WO2024224747A1

WO2024224747A1 - 抗菌剤

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Publication number: WO2024224747A1
Application number: PCT/JP2024/004460
Authority: WO
Inventors: 伸彦野村; 哲規山川; 祐史松井
Original assignee: Teika Pharamaceutical Co Ltd
Current assignee: Teika Pharamaceutical Co Ltd
Priority date: 2023-04-24
Filing date: 2024-02-09
Publication date: 2024-10-31
Anticipated expiration: 2025-10-24
Also published as: CN120936334A; KR20250143341A; TW202442247A

Abstract

シモンコライトの新たな用途を提供する。　本発明の抗菌剤は、シモンコライトを含有し、コリネバクテリウム属、モラクセラ属及びマラセチア属からなる群から選択される少なくとも１種の皮膚常在菌に対する抗菌剤である。

Description

抗菌剤

　本発明は、抗菌剤に関し、特に、デオドラント用化粧料又は頭皮ケア（ふけ・かゆみ、頭皮臭の防止）用化粧料に配合されて用いられる抗菌剤に関する。

　皮膚には皮膚常在菌とよばれる様々な微生物が生息し、常在菌叢を形成している。皮膚常在菌叢には、皮膚を健やかに保つ働きをする微生物がいる一方で、肌荒れを引き起こしたり、体臭の原因となる等、悪影響を及ぼす微生物が含まれており、肌状態の変化や体調等によってその構成比率が増減する。このような悪影響を及ぼす皮膚常在菌のうち、コリネバクテリウム属細菌、モラクセラ属細菌及びマラセチア属真菌は、汗や皮脂に含まれる成分を分解したり、増殖の際に臭気化合物を合成することによって、体臭や頭皮臭を生じさせる原因微生物として知られている。コリネバクテリウム属細菌は腋臭を生じさせる原因菌として有名であり、加齢臭や頭皮臭、足臭の原因となる場合もある。また、モラクセラ属細菌は、洗濯物の生乾き臭の原因菌である。そして、マラセチア属真菌は、頭皮で過多に増殖すると脂漏性脱毛症を引き起こすことが知られており、頭皮臭及び頭皮の炎症やふけ、かゆみの原因となることが知られている。そこで、この種の微生物の増殖や活動を抑制することにより、体臭や頭皮臭、生乾き臭等の不快臭を抑制する技術の開発が進められている。例えば、特許文献１には、フキ脂溶性エキスを有効成分とする抗腋臭菌剤及び抗マラセチア菌剤が提案されており、特許文献２には、特定数の炭素原子を有する直鎖脂肪族アルデヒドを有効成分とするモラクセラ属細菌が生成する生乾き臭の抑制剤が提案されている。

　他方、シモンコライトとは、亜鉛、水酸基及び塩素から構成される塩化水酸化亜鉛水和物であり、その化学式はＺｎ_５（ＯＨ）_８Ｃｌ_２・（Ｈ_２Ｏ）_ｎで表される化合物である。水及び有機溶媒に不溶性の白色結晶粉末であり、塩基性塩化亜鉛または塩化水酸化亜鉛とも称される。天然の鉱物でもあるシモンコライトは、１９８５年に新鉱物として発表され、シモンコライトの鉱物サンプルを採集したヴェルナー・シモン（Ｗｅｒｎｅｒ　Ｓｉｍｏｎ）とクルト・コール（Ｋｕｒｔ　Ｋｏｌｌｅ）にちなんで名付けられた。これまで、シモンコライトは、主に、動物用の飼料添加物である四塩基性塩化亜鉛（ＴＢＺＣ）を構成する主成分として利用され、動物にとって望ましい栄養補助食品とされている。

　近年、このシモンコライトの新たな用途や工業的な製造方法に関する研究開発が進められている。例えば、特許文献３では、皮膚創傷治療剤としてシモンコライトを用いる技術が報告されており、特許文献４では、医薬品の原体として用いられ得るシモンコライトの製造方法が報告されている。

特開２０２１－１６１０４３号公報特許第５８５２３１３号公報特許第６１８５２１５号公報国際公開第２０１８／１０５７３８号公報

　上述した特許文献１では、フキ脂溶性エキスが体臭や頭皮臭等の原因となる微生物に対する抗菌作用を有することが報告され、特許文献２では、直鎖脂肪族アルデヒドが、生乾き臭等の原因物質である４－メチル－３－ヘキセン酸の生成能を有する微生物による同物質の生成抑制作用を有することが報告されているが、シモンコライトがこの種の微生物に対してどのような作用を有するかの検討はこれまでなされておらず、その有効性は不明であった。

　また、特許文献３では、シモンコライトを皮膚創傷治療剤として用いることが報告されているが、シモンコライトを体臭や頭皮臭の抑制、頭皮のふけ・かゆみの防止等の用途に用いることの検討はこれまでなされておらず、その有効性は不明であった。

　したがって、本発明は上述した点に鑑みてなされたもので、その目的は、シモンコライトの新たな用途を提供することにある。

　本願発明者らは、シモンコライトの新たな機能について鋭意研究を進めた結果、シモンコライトに体臭や頭皮臭、生乾き臭等の原因となる微生物に対する抗菌作用を見出した。この知見に基づき、本発明を完成するに至った。上記課題を解決するため、本発明の抗菌剤は、コリネバクテリウム属、モラクセラ属及びマラセチア属からなる群から選択される少なくとも１種の皮膚常在菌に対する抗菌剤であって、シモンコライトを有効成分として含有する。シモンコライトは、コリネバクテリウム属、モラクセラ属及びマラセチア属の皮膚常在菌の増殖を抑制する抗菌作用を有する。そのため、この種の体臭や頭皮臭、生乾き臭等の原因となる微生物の活動や増殖を抑制することができる。

　また、本発明の抗菌剤は、シモンコライトがナノ粒子であることも好ましい。これにより、化粧料等に配合させて使用した際に、抗菌成分である不溶性のシモンコライトによるざらつき感が低減すると共に、塗布後にも白色の肌残りが生じ難くなるため、滑らかな使用感と使用後においても美容上好ましい外観を呈するようになる。なお、本明細書において、ナノ粒子とは、レーザー回折散乱法による、体積基準の粒子径分布における小粒子側からの５０％累積粒子径（Ｄ_５０）が、１ｎｍ以上８００ｎｍ未満の粒子状物質のことをいう。

　また、本発明の抗菌剤は、シモンコライトが、レーザー回折散乱法による体積基準の粒子径分布における５０％累積粒子径（Ｄ_５０）が２５０ｎｍ以下のナノ粒子であることも好ましい。シモンコライトをＤ_５０が２５０ｎｍ以下のナノ粒子とすることにより、この抗菌剤を化粧料に配合して使用した際に、シモンコライトによるざらつき感が解消すると共に、塗布後にも白色の肌残りがより生じなくなるため、滑らかな使用感と使用後においても美容上好ましい外観を呈する。

　また、本発明のデオドラント用化粧料は、上述した抗菌剤を含有している。上述した抗菌剤が、体臭や頭皮臭、生乾き臭等の原因となるコリネバクテリウム属、モラクセラ属及びマラセチア属微生物の活動や増殖を抑制するため、体臭や頭皮臭、生乾き臭等の不快臭の発生を抑制し、これらの不快臭を低減することができるデオドラント用化粧料が得られる。

　また、本発明の頭皮ケア用化粧料は、上述した抗菌剤を含有している。上述した抗菌剤は、マラセチア属真菌に対する抗菌作用を有するため、頭皮臭及び頭皮の炎症やふけ、かゆみの発生を抑制し、頭皮を健やかに保つことができる頭皮ケア用化粧料が得られる。

　本発明の抗菌剤は、コリネバクテリウム属、モラクセラ属、マラセチア属、スタフィロコッカス属、シュードモナス属、カンジダ属及びアスペルギルス属からなる群から選択される少なくとも１種の微生物に対する抗菌剤であり、シモンコライトを有効成分として含有する。シモンコライトは、コリネバクテリウム属、モラクセラ属、マラセチア属、スタフィロコッカス属、シュードモナス属、カンジダ属及びアスペルギルス属微生物の増殖を抑制する抗菌作用を有する。そのため、これら微生物の活動や増殖を抑制する抗菌剤として用いることができる。

　また、本発明の抗菌製品は、上述した抗菌剤を含有している。この抗菌剤を各種製品に含有させることにより、上述した微生物に対する抗菌作用を有する抗菌製品が容易に得られる。

　本発明によれば、以下のような優れた効果を有する抗菌剤、デオドラント用化粧料、頭皮ケア用化粧料及び抗菌製品を提供することができる。
（１）シモンコライトがコリネバクテリウム属、モラクセラ属及びマラセチア属の皮膚常在菌の増殖を抑制する抗菌作用を有するため、この種の体臭、頭皮臭及び生乾き臭の原因となる微生物並びに頭皮臭及び頭皮の炎症やふけ、かゆみの原因となる微生物の活動や増殖を抑制することができる。
（２）シモンコライトが体臭、頭皮臭及び生乾き臭の原因となる微生物並びに頭皮臭及び頭皮の炎症やふけ、かゆみの原因となる微生物の活動や増殖を抑制するため、デオドラント用化粧料又は頭皮ケア用化粧料における機能成分として好適に用いることができる。
（３）シモンコライトがコリネバクテリウム属、モラクセラ属、マラセチア属、スタフィロコッカス属、シュードモナス属、カンジダ属及びアスペルギルス属微生物の増殖を抑制する抗菌作用を有するため、抗菌性を付与したい材料や物品にシモンコライトを含有させることにより、抗菌製品を容易に得ることができる。

実施例４における、（ａ）シモンコライト含浸処理による紙製品の抗菌効果を示すグラフ及び（ｂ）シモンコライト含浸処理による布製品の抗菌効果を示すグラフである。

　以下、本発明の抗菌剤、デオドラント用化粧料、頭皮ケア用化粧料及び抗菌製品について説明する。

　本発明の抗菌剤、デオドラント用化粧料、頭皮ケア用化粧料又は抗菌製品における、抗菌成分であるシモンコライトとは、Ｚｎ_５（ＯＨ）_８Ｃｌ_２・（Ｈ_２Ｏ）_ｎで表される、塩化水酸化亜鉛水和物の白色結晶粉末のことをいう。シモンコライトは、上述した特許文献４に示される方法等によって工業的に製造されたものが一般的に流通しており、一例として、ＪＦＥミネラル株式会社製品のシモンコライトが好適に用いられるが、その他の製造方法にて得られたシモンコライトや、天然鉱物由来のシモンコライトを用いることも可能である。また、用いられるシモンコライトは、その結晶粒の相が同じものであっても、異なるもの（異相体）であっても、あるいはそれらの混合物であってもよい。

　本発明における「抗菌」作用とは、本発明の抗菌剤を添加しない状態のコントロールと比較して、抗菌対象とする微生物の増殖を抑制できる作用を意味する。抗菌作用は、後述する実施例に示すような、公知の抗菌性試験方法で測定することができる。

　本発明に係る抗菌剤の抗菌対象としては、少なくとも、体臭や頭皮臭、生乾き臭等の原因となる微生物であり、コリネバクテリウム属（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ）細菌、モラクセラ属（Ｍｏｒａｘｅｌｌａ）細菌又はマラセチア属（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ）真菌である。本発明に係る抗菌剤は、体臭等の発生原因となる皮膚常在菌に対する優れた抗菌作用を有しており、それゆえ、体臭の抑制用（すなわち、デオドラント用）化粧料又は頭皮臭の抑制・頭皮のふけ、かゆみの防止といった頭皮ケア用化粧料に用いることができる。コリネバクテリウム属細菌としては、特に限定されないが、例えば、Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｓｔｒｉａｔｕｍ、Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｊｅｉｋｅｉｕｍ、Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｇｅｎｉｔａｌｉｕｍ等が挙げられる。また、モラクセラ属細菌とは、特に限定されないが、Ｍｏｒａｘｅｌｌａ　ｏｓｌｏｅｎｓｉｓである。また、マラセチア属真菌としては、特に限定されないが、Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ　ｆｕｒｆｕｒ、Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ　ｇｌｏｂｏｓａ、Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ　ｒｅｓｔｒｉｃｔａ等を挙げることができる。

　さらに、本発明に係る抗菌剤の抗菌対象としては、上述したコリネバクテリウム属細菌、モラクセラ属細菌又はマラセチア属真菌に加え、スタフィロコッカス属（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）細菌、シュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）細菌、カンジダ属（Ｃａｎｄｉｄａ）真菌又はアスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）真菌である。本発明に係る抗菌剤は、これらの微生物に対する抗菌作用を有しており、それゆえ、これらの微生物の増殖を抑制するための抗菌剤に用いることができ、この抗菌剤を各種製品に含有させることにより、上述した微生物に対する抗菌作用を有する抗菌製品を容易に得ることができる。スタフィロコッカス属細菌としては、特に限定されないが、例えば、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ（黄色ブドウ球菌）等が挙げられる。また、シュードモナス属細菌とは、特に限定されないが、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（緑膿菌）である。また、カンジダ属真菌としては、例えば、Ｃａｎｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓ等が挙げられ、アスペルギルス属真菌としては、例えば、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ（クロコウジカビ）等が挙げられる。

　本発明の抗菌剤に含有されるシモンコライトは、特に、デオドラント用化粧料又は頭皮ケア用化粧料に抗菌剤として配合される際に、肌や頭皮に塗布した際のシモンコライトに起因するざらつき感と、塗布後の白色の肌残りを低減するため、ナノ粒子であることが好ましい。本明細書において、ナノ粒子とは、レーザー回折・散乱法による、体積基準の粒子径分布における小粒子側からの５０％累積粒子径（Ｄ_５０）が、１ｎｍ以上８００ｎｍ未満の粒子状物質のことをいう。本発明においては、シモンコライトに起因するざらつき及び白色の肌残りがより解消される観点から、シモンコライトを、５０％累積粒子径（Ｄ_５０）が５００ｎｍ以下のナノ粒子とすることが好ましく、さらに、９０％累積粒子径（Ｄ_９０）が８００ｎｍ以下のナノ粒子とすることがより好ましい。

　本発明の抗菌剤に含有され、抗菌対象に添加、配合又は投与されるシモンコライトの量は、目標とする抗菌効果、添加・投与対象、使用方法等によって適宜設定され得るが、その作用効果の観点から、一例として、コリネバクテリウム属細菌及びモラクセラ属細菌に対しては、０．００５ｗ／ｖ％以上とすることが好ましく、０．０１ｗ／ｖ％以上がより好ましく、０．０５ｗ／ｖ％以上とすることがさらに好ましい。また、スタフィロコッカス属細菌及びシュードモナス属細菌に対しては、一例として、０．０１ｗ／ｖ％以上とすることが好ましく、０．０２５ｗ／ｖ％以上がより好ましく、０．０５ｗ／ｖ％以上とすることがさらに好ましい。マラセチア属真菌、カンジダ属真菌及びアスペルギルス属真菌に対しては、一例として、０．０５ｗ／ｖ％以上とすることが好ましく、０．０７５ｗ／ｖ％以上とすることが好ましく、０．１ｗ／ｖ％以上とすることがさらに好ましい。

　本発明の抗菌剤の剤形は、固形状、粉末状、懸濁液状、泡状等いかなる剤形とすることも可能であるが、取り扱いのし易さの観点から、分散媒体中にシモンコライトを分散してなる懸濁液（スラリー）であることが好ましい。分散媒体としては、水、水混和性有機溶媒又はこれらの組み合わせが用いられる。水混和性有機溶媒としては、エタノールやプロパノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸メチル等のエステル類又はアセトン等のケトン類などの水に混和可能な有機溶媒が挙げられるが、安全性等の観点から、エタノールが好適に用いられる。
い。

　さらに、本発明の抗菌剤を懸濁液（スラリー）とした際には、懸濁液中でシモンコライトが凝集沈殿して、容易に再分散されない状態となるのを防ぐため、分散剤を配合することが好ましい。分散剤としては、エチレンオキサイド重合体、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド共重合体、セルロース誘導体又はこれらの組み合わせが挙げられる。具体的には、特に限定されないが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド共重合体、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース又はヒドロキシエチルセルロースが好適に用いられる。このうち、懸濁液中のシモンコライトの分散性をより向上させる観点から、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリエチレングリコール６０００、ヒドロキシプロピルメチルセルロース又はこれらの組み合わせがより好適に用いられる。懸濁液中における分散剤の配合量は、分散性を向上させる観点から、０．０５質量％～１０質量％が好ましく、０．１質量％～５質量％がより好ましい。

　また、本発明の抗菌剤には、本発明の作用効果を損なわない範囲において、分散媒体や分散剤以外にも、種々の成分を配合することができる。例えば、界面活性剤、アルコール類、増粘剤、防腐剤、防腐補助剤、賦形剤、香料及び色素などが挙げられる。

　次に、本発明の抗菌剤の製造方法について説明する。抗菌剤は、シモンコライトそのもののみから構成されてもよいが、抗菌剤を構成する他の材料と混合することにより、シモンコライトを含有する抗菌剤を得ることができる。例えば、懸濁液（スラリー）状の抗菌剤を製造する際には、水等の分散媒体にシモンコライトと、必要に応じて分散剤を添加し、分散させることによって、抗菌剤を得ることができる。

　また、シモンコライトがナノ粒子の懸濁液（スラリー）状の抗菌剤を製造する際には、一般的に流通しているシモンコライトの結晶は、平均粒子径（Ｄ_５０）が約１０μｍ程度と大きいため、このシモンコライトをナノレベルのサイズに微細化する必要がある。微細化処理にあたっては、ナノレベルのサイズへの微細化に優れることから湿式粉砕を行う。以下、詳細に説明する。

　（混合工程）
　まず、シモンコライトと分散媒体とを混合し、懸濁液を得る。分散媒体としては、上述したように、水、水混和性有機溶媒又はこれらの組み合わせが用いられる。この混合工程において、上述した分散剤を添加し、懸濁液に分散剤を含有させておくことも好ましい。シモンコライトが含まれる懸濁液中に分散剤を含有させ、その懸濁液を微粒化装置に導入してシモンコライトを微細化処理することにより、より分散性が向上したスラリーを得ることができるためである。

　（撹拌工程）
　次に、シモンコライトと分散媒体とを混合して得られた懸濁液を撹拌する。この撹拌工程によって、懸濁液中のシモンコライトが分散媒体に馴化するため、微細化処理の際に、微粒化装置内の流路やノズル等の管路詰まりが生じ難くなり、シモンコライトの微細化処理が容易となる。撹拌手段としては、懸濁液全体を撹拌できるものであればよく、特に限定されないが、例えば、プロペラ型撹拌機やマグネチックスターラ等を用いることができる。撹拌時間としては、分散媒体とシモンコライトとを馴染ませるために、１時間以上が好ましく、２時間以上とすることがより好ましい。また、この撹拌工程において、上述した分散剤を添加し、懸濁液に分散剤を含有させておくことも好ましい。なお、分散媒体として、エタノール等の水混和性有機溶媒を選択した場合には、撹拌工程を行わずに微細化処理工程を行うことも可能である。

　（微細化処理工程）
　微細化処理工程では、懸濁液を微粒化装置に導入して、懸濁液中のシモンコライトをナノレベルのサイズに微細化する。微粒化装置としては、湿式微粒化装置が使用され、例えば、高圧ホモジナイザー型の湿式微粒化装置やビーズミル型の湿式微粒化装置が用いられる。微細化処理は、シモンコライトが、５０％累積粒子径（Ｄ_５０）が５００ｎｍ以下のナノ粒子となるように行うことが好ましく、さらに、９０％累積粒子径（Ｄ_９０）が８００ｎｍ以下のナノ粒子となるように行うことがより好ましい。微細化処理にあたっては、高圧ホモジナイザー型装置の場合には、使用チャンバー、圧力、ノズル径、パス回数又は処理時間等の微細化処理条件があり、ビーズミル型装置の場合には、使用するビーズの材質、ビーズ径又は処理時間等の微細化処理条件があるが、これらの処理条件は、使用する装置の仕様と、所望の微細化レベルに基づき、適宜設定され得る。また、この微細化処理工程においては、前もって懸濁液中のシモンコライトを大まかに粉砕する予備粉砕処理を行ったのち、それをさらに微細化する微細化処理を行ってもよい。予備粉砕処理としては、上述した微粒化装置と同じ装置を用いることができ、本処理としての微細化処理に係る条件よりも処理時間やパス回数、圧力等を少なくしたり、使用チャンバーのノズル径や使用するビーズ径等を大きくするなどして、懸濁液中のシモンコライトを大まかに粉砕処理することが行われる。これにより、５０％累積粒子径（Ｄ_５０）が小さく、ナノ粒子径が揃ったシモンコライトを安定的に得ることができる。

　（溶媒留去工程）
　また、分散媒体として、エタノール等の水混和性有機溶媒を選択した場合には、微細化処理後の水混和性有機溶媒スラリーに含まれる水混和性有機溶媒を留去することにより、分散媒体を他の分散媒体、具体的には水に置換できる。具体的には、一例として、微細化処理後のエタノールスラリーに水を加えて減圧環境とし、水蒸気蒸留する。これにより、エタノールが留去され、微細化処理されたシモンコライトが分散された水スラリーを得ることができる。

　上述した微細化処理工程又は留去工程によって得られたスラリーは、そのままスラリーとして抗菌剤として用いることができるほか、デオドラント用化粧料、頭皮ケア用化粧料に抗菌剤として配合して用いることができる。さらに、このスラリーを濃縮処理により濃縮液としたもの、乾燥処理を施して微粉末状としたものなども抗菌剤として用いることが可能である。

　本発明の抗菌剤は、上述したように、体臭等の発生原因となる皮膚常在菌に対する優れた抗菌作用を有しており、それゆえ、体臭の抑制用（すなわち、デオドラント用）化粧料又は頭皮臭の抑制・頭皮のふけ、かゆみの防止といった頭皮ケア用化粧料に配合して用いることができる。

　本発明に係るデオドラント用化粧料又は頭皮ケア用化粧料に抗菌成分として配合されるシモンコライトの配合量は、目標とする抗菌効果、処方や剤形、使用方法、使用回数等によって適宜設定され得るが、その作用効果の観点から、一例として、コリネバクテリウム属細菌及びモラクセラ属細菌に対しては、０．００５ｗ／ｖ％～２０ｗ／ｖ％が好ましく、０．０１ｗ／ｖ％～１０ｗ／ｖ％がより好ましく、０．０５ｗ／ｖ％～５ｗ／ｖ％がさらに好ましい。また、スタフィロコッカス属細菌及びシュードモナス属細菌に対しては、一例として、０．０１ｗ／ｖ％～２０ｗ／ｖ％が好ましく、０．０２５ｗ／ｖ％～１０ｗ／ｖ％がより好ましく、０．０５ｗ／ｖ％～５ｗ／ｖ％がさらに好ましい。マラセチア属真菌、カンジダ属真菌及びアスペルギルス属真菌に対しては、一例として、０．０５ｗ／ｖ％～２０ｗ／ｖ％が好ましく、０．０７５ｗ／ｖ％～１０ｗ／ｖ％がさらに好ましく、０．１ｗ／ｖ％～５ｗ／ｖ％がさらに好ましい。

　本発明のデオドラント用化粧料又は頭皮ケア用化粧料は、通常頭皮や皮膚に適用される剤形として、従来慣用されている方法により種々の外用剤の剤形に適用されることができ、例えば、スラリー、低粘度液体等の液剤、ジェル、乳液、ペースト、クリーム、固形剤、粉剤、フォーム、軟膏等が挙げられる。なお、本発明に係るデオドラント用化粧料、頭皮ケア用化粧料は、化粧品、医薬部外品又は医薬品のいずれにも適用することができる。具体的な製品としては、特に限定されないが、石鹸、洗浄料、ボディ用の化粧水・乳液・ジェル・クリーム・タルカムパウダー、肌のふき取り用シート、スティック状化粧品、香水、浴用剤、頭皮用化粧水、シャンプー、コンディショナー、トリートメント、ヘアトニック、整髪料等が挙げられる。

　また、本発明のデオドラント用化粧料又は頭皮ケア用化粧料には、本発明の作用効果を損なわない範囲において、通常化粧料や外用剤に用いられる種々の成分を配合することができる。例えば、制汗剤、消臭剤、アルコール類、界面活性剤、増粘剤、ビタミン類、アミノ酸類、保湿剤、防腐剤、防腐補助剤、香料及び色素などが挙げられる。また、シモンコライト以外の抗菌成分を配合することも可能である。他の抗菌成分としては、例えば、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノールや塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。

　また、本発明の抗菌剤は、上述したように、コリネバクテリウム属細菌、モラクセラ属細菌又はマラセチア属真菌に加え、スタフィロコッカス属細菌、シュードモナス属細菌、カンジダ属真菌又はアスペルギルス属真菌に対する抗菌作用を有しており、それゆえ、この抗菌剤を各種製品に含有させることにより、上述した微生物に対する抗菌作用を有する抗菌製品を容易に得ることができる。

　抗菌製品としては紙や布等を挙げることができ、抗菌性を付与しようとする製品に対して、シモンコライトを添加、含浸、散布又は塗布等の方法によって含有させることにより、抗菌製品を製造することができる。例えば、紙や布をシモンコライト含有スラリーからなる抗菌剤に浸漬させ、乾燥させることにより、抗菌作用を有する紙製品や布製品を得ることができる。なお、布には織布だけでなく、不織布も含まれる。一例として、抗菌対象製品を含浸させるシモンコライト含有スラリーのシモンコライト濃度は、目標とする抗菌効果、対照製品等によって適宜設定され得るが、０．０５ｗ／ｖ％以上とすることが好ましく、０．１ｗ／ｖ％以上とすることがより好ましい。

　次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限定されるものではない。

　［実施例１］
１．シモンコライトの抗菌作用の検討（１）
　本実施例では、体臭や頭皮臭、生乾き臭等の原因となる微生物である、コリネバクテリウム属細菌、モラクセラ属細菌及びマラセチア属真菌に対するシモンコライトの抗菌活性を検討した。

　［シモンコライト・ナノ粒子の水スラリーサンプルａの調製］
　イオン交換水１６７２ｇにシモンコライト（ＪＦＥミネラル株式会社、ロット番号：Ｓ１Ｊ２０１）４４０ｇを添加し、懸濁液を得た。この懸濁液をプロペラ型撹拌機を用いて撹拌速度５００～１０００ｒｐｍで３時間攪拌後一夜静置した。このシモンコライトの水スラリー（水懸濁液）を高圧ホモジナイザー型の湿式微粒化装置（スターバーストラボ、株式会社スギノマシン製品）に導入し、使用チャンバー：スリット型チャンバー、チャンバーノズル径：０．１６ｍｍ、圧力：１５０ＭＰａ、パス回数：５パスの条件にて予備微細化処理を行った。予備微細化処理後、湿式微粒化装置のチャンバーを別のスリット型チャンバー（型番：ＥＳＣ－１０１、チャンバーノズル径：０．１６ｍｍより小さい）に変更し、圧力：１５０ＭＰａ、パス回数：５０パスの条件にて微細化処理を施し、シモンコライト粒子がナノレベルのサイズに微細化されたシモンコライト・ナノ粒子の水スラリーサンプルａ（シモンコライト濃度：２１ｗ／ｗ％）を得た。この水スラリー中のシモンコライトの粒子径分布を測定したところ、５０％累積粒子径（Ｄ_５０）が１６０ｎｍ、９０％累積粒子径（Ｄ_９０）が４７８ｎｍであった。

　なお、シモンコライトの粒子径分布の測定は、レーザー回折散乱式粒子径分布測定装置（型番：Ｐａｒｔｉｃａ　ＬＡ－９６０、株式会社堀場製作所製品）を用い、シモンコライト結晶の屈折率パラメーターを１．７００－０．０００ｉ、シモンコライトが分散されているイオン交換水を分散媒体として測定を行った。得られた粒子径分布から、体積基準の粒子径分布における５０％累積粒子径（Ｄ_５０）と９０％累積粒子径（Ｄ_９０）を求めた。

　［抗菌活性評価試験］
　以下に示す被験微生物及び培地を用いて、シモンコライトの抗菌活性評価試験を行った。
＜被験微生物＞
　・Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｓｔｒｉａｔｕｍ　ＮＢＲＣ１５２９１（コリネバクテリウム・ストリアツム）
　・Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｊｅｉｋｅｉｕｍ　ＪＣＭ９３８４（コリネバクテリウム・ジェイケイウム）
　・Ｍｏｒａｘｅｌｌａ　ｏｓｌｏｅｎｓｉｓ　ＮＢＲＣ１１３８９９（モラクセラ・オスロエンシス）
　・Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ　ｆｕｒｆｕｒ　ＮＢＲＣ１０９８７（マラセチア・フルフール）
＜培地＞
　培地Ａ：ミューラーヒントン寒天培地｛ミューラーヒントンＩＩブロス・イオン調製（ベクトン・ディッキンソン社製品）及び１．５％寒天，粉末（富士フイルム和光純薬社製品）｝
　培地Ｂ：５％緬羊脱繊維血添加コロンビア寒天培地｛ディフコ　コロンビア血液寒天基礎培地（ベクトン・ディッキンソン社製品）及び５％緬羊脱繊維血（コスモバイオ社製品）｝
　培地Ｃ：クロモアガーマラセチア／カンジダ生培地（関東化学社製品）

　－７０℃で保管していた被験微生物を寒天培地に植菌し、３２℃で２４～７２時間培養して復元させた。なお、モラクセラは培地Ａ（ミューラーヒントン寒天培地）、コリネバクテリウム２種はいずれも培地Ｂ（５％緬羊脱繊維血添加コロンビア寒天培地）、マラセチアは培地Ｃ（クロモアガーマラセチア／カンジダ生培地）を用いて復元させた。生育した被験微生物のコロニーをそれぞれかき取り、滅菌生理食塩水（大塚製薬工場社製品）に懸濁してマックファーランド濁度Ｎｏ．０．５相当（約１０^８ＣＦＵ／ｍＬ）の菌液を各々調製した。この菌液を滅菌生理食塩液で１０倍毎に段階希釈後、接種菌液とした。

　他方、抗菌活性評価試験を行うための培地Ａ・培地Ｂを調製するにあたっては、各培地を調製して加熱滅菌後、約６０℃まで冷却し、上述で調製したシモンコライト・ナノ粒子の水スラリーサンプルａ（比重：１．２０）の所定量を各培地に添加混合して、シモンコライト・ナノ粒子の濃度が０．０２５ｗ／ｖ％及び０．０５０ｗ／ｖ％の寒天平板培地を作成した。また、抗菌活性評価試験を行うための培地Ｃを調製するにあたっては、既に寒天平板培地の状態で販売されている培地であるため、上述で作成したシモンコライト・ナノ粒子の水スラリーサンプルａを滅菌水で適宜希釈した希釈スラリーを作成し、この希釈スラリーを寒天培地に塗布して、培地Ｃ中に含まれるシモンコライト・ナノ粒子の濃度が０．１３ｗ／ｖ％及び０．２５ｗ／ｖ％の培地Ｃを作成した。なお、比較対照のためにシモンコライト・ナノ粒子を含まない培地（０ｗ／ｖ％）もそれぞれ準備した。

　抗菌活性評価試験を行うための培地に、上述のようにして調製した段階希釈した接種菌液をそれぞれ約０．１ｍＬずつ塗抹し、３２℃で２４～７２時間培養した。なお、以下表１に示すように、コリネバクテリウム属細菌のうち、コリネバクテリウム・ストリアツムについては、復元培地は培地Ｂ（５％緬羊脱繊維血添加コロンビア寒天培地）としたが、抗菌活性評価試験は培地Ａ（ミューラーヒントン寒天培地）と培地Ｂの両方で試験を行った。培養後、シモンコライト・ナノ粒子を含まない培地において、生菌数が数十～数百個確認できた希釈倍率の接種菌液を塗抹したシモンコライト・ナノ粒子を含有する培地の生菌数をカウントした。結果を以下表１に示す。

　この結果によれば、シモンコライトは、モラクセラ属、コリネバクテリウム属及びマラセチア属の微生物に対し、優れた抗菌活性を有することが明らかとなった。シモンコライトは、モラクセラ属細菌及びコリネバクテリウム属細菌に対し、少なくとも０．０２５ｗ／ｖ％でこの種の臭い菌の生育を抑制することができ、マラセチア属真菌に対しては、少なくとも０．１３ｗ／ｖ％で生育を抑制できることがわかった。

　［実施例２］
２．シモンコライトの抗菌作用の検討（２）
　本実施例では、上述した実施例１の結果を踏まえ、コリネバクテリウム属細菌、モラクセラ属細菌及びスタフィロコッカス属細菌に対するシモンコライトの微量液体希釈法による最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）の測定を行った。なお、スタフィロコッカス属細菌として用いた黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）も皮膚常在菌の一種である。さらに、本実施例では、抗菌活性の評価にあたり、シモンコライトの粒子径が異なるサンプルや分散剤を配合したサンプル、異相体含有シモンコライトを用いたサンプルを種々調製し、試験を行った。

　［シモンコライトの水スラリーサンプルｂの調製］
　シモンコライト（ＪＦＥミネラル株式会社、ロット番号：Ｓ１Ｊ２０１）４ｇに精製水１６ｇを加え、ボルテックスミキサーにて５分間撹拌してシモンコライトの水スラリーサンプルｂ（シモンコライト濃度：２０ｗ／ｗ％）を得た。この水スラリー中のシモンコライトの粒子径分布を測定したところ、５０％累積粒子径（Ｄ_５０）が１３７００ｎｍ（１３．７μｍ）、９０％累積粒子径（Ｄ_９０）が１４４０００ｎｍ（１４４μｍ）であった。

　［シモンコライト・ナノ粒子の分散剤含有水スラリーサンプルｃの調製］
　イオン交換水１０４３ｇに分散剤としてポリエチレングリコール６０００（ＰＥＧ－６０００Ｐ、三洋化成工業株式会社製品）５６ｇを溶解し、この溶液にシモンコライト（ＪＦＥミネラル株式会社、ロット番号：Ｓ１Ｊ２０１）２８０ｇを添加し、懸濁液を得た。この懸濁液をプロペラ型撹拌機を用いて撹拌速度５００～１０００ｒｐｍで２時間攪拌後一夜静置した。このシモンコライトの水スラリー（水懸濁液）を、微細化処理におけるパス回数を４０回にした以外は、実施例１で調製した水スラリーサンプルａの予備微細化処理及び微細化処理と同じ条件及び方法にて処理し、シモンコライト粒子がナノレベルのサイズに微細化されたシモンコライト・ナノ粒子のＰＥＧ含有水スラリーサンプルｃ（シモンコライト濃度：２０．３ｗ／ｗ％）を得た。この水スラリー中のシモンコライトの粒子径分布を測定したところ、５０％累積粒子径（Ｄ_５０）が２０６ｎｍ、９０％累積粒子径（Ｄ_９０）が４４４ｎｍであった。

　［シモンコライト・ナノ粒子の分散剤含有水スラリーサンプルｄの調製］
　イオン交換水１５３１．２ｇに分散剤としてヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ－Ｌ、日本曹達株式会社）３４．８ｇを溶解し、この溶液にシモンコライト（ＪＦＥミネラル株式会社、ロット番号：Ｓ１Ｊ２０１）１７４ｇを添加し、懸濁液を得た。この懸濁液をプロペラ型撹拌機を用いて撹拌速度５００～１０００ｒｐｍで２時間攪拌後一夜静置した。このシモンコライトの水スラリー（水懸濁液）を実施例１で調製した水スラリーサンプルａの予備微細化処理及び微細化処理と同じ条件及び方法にて処理し、シモンコライト粒子がナノレベルのサイズに微細化されたシモンコライト・ナノ粒子のＨＰＣ含有スラリーサンプルｄ（シモンコライト濃度：１０ｗ／ｗ％）を得た。この水スラリー中のシモンコライトの粒子径分布を測定したところ、５０％累積粒子径（Ｄ_５０）が１５２ｎｍ、９０％累積粒子径（Ｄ_９０）が７３０ｎｍであった。

　［異相体含有シモンコライト・ナノ粒子の分散剤含有水スラリーサンプルｅの調製］
　日本薬局方　無水エタノール１６００ｇに分散剤としてポリエチレングリコール６０００（ＰＥＧ－６０００Ｐ、三洋化成工業株式会社製品）４０ｇを溶解し、この溶液にシモンコライト（ＪＦＥミネラル株式会社、異相体含有調製品）４００ｇを添加攪拌し、懸濁液を得た。この懸濁液をビーズミル型の湿式微粒化装置（ＭＡＸナノ・ゲッター　ＨＦＭ０６、アシザワ・ファインテック株式会社製品）に導入し、０．０５ｍｍ径のＰＳＺビーズを用いて４０分間粉砕した後、無水エタノール４８５ｇを加え、さらに１０分間粉砕処理することにより、微細化処理を施した。これにより、シモンコライト濃度が１５．８ｗ／ｗ％のエタノールスラリーを得た。このエタノールスラリー中のシモンコライトの粒子径分布を測定したところ、５０％累積粒子径（Ｄ_５０）が１３６ｎｍ、９０％累積粒子径（Ｄ_９０）が９０７ｎｍであった。このエタノールスラリー２５ｇに精製水３９ｇを加え、減圧下でエタノールを水蒸気蒸留により留去した後、全体質量が３９ｇとなるように精製水を加えて、異相含有シモンコライト・ナノ粒子の分散剤含有水スラリーサンプルｅ（シモンコライト濃度：１０ｗ／ｗ％）を得た。

　［最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）の測定］
　以下に示す被験微生物及び培地を用いて、ＭＩＣの測定を行った。ＭＩＣの測定は、Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙ、「微量液体希釈によるＭＩＣ測定法（微量液体希釈法）」、Ｖｏｌ．３８、Ｎｏ．１、ｐｐ．１０３－１０５を参考に行った。
＜被験微生物＞
　・Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　ＮＣＴＣ１０７８８（黄色ブドウ球菌）
　・Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｓｔｒｉａｔｕｍ　ＮＢＲＣ１５２９１（コリネバクテリウム・ストリアツム）
　・Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｊｅｉｋｅｉｕｍ　ＪＣＭ９３８４（コリネバクテリウム・ジェイケイウム）
　・Ｍｏｒａｘｅｌｌａ　ｏｓｌｏｅｎｓｉｓ　ＮＢＲＣ１１３８９９（モラクセラ・オスロエンシス）
＜培地＞
　復元用培地Ａ：ミューラーヒントン寒天培地｛ミューラーヒントンＩＩブロス・イオン調製（ベクトン・ディッキンソン社製品）及び１．５％寒天，粉末（富士フイルム和光純薬社製品）｝
　復元用培地Ｂ：５％緬羊脱繊維血添加コロンビア寒天培地｛ディフコ　コロンビア血液寒天基礎培地（ベクトン・ディッキンソン社製品）及び５％緬羊脱繊維血（コスモバイオ社製品）｝
　試験培地Ｄ：ミューラーヒントン液体培地｛極東ミュラーヒントンブロス（極東製薬工業社製品）｝
　試験培地Ｅ：馬溶血液添加ミューラーヒントン液体培地｛極東ウマ溶血液加ミュラーヒントンブロス（極東製薬工業社製品）｝

　－７０℃で保管していた被験微生物を復元用培地に植菌し、３２℃で１８～４８時間培養して復元させた。なお、黄色ブドウ球菌及びモラクセラは培地Ａ（ミューラーヒントン寒天培地）、コリネバクテリウム２種はいずれも培地Ｂ（５％緬羊脱繊維血添加コロンビア寒天培地）を用いて復元させた。生育した被験微生物のコロニーをそれぞれかき取り、滅菌生理食塩水（大塚製薬工場社製品）に懸濁してマックファーランド濁度Ｎｏ．０．５相当（約１０^８ＣＦＵ／ｍＬ）の菌液を各々調製した。この菌液を滅菌生理食塩液で１０倍に希釈して（約１０^７ＣＦＵ／ｍＬ）、接種菌液とした。

　ＭＩＣ測定のための試験培地Ｄ・試験培地Ｅを調製するにあたっては、実施例１及び上述で調製したシモンコライトの水スラリーサンプルａ～ｅをシモンコライト濃度が１０ｗ／ｗ％（比重１．０６）となるように精製水で調製した後、各培地で約１０倍に希釈した培地（シモンコライト濃度：１１０００μｇ／ｍＬ）を作成した。これを順次培地で希釈し、２倍希釈系列にて試験培地Ｄ・試験培地Ｅを調製した。なお、比較対照のためにシモンコライトを含まない試験培地（シモンコライト濃度：０μｇ／ｍＬ）もそれぞれ準備した。

　試験には、Ｕ底マイクロプレート（ＩＷＡＫＩマイクロプレート　９６Ｗｅｌｌ　ｗｉｔｈ　Ｌｉｄ、ＡＧＣテクノグラス社製品）を使用した。２倍希釈系列により、シモンコライトを１１μｇ／ｍＬ～１１０００μｇ／ｍＬ含有する試験培地と、シモンコライトを含まない試験培地をそれぞれ１ウェルあたり約０．１ｍＬ添加し、上述のようにして調製した接種菌液を１ウェルあたり約０．００５ｍＬ接種し、３２℃で１８～４８時間培養した。なお、以下表２に示すように、黄色ブドウ球菌は試験培地Ｄ、コリネバクテリウム属細菌のうち、コリネバクテリウム・ジェイケイウムについては試験培地Ｅで試験を行ったが、コリネバクテリウム・ストリアツム及びモラクセラ・オスロエンシスについては、試験培地Ｄと試験培地Ｅの両方で試験を行った。培養後、対照に用いたシモンコライトを含まない培地での菌の発育を確認した後、菌の発育が肉眼的に認められないウェルにおいて、最小のシモンコライト濃度をもってＭＩＣとした。ここで、試験培地に含まれるシモンコライトの量が多くなると、シモンコライトそのものにより濁度を示すことから、試験培地のみを添加して接種菌液を添加しないウェルを設定し、シモンコライトのＭＩＣの判定の際にシモンコライトによる濁度が影響しないことを確認した。

　また、求めたＭＩＣに基づき、抗菌効果を次の基準に基づいて評価した。
　「＋＋＋」（優れた抗菌効果あり）：ＭＩＣが２００μｇ／ｍＬ未満。
　「＋＋」（抗菌効果あり）：ＭＩＣが２００μｇ／ｍＬ以上１０００μｇ／ｍＬ未満。
　「＋」（若干の抗菌効果あり）：ＭＩＣが１０００μｇ／ｍＬ以上５０００μｇ／ｍＬ未満。
　「－」（抗菌効果なし）：ＭＩＣが５０００μｇ／ｍＬ以上。
　結果を以下表２に示す。各欄における括弧内の表記が抗菌効果の評価結果である。

　この結果によれば、シモンコライトは、黄色ブドウ球菌、コリネバクテリウム属細菌及びモラクセラ属細菌に対し、優れた抗菌効果を有することが明らかとなった。添加したサンプルａ～ｅの間において、抗菌効果に大きな差は見られなかったが、黄色ブドウ球菌に対しては、シモンコライトをナノ粒子とすることにより、抗菌効果が向上する結果となった。また、シモンコライトの分散性を向上させる分散剤を配合させた場合においても、分散剤を配合していないものと比較して、同程度の抗菌効果を保持することがわかった。また、シモンコライトに異相体が含まれている場合においてもその優れた抗菌効果には違いはみられなかった。

　なお、表２には掲載されていないが、分散剤としてサンプルｃ及びｅに配合されたＰＥＧ６０００、サンプルｄに配合されたＨＰＣ（ヒドロキシプロピルセルロース）についても、それぞれ２質量％を含有するサンプル液を作成し、試験培地で１０倍に希釈後、２倍希釈系列によるＭＩＣの測定を行ったが、ＰＥＧ６０００及びＨＰＣには抗菌活性は認められなかった。

　［比較例１］
　３．シモンコライトの水スラリー上澄液の抗菌作用の検討
　シモンコライトは水に不溶であるが、非常に微量の亜鉛イオンが水中に溶出するとされている。そこで、本比較例では、シモンコライトの水スラリー中に溶出する亜鉛イオンによって、シモンコライトが抗菌効果を示すのかどうかについて調べるため、水スラリーの上澄液を調製し、この上澄液を段階希釈してＭＩＣを測定した。具体的には、実施例１及び実施例２で得た、シモンコライトの水スラリーサンプルａ～ｃをそれぞれ、シモンコライト濃度が１０ｗ／ｗ％となるように精製水で調製した後、１８３０×ｇで３０分間遠心分離（型番：ＡＸ－５２１、株式会社トミー精工製品）処理した。上澄み部分を回収し、孔径０．２２μｍのメンブランフィルター（Ｍｉｌｌｅｘ（登録商標）－ＧＶフィルター、メルク社製品）でろ過し、無色澄明なろ液をシモンコライト濃度が１０ｗ／ｗ％の水スラリーサンプルａ～ｃの上澄液として得た。

　上述のようにして得たシモンコライト濃度が１０ｗ／ｗ％の水スラリーサンプルａ～ｃの上澄液について、実施例２と同様の試験微生物及び培地を用いて最小発育阻止濃度の測定を行った。ＭＩＣ測定のための試験培地Ｄ・試験培地Ｅの調製にあたっては、シモンコライト濃度が１０ｗ／ｗ％の水スラリーサンプルａ～ｃの上澄液を各培地で希釈し、シモンコライト濃度が１１０００μｇ／ｍＬ相当の水スラリー上澄液を含有する培地を作成した。これを順次培地で希釈し、２倍希釈系列にて試験培地Ｄ・試験培地Ｅを調製した。なお、比較対照のために上澄液を含まない試験培地もそれぞれ準備した。

　試験にはＵ底マイクロプレートを使用し、２倍希釈系列により、シモンコライト濃度が１１μｇ／ｍＬ～１１０００μｇ／ｍＬ相当の水スラリー上澄液を含有する試験培地と、水スラリー上澄液を含まない試験培地をそれぞれ１ウェルあたり約０．１ｍＬ添加し、実施例２と同様にして調製した接種菌液を１ウェルあたり約０．００５ｍＬ接種し、３２℃で１８～４８時間培養した。培養後、比較対照に用いた水スラリー上澄液を含まない培地での菌の発育を確認した後、菌の発育が肉眼的に認められないウェルにおける、水スラリー上澄液に対応する水スラリーのシモンコライト濃度のうち、最小濃度をもってＭＩＣとした。すなわち、本比較例におけるＭＩＣは、その上澄液が得られる水スラリーのシモンコライト濃度を示している。また、求めたＭＩＣに基づき、抗菌効果を実施例２と同様にして評価した。結果を以下表３に示す。

　この結果によれば、シモンコライトの水スラリー上澄液には、被験微生物に対する抗菌効果を示せるほどの亜鉛イオンは存在せず、抗菌効果が全くないことが明らかとなった。このことから、実施例１及び実施例２において示されたシモンコライトの水スラリーサンプルの優れた抗菌効果は、水スラリー中に遊離した亜鉛イオンによるものではなく、シモンコライトそのものに起因することが明らかとなった。すなわち、この比較例１と実施例２の試験結果から、「シモンコライトそのもの」に抗菌作用があることが示された。

　［実施例３］
４．シモンコライトの抗菌作用の検討（３）
　本実施例では、これまで抗菌効果を検討した微生物種以外の微生物種として、緑膿菌：Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、カンジダ：Ｃａｎｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓ、クロコウジカビ：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓと、実施例２においても抗菌効果の検討を行った黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）に対する、シモンコライトの抗菌活性の検討を行った。具体的には試験は次のようにして行った。上述した実施例１で調整したシモンコライトの水スラリーサンプルａを滅菌水で希釈して、シモンコライト濃度が０．１ｗ／ｖ％のスラリーを作成し、容器に充填した後、その容器内に以下表４に示す微生物を表４に示す生菌数となるように接種し、均一に混合した。

　これらの検体を遮光下、２２．５±２．５℃で２８日間保存し、０日、１４日目及び２８日目に生菌数を測定した。２８日目の結果を用いて判定を行い、試験開始時の菌数を１００とした百分率を求めた。判定基準は日本薬局方に定められた判定基準（カテゴリーＩＢ）に準じて行った。なお、カンジダについては、抗菌活性を反映する重要な指標とし、細菌と同様の基準を適用した。生菌数の測定結果の表記方法を表５に、生菌数の測定結果及び判定結果を表６に示す。

　この結果によれば、シモンコライトは、シュードモナス属細菌、スタフィロコッカス属細菌、カンジダ属真菌及びアスペルギルス属真菌に対する抗菌効果を有し、これまで検討を行った細菌のみならず、カンジダ属及びアスペルギルス属のような真菌に対しても抗菌効果を有することが明らかとなった。

　［実施例４］
５．シモンコライト含有加工製品の抗菌効果
　本実施例では、シモンコライトを含浸させた紙及び布の抗菌効果について検討を行った。シモンコライト含有加工対象の「紙」として、濾紙（ＮＯ．５Ｂ、アドバンテック東洋株式会社製品）及び１ドル紙幣を選択した。紙は４ｃｍ四方の大きさに裁断した後、１２１℃条件下２０分間オートクレーブ滅菌した。また、シモンコライト含有加工対象の「布」としては、セルロース不織布（ＢＥＭＣＯＴ（登録商標）Ｍ－３ＩＩ：旭化成社製品）を選択した。布は約０．４ｇになるよう裁断した後、１２１℃条件下２０分間オートクレーブ滅菌した。

　上述した実施例１で調整したシモンコライトの水スラリーサンプルａを生理食塩水で希釈して、シモンコライト濃度が０．０５ｗ／ｖ％、０．１３ｗ／ｖ％及び０．５ｗ／ｖ％の試験液をそれぞれ調製した。これらの試験液及び生理食塩水に、滅菌した紙片及び布片を１分以上浸して取り出した後、余分な液体を除いてクリーンベンチで約３０分間風乾した。なお、紙片のうち、１ドル紙幣については、０．５ｗ／ｖ％の試験液についてのみ試験を行った。

　他方、接種菌には、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　ＮＣＴＣ１０７８８／ＡＴＣＣ６５３８：ＢＩＯＢＡＬＬ（登録商標）ビオメリュー社製品）を使用した。この黄色ブドウ球菌の約１０^８の凍結菌体にキット添付の補水液１ｍＬを添加し、良く攪拌した後、ニュートリエントブロス（Ｓｏｌａｂｉａ　Ｂｉｏｋａｒ　Ｄｉａｇｎｏｓｔｉｃｓ社製品）を用いて希釈し、約２×１０^５／ｍＬに調製した。生菌数を確認するため、適宜希釈してミューラーヒントン寒天培地｛ミューラーヒントンＩＩブロス・イオン調製（ベクトン・ディッキンソン社製品）及び１．５％寒天，粉末（富士フイルム和光純薬社製品）｝に塗布して培養し、１～３×１０^５ＣＦＵ／ｍＬの範囲内であることを確認した（２．７×１０^５ＣＦＵ／ｍＬ）。

　風乾処理後の紙片及び布片に対し、黄色ブドウ球菌（２．７×１０^５ＣＦＵ／ｍＬ）の接種菌液：０．２ｍＬをマイクロピペットで複数個所に分けて接種した後、５０ｍＬ容量のコニカルチューブに入れた。接種直後の０時間サンプルとして、直ちに生理食塩水２０ｍＬを加えて激しく攪拌し、洗い出しを行った。洗い出し液１ｍＬをミューラーヒントン液体培地に加えて段階希釈し、段階希釈液を１ｍＬずつ軟寒天培地（１．２％ミューラーヒントン寒天培地・イオン調製、滅菌後ウォーターバスで４０－５０℃に保存）で混釈し、ミューラーヒントン寒天培地に重層後、培地が固化した後、恒温槽（３５℃）に入れて一昼夜培養し、生育してきた菌の数を測定した。他方、培養２０時間後のサンプルとして、黄色ブドウ球菌を接種した紙片又は布片を５０ｍＬ容量のコニカルチューブに入れた後、チューブの開口部をパラフィンフィルムで覆い、３５℃の恒温槽に入れて約２０時間保温した。２０時間後、生理食塩水２０ｍＬを加えて激しく攪拌し、洗い出しを行った。この洗い出し液について、０時間サンプルの洗い出し液と同様の材料及び方法にて混釈平板培養法により、生育してきた菌の数を測定した。なお、濾紙及び不織布に関する試験は３例の平均値、紙幣に関する試験は２例の平均値とし、個別の試験群の数値の差が１０倍以内であることも確認した。

　また、測定された生菌数に基づき、抗菌効果を次の基準に基づいて評価した。なお、「増殖菌数」とは、以下表７に示すように、常用対数値として、培養２０時間後の生菌数から接種直後の生菌数を減じた分の菌数である。
　「◎」（優れた抗菌効果あり）：（対照区の増殖菌数の常用対数値）－（試験区の増殖菌数の常用対数値の平均値）が３以上。
　「○」（抗菌効果あり）：（対照区の増殖菌数の常用対数値）－（試験区の増殖菌数の常用対数値の平均値）が２以上３未満。
　「×」（抗菌効果なし）：（対照区の増殖菌数の常用対数値）－（試験区の増殖菌数の常用対数値の平均値）が２未満。
　結果を以下表７及び図１に示す。

　この結果によれば、シモンコライト含有スラリーに紙や布を浸して乾燥させることのみで、抗菌作用を有する紙製品や布製品が得られた。また、含浸液中に含まれるシモンコライト濃度は、０．０５ｗ／ｖ％と低濃度であっても抗菌効果が付与されており（特に「布製品」、含浸液中に含まれるシモンコライト濃度を高くするほど抗菌活性が高くなった（特に「紙製品」）。このことから、紙製品や布製品にシモンコライトを含有（付着）させることにより、容易に抗菌製品が得られることが明らかとなった。

　［実施例５］
６．デオドラント用化粧料の調製
　実施例１で得たシモンコライト・ナノ粒子の水スラリーサンプルａ：１０．０質量％、ジプロピレングリコール：１０質量％、プロピレングリコール－１０メチルグルコース：２質量％、ブチレングリコール：２０質量％、ビスグリセリルアスコルビン酸：１質量％、１，２－ヘキサンジオール：１質量％、グリシン：１質量％、アルギニン：１質量％、グリセリン：０．５質量％、ヒドロキシエチルセルロース：０．５質量％、デキストラン：０．５質量％、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン：２質量％、ユズ果実エキス：０．２質量％、アカヤジオウ根エキス：０．２質量％、アセチルテトラペプチド－３：０．２質量％、アカツメクサ花エキス：０．２質量％、ビオチン：０．２質量％、リボフラビン：０．２質量％、ピリドキシンＨＣｌ：０．２質量％、グリチルリチン酸ジカリウム：０．２質量％、アセチルヒアルロン酸ナトリウム：０．２質量％、加水分解エラスチン：０．２質量％、コレステロール：０．２質量％、ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油：０．２質量％、ミリスチン酸ポリグリセリル－１０：０．２質量％、ジフェニルジメチコン：０．２質量％、ベルガモット果実油：０．０５質量％、ニュウコウジュ油：０．０５質量％、ライム果汁：０．０５質量％、オレンジ果汁：０．０５質量％、レモン果汁：０．０５質量％、サンザシエキス：０．０５質量％、ナツメ果実エキス：０．０５質量％、グレープフルーツ果実エキス：０．０５質量％、リンゴ果実エキス：０．０５質量％、残部水を混合し、やや粘度があり、すがすがしい香りの微桃白色懸濁状のデオドラント用化粧料（化粧水中のシモンコライトとしての成分含有量：２．０質量％）を得た。

　［実施例６］
７．頭皮のふけ、かゆみ又は頭皮臭の予防・改善用化粧料（シャンプー）の調製
　実施例１で得たシモンコライト・ナノ粒子の水スラリーサンプルａ：０．５０質量％、ラウロイルメチルアラニンナトリウム：２質量％、コカミドプロピルベタイン：２質量％、コカミドメチルＭＥＡ：０．５質量％、グリセリン：１０質量％、１，２－ヘキサンジオール：０．５質量％、クエン酸：１質量％、ラウリルグリコシド：２質量％、ベルガモット果実油：０．０５質量％、ポリクオタニウム－１０：０．０２質量％、メントール：０．２質量％、ヒドロキプロピルシクロデキストリン：１．３質量％、アルギニン：１質量％、ジプロピレングリコール：１０質量％、カオリン：２質量％、グリシン：１質量％、グリチルリチン酸２Ｋ：０．８質量％、パンテノール：１質量％、ビオチン：０．１質量％、リボフラビン：０．１質量％、加水分解ケラチン：０．１質量％、加水分解ヒアルロン酸ナトリウム：質量％、シア脂：２質量％、水添レシチン：０．２質量％、１，３ーブチレングリコール：２０質量％、ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン：３質量％、加水分解ケラチン（羊毛）：０．２質量％、乳酸ナトリウム：１質量％、フィトステロール：０．１質量％、Ｎ－ステアロイルジヒドロスフィンゴシン：０．１質量％、ラウラミノプロピオン酸ナトリウム：２質量％、クエン酸ナトリウム：０．１質量％、塩化ナトリウム：１質量％、カキタンニン：０．２質量％、乳酸：０．１質量％、ペンチレングリコール：０．５質量％、トコフェロール：０．１質量％、タンニン酸：０．５質量％、残部水を混合し、やや粘度があり、泡立ちのよい、頭皮洗浄用シャンプー（シャンプー中のシモンコライトとしての成分含有量０．１質量％）を得た。

　本発明は、上記の実施形態又は実施例に限定されるものでなく、特許請求の範囲に記載された発明の要旨を逸脱しない範囲内での種々、設計変更した形態も技術的範囲に含むものである。

　本発明の抗菌剤、デオドラント用化粧料及び頭皮のふけ、かゆみ又は頭皮臭の予防・改善用化粧料並びに抗菌製品は、優れた抗菌作用を有するため、美容・ヘアケアの分野のみならず、幅広く利用されるものである。

Claims

　シモンコライトを含有する、
　コリネバクテリウム属、モラクセラ属及びマラセチア属からなる群から選択される少なくとも１種の皮膚常在菌に対する抗菌剤。
　前記シモンコライトが、ナノ粒子である、請求項１に記載の抗菌剤。
　前記シモンコライトが、レーザー回折散乱法による体積基準の粒子径分布における５０％累積粒子径（Ｄ_５０）が５００ｎｍ以下のナノ粒子である、請求項１に記載の抗菌剤。
　請求項１～３のいずれか１項に記載の抗菌剤を含有するデオドラント用化粧料。
　請求項１～３のいずれか１項に記載の抗菌剤を含有する頭皮のふけ、かゆみ又は頭皮臭の予防・改善用化粧料。
　シモンコライトを含有する、
　コリネバクテリウム属、モラクセラ属、マラセチア属、スタフィロコッカス属、シュードモナス属、カンジダ属及びアスペルギルス属からなる群から選択される少なくとも１種の微生物に対する抗菌剤。
　請求項６に記載の抗菌剤を含有する抗菌製品。