WO2025070653A1 - 合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an interlayer film for laminated glass, and laminated glass having an interlayer film for laminated glass.
- Laminated glass is safe because even if it is broken by an external impact, few glass fragments fly out, and so it is widely used for the window glass of various vehicles such as automobiles and buildings.
- a widely known type of laminated glass is one in which an interlayer film for laminated glass containing a resin component such as polyvinyl acetal resin is placed between a pair of pieces of glass to bond them together.
- Patent Document 1 discloses that a metal pigment is blended into an interlayer film for laminated glass, which comprises polyvinyl butyral and a plasticizer, for coloring purposes.
- Patent Document 1 also discloses that the interlayer film for laminated glass in the resin composition blended with the metal pigment may further contain coloring materials such as pigments and dyes.
- An example of a metal pigment is a plate-like mica pigment coated with a metal oxide.
- the present invention aims to provide an interlayer film for laminated glass that can achieve a metallic look while also enhancing design.
- the inventors have found that the above-mentioned problem can be solved by providing a layer containing a metal oxide filler and setting the chroma of reflected light (Rc*1) measured from one side of a laminated glass interlayer to a certain range, while setting the chroma of transmitted light (Tc*2) measured from the other side to a predetermined value or more, and have completed the present invention. That is, the present invention provides the following [1] to [17].
- the first layer has a chroma c* of 25.0 or less in the L*a*b* color system of visible light transmitted through it
- a first layer containing the filler (A) and at least two second layers The interlayer film for laminated glass according to any one of the above [1] to [3], wherein a color difference ⁇ E between visible light transmitted through one of the second layers and visible light transmitted through another of the second layers in the L*a*b* color system is more than 0 and less than 100.
- a glass substrate comprising the interlayer film for laminated glass according to any one of [1] to [7] above, a first laminated glass member, and a second laminated glass member, The laminated glass, wherein the interlayer film for laminated glass is disposed between the first laminated glass member and the second laminated glass member.
- a laminated glass comprising an interlayer film for laminated glass, a first laminated glass component, and a second laminated glass component, the interlayer film for laminated glass is disposed between the first laminated glass member and the second laminated glass member; the interlayer film for laminated glass has a layer including a filler (A) containing a metal oxide, A laminated glass having a chroma (Rc*1) of reflected light measured from one surface of the laminated glass in the range of 0.5 to 35.0, and a chroma (Tc*2) of transmitted light measured from the other surface of the laminated glass of 4.0 or more.
- a laminated glass having a chroma (Rc*1) of reflected light measured from one surface of the laminated glass in the range of 0.5 to 35.0, and a chroma (Tc*2) of transmitted light measured from the other surface of the laminated glass of 4.0 or more.
- the present invention makes it possible to provide an interlayer film for laminated glass that has a metallic feel while also improving design.
- FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a flat-plate-shaped filler (A) having a laminated structure.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an interlayer film for laminated glass and laminated glass.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an interlayer film for laminated glass and laminated glass.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an interlayer film for laminated glass and laminated glass.
- the interlayer film for laminated glass of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as "interlayer film”) is a multilayer film including two or more resin layers, at least one of which includes a filler (A) containing a metal oxide.
- the interlayer film has a chroma of reflected light (Rc*1) measured from one side in the range of 0.5 to 35.0, and a chroma of transmitted light (Tc*2) measured from the other side in the range of 4.0 or more.
- the present invention has the above-mentioned configuration, and thus it is possible to provide an appearance that has a colored metallic feel when observed from one side, and a certain coloring when observed from the other side.
- a window glass that has a colored metallic feel when viewed from the outdoors side (the exterior side of a vehicle in the case of an automobile), and has a certain color when viewed from the indoor side (the interior side of a vehicle in the case of an automobile), and thus it is possible to provide an interlayer film with high designability.
- the interlayer film of the present invention will be described in detail below.
- the interlayer film of the present invention has a chroma (Rc*1) of reflected light measured from one side in the range of 0.5 to 35.0. If the chroma (Rc*1) is less than 0.5, the light is not sufficiently reflected on one side of the interlayer film, or it is difficult to make the reflected light colored, making it difficult to produce a colored metallic feel by the reflected light. If the chroma (Rc*1) is higher than 35.0, the light is reflected more than necessary, causing the metallic feel to be too strong, or the hue of the metallic feel to be too strong, which may result in a decrease in design. In addition, problems such as a decrease in see-through property are likely to occur.
- the saturation (Rc*1) of the reflected light is preferably 1.0 or more, more preferably 5.0 or more, even more preferably 10.0 or more, and even more preferably 12.0 or more, from the viewpoint of expressing a sufficient colored metallic feel by the reflected light. Also, the saturation (Rc*1) is preferably 32.0 or less, more preferably 25.0 or less, even more preferably 20.0 or less, and even more preferably 16.0 or less, from the viewpoint of improving transparency while producing a moderate color tone and a moderate metallic feel.
- the interlayer film of the present invention has a chroma (Tc*2) of transmitted light measured from the other surface of 4.0 or more. If the chroma (Tc*2) of transmitted light is lower than 4.0, it becomes difficult to achieve a sufficiently colored appearance when viewed from the other surface side, and it becomes difficult to obtain high designability. From the viewpoint of further improving designability, the chroma (Tc*2) of transmitted light is more preferably 10.0 or more, even more preferably 15.0 or more, and even more preferably 22.0 or more.
- the saturation of the transmitted light (Tc*2) may be, for example, 50.0 or less, preferably 44.0 or less, more preferably 40.0 or less, even more preferably 38.0 or less, and even more preferably 34.0 or less.
- ) between the saturation of the reflected light measured from one surface of the interlayer film (Rc*1) and the saturation of the reflected light measured from the other surface of the interlayer film (Rc*2) is, for example, 0.0 or more and 35.0 or less.
- is preferably 8.0 or more, more preferably 9.0 or more, even more preferably 10.0 or more, even more preferably 11.0 or more, and preferably 35.0 or less, more preferably 14.5 or less, and even more preferably 14.0 or less.
- Rc*1 is preferably higher than Rc*2.
- Rc*1 is higher, a colored metallic feel is reliably produced when observed from one side of the interlayer film, while the metallic feel is easily suppressed when observed from the other side.
- the interlayer has an absolute value (
- is preferably 2.0 or more, more preferably 8.0 or more, and even more preferably 12.0 or more, and is preferably 30.0 or less, preferably 25.0 or less, and even more preferably 20.0 or less.
- Tc*2 is preferably higher than Rc*1. With a high Tc*2, the metallic feel is moderate when observed from one side, while the color can be sufficiently felt when observed from the other side. Also, the transparency of the interlayer film is easily ensured.
- the chroma of reflected light (Rc*1) measured from one side of the interlayer film was obtained by separating the clear glass plate and the interlayer film in a laminated glass produced by bonding two clear glass plates via an interlayer film, and measuring from one side of the interlayer film obtained by separating the clear glass plate and the interlayer film.
- the chroma of transmitted light (Tc*2) measured from the other side of the interlayer film was obtained by measuring the chroma of transmitted light (Tc*2) from the side opposite to the side on which the chroma of the interlayer film (Rc*1) was measured.
- the laminated glass may be produced by the method described in the Examples and the method for separating the interlayer film from the laminated glass.
- either surface of the interlayer film may be the one surface.
- can be adjusted to within the above-mentioned specified ranges by appropriately adjusting the chroma c* of the layer other than the first layer (the second layer) while incorporating a filler (A) in the first layer, as described below.
- At least one resin layer of the multilayer film is a layer containing a filler (A) containing a metal oxide (hereinafter, also referred to as the first layer).
- the interlayer film of the present invention can produce a metallic look when observed from one side.
- the filler (A) is preferably a filler having visible light reflecting properties, and is formed of a specific material and has visible light reflecting properties, which makes it easier to produce a metallic look.
- metal oxides in the filler (A) include titanium oxide, silicon oxide, indium oxide, niobium oxide, zinc oxide, antimony oxide, and tungsten oxide.
- titanium oxide and silicon oxide are preferred from the viewpoint of easily producing a metallic feel.
- the titanium oxide is titanium dioxide (TiO 2 ), and may be of the rutile type, anatase type, or brookite type.
- the silicon oxide is silicon dioxide (SiO 2 ).
- the metal oxides may be used alone or in combination of two or more kinds.
- the filler (A) may be a metal oxide filler composed of a metal oxide, or a composite filler composed of a metal oxide and a component other than a metal oxide.
- Each of the fillers (A) containing metal oxides is preferably a filler containing two or more compounds in each particle, and is preferably a filler containing two or more metal oxides in each particle, or a filler containing a metal oxide and a non-metallic material such as mica or glass in each particle. Of these, each of the fillers (A) is more preferably a filler containing two or more metal oxides in each particle.
- the filler containing two or more compounds preferably has a multilayer structure, and specific examples thereof include a filler having a multilayer structure of two or more metal oxides, a filler having a multilayer structure of a metal oxide and mica, and a filler having a multilayer structure of a metal oxide and glass.
- the first layer can easily adjust the a* and b* values of the reflected light of the filler (A) described later.
- each of the fillers (A) has a multilayer structure of two or more metal oxides.
- the filler (A) having a multilayer structure of two or more metal oxides can easily impart a metallic feel to reflected light. In addition, it is easy to ensure the light transmittance of the first layer, and it is easy to improve the see-through property.
- the refractive index of two or more metal oxides is different from each other.
- the layers formed by metal oxides with different refractive indexes are adjacent to each other.
- the refractive index difference between the metal oxides having different refractive indices is preferably 0.1 or more and 1.2 or less, more preferably 0.3 or more and 1.1 or less, and even more preferably 0.6 or more and 1.05 or less.
- the thickness ratio between layers formed by different metal oxides is preferably 1:2 to 1:15.
- Filler (A) having such a thickness ratio makes it easier to achieve a metallic feel.
- the thickness ratio is more preferably 1:3 to 1:13, and even more preferably 1:4 to 1:11.
- filler (A) can change the hue (a*, b*) of reflected light by controlling the thickness ratio.
- the thickness ratio is the average value of values measured by observing 50 random particles using a scanning electron microscope (SEM) or the like.
- the two or more metal oxides may each be selected from the group consisting of titanium oxide, silicon oxide, indium oxide, niobium oxide, zinc oxide, antimony oxide, and tungsten oxide, and among these, titanium oxide and silicon oxide are preferred.
- the filler (A) more preferably contains both titanium oxide and silicon oxide, and further preferably has a multi-layer structure of a titanium oxide layer and a silicon oxide layer.
- the filler (A) is preferably a metal oxide particle having a multilayer structure formed from two or more kinds of metal oxides as described above, and is preferably a particle in which a metal oxide particle (a middle layer described later) made of at least one kind of metal oxide is coated with at least one kind of different metal oxide.
- the filler (A) having a multilayer structure of metal oxide and glass is preferably formed from glass and a metal oxide selected from the group consisting of titanium oxide, silicon oxide, indium oxide, niobium oxide, zinc oxide, antimony oxide, and tungsten oxide. Of these, the metal oxide is preferably titanium oxide, silicon oxide, or both of these.
- the filler (A) having a multilayer structure of metal oxide and glass further preferably has a multilayer structure of a glass layer and a metal oxide layer, and in particular, it is preferable that the middle layer constituting the glass layer is a particle coated with a metal oxide (preferably titanium oxide, silicon oxide, or both of these).
- the filler (A) having a multilayer structure of metal oxide and mica is preferably formed from mica and a metal oxide selected from the group consisting of titanium oxide, silicon oxide, indium oxide, niobium oxide, zinc oxide, antimony oxide, and tungsten oxide, and among these, the metal oxide is preferably titanium oxide. It is more preferable that the filler (A) having a multilayer structure of metal oxide and mica has a multilayer structure of a mica layer and a metal oxide layer, and it is particularly preferable that the middle layer constituting the mica layer is a particle coated with a metal oxide (preferably titanium oxide).
- the shape of the filler (A) may be any of the following: spherical, polygonal such as a square prism, polygonal such as a triangular pyramid or a square pyramid, cylindrical, conical, amorphous, needle-like, fibrous, flat, etc., but a flat shape is preferable.
- the filler (A) being flat in shape, by being oriented along the surface direction of the interlayer film as described below, reflects a certain amount of incident visible light while making it easier to increase the transparency of the interlayer film. In addition, the regular reflection makes it difficult for light to be scattered, making it easier to reduce the haze of the laminated glass.
- the flat-plate-shaped filler (A) has the above-mentioned multilayer structure
- a plurality of layers are provided along the thickness direction, and preferably 2 to 5 layers, more preferably 2 to 4 layers, and even more preferably 3 layers are provided along the thickness direction.
- a multilayered filler emits various colors due to interference between the reflected lights generated by reflection at the interfaces between the layers and on the filler surface.
- the color of the reflected light of each filler i.e., the values of a* and b*
- the thickness of the layer on the surface side of the multilayered structure e.g., the coating layer 11 described below.
- FIG. 1 A specific example of a three-layered flat-shaped filler (A) is shown in Fig. 1.
- the filler (A) has a three-layered structure
- the filler shown in Fig. 1 preferably has a multi-layered structure of metal oxides, and the metal oxides forming the coating layers 11 and 12 are preferably different from the metal oxide forming the intermediate layer 10. It is preferable that the metal oxides forming the coating layers 11 and 12 are the same as each other.
- the refractive index of the metal oxide forming each coating layer 11, 12 is preferably higher than that of the middle layer 10.
- the three-layer structure has a higher refractive index of the metal oxide of the coating layers 11, 12 than that of the middle layer 10, light is appropriately reflected even if it is incident from either of the two surfaces, so that it is possible to more effectively ensure transparency while producing a metallic feel.
- the preferable value of the difference in refractive index between the coating layers 11, 12 and the middle layer 10 is as described above.
- the thickness of each of the covering layers 11 and 12 is smaller than the thickness of the intermediate layer 10. Specific preferable values of the thickness ratio (each covering layer: intermediate layer) are as shown in the thickness ratio between layers.
- the coating layers 11 and 12 are both titanium oxide layers, and the middle layer 10 is a silicon oxide layer.
- the flat-plate-shaped filler (A) is not limited to the above-mentioned three-layered structure, and may have a two-layered structure, in which case one of the coating layers 11 and 12 may be omitted. It may also have a multi-layered structure of four or more layers.
- the average particle size (D50) of each filler (A) is, for example, 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, preferably 3 ⁇ m or more and 90 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less. Furthermore, from the viewpoint of easily suppressing light scattering in the interlayer film while achieving both transparency and metallic feel, the average particle size of the filler (A) having a multilayer structure of metal oxide is preferably 1 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, more preferably 3 ⁇ m or more and 18 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or more and 16 ⁇ m or less, among the above.
- the average particle size (D50) is a value measured using a laser diffraction/scattering type particle size distribution measuring device, and the value (D50) at which the cumulative volume is 50% is defined as the average particle size.
- the thickness of the filler (A) is preferably 0.01 ⁇ m to 4 ⁇ m, more preferably 0.1 ⁇ m to 3.5 ⁇ m, and even more preferably 0.2 ⁇ m to 3 ⁇ m, in order to ensure transparency and to produce a metallic feel.
- the thickness of the filler (A) is the average value of values measured by observing 50 random particles using a scanning electron microscope (SEM) or the like.
- the thickness of the filler (A) is preferably the length in the direction perpendicular to the longitudinal direction of the filler where the maximum length is the shortest, and the thickness of the plate-shaped filler (A) is the length in the vertical direction in FIG. 1.
- the aspect ratio of the filler (A) is preferably 1 or more, more preferably 1.1 or more, even more preferably 1.2 or more, and preferably 50 or less, more preferably 30 or less, even more preferably 15 or less, and even more preferably 10 or less.
- the above aspect ratio makes it easier to produce a metallic feel while improving the transparency.
- by orienting the filler (A) along the surface direction of the interlayer it is easier to improve the transparency of the interlayer while reflecting a certain amount of incident visible light.
- the aspect ratio to 50 or less, it is possible to prevent the average particle size (D50) of the filler (A) from becoming unnecessarily large.
- the aspect ratio of the filler (A) is the ratio of the length of the long axis to the length of the short axis of the filler (A) observed by a scanning electron microscope.
- the long axis and the short axis are the long axis and the short axis of the filler (A) when viewed in a plane along the thickness direction, and in the case of a flat-plate-shaped filler, they mean the longitudinal direction and the perpendicular direction in the surface direction.
- the filler (A) has anisotropy that can be oriented, such as when it has a flat plate shape, it is preferable that the longitudinal direction of the filler (A) is oriented along the surface direction of the interlayer film. Also, when it has a flat plate shape, it is preferable that the surface direction of the filler (A) is oriented along the surface direction of the interlayer film. That is, the filler (A) having a flat plate shape is preferably oriented so that the thickness direction of the filler (A) is along the thickness direction of the interlayer film.
- the filler (A) having the above orientation appropriately reflects light traveling along the thickness direction in the interlayer film while transmitting a part of it, and can also suppress light scattering caused by the filler (A).
- the filler (A) may be used alone, or two types of fillers (A) may be used in combination, or three or more types of fillers (A) may be used in combination.
- the method for producing the filler (A) is not particularly limited.
- a filler (A) having a multilayer structure may be produced by coating particles formed from a metal oxide with another metal oxide, or by coating particles formed from mica or glass with a metal oxide.
- a sheet formed from a metal oxide may be coated with another metal oxide, and then crushed to form a flat-plate-shaped filler (A).
- a commercially available product may be used as the filler (A).
- the filler (A) preferably has a* of reflected light of -11.0 or more and 9.0 or less and b* of -10 or more and 10 or less, and more preferably has a* of reflected light of -9.0 or more and 7.0 or less and b* of -8.5 or more and 8.5 or less.
- the filler (A) does not impart an excessive hue, and it becomes easy to obtain a luxurious metallic feel.
- the a* and b* of each filler are within the above ranges.
- the a* and b* of the reflected light of each filler can be adjusted by the material, structure, size, etc. of the filler.
- the thickness of each layer such as the coating layer can be appropriately adjusted to provide a filler with the desired a* and b* of the reflected light.
- the a* and b* of the reflected light of each filler are the a* and b* of the reflected light measured for a laminated glass prepared by preparing an interlayer containing 0.05% by mass of the filler and bonding two sheets of standard clear glass via the obtained interlayer.
- the interlayer is prepared under the same preparation conditions as those for the first layer described in Example 1, and the laminated glass may also be prepared under the preparation conditions described in Example 1.
- a* and b* are the chromaticity a* and b* in the L*a*b* color system.
- the filler (A) may contain two or more kinds whose reflected light colors are different from each other, and preferably contains at least two kinds of fillers whose colors are complementary to each other.
- the first layer contains a plurality of fillers whose colors are different from each other, particularly whose colors are complementary to each other, so that the colors of the fillers tend to cancel each other out. Therefore, the filler (A) tends to give a strong metallic feel to the gray color. Therefore, the entire interlayer film or the entire laminated glass tends to give a luxurious impression by further adding color to the gray color with a colored layer or the like.
- the two types of fillers (first and second fillers) that are complementary to each other do not need to be in a strictly complementary color relationship, and it is sufficient that the saturation after mixing is lower than the saturation of each filler when mixed.
- the two types of fillers (first and second fillers) that are complementary to each other may have opposite signs (+, -) for both the a* and b* of the reflected light.
- the complementary fillers may be such that if the a* of the reflected light of one filler is +, the a* of the reflected light of the other filler is -, and if the b* of the reflected light of one filler is +, the b* of the reflected light of the other filler is -.
- the ratio of the content of the second filler to the first filler in the first layer is preferably 1/8 or more and 8/1 or less in mass ratio, more preferably 1/4 or more and 4/1 or less, and even more preferably 1/2 or more and 2/1 or less.
- the content of the filler (A) in the first layer is preferably 0.01% by mass or more and 0.6% by mass or less, based on the total amount of the first layer. If the total content is 0.01% by mass or more, it becomes easier to create an appropriate metallic feel. Furthermore, if the total content is 0.6% by mass or less, it becomes easier to prevent light from being reflected more than necessary in the first layer, reduce haze, and ensure the transparency of the laminated glass.
- the content of the filler (A) is more preferably 0.02% by mass or more, even more preferably 0.04% by mass or more, even more preferably 0.06% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or less, even more preferably 0.35% by mass or less, and even more preferably 0.2% by mass or less.
- the chroma c* of the first layer is not particularly limited, but is, for example, 25.0 or less, preferably 15.0 or less, more preferably 10.0 or less, and even more preferably 5.0 or less.
- the chroma c* of the first layer is not particularly limited and is preferably 0.5 or more, but from the viewpoint of enhancing the design by applying a certain color, it is more preferably 1.0 or more, and even more preferably 1.5 or more.
- the chroma c* of the first layer is the chroma c* of visible light transmission in the L*a*b* color system.
- the optical properties such as the chroma c* of the first layer are values obtained from the L*a*b* of the visible light transmission measured on the interlayer obtained by separating the clear glass plate and the interlayer in a laminated glass produced by bonding two clear glass plates via the first layer.
- the laminated glass may be produced by the method described in the examples, and the interlayer may be separated from the laminated glass. The same applies to the chroma c* of the second layer described later.
- the color difference ⁇ E (A) between the first layer and the second layer and the color difference ⁇ E (B) between the second layers are values obtained by separating the clear glass sheets and the interlayer film in a laminated glass produced by bonding two clear glass sheets together via the layers, and then determining the L*a*b* of the visible light transmitted light measured for the interlayer film obtained by separating the clear glass sheets and the interlayer film.
- the first layer may contain a colorant as long as the chroma c* is within the above range, but it is preferable that the first layer does not substantially contain a colorant. Details of the colorant are described below. By substantially not containing a colorant, the first layer makes it difficult for the colorant in the first layer to block the reflection of the filler (A), and the first layer makes it easier to express a metallic feel. Note that "substantially not containing a colorant” means that the first layer is not intentionally mixed with a colorant, and the specific content of the colorant in the first layer is, for example, less than 0.0001% by mass, preferably less than 0.00001% by mass, and most preferably 0% by mass, based on the total amount of the first layer.
- the interlayer film of the present invention is a multilayer film including two or more resin layers. By including two or more resin layers, it becomes easier to make the appearance when observed from one side of the interlayer film different from the appearance when observed from the other side, for example, the color tone when observed from one side can be made different from the color tone when observed from the other side, which makes it easier to improve the design.
- the resin layer includes a first layer containing the filler (A) and a second layer that is a layer different from the first layer.
- the number of the second layer in the interlayer film may be one or more.
- the first layer and at least one second layer may have different colors.
- the color difference ⁇ E (sometimes referred to as ⁇ E(A)) between the visible light transmitted through the first layer and the visible light transmitted through the at least one second layer in the L*a*b* color system may be greater than 0 and less than 100.
- the color difference ⁇ E(A) is preferably 1.0 or more and 95.0 or less, more preferably 5.0 or more and 90.0 or less, and even more preferably 7.0 or more and 85.0 or less.
- the color tone when the interlayer film is observed from one side and the color tone when observed from the other side can be easily made different, which makes it easier to adjust the above-mentioned Rc*1 and Tc*2 to the above-mentioned predetermined ranges.
- the second layer preferably includes a colored layer, as described below.
- the colored layer include a gray layer and a colored layer, as described below. It is also preferable for the second layer to include both a gray layer and a colored layer, but the color difference ⁇ E (A) between the second layer and the first layer is easier to make larger with a colored layer than with a gray layer. Therefore, at least one second layer whose color difference ⁇ E (A) between the second layer and the first layer is within a predetermined range may be either a gray layer or a colored layer, or both, but it is preferable for it to include at least a colored layer.
- the second layer preferably includes a colored layer having a coloring agent.
- the coloring agent may be dispersed in the resin constituting the colored layer in the colored layer.
- the intermediate film can be colored to a desired color by having a colored layer as the second layer.
- the incident light and the light reflected by the first layer are absorbed in the colored layer. Therefore, the color and brightness of the transmitted light and the reflected light incident from one side of the intermediate film are sufficiently changed, and the saturation of the reflected light (Rc*1) and the saturation of the transmitted light (Tc*2) can be easily adjusted within the above-mentioned predetermined range.
- the colored metallic feeling is strong when viewed from one side, it is also possible to make the nuance color with a calm impression with a suppressed metallic feeling when viewed from the other side, which makes it easier to improve the design.
- the colored layer may be a colored layer having a hue by containing a colored colorant, or may be a gray layer having substantially no hue by containing a black colorant.
- the interlayer film contains both a colored layer and a gray layer as the second layer.
- colored colorants include blue colorants, yellow colorants, red colorants, purple colorants, green colorants, etc.
- the black colorant may be a single component colorant that produces black, or may be a mixture of two or more components that produce black.
- the intermediate film preferably has a colored layer as a colored layer.
- a colored layer By having a colored layer, it is possible to create an appearance with a certain hue, such as a nuanced color, while giving a colored metallic feel when observed from one side and suppressing the metallic feel when observed from the other side. It also makes it easier to set the saturation of reflected light (Rc*1) and the saturation of transmitted light (Tc*2) within a specified range, and to set
- the interlayer has a gray layer as a colored layer in addition to the colored layer.
- the interlayer has a more subdued appearance while suppressing the metallic feel when observed from the other side, thereby enhancing the design of the interlayer.
- pigments and dyes that are conventionally blended in interlayer films for laminated glass can be used.
- pigments are preferred as the colorant from the viewpoint of being able to effectively color the interlayer film with a small blending amount.
- examples of pigments include phthalocyanine pigments such as quinacridone pigments, copper phthalocyanine pigments, and cobalt phthalocyanine pigments, azo pigments, anthraquinone (anthraquinone) pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, perylene pigments, carbon black, titanium oxide pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, thioindigo pigments, Ni complex pigments, perinone pigments, quinophthalone pigments, threne pigments, dioxazine pigments, pyrrocholine pigments, calcium carbonate, and derivatives thereof.
- one type of colorant may be used alone, or two or more types may be used in combination
- the colored pigment is preferably at least one selected from the group consisting of quinacridone pigments, copper phthalocyanine pigments, cobalt phthalocyanine pigments, nickel complex azo pigments, anthraquinone pigments, thioindigo pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, threne pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, and perylene pigments, and more preferably at least one selected from the group consisting of quinacridone pigments, copper phthalocyanine pigments, nickel complex azo pigments, isoindolinone pigments, and perylene pigments.
- carbon black is preferred as a black colorant.
- the content of the colorant in each colored layer is preferably 0.0001% by mass or more and 0.3% by mass or less.
- the content is 0.0001% by mass or more, the transmitted light and the reflected light reflected in the first layer are sufficiently absorbed by the colorant, and the design when viewed from one side of the laminated glass can be sufficiently different from the design when viewed from the other side, thereby improving the design.
- the content in the colored layer equal to or more than the above lower limit, it is possible to develop appropriate colorability.
- the content in the gray layer or the low saturation colored layer described later equal to or more than the above lower limit, for example, the hue when observed from the other side is suppressed, making it easier to give a calm impression. Furthermore, by making the content in the gray layer or the low saturation colored layer described later equal to or less than 0.3% by mass, it is possible to prevent the light from being absorbed by the colorant more than necessary, and it is easy to make the transparency of the laminated glass and the saturation of the transmitted light (Tc*2) equal to or more than a certain value.
- the content of the colorant in each colored layer is preferably 0.001% by mass or more, even more preferably 0.005% by mass or more, even more preferably 0.01% by mass or more, and more preferably 0.15% by mass or less, even more preferably 0.07% by mass or less, and even more preferably 0.035% by mass or less.
- At least one second layer has a chroma c* of, for example, 90.0 or less, preferably 80.0 or less, more preferably 40.0 or less, and preferably 2.0 or more, more preferably 5.0 or more.
- the intermediate film may have two or more second layers, in which case it is preferable that the chroma c* of at least two second layers is within the above range. It is preferable that the chroma c* of at least one second layer is higher than the chroma c* of the first layer, but the chroma c* of at least two second layers may be higher than the chroma c* of the first layer.
- the interlayer film it is preferable that there are at least two second layers as described above, and when there are at least two, the at least two second layers should be different in color from each other.
- the color difference ⁇ E (sometimes referred to as color difference ⁇ E(B)) between the visible light transmitted light of one of the second layers and the visible light transmitted light of the other of the second layers in the L*a*b* color system should be more than 0 and less than 100.
- This color difference ⁇ E(B) is preferably 25.0 or more and 95.0 or less, more preferably 35.0 or more and 90.0 or less, and even more preferably 45.0 or more and 85.0 or less.
- the at least two second layers having the above-mentioned color difference ⁇ E(B) within the above-mentioned specified range are all colored layers, and it is more preferable that one layer is a colored layer and the other layer is a gray layer, but it is also possible that one layer is a high-chroma colored layer described below and the other layer is a low-chroma colored layer. It is sufficient that either the color difference ⁇ E(B) or the color difference ⁇ E(A) satisfies the above-mentioned predetermined requirement, but it is preferable that both of them satisfy the above-mentioned predetermined requirement.
- the colored layer includes a gray layer and a colored layer
- the chroma c* of the gray layer is preferably 20.0 or less, more preferably 15.0 or less, and even more preferably 8.0 or less.
- the chroma (Tc*2) of the transmitted light can be prevented from becoming too high, and the hue when observed from the other side can be made to look more subdued.
- the chroma c* of the gray layer is not particularly limited, but is preferably 1.0 or more, more preferably 3.0 or more, and even more preferably 6.0 or more.
- the chroma c* of the colored layer is preferably 90.0 or less, more preferably 85.0 or less, even more preferably 80.0 or less, and preferably 1.0 or more, more preferably 30.0 or more, even more preferably 50.0 or more.
- the chroma c* of the colored layer is greater than the chroma c* of the gray layer.
- both of the two colored layers may be colored layers, one layer being a high-saturation colored layer with a relatively high saturation c*, and the other layer being a low-saturation colored layer with a lower saturation c* than the high-saturation colored layer.
- the saturation of the low-saturation colored layer is within the range of the saturation c* of the gray layer shown above, and the high-saturation colored layer is within the range of the saturation c* of the colored layer shown above.
- the colored layer has a colored layer and a gray layer (or a high chroma colored layer and a low chroma colored layer)
- the colored layer or high chroma colored layer
- the gray layer colored layer (or high chroma colored layer)
- the two colored layers are arranged so that the first layer is sandwiched between them.
- each of the second layers does not substantially contain the above-mentioned filler (A).
- substantially not containing the filler (A) means that no colorant is intentionally blended into each of the second layers, and the specific content of the filler (A) in the second layers is, for example, less than 0.01% by mass, preferably less than 0.001% by mass, and most preferably 0% by mass, based on the total amount of each of the second layers.
- the resin constituting the first layer is preferably a thermoplastic resin.
- the resin constituting the colored layer is preferably a thermoplastic resin.
- the first layer or each colored layer is more likely to function as an adhesive layer, and the adhesiveness to the laminated glass member or other layers constituting the interlayer film is improved.
- thermoplastic resin in the first layer and the colored layer is not particularly limited, and examples thereof include polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ionomer resin, polyurethane resin, thermoplastic elastomer, acrylic resin, acrylic-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl alcohol resin, polyolefin resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, etc. Use of these resins makes it easier to ensure adhesion to the laminated glass member. Of these, polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ionomer resin, polyurethane resin, and thermoplastic elastomer are preferred.
- the thermoplastic resin may be used alone or in combination of two or more kinds.
- at least one selected from polyvinyl acetal resins and ethylene-vinyl acetate copolymer resins is preferred, and polyvinyl acetal resins are more preferred in that they exhibit excellent adhesion to inorganic glass, particularly when used in combination with a plasticizer. Therefore, the resin in the first layer, or the resin in the first layer and the colored layer is more preferably at least one selected from polyvinyl acetal resins and ethylene-vinyl acetate copolymer resins, and is preferably at least one selected from polyvinyl acetal resins.
- the resins constituting the first layer and the colored layer may be different from each other, but are preferably the same. Therefore, the resins constituting the first layer and the colored layer are preferably either a polyvinyl acetal resin or an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, and more preferably both are polyvinyl acetal resins.
- the polyvinyl acetal resin is not particularly limited as long as it is a polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol (PVA) with an aldehyde.
- PVA polyvinyl alcohol
- the aldehyde is not particularly limited, but generally, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is suitably used.
- the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include n-butyl aldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexyl aldehyde, n-octyl aldehyde, n-nonyl aldehyde, n-decyl aldehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde, etc. These aldehydes may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
- the polyvinyl acetal resin is preferably a polyvinyl butyral resin.
- Polyvinyl alcohol can be obtained, for example, by saponifying a polyvinyl ester such as polyvinyl acetate.
- the degree of saponification of polyvinyl alcohol is generally 70 to 99.9 mol%.
- the polyvinyl acetal resin may be used alone or in combination of two or more kinds.
- the average polymerization degree of the PVA is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, even more preferably 1000 or more, and even more preferably 1500 or more. When the average polymerization degree is equal to or more than the lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is increased.
- the average polymerization degree of the PVA is preferably 5000 or less, more preferably 4000 or less, even more preferably 3500 or less, and even more preferably 2500 or less.
- the average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is determined by a method in accordance with JIS K6726 "Testing method for polyvinyl alcohol".
- the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin is preferably 15 mol% or more, and preferably 38 mol% or less.
- the amount of hydroxyl groups 15 mol% or more the adhesiveness is easily improved, and the penetration resistance of the laminated glass is easily improved.
- the amount of hydroxyl groups 38 mol% or less the laminated glass is prevented from becoming too hard.
- the amount of hydroxyl groups is more preferably 20 mol% or more, and even more preferably 25 mol% or more.
- the amount of hydroxyl groups is more preferably 35% or less, and even more preferably 33 mol% or less.
- the amount of hydroxyl groups is 15 mol% or more, and preferably 38 mol% or less, more preferably 20 mol% or more, even more preferably 25 mol% or more, more preferably 35 mol% or less, and even more preferably 33 mol% or less.
- the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin is the molar fraction calculated by dividing the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, expressed as a percentage.
- the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded can be measured, for example, in accordance with JIS K6728 "Testing Methods for Polyvinyl Butyral.”
- the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is preferably 47 mol% or more and preferably 85 mol% or less, more preferably 55 mol% or more, further preferably 60 mol% or more, and more preferably 80 mol% or less, further preferably 75 mol% or less.
- the degree of acetalization means the degree of butyralization when the acetal group is a butyral group and the polyvinyl acetal resin (A) is a polyvinyl butyral resin.
- the above-mentioned degree of acetalization is a molar fraction expressed as a percentage obtained by subtracting the amount of ethylene groups bonded to hydroxyl groups and the amount of ethylene groups bonded to acetyl groups from the total amount of ethylene groups in the main chain, and dividing the result by the total amount of ethylene groups in the main chain.
- the degree of acetalization (degree of butyralization) may be calculated, for example, from the results of a measurement performed according to JIS K6728 "Testing methods for polyvinyl butyral.”
- the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin is preferably 30 mol% or less, more preferably 20 mol% or less, even more preferably 10 mol% or less, and even more preferably 2 mol% or less.
- the degree of acetylation is not particularly limited, but is preferably 0.01 mol% or more, and more preferably 0.1 mol% or more.
- the degree of acetylation is a molar fraction calculated by dividing the amount of ethylene groups to which acetyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, expressed as a percentage.
- the amount of ethylene groups to which acetyl groups are bonded can be measured, for example, in accordance with JIS K6728 "Testing Methods for Polyvinyl Butyral.”
- the ethylene-vinyl acetate copolymer resin may be a non-crosslinked ethylene-vinyl acetate copolymer resin or a high-temperature crosslinked ethylene-vinyl acetate copolymer resin.
- the ethylene-vinyl acetate copolymer resin may be a modified ethylene-vinyl acetate resin such as a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer or a hydrolyzate of ethylene-vinyl acetate.
- the ethylene-vinyl acetate copolymer resin preferably has a vinyl acetate content of 10 to 50 mass%, more preferably 20 to 40 mass%, as measured in accordance with JIS K 6730 "Testing methods for ethylene-vinyl acetate resins" or JIS K 6924-2:1997.
- a vinyl acetate content 10 to 50 mass%, more preferably 20 to 40 mass%, as measured in accordance with JIS K 6730 "Testing methods for ethylene-vinyl acetate resins" or JIS K 6924-2:1997.
- the ionomer resin is not particularly limited, and various ionomer resins can be used. Specific examples include ethylene-based ionomers, styrene-based ionomers, perfluorocarbon-based ionomers, telechelic ionomers, polyurethane ionomers, etc. Among these, ethylene-based ionomers are preferred because they improve the mechanical strength, durability, transparency, etc. of the laminated glass and have excellent adhesion to the laminated glass members.
- an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is preferably used because of its excellent transparency and toughness.
- the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is a copolymer having at least a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from an unsaturated carboxylic acid, and may have a structural unit derived from another monomer.
- the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, etc., with acrylic acid and methacrylic acid being preferred, and methacrylic acid being particularly preferred.
- the other monomer include acrylic acid esters, methacrylic acid esters, 1-butene, etc.
- the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer preferably contains 75 to 99 mol % of ethylene-derived structural units and 1 to 25 mol % of unsaturated carboxylic acid-derived structural units, assuming that all structural units contained in the copolymer are 100 mol %.
- the ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is an ionomer resin obtained by neutralizing or crosslinking at least a portion of the carboxyl groups of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer with a metal ion, and the degree of neutralization of the carboxyl groups is usually 1 to 90%, and preferably 5 to 85%.
- Ion sources for ionomer resins include alkali metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium, and cesium, and polyvalent metals such as magnesium, calcium, and zinc, with sodium and zinc being preferred.
- the method for producing the ionomer resin is not particularly limited, and it can be produced by a conventionally known production method.
- an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer for example, ethylene and an unsaturated carboxylic acid are radically copolymerized under high temperature and high pressure to produce an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer.
- the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer can be produced by reacting the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer with a metal compound containing the above-mentioned ion source.
- polyurethane resin examples include polyurethane obtained by reacting an isocyanate compound with a diol compound, and polyurethane obtained by reacting an isocyanate compound with a diol compound and a chain extender such as polyamine.
- the polyurethane resin may also contain sulfur atoms. In that case, a part or all of the diol may be selected from polythiol and sulfur-containing polyol.
- the polyurethane resin can improve adhesion to organic glass. Therefore, it is suitable for use when the laminated glass member is organic glass.
- thermoplastic elastomer examples include styrene-based thermoplastic elastomers and aliphatic polyolefins.
- the styrene-based thermoplastic elastomer is not particularly limited, and known ones can be used.
- the styrene-based thermoplastic elastomer generally has a styrene monomer polymer block that serves as a hard segment, and a conjugated diene compound polymer block or a hydrogenated block thereof that serves as a soft segment.
- styrene-based thermoplastic elastomer examples include styrene-isoprene diblock copolymer, styrene-butadiene diblock copolymer, styrene-isoprene-styrene triblock copolymer, styrene-butadiene/isoprene-styrene triblock copolymer, styrene-butadiene-styrene triblock copolymer, and hydrogenated products thereof.
- the aliphatic polyolefin may be a saturated aliphatic polyolefin or an unsaturated aliphatic polyolefin.
- the aliphatic polyolefin may be a polyolefin having a chain olefin as a monomer or a polyolefin having a cyclic olefin as a monomer. From the viewpoint of effectively increasing the storage stability and sound insulation of the interlayer film, the aliphatic polyolefin is preferably a saturated aliphatic polyolefin.
- Examples of the aliphatic polyolefin material include ethylene, propylene, 1-butene, trans-2-butene, cis-2-butene, 1-pentene, trans-2-pentene, cis-2-pentene, 1-hexene, trans-2-hexene, cis-2-hexene, trans-3-hexene, cis-3-hexene, 1-heptene, trans-2-heptene, cis-2-heptene, trans-3-heptene, cis-3-heptene, 1-octene, trans-2-octene, cis-2-octene, trans-3- octene, cis-3-octene, trans-4-octene, cis-4-octene, cis-4-octene, 1-nonene, trans-2-nonene, cis-2-nonene, trans-3-nonene, cis-3
- the first layer and each of the colored layers may further contain a plasticizer.
- Each layer becomes flexible by containing a plasticizer, thereby improving the flexibility of the laminated glass and the penetration resistance. Furthermore, it is possible to improve the adhesion to the laminated glass member. It is particularly effective to contain a plasticizer when a polyvinyl acetal resin is used as the thermoplastic resin. Therefore, it is more preferable that the first layer or each of the colored layers contains a polyvinyl acetal resin and a plasticizer.
- plasticizer examples include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and phosphorus-based plasticizers such as organic phosphate ester plasticizers and organic phosphite ester plasticizers. Among these, organic ester plasticizers are preferred.
- organic ester plasticizer examples include triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethylbutyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethylbutyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethylbutyrate, 1,2-butylene glycol di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol di-
- the adipate examples include 2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethylhex
- Examples of the mixed adipate include an adipate made from two or more alcohols selected from an alkyl alcohol having 4 to 9 carbon atoms and a cyclic alcohol having 4 to 9 carbon atoms.
- adipate made from two or more alcohols selected from an alkyl alcohol having 4 to 9 carbon atoms and a cyclic alcohol having 4 to 9 carbon atoms.
- plasticizers triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO) is particularly preferably used.
- the content of the plasticizer in each layer is not particularly limited, but is preferably 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less relative to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
- the content of the plasticizer in each layer is more preferably 20 parts by mass or more, even more preferably 30 parts by mass or more, even more preferably 35 parts by mass or more, and even more preferably 70 parts by mass or less, even more preferably 63 parts by mass or less.
- Each layer (e.g., the first layer and each of the colored layers) is mainly composed of a resin, or a resin and a plasticizer, and the total amount of the thermoplastic resin and the plasticizer in each layer is usually 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more and less than 100% by mass, based on the total amount of each layer.
- each layer can contain additives such as a colorant and a filler (A).
- Each layer may contain additives other than those mentioned above, such as an ultraviolet absorbing agent, an antioxidant, a light stabilizer, an adhesion regulator, a heat shielding agent, a fluorescent brightening agent, a crystal nucleating agent, etc.
- the first layer and each of the colored layers may contain at least one selected from these additives as appropriate.
- the interlayer film is a multilayer film, specifically, it may have a first layer and a second layer, and may be an interlayer film 20 including a first layer 21 and a second layer 22 disposed on one side of the first layer 21, as shown in Figures 2 and 3.
- the second layer 22 is a colored layer, and is preferably a colored layer.
- the interlayer film 20 is disposed between the laminated glass members 31 and 32, and a surface 20A on the second layer 22 side of the interlayer film 20 is adhered to the first laminated glass member 31, and a surface 20B opposite to surface 20A is adhered to the laminated glass member 32.
- the intermediate film is preferably an embodiment having at least two second layers, and more preferably an intermediate film 20 having a first layer 21, a second layer 22 arranged on one side of the first layer 21, and a second layer 23 arranged on the other side of the first layer 21, as shown in FIG. 3.
- both of the second layers 22 and 23 are colored layers, but it is more preferable that the second layer 22 is a colored layer and the second layer 23 is a gray layer.
- the second layer 22 may be a high chroma colored layer and the second layer 23 may be a low chroma colored layer.
- the surface 20A on the second layer 22 side and the surface 20B on the second layer 23 side of the intermediate film 20 are preferably bonded to the laminated glass members 31 and 32, respectively.
- the intermediate film is preferably arranged so that the surface 20A on the side on which the colored layer 22 (particularly, when a colored layer is provided, the colored layer) is provided faces outdoors (e.g., the outside of a vehicle in the case of an automobile), and the surface 20B opposite to the surface 20A faces indoors (e.g., the inside of a vehicle in the case of an automobile).
- the surface 20A on the side on which the colored layer 22 (particularly, when a colored layer is provided, the colored layer) is provided faces outdoors (e.g., the outside of a vehicle in the case of an automobile), and the surface 20B opposite to the surface 20A faces indoors (e.g., the inside of a vehicle in the case of an automobile).
- the surface 20A on the side on which the colored layer 22 (colored layer) is provided is preferably arranged on the outdoor side (e.g., the outside of the vehicle in the case of an automobile), and the surface 20B on the side on which the colored layer 23 (gray layer) is provided is preferably arranged on the indoor side (e.g., the inside of the vehicle in the case of an automobile).
- the intermediate film is not limited to the above configuration and may have any form as long as it has a first layer and a second layer.
- a colored layer is provided on each of one surface side and the other surface side of the first layer as shown in Fig. 3, but is not limited to such a configuration, and a colored layer may not be provided on one surface side of the first layer, and multiple colored layers may be provided on the other surface side of the first layer.
- a configuration of first layer/colored layer/gray layer, first layer/gray layer/colored layer, etc. may be used.
- two or more first layers may be provided.
- the two or more first layers are provided continuously, and the laminated structure may be a first layer/first layer/colored layer, or a colored layer/first layer/first layer/gray layer.
- a high saturation color layer may be provided instead of the color layer, and a low saturation color layer may be provided instead of the gray layer.
- the second layer may include layers other than the colored layers described above.
- examples of such layers include a clear layer, a barrier layer, and a reflective layer. These layers other than the colored layers may be included in the intermediate film in addition to the first layer and the colored layer.
- the second layer may have a layer that does not substantially contain the above-mentioned colorant and filler (A).
- a layer that does not substantially contain a colorant and filler (A) generally has a high transmittance, and is also referred to as a clear layer in this specification.
- the resin constituting the clear layer preferably contains a thermoplastic resin, and may also contain a plasticizer in addition to the thermoplastic resin.
- the detailed description of the thermoplastic resin and plasticizer in the clear layer is as described in the first layer and the colored layer, so the description will be omitted.
- the clear layer may also contain other additives other than the thermoplastic resin and the plasticizer. The details of the other additives are as described in the first layer and the colored layer, so the description will be omitted.
- substantially free of colorant and filler (A) means that colorant and filler (A) are not intentionally blended into the clear layer, and the specific total content of colorant and filler (A) in the clear layer is, for example, less than 0.0001 mass%, preferably less than 0.00001 mass%, and most preferably 0 mass%.
- the clear layer may be provided, for example, between the first layer and the colored layer, or between two colored layers, etc.
- the clear layer may be disposed outside the laminated structure of the colored layer and the first layer described above, and may constitute the outermost layer of the intermediate film.
- the barrier layer is disposed between two resin layers (e.g., between a first layer and a colored layer, or between two colored layers, between a colored layer and a clear layer, or between the first layer and a clear layer, etc.) and prevents components contained in a resin layer (such as a colorant, a plasticizer, or a filler (A)) from migrating to another resin layer.
- the barrier layer may be a known resin film, such as a polyester film such as a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyolefin film, a polyamide film, a polyimide film, a polycarbonate film, or an acrylic resin film.
- the acrylic resin used in the acrylic resin film is preferably an acrylic polymer containing a structural unit derived from a hydroxyl group-containing (meth)acrylate, and specific examples thereof include polyhydroxypropyl methacrylate (HPMA resin) and polyhydroxyethyl methacrylate (HEMA resin).
- the reflective layer is preferably a layer capable of reflecting visible light.
- the intermediate film is easily provided with a reflective layer to give a metallic feel to one surface side of the intermediate film.
- the reflective layer is preferably disposed between two other resin layers, for example, between the first layer and the second layer constituting the colored layer.
- the reflective layer may be disposed between the first layer 21 and the second layer 22, or between the first layer 21 and the second layer 23, but it is preferable that the reflective layer be disposed between the first layer 21 and the second layer 22, which is a colored layer.
- the reflective layer does not need to be disposed between the resin layers, and may be disposed on the outermost surface of the intermediate film.
- the reflective layer is disposed on the side where the colored layer of the first layer is provided. That is, for example, it is preferable to have a layer configuration of colored layer/reflective layer/first layer/gray layer, or reflective layer/colored layer/first layer/gray layer.
- the reflective layer preferably has a certain average reflectance or more in the visible light region. Specifically, the reflective layer preferably has an average reflectance of 25.0% or more, more preferably 30.0% or more, and further preferably 35.0% or more in the wavelength range of 380 to 780 nm. From the viewpoint of ensuring a certain degree of transparency in the interlayer, the reflective layer preferably has an average reflectance in the visible light region of a certain level or less. Specifically, the reflective layer preferably has an average reflectance in the wavelength range of 380 to 780 nm of 70.0% or less, more preferably 60.0% or less, and further preferably 55.0% or less.
- the reflective layer is preferably one that reflects light in the infrared range in addition to the visible light range, but may not reflect light in the infrared range.
- the reflective layer can improve the heat shielding performance of the intermediate film by reflecting light in the infrared range.
- the reflective layer preferably has an average reflectance of 15.0% or more in the wavelength range of 380 to 2500 nm, more preferably 17.0% or more, and even more preferably 21.0% or more, and preferably 55.0% or less, preferably 40.0% or less, and even more preferably 30.0% or less.
- the reflective layer preferably has a higher average reflectance in the visible light region than in the infrared light region, and specifically, the average reflectance in the wavelength range of 380 to 780 nm is preferably higher than the average reflectance in the wavelength range of 780 to 2500 nm.
- the average reflectance in the wavelength range of 380 to 780 nm is higher than the average reflectance in the wavelength range of 780 to 2500 nm, and the difference therebetween is preferably 5% or more, more preferably 12% or more, and even more preferably 18% or more.
- the upper limit of the difference in the average reflectance is not particularly limited, but is, for example, 50%, preferably 45%, and more preferably 38%.
- the average reflectance in the wavelength range of 780 to 2500 nm may be 0% or more, but from the viewpoint of practicality and ensuring a certain level of heat shielding properties, it is preferably 3.0% or more, more preferably 5% or more, and even more preferably 10% or more. Also, from the viewpoint of simplifying the structure of the reflective layer, it is preferably 40% or less, more preferably 30% or less, and even more preferably 20% or less.
- the reflectance of the reflective layer can be measured, for example, by the following method.
- One side of the reflective layer is irradiated with light from a D65 light source at an incident angle of 90° and a measurement wavelength range of 300 nm to 2000 nm in a 10° visual field, and reflected light is detected on one side at wavelength intervals of 5 nm.
- the reflectance at each wavelength is measured using a UV-Vis-Near-Infrared Spectrophotometer "V-670" (manufactured by JASCO Corporation) equipped with an absolute reflectance measurement unit (ARSN-733), and the average reflectance from 380 to 780 nm, the average reflectance from 780 to 2500 nm, and the average reflectance from 380 to 2500 nm are measured.
- the reflective layer is not particularly limited, and includes known reflective films such as nano-laminated films and resin films (e.g., PET films) sputtered with thin metal films, among which nano-laminated films are preferred.
- the nano-laminated film By using the nano-laminated film, the reflectance in the desired wavelength range can be easily increased by appropriately adjusting the in-plane refractive index difference, number of layers, layer thickness, etc. between the resin layer A and the resin layer B described later.
- the nano-laminate film preferably includes two resin layers A and B having different refractive indices, and these are laminated in 30 or more layers.
- the resin layers A and B are preferably laminated alternately, and it is preferable that the thickness of each resin layer A is 30 nm or more and 500 nm or less, and the thickness of each resin layer B is 30 nm or more and 500 nm or less.
- the thickness of the resin layer A is more preferably 50 nm to 500 nm, and further preferably 100 nm to 400 nm, and the thickness of the resin layer B is more preferably 50 nm to 500 nm, and further preferably 100 nm to 400 nm.
- the total number of layers in the nano-laminate film may be 30 or more as described above, but is preferably 50 or more, more preferably 200 or more, even more preferably 400 or more, and particularly preferably 600 or more.
- the total number of layers is not particularly limited in terms of the upper limit, but is preferably 1500 or less.
- the refractive index of resin layer A is relatively higher than that of resin layer B, and the difference between the refractive index of resin layer A and that of resin layer B is preferably 0.01 or more and 0.15 or less.
- the refractive index referred to here is the in-plane average refractive index, which is the average value of the refractive index in the direction parallel to the plane direction of the film, and can be determined, for example, from the average value of two mutually perpendicular directions (if the MD and TD of the film are known, the average value of the refractive index in the MD and TD).
- the resin a constituting the resin layer A and the resin b constituting the resin layer B are resins each containing the same basic skeleton.
- the basic skeleton refers to the repeating units constituting the resin a and the resin b.
- the basic skeleton is ethylene terephthalate.
- the basic skeleton is ethylene. If the resin a and the resin b are resins containing the same basic skeleton, peeling between the layers is more unlikely to occur, which is preferable.
- the resin constituting the nano-laminated film is preferably a polyester resin, and therefore, both resin a and resin b are preferably polyester resins.
- resin a and resin b are preferably polyester resins.
- resin a and resin b contain ethylene terephthalate as the basic skeleton.
- resin a is polyethylene terephthalate
- resin b is a polyester copolymerized with at least one of polyesters copolymerized with spiroglycol, cyclohexanedimethanol, and cyclohexanedicarboxylic acid.
- the nano-laminate film of the present invention has a structure in which resin layer A and resin layer B are alternately laminated in the thickness direction, but this alternating laminate structure may contain a third layer (resin layer C) other than resin layer A and resin layer B.
- alternating laminate structure may contain a third layer (resin layer C) other than resin layer A and resin layer B.
- Examples include laminate structures with regular permutations such as A(BCA)n, A(BCBA)n, and A(BABCBA)n.
- the above-mentioned method for producing the nano-laminate film is described, for example, in JP-A-2004-249587, JP-A-2005-59332, JP-A-2007-301982, JP-A-2009-78421, JP-A-2010-184493, JP-A-2015-110276, etc., and can be produced by referring to these patent publications.
- the nano-laminate film used in the present invention is generally commercially available and can be obtained, for example, "PICASUS” (registered trademark) manufactured by Toray Industries, Inc., and "MLF Film” series manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd.
- the thickness of the reflective layer is, for example, from 20 ⁇ m to 300 ⁇ m, preferably from 30 ⁇ m to 250 ⁇ m, and more preferably from 50 ⁇ m to 200 ⁇ m.
- the intermediate film may have a plurality of resin layers, and when at least three resin layers are provided, the sound insulation performance may be imparted by a three-layer structure in which the central resin layer is a core layer and the layers on both sides of the core layer are skin layers.
- the core layer may be either the first layer or the second layer, but is preferably the first layer
- the skin layer may be either the first layer or the second layer, but it is preferable that at least one of them is the second layer, and it is preferable that both of them are the second layer.
- second layers 22, 23 are provided on both sides of a first layer 21
- the first layer 21 may be a core layer and the second layers 23, 23 may be skin layers.
- the interlayer film may contain an appropriate resin layer in addition to the two skin layers and one core layer.
- the resins used in both the skin layer and the core layer are preferably polyvinyl acetal resins, and more preferably polyvinyl butyral resins.
- Both the skin layer and the core layer preferably contain a plasticizer.
- the content of the plasticizer in the core layer per 100 parts by mass of the thermoplastic resin is preferably higher than the content of the plasticizer in the skin layer per 100 parts by mass of the thermoplastic resin, and the difference in the content is preferably 5 parts by mass or more and 60 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and even more preferably 15 parts by mass or more and 35 parts by mass or less.
- the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin in the core layer is preferably lower than the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin in the skin layer, and the difference in the amount of hydroxyl groups is preferably 1 mol % or more and 20 mol % or less, more preferably 2 mol % or more and 15 mol % or less, and even more preferably 2 mol % or less and 10 mol % or less.
- the first layer does not have to be provided over the entire area of the intermediate film, but may be provided over only a portion of the area.
- the colored layer does not have to be provided over the entire area of the intermediate film, but may be provided over only a portion of the area.
- the intermediate film has a laminated structure of the second layer and the first layer that constitute the colored layer provided over some of the areas.
- the second layer (colored layer)/the first layer/the second layer (colored layer)/the second layer (clear layer) may be provided only in a part of the intermediate film. That is, a part of the film may have a laminated structure of the second layer (clear layer)/the second layer (colored layer)/the first layer/the second layer (colored layer)/the second layer (clear layer), and the remaining part may have a laminated structure of the second layer (clear layer)/the second layer (clear layer).
- the two second layers (clear layers) may be integrated to form one second layer (clear layer).
- the second layer (colored layer)/the first layer may be provided only in a part of the intermediate film. That is, a part of the film may have a laminated structure of the second layer (clear layer)/the second layer (colored layer)/the first layer/the second layer (clear layer), and the remaining part may have a laminated structure of the second layer (clear layer)/the second layer (clear layer). In this case, in the part where the second layer (colored layer)/the first layer is not provided, the two second layers (clear layers) may be integrated to form one second layer (clear layer).
- the first and second layers may have a constant thickness, or the thickness may vary.
- the first and second layers provided in a certain region of the intermediate film may have a cross-sectional shape whose thickness decreases toward the region where the first and second layers are not provided.
- the interlayer film may have a rectangular cross section and a constant thickness, but is not limited to a rectangular cross section and may have a wedge shape, for example.
- a wedge-shaped interlayer film has a different thickness at one end in cross section from the other end opposite the one end, and may have a trapezoidal cross section or a triangular cross section.
- a wedge-shaped interlayer film has a thickness that changes from one end to the other, but the thickness does not need to change in all parts, and may have parts with a constant thickness, or the part where the thickness changes may be only a part.
- the thickness of the first layer is preferably 0.1 mm or more and 2.5 mm or less, more preferably 0.2 mm or more and 2.0 mm or less, and even more preferably 0.25 mm or more and 1.5 mm or less.
- the thickness of the second layer is preferably 0.1 mm or more and 2.5 mm or less, more preferably 0.2 mm or more and 2.0 mm or less, and even more preferably 0.25 mm or more and 1.5 mm or less.
- the thickness of the second layer By setting the thickness of the second layer within the above range, various functions can be imparted without making the thickness of the interlayer film larger than necessary.
- the thickness of the first layer mentioned above means the total thickness of the first layers when there are two or more first layers, and the same applies to the thickness of the second layer.
- the thickness of the colored layer on one side is not particularly limited, but is preferably 0.05 mm or more and 1.3 mm or less, more preferably 0.1 mm or more and 1.0 mm or less, and preferably 0.13 mm or more and 0.8 mm or less.
- the thickness of the colored layer (preferably, the gray layer) on the other surface side is not particularly limited, but is preferably 0.05 mm or more and 1.3 mm or less, more preferably 0.1 mm or more and 1.0 mm or less, and preferably 0.13 mm or more and 0.8 mm or less.
- the thickness of the intermediate film is preferably 0.2 mm or more and 2.6 mm or less, more preferably 0.25 mm or more and 2.3 mm or less, and further preferably 0.3 mm or more and 1.75 mm or less.
- the thickness of the first and second layers and the intermediate film may vary as described above. In such cases, the thickness of each layer described above refers to the thickness at the portion where the first layer is thickest in the region where the first layer is located.
- the interlayer film of the present invention has a visible light reflectance (Rv1) measured from one side of preferably 3% or more, more preferably 4% or more, and even more preferably 5% or more.
- Rv1 visible light reflectance
- the visible light reflectance (Rv1) is preferably 50% or less, more preferably 30% or less, and even more preferably 20% or less.
- the interlayer film of the present invention preferably has a visible light reflectance (Rv2) measured from the other side of 30% or less, more preferably 15% or less, and even more preferably 10% or less.
- the visible light reflectance (Rv2) measured from the other side is preferably lower than the visible light reflectance (Rv1) measured from one side.
- the visible light reflectance (Rv2) is not particularly limited in terms of its lower limit, but is preferably 1% or more, more preferably 2% or more, and even more preferably 3% or more.
- the interlayer film of the present invention has a visible light transmittance (Tv2) measured from the other side of the film is preferably 1% or more, more preferably 4% or more, and even more preferably 6% or more.
- the interlayer film can ensure a certain degree of transparency by making the visible light transmittance (Tv2) 1% or more.
- the visible light transmittance (Tv2) of the interlayer film is, for example, 80% or less, preferably 70% or less.
- the interlayer film can have a colored design-oriented appearance when observed from the other side by making the visible light transmittance (Tv) 80% or less.
- the visible light transmittance (Tv2) is more preferably 40% or less, and even more preferably 20% or less among the above.
- the interlayer film can be easily made into a nuance color having a certain color tone with a suppressed metallic feel when observed from the other side.
- the above Rv1, Rv2, and Tv2 can be adjusted by the type and content of the filler (A), and the type and content of the colorant contained in the colored layer.
- the interlayer film of the present invention preferably has a haze (Haze 2) of 18.0% or less measured on the other surface.
- a haze (Haze) of 18.0% or less
- light scattering is appropriately suppressed, and transparency can be ensured.
- the haze (Haze 2) is preferably 2.0% or more.
- the haze (Haze 2) of the interlayer film is more preferably 3.0% or more, and even more preferably 4.0% or more.
- the haze (Haze) of the interlayer film can be adjusted by the type and content of the filler (A).
- the above-mentioned visible light reflectance (Rv1), visible light reflectance (Rv2), visible light transmittance (Tv2) and haze (Haze2) were obtained by separating the clear glass plate and the interlayer film from a laminated glass produced by bonding two clear glass plates via an interlayer film, and measuring the interlayer film obtained by separating the clear glass plate and the interlayer film.
- the visible light reflectance (Rv1) was obtained by measuring from the same surface as the surface on which the above-mentioned reflected light saturation (Rc*1) was measured
- the visible light reflectance (Rv2), visible light transmittance (Tv2) and haze (Haze2) were obtained by measuring from the same surface as the surface on which the above-mentioned transmitted light saturation (Tc*2) was measured.
- the interlayer film may have a region where the first layer is absent or the thicknesses of the first and second layers may vary. In such cases, the above-mentioned Rc*1, Tc*2, Rv1, Rv2, Tv2, Haze2, and the like may be measured in the same region where the thickness of the first layer is the greatest.
- the present invention further provides a laminated glass.
- the laminated glass includes two laminated glass members (first and second laminated glass members) and an interlayer film disposed between the laminated glass members.
- the two laminated glass members are bonded together via the interlayer film.
- One surface of the interlayer film is bonded to one laminated glass member, and the other surface of the interlayer film is bonded to the other laminated glass member.
- the laminated glass of the present invention has a chroma (Rc*1) of reflected light measured from one side of the laminated glass in the range of 0.5 to 35.0. If the chroma (Rc*1) is less than 0.5, the light is not sufficiently reflected on one side of the laminated glass, or it is difficult to make the reflected light colored, making it difficult to produce a colored metallic feel by the reflected light. If the chroma (Rc*1) is higher than 35.0, the light is reflected more than necessary, causing the metallic feel to be too strong, or the hue of the metallic feel to be too strong, which may result in a decrease in design.
- the saturation (Rc*1) of the laminated glass is preferably 1.0 or more, more preferably 5.0 or more, even more preferably 10.0 or more, and even more preferably 12.0 or more.
- the saturation (Rc*1) of the laminated glass is preferably 32.0 or less, more preferably 25.0 or less, even more preferably 20.0 or less, and even more preferably 16.0 or less.
- the laminated glass of the present invention has a chroma (Tc*2) of transmitted light measured from the other surface of the glass is 4.0 or more. If the chroma (Tc*2) of transmitted light is lower than 4.0, it becomes difficult to achieve a sufficiently colored appearance when viewed from the other surface, and it becomes difficult to obtain high designability. From the viewpoint of further improving designability, the chroma (Tc*2) of transmitted light is more preferably 10.0 or more, even more preferably 15.0 or more, and even more preferably 22.0 or more.
- the chroma of transmitted light (Tc*2) of the laminated glass may be, for example, 50.0 or less, preferably 44.0 or less, more preferably 40.0 or less, even more preferably 38.0 or less, and still more preferably 34.0 or less.
- ) between the chroma of reflected light measured from one surface of the laminated glass (Rc*1) and the chroma of reflected light measured from the other surface of the laminated glass is, for example, 0.0 or more and 35.0 or less.
- is preferably 8.0 or more, more preferably 9.0 or more, even more preferably 10.0 or more, even more preferably 11.0 or more, and is preferably 35.0 or less, more preferably 14.5 or less, and even more preferably 14.0 or less.
- Rc*1 of the laminated glass is preferably higher than Rc*2 of the laminated glass.
- the laminated glass has an absolute value (
- of the laminated glass is preferably 2.0 or more, more preferably 8.0 or more, and even more preferably 12.0 or more, and is preferably 30.0 or less, preferably 25.0 or less, and even more preferably 20.0 or less. From the same viewpoint as for the interlayer film, it is preferable that the Tc*2 of the laminated glass is higher than the Rc*1 of the laminated glass.
- the chroma of reflected light measured from one surface of the laminated glass (Rc*1) was obtained by measuring from either one surface of the laminated glass
- the chroma of transmitted light measured from the other surface of the laminated glass (Tc*2) was obtained by measuring the chroma of transmitted light (Tc*2) from the surface opposite to the surface on which the chroma (Rc*1) of the laminated glass was measured. Therefore, as long as the saturation of reflected light measured from one surface of the laminated glass (Rc*1) is within the above-mentioned range and the saturation of transmitted light measured from the other surface of the laminated glass (Tc*2) is within the above-mentioned range, either surface of the laminated glass may be the one surface.
- of the laminated glass of the present invention can be adjusted to within the above-mentioned specified ranges by appropriately adjusting the chroma c* of the layer other than the first layer (the second layer) while incorporating a filler (A) in the first layer, as described below. Also, by making at least one of the first and second laminated glass members colored glass and appropriately adjusting its chroma c*, they can be adjusted to within the above-mentioned specified ranges.
- the suitable ranges of the visible light reflectance (Rv1), visible light reflectance (Rv2), visible light transmittance (Tv2), and haze (Haze2) of the laminated glass are the same as those of the interlayer film described above, and therefore the description thereof will be omitted.
- the visible light reflectance (Rv1), visible light reflectance (Rv2), visible light transmittance (Tv2), and haze (Haze2) of the laminated glass were obtained by measuring the laminated glass.
- the visible light reflectance (Rv1) was obtained by measuring from the same surface as the surface on which the above-mentioned saturation of reflected light (Rc*1) was measured.
- the visible light reflectance (Rv1), visible light transmittance (Tv2), and haze (Haze2) were obtained by measuring from the same surface as the surface on which the above-mentioned saturation of transmitted light (Tc*2) was measured.
- Tc*2 visible light transmittance
- Haze2 haze
- the configuration of the interlayer in the laminated glass according to the first embodiment of the present invention is as described above.
- the laminated glass member used in the laminated glass according to the first embodiment is a glass plate.
- the glass plate may be either inorganic glass or organic glass, but inorganic glass is preferred.
- the inorganic glass is not particularly limited, but may be clear glass, float glass plate, polished glass plate, figured glass plate, wired glass plate, lined glass plate, etc.
- As the organic glass what is generally called resin glass is used, and although there is no particular limitation, examples thereof include organic glass made of resin such as polycarbonate, acrylic resin, acrylic copolymer resin, and polyester.
- the two laminated glass members may be made of the same material or different materials, for example, one may be inorganic glass and the other organic glass, but it is preferable that both of the two laminated glass members are inorganic glass or organic glass.
- the thickness of each laminated glass member is not particularly limited, but is, for example, about 0.1 to 15 mm, and preferably 0.5 to 5 mm.
- the thicknesses of the laminated glass members may be the same or different from each other, but are preferably the same.
- the laminated glass according to the second embodiment of the present invention is one in which at least one of the first and second laminated glass components used in the laminated glass is a colored glass.
- the interlayer film may be a single layer film as long as it has a first layer containing the filler (A).
- the interlayer film may be a multilayer film having a second layer in addition to the first layer.
- the color tone when observed from one side of the laminated glass can be easily made different from the color tone when observed from the other side, which makes it easier to adjust the above-mentioned Rc*1 and Tc*2 within the above-mentioned predetermined ranges.
- the laminated glass member itself may contain a colorant.
- a known composition may be used.
- a known colorant such as metal ions may be blended into the inorganic glass.
- the above-mentioned colorant may be blended into the organic glass.
- the laminated glass may have a colored film containing a colorant formed on the surface of the laminated glass member.
- the colored film is a coating formed on the surface of the glass member and may be in any form as long as it contains a colorant, but the coating may contain a binder component such as a thermosetting resin or a thermoplastic resin as necessary, and may further contain additives as appropriate.
- the colored film may be provided on the surfaces of the first and second laminated glass members 31, 32 facing the interlayer film 20 (inner surfaces 31A, 32A), or on the surfaces of the laminated glass members 31, 32 opposite to the surfaces facing the interlayer film 17 (outer surfaces 31B, 32B) (see Figures 2 to 4).
- the colored glass may be colored glass having a hue by using a colored colorant as a colorant, or may be gray glass having substantially no hue by using a black colorant. It is preferable that either one of the first and second laminated glass members is colored glass. By using either one of them as colored glass, even if the intermediate film does not have a colored layer, it is possible to create an appearance with a certain hue such as a nuanced color while giving a colored metallic feel when observed from one side and suppressing the metallic feel when observed from the other side.
- the first laminated glass member and the other laminated glass member may have different colors.
- the color difference ⁇ E (hereinafter sometimes referred to as color difference ⁇ E(C)) between the visible light transmitted through the first laminated glass member and the visible light transmitted through the second laminated glass member in the L*a*b* color system may be greater than 0 and less than 100.
- the color difference ⁇ E(C) is preferably 3.0 to 70.0, more preferably 10.0 to 50.0, and even more preferably 15.0 to 30.0.
- the color tone when observed from one side of the laminated glass can be easily made different from the color tone when observed from the other side, which makes it easier to adjust the above-mentioned Rc*1, Tc*2, etc. within the specified ranges described above.
- the other laminated glass member may be a colored glass or a non-colored glass.
- a specific example of the non-colored glass is the glass plate described in the first embodiment.
- the chroma c* of the first laminated glass member is preferably 5.0 or less, more preferably 2.0 or less, and also preferably 0.5 or more, more preferably 1.0 or more.
- the chroma c* of the second laminated glass member is, for example, 20.0 or less, preferably 10.0 or less, more preferably 5.0 or less, even more preferably 3.0 or less, and also preferably 0.5 or more, more preferably 1.0 or more.
- the chroma c* of the laminated glass member is the chroma c* of visible light transmitted light in the L*a*b* color system.
- the interlayer when the laminated glass has a colored glass as a laminated glass member, it is also preferable that the interlayer also has a colored layer as the second layer. In that case, it is preferable that the color of the colored glass and the colored layer are different from each other. That is, the color difference ⁇ E (hereinafter sometimes referred to as ⁇ E(D)) between the visible light transmitted through the colored glass and the visible light transmitted through the colored layer in the L*a*b* color system is preferably more than 0 and less than 100.
- the color difference ⁇ E(D) is preferably 5.0 to 95.0, more preferably 20.0 to 90.0, and even more preferably 35.0 to 85.0.
- the color tone when observed from one side of the laminated glass can be easily made different from the color tone when observed from the other side, which makes it easier to adjust the above-mentioned Rc*1 and Tc*2 to be within the specified ranges described above.
- the laminated glass has colored glass and the interlayer also has a colored layer as a second layer
- the colored layer is disposed on one side of the first layer
- the colored glass is disposed on the other side of the first layer.
- the colored glass and the colored layer are disposed so as to sandwich the first layer between them.
- the interlayer film has a colored layer
- a low chroma colored glass may be used as the colored glass and a high chroma colored layer may be used as the colored layer of the interlayer film.
- the chroma c* of the colored layer or high chroma colored layer is higher than the chroma c* of the gray glass or low chroma colored glass.
- a high chroma colored glass may be used for the colored glass and a low chroma colored layer may be used for the colored layer of the interlayer.
- the chroma c* of the colored glass or the high chroma colored glass is preferably higher than the chroma c* of the colored layer which is a gray layer or a low chroma colored layer.
- a combination of a gray or low saturation colored glass or colored layer and a colored or high saturation colored layer or glass it is possible to easily make the color tone when observed from one side of the laminated glass different from the color tone when observed from the other side, while making the hue when observed from the other side appear more subdued.
- the gray or low saturation colored glass or colored layer and the colored or high saturation colored layer or glass are arranged so that the first layer is sandwiched between them.
- both the first and second laminated glass members may be colored glass, in which case it is preferable that one be colored glass and the other be gray glass.
- one may be high saturation colored glass and the other be low saturation colored glass.
- the saturation c* of the gray glass or low saturation colored glass is lower than the saturation c* of the colored glass or high saturation colored glass.
- the chroma c* of the gray glass or low chroma colored glass is preferably 10.0 or less, more preferably 5.0 or less, even more preferably 3.0 or less, and is preferably 0.5 or more, more preferably 1.0 or more, even more preferably 2.0 or more.
- the chroma c* of the colored glass or high chroma colored glass is preferably 20.0 or less, more preferably 15.0 or less, and even more preferably 6.0 or less, and is preferably 1.0 or more, more preferably 2.0 or more, and even more preferably 4.0 or more.
- the chroma c* of the colored layer which is a colored layer or a high chroma colored layer is as described above, and therefore the description thereof is omitted.
- the chroma c* of the colored layer which is a gray layer or a low chroma colored layer is as described above, and therefore the description thereof is omitted.
- the interlayer film may be a single layer film, and in that case, as shown in FIG. 4, the laminated glass 40 may include an interlayer film 20 made of a first layer 21 and first and second laminated glass members 31 and 32 bonded to both sides of the interlayer film 30. It is preferable that at least one of the first and second laminated glass members 31 and 32 is colored glass, and more preferably both are colored glass. When both are colored glass, it is even more preferable that one is colored glass and the other is gray glass, as described above.
- the intermediate film may be a multilayer film.
- the intermediate film 20 may include a first layer 21 and a second layer 22, which is a colored layer provided on one side of the first layer 21.
- At least one of the first and second laminated glass members 31, 32 bonded to both sides of the intermediate film 30 may be colored glass.
- the laminated glass member 32 disposed on the surface 20B opposite the surface 20A on which the colored layer (second layer 22) is provided may be colored glass. That is, the first layer 21 may be disposed between the second layer 22, which is a colored layer, and the second laminated glass member 32, which is colored glass.
- the layer structure in this embodiment is not limited to the above structure and may be any structure.
- the first laminated glass member 31 may be colored glass.
- both the first and second laminated glass members 31 and 32 may be colored glass.
- the second layer 22 does not have to be a colored layer. In that case, it is preferable that both the first and second laminated glass members 31, 32 are colored glass.
- a layer (second layer) other than the first layer 21 and the second layer 22 shown in FIG. 2 may be provided.
- one or more other second layers may be provided on the outer side of the laminated structure of the first and second layers 21 and 22, and one or more other second layers may be provided between the first layer 21 and the second layer 22.
- the layer (second layer) provided other than the first and second layers 21 and 22 may be a colored layer, but may also be a layer other than the colored layer.
- the second layer used other than the colored layer include, but are not limited to, a clear layer, a barrier layer, a reflective layer, etc. Note that the details and arrangement positions of the clear layer, barrier layer, reflective layer, etc. are as described above, and the description thereof will be omitted.
- the interlayer film in the second embodiment may have sound insulation performance as described above, and the first layer does not need to be provided in the entire area of the interlayer film.
- the interlayer film of the present invention is not particularly limited, but may be prepared by preparing each resin composition for forming a resin layer, molding a resin layer from the obtained resin composition, and forming a single-layer interlayer film from the resin layer.
- a plurality of resin layers may be molded and laminated in a multilayer.
- Each resin composition may be obtained, for example, by mixing a thermoplastic resin with a filler (A) or a colorant, a plasticizer, and other additives that are blended as necessary.
- a filler (A) in addition to the thermoplastic resin, a filler (A) is blended, but from the viewpoint of increasing the dispersibility in the resin composition, for example, when a plasticizer is used, the filler (A) may be blended in the plasticizer, sufficiently dispersed in the plasticizer, and then mixed with the thermoplastic resin. At this time, a dispersant or the like may be added to the plasticizer as appropriate.
- a colorant may be blended in the colored layer, but from the viewpoint of increasing the dispersibility in the resin composition, for example, when a plasticizer is used, the colorant may be blended in the plasticizer, sufficiently dispersed in the plasticizer, and then mixed with the thermoplastic resin.
- a dispersant or the like may be added to the plasticizer as appropriate.
- the additive may be blended into a plasticizer and thoroughly dispersed in the plasticizer, and then mixed with the thermoplastic resin.
- the interlayer may be formed by extrusion molding, press molding, or the like.
- extrusion molding when the interlayer is multi-layered, it is preferable to prepare two or more extruders and attach a multi-layer feed block to the tip of the multiple extruders to perform co-extrusion.
- two or more resin layers having the same composition may be extruded from one extruder.
- the thickness of each resin layer may change in a direction perpendicular to the thickness direction, and in that case, the thickness may be changed by, for example, adjusting the amount of resin supplied.
- the interlayer film may be produced by preparing a plurality of resin layers, disposing the plurality of resin layers between a pair of laminated glass members to obtain a laminate, and subjecting the laminate to thermocompression bonding (press molding), thereby producing the interlayer film while producing the laminated glass.
- the filler (A) has anisotropy that allows it to be oriented, such as when it has a flat shape, the filler (A) can be oriented so that the longitudinal direction or surface direction of the filler (A) follows the surface direction of the intermediate film (each resin layer) by the above-mentioned press molding, extrusion molding, or the like.
- Laminated glass can be manufactured by placing the above-mentioned intermediate film between two laminated glass components and integrating them by thermocompression or the like.
- laminated glass can be manufactured by preparing multiple resin layers, placing the multiple resin layers between a pair of laminated glass components to obtain a laminate, and integrating the laminate by thermocompression or the like.
- the laminated glass of the present invention can be used as window glass for various vehicles such as automobiles, vehicles such as aircraft and ships, buildings, etc., but is preferably used as laminated glass for automobiles.
- window glass is generally used as a member for separating the outdoors from the indoors.
- One of the two surfaces 20A, 20B (see Figures 2 to 4) of the interlayer film 20 should be placed on the outdoors side (i.e., the exterior side of the vehicle in an automobile), and the other side should be placed on the indoor side (the exterior side of the vehicle in an automobile).
- the present invention also provides an automobile, which comprises an automobile body and a window glass attached to the automobile body, the window glass being made of the laminated glass of the present invention described above.
- the window glass may be any of windshield glass (front glass), side glass, rear glass, and roof glass, but from the viewpoint of ease of adding design, any of side glass, rear glass, and roof glass is preferable.
- any one of laminated glass consisting of laminated glass member (1)/layer (1)/layer (2)/layer (3)/laminated glass member (2), laminated glass consisting of laminated glass member (1)/layer (1)/layer (2)/laminated glass member (2), laminated glass consisting of laminated glass member (1)/layer (1)/layer (2)/layer (3)/layer (4)/laminated glass member (2), and laminated glass consisting of laminated glass member (1)/layer (1)/laminated glass member (2) was prepared.
- the optical properties were measured with the surface on the laminated glass member (1) side as one side and the surface on the laminated glass member (2) side as the other side.
- chromaticity a* and b* in a D65 light source and a 10° visual field were obtained in accordance with JIS Z 8781 (2009), and chroma c* was obtained from a* and b*, which were designated as Ra*1, Rb*1, and Rc*1, respectively.
- Ra*2, Rb*2, and Rc*2 were obtained from the other side of the laminated glass.
- Tv1, Tv2 For each of the laminated glasses obtained in the Examples and Comparative Examples, a spectrophotometer ("U-4100" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) was used to measure the visible light transmittance from one surface of the laminated glass in accordance with JIS R 3212 (2015), which was designated as Tv1, and a visible light transmittance was measured from the other surface of the laminated glass, which was designated as Tv2.
- the spectral transmittance was measured from one side of the laminated glass using a spectrophotometer (Hitachi High-Technologies Corporation's "U-4100"). The measurement conditions were a scan speed of 300 nm/min and a slit width of 8 nm. From the obtained spectral transmittance, a* and b* were calculated in accordance with JIS Z 8781 (2009) using a D65 light source and a 10° visual field, and c* was also calculated from a* and b*, and these were designated as Ta*1, Tb*1, and Tc*1, respectively. Similarly, Ta*2, Tb*2, and Tc*2 were calculated from the other side of the laminated glass.
- Haze For each of the laminated glasses obtained in the Examples and Comparative Examples, the haze was measured from one surface according to JIS K6714 and designated as Haze 1, and the haze was measured from the other surface and designated as Haze 2.
- the manufacturing conditions of the interlayer film and the laminated glass were the same as those in Example 1.
- the polyvinyl butyral resin and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate used were the same as those used in Example 1.
- the spectral reflectance was measured from one side of the laminated glass to be measured, and a* and b* were calculated from the obtained spectral reflectance to be the a* and b* of the reflected light of each filler.
- the method for measuring the spectral reflectance and a* and b* was the same as the conditions for determining Ra*1 and Rb*1.
- the standard clear glass plate has a thickness of 2.5 mm and a visible light transmittance of 90.5% measured in accordance with JIS R 3106:1998.
- Oxide 2 A flat plate shape having a three-layer structure as shown in FIG.
- Mica MERCK's "Iriodin 103 WNT" (4) Colorants CB: Pigment Black 7 (CAS No. 1333-86-4), carbon black pigment PB15-1: Pigment Blue 15-1 (CAS No.
- Example 1 (Preparation of Interlayer Film)
- the filler (A) was mixed and dispersed in the plasticizer, and then charged into a co-extruder together with polyvinyl butyral resin (PVB), and thoroughly kneaded in the co-extruder to be uniform, to obtain a resin composition for forming layer (2) (first layer).
- the colorant was mixed and dispersed in the plasticizer, and then charged into the co-extruder together with polyvinyl butyral resin (PVB), and thoroughly kneaded in the co-extruder to be uniform, to obtain a resin composition for forming layer (1) and layer (3) (second layer), respectively.
- the resin composition was co-extruded under the condition of an extrusion temperature of 200° C., to obtain an interlayer having a layer (1) having a thickness of 760 ⁇ m, a layer (2) having a thickness of 760 ⁇ m, and a layer (3) having a thickness of 760 ⁇ m, in this order.
- the laminated glass had a laminated structure of laminated glass member (1)/layer (1)/layer (2)/layer (3)/laminated glass member (2).
- the optical properties of the obtained laminated glass were measured, and the properties of the laminated glass are shown in Table 2.
- the optical properties of the interlayer film were also measured, and the results are shown in Table 2. Furthermore, an evaluation test was performed on the obtained laminated glass, and the results are shown in Table 2.
- Examples 2 to 4, 7, 8, 11 to 13, Comparative Examples 2 and 3 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the compositions of layers (1) to (3) were as shown in Table 1.
- Examples 5 and 6 A laminated glass was produced in the same manner as in Example 1, except that layer (3) was not provided, the compositions of layers (1) and (2) were as shown in Table 1, and laminated glass member (2) was changed to gray glass.
- the laminated glass had a laminated structure of laminated glass member (1)/layer (1)/layer (2)/laminated glass member (2). Privacy glass (privacy glass colored gray) was used as the gray glass.
- Example 9 and 10 A laminated glass was produced in the same manner as in Example 1, except that the layer (3) was not provided and the compositions of the layers (1) and (2) were as shown in Table 1.
- the laminated glass had a laminated structure of laminated glass member (1)/layer (1)/layer (2)/laminated glass member (2).
- Example 14 According to the formulation in Table 1, PB15-1 as a colorant was mixed and dispersed in a plasticizer, and then charged into an extruder together with polyvinyl butyral resin (PVB), and then kneaded in the extruder to obtain a resin composition for forming layer (1). Also, filler (A) was mixed and dispersed in a plasticizer, and then charged into an extruder together with polyvinyl butyral resin (PVB), and then kneaded in the extruder to obtain a resin composition for forming layer (3).
- PVB polyvinyl butyral resin
- a layer (1) having a thickness of 760 ⁇ m was formed on one side of a nano-laminated film (manufactured by Toray Industries, Inc., "Picasus", product number: GL40, reflective layer, average reflectance in the wavelength range of 380 to 780 nm: 35.96%, average reflectance in the wavelength range of 780 to 2500 nm: 13.82%, average reflectance in the wavelength range of 380 to 2500 nm: 17.97%, thickness 105 ⁇ m) as layer (2), and a layer (3) having a thickness of 760 ⁇ m was formed on the other side of the nano-laminated film from a resin composition for forming layer (3), and a layer (4) having a thickness of 760 ⁇ m was formed from a resin composition for forming layer (4)) to obtain an intermediate film.
- a nano-laminated film manufactured by Toray Industries, Inc., "Picasus", product number: GL40, reflective layer, average reflectance in the wavelength range of 380 to
- a laminated glass was produced in the same manner as in Example 1.
- the laminated glass had a laminated structure of laminated glass member (1)/layer (1)/layer (2)/layer (3)/layer (4)/laminated glass member (2).
- the optical properties of the obtained laminated glass were measured, and the results are shown in Table 2 as the properties of the laminated glass.
- the optical properties of the interlayer were also measured, and the results are shown in Table 2.
- the obtained laminated glass was subjected to an evaluation test, and the results are shown in Table 2.
- Example 1 A laminated glass was produced in the same manner as in Example 1, except that layer (3) and layer (2) were not provided, the composition of layer (1) was as shown in Table 1, and laminated glass member (2) was changed to green glass.
- the laminated glass had a laminated structure of laminated glass member (1)/layer (1)/laminated glass member (2). Note that UV-cut glass (UV-cut glass colored green) was used as the green glass.
- phr is parts by mass relative to 100 parts by mass of PVB.
- wt% is the content (mass%) in each layer.
- the interlayer films of Examples 1 to 4 and 7 to 14 were multilayer films of two or more layers, had a layer containing an oxide filler, and the chroma of reflected light (Rc*1) and the chroma of transmitted light (Tc*2) of the interlayer film and the laminated glass were within the specified range.
- the laminated glass of Examples 5 and 6 one of the laminated glass members was colored glass, the interlayer film had a layer containing a metal oxide filler, and the chroma of reflected light (Rc*1) and the chroma of transmitted light (Tc*2) of the laminated glass were within the specified range.
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Abstract
2層以上の多層膜であり、前記多層膜の少なくとも1層が、金属酸化物を含有するフィラー(A)を含み、合わせガラス用中間膜の一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)が0.5以上35.0以下の範囲であり、かつ合わせガラス用中間膜の他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)が4.0以上である、合わせガラス用中間膜。
Description
本発明は、合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス用中間膜を有する合わせガラスに関する。
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の各種乗り物の窓ガラスや、建築物等の窓ガラスに広く使用されている。合わせガラスとしては、一対のガラス間に、ポリビニルアセタール樹脂などの樹脂成分を含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させたものが広く知られている。
合わせガラス用中間膜は、近年、意匠性が求められることが多く、合わせガラス用中間膜に着色剤を含有させて着色させることがある。また、合わせガラス用中間膜には、着色のために金属系粒子を配合されることも知られており、例えば、特許文献1では、ポリビニルブチラールと、可塑剤とを備える、合わせガラス用中間膜に、着色のために金属系顔料が配合されることが開示されている。ここで、特許文献1における合わせガラス用中間膜は、金属系顔料が配合された樹脂組成物中に、さらに顔料、染料などの色材がさらに含有されてもよいことも示されている。また、金属系顔料の一例として、金属酸化物に被覆された板状マイカ顔料が示される。
近年、自動車や建築物の窓ガラスは、デザインの多様化が進んでおり、例えば、自動車においても様々な表現を行うことが望まれることがある。しかし、従来の顔料や染料を配合した合わせガラス用中間膜は、窓ガラスを着色するのみであり、意匠性を十分に高めることができない。また、特許文献1に示すように、金属系顔料を配合することで光沢感を出すことなどが可能であるが、光沢感を出すだけでは意匠性は十分とは言えない。
そこで、本発明は、メタリック感を出しつつ、意匠性を高くすることができる合わせガラス用中間膜を提供することを課題とする。
本発明者らは、鋭意検討の結果、金属酸化物フィラーを含む層を設け、かつ合わせガラス中間膜の一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)を一定の範囲としつつ、他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)を所定値以上とすることで、上記課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の[1]~[17]を提供するものである。
[1]2層以上の多層膜であり、
前記多層膜の少なくとも1層が、金属酸化物を含有するフィラー(A)を含み、
合わせガラス用中間膜の一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)が0.5以上35.0以下の範囲であり、かつ
合わせガラス用中間膜の他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)が4.0以上である、合わせガラス用中間膜。
[2]前記フィラー(A)を含有する第1の層と、少なくとも1つの第2の層とを含み、
前記第1の層の可視光線透過光と前記少なくとも1つの第2の層の可視光線透過光とのL*a*b*表色系における色差ΔEは、0を超え100未満である、上記[1]に記載の合わせガラス用中間膜。
[3]前記第1の層の可視光線透過光のL*a*b*表色系における彩度c*が25.0以下であり、
前記少なくとも1つの第2の層の可視光線透過光のL*a*b*表色系における彩度c*が90.0以下ある、上記[2]に記載の合わせガラス用中間膜。
[4]前記フィラー(A)を含有する第1の層と、少なくとも2つの第2の層とを含み、
前記第2の層の1つの層の可視光線透過光と、前記第2の層の他の1つの層の可視光線透過光とのL*a*b*表色系における色差ΔEは、0を超え100未満である、上記[1]~[3]のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
[5]前記フィラー(A)を含有する第1の層と、着色剤を含有する少なくとも1つの第2の層とを含む上記[1]~[4]のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
[6]前記彩度(Rc*1)と、前記他方の面から測定した反射光の彩度(Rc*2)との差の絶対値が、0.0以上35.0以下である上記[1]~[5]のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
[7]前記反射光の彩度(Rc*1)と、前記透過光の彩度(Tc*2)との差の絶対値が、2.0以上35.0以下である上記[1]~[6]のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
[8]上記[1]~[7]のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜と、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材とを備え、
前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置される、合わせガラス。
[9]合わせガラス用中間膜と、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材とを備える合わせガラスであって、
前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置され、
前記合わせガラス用中間膜が、金属酸化物を含有するフィラー(A)を含む層を備え、
合わせガラスの一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)が0.5以上35.0以下の範囲であり、かつ
合わせガラスの他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)が4.0以上である、合わせガラス。
[10]前記第1及び第2の合わせガラス部材の少なくとも一方が、着色ガラスである、上記[9]に記載の合わせガラス。
[11]前記中間膜は多層膜である、上記[9]又は[10]に記載の合わせガラス。
[12]前記第1及び第2の合わせガラス部材の少なくとも一方が着色ガラスであり、かつ前記中間膜がさらに着色層を備える、上記[11]に記載の合わせガラス。
[13]前記第1の合わせガラス部材の可視光線透過光と前記第2の合わせガラス部材の可視光線透過光とのL*a*b*表色系における色差が0を超え100未満である、上記[9]~[12]のいずれか1項に記載の合わせガラス。
[14]前記第1の合わせガラス部材の可視光線透過色のL*a*b*表色系における彩度c*が2.0以下であり、かつ前記第2の合わせガラス部材の可視光線透過色のL*a*b*表色系における彩度c*が10.0以下である、上記[9]~[13]のいずれか1項に記載の合わせガラス。
[15]前記反射光の彩度(Rc*1)と、合わせガラスの他方の面から測定した反射光の彩度(Rc*2)との差の絶対値が、0.0以上35.0以下である上記[9]~[14]のいずれか1項に記載の合わせガラス。
[16]前記反射光の彩度(Rc*1)と、前記透過光の彩度(Tc*2)との差の絶対値が、2.0以上35.0以下である上記[9]~[15]のいずれか1項に記載の合わせガラス。
[17]自動車本体と、前記自動車本体に取り付けられる窓ガラスとを備え、
前記窓ガラスが、上記[8]~[16]のいずれか1項に記載の合わせガラスである、自動車。
すなわち、本発明は、以下の[1]~[17]を提供するものである。
[1]2層以上の多層膜であり、
前記多層膜の少なくとも1層が、金属酸化物を含有するフィラー(A)を含み、
合わせガラス用中間膜の一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)が0.5以上35.0以下の範囲であり、かつ
合わせガラス用中間膜の他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)が4.0以上である、合わせガラス用中間膜。
[2]前記フィラー(A)を含有する第1の層と、少なくとも1つの第2の層とを含み、
前記第1の層の可視光線透過光と前記少なくとも1つの第2の層の可視光線透過光とのL*a*b*表色系における色差ΔEは、0を超え100未満である、上記[1]に記載の合わせガラス用中間膜。
[3]前記第1の層の可視光線透過光のL*a*b*表色系における彩度c*が25.0以下であり、
前記少なくとも1つの第2の層の可視光線透過光のL*a*b*表色系における彩度c*が90.0以下ある、上記[2]に記載の合わせガラス用中間膜。
[4]前記フィラー(A)を含有する第1の層と、少なくとも2つの第2の層とを含み、
前記第2の層の1つの層の可視光線透過光と、前記第2の層の他の1つの層の可視光線透過光とのL*a*b*表色系における色差ΔEは、0を超え100未満である、上記[1]~[3]のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
[5]前記フィラー(A)を含有する第1の層と、着色剤を含有する少なくとも1つの第2の層とを含む上記[1]~[4]のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
[6]前記彩度(Rc*1)と、前記他方の面から測定した反射光の彩度(Rc*2)との差の絶対値が、0.0以上35.0以下である上記[1]~[5]のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
[7]前記反射光の彩度(Rc*1)と、前記透過光の彩度(Tc*2)との差の絶対値が、2.0以上35.0以下である上記[1]~[6]のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
[8]上記[1]~[7]のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜と、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材とを備え、
前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置される、合わせガラス。
[9]合わせガラス用中間膜と、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材とを備える合わせガラスであって、
前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置され、
前記合わせガラス用中間膜が、金属酸化物を含有するフィラー(A)を含む層を備え、
合わせガラスの一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)が0.5以上35.0以下の範囲であり、かつ
合わせガラスの他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)が4.0以上である、合わせガラス。
[10]前記第1及び第2の合わせガラス部材の少なくとも一方が、着色ガラスである、上記[9]に記載の合わせガラス。
[11]前記中間膜は多層膜である、上記[9]又は[10]に記載の合わせガラス。
[12]前記第1及び第2の合わせガラス部材の少なくとも一方が着色ガラスであり、かつ前記中間膜がさらに着色層を備える、上記[11]に記載の合わせガラス。
[13]前記第1の合わせガラス部材の可視光線透過光と前記第2の合わせガラス部材の可視光線透過光とのL*a*b*表色系における色差が0を超え100未満である、上記[9]~[12]のいずれか1項に記載の合わせガラス。
[14]前記第1の合わせガラス部材の可視光線透過色のL*a*b*表色系における彩度c*が2.0以下であり、かつ前記第2の合わせガラス部材の可視光線透過色のL*a*b*表色系における彩度c*が10.0以下である、上記[9]~[13]のいずれか1項に記載の合わせガラス。
[15]前記反射光の彩度(Rc*1)と、合わせガラスの他方の面から測定した反射光の彩度(Rc*2)との差の絶対値が、0.0以上35.0以下である上記[9]~[14]のいずれか1項に記載の合わせガラス。
[16]前記反射光の彩度(Rc*1)と、前記透過光の彩度(Tc*2)との差の絶対値が、2.0以上35.0以下である上記[9]~[15]のいずれか1項に記載の合わせガラス。
[17]自動車本体と、前記自動車本体に取り付けられる窓ガラスとを備え、
前記窓ガラスが、上記[8]~[16]のいずれか1項に記載の合わせガラスである、自動車。
本発明によれば、メタリック感を出しつつも、意匠性を高めた合わせガラス用中間膜を提供することができる。
以下、本発明についてより詳細に説明する。
本発明の合わせガラス用中間膜(以下、単に「中間膜」ということがある)は、2層以上の樹脂層を含む多層膜であり、かつ多層膜の少なくとも1層が、金属酸化物を含有するフィラー(A)を含む。また、中間膜は、一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)が0.5以上35.0以下の範囲であり、かつ他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)が4.0以上である。
本発明では、以上の構成を有することで、 一方の面側から観察すると有色のメタリック感を出しつつ、他方の面側から観察すると一定の彩色が施された外観とすることが可能になる。そのため、例えば、屋外側(自動車では車外側)から見たときに、有色のメタリック感を出しつつ、屋内側(自動車では車内側)から見たときには一定の色を有する窓ガラスにすることができ、それにより、高い意匠性を有する中間膜にすることができる。
以下、本発明の中間膜について詳細に説明する。
本発明の合わせガラス用中間膜(以下、単に「中間膜」ということがある)は、2層以上の樹脂層を含む多層膜であり、かつ多層膜の少なくとも1層が、金属酸化物を含有するフィラー(A)を含む。また、中間膜は、一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)が0.5以上35.0以下の範囲であり、かつ他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)が4.0以上である。
本発明では、以上の構成を有することで、 一方の面側から観察すると有色のメタリック感を出しつつ、他方の面側から観察すると一定の彩色が施された外観とすることが可能になる。そのため、例えば、屋外側(自動車では車外側)から見たときに、有色のメタリック感を出しつつ、屋内側(自動車では車内側)から見たときには一定の色を有する窓ガラスにすることができ、それにより、高い意匠性を有する中間膜にすることができる。
以下、本発明の中間膜について詳細に説明する。
(反射光の彩度(Rc*1))
本発明の中間膜は、一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)が0.5以上35.0以下の範囲である。彩度(Rc*1)が0.5未満となると、中間膜の一方の面側において十分に反射されなかったり、反射光を有色としたりすることが難しくなり、反射光により有色のメタリック感を出すことが難しくなる。また、35.0より高くなると、必要以上に反射されて、メタリック感が強く出すぎたり、メタリック感の色相が強くなりすぎたりして意匠性が低下するおそれがある。また、透視性が低下するなどの不具合も生じやすくなる。
反射光の彩度(Rc*1)は、反射光により十分な有色のメタリック感を発現させる観点から、1.0以上が好ましく、5.0以上がより好ましく、10.0以上がさらに好ましく、12.0以上がよりさらに好ましい。また、彩度(Rc*1)は、適度な色調と適度なメタリック感を出しつつ、透視性を良好にする観点から、32.0以下が好ましく、25.0以下がより好ましく、20.0以下がさらに好ましく、16.0以下がよりさらに好ましい。
本発明の中間膜は、一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)が0.5以上35.0以下の範囲である。彩度(Rc*1)が0.5未満となると、中間膜の一方の面側において十分に反射されなかったり、反射光を有色としたりすることが難しくなり、反射光により有色のメタリック感を出すことが難しくなる。また、35.0より高くなると、必要以上に反射されて、メタリック感が強く出すぎたり、メタリック感の色相が強くなりすぎたりして意匠性が低下するおそれがある。また、透視性が低下するなどの不具合も生じやすくなる。
反射光の彩度(Rc*1)は、反射光により十分な有色のメタリック感を発現させる観点から、1.0以上が好ましく、5.0以上がより好ましく、10.0以上がさらに好ましく、12.0以上がよりさらに好ましい。また、彩度(Rc*1)は、適度な色調と適度なメタリック感を出しつつ、透視性を良好にする観点から、32.0以下が好ましく、25.0以下がより好ましく、20.0以下がさらに好ましく、16.0以下がよりさらに好ましい。
(透過光の彩度(Tc*2))
本発明の中間膜は、他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)が、4.0以上である。透過光の彩度(Tc*2)が4.0より低くなると、他方の面側から見たときに十分に彩色が施された外観とすることが難しくなり、高い意匠性を得ることが難しくなる。透過光の彩度(Tc*2)は、意匠性をより高める観点から、10.0以上がより好ましく、15.0以上がさらに好ましく、22.0以上がよりさらに好ましい。
また、透過光の彩度(Tc*2)は、他方の面側から観察する際に適度に落ち着いた印象にする観点から、例えば50.0以下とすればよく、44.0以下が好ましく、40.0以下がより好ましく、38.0以下がさらに好ましく、34.0以下がよりさらに好ましい。
本発明の中間膜は、他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)が、4.0以上である。透過光の彩度(Tc*2)が4.0より低くなると、他方の面側から見たときに十分に彩色が施された外観とすることが難しくなり、高い意匠性を得ることが難しくなる。透過光の彩度(Tc*2)は、意匠性をより高める観点から、10.0以上がより好ましく、15.0以上がさらに好ましく、22.0以上がよりさらに好ましい。
また、透過光の彩度(Tc*2)は、他方の面側から観察する際に適度に落ち着いた印象にする観点から、例えば50.0以下とすればよく、44.0以下が好ましく、40.0以下がより好ましく、38.0以下がさらに好ましく、34.0以下がよりさらに好ましい。
(反射光の彩度の差(|Rc*1-Rc*2|))
本発明では、中間膜の一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)と、中間膜の他方の面から測定した反射光の彩度(Rc*2)との差の絶対値(|Rc*1-Rc*2|)は、例えば、0.0以上35.0以下である。|Rc*1-Rc*2|は、8.0以上が好ましく、9.0以上がより好ましく、10.0以上がさらに好ましく、11.0以上がよりさらに好ましく、また、35.0以下が好ましく、14.5以下がより好ましく、14.0以下がさらに好ましい。反射光の彩度の差|Rc*1-Rc*2|の絶対値を、上記範囲内とすることで、一方の面における反射光と、他方の面の反射光の色調や反射の程度を変えることができ、片面で有色のメタリック感を出しつつも、もう片面ではメタリック感を抑えることができる。
また、Rc*1はRc*2よりも高いことが好ましい。Rc*1のほうが高いことで、中間膜の一方の面から観察したときに有色のメタリック感を確実に出しつつも、他方の面から観察したときにメタリック感を抑えやすくなる。
本発明では、中間膜の一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)と、中間膜の他方の面から測定した反射光の彩度(Rc*2)との差の絶対値(|Rc*1-Rc*2|)は、例えば、0.0以上35.0以下である。|Rc*1-Rc*2|は、8.0以上が好ましく、9.0以上がより好ましく、10.0以上がさらに好ましく、11.0以上がよりさらに好ましく、また、35.0以下が好ましく、14.5以下がより好ましく、14.0以下がさらに好ましい。反射光の彩度の差|Rc*1-Rc*2|の絶対値を、上記範囲内とすることで、一方の面における反射光と、他方の面の反射光の色調や反射の程度を変えることができ、片面で有色のメタリック感を出しつつも、もう片面ではメタリック感を抑えることができる。
また、Rc*1はRc*2よりも高いことが好ましい。Rc*1のほうが高いことで、中間膜の一方の面から観察したときに有色のメタリック感を確実に出しつつも、他方の面から観察したときにメタリック感を抑えやすくなる。
(反射光と透過光の彩度の差(|Rc*1-Tc*2|))
中間膜は、一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)と、他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)の差の絶対値(|Rc*1-Tc*2|)が、例えば2.0以上35.0以下である。|Rc*1-Tc*2|が上記の通りに所定の範囲内とすることで、一方の面から反射光を観察したときと、他方の面から透過光を観察したときの色調を変えることができ、より意匠性の高い中間膜とすることができる。そして、例えば、一方の面から観察したときに有色のメタリック感を出しつつ、他方の面から観察したときにはメタリック感を抑えて一定の色合いを出しながらも落ち着いた印象のニュアンスカラーなどにすることができる。|Rc*1-Tc*2|は、2.0以上が好ましく、8.0以上がより好ましく、12.0以上がさらに好ましく、また、30.0以下が好ましく、25.0以下が好ましく、20.0以下がさらに好ましい。
また、Tc*2はRc*1よりも高いことが好ましい。Tc*2が高いことで、一方の面から観察した際にはメタリック感を適度なものにしつつ、他方の面から観察した際には十分に色彩を感じることができる。また、中間膜の透視性も確保しやすくなる。
中間膜は、一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)と、他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)の差の絶対値(|Rc*1-Tc*2|)が、例えば2.0以上35.0以下である。|Rc*1-Tc*2|が上記の通りに所定の範囲内とすることで、一方の面から反射光を観察したときと、他方の面から透過光を観察したときの色調を変えることができ、より意匠性の高い中間膜とすることができる。そして、例えば、一方の面から観察したときに有色のメタリック感を出しつつ、他方の面から観察したときにはメタリック感を抑えて一定の色合いを出しながらも落ち着いた印象のニュアンスカラーなどにすることができる。|Rc*1-Tc*2|は、2.0以上が好ましく、8.0以上がより好ましく、12.0以上がさらに好ましく、また、30.0以下が好ましく、25.0以下が好ましく、20.0以下がさらに好ましい。
また、Tc*2はRc*1よりも高いことが好ましい。Tc*2が高いことで、一方の面から観察した際にはメタリック感を適度なものにしつつ、他方の面から観察した際には十分に色彩を感じることができる。また、中間膜の透視性も確保しやすくなる。
なお、中間膜の一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)は、2枚のクリアガラス板が中間膜を介して接着されることで作製された合わせガラスにおいて、クリアガラス板と中間膜を分離し、分離して得られた中間膜のいずれか一方の面から測定して得たものである。また、中間膜の他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)は、上記中間膜の彩度(Rc*1)を測定した面とは反対側の面から透過光の彩度(Tc*2)を測定して得たものである。なお、合わせガラスの作製方法及び合わせガラスから中間膜を分離する方法は、実施例記載の方法で作製するとよい。
したがって、中間膜において、一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)が上記の範囲となり、かつ他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)が上記範囲内である限り、中間膜のいずれの表面を上記一方の面としてもよい。
したがって、中間膜において、一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)が上記の範囲となり、かつ他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)が上記範囲内である限り、中間膜のいずれの表面を上記一方の面としてもよい。
また、本発明の中間膜において、反射光の彩度(Rc*1)、透過光の彩度(Tc*2)、|Rc*1-Rc*2|、及び|Rc*1-Tc*2|は、後述する通りに、第1の層にフィラー(A)を含有させつつ、第1の層以外の層(第2の層)の彩度c*などを適宜調整することで、上記した所定の範囲内に調整することができる。
[第1の層]
本発明において、多層膜の少なくとも1つの樹脂層は、金属酸化物を含有するフィラー(A)を含む層「以下、第1の層」ともいう)である。本発明の中間膜は、第1の層を備えることで、一方の面から観察したときにメタリック感を出すことができる。フィラー(A)は、可視光反射性能を有するフィラーであるとよく、特定の材料により形成され、可視光反射性能を有することで、メタリック感を出しやすくなる。
本発明において、多層膜の少なくとも1つの樹脂層は、金属酸化物を含有するフィラー(A)を含む層「以下、第1の層」ともいう)である。本発明の中間膜は、第1の層を備えることで、一方の面から観察したときにメタリック感を出すことができる。フィラー(A)は、可視光反射性能を有するフィラーであるとよく、特定の材料により形成され、可視光反射性能を有することで、メタリック感を出しやすくなる。
フィラー(A)における金属酸化物としては、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化インジウム、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化タングステンなどが挙げられる。これらの中では、メタリック感を出しやすくする観点から、酸化チタン、酸化ケイ素が好ましい。なお、酸化チタンは、二酸化チタン(TiO2)であり、ルチル型でもよいし、アナターゼ型でもよいし、ブルッカイト型でもよい。酸化ケイ素は、二酸化ケイ素(SiO2)である。
金属酸化物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、フィラー(A)は、金属酸化物から構成される金属酸化物フィラーであってもよいし、金属酸化物と、金属酸化物以外の成分から構成される複合フィラーであってもよい。
金属酸化物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、フィラー(A)は、金属酸化物から構成される金属酸化物フィラーであってもよいし、金属酸化物と、金属酸化物以外の成分から構成される複合フィラーであってもよい。
金属酸化物を含むフィラー(A)それぞれは、各粒子において2種以上の化合物を含有するフィラーが好ましく、各粒子において金属酸化物を2種以上含むフィラーや、各粒子において金属酸化物と、マイカやガラスなどの非金属材料を含むフィラーが好ましい。これらの中で、フィラー(A)それぞれは、各粒子において金属酸化物を2種以上含むフィラーがより好ましい。
各粒子において、2種以上の化合物を含有するフィラーは、多層構造を有することが好ましく、具体的には、2種以上の金属酸化物の多層構造を有するフィラー、金属酸化物とマイカの多層構造を有するフィラー、金属酸化物とガラスの多層構造を有するフィラーが挙げられる。第1の層は、フィラー(A)が上記の多層構造を有することで、後述するフィラー(A)の反射光のa*、b*の値を容易に調整しやすくなる。
上記の中では、フィラー(A)それぞれは、2種以上の金属酸化物の多層構造を有することがさらに好ましい。フィラー(A)は、2種以上の金属酸化物の多層構造を有することで反射光に対してメタリック感を付与しやすくなる。また、第1の層の光透過性を確保しやすくなり、透視性を良好にしやすくなる。
上記の中では、フィラー(A)それぞれは、2種以上の金属酸化物の多層構造を有することがさらに好ましい。フィラー(A)は、2種以上の金属酸化物の多層構造を有することで反射光に対してメタリック感を付与しやすくなる。また、第1の層の光透過性を確保しやすくなり、透視性を良好にしやすくなる。
金属酸化物の多層構造において、2種以上の金属酸化物は、互いに屈折率が異なるとよい。互いに屈折率が異なる金属酸化物により、屈折率が異なる層が形成されることで、層間で反射して適度なメタリック感を確保しやすくなり、後述するフィラー(A)の反射光のa*、b*の値も容易に調整しやすくなる。また、金属酸化物の多層構造を有するフィラーにおいて、互いに屈折率が異なる金属酸化物により形成される層は、隣接しているとよい。
互いに屈折率が異なる金属酸化物の屈折率差は、透視性及びメタリック感をより良好にする観点から、0.1以上1.2以下であることが好ましい。上記屈折率差は、0.3以上1.1以下であることがより好ましく、0.6以上1.05以下であることがさらに好ましい。
互いに屈折率が異なる金属酸化物の屈折率差は、透視性及びメタリック感をより良好にする観点から、0.1以上1.2以下であることが好ましい。上記屈折率差は、0.3以上1.1以下であることがより好ましく、0.6以上1.05以下であることがさらに好ましい。
2種以上の金属酸化物の多層構造を有するフィラー(A)において、互いに異なる金属酸化物により形成された層間の厚み比は、1:2~1:15であることが好ましい。フィラー(A)は、このような厚み比を有することで、メタリック感を得やすくなる。上記厚み比は、1:3~1:13であることがより好ましく、1:4~1:11であることがさらに好ましい。また、フィラー(A)は、厚み比を制御することによって、反射光の色相(a*、b*)を変化させることもできる。なお、厚み比は、任意の50個の粒子について、走査電子顕微鏡(SEM)などで観察して測定した値の平均値である。
2種以上の金属酸化物はそれぞれ、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化インジウム、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化タングステンからなる群から選ばれるとよく、これら中でも酸化チタン、酸化ケイ素が好ましい。
フィラー(A)は、酸化チタン及び酸化ケイ素の両方を含有することがより好ましく、酸化チタン層と酸化ケイ素層の多層構造であることがさらに好ましい。
フィラー(A)は、上記の通り2種以上の金属酸化物から形成された、多層構造を有する金属酸化物粒子であることが好ましく、少なくとも1種の金属酸化物からなる金属酸化物粒子(後述する中層)が異なる種類の少なくとも1種の金属酸化物によって被覆された粒子であることが好ましい。
フィラー(A)は、酸化チタン及び酸化ケイ素の両方を含有することがより好ましく、酸化チタン層と酸化ケイ素層の多層構造であることがさらに好ましい。
フィラー(A)は、上記の通り2種以上の金属酸化物から形成された、多層構造を有する金属酸化物粒子であることが好ましく、少なくとも1種の金属酸化物からなる金属酸化物粒子(後述する中層)が異なる種類の少なくとも1種の金属酸化物によって被覆された粒子であることが好ましい。
金属酸化物とガラスの多層構造を有するフィラー(A)は、ガラスと、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化インジウム、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化タングステンからなる群から選ばれる金属酸化物から形成されるとよい。金属酸化物は、これら中でも酸化チタン、酸化ケイ素、又はこれらの両方が好ましい。
金属酸化物とガラスの多層構造を有するフィラー(A)は、ガラス層と、金属酸化物層の多層構造であることがさらに好ましく、中でもガラス層を構成する中層が、金属酸化物(好ましくは酸化チタン、酸化ケイ素、又はこれらの両方)によって被覆された粒子であることが好ましい。
金属酸化物とガラスの多層構造を有するフィラー(A)は、ガラス層と、金属酸化物層の多層構造であることがさらに好ましく、中でもガラス層を構成する中層が、金属酸化物(好ましくは酸化チタン、酸化ケイ素、又はこれらの両方)によって被覆された粒子であることが好ましい。
金属酸化物とマイカの多層構造を有するフィラー(A)は、マイカと、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化インジウム、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化タングステンからなる群から選ばれる金属酸化物から形成されるとよく、金属酸化物は、これら中でも酸化チタンが好ましい。金属酸化物とマイカの多層構造を有するフィラー(A)は、マイカ層と、金属酸化物層の多層構造であることがさらに好ましく、中でもマイカ層を構成する中層が、金属酸化物(好ましくは酸化チタン)によって被覆された粒子であることが好ましい。
フィラー(A)の形状は、球状、四角柱状などの多角形状、三角錐形状、四角錐形状などの多角錐形状、円柱状、円錐状、不定形、針状、繊維状、平板形状などのいずれの形状であってもよいが、平板形状であることが好ましい。フィラー(A)は、平板形状であることで、後述する通りに中間膜の面方向に沿って配向させることで、入射された可視光線を一定量反射させつつ、中間膜の透視性を高めやすくなる。また、規則的に反射されることで、光散乱が生じにくくなり、合わせガラスのヘイズを低くしやすくなる。
平板形状のフィラー(A)は、上記した多層構造を有する場合、厚さ方向に沿って複数層設けられることが好ましく、厚さ方向に沿って好ましくは2~5層、より好ましくは2~4層、更に好ましくは3層設けられる。
多層構造のフィラーは、各層間の界面、及びフィラー表面の反射により生じる各反射光が干渉して様々な色を発するが、例えば、多層構造の表面側の層(例えば、後述する被覆層11)の厚みを変更することにより、各フィラーの反射光の色(すなわち、a*、b*の値)を変更することができる。
多層構造のフィラーは、各層間の界面、及びフィラー表面の反射により生じる各反射光が干渉して様々な色を発するが、例えば、多層構造の表面側の層(例えば、後述する被覆層11)の厚みを変更することにより、各フィラーの反射光の色(すなわち、a*、b*の値)を変更することができる。
3層構造の平板形状のフィラー(A)の具体例を図1に示す。フィラー(A)が、3層構造の場合、図1に示すとおり、中層10と、中層10の両面に設けられる被覆層11、12とを備えるとよい。図1に示すフィラーは、金属酸化物の多層構造を有するとよく、各被覆層11、12を形成する金属酸化物は、中層10を形成する金属酸化物と異なるとよい。被覆層11、12を形成する金属酸化物は、互いに同一であることが好ましい。
各被覆層11、12を形成する金属酸化物の屈折率は、中層10の屈折率よりも高いことが好ましい。被覆層11、12の屈折率を相対的に高くすることで、適度に反射しつつ、光が透過して、中間膜の透視性とメタリック感の両方を良好にしやすくなる。また、3層構造で、かつ被覆層11、12の金属酸化物の屈折率が、中層10の屈折率より高いことで、両表面のいずれから光が入射されても適度に反射するので、より効果的に透視性を確保しつつメタリック感を出すことができる。なお、被覆層11、12と中層10の屈折率の差の好適値は、上記の通りである。
また、被覆層11、12のそれぞれ厚みは、中層10の厚みよりも小さいことが好ましい。具体的な厚み比(各被覆層:中層)の好適値は、層間の厚み比で示した通りである。
各被覆層11、12を形成する金属酸化物の屈折率は、中層10の屈折率よりも高いことが好ましい。被覆層11、12の屈折率を相対的に高くすることで、適度に反射しつつ、光が透過して、中間膜の透視性とメタリック感の両方を良好にしやすくなる。また、3層構造で、かつ被覆層11、12の金属酸化物の屈折率が、中層10の屈折率より高いことで、両表面のいずれから光が入射されても適度に反射するので、より効果的に透視性を確保しつつメタリック感を出すことができる。なお、被覆層11、12と中層10の屈折率の差の好適値は、上記の通りである。
また、被覆層11、12のそれぞれ厚みは、中層10の厚みよりも小さいことが好ましい。具体的な厚み比(各被覆層:中層)の好適値は、層間の厚み比で示した通りである。
金属酸化物の多層構造を有する平板形状のフィラー(A)において、被覆層11、12は、いずれも酸化チタン層であり、中層10は、酸化ケイ素層であることが特に好ましい。なお、平板形状のフィラー(A)は、上記3層構造を有するものに限定されず、2層構造であってもよく、その場合、被覆層11、12の一方が省略されてもよい。また、4層以上の多層構造であってもよい。
各フィラー(A)の平均粒径(D50)は、例えば、1μm以上100μm以下、好ましくは3μm以上90μm以下、より好ましくは5μm以上80μm以下である。
また、金属酸化物の多層構造を有するフィラー(A)の平均粒径は、透視性とメタリック感の両立を達成させつつ、中間膜における光散乱を抑制しやすくなる観点から、上記の中でも、1μm以上20μm以下であることが好ましく、3μm以上18μm以下であることが好ましく、5μm以上16μm以下であることがより好ましい。
なお、平均粒径(D50)は、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定した値であり、累積体積が50%であるときの値(D50)を平均粒径とする。
また、金属酸化物の多層構造を有するフィラー(A)の平均粒径は、透視性とメタリック感の両立を達成させつつ、中間膜における光散乱を抑制しやすくなる観点から、上記の中でも、1μm以上20μm以下であることが好ましく、3μm以上18μm以下であることが好ましく、5μm以上16μm以下であることがより好ましい。
なお、平均粒径(D50)は、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定した値であり、累積体積が50%であるときの値(D50)を平均粒径とする。
フィラー(A)の厚みは、透視性を確保しやすく、メタリック感を出しやすくする観点から、好ましくは0.01μm以上4μm以下、より好ましくは0.1μm以上3.5μm以下、さらに好ましくは0.2μm以上3μm以下である。フィラー(A)の厚みは、任意の50個の粒子について、走査電子顕微鏡(SEM)などで観察して測定した値の平均値である。フィラー(A)は、フィラーの長手方向に対して垂直な方向の長さのうちその最大値が最も短くなる方向の長さを厚みとするとよく、平板形状のフィラー(A)の厚みは、図1においては、上下方向の長さである。
フィラー(A)のアスペクト比は、好ましくは1以上であり、より好ましくは1.1以上、さらに好ましくは1.2以上であり、また、好ましくは50以下であり、より好ましくは30以下であり、さらに好ましくは15以下、よりさらに好ましくは10以下である。上記アスペクト比とすると、透視性を良好にしつつ、メタリック感を出しやすくなる。また、後述する通りにフィラー(A)を中間膜の面方向に沿って配向させることで、入射された可視光線を一定量反射させつつ、中間膜の透視性をより高めやすくなる。また、アスペクト比を50以下とすることで、フィラー(A)の平均粒径(D50)が必要以上に大きくなることを防止できる。なお、フィラー(A)のアスペクト比とは、走査電子顕微鏡により観察されたフィラー(A)の短軸の長さに対する長軸の長さの比である。なお、長軸及び短軸とは、厚み方向に沿って平面視したフィラー(A)における長軸及び短軸であり、平板形状のフィラーでは、その面方向における、長手方向及びその垂直方向を意味する。
フィラー(A)は、平板形状を有する場合などのように配向可能な異方性を有する場合、その長手方向が中間膜の面方向に沿うように配向することが好ましい。また、平板形状を有する場合、フィラー(A)の面方向が、中間膜の面方向に沿うように配向することが好ましい。すなわち、平板形状のフィラー(A)は、フィラー(A)の厚み方向が中間膜の厚み方向に沿うように配向することが好ましい。以上の配向を有するフィラー(A)は、中間膜中を厚み方向に沿って進行する光を適切に反射しつつ一部を透過させ、また、フィラー(A)で生じる光散乱も抑制することができる。そのため、ヘイズをより低くして透視性を向上させやすくなる。
第1の層において、フィラー(A)は1種単独で使用されてもよいし、2種のフィラー(A)が併用されてもよいし、3種以上のフィラー(A)が併用されてもよい。
第1の層において、フィラー(A)は1種単独で使用されてもよいし、2種のフィラー(A)が併用されてもよいし、3種以上のフィラー(A)が併用されてもよい。
フィラー(A)の製造方法は、特に限定されず、例えば、多層構造を有するフィラー(A)は、金属酸化物から形成される粒子に、別の金属酸化物を被覆したり、マイカ又はガラスから形成される粒子に、金属酸化物を被覆したりして製造するとよい。また、金属酸化物から形成されるシートに別の金属酸化物を被覆した後に、破砕などして平板形状のフィラー(A)としてもよい。フィラー(A)は市販品を使用してもよい。
フィラー(A)は、それぞれ反射光のa*が-11.0以上9.0以下であり、かつ、b*が-10以上10以下であることが好ましく、それぞれ反射光のa*が-9.0以上7.0以下であり、かつ、b*が-8.5以上8.5以下であることがより好ましい。フィラー(A)のa*、b*が上記範囲内であることで、フィラー(A)により必要以上に色相が付されずに、高級感のあるメタリック感を得やすくなる。また、フィラー(A)が2種以上含む場合には、各フィラーのa*、b*がそれぞれ上記範囲内であるとよい。
各フィラーの反射光のa*、b*は、フィラーの材質、構造、大きさなどにより調整可能である。例えば、多層構造のフィラーでは、上記の通り、被覆層などの各層の厚みを適宜調整することにより、反射光が所望のa*、b*を有するフィラーとすることができる。
各フィラーの反射光のa*、b*は、フィラーの材質、構造、大きさなどにより調整可能である。例えば、多層構造のフィラーでは、上記の通り、被覆層などの各層の厚みを適宜調整することにより、反射光が所望のa*、b*を有するフィラーとすることができる。
なお、各フィラーの反射光のa*、b*は、フィラーを0.05質量%含有する中間膜を作製して、得られた中間膜を介して2枚の基準クリアガラス板が接着されることで作製された合わせガラスに対して測定した反射光のa*、b*である。ここで、中間膜は、実施例1に記載の第1の層の作製条件と同様の条件で作製し、合わせガラスも実施例1に記載の作製条件で作製するとよい。また、本明細書において、a*、b*は、L*a*b*表色系における色度a*、b*である。
フィラー(A)が2種類以上のフィラーを含む場合、フィラー(A)は、反射光の色が互いに異なる2種以上を含むとよく、互いに補色となる少なくとも2種のフィラーを含むことが好ましい。第1の層は、互いに色が異なる、特に互いに補色となる複数種のフィラーを含有することで、互いにフィラーの色を打ち消しやすくなる。そのため、フィラー(A)によりグレー色の強いメタリック感を出しやすくなる。そのため、中間膜全体又は合わせガラス全体としてはグレー色に対してさらに着色層などにより彩色を付すことで、高級感のある印象にしやすくなる,。
ここで、互いに補色となる2種のフィラー(第1及び第2のフィラー)は、厳密に補色関係にある必要はなく、混合して使用することで、混合後の彩度が、各フィラーの彩度のいずれよりも低下させるものであればよい。また、互いに補色となる2種のフィラー(第1及び第2のフィラー)は、反射光のa*及びb*の両方について、符号(+、-)が逆であるとよい。すなわち、補色となるフィラーは、一方のフィラーの反射光のa*が+であれば、他方のフィラーの反射光のa*が-であり、かつ一方のフィラーの反射光のb*が+であれば、他方のフィラーの反射光のb*が-であればよい。
ここで、互いに補色となる2種のフィラー(第1及び第2のフィラー)は、厳密に補色関係にある必要はなく、混合して使用することで、混合後の彩度が、各フィラーの彩度のいずれよりも低下させるものであればよい。また、互いに補色となる2種のフィラー(第1及び第2のフィラー)は、反射光のa*及びb*の両方について、符号(+、-)が逆であるとよい。すなわち、補色となるフィラーは、一方のフィラーの反射光のa*が+であれば、他方のフィラーの反射光のa*が-であり、かつ一方のフィラーの反射光のb*が+であれば、他方のフィラーの反射光のb*が-であればよい。
第1の層における、第1のフィラーに対する、第2のフィラーの含有率の比(第2のフィラー/第1のフィラー)は、質量比で1/8以上8/1以下であることが好ましく、1/4以上4/1以下であることがより好ましく、1/2以上2/1以下であることがさらに好ましい。含有率の比を上記範囲内とすることで、無彩色でグレー色の印象が強いメタリック感を発現させやすくなる。
第1の層におけるフィラー(A)の含有率は、第1の層全量基準で、0.01質量%以上0.6質量%以下であることが好ましい。合計含有率を0.01質量%以上とすると、適切にメタリック感を出しやすくなる。また、0.6質量%以下とすることで、第1の層で光が必要以上に反射されることを防止して、ヘイズを低くし、合わせガラスの透視性を確保しやすくなる。これら観点から、フィラー(A)の含有率は、0.02質量%以上がより好ましく、0.04質量%以上がさらに好ましく、0.06質量%以上がよりさらに好ましく、また、0.5質量%以下がより好ましく、0.35質量%以下がさらに好ましく、0.2質量%以下がよりさらに好ましい。
第1の層の彩度c*は、特に限定されないが、例えば25.0以下、好ましくは15.0以下であり、より好ましくは10.0以下、さらに好ましくは5.0以下である。第1の層の彩度c*は、一定値以下とすることで、一方の面から観察したときにグレー色の印象を強くし、高級感のあるメタリック感を出しやすくなる。また、後述する有色層などの比較的彩度c*の高い第2の層と組み合わせて使用することで、グレー色の印象を保持したまま、着色剤に応じた色が付された、重厚感のあるメタリック感を付与することができる。
第1の層の彩度c*は、特に限定されず、好ましくは0.5以上であるが、一定の彩色を付すことで意匠性を高める観点からはより好ましくは1.0以上、さらに好ましくは1.5以上である。
第1の層の彩度c*は、特に限定されず、好ましくは0.5以上であるが、一定の彩色を付すことで意匠性を高める観点からはより好ましくは1.0以上、さらに好ましくは1.5以上である。
なお、第1の層の彩度c*とは、可視光線透過光のL*a*b*表色系における彩度c*である。また、第1の層の彩度c*などの光学特性は、第1の層を介して2枚のクリアガラス板が接着されることで作製された合わせガラスにおいて、クリアガラス板と中間膜を分離し、分離して得られた中間膜に対して測定された透過光の可視光線透過光のL*a*b*から求められた値である。なお、合わせガラスの作製方法及び合わせガラスから中間膜を分離する方法は、実施例記載の方法で作製するとよい。後述する第2の層の彩度c*についても同様である。
さらに、後述する第1の層と第2の層の色差ΔE(A)や、第2の層同士の色差ΔE(B)についても、各層を介して2枚のクリアガラス板が接着されることで作製された合わせガラスにおいて、クリアガラス板と中間膜を分離し、分離して得られた中間膜に対して測定した透過光の可視光線透過光のL*a*b*から求められた値である。
さらに、後述する第1の層と第2の層の色差ΔE(A)や、第2の層同士の色差ΔE(B)についても、各層を介して2枚のクリアガラス板が接着されることで作製された合わせガラスにおいて、クリアガラス板と中間膜を分離し、分離して得られた中間膜に対して測定した透過光の可視光線透過光のL*a*b*から求められた値である。
第1の層は、上記彩度c*を上記範囲内となる限り着色剤を含有してもよいが、着色剤を実質的に含有しないほうが好ましい。着色剤の詳細は、後述する通りである。着色剤を実質的に含有しないことで、第1の層により、フィラー(A)の反射が第1の層中の着色剤により遮られにくくなり、第1の層によりメタリック感を発現させやすくなる。なお、着色剤を実質的に含有しないとは、第1の層に着色剤が意図して配合しないことを意味し、第1の層における具体的な着色剤の含有率は、第1の層全量基準で、例えば0.0001質量%未満であり、好ましくは0.00001質量%未満であり、最も好ましくは0質量%である。
[第2の層]
本発明の中間膜は、2以上の樹脂層を含む多層膜である。2以上の樹脂層を含むことで、中間膜の一方の面から観察したときの外観と、他方の面から観察したときの外観を異ならせやすくなり、例えば、一方の面から観察したときの色調と、他方の面から観察したときの色調を異ならせることができ、意匠性を高めやすくなる。
本発明の中間膜は、2以上の樹脂層を含む多層膜である。2以上の樹脂層を含むことで、中間膜の一方の面から観察したときの外観と、他方の面から観察したときの外観を異ならせやすくなり、例えば、一方の面から観察したときの色調と、他方の面から観察したときの色調を異ならせることができ、意匠性を高めやすくなる。
本発明では、樹脂層として、フィラー(A)を含有する第1の層に加えて、第1の層とは別の層である第2の層を含む。なお、中間膜において、第2の層は、1つでもよいし、2つ以上であってもよい。
第1の層と、少なくとも1つの第2の層は、互いに色が異なるとよく、具体的には、第1の層の可視光線透過光と、少なくとも1つの第2の層の可視光線透過光とのL*a*b*表色系における色差ΔE(ΔE(A)ということがある)は、0を超え100未満であるとよい。色差ΔE(A)は、1.0以上95.0以下であることが好ましく、5.0以上90.0以下であることがより好ましく、7.0以上85.0以下であることがさらに好ましい。第1の層と第2の層が互いに色が異なることで、中間膜を一方の面から観察したときの色調と、他方の面から観察したときの色調を容易に異ならせることができ、それにより、上述したRc*1と、Tc*2を上記した所定の範囲に調整しやすくなる。
第1の層と、少なくとも1つの第2の層は、互いに色が異なるとよく、具体的には、第1の層の可視光線透過光と、少なくとも1つの第2の層の可視光線透過光とのL*a*b*表色系における色差ΔE(ΔE(A)ということがある)は、0を超え100未満であるとよい。色差ΔE(A)は、1.0以上95.0以下であることが好ましく、5.0以上90.0以下であることがより好ましく、7.0以上85.0以下であることがさらに好ましい。第1の層と第2の層が互いに色が異なることで、中間膜を一方の面から観察したときの色調と、他方の面から観察したときの色調を容易に異ならせることができ、それにより、上述したRc*1と、Tc*2を上記した所定の範囲に調整しやすくなる。
第2の層は、後述する通りに着色層を含むことが好ましい。また、着色層の具体例としては、後述する通りにグレー層及び有色層が挙げられ、また、第2の層は、グレー層と有色層の両方を含むことも好ましいが、グレー層に比べて、有色層のほうが第1の層との色差ΔE(A)は、大きくしやすくなる。したがって、上記した第1の層との色差ΔE(A)が所定範囲内である少なくとも1つの第2の層は、グレー層と有色層のいずれか一方でもあってもよいし、両方であってもよいが、少なくとも有色層を含むことが好ましい。
(着色層)
第2の層は、着色剤を有する着色層を含むことが好ましい。着色剤は、着色層において着色層を構成する樹脂中に分散されるとよい。中間膜は、第2の層として、着色層を有することで、中間膜を所望の色に着色することができる。また、中間膜が着色層を有することで、入射された光や第1の層によって反射された光が着色層で吸収される。そのため、中間膜の一方の面側から入射された透過光やその反射光の色や輝度が十分に変化して、反射光の彩度(Rc*1)や透過光の彩度(Tc*2)を上記した所定の範囲内に調整しやすくなる。また、一方の面側から見ると有色のメタリック感が強い一方で、他方の面側から見ると、メタリック感を抑えた落ち着いた印象のニュアンスカラーなどにすることも可能になり、意匠性を高めやすくなる。
第2の層は、着色剤を有する着色層を含むことが好ましい。着色剤は、着色層において着色層を構成する樹脂中に分散されるとよい。中間膜は、第2の層として、着色層を有することで、中間膜を所望の色に着色することができる。また、中間膜が着色層を有することで、入射された光や第1の層によって反射された光が着色層で吸収される。そのため、中間膜の一方の面側から入射された透過光やその反射光の色や輝度が十分に変化して、反射光の彩度(Rc*1)や透過光の彩度(Tc*2)を上記した所定の範囲内に調整しやすくなる。また、一方の面側から見ると有色のメタリック感が強い一方で、他方の面側から見ると、メタリック感を抑えた落ち着いた印象のニュアンスカラーなどにすることも可能になり、意匠性を高めやすくなる。
着色層は、有色系着色剤を含有することで、色相を有する有色層となってもよいし、黒色系着色剤を含有することで、色相を実質的に有しないグレー層であってもよい。また、中間膜は、第2の層として、有色層とグレー層の両方を含有することが好ましい。
有色系着色剤としては、青色系着色剤、黄色系着色剤、赤色系着色剤、紫色系着色剤、緑色系着色剤などが挙げられる。また、黒色系着色剤は、単成分で黒色となる着色剤であってもよいし、2以上の成分が混合されて黒色となる着色剤であってもよい。
有色系着色剤としては、青色系着色剤、黄色系着色剤、赤色系着色剤、紫色系着色剤、緑色系着色剤などが挙げられる。また、黒色系着色剤は、単成分で黒色となる着色剤であってもよいし、2以上の成分が混合されて黒色となる着色剤であってもよい。
本発明において、中間膜は、着色層として有色層を有することが好ましい。有色層を有することで、一方の面から観察したときに有色のメタリック感を出しつつも、他方の面から観察したときにメタリック感を抑えつつ、ニュアンスカラーなどの一定の色相を有する外観にすることができる。また、反射光の彩度(Rc*1)、透過光の彩度(Tc*2)を所定の範囲としたり、|Rc*1-Tc*2|や|Rc*1-Rc*2|を所定の範囲内としたりしやすくなる。
中間膜は、着色層として有色層に加えて、グレー層を有することがより好ましい。中間膜は、グレー層をさらに有することで、他方の面側から観察したときのメタリック感をより抑えつつ、より落ち着いた印象の外観にして、中間膜の意匠性を高めることができる。また、反射光の彩度(Rc*1)、透過光の彩度(Tc*2)、|Rc*1-Tc*2|、|Rc*1-Rc*2|などの値を好適な値に調整しやすくなる。
着色剤としては、従来の合わせガラス用中間膜に配合される顔料、染料を用いることができる。また、着色剤は、少ない配合量で効果的に中間膜を着色できる観点から、顔料が好適である。
顔料としては、例えば、キナクリドン系顔料、銅フタロシアニン系顔料、コバルトフタロシアニン系顔料などのフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、アントラキノン(アンスラキノン)系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリレン系顔料、カーボンブラック、酸化チタン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、チオインジゴ系顔料、Ni錯体系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、ジオキサジン系顔料、ピロコリン系顔料、炭酸カルシウム等並びにこれらの誘導体が挙げられる。
各着色層において、着色剤は、1種が単独で使用されてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
顔料としては、例えば、キナクリドン系顔料、銅フタロシアニン系顔料、コバルトフタロシアニン系顔料などのフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、アントラキノン(アンスラキノン)系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリレン系顔料、カーボンブラック、酸化チタン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、チオインジゴ系顔料、Ni錯体系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、ジオキサジン系顔料、ピロコリン系顔料、炭酸カルシウム等並びにこれらの誘導体が挙げられる。
各着色層において、着色剤は、1種が単独で使用されてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
上記した中では耐久性や膜との相性の観点から、有色系着色剤としては、キナクリドン系顔料、銅フタロシアニン系顔料、コバルトフタロシアニン系顔料、ニッケル錯体アゾ系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群から選択される少なくとも1種が好ましく、中でも、キナクリドン系顔料、銅フタロシアニン系顔料、ニッケル錯体アゾ系顔料、イソインドリノン顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群から選択される少なくとも1種がより好ましい。一方で、黒色系着色剤としてはカーボンブラックが好ましい。
各着色層(有色層、グレー層、又はこれらの両方それぞれ)における着色剤の含有率は、0.0001質量%以上0.3質量%以下であることが好ましい。含有率を0.0001質量%以上とすると、透過光や第1の層において反射された反射光が着色剤によって十分に吸収され、合わせガラスの一方の面からみた際の意匠と他方の面からみた際の意匠とを十分に異ならせることができ、意匠性が高められる。また、有色層において上記下限値以上とすることで、適度な着色性を発現できる。一方で、グレー層や後述する低彩度有色層においては、上記下限値以上とすることで、例えば他方の面から観察したときの色相が抑えられ落ち着いた印象にしやすくなる。さらに、含有率を0.3質量%以下とすることで、着色剤によって光が必要以上に吸収されることを防止して、合わせガラスの透明性や透過光の彩度(Tc*2)などを一定値以上にしやすくなる。
以上の観点から、各着色層における着色剤の含有率は、0.001質量%以上がより好ましく、0.005質量%以上がさらに好ましく、0.01質量%以上がよりさらに好ましく、また、0.15質量%以下がより好ましく、0.07質量%以下がさらに好ましく、0.035質量%以下がよりさらに好ましい。
以上の観点から、各着色層における着色剤の含有率は、0.001質量%以上がより好ましく、0.005質量%以上がさらに好ましく、0.01質量%以上がよりさらに好ましく、また、0.15質量%以下がより好ましく、0.07質量%以下がさらに好ましく、0.035質量%以下がよりさらに好ましい。
少なくとも1つの第2の層は、彩度c*が、例えば90.0以下、好ましくは80.0以下、より好ましくは40.0以下、また、好ましくは2.0以上、より好ましくは5.0以上である。なお、中間膜は2つ以上の第2の層を有することがあるが、その場合には、少なくとも2つの第2の層の彩度c*が上記範囲内であることが好ましい。なお、少なくとも1つの第2の層の彩度c*は、第1の層の彩度c*よりも高いことが好ましいが、少なくとも2つの第2の層の彩度c*が第1の層の彩度c*よりも高くてもよい。
中間膜において、第2の層は、上記の通りに少なくとも2つあることが好ましいが、少なくとも2つある場合、少なくとも2つの第2の層は、互いに色が異なるとよい。具体的には、第2の層の1つの層の可視光線透過光と、第2の層の他の1つの層の可視光線透過光とのL*a*b*表色系における色差ΔE(色差ΔE(B)ということがある)が、0を超え100未満であるとよい。この色差ΔE(B)は、25.0以上95.0以下であることが好ましく、35.0以上90.0以下であることがより好ましく、45.0以上85.0以下であることがさらに好ましい。2つの第2の層が互いに色が異なることで、一方の面から観察したときの色調と、他方の面から観察したときの色調を容易に異ならせることができる。また、Rc*1、Tc*2、|Rc*1-Rc*2|、|Rc*1-Tc*2|などの値も所望の範囲内に調整しやすくなる。
なお、上記した色差ΔE(B)が上記所定の範囲内である少なくとも2つの第2の層は、いずれも着色層であることが好ましく、中でも1つの層が有色層であり、他の1つの層がグレー層であることがより好ましいが、1つの層が、後述する高彩度有色層であり、他の1つの層が低彩度有色層であってもよい。
なお、色差ΔE(B)及び色差ΔE(A)は、一方が上記した所定の要件を満たすとよいが、両方が上記した所定の要件を満たすことが好ましい。
なお、上記した色差ΔE(B)が上記所定の範囲内である少なくとも2つの第2の層は、いずれも着色層であることが好ましく、中でも1つの層が有色層であり、他の1つの層がグレー層であることがより好ましいが、1つの層が、後述する高彩度有色層であり、他の1つの層が低彩度有色層であってもよい。
なお、色差ΔE(B)及び色差ΔE(A)は、一方が上記した所定の要件を満たすとよいが、両方が上記した所定の要件を満たすことが好ましい。
着色層は、グレー層と有色層があるが、グレー層の彩度c*は、好ましくは20.0以下であり、より好ましくは15.0以下、さらに好ましくは8.0以下である。グレー層のc*を上記一定値以下とすることで、透過光の彩度(Tc*2)が高くなりすぎることを防止でき、他方の面側から観察したときの色相をより落ち着いた印象にすることができる。また、|Rc*1-Rc*2|や|Rc*1-Tc*2|を所望の範囲内に調整しやすくなる。グレー層の彩度c*は、特に限定されないが、好ましくは1.0以上であり、より好ましくは3.0以上、さらに好ましくは6.0以上である。
また、有色層の彩度c*は、好ましくは90.0以下であり、より好ましくは85.0以下、さらに好ましくは80.0以下であり、また、好ましくは1.0以上であり、より好ましくは30.0以上、さらに好ましくは50.0以上である。なお、中間膜が有色層及びグレー層を含む場合、有色層の彩度c*は、グレー層の彩度c*よりも大きくなるものである。有色層の彩度c*を上記上限値以下及び下限値以上とすることで、一方の面側から観察するときメタリック感を発現させやすくなる一方で、他方の面側から観察するときのメタリック感を抑えつつ、一定の色相を有するものとしやすくなる。また、一方の面側及び他方の面側から観察するときの色調を互いに異ならせやすくなる。
また、中間膜において、着色層が、少なくとも2つある場合、上記の通りに有色層とグレー層がある構成に限定されない。例えば、2つの着色層がいずれも有色層であり、1つの層が比較的彩度c*が高い高彩度有色層であり、他の1つの層が、高彩度有色層よりも彩度c*が低い低彩度有色層である態様であってもよい。この場合、低彩度有色層の彩度は、上記で示したグレー層の彩度c*の範囲内であり、高彩度有色層が上記で示した有色層の彩度c*の範囲内であるとよい。
中間膜において、着色層が、有色層とグレー層(或いは、高彩度有色層と低彩度有色層)を有する場合、第1の層の一方の面側に有色層(又は高彩度有色層)が配置され、第1の層の他方の面側にグレー層(有色層(又は高彩度有色層))が配置されることが好ましい。すなわち、2つの着色層(例えば、有色層とグレー層)が、第1の層を間に挟み込むように配置されることが好ましい。このように配置されることで、中間膜は、一方の面では有色のメタリック感を十分に発現させつつ、他方の面ではメタリック感が十分に抑えられて、一定の落ち着いた色調の外観にすることができる。
なお、第2の層はそれぞれ、上記したフィラー(A)を実質的に含有しないほうがよい。フィラー(A)を実質的に含有しないことで、第1の層によりメタリック感を出しつつ、第2の層により、彩色を施して中間膜の意匠性を高めやすくなる。なお、フィラー(A)を実質的に含有しないとは、第2の層それぞれに着色剤が意図して配合しないことを意味し、第2の層における具体的なフィラー(A)の含有率は、第2の層それぞれの全量基準で、例えば0.01質量%未満であり、好ましくは0.001質量%未満であり、最も好ましくは0質量%である。
[熱可塑性樹脂]
第1の層を構成する樹脂は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。また、着色層を構成する樹脂は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。第1の層又は各着色層は、熱可塑性樹脂を含有することで、接着層としての機能を果たしやすくなり、合わせガラス部材や、中間膜を構成する他の層に対する接着性が良好になる。
第1の層を構成する樹脂は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。また、着色層を構成する樹脂は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。第1の層又は各着色層は、熱可塑性樹脂を含有することで、接着層としての機能を果たしやすくなり、合わせガラス部材や、中間膜を構成する他の層に対する接着性が良好になる。
第1の層、着色層における熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、熱可塑性エラストマー、アクリル樹脂、アクリル-酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂及びポリスチレン樹脂などが挙げられる。これら樹脂を使用することで、合わせガラス部材との接着性を確保しやすくなる。
これらの中では、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、熱可塑性エラストマーが好ましい。
第1の層、着色層それぞれにおいて熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記の中では、ポリビニルアセタール樹脂及びエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂から選択される少なくとも1種が好ましく、特に、可塑剤と併用した場合に、無機ガラスに対して優れた接着性を発揮する点から、ポリビニルアセタール樹脂がより好ましい。
したがって、第1の層における樹脂、又は第1の層及び着色層における樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂及びエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂から選択される少なくとも1種がより好ましく、ポリビニルアセタール樹脂から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
なお、第1の層、着色層それぞれを構成する樹脂は、互いに異なる樹脂であってもよいが、互いに同一であることが好ましい。したがって、第1の層及び着色層を構成する樹脂は、いずれもポリビニルアセタール樹脂又はエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂のいずれかであることが好ましく、いずれもポリビニルアセタール樹脂であることがより好ましい。
これらの中では、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、熱可塑性エラストマーが好ましい。
第1の層、着色層それぞれにおいて熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記の中では、ポリビニルアセタール樹脂及びエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂から選択される少なくとも1種が好ましく、特に、可塑剤と併用した場合に、無機ガラスに対して優れた接着性を発揮する点から、ポリビニルアセタール樹脂がより好ましい。
したがって、第1の層における樹脂、又は第1の層及び着色層における樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂及びエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂から選択される少なくとも1種がより好ましく、ポリビニルアセタール樹脂から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
なお、第1の層、着色層それぞれを構成する樹脂は、互いに異なる樹脂であってもよいが、互いに同一であることが好ましい。したがって、第1の層及び着色層を構成する樹脂は、いずれもポリビニルアセタール樹脂又はエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂のいずれかであることが好ましく、いずれもポリビニルアセタール樹脂であることがより好ましい。
(ポリビニルアセタール樹脂)
ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコール(PVA)をアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂であれば特に限定されない。
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が1~10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1~10のアルデヒドは特に限定されず、例えば、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-バレルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、n-オクチルアルデヒド、n-ノニルアルデヒド、n-デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。これらのアルデヒドは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記したなかでも、n-ブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、n-バレルアルデヒドが好ましく、n-ブチルアルデヒドがより好ましい。したがって、ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂が好適である。
ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコール(PVA)をアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂であれば特に限定されない。
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が1~10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1~10のアルデヒドは特に限定されず、例えば、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-バレルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、n-オクチルアルデヒド、n-ノニルアルデヒド、n-デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。これらのアルデヒドは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記したなかでも、n-ブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、n-バレルアルデヒドが好ましく、n-ブチルアルデヒドがより好ましい。したがって、ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂が好適である。
ポリビニルアルコール(PVA)は、例えば、ポリ酢酸ビニルなどのポリビニルエステルをけん化することにより得られる。ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に70~99.9モル%である。ポリビニルアセタール樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
PVAの平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、さらに好ましくは1000以上、よりさらに好ましくは1500以上である。平均重合度を上記下限以上とすると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。また、PVAの平均重合度は、好ましくは5000以下、より好ましくは4000以下、さらに好ましくは3500以下、よりさらに好ましくは2500以下である。
なお、ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
PVAの平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、さらに好ましくは1000以上、よりさらに好ましくは1500以上である。平均重合度を上記下限以上とすると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。また、PVAの平均重合度は、好ましくは5000以下、より好ましくは4000以下、さらに好ましくは3500以下、よりさらに好ましくは2500以下である。
なお、ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
ポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、好ましくは15モル%以上であり、また、好ましくは38モル%以下である。水酸基量を15モル%以上とすることで、接着性が良好になりやすく、また、合わせガラスの耐貫通性などを良好にさせやすくなる。また、水酸基量を38モル%以下とすることで、合わせガラスが硬くなり過ぎたりすることを防止する。上記水酸基量は合わせガラス部材との接着性などの観点から、より好ましくは20モル%以上であり、さらに好ましくは25モル%以上である。また、上記水酸基量は、より好ましくは35%以下、さらに好ましくは33モル%以下である。
ポリビニルアセタール樹脂としてポリビニルブチラール樹脂を用いる場合も、同様の観点から、水酸基量は15モル%以上であり、また、好ましくは38モル%以下であり、より好ましくは20モル%以上、さらに好ましくは25モル%以上であり、より好ましくは35%モル以下、さらに好ましくは33モル%以下である。
ポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
ポリビニルアセタール樹脂としてポリビニルブチラール樹脂を用いる場合も、同様の観点から、水酸基量は15モル%以上であり、また、好ましくは38モル%以下であり、より好ましくは20モル%以上、さらに好ましくは25モル%以上であり、より好ましくは35%モル以下、さらに好ましくは33モル%以下である。
ポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、好ましくは47モル%以上、また好ましくは85モル%以下である。上記アセタール化度は、より好ましくは55モル%以上、さらに好ましくは60モル%以上であり、また、より好ましくは80モル%以下、さらに好ましくは75モル%以下である。
なお、アセタール化度とは、アセタール基がブチラール基であり、ポリビニルアセタール樹脂(A)がポリビニルブチラール樹脂の場合には、ブチラール化度を意味する。
なお、アセタール化度とは、アセタール基がブチラール基であり、ポリビニルアセタール樹脂(A)がポリビニルブチラール樹脂の場合には、ブチラール化度を意味する。
上記アセタール化度は、主鎖の全エチレン基量から、水酸基が結合しているエチレン基量と、アセチル基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。アセタール化度(ブチラール化度)は、例えばJIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出するとよい。
ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、好ましくは30モル%以下、より好ましくは20モル%以下、さらに好ましくは10モル%以下、よりさらに好ましくは2モル%以下である。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。また、上記アセチル化度は、特に限定されないが、好ましくは0.01モル%以上であり、より好ましくは0.1モル%以上である。
上記アセチル化度は、アセチル基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセチル基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記アセチル化度は、アセチル基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセチル基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
(エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂)
エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂としては、非架橋型のエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂であってもよいし、また、高温架橋型のエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂であってもよい。また、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂としては、エチレン-酢酸ビニル共重合体けん化物、エチレン-酢酸ビニルの加水分解物などのようなエチレン-酢酸ビニル変性体樹脂も用いることができる。
エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂は、JIS K 6730「エチレン・酢酸ビニル樹脂試験方法」またはJIS K 6924-2:1997に準拠して測定される酢酸ビニル含量が好ましく10~50質量%、より好ましくは20~40質量%である。酢酸ビニル含量をこれら下限値以上とすることで、合わせガラス部材への接着性が高くなり、また、合わせガラスの耐貫通性が良好になりやすくなる。また、酢酸ビニル含量をこれら上限値以下とすることで、中間膜の破断強度が高くなり、合わせガラスの耐衝撃性が良好になる。
エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂としては、非架橋型のエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂であってもよいし、また、高温架橋型のエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂であってもよい。また、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂としては、エチレン-酢酸ビニル共重合体けん化物、エチレン-酢酸ビニルの加水分解物などのようなエチレン-酢酸ビニル変性体樹脂も用いることができる。
エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂は、JIS K 6730「エチレン・酢酸ビニル樹脂試験方法」またはJIS K 6924-2:1997に準拠して測定される酢酸ビニル含量が好ましく10~50質量%、より好ましくは20~40質量%である。酢酸ビニル含量をこれら下限値以上とすることで、合わせガラス部材への接着性が高くなり、また、合わせガラスの耐貫通性が良好になりやすくなる。また、酢酸ビニル含量をこれら上限値以下とすることで、中間膜の破断強度が高くなり、合わせガラスの耐衝撃性が良好になる。
(アイオノマー樹脂)
アイオノマー樹脂としては、特に限定はなく、様々なアイオノマー樹脂を用いることができる。具体的には、エチレン系アイオノマー、スチレン系アイオノマー、パーフルオロカーボン系アイオノマー、テレケリックアイオノマー、ポリウレタンアイオノマー等が挙げられる。これらの中では、合わせガラスの機械強度、耐久性、透明性などが良好になる点、合わせガラス部材への接着性に優れる点から、エチレン系アイオノマーが好ましい。
アイオノマー樹脂としては、特に限定はなく、様々なアイオノマー樹脂を用いることができる。具体的には、エチレン系アイオノマー、スチレン系アイオノマー、パーフルオロカーボン系アイオノマー、テレケリックアイオノマー、ポリウレタンアイオノマー等が挙げられる。これらの中では、合わせガラスの機械強度、耐久性、透明性などが良好になる点、合わせガラス部材への接着性に優れる点から、エチレン系アイオノマーが好ましい。
エチレン系アイオノマーとしては、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーが透明性と強靭性に優れるため好適に用いられる。エチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、少なくともエチレン由来の構成単位および不飽和カルボン酸由来の構成単位を有する共重合体であり、他のモノマー由来の構成単位を有していてもよい。
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等が挙げられ、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、メタクリル酸が特に好ましい。また、他のモノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、1-ブテン等が挙げられる。
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、該共重合体が有する全構成単位を100モル%とすると、エチレン由来の構成単位を75~99モル%有することが好ましく、不飽和カルボン酸由来の構成単位を1~25モル%有することが好ましい。
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体が有するカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和または架橋することにより得られるアイオノマー樹脂であるが、該カルボキシル基の中和度は、通常は1~90%であり、好ましくは5~85%である。
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等が挙げられ、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、メタクリル酸が特に好ましい。また、他のモノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、1-ブテン等が挙げられる。
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、該共重合体が有する全構成単位を100モル%とすると、エチレン由来の構成単位を75~99モル%有することが好ましく、不飽和カルボン酸由来の構成単位を1~25モル%有することが好ましい。
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体が有するカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和または架橋することにより得られるアイオノマー樹脂であるが、該カルボキシル基の中和度は、通常は1~90%であり、好ましくは5~85%である。
アイオノマー樹脂におけるイオン源としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等の多価金属が挙げられ、ナトリウム、亜鉛が好ましい。
アイオノマー樹脂の製造方法としては特に限定はなく、従来公知の製造方法によって、製造することが可能である。例えばアイオノマー樹脂として、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーを用いる場合には、例えば、エチレンと不飽和カルボン酸とを、高温、高圧下でラジカル共重合を行い、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体を製造する。そして、そのエチレン・不飽和カルボン酸共重合体と、上記のイオン源を含む金属化合物とを反応させることにより、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーを製造することができる。
(ポリウレタン樹脂)
ポリウレタン樹脂としては、イソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られるポリウレタン、イソシアネート化合物と、ジオール化合物、さらに、ポリアミンなどの鎖長延長剤を反応させることにより得られるポリウレタンなどが挙げられる。また、ポリウレタン樹脂は、硫黄原子を含有するものでもよい。その場合には、上記ジオールの一部又は全部を、ポリチオール及び含硫黄ポリオールから選択されるものとするとよい。ポリウレタン樹脂は、有機ガラスとの接着性を良好にすることができる。そのため、合わせガラス部材が有機ガラスである場合に好適に使用される。
ポリウレタン樹脂としては、イソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られるポリウレタン、イソシアネート化合物と、ジオール化合物、さらに、ポリアミンなどの鎖長延長剤を反応させることにより得られるポリウレタンなどが挙げられる。また、ポリウレタン樹脂は、硫黄原子を含有するものでもよい。その場合には、上記ジオールの一部又は全部を、ポリチオール及び含硫黄ポリオールから選択されるものとするとよい。ポリウレタン樹脂は、有機ガラスとの接着性を良好にすることができる。そのため、合わせガラス部材が有機ガラスである場合に好適に使用される。
(熱可塑性エラストマー)
熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー、脂肪族ポリオレフィンが挙げられる。スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。スチレン系熱可塑性エラストマーは、一般的に、ハードセグメントとなるスチレンモノマー重合体ブロックと、ソフトセグメントとなる共役ジエン化合物重合体ブロック又はその水添ブロックとを有する。スチレン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレン-イソプレンジブロック共重合体、スチレン-ブタジエンジブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチレントリブロック共重合体、スチレン-ブタジエン/イソプレン-スチレントリブロック共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレントリブロック共重合体、並びにその水素添加体が挙げられる。
上記脂肪族ポリオレフィンは、飽和脂肪族ポリオレフィンであってもよく、不飽和脂肪族ポリオレフィンであってもよい。上記脂肪族ポリオレフィンは、鎖状オレフィンをモノマーとするポリオレフィンであってもよく、環状オレフィンをモノマーとするポリオレフィンであってもよい。中間膜の保存安定性、及び、遮音性を効果的に高める観点からは、上記脂肪族ポリオレフィンは、飽和脂肪族ポリオレフィンであることが好ましい。
上記脂肪族ポリオレフィンの材料としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、trans-2-ブテン、cis-2-ブテン、1-ペンテン、trans-2-ペンテン、cis-2-ペンテン、1-ヘキセン、trans-2-ヘキセン、cis-2-ヘキセン、trans-3-ヘキセン、cis-3-ヘキセン、1-ヘプテン、trans-2-ヘプテン、cis-2-ヘプテン、trans-3-ヘプテン、cis-3-ヘプテン、1-オクテン、trans-2-オクテン、cis-2-オクテン、trans-3-オクテン、cis-3-オクテン、trans-4-オクテン、cis-4-オクテン、1-ノネン、trans-2-ノネン、cis-2-ノネン、trans-3-ノネン、cis-3-ノネン、trans-4-ノネン、cis-4-ノネン、1-デセン、trans-2-デセン、cis-2-デセン、trans-3-デセン、cis-3-デセン、trans-4-デセン、cis-4-デセン、trans-5-デセン、cis-5-デセン、4-メチル-1-ペンテン、及びビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー、脂肪族ポリオレフィンが挙げられる。スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。スチレン系熱可塑性エラストマーは、一般的に、ハードセグメントとなるスチレンモノマー重合体ブロックと、ソフトセグメントとなる共役ジエン化合物重合体ブロック又はその水添ブロックとを有する。スチレン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレン-イソプレンジブロック共重合体、スチレン-ブタジエンジブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチレントリブロック共重合体、スチレン-ブタジエン/イソプレン-スチレントリブロック共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレントリブロック共重合体、並びにその水素添加体が挙げられる。
上記脂肪族ポリオレフィンは、飽和脂肪族ポリオレフィンであってもよく、不飽和脂肪族ポリオレフィンであってもよい。上記脂肪族ポリオレフィンは、鎖状オレフィンをモノマーとするポリオレフィンであってもよく、環状オレフィンをモノマーとするポリオレフィンであってもよい。中間膜の保存安定性、及び、遮音性を効果的に高める観点からは、上記脂肪族ポリオレフィンは、飽和脂肪族ポリオレフィンであることが好ましい。
上記脂肪族ポリオレフィンの材料としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、trans-2-ブテン、cis-2-ブテン、1-ペンテン、trans-2-ペンテン、cis-2-ペンテン、1-ヘキセン、trans-2-ヘキセン、cis-2-ヘキセン、trans-3-ヘキセン、cis-3-ヘキセン、1-ヘプテン、trans-2-ヘプテン、cis-2-ヘプテン、trans-3-ヘプテン、cis-3-ヘプテン、1-オクテン、trans-2-オクテン、cis-2-オクテン、trans-3-オクテン、cis-3-オクテン、trans-4-オクテン、cis-4-オクテン、1-ノネン、trans-2-ノネン、cis-2-ノネン、trans-3-ノネン、cis-3-ノネン、trans-4-ノネン、cis-4-ノネン、1-デセン、trans-2-デセン、cis-2-デセン、trans-3-デセン、cis-3-デセン、trans-4-デセン、cis-4-デセン、trans-5-デセン、cis-5-デセン、4-メチル-1-ペンテン、及びビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
(可塑剤)
第1の層、着色層それぞれは、さらに可塑剤を含有してもよい。各層は、可塑剤を含有することにより柔軟となり、その結果、合わせガラスの柔軟性を向上させ、耐貫通性も向上させる。さらには、合わせガラス部材に対する接着性を向上させることも可能になる。可塑剤は、熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を使用する場合に含有させると特に効果的である。したがって、第1の層、又は各着色層はそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤を含有することがより好ましい。
可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸エステル系可塑剤及び有機亜リン酸エステル系可塑剤などのリン系可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。
第1の層、着色層それぞれは、さらに可塑剤を含有してもよい。各層は、可塑剤を含有することにより柔軟となり、その結果、合わせガラスの柔軟性を向上させ、耐貫通性も向上させる。さらには、合わせガラス部材に対する接着性を向上させることも可能になる。可塑剤は、熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を使用する場合に含有させると特に効果的である。したがって、第1の層、又は各着色層はそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤を含有することがより好ましい。
可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸エステル系可塑剤及び有機亜リン酸エステル系可塑剤などのリン系可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。
有機エステル可塑剤は、例えば、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ-n-オクタノエート、トリエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,3-プロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,4-ブチレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,2-ブチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、トリエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、混合型アジピン酸エステルなどが挙げられる。混合型アジピン酸エステルとしては、炭素数4~9のアルキルアルコール及び炭素数4~9の環状アルコールから選択される2種以上のアルコールから作製されたアジピン酸エステルが挙げられる。
上記可塑剤のなかでも、トリエチレングリコール-ジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)が特に好適に用いられる。
上記可塑剤のなかでも、トリエチレングリコール-ジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)が特に好適に用いられる。
各層(例えば、第1の層、又は着色層それぞれ)における可塑剤の含有量は、特に限定されないが、熱可塑性樹脂100質量部に対して、好ましくは10質量部以上100質量部以下である。可塑剤の含有量を10質量部以上とすると、樹脂層が適度に柔軟になり、耐貫通性、接着性等が良好になる。また、可塑剤の含有量を100質量部以下とすると、各樹脂層から可塑剤が分離することが防止される。各層における可塑剤の含有量は、より好ましくは20質量部以上であり、さらに好ましくは30質量部以上であり、さらに好ましくは35質量部以上であり、また、より好ましくは70質量部以下、さらに好ましくは63質量部以下である。
各層(例えば、第1の層、及び着色層それぞれ)は、樹脂、又は樹脂及び可塑剤が主成分となるものであり、各層において熱可塑性樹脂及び可塑剤の合計量は、各層全量基準で、通常70質量%以上、好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上100質量%未満である。上記合計量を100質量%未満とすることで、各層は、着色剤やフィラー(A)などの添加剤を含有できる。
(その他の添加剤)
各層(例えば、第1の層、及び着色層それぞれ)は、上記以外の添加剤を含有してもよく、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、接着力調整剤、遮熱剤、蛍光増白剤、結晶核剤等の各添加剤を含有してもよい。第1の層及び各着色層は、適宜これら添加剤から選択される少なくとも1種を含有してもよい。
各層(例えば、第1の層、及び着色層それぞれ)は、上記以外の添加剤を含有してもよく、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、接着力調整剤、遮熱剤、蛍光増白剤、結晶核剤等の各添加剤を含有してもよい。第1の層及び各着色層は、適宜これら添加剤から選択される少なくとも1種を含有してもよい。
[層構成]
以下、本発明の中間膜の層構成についてより詳細に説明する。
本発明では、中間膜は、多層膜であり、具体的には第1の層と、第2の層とを有するとよいが、図2、3に示すように、第1の層21と、第1の層21の一方の面側に配置される第2の層22を備える中間膜20であるとよい。この場合、第2の層22は、着色層であるとよいが、好ましくは有色層である。
中間膜20は、合わせガラス30において、合わせガラス部材31、32の間に配置され、中間膜20の第2の層22側の表面20Aが第1の合わせガラス部材31に接着し、表面20Aとは反対の表面20Bが合わせガラス部材32に接着するとよい。
以下、本発明の中間膜の層構成についてより詳細に説明する。
本発明では、中間膜は、多層膜であり、具体的には第1の層と、第2の層とを有するとよいが、図2、3に示すように、第1の層21と、第1の層21の一方の面側に配置される第2の層22を備える中間膜20であるとよい。この場合、第2の層22は、着色層であるとよいが、好ましくは有色層である。
中間膜20は、合わせガラス30において、合わせガラス部材31、32の間に配置され、中間膜20の第2の層22側の表面20Aが第1の合わせガラス部材31に接着し、表面20Aとは反対の表面20Bが合わせガラス部材32に接着するとよい。
中間膜は、第2の層を少なくとも2つ有する態様が好ましく、例えば、図3に示すとおりに、第1の層21と、第1の層21の一方の面側に配置される第2の層22と、第1の層21の他方の面側に配置される第2の層23と備える中間膜20であることがより好ましい。この場合、第2の層22,23はいずれも着色層であることが好ましいが、第2の層22が有色層であり、第2の層23がグレー層であることがより好ましい。ただし、第2の層22が高彩度有色層であり、第2の層23が低彩度有色層である態様でもよい。図3の構成において、中間膜20は、第2の層22側の表面20A、第2の層23側の表面20Bそれぞれが、合わせガラス部材31、32それぞれに接着するとよい。
ここで、中間膜は、着色層22(特に、有色層が設けられる場合、有色層)が設けられた側の表面20Aを、屋外(例えば、自動車では車外)側に、表面20Aとは反対の表面20Bを屋内(例えば、自動車では車内)側に配置するよい。このように配置することで、屋外から見たときに有色のメタリック感が得られ、かつ、屋内から見たときにメタリック感が抑えられつつ、一定の色調を有する外観にすることができ、意匠性を高めることができる。
さらに、中間膜は、第1の層21の他方の面側にさらに着色層23(特に、グレー層が設けられる場合、グレー層)が設けられる場合(図3参照)、着色層22(有色層)が設けられた側の表面20Aを屋外(例えば、自動車では車外)側に、着色層23(グレー層)が設けられた側の表面20Bを屋内(例えば、自動車では車内)側に配置するよい。このように配置することで、屋内から見たときに落ち着いた印象の外観にすることができ、意匠性をより一層高めることができる。
なお、第1の層21の一方の面側に、着色層22(特に有色層)が配置される場合、その着色層22側の表面20Aから測定した反射光の彩度を“Rc*1”とし、その反対側の表面20Bから測定した透過光の彩度を“Tc*2”とすればよい。
さらに、中間膜は、第1の層21の他方の面側にさらに着色層23(特に、グレー層が設けられる場合、グレー層)が設けられる場合(図3参照)、着色層22(有色層)が設けられた側の表面20Aを屋外(例えば、自動車では車外)側に、着色層23(グレー層)が設けられた側の表面20Bを屋内(例えば、自動車では車内)側に配置するよい。このように配置することで、屋内から見たときに落ち着いた印象の外観にすることができ、意匠性をより一層高めることができる。
なお、第1の層21の一方の面側に、着色層22(特に有色層)が配置される場合、その着色層22側の表面20Aから測定した反射光の彩度を“Rc*1”とし、その反対側の表面20Bから測定した透過光の彩度を“Tc*2”とすればよい。
ただし、中間膜は、第1の層と、第2の層を有する限り、以上の構成に限定されず、いかなる態様でもよい。例えば、着色層が2つ設けられる場合、図3に示すとおりに第1の層の一方の面側、及び他方の面側それぞれに着色層が設けられたが、そのような構成に限定されず、第1の層の一方の面側に着色層が設けられず、第1の層の他方の面側に複数の着色層が設けられてもよい。例えば、第1の層/有色層/グレー層、第1の層/グレー層/有色層、などの構成でもよい。
また、上記各積層構造において、第1の層は、2以上設けられてもよい。ただし、2以上の第1の層は、連続して設けられることが好ましく、第1の層/第1の層/着色層の積層構造や、有色層/第1の層/第1の層/グレー層などの構成であってもよい。
ただし、上記各層構成において、有色層の代わりに高彩度有色層が設けられ、かつグレー層の代わりに低彩度有色層が設けられる構成でもよい。
また、上記各積層構造において、第1の層は、2以上設けられてもよい。ただし、2以上の第1の層は、連続して設けられることが好ましく、第1の層/第1の層/着色層の積層構造や、有色層/第1の層/第1の層/グレー層などの構成であってもよい。
ただし、上記各層構成において、有色層の代わりに高彩度有色層が設けられ、かつグレー層の代わりに低彩度有色層が設けられる構成でもよい。
以上の層構成の説明では、第2の層が着色層であることを前提に説明したが、第2の層は、上記した着色層以外の層を含んでもよい。そのような層としては、例えば、クリア層、バリア層、反射層などが挙げられる。これら着色層以外の層は、第1の層及び着色層に加えて、中間膜に含有されるとよい。
(クリア層)
第2の層は、上記した着色剤及びフィラー(A)を実質的に含有しない層を有してもよい。着色剤及びフィラー(A)を実質的に含有しない層は、一般的に透過率が高く、本明細書では、クリア層とも呼ぶ。クリア層を構成する樹脂は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましく、また、熱可塑性樹脂に加えて可塑剤を含有してもよい。なお、クリア層における熱可塑性樹脂、可塑剤の詳細な説明は、上記第1の層や着色層において説明したとおりであるので、その説明は省略する。また、クリア層は、熱可塑性樹脂、可塑剤の以外のその他の添加剤を含有してもよい。その他の添加剤の詳細も、上記第1の層や着色層において説明したとおりであるので、その説明は省略する。
また、着色剤及びフィラー(A)を実質的に含有しないとは、クリア層に着色剤、及びフィラー(A)が意図して配合しないことを意味し、クリア層における具体的な着色剤及びフィラー(A)の含有率は、合計で例えば0.0001質量%未満であり、好ましくは0.00001質量%未満であり、最も好ましくは0質量%である。
クリア層は、例えば、第1の層と着色層の間や、2つの着色層の間などに設けられてもよい。また、クリア層は、上記した着色層と第1の層の積層構造の外側に配置されてもよく、中間膜の最外層を構成してもよい。
第2の層は、上記した着色剤及びフィラー(A)を実質的に含有しない層を有してもよい。着色剤及びフィラー(A)を実質的に含有しない層は、一般的に透過率が高く、本明細書では、クリア層とも呼ぶ。クリア層を構成する樹脂は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましく、また、熱可塑性樹脂に加えて可塑剤を含有してもよい。なお、クリア層における熱可塑性樹脂、可塑剤の詳細な説明は、上記第1の層や着色層において説明したとおりであるので、その説明は省略する。また、クリア層は、熱可塑性樹脂、可塑剤の以外のその他の添加剤を含有してもよい。その他の添加剤の詳細も、上記第1の層や着色層において説明したとおりであるので、その説明は省略する。
また、着色剤及びフィラー(A)を実質的に含有しないとは、クリア層に着色剤、及びフィラー(A)が意図して配合しないことを意味し、クリア層における具体的な着色剤及びフィラー(A)の含有率は、合計で例えば0.0001質量%未満であり、好ましくは0.00001質量%未満であり、最も好ましくは0質量%である。
クリア層は、例えば、第1の層と着色層の間や、2つの着色層の間などに設けられてもよい。また、クリア層は、上記した着色層と第1の層の積層構造の外側に配置されてもよく、中間膜の最外層を構成してもよい。
(バリア層)
バリア層は、2つの樹脂層の間(例えば、第1の層と着色層の間、又は2つの着色層の間、着色層とクリア層の間、第1の層とクリア層の間など)に配置され、樹脂層中に含有される成分(着色剤、可塑剤、フィラー(A)など)が別の樹脂層に移行することを防止する。
バリア層は、公知の樹脂フィルムを使用するとよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムなどのポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルムなどを使用することができる。これらの中では、アクリル樹脂フィルム又はPETフィルムのいずれかを使用することが好ましく、PETフィルムがより好ましい。なお、アクリル樹脂フィルムに使用されるアクリル樹脂としては、水酸基含有(メタ)アクリレート由来の構成単位を含むアクリル系ポリマーが好ましく、具体的には、ポリヒドロキシプロピルメタクリレート(HPMA樹脂)、ポリヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA樹脂)などが挙げられる。
バリア層は、2つの樹脂層の間(例えば、第1の層と着色層の間、又は2つの着色層の間、着色層とクリア層の間、第1の層とクリア層の間など)に配置され、樹脂層中に含有される成分(着色剤、可塑剤、フィラー(A)など)が別の樹脂層に移行することを防止する。
バリア層は、公知の樹脂フィルムを使用するとよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムなどのポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルムなどを使用することができる。これらの中では、アクリル樹脂フィルム又はPETフィルムのいずれかを使用することが好ましく、PETフィルムがより好ましい。なお、アクリル樹脂フィルムに使用されるアクリル樹脂としては、水酸基含有(メタ)アクリレート由来の構成単位を含むアクリル系ポリマーが好ましく、具体的には、ポリヒドロキシプロピルメタクリレート(HPMA樹脂)、ポリヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA樹脂)などが挙げられる。
(反射層)
反射層は、可視光を反射できる層であるとよい。中間膜は、反射層を備えることで中間膜の一方の面側にメタリック感を出しやすくなる。反射層は、他の2つの樹脂層の間に配置されるとよく、例えば第1の層と着色層を構成する第2の層の間に配置されるとよい。例えば、図2、3に示す構成では、第1の層21と、第2の層22の間、又は第1の層21と第2の層23の間に配置されるとよいが、第1の層21と、有色層である第2の層22の間に配置されることが好ましい。また、反射層は、樹脂層の間に配置される必要はなく、中間膜の最表面に設けられてもよい。この際、第1の層の一方の面側に有色層が設けられる場合には、反射層は、第1の層の有色層が設けられる側に配置されることが好ましい。すなわち、例えば、有色層/反射層/第1の層/グレー層、反射層/有色層/第1の層/グレー層の層構成にすることが好ましい。
反射層は、可視光を反射できる層であるとよい。中間膜は、反射層を備えることで中間膜の一方の面側にメタリック感を出しやすくなる。反射層は、他の2つの樹脂層の間に配置されるとよく、例えば第1の層と着色層を構成する第2の層の間に配置されるとよい。例えば、図2、3に示す構成では、第1の層21と、第2の層22の間、又は第1の層21と第2の層23の間に配置されるとよいが、第1の層21と、有色層である第2の層22の間に配置されることが好ましい。また、反射層は、樹脂層の間に配置される必要はなく、中間膜の最表面に設けられてもよい。この際、第1の層の一方の面側に有色層が設けられる場合には、反射層は、第1の層の有色層が設けられる側に配置されることが好ましい。すなわち、例えば、有色層/反射層/第1の層/グレー層、反射層/有色層/第1の層/グレー層の層構成にすることが好ましい。
反射層は、可視光領域における平均反射率が一定以上であることが好ましい。具体的には、反射層は、波長380~780nmの範囲における平均反射率が25.0%以上であることが好ましく、30.0%以上であることが好ましく、35.0%以上であることがさらに好ましい。
また、反射層は、中間膜に一定の透明性を確保する観点から、可視光領域における平均反射率が一定以下であることが好ましい。具体的には、反射層は、波長380~780nmの範囲における平均反射率が70.0%以下であることが好ましく、60.0%以下であることが好ましく、55.0%以下であることがさらに好ましい。
また、反射層は、中間膜に一定の透明性を確保する観点から、可視光領域における平均反射率が一定以下であることが好ましい。具体的には、反射層は、波長380~780nmの範囲における平均反射率が70.0%以下であることが好ましく、60.0%以下であることが好ましく、55.0%以下であることがさらに好ましい。
反射層は、可視光領域に加えて、赤外領域における光を反射するものであるとよいが、赤外領域における光を反射しないものであってもよい。反射層は、赤外光領域における光を反射することで中間膜の遮熱性能を向上させることができる。反射層は、波長380~2500nmの範囲における平均反射率が15.0%以上であることが好ましく、17.0%以上であることがより好ましく、21.0%以上であることがさらに好ましく、また、55.0%以下であることが好ましく、40.0%以下であることが好ましく、30.0%以下であることがさらに好ましい。
反射層は、可視光領域における平均反射率が、赤外光領域における平均反射率よりも高いことが好ましく、具体的には、波長380~780nmの範囲における平均反射率が、波長780~2500nmの範囲における平均反射率よりも高いことが好ましい。反射層において、波長380~780nmの範囲における平均反射率は、波長780~2500nmの範囲における平均反射率よりも高く、かつその差が好ましくは5%以上、より好ましくは12%以上、さらに好ましくは18%以上である。また、上記平均反射率の差の上限は、特に限定されないが、例えば50%、好ましくは45%、より好ましくは38%である。
具体的な波長780~2500nmの範囲における平均反射率は、0%以上であればよいが、実用性の観点、また一定の遮熱性を確保する観点から、3.0%以上が好ましく、5%以上がより好ましく、10%以上がさらに好ましい。また、反射層の構造の簡素化などの観点から40%以下であることが好ましく、30%以下であることが好ましく、20%以下であることがさらに好ましい。
なお、反射層の反射率は、例えば、以下の測定方法で測定できる。
反射層の一方の面に対して、入射角90°でD65光源からの光を10°視野で測定波長300nm-2000nmの範囲で照射して、一方の面において波長間隔5nmの条件で反射光を検出し、絶対反射率測定ユニット(ARSN-733)を付属させた紫外可視近赤分光光度計「V-670」(日本分光社製)により、各波長における反射率を測定して、380~780nmの平均反射率、780~2500nmの平均反射率、380~2500nmの平均反射率を測定する。
具体的な波長780~2500nmの範囲における平均反射率は、0%以上であればよいが、実用性の観点、また一定の遮熱性を確保する観点から、3.0%以上が好ましく、5%以上がより好ましく、10%以上がさらに好ましい。また、反射層の構造の簡素化などの観点から40%以下であることが好ましく、30%以下であることが好ましく、20%以下であることがさらに好ましい。
なお、反射層の反射率は、例えば、以下の測定方法で測定できる。
反射層の一方の面に対して、入射角90°でD65光源からの光を10°視野で測定波長300nm-2000nmの範囲で照射して、一方の面において波長間隔5nmの条件で反射光を検出し、絶対反射率測定ユニット(ARSN-733)を付属させた紫外可視近赤分光光度計「V-670」(日本分光社製)により、各波長における反射率を測定して、380~780nmの平均反射率、780~2500nmの平均反射率、380~2500nmの平均反射率を測定する。
反射層としては、特に限定されず、ナノ積層フィルム、金属薄膜をスパッタした樹脂フィルム(例えば、PETフィルムなど)の公知の反射フィルムが挙げられるが、これらの中では、ナノ積層フィルムが好ましい。ナノ積層フィルムを使用することで、後述する樹脂層Aと樹脂層Bの面内屈折率差、積層数、層厚などを適宜調整することで、所望の波長域における反射率を高めやすくなる。
ナノ積層フィルムは、屈折率の異なる2つの樹脂層Aと樹脂層Bとを含み、これらが30層以上積層されるとよい。樹脂層Aと樹脂層Bは、交互に積層されるとよく、樹脂層Aの1層あたりの厚みは30nm以上500nm以下であり、かつ樹脂層Bの1層あたり厚みは30nm以上500nm以下であることが好ましい。
樹脂層Aの厚みは、50nm以上500nm以下がより好ましく、100nm以上400nm以下がさらに好ましく、また、樹脂層Bの厚みは、50nm以上500nm以下がより好ましく、100nm以上400nm以下がさらに好ましい。
また、ナノ積層フィルムの総積層数は、上記の通り30層以上であればよいが、50層以上であることが好ましく、200層以上であることがより好ましく、400層以上であることがさらに好ましく、600層以上であることが特に好ましい。総積層数は、上限に関しては特に限定されないが、1500層以下であることが好ましい。
ナノ積層フィルムは、屈折率の異なる2つの樹脂層Aと樹脂層Bとを含み、これらが30層以上積層されるとよい。樹脂層Aと樹脂層Bは、交互に積層されるとよく、樹脂層Aの1層あたりの厚みは30nm以上500nm以下であり、かつ樹脂層Bの1層あたり厚みは30nm以上500nm以下であることが好ましい。
樹脂層Aの厚みは、50nm以上500nm以下がより好ましく、100nm以上400nm以下がさらに好ましく、また、樹脂層Bの厚みは、50nm以上500nm以下がより好ましく、100nm以上400nm以下がさらに好ましい。
また、ナノ積層フィルムの総積層数は、上記の通り30層以上であればよいが、50層以上であることが好ましく、200層以上であることがより好ましく、400層以上であることがさらに好ましく、600層以上であることが特に好ましい。総積層数は、上限に関しては特に限定されないが、1500層以下であることが好ましい。
ナノ積層フィルムにおいて、樹脂層Aの屈折率は、樹脂層Bの屈折率よりも相対的に高いものであるとよく、また、樹脂層Aの屈折率と樹脂層Bの屈折率との差は、0.01以上0.15以下であることが好ましい。なお、ここでいう屈折率は、面内平均屈折率であり、フィルムの面方向に平行な方向の屈折率の平均値であり、例えば、互いに垂直な2方向の平均値(フィルムのMDとTDが分かっている場合には、MDとTDの屈折率の平均値)により求めることができる。
樹脂層Aを構成する樹脂aと樹脂層Bを構成する樹脂bは、それぞれ同一の基本骨格を含む樹脂であることが好ましい。ここで基本骨格とは、樹脂aおよび樹脂bを構成する繰り返し単位のことであり、例えば、一方の樹脂がポリエチレンテレフタレートの場合は、エチレンテレフタレートが基本骨格である。また別の例としては、一方の樹脂がポリエチレンの場合、エチレンが基本骨格である。樹脂aと樹脂bが同一の基本骨格を含む樹脂であると、さらに層間での剥離が生じにくくなるので好ましい。
ナノ積層フィルムを構成する樹脂としては、ポリエスル樹脂が好ましく、したがって、樹脂aと樹脂bは、いずれもポリエステル樹脂であることが好ましい。また、ナノ積層フィルムを構成する樹脂としては、少なくともポリエチレンテレフタレートを使用することがより好ましい。したがって、樹脂aと、樹脂bは、エチレンテレフタレートを基本骨格として含むことがより好ましい。また、樹脂aがポリエチレンテレフタレートであり、樹脂bがスピログリコール、シクロヘキサンジメタノール、及びシクロヘキサンジカルボン酸を共重合したポリエステルの少なくともいずれかを共重合したポリエステルであることが好ましい。
ナノ積層フィルムを構成する樹脂としては、ポリエスル樹脂が好ましく、したがって、樹脂aと樹脂bは、いずれもポリエステル樹脂であることが好ましい。また、ナノ積層フィルムを構成する樹脂としては、少なくともポリエチレンテレフタレートを使用することがより好ましい。したがって、樹脂aと、樹脂bは、エチレンテレフタレートを基本骨格として含むことがより好ましい。また、樹脂aがポリエチレンテレフタレートであり、樹脂bがスピログリコール、シクロヘキサンジメタノール、及びシクロヘキサンジカルボン酸を共重合したポリエステルの少なくともいずれかを共重合したポリエステルであることが好ましい。
本発明におけるナノ積層フィルムは、樹脂層Aと樹脂層Bとを厚み方向に交互に積層した構造をとるが、この交互積層構造の中には、樹脂層Aと樹脂層B以外の第3の層(樹脂層C)が含まれていてもよい。例えば、A(BCA)n、A(BCBA)n、A(BABCBA)nなどの規則的順列の積層構造が挙げられる。ここでnは繰り返しの単位数であり、例えばA(BCA)nにおいてn=3の場合、厚み方向にABCABCABCAの順列で積層されているものを表す。
上述したナノ積層フィルムの製造方法は、例えば、特開2004-249587号公報、特開2005-59332号公報、特開2007-301982号公報、特開2009-78421号公報、特開2010-184493号公報、特開2015-110276号公報等に記載されており、これらの特許公報を参照して製造することができる。
また、本発明に用いられるナノ積層フィルムは、一般に市販されており入手することができる。例えば、東レ社製の「ピカサス(PICASUS)」(登録商標)、帝人デュポンフィルム社製の商品名「MLFフィルム」シリーズなどが挙げられる。
反射層の厚みは、例えば20μm以上300μm以下であるが、30μm以上250μm以下が好ましく、50μm以上200μm以下がより好ましい。
また、本発明に用いられるナノ積層フィルムは、一般に市販されており入手することができる。例えば、東レ社製の「ピカサス(PICASUS)」(登録商標)、帝人デュポンフィルム社製の商品名「MLFフィルム」シリーズなどが挙げられる。
反射層の厚みは、例えば20μm以上300μm以下であるが、30μm以上250μm以下が好ましく、50μm以上200μm以下がより好ましい。
(遮音性能)
中間膜は、樹脂層が複数設けられ、樹脂層が少なくとも3層設けられる場合、中心の樹脂層をコア層とし、その両側の層をスキン層とする3層構造により、遮音性能を付与してもよい。
ここで、コア層は、第1の層であってもよいし、第2の層であってもよいが、第1の層であることが好ましい。また、スキン層は、第1及び第2の層のいずれであってもよいが、少なくとも一方が第2の層であることが好ましく、両方が第2の層であることが好ましい。
したがって、図3に示すように、第1の層21の両側に、第2の層22,23が設けられる場合、第1の層21がコア層であり、第2の層23,23がスキン層であってもよい。この場合、中間膜は、2つのスキン層と、1つのコア層以外にも適宜樹脂層を含有してもよい。
スキン層、及びコア層に使用される樹脂は、いずれもポリビニルアセタール樹脂であることが好ましく、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
中間膜は、樹脂層が複数設けられ、樹脂層が少なくとも3層設けられる場合、中心の樹脂層をコア層とし、その両側の層をスキン層とする3層構造により、遮音性能を付与してもよい。
ここで、コア層は、第1の層であってもよいし、第2の層であってもよいが、第1の層であることが好ましい。また、スキン層は、第1及び第2の層のいずれであってもよいが、少なくとも一方が第2の層であることが好ましく、両方が第2の層であることが好ましい。
したがって、図3に示すように、第1の層21の両側に、第2の層22,23が設けられる場合、第1の層21がコア層であり、第2の層23,23がスキン層であってもよい。この場合、中間膜は、2つのスキン層と、1つのコア層以外にも適宜樹脂層を含有してもよい。
スキン層、及びコア層に使用される樹脂は、いずれもポリビニルアセタール樹脂であることが好ましく、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
スキン層及びコア層は、いずれも可塑剤を含有することが好ましい。その際、コア層における可塑剤の熱可塑性樹脂100質量部に対する含有量は、スキン層における可塑剤の熱可塑性樹脂100質量部に対する含有量よりも多いことが好ましく、その含有量の差が、好ましくは5質量部以上60質量部以下、より好ましくは10質量部以上50質量部以下、さらに好ましくは15質量部以上35質量部以下である。コア層における可塑剤の含有量を多くすることで、遮音性能を向上させやすくなる。
また、コア層におけるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量が、スキン層におけるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量よりも低いことが好ましく、その水酸基量の差は、好ましくは1モル%以上20モル%以下、より好ましくは2モル%以上15モル%以下、さらに好ましくは2モル%以下10モル%以下である。コア層における水酸基量を低くすることで、可塑剤の含有量を高くしやすくなり、遮音性能も向上しやすくなる。
また、コア層におけるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量が、スキン層におけるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量よりも低いことが好ましく、その水酸基量の差は、好ましくは1モル%以上20モル%以下、より好ましくは2モル%以上15モル%以下、さらに好ましくは2モル%以下10モル%以下である。コア層における水酸基量を低くすることで、可塑剤の含有量を高くしやすくなり、遮音性能も向上しやすくなる。
また、第1の層は、中間膜の全領域に設けられる必要はなく、一部の領域に設けられてもよい。同様に着色層は、中間膜の全領域に設けられる必要はなく、一部の領域に設けられてもよい。また、着色層は、複数設けられる場合には、一部の着色層のみが一部の領域に設けられてもよい。中間膜は、好ましくは着色層を構成する第2の層と第1の層の積層構造が一部の領域に設けられればよい。
例えば、中間膜は、第2の層(クリア層)/第2の層(着色層)/第1の層/第2の層(着色層)/第2の層(クリア層)の積層構造を有する場合、そのうちの第2の層(着色層)/第1の層/第2の層(着色層)が中間膜の一部の領域のみに設けられてもよい。すなわち、一部の領域が、第2の層(クリア層)/第2の層(着色層)/第1の層/第2の層(着色層)/第2の層(クリア層)の積層構造を有し、残りの領域が第2の層(クリア層)/第2の層(クリア層)の積層構造を有してもよい。この際、第2の層(着色層)/第1の層/第2の層(着色層)が設けられない領域では、2つの第2の層(クリア層)は、一体となって、1つの第2の層(クリア層)を構成してもよい。
また、例えば、中間膜は、第2の層(クリア層)/第2の層(着色層)/第1の層/第2の層(クリア層)の積層構造を有する場合、そのうちの第2の層(着色層)/第1の層が中間膜の一部の領域のみに設けられてもよい。すなわち、一部の領域が、第2の層(クリア層)/第2の層(着色層)/第1の層/第2の層(クリア層)の積層構造を有し、残りの領域が第2の層(クリア層)/第2の層(クリア層)の積層構造を有してもよい。この際、第2の層(着色層)/第1の層が設けられない領域では、2つの第2の層(クリア層)は、一体となって、1つの第2の層(クリア層)を構成してもよい。
第1及び第2の層は、厚みが一定であってもよいが、変化してもよい。例えば、上記のとおり、中間膜の一部の領域に設けられる第1及び第2の層は、第1及び第2の層が設けられない領域に近づくに従って厚みが小さくなる断面形状を有してもよい。
中間膜は、断面矩形であり、厚さは一定であってもよいが、断面矩形に限定されず、例えば楔形状を有していてよい。楔形状を有する中間膜は、断面における一端と、その一端の反対側に他端の厚さが互い異なるものであり、断面が台形形状を有してもよいが、三角形状を有してもよい。また、楔形状の中間膜は、一端から他端に向けて厚さが変化するものであるが、全ての部分で厚さが変化する必要はなく、厚さが一定の部分を有しており、厚さが変化する部分が一部分であってもよい。
[各層の厚み]
第1の層の厚みは、0.1mm以上2.5mm以下であることが好ましく、0.2mm以上2.0mm以下であることがより好ましく、0.25mm以上1.5mm以下であることがさらに好ましい。中間膜は、第1の層におけるフィラー(A)の含有率を上記範囲に調整した上で、厚みをこれら範囲内とすることで、透視性を確保しつつメタリック感を発現しやすくなる。
第2の層の厚みは、0.1mm以上2.5mm以下であることが好ましく、0.2mm以上2.0mm以下であることがより好ましく、0.25mm以上1.5mm以下であることがさらに好ましい。第2の層の厚みを上記範囲内とすることで、中間膜の厚みを必要以上に大きくすること無く、様々な機能を付与することができる。なお、上記した第1の層の厚みとは、第1の層が2層以上ある場合には、その合計厚みを意味し、第2の層の厚みも同様である。
第1の層の厚みは、0.1mm以上2.5mm以下であることが好ましく、0.2mm以上2.0mm以下であることがより好ましく、0.25mm以上1.5mm以下であることがさらに好ましい。中間膜は、第1の層におけるフィラー(A)の含有率を上記範囲に調整した上で、厚みをこれら範囲内とすることで、透視性を確保しつつメタリック感を発現しやすくなる。
第2の層の厚みは、0.1mm以上2.5mm以下であることが好ましく、0.2mm以上2.0mm以下であることがより好ましく、0.25mm以上1.5mm以下であることがさらに好ましい。第2の層の厚みを上記範囲内とすることで、中間膜の厚みを必要以上に大きくすること無く、様々な機能を付与することができる。なお、上記した第1の層の厚みとは、第1の層が2層以上ある場合には、その合計厚みを意味し、第2の層の厚みも同様である。
また、上記の通りに、第1の層の一方の面側に着色層(好ましくは、有色層)が設けられる場合、一方の面側の着色層の厚みは、特に限定されないが、0.05mm以上1.3mm以下であることが好ましく、0.1mm以上1.0mm以下であることがより好ましく、0.13mm以上0.8mm以下であることが好ましい。中間膜は、一方の面側の着色層の厚みを上記範囲内としたうえで、該着色層における着色剤の含有率を上述した範囲内に調整することで、一方の面側でのメタリック感を出す一方で、他方の面側でのメタリック感を抑えつつ、一定の色調を有するように調整しやすくなる。
また、第1の層の一方の面側に加えて、他方の面側に着色層が設けられる場合、他方の面側の着色層(好ましくは、グレー層)の厚みは、特に限定されないが、0.05mm以上1.3mm以下であることが好ましく、0.1mm以上1.0mm以下であることがより好ましく、0.13mm以上0.8mm以下であることが好ましい。中間膜は、他方の面側の着色層の厚みを上記所定の範囲内としたうえで該着色層における着色剤の含有率を上述した範囲内に調整することで、他方の面側での色調を落ち着いた印象にしやすくなる。
また、第1の層の一方の面側に加えて、他方の面側に着色層が設けられる場合、他方の面側の着色層(好ましくは、グレー層)の厚みは、特に限定されないが、0.05mm以上1.3mm以下であることが好ましく、0.1mm以上1.0mm以下であることがより好ましく、0.13mm以上0.8mm以下であることが好ましい。中間膜は、他方の面側の着色層の厚みを上記所定の範囲内としたうえで該着色層における着色剤の含有率を上述した範囲内に調整することで、他方の面側での色調を落ち着いた印象にしやすくなる。
中間膜の厚みは、好ましくは0.2mm以上2.6mm以下、より好ましくは0.25mm以上2.3mm以下、さらに好ましくは0.3mm以上1.75mm以下である。
なお、第1及び第2の層並びに中間膜は、上記のとおり厚みが変化することがあるが、その場合には、以上で説明した各層お厚みは、第1の層がある領域において、第1の層が最も厚くなる部分における厚みを意味する。
なお、第1及び第2の層並びに中間膜は、上記のとおり厚みが変化することがあるが、その場合には、以上で説明した各層お厚みは、第1の層がある領域において、第1の層が最も厚くなる部分における厚みを意味する。
[中間膜の光学特性]
(可視光線反射率(Rv1))
本発明の中間膜は、一方の面から測定した可視光線反射率(Rv1)が、3%以上が好ましく、4%以上がより好ましく、5%以上がさらに好ましい。Rv1が3%以上であることで、他方の面側に反射光によりメタリック感を発現させやすくなる。また、可視光線反射率(Rv1)は、50%以下であることが好ましく、30%以下であることがより好ましく、20%以下であることがさらに好ましい。Rv1を50%以下とすることで、中間膜で必要以上に反射したり、透視性が必要以上に低下したりすることを防止することができる。
(可視光線反射率(Rv1))
本発明の中間膜は、一方の面から測定した可視光線反射率(Rv1)が、3%以上が好ましく、4%以上がより好ましく、5%以上がさらに好ましい。Rv1が3%以上であることで、他方の面側に反射光によりメタリック感を発現させやすくなる。また、可視光線反射率(Rv1)は、50%以下であることが好ましく、30%以下であることがより好ましく、20%以下であることがさらに好ましい。Rv1を50%以下とすることで、中間膜で必要以上に反射したり、透視性が必要以上に低下したりすることを防止することができる。
(可視光線反射率(Rv2))
本発明の中間膜は、他方の面から測定した可視光線反射率(Rv2)が30%以下であることが好ましく、15%以下であることがより好ましく、10%以下であることがさらに好ましい。また、他方の面から測定した可視光線反射率(Rv2)は、一方の面から測定した可視光線反射率(Rv1)より低いことが好ましい。中間膜は、Rv2を一定値以下とすることで、他方の面側における反射を抑制でき、他方の面側から観察したときのメタリック感を弱くすることができる。可視光線反射率(Rv2)は、下限について特に限定されないが、好ましくは1%以上、より好ましくは2%以上、さらに好ましくは3%以上である。
本発明の中間膜は、他方の面から測定した可視光線反射率(Rv2)が30%以下であることが好ましく、15%以下であることがより好ましく、10%以下であることがさらに好ましい。また、他方の面から測定した可視光線反射率(Rv2)は、一方の面から測定した可視光線反射率(Rv1)より低いことが好ましい。中間膜は、Rv2を一定値以下とすることで、他方の面側における反射を抑制でき、他方の面側から観察したときのメタリック感を弱くすることができる。可視光線反射率(Rv2)は、下限について特に限定されないが、好ましくは1%以上、より好ましくは2%以上、さらに好ましくは3%以上である。
(可視光線透過率(Tv2))
本発明の中間膜は、他方の面から測定した可視光線透過率(Tv2)が、好ましくは1%以上、より好ましくは4%以上、さらに好ましくは6%以上である。中間膜は、可視光線透過率(Tv2)を1%以上とすることで、一定の透視性を確保できる。また、中間膜の可視光線透過率(Tv2)は、例えば80%以下、好ましくは70%以下である。中間膜は、可視光線透過率(Tv)を80%以下とすることで、他方の面から観察したときに、有色の意匠性を持たせた外観とすることができる。可視光線透過率(Tv2)は、上記した中でも40%以下がより好ましく、20%以下がさらに好ましい。中間膜は、可視光線透過率(Tv2)を比較的低くすることで、他方の面から観察したときにはメタリック感を抑えて一定の色調を有するニュアンスカラーなどにしやすくなる。
なお、上記したRv1、Rv2、Tv2は、フィラー(A)の種類、含有量、着色層に含有される着色剤の種類、含有量などにより調整することができる。
本発明の中間膜は、他方の面から測定した可視光線透過率(Tv2)が、好ましくは1%以上、より好ましくは4%以上、さらに好ましくは6%以上である。中間膜は、可視光線透過率(Tv2)を1%以上とすることで、一定の透視性を確保できる。また、中間膜の可視光線透過率(Tv2)は、例えば80%以下、好ましくは70%以下である。中間膜は、可視光線透過率(Tv)を80%以下とすることで、他方の面から観察したときに、有色の意匠性を持たせた外観とすることができる。可視光線透過率(Tv2)は、上記した中でも40%以下がより好ましく、20%以下がさらに好ましい。中間膜は、可視光線透過率(Tv2)を比較的低くすることで、他方の面から観察したときにはメタリック感を抑えて一定の色調を有するニュアンスカラーなどにしやすくなる。
なお、上記したRv1、Rv2、Tv2は、フィラー(A)の種類、含有量、着色層に含有される着色剤の種類、含有量などにより調整することができる。
(ヘイズ(Haze2))
本発明の中間膜は、他方の面において測定したヘイズ(Haze2)が18.0%以下であることが好ましい。ヘイズ(Haze)が18.0%以下であることで、光散乱が適度に抑えられて、透視性を確保できる。透視性を向上させる観点からヘイズ(Haze2)は、低ければ低いほどよく、15.0%以下がより好ましく、12.0%以下がさらに好まししい。また、ヘイズ(Haze2)は、2.0%以上であることが好ましい。ヘイズは、一定値以上とすることで、メタリック感を出しやすくなる。中間膜のヘイズ(Haze2)は、3.0%以上がより好ましく、4.0%以上がさらに好ましい。なお、中間膜のヘイズ(Haze)は、フィラー(A)の種類、含有量などにより調整可能である。
本発明の中間膜は、他方の面において測定したヘイズ(Haze2)が18.0%以下であることが好ましい。ヘイズ(Haze)が18.0%以下であることで、光散乱が適度に抑えられて、透視性を確保できる。透視性を向上させる観点からヘイズ(Haze2)は、低ければ低いほどよく、15.0%以下がより好ましく、12.0%以下がさらに好まししい。また、ヘイズ(Haze2)は、2.0%以上であることが好ましい。ヘイズは、一定値以上とすることで、メタリック感を出しやすくなる。中間膜のヘイズ(Haze2)は、3.0%以上がより好ましく、4.0%以上がさらに好ましい。なお、中間膜のヘイズ(Haze)は、フィラー(A)の種類、含有量などにより調整可能である。
なお、上記した可視光線反射率(Rv1)、可視光線反射率(Rv2)、可視光線透過率(Tv2)及びヘイズ(Haze2)は、2枚のクリアガラス板が中間膜を介して接着されることで作製された合わせガラスにおいて、クリアガラス板と中間膜を分離し、分離して得られた中間膜に対して測定して得たものである。ここで、可視光線反射率(Rv1)は、上記した反射光の彩度(Rc*1)を測定した面と同じ面から測定して得たものであり、可視光線反射率(Rv2)、可視光線透過率(Tv2)及びヘイズ(Haze2)は、上記した透過光の彩度(Tc*2)を測定した面と同じ面から測定して得たものである。
また、中間膜は、第1の層がない領域があったり、第1及び第2の層の厚みが変化したりすることがあるが、その場合、第1の層の厚みが最も大きい、同じ領域で上記したRc*1、Tc*2、Rv1、Rv2、Tv2及Haze2などを測定すればよい。
また、中間膜は、第1の層がない領域があったり、第1及び第2の層の厚みが変化したりすることがあるが、その場合、第1の層の厚みが最も大きい、同じ領域で上記したRc*1、Tc*2、Rv1、Rv2、Tv2及Haze2などを測定すればよい。
<合わせガラス>
本発明は、さらに合わせガラスを提供する。合わせガラスは、2枚の合わせガラス部材(第1及び第2の合わせガラス部材)と、これら合わせガラス部材の間に配置される中間膜を備える。2枚の合わせガラス部材は中間膜を介して接着される。中間膜は、一方の面が一方の合わせガラス部材に接着し、他方の面が他方の合わせガラス部材に接着する。
本発明は、さらに合わせガラスを提供する。合わせガラスは、2枚の合わせガラス部材(第1及び第2の合わせガラス部材)と、これら合わせガラス部材の間に配置される中間膜を備える。2枚の合わせガラス部材は中間膜を介して接着される。中間膜は、一方の面が一方の合わせガラス部材に接着し、他方の面が他方の合わせガラス部材に接着する。
(合わせガラスの反射光の彩度(Rc*1))
本発明の合わせガラスは、合わせガラスの一方の面から測定したときの反射光の彩度(Rc*1)が0.5以上35.0以下の範囲である。彩度(Rc*1)が0.5未満となると、合わせガラスの一方の面側において十分に反射されなかったり、反射光を有色としたりすることが難しくなり、反射光により有色のメタリック感を出すことが難しくなる。また、35.0より高くなると、必要以上に反射されて、メタリック感が強く出すぎたり、メタリック感の色相が強くなりすぎたりして意匠性が低下するおそれがある。また、透視性が低下するなどの不具合も生じやすくなる。
合わせガラスの彩度(Rc*1)は、反射光により十分な有色のメタリック感を発現させる観点から、1.0以上が好ましく、5.0以上がより好ましく、10.0以上がさらに好ましく、12.0以上がよりさらに好ましい。また、合わせガラスの彩度(Rc*1)は、適度な色調と適度なメタリック感を出しつつ、透視性を良好にする観点から、32.0以下が好ましく、25.0以下がより好ましく、20.0以下がさらに好ましく、16.0以下がよりさらに好ましい。
本発明の合わせガラスは、合わせガラスの一方の面から測定したときの反射光の彩度(Rc*1)が0.5以上35.0以下の範囲である。彩度(Rc*1)が0.5未満となると、合わせガラスの一方の面側において十分に反射されなかったり、反射光を有色としたりすることが難しくなり、反射光により有色のメタリック感を出すことが難しくなる。また、35.0より高くなると、必要以上に反射されて、メタリック感が強く出すぎたり、メタリック感の色相が強くなりすぎたりして意匠性が低下するおそれがある。また、透視性が低下するなどの不具合も生じやすくなる。
合わせガラスの彩度(Rc*1)は、反射光により十分な有色のメタリック感を発現させる観点から、1.0以上が好ましく、5.0以上がより好ましく、10.0以上がさらに好ましく、12.0以上がよりさらに好ましい。また、合わせガラスの彩度(Rc*1)は、適度な色調と適度なメタリック感を出しつつ、透視性を良好にする観点から、32.0以下が好ましく、25.0以下がより好ましく、20.0以下がさらに好ましく、16.0以下がよりさらに好ましい。
(合わせガラスの透過光の彩度(Tc*2))
本発明の合わせガラスは、他方の面から測定したときの透過光の彩度(Tc*2)が、4.0以上である。透過光の彩度(Tc*2)が4.0より低くなると、他方の面側から見たときに十分に彩色が施された外観とすることが難しくなり、高い意匠性を得ることが難しくなる。透過光の彩度(Tc*2)は、意匠性をより高める観点から、10.0以上がより好ましく、15.0以上がさらに好ましく、22.0以上がよりさらに好ましい。
また、合わせガラスの透過光の彩度(Tc*2)は、他方の面側から観察する際に適度に落ち着いた印象にする観点から、例えば50.0以下とすればよく、44.0以下が好ましく、40.0以下がより好ましく、38.0以下がさらに好ましく、34.0以下がよりさらに好ましい。
本発明の合わせガラスは、他方の面から測定したときの透過光の彩度(Tc*2)が、4.0以上である。透過光の彩度(Tc*2)が4.0より低くなると、他方の面側から見たときに十分に彩色が施された外観とすることが難しくなり、高い意匠性を得ることが難しくなる。透過光の彩度(Tc*2)は、意匠性をより高める観点から、10.0以上がより好ましく、15.0以上がさらに好ましく、22.0以上がよりさらに好ましい。
また、合わせガラスの透過光の彩度(Tc*2)は、他方の面側から観察する際に適度に落ち着いた印象にする観点から、例えば50.0以下とすればよく、44.0以下が好ましく、40.0以下がより好ましく、38.0以下がさらに好ましく、34.0以下がよりさらに好ましい。
(合わせガラスの反射光の彩度の差(|Rc*1-Rc*2|))
本発明では、中間膜と同様の観点から、合わせガラスの一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)と、合わせガラスの他方の面から測定した反射光の彩度(Rc*2)との差の絶対値(|Rc*1-Rc*2|)が、例えば、0.0以上35.0以下である。また、合わせガラスにおいて、|Rc*1-Rc*2|は、8.0以上が好ましく、9.0以上がより好ましく、10.0以上がさらに好ましく、11.0以上がよりさらに好ましく、また、35.0以下が好ましく、14.5以下がより好ましく、14.0以下がさらに好ましい。また、中間膜と同様の観点から、合わせガラスのRc*1は、合わせガラスのRc*2よりも高いことが好ましい。
本発明では、中間膜と同様の観点から、合わせガラスの一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)と、合わせガラスの他方の面から測定した反射光の彩度(Rc*2)との差の絶対値(|Rc*1-Rc*2|)が、例えば、0.0以上35.0以下である。また、合わせガラスにおいて、|Rc*1-Rc*2|は、8.0以上が好ましく、9.0以上がより好ましく、10.0以上がさらに好ましく、11.0以上がよりさらに好ましく、また、35.0以下が好ましく、14.5以下がより好ましく、14.0以下がさらに好ましい。また、中間膜と同様の観点から、合わせガラスのRc*1は、合わせガラスのRc*2よりも高いことが好ましい。
(合わせガラスの反射光と透過光の彩度の差(|Rc*1-Tc*2|))
合わせガラスは、中間膜と同様の観点から、合わせガラスの一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)と、他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)の差の絶対値(|Rc*1-Tc*2|)が、例えば2.0以上35.0以下である。合わせガラスの|Rc*1-Tc*2|は、2.0以上が好ましく、8.0以上がより好ましく、12.0以上がさらに好ましく、また、30.0以下が好ましく、25.0以下が好ましく、20.0以下がさらに好ましい。
また、中間膜と同様の観点から、合わせガラスのTc*2は、合わせガラスのRc*1よりも高いことが好ましい。
合わせガラスは、中間膜と同様の観点から、合わせガラスの一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)と、他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)の差の絶対値(|Rc*1-Tc*2|)が、例えば2.0以上35.0以下である。合わせガラスの|Rc*1-Tc*2|は、2.0以上が好ましく、8.0以上がより好ましく、12.0以上がさらに好ましく、また、30.0以下が好ましく、25.0以下が好ましく、20.0以下がさらに好ましい。
また、中間膜と同様の観点から、合わせガラスのTc*2は、合わせガラスのRc*1よりも高いことが好ましい。
なお、合わせガラスの一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)は、合わせガラスのいずれか一方の面から測定して得たものであり、合わせガラスの他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)は、上記合わせガラスの彩度(Rc*1)を測定した面とは反対側の面から透過光の彩度(Tc*2)を測定して得たものである。
したがって、合わせガラスの一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)が上記の範囲となり、かつ合わせガラスの他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)が上記範囲内である限り、合わせガラスのいずれの表面を上記一方の面としてもよい。
したがって、合わせガラスの一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)が上記の範囲となり、かつ合わせガラスの他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)が上記範囲内である限り、合わせガラスのいずれの表面を上記一方の面としてもよい。
また、本発明の合わせガラスの反射光の彩度(Rc*1)、透過光の彩度(Tc*2)、|Rc*1-Rc*2|、及び|Rc*1-Tc*2|は、後述する通りに、第1の層にフィラー(A)を含有させつつ、第1の層以外の層(第2の層)の彩度c*などを適宜調整することで、上記した所定の範囲内に調整することができる。また、第1及び第2の合わせガラス部材の少なくとも一方を着色ガラスとし、その彩度c*などを適宜調整することで、上記した所定の範囲内に調整することができる。
さらに、合わせガラスの可視光線反射率(Rv1)、可視光線反射率(Rv2)、可視光線透過率(Tv2)、及びヘイズ(Haze2)の好適な範囲は、上記した中間膜と同様であるので、その説明は省略する。なお、合わせガラスの可視光線反射率(Rv1)、可視光線反射率(Rv2)、可視光線透過率(Tv2)及びヘイズ(Haze2)は、合わせガラスに対して測定して得たものである。可視光線反射率(Rv1)は、上記した反射光の彩度(Rc*1)を測定した面と同じ面から測定して得たものである。また、可視光線反射率(Rv1)、可視光線透過率(Tv2)及びヘイズ(Haze2)は、上記した透過光の彩度(Tc*2)を測定した面と同じ面から測定して得たものである。
以下、上記光学特性を有する合わせガラスの詳細を、第1の実施形態及び第2の実施形態を用いて説明する。なお、以下の説明においては、上記の中間膜と同じ構成を有する部分については、その説明を省略する。
以下、上記光学特性を有する合わせガラスの詳細を、第1の実施形態及び第2の実施形態を用いて説明する。なお、以下の説明においては、上記の中間膜と同じ構成を有する部分については、その説明を省略する。
<第1の実施形態>
本発明の第1の実施形態に係る合わせガラスにおける中間膜の構成は、上記で説明した通りである。また、第1の実施形態に係る合わせガラスで使用する合わせガラス部材としては、ガラス板が挙げられ、ガラス板は、無機ガラス、有機ガラスのいずれでもよいが、無機ガラスが好ましい。無機ガラスとしては、特に限定されないが、クリアガラス、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス等が挙げられる。
また、有機ガラスとしては、一般的に樹脂ガラスと呼ばれるものが使用され、特に限定されないが、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アクリル共重合体樹脂、ポリエステルなどの樹脂から構成される有機ガラスが挙げられる。
2枚の合わせガラス部材は、互いに同種の材質から構成されてもよいし、別の材質から構成されてもよい。例えば、一方が無機ガラスで、他方が有機ガラスであってもよいが、2枚の合わせガラス部材の両方が無機ガラスであるか、又は有機ガラスであることが好ましい。
また、各合わせガラス部材の厚みは、特に限定されないが、例えば、0.1~15mm程度、好ましくは0.5~5mmである。各合わせガラス部材の厚みは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
本発明の第1の実施形態に係る合わせガラスにおける中間膜の構成は、上記で説明した通りである。また、第1の実施形態に係る合わせガラスで使用する合わせガラス部材としては、ガラス板が挙げられ、ガラス板は、無機ガラス、有機ガラスのいずれでもよいが、無機ガラスが好ましい。無機ガラスとしては、特に限定されないが、クリアガラス、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス等が挙げられる。
また、有機ガラスとしては、一般的に樹脂ガラスと呼ばれるものが使用され、特に限定されないが、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アクリル共重合体樹脂、ポリエステルなどの樹脂から構成される有機ガラスが挙げられる。
2枚の合わせガラス部材は、互いに同種の材質から構成されてもよいし、別の材質から構成されてもよい。例えば、一方が無機ガラスで、他方が有機ガラスであってもよいが、2枚の合わせガラス部材の両方が無機ガラスであるか、又は有機ガラスであることが好ましい。
また、各合わせガラス部材の厚みは、特に限定されないが、例えば、0.1~15mm程度、好ましくは0.5~5mmである。各合わせガラス部材の厚みは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
<第2の実施形態>
本発明の第2の実施形態に係る合わせガラスは、合わせガラスに使用される第1及び第2の合わせガラス部材の少なくとも一方が着色ガラスとなるものである。第2の実施形態においては、着色ガラスを使用することで、中間膜の構成を第1の実施形態で説明した通りの構成にする必要はなく、中間膜は、フィラー(A)を含有する第1の層を備える限り、単層膜であってもよい。ただし、中間膜は、第1の層に加えて、第2の層を有する多層膜であってもよい。
第2の実施形態では、第1及び第2の合わせガラス部材のいずれかが着色ガラスであることで、合わせガラスの一方の面から観察したときの色調と、他方の面から観察したときの色調を容易に異ならせることができ、それにより、上述したRc*1、及びTc*2を上記した所定の範囲内に調整しやすくなる。
本発明の第2の実施形態に係る合わせガラスは、合わせガラスに使用される第1及び第2の合わせガラス部材の少なくとも一方が着色ガラスとなるものである。第2の実施形態においては、着色ガラスを使用することで、中間膜の構成を第1の実施形態で説明した通りの構成にする必要はなく、中間膜は、フィラー(A)を含有する第1の層を備える限り、単層膜であってもよい。ただし、中間膜は、第1の層に加えて、第2の層を有する多層膜であってもよい。
第2の実施形態では、第1及び第2の合わせガラス部材のいずれかが着色ガラスであることで、合わせガラスの一方の面から観察したときの色調と、他方の面から観察したときの色調を容易に異ならせることができ、それにより、上述したRc*1、及びTc*2を上記した所定の範囲内に調整しやすくなる。
着色ガラスは、合わせガラスを構成する合わせガラス部材そのものに着色剤を含有させてもよい。例えば、合わせガラス部材に着色剤を含有させる場合、公知の構成でよく、無機ガラスの場合には、金属イオンなど公知の着色剤を無機ガラスに配合させればよい。また、有機ガラスの場合には、上記した着色剤などを有機ガラスに配合すればよい。
また、合わせガラスは、合わせガラス部材の表面に着色剤を含有する着色膜を形成してもよい。着色膜は、ガラス部材の表面に形成される被膜であり、着色剤を含有する限りいかなる態様でもよいが、該被膜は必要に応じて、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などのバインダー成分を含んでもよく、さらに適宜添加剤が含有されてもよい。
着色膜は、第1及び第2の合わせガラス部材31、32の中間膜20側の表面(内面31A、32A)に設けられてもよいし、合わせガラス部材31、32の中間膜17側の表面とは反対側の表面(外面31B、32B)に設けられてもよい(図2~4参照)。
また、合わせガラスは、合わせガラス部材の表面に着色剤を含有する着色膜を形成してもよい。着色膜は、ガラス部材の表面に形成される被膜であり、着色剤を含有する限りいかなる態様でもよいが、該被膜は必要に応じて、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などのバインダー成分を含んでもよく、さらに適宜添加剤が含有されてもよい。
着色膜は、第1及び第2の合わせガラス部材31、32の中間膜20側の表面(内面31A、32A)に設けられてもよいし、合わせガラス部材31、32の中間膜17側の表面とは反対側の表面(外面31B、32B)に設けられてもよい(図2~4参照)。
着色ガラスは、着色剤として有色系着色剤などが使用されて、色相を有する有色ガラスであってもよいし、黒色系着色剤などが使用されて色相を実質的に有しないグレーガラスであってもよい。第1及び第2の合わせガラス部材は、いずれか一方が、有色ガラスであることが好ましい。いずれか一方が、有色ガラスであることで、中間膜が着色層を有しなくても、一方の面から観察したときに有色のメタリック感を出しつつも、他方の面から観察したときにメタリック感を抑えつつ、ニュアンスカラーなどの一定の色相を有する外観にすることができる。また、合わせガラスの反射光の彩度(Rc*1)、透過光の彩度(Tc*2)を所定の範囲としたり、合わせガラスの|Rc*1-Tc*2|や|Rc*1-Rc*2|を所定の範囲内としたりしやすくなる。
第1及び第2の合わせガラス部材は、一方の合わせガラス部材が、着色ガラスである場合、一方の合わせガラス部材と他方の合わせガラス部材は、互いに色が異なるとよい。具体的には、第1の合わせガラス部材の可視光線透過光と第2の合わせガラス部材の可視光線透過光とのL*a*b*表色系における色差ΔE(以下、色差ΔE(C)ということがある)が0を超え100未満であるとよい。、色差ΔE(C)は、3.0以上70.0以下であることが好ましく、10.0以上50.0以下であることがより好ましく、15.0以上30.0以下であることがさらに好ましい。
上記の通りに異なる色を有する、2つの合わせガラス部材を組み合わせて使用することで、合わせガラスを一方の面から観察したときの色調と、他方の面から観察したときの色調を容易に異ならせることができ、それにより、上述したRc*1と、Tc*2などを上記した所定の範囲に調整しやすくなる。
なお、第1及び第2の合わせガラス部材は、一方の合わせガラス部材が、着色ガラスである場合、他方の合わせガラス部材は、着色ガラスであってもよいし、着色されないガラスであってもよい。着色されないガラスの具体例は、第1の実施形態で説明したガラス板を使用するとよい。
上記の通りに異なる色を有する、2つの合わせガラス部材を組み合わせて使用することで、合わせガラスを一方の面から観察したときの色調と、他方の面から観察したときの色調を容易に異ならせることができ、それにより、上述したRc*1と、Tc*2などを上記した所定の範囲に調整しやすくなる。
なお、第1及び第2の合わせガラス部材は、一方の合わせガラス部材が、着色ガラスである場合、他方の合わせガラス部材は、着色ガラスであってもよいし、着色されないガラスであってもよい。着色されないガラスの具体例は、第1の実施形態で説明したガラス板を使用するとよい。
第2の実施形態において、第1の合わせガラス部材の彩度c*は、好ましくは5.0以下であり、より好ましくは2.0以下であり、また、好ましくは0.5以上であり、より好ましくは1.0以上である。また、第2の合わせガラス部材の彩度c*は、例えば20.0以下であり、好ましくは10.0以下であり、より好ましくは5.0以下であり、さらに好ましくは3.0以下であり、また、好ましくは0.5以上であり、より好ましくは1.0以上である。なお、合わせガラス部材の彩度c*とは、可視光線透過光のL*a*b*表色系における彩度c*である。
第2の実施形態のように、合わせガラスが合わせガラス部材として着色ガラスを有する場合、中間膜も第2の層として、着色層を有することも好ましい。その場合、着色ガラスの色と着色層の色は、互いに異なることが好ましい。すなわち、着色ガラスの可視光線透過光と、着色層の可視光線透過光とのL*a*b*表色系における色差ΔE(以下、ΔE(D)ということがある)は、0を超え100未満であるとよい。色差ΔE(D)は、5.0以上95.0以下であることが好ましく、20.0以上90.0以下であることがより好ましく、35.0以上85.0以下であることがさらに好ましい。
上記の通りに異なる色を有する、着色層と着色ガラスを組み合わせて使用することで、合わせガラスを一方の面から観察したときの色調と、他方の面から観察したときの色調を容易に異ならせることができ、それにより、上述したRc*1と、Tc*2を上記した所定の範囲に調整しやすくなる。
上記の通りに異なる色を有する、着色層と着色ガラスを組み合わせて使用することで、合わせガラスを一方の面から観察したときの色調と、他方の面から観察したときの色調を容易に異ならせることができ、それにより、上述したRc*1と、Tc*2を上記した所定の範囲に調整しやすくなる。
合わせガラスが着色ガラスを有し、かつ中間膜も第2の層として着色層を有する場合には、第1の層の一方の面側に着色層が配置され、第1の層の他方の面側に着色ガラスが配置されることが好ましい。すなわち、着色ガラスと着色層が、第1の層を間に挟み込むように配置されることが好ましい。このように配置されることで、合わせガラスは、一方の面では有色のメタリック感を十分に発現させつつ、他方の面ではメタリック感が十分に抑えられて、一定の落ち着いた色調の外観にすることができる。
合わせガラス部材として着色ガラスを使用し、かつ中間膜が着色層を有する場合、一態様において、着色ガラスにグレーガラスを使用し、かつ中間膜の着色層に有色層を使用することが好ましい。また、着色ガラスに低彩度有色ガラスを使用し、かつ中間膜の着色層に高彩度有色層を使用してよい。これら態様においては、有色層又は高彩度有色層である着色層の彩度c*は、グレーガラス又は低彩度有色ガラスの彩度c*よりも高くなるものである。
また、別の一態様において、着色ガラスに有色ガラスを使用し、かつ中間膜の着色層にグレー層を使用することも好ましい。また、別の一態様として、着色ガラスに高彩度有色ガラスを使用し、かつ中間膜の着色層に低彩度有色層を使用してもよい。なお、着色ガラス又は高彩度有色ガラスの彩度c*は、グレー層又は低彩度有色層である着色層の彩度c*よりも高くなるとよい。
以上の通りに、グレー系又は低彩度有色系のガラス又は着色層と、有色系又は高彩度有色系の着色層又はガラスを組み合わせて使用することで、合わせガラスを一方の面から観察したときの色調と、他方の面から観察したときの色調を容易に異ならせつつ、他方の面側から観察したときの色相をより落ち着いた印象にすることができる。なお、上記の通り、グレー系又は低彩度有色系のガラス又は着色層と、有色系又は高彩度有色系の着色層又はガラスは、これらの間に第1の層を挟み込むように配置されるとよい。
また、別の一態様において、着色ガラスに有色ガラスを使用し、かつ中間膜の着色層にグレー層を使用することも好ましい。また、別の一態様として、着色ガラスに高彩度有色ガラスを使用し、かつ中間膜の着色層に低彩度有色層を使用してもよい。なお、着色ガラス又は高彩度有色ガラスの彩度c*は、グレー層又は低彩度有色層である着色層の彩度c*よりも高くなるとよい。
以上の通りに、グレー系又は低彩度有色系のガラス又は着色層と、有色系又は高彩度有色系の着色層又はガラスを組み合わせて使用することで、合わせガラスを一方の面から観察したときの色調と、他方の面から観察したときの色調を容易に異ならせつつ、他方の面側から観察したときの色相をより落ち着いた印象にすることができる。なお、上記の通り、グレー系又は低彩度有色系のガラス又は着色層と、有色系又は高彩度有色系の着色層又はガラスは、これらの間に第1の層を挟み込むように配置されるとよい。
別の一態様において、第1及び第2の合わせガラス部材は、いずれも着色ガラスであってもよく、その場合には、一方を有色ガラスにし、かつ他方をグレーガラスにすることが好ましい。或いは、一方を高彩度有色ガラスにし、かつ他方を低彩度有色ガラスにしてもよい。これら態様において、グレーガラス又は低彩度有色ガラスの彩度c*は、着色ガラス又は高彩度有色ガラスの彩度c*よりも低くなるものである。以上の構成においても、合わせガラスを一方の面から観察したときの色調と、他方の面から観察したときの色調を容易に異ならせつつ、他方の面側から観察したときの色相をより落ち着いた印象にすることができる。
本実施形態において、グレーガラス又は低彩度有色ガラスの彩度c*は、好ましくは10.0以下であり、より好ましくは5.0以下、さらに好ましくは3.0以下であり、また、好ましくは0.5以上であり、より好ましくは1.0以上、さらに好ましくは2.0以上である。
また、有色ガラス又は高彩度有色ガラスの彩度c*は、好ましくは20.0以下であり、より好ましくは15.0以下、さらに好ましくは6.0以下であり、また、好ましくは1.0以上であり、より好ましくは2.0以上、さらに好ましくは4.0以上である。
なお、有色層又は高彩度有色層である着色層の彩度c*は、上述したとおりであるので、その記載は省略する。同様に、グレー層又は低彩度有色層である着色層の彩度c*も、上述したとおりであるので、その記載は省略する。
また、有色ガラス又は高彩度有色ガラスの彩度c*は、好ましくは20.0以下であり、より好ましくは15.0以下、さらに好ましくは6.0以下であり、また、好ましくは1.0以上であり、より好ましくは2.0以上、さらに好ましくは4.0以上である。
なお、有色層又は高彩度有色層である着色層の彩度c*は、上述したとおりであるので、その記載は省略する。同様に、グレー層又は低彩度有色層である着色層の彩度c*も、上述したとおりであるので、その記載は省略する。
[層構成]
以下、本発明の第2の実施形態における合わせガラスの層構成についてより詳細に説明する。本実施形態において、中間膜は、単層膜であってもよく、その場合、図4に示すように、第1の層21からなる中間膜20と、中間膜30の両面に接着された第1及び第2の合わせガラス部材31、32を備える合わせガラス40であるとよい。第1及び第2の合わせガラス部材31、32は、少なくとも一方が着色ガラスであることが好ましいが、両方が着色ガラスであることがより好ましい。両方が着色ガラスである場合、上記のとおりに、一方が有色ガラスであり、他方がグレーガラスであることがさらに好ましい。
以下、本発明の第2の実施形態における合わせガラスの層構成についてより詳細に説明する。本実施形態において、中間膜は、単層膜であってもよく、その場合、図4に示すように、第1の層21からなる中間膜20と、中間膜30の両面に接着された第1及び第2の合わせガラス部材31、32を備える合わせガラス40であるとよい。第1及び第2の合わせガラス部材31、32は、少なくとも一方が着色ガラスであることが好ましいが、両方が着色ガラスであることがより好ましい。両方が着色ガラスである場合、上記のとおりに、一方が有色ガラスであり、他方がグレーガラスであることがさらに好ましい。
また、本実施形態において、中間膜は、多層膜であってもよく、その場合、図2に示すように、例えば、第1の層21と、第1の層21の一方の面側に設けられる着色層である第2の層22を備える中間膜20であるよい。また、中間膜30の両面に接着された第1及び第2の合わせガラス部材31、32は、少なくとも一方が着色ガラスであるとよい。この場合、合わせガラス部材31、32のうち、着色層(第2の層22)が設けられる側の表面20Aの反対側の表面20B上に配置された合わせガラス部材32が着色ガラスであるとよい。すなわち、第1の層21は、着色層である第2の層22と、着色ガラスである第2の合わせガラス部材32の間に配置されるとよい。
ただし、本実施形態における層構成は、以上の構成に限定されず、いかなる構成でもよく、例えば、図2の構成において、第2の合わせガラス部材32が着色ガラスとなる代わりに、第1の合わせガラス部材31が着色ガラスとなるとよい。また、第1及び第2の合わせガラス部材31、32の両方が着色ガラスであってもよい。
さらに、図2に示すように、中間膜10が第1の層及び第2の層21、22を有する構成において、第2の層22が着色層でなくてもよく、その場合には、第1及び第2の合わせガラス部材31、32の両方が着色ガラスであるとよい。
また、多層膜においては、図2に示す第1の層21及び第2の層22以外の層(第2の層)が設けられてもよく、例えば図3に示すとおりに、第1及び第2の層21、22の積層構造のさらに外側にさらに1以上の別の第2の層(図3では、第2の層23)が設けられてもよく、第1の層21と第2の層22の間にさらに別の1以上の第2の層が設けられてもよい。多層膜において、第1及び2の層21、22以外に設けられる層(第2の層)は、着色層であってもよいが、着色層以外の層であってもよい。着色層以外に使用される第2の層としては、クリア層、バリア層、反射層などが挙げられるが、特に限定されない。なお、クリア層、バリア層、反射層などの詳細、配置位置などは上記で説明したとおりであり、その記載は省略する。さらに、第2の実施形態における中間膜は、上記の通りに、遮音性能を有してもよいし、第1の層が、中間膜の全領域に設けられる必要はない。
また、多層膜においては、図2に示す第1の層21及び第2の層22以外の層(第2の層)が設けられてもよく、例えば図3に示すとおりに、第1及び第2の層21、22の積層構造のさらに外側にさらに1以上の別の第2の層(図3では、第2の層23)が設けられてもよく、第1の層21と第2の層22の間にさらに別の1以上の第2の層が設けられてもよい。多層膜において、第1及び2の層21、22以外に設けられる層(第2の層)は、着色層であってもよいが、着色層以外の層であってもよい。着色層以外に使用される第2の層としては、クリア層、バリア層、反射層などが挙げられるが、特に限定されない。なお、クリア層、バリア層、反射層などの詳細、配置位置などは上記で説明したとおりであり、その記載は省略する。さらに、第2の実施形態における中間膜は、上記の通りに、遮音性能を有してもよいし、第1の層が、中間膜の全領域に設けられる必要はない。
[中間膜及び合わせガラスの製造方法]
本発明の中間膜は、特に限定されないが、樹脂層を形成するための各樹脂組成物を作製して、得られた樹脂組成物から樹脂層を成形し、その樹脂層により単層の中間膜を形成するとよい。また、多層膜である場合には、複数の樹脂層を成形して、複数の樹脂層を多層に積層すればよい。各樹脂組成物は、例えば熱可塑性樹脂に、必要に応じて配合されるフィラー(A)又は着色剤、可塑剤、その他の添加剤を混合して得るとよい。
ここで、第1の層においては、熱可塑性樹脂に加えて、フィラー(A)を配合するが、樹脂組成物における分散性を高める観点から、例えば可塑剤を使用する場合には、フィラー(A)を可塑剤に配合して可塑剤に十分に分散させたうえで、熱可塑性樹脂と混合してもよい。この際、可塑剤には適宜分散剤などを加えてもよい。また、着色層においては、熱可塑性樹脂に加えて、着色剤を配合してもよいが、樹脂組成物における分散性を高める観点から、例えば可塑剤を使用する場合には、着色剤を可塑剤に配合して可塑剤に十分に分散させたうえで、熱可塑性樹脂と混合してもよい。この際、可塑剤には適宜分散剤などを加えてもよい。
フィラー(A)又は着色剤以外の添加剤を使用する場合、添加剤の種類によっては添加剤を、可塑剤に配合して可塑剤に十分に分散させたうえで、熱可塑性樹脂と混合してもよい。
本発明の中間膜は、特に限定されないが、樹脂層を形成するための各樹脂組成物を作製して、得られた樹脂組成物から樹脂層を成形し、その樹脂層により単層の中間膜を形成するとよい。また、多層膜である場合には、複数の樹脂層を成形して、複数の樹脂層を多層に積層すればよい。各樹脂組成物は、例えば熱可塑性樹脂に、必要に応じて配合されるフィラー(A)又は着色剤、可塑剤、その他の添加剤を混合して得るとよい。
ここで、第1の層においては、熱可塑性樹脂に加えて、フィラー(A)を配合するが、樹脂組成物における分散性を高める観点から、例えば可塑剤を使用する場合には、フィラー(A)を可塑剤に配合して可塑剤に十分に分散させたうえで、熱可塑性樹脂と混合してもよい。この際、可塑剤には適宜分散剤などを加えてもよい。また、着色層においては、熱可塑性樹脂に加えて、着色剤を配合してもよいが、樹脂組成物における分散性を高める観点から、例えば可塑剤を使用する場合には、着色剤を可塑剤に配合して可塑剤に十分に分散させたうえで、熱可塑性樹脂と混合してもよい。この際、可塑剤には適宜分散剤などを加えてもよい。
フィラー(A)又は着色剤以外の添加剤を使用する場合、添加剤の種類によっては添加剤を、可塑剤に配合して可塑剤に十分に分散させたうえで、熱可塑性樹脂と混合してもよい。
中間膜は、押出成形、プレス成形などで成形すればよい。押出成形では、中間膜が多層である場合、2つ以上の押出機を用意し、複数の押出機の先端に多層用フィードブロックを取り付けて共押出する方法が好ましい。また、複数の樹脂層を設け、かつ、同じ組成を有する樹脂層が2以上ある場合には、1つの押出機から2以上の同じ組成を有する樹脂層を押し出してもよい。さらに、各樹脂層は、厚み方向に直交する方向に沿って厚みが変化することがあるが、その場合には、例えば、樹脂の供給量などを調整して、厚みを変化させるとよい。
また、中間膜は、複数の樹脂層を用意し、かつその複数の樹脂層を一対の合わせガラス部材の間に配置させて積層体を得て、該積層体を熱圧着(プレス成形)することで、合わせガラスを製造しつつ、中間膜も合わせて製造してもよい。
なお、フィラー(A)は、平板形状を有する場合などのように配向可能な異方性を有する場合、上記したプレス成形、押出成形などにより、フィラー(A)の長手方向ないし面方向が中間膜(各樹脂層)の面方向に沿うように配向させることができる。
また、中間膜は、複数の樹脂層を用意し、かつその複数の樹脂層を一対の合わせガラス部材の間に配置させて積層体を得て、該積層体を熱圧着(プレス成形)することで、合わせガラスを製造しつつ、中間膜も合わせて製造してもよい。
なお、フィラー(A)は、平板形状を有する場合などのように配向可能な異方性を有する場合、上記したプレス成形、押出成形などにより、フィラー(A)の長手方向ないし面方向が中間膜(各樹脂層)の面方向に沿うように配向させることができる。
合わせガラスは、2枚の合わせガラス部材の間に、上記した中間膜を配置して、これらを熱圧着などすることで一体化することで製造すればよい。また、複数の樹脂層を用意し、かつその複数の樹脂層を一対の合わせガラス部材の間に配置させて積層体を得て、該積層体を熱圧着などすることで一体化することで製造してもよい。
本発明の合わせガラスは、自動車などの各種車両、航空機、船舶などの乗り物、建築物等の窓ガラスなどとして使用可能であるが、自動車用合わせガラスとして使用することが好ましい。各用途において、窓ガラスは、一般的に屋外と屋内を仕切るための部材として使用される。そして、中間膜20は、両表面20A、20B(図2~4参照)のうちの一方の面が、屋外側(すなわち、自動車では車外側)、他方の面が屋内側(自動車では車外側)に配置させるとよい。
本発明は、自動車も提供するものであり、本発明に係る自動車は、自動車本体と、自動車本体に取り付けられる窓ガラスを備え、窓ガラスが上記した本発明の合わせガラスにより構成されるものである。自動車において、窓ガラスは、ウィンドシールドガラス(フロントガラス)、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラスのいずれでもよいが、意匠性を付与しやすい観点から、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラスのいずれかが好ましい。
本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
本実施例における測定方法及び評価方法は、以下の通りである。
[Rv1,Rv2]
各実施例、比較例で得られた合わせガラスについて、JIS 3106(2019)に準拠して、分光光度計(日立ハイテクノロジー社製「U-4100」)を用いて、合わせガラスの一方の面から可視光線反射率(Rv)を測定し、Rv1とし、合わせガラスの他方の面から可視光線反射率(Rv)を測定し、Rv2とした。
なお、各実施例、比較例では、合わせガラス部材(1)/層(1)/層(2)/層(3)/合わせガラス部材(2)からなる合わせガラス、合わせガラス部材(1)/層(1)/層(2)/合わせガラス部材(2)からなる合わせガラス、合わせガラス部材(1)/層(1)/層(2)/層(3)/層(4)/合わせガラス部材(2)からなる合わせガラス、及び合わせガラス部材(1)/層(1)/合わせガラス部材(2)からなる合わせガラスのいずれかが作製されるが、いずれにおいても合わせガラス部材(1)側の表面を一方の面とし、合わせガラス部材(2)側の表面を他方の面として、各光学特性を測定した。
各実施例、比較例で得られた合わせガラスについて、JIS 3106(2019)に準拠して、分光光度計(日立ハイテクノロジー社製「U-4100」)を用いて、合わせガラスの一方の面から可視光線反射率(Rv)を測定し、Rv1とし、合わせガラスの他方の面から可視光線反射率(Rv)を測定し、Rv2とした。
なお、各実施例、比較例では、合わせガラス部材(1)/層(1)/層(2)/層(3)/合わせガラス部材(2)からなる合わせガラス、合わせガラス部材(1)/層(1)/層(2)/合わせガラス部材(2)からなる合わせガラス、合わせガラス部材(1)/層(1)/層(2)/層(3)/層(4)/合わせガラス部材(2)からなる合わせガラス、及び合わせガラス部材(1)/層(1)/合わせガラス部材(2)からなる合わせガラスのいずれかが作製されるが、いずれにおいても合わせガラス部材(1)側の表面を一方の面とし、合わせガラス部材(2)側の表面を他方の面として、各光学特性を測定した。
[Ra*1、Rb*1、Rc*1、Ra*2、Rb*2、Rc*2]
各実施例、比較例で得られた合わせガラスについて、分光光度計(日立ハイテクノロジー社製「U-4100」)を用いて、合わせガラスの一方の面から分光反射率を測定した。測定条件は、スキャンスピード 300nm/min、スリット巾 8nmとし、得られた分光反射率から、JIS Z 8781(2009)に準拠して、D65光源、10°視野における色度a*、b*を求め、さらにa*、b*から彩度c*を求め、それぞれRa*1、Rb*1及びRc*1とした。また、合わせガラスの他方の面から同様にRa*2、Rb*2及びRc*2を求めた。
各実施例、比較例で得られた合わせガラスについて、分光光度計(日立ハイテクノロジー社製「U-4100」)を用いて、合わせガラスの一方の面から分光反射率を測定した。測定条件は、スキャンスピード 300nm/min、スリット巾 8nmとし、得られた分光反射率から、JIS Z 8781(2009)に準拠して、D65光源、10°視野における色度a*、b*を求め、さらにa*、b*から彩度c*を求め、それぞれRa*1、Rb*1及びRc*1とした。また、合わせガラスの他方の面から同様にRa*2、Rb*2及びRc*2を求めた。
[Tv1,Tv2]
各実施例、比較例で得られた合わせガラスについて、JIS R 3212(2015)に準拠して、分光光度計(日立ハイテクノロジー社製「U-4100」)を用いて、合わせガラスの一方の面から可視光線透過率を測定してTv1とし、合わせガラスの他方の面から可視光線透過率を測定してTv2とした。
各実施例、比較例で得られた合わせガラスについて、JIS R 3212(2015)に準拠して、分光光度計(日立ハイテクノロジー社製「U-4100」)を用いて、合わせガラスの一方の面から可視光線透過率を測定してTv1とし、合わせガラスの他方の面から可視光線透過率を測定してTv2とした。
[Ta*1、Tb*1、Tc*1、Ta*2、Tb*2、及びTc*2]
各実施例、比較例で得られた合わせガラスについて、分光光度計(日立ハイテクノロジー社製「U-4100」)を用いて、合わせガラスの一方の面から分光透過率を測定した。測定条件は、スキャンスピード 300nm/min、スリット巾 8nmとし、得られた分光透過率から、JIS Z 8781(2009)に準拠して、D65光源、10°視野におけるa*及びb*を算出し、a*及びb*からc*も求めて、それぞれをTa*1、Tb*1、Tc*1とした。同様に合わせガラスの他方の面からも同様にTa*2、Tb*2、Tc*2を求めた。
各実施例、比較例で得られた合わせガラスについて、分光光度計(日立ハイテクノロジー社製「U-4100」)を用いて、合わせガラスの一方の面から分光透過率を測定した。測定条件は、スキャンスピード 300nm/min、スリット巾 8nmとし、得られた分光透過率から、JIS Z 8781(2009)に準拠して、D65光源、10°視野におけるa*及びb*を算出し、a*及びb*からc*も求めて、それぞれをTa*1、Tb*1、Tc*1とした。同様に合わせガラスの他方の面からも同様にTa*2、Tb*2、Tc*2を求めた。
[ヘイズ]
各実施例、比較例で得られた合わせガラスに対してJIS K6714に準拠して、一方の面からヘイズを測定して、Haze1とし、他方の面からヘイズを測定して、Haze2とした。
各実施例、比較例で得られた合わせガラスに対してJIS K6714に準拠して、一方の面からヘイズを測定して、Haze1とし、他方の面からヘイズを測定して、Haze2とした。
[中間膜の光学特性の測定方法]
各実施例、比較例において作製した合わせガラスのガラス表面をガラスカッターで削り、表面が削られた合わせガラスを液体窒素に浸した。その後、液体窒素から取り出した後、合わせガラス部材を叩いて合わせガラス部材を割ることで中間膜と合わせガラス部材を分離した。分離して得た中間膜の光学特性を測定して、各実施例、比較例の中間膜の光学特性とした。この際、合わせガラス部材(1)に接着されていた中間膜の表面を一方の面とし、合わせガラス部材(2)に接着されていた中間膜の面を他方の面として、各光学特性を測定した。
各実施例、比較例において作製した合わせガラスのガラス表面をガラスカッターで削り、表面が削られた合わせガラスを液体窒素に浸した。その後、液体窒素から取り出した後、合わせガラス部材を叩いて合わせガラス部材を割ることで中間膜と合わせガラス部材を分離した。分離して得た中間膜の光学特性を測定して、各実施例、比較例の中間膜の光学特性とした。この際、合わせガラス部材(1)に接着されていた中間膜の表面を一方の面とし、合わせガラス部材(2)に接着されていた中間膜の面を他方の面として、各光学特性を測定した。
[フィラー(A)の反射光のa*、b*]
各実施例、比較例で使用した各フィラーについて、以下の通りに中間膜、次いで、合わせガラスを作成して、反射光のa*、b*を測定した。
ポリビニルブチラール樹脂100質量部に対して、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート40質量部、及びフィラーを0.05質量%(樹脂組成物全量基準)で加えて混合して得た樹脂組成物を押出成形して厚み760μmの中間膜を得た。得られた中間膜を介して、2枚の基準クリアガラス板を接着して合わせガラス(測定用合わせガラス)を得た。中間膜及び合わせガラスの製造条件は、実施例1と同じとした。また、ポリビニルブチラール樹脂及びトリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエートも実施例1で使用したものと同様のものを使用した。
測定用合わせガラスの一方の面から分光反射率を測定し、得られた分光反射率からa*及びb*を算出し、各フィラーの反射光のa*及びb*とした。分光反射率及びa*及びb*の測定方法は、Ra*1、Rb*1を求めた際の条件と同様にした。
各実施例、比較例で使用した各フィラーについて、以下の通りに中間膜、次いで、合わせガラスを作成して、反射光のa*、b*を測定した。
ポリビニルブチラール樹脂100質量部に対して、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート40質量部、及びフィラーを0.05質量%(樹脂組成物全量基準)で加えて混合して得た樹脂組成物を押出成形して厚み760μmの中間膜を得た。得られた中間膜を介して、2枚の基準クリアガラス板を接着して合わせガラス(測定用合わせガラス)を得た。中間膜及び合わせガラスの製造条件は、実施例1と同じとした。また、ポリビニルブチラール樹脂及びトリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエートも実施例1で使用したものと同様のものを使用した。
測定用合わせガラスの一方の面から分光反射率を測定し、得られた分光反射率からa*及びb*を算出し、各フィラーの反射光のa*及びb*とした。分光反射率及びa*及びb*の測定方法は、Ra*1、Rb*1を求めた際の条件と同様にした。
[第1の層及び第2の層の彩度c*]
各実施例、比較例において作製される第1の層を介して、2枚の基準クリアガラス板を接着して合わせガラスを得た。合わせガラスの製造条件は、実施例1と同じとした。得られた合わせガラスにおいて、中間膜の光学特性の測定時と同様の方法で、合わせガラス部材(基準クリアガラス板)と第1の層とを分離させた。分離された第1の層に対して、中間膜のTa*1、Tb*1、Tc*1測定時と同様の条件で求めた、L*a*b*表色系における彩度を、第1の層の彩度c*とした。第2の層の彩度c*も同様に求めた。
[合わせガラス部材の彩度c*]
合わせガラス部材に対して、Ta*1、Tb*1、Tc*1測定時と同様の条件で求めた、L*a*b*表色系における彩度を、合わせガラス部材の彩度c*とした。
[ΔE]
上記と同様に測定した第1の層及び第2の層、及び合わせガラス部材のL*a*b*から算出した。
各実施例、比較例において作製される第1の層を介して、2枚の基準クリアガラス板を接着して合わせガラスを得た。合わせガラスの製造条件は、実施例1と同じとした。得られた合わせガラスにおいて、中間膜の光学特性の測定時と同様の方法で、合わせガラス部材(基準クリアガラス板)と第1の層とを分離させた。分離された第1の層に対して、中間膜のTa*1、Tb*1、Tc*1測定時と同様の条件で求めた、L*a*b*表色系における彩度を、第1の層の彩度c*とした。第2の層の彩度c*も同様に求めた。
[合わせガラス部材の彩度c*]
合わせガラス部材に対して、Ta*1、Tb*1、Tc*1測定時と同様の条件で求めた、L*a*b*表色系における彩度を、合わせガラス部材の彩度c*とした。
[ΔE]
上記と同様に測定した第1の層及び第2の層、及び合わせガラス部材のL*a*b*から算出した。
なお、本明細書において、基準クリアガラス板とは、厚み2.5mmでJIS R 3106:1998に準拠して測定した可視光線透過率が90.5%である。また、該クリアガラス板は、JIS Z 8781-1(2012)、JIS Z 8781-2(2012)、及びJIS Z 8781-4(2013)で規定される、CIE標準イルミナントD65、及び10°視野等色関数を用いて得た、a*=-0.6、b*=0.2、ヘイズが0.2%以下である。
<意匠性評価>
太陽光が当たる室内で、合わせガラスの一方の面(すなわち、合わせガラス部材(1)側の面)を太陽光が当たるように配置して、上記一方の面、及び他方の面(すなわち、合わせガラス部材(2)側の面)から目視により観察し、以下の評価基準で意匠性を評価した。
A:一方の面側から印象の強い有色のメタリック感が見られる一方で、他方の面側からは殆どメタリック感が見られず、色調が一方の面側と異なり、落ち着いた印象のニュアンスカラーとすることができた。
B:一方の面側から印象の強い有色のメタリック感が見られる一方で、他方の面側からは殆どメタリック感が見られず、色調が一方の面側と異なる有色の外観であったが、落ち着いた印象とはいえなかった。
C:有色のメタリック感がみられるものの、一方の面側から印象の強い有色のメタリック感が見られず、また、他方の面側からは殆どメタリック感が見られず色調が一方の面側と異なる有色の外観であったが、落ち着いた印象とはいえなかった。
D:一方の面側から印象の強い有色のメタリック感が見られない一方で、他方の面側から見ると十分に彩色が施された外観とならなかった。
E:メタリック感が見られなかった。
太陽光が当たる室内で、合わせガラスの一方の面(すなわち、合わせガラス部材(1)側の面)を太陽光が当たるように配置して、上記一方の面、及び他方の面(すなわち、合わせガラス部材(2)側の面)から目視により観察し、以下の評価基準で意匠性を評価した。
A:一方の面側から印象の強い有色のメタリック感が見られる一方で、他方の面側からは殆どメタリック感が見られず、色調が一方の面側と異なり、落ち着いた印象のニュアンスカラーとすることができた。
B:一方の面側から印象の強い有色のメタリック感が見られる一方で、他方の面側からは殆どメタリック感が見られず、色調が一方の面側と異なる有色の外観であったが、落ち着いた印象とはいえなかった。
C:有色のメタリック感がみられるものの、一方の面側から印象の強い有色のメタリック感が見られず、また、他方の面側からは殆どメタリック感が見られず色調が一方の面側と異なる有色の外観であったが、落ち着いた印象とはいえなかった。
D:一方の面側から印象の強い有色のメタリック感が見られない一方で、他方の面側から見ると十分に彩色が施された外観とならなかった。
E:メタリック感が見られなかった。
なお、実施例、比較例で使用した各成分は、以下の通りである。
(1)樹脂
PVB:ポリビニルブチラール樹脂、アセタール化度69モル%、水酸基量30モル%、アセチル化度1モル%、合成に用いたPVAの平均重合度1700
(2)可塑剤
3GO:トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート
(3)フィラー(A)
酸化物1:中層が屈折率1.46のSiO2層、被覆層が屈折率2.49のTiO2層である図1に示す3層構造の平板形状、D50:14μm、厚み0.5μm、アスペクト比:2.8、反射光のa*=6.2、反射光のb *=-7.9
酸化物2:中層が屈折率1.46のSiO2層、被覆層が屈折率2.49のTiO2層である図1に示す3層構造の平板形状、D50:14μm、厚み0.5μm、アスペクト比:2.8、反射光のa*=-6.7、反射光のb *=8.2
(※なお、酸化物1,2は、被覆層の厚みにより反射光の色度a*、b *が調整されたものであった。)
マイカ:MERCK社製「Iriodin 103 WNT」
(4)着色剤
CB:ピグメントブラック7(CAS No.1333-86-4)、カーボンブラック顔料
PB15-1:ピグメントブルー15-1(CAS No.12239-87-1)、銅フタロシアニン系顔料、青色系着色剤
PR147:ピグメントレッド147(CAS NO.68227-78-1)、ナフトールアゾ系顔料、赤色系着色剤
PR202:ピグメントレッド202(CAS No.3089-17-6)、キナクリドン系顔料、赤色系着色剤
(1)樹脂
PVB:ポリビニルブチラール樹脂、アセタール化度69モル%、水酸基量30モル%、アセチル化度1モル%、合成に用いたPVAの平均重合度1700
(2)可塑剤
3GO:トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート
(3)フィラー(A)
酸化物1:中層が屈折率1.46のSiO2層、被覆層が屈折率2.49のTiO2層である図1に示す3層構造の平板形状、D50:14μm、厚み0.5μm、アスペクト比:2.8、反射光のa*=6.2、反射光のb *=-7.9
酸化物2:中層が屈折率1.46のSiO2層、被覆層が屈折率2.49のTiO2層である図1に示す3層構造の平板形状、D50:14μm、厚み0.5μm、アスペクト比:2.8、反射光のa*=-6.7、反射光のb *=8.2
(※なお、酸化物1,2は、被覆層の厚みにより反射光の色度a*、b *が調整されたものであった。)
マイカ:MERCK社製「Iriodin 103 WNT」
(4)着色剤
CB:ピグメントブラック7(CAS No.1333-86-4)、カーボンブラック顔料
PB15-1:ピグメントブルー15-1(CAS No.12239-87-1)、銅フタロシアニン系顔料、青色系着色剤
PR147:ピグメントレッド147(CAS NO.68227-78-1)、ナフトールアゾ系顔料、赤色系着色剤
PR202:ピグメントレッド202(CAS No.3089-17-6)、キナクリドン系顔料、赤色系着色剤
[実施例1]
(中間膜の作製)
表1の配合に従って、フィラー(A)を可塑剤に混合して分散させたうえで、ポリビニルブチラール樹脂(PVB)とともに共押出機に投入して、共押出機においてこれらを均一になるように十分に混練して、層(2)(第1の層)を形成するための樹脂組成物を得た。また、表1の配合に従って、着色剤を可塑剤に混合して分散させたうえで、ポリビニルブチラール樹脂(PVB)とともに上記共押出機に投入し、共押出機においてこれらを均一になるように十分に混練して、層(1)及び層(3)(第2の層)それぞれを形成するための樹脂組成物を得た。共押出機において、押出温度200℃の条件で上記樹脂組成物を共押出して、厚み760μmの層(1)、厚み760μmの層(2)、及び厚み760μmの層(3)をこの順で有する中間膜を得た。
(中間膜の作製)
表1の配合に従って、フィラー(A)を可塑剤に混合して分散させたうえで、ポリビニルブチラール樹脂(PVB)とともに共押出機に投入して、共押出機においてこれらを均一になるように十分に混練して、層(2)(第1の層)を形成するための樹脂組成物を得た。また、表1の配合に従って、着色剤を可塑剤に混合して分散させたうえで、ポリビニルブチラール樹脂(PVB)とともに上記共押出機に投入し、共押出機においてこれらを均一になるように十分に混練して、層(1)及び層(3)(第2の層)それぞれを形成するための樹脂組成物を得た。共押出機において、押出温度200℃の条件で上記樹脂組成物を共押出して、厚み760μmの層(1)、厚み760μmの層(2)、及び厚み760μmの層(3)をこの順で有する中間膜を得た。
(合わせガラスの作製)
合わせガラス部材(1)及び(2)として、それぞれが縦100mm×横100mm×厚み2.5mmの2枚のクリアガラス(CLR)を用意した。クリアガラスとしては基準クリアガラス板を使用した。上記で得られた中間膜を、2枚のクリアガラスの間に挟持し、真空バック法によって仮圧着した。その仮圧着された積層体を、オートクレーブ内で、温度140℃、圧力1.2MPaの条件下で20分間保持した後、23℃まで温度を下げ大気圧に戻すことにより本圧着を終了して、中間膜により2枚のクリアガラスが接着された合わせガラスを得た。合わせガラスは、合わせガラス部材(1)/層(1)/層(2)/層(3)/合わせガラス部材(2)の積層構造を有していた。得られた合わせガラスについて各光学特性を測定し、合わせガラスの特性として表2に示す。また、中間膜の光学特性についても測定し、その結果を表2に示す。さらに、得られた合わせガラスに対して評価試験を実施して、その結果を表2に示す。
合わせガラス部材(1)及び(2)として、それぞれが縦100mm×横100mm×厚み2.5mmの2枚のクリアガラス(CLR)を用意した。クリアガラスとしては基準クリアガラス板を使用した。上記で得られた中間膜を、2枚のクリアガラスの間に挟持し、真空バック法によって仮圧着した。その仮圧着された積層体を、オートクレーブ内で、温度140℃、圧力1.2MPaの条件下で20分間保持した後、23℃まで温度を下げ大気圧に戻すことにより本圧着を終了して、中間膜により2枚のクリアガラスが接着された合わせガラスを得た。合わせガラスは、合わせガラス部材(1)/層(1)/層(2)/層(3)/合わせガラス部材(2)の積層構造を有していた。得られた合わせガラスについて各光学特性を測定し、合わせガラスの特性として表2に示す。また、中間膜の光学特性についても測定し、その結果を表2に示す。さらに、得られた合わせガラスに対して評価試験を実施して、その結果を表2に示す。
[実施例2~4、7、8、11~13、比較例2、3]
層(1)~層(3)の配合を表1に示すとおりにした以外は、実施例1と同様に実施した。
層(1)~層(3)の配合を表1に示すとおりにした以外は、実施例1と同様に実施した。
[実施例5、6]
層(3)を設けず、層(1)及び層(2)の配合を表1に示すとおりとし、かつ合わせガラス部材(2)をグレーガラスに変更した以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラスを作製した。合わせガラスは、合わせガラス部材(1)/層(1)/層(2)/合わせガラス部材(2)の積層構造を有していた。なお、グレーガラスとしては、プライバシーガラス(灰色に着色されたプライバシーガラス)を使用した。
層(3)を設けず、層(1)及び層(2)の配合を表1に示すとおりとし、かつ合わせガラス部材(2)をグレーガラスに変更した以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラスを作製した。合わせガラスは、合わせガラス部材(1)/層(1)/層(2)/合わせガラス部材(2)の積層構造を有していた。なお、グレーガラスとしては、プライバシーガラス(灰色に着色されたプライバシーガラス)を使用した。
[実施例9、10]
層(3)を設けず、層(1)及び層(2)の配合を表1に示すとおりとした以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラスを作製した。合わせガラスは、合わせガラス部材(1)/層(1)/層(2)/合わせガラス部材(2)の積層構造を有していた。
層(3)を設けず、層(1)及び層(2)の配合を表1に示すとおりとした以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラスを作製した。合わせガラスは、合わせガラス部材(1)/層(1)/層(2)/合わせガラス部材(2)の積層構造を有していた。
[実施例14]
表1に配合に従って着色剤としてのPB15-1を可塑剤に混合して分散させたうえで、ポリビニルブチラール樹脂(PVB)とともに押出機に投入して、押出機においてこれら混練して、層(1)を形成するための樹脂組成物を得た。また、フィラー(A)を可塑剤に混合して分散させたうえで、ポリビニルブチラール樹脂(PVB)とともに押出機に投入して、押出機においてこれら混練して、層(3)を形成するための樹脂組成物を得た。さらに、着色剤としてのカーボンブラックを可塑剤に混合して分散させたうえで、ポリビニルブチラール樹脂(PVB)とともに押出機に投入して、押出機においてこれら混練して、層(4)を形成するための樹脂組成物を得た。層(2)としてのナノ積層フィルム(東レ社製、「ピカサス」、品番:GL40、反射層、波長380~780nmの範囲における平均反射率:35.96%、波長780~2500nmの範囲における平均反射率:13.82%、波長380~2500nmの範囲における平均反射率:17.97%、厚み105μm)の一方の面に、層(1)を形成するための樹脂組成物から厚み760μmの層(1)を形成するとともに、ナノ積層フィルムの他方の面に、層(3)を形成するための樹脂組成物から厚み760μmの層(3)、及び層(4))を形成するための樹脂組成物から厚み760μmの層(4)を形成し、中間膜を得た。得られた中間膜を用いて、実施例1と同様の方法により合わせガラスを作製した。合わせガラスは、合わせガラス部材(1)/層(1)/層(2)/層(3)/層(4)/合わせガラス部材(2)の積層構造を有していた。得られた合わせガラスについて各光学特性を測定し、合わせガラスの特性として表2に示す。また、中間膜の光学特性についても測定し、その結果を表2に示す。さらに、得られた合わせガラスに対して評価試験を実施して、その結果を表2に示す。
表1に配合に従って着色剤としてのPB15-1を可塑剤に混合して分散させたうえで、ポリビニルブチラール樹脂(PVB)とともに押出機に投入して、押出機においてこれら混練して、層(1)を形成するための樹脂組成物を得た。また、フィラー(A)を可塑剤に混合して分散させたうえで、ポリビニルブチラール樹脂(PVB)とともに押出機に投入して、押出機においてこれら混練して、層(3)を形成するための樹脂組成物を得た。さらに、着色剤としてのカーボンブラックを可塑剤に混合して分散させたうえで、ポリビニルブチラール樹脂(PVB)とともに押出機に投入して、押出機においてこれら混練して、層(4)を形成するための樹脂組成物を得た。層(2)としてのナノ積層フィルム(東レ社製、「ピカサス」、品番:GL40、反射層、波長380~780nmの範囲における平均反射率:35.96%、波長780~2500nmの範囲における平均反射率:13.82%、波長380~2500nmの範囲における平均反射率:17.97%、厚み105μm)の一方の面に、層(1)を形成するための樹脂組成物から厚み760μmの層(1)を形成するとともに、ナノ積層フィルムの他方の面に、層(3)を形成するための樹脂組成物から厚み760μmの層(3)、及び層(4))を形成するための樹脂組成物から厚み760μmの層(4)を形成し、中間膜を得た。得られた中間膜を用いて、実施例1と同様の方法により合わせガラスを作製した。合わせガラスは、合わせガラス部材(1)/層(1)/層(2)/層(3)/層(4)/合わせガラス部材(2)の積層構造を有していた。得られた合わせガラスについて各光学特性を測定し、合わせガラスの特性として表2に示す。また、中間膜の光学特性についても測定し、その結果を表2に示す。さらに、得られた合わせガラスに対して評価試験を実施して、その結果を表2に示す。
[比較例1]
層(3)及び層(2)を設けず、層(1)の配合を表1に示すとおりとし、かつ合わせガラス部材(2)をグリーンガラスに変更した以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラスを作製した。合わせガラスは、合わせガラス部材(1)/層(1)/合わせガラス部材(2)の積層構造を有していた。なお、グリーンガラスとしては、UVカット用ガラス(緑色に着色されたUVカット用ガラス)を使用した。
層(3)及び層(2)を設けず、層(1)の配合を表1に示すとおりとし、かつ合わせガラス部材(2)をグリーンガラスに変更した以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラスを作製した。合わせガラスは、合わせガラス部材(1)/層(1)/合わせガラス部材(2)の積層構造を有していた。なお、グリーンガラスとしては、UVカット用ガラス(緑色に着色されたUVカット用ガラス)を使用した。
表1に示すとおり、実施例1~4、7~14の中間膜は、2層以上の多層膜であり、酸化物フィラーを含む層を有し、かつ中間膜及び合わせガラスの反射光の彩度(Rc*1)及び透過光の彩度(Tc*2)が規定の範囲内であった。また、実施例5,6の合わせガラスは、一方の合わせガラス部材が着色ガラスであり、中間膜が金属酸化物フィラーを含む層を有し、かつ合わせガラスの反射光の彩度(Rc*1)及び透過光の彩度(Tc*2)が規定の範囲内であった。そのため、各実施例では、一方の面側から有色のメタリック感が見られる一方で、他方の面側から見るとメタリック感が抑制され、かつ色調が一方の面側と異なる有色の外観を有しており、良好な意匠性を有する中間膜及び合わせガラスを提供できた。
それに対して、比較例1、2では、中間膜及び合わせガラスの反射光の彩度(Rc*1)及び透過光の彩度(Tc*2)のいずれかが規定の範囲内ではなかったため、一方の面側から有色のメタリック感があまり見られず、または、他方の面側から見ると十分に彩色が施された外観とはならなかった。さらに比較例3は、酸化物フィラーを含有しないので、メタリック感は見られなかった。
それに対して、比較例1、2では、中間膜及び合わせガラスの反射光の彩度(Rc*1)及び透過光の彩度(Tc*2)のいずれかが規定の範囲内ではなかったため、一方の面側から有色のメタリック感があまり見られず、または、他方の面側から見ると十分に彩色が施された外観とはならなかった。さらに比較例3は、酸化物フィラーを含有しないので、メタリック感は見られなかった。
10 中層
11、12 被覆層
20 合わせガラス用中間膜
21 第1の層
22、23 第2の層
30 合わせガラス
31 第1の合わせガラス部材
32 第2の合わせガラス部材
11、12 被覆層
20 合わせガラス用中間膜
21 第1の層
22、23 第2の層
30 合わせガラス
31 第1の合わせガラス部材
32 第2の合わせガラス部材
Claims (17)
- 2層以上の多層膜であり、
前記多層膜の少なくとも1層が、金属酸化物を含有するフィラー(A)を含み、
合わせガラス用中間膜の一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)が0.5以上35.0以下の範囲であり、かつ
合わせガラス用中間膜の他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)が4.0以上である、合わせガラス用中間膜。 - 前記フィラー(A)を含有する第1の層と、少なくとも1つの第2の層とを含み、
前記第1の層の可視光線透過光と前記少なくとも1つの第2の層の可視光線透過光とのL*a*b*表色系における色差ΔEは、0を超え100未満である、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。 - 前記第1の層の可視光線透過光のL*a*b*表色系における彩度c*が25.0以下であり、
前記少なくとも1つの第2の層の可視光線透過光のL*a*b*表色系における彩度c*が90.0以下ある、請求項2に記載の合わせガラス用中間膜。 - 前記フィラー(A)を含有する第1の層と、少なくとも2つの第2の層とを含み、
前記第2の層の1つの層の可視光線透過光と、前記第2の層の他の1つの層の可視光線透過光とのL*a*b*表色系における色差ΔEは、0を超え100未満である、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。 - 前記フィラー(A)を含有する第1の層と、着色剤を含有する少なくとも1つの第2の層とを含む請求項1~4のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
- 前記彩度(Rc*1)と、前記他方の面から測定した反射光の彩度(Rc*2)との差の絶対値が、0.0以上35.0以下である請求項1~4のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
- 前記反射光の彩度(Rc*1)と、前記透過光の彩度(Tc*2)との差の絶対値が、2.0以上35.0以下である請求項1~4のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
- 請求項1に記載の合わせガラス用中間膜と、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材とを備え、
前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置される、合わせガラス。 - 合わせガラス用中間膜と、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材とを備える合わせガラスであって、
前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置され、
前記合わせガラス用中間膜が、金属酸化物を含有するフィラー(A)を含む層を備え、
合わせガラスの一方の面から測定した反射光の彩度(Rc*1)が0.5以上35.0以下の範囲であり、かつ
合わせガラスの他方の面から測定した透過光の彩度(Tc*2)が4.0以上である、合わせガラス。 - 前記第1及び第2の合わせガラス部材の少なくとも一方が、着色ガラスである、請求項9に記載の合わせガラス。
- 前記中間膜は多層膜である、請求項9に記載の合わせガラス。
- 前記第1及び第2の合わせガラス部材の少なくとも一方が着色ガラスであり、かつ前記中間膜がさらに着色層を備える、請求項11に記載の合わせガラス。
- 前記第1の合わせガラス部材の可視光線透過光と前記第2の合わせガラス部材の可視光線透過光とのL*a*b*表色系における色差が0を超え100未満である、請求項9に記載の合わせガラス。
- 前記第1の合わせガラス部材の可視光線透過色のL*a*b*表色系における彩度c*が2.0以下であり、かつ前記第2の合わせガラス部材の可視光線透過色のL*a*b*表色系における彩度c*が10.0以下である、請求項9に記載の合わせガラス。
- 前記反射光の彩度(Rc*1)と、合わせガラスの他方の面から測定した反射光の彩度(Rc*2)との差の絶対値が、0.0以上35.0以下である請求項9に記載の合わせガラス。
- 前記反射光の彩度(Rc*1)と、前記透過光の彩度(Tc*2)との差の絶対値が、2.0以上35.0以下である請求項9に記載の合わせガラス。
- 自動車本体と、前記自動車本体に取り付けられる窓ガラスとを備え、
前記窓ガラスが、請求項8~16のいずれか1項に記載の合わせガラスである、自動車。
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|---|---|---|---|
| JP2023170799 | 2023-09-29 | ||
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=95203138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2024/034513 Pending WO2025070653A1 (ja) | 2023-09-29 | 2024-09-26 | 合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス |
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|---|---|
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999033759A1 (en) * | 1997-12-26 | 1999-07-08 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Ultraviolet/infrared absorbent glass, ultraviolet/infrared absorbent glass plate, ultraviolet/infrared absorbent glass plate coated with colored film, and window glass for vehicle |
| JP2000280738A (ja) * | 1999-03-31 | 2000-10-10 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 自動車低反射着色膜被覆フロントガラス窓 |
| WO2018207555A1 (ja) * | 2017-05-12 | 2018-11-15 | セントラル硝子株式会社 | 日射遮蔽部材 |
| JP2019189515A (ja) * | 2018-04-23 | 2019-10-31 | 王子ホールディングス株式会社 | 熱線遮蔽合わせガラス |
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| WO2024190750A1 (ja) * | 2023-03-10 | 2024-09-19 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス |
-
2024
- 2024-09-26 WO PCT/JP2024/034513 patent/WO2025070653A1/ja active Pending
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