WO2025074969A1 - フェライトの抽出方法、フェライトの製造方法およびフェライトの製造装置 - Google Patents
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- WO2025074969A1 WO2025074969A1 PCT/JP2024/034926 JP2024034926W WO2025074969A1 WO 2025074969 A1 WO2025074969 A1 WO 2025074969A1 JP 2024034926 W JP2024034926 W JP 2024034926W WO 2025074969 A1 WO2025074969 A1 WO 2025074969A1
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/02—Obtaining nickel or cobalt by dry processes
Definitions
- the present invention relates to a method for extracting ferrite, a method for producing ferrite, and an apparatus for producing ferrite.
- dry techniques involve adding a reducing agent such as coal (carbon) to a material containing Mn, Co, Ni, Mg or Cu and iron, such as industrial waste, soil or ore, and melting it for a long time at high temperatures in an electric furnace (e.g., a rotary kiln) at 900°C to 1400°C (high-temperature metallurgy method), while wet techniques involve leaching using high-concentration acid or long-term reactions at high temperatures and pressures of 200°C or higher and 3 MPa or higher in an autoclave containing high-concentration acid (high-pressure acid leaching) (see, for example, Patent Document 1).
- a reducing agent such as coal (carbon)
- a material containing Mn, Co, Ni, Mg or Cu and iron such as industrial waste, soil or ore
- the object of the present invention is to provide a method for extracting ferrite that can extract ferrite at low temperature, in a short time, and at normal pressure using simple work steps that place little strain on the environment; to provide a method for producing ferrite that can produce ferrite at low temperature, in a short time, and at normal pressure using simple work steps that place little strain on the environment; and to provide a ferrite production device that can produce ferrite at low temperature, in a short time, and at normal pressure using a simple configuration that places little strain on the environment.
- the ferrite extraction method of the present invention includes irradiating a material to be treated with steady-state microwaves, Ferrite is generated by magnetic heating, and the ferrite is dissolved and extracted.
- the treated material is nickel-containing ore.
- the Curie temperature of the ferrite is Tc [°C]
- the ferrite extraction method of the present invention it is preferable to perform a heat treatment and/or a magnetic field application treatment in which an external magnetic field is applied as a pretreatment of the material to be treated before irradiating the material with microwaves.
- the ferrite manufacturing apparatus of the present invention comprises a processing chamber in which an object to be processed is placed, a microwave irradiation means for irradiating the object to be treated placed in the treatment chamber with microwaves in a steady state to magnetically heat the object to be treated; and an external magnetic field applying means for applying an external magnetic field to the object to be treated.
- the ferrite manufacturing apparatus of the present invention preferably further comprises an external heating means for heating the material to be treated in addition to the magnetic heating.
- the present invention provides a method for extracting ferrite that is capable of extracting ferrite at low temperature, in a short time, and at normal pressure using simple work steps that place little strain on the environment; a method for producing ferrite that is capable of producing ferrite at low temperature, in a short time, and at normal pressure using simple work steps that place little strain on the environment; and a ferrite production device that is simple in configuration and capable of producing ferrite at low temperature, in a short time, and at normal pressure using low strain on the environment.
- FIG. 5 is a diagram showing a schematic diagram of the relationship between microwave irradiation time and temperature when an external magnetic field is further applied and the magnetic field strength is swept when irradiating the material to be treated with microwaves.
- FIG. 6 is a diagram showing a schematic diagram of the relationship between microwave irradiation time and temperature when the material to be treated is irradiated with microwaves while also applying a stationary magnetic field having a constant magnetic field strength and perpendicular to the magnetic field component of the microwaves.
- FIG. 7 is an XRD pattern for the solid solution obtained in Example 1.
- FIG. 8 is an XRD pattern for the solid solution obtained in Example 2.
- FIG. 9 is an XRD pattern for the solid solution obtained in Example 3.
- FIG. 10 is an XRD pattern for the solid solution obtained in Example 4.
- FIG. 11 is an XRD pattern for the solid solution obtained in Example 5.
- FIG. 12 is an XRD pattern for the solid solution obtained in Example 6.
- FIG. 13 is a diagram showing the ratio of solid solution to residual powder when the microwave heating temperature is changed.
- FIG. 14 shows XRD patterns for the solid solutions obtained in Examples 7-9.
- FIG. 15 is an XRD pattern for the solid solution obtained in Example 10.
- FIG. 16 is an XRD pattern for the solid solution obtained in Example 11.
- FIG. 17 is an XRD pattern for the solid solution obtained in Example 12.
- FIG. 18 is an XRD pattern for the solid solution obtained in Example 13.
- FIG. 19 is a diagram showing the change over time in temperature of nickel-containing ore that was subjected to a heat treatment as a pretreatment and then irradiated with microwaves.
- FIG. 19 is a diagram showing the change over time in temperature of nickel-containing ore that was subjected to a heat treatment as a pretreatment and then irradiated with microwaves.
- FIG. 20 is a diagram showing the change over time in temperature of a nickel-containing ore that was subjected to the application of an external magnetic field as a pretreatment and then irradiated with microwaves.
- FIG. 21 is a diagram showing the change over time in temperature of a nickel-containing ore when an external magnetic field (steady magnetic field) is applied while irradiating it with microwaves.
- FIG. 22 is a diagram showing the change in temperature of a nickel-containing ore over time when an external magnetic field is swept while irradiating it with microwaves.
- the generated ferrite is selectively heated from the inside, making it possible to refine it in a simpler process at a lower temperature and in a shorter time than with external heating that does not use microwaves.
- the present invention provides a method for extracting ferrite that is capable of extracting ferrite at low temperature, in a short time, and at normal pressure using simple work processes that place a low burden on the environment.
- ferrite containing the target metal element metal element other than iron
- ferrite containing the target metal element can be obtained efficiently at low cost even from processed materials with a relatively low content of the target metal element. Therefore, ferrite containing the target metal element can be suitably obtained from processed materials with a low content of the target metal element that has not been used in the past. Therefore, it is expected that the amount of metal resources available to civilization will increase significantly in the future.
- steady state refers to a state in which microwaves, which are electromagnetic waves, are standing waves. In a standing wave, the incident wave and the reflected wave overlap, and the energy of the wave is amplified.
- the material to be treated is not particularly limited as long as it produces ferrite through magnetic heating caused by microwave irradiation, but for example, a material containing iron and metal elements other than iron can be used.
- materials containing Cr, Mn, Co, Ni, Mg or Cu and iron are preferably used as the processing material, and materials containing Ni and iron, and materials containing Mn and iron are more preferably used.
- nickel-containing ore refers to ore that contains nickel and iron.
- the nickel-containing ore may contain nickel and iron, but may also contain other elements.
- Other elements include, for example, rare earth elements.
- the nickel-containing ore to be treated generates ferrite when irradiated with microwaves in a steady state.
- the components that are the raw materials for ferrite contained in the nickel-containing ore include oxides such as (Ni, Mg) 3 Si 2 O 5 (OH) 4 (serpentine), FeOOH (goethite), and (Fe, Mg) 3 Si 2 O 5 (OH) 4 (lizardite).
- nickel-containing ores In addition to nickel-containing ores, other materials that can be used for processing include, for example, chromium-containing ores that contain chromium and iron, manganese-containing ores that contain manganese and iron, cobalt-containing ores that contain cobalt and iron, magnesium-containing ores that contain magnesium and iron, and copper-containing ores that contain copper and iron.
- CoFe 2 O 4 and Co 2 FeO 4 can be extracted as ferrite.
- the shape of the treated material is not particularly limited, but is preferably in the form of particles (powder). This allows the material to absorb microwaves more effectively, and allows the production of the desired ferrite, and the magnetic heating and elution of the desired ferrite to proceed more effectively.
- the material to be treated is a nickel-containing ore that contains nickel and iron, and the case where NiFe 2 O 4 is extracted as ferrite from the material to be treated will be mainly described.
- NiFe 2 O 4 is a ferrite having a typical spinel type crystal structure.
- FIG. 1 is a diagram showing a schematic configuration of an apparatus for producing ferrite according to the present invention.
- the ferrite manufacturing apparatus 1 includes a processing chamber 10 in which the object to be treated 20 is placed, a microwave irradiation means 11 that irradiates the object to be treated 20 placed in the processing chamber 10 with steady-state microwaves to magnetically heat the object to be treated 20, and an external magnetic field application means 14 that applies an external magnetic field to the object to be treated 20.
- the present invention can provide a ferrite manufacturing device 1 that has a simple structure with low environmental impact and is capable of extracting at low temperature, in a short time, and at normal pressure.
- ferrite containing the target metal element metal element other than iron
- ferrite containing the target metal element can be obtained efficiently at low cost even from processed materials with a relatively low content of the target metal element. Therefore, ferrite containing the target metal element can be suitably obtained from processed materials with a low content of the target metal element that has not been used in the past. Therefore, it is expected that the amount of metal resources available to civilization will increase significantly in the future.
- the ferrite manufacturing apparatus 1 will be mainly described as a single mode type that irradiates microwaves in a single mode, but the ferrite manufacturing apparatus 1 of the present invention may also be a multimode type apparatus that irradiates microwaves in multiple modes.
- the outer wall of the processing chamber 10 is made of a material such as copper or aluminum, and the inner surface is plated with silver, gold, or the like, and has microwave reflectivity.
- the shape, size, etc. of the processing chamber 10 are determined, for example, according to the distribution of microwaves irradiated to the processing object 20.
- the processing chamber 10 has a closed structure to prevent microwave leakage, except for areas that require openings, such as the entrance and exit for the object to be processed 20.
- the processing chamber 10 may also be provided with an observation window (not shown) for observing the inside, and ventilation holes and fans (not shown) for supplying and exhausting air.
- the microwave irradiation means 11 is equipped with a microwave oscillator and irradiates microwaves into the processing chamber 10.
- the microwave oscillator oscillates microwaves of a predetermined frequency.
- the microwave oscillator may have, for example, a variable frequency oscillator and a variable amplifier, not shown.
- the variable frequency oscillator is configured to be able to output microwaves with a variable frequency.
- the variable amplifier amplifies the power of the microwaves output from the variable frequency oscillator.
- the ferrite manufacturing apparatus 1 shown in FIG. 1 is equipped with a metallic movable short-circuit plate 13 arranged in a processing chamber 10.
- a metallic movable short-circuit plate 13 By moving the movable short-circuit plate 13 in the processing chamber 10 in the x-axis direction in the figure, the phase of the incident wave incident from the microwave irradiation means 11 into the processing chamber 10 and the phase of the reflected wave reflected by the movable short-circuit plate 13 can be adjusted.
- the direction of the electric field component (E mw ) of the microwave is perpendicular to the direction of the magnetic field component (H mw ). That is, in Fig. 1 and Fig. 2 described later, the direction of the electric field component (E mw ) of the microwave is parallel to the paper (in-plane direction), and the direction of the magnetic field component (H mw ) of the microwave is perpendicular to the paper (depth direction).
- the external magnetic field applying means 14 applies an external magnetic field to the treatment object 20 placed in the treatment chamber 10 .
- the external magnetic field applying means 14 includes, for example, an electromagnet.
- the external magnetic field generated by the electromagnet is a direct current magnetic field.
- pre-treatment can be performed on the workpiece 20.
- microwave heating the workpiece 20 magnetic heating of the workpiece 20 can be performed more efficiently by applying an external magnetic field by the external magnetic field application means 14.
- the location xa of the external magnetic field applying means 14 is, for example, a position that satisfies E max - ⁇ /2 ⁇ x a ⁇ H max + ⁇ /2, where E max is the position of the maximum electric field and H max is the position of the maximum magnetic field.
- the external heating means 15 includes a heating element, and heats the object to be treated 20 from the outside by using this heating element.
- the heating element provided in the external heating means 15 is, for example, an electric heater.
- the object to be treated 20 Before subjecting the object to be treated 20 to microwave heating, the object to be treated 20 can be pretreated by external heating using the external heating means 15. This provides the effects described below.
- the location xb of the external heating means 15 is set to a position that satisfies, for example, E max. - ⁇ /2 ⁇ x b ⁇ H max. + ⁇ /2.
- the ferrite manufacturing apparatus 1 shown in FIG. 1 further includes a radiation thermometer 16 that measures the temperature of the irradiated object, and a gaussmeter 17 that measures the magnitude of the external magnetic field.
- the object to be processed 20 is primarily placed in a position of relatively strong magnetic field strength, indicated by g in Figure 1.
- a "position where the magnetic field strength is relatively strong" is a position ⁇ /8 from the position (H max. ) where the magnetic field strength is maximum.
- Pretreatments include heat treatment and/or magnetic field application treatment, which applies an external magnetic field.
- the magnetic hysteresis of the ferrite contained in the material to be treated is expanded, facilitating magnetic heating by microwave irradiation.
- magnetic heating by microwave irradiation in the post-processing is performed more efficiently, the temperature of the material to be treated increases more quickly, and the target temperature (e.g., Curie temperature Tc) can be reached more quickly.
- the direction of the external magnetic field is not particularly limited, and may be, for example, perpendicular or parallel to the magnetic field component of the microwaves.
- FIG. 2 is a diagram showing a schematic diagram of the relationship between the external magnetic field (H ex. ) and the electric field component (E mw ) and magnetic field component (H mw ) of microwaves in the manufacturing apparatus shown in FIG.
- the heating treatment and the magnetic field application treatment may be performed, or both may be performed.
- the treatments may be performed simultaneously or in sequence.
- the treatments are performed in sequence, the order is not particularly limited.
- Heat treatment as pretreatment for the treatment object 20 is not particularly limited, but examples include external heating by external heating means 15, heating by the electric field component (E mw ) of microwaves irradiated from the microwave irradiation means 11, and treatment by, for example, dielectric heating or Joule heating.
- FIG. 3 is a diagram showing a schematic diagram of the relationship between microwave irradiation time and temperature when a heat treatment is performed on a processing object as a pretreatment before microwave irradiation.
- the temperature T of the object to be treated 20 is a value measured using a radiation thermometer 16 .
- the time required to reach a target temperature (e.g., Curie temperature Tc) by magnetic heating using the microwave magnetic field component ( Hmw ) in the post-process varies depending on the temperature T of the pre-processed object.
- a target temperature e.g., Curie temperature Tc
- Hmw microwave magnetic field component
- the electric field space and the magnetic field space of the microwaves can be selected and used depending on the purpose, so that the processing object 20 can be easily heated.
- the electric field maximum position E max. and the magnetic field maximum position H max. are shifted by ⁇ /4. Therefore, when moving from the position f where the electric field strength is relatively strong to the position g where the magnetic field strength is relatively strong, the processing object 20 only needs to be moved by ⁇ /4.
- a target temperature for example, the Curie temperature T C
- the external magnetic field (H ex. ) is, for example, a DC magnetic field generated by an electromagnet provided in the external magnetic field application means 14 .
- Figure 4 is a diagram showing the relationship between microwave irradiation time and temperature when a magnetic field is applied to the material to be treated as a pretreatment before microwave irradiation.
- a magnetic field is applied to the treatment object 20 using the external magnetic field application means 14 .
- the magnitude H ex. (>0) of the magnetic field applied to the treatment object 20 is a value measured using a Gaussmeter 17.
- the temperature T of the treatment object 20 is a value measured using a radiation thermometer 16.
- the Curie temperature of the target ferrite is Tc [°C]
- the temperature of the processed material can reach the target temperature (e.g., the Curie temperature Tc) in an even shorter time.
- the target temperature e.g., the Curie temperature Tc
- the Curie temperature Tc is 585° C., so that it is preferable to heat the material to a temperature of less than 410° C. in the pretreatment.
- ferrite compounds other than NiFe 2 O 4 and their Curie temperatures are, for example, MnFe 2 O 4 (T C : 300°C to 327°C), CoFe 2 O 4 (T C : 520°C), CuFe 2 O 4 (T C : 490°C), and MgFe 2 O 4 (T C : 440°C), and the heating temperature in the pretreatment can be appropriately set depending on the desired ferrite.
- the processing time of the pretreatment is not particularly limited as long as it is possible to raise the temperature of the material to the above-mentioned temperature, but it can be, for example, from 1 second to 3600 seconds.
- the object to be treated 20 is placed in the treatment chamber 10, and then the movable short-circuit plate 13 is moved to adjust the phase of the incident wave from the microwave irradiation means 11 into the treatment chamber 10 and the reflected wave reflected by the movable short-circuit plate 13 so as to be aligned.
- the object to be treated 20 is heated in the microwave alternating magnetic field space mainly by magnetic hysteresis heating, and the temperature rises.
- the temperature of the object to be treated 20 during microwave heating is measured by a radiation thermometer 16.
- the magnetic loss ( ⁇ ') of the object to be treated 20 (nickel-containing ore) changes with the rise in temperature, so it is necessary to readjust it using the movable short circuit plate 13.
- the object to be treated 20 is preferably placed in a position within the treatment chamber 10 where the magnetic field strength is relatively strong.
- a "position of relatively strong magnetic field strength” is defined as the range from the position where the magnetic field strength is maximum (H max. ) to 1/2 of ⁇ /4, which is the difference between the position where the electric field strength is maximum (E max. ) and the position where the magnetic field strength is maximum (H max. ).
- the microwave frequency is 2.45 GHz
- the position g of relatively strong magnetic field strength is in the range of ⁇ 15 mm from the magnetic field maximum position (H max. )
- the frequency is 5.8 GHz
- the position g of relatively strong magnetic field strength is in the range of ⁇ 6.5 mm from the magnetic field maximum position (H max. ).
- the object to be treated 20 may be placed at a position where the electric field strength is relatively strong. This causes heating by dielectric heating or Joule heating due to the electric field component E mw of the microwaves.
- a "position of relatively strong electric field strength” is defined as, for example, the range from the position where the electric field strength is maximum (E max. ) to 1/2 of the difference ⁇ /4 between the electric field maximum position (E max. ) and the magnetic field maximum position (H max. ).
- the position f of relatively strong electric field strength is in the range of ⁇ 15 mm from the position of the maximum electric field (E max. ), and when the frequency is 5.8 GHz, the position f of relatively strong electric field strength is in the range of ⁇ 6.5 mm from the position of the maximum electric field (E max. ).
- the material to be treated is preferably heated by microwave irradiation to 0.7 x Tc [°C] or more and 1.3 x Tc [°C] or less, more preferably to 0.8 x Tc [°C] or more and 1.2 x Tc [°C] or less, and even more preferably to 0.9 x Tc [°C] or more and 1.1 x Tc [°C] or less.
- the frequency of the microwaves is not particularly limited, but is preferably 0.9 GHz to 30 GHz, more preferably 0.9 GHz to 6.0 GHz, and even more preferably 0.9 GHz to 3.0 GHz.
- Microwaves are regulated by the Radio Law when used for industrial, scientific, or medical purposes. Under the Radio Law, the frequencies currently legally approved for microwave heating are 0.915 GHz, 2.45 GHz, 5.8 GHz, and 24.125 GHz.
- the position g of relatively strong magnetic field strength is in the range of ⁇ 6.5 mm from the position of maximum magnetic field (H max. ), but by lowering the frequency to 2.45 GHz, the position g of relatively strong magnetic field strength expands to a range of ⁇ 15 mm from the position of maximum magnetic field (H max. ), and theoretically, it is possible to heat approximately 13 times more of the processed material than in the case of 5.8 GHz.
- the microwave irradiation time is not particularly limited as long as it is sufficient to magnetically heat and dissolve the desired ferrite, but can be, for example, from 1 second to 3600 seconds.
- a magnetic field application process may be further performed in which an external magnetic field is swept in a direction perpendicular to the magnetic field component of the microwaves.
- microwaves When microwaves are irradiated, an external magnetic field is applied while sweeping perpendicular to the magnetic field component of the microwaves. If the resonance condition is met, the microwaves are more strongly absorbed by the material being treated, the temperature of the material being treated rises more quickly, and the target temperature (e.g., the Curie temperature) can be reached in a shorter time (resonance heating).
- the target temperature e.g., the Curie temperature
- the resonance condition is met when the direction of the microwave magnetic field component ( Hmw ) and the direction of the external magnetic field ( Hex. ) applied from the external magnetic field application means 14 are perpendicular ( Hmw ⁇ Hex . ); however, if the direction of the microwave magnetic field component ( Hmw ) and the direction of the external magnetic field ( Hex. ) are not perpendicular, for example, parallel ( Hmw //Hex . ), the resonance condition is not satisfied even by sweeping the external magnetic field, and the temperature of the processing object due to resonance heating hardly increases at all.
- the magnitude of the external magnetic field (H ex. ) is a value measured using a Gaussmeter 17
- the temperature of the treatment object 20 is a value measured using a radiation thermometer 16 .
- the magnitude of the external magnetic field is a value measured using a Gaussmeter 17, and the temperature of the object to be treated 20 is a value measured using a radiation thermometer 16.
- the direction of the external magnetic field applied as a pretreatment and the direction of the external magnetic field applied when irradiating microwaves may be the same (parallel) or different (e.g., perpendicular) directions.
- the material to be treated is irradiated with steady-state microwaves, ferrite is generated by magnetic heating, and the ferrite is dissolved and extracted. The dissolved ferrite is obtained as a solid solution.
- the solid solution and the residual powder can be separated using a separation method using an external magnetic field (magnetic separation).
- the by-product , RFe2O4 ( R: rare earth element), is a substance group that has attracted attention from the standpoint of both its magnetic and dielectric properties.
- RFe2O4 R: rare earth element
- GF green ferrite
- the material to be treated contains nickel and iron
- iron oxide slag is obtained as the residue after extracting ferrite from the material.
- This residue is in the same powder form as before the extraction process, and its form is thought to be a porous body similar to the residue left after removing nickel when carrying out the "Method for determining nickel in ore" specified in the Japanese Industrial Standards (JIS M8126-1994).
- the residual by-product therefore has the ability to accumulate substances inside the pores, adsorb substances to its surface, or select substances or objects that can pass through based on their size. Utilizing these functions, the by-products obtained from ferrite extraction can be used for a wide range of purposes, such as deodorants and desiccants, and industrially for separating substances.
- ferrite containing the target metal element (metal element other than iron) as a constituent element can be obtained efficiently at low cost even from processed materials with a relatively low content of the target metal element. Therefore, ferrite containing the target metal element can be suitably obtained from processed materials with a low content of the target metal element that has not been used in the past. Therefore, it is expected that the amount of metal resources available to civilization will increase significantly in the future.
- the "ferrite manufacturing method” of the present invention may consist of only the steps of the “ferrite extraction method” of the present invention, or may further include other steps.
- steps may include, for example, a step of performing a cleaning process or a crushing process on the treated material, an intermediate process step may be included between the pretreatment and the microwave irradiation, or a process of separating and purifying the desired ferrite from the obtained solid solution.
- the explanation was mainly given of the case where an external magnetic field is applied to the processing object using an electromagnet, but in the present invention, the external magnetic field may be applied to the processing object by an external magnetic field other than an electromagnet.
- Example 1 The material to be treated was nickel-containing ore (laterite ore, saprolite) produced in Indonesia. This nickel-containing ore contains nickel and iron, and also contains trace amounts of rare earth elements. The nickel-containing ore was powdered, and 200 mg of the powder was packed and sealed in a quartz test tube.
- nickel-containing ore laterite ore, saprolite
- nickel-containing ore was irradiated with steady-state microwaves at a frequency of 5.8 GHz.
- the microwaves were in single mode.
- Example 5 The nickel-containing ore was magnetically heated by microwave irradiation in the same manner as in Example 1, except that the heating temperature of the nickel-containing ore was 1000° C., to obtain a solid solution and residual powder.
- Example 6 The nickel-containing ore was magnetically heated by microwave irradiation in the same manner as in Example 2, except that the heating temperature of the nickel-containing ore was 1000° C., to obtain a solid solution and residual powder.
- X-ray diffraction patterns were measured using a powder X-ray diffractometer (XRD: X-ray diffraction). The results are shown in FIG. 7 to FIG. 12, respectively.
- 7 to 12 also show, from the top to the bottom, nickel-containing laterite ore, residual powder after microwave heating, a solid solution dissolved by microwave heating, a simulation result for NiFe 2 O 4 , and a simulation result for SiO 2 .
- microwave irradiation caused a portion of the nickel-containing ore to dissolve, and the ore was separated into a solid solution and residual powder.
- Example 1 As in Example 1 (see FIG. 7), Example 3 (see FIG. 9), and Example 5 (see FIG. 11), when the nickel-containing ore was placed at a position (f) where the magnetic field strength was relatively strong during microwave irradiation, a peak derived from NiFe 2 O 4 was clearly observed at each temperature.
- Example 2 As in Example 2 (see FIG. 8), Example 4 (see FIG. 10), and Example 6 (see FIG. 12), when the nickel-containing ore is placed at a position (g) where the electric field strength is relatively strong during microwave irradiation, a peak derived from NiFe 2 O 4 is observed at each temperature. However, when the heating temperature is set to 700° C. (Example 2) or 800° C. (Example 4), in addition to the peak derived from NiFe 2 O 4 , a broad diffraction derived from SiO 2 is observed.
- Example 7 The material to be treated was nickel-containing ore (laterite ore, limonite) produced in Indonesia. This nickel-containing ore contains nickel and iron, and also contains trace amounts of rare earth elements. The nickel-containing ore was powdered, and 2 g of the powder was filled and sealed in a quartz test tube.
- nickel-containing ore laterite ore, limonite
- nickel-containing ore was irradiated with steady-state microwaves at a frequency of 2.45 GHz.
- the microwaves were in single mode.
- Example 8 The nickel-containing ore was magnetically heated by microwave irradiation in the same manner as in Example 7, except that the heating temperature of the nickel-containing ore was 850° C., to obtain a solid solution and residual powder.
- Example 9 The nickel-containing ore was magnetically heated by microwave irradiation in the same manner as in Example 7, except that the heating temperature of the nickel-containing ore was 1000° C., to obtain a solid solution and residual powder.
- microwave irradiation caused some of the nickel-containing ore to dissolve, allowing it to be separated into a solid solution and residual powder.
- Example 10 The material to be treated was manganese-containing ore produced in Indonesia. This nickel-containing ore contains manganese and iron, as well as trace amounts of rare earth elements. The manganese-containing ore was powdered, and 200 mg of the powder was packed and sealed in a quartz test tube.
- a quartz test tube filled with manganese-containing ore was placed at a position (g) where the magnetic field strength was relatively strong, and then the movable short-circuit plate was moved to adjust the phase of the incident wave incident into the processing chamber from the microwave irradiation means and the reflected wave reflected by the movable short-circuit plate to be aligned.
- nickel-containing ore was irradiated with steady-state microwaves at a frequency of 5.8 GHz.
- the microwaves were in single mode.
- the manganese-containing ore was heated to 700° C. by magnetic heating using microwave irradiation. Microwave irradiation eluted a part of the manganese-containing ore, yielding a solid solution and a residual powder.
- Example 12 The manganese-containing ore was magnetically heated by microwave irradiation in the same manner as in Example 10, except that the heating temperature of the manganese-containing ore was 900° C., to obtain a solid solution and residual powder.
- Example 13 The manganese-containing ore was magnetically heated by microwave irradiation in the same manner as in Example 10, except that the heating temperature of the manganese-containing ore was 1000° C., to obtain a solid solution and residual powder. The results are shown in Figures 15 to 18, respectively.
- microwave irradiation caused a portion of the manganese-containing ore to dissolve, allowing it to be separated into a solid solution and residual powder.
- Example 18 In particular, excellent results were obtained in Example 18, where the heating temperature was 1000°C.
- the nickel-containing ore was placed in the processing chamber of the manufacturing equipment and heated to 300°C for 2 minutes, 5 minutes, 10 minutes, and 30 minutes using an external heating means.
- microwaves were irradiated at a position (g) in the treatment chamber where the magnetic field strength was relatively strong, and the temperature of the nickel-containing ore was measured.
- Figure 19 shows the change in temperature over time of nickel-containing ore that was pretreated by heating and then irradiated with microwaves.
- microwaves were applied under the same conditions as in Example 1 described above, and the temperature of the nickel-containing ore was measured.
- microwaves were applied at a position (g) in the treatment chamber where the magnetic field strength was strong, and the temperature of the nickel-containing ore was measured.
- Figure 20 shows the change in temperature over time of nickel-containing ore that was pretreated by applying an external magnetic field and then irradiated with microwaves.
- the nickel-containing ore was placed at a position (g) in the treatment chamber where the magnetic field strength was relatively strong, and microwaves were irradiated under the same conditions as in Example 1 described above. At the same time, a constant magnetic field of 0.15 T was applied by an external magnetic field application means, and the temperature of the nickel-containing ore was measured.
- the nickel-containing ore was irradiated with microwaves and the temperature was measured in the same manner, even when no external magnetic field was applied during microwave irradiation (0 T).
- Figure 21 shows the change in temperature over time of nickel-containing ore when exposed to microwaves and an external magnetic field (steady magnetic field).
- the nickel-containing ore was placed at a position (g) in the processing chamber of the manufacturing equipment where the magnetic field strength was relatively strong, and microwaves were irradiated under the same conditions as in Example 1 described above.
- the temperature of the nickel-containing ore was measured when the magnetic field was swept up to a maximum magnetic field of 0.30 T.
- FIG. 22 is a diagram showing the time change of the temperature of nickel-containing ore when the external magnetic field is swept while irradiating microwaves.
- H ex. ⁇ H mw the maximum temperature was rapidly reached at a specific magnetic field when the magnetic field was increased.
- the external magnetic field H ex. and the microwave magnetic field H mw are perpendicular (H mw ⁇ H ex. ).
- a solid solution containing ferrimagnetic spinel crystal NiFe 2 O 4 could be extracted from nickel-containing ore containing nickel and iron by selective heating through magnetic heating by irradiating microwaves without using additives such as microwave absorbers or catalysts.
- the obtained solid solution contained RFe 2 O 4 (R: rare earth element) as a by-product, which originates from trace amounts of rare earth elements contained in the nickel-containing ore.
- the powder obtained as a residue after extracting the solid solution was porous.
- Microwave heating was carried out in the same manner as above, except that instead of nickel-containing ore, a material containing Mn, Co, Mg or Cu and iron was used as the processing material. It was confirmed that the corresponding ferrite could be efficiently extracted in each case.
- the ferrite manufacturing method of the present invention includes the above-mentioned ferrite extraction method. Therefore, it is possible to provide a ferrite manufacturing method that can produce ferrite at low temperature, in a short time, and at normal pressure using simple work processes that place a low burden on the environment.
- the ferrite manufacturing apparatus of the present invention includes a processing chamber in which the object to be processed is placed, a microwave irradiation means for irradiating the object to be processed placed in the processing chamber with steady-state microwaves to magnetically heat the object to be processed, and an external magnetic field application means for applying an external magnetic field to the object to be processed. Therefore, it is possible to provide a ferrite manufacturing apparatus with a simple configuration that is environmentally friendly, can manufacture ferrite at low temperature, in a short time, and at normal pressure.
- the ferrite extraction method, ferrite manufacturing method, and ferrite manufacturing apparatus of the present invention have industrial applicability.
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Abstract
本発明のフェライトの抽出方法は、処理物に、定常状態のマイクロ波を照射して、磁性加熱により、フェライトを生成させ、当該フェライトを溶出させて抽出する。前記処理物が、ニッケル含有鉱石であることが好ましい。また、前記処理物は、相対的に磁場強度の強い位置に配置されることが好ましい。本発明によれば、環境負荷の少ない簡便な作業工程による、低温かつ短時間、常圧でのフェライトの抽出が可能であるフェライトの抽出方法を提供すること、環境負荷の少ない簡便な作業工程による、低温かつ短時間、常圧でのフェライトの製造が可能であるフェライトの製造方法を提供すること、および、簡便な構成による、環境負荷の少ない、低温かつ短時間、常圧でのフェライトの製造が可能であるフェライトの製造装置を提供すること。
Description
本発明は、フェライトの抽出方法、フェライトの製造方法およびフェライトの製造装置に関する。
従来から、Mn、Co、Ni、MgまたはCuの製錬において、乾式技術では、Mn、Co、Ni、MgまたはCuと鉄とを含有する処理物、例えば、産廃物や土、鉱石にコール(炭素)等の還元剤を加え、900℃~1400℃の電気炉(例えば、ロータリーキルン等)による高温下での長時間溶融(高温冶金法)が実施されており、湿式技術では、高濃度酸を用いた浸出や高濃度酸を装入したオートクレーブによる200℃以上、3MPa以上の高温・高圧下での長時間反応(高圧酸浸出)が実施されている(例えば、特許文献1参照)。
しかしながら、従来の精錬方法では、劣悪な作業現場および作業条件における労働者の健康被害、さらに、作業に伴う二酸化炭素等の環境悪化ガスの流出が、大きな社会問題となっている。
本発明の目的は、環境負荷の少ない簡便な作業工程による、低温かつ短時間、常圧でのフェライトの抽出が可能であるフェライトの抽出方法を提供すること、環境負荷の少ない簡便な作業工程による、低温かつ短時間、常圧でのフェライトの製造が可能であるフェライトの製造方法を提供すること、および、簡便な構成による、環境負荷の少ない、低温かつ短時間、常圧でのフェライトの製造が可能であるフェライトの製造装置を提供することにある。
このような目的は、以下の本発明により達成される。
本発明のフェライトの抽出方法は、処理物に、定常状態のマイクロ波を照射して、
磁性加熱により、フェライトを生成させ、当該フェライトを溶出させて抽出する。
本発明のフェライトの抽出方法は、処理物に、定常状態のマイクロ波を照射して、
磁性加熱により、フェライトを生成させ、当該フェライトを溶出させて抽出する。
本発明のフェライトの抽出方法においては、前記処理物が、ニッケル含有鉱石であることが好ましい。
本発明のフェライトの抽出方法において、前記処理物は、相対的に磁場強度の強い位置に配置されることが好ましい。
本発明のフェライトの抽出方法においては、前記フェライトのキュリー温度をTc[℃]としたときに、前記処理物を、前記マイクロ波の照射により0.7×Tc[℃]以上1.3×Tc[℃]以下に加熱することが好ましい。
本発明のフェライトの抽出方法においては、前記マイクロ波の周波数が、0.9GHz以上30GHz以下であることが好ましい。
本発明のフェライトの抽出方法においては、前記マイクロ波を照射する前に、前記処理物に対する前処理として、加熱処理、および/または、外部磁場を印加する磁場印加処理を行うことが好ましい。
本発明のフェライトの抽出方法においては、前記フェライトのキュリー温度をTc[℃]としたときに、前記前処理で、前記処理物を、0.7×Tc[℃]未満の温度まで加熱することが好ましい。
本発明のフェライトの抽出方法においては、前記マイクロ波を照射する際に、さらに、前記マイクロ波の磁場成分に対して垂直方向の前記外部磁場の磁場強度を掃引する前記磁場印加処理を行うことが好ましい。
本発明のフェライトの抽出方法においては、前記マイクロ波を照射する際に、さらに、前記外部磁場として磁場強度が一定で、かつ、前記マイクロ波の磁場成分に対して垂直方向の定常磁場を印加する前記磁場印加処理を行うことが好ましい。
本発明のフェライトの製造方法は、本発明のフェライトの抽出方法を含む。
本発明のフェライトの製造装置は、処理物が配置される処理室と、
前記処理室内に配された前記処理物に定常状態のマイクロ波を照射して、該処理物を磁性加熱するマイクロ波照射手段と、
前記処理物に外部磁場を印加する外部磁場印加手段と、を備える。
前記処理室内に配された前記処理物に定常状態のマイクロ波を照射して、該処理物を磁性加熱するマイクロ波照射手段と、
前記処理物に外部磁場を印加する外部磁場印加手段と、を備える。
本発明のフェライトの製造装置は、前記磁性加熱に加えて前記処理物を加熱する外部加熱手段をさらに備えることが好ましい。
本発明のフェライトの製造装置は、前記処理室内に配された金属製の可動短絡板を備え、該可動短絡板を移動させることにより、前記マイクロ波照射手段から該処理室内に入射した入射波の位相と、該可動短絡板で反射した反射波の位相とを調整することが好ましい。
本発明によれば、環境負荷の少ない簡便な作業工程による、低温かつ短時間、常圧でのフェライトの抽出が可能であるフェライトの抽出方法を提供すること、環境負荷の少ない簡便な作業工程による、低温かつ短時間、常圧でのフェライトの製造が可能であるフェライトの製造方法を提供すること、および、簡便な構成による、環境負荷の少ない、低温かつ短時間、常圧でのフェライトの製造が可能であるフェライトの製造装置を提供することができる。
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
[1]フェライトの抽出方法
まず、本発明のフェライトの抽出方法について説明する。
本発明のフェライトの抽出方法は、処理物に、定常状態のマイクロ波を照射して、磁性加熱により、フェライトを生成させ、当該フェライトを溶出させて抽出する。
まず、本発明のフェライトの抽出方法について説明する。
本発明のフェライトの抽出方法は、処理物に、定常状態のマイクロ波を照射して、磁性加熱により、フェライトを生成させ、当該フェライトを溶出させて抽出する。
本発明では、処理物に定常状態のマイクロ波を照射することで、磁性加熱により、処理物中にフェライトを生成させる。そして、この生成したフェライトを選択的に、かつ、内部から加熱することにより、処理物中から溶出させ、目的とするフェライトを選択的に抽出することが可能である。しかし、磁性加熱によるフェライト生成のメカニズムは不明であるが、混合物中の磁性イオン含有酸化物が磁性加熱により局所的に加熱され、配位している水和物等が熱分解することにより構造を変化させ、さらに磁性加熱による固相反応によりフェライトが生成されたと推定する。
本発明では、生成したフェライトを選択的に、かつ、内部から加熱するため、マイクロ波を使用しない外部からの加熱に比べて、低温かつ短時間で、簡便な工程での精錬が可能である。また、酸溶剤を用いたオートクレーブ等を使用する必要がないため、高圧を必要とせず常圧での加熱が可能である。
このように、本発明では、環境負荷の少ない簡便な作業工程による、低温かつ短時間、常圧でのフェライトの抽出が可能であるフェライトの抽出方法を提供することができる。
また、本発明のフェライトの抽出方法によれば、目的とする金属元素(鉄以外の金属元素)の含有率が比較的低い処理物からも、前記金属元素を構成元素として含むフェライトを、低コストで効率よく得ることができる。このため、従来では、用いられてこなかった前記金属元素の含有率の低い処理物から、目的とする金属元素を含むフェライトを好適に得ることができる。したがって、今後、人類が使用可能な金属資源量が大幅に増大することが期待される。
なお、本発明において、「フェライト」は、酸化鉄を主成分とする磁性酸化物のことを言うものとする。フェライトは、例えば、スピネル型、マグネトプランバイト型、フェロックスプレーナ型等の構造を有するものが挙げられるが、特に限定されない。
また、本発明において、「定常状態」とは、電磁波であるマイクロ波が定常波(定在波)となっている状態のことを言うものとする。定常波では、入射波と反射波とが重なり合った状態となるため、波動のエネルギーは増幅される。
また、本発明において、「磁性加熱」とは、フェライトのような磁性体がマイクロ波と相互作用したときに起こる加熱機構のことを言うものとする。具体的には、「磁性加熱」とは、磁気ヒステリシス加熱や渦電流加熱、あるいは、共鳴現象を利用した加熱(共鳴加熱)のことを言い、以下の説明では、これらの加熱を含めて「磁性加熱」と表記する場合がある。
[1-1]処理物
本発明では、マイクロ波照射による磁性加熱により、処理物中に含まれる抽出されるべき成分(言い換えると、マイクロ波照射による磁性加熱で生成した目的とするフェライト)のキュリー温度に到達するのに必要なエネルギーを与えることで、選択的な抽出を実現している。
本発明では、マイクロ波照射による磁性加熱により、処理物中に含まれる抽出されるべき成分(言い換えると、マイクロ波照射による磁性加熱で生成した目的とするフェライト)のキュリー温度に到達するのに必要なエネルギーを与えることで、選択的な抽出を実現している。
そのため、本発明の方法は、キュリー温度を有するフェライトが抽出物として得られる処理物に適用することができる。
なお、キュリー温度Tcは、強磁性体が常磁性体に変化する転移温度のことである。
なお、キュリー温度Tcは、強磁性体が常磁性体に変化する転移温度のことである。
処理物としては、マイクロ波の照射による磁性加熱でフェライトを生成するものであれば特に限定されないが、例えば、鉄と、鉄以外の金属元素とを含有するものを用いることができる。
鉄以外の金属元素としては、例えば、Cr、Mn、Co、Ni、Mg、Cu、希土類元素(Sc、Yおよびランタノイド)等が挙げられる。
処理物としては、上記の中でも、Cr、Mn、Co、Ni、MgまたはCuと、鉄とを含有するものを好適に用いることができ、Niおよび鉄を含有するもの、Mnおよび鉄を含有するものをより好適に用いることができる。
また、処理物は、ニッケル含有鉱石であるのが好ましい。
これにより、本発明の効果をより顕著なものとすることができる。
これにより、本発明の効果をより顕著なものとすることができる。
なお、本明細書において、ニッケル含有鉱石は、ニッケルおよび鉄を含有する鉱石のことを言うものとする。
このようなニッケル含有鉱石からは、例えば、フェライトとしてNiFe2O4を抽出することができる。
ニッケル含有鉱石は、ニッケルおよび鉄を含有していればよいが、それ以外の元素を含有していてもよい。
それ以外の元素としては、例えば、希土類元素が挙げられる。
それ以外の元素としては、例えば、希土類元素が挙げられる。
通常、ニッケル含有鉱石中における希土類元素の含有量は極微量であるが、本発明の抽出方法によれば、主な目的物であるフェライトNiFe2O4とともに、希土類元素を含むRFe2O4(R:希土類元素)を副産物として含有する固溶体を抽出物として得ることができる。特に、ニッケル含有鉱石中に含まれる希土類元素を、高い回収率で抽出物中に含ませることができる。したがって、抽出物に対しさらに精製の処理を施すことにより、高純度のNiFe2O4(または、単体金属としてのFe、Ni)および高純度の希土類元素を得ることができる。
上述したように、処理物としてのニッケル含有鉱石は、定常状態のマイクロ波が照射されることにより、フェライトを生成するものである。ニッケル含有鉱石中に含まれるフェライトの原料となる成分としては、例えば、(Ni,Mg)3Si2O5(OH)4(Serpentine)、FeOOH(Goethite)、(Fe,Mg)3Si2O5(OH)4(Lizardite)等の酸化物等が挙げられる。
また、ニッケル含有鉱石は、上記以外の酸化物を含むものであってもよい。
このような酸化物としては、例えば、フェライト(FeNi2O4)、酸化ケイ素(alpha-SiO2等)、酸化アルミニウム等が挙げられる。なお、このフェライトは、磁性加熱により溶出し、抽出することができる。
このような酸化物としては、例えば、フェライト(FeNi2O4)、酸化ケイ素(alpha-SiO2等)、酸化アルミニウム等が挙げられる。なお、このフェライトは、磁性加熱により溶出し、抽出することができる。
また、処理物としては、ニッケル含有鉱石以外にも、例えば、クロムおよび鉄を含有するクロム含有鉱石、マンガンおよび鉄を含有するマンガン含有鉱石、コバルトおよび鉄を含有するコバルト含有鉱石、マグネシウムおよび鉄を含有するマグネシウム含有鉱石、銅および鉄を含有する銅含有鉱石、を用いることができる。
具体的には、クロムおよび鉄を含有するマンガン含有鉱石からは、フェライトとしてCrFe2O4やCr2FeO4を抽出することができる。
また、マンガンおよび鉄を含有するマンガン含有鉱石からは、フェライトとしてMnFe2O4やMn2FeO4を抽出することができる。
また、コバルトおよび鉄を含有するコバルト含有鉱石からは、フェライトとしてCoFe2O4やCo2FeO4を抽出することができる。
また、マグネシウムおよび鉄を含有するマグネシウム含有鉱石からは、フェライトとしてMgFe2O4やMg2FeO4を抽出することができる。
また、銅および鉄を含有する銅含有鉱石からは、フェライトとしてCuFe2O4やCu2FeO4を抽出することができる。
これらの鉱石についても、ニッケル含有鉱石と同様に、従来、環境負荷の大きい製錬処理が実施されているため、本発明によれば、これらの金属を含有するフェライトについても、環境負荷の少ない簡便な作業工程により、低温かつ短時間、常圧でのフェライトの抽出が可能である。
また、これらの鉱石も、前述したニッケル含有鉱石と同様に、通常、ごく微量の希土類元素を含んでおり、本発明の抽出方法によれば、これらの鉱石からも、効率よく希土類元素を抽出することができ、その後の処理で高純度のCrFe2O4、Cr2FeO4、MnFe2O4、Mn2FeO4、CoFe2O4、Co2FeO4、MgFe2O4、Mg2FeO4、CuFe2O4、Cu2FeO4(または単体金属としてFe、Cr、Mn、Co、Mg、Cu)および高純度の希土類元素を高い回収率で得ることができる。特に、一般式:M2FeO4(ただし、式中のMは、Fe以外の金属元素である。)で示されるフェライトを抽出する場合には、一般に、鉄よりも高価な金属を効率よく得ることができる点で有利である。
処理物の形状は、特に限定されないが、粒子状(粉末状)であるのが好ましい。
これにより、処理物は、マイクロ波をより好適に吸収することができ、目的とするフェライトの生成、目的とするフェライトの磁性加熱および溶出をより好適に進行させることができる。
これにより、処理物は、マイクロ波をより好適に吸収することができ、目的とするフェライトの生成、目的とするフェライトの磁性加熱および溶出をより好適に進行させることができる。
以下の説明では、処理物が、ニッケルおよび鉄を含有するニッケル含有鉱石であり、該処理物から、フェライトとしてNiFe2O4を抽出する場合について中心的に説明する。
NiFe2O4は、代表的なスピネル型の結晶構造を有するフェライトである。
NiFe2O4は、代表的なスピネル型の結晶構造を有するフェライトである。
[1-2]フェライトの製造装置
以下、本発明のフェライトの抽出方法において用いられる、本発明のフェライトの製造装置について説明する。
図1は、本発明のフェライトの製造装置の一構成例を模式的に示す図である。
以下、本発明のフェライトの抽出方法において用いられる、本発明のフェライトの製造装置について説明する。
図1は、本発明のフェライトの製造装置の一構成例を模式的に示す図である。
フェライトの製造装置1は、処理物20が配置される処理室10と、処理室10内に配された処理物20に定常状態のマイクロ波を照射して、処理物20を磁性加熱するマイクロ波照射手段11と、処理物20に外部磁場を印加する外部磁場印加手段14と、を備える。
フェライトの製造装置1では、処理物20に定常状態のマイクロ波の照射による磁性加熱で、処理物20中にフェライトを生成させ、処理物20中に生成したフェライトを選択的に、かつ、内部から加熱することにより溶出させ、目的とするフェライトを選択的に抽出することが可能である。
このように、本発明では、環境負荷の少ない簡便な構造による、低温かつ短時間、常圧での抽出が可能であるフェライトの製造装置1を提供することができる。
また、本発明のフェライトの製造装置によれば、目的とする金属元素(鉄以外の金属元素)の含有率が比較的低い処理物からも、前記金属元素を構成元素として含むフェライトを、低コストで効率よく得ることができる。このため、従来では、用いられてこなかった前記金属元素の含有率の低い処理物から、目的とする金属元素を含むフェライトを好適に得ることができる。したがって、今後、人類が使用可能な金属資源量が大幅に増大することが期待される。
なお、以下の説明では、フェライトの製造装置1が、シングルモードでマイクロ波を照射するシングルモード型である場合について主に説明するが、本発明のフェライトの製造装置1は、マルチモードでマイクロ波を照射するマルチモード型の装置であってもよい。
処理室10は、中空の箱型形状を有している。処理室10内には、処理物20が配置される。
処理室10の外壁は、例えば、銅、アルミ等の材質で構成され、内面が銀、金等によりメッキされており、マイクロ波反射性を有する。処理室10の形状や、大きさ等は、例えば、処理物20に照射されるマイクロ波の分布等に応じて決定される。
なお、処理室10は、処理物20の搬出入口等の、開口が必要な部分以外は、マイクロ波が漏洩しないように閉じられた構造であるのが好ましい。また、処理室10には、内部を観察するための図示しない観察窓や、給排気等を行なうための図示しない通風口やファン等が設けられていてもよい。
マイクロ波照射手段11は、マイクロ波発振器を備え、処理室10内にマイクロ波を照射する。
マイクロ波発振器は、所定周波数のマイクロ波を発振する。マイクロ波発振器は、例えば、図示しない可変周波数発振器と可変増幅器とを有していてもよい。可変周波数発振器は、周波数が可変のマイクロ波を出力可能に構成されている。可変増幅器は、可変周波数発振器から出力されたマイクロ波のパワーを増幅する。
図1に示すフェライトの製造装置1は、処理室10内に配された金属製の可動短絡板13を備えている。そして、可動短絡板13を処理室10内で図中x軸方向に移動させることにより、マイクロ波照射手段11から処理室10内に入射した入射波の位相と、可動短絡板13で反射した反射波の位相とを調整することができる。
具体的には、例えば、マイクロ波照射手段11から処理室10内に入射した入射波の位相と、可動短絡板13で反射した反射波の位相とを揃える。
マイクロ波照射手段11から処理室10へのマイクロ波の導入口となる、処理室10の側壁部には、アイリス12が開口部として設けられていてもよい。このアイリス12は、マイクロ波照射手段11から処理室10内に入射した入射波は通し、可動短絡板13で反射した反射波は処理室10内に戻す機能を有する。
図1に、フェライトの製造装置1におけるマイクロ波の定常波のイメージを併せて示している。
なお、マイクロ波の電場成分(Emw)の向きと、磁場成分(Hmw)の向きとは、直交している。すなわち、図1および後掲する図2において、マイクロ波の電場成分(Emw)の向きは、紙面に対して平行(面内方向)となり、マイクロ波の磁場成分(Hmw)の向きは、紙面に対して垂直(奥行方向)となる。
なお、本明細書において、「垂直」とは、数学的な意味での厳密な「垂直」ではなく、若干のずれを許容するものである。
また、本明細書において、「平行」とは、数学的な意味での厳密な「平行」ではなく、若干のずれを許容するものである。
マイクロ波照射手段11から入射したマイクロ波(波長)は、マイクロ波出口の可動短絡板13(x=L)において閉ざされ、被照射物である処理物20に照射されなかったマイクロ波を反射し、その反射波は、処理物20に再照射され、通過してマイクロ波照射手段11へ戻る。
ここで、処理物20とマイクロ波照射手段11との間に、入射波は通し反射波は戻すアイリス12が設けられていることにより、入射波は、この空間に閉じ込められた共振状態(L=nλ/2;n=1,2,3,…)、言い換えると、入射波の位相と反射波の位相とが揃った状態になり、エネルギーが増幅された定常波(定在波)が生成される。
この定常波を用いることにより、マイクロ波エネルギーが相対的に大きくなる位置に処理物20を配置することで、入射波のエネルギーよりも大きなエネルギーを有するマイクロ波を処理物20に照射することが可能となり、処理物20を効率よく磁性加熱することができる。
外部磁場印加手段14は、処理室10内に配された処理物20に外部磁場を印加する。
外部磁場印加手段14は、例えば、電磁石を備える。電磁石による外部磁場は、直流磁場となる。
外部磁場印加手段14は、例えば、電磁石を備える。電磁石による外部磁場は、直流磁場となる。
処理物20にマイクロ波を照射するに先立って、外部磁場印加手段14により外部磁場を印加することにより、処理物20に対し前処理を行うことができる。また、処理物20をマイクロ波加熱する際に、外部磁場印加手段14による外部磁場印加により、処理物20の磁性加熱をより効率よく行うことができる。
外部磁場印加手段14の設置場所xaは、例えば、電場最大の位置をEmax.とし、磁場最大の位置をHmax.として、Emax.-λ/2≦xa≦Hmax.+λ/2を満たす位置とする。
なお、本明細書において、「最大」とは、数学的な意味での厳密な「最大」ではなく、若干のずれを許容するものである。
図1に示すフェライトの製造装置1では、磁性加熱に加えて処理物20を加熱する外部加熱手段15をさらに備えている。
外部加熱手段15は、発熱体を備え、この発熱体により、処理物20を外部から加熱する。
外部加熱手段15が備える発熱体は、例えば、電熱ヒーターである。
外部加熱手段15が備える発熱体は、例えば、電熱ヒーターである。
処理物20をマイクロ波加熱するに先立って、外部加熱手段15による外部加熱により、処理物20に対し前処理を行うことができる。これにより、後述するような効果が得られる。
外部加熱手段15の設置場所xbは、例えば、Emax.-λ/2≦xb≦Hmax.+λ/2を満たす位置とする。
図1に示すフェライトの製造装置1は、被照射物の温度を測定する放射温度計16と、外部磁場の大きさを測定するガウスメーター17と、をさらに備えている。
放射温度計16は、被照射物である処理物20の温度を測定する。
ガウスメーター17は、外部磁場印加手段14が備える電磁石のポールピース中央の位置にホース素子が配置され、外部磁場の大きさを測定する。
ガウスメーター17は、外部磁場印加手段14が備える電磁石のポールピース中央の位置にホース素子が配置され、外部磁場の大きさを測定する。
また、フェライトの製造装置1は、放射温度計16やガウスメーター17による測定結果に応じて、外部磁場印加手段14や外部加熱手段15、可動短絡板13の動作を制御する制御部18を備えている。
このようなシングルモード型の装置では、マイクロ波を構成する電場成分(Emw)と磁場成分(Hmw)との、金属板(可動短絡板13)での反射が異なる性質を利用し、各定常波の最大エネルギーの位置、言い換えると、電場最大の位置(Emax.)と、磁場最大の位置(Hmax.)とが、λ/4(=|Emax.-Hmax.|)だけずれて生成されることが大きな特徴である。
処理物20は、主として、図1中gで示される、相対的に磁場強度の強い位置に配置される。
具体的には後述するが、本明細書において、「相対的に磁場強度の強い位置」とは、磁場強度が最大となる位置(Hmax.)から±λ/8の位置である。
[1-3]前処理
マイクロ波を照射する前に、処理物に対する前処理を行うのが好ましい。
これにより、マイクロ波照射による磁性加熱をより効率よく行うことができる。
マイクロ波を照射する前に、処理物に対する前処理を行うのが好ましい。
これにより、マイクロ波照射による磁性加熱をより効率よく行うことができる。
前処理としては、加熱処理、および/または、外部磁場を印加する磁場印加処理が挙げられる。
前処理として加熱処理を行うことにより、処理物中に含まれる官能基、例えば水酸基が脱離し、マイクロ波照射による磁性加熱を容易にする。また、後工程でのマイクロ波照射による磁性加熱がより効率よく行われ、処理物の温度がより速やかに上昇し、目的温度(例えば、キュリー温度Tc)により早く到達することができる。
また、前処理として、磁場印加処理を行うことにより、処理物中に含まれるフェライトの磁気ヒステリシスが拡大し、マイクロ波照射による磁性加熱を容易にする。また、後工程でのマイクロ波照射による磁性加熱がより効率よく行われ、処理物の温度がより速やかに上昇し、目的温度(例えば、キュリー温度Tc)により早く到達することができる。
前処理として外部磁場を印加する磁場印加処理を行う場合、当該外部磁場の方向は、特に限定されず、例えば、前記マイクロ波の磁場成分に対して垂直方向であってもよいし、平行方向であってもよい。
ここで、図2は、図1に示す製造装置において、外部磁場(Hex.)と、マイクロ波の電場成分(Emw)および磁場成分(Hmw)との関係を模式的に示す図である。
前処理としての加熱処理と磁場印加処理とは、どちらか一方のみを行うものであってもよいし、両方を行うものであってもよい。加熱処理と磁場印加処理との両方を行う場合、それぞれの処理は、同時に行ってもよいし、順番に行ってもよい。また、処理を順番に行う場合、その順番は、特に限定されない。
[1-3―1]前処理としての加熱処理
処理物20に対する前処理としての加熱処理としては、特に限定されないが、例えば、外部加熱手段15による外部加熱、マイクロ波照射手段11から照射されたマイクロ波の電場成分(Emw)による加熱、例えば、誘電加熱やジュール加熱等による処理が挙げられる。
処理物20に対する前処理としての加熱処理としては、特に限定されないが、例えば、外部加熱手段15による外部加熱、マイクロ波照射手段11から照射されたマイクロ波の電場成分(Emw)による加熱、例えば、誘電加熱やジュール加熱等による処理が挙げられる。
図3は、マイクロ波を照射する前の前処理として、処理物に対する加熱処理を行った場合の、マイクロ波照射時間と温度との関係を模式的に示す図である。
処理物20の温度Tは、放射温度計16を用いて測定された値である。
処理物20の温度Tは、放射温度計16を用いて測定された値である。
前処理の処理物の温度Tによって、後工程でのマイクロ波の磁場成分(Hmw)による磁性加熱で目的温度(例えば、キュリー温度Tc)に到達するまでの時間が異なる。言い換えると、前処理による処理物の温度が高いほど(T2>T1>RT)、後工程でのマイクロ波照射による磁性加熱により、目的温度に達するまでの時間が短くなる。これにより、磁性加熱をより効率よく行うことができる。
しかし、いったんキュリー温度Tcに達した後は、磁性の変化によりフェライトがマイクロ波エネルギーを吸収しなくなるので、それ以上の処理物の温度上昇は見られない。
このように、前処理としての加熱処理において、処理物の温度を変えることにより、マイクロ波照射による磁性加熱における温度制御および時間制御が可能である。
例えば、図1に示すようなフェライトの製造装置1では、前処理としての加熱処理とマイクロ波照射による磁性加熱とを含む加熱プロセスにおいて、マイクロ波の電場空間と磁場空間とを目的により選択して使い分けることにより、処理物20の加熱を容易に行うことができる。
言い換えると、まず、処理物20を処理室10内の相対的に電場強度の強い位置fに配置して、マイクロ波照射手段11からマイクロ波を照射することにより、前処理としての加熱処理(マイクロ波の電場成分Emwによる誘電加熱やジュール加熱)を行う。その後、処理物20を相対的に電場強度の強い位置fから相対的に磁場強度の強い位置g(Hmax.)に移動させ、マイクロ波を照射して、交流磁場空間において磁性加熱することにより、同一の処理室内で、処理物20の一連の加熱プロセスを容易に行うことができる。
なお、上述したように、電場最大位置Emax.と、磁場最大位置Hmax.とは、λ/4だけずれている。そのため、相対的に電場強度の強い位置fから相対的に磁場強度の強い位置gへの移動の際には、処理物20をλ/4だけ移動させればよい。
[1-3―2]前処理としての磁場印加処理
前処理として処理物に外部磁場を印加することで、含有ニッケル由来の磁気ヒステリシス拡大が誘起される。
前処理として処理物に外部磁場を印加することで、含有ニッケル由来の磁気ヒステリシス拡大が誘起される。
これにより、後工程でのマイクロ波照射による磁性加熱において、処理物の温度を、より短時間で目的温度(例えば、キュリー温度TC)へ到達させることができる。
外部磁場(Hex.)は、例えば、外部磁場印加手段14が備える電磁石による直流磁場である。
図4は、マイクロ波を照射する前の前処理として、処理物に対する磁場印加処理を行った場合の、マイクロ波照射時間と温度との関係を模式的に示す図である。
前処理として、外部磁場印加手段14を用いて処理物20へ磁場を印加する。
処理物20に印加する磁場の大きさHex.(>0)は、ガウスメーター17を用いて測定された値である。処理物20の温度Tは、放射温度計16を用いて測定された値である。
処理物20に印加する磁場の大きさHex.(>0)は、ガウスメーター17を用いて測定された値である。処理物20の温度Tは、放射温度計16を用いて測定された値である。
後の工程において、マイクロ波の磁場成分(Hmw)の照射による磁性加熱を行うことにより、前処理の外部磁場の大きさHex.により、目的温度(例えば、キュリー温度Tc)へ到達する時間が異なる。言い換えると、前処理による処理物へ印加する外部磁場の大きさHexが高いほど(H2>H1)、後工程でのマイクロ波照射による磁性加熱により、目的温度に達するまでの時間が短くなる。
なお、外部磁場印加による前処理では、処理物の温度自体は実質的に変わらないが、マイクロ波照射による磁性加熱が効率よく行われ、温度変化の勾配が、外部磁場の大きさHex.が高いほどより大きくなる。
しかし、いったんキュリー温度Tcに達した後は、それ以上の処理物の温度上昇は見られない。
このように、前処理としての外部磁場印加において、磁場強度を変えることにより、マイクロ波照射による磁性加熱における温度制御および時間制御が可能である。
上述したような加熱処理および/または磁場印加処理による前処理において、目的とするフェライトのキュリー温度をTc[℃]としたときに、前処理で、処理物を、0.9×Tc[℃]未満の温度まで加熱するのが好ましく、0.8×Tc[℃]未満の温度まで加熱することがより好ましく、0.7×Tc[℃]未満の温度まで加熱することがさらに好ましい。
これにより、後工程でのマイクロ波照射による磁性加熱をさらに効率よく行うことができ、処理物の温度を、さらに短時間で目的温度(例えば、キュリー温度Tc)へ到達させることができる。
例えば、目的とするフェライトがNiFe2O4である場合、キュリー温度Tcは585℃であるため、前処理において、処理物の温度を、410℃未満の温度まで加熱するのが好ましい。
なお、前処理により、処理物の温度が元の温度よりも上がればよく、温度の下限値は、特に限定されないが、例えば、室温以上である。
また、NiFe2O4以外のフェライト化合物とそのキュリー温度は、例えば、MnFe2O4(TC:300℃~327℃)、CoFe2O4(TC:520℃)、CuFe2O4(TC:490℃)、MgFe2O4(TC:440℃)であり、前処理による加熱温度は、目的とするフェライトに応じて適宜設定することができる。
また、上述したような加熱処理および/または磁場印加処理による前処理において、前処理の処理時間としては、処理物を上述したような温度まで上げることができればよく、特に限定されないが、例えば、1秒間以上3600秒間以下とすることができる。
これにより、処理物に対する前処理をより好適に行うことができ、本発明によるフェライトの抽出をより効率よく行うことができる。
[1-4]マイクロ波照射による磁性加熱
処理物に、定常状態のマイクロ波を照射して、処理物を磁性加熱する。
これにより、処理物にフェライトが生成する。また、処理物中に生成したフェライトを、マイクロ波の照射による磁性加熱で、選択的に加熱して溶出させることができる。
処理物に、定常状態のマイクロ波を照射して、処理物を磁性加熱する。
これにより、処理物にフェライトが生成する。また、処理物中に生成したフェライトを、マイクロ波の照射による磁性加熱で、選択的に加熱して溶出させることができる。
具体的には、例えば、処理物が、ニッケルおよび鉄を含有するニッケル含有鉱石である場合、マイクロ波照射により、ニッケル含有鉱石中の成分が反応することにより、フェライトとしてNiFe2O4を生成し、当該フェライトを含む固溶体が得られる。
マイクロ波は、マルチモードであってもよいし、シングルモードであってもよい。
マルチモードでは、マイクロ波が、処理物にランダムな方向および位相で照射されるのに対し、シングルモードでは、共振器を用いて電磁波であるマイクロ波の電場(界)成分と磁場(界)成分とを分離し、そのどちらかを選択的に処理物に照射することが可能である。
マルチモードでは、マイクロ波が、処理物にランダムな方向および位相で照射されるのに対し、シングルモードでは、共振器を用いて電磁波であるマイクロ波の電場(界)成分と磁場(界)成分とを分離し、そのどちらかを選択的に処理物に照射することが可能である。
なお、以下の説明では、シングルモードでマイクロ波を照射する場合について主に説明する。
まず、処理物20を処理室10内に配置した後、可動短絡板13を移動させて、マイクロ波照射手段11から処理室10内に入射された入射波と、可動短絡板13で反射した反射波との位相を揃えるように調整する。
これにより、シングルモードの「定常状態」のうち、さらに、入射波のエネルギーよりも大きなエネルギーを有する定常波となる。
その結果、処理物20は、マイクロ波の交流磁場空間において、主に磁気ヒステリシス加熱により加熱され温度上昇する。マイクロ波加熱中の処理物20の温度は、放射温度計16により測定される。また、処理物20(ニッケル含有鉱石)は、温度上昇に伴い磁性損失(μ’)が変化するため、可動短絡板13を用いて再度調整する必要がある。
処理物20は、処理室10内において、相対的に磁場強度の強い位置に配置されることが好ましい。
これにより、入射波のエネルギーよりも大きなマイクロ波エネルギーを照射することができ、処理物20に対する磁性加熱をより好適に行うことができる。そのため、マイクロ波の吸収剤や触媒等の添加材を不要とすることができる。
なお、本明細書において、「相対的に磁場強度の強い位置」は、磁場強度が最大となる位置(Hmax.)から、電場強度が最大となる位置(Emax.)と磁場強度が最大となる位置(Hmax.)との差であるλ/4の1/2までの範囲と定義する。
言い換えると、図1中gで示すように、「相対的に磁場強度の強い位置」とは、磁場強度が最大となる位置(Hmax.)から±λ/8=±(λ/4)/2の位置であり、Hmax.―λ/8≦xg≦Hmax.+λ/8で表される。
例えば、マイクロ波の周波数が2.45GHzの場合には、マイクロ波の波長λ=122mmなので、λ/8=約15mmであり、相対的に磁場強度の強い位置gは、磁場最大位置(Hmax.)から±15mmの範囲となる。また、周波数が5.8GHzの場合には、波長λ=52mmなので、λ/8=約6.5mmであり、相対的に磁場強度の強い位置gは、磁場最大位置(Hmax.)から±6.5mmの範囲となる。
また、処理物20は、相対的に電場強度の強い位置に配置してもよい。
これにより、マイクロ波の電場成分Emwによる誘電加熱やジュール加熱により加熱される。
これにより、マイクロ波の電場成分Emwによる誘電加熱やジュール加熱により加熱される。
なお、本明細書において、「相対的に電場強度の強い位置」としては、例えば、電場強度が最大となる位置(Emax.)から、電場最大位置(Emax.)と磁場最大位置(Hmax.)の差λ/4の1/2までの範囲と定義する。
言い換えると、図1中fで示すように、「相対的に電場強度の強い位置」とは、電場強度が最大となる位置(Emax.)から±λ/8=±(λ/4)/2の位置であり、Emax.―λ/8≦xf≦Emax.+λ/8で表される。
上記と同様に、例えば、マイクロ波の周波数が2.45GHzの場合には、相対的に電場強度の強い位置fは、電場最大の位置(Emax.)から±15mmの範囲となる。また、周波数が5.8GHzの場合には、相対的に電場強度の強い位置fは、電場最大の位置(Emax.)から±6.5mmの範囲となる。
フェライトのキュリー温度をTc[℃]としたときに、処理物を、マイクロ波の照射により、0.7×Tc[℃]以上1.3×Tc[℃]以下に加熱するのが好ましく、0.8×Tc[℃]以上1.2×Tc[℃]以下に加熱するのがより好ましく、0.9×Tc[℃]以上1.1×Tc[℃]以下に加熱するのがさらに好ましい。
これにより、処理物中に目的とするフェライトをより効率よく生成させ、処理物中に生成した目的とするフェライトをより効率よく溶出させることができる。
例えば、目的とするフェライトがNiFe2O4(TC=585℃)である場合、処理物を、410℃以上760℃以下に加熱するのが好ましく、468℃以上702℃以下に加熱するのがより好ましく、523℃以上644℃以下に加熱するのがさらに好ましい。
マイクロ波の周波数は、特に限定されないが、0.9GHz以上30GHz以下であるのが好ましく、0.9GHz以上6.0GHz以下であるのがより好ましく、0.9GHz以上3.0GHz以下であるのがさらに好ましい。
マイクロ波を低周波化させることにより、磁性加熱空間、言い換えると、上述した「相対的に磁場強度の強い位置」の領域が、高周波の場合に比べて拡がり、より多くの処理物へのマイクロ波照射による加熱が可能となる。
マイクロ波を工業用、科学用、医療用に利用する場合、電波法の規制を受ける。電波法において、現在、マイクロ波加熱として法律上認可されている周波数は、0.915GHz、2.45GHz、5.8GHz、24.125GHzである。
上述したように、マイクロ波の周波数が5.8GHzの場合、相対的に磁場強度の強い位置gは、磁場最大の位置(Hmax.)から±6.5mmの範囲であるが、周波数を2.45GHzに低周波化することで、相対的に磁場強度の強い位置gは、磁場最大の位置(Hmax.)から±15mmの範囲に広がり、理論的には、5.8GHzの場合に比べて約13倍の処理物を加熱することが可能である。
マイクロ波の照射時間としては、目的とするフェライトを十分に磁性加熱して溶出させることができればよく、特に限定されないが、例えば、1秒間以上3600秒間以下とすることができる。
これにより、処理物中に目的とするフェライトをより効率よく生成させ、処理物中に生成した目的とするフェライトの溶出をより効率よく行うことができる。
[1-4-1]外部磁場掃引処理
処理物に対しマイクロ波を照射する際に、さらに、前記マイクロ波の磁場成分に対して垂直方向の外部磁場を掃引する磁場印加処理を行ってもよい。
処理物に対しマイクロ波を照射する際に、さらに、前記マイクロ波の磁場成分に対して垂直方向の外部磁場を掃引する磁場印加処理を行ってもよい。
マイクロ波を照射する際に、前記マイクロ波の磁場成分に対して垂直方向の外部磁場を掃引しつつ印加することで、共鳴条件が成立した場合、処理物のマイクロ波の吸収がより強くなり、処理物の温度がより速やかに上昇し、目的温度(例えば、キュリー温度)により短時間で到達することができる(共鳴加熱)。
なお、共鳴条件は、一般に「hν=g・μB・Hex.」で表わされる。ただし、hはプランク定数、νはマイクロ波の周波数、μBは電子スピンによる磁気モーメント、Hex.は外部磁場の強さである。
また、共鳴条件が成立するのは、マイクロ波の磁場成分(Hmw)の方向と外部磁場印加手段14から印加された外部磁場(Hex.)の方向が垂直(Hmw⊥Hex.)である場合であり、マイクロ波の磁場成分(Hmw)の方向と外部磁場(Hex.)の方向とが垂直でない場合、例えば、平行(Hmw//Hex.)である場合には、外部磁場掃引によっても共鳴条件は満足せず、共鳴加熱による処理物の温度はほとんど上昇しない。
図5は、処理物にマイクロ波を照射する際に、さらに、外部磁場を印加し、磁場強度を掃引した場合の、マイクロ波照射時間と温度との関係を模式的に示す図である。
なお、外部磁場(Hex.)の大きさは、ガウスメーター17を用いて測定した値であり、処理物20の温度は、放射温度計16を用いて測定した値である。
マイクロ波照射手段11から照射されたマイクロ波の磁場成分(Hmw)の方向と、外部磁場印加手段14から印加された外部磁場(Hex.)の方向とが垂直(Hmw⊥Hex.)の場合、外部磁場掃引により共鳴条件を満足した外部磁場(臨界磁場:Hex.=HC)において、処理物20がマイクロ波を吸収することにより加熱され、処理物20の温度が上昇する(共鳴加熱)。
前処理により、マイクロ波照射開始時の処理物の温度(T=T2>T1>RT)が上昇すると、共鳴加熱による到達温度も上昇する。しかし、到達温度が一旦キュリー温度(TC)に到達すると、磁場掃引に関係なく、それ以上の温度変化は見られない。
なお、マイクロ波の磁場成分(Hmw)の方向と、外部磁場印加手段14から印加された外部磁場(Hex.)の方向とが平行(Hmw//Hex.)の場合、処理物20の温度は実質的に変わらない。
[1-4-2]定常磁場印加処理
マイクロ波を照射する際に、さらに、外部磁場として磁場強度が一定で、かつ、マイクロ波の磁場成分に対して垂直方向の定常磁場を印加する磁場印加処理を行ってもよい。
マイクロ波を照射する際に、さらに、外部磁場として磁場強度が一定で、かつ、マイクロ波の磁場成分に対して垂直方向の定常磁場を印加する磁場印加処理を行ってもよい。
マイクロ波を照射する際に、マイクロ波の磁場成分の方向と外部磁場の方向を垂直にした定常状態の外部磁場を印加することで、処理物のマイクロ波の吸収がより強くなり、処理物の温度がより速やかに上昇し、目的温度(例えば、キュリー温度Tc)により短時間で到達することができる(共鳴加熱)。
このときの磁場強度は、マイクロ波の磁場成分の方向と外部磁場の方向とを垂直にした状態で外部磁場強度を掃引させて共鳴条件が成立した磁場強度に固定する。
図6は、処理物にマイクロ波を照射する際に、さらに、磁場強度が一定で、かつ、マイクロ波の磁場成分に対して垂直方向の定常磁場を印加した場合の、マイクロ波照射時間と温度との関係を模式的に示す図である。
なお、外部磁場の大きさは、ガウスメーター17を用いて測定した値であり、処理物20の温度は、放射温度計16を用いて測定した値である。
マイクロ波照射手段11から発振されたマイクロ波の磁場成分(Hmw)の方向と、外部磁場印加手段14から印加された外部磁場(Hex.)の方向とが垂直(Hmw⊥Hex.)の場合、マイクロ波照射前に、外部磁場(Hex.)の大きさを、共鳴条件を満足した磁場(臨界磁場:Hex.=HC)に固定しておき、マイクロ波の磁場成分(Hmw)を照射すると、処理物20がマイクロ波を吸収することにより加熱される。このとき、臨界磁場では、共鳴が起きてマイクロ波の吸収が強くなり、目的温度に達するまでの時間が短くなる(共鳴加熱)。
なお、外部磁場を、共鳴条件を満足していない磁場(Hex.=H2≠HC、Hex.=H1≠HC)に固定し、マイクロ波照射手段11から発振されたマイクロ波の磁場成分(Hmw)を照射すると、処理物20の温度は、図4で示したような、前処理として外部磁場を印加した場合と同様の温度上昇を示す。
例えば、図4に示したように、前処理においてのみ外部磁場を印加する場合(Hex.=H1,H2)、その磁場の方向は、その後のマイクロ波照射による加熱にはほとんど影響を与えない。
しかし、前処理として外部磁場を印加し(Hex.=H1,H2,HC)、外部磁場が印加された状態で、引き続きマイクロ波を照射する場合には、図6に示したように、マイクロ波を照射時に印加する外部磁場の方向と、マイクロ波の磁場成分(Hmw)の方向との配置の違いにより、その効果、例えば、共鳴加熱の効果が大きく異なる。すなわち、前処理として外部磁場を印加し、その後、外部磁場が印加された状態でマイクロ波を照射する場合には、マイクロ波を照射する際に印加する外部磁場は、マイクロ波の磁場成分に対して垂直方向であるのが好ましい。
前処理として外部磁場を印加し、外部磁場が印加された状態で引き続きマイクロ波を照射する場合には、前処理として印加する外部磁場の方向と、マイクロ波を照射する際に印加する外部磁場の方向は、同一方向(平行方向)であってもよいし、異なる方向(例えば、垂直方向)であってもよい。
以上、説明してきたように、本発明のフェライトの抽出方法によれば、処理物に、定常状態のマイクロ波を照射して、磁性加熱により、フェライトを生成させ、当該フェライトを溶出させて抽出することができる。溶出したフェライトは、固溶体として得られる。
なお、上述した実施形態では、マイクロ波をシングルモードで照射する場合について中心に説明したが、本発明はこれに限定されず、例えば、マイクロ波をマルチモードで照射してもよい。
例えば、マルチモードを用いてマイクロ波を照射する場合でも、金属アンテナや金属板を設置することによる局所的な共振による「定常状態」、または、金属ミラーを用いた集光により、定在波が共振状態となった「定常状態」のマイクロ波を用いることで、シングルモード同様、処理物を磁性加熱することができる。
ここで、マルチモードを使用した際には、シングルモードと比較して電場成分の寄与に伴う加熱により、抽出物に電場成分の加熱により溶出した非磁性の混入物が存在する可能性がある。その場合には、目的とする抽出物が、キュリー温度を有するフェライトであるので、公知の外部磁場による分離法(マグネチックセパレーション)を追加的に使用することにより、磁性体と非磁性体に分離し、目的物を抽出することができる。
[1-5]副産物
次に、本発明のフェライトの抽出方法において、主産物としてのフェライト以外に得られる副産物について説明する。
次に、本発明のフェライトの抽出方法において、主産物としてのフェライト以外に得られる副産物について説明する。
処理物にマイクロ波を照射することにより、目的物であるフェライトを含む固溶体と、固溶体を抽出した後の残渣粉末とが得られる。
固溶体に含まれるフェライト、例えば、NiFe2O4は磁石に反応し、残渣粉末は、磁石に反応しないことから、外部磁場による分離法(マグネチックセパレーション)を用いて固溶体と残渣粉末とを分離することができる。
例えば、処理物であるニッケル含有鉱石が、極微量の希土類元素を含んでいる場合、本発明のフェライトの抽出方法により抽出されるフェライトNiFe2O4には、希土類元素が副産物として混入している。
言い換えると、本発明の方法によれば、処理物としての、極微量の希土類元素を含むニッケル含有鉱石から、フェライトであるNiFe2O4に加えて、副産物としてRFe2O4(R:希土類元素)を含有する固溶体が得られる。
副産物として得られるRFe2O4(R:希土類元素)は、磁性と誘電性の両面から注目されている物質群であり、特に、低温において(強磁性としての性質を有する)フェリ磁性と強誘電性の両者が共存するマルチフェロイックな状態が実現されており、強相関効果で極性な電荷秩序を有する「グリーンフェライト(GF)」として応用的な観点からも注目されている。
また、従来の高温冶金法によるロータリーキルンを用いた製錬では、コール(炭素)を還元剤として添加して高温加熱処理を実施し、最後にマグネチックセパレーションを用いて、生成物を磁性体と非磁性体とに分離している。
しかし、RFe2O4のキュリー温度が室温以下の低温であるため、通常、非磁性炭素含有残留物と一緒に廃棄されている。
よって、従来の技術では、処理物に極微量含まれる「希土類元素」を回収することができなかった。
これに対し、本発明の方法によれば、処理物に極微量含まれる「希土類元素」を、フェライトとともに固溶体として回収することができ、有効利用することが可能となる。
得られた固溶体からは、公知の方法により、目的とするフェライトと副産物としての希土類元素とを分離することができる。
得られた固溶体からは、公知の方法により、目的とするフェライトと副産物としての希土類元素とを分離することができる。
また、例えば、処理物がニッケルおよび鉄を含有するものであった場合、処理物からフェライトを抽出した後の残渣として酸化鉄スラグが得られる。この残渣は、抽出処理前と同じ粉末状であり、その形態は、日本工業規格(JIS M8126-1994)に規定される「鉱石中のニッケル定量方法」を実施した際のニッケルを取り除いた後の残渣に近い多孔質体と考えられる。
したがって、残渣としての副産物は、孔の内部に物質を蓄積する、表面に物質を吸着する、あるいは、サイズによって通過できる物質・物体を選別する等の機能を有する。これらの機能を活かして、フェライト抽出で得られた副産物は、脱臭剤や乾燥剤、また工業的には物質の分離等、幅広い用途に応用することができる。
[2]フェライトの製造方法
次に、本発明のフェライトの製造方法について説明する。
本発明のフェライトの製造方法は、上述したフェライトの抽出方法を含む。
次に、本発明のフェライトの製造方法について説明する。
本発明のフェライトの製造方法は、上述したフェライトの抽出方法を含む。
これにより、本発明のフェライトの製造方法では、環境負荷の少ない簡便な作業工程により、低温かつ短時間、常圧でフェライトの製造が可能である。
また、本発明のフェライトの製造方法によれば、目的とする金属元素(鉄以外の金属元素)の含有率が比較的低い処理物からも、前記金属元素を構成元素として含むフェライトを、低コストで効率よく得ることができる。このため、従来では、用いられてこなかった前記金属元素の含有率の低い処理物から、目的とする金属元素を含むフェライトを好適に得ることができる。したがって、今後、人類が使用可能な金属資源量が大幅に増大することが期待される。
本発明の「フェライトの製造方法」は、本発明の「フェライトの抽出方法」が有する工程のみで構成されていてもよいし、それ以外の工程をさらに含んでいてもよい。
それ以外の工程としては、例えば、処理物に対する洗浄処理や粉砕処理を行う工程を有していてもよいし、前処理とマイクロ波照射との間に中間処理工程を有していてもよいし、得られた固溶体から目的とするフェライトを分離・精製する工程を有していてもよい。
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
例えば、本発明のフェライトの抽出方法は、前述したフェライトの製造装置を用いて実施するものに限定されず、他の構成の装置を用いて実施してもよい。
また、本発明のフェライトの抽出方法は、前述した工程以外の工程(例えば、前処理工程、中間処理工程、後処理工程等)を有していてもよい。
また、前述した実施形態では、発熱体を用いて処理物に対する外部加熱を行う場合について中心に説明したが、本発明では、処理物に対する外部加熱として、発熱体以外による加熱であってもよい。
また、前述した実施形態では、電磁石を用いて処理物に対する外部磁場印加を行う場合について中心に説明したが、本発明では、処理物に対する外部磁場印加として、電磁石以外による外部磁場印加であってもよい。
以下、本発明を具体的な実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、以下の説明において、特に温度条件を示していない処理は、室温(23℃)、常圧(101325Pa)、相対湿度50%において行ったものである。また、各種測定条件についても、特に温度条件を示していないものは、室温(23℃)、常圧(101325Pa)、相対湿度50%における数値である。
(実施例1)
処理物として、インドネシアで産出したニッケル含有鉱石(ラテライト鉱、サプロライト)を用意した。このニッケル含有鉱石は、ニッケルおよび鉄を含有しており、それ以外にも、ごく微量であるが、希土類元素を含有している。
ニッケル含有鉱石は、粉末にした後、200mgを石英試験管内に充填、封入した。
処理物として、インドネシアで産出したニッケル含有鉱石(ラテライト鉱、サプロライト)を用意した。このニッケル含有鉱石は、ニッケルおよび鉄を含有しており、それ以外にも、ごく微量であるが、希土類元素を含有している。
ニッケル含有鉱石は、粉末にした後、200mgを石英試験管内に充填、封入した。
図1に示したフェライトの製造装置の処理室内において、相対的に磁場強度が強くなる位置(g)に、ニッケル含有鉱石が充填された石英試験管を配置した後、可動短絡板を移動させて、マイクロ波照射手段から処理室内に入射された入射波と、可動短絡板で反射した反射波との位相を揃えるように調整した。
空気中、常圧にて、ニッケル含有鉱石に、周波数5.8GHz、定常状態のマイクロ波を照射した。マイクロ波はシングルモードとした。
マイクロ波の照射による磁性加熱により、ニッケル含有鉱石を700℃まで加熱した。
マイクロ波照射によりニッケル含有鉱石の一部が溶出し、固溶体と残留粉末とを得た。
マイクロ波照射によりニッケル含有鉱石の一部が溶出し、固溶体と残留粉末とを得た。
(実施例2)
処理室内におけるニッケル含有鉱石が充填された石英試験管の配置位置を、相対的に電場強度が強くなる位置(f)に変更した以外は、前記実施例1と同様にしてマイクロ波照射によりニッケル含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
処理室内におけるニッケル含有鉱石が充填された石英試験管の配置位置を、相対的に電場強度が強くなる位置(f)に変更した以外は、前記実施例1と同様にしてマイクロ波照射によりニッケル含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
(実施例3)
ニッケル含有鉱石の加熱温度を800℃とした以外は、前記実施例1と同様にしてマイクロ波照射によりニッケル含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
ニッケル含有鉱石の加熱温度を800℃とした以外は、前記実施例1と同様にしてマイクロ波照射によりニッケル含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
(実施例4)
ニッケル含有鉱石の加熱温度を800℃とした以外は、前記実施例2と同様にしてマイクロ波照射によりニッケル含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
ニッケル含有鉱石の加熱温度を800℃とした以外は、前記実施例2と同様にしてマイクロ波照射によりニッケル含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
(実施例5)
ニッケル含有鉱石の加熱温度を1000℃とした以外は、前記実施例1と同様にしてマイクロ波照射によりニッケル含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
ニッケル含有鉱石の加熱温度を1000℃とした以外は、前記実施例1と同様にしてマイクロ波照射によりニッケル含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
(実施例6)
ニッケル含有鉱石の加熱温度を1000℃とした以外は、前記実施例2と同様にしてマイクロ波照射によりニッケル含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
ニッケル含有鉱石の加熱温度を1000℃とした以外は、前記実施例2と同様にしてマイクロ波照射によりニッケル含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
前記各実施例で加熱後に得られた固溶体について、粉末X線回折装置(XRD:X-ray diffraction)によりX線回折パターン(XRDパターン)を測定した。
その結果を図7~図12にそれぞれ示す。
その結果を図7~図12にそれぞれ示す。
なお、図7~図12では、それぞれ、上段から順に、ニッケル含有ラテライト鉱(Nickel Laterite Ore)、マイクロ波加熱後の残留粉末(Powder)、マイクロ波加熱により溶出した固溶体(Melted)、NiFe2O4のシミュレーション結果、SiO2のシミュレーション結果についても併せて示している。
前記実施例1~6では、いずれも、マイクロ波照射によりニッケル含有鉱石の一部が溶出し、固溶体と残留粉末に分離することができた。
実施例1(図7参照)、実施例3(図9参照)および実施例5(図11参照)のように、マイクロ波の照射に際し、ニッケル含有鉱石を相対的に磁場強度が強くなる位置(f)に配した場合には、各温度において、NiFe2O4に由来するピークが明らかに観測されている。
このように、磁場強度が強い位置におけるマイクロ波加熱では、ニッケル含有鉱石内の磁性体であるニッケル化合物と鉄化合物とが磁性加熱(磁気ヒステリシス加熱)により選択的に加熱され溶出し、目的とするフェライトであるNiFe2O4を選択的に抽出することができた。
実施例2(図8参照)、実施例4(図10参照)および実施例6(図12参照)のように、マイクロ波の照射に際し、ニッケル含有鉱石を相対的に電場強度が強くなる位置(g)に配した場合においても、各温度において、NiFe2O4に由来するピークが観測されている。しかし、加熱温度を700℃(実施例2)、800℃(実施例4)とした場合には、NiFe2O4に由来するピークに加えて、SiO2に由来する幅広の回折が観測されている。
このように、電場強度が強い位置における700℃と800℃での加熱では、このニッケル含有鉱石内の水和ニッケルやニッケルおよび水和鉄や鉄を豊富に含むケイ酸塩が選択的に加熱され溶出し、固溶体にはNiFe2O4に加えてアモルファス的なSiO2も含まれていることから、目的とするフェライトであるNiFe2O4を選択的に抽出することは難しかった。
一方、電場強度が強い位置における1000℃の加熱(実施例6)では、SiO2由来の幅広の回折は消失した。以上により、電場強度が強い位置における加熱では、1000℃以上で使用することが好ましい。
この加熱温度の上昇に伴い、磁場強度が強い位置と電場強度が強い位置における加熱において、NiFe2O4が生成していることは、この温度領域が、NiFe2O4の融点(約1300℃)よりも低いものの、NiFe2O4のキュリー温度(TC=585℃)よりも十分に高温であるため、ニッケル含有鉱石内のフェライトであるNiFe2O4が強磁性体から常磁性体へ磁気相転移したことに起因すると考えられる。
また、LA-ICP-MS(レーザーアブレーションICP質量分析)による測定から、固溶体は、さらに希土類元素を含んでいることがわかった。なお、LA-ICP-MS(レーザーアブレーションICP質量分析)による測定は、エス・ティ・ジャパン社製Jupiter Solid neblizer(レーザーアブレーション部)およびサーモフィッシャーサイエンティフィック社製iCAP TQ(トリプル四重極誘導結合プラズマ質量分析計、ICP-MS部)を用いて行った。
また、マイクロ波による加熱温度を30℃、200℃、300℃、400℃、600℃、900℃と変えて、それぞれ上述した前記実施例1とおよび前記実施例2と同様にしてニッケル含有鉱石を磁性加熱した。
図13は、マイクロ波による加熱温度を30℃~1000℃で変更した場合の、固溶体と残渣粉末との割合を示す図である。
ニッケル含有鉱石の加熱温度を400℃~1500℃とした場合においても、固溶体と残留粉末とに分離し、固溶体としてNiFe2O4を抽出することができる。また、抽出されるNiFe2O4の収率を優先する場合には、加熱温度としては、500℃~1000℃が好ましく、抽出されるNiFe2O4の純度を優先する場合には、加熱温度としては、500℃~700℃が好ましい。
また、同じ温度で比較した場合、ニッケル含有鉱石を磁場強度が強い位置に配した場合のほうが、電場強度が強い位置に配した場合に比べて、固溶体がより高い割合で得られている。
(実施例7)
処理物として、インドネシアで産出したニッケル含有鉱石(ラテライト鉱、リモナイト)を用意した。このニッケル含有鉱石は、ニッケルおよび鉄を含有しており、それ以外にも、ごく微量であるが、希土類元素を含有している。
ニッケル含有鉱石は、粉末にした後、2gを石英試験管内に充填、封入した。
処理物として、インドネシアで産出したニッケル含有鉱石(ラテライト鉱、リモナイト)を用意した。このニッケル含有鉱石は、ニッケルおよび鉄を含有しており、それ以外にも、ごく微量であるが、希土類元素を含有している。
ニッケル含有鉱石は、粉末にした後、2gを石英試験管内に充填、封入した。
図1に示したフェライトの製造装置の処理室内において、相対的に磁場強度が強くなる位置(g)に、ニッケル含有鉱石が充填された石英試験管を配置した後、可動短絡板を移動させて、マイクロ波照射手段から処理室内に入射された入射波と、可動短絡板で反射した反射波との位相を揃えるように調整した。
空気中、常圧にて、ニッケル含有鉱石に、周波数2.45GHz、定常状態のマイクロ波を照射した。マイクロ波はシングルモードとした。
マイクロ波の照射による磁性加熱により、ニッケル含有鉱石を750℃まで加熱した。
マイクロ波照射によりニッケル含有鉱石の一部が溶出し、固溶体と残留粉末とを得た。
マイクロ波照射によりニッケル含有鉱石の一部が溶出し、固溶体と残留粉末とを得た。
(実施例8)
ニッケル含有鉱石の加熱温度を850℃とした以外は、前記実施例7と同様にしてマイクロ波照射によりニッケル含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
ニッケル含有鉱石の加熱温度を850℃とした以外は、前記実施例7と同様にしてマイクロ波照射によりニッケル含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
(実施例9)
ニッケル含有鉱石の加熱温度を1000℃とした以外は、前記実施例7と同様にしてマイクロ波照射によりニッケル含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
ニッケル含有鉱石の加熱温度を1000℃とした以外は、前記実施例7と同様にしてマイクロ波照射によりニッケル含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
前記実施例7~9で加熱後に得られた固溶体について、粉末X線回折装置(XRD:X-ray diffraction)によりX線回折パターン(XRDパターン)を測定した。
その結果を図14にそれぞれ示す。
その結果を図14にそれぞれ示す。
なお、図14では、左側にマイクロ波加熱により溶出した固溶体(Melted)の結果を示し、右側にマイクロ波加熱後の残留粉末(Powder)の結果を示した。また、図14では、左右のそれぞれにおいて、上段から順に、実施例9、実施例8の結果、実施例7の結果、NiFe2O4のシミュレーション結果、SiO2のシミュレーション結果を示している。
前記実施例7~9でも、マイクロ波照射によりニッケル含有鉱石の一部が溶出し、固溶体と残留粉末に分離することができた。
また、LA-ICP-MS(レーザーアブレーションICP質量分析)による測定から、前記実施例7~9に係る固溶体でも、さらに希土類元素を含んでいることがわかった。
(実施例10)
処理物として、インドネシアで産出したマンガン含有鉱石を用意した。このニッケル含有鉱石は、マンガンおよび鉄を含有しており、それ以外にも、ごく微量であるが、希土類元素を含有している。
マンガン含有鉱石は、粉末にした後、200mgを石英試験管内に充填、封入した。
処理物として、インドネシアで産出したマンガン含有鉱石を用意した。このニッケル含有鉱石は、マンガンおよび鉄を含有しており、それ以外にも、ごく微量であるが、希土類元素を含有している。
マンガン含有鉱石は、粉末にした後、200mgを石英試験管内に充填、封入した。
図1に示したフェライトの製造装置の処理室内において、相対的に磁場強度が強くなる位置(g)に、マンガン含有鉱石が充填された石英試験管を配置した後、可動短絡板を移動させて、マイクロ波照射手段から処理室内に入射された入射波と、可動短絡板で反射した反射波との位相を揃えるように調整した。
空気中、常圧にて、ニッケル含有鉱石に、周波数5.8GHz、定常状態のマイクロ波を照射した。マイクロ波はシングルモードとした。
マイクロ波の照射による磁性加熱により、マンガン含有鉱石を700℃まで加熱した。
マイクロ波照射によりマンガン含有鉱石の一部が溶出し、固溶体と残留粉末とを得た。
マイクロ波照射によりマンガン含有鉱石の一部が溶出し、固溶体と残留粉末とを得た。
(実施例11)
マンガン含有鉱石の加熱温度を800℃とした以外は、前記実施例10と同様にしてマイクロ波照射によりマンガン含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
マンガン含有鉱石の加熱温度を800℃とした以外は、前記実施例10と同様にしてマイクロ波照射によりマンガン含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
(実施例12)
マンガン含有鉱石の加熱温度を900℃とした以外は、前記実施例10と同様にしてマイクロ波照射によりマンガン含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
マンガン含有鉱石の加熱温度を900℃とした以外は、前記実施例10と同様にしてマイクロ波照射によりマンガン含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
(実施例13)
マンガン含有鉱石の加熱温度を1000℃とした以外は、前記実施例10と同様にしてマイクロ波照射によりマンガン含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
その結果を図15~図18にそれぞれ示す。
マンガン含有鉱石の加熱温度を1000℃とした以外は、前記実施例10と同様にしてマイクロ波照射によりマンガン含有鉱石を磁性加熱し、固溶体と残留粉末とを得た。
その結果を図15~図18にそれぞれ示す。
なお、図15~図18では、それぞれ、上段から順に、マンガン含有鉱石(Manganese Ore)、マイクロ波加熱後の残留粉末(Powder Part)、マイクロ波加熱により溶出した固溶体(Melted Part)、Mn2FeO4のシミュレーション結果、のシミュレーション結果、Mn2O3のシミュレーション結果、SiO2のシミュレーション結果についても併せて示している。
前記実施例15~18では、いずれも、マイクロ波照射によりマンガン含有鉱石の一部が溶出し、固溶体と残留粉末に分離することができた。
特に、加熱温度を1000℃とした実施例18では特に優れた結果が得られた。
また、LA-ICP-MS(レーザーアブレーションICP質量分析)による測定から、固溶体は、さらに希土類元素を含んでいることがわかった。
また、LA-ICP-MS(レーザーアブレーションICP質量分析)による測定から、前記実施例10~13に係る固溶体は、さらに希土類元素を含んでいることがわかった。
<前処理としての加熱処理が与える影響についての考察>
マイクロ波照射に先立って、前処理として、ニッケル含有鉱石に対し外部加熱を行った際の、マイクロ波照射による磁性加熱に与える影響について考察した。
マイクロ波照射に先立って、前処理として、ニッケル含有鉱石に対し外部加熱を行った際の、マイクロ波照射による磁性加熱に与える影響について考察した。
製造装置の処理室内にニッケル含有鉱石を配し、外部加熱手段により、300℃の温度で2分間、5分間、10分間、30分間加熱した。
その後、処理室内の相対的に磁場強度が強い位置(g)において、上述した実施例1と同様の条件でマイクロ波を照射し、ニッケル含有鉱石の温度を測定した。
また、前処理としての加熱処理を行わない(加熱時間0分間)ニッケル含有鉱石についても、処理室内の相対的に磁場強度が強い位置(g)においてマイクロ波を照射し、ニッケル含有鉱石の温度を測定した。
図19は、前処理として加熱処理を行い、その後、マイクロ波を照射したニッケル含有鉱石の温度の時間変化を示す図である。
加熱時間10分間の場合、加熱時間0分(加熱処理なし)の場合と比較して、最高温度が上昇した。加熱処理を30分間とより長く行った場合には、最高温度への到達時間が延びた。
これらの結果から、前処理としての外部加熱において、加熱時間を変えることにより、マイクロ波加熱における最高温度の上昇や最高温度への到達時間の遅延等、温度制御および時間制御が可能であることがわかる。
<前処理としての外部磁場印加が与える影響についての考察>
マイクロ波照射に先立って、前処理として、ニッケル含有鉱石に対し外部磁場印加を行った際の、マイクロ波照射による磁性加熱に与える影響について考察した。
マイクロ波照射に先立って、前処理として、ニッケル含有鉱石に対し外部磁場印加を行った際の、マイクロ波照射による磁性加熱に与える影響について考察した。
製造装置の処理室内にニッケル含有鉱石を配し、外部磁場印加手段により、強度0.125T、0.15T、0.3Tの外部磁場をそれぞれ20分間、印加した。
その後、処理室内の相対的に磁場強度が強い位置(g)において、上述した実施例1と同様の条件でマイクロ波を照射し、ニッケル含有鉱石の温度を測定した。
また、前処理としての磁場印加を行わない(0T)ニッケル含有鉱石についても、処理室内の磁場強度が強い位置(g)においてマイクロ波を照射し、ニッケル含有鉱石の温度を測定した。
図20は、前処理として外部磁場印加を行い、その後、マイクロ波を照射したニッケル含有鉱石の温度の時間変化を示す図である。
磁場強度が0.125T、0.15Tの場合、前処理なしの場合と比較して、最高温度が上昇した。磁場強度が0.3Tの場合には、最高温度への到達時間が延びた。
これらの結果から、前処理としての外部磁場印加において、磁場強度を変えることにより、最高温度の上昇や最高温度への到達時間の遅延等、温度制御および時間制御が可能であることがわかる。
<マイクロ波照射時の外部定常磁場印加が与える影響についての考察>
マイクロ波照射の際に、ニッケル含有鉱石に対し外部磁場を印加した際の、マイクロ波照射による磁性加熱に与える影響について考察した。
マイクロ波照射の際に、ニッケル含有鉱石に対し外部磁場を印加した際の、マイクロ波照射による磁性加熱に与える影響について考察した。
処理室内の相対的に磁場強度が強い位置(g)にニッケル含有鉱石を配し、上述した実施例1と同様の条件でマイクロ波を照射するとともに、外部磁場印加手段により、0.15Tの定常磁場を印加した際の、ニッケル含有鉱石の温度を測定した。
定常磁場の大きさを0.40Tとした場合、マイクロ波照射時の外部磁場印加を行わない(0T)場合についても同様に、ニッケル含有鉱石にマイクロ波を照射し、温度を測定した。
マイクロ波の磁場成分(Hmw)の方向と外部磁場(Hex.)の方向とを垂直(Hmw⊥Hex.)とした場合と、平行(Hmw//Hex.)とした場合とについて、同様に測定を行った。
図21は、マイクロ波を照射しつつ外部磁場(定常磁場)を印加したニッケル含有鉱石の温度の時間変化を示す図である。
図21に示すように、外部磁場の大きさが0.15Tの場合、外部磁場印加無し(0T)の場合と比較して、より短時間で最高温度であるキュリー温度に到達している。しかし、外部磁場の大きさを0.40Tとした場合には、0Tや0.15Tの場合よりも、最高温度に到達するまで長時間を要するが、最高温度は上昇しキュリー温度よりも高くなった。
すなわち、マイクロ波照射時の外部磁場印加において、低磁場領域では、磁場上昇に伴い最高温度(キュリー温度)への到達時間は短縮され、高磁場領域では、最高温度への到達時間は延長されるが、到達温度がキュリー温度より上昇した。
これらの結果から、ニッケル含有鉱石を定常外部磁場下においてマイクロ波加熱をする場合、高磁場印加により温度上昇が抑制され最高温度到達に時間を要するため、ゼロ磁場または定常低磁場下においてマイクロ波加熱を行うのが好ましいと言える。
<マイクロ波照射時の外部磁場掃引が与える影響についての考察>
マイクロ波照射の際に、ニッケル含有鉱石に対し外部磁場を掃引した際の、マイクロ波照射による磁性加熱に与える影響について考察した。
マイクロ波照射の際に、ニッケル含有鉱石に対し外部磁場を掃引した際の、マイクロ波照射による磁性加熱に与える影響について考察した。
ニッケル含有鉱石の温度を約400℃で一定にした後、製造装置の処理室内の相対的に磁場強度が強い位置(g)にニッケル含有鉱石を配し、上述した実施例1と同様の条件でマイクロ波を照射するとともに、最高磁場0.30Tまで磁場掃引した際の、ニッケル含有鉱石の温度を測定した。
マイクロ波の磁場成分(Hmw)の方向と外部磁場(Hex.)の方向とを垂直(Hmw⊥Hex.)とした場合と、平行(Hmw//Hex.)とした場合とについて、同様に測定を行った。
図22は、マイクロ波を照射しつつ外部磁場を掃引した場合の、ニッケル含有鉱石の温度の時間変化を示す図である。Hex.⊥Hmwの場合、磁場上昇時に、特定磁場において急激に最高温度まで到達した。
特に、前処理により、マイクロ波照射開始時のニッケル含有鉱石の温度(T=300℃>223℃>145℃)が上昇すると、共鳴加熱による到達温度が上昇した。そして、到達温度が一旦キュリー温度に到達すると、磁場掃引に関係なく、それ以上の温度上昇は見られなかった。
言い換えると、外部磁場掃引により、最高温度への到達時間の短縮や延長、さらに、最高温度を上昇させる等、温度制御が可能である。
これらの結果から、ニッケル含有鉱石を定常外部磁場下においてマイクロ波加熱をする場合、外部磁場Hex.とマイクロ波磁場Hmwは垂直(Hmw⊥Hex.)であるのが好ましいと言える。
なお、上述した、前処理としての加熱処理や、マイクロ波照射時の外部磁場印加についての考察の際、マイクロ波照射直後に可動短絡板を用いて調整した後、ニッケル含有鉱石の温度上昇時に再調整はしていない。言い換えると、上述した実施例でニッケル含有鉱石にマイクロ波を照射した場合とは異なり、磁性損失(μ’)の温度変化による位相のずれの再調整をしていない。そのため、処理物の挿入場所が磁場最大ではないことに起因して、最高到達温度がキュリー温度となっている。この最高到達温度でのマイクロ波加熱により、ニッケル含有鉱石の一部が溶出し、目的とするNiFe2O4の固溶体と残留粉末に分離することができる。
以上の結果から、本発明の方法によれば、ニッケルおよび鉄を含有するニッケル含有鉱石から、マイクロ波を照射しての磁性加熱によって、マイクロ波吸収剤や触媒等の添加剤を使用することなく、選択的な加熱により、フェリ磁性スピネル結晶NiFe2O4を含有する固溶体を抽出することができた。なお、得られた固溶体には、ニッケル含有鉱石に含まれる極微量の希土類元素に由来するRFe2O4(R:希土類元素)が副産物として含有されていた。また、固溶体を抽出した後の残渣として得られた粉末は、多孔質体であった。
なお、ニッケル含有鉱石へのマイクロ波加熱において、一酸化炭素(CO)および二酸化炭素(CO2)は一切排出しなかった。
処理物として、ニッケル含有鉱石に替えて、Mn、Co、MgまたはCuと鉄とを含有する処理物を用いた以外は、上記と同様にマイクロ波加熱を行ったところ、それぞれ対応するフェライトを効率よく抽出できることが確認された。
本発明のフェライトの抽出方法は、処理物に、定常状態のマイクロ波を照射して、磁性加熱により、フェライトを生成させ、当該フェライトを溶出させて抽出する。そのため、環境負荷の少ない簡便な作業工程による、低温かつ短時間、常圧でのフェライトの抽出が可能であるフェライトの抽出方法を提供することができる。
そして、本発明のフェライトの製造方法は、上記のフェライトの抽出方法を含む。そのため、環境負荷の少ない簡便な作業工程による、低温かつ短時間、常圧でのフェライトの製造が可能であるフェライトの製造方法を提供することができる。
また、本発明のフェライトの製造装置は、処理物が配置される処理室と、前記処理室内に配された前記処理物に定常状態のマイクロ波を照射して、該処理物を磁性加熱するマイクロ波照射手段と、前記処理物に外部磁場を印加する外部磁場印加手段と、を備える。そのため、簡便な構成による、環境負荷の少ない、低温かつ短時間、常圧でのフェライトの製造が可能であるフェライトの製造装置を提供することができる。
したがって、本発明のフェライトの抽出方法、フェライトの製造方法およびフェライトの製造装置は、産業上の利用可能性を有する。
1 :フェライトの製造装置
10 :処理室
11 :マイクロ波照射手段
12 :アイリス
13 :可動短絡板
14 :外部磁場印加手段
15 :外部加熱手段
16 :放射温度計
17 :ガウスメーター
18 :制御部
20 :処理物
Emw :マイクロ波の電場成分
Hmw :マイクロ波の磁場成分
Hex. :外部磁場
Emax.:電場最大位置
Hmax.:磁場最大位置
f :相対的に電場強度の強い位置
g :相対的に磁場強度の強い位置
10 :処理室
11 :マイクロ波照射手段
12 :アイリス
13 :可動短絡板
14 :外部磁場印加手段
15 :外部加熱手段
16 :放射温度計
17 :ガウスメーター
18 :制御部
20 :処理物
Emw :マイクロ波の電場成分
Hmw :マイクロ波の磁場成分
Hex. :外部磁場
Emax.:電場最大位置
Hmax.:磁場最大位置
f :相対的に電場強度の強い位置
g :相対的に磁場強度の強い位置
Claims (13)
- 処理物に、定常状態のマイクロ波を照射して、
磁性加熱により、フェライトを生成させ、当該フェライトを溶出させて抽出するフェライトの抽出方法。 - 前記処理物が、ニッケル含有鉱石である請求項1に記載のフェライトの抽出方法。
- 前記処理物は、相対的に磁場強度の強い位置に配置される請求項1に記載のフェライトの抽出方法。
- 前記フェライトのキュリー温度をTc[℃]としたときに、前記処理物を、前記マイクロ波の照射により0.7×Tc[℃]以上1.3×Tc[℃]以下に加熱する請求項1に記載のフェライトの抽出方法。
- 前記マイクロ波の周波数が、0.9GHz以上30GHz以下である請求項1に記載のフェライトの抽出方法。
- 前記マイクロ波を照射する前に、前記処理物に対する前処理として、加熱処理、および/または、外部磁場を印加する磁場印加処理を行う請求項1に記載のフェライトの抽出方法。
- 前記フェライトのキュリー温度をTc[℃]としたときに、前記前処理で、前記処理物を、0.7×Tc[℃]未満の温度まで加熱する請求項6に記載のフェライトの抽出方法。
- 前記マイクロ波を照射する際に、さらに、前記マイクロ波の磁場成分に対して垂直方向の前記外部磁場を掃引する前記磁場印加処理を行う請求項6に記載のフェライトの抽出方法。
- 前記マイクロ波を照射する際に、さらに、前記外部磁場として磁場強度が一定で、かつ、前記マイクロ波の磁場成分に対して垂直方向の定常磁場を印加する前記磁場印加処理を行う請求項6に記載のフェライトの抽出方法。
- 請求項1ないし9のいずれか1項に記載のフェライトの抽出方法を含むフェライトの製造方法。
- 処理物が配置される処理室と、
前記処理室内に配された前記処理物に定常状態のマイクロ波を照射して、該処理物を磁性加熱するマイクロ波照射手段と、
前記処理物に外部磁場を印加する外部磁場印加手段と、を備えるフェライトの製造装置。 - 前記磁性加熱に加えて前記処理物を加熱する外部加熱手段をさらに備える請求項11に記載のフェライトの製造装置。
- 前記処理室内に配された金属製の可動短絡板を備え、該可動短絡板を移動させることにより、前記マイクロ波照射手段から該処理室内に入射した入射波の位相と、該可動短絡板で反射した反射波の位相とを調整する請求項11または12に記載のフェライトの製造装置。
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