、０．１～２．０質量％であるのがより好ましい。
　本発明の換気扇用グリース組成物はまた、添加剤として、防錆剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、耐摩耗剤、極圧剤等を含んでもよい。
　これらの任意添加剤の含有量は、本発明の換気扇用グリース組成物の全質量を基準として、１～２０質量％であるのが好ましく、２～１５質量％であるのがより好ましい。

　本発明の換気扇用グリース組成物としては、とりわけ、
　基油が、４０℃における動粘度が３０～８０ｍｍ²／ｓである、ＰＡＯ、エステル油、エーテル油又はこれらの混合物であり、
　増ちょう剤が、上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³がともにＣ８アルキルである脂肪族ジウレア化合物、
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³の一方がＣ８アルキルであり、他方がＣ１８アルキルである脂肪族ジウレア化合物、
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³のいずれか一方がＣ１８アルキルであり、他方がシクロヘキシル基であり、Ｒ¹及びＲ³の合計に占めるシクロヘキシル基の割合が、２５～９０モル％である脂環式-脂肪族ジウレア化合物、又は
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³のいずれか一方がＣ８アルキルであり、他方がパラトルイル基であり、Ｒ¹及びＲ³の合計に占めるオクチル基の割合が、０～３０モル％である芳香族-脂肪族ジウレア化合物であり、
　添加剤として、組成物の全質量を基準として、０．１～２．０質量％のライスワックスまたはカルナウバワックスを含有し、０．１～６．０質量％の酸化防止剤、０．１～８．０質量％の防錆剤、０．０１～３．０質量％の金属腐食防止剤、０．１～５．０質量％の耐摩耗剤や極圧剤を含有してもよく、
　ちょう度が、２００～３００である、
グリース組成物が好ましい。

（３）第３の態様：ハブユニットの転がり軸受用グリース組成物
　以下に、ハブユニットの転がり軸受用グリース組成物について説明する。なお、本明細書において、「ハブユニットの転がり軸受用グリース組成物」を「ハブユニット用グリース組成物」と称することもある）。
　基油としては、経済性と潤滑性の観点から鉱油、ＰＡＯ、エステル油、又はこれらの２種以上の混合物が好ましく、鉱油、ＰＡＯ、鉱油とＰＡＯとの混合物、又はＰＡＯとエステル油との混合物がより好ましい。
　基油の４０℃における動粘度は、耐摩耗性、耐剥離性、低トルク性の観点から２０～３００ｍｍ²/ｓが好ましく、２０～２００ｍｍ²/ｓがより好ましく、３０～１００ｍｍ²/ｓがさらに好ましい。
　本発明のハブユニット用グリース組成物中の基油の含有量は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは７０～９３質量％、さらに好ましくは７５～９０質量％である。このような範囲で基油を含ませることにより、グリース組成物の適用箇所における潤滑性を担保できる。

　増ちょう剤としては、耐熱性や音響特性の観点から脂肪族ジウレア化合物又は脂環式-脂肪族ジウレア化合物が好ましい。
　脂肪族ジウレア化合物としては、上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³がともにＣ８アルキルである脂肪族ジウレア化合物が好ましい。
　脂環式-脂肪族ジウレア化合物としては、上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³のいずれか一方がＣ１８アルキルであり、他方がシクロヘキシル基であり、Ｒ¹及びＲ³の合計に占めるシクロヘキシル基の割合が、５０～９５モル％である脂環式-脂肪族ジウレア化合物が好ましい。

　本発明のハブユニット用グリース組成物のちょう度は、２００～３５０が好ましく、２３０～３５０がより好ましく、増ちょう剤の含有量はこのちょう度を得るのに必要な量となる。増ちょう剤の割合は、５～２５質量％が好ましく、７～１５質量％がより好ましい。
　本発明のハブユニット用グリース組成物は、含水せん断安定性の観点から、ワックスとして、ライスワックス、カルナウバワックス、ラノリンワックス、カスターワックスを含むのが好ましく、ライスワックスまたはカルナウバワックスを含むのがより好ましい。
　これらのワックスの含有量は、含水せん断安定性の観点から、本発明のハブユニット用グリース組成物の全質量を基準として、０．１～５．０質量％であるのが好ましく、０．１～２．０質量％であるのがより好ましい。
　本発明のハブユニット用グリース組成物はまた、添加剤として、防錆剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、耐摩耗剤、極圧剤、固体潤滑剤等を含んでもよい。
　これらの任意添加剤の含有量は、本発明のハブユニット用グリース組成物の全質量を基準として、１．０～２０質量％であるのが好ましく、１．５～１５質量％であるのがより好ましい。

　本発明のハブユニット用グリース組成物としては、とりわけ、
　基油が、４０℃における動粘度が２０～２００ｍｍ²／ｓである鉱油、ＰＡＯ、エステル油、又はこれらの２種以上の混合物であり、
　増ちょう剤が、上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³がともにＣ８アルキルである脂肪族ジウレア化合物、又は、
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³のいずれか一方がＣ１８アルキルであり、他方がシクロヘキシル基であり、Ｒ¹及びＲ³の合計に占めるシクロヘキシル基の割合が、６０～９０モル％である脂環式-脂肪族ジウレア化合物であり、
　添加剤として、組成物の全質量を基準として、０．１～２．０質量％のライスワックスまたはカルナウバワックスを含有し、０．１～７．０質量％の防錆剤、０．１～５．０質量％の酸化防止剤、０．１～４．０質量％の耐摩耗剤や極圧剤、０．５～６．０質量％の固体潤滑剤を含有してもよく、
　ちょう度が、２３０～３５０である、
グリース組成物が好ましい。

　本発明のハブユニット用グリース組成物としては、
　基油が、４０℃における動粘度が３０～１００ｍｍ²／ｓである、鉱油、ＰＡＯ、鉱油とＰＡＯとの混合物、又はＰＡＯとエステル油との混合物であり、
　増ちょう剤が、上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³がともにＣ８アルキルである脂肪族ジウレア化合物、又は、
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³のいずれか一方がＣ１８アルキルであり、他方がシクロヘキシル基であり、Ｒ¹及びＲ³の合計に占めるシクロヘキシル基の割合が、６５～９０モル％である脂環式-脂肪族ジウレア化合物であり、
　添加剤として、組成物の全質量を基準として、０．１～２．０質量％のライスワックスまたはカルナウバワックスを含有し、０．１～７．０質量％の防錆剤、０．１～５．０質量％の酸化防止剤、０．１～４．０質量％の耐摩耗剤や極圧剤、０．５～６．０質量％の固体潤滑剤を含有してもよく、
　ちょう度が、２３０～３５０である、
グリース組成物が最も好ましい。

（４）第４の態様：ラック＆ピニオン用グリース組成物
　以下に、ラック＆ピニオン用グリース組成物について説明する。
　基油としては、経済性、潤滑性、低温流動性の観点から鉱油、ＰＡＯ、又はこれらの混合物が好ましい。
　基油の４０℃における動粘度は、潤滑性と耐久性の観点から、１７～４００ｍｍ²/ｓが好ましく、１７～６５ｍｍ²/ｓがより好ましい。
　本発明のラック＆ピニオン用グリース組成物中の基油の含有量は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは７０～９５質量％、より好ましくは７０～９０質量％、さらに好ましくは７０～８５質量％である。このような範囲で基油を含ませることにより、グリース組成物の適用箇所における潤滑性を担保できる。

　増ちょう剤としては、耐熱性と潤滑性の観点から脂肪族ジウレア化合物が好ましい。
　脂肪族ジウレア化合物としては、上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³がともにＣ８アルキルである脂肪族ジウレア化合物、又は
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³の一方がＣ８アルキルであり、他方がＣ１８アルキルである脂肪族ジウレア化合物がより好ましい。

　グリース組成物のちょう度は、２５０～３９０が好ましく、増ちょう剤の含有量はこのちょう度を得るのに必要な量となる。増ちょう剤の割合は、３～１５質量％が好ましい。
　本発明のラック＆ピニオン用グリース組成物は、ワックスとして、ライスワックス、カルナウバワックス、ラノリンワックス、カスターワックスを含むのが好ましく、ライスワックスまたはカルナウバワックスを含むのがより好ましい。
　これらのワックスの含有量は、本発明のラック＆ピニオン用グリース組成物の全質量を基準として、０．１～５．０質量％であるのが好ましく、０．１～３．０質量％であるのがより好ましい。
　本発明のラック＆ピニオン用グリース組成物はまた、添加剤として、防錆剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、耐摩耗剤、極圧剤、固体潤滑剤等を含んでもよい。
　これらの任意添加剤の含有量は、本発明のラック＆ピニオン用グリース組成物の全質量を基準として、０．１～２０質量％であるのが好ましく、０．５～１５質量％であるのがより好ましい。

　本発明のラック＆ピニオン用グリース組成物としては、とりわけ、
　基油が、４０℃における動粘度が１７～４００ｍｍ²／ｓ、好ましくは１７～６５ｍｍ²／ｓである鉱油、ＰＡＯ、又はこれらの混合物であり、
　増ちょう剤が、
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³がともにＣ８アルキルである脂肪族ジウレア化合物、又は
　上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ³の一方がＣ８アルキルであり、他方がＣ１８アルキルである脂肪族ジウレア化合物であり、
　添加剤として、組成物の全質量を基準として、０．１～３．０質量％のライスワックスまたはカルナウバワックスを含有し、０．１～５．０質量％の防錆剤、０．１～１．０質量％の酸化防止剤を、０．０１～１．０質量％の金属腐食防止剤、０．１～１０質量％の耐摩耗剤や極圧剤、０．１～１０．０質量％の固体潤滑剤を含有してもよく、
　ちょう度が、２５０～３９０である、
グリース組成物が好ましい。

≪試験グリース≫
　基油中で、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート１モルに対し、アニリン及びオクチルアミン合計２モルを反応させ、増ちょう剤繊維が相転移する温度まで昇温し、冷却中に、表１～表３に示す配合で、ワックスを添加し、溶解し、ベースグリースを得た。ちょう度が３７０になるように追加の基油を添加し、表１～表３に示す割合で各添加剤を添加し、３本ロールミルで分散することにより、実施例及び比較例のグリース組成物を得た。グリース組成物のちょう度は３７０に調整した。それぞれの配合割合は表１～表３のとおりである。
　なお、表１～表３中の数字は、増ちょう剤について「比」は、芳香族アミン（アニリン）と脂肪族アミン（オクチルアミン）とのモル比を示し、それ以外は組成物の全質量を基準とした質量％を示す。
　なお、基油の４０℃における動粘度は、ＪＩＳ　Ｋ２２２０　２３．に従って測定した。グリース組成物のちょう度は、ＪＩＳＫ２２２０　７．に従って測定した。
　上で得られたグリース組成物を、以下に示す方法で試験し、評価した。結果を表１～表３に示す。

≪試験方法≫
〇含水シェルロール試験（ＡＳＴＭ　Ｄ　１８３１準拠）
　この試験は、水分が混入した環境下でせん断を加えた試験である。この試験により、含水せん断安定性を評価した。
［試験条件］
　　・グリース封入量　：４５ｇ
　　・イオン交換水　　　：５ｇ
　　・回転数　　　　　　　：１６５ｒｐｍ
　　・試験温度　　　　　　：８０℃
　　・試験時間　　　　　　：２４ｈ
［評価］
　　◎：試験前後のちょう度差が０～３０
　　○：試験前後のちょう度差が３１～６０
　　×：試験前後のちょう度差が６１以上
　なお、グリースのちょう度はグレードで分類され、ＪＩＳ，ＡＳＴＭ，ＮＬＧＩのいずれも、１グレードの幅は４５で区切られており、１グレードの範囲は３０（±１５）である。グリースのちょう度は用途によって異なるところ、ちょう度差が３０以内であれば、目的の用途に問題なく使用することが出来ることを意味する。

　実施例及び比較例のグリース組成物を調製するのに用いた成分は以下のとおりである。
＜基油＞
・鉱油Ａ：パラフィン系鉱油、４０℃における動粘度：１３０．０ｍｍ²／ｓ
・鉱油Ｂ：パラフィン系鉱油、４０℃における動粘度：４６１．２ｍｍ²／ｓ
・ＰＡＯ：ポリαオレフィン、４０℃における動粘度：４８．５ｍｍ²／ｓ
・エーテル油：アルキルジフェニルエーテル、４０℃における動粘度：６８．５ｍｍ²／ｓ
　なお動粘度はＪＩＳ　Ｋ　２２２０　２３．に従って測定した。
＜ワックス＞
・ライスワックス：商品名：ＴＯＷＡＸ－３Ｆ１７、東亜化成株式会社製（酸価：５．４、ケン化価：７７．３、ヨウ素価：７．４）
・ラノリンワックス：商品名：ラノリンワックスＨ、日本精化株式会社製
・カルナウバワックス：商品名：カルナバ２号、東亜化成株式会社製（酸価：１０．０、ケン化価：８９．４、ヨウ素価：８．５）
・カスターワックス：商品名：カスターワックスＡ、日油株式会社製
・ワセリン：Ｃａｓ番号：８００９－０３－８
・エチレン・プロピレン共重合物：商品名：Ｌｉｃｏｃｅｎｅ　ＰＰ　３６０２　ＧＲ、クラリアントケミカルズ株式会社製
・オクタデカンアミド：商品名：アーモスリップＨＴ　パウダー、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製
＜防錆剤＞
・ドデセニルコハク酸無水物：商品名：ＤＳＡ、三洋化成工業株式会社製
・アルケニルコハク酸イミド：商品名：ＯＬＯＡ　１２００、シェブロンジャパン株式会社製
・ジノニルナフタレンスルホン酸亜鉛：商品名：ＮＡ－ＳＵＬ　ＺＳ、ＫＩＮＧ　ＩＮＤＵＳＴＩＥＳ．ＩＮＣ
・セバシン酸ナトリウム：商品名：ＩＲＧＡＣＯＲ　ＤＳＳＧ、ＢＡＳＦジャパン株式会社製

Claims

　基油、
　増ちょう剤としてジウレア化合物、及び
　ライスワックス、カルナウバワックス、ラノリンワックス、及びカスターワックスからなる群から選ばれる少なくとも１種のワックスを含む、グリース組成物。
　ワックスが、ライスワックス又はカルナウバワックスである請求項１に記載のグリース組成物。
　ワックスが、ライスワックスである請求項１に記載のグリース組成物。
　ジウレア化合物が、下記式（１）で表されるジウレア化合物を含有する、請求項１に記載のグリース組成物。
　　　　Ｒ¹－ＮＨＣＯＮＨ－Ｒ²－ＮＨＣＯＮＨ－Ｒ³　　　　（１）
（式中、Ｒ²は、炭素数６～１５の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ¹及びＲ³は、同一でも異なっていても良く、炭素数８～２０の脂肪族炭化水素基、又は炭素数６～１５の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ¹及びＲ³の合計に占める脂肪族炭化水素基の割合は４０～１００モル％である。）
　ジウレア化合物が、下記式（１）で表されるジウレア化合物を含有する、請求項１に記載のグリース組成物。
　　　　Ｒ¹－ＮＨＣＯＮＨ－Ｒ²－ＮＨＣＯＮＨ－Ｒ³　　　　（１）
（式中、Ｒ²は、炭素数６～１５の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ¹及びＲ³は、同一でも異なっていても良く、炭素数８～２０の脂肪族炭化水素基である。）
　さらに、防錆剤を含有する、請求項１に記載のグリース組成物。
　防錆剤が、コハク酸誘導体、金属スルホネート、及び有機酸金属塩の少なくとも１種を含む、請求項６に記載のグリース組成物。
　防錆剤が、ドデセニルコハク酸無水物、アルケニルコハク酸イミド、及びジノニルナフタレンスルホン酸亜鉛、セバシン酸ナトリウムの群から選ばれる少なくとも一種である、請求項６に記載のグリース組成物。
　防錆剤の含有量が、組成物の全質量に対して、０．０１～５質量％である、請求項６に記載のグリース組成物。
　転がり軸受又は歯車用である請求項１～９のいずれか１項に記載のグリース組成物。