WO2025057755A1

WO2025057755A1 - 油中水型乳化化粧料組成物

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Publication number: WO2025057755A1
Application number: PCT/JP2024/031004
Authority: WO
Inventors: 和貴金山; 隆志福原
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2023-09-12
Filing date: 2024-08-29
Publication date: 2025-03-20
Anticipated expiration: 2026-03-12

Abstract

紫外線散乱剤粒子のケーキング耐性が良好であり、かつ乳化安定性及び使用性にも優れ、更に塗布後の肌なじみの良さに優れている油中水型乳化化粧料組成物を提供する。　油中水型乳化化粧料組成物であって、油性媒体と、油性媒体中に分散されている紫外線散乱剤粒子と、紫外線散乱剤粒子の分散剤と、ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤と、水とを含み、かつ下記条件（Ｉ）～（Ｖ）を全て満たす、組成物：　条件（Ｉ）　油性媒体が、極性油及び極性シリコーン油の少なくとも一方、並びに非極性シリコーン油を含有しており、又は極性油及び極性シリコーン油の少なくとも一方、炭化水素油、並びに非極性シリコーン油を含有しており、かつ油性媒体の少なくとも一部が、揮発性成分であること、　条件（ＩＩ）　油性媒体の合計１００質量部に対して、非極性シリコーン油が、５５質量部以上であること、　条件（ＩＩＩ）　分散剤が、ポリヒドロキシステアリン酸及び／又はポリリシノレイン酸ポリグリセリルを含み、かつ紫外線散乱剤粒子の前記分散剤に対する含有量比が、１０．０以下であること、　条件（ＩＶ）　シリコーン系界面活性剤の含有量が、３．０質量％以下であること、並びに　条件（Ｖ）　シリコーン系界面活性剤の分散剤に対する含有量比が、１．０未満であること。

Description

油中水型乳化化粧料組成物

　本発明は、油中水型乳化化粧料組成物に関する。

　紫外線散乱剤粒子は、一般的に、紫外線防御剤として、油性媒体中に分散させて配合して使用されていることが多い。その一方で、紫外線散乱剤粒子は、凝集しやすい性質を有しているため、化粧料組成物に配合される場合の分散性、安定性、又は使用性等について様々な検討が行われている。

　例えば、特許文献１では、良好な使用性を維持しながら、高濃度の紫外線散乱剤粒子の分散性も良好である組成物が開示されている。より具体的には、特許文献１の組成物は、極性油、炭化水素油、シリコーン油、及びポリヒドロキシステアリン酸の混合物中に紫外線散乱剤粒子が分散している組成物であって、極性油、炭化水素油、及びシリコーン油の合計１００質量部に対して、極性油が、１０質量部以上かつ７０質量部以下であり、極性油、炭化水素油、及びシリコーン油の合計１００質量部に対して、炭化水素油が、１．０質量部以上かつ６０質量部以下であり、極性油、炭化水素油、及びシリコーン油の合計１００質量部に対して、シリコーン油が、１０質量部以上かつ５０質量部以下であり、極性油、炭化水素油、及びシリコーン油の合計１００質量部に対して、紫外線散乱剤粒子が、３０質量部以上であり、かつポリヒドロキシステアリン酸の紫外線散乱剤粒子に対する質量比（ポリヒドロキシステアリン酸の質量／紫外線散乱剤粒子の質量）が、０．０２以上である、組成物、特に化粧料組成物である。

　また、特許文献２では、高い粉末分散性を有し、使用性に優れ良好な経時安定性を有する化粧料が開示されている。より具体的には、特許文献２の化粧料は、（Ａ）粉末、（Ｂ）油分、及び（Ｃ）ポリリシノレイン酸ポリグリセリルを含む粉末分散組成物であって、（Ｂ）油分が（ｂ１）極性油と（ｂ２）揮発性油とを含み、（ｂ１）極性油は（Ｂ）油分全量の３５～８０質量％を占め、（ｂ２）揮発性油の２０質量％以上は揮発性炭化水素油であり、（Ｃ）ポリリシノレイン酸ポリグリセリルは粉末分散組成物の全量に対し０．５～１０質量％である、粉末分散組成物である。

特開２０２２－１１８４３６号公報国際公開第２０２２／１５３９２８号

　しかしながら、日焼け止め化粧料のような組成物では、紫外線散乱剤粒子の分散性は一時的に向上されたとしても、静置等によって沈降した紫外線散乱剤粒子同士が固まってしまい、振とうさせても元の分散状態に戻らない現象（すなわち、粒子のケーキング現象）が生じてしまう場合がある。また、紫外線散乱剤粒子が配合されている化粧料組成物は、乳化安定性や使用性等の観点においても、依然として改善する余地がある。

　本発明は、上記の事情を改善しようとするものであり、その目的は、紫外線散乱剤粒子のケーキング耐性が良好であり、かつ乳化安定性及び使用性にも優れ、更に塗布後の肌なじみの良さに優れている油中水型乳化化粧料組成物を提供することである。

　なお、本発明において、「塗布後の肌なじみの良さに優れていること」とは、紫外線散乱剤粒子を含む化粧料組成物を皮膚に適用する場合に、塗布直後に白さがあり、これによって、塗布している面の視認性は高く、塗布されていない場所は一目でわかるため、使用しやすいという効果を有する。そして、それが皮膚に適用されてから一定の時間（例えば、１分間以上、２分間以上、５分間以上、１０分間以上、１５分間以上、又は２０分間以上）を経過すると、皮膚に形成された塗膜の透明性が高くなり、すなわち白浮きしにくいという効果を有することを意味する。

　上記の目的を達成する本発明は、以下のとおりである。

　〈態様１〉
　油中水型乳化化粧料組成物であって、
　油性媒体と、
　前記油性媒体中に分散されている紫外線散乱剤粒子と、
　前記紫外線散乱剤粒子の分散剤と、
　ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤と、
　水と
を含み、かつ
　下記条件（Ｉ）～（Ｖ）を全て満たす、組成物：
　条件（Ｉ）
　前記油性媒体が、極性油及び極性シリコーン油の少なくとも一方、並びに非極性シリコーン油を含有しており、又は極性油及び極性シリコーン油の少なくとも一方、炭化水素油、並びに非極性シリコーン油を含有しており、かつ
　前記油性媒体の少なくとも一部が、揮発性成分であること、
　条件（ＩＩ）
　前記油性媒体の合計１００質量部に対して、前記非極性シリコーン油が、５５質量部以上であること、
　条件（ＩＩＩ）
　前記分散剤が、ポリヒドロキシステアリン酸及び／又はポリリシノレイン酸ポリグリセリルを含み、かつ
　前記紫外線散乱剤粒子の前記分散剤に対する含有量比（前記紫外線散乱剤粒子の質量／前記分散剤の質量）が、１０．０以下であること、
　条件（ＩＶ）
　前記シリコーン系界面活性剤の含有量が、３．０質量％以下であること、並びに
　条件（Ｖ）
　前記シリコーン系界面活性剤の前記分散剤に対する含有量比（前記シリコーン系界面活性剤の質量／前記分散剤の質量）が、１．０未満であること。
　〈態様２〉
　前記条件（Ｉ）において、
　前記非極性シリコーン油の少なくとも一部が、前記揮発性成分であること
を満たす、態様１に記載の組成物。
　〈態様３〉
　前記条件（ＩＩ）において、
　前記油性媒体の合計１００質量部に対して、前記非極性シリコーン油が、５５質量部以上かつ８３質量部以下であること
を満たす、態様１又は２に記載の組成物。
　〈態様４〉
　前記条件（Ｉ）において、
　前記油性媒体のうちの前記揮発性成分を除いて計算したときに、
　前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計１００質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後の前記非極性シリコーン油が、４０質量部以下であること
を満たす、態様１～３のいずれか一項に記載の組成物。
　〈態様５〉
　前記条件（Ｉ）において、
　前記油性媒体のうちの前記揮発性成分を除いて計算したときに、
　前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計１００質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後の極性油及び前記極性シリコーン油の合計が、２０質量部以上であり、
　前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計１００質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後の炭化水素油が、７０質量部以下であり、かつ
　前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計１００質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後の前記非極性シリコーン油が、４０質量部以下であり、かつ
　前記条件（ＩＩ）において
　前記油性媒体の合計１００質量部に対して、前記極性油及び前記極性シリコーン油の合計が、１０質量部以上であり、
　前記油性媒体の合計１００質量部に対して、前記炭化水素油が、２０質量部以下であること
を満たす、態様１～４のいずれか一項に記載の組成物。
　〈態様６〉
　前記条件（Ｉ）において、
　前記油性媒体のうちの前記揮発性成分を除いて計算したときに、
　前記揮発性成分を除いた後の油性媒体及び前記分散剤の合計１００質量部に対して、前記分散剤が、１．０質量部以上かつ３０質量部以下であること
を満たす、態様１～５のいずれか一項に記載の組成物。
　〈態様７〉
　前記油性媒体の合計１００質量部に対して、前記紫外線散乱剤粒子が、１０質量部以上である、態様１～６のいずれか一項に記載の組成物。
　〈態様８〉
　前記紫外線散乱剤粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、及び酸化セリウムからなる群より選択される少なくとも一種である、態様１～７のいずれか一項に記載の組成物。
　〈態様９〉
　前記非極性シリコーン油が、直鎖状の非極性シリコーン油を含む、態様１～８のいずれか一項に記載の組成物。
　〈態様１０〉
　前記非極性シリコーン油が、ジメチコンを含む、態様１～９のいずれか一項に記載の組成物。
　〈態様１１〉
　前記極性シリコーン油が、メチルフェニルポリシロキサンを含む、態様１０に記載の組成物。
　〈態様１２〉
　前記極性油が、紫外線吸収剤を含まない、態様１～１１のいずれか一項に記載の組成物。
　〈態様１３〉
　前記水の含有量が、３０質量％未満である、態様１～１２のいずれか一項に記載の組成物。
　〈態様１４〉
　日焼け止め化粧料組成物である、態様１～１３のいずれか一項に記載の組成物。

　本発明によれば、紫外線散乱剤粒子のケーキング耐性が良好であり、かつ乳化安定性及び使用性にも優れ、更に塗布後の肌なじみの良さに優れている油中水型乳化化粧料組成物を提供することができる。

図１は、実施例１の組成物の塗布直後及び２０分後の２８０ｎｍから４００ｎｍまでの吸光度を示す図である。

　以下、本発明の実施の形態について詳述する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。

　《油中水型乳化化粧料組成物》
　本発明の油中水型乳化化粧料組成物（以下、単に「本発明の組成物」とも称する）は、
　油性媒体と、
　油性媒体中に分散されている紫外線散乱剤粒子と、
　紫外線散乱剤粒子の分散剤と、
　ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤と、
　水と
を含み、かつ
　下記条件（Ｉ）～（Ｖ）を全て満たす、組成物である：
　条件（Ｉ）
　油性媒体が、極性油及び極性シリコーン油の少なくとも一方、並びに非極性シリコーン油を含有しており、又は極性油及び極性シリコーン油の少なくとも一方、炭化水素油、並びに非極性シリコーン油を含有しており、かつ
　油性媒体の少なくとも一部が、揮発性成分であること、
　条件（ＩＩ）
　油性媒体の合計１００質量部に対して、前記非極性シリコーン油が、５５質量部以上であること、
　条件（ＩＩＩ）
　分散剤が、ポリヒドロキシステアリン酸及び／又はポリリシノレイン酸ポリグリセリルを含み、かつ
　紫外線散乱剤粒子の分散剤に対する含有量比（紫外線散乱剤粒子の質量／分散剤の質量）が、１０．０以下であること、
　条件（ＩＶ）
　シリコーン系界面活性剤の含有量が、３．０質量％以下であること、並びに
　条件（Ｖ）
　シリコーン系界面活性剤の分散剤に対する含有量比（シリコーン系界面活性剤の質量／分散剤の質量）が、１．０未満であること。

　本発明の組成物は、上述した特定の構成成分を含み、かつ上述した条件（Ｉ）～（Ｖ）を全て満たすことによって、紫外線散乱剤粒子のケーキング耐性が良好であり、かつ乳化安定性及び使用性にも優れ、更に塗布後の肌なじみの良さに優れている。

　本発明の組成物が上記の効果を発揮できるのは、当然、上述した特定の構成成分を含むことと上述した条件（Ｉ）～（Ｖ）を全て満たすことによるものである。理論に限定されるものではないが、本発明の組成物が本発明の効果をできる具体的な要因に関して、次のように推測される。

　本発明者らの鋭意研究によれば、紫外線散乱剤粒子が分散している組成物では、紫外線散乱剤粒子の分散性を改良することはできるが、紫外線散乱剤粒子の分散性を改良しすぎると、ある分散状態を境に、ケーキング現象が発生することが分かった。

　紫外線散乱剤粒子のケーキング現象に対して、本発明者らの新規な発想に基づき、使用される前（すなわち、保管されている間）の組成物には、紫外線散乱剤粒子の分散性を過度に向上させず、それによって、ケーキング現象を抑制することができる。そして、本発明の組成物を皮膚に適用した後で、含まれる油性媒体の一部成分の揮発により組成が変化し、それによって紫外線散乱剤粒子の分散性がより向上することができると推測される。なお、本発明の組成物において、使用前に比べて、皮膚に適用された後の紫外線散乱剤粒子の分散性の向上は、本発明でいう「塗布後の肌なじみの良さに優れている」効果の１つであるとも言える。

　また、本発明の組成物における紫外線散乱剤粒子のケーキング耐性を優良にできる他の要因として、上述した条件（Ｖ）におけるシリコーン系界面活性剤の分散剤に対する含有量比を１．０未満に調整しているからであると考えられる。

　なお、本発明において、紫外線散乱剤粒子のケーキング耐性の評価は、沈降評価試験に基づいて行うことができる。より具体的には、後述する実施例の実験項を参照してよい。

　本発明の組成物における乳化安定性を優良にできる主な要因として、本発明の組成物に、ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤を配合しているからであると考えられる。

　なお、本発明において、乳化安定性の評価は、ローリング試験に基づいて行うことができる。より具体的には、後述する実施例の実験項を参照してよい。

　本発明の組成物における使用性を優良にできる主な要因として、上述した条件（IＶ）に規定されているに、ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤の含油量を３．０質量％以下に調整しているからであると考えられる。

　なお、本発明において、「使用性」として、皮膚に塗布した際の滑らかさ、及びきしみ感の有無を総合的に評価することができる。より具体的には、後述する実施例の実験項を参照してよい。

　本発明の組成物の「塗布後の肌なじみの良さに優れている」という効果は、主に、油性媒体の少なくとも一部として揮発性成分を用いて、そして本発明の組成物を皮膚に適用した後で、この油性媒体の揮発性成分の揮発により、油性場合の組成が変化するからであると考えられる。

　また、本発明の組成物の「塗布後の肌なじみの良さ」が得られる他の要因として、上述した条件（ＩＩＩ）に規定されているように、紫外線散乱剤粒子の分散剤に対する含有量比を１０．０以下に調整しているからであると考えられる。

　なお、本発明において、「塗布後の肌なじみの良さに優れている」という効果は、例えば、初期と一定時間後の吸光度の変化によって評価することができる。より具体的には、後述する実施例の実験項を参照してよい。

　なお、本明細書において、油性媒体、紫外線散乱剤粒子、分散剤、シリコーン系界面活性剤、極性油、炭化水素油、極性シリコーン油、非極性シリコーン油、揮発性成分等の各構成成分の量（その含有量、又は他の成分に対する質量比等）に関する記載は、係る構成成分が２種類以上含まれる場合には、その合計の量を指すことが当然に理解されるべきである。

　〈油性媒体〉
　本発明の組成物は、油性媒体を含む。

　本発明に係る油性媒体は、極性油及び極性シリコーン油の少なくとも一方、並びに非極性シリコーン油を含有しており、又は極性油及び極性シリコーン油の少なくとも一方、炭化水素油、並びに非極性シリコーン油を含有している。すなわち、本発明の油性媒体は、極性油及び極性シリコーン油の少なくとも一方並びに非極性シリコーン油を必須に含有するが、炭化水素油を含有していてもよく、含有していなくてもよい。なお、本発明に係る油性媒体の少なくとも一部が、揮発性成分である。

　なお、本発明において、油性媒体の「揮発性」とは、大気圧下、３０℃で１２０分間放置したときの揮発分が２０％超を呈するものを指す。また、これに対応して本発明において、油性媒体の「不揮発性」とは、大気圧下、３０℃で１２０分間放置したときの揮発分が２０％以下を呈するものを指す。

　なお、本発明において、上記の揮発性の評価は次の方法により行うことができる。５ｍｍ四方のアクリル樹脂基板上に２ｍｇ／ｃｍ^２の油分を滴下し、精密天秤上に３０℃で１２０分間放置する前後の重量を測定する。１２０分間の放置前後の重量の差分値から、油分の揮発による消失量を算出し、塗布重量に対する比率（％）を評価する。

　（極性油）
　本発明の組成物は、極性油を含むことができる。なお、本発明の組成物が極性シリコーン油を含まない場合には、極性油を含む。ここで、「極性油」とは、シリコーン油以外の、化粧料に使用可能な油分の中で極性が高い油分を指し、例えば、ＩＯＢ値が０．１０以上、０．１１以上、０．１２以上、又は０．１３以上のものを指す。また、本発明にかかる極性油のＩＯＢ値は、０．５０以下、０．４５以下、又は０．４０以下であってよい。なお、ＩＯＢ値とは、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ／Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｂａｌａｎｃｅ（無機性／有機性比）の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。ＩＯＢ値は、具体的には、ＩＯＢ値＝無機性値／有機性値として表される。「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のＩＯＢ値を算出することができる（例えば、甲田善生著、「有機概念図－基礎と応用－」、ｐ．１１～１７、三共出版、１９８４年発行参照）。

　本発明の組成物において、極性油としては、揮発性の極性油を用いてもよく、不揮発性の極性油を用いてもよく、又はそれらの混合物を用いてもよい。なお、化粧料に用いられる極性油の場合、そのほとんどが不揮発性である。

　本発明の組成物において、極性油の含有量は特に限定されないが、紫外線散乱剤粒子の分散性の観点から、極性油は、油性媒体の合計１００質量部に対して、例えば１０質量部以上であってよい。より具体的には、本発明の組成物において、極性油は、油性媒体の合計１００質量部に対して、１０質量部以上、１５質量部以上、２０質量部以上、２５質量部以上、又は３０質量部以上であってよく、また、４５質量部以下、４０質量部以下、３５質量部以下、又は３０質量部以下であってよい。なお、本発明の組成物が、極性油及び極性シリコーン油の両方を含む場合には、極性油及び極性シリコーン油の合計が、油性媒体の合計１００質量部に対して、１０質量部以上、１５質量部以上、２０質量部以上、２５質量部以上、又は３０質量部以上であってよく、また、４５質量部以下、４０質量部以下、３５質量部以下、又は３０質量部以下であってよい。

　また、油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計１００質量部に対して、揮発性成分を除いた後の極性油は、２０質量部以上、２５質量部以上、３０質量部以上、３５質量部以上、４５質量部以上、５０質量部以上、５５質量部以上、６０質量部以上、６５質量部以上、７０質量部以上、７５質量部以上、８０質量部以上、８５質量部以上、９０質量部以上、９５質量部以上、又は１００質量（すなわち、揮発性成分を除いた後の油性媒体の全ては、揮発性成分を除いた後の極性油である）であってよい。なお、本発明の組成物が、極性油及び極性シリコーン油の両方を含む場合には、油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計１００質量部に対して、揮発性成分を除いた後の極性油及び極性シリコーン油の合計が、油性媒体の合計１００質量部に対して、１０質量部以上、１５質量部以上、２０質量部以上、２５質量部以上、又は３０質量部以上であってよく、また、４５質量部以下、４０質量部以下、３５質量部以下、又は３０質量部以下であってよい。

　なお、本発明において、「油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したとき」とは、本発明の組成物を皮膚に適用させた後に、油性媒体に含まる揮発性成分が揮発して、油性媒体の組成が変化することに対応させて考えることができる。

　本発明において、極性油は、例えばエステル油、紫外線吸収剤、又はこれらの混合物を含んでよいが、べたつきのない使用感触を得るという観点から、極性油は、紫外線吸収剤を含まないことが好ましい。

　・エステル油
　本発明において、極性油として使用されうるエステル油の具体例には、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、エチルヘキサン酸セチル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリエチルヘキサノイン（トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン）、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、及びクエン酸トリエチル等が挙げられるが、これらに限定されない。

　本発明において、極性油に含まれるエステル油の量は、例えば極性油の合計１００質量部に対して、５０質量部以上、６０質量部以上、７０質量部以上、８０質量部以上、９０質量部以上、又は１００質量部（すなわち、極性油の全ては、エステル油である）であってよい。

　・紫外線吸収剤
　本発明において、紫外線吸収剤としては、安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β，β－ジフェニルアクリラート誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジリデンショウノウ誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェニルベンゾトリアゾール誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、４，４－ジアリールブタジエン誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらのうち、例えば、比較的に分子量が大きく、皮下吸収されにくいタイプのものや低刺激タイプのものが好ましく用いられる。

　より好ましい紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソーブ（登録商標）Ｓ）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（チノソーブ（登録商標）Ｍ）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ユビナールユビナールＡプラスＡプラス）、エチルヘキシルトリアゾン（ユビナールユビナールＡプラスＴ１５０）、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸（メギゾリル（登録商標）ＳＸ）、及びドロメトリゾールトリシロキサン（メギゾリル（登録商標）ＸＬ）等が挙げられるが、これらに限定されない。

　本発明の極性油は、紫外線吸収剤を含まないことは好ましいが、紫外線吸収剤を含む場合には、その含有量は、例えば極性油の合計１００質量部に対して、０．０５質量部以上、０．１質量部以上、又は０．５質量部以上であってよく、また、５０質量部以下、４０質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、１０質量部以下、５．０質量部以下、又は１．０質量部以下であってよい。

　（シリコーン油）
　本発明において、シリコーン油として、極性シリコーン油及び非極性シリコーン油に分類できる。ここで、「非極性シリコーン油」とは、化粧料に使用可能な油分の中で、シロキサン結合による主骨格をもつものを指し、極性官能基や上述した極性油と相溶性がある官能基で修飾又は変性されていないシリコーン油を指す。これに対して、「極性シリーン油」とは、シロキサン結合による主骨格を有するが、極性官能基や上述した極性油と相溶性がある官能基で修飾又は変性されているシリコーン油を指す。

　本発明の組成物は、非極性シリコーン油を含む。また、本発明の組成物が、上述した極性油を含まない場合には、極性シリコーン油を含む。

　本発明の組成物において、極性シリコーン油及び非極性シリコーン油としては、揮発性の極性シリコーン油及び非極性シリコーン油を用いてもよく、不揮発性の極性シリコーン油及び非極性シリコーン油を用いてもよく、又はそれらの混合物を用いてもよい。本発明の効果を向上させる観点から、本発明の組成物は、揮発性の非極性シリコーン油を含むことが好ましい。言い換えれば、本発明の組成物において、非極性シリコーン油の少なくとも一部は、揮発性成分であることが好ましい。また、本発明の組成物が、極性シリコーン油を含む場合は、係る極性シリコーン油が不揮発性であることが好ましい。

　本発明の組成物において、例えばケーキング耐性を向上させる観点から、非極性シリコーン油は、油性媒体の合計１００質量部に対して、５５質量部以上である。より具体的には、非極性シリコーン油は、油性媒体の合計１００質量部に対して、５５質量部以上、６０質量部以上、６５質量部以上、又は７０質量部以上であってよく、また、８３質量部以下、８０質量部以下、７５質量部以下、７０質量部以下、６５質量部以下、又は６０質量部以下であってよい。

　また、油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計１００質量部に対して、揮発性成分を除いた後の非極性シリコーン油の含有量は、特に限定されない。また、油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計１００質量部に対して、揮発性成分を除いた後の非極性シリコーン油は、４０質量部以下、３５質量部以下、３０質量部以下、２５質量部以下、２０質量部以下、１５質量部以下、１０質量部以下、５．０質量部以下、１．０質量部以下、又は０質量部（すなわち、非極性シリコーン油の全ては揮発性である）であってよく、また０．１質量部以上、０．５質量部以上、１．０質量部以上、５．０質量部以上、又は１０質量部以上であってよい。油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、非極性シリコーン油の含有量が上述した範囲内であることは、本発明の組成物を皮膚に塗布した後に、紫外線散乱剤粒子の分散性が改善される観点から好ましい。

　本発明において、非極性シリコーン油は、非環状非極性シリコーン油（すなわち、鎖状非極性シリコーン油、好ましくは直鎖状非極性シリコーン油）であってもよく、環状非極性シリコーン油であってもよい。これのうち、例えば使用性向上の観点からは、非環状非極性シリコーン油が好ましく用いられる。

　本発明において、非極性シリコーン油の具体例として、例えばポリジメチルシロキサン（「ジメチコン」とも称する）、及びメチルハイドロゲンポリシロキサン等の鎖状シリコーン油、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン油、並びにこれらの２以上の混合物等が挙げられるが、これらに限定されない。なお、ポリジメチルシロキサン（ジメチコン）のうち、例えば、「ジメチコン１ｃｓ（オクタメチルトリシロキサン）」、「ジメチコン１．５ｃｓ（デカメチルテトラシロキサン）」や「ジメチコン２．０ｃｓ」等は、揮発性成分として用いてよく、「ジメチコン６ｃｓ」や「ジメチコン１０ｃｓ」等は、不揮発性成分として用いてよい。

　また、本発明において、極性シリコーン油の具体例として、例えば、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（「メチルフェニルポリシロキサン」とも称する）等が挙げられるが、これらには限定されない。

　なお、本発明の組成物において、極性シリコーン油を含む場合のその含有量は、特に限定されず、例えば、油性媒体の合計１００質量部に対して、例えば１０質量部以上であってよい。また、本発明の組成物において、極性シリコーン油は、油性媒体の合計１００質量部に対して、１０質量部以上、１５質量部以上、２０質量部以上、２５質量部以上、又は３０質量部以上であってよく、また、４５質量部以下、４０質量部以下、３５質量部以下、又は３０質量部以下であってよい。なお、本発明の組成物が、極性油及び極性シリコーン油の両方を含む場合には、極性油及び極性シリコーン油の合計が、油性媒体の合計１００質量部に対して、１０質量部以上、１５質量部以上、２０質量部以上、２５質量部以上、又は３０質量部以上であってよく、また、４５質量部以下、４０質量部以下、３５質量部以下、又は３０質量部以下であってよい。

　また、油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計１００質量部に対して、揮発性成分を除いた後の極性シリコーン油は、２０質量部以上、２５質量部以上、３０質量部以上、３５質量部以上、４５質量部以上、５０質量部以上、５５質量部以上、６０質量部以上、６５質量部以上、７０質量部以上、７５質量部以上、８０質量部以上、８５質量部以上、９０質量部以上、９５質量部以上、又は１００質量（すなわち、揮発性成分を除いた後の油性媒体の全ては、揮発性成分を除いた後の極性シリコーン油である）であってよい。なお、本発明の組成物が、極性油及び極性シリコーン油の両方を含む場合には、油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計１００質量部に対して、揮発性成分を除いた後の極性油及び極性シリコーン油の合計が、油性媒体の合計１００質量部に対して、１０質量部以上、１５質量部以上、２０質量部以上、２５質量部以上、又は３０質量部以上であってよく、また、４５質量部以下、４０質量部以下、３５質量部以下、又は３０質量部以下であってよい。

　（炭化水素油）
　本発明の組成物は、随意に、炭化水素油を含んでよい。ここで、「炭化水素油」は、極性油以外の、炭化水素油を指す。

　本発明において、炭化水素油は、揮発性の炭化水素油を用いてもよく、不揮発の性炭化水素油を用いてもよく、又はそれらの混合物を用いてもよい。

　本発明の組成物において、炭化水素油が含まれる場合には、油性媒体の合計１００質量部に対して、炭化水素油は、０．１質量部以上、０．５質量部以上、１．０質量部以上、２．０質量部以上、３．０質量部以上、４．０質量部以上、５．０質量部以上、６．０質量部以上、７．０質量部以上、又は８．０質量部以上であってよく、また、２０質量部以下、１９質量部以下、１８質量部以下、１７質量部以下、１６質量部以下、１５質量部以下、又は１４質量部以下であってよい。

　また、本発明の組成物において、炭化水素油が含まれる場合には、油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計１００質量部に対して、揮発性成分を除いた後の炭化水素油は、７０質量部以下、６０質量部以下、５０質量部以下、４０質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、１０質量部以下、５．０質量部以下、１．０質量部以下、又は０質量部（すなわち、炭化水素油の全ては揮発性である）であってよく、また０．１質量部以上、０．５質量部以上、１．０質量部以上、５．０質量部以上、又は１０質量部以上であってよい。

　本発明において、炭化水素油の具体例としては、例えばデカン、ドデカン、イソドデカン、イソヘキサデカン、ウンデカン、トリデカン、流動パラフィン、オレフィンオリゴマー、スクワラン、スクワレン、パラフィン、及びこれらの２以上の混合物等が挙げられるが、これらに限定されない。

　〈紫外線散乱剤粒子〉
　本発明の組成物は、紫外線散乱剤粒子を含む。

　本発明の組成物において、紫外線散乱剤粒子は、油性媒体中に分散されている。より具体的には、紫外線散乱剤粒子は、油性媒体及び紫外線散乱剤粒子の分散剤（すなわち、ポリヒドロキシステアリン酸及び／又はポリリシノレイン酸ポリグリセリルを含む分散剤）の混合物中に分散している。更に具体的には、紫外線散乱剤粒子と油性媒体との界面に紫外線散乱剤粒子の分散剤が吸着・配向した状態を形成することで、紫外線散乱剤粒子同士の油性媒体中における粒子間相互作用が制御され、これにより紫外線散乱剤粒子の分散性およびケーキング耐性を改善すると考えられる。

　紫外線散乱剤粒子の含有量は、特に限定されず、例えば、油性媒体の合計１００質量部に対して、１０質量部以上であってよい。より高いＳＰＦを得る観点からは、紫外線散乱剤粒子は、油性媒体の合計１００質量部に対して、１０質量部以上、２０質量部以上、又は２５質量部以上であってもよい。なお、油性媒体中に分散している紫外線散乱剤粒子の量の上限は、特に限定されず、例えば紫外線散乱剤粒子は、油性媒体の合計１００質量部に対して、２００質量部以下、１００質量部以下、５０質量部以下、又は３０質量部以下であってもよい。

　本発明において、紫外線散乱剤粒子は、紫外線防御効果を有していれば、特に限定されず、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、及び酸化セリウムからなる群より選択される少なくとも一種であってよい。

　紫外線散乱剤粒子は、疎水化処理されたものであってもよく、未処理であってもよい。ここで、疎水化処理は、疎水化される公知の表面処理剤を用いて行えばよいが、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ－アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、デキストリン脂肪酸エステル処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、シラン化合物処理、シラザン化合物処理等が挙げられる。これら処理の中では、分散安定性等の観点から、シリコーン又はシリコーン樹脂による処理、シラン化合物又はシラザン化合物による処理、ステアリン酸／水酸化アルミニウム等の金属石鹸処理が好ましい。

　紫外線散乱剤粒子は、平均一次粒子径が、特に限定されず、例えば５ｎｍ以上、１０ｎｍ以上、又は１５ｎｍ以上であってもよく、また２００ｎｍ以下、１００ｎｍ以下、又は５０ｎｍ以下であってもよい。なお、「平均一次粒子径」は、ＴＥＭ画像における一次粒子の投影面積円相当径として求めてよい。

　紫外線散乱剤粒子の形状は、特に限定されず、例えば球状、板状、棒状、紡錘状、針状、不定形状等が挙げられる。

　〈紫外線散乱剤粒子の分散剤〉
　本発明の組成物は、紫外線散乱剤粒子の分散剤を含む。

　本発明の組成物において、紫外線散乱剤粒子の分散剤は、主に、紫外線散乱剤粒子を油性媒体中に均一に分散させる役割を有する。

　本発明の組成物において、紫外線散乱剤粒子の、紫外線散乱剤粒子の分散剤に対する含有量比（紫外線散乱剤粒子の質量／紫外線散乱剤粒子の分散剤の質量）は、１０．０以下である。ここで、この含有量の比が１０．０以下であることは、「塗布後の肌なじみの良さ」をより得やすい観点及び紫外線散乱剤粒子をよりよく分散させる観点から好ましい。より具体的には、本発明の組成物において、紫外線散乱剤粒子の、紫外線散乱剤粒子の分散剤に対する含有量比は、例えば、１０．０以下、９．０以下、８．０以下、７．０以下、６．０以下、５．０以下、又は４．０以下であってよく、また、１．０以上、２．０以上、３．０以上、又は４．０以上であってよい。

　また、油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、揮発性成分を除いた後の油性媒体及び紫外線散乱剤粒子の分散剤の合計１００質量部に対して、紫外線散乱剤粒子の分散剤は、例えば１．０質量部以上、１．５質量部以上、２．０質量部以上、２．５質量部以上、３．０質量部以上、３．５質量部以上、４．０質量部以上、４．５質量部以上、５．０質量部以上、５．５質量部以上、６．０質量部以上、６．５質量部以上、７．０質量部以上、７．５質量部以上、８．０質量部以上、８．５質量部以上、９．０質量部以上、９．５質量部以上、又は１０質量部以上であってもよく、また、３０質量部以下、２５質量部以下、２０質量部以下、１５質量部以下、１４質量部以下、１３質量部以下、１２質量部以下、１１質量部以下、又は１０質量部以下であってもよい。

　本発明において、紫外線散乱剤粒子の分散剤は、ポリヒドロキシステアリン酸及び／又はポリリシノレイン酸ポリグリセリルを含む。

　（ポリヒドロキシステアリン酸）
　ポリヒドロキシステアリン酸は、ヒドロキシステアリン酸がエステル結合を形成することで、オリゴマー化した化合物である。また、ポリヒドロキシステアリン酸は、重合度を特に限定されず、例えば４～８であってよい。

　ポリヒドロキシステアリン酸として、市販品を用いることができ、市販品としては、例えばＨＳオリゴマー６００（豊国製油株式会社製）、及びサラコスＨＳ－６Ｃ（日清オイリオ社製）等が挙げられるが、これらに限定されない。

　（ポリリシノレイン酸ポリグリセリル）
　ポリリシノレイン酸ポリグリセリルは、炭素数１８の高級脂肪酸であるリシノレイン酸同士がエステル結合した縮合物（縮合リシノレイン酸）と平均重合度２～１０のポリグリセリンとのエステルである。典型的には、ポリリシノレイン酸ポリグリセリル－６を挙げることができる。

　ポリリシノレイン酸ポリグリセリルとして、市販品を用いることができ、市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬＤｅｃａｇｌｙｎＰＲ－２０（日光ケミカルズ株式会社）、ＳＹグリスターＣＲ－３１０、ＣＲ－５００、ＣＲＳ－７５（いずれも阪本薬品工業株式会社）等が挙げられるが、これらに限定されない。

　〈ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤〉
　本発明の組成物は、ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤を含む。

　シリコーン系界面活性剤とは、分子内にシリコーン構造（疎水性部分）と親水性部分とを有する非イオン性の界面活性剤である。本発明の組成物において、ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤は乳化安定性を向上させることができる。

　ここで、ＨＬＢ（親水性－親油性のバランス〈Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ　Ｂａｌａｎｃｅ〉）知は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、シリコーン系界面活性剤については、グリフィン（Ｇｒｉｆｆｉｎ）の式により求められるものである。また、２種以上のシリコーン系界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢ値は、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢ値は、各シリコーン系界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
　　混合ＨＬＢ値＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
　　式中、ＨＬＢｘは、シリコーン系界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。また、Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有するシリコーン系界面活性剤Ｘの重量（ｇ）を示す。

　本発明において、シリコーン系界面活性剤は、ＨＬＢ値が８．０以下であればよく、より具体的には、そのＨＬＢ値が、例えば、８．０以下、７．５以下、７．０以下、６．５以下、６．０以下、５．５以下、５．０以下、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、又は２．５以下であってよく、また、０．５以上、１．０以上、１．５以上、２．０以上、２．５以上、３．０以上、３．５以上、又は３．８以上であってよい。

　本発明において、シリコーン系界面活性剤の構造は、特に限定されず、例えば、直鎖型、分岐型、又は共重合型であってよい。シリコーン系界面活性剤としては、ＨＬＢ値が８．０以下であればよく、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、及びポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン等が挙げられるが、これらに限定されない。シリコーン系界面活性剤としては、更に具体的には、例えば、ＰＥＧ－１０ジメチコン（ＨＬＢ値２．０）、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＨＬＢ値２．８）、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＨＬＢ値３．８）、及びＰＥＧ－１２ジメチコン（ＨＬＢ値８．０）等が挙げられるが、これらに限定されない。

　本発明の組成物において、ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤は、３．０質量％以下である。この含有量が３．０質量％以下であることは、特に、本発明の組成物の使用性を向上させる観点から好ましい。より具体的には、ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤の含有量は、組成物全体に対して、３．０質量％以下、２．５質量％以下、２．０質量％以下、１．５質量％以下、１．０質量％以下、０．５質量％以下、又は０．３質量％以下であってよく、また、０．１質量％以上、０．２質量％以上、０．３質量％以上、０．４質量％以上、又は０．５質量％以上であってよい。

　また、本発明の組成物において、ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤の上述した紫外線散乱剤粒子の分散剤に対する含有量比（ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤の質量／紫外線散乱剤粒子の分散剤の質量）が、１．０未満である。この含有量比が１．０未満であることは、特に、紫外線散乱剤粒子のケーキング耐性を向上させる観点から好ましい。また、ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤の含有量が、紫外線散乱剤粒子の分散剤の含有量よりも多いと、紫外線散乱剤粒子の分散状態にも影響を与えてしまう可能性がある。より具体的には、本発明の組成物において、ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤の上述した紫外線散乱剤粒子の分散剤に対する含有量比は、１．０未満、０．９以下、０．８以下、０．７以下、０．６以下、０．５以下、０．４以下、０．３以下、０．２以下、０．１以下、０．０９以下、０．０８以下、０．０７以下、または０．０６以下であってよく、また、０．０１以上、０．０２以上、０．０３以上、０．０４以上、０．０５以上、０．０６以上、０．０７以上、０．０８以上、０．０９以上、０．１以上、又は０．１５以上であってよい。

　〈水〉
　本発明の組成物は、油中水型乳化化粧料組成物であるため、水を含む。

　本発明の組成物に用いられる水として、特に制限はなく、例えば、化粧料、及び医薬部外品において使用される水であってよい。具体的には、例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水、及び水道水を使用することができる。

　水の含有量は、特に限定されず、組成物全体に対して、例えば、１．０質量％以上、５．０質量％以上、又は１０質量％以上であってよく、また、３０質量％未満、２５質量％以下、２０質量％以下、又は１０質量％以下であってよい。

　〈その他の成分〉
　本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない限り、その他の成分を更に含んでよい。その他の成分として、例えば水以外の水性成分、その他の界面活性剤、増粘剤、その他の粉末等が挙げられるが、これらに限定されない。以下では、その他の成分について、例示的に説明するが、本発明はこれらの成分に限定されるものではない。

　（水以外の水性成分）
　水以外の水性成分としては、例えば、エタノール等の１価アルコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロパンジオール、ペンチレングリコール、ヘキサンジオール、およびグリセリン等の多価アルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールまたはそれらの共重合体、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、等の無機塩類、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

　本発明の組成物において、水以外の水性成分を含む場合には、これらの水以外の水性成分は、主に水相に存在しうる。

　その他の界面活性剤は、上述したＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤以外の界面活性剤を指す。その他の界面活性剤としては、具体的には、例えば、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び両性界面活性剤等が挙げられるが、これらに限定されない。

　（増粘剤）
　増粘剤としては、親水性増粘剤、親油性増粘剤、又はそれらの混合物であってよい。

　親水性増粘剤としては、例えば、水溶性又は水分散性増粘ポリマー等が挙げられるが、これらに限定されない。親油性増粘剤としては、例えば、ジステアルジモニウムヘクトライトのような有機親和性変性クレイ等が挙げられるが、これらには限定されない。

　（その他の粉末）
　その他の粉末としては、例えば、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラスフレーク等の光輝性着色顔料、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、酸化亜鉛、シリカ等の無機粉末や使用性調整粉末、並びにポリエチレン末、ナイロン末、架橋ポリスチレン、セルロースパウダー、シリコーン末等の有機粉末等が挙げられるが、これらに限定されない。

　〈本発明の組成物の製造方法〉
　本発明の組成物は、油中水型乳化化粧料の常法を用いて製造することができ、乳化の方法は特に限定されるものでない。例えば、水相と油相を、必要に応じて加温し、水相を油相に徐々に添加して乳化機で乳化し、加熱した場合には室温まで放冷する等の方法がある。特に、本発明の組成物で固形油分を含まない態様では、加熱工程が不要となるため工程が簡略化できる。

　また、紫外線散乱剤粒子を油性媒体に分散させるために、分散装置を用いてよい。分散装置としては、例えばビーズミル、サンドミル、ボールミル、又はペイントシェーカー等のメディア型分散装置や、ホモジェナイザー又はディスパー等の高速攪拌機や、高圧分散機、又は超音波分散機等のメディアレス分散装置等が挙げられる。ビーズミルには、横型と縦型が存在するが、どちらであっても構わない。一般的に、分散時の分散体の温度が低いほうが貯蔵安定性良好な分散体組成物を得ることができる。例えば、分散体の温度が１０℃～４０℃になるように分散してよい。

　〈本発明の組成物の用途〉
　本発明の組成物は、様々な形態の化粧料に広く応用することが可能であり、例えば、化粧料又はその原料として好適に使用することができる。例えば、本発明の組成物は、日焼け止め化粧料組成物であってよい。

　以下に実施例を挙げて、本発明について更に詳しく説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。

　《実施例１～１１及び比較例１～８》
　以下に示す表１～４に示す処方に基づき、実施例１～１１及び比較例１～８の油中水型乳化化粧料組成物を調製した。得られた各油中水型乳化化粧料組成物について、「塗布後の肌なじみの良さ」、「乳化安定性」、「ケーキング耐性」、及び「使用性」を以下の基準に従って評価し、それらの結果を表１～４に示す。なお、対比の便宜上、表１～４において、実施例を重複して表示する場合がある。

　〈塗布後の肌なじみの良さ〉
　５ｃｍ四方の石英板に対して、組成物を滴下し、１０μｍの膜厚になるようバーコーターで塗布し、素早く分光光度計で２８０ｎｍ～５００ｎｍの範囲の透過率を測定する。プレートを取り出し、２０分間乾燥させたのち、再び同様の透過率測定を行う。初期の測定結果と、２０分後の測定結果からそれぞれ吸光度を算出し、可視光域に該当する４００ｎｍの波長の吸光度の変化を比較する。すなわち、この変化が負である場合、塗膜の可視透明性が向上し、より肌なじみの良い方向に変化することとなる。
　　「Ａ」：２０分後の吸光度が、２０％以上に低下している、
　　「Ｂ」：２０分後の吸光度が、１０％以上かつ２０％未満に低下している、
　　「Ｃ」：２０分後の吸光度が、０％以上かつ１０％未満に低下している、
　　「Ｄ」：２０分後の吸光度が低下していない。

　〈乳化安定性〉
　実施例及び比較例で得られた各組成物に対して、ローリング試験による乳化安定性の評価を行った。

　より具体的には、５０ｍLの円筒形ガラススクリュー管に２５ｍLの組成物を充填し、横転した状態でスクリュー管の側面に沿った方向で４時間、４５ｒｐｍの回転速度で回転させたのち、適切な溶媒で希釈し、光学顕微鏡にて乳化粒子を観察した。
　　「Ａ」：乳化粒子に変化がない、
　　「Ｂ」：乳化粒子の肥大化が確認できるが、明らかな分離は発生していない、
　　「Ｃ」：乳化粒子の肥大化、さらに外観から、明らかな分離が発生している。

　〈ケーキング耐性〉
　実施例及び比較例で得られた各組成物に対して、沈降評価試験によるケーキング耐性の評価を行った。

　より具体的には、調製した各試料を５０ｍｌのガラススクリュー管に４０ｇ充填し、常温で２４時間静置した。２４時間後に各試料容器を繰り返し反転させ、以下の評価基準に従い、容器底部に沈降した粉末の状態を評価した：
　　「Ａ」：１度反転させた時点で容器底部に残留物を認めず、粉末の沈降は生じていなかった場合、
　　「Ｂ」：１度反転させた時点で容器底部に粉末の残留物を認め、１回以上１０回以下の反転攪拌後に残留物は消失した場合、
　　「Ｃ」：１度反転させた時点で容器底部に粉末の残留物を認め、１１回以上３０回以下の反転攪拌後に残留物は消失した場合、
　　「Ｄ」：１度反転させた時点で容器底部に粉末の残留物を認め、５０回まで反転攪拌を行ってもなお残留物は消失しなかった場合。

　なお、上記「Ａ」の場合は、ケーキングが発生せずに、すなわちケーキング耐性が最もよいと評価される。また、「Ｂ」から「Ｄ」までの順に、ケーキング耐性が次第に悪くなっていると評価され、特に「Ｄ」の場合は、ケーキング耐性が最も悪いと評価される。

　〈使用性〉
　調製した各粉末分散組成物について、肌に塗布した際の使用性（滑らかさ、きしみ感の無さ）を以下の方法で評価した。

　化粧品評価専門パネル２名に粉末分散組成物を使用してもらい、使用性の良さを総合評価した。評価結果は以下のとおりである：
　　「Ａ」：滑らかさ及びきしみ感の無さにおいて、両方とも非常に良好であり、
　　「Ｂ」：滑らかさ及びきしみ感の無さにおいて、両方とも良好であり、
　　「Ｃ」：滑らかさ及びきしみ感の無さにおいて、何れか一方が不良であり、
　　「Ｄ」：滑らかさ及びきしみ感の無さにおいて、良好とも不良である。

　表１から明らかなように、実施例１～４の組成物は、いずれも、紫外線散乱剤粒子のケーキング耐性が良好であり、かつ乳化安定性及び使用性にも優れ、更に塗布後の肌なじみの良さに優れていることが分かった。

　一方で、比較例１及び２の組成物は、塗布後の肌なじみの良さの点において効果がないことが分かった。これは、比較例１及び２の組成物において、紫外線散乱剤粒子の分散剤として、ポリヒドロキシステアリン酸又はポリリシノレイン酸ポリグリセリル－６を使用しなかったからと考えられる。

　また、比較例３の組成物は、使用性において劣っていることが分かった。これは、比較例３の組成物において、水が配合されていなかったからと考えられる。

　表２から明らかなように、実施例１、５及び６の組成物は、いずれも、紫外線散乱剤粒子のケーキング耐性が良好であり、かつ乳化安定性及び使用性にも優れ、更に塗布後の肌なじみの良さに優れていることが分かった。

　一方で、比較例４の組成物は、塗布後の肌なじみの良さの点において効果がないことが分かった。これは、比較例４の組成物において、油性媒体の合計１００質量部に対する非極性シリコーン油の質量部が５５質量部未満であったからと考えられる。

　また、比較例５及び６の組成物は、ケーキング耐性が劣っていることが分かった。これは、比較例５及び６の組成物において、シリコーン系界面活性剤の、紫外線散乱剤粒子の分散剤に対する含有量比が１．０以上であったからと考えられる。

　更に、比較例５及び６の組成物は、使用性が劣っていることが分かった。これは、比較例５及び６の組成物において、ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤の含有量が３．０質量％超であったからと考えられる。

　表３から明らかなように、実施例１及び７～１０の組成物は、いずれも、紫外線散乱剤粒子のケーキング耐性が良好であり、かつ乳化安定性及び使用性にも優れ、更に塗布後の肌なじみの良さに優れていることが分かった。

　一方で、比較例７の組成物は、乳化安定性（ローリング）が劣っていることが分かった。これは、比較例７の組成物にＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤を配合していなかったからと考えられる。

　表４から明らかなように、実施例３及び１１の組成物は、いずれも、紫外線散乱剤粒子のケーキング耐性が良好であり、かつ乳化安定性及び使用性にも優れ、更に塗布後の肌なじみの良さに優れていることが分かった。

　一方で、比較例８の組成物は、塗布後の肌なじみの良さが劣っていることが分かった。これは、比較例８の組成物において、紫外線散乱剤粒子の、紫外線散乱剤粒子の分散剤に対する含有量比が１０．０超であったからと考えられる。

　《図示による塗布後の肌なじみの良さの評価》
　上述した「塗布後の肌なじみの良さ」の測定方法と同じようにして、実施例１の組成物に対して、塗布直後、及び塗布から２０分間後の、それぞれの２８０ｎｍから４００ｎｍまでの吸光度を調べた。得られた結果は、図１に示す。

　図１から明らかなように、実施例１の組成物は、塗布直後に比べて、塗布から２０分間後の方が、特にＵＶＢ域（約２８０ｎｍ）における吸光度が顕著に上がり、また、特に可視光域（約４００ｎｍ）における吸光度が顕著に下がったことが分かった。これは、実施例１の組成物が塗布後の肌なじみの良さの効果を有していることを示唆した。

　《実施例１２》
　上記と同様に、表５の処方に基づき、実施例１２の油中水型乳化化粧料組成物を調製し、評価した。評価結果は、表５に示す。

Claims

　油中水型乳化化粧料組成物であって、
　油性媒体と、
　前記油性媒体中に分散されている紫外線散乱剤粒子と、
　前記紫外線散乱剤粒子の分散剤と、
　ＨＬＢ値が８．０以下のシリコーン系界面活性剤と、
　水と
を含み、かつ
　下記条件（Ｉ）～（Ｖ）を全て満たす、組成物：
　条件（Ｉ）
　前記油性媒体が、極性油及び極性シリコーン油の少なくとも一方、並びに非極性シリコーン油を含有しており、又は極性油及び極性シリコーン油の少なくとも一方、炭化水素油、並びに非極性シリコーン油を含有しており、かつ
　前記油性媒体の少なくとも一部が、揮発性成分であること、
　条件（ＩＩ）
　前記油性媒体の合計１００質量部に対して、前記非極性シリコーン油が、５５質量部以上であること、
　条件（ＩＩＩ）
　前記分散剤が、ポリヒドロキシステアリン酸及び／又はポリリシノレイン酸ポリグリセリルを含み、かつ
　前記紫外線散乱剤粒子の前記分散剤に対する含有量比（前記紫外線散乱剤粒子の質量／前記分散剤の質量）が、１０．０以下であること、
　条件（ＩＶ）
　前記シリコーン系界面活性剤の含有量が、３．０質量％以下であること、並びに
　条件（Ｖ）
　前記シリコーン系界面活性剤の前記分散剤に対する含有量比（前記シリコーン系界面活性剤の質量／前記分散剤の質量）が、１．０未満であること。
　前記条件（Ｉ）において、
　前記非極性シリコーン油の少なくとも一部が、前記揮発性成分であること
を満たす、請求項１に記載の組成物。
　前記条件（ＩＩ）において、
　前記油性媒体の合計１００質量部に対して、前記非極性シリコーン油が、５５質量部以上かつ８３質量部以下であること
を満たす、請求項１又は２に記載の組成物。
　前記条件（Ｉ）において、
　前記油性媒体のうちの前記揮発性成分を除いて計算したときに、
　前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計１００質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後の前記非極性シリコーン油が、４０質量部以下であること
を満たす、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
　前記条件（Ｉ）において、
　前記油性媒体のうちの前記揮発性成分を除いて計算したときに、
　前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計１００質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後の極性油及び前記極性シリコーン油の合計が、２０質量部以上であり、
　前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計１００質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後の炭化水素油が、７０質量部以下であり、かつ
　前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計１００質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後の前記非極性シリコーン油が、４０質量部以下であり、かつ
　前記条件（ＩＩ）において
　前記油性媒体の合計１００質量部に対して、前記極性油及び前記極性シリコーン油の合計が、１０質量部以上であり、
　前記油性媒体の合計１００質量部に対して、前記炭化水素油が、２０質量部以下であること
を満たす、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
　前記条件（Ｉ）において、
　前記油性媒体のうちの前記揮発性成分を除いて計算したときに、
　前記揮発性成分を除いた後の油性媒体及び前記分散剤の合計１００質量部に対して、前記分散剤が、１．０質量部以上かつ３０質量部以下であること
を満たす、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
　前記油性媒体の合計１００質量部に対して、前記紫外線散乱剤粒子が、１０質量部以上である、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
　前記紫外線散乱剤粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、及び酸化セリウムからなる群より選択される少なくとも一種である、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
　前記非極性シリコーン油が、直鎖状の非極性シリコーン油を含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
　前記非極性シリコーン油が、ジメチコンを含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
　前記極性シリコーン油が、メチルフェニルポリシロキサンを含む、請求項１０に記載の組成物。
　前記極性油が、紫外線吸収剤を含まない、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
　前記水の含有量が、３０質量％未満である、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物。
　日焼け止め化粧料組成物である、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物。