WO2024204240A1

WO2024204240A1 - 脂肪族ポリエステル樹脂組成物および触媒マスターバッチ

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Publication number: WO2024204240A1
Application number: PCT/JP2024/012025
Authority: WO
Inventors: 隆眞田; 裕也宮崎; 高橋　利尚; 睦美平山; 真理佐々木
Original assignee: Sumika Color Co Ltd
Current assignee: Sumika Color Co Ltd
Priority date: 2023-03-27
Filing date: 2024-03-26
Publication date: 2024-10-03
Anticipated expiration: 2025-09-27
Also published as: JPWO2024204240A1

Abstract

自動車および携帯電話等の最終製品に軽量性および高い強度を与え、かつ生分解性を有する樹脂材料を提供する。脂肪族ポリエステルおよびエポキシ基との反応性を有する熱可塑性樹脂(Ａ)、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）、およびエステル交換触媒およびエポキシ開環触媒から選択された少なくとも１つである触媒（Ｃ）を含む樹脂組成物、ならびにエポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）、およびエステル交換触媒およびエポキシ開環触媒から選択された少なくとも１つである触媒（Ｃ）を含む触媒マスターバッチが提供される。

Description

脂肪族ポリエステル樹脂組成物および触媒マスターバッチ

　本発明は、脂肪族ポリエステル樹脂組成物および触媒マスターバッチに関するものである。

　近年、地球環境保護の目的から、自然環境下で分解される生分解性ポリマーが注目され、世界中で研究されている。生分解性ポリマーとして、ポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステルが知られている。その中でも特にポリ乳酸は、生体由来の原料から得られる乳酸あるいはその誘導体を原料とするため生体安全性が高く、環境にやさしい高分子材料である。そのため汎用ポリマーとしての利用が検討され、延伸フィルム、繊維、射出成形品等としての利用が検討されている。

　しかしながら、ポリ乳酸樹脂は、脆く、硬いことから、その用途は限定されており、日用雑貨品、家電部品、自動車部品等の分野における使用実績はほとんどない。また、射出成形体等に成形した場合も、可撓性や耐衝撃性のような機械的強度が不足する等の問題が生じたりするため、使用されていないのが現状である。また、ポリ乳酸には結晶化速度が低く、成形サイクルが遅いことから生産性にも劣っており、実用化の範囲は大幅に限定されている。

　特許文献１には、ポリオレフィン樹脂、生分解性樹脂（脂肪族ポリエステル系生分解性ポリマー）、及び酸又はエポキシ基含有ポリオレフィンを含有する樹脂組成物が開示されている。この特許文献１には、酸又はエポキシ基含有ポリオレフィンを使用することで、加工性や耐衝撃性、弾性率等の物性バランスに優れた組成物及び成形体を提供することが可能となる、と記載されている。しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物は、混練部を多段設ける必要があり、製法が複雑かつ、得られた成形体の機械的強度が所望の水準に満たない。

特開２００６－０７７０６３号公報

　本発明は、機械的強度、特に耐衝撃性に優れた成形品を与える熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。この熱可塑性樹脂組成物は、車両、船舶、電子機器、家電製品、建材等の部材や、日用雑貨、スポーツ用品、文具等の、高い耐衝撃特性が要求される成形品の形成に好適である。また、本発明で用いる熱可塑性樹脂は植物由来等のバイオマスプラであり、環境負荷の低い樹脂成型品として好ましく用いられる。

　本発明は、以下の発明を含む。
［１］
　エポキシ基との反応性を有する熱可塑性脂肪族ポリエステル樹脂(Ａ)、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）、およびエステル交換触媒およびエポキシ開環触媒から選択された少なくとも１つである触媒（Ｃ）を含む樹脂組成物。
［２］
　熱可塑性樹脂(Ａ)１００重量部に対して、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）　０．５～２０重量部、および触媒（Ｃ）　０．０００１～２重量部を含む［１］に記載の樹脂組成物。
［３］
　熱可塑性樹脂(Ａ)が炭素数２～１０の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の重合体である［１］に記載の樹脂組成物。
［４］
　エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）が、重合体中に少なくとも１個のエポキシ基を有する［１］に記載の樹脂組成物。
［５］
　触媒（Ｃ）が、熱可塑性樹脂(Ａ)とエポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）との反応を触媒し、
　触媒（Ｃ）が、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、チタン化合物、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、マンガン化合物、スズ化合物、アルミニウム化合物、ビスマス化合物、ガリウム化合物、インジウム化合物、亜鉛化合物、含窒素化合物、塩基性リン化合物、亜リン酸化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン化合物からなる群から選択された少なくとも１種の触媒である［１］に記載の樹脂組成物。
［６］
　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）、および
　エステル交換触媒およびエポキシ開環触媒から選択された少なくとも１つである触媒（Ｃ）
を含む触媒マスターバッチであって、
　触媒（Ｃ）の量が、エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）と触媒（Ｃ）の合計に対して０．０５～１０重量％である触媒マスターバッチ。
［７］
　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）が、ポリエチレンおよびエチレン系共重合体であるか、あるいはエポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）と相容性もしくは相溶性があり、（Ｂ）との類似の構造を有する［６］に記載の触媒マスターバッチ。
［８］
　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）が、エポキシ基との反応性を有する熱可塑性脂肪族ポリエステル樹脂である［６］に記載の触媒マスターバッチ。
［９］
　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）と触媒（Ｃ）を混合することを含む［６］に記載の触媒マスターバッチの製造方法。
［１０］
　熱可塑性樹脂(Ａ)、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）および触媒（Ｃ）のそれぞれが粒子形状である［１］に記載の樹脂組成物。
［１１］
　熱可塑性樹脂(Ａ)と、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）と、触媒（Ｃ）とを溶融混練することで得られた、衝撃改質された［１］に記載の樹脂組成物。

　エポキシ基との反応性を有する熱可塑性脂肪族ポリエステル樹脂と、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂と、エステル交換触媒およびエポキシ開環触媒から選択された少なくとも１つである触媒とを含む樹脂組成物は、マスターバッチの分散性がよく、飛躍的に衝撃強度が高い。

　樹脂組成物は、
　（Ａ）エポキシ基との反応性を有する熱可塑性脂肪族ポリエステル樹脂、
　（Ｂ）エポキシ基を有する熱可塑性樹脂、および
　（Ｃ）エステル交換触媒およびエポキシ開環触媒から選択された少なくとも１つである触媒
を含んでなる。
　触媒（Ｃ）は、触媒マスターバッチ（Ｅ）の形態であってよい。

　触媒マスターバッチ（Ｅ）は、
　（Ｄ）エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂、および
　（Ｃ）エステル交換触媒およびエポキシ開環触媒から選択された少なくとも１つである触媒
を含んでなる。

＜（Ａ）脂肪族ポリエステルおよびエポキシ基との反応性を有する熱可塑性樹脂＞
　脂肪族ポリエステルはバイオマス由来あるいは生分解性を有した熱可塑性樹脂である。さらに「生分解性」とは、自然環境の中で微生物および酵素等によって分解可能であることを意味する。樹脂の生分解性の有無は、樹脂の化学構造に依存していると考えられる。例えば、樹脂の生分解性は、樹脂の化学構造中の、加水分解を受けるエステル結合、カルバモイル結合、カルバミン酸エステル、還元反応を受けるハロゲン置換基、エーテル結合、酸化反応を受けるビニル基、フェニル基、分岐アルカン等の基が、変化することが少なくとも１つの要因であると考えられる。

　熱可塑性樹脂（Ａ）とは脂肪族ポリエステル樹脂であり、脂肪族ポリエステル樹脂は特に限定されるものではなく、脂肪族ヒドロキシカルボン酸を主たる構成成分とする重合体、脂肪族多価カルボン酸と脂肪族多価アルコールを主たる構成成分とする重合体等が挙げられる。

　脂肪族ヒドロキシカルボン酸の炭素数は、２～１０、３～８または３～６であってよく、ヒドロキシ基の数は、１～３、特に１であってよい。
　脂肪族多価カルボン酸と脂肪族多価アルコールにおいて、脂肪族多価カルボン酸の炭素数は、２～１０、３～８または４～６であってよく、脂肪族多価カルボン酸のカルボキシル基の数は、２～６または２～４、特に２であってよく、脂肪族多価アルコールの炭素数は、２～１０、３～８または４～６であってよく、脂肪族多価アルコールのヒドロキシル基の数は、２～６または２～４、特に２であってよい。

　脂肪族ポリエステル樹脂は、具体的には、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリ乳酸/ポリエーテル共重合体、ブタンジオール/長鎖ジカルボン酸共重合体、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリ３－ヒドロキシ酪酸、ポリ４－ヒドロキシ酪酸、ポリ４－ヒドロキシ吉草酸、ポリ３－ヒドロキシヘキサン酸またはポリカプロラクトン、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペートまたはポリブチレンサクシネート等が挙げられる。これらの脂肪族ポリエステルは、単独ないし２種以上を用いることができる。これらの脂肪族ポリエステルの中でも、ヒドロキシカルボン酸を主たる構成成分とする重合体が好ましく、特にポリ乳酸樹脂が好ましく使用される。

　熱可塑性樹脂（Ａ）は、単独または少なくとも２種の組み合わせであってよい。
　熱可塑性樹脂（Ａ）の量は、樹脂組成物において、１００重量部である。

　あるいは、熱可塑性樹脂（Ａ）の量は、樹脂組成物に対して、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上、または９５重量％以上であってよく、９９重量％以下、９８重量％以下、９７重量％以下、９５重量％以下、９２重量％以下、９０重量％以下、８８重量％以下、または８５重量％以下であってよい。

＜（Ｂ）エポキシ基を有する熱可塑性樹脂＞
　エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）におけるエポキシ基が、熱可塑性樹脂（Ａ）におけるエポキシ基と反応する部位と反応する。

　エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）は、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位を有する共重合体（例えば、グラフト重合体）である。エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等のα，β－不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２－メチルアリルグリシジルエーテル等のα，β－不飽和グリシジルエーテルを挙げることができ、好ましくはグリシジルメタアクリレートである。改質剤（例えば、アクリル変性剤）で改質した重合体も挙げられる。

　エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）は、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位と、エチレンに由来する単量体単位に加えて、他の単量体に由来する単量体単位を有していてもよく、他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル等があげられる。

　エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）は、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位と、エチレンに由来する単量体単位に加えて、ゴム成分を有していてもよい。ゴム成分の種類は、特に限定されるものではなく、ゴム弾性を有する重合体成分から構成されるものであればよい。ゴム弾性を有する重合体成分として、アクリル成分、シリコーン成分、スチレン成分、ニトリル成分、共役ジエン成分、ウレタン成分またはエチレンプロピレン成分等を重合させたものから構成されるゴムが挙げられる。例えば、アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位等のアクリル成分、ジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位等のシリコーン成分、スチレン単位やα－メチルスチレン単位等のスチレン成分、アクリロニトリル単位やメタクリロニトリル単位等のニトリル成分またはブタンジエン単位やイソプレン単位等の共役ジエン成分を重合させたものから構成されるゴムである。また、これらの成分を２種以上組み合わせて共重合させたものから構成されるゴムでもよく、アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位等のアクリル成分およびジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位等のシリコーン成分を共重合した成分から構成されるゴム、アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位等のアクリル成分およびスチレン単位やα－メチルスチレン単位等のスチレン成分を共重合した成分から構成されるゴム、アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位等のアクリル成分およびブタンジエン単位やイソプレン単位等の共役ジエン成分を共重合した成分から構成されるゴム、アクリル酸エチル単位やアクリル酸ブチル単位等のアクリル成分およびジメチルシロキサン単位やフェニルメチルシロキサン単位等のシリコーン成分およびスチレン単位やα－メチルスチレン単位等のスチレン成分を共重合した成分から構成されるゴム等が挙げられる。さらに、これらの成分の他に、ジビニルベンゼン単位、アリルアクリレート単位またはブチレングリコールジアクリレート単位等の架橋性成分を共重合し架橋させたゴムを用いることができる。

　エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）は、単独または少なくとも２種の組み合わせであってよい。エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、０．０１～３０重量％であることが好ましく、より好ましくは０．１～２０重量％である。ただし、エポキシ基を有するエチレン系重合体中の全単量体単位の含有量を１００重量％とする。

　あるいは、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）の量は、樹脂組成物に対して、０．３重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、２重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、８重量％以上、または１０重量％以上であってよく、３０重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、または１重量％以下であってよい。

＜（Ｃ）触媒＞
　触媒（Ｃ）は、エステル交換触媒およびエポキシ開環触媒から選択された少なくとも１つである。触媒（Ｃ）は、エステル交換触媒またはエポキシ開環触媒の一方であってよく、あるいは触媒（Ｃ）は、エステル交換触媒およびエポキシ開環触媒の両方であってよい。触媒（Ｃ）は、ポリエステルとエポキシとの反応を促進する。
　触媒（Ｃ）の例は、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム）化合物、アルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム）化合物、チタン化合物、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、マンガン化合物、スズ化合物、アルミニウム化合物、ビスマス化合物、ガリウム化合物、インジウム化合物、亜鉛化合物、含窒素化合物(例えば、イミダゾール)、塩基性リン化合物、亜リン酸化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン化合物である。

　触媒（Ｃ）は、有機化合物または無機化合物であってよい。

　触媒（Ｃ）は金属化合物であることが好ましい。金属化合物は、例えば、アルコキシド、有機酸塩（例えば、酢酸塩等）、無機酸塩（例えば、ホウ酸塩等）、金属酸化物等であってもよく、これらの水和物であってもよい。金属化合物は、チタン化合物（例えば、テトラ－ｎ－プロピルチタネート等）、アンチモン化合物（例えば、三酸化アンチモン、酢酸アンチモン）、ゲルマニウム化合物（例えば、二酸化ゲルマニウム等）、スズ化合物（例えば、二酸化スズ)等である。
　三酸化アンチモン、酢酸アンチモンおよび二酸化ゲルマニウムが特に好ましい。

　触媒（Ｃ）は有機化合物であってもよく、有機化合物は含窒素化合物(例えば、イミダゾール)、アミン化合物等である。アミン化合物としては、特に限定されないが、脂肪族アミン、芳香族アミン、アミノアルコール、アミノ酸、又はこれらのうちの２種以上の組み合わせを使用することができる。

　触媒（Ｃ）は、単独または少なくとも２種の組み合わせであってよい。
　触媒（Ｃ）の量は、触媒マスターバッチ（Ｅ）において、エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）１００重量部に対して、０．０１～１０重量部、０．１～８重量部、または０．２～５重量部であってよい。
　あるいは、触媒（Ｃ）の量は、エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）と触媒（Ｃ）の合計に対して０．０１～５０重量％、０．１～３０重量％、０．２～１０重量％、または０．５～５重量％であってよい。

　触媒（Ｃ）は、単独または少なくとも２種の組み合わせであってよい。
（Ｃ）の量は、樹脂組成物に対して、１～１０００００ｐｐｍ、２～５００００ｐｐｍ、５～１００００ｐｐｍ、１０～５０００ｐｐｍ、または５０～１０００ｐｐｍであってよい。

＜（Ｄ）エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂＞
　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）は、エポキシ基と反応する部位を有していてもよいし、あるいは有していなくてもよい。一般に、エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）は、エポキシ基と反応する部位を有しない。

　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）は、エチレンに由来する繰り返し単位と、酢酸ビニルあるいはメタクリル酸エステル等に由来する単位を有する共重合体があげられる。

　オレフィンの共重合体において、オレフィン以外の単量体は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル等があげられる。

　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）において、酢酸ビニルあるいはメタクリル酸エステル等に由来する単位を有していてもよい。酢酸ビニルあるいはメタクリル酸エステル等に由来する単位の量は、エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）に対して、０．０１重量％～５０重量％であり、好ましくは０．１重量％～３０重量％である。

　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）は、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）と相容性を有するか、または相溶性を有することが好ましい。さらに、エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）は、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）と類似の構造を有することが好ましい。「類似の構造」とは、同じ単量体単位を有する樹脂を意味する。例えば、エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）およびエポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）が、同じ単量体単位を有する単独重合体、共重合体、ブレンド物、またはグラフト物に該当している。

　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）として、熱可塑性樹脂（Ａ）について述べた脂肪族ポリエステル等も用いることができる。

　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）は、単独または少なくとも２種の組み合わせであってよい。
　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）の量は、エステル交換触媒およびエポキシ開環触媒マスターバッチ（Ｅ）において、１００重量部である。

＜（Ｅ）触媒マスターバッチ＞
　触媒マスターバッチ（Ｅ）は、
　（Ｄ）エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂、および
　（Ｃ）エステル交換触媒およびエポキシ開環触媒から選択された少なくとも１つである触媒

を含んでなる。

　触媒マスターバッチ（Ｅ）は、単独または少なくとも２種の組み合わせであってよい。
　触媒マスターバッチ（Ｅ）の量は、樹脂組成物において、生分解性およびエポキシ基反応性を有する熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１～２０重量部、０．１～１５重量部、または１～１０重量部であってよい。
　あるいは、触媒マスターバッチ（Ｅ）の量は、樹脂組成物に対して、０．０１重量％以上、０．０５重量％以上、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、２重量％以上、３重量％以上、または５重量％以上であってよく、３０重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、または１重量％以下であってよい。

＜他の成分＞
　樹脂組成物およびマスターバッチにおいて、他の成分を含んでもよい。
　他の成分、例えば、添加剤は、中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、加工助剤、着色剤（無機顔料、有機顔料、顔料分散剤等）、発泡剤、核剤、可塑剤、難燃剤、高輝度化剤、抗菌剤、光拡散剤等があげられる。これらの添加剤は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　添加剤は、樹脂組成物またはマスターバッチに対して、５０重量％以下、０．１～３０重量％、または１～２０重量％であってよい。

＜マスターバッチの製造方法＞
　マスターバッチは、エポキシ基との反応性を有する熱可塑性樹脂（Ａ）あるいはエポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）と触媒（Ｃ）を溶融混合することによって製造できる。

　マスターバッチを構成する成分（エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）、触媒（Ｃ）、および必要に応じて他の成分）をバルク状、ペレット状、チップ状等の様々な形態で所定の配合割合となるよう配合し、次いで、必要に応じて予備混合した後に、溶融混練機に投入して、エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）の融点以上に加熱して、溶融混練する。そして、ストランド状に押出した後に切断して顆粒（ペレットまたはチップ）にして、マスターバッチを得る。大きさ（最大長さ）は、一般に、０．１～１００ｍｍまたは０．５～５０ｍｍであってよい。

　予備混合は、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー等の予備混合機を用いるドライブレンドであってよい。溶融混練は、バンバリーミキサー、ミキシングロール、単軸または二軸の押出機およびニーダー等の加熱機構を備える溶融混練機によって行える。溶融混練機は、１ｍｍ以下、例えば０．０１～０．５ｍｍ、特に０．０５～０．３ｍｍの範囲の目開きを有するフィルターを装填していてもよい。

＜樹脂組成物の製造方法＞
　樹脂組成物は、触媒（Ｃ）と、エポキシ基と反応する部位を有する熱可塑性樹脂（Ａ）と、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）と、を必要に応じて予備混合した後に、溶融混練することによって製造できる。

　溶融混練の温度は、エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）、エポキシ基と反応する部位を有する熱可塑性樹脂（Ａ）およびエポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）が溶融するように、これら樹脂の融点以上（これら樹脂の融点の中の最高温度よりも高い温度）である。
　予備混合および溶融混練において、マスターバッチの製造方法におけるのと同様の予備混合機および溶融混練機を用いてよい。

　以下、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、この説明は、本発明を限定するものではない。

　以下において使用した試験方法、原料、製造方法は次のとおりである。

［原料］
　エポキシ基と反応する部位を有する熱可塑性樹脂（Ａ）
　　Ａ－１：Ｔｏｔａｌ　Ｃｏｒｂｉｏｎ社製　Ｌｕｍｉｎｙ（登録商標）　ＬＸ－５７５
　エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）
　　Ｂ－１：住友化学株式会社製　ボンドファースト（登録商標）　ＢＦ―Ｅ
　触媒（Ｃ）
　　Ｃ－１：三酸化アンチモン
　　Ｃ－２：三酸化アンチモン
　　Ｃ－３：二酸化ゲルマニウム
　　Ｃ－４：酢酸アンチモン
　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）
　　Ｄ－１：住友化学株式会社製　アクリフト（登録商標）　ＷＤ２０１－Ｆ
　触媒マスターバッチ（Ｅ）
　　Ｅ－１：三酸化アンチモン　２．０重量％含有マスターバッチ
　　Ｅ－２：三酸化アンチモン　５．０重量％含有マスターバッチ
　　Ｅ－３：二酸化ゲルマニウム　５．０重量％含有マスターバッチ
　　Ｅ－４：酢酸アンチモン　５．０重量％含有マスターバッチ

［シャルピー衝撃試験]
　物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られた樹脂組成物のペレットを芝浦機械株式会社製　射出成形機ＩＳ８０ＥＰＮ－２Ａを用いて、成形温度１９０～２００℃、金型冷却温度３５℃、射出時間１５秒、冷却時間６０秒で射出成形を行った。得られた射出成形体を熱風循環式恒温機にて１２０℃、４ｈ以上エイジングを行い、成型体を調整した。その後、調整した成型体にノッチ加工を行い、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍ、ノッチ高さ８ｍｍに調整した。調整した試験片を株式会社東洋精機製作所製　ＩＴ型　衝撃試験機を用いてＩＳＯ１７９に準拠して評価を行った。

［固有粘度]
　メスフラスコにクロロホルム２５ｍＬ、樹脂組成物０．１２５ｇを入れ、溶解させる。オストワルド粘度計を用いて作製した溶液の２５℃での粘度を測定した。また、同様に溶媒の粘度を測定した。得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、下記式（α）より［η］を算出し、得られた値をもって固有粘度とした。
　［η］＝（－１＋（１＋４Ｋ’η_ｓｐ）^１／２）／２Ｋ’Ｃ
　ここでη_ｓｐ＝（溶液粘度/溶媒粘度)－１、Ｋ’はハギンス定数（ＰＬＡ＝０．６３６）、Ｃ＝１００ｍＬあたりのポリマー重量である。

［結晶化温度］
　樹脂組成物１０ｍｇをアルミニウム製のセルに充填し、示差走査熱量計（株式会社リガク製　ＤＳＣｖｅｓｔａ　Ｓｍａｒｔｌｏａｄｅｒ）を用いて、室温から２００℃まで５℃／分で昇温した後、２００℃から２５℃まで１℃／分で降温して、降温時の結晶化ピーク温度を測定した。

　[冷却時間]
　樹脂組成物のペレットを芝浦機械株式会社製　射出成形機ＥＣ７５ＳＸ３－１．５Ａを用いて、成形温度１９０～２００℃、金型冷却温度１１０℃、射出時間１５秒にて射出成形を行い、金型から成形品を容易に取り出すことが可能かつ、成形品の形状に歪みや曲がり等が発生しない時間を冷却時間として比較した。

[実施例１]
(マスターバッチ製造例)
　二軸混練押出機を用い、エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂(Ｄ－１)　７０重量％、触媒(Ｃ－１)　３０重量％を供給し、溶融混練を行い、マスターバッチを製造した。さらに、製造したマスターバッチをエポキシ基を有しない熱可塑性樹脂(Ｄ－１)で希釈することにより、三酸化アンチモン　２．０重量％含有マスターバッチ（Ｅ－１）を得た。
(樹脂組成物製造例)
　二軸混練押出機を用い、表１に示す混合割合で原料を供給し、溶融混練を行い、シリンダ温度は５０～１９０℃に設定し、押出量３０ｋｇ／ｈ、スクリュ回転数４００ｒｐｍで混練し、樹脂組成物を作製した。

[実施例２～４および比較例１～２]
　触媒の種類および量を表１または表２に示すように変更する以外は、実施例１と同様の手順でマスターバッチ（Ｅ－２～Ｅ－４）および樹脂組成物を製造した。
　樹脂組成物についてシャルピー衝撃試験、固有粘度測定、結晶化温度測定、成形時冷却時間測定を行った。

　実施例１～４および比較例１，２を以下の表１，２に示す。

　本発明における熱可塑性脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、車両、船舶、電子機器、家電製品、建材等の部材や、日用雑貨、スポーツ用品、文具等の、高い耐衝撃特性が要求される成形品の形成に好適である。また、ポリ乳酸は代表的な熱可塑性脂肪族ポリエステル樹脂の一つであり、カーボンニュートラルの観点から環境負荷の低い樹脂成型品として用いることができる。

Claims

　エポキシ基との反応性を有する熱可塑性脂肪族ポリエステル樹脂(Ａ)、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）、およびエステル交換触媒およびエポキシ開環触媒から選択された少なくとも１つである触媒（Ｃ）を含む樹脂組成物。
　熱可塑性樹脂(Ａ)１００重量部に対して、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）　０．５～２０重量部、および触媒（Ｃ）　０．０００１～２重量部を含む請求項１に記載の樹脂組成物。
　熱可塑性樹脂(Ａ)が炭素数２～１０の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の重合体である請求項１に記載の樹脂組成物。
　エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）が、重合体中に少なくとも１個のエポキシ基を有する請求項１に記載の樹脂組成物。
　触媒（Ｃ）が、熱可塑性樹脂(Ａ)とエポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）との反応を触媒し、
　触媒（Ｃ）が、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、チタン化合物、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、マンガン化合物、スズ化合物、アルミニウム化合物、ビスマス化合物、ガリウム化合物、インジウム化合物、亜鉛化合物、含窒素化合物、塩基性リン化合物、亜リン酸化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン化合物からなる群から選択された少なくとも１種の触媒である請求項１に記載の樹脂組成物。
　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）、および
　エステル交換触媒およびエポキシ開環触媒から選択された少なくとも１つである触媒（Ｃ）
を含む触媒マスターバッチであって、
　触媒（Ｃ）の量が、エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）と触媒（Ｃ）の合計に対して０．０５～１０重量％である触媒マスターバッチ。
　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）が、ポリエチレンおよびエチレン系共重合体であるか、あるいはエポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）と相容性もしくは相溶性があり、（Ｂ）との類似の構造を有する請求項６に記載の触媒マスターバッチ。
　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）が、エポキシ基との反応性を有する熱可塑性脂肪族ポリエステル樹脂である請求項６に記載の触媒マスターバッチ。
　エポキシ基を有しない熱可塑性樹脂（Ｄ）と触媒（Ｃ）を混合することを含む請求項６に記載の触媒マスターバッチの製造方法。
　熱可塑性樹脂(Ａ)、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）および触媒（Ｃ）のそれぞれが粒子形状である請求項１に記載の樹脂組成物。
　熱可塑性樹脂(Ａ)と、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）と、触媒（Ｃ）とを溶融混練することで得られた、衝撃改質された請求項１に記載の樹脂組成物。