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WO2024135801A1 - 多層構造体及びその製造方法、並びにそれを用いた電子デバイスの保護シート及び電子デバイス - Google Patents

多層構造体及びその製造方法、並びにそれを用いた電子デバイスの保護シート及び電子デバイス Download PDF

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WO2024135801A1
WO2024135801A1 PCT/JP2023/046046 JP2023046046W WO2024135801A1 WO 2024135801 A1 WO2024135801 A1 WO 2024135801A1 JP 2023046046 W JP2023046046 W JP 2023046046W WO 2024135801 A1 WO2024135801 A1 WO 2024135801A1
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WO
WIPO (PCT)
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multilayer structure
layer
less
substrate
coating liquid
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2023/046046
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English (en)
French (fr)
Inventor
修平 久詰
勇歩 河邊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co Ltd filed Critical Kuraray Co Ltd
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Priority to JP2024566150A priority patent/JPWO2024135801A1/ja
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Priority to DE112023004711.1T priority patent/DE112023004711T5/de
Publication of WO2024135801A1 publication Critical patent/WO2024135801A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C08J7/0423—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder with at least one layer of inorganic material and at least one layer of a composition containing a polymer binder
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/002—Pretreatement
    • B05D3/005—Pretreatment for allowing a non-conductive substrate to be electrostatically coated
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
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    • C08J7/123—Treatment by wave energy or particle radiation
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    • G—PHYSICS
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    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G02B1/113—Anti-reflection coatings using inorganic layer materials only
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • H10F19/80—Encapsulations or containers for integrated devices, or assemblies of multiple devices, having photovoltaic cells

Definitions

  • the present invention relates to a multilayer structure having high gas barrier properties and water vapor barrier properties and high clarity, a method for producing the same, and a protective sheet for electronic devices and an electronic device using the same.
  • Electronic devices such as electronic devices equipped with solar cells or display devices, require a light-transmitting protective member to protect the surface.
  • protective members include thick glass plates and protective sheets with excellent barrier properties (oxygen barrier properties and water vapor barrier properties) that have a barrier layer on a resin substrate.
  • Patent Document 1 describes an electronic device equipped with a protective sheet that includes a multilayer structure in which a coating liquid containing an aluminum-containing compound and a phosphorus compound is applied onto a substrate (X), followed by drying and heat treatment to provide a layer (Y) containing a reaction product, and the reaction product has an average particle size of 5 to 70 nm. It also describes that such a protective sheet has excellent gas barrier properties and water vapor barrier properties, and can maintain its performance even after a dump heat test.
  • the present invention was made based on the above circumstances, and its purpose is to provide a multilayer structure having high barrier properties and clarity, a method for producing the same, and a protective sheet for electronic devices and an electronic device using the same.
  • the present inventors have repeatedly conducted studies using a substrate having high image clarity as the substrate (X), but have found it difficult to achieve high clarity.
  • the present inventors have found that the a * value and the b * value of the L * a * b * color system are related to the clarity of the multilayer structure. They have also found that the a * value and the b * value are related to the time from the completion of application of the coating liquid to the start of drying when forming the layer (Y), and have completed the present invention.
  • the present invention relates to a multilayer structure
  • a multilayer structure comprising: [1] a substrate (X) and a layer (Y), the layer (Y) comprising a reaction product (D) of a metal oxide (A) containing an aluminum atom and an inorganic phosphorus compound (BI), at least one pair of the substrate (X) and the layer (Y) being adjacent to each other, the multilayer structure having an a * value of ⁇ 0.8 or more and 0.8 or less and a b * value of ⁇ 0.8 or more and 0.8 or less in the L * a * b * color system measured in accordance with JIS Z 8722:2009; [2]
  • the multilayer structure according to [1] which satisfies the following condition 1: (Condition 1)
  • the white light source is irradiation
  • step (II) of heat-treating the precursor layer of the layer (Y) to form a layer (Y), wherein in the step (I), the time from the completion of application of the coating liquid (S) to the start of heating and drying is 1.8 seconds or more and 9.0 seconds or less, and the obtained multilayer structure has an a * value of ⁇ 0.8 or more and 0.8 or less and a b * value of ⁇ 0.8 or more and 0.8 or less in the L * a * b * color system, as measured in accordance with JIS Z 8722:2009; [13]
  • a droplet of 2.0 ⁇ L of the coating liquid (S) is dropped onto a treated surface of a polyethylene terephthalate film that has been surface-treated with a corona treatment device at an intensity of 130 W min/ m2 under conditions
  • [14] The method for producing a multilayer structure according to [13], wherein the coating liquid (S) contains a water/methanol mixed solvent as a solvent, and the water/methanol ratio of the mixed solvent is 3.5/6.5 or more and 7/3 or less; [15] The method for producing a multilayer structure according to any one of [12] to [14], wherein the viscosity of the coating liquid (S) is 400 mPa ⁇ s or more and 5000 mPa ⁇ s or less, and the surface roughness of the layer (Y) measured by white light interferometry is 70 nm or less; [16] A protective sheet for an electronic device, comprising the multilayer structure according to any one of [1] to [11]; [17] The protective sheet according to [16], which is a protective sheet for protecting the surface of a photoelectric conversion device, an information display device, or a lighting device; [18] An electronic device having the protective sheet of [16] or [17]; This is achieved by providing
  • the present invention provides a multilayer structure having high barrier properties and clarity, a method for producing the same, and a protective sheet for an electronic device and an electronic device using the same.
  • carrier properties primarily refers to both oxygen barrier properties and water vapor barrier properties
  • gas barrier properties primarily refers to oxygen barrier properties
  • clarity is an evaluation of the clarity of an image seen through the multilayer structure of the present invention, and is determined by the visibility of the image seen through the multilayer structure of the present invention when visually inspected, as described in the Examples.
  • the multilayer structure of the present invention is a multilayer structure comprising a substrate (X) and a layer (Y), the layer (Y) containing a reaction product (D) of a metal oxide (A) and an inorganic phosphorus compound (BI), at least one pair of the substrate (X) and the layer (Y) are adjacent to each other, and the a * value of the L * a * b * color system measured in accordance with JIS Z 8722:2009 is -0.8 or more and 0.8 or less, and the b * value is -0.8 or more and 0.8 or less.
  • "adjacent” means that they are directly laminated or laminated via another layer such as an adhesive layer.
  • "at least one pair of substrate (X) and layer (Y)" is adjacent to each other means, for example, that when there are multiple substrates (X), one of the substrates (X) may be adjacent to the layer (Y), and the other substrates (X) may or may not be adjacent to the layer (Y).
  • one of the layers (Y) may be adjacent to the substrate (X), and the other layers (Y) may or may not be adjacent to the substrate (X). It is preferable that all of the substrates (X) are adjacent to the layers (Y). It is also preferable that all of the layers (Y) are adjacent to the substrate (X).
  • the multilayer structure of the present invention has an a * value of -0.8 or more and 0.8 or less, and a b* value of -0.8 or more and 0.8 or less in the L * a * b * color system measured in accordance with JIS Z 8722:2009, the multilayer structure has excellent clarity, for example, when used as a protective sheet for an electronic device.
  • the method for setting the a* value and b* value of the multilayer structure of the present invention in the above range will be described in detail later, but it is particularly important that the image clarity of the substrate (X) is high, and that the time from the completion of application of the coating liquid (S) to the start of heat drying is in the range of 1.8 seconds or more and 9.0 seconds or less.
  • the substrate (X) is not particularly limited, but preferably contains a thermoplastic resin from the viewpoint of having high image clarity.
  • the form of the substrate (X) is not particularly limited, but is preferably a layer such as a film or a sheet.
  • the substrate (X) preferably contains a thermoplastic resin film or a thermoplastic resin film laminated with an inorganic vapor deposition layer (X'), more preferably contains a thermoplastic resin film, and even more preferably is a thermoplastic resin film.
  • Thermoplastic resins used in the substrate (X) include, for example, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, and copolymers thereof; polyamide resins such as nylon-6, nylon-66, and nylon-12; hydroxyl-containing polymers such as polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymers; polystyrene; poly(meth)acrylic acid esters; polyacrylonitrile; polyvinyl acetate; polycarbonate; polyarylate; regenerated cellulose; polyimide; polyetherimide; polysulfone; polyethersulfone; polyetheretherketone; ionomer resins, and the like.
  • polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene
  • polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-na
  • thermoplastic resin used in the substrate (X) is preferably at least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, nylon-6, and nylon-66, and more preferably polyethylene terephthalate from the viewpoint of excellent image clarity.
  • the substrate (X) may contain inorganic or organic fine particles to impart slipperiness and blocking resistance, but from the viewpoint of image clarity of the substrate (X), when inorganic or organic fine particles are contained, they are preferably contained in the surface layer described below. In other words, from the viewpoint of image clarity, it may be preferable that no inorganic or organic fine particles are contained in any part of the substrate (X) other than the surface layer.
  • inorganic fine particles include metals such as gold, silver, copper, platinum, palladium, rhenium, vanadium, osmium, cobalt, iron, zinc, ruthenium, praseodymium, chromium, nickel, aluminum, tin, zinc, titanium, tantalum, zirconium, antimony, indium, yttrium, and lanthanum, metal oxides such as zinc oxide, titanium oxide, cesium oxide, antimony oxide, tin oxide, indium-tin oxide, yttrium oxide, lanthanum oxide, zirconium oxide, aluminum oxide, and silicon oxide, metal fluorides such as lithium fluoride, magnesium fluoride, aluminum fluoride, and cryolite, metal phosphates such as calcium phosphate, carbonates such as calcium carbonate, sulfates such as barium sulfate, and other talc and kaolin.
  • metals such as gold, silver, copper, platinum, palladium, rhenium, vana
  • organic fine particles examples include crosslinked fine particles such as silicone compounds, crosslinked styrene, crosslinked acrylic, and crosslinked melamine, as well as thermoplastic resins that are incompatible with the thermoplastic resin constituting the base layer (X) but are finely dispersed to form a sea-island structure.
  • the average particle size of the microparticles used is preferably 0.001 to 5 ⁇ m.
  • the substrate (X) may be a stretched film or a non-stretched film.
  • a stretched film particularly a biaxially stretched film, is preferred because the resulting multilayer structure has excellent processing suitability (printing, lamination, etc.).
  • the biaxially stretched film may be a biaxially stretched film produced by any of the simultaneous biaxial stretching method, the sequential biaxial stretching method, and the tubular stretching method.
  • each layer of the substrate (X) is preferably 5 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, more preferably 7 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less, and even more preferably 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the thickness of each layer of the substrate (X) is 5 ⁇ m or more, the mechanical strength and processability tend to be excellent.
  • the thickness of each layer of the substrate (X) is 200 ⁇ m or less, the flexibility of the resulting multilayer structure tends to be excellent.
  • the substrate (X) preferably has high image clarity, and the image clarity of the substrate (X) is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, and even more preferably 92% or more.
  • the image clarity of the substrate (X) may be 99% or less, 97% or less, 96% or less, or 95% or less from the viewpoint of production costs.
  • the a * value and b * value of the resulting multilayer structure are easily adjusted to be ⁇ 0.8 or more and 0.8 or less.
  • the substrate (X) has an image clarity of 85% or more, it becomes easy to adjust the standard deviation of the luminance value of the multilayer structure described later to a low value, and the surface unevenness of the layer (Y) is also easily adjusted to a small value.
  • the image clarity of the substrate (X) is the average value of five measured values measured at an optical comb width of 0.25 mm in accordance with ISO17221.
  • Methods for adjusting the image clarity of the substrate (X) to 85% or more include not including additives (e.g., inorganic fine particles and organic fine particles) in layers other than the surface layer described below, or including only small amounts of additives, if any, and providing a surface layer described below.
  • additives e.g., inorganic fine particles and organic fine particles
  • the substrate (X) preferably has a surface layer in order to provide various functions and to improve the image clarity of the substrate (X).
  • the surface layer is a layer provided on the surface of the substrate (X) and may be provided on one side or both sides of the substrate (X).
  • the surface layer is not particularly limited as long as it has adhesiveness to the material used for the substrate (X), but it is preferable that the surface layer is mainly composed of a thermoplastic resin.
  • “mainly composed” means more than 50 mass%.
  • the thermoplastic resin polyester resin, polycarbonate resin, epoxy resin, alkyd resin, acrylic resin, urea resin, urethane resin, etc. can be suitably used.
  • thermoplastic resins for example, a polyester resin and a urethane resin, a polyester resin and an acrylic resin, or a urethane resin and an acrylic resin, etc. may be used in combination.
  • a polyester resin and a urethane resin for example, a polyester resin and an acrylic resin, or a urethane resin and an acrylic resin, etc.
  • at least one selected from the group consisting of polyester resin, acrylic resin, and urethane resin is preferable, and polyester resin is more preferable.
  • the surface layer may contain various crosslinking agents, as this can improve heat-resistant adhesion and at the same time dramatically improve moisture-resistant adhesion.
  • various crosslinking agents such as this can improve heat-resistant adhesion and at the same time dramatically improve moisture-resistant adhesion.
  • the surface layer when a polyester resin, urethane resin, or acrylic resin is used as the main component of the surface layer and a crosslinkable functional group is copolymerized in the resin, it is preferable for the surface layer to further contain a crosslinking agent.
  • the thermoplastic resin and crosslinking agent that make up the surface layer can be mixed in any ratio, but in terms of improving adhesion, it is preferable for the crosslinking agent to be 0.2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of resin, more preferably 0.5 to 15 parts by weight, and even more preferably 1 to 10 parts by weight.
  • the surface layer may contain the inorganic or organic fine particles described above to impart slipperiness and blocking resistance.
  • X Commercially available products can be used as the substrate (X).
  • examples of commercially available products with high image clarity include Lumirror (registered trademark) U403, U483, A48, and XW731C manufactured by Toray Industries, Inc., RH210 manufactured by Hyosung Co., Ltd., Diafoil (registered trademark) T600 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Cosmoshine (registered trademark) A4160, SRF, and Toyobo Ester (registered trademark) Film HPE manufactured by Toyobo Co., Ltd. These have a surface layer on both sides or one side.
  • the substrate (X) is preferably surface-treated from the viewpoint of the coatability of the coating liquid (S) described below and the barrier properties of the resulting multilayer structure.
  • the surface treatment can be carried out by a known method, such as UV ozone treatment, high-concentration ozone water treatment, excimer ozone treatment, corona treatment, oxygen plasma treatment, or AP plasma treatment.
  • the thermoplastic resin film laminated with the inorganic vapor deposition layer (X') used as the substrate (X) is usually a film that has a barrier property against oxygen and water vapor, and is a film that has transparency.
  • the layer (Y) described later is usually laminated on the inorganic vapor deposition layer (X') side.
  • the thermoplastic resin film used in the thermoplastic resin film laminated with the inorganic vapor deposition layer (X') the thermoplastic resin film exemplified as the substrate (X) above can be used.
  • the inorganic vapor deposition layer (X') can be formed by vapor deposition of an inorganic substance.
  • the inorganic substance examples include metal oxides (e.g., silicon oxide, aluminum oxide), metal nitrides (e.g., silicon nitride), and metal nitride oxides (e.g., silicon oxynitride).
  • metal oxides e.g., silicon oxide, aluminum oxide
  • metal nitrides e.g., silicon nitride
  • metal nitride oxides e.g., silicon oxynitride
  • an inorganic vapor deposition layer (X') formed of aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, or silicon nitride is preferable from the viewpoint of excellent transparency.
  • the method for forming the inorganic vapor deposition layer (X') is not particularly limited, and examples thereof include physical vapor deposition methods such as vacuum vapor deposition (e.g., resistance heating vapor deposition, electron beam vapor deposition, molecular beam epitaxy, etc.), sputtering, and ion plating; and chemical vapor deposition methods such as thermal chemical vapor deposition (e.g., catalytic chemical vapor deposition), photochemical vapor deposition, plasma chemical vapor deposition (e.g., capacitively coupled plasma, inductively coupled plasma, surface wave plasma, electron cyclotron resonance, dual magnetron, atomic layer deposition, etc.), and metalorganic chemical vapor deposition.
  • physical vapor deposition methods such as vacuum vapor deposition (e.g., resistance heating vapor deposition, electron beam vapor deposition, molecular beam epitaxy, etc.), sputtering, and ion plating
  • chemical vapor deposition methods such as thermal chemical vapor deposition
  • the thickness of the inorganic vapor deposition layer (X') varies depending on the type of components constituting the inorganic vapor deposition layer, but is preferably 0.002 to 0.5 ⁇ m, more preferably 0.005 to 0.2 ⁇ m, and even more preferably 0.01 to 0.1 ⁇ m. A thickness within this range may be selected that provides good barrier properties and mechanical properties for the multilayer structure. If the thickness of the inorganic vapor deposition layer (X') is 0.002 ⁇ m or more, the barrier properties of the inorganic vapor deposition layer (X') against oxygen and water vapor tend to be good. Furthermore, if the thickness of the inorganic vapor deposition layer (X') is 0.5 ⁇ m or less, the barrier properties of the inorganic vapor deposition layer (X') after bending tend to be adequately maintained.
  • the substrate (X) one type of substrate may be used alone, or two or more types of substrates may be used in combination. When the substrate (X) has multiple layers, the substrates (X) may be the same or different.
  • the layer (Y) contains a reaction product (D) of a metal oxide (A) and an inorganic phosphorus compound (BI).
  • the layer (Y) functions as a barrier layer, so that the multilayer structure of the present invention tends to have good barrier properties when it is provided with the layer (Y).
  • the a * value of the L * a * b * color system measured in accordance with JIS Z 8722:2009, can be set to be ⁇ 0.8 or more and 0.8 or less, and the b * value can be set to be ⁇ 0.8 or more and 0.8 or less.
  • the multilayer structure can satisfy the condition 1 described in detail later.
  • Metal oxide (A) containing aluminum atoms The metal atoms constituting the metal oxide (A) (they may be collectively referred to as "metal atoms (M)”) are at least one metal atom selected from metal atoms belonging to groups 2 to 14 of the periodic table, and include at least an aluminum atom.
  • the metal atom (M) is preferably an aluminum atom alone, but may include an aluminum atom and other metal atoms.
  • two or more metal oxides (A) may be mixed and used as the metal oxide (A).
  • metal atoms other than aluminum atoms include metals in group 2 of the periodic table such as magnesium and calcium; metals in group 12 of the periodic table such as zinc; metals in group 13 of the periodic table; metals in group 14 of the periodic table such as silicon; transition metals such as titanium and zirconium.
  • silicon may be classified as a metalloid, but in this specification, silicon is included in the metal.
  • the metal atom (M) that can be used in combination with aluminum is preferably at least one selected from the group consisting of titanium and zirconium, from the viewpoint of excellent handling properties and gas barrier properties of the resulting multilayer structure.
  • the proportion of aluminum atoms in the metal atoms (M) is preferably 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and even more preferably 90 mol% or more. Even if it is 95 mol% or more, it may be composed essentially of aluminum atoms only.
  • metal oxides (A) include metal oxides produced by methods such as liquid phase synthesis, gas phase synthesis, and solid grinding.
  • the metal oxide (A) may be a hydrolysis condensate of a compound (E) (hereinafter sometimes abbreviated as "compound (E)”) containing a metal atom (M) to which a hydrolyzable characteristic group is bonded.
  • compound (E) hereinafter sometimes abbreviated as "compound (E)"
  • Examples of the characteristic group include a halogen atom, NO 3 , an alkoxy group having 1 to 9 carbon atoms which may have a substituent, an aryloxy group having 6 to 9 carbon atoms which may have a substituent, an acyloxy group having 2 to 9 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyloxy group having 3 to 9 carbon atoms which may have a substituent, a ⁇ -diketonato group having 5 to 15 carbon atoms which may have a substituent, or a diacylmethyl group having an acyl group having 1 to 9 carbon atoms which may have a substituent.
  • the hydrolysis condensate of the compound (E) can be substantially regarded as the metal oxide (A).
  • the hydrolysis condensate of the compound (E) may be referred to as "metal oxide (A)". That is, in this specification, the term “metal oxide (A)” can be read as “hydrolysis condensation product of compound (E)", and the term “hydrolysis condensation product of compound (E)” can be read as “metal oxide (A)".
  • Compound (E) containing a metal atom (M) having a hydrolyzable characteristic group bonded thereto It is preferable that the compound (E) contains a compound (Ea) containing an aluminum atom, which will be described later, because this makes it easier to control the reaction with the inorganic phosphorus compound (BI) and results in an excellent gas barrier property of the resulting multilayer structure.
  • Examples of the compound (Ea) include aluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum acetate, tris(2,4-pentanedionato)aluminum, trimethoxyaluminum, triethoxyaluminum, tri-n-propoxyaluminum, triisopropoxyaluminum, tri-n-butoxyaluminum, tri-sec-butoxyaluminum, tri-tert-butoxyaluminum, etc., of which triisopropoxyaluminum and tri-sec-butoxyaluminum are preferred. Two or more types of compound (Ea) may be used in combination.
  • the compound (E) may also contain a compound (Eb) containing a metal atom (M) other than aluminum.
  • the compound (Eb) include titanium compounds such as tetrakis(2,4-pentanedionato)titanium, tetramethoxytitanium, tetraethoxytitanium, tetraisopropoxytitanium, tetra-n-butoxytitanium, and tetrakis(2-ethylhexoxy)titanium; and zirconium compounds such as tetrakis(2,4-pentanedionato)zirconium, tetra-n-propoxyzirconium, and tetra-n-butoxyzirconium. These compounds (Eb) may be used alone or in combination of two or more.
  • the proportion of compound (Ea) in compound (E) is not particularly limited, and is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, even more preferably 95 mol% or more, and may be 100 mol%.
  • the oxygen atom (O) bonded only to the metal atom (M) is the oxygen atom (O) in the structure represented by M-O-M, and excludes oxygen atoms bonded to the metal atom (M) and the hydrogen atom (H), such as the oxygen atom (O) in the structure represented by M-O-H.
  • the above ratio in the metal oxide (A) is preferably 0.9 or more, more preferably 1.0 or more, and even more preferably 1.1 or more. There is no particular upper limit to this ratio, but it is usually expressed as n/2, where n is the valence of the metal atom (M).
  • compound (E) has hydrolyzable characteristic groups. If these groups are not bonded, the hydrolysis and condensation reaction will not occur or will occur very slowly, making it difficult to prepare the desired metal oxide (A).
  • the hydrolysis condensate of compound (E) may be produced from a specific raw material by, for example, a method employed in a known sol-gel method.
  • the raw material may be at least one selected from the group consisting of compound (E), a partial hydrolysis product of compound (E), a complete hydrolysis product of compound (E), a compound obtained by partial hydrolysis condensation of compound (E), and a compound obtained by partial condensation of a complete hydrolysis product of compound (E).
  • the metal oxide (A) to be mixed with the inorganic phosphorus compound (BI)-containing material (inorganic phosphorus compound (BI) or a composition containing inorganic phosphorus compound (BI)) described below does not substantially contain phosphorus atoms.
  • the inorganic phosphorus compound (BI) contains a site capable of reacting with the metal oxide (A), typically containing a plurality of such sites, preferably containing 2 to 20. Such sites include sites capable of undergoing a condensation reaction with functional groups (e.g., hydroxyl groups) present on the surface of the metal oxide (A), such as halogen atoms directly bonded to phosphorus atoms and oxygen atoms directly bonded to phosphorus atoms.
  • the functional groups (e.g., hydroxyl groups) present on the surface of the metal oxide (A) are usually bonded to metal atoms (M) constituting the metal oxide (A).
  • Examples of inorganic phosphorus compounds include phosphorus oxoacids such as phosphoric acid, diphosphoric acid, triphosphoric acid, polyphosphoric acid in which four or more molecules of phosphoric acid are condensed, phosphorous acid, phosphonic acid, phosphonous acid, phosphinic acid, and phosphineous acid, as well as salts thereof (e.g., sodium phosphate), and derivatives thereof (e.g., halides (e.g., phosphoryl chloride), dehydrates (e.g., diphosphorus pentoxide)).
  • phosphorus oxoacids such as phosphoric acid, diphosphoric acid, triphosphoric acid, polyphosphoric acid in which four or more molecules of phosphoric acid are condensed, phosphorous acid, phosphonic acid, phosphonous acid, phosphinic acid, and phosphineous acid, as well as salts thereof (e.g., sodium phosphate), and derivatives thereof (e.g.
  • phosphoric acid alone or to use phosphoric acid in combination with another inorganic phosphorus compound (BI).
  • phosphoric acid it is preferable that 50 mol % or more of the inorganic phosphorus compound (BI) is phosphoric acid.
  • reaction product (D) The reaction product (D) is obtained by the reaction of the metal oxide (A) with the inorganic phosphorus compound (BI). Compounds produced by the reaction of the metal oxide (A), the inorganic phosphorus compound (BI), and further another compound are also included in the reaction product (D).
  • the maximum absorption wave number in the region of 800 to 1400 cm ⁇ 1 is preferably in the range of 1080 to 1130 cm ⁇ 1 .
  • the metal atom (M) derived from the metal oxide (A) and the phosphorus atom (P) derived from the inorganic phosphorus compound (BI) form a bond represented by M-O-P via the oxygen atom (O).
  • a characteristic absorption band derived from the bond is generated in the infrared absorption spectrum of the reaction product (D).
  • the obtained multilayer structure exhibits excellent gas barrier properties.
  • the characteristic absorption band is the strongest absorption in the region of 800 to 1400 cm ⁇ 1 where absorption derived from bonds between various atoms and oxygen atoms is generally found, the obtained multilayer structure exhibits even more excellent gas barrier properties.
  • the half width of the maximum absorption band in the region of 800 to 1400 cm is preferably 200 cm or less, more preferably 150 cm or less, further preferably 100 cm or less, and particularly preferably 50 cm or less, from the viewpoint of the gas barrier property of the resulting multilayer structure.
  • the infrared absorption spectrum of layer (Y) can be measured by attenuated total reflection using a Fourier transform infrared spectrophotometer (Spectrum One manufactured by PerkinElmer Co., Ltd.) with a measurement range of 800 to 1400 cm-1.
  • a Fourier transform infrared spectrophotometer Spectrum One manufactured by PerkinElmer Co., Ltd.
  • it may be measured by reflection measurement such as reflection absorption method, external reflection method, or attenuated total reflection method, or by scraping layer (Y) from the multilayer structure and measuring it by transmission measurement such as the Nujol method or tablet method, but is not limited to these.
  • the layer (Y) may also partially contain metal oxide (A) and/or inorganic phosphorus compound (BI) that are not involved in the reaction.
  • the molar ratio in the layer (Y) can be adjusted by the mixing ratio of the metal oxide (A) and the inorganic phosphorus compound (BI) in the coating liquid (S) for forming the layer (Y).
  • the molar ratio in the layer (Y) is usually the same as the ratio in the coating liquid (S).
  • the layer (Y) may further contain other components.
  • other components that may be contained in the layer (Y) include a polymer (F) having at least one functional group selected from the group consisting of a carbonyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a carboxylic anhydride group, and a salt of a carboxyl group (hereinafter sometimes abbreviated as "polymer (F)"), an organic phosphorus compound (BO), a crosslinking agent-containing resin composition (V), inorganic acid metal salts such as carbonates, hydrochlorides, nitrates, hydrogen carbonates, sulfates, hydrogen sulfates, and borates, organic acid metal salts such as oxalates, acetates, tartrates, and stearates, metal complexes such as cyclopentadienyl metal complexes (e.g., titanocene) and cyano metal complexes (
  • the content of the other components in layer (Y) in the multilayer structure is preferably 50% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less, particularly preferably 5% by mass or less, and may be 4% by mass or less, 3% by mass or less, 2% by mass or less, 1% by mass or less, or 0% by mass (no other components included). From the viewpoint of having higher clarity in the multilayer structure of the present invention, it is preferable that the content of other components is low.
  • the polymer (F) has at least one functional group selected from the group consisting of a carbonyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a carboxylic anhydride group, and a salt of a carboxyl group.
  • the polymer (F) is preferably a polymer having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxyl group.
  • polymer (F) examples include polyethylene glycol; polyvinyl alcohol-based polymers such as polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol containing 1 to 50 mol% of ⁇ -olefin units having 4 or less carbon atoms, and polyvinyl acetal (polyvinyl butyral, etc.); polysaccharides such as cellulose and starch; (meth)acrylic acid-based polymers such as polyhydroxyethyl (meth)acrylate, poly(meth)acrylic acid, and ethylene-acrylic acid copolymer; maleic acid-based polymers such as hydrolysates of ethylene-maleic anhydride copolymer, hydrolysates of styrene-maleic anhydride copolymer, and hydrolysates of isobutylene-maleic anhydride alternating copolymer. Among these, polyethylene glycol and polyvinyl alcohol-based polymers are preferred.
  • the polymer (F) may be a homopolymer of a monomer having a polymerizable group, a copolymer of two or more kinds of monomers, or a copolymer of a monomer having at least one functional group selected from the group consisting of a carbonyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a carboxylic anhydride group, and a salt of a carboxyl group and a monomer not having said group.
  • two or more kinds of polymers (F) may be mixed and used as the polymer (F).
  • the molecular weight of polymer (F) is not particularly limited, but in order to obtain a multilayer structure having better gas barrier properties and mechanical strength, the weight average molecular weight of polymer (F) is preferably 5,000 or more, more preferably 8,000 or more, and even more preferably 10,000 or more. There is no particular upper limit to the weight average molecular weight of polymer (F), and it is, for example, 1,500,000 or less.
  • the content of polymer (F) in layer (Y) is preferably less than 50 mass% based on the mass of layer (Y), more preferably 20 mass% or less, even more preferably 10 mass% or less, and may be 0 mass%. Polymer (F) may or may not react with components in layer (Y).
  • Organic phosphorus compound (BO) is preferably a polymer (BOa) having a plurality of phosphorus atoms or an organic phosphorus compound (BOb).
  • polymer having multiple phosphorus atoms examples include a phosphate group, a phosphite group, a phosphonic acid group, a phosphonite group, a phosphinic acid group, a phosphineous acid group, and functional groups derived therefrom (for example, salts, (partial) ester compounds, halides (for example, chlorides), dehydrates), and the like.
  • a phosphate group and a phosphonic acid group are preferred, and a phosphonic acid group is more preferred.
  • polymers of the polymer (BOa) include polymers of phosphono(meth)acrylic acid esters such as 6-[(2-phosphonoacetyl)oxy]hexyl acrylate, 2-phosphonooxyethyl methacrylate, phosphonomethyl methacrylate, 11-phosphonoundecyl methacrylate, and 1,1-diphosphonoethyl methacrylate; polymers of vinylphosphonic acids such as vinylphosphonic acid, 2-propene-1-phosphonic acid, 4-vinylbenzylphosphonic acid, and 4-vinylphenylphosphonic acid; polymers of vinylphosphinic acids such as vinylphosphinic acid and 4-vinylbenzylphosphinic acid; and phosphorylated starch.
  • phosphono(meth)acrylic acid esters such as 6-[(2-phosphonoacetyl)oxy]hexyl acrylate, 2-phosphonooxyethyl methacrylate, phosphonomethyl methacryl
  • the polymer (BOa) may be a homopolymer of a monomer having at least one functional group containing a phosphorus atom, or a copolymer of two or more monomers. In addition, two or more polymers made of a single monomer may be used in combination as the polymer (BOa). Among these, polymers of phosphono(meth)acrylic acid esters and polymers of vinylphosphonic acids are preferred, polymers of vinylphosphonic acids are more preferred, and polyvinylphosphonic acid is even more preferred.
  • the polymer (BOa) can also be obtained by homopolymerizing or copolymerizing a vinylphosphonic acid derivative such as a vinylphosphonic acid halide or a vinylphosphonic acid ester, followed by hydrolysis.
  • the polymer (BOa) may also be a copolymer of a monomer having at least one phosphorus-containing functional group and another vinyl monomer.
  • vinyl monomers that can be copolymerized with a monomer having a phosphorus-containing functional group include (meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid esters, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, nuclear-substituted styrenes, alkyl vinyl ethers, alkyl vinyl esters, perfluoroalkyl vinyl ethers, perfluoroalkyl vinyl esters, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, maleimide, and phenylmaleimide, among which (meth)acrylic acid esters, acrylonitrile, styrene, maleimide, and phenylmaleimide are preferred.
  • the proportion of structural units derived from a monomer having a functional group containing a phosphorus atom in the total structural units of the polymer (BOa) is preferably 10 mol % or more, more preferably 40 mol % or more, even more preferably 70 mol % or more, particularly preferably 90 mol % or more, and may be 100 mol %.
  • the number average molecular weight of the polymer (BOa) is in the range of 1,000 to 100,000. If the number average molecular weight is in this range, it is possible to achieve a high level of both the effect of improving the flex resistance of the multilayer structure of the present invention and the viscosity stability of the coating liquid (S) when the coating liquid (S) described below is used.
  • layer (Y) of the multilayer structure contains a polymer (BOa)
  • the ratio WBOa/WBI of the mass WBI of the inorganic phosphorus compound (BI) in layer (Y) to the mass WBOa of the polymer (BOa) satisfies the relationship 0.01/99.99 ⁇ WBOa/WBI ⁇ 6.00/94.00, and from the standpoint of excellent barrier performance, it is more preferable that it satisfies the relationship 0.10/99.90 ⁇ WBOa/WBI ⁇ 4.50/95.50, even more preferable that it satisfies the relationship 0.20/99.80 ⁇ WBOa/WBI ⁇ 4.00/96.00, and particularly preferable that it satisfies the relationship 0.50/99.50 ⁇ WBOa/WBI ⁇ 3.50/96.50.
  • the inorganic phosphorus compound (BI) and/or the organic phosphorus compound (BOa) react in the layer (Y), the inorganic phosphorus compound (BI) and/or the organic phosphorus compound (BOa) constituting the reaction product (D) is regarded as the inorganic phosphorus compound (BI) and/or the organic phosphorus compound (BOa).
  • the mass of the inorganic phosphorus compound (BI) and/or the organic phosphorus compound (BOa) used to form the reaction product (D) (the mass of the inorganic phosphorus compound (BI) and/or the organic phosphorus compound (BOa) before the reaction) is included in the mass of the inorganic phosphorus compound (BI) and/or the organic phosphorus compound (BOa) in the layer (Y).
  • organic phosphorus compound (BOb) In the organic phosphorus compound (BOb), a phosphorus atom having at least one hydroxyl group bonded thereto is bonded to a polar group via an alkylene chain or polyoxyalkylene chain having 3 to 20 carbon atoms.
  • the organic phosphorus compound (BOb) has a lower surface free energy than the metal oxide (A), the inorganic phosphorus compound (BI), and their reaction products (D), and segregates to the surface side during the precursor formation process of the layer (Y). As a result, the bending resistance of the multilayer structure of the present invention and the adhesion between the layer (Y) and a layer directly laminated thereto may be improved.
  • Organophosphorus compounds include, for example, 3-hydroxypropylphosphonic acid, 4-hydroxybutylphosphonic acid, 5-hydroxypentylphosphonic acid, 6-hydroxyhexylphosphonic acid, 7-hydroxyheptylphosphonic acid, 8-hydroxyoctylphosphonic acid, 9-hydroxynonylphosphonic acid, 10-hydroxydecylphosphonic acid, 11-hydroxyundecylphosphonic acid, 12-hydroxydodecylphosphonic acid, 13-hydroxydotridecylphosphonic acid, 14-hydroxytetradecylphosphonic acid, 15-hydroxypentadecylphosphonic acid, 16-hydroxyhexadecylphosphonic acid, 17-hydroxyheptadecylphosphonic acid, 18-Hydroxyoctadecylphosphonic acid, 19-hydroxynonadecylphosphonic acid, 20-hydroxyicosylphosphonic acid, 3-hydroxypropyl dihydrogen phosphate, 4-hydroxybutyl dihydrogen phosphate
  • the ratio MBOb/MBI of the number of moles of the organic phosphorus compound (BOb) to the number of moles of the inorganic phosphorus compound (BI) in layer (Y) preferably satisfies the relationship of 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ MBOb/MBI ⁇ 2.0 ⁇ 10 ⁇ 2 , more preferably satisfies the relationship of 3.5 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ MBOb/MBI ⁇ 1.0 ⁇ 10 ⁇ 2 , and further preferably satisfies the relationship of 5.0 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ MBOb/MBI ⁇ 6.0 ⁇ 10 ⁇ 3 .
  • the C/Al ratio of layer (Y) of the multilayer structure in the surface to 5 nm away from the side not in contact with the substrate (X), as measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), is preferably in the range of 0.1 to 15.0, more preferably in the range of 0.3 to 10.0, and particularly preferably in the range of 0.5 to 5.0. Having a C/Al ratio on the surface of layer (Y) in the above range may improve the adhesion between layer (Y) and adjacent layers.
  • the layer (Y) may have good flex resistance by containing a crosslinking agent-containing resin composition (V).
  • the crosslinking agent-containing resin composition (V) is composed of a hydroxyl-containing resin and a crosslinking agent.
  • the hydroxyl-containing resin include hydroxyl-containing epoxy resins, hydroxyl-containing polyester resins, hydroxyl-containing (meth)acrylic resins, hydroxyl-containing polyurethane resins, vinyl alcohol-based resins, polysaccharides, and the like.
  • a vinyl alcohol-based resin or a polysaccharide more preferably to contain a vinyl alcohol-based resin, and even more preferably to contain a polyvinyl alcohol resin.
  • a crosslinking agent a silicon compound having a glycidyl group, an organic titanium compound, or an organic zirconium compound is preferably used.
  • the mass ratio of the hydroxyl-containing resin to the crosslinking agent is preferably 2.0 to 200, more preferably 9.0 to 60.
  • the thickness of the layer (Y) (when the multilayer structure has two or more layers (Y), the total thickness of each layer (Y)) is preferably 0.05 to 4.0 ⁇ m, more preferably 0.1 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of each layer (Y) is preferably 0.05 ⁇ m or more from the viewpoint of gas barrier properties.
  • the thickness of the layer (Y) can be controlled by the concentration of the coating liquid (S) described later used in forming the layer (Y) or the coating method thereof.
  • the thickness of the layer (Y) can be measured by observing the cross section of the multilayer structure with a scanning electron microscope or a transmission electron microscope.
  • the surface unevenness of the layer (Y) measured by white light interferometry is preferably 70 nm or less, more preferably 65 nm or less, and even more preferably 60 nm or less.
  • the clarity of the multilayer structure is further improved. Details of the method for making the surface unevenness of the layer (Y) 70 nm or less will be described later, but it is particularly important to use a substrate (X) with high image clarity and smoothness, and to apply the coating liquid (S) described later with a viscosity of 400 mPa ⁇ s or more and 5000 mPa ⁇ s or less.
  • the surface unevenness may be 1 nm or more, 5 nm or more, 10 nm or more, 20 nm or more, or 30 nm or more.
  • the surface unevenness of layer (Y) is measured using a scanning white light interference microscope as the difference between the highest point and the lowest point in a measurement range of 2.5 mm x 2.5 mm.
  • the surface unevenness of layer (Y) is the average value of the measured values in the measurement range of 10 points.
  • the surface unevenness of layer (Y) refers to the unevenness of the surface of layer (Y) adjacent to substrate (X) on the side opposite to substrate (X).
  • the surface unevenness of layer (Y) may refer to the unevenness of the exposed surface of layer (Y).
  • the number of layers (Y) may be one or two or more. Having two or more layers (Y) tends to improve the barrier properties.
  • the lamination method is not particularly limited, and the layers (Y) may be directly disposed on one or both sides of the substrate, or a multilayer structure including the layer (Y) may be bonded together using an adhesive layer (I) described below.
  • the multilayer structure of the present invention may have a layer (W) containing at least one selected from the group consisting of a polymer (F), an organic phosphorus compound (BO) and a crosslinking agent-containing resin composition (V) directly laminated on the surface of the layer (Y) opposite to the substrate (X).
  • a layer (W) containing at least one selected from the group consisting of a polymer (F), an organic phosphorus compound (BO) and a crosslinking agent-containing resin composition (V) directly laminated on the surface of the layer (Y) opposite to the substrate (X).
  • layer (W) When the multilayer structure of the present invention includes layer (W), it is preferable that layer (W) is directly laminated with layer (Y).
  • layer (Y) The preferred embodiments of the polymer (F), the organic phosphorus compound (BO), and the crosslinking agent-containing resin composition (V) that can be contained in layer (W) are as described above.
  • the layer (W) may further contain other components, such as inorganic acid metal salts such as carbonates, hydrochlorides, nitrates, hydrogen carbonates, sulfates, hydrogen sulfates, and borates; organic acid metal salts such as oxalates, acetates, tartrates, and stearates; metal complexes such as cyclopentadienyl metal complexes (e.g., titanocene) and cyano metal complexes (e.g., Prussian blue); layered clay compounds, crosslinking agents, polymer compounds other than the polymer (BOa) and the polymer (F), plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, and flame retardants.
  • inorganic acid metal salts such as carbonates, hydrochlorides, nitrates, hydrogen carbonates, sulfates, hydrogen sulfates, and borates
  • organic acid metal salts such as oxalates, acetates, tartrates, and
  • the content of the other components in the layer (W) is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less, and may be 2% by mass or less, 1% by mass or less, or 0% by mass (no other components).
  • the thickness is preferably 0.005 ⁇ m or more from the viewpoint of improving the flex resistance of the multilayer structure of the present invention.
  • the thickness of the layer (W) There is no particular upper limit to the thickness of the layer (W), but since the effect of improving the flex resistance reaches saturation at a thickness of 1.0 ⁇ m or more, it is economically preferable to set the upper limit of the thickness of the layer (W) to 1.0 ⁇ m.
  • the multilayer structure of the present invention may have an adhesive layer (AC) between the substrate (X) and the layer (Y).
  • the adhesive layer (AC) By providing the adhesive layer (AC), the adhesion between the substrate (X) and the layer (Y) may be increased.
  • the substrate (X) has a surface layer
  • the adhesive constituting the adhesive layer (AC) is not particularly limited as long as it has adhesive properties between the substrate (X) and the layer (Y), and examples thereof include polyurethane-based adhesives and polyester-based adhesives.
  • the adhesive properties can be further improved by adding a small amount of an additive such as a known silane coupling agent to these adhesives.
  • silane coupling agents include silane coupling agents having reactive groups such as an isocyanate group, an epoxy group, an amino group, a ureido group, and a mercapto group.
  • polyurethane adhesives Although known polyurethane adhesives can be used, it is preferable to use a two-component polyurethane adhesive in which a polyisocyanate component and a polyol component are mixed and reacted.
  • Commercially available two-component polyurethane adhesives can be used, such as Takelac (registered trademark) and Takenate (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • Polarity-known polyester adhesives can be used, and commercially available products include, for example, Elitel (registered trademark) KT-0507, KT-8701, KT-8803, KT-9204, KA-5034, KA-3556, KA-1449, KA-5071S, KZA-1449S (all manufactured by Unitika Ltd.), Vylonal (registered trademark) MD-1200, Vylonal MD-1480 (all manufactured by Toyobo Co., Ltd.), PES Resin A124GP, PES Resin A684G (manufactured by Takamatsu Oil Co., Ltd.).
  • the addition of a vinyl alcohol resin, particularly polyvinyl alcohol, to a polyester adhesive may further increase adhesion.
  • the mass ratio (vinyl alcohol resin/polyester resin) is preferably 1/99 or more and 50/50 or less from the viewpoint of maintaining good adhesion while exhibiting higher peel strength.
  • the polyester resin is preferably a polyester resin having a carboxyl group from the viewpoint of affinity with the vinyl alcohol resin.
  • the polyester resin when used as an adhesive, is preferably an aqueous dispersion. When the polyester resin is an aqueous dispersion, the affinity with the polyvinyl alcohol resin tends to be better.
  • the thickness of the adhesive layer (AC) is preferably 0.001 to 10.0 ⁇ m, more preferably 0.01 to 5.0 ⁇ m.
  • the multilayer structure of the present invention may contain another layer (J) in order to improve various properties (e.g., heat sealability, barrier properties, mechanical properties).
  • a multilayer structure of the present invention can be produced, for example, by laminating the layer (Y) (if necessary via an adhesive layer (AC)) on the substrate (X), and further adhering or forming the other layer (J) directly or via an adhesive layer (I) described below.
  • the other layer (J) include, but are not limited to, an ink layer, a polyolefin layer, a thermoplastic resin layer such as an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer, and the like.
  • the ink layer may be, for example, a film obtained by drying a liquid in which a polyurethane resin containing a pigment (e.g., titanium dioxide) is dispersed in a solvent, but it may also be a film obtained by drying an ink containing a polyurethane resin that does not contain a pigment or other resin as a main component, or a resist for forming electronic circuit wiring.
  • a coating method for the ink layer is preferably 0.5 to 10.0 ⁇ m, and more preferably 1.0 to 4.0 ⁇ m.
  • the outermost layer of the multilayer structure of the present invention is a polyolefin layer, it is possible to impart heat sealability to the multilayer structure and improve the mechanical properties of the multilayer structure.
  • the polyolefin is preferably polypropylene or polyethylene.
  • polyethylene terephthalate is preferable as the polyester
  • nylon-6 is preferable as the polyamide
  • ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferable as the hydroxyl group-containing polymer.
  • the other layer (J) may be a layer formed by extrusion coating lamination.
  • extrusion coating lamination method There is no particular limitation on the extrusion coating lamination method that can be used in the present invention, and any known method may be used.
  • a typical extrusion coating lamination method a laminate film is produced by feeding a molten thermoplastic resin into a T-die and cooling the thermoplastic resin taken out from a flat slit of the T-die.
  • extrusion coat lamination methods besides the single lamination method include the sandwich lamination method and the tandem lamination method.
  • the sandwich lamination method is a method in which molten thermoplastic resin is extruded onto one substrate, and a second substrate is supplied from a separate unwinder and bonded together to produce a laminate.
  • the tandem lamination method is a method in which two single lamination machines are connected together to produce a five-layer laminate at once.
  • the adhesive layer (I) may be used to enhance the adhesion to other members (e.g., other layer (J), etc.).
  • the adhesive layer (I) may be composed of an adhesive resin.
  • the adhesive resin for enhancing the adhesion to other members a two-liquid reactive polyurethane adhesive in which a polyisocyanate component and a polyol component are mixed and reacted is preferable.
  • the adhesiveness may be further enhanced by adding a small amount of additives such as a known silane coupling agent to the anchor coating agent or adhesive.
  • silane coupling agent examples include, but are not limited to, silane coupling agents having reactive groups such as isocyanate groups, epoxy groups, amino groups, ureido groups, and mercapto groups.
  • the substrate (X) and the layer (Y) are laminated adjacent to each other.
  • the substrate (X) and the layer (Y) may be laminated directly or via an adhesive layer (AC), but when the substrate (X) has a surface layer and has a layer (Y) on the surface layer, the substrate (X) and the layer (Y) are preferably laminated via an adhesive layer (AC), and when the substrate (X) does not have a surface layer, the substrate (X) and the layer (Y) are preferably laminated directly.
  • Examples of the configuration of the multilayer structure of the present invention are shown below, but the multilayer structure of the present invention is not limited thereto. Each specific example may be combined in a plurality of configurations.
  • "/" means that the layers are laminated via an adhesive layer or directly.
  • the substrate (X) preferably includes a PET layer.
  • the substrate (X) may further include another layer (J).
  • the other layer (J) may be laminated on the layer (Y) or the substrate (X) via an adhesive layer (I).
  • the a * value and b * value of the L * a * b * color system of the multilayer structure of the present invention measured in accordance with JIS Z 8722:2009 are each -0.8 or more, preferably -0.75 or more, and more preferably -0.7 or more.
  • the lower limit of the a * value and the lower limit of the b * value may be the same value or different values.
  • the a * value and the b * value are each 0.8 or less, preferably 0.75 or less, and more preferably 0.7 or less.
  • the upper limit of the a * value and the upper limit of the b * value may be the same value or different values.
  • the difference between the a * value and the b * value (a * value - b * value) is preferably -1.0 or more and 1.0 or less.
  • the a * value and the b * value of the multilayer structure are the average values of five measured values measured in accordance with JIS Z 8722:2009.
  • the multilayer structure of the present invention may satisfy the following condition 1.
  • Condition 1 In a luminance analysis in which the multilayer structure is irradiated with light from a white light source and the reflected light observed when the multilayer structure is moved at a constant speed in the MD direction is intermittently measured with a line sensor camera, the white light source is irradiated from one side of the multilayer structure at an angle of 25° with respect to the vertical direction of the multilayer structure, the line sensor camera measures the reflected light on the same side as the white light source and at an angle of -30° with respect to the vertical direction of the multilayer structure, and baseline correction is performed on the obtained luminance by fitting the luminance values in a range of 12 mm in width (TD direction) at the center point in the MD direction of the measurement range by the least squares method, and the minimum standard deviation of the luminance values calculated from the values after baseline correction is 1.2 or less.
  • condition 1 When the multilayer structure satisfies condition 1, for example, when used as a protective sheet for an electronic device, the clarity is further improved.
  • the method of adjusting the multilayer structure to satisfy condition 1 will be described in detail later, but it is particularly important that the image clarity of the substrate (X) is high, and that when one 2.0 ⁇ L droplet of the coating liquid (S) is dropped onto a treated surface of a polyethylene terephthalate film that has been surface-treated with a corona treatment device at an intensity of 130 W ⁇ min/m2 at 23° C. and 50% RH, the contact angle of the droplet 2 seconds later is 20° or more and 35° or less.
  • the standard deviation of the luminance values obtained under condition 1 may be simply referred to as the "standard deviation of the luminance values".
  • the minimum value of the standard deviation of the brightness values of the multilayer structure of the present invention is preferably 1.2 or less, more preferably 1.1 or less, and even more preferably 1.0 or less.
  • the standard deviation of the brightness values may be 0.6 or more.
  • the standard deviation of luminance can be evaluated by the following method. 1. Measurement: A white light source is used to irradiate the multilayer structure at an angle of 25° relative to the vertical direction of the multilayer structure. A license camera is then installed on the same surface side as the white light source and at an angle of -30° relative to the vertical direction of the multilayer structure, and adjusted so that the multilayer structure is in focus. The multilayer structure is moved in the MD direction at a constant speed, and the luminance due to the reflected light observed during the movement is intermittently measured with a line sensor camera. 2.
  • the obtained luminance is fitted with a quadratic function by the least squares method to the luminance values in a range of 12 mm in width (TD direction) at the center point in the MD direction of the measurement range. This is used as a baseline, and baseline correction is performed by calculating the difference between the value fitted by the least squares method and the measured value.
  • the minimum value of the standard deviation of the luminance after baseline correction is used as the standard deviation of the luminance of the multilayer structure.
  • the water vapor transmission rate of the multilayer structure of the present invention at 40°C and 90% RH, measured in accordance with ISO 15106-3: 2003, is preferably 1 x 10-2 g/ m2 ⁇ day or less, more preferably 9 x 10-3 g/ m2 ⁇ day or less, and even more preferably 7 x 10-3 g/ m2 ⁇ day or less.
  • an article obtained using the multilayer structure e.g., a protective sheet for an electronic device
  • the oxygen transmission rate of the multilayer structure of the present invention at 20°C and 85% RH, measured in accordance with ISO15105-2:2003, is preferably 7x10-2 cc/ m2 day atm or less, more preferably 5x10-2 cc/ m2 day atm or less, and even more preferably 2x10-2 cc/ m2 day atm or less.
  • an article e.g., a protective sheet for an electronic device obtained using the obtained multilayer structure has excellent oxygen barrier properties and tends to deteriorate less even in harsh environments.
  • a method for producing the multilayer structure of the present invention includes, for example, a process including a step (I) of applying a coating liquid (S) containing a metal oxide (A), an inorganic phosphorus compound (BI), and a solvent onto a substrate (X), followed by removing the solvent to form a precursor layer for layer (Y), and a process (II) of heat-treating the precursor layer for layer (Y) to form layer (Y).
  • the organic phosphorus compound (BO) or the polymer (F) may be added to the coating liquid (S) used in step (I) to form a layer (Y) containing the organic phosphorus compound (BO) or the polymer (F), or the organic phosphorus compound (BO) or the polymer (F) may be impregnated into the layer (Y) by preparing a coating liquid (T) containing the organic phosphorus compound (BO) or the polymer (F) and applying the coating liquid (T) to the surface of the precursor layer of the layer (Y) obtained in step (I) or the surface of the layer (Y) obtained in step (II) in step (III), or a layer (W) may be provided on the layer (Y).
  • an adhesive layer (AC) is provided between the substrate (X) and the layer (Y)
  • a step of providing an adhesive layer (AC) on the substrate (X) before step (I) may be included.
  • step (I) a coating liquid (S) containing a metal oxide (A), an inorganic phosphorus compound (BI), and a solvent is applied onto a substrate (X), and the solvent is then removed to form a precursor layer of a layer (Y).
  • S a coating liquid
  • A metal oxide
  • BI inorganic phosphorus compound
  • Y a precursor layer of a layer
  • the coating liquid (S) is obtained by mixing the metal oxide (A), the inorganic phosphorus compound (BI) and a solvent.
  • Specific means for preparing the coating liquid (S) include a method of mixing a dispersion of the metal oxide (A) with a solution containing the inorganic phosphorus compound (BI); a method of adding the inorganic phosphorus compound (BI) to a dispersion of the metal oxide (A) and mixing them, etc.
  • the temperature during mixing is preferably 50°C or less, more preferably 30°C or less, and even more preferably 20°C or less.
  • the coating liquid (S) may contain other compounds (e.g., an organic phosphorus compound (BO) or a polymer (F)), and may contain at least one acid compound (Q) selected from the group consisting of acetic acid, hydrochloric acid, nitric acid, trifluoroacetic acid, and trichloroacetic acid, as necessary.
  • organic phosphorus compound (BO) organic phosphorus compound
  • F polymer
  • Q selected from the group consisting of acetic acid, hydrochloric acid, nitric acid, trifluoroacetic acid, and trichloroacetic acid, as necessary.
  • the dispersion of metal oxide (A) can be prepared, for example, according to a method employed in a known sol-gel method, by mixing compound (E), water, and, if necessary, an acid catalyst or an organic solvent, and condensing or hydrolyzing and condensing compound (E).
  • a dispersion of metal oxide (A) is obtained by condensing or hydrolyzing and condensing compound (E)
  • the obtained dispersion may be subjected to a specific treatment (such as peptization in the presence of the acid compound (Q)) if necessary.
  • the solvent used to prepare the dispersion of metal oxide (A) is not particularly limited, but alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol; water; or a mixture thereof are preferred.
  • the solvent used for the solution containing the inorganic phosphorus compound (BI) may be selected appropriately depending on the type of inorganic phosphorus compound (BI), but it is preferable that the solvent contains water.
  • the solvent may contain an organic solvent (e.g., alcohols such as methanol) as long as it does not interfere with the dissolution of the inorganic phosphorus compound (BI).
  • the solid content concentration of the coating liquid (S) is preferably 1 to 20 mass %, more preferably 2 to 15 mass %, and even more preferably 3 to 10 mass %, from the viewpoint of the storage stability of the coating liquid and the coatability to the substrate.
  • the solid content concentration can be calculated, for example, by dividing the mass of the solid content remaining after distilling off the solvent from the coating liquid (S) by the mass of the coating liquid (S) used in the treatment.
  • the coating liquid (S) preferably has a viscosity (I) measured with a Brookfield type rotational viscometer (SB type viscometer: rotor No. 3, rotation speed 60 rpm) of 3000 mPa ⁇ s or less at the temperature during application, more preferably 2500 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 2000 mPa ⁇ s or less.
  • a Brookfield type rotational viscometer SB type viscometer: rotor No. 3, rotation speed 60 rpm
  • the viscosity (I) of 3000 mPa ⁇ s or less the leveling properties of the coating liquid (S) are improved, and a multilayer structure with superior appearance can be obtained.
  • the viscosity (I) of the coating liquid (S) is preferably 50 mPa ⁇ s or more, more preferably 100 mPa ⁇ s or more, and even more preferably 200 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity (II) of the coating liquid (S) measured with a Brookfield type rotational viscometer is preferably 5000 mPa ⁇ s or less at the temperature during application, more preferably 4500 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 4000 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity (II) of the coating liquid (S) is preferably 400 mPa ⁇ s or more, more preferably 600 mPa ⁇ s or more, and even more preferably 800 mPa ⁇ s or more. A viscosity of 400 mPa ⁇ s or more tends to improve the barrier properties.
  • the molar ratio of aluminum atoms to phosphorus atoms is preferably in the range of 1.0:1.0 to 3.6:1.0, more preferably in the range of 1.1:1.0 to 3.0:1.0, and particularly preferably in the range of 1.11:1.00 to 1.50:1.00.
  • the molar ratio of aluminum atoms to phosphorus atoms can be calculated by performing X-ray fluorescence analysis on a dried product of the coating liquid (S).
  • the coating liquid (S) preferably satisfies the following (Condition 2).
  • Condition 2 A droplet of 2.0 ⁇ L of the coating liquid (S) is dropped onto a treated surface of a polyethylene terephthalate film that has been surface-treated with a corona treatment device at an intensity of 130 W min/ m2 under conditions of 23°C and 50% RH, and the contact angle of the droplet after 2 seconds is 20° or more and 35° or less.
  • the coating liquid (S) satisfies condition 2
  • the resulting multilayer structure is more likely to satisfy condition 1.
  • the contact angle is preferably 33° or less, more preferably 31° or less.
  • the contact angle is 35° or less, the leveling property of the coating liquid (S) is improved, and a multilayer structure having better clarity tends to be obtained.
  • the contact angle is preferably 22° or more, more preferably 25° or more. When the contact angle is 20° or more, the barrier property tends to be further improved.
  • the method for adjusting the contact angle to 20° or more and 35° or less is not particularly limited, but this can be achieved, for example, by selecting the solvent of the coating liquid (S).
  • the solvent of the coating liquid (S) is not particularly limited, but from the viewpoint of coatability, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, etc.; water; or a mixed solvent of these are preferred, a mixed solvent of water and alcohol is more preferred, and a mixed solvent of water and methanol is even more preferred.
  • the mixed solvent ratio of water and methanol is preferably a water/methanol ratio of 3.5/6.5 or more and 7/3 or less. A water/methanol ratio of 7/3 or less tends to make it possible to adjust the contact angle to 20° or more and 35° or less. Furthermore, a water/methanol ratio of 3.5/6.5 or more tends to make it possible to produce a uniform coating liquid (S).
  • the method for applying the coating liquid (S) is not particularly limited, and known methods can be used. Examples of application methods include casting, dipping, roll coating, gravure coating, screen printing, reverse coating, spray coating, kiss coating, die coating, metalling bar coating, chamber doctor combined coating, curtain coating, bar coating, etc.
  • drying process There are no particular limitations on the method for removing the solvent (drying process) after application of the coating liquid (S), and any known drying method can be applied. Examples of drying methods include hot air drying, hot roll contact, infrared heating, and microwave heating.
  • the drying temperature is preferably lower than the flow initiation temperature of the substrate (X).
  • the drying temperature after application of the coating liquid (S) is 120°C or higher, and may be 120°C or higher and lower than 180°C, more preferably 120°C or higher and lower than 165°C, even more preferably 120°C or higher and lower than 150°C, and particularly preferably 120°C or higher and lower than 140°C.
  • the drying time is not particularly limited, but is preferably 1 second or higher and lower than 1 hour, and may be 5 seconds or higher and lower than 15 minutes, or 5 seconds or higher and lower than 300 seconds.
  • the drying time may be 1 second or higher and lower than 4 minutes, 5 seconds or higher and lower than 4 minutes, or 5 seconds or higher and lower than 3 minutes.
  • the time from the completion of coating of the coating liquid (S) to the start of heat drying is 1.8 seconds or more, preferably 2.3 seconds or more, and more preferably 3.0 seconds or more.
  • the time from the completion of coating to the start of heat drying is 1.8 seconds or more, the leveling property of the coating liquid (S) is improved, and a multilayer structure having better clarity tends to be obtained.
  • the time from the completion of coating to the start of heat drying is 9.0 seconds or less, preferably 8.5 seconds or less, and more preferably 8.0 seconds or less. When the time from the completion of coating to the start of heat drying is 9.0 seconds or less, the coated surface tends to become uniform, and the barrier property tends to be improved.
  • the time from the completion of coating to the start of heat drying means the time from immediately after the coating liquid (S) is applied until the coated part enters an atmosphere of 120°C or higher (until it enters a drying furnace of 120°C or higher).
  • a coating liquid (S) is applied to one side of the substrate (X) and the solvent is removed to form a first layer (precursor layer of the first layer (Y)), and then a coating liquid (S) is applied to the other side of the substrate (X) and the solvent is removed to form a second layer (precursor layer of the second layer (Y)).
  • the compositions of the coating liquids (S) applied to each side may be the same or different.
  • step (II) the layer (Y) precursor layer formed in step (I) is heat-treated to form the layer (Y).
  • a reaction to generate the reaction product (D) proceeds.
  • the heat treatment temperature is preferably 140° C. or higher, more preferably 170° C. or higher, even more preferably 180° C. or higher, and particularly preferably 190° C. or higher. If the heat treatment temperature is low, the time required to obtain a sufficient reaction rate increases, causing a decrease in productivity.
  • the heat treatment temperature varies depending on the type of substrate (X), and for example, when a thermoplastic resin film made of a polyamide resin is used as the substrate (X), the heat treatment temperature is preferably 270° C. or lower. In addition, when a thermoplastic resin film made of a polyester resin is used as the substrate (X), the heat treatment temperature is preferably 240° C. or lower.
  • the heat treatment may be performed under an air atmosphere, a nitrogen atmosphere, an argon atmosphere, or the like.
  • the heat treatment time is preferably from 1 second to 1 hour, more preferably from 1 second to 15 minutes, and even more preferably from 5 to 300 seconds.
  • Step (II) preferably includes a first heat treatment step (II-1) and a second heat treatment step (II-2).
  • the temperature of the second heat treatment step (hereinafter, second heat treatment) is preferably higher than the temperature of the first heat treatment step (hereinafter, first heat treatment), more preferably 15°C or more higher than the temperature of the first heat treatment, even more preferably 20°C or more higher, and particularly preferably 30°C or more higher.
  • the heat treatment temperature in step (II) (the first heat treatment temperature in the case of two or more heat treatment stages) is preferably higher than the drying temperature in step (I) in order to obtain a multilayer structure having good properties, and is preferably 30°C or more higher, more preferably 50°C or more higher, even more preferably 55°C or more higher, and particularly preferably 60°C or more higher.
  • the temperature of the first heat treatment is preferably 140°C or higher and lower than 200°C
  • the temperature of the second heat treatment is more preferably 180°C or higher and 270°C or lower
  • the temperature of the second heat treatment is preferably higher than the first heat treatment temperature, more preferably 15°C or higher, and even more preferably 25°C or higher.
  • the heat treatment time is preferably 0.1 seconds to 10 minutes, more preferably 0.5 seconds to 5 minutes, and even more preferably 1 second to 3 minutes.
  • the heat treatment time is preferably 1 second to 15 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, and even more preferably 10 seconds to 5 minutes.
  • the method may include a step (III) of applying a coating liquid (T) obtained by mixing the organic phosphorus compound (BO), the polymer (F) and/or other components and a solvent onto the precursor layer of the layer (Y) obtained in the step (I), the layer (Y) obtained in the step (II) or the precursor layer of the layer (Y) after the step (II-1), and drying the coating liquid (T).
  • a coating liquid (T) obtained by mixing the organic phosphorus compound (BO), the polymer (F) and/or other components and a solvent onto the precursor layer of the layer (Y) obtained in the step (I), the layer (Y) obtained in the step (II) or the precursor layer of the layer (Y) after the step (II-1), and drying the coating liquid (T).
  • the step (III) is performed after the step (II-1)
  • the coating amount of the coating liquid (T) may be increased to form a
  • the solvent used in the coating liquid (T) may be appropriately selected depending on the type of the organic phosphorus compound (BO), the polymer (F) and/or other components, but is preferably an alcohol such as methanol, ethanol, isopropanol, etc.; water; or a mixed solvent thereof.
  • the solids concentration in the coating liquid (T) is preferably 0.01 to 60 mass%, more preferably 0.1 to 50 mass%, and even more preferably 0.2 to 40 mass%, from the viewpoint of the storage stability and coatability of the solution.
  • the solids concentration can be determined by the same method as that described for the coating liquid (S).
  • the method for applying the coating liquid (T) is not particularly limited, and any known method can be used.
  • the conditions for removing the solvent (drying process) after application of the coating liquid (T) in step (III) can be the same as the conditions for the drying process after application of the coating liquid (S) in step (I).
  • the method may include a step of subjecting the substrate (X) to a surface treatment as necessary and then providing an adhesive layer (AC). More preferably, the method may include a step (IV) of applying a coating liquid (R) containing a PVA-based resin, a polyester-based resin, and a solvent onto the substrate (X) and then removing the solvent to form an adhesive layer (AC).
  • a coating liquid (R) containing a PVA-based resin, a polyester-based resin, and a solvent onto the substrate (X) and then removing the solvent to form an adhesive layer (AC).
  • the PVA-based resin, the polyester-based resin, and the solvent may be mixed as is, or a solution or dispersion containing the PVA-based resin may be mixed with a solution or dispersion containing the polyester-based resin.
  • a solution or dispersion containing the polyester-based resin may be mixed with a solution or dispersion containing the polyester-based resin.
  • the solvent used in the coating liquid (R) is not particularly limited, but it is preferable that the main component is water, and it may be water alone.
  • other solvents that are preferably used include alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol.
  • the solid content concentration of the coating liquid (R) is preferably 0.01 to 10 mass % from the viewpoint of the storage stability of the coating liquid and the coatability to the substrate.
  • the solid content concentration can be calculated, for example, by dividing the mass of the solid content remaining after distilling off the solvent from the coating liquid (R) by the mass of the coating liquid (R) used in the treatment.
  • the method for applying the coating liquid (R) is not particularly limited, and known methods can be used. Examples of application methods include casting, dipping, roll coating, gravure coating, screen printing, reverse coating, spray coating, kiss coating, die coating, metalling bar coating, chamber doctor combined coating, curtain coating, bar coating, etc.
  • drying methods include hot air drying, hot roll contact, infrared heating, and microwave heating.
  • the protective sheet for electronic devices of the present invention includes the multilayer structure of the present invention.
  • the protective sheet for electronic devices of the present invention may be composed only of the multilayer structure of the present invention, or may be composed of the multilayer structure of the present invention and other members.
  • the protective sheet for electronic devices of the present invention can be used, for example, as a protective sheet for protecting the surface of a photoelectric conversion device, an information display device, or a lighting device.
  • the protective sheet for electronic devices of the present invention has high barrier properties and clarity. Therefore, by using the protective sheet of the present invention, an electronic device with high clarity of transmitted images can be obtained with little deterioration even under harsh environments. For example, when used in a substrate film for electronic paper, it can be suitably used as a protective material for ink of electronic paper that is easily affected by moisture.
  • the protective sheet for electronic devices of the present invention may include a surface protective layer disposed on one surface of the multilayer structure.
  • the surface protective layer is preferably a layer made of a resin that is highly transparent and scratch-resistant.
  • the surface protective layer of a device that may be used outdoors, such as a solar cell is preferably made of a resin that is highly weather-resistant (e.g., light-resistant). When protecting a surface that requires light transmission, a surface protective layer with high light transmission is preferable.
  • Examples of materials for the surface protective layer include acrylic resin, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, triacetyl cellulose, cycloolefin polymer, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), polytetrafluoroethylene, 4-fluoroethylene-perchloroalkoxy copolymer, 4-fluoroethylene-6-fluoropropylene copolymer, 2-ethylene-4-fluoroethylene copolymer, poly-3-fluorochloroethylene, polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, etc.
  • acrylic resin polycarbonate
  • polyethylene terephthalate polyethylene naphthalate
  • triacetyl cellulose triacetyl cellulose
  • cycloolefin polymer ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE)
  • ETFE ethylene-tetrafluoroethylene copolymer
  • various additives may be added to the surface protective layer.
  • a preferred example of a surface protective layer with high weather resistance is an acrylic resin layer to which an ultraviolet absorber has been added.
  • ultraviolet absorbers include, but are not limited to, benzotriazole-based, benzophenone-based, salicylate-based, cyanoacrylate-based, nickel-based, and triazine-based ultraviolet absorbers.
  • other stabilizers, light stabilizers, antioxidants, etc. may be used in combination.
  • a weather-resistant coating such as a hard coat may be applied to the surface.
  • a weather-resistant coating such as a hard coat
  • the configuration of the protective sheet is not particularly limited, but for example, the following configuration may be preferably used.
  • the multilayer structure of the present invention can also be used as a film called a substrate film, such as a substrate film for LCDs, organic EL, or electronic paper.
  • the multilayer structure may serve as both a substrate and a protective sheet.
  • the electronic device to be protected by the protective sheet is not limited to the above examples, and may be, for example, an IC tag, an optical communication device, or a fuel cell.
  • An electronic device using the multilayer structure of the present invention generally comprises an electronic device body and a protective sheet for protecting the surface of the electronic device body.
  • the protective sheet is the above-mentioned protective sheet for electronic devices of the present invention.
  • the electronic device of the present invention may be a photoelectric conversion device, an information display device, or a lighting device.
  • photoelectric conversion devices include various solar cells and other photoelectric conversion devices.
  • information display devices include liquid crystal displays, organic electroluminescence displays, plasma displays, electronic paper, and other information display devices.
  • lighting devices include LED lighting, organic electroluminescence lighting, and other lighting devices.
  • the electronic device of the present invention can be particularly preferably used as a device containing an optical element.
  • the optical element is appropriately selected depending on the application of the electronic device of the present invention.
  • the optical element in the present invention has an optical function, and the optical function can be, for example, an information display function or a light emitting function.
  • the electronic device of the present invention can be used as an information display device, and when an optical element having a light emitting function is used as the optical element, the electronic device of the present invention can be used as a light emitting device (lighting device).
  • optical elements having the information display function examples include liquid crystal cells used in liquid crystal display devices, organic EL elements used in organic EL display devices, and electronic paper elements (particle migration type, liquid crystal type, electrochemical type, etc.) used in electronic paper devices.
  • liquid crystal cell used in liquid crystal display devices
  • organic EL elements used in organic EL display devices
  • electronic paper elements particle migration type, liquid crystal type, electrochemical type, etc.
  • the liquid crystal cell, organic EL element, and electronic paper element are not particularly limited, and generally known elements can be used.
  • PET50 biaxially oriented polyethylene terephthalate film; manufactured by Toray Industries, Inc., "Lumirror (trademark) U403” (product name), with surface layers on both sides, thickness 50 ⁇ m, image clarity 94%
  • PET23-A biaxially oriented polyethylene terephthalate film; manufactured by Toray Industries, Inc., “Lumirror (trademark) U403” (product name), with surface layers on both sides, thickness 23 ⁇ m, image clarity 94%
  • PET23-B biaxially oriented polyethylene terephthalate film; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, "Diafoil (trademark) T600E” (product name), with a surface layer on one side, thickness 23 ⁇ m, image clarity 94%
  • PET23-C biaxially oriented polyethylene terephthalate film; manufactured by Hyosung Co., Ltd., "RH210” (product name), with surface layers on both sides, thickness 23 ⁇ m, image clarity 94% PET23-
  • ⁇ Evaluation method> Measurement of maximum absorption wave number (Imax) of infrared absorption spectrum
  • the layer (Y) of the multilayer structure obtained in the examples and comparative examples was measured by an attenuated total reflection method using a Fourier transform infrared spectrophotometer, and the maximum absorption wave number (Imax) in the region of 800 to 1400 cm ⁇ 1 was calculated.
  • the measurement conditions were as follows. Apparatus: Spectrum One manufactured by PerkinElmer Co., Ltd. Measurement mode: Attenuated total reflection method Measurement range: 800 to 1400 cm
  • the multilayer structures obtained in the examples and comparative examples were cut using a focused ion beam (FIB) to prepare slices for cross-sectional observation.
  • the prepared slices were fixed to a sample base with carbon tape and subjected to platinum ion sputtering at an acceleration voltage of 30 kV for 30 seconds.
  • the cross-section of the multilayer structure was observed using a field emission transmission electron microscope, and the thickness of each layer and the thickness of the multilayer structure were calculated.
  • the measurement conditions were as follows. Apparatus: JEM-2100F manufactured by JEOL Ltd. Acceleration voltage: 200 kV Magnification: 250,000x
  • Clarity The electronic device protection sheets obtained in the Examples and Comparative Examples were placed on the surface of any image display device so that the laminated material side was on the surface, and the characters displayed on the image display device were evaluated for clarity. Ten panelists evaluated the characters as follows: A for clear display, B for characters with slightly blurred edges, and C for characters that looked hazy overall. The most common evaluation was used to evaluate the clarity. If there were multiple most common evaluations, the multiple evaluations were recorded together.
  • Example 1 As the substrate (X-1), PET50 was used, and one side of the substrate (X-1) was subjected to surface treatment by corona treatment at an intensity of 130 W ⁇ min/m 2.
  • the coating liquid (R-1) was continuously applied by gravure coating so that the thickness after drying was 10 nm, and the coating liquid was dried in a hot air drying oven at 140 ° C., and then wound up in a roll to form an adhesive layer (AC-1) on one side of the substrate.
  • the coating liquid (S-1) was continuously applied by gravure coating on the formed adhesive layer (AC-1) so that the thickness after drying was 0.4 ⁇ m, and the time from completion of coating to start of drying was 4.1 seconds, and the coating liquid was dried in a hot air drying oven at 120 ° C., and then wound up in a roll to form a precursor layer of the layer (Y-1).
  • the time from coating to start of drying was the time from the completion of coating of the coating liquid (S-1) to the moment the multilayer structure entered the hot air drying oven.
  • the other surface of the substrate (X-1) was also subjected to a surface treatment by the same method, and then the adhesive layer (AC-1) and the precursor layer of the layer (Y-1) were formed in this order.
  • the film on which the precursor layer of the layer (Y-1) was formed was subjected to a heat treatment at 180° C. for 1 minute by passing through a hot air drying oven, and then wound into a roll. Furthermore, the film on which the precursor layer of the layer (Y-1) was formed was subjected to a heat treatment at 210° C. for 1 minute by passing through a hot air drying oven, and a multilayer structure of layer (Y-1) (0.4 ⁇ m)/adhesive layer (AC-1) (10 nm)/substrate (X-1) (50 ⁇ m)/adhesive layer (AC-1) (10 nm)/layer (Y-1) (0.4 ⁇ m) was obtained.
  • the layer (Y-1) of the obtained multilayer structure was evaluated according to the methods described in the evaluation methods (1) and (2).
  • the obtained multilayer structure was also evaluated according to the methods described in the evaluation methods (3), (6) and (7). The results are shown in Table 1.
  • Lumirror (trademark) U403 (manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 50 ⁇ m) 2.
  • Cosmoshine SRF (trademark) (manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 80 ⁇ m) 3.
  • Triacetyl cellulose (TAC) film (Konica Minolta, thickness 80 ⁇ m) 4.
  • OXIS (trademark) PMMA (manufactured by Okura Industrial Co., Ltd., thickness 40 ⁇ m) 5.
  • Polycarbonate film PureAce (manufactured by Teijin Limited, thickness 70 ⁇ m) 6.
  • ZEONORFILM (trademark) (manufactured by Zeon Corporation, thickness 70 ⁇ m)
  • Examples 2 to 6 Comparative Examples 3 and 4> A multilayer structure and a protective sheet for an electronic device were produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the substrate (X) shown in Table 1 was used instead of the PET50 used in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 7 A multilayer structure and a protective sheet for electronic devices were produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the surface treatment, adhesive layer (AC-1) and layer (Y-1) were not provided on one side of the PET50 used in Example 1, and a multilayer structure of layer (Y-1) (0.4 ⁇ m)/adhesive layer (AC-1) (10 nm)/(surface-treated surface) substrate (X-1) (50 ⁇ m) (non-surface-treated surface) was produced. The results are shown in Table 1.
  • Examples 8 and 9 Comparative Examples 1 and 2> A multilayer structure and a protective sheet for an electronic device were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the time from the completion of application of the coating liquid (S-1) to the start of drying was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
  • Viscosity The viscosity of each of the coating solutions obtained in the examples was measured using a Brookfield rotational viscometer under the following measurement conditions: Apparatus: Brookfield analog viscometer LVT Spindle: No. 63 Rotation speed: 6 rpm
  • Example 10 to 13> A multilayer structure and a protective sheet for electronic devices were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the stirring time was adjusted so that the viscosity of the coating liquid (S), measured by the method described in the above evaluation method (8), was as shown in Table 2.
  • the surface unevenness of layer (Y) of the obtained multilayer structure was measured by the method described in the above evaluation method (9). The results are shown in Table 2.
  • the clarity was evaluated by the method described in the above evaluation method (5').
  • the brightness value in a range of 12 mm in width (TD direction) at the center point in the MD direction of the measurement range was fitted with a quadratic function by the least squares method. This was used as a baseline, and baseline correction was performed by calculating the difference between the value fitted by the least squares method and the measured value.
  • the minimum value of the standard deviation of brightness after baseline correction was taken as the standard deviation of brightness of the multilayer structure.
  • the measurement conditions were as follows.
  • Example 14 to 17> In preparing the coating liquid (S-1) in Example 1, the amount of methanol added last was appropriately adjusted to 18.80 parts by mass, and the water/methanol ratio of the coating liquid (S) was changed to be as shown in Table 3. Except for this, the coating liquids (S-2) to (S-6) were prepared in the same manner as the coating liquid (S-1) in Example 1, except that they were used instead of the coating liquid (S-1). A multilayer structure and a protective sheet for an electronic device were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. In addition, the contact angle was evaluated for the coating liquids (S-2) to (S-6) according to the method described in the above evaluation method (10). Furthermore, the standard deviation of the brightness was measured for the obtained multilayer structure according to the method described in the above evaluation method (11). The results are shown in Table 3. The clarity was evaluated according to the method described in the above evaluation method (5').

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Abstract

高いバリア性及び鮮明度を有する多層構造体及びその製造方法、並びにそれを用いた電子デバイスの保護シート及び電子デバイスの提供。基材（Ｘ）及び層（Ｙ）を備える多層構造体であって、層（Ｙ）はアルミニウム原子を含む金属酸化物（Ａ）と無機リン化合物（ＢＩ）との反応生成物（Ｄ）を含み、少なくとも１組の基材（Ｘ）と層（Ｙ）とは隣接しており、ＪＩＳ　Ｚ　８７２２：２００９に準拠して測定される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のａ＊値が－０．８以上０．８以下、及びｂ＊値が－０．８以上０．８以下である、多層構造体。

Description

多層構造体及びその製造方法、並びにそれを用いた電子デバイスの保護シート及び電子デバイス
　本発明は、ガスバリア性及び水蒸気バリア性が高く、かつ、鮮明度の高い多層構造体及びその製造方法、ならびにそれを用いた電子デバイスの保護シート及び電子デバイスに関する。
　太陽電池や表示装置を備える電子機器などの電子デバイスは、表面を保護する透光性の保護部材を必要とする。かかる保護部材としては、例えば、厚いガラス板、樹脂基材上にバリア層を備えたバリア性（酸素バリア性及び水蒸気バリア性）に優れる保護シート等が用いられる場合がある。
　前記バリア性に優れる保護シートとして、特許文献１には、例えば、基材（Ｘ）上にアルミニウムを含む化合物とリン化合物を含むコーティング液を塗工し、次いで乾燥及び熱処理を行うことで反応生成物を含む層（Ｙ）を設け、前記反応生成物の平均粒子径が５～７０ｎｍである多層構造体を含む保護シートを備える電子デバイスが記載されており、かかる保護シートがガスバリア性及び水蒸気バリア性に優れ、ダンプヒート試験後においてもその性能を維持できることが記載されている。
国際公開第２０１６／１０３７２０号
　近年、電子デバイス等の保護シート（多層構造体）には、より高いレベルの鮮明度が求められる場合があり、前記従来の電子デバイスに用いられる多層構造体では、鮮明度が十分でない場合がある。前記従来の電子デバイスに用いられる多層構造体の高いバリア性は、電子デバイス等の保護シートとして有用であり、そのような性能を維持したまま高い鮮明度を有する多層構造体が求められている。
　本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、高いバリア性及び鮮明度を有する多層構造体及びその製造方法、並びにそれを用いた電子デバイスの保護シート及び電子デバイスを提供することである。
　本発明者らは、鮮明度の高い多層構造体を実現すべく、基材（Ｘ）として写像性の高い基材を用いて度重なる検討を行ったが、高い鮮明度の実現が困難であった。本発明者らが鋭意検討した結果、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のａ＊値及びｂ＊値が多層構造体の鮮明度に関連があることを見出した。また、ａ＊値及びｂ＊値は、層（Ｙ）を形成する際のコーティング液塗工完了から乾燥開始時間までの時間に関連があることを見出し、本発明の完成に至った。
　すなわち、本発明は
［１］基材（Ｘ）及び層（Ｙ）を備える多層構造体であって、層（Ｙ）はアルミニウム原子を含む金属酸化物（Ａ）と無機リン化合物（ＢＩ）との反応生成物（Ｄ）を含み、少なくとも１組の基材（Ｘ）と層（Ｙ）とは隣接しており、ＪＩＳ　Ｚ　８７２２：２００９に準拠して測定される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のａ＊値が－０．８以上０．８以下、及びｂ＊値が－０．８以上０．８以下である、多層構造体；
［２］下記条件１を満たす、［１］の多層構造体；
　（条件１）
　多層構造体に対して白色光源から光を照射した状態で多層構造体をＭＤ方向に一定速度で移動する際に観測される反射光をラインセンサカメラで断続的に測定する輝度分析において、白色光源が多層構造体の一方の面から、多層構造体の垂直方向に対して２５°の角度から照射されており、ラインセンサカメラが白色光源と同様の面側でかつ多層構造体の垂直方向に対して－３０°の角度で反射光を測定し、得られた輝度について、測定範囲のＭＤ方向における中心点における幅（ＴＤ方向）１２ｍｍの範囲の輝度値を最小二乗法によりフィッティングすることでベースライン補正を実施し、ベースライン補正後の数値から算出される輝度値の標準偏差の最小値が１．２以下である。
［３］白色光干渉法により測定される、層（Ｙ）の表面凹凸が７０ｎｍ以下である、［１］又は［２］の多層構造体；
［４］ＩＳＯ１５１０６－３：２００３に準拠して測定される、４０℃、９０％ＲＨ下における水蒸気透過率が１×１０－２ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である、［１］～［３］のいずれかの多層構造体；
［５］基材（Ｘ）が表面層を有する、［１］～［４］のいずれかの多層構造体；
［６］少なくとも１組の基材（Ｘ）と層（Ｙ）とが直接積層した構成を有する、［１］～［５］のいずれかの多層構造体；
［７］少なくとも１組の基材（Ｘ）と層（Ｙ）とが接着層（Ｉ）を介して積層した構成を有する、［１］～［６］のいずれかの多層構造体；
［８］基材（Ｘ）の両面にそれぞれ配置された層（Ｙ）を備える、［１］～［７］のいずれかの多層構造体；
［９］層（Ｙ）の赤外吸収スペクトルにおいて、８００～１４００ｃｍ－１の領域における最大吸収波数は１０８０～１１３０ｃｍ－１の範囲にある、［１］～［８］のいずれかの多層構造体；
［１０］基材（Ｘ）のＩＳＯ１７２２１に準拠して測定される、光学くし目幅０．２５ｍｍでの写像性が８５％以上である、［１］～［９］のいずれかの多層構造体；
［１１］ａ＊値とｂ＊値の差（ａ＊値－ｂ＊値）が－１．０以上１．０以下である、［１］～［１０］のいずれかの多層構造体；
［１２］基材（Ｘ）の少なくとも一方の面側に、アルミニウム原子を含む金属酸化物（Ａ）、無機リン化合物（ＢＩ）及び溶媒を含むコーティング液（Ｓ）を塗工し、１２０℃以上の温度で加熱乾燥することにより前記溶媒を除去することで層（Ｙ）の前駆体層を形成する工程（Ｉ）、及び層（Ｙ）の前駆体層を熱処理することで層（Ｙ）を形成する工程（ＩＩ）を含み、工程（Ｉ）において、コーティング液（Ｓ）の塗工完了から加熱乾燥開始までの時間が１．８秒以上９．０秒以下であり、得られる多層構造体におけるＪＩＳ　Ｚ　８７２２：２００９に準拠して測定される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のａ＊値が－０．８以上０．８以下、及びｂ＊値が－０．８以上０．８以下である、多層構造体の製造方法；
［１３］コーティング液（Ｓ）が下記条件２を満たす、［１２］の多層構造体の製造方法；
　（条件２）
　コロナ処理装置により１３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の強度で表面処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルムの処理面に対して、２３℃５０％ＲＨ下で、コーティング液（Ｓ）２．０μＬの液滴を１滴滴下し、かかる液滴の２秒後における接触角が２０°以上３５°以下である。
［１４］コーティング液（Ｓ）が、溶媒として水／メタノール混合溶媒を含み、前記混合溶媒の水／メタノール比が３．５／６．５以上７／３以下である、［１３］の多層構造体の製造方法；
［１５］コーティング液（Ｓ）の粘度が４００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下であり、白色光干渉法により測定される、層（Ｙ）の表面凹凸が７０ｎｍ以下である、［１２］～［１４］のいずれかの多層構造体の製造方法；
［１６］［１］～［１１］のいずれかの多層構造体を含む、電子デバイスの保護シート；
［１７］光電変換装置、情報表示装置、又は照明装置の表面を保護する保護シートである、［１６］の保護シート；
［１８］［１６］又は［１７］の保護シートを有する電子デバイス；
を提供することで達成される。
　本発明によれば、高いバリア性及び鮮明度を有する多層構造体及びその製造方法、並びにそれを用いた電子デバイスの保護シート及び電子デバイスを提供できる。
　本明細書において、「バリア性」とは主に酸素バリア性及び水蒸気バリア性の両方を意味し、「ガスバリア性」とは主に酸素バリア性を意味する。また、「鮮明度」は本発明の多層構造体を透過して見られる像の鮮明度の評価であり、実施例記載の通り、本発明の多層構造体を透過して見られる像を目視で確認した際の視認性により判断される。
　本発明の多層構造体は、基材（Ｘ）及び層（Ｙ）を備える多層構造体であって、層（Ｙ）は金属酸化物（Ａ）と無機リン化合物（ＢＩ）との反応生成物（Ｄ）を含み、少なくとも１組の基材（Ｘ）と層（Ｙ）は隣接しており、ＪＩＳ　Ｚ　８７２２：２００９に準拠して測定される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のａ＊値が－０．８以上０．８以下、及びｂ＊値が－０．８以上０．８以下である。ここで、本明細書において「隣接している」とは、直接積層されているか又は接着層等他の層を介して積層されていることを意味する。また、「少なくとも１組の基材（Ｘ）と層（Ｙ）」が隣接しているとは、例えば、複数の基材（Ｘ）を有する場合にはその内の１層の基材（Ｘ）が層（Ｙ）と隣接していればよく、他の基材（Ｘ）は層（Ｙ）と隣接していてもしていなくてもよいことを意味する。同様に、複数の層（Ｙ）を有する場合にはその内の１層の層（Ｙ）が基材（Ｘ）と隣接していればよく、他の層（Ｙ）は基材（Ｘ）と隣接していてもしていなくてもよい。全ての基材（Ｘ）が層（Ｙ）と隣接していることが好ましい。また、全ての層（Ｙ）が基材（Ｘ）に隣接していることが好ましい。本発明の多層構造体がＪＩＳ　Ｚ　８７２２：２００９に準拠して測定される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のａ＊値が－０．８以上０．８以下、及びｂ＊値が－０．８以上０．８以下であることで、例えば、電子デバイスの保護シートとして用いた場合、鮮明度に優れる。本発明の多層構造体のａ＊値及びｂ＊値を前記範囲とする手法の詳細は後述するが、基材（Ｘ）の写像性が高いこと、及びコーティング液（Ｓ）の塗工完了から加熱乾燥開始までの時間が１．８秒以上９．０秒以下の範囲にあることが特に重要である。
［基材（Ｘ）］
　基材（Ｘ）は、特に限定されないが、高い写像性を有している観点から熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。基材（Ｘ）の形態は、特に制限されないが、フィルム又はシート等の層状であることが好ましい。基材（Ｘ）としては、熱可塑性樹脂フィルムを含むこと又は無機蒸着層（Ｘ’）を積層した熱可塑性樹脂フィルムを含むことが好ましく、熱可塑性樹脂フィルムを含むことがより好ましく、熱可塑性樹脂フィルムであることがさらに好ましい。
　基材（Ｘ）に用いられる熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン－２，６－ナフタレート、ポリブチレンテレフタレートあるいはこれらの共重合体等のポリエステル系樹脂；ナイロン－６、ナイロン－６６、ナイロン－１２等のポリアミド系樹脂；ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体等の水酸基含有ポリマー；ポリスチレン；ポリ（メタ）アクリル酸エステル；ポリアクリロニトリル；ポリ酢酸ビニル；ポリカーボネート；ポリアリレート；再生セルロース；ポリイミド；ポリエーテルイミド；ポリスルフォン；ポリエーテルスルフォン；ポリエーテルエーテルケトン；アイオノマー樹脂等が挙げられる。基材（Ｘ）に用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン－６、及びナイロン－６６からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、写像性に優れる観点からポリエチレンテレフタレートがより好ましい。
　基材（Ｘ）は、易滑性や耐ブロッキング性の付与のために、無機微粒子又は有機微粒子を含んでいてもよいが、基材（Ｘ）の写像性の観点からは無機微粒子及び有機微粒子を含む場合は、後述する表面層に含んでいることが好ましい。すなわち、写像性の観点からは基材（Ｘ）の表面層以外の部分には、無機微粒子又は有機微粒子を含まないことが好ましい場合がある。無機微粒子としては、例えば、金、銀、銅、白金、パラジウム、レニウム、バナジウム、オスミウム、コバルト、鉄、亜鉛、ルテニウム、プラセオジウム、クロム、ニッケル、アルミニウム、スズ、亜鉛、チタン、タンタル、ジルコニウム、アンチモン、インジウム、イットリウム、ランタニウム等の金属、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セシウム、酸化アンチモン、酸化スズ、インジウム・スズ酸化物、酸化イットリウム、酸化ランタニウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素等の金属酸化物、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム、フッ化アルミニウム、氷晶石等の金属フッ化物、リン酸カルシウム等の金属リン酸塩、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸バリウム等の硫酸塩、その他タルク及びカオリンなどを用いることができる。有機微粒子としては、シリコーン系化合物、架橋スチレンや架橋アクリル、架橋メラミンなどの架橋微粒子の他、基材層（Ｘ）を構成する熱可塑性樹脂に対して非相溶だが、微分散して海島構造を形成する熱可塑性樹脂も微粒子として用いることもできる。用いられる微粒子の平均粒径は０．００１～５μｍが好ましい。
　前記熱可塑性樹脂フィルムを基材（Ｘ）として用いる場合、基材（Ｘ）は延伸フィルムであってもよいし無延伸フィルムであってもよい。得られる多層構造体の加工適性（印刷やラミネート等）が優れることから、延伸フィルム、特に二軸延伸フィルムが好ましい。二軸延伸フィルムは、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法、及びチューブラ延伸法のいずれかの方法で製造された二軸延伸フィルムであってもよい。
　基材（Ｘ）の１層当たりの厚みは、５μｍ以上２００μｍ以下が好ましく、７μｍ以上１５０μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下がさらに好ましい。基材（Ｘ）の１層当たりの厚みが５μｍ以上であると機械的強度及び加工性に優れる傾向となる。また、基材（Ｘ）の１層当たりの厚みが２００μｍ以下であると、得られる多層構造体の柔軟性に優れる傾向となる。
　基材（Ｘ）は高い写像性を有していることが好ましく、基材（Ｘ）の写像性は８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９２％以上がさらに好ましい。基材（Ｘ）の写像性は、製造コストの観点から９９％以下であっても、９７％以下であっても、９６％以下であっても、９５％以下であってもよい。基材（Ｘ）の写像性が８５％以上であると、得られる多層構造体のａ＊値及びｂ＊値を－０．８以上０．８以下に調整しやすい。また、基材（Ｘ）の写像性が８５％以上であると、後述する多層構造体の輝度値の標準偏差を低く調整しやすくなり、層（Ｙ）の表面凹凸も小さい値に調整しやすくなる。基材（Ｘ）の写像性は、ＩＳＯ１７２２１に準拠して光学くし目幅０．２５ｍｍで測定される５回の測定値の平均値とする。
　基材（Ｘ）の写像性を８５％以上に調整する手段としては、後述する表面層以外の層に添加剤（例えば、無機微粒子及び有機微粒子）を含まない又は含むとしても少量とすること、後述する表面層を設けること等が挙げられる。
　基材（Ｘ）は、各種機能を付与するため及び基材（Ｘ）の写像性を向上させる観点から表面層を備えることが好ましい。表面層は、基材（Ｘ）の表面に設けられた層であり、基材（Ｘ）の片面に設けられていても両面に設けられていてもよい。表面層は、基材（Ｘ）に用いられる材料に対し接着性を有するものであれば、特に限定されないが、熱可塑性樹脂を主成分とすることが好ましい。ここで、「主成分とする」とは５０質量％超を意味する。前記熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エポキシ系樹脂、アルキッド系樹脂、アクリル系樹脂、尿素系樹脂、ウレタン系樹脂などを好適に用いることができる。また、異なる２種以上の熱可塑性樹脂、例えば、ポリエステル系樹脂とウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂とアクリル系樹脂、あるいはウレタン系樹脂とアクリル系樹脂等を組み合わせて用いてもよい。中でも、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂及びウレタン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、ポリエステル系樹脂がより好ましい。
　表面層は各種の架橋剤を含むことが、耐熱接着性の向上と同時に、耐湿接着性を飛躍的に向上させることができる観点から好ましい場合がある。特に表面層の主成分としてポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂又はアクリル系樹脂が用いられており、前記樹脂に架橋性官能基が共重合されている場合においては、さらに架橋剤を含むことが好ましい。表面層を構成する熱可塑性樹脂と架橋剤は任意の比率で混合して用いることができるが、架橋剤は、樹脂１００質量部に対し０．２～２０質量部が接着性向上の点で好ましく、より好ましくは０．５～１５質量部、さらに好ましくは１～１０質量部である。
　表面層は、易滑性や耐ブロッキング性の付与のために、前述した無機微粒子又は有機微粒子を含んでいてもよい。
　基材（Ｘ）としては市販品を用いることができ、写像性が高い市販品としては、例えば、東レ株式会社製ルミラー（登録商標）Ｕ４０３、Ｕ４８３、Ａ４８、ＸＷ７３１Ｃ、ＨＹＯＳＵＮＧ社製ＲＨ２１０、三菱ケミカル株式会社製ダイアホイル（登録商標）Ｔ６００、東洋紡株式会社製コスモシャイン（登録商標）Ａ４１６０、ＳＲＦ、東洋紡エステル（登録商標）フィルムＨＰＥ等が挙げられる。これらは両面又は片面に表面層を有している。
　基材（Ｘ）は後述するコーティング液（Ｓ）の塗工性の観点及び得られる多層構造体のバリア性の観点から表面処理がなされていることが好ましい。表面処理は、公知の方法で行うことができ、例えば、ＵＶオゾン処理、高濃度オゾン水処理、エキシマオゾン処理、コロナ処理、酸素プラズマ処理、又はＡＰプラズマ処理等が挙げられる。
　基材（Ｘ）として用いられる無機蒸着層（Ｘ’）を積層した熱可塑性樹脂フィルムは、通常、酸素や水蒸気に対するバリア性を有するフィルムであり、透明性を有するフィルムである。基材（Ｘ）として、無機蒸着層（Ｘ’）を積層した熱可塑性樹脂フィルムを用いる場合、通常、後述する層（Ｙ）は無機蒸着層（Ｘ’）側に積層される。無機蒸着層（Ｘ’）を積層した熱可塑性樹脂フィルムに用いられる熱可塑性樹脂フィルムとしては、上述した基材（Ｘ）として例示された熱可塑性樹脂フィルムを用いることができる。無機蒸着層（Ｘ’）は無機物を蒸着することで形成できる。無機物としては、金属酸化物（例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム）、金属窒化物（例えば、窒化ケイ素）、又は金属窒化酸化物（例えば、酸窒化ケイ素）等が挙げられる。中でも、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、又は窒化ケイ素で形成される無機蒸着層（Ｘ’）が、透明性に優れる観点から好ましい。なお、写像性の観点から無機蒸着層（Ｘ’）を含まないことが好ましい場合もある。
　無機蒸着層（Ｘ’）の形成方法は、特に限定されず、真空蒸着法（例えば、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、分子線エピタキシー法等）、スパッタリング法やイオンプレーティング法等の物理気相成長法；熱化学気相成長法（例えば、触媒化学気相成長法）、光化学気相成長法、プラズマ化学気相成長法（例えば、容量結合プラズマ、誘導結合プラズマ、表面波プラズマ、電子サイクロトロン共鳴、デュアルマグネトロン、原子層堆積法等）、有機金属気相成長法等の化学気相成長法が挙げられる。
　無機蒸着層（Ｘ’）の厚みは、無機蒸着層を構成する成分の種類によって異なるが、０．００２～０．５μｍが好ましく、０．００５～０．２μｍがより好ましく、０．０１～０．１μｍがさらに好ましい。この範囲で、多層構造体のバリア性や機械的物性が良好になる厚みを選択すればよい。無機蒸着層（Ｘ’）の厚みが０．００２μｍ以上であると、酸素や水蒸気に対する無機蒸着層（Ｘ’）のバリア性が良好になる傾向となる。また、無機蒸着層（Ｘ’）の厚みが０．５μｍ以下であると、無機蒸着層（Ｘ’）の屈曲後のバリア性が十分に維持される傾向となる。
　基材（Ｘ）としては、１種の基材を単独で用いてもよく、２種以上の基材を組み合わせたものを用いてもよい。基材（Ｘ）を複数層有する場合は、それぞれの基材（Ｘ）は同一であっても異なっていてもよい。
［層（Ｙ）］
　層（Ｙ）は、金属酸化物（Ａ）と無機リン化合物（ＢＩ）との反応生成物（Ｄ）を含む。本発明の多層構造体において、層（Ｙ）はバリア層として機能するため、本発明の多層構造体が層（Ｙ）を備えることで、バリア性が良好となる傾向となる。また、層（Ｙ）を適切な手法で形成すること等で、ＪＩＳ　Ｚ　８７２２：２００９に準拠して測定される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のａ＊値が－０．８以上０．８以下、及びｂ＊値が－０．８以上０．８以下とすることができる。また、層（Ｙ）を適切な手法で形成すること等で、多層構造体が、後に詳述する条件１を満たすことができる。
（アルミニウム原子を含む金属酸化物（Ａ））
　金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（それらを総称して「金属原子（Ｍ）」という場合がある）は、周期表の２～１４族に属する金属原子から選ばれる少なくとも１種の金属原子であるが、少なくともアルミニウム原子を含む。金属原子（Ｍ）は、アルミニウム原子単独であることが好ましいが、アルミニウム原子とそれ以外の金属原子とを含んでもよい。なお、金属酸化物（Ａ）として、２種以上の金属酸化物（Ａ）を混合して用いてもよい。アルミニウム原子以外の金属原子としては、例えば、マグネシウム、カルシウムなどの周期表第２族の金属；亜鉛などの周期表第１２族の金属；周期表第１３属の金属；ケイ素などの周期表第１４族の金属；チタン、ジルコニウムなどの遷移金属などを挙げることができる。なお、ケイ素は半金属に分類される場合があるが、本明細書ではケイ素を金属に含めるものとする。アルミニウムと併用され得る金属原子（Ｍ）としては、取扱性や得られる多層構造体のガスバリア性が優れる観点から、チタン及びジルコニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　金属原子（Ｍ）に占めるアルミニウム原子の割合は５０モル％以上が好ましく、７０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上がさらに好ましく、９５モル％以上であっても、実質的にアルミニウム原子のみからなってもよい。金属酸化物（Ａ）の例には、液相合成法、気相合成法、固体粉砕法等の方法によって製造された金属酸化物が含まれる。
　金属酸化物（Ａ）は、加水分解可能な特性基が結合した金属原子（Ｍ）を含有する化合物（Ｅ）（以下「化合物（Ｅ）」と略記する場合がある）の加水分解縮合物であってもよい。該特性基としては、例えば、ハロゲン原子、ＮＯ３、置換基を有していてもよい炭素数１～９のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６～９のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数２～９のアシロキシ基、置換基を有していてもよい炭素数３～９のアルケニルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数５～１５のβ－ジケトナト基、又は置換基を有していてもよい炭素数１～９のアシル基を有するジアシルメチル基等が挙げられる。化合物（Ｅ）の加水分解縮合物は、実質的に金属酸化物（Ａ）とみなすことが可能である。そのため、本明細書では、化合物（Ｅ）の加水分解縮合物を「金属酸化物（Ａ）」という場合がある。すなわち、本明細書において、「金属酸化物（Ａ）」は「化合物（Ｅ）の加水分解縮合物」と読み替えることができ、また、「化合物（Ｅ）の加水分解縮合物」を「金属酸化物（Ａ）」と読み替えることもできる。
（加水分解可能な特性基が結合した金属原子（Ｍ）を含有する化合物（Ｅ））
　無機リン化合物（ＢＩ）との反応の制御が容易になり、得られる多層構造体のガスバリア性が優れることから、化合物（Ｅ）は後述するアルミニウム原子を含む化合物（Ｅａ）を含むことが好ましい。
　化合物（Ｅａ）としては、例えば、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、トリス（２，４－ペンタンジオナト）アルミニウム、トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリ－ｎ－プロポキシアルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウム、トリ－ｎ－ブトキシアルミニウム、トリ－ｓｅｃ－ブトキシアルミニウム、トリ－ｔｅｒｔ－ブトキシアルミニウム等が挙げられ、中でも、トリイソプロポキシアルミニウム及びトリ－ｓｅｃ－ブトキシアルミニウムが好ましい。２種以上の化合物（Ｅａ）を併用してもよい。
　また、化合物（Ｅ）はアルミニウム以外の金属原子（Ｍ）を含む化合物（Ｅｂ）を含んでいてもよく、化合物（Ｅｂ）としては、例えば、テトラキス（２，４－ペンタンジオナト）チタン、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ－ｎ－ブトキシチタン、テトラキス（２－エチルヘキソキシ）チタン等のチタン化合物；テトラキス（２，４－ペンタンジオナト）ジルコニウム、テトラ－ｎ－プロポキシジルコニウム、テトラ－ｎ－ブトキシジルコニウム等のジルコニウム化合物等が挙げられる。これらは、１種単独で使用しても、２種以上の化合物（Ｅｂ）を併用してもよい。
　化合物（Ｅ）に占める化合物（Ｅａ）の割合は特に限定されず、例えば８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、９５モル％以上がさらに好ましく、１００モル％であってもよい。
　化合物（Ｅ）が加水分解されることで、化合物（Ｅ）が有する加水分解可能な特性基の少なくとも一部が水酸基に変換される。さらに、その加水分解物が縮合することで、金属原子（Ｍ）が酸素原子（Ｏ）を介して結合された化合物が形成される。この縮合が繰り返されると、実質的に金属酸化物とみなしうる化合物が形成される。なお、このようにして形成された金属酸化物（Ａ）の表面には、通常、水酸基が存在する。
　本明細書においては、［金属原子（Ｍ）のみに結合している酸素原子（Ｏ）のモル数］／［金属原子（Ｍ）のモル数］の比が０．８以上である化合物を金属酸化物（Ａ）に含めるものとする。ここで、金属原子（Ｍ）のみに結合している酸素原子（Ｏ）は、Ｍ－Ｏ－Ｍで表される構造における酸素原子（Ｏ）であり、Ｍ－Ｏ－Ｈで表される構造における酸素原子（Ｏ）のように金属原子（Ｍ）と水素原子（Ｈ）に結合している酸素原子は除外される。金属酸化物（Ａ）における前記比は、０．９以上が好ましく、１．０以上がより好ましく、１．１以上がさらに好ましい。この比の上限は特に限定されないが、金属原子（Ｍ）の原子価をｎとすると、通常、ｎ／２で表される。
　前記加水分解縮合が起こるためには、化合物（Ｅ）が加水分解可能な特性基を有していることが重要である。それらの基が結合していない場合、加水分解縮合反応が起こらないもしくは極めて緩慢となるため、目的とする金属酸化物（Ａ）の調製が困難になる。
　化合物（Ｅ）の加水分解縮合物は、例えば、公知のゾルゲル法で採用される手法によって特定の原料から製造してもよい。該原料には、化合物（Ｅ）、化合物（Ｅ）の部分加水分解物、化合物（Ｅ）の完全加水分解物、化合物（Ｅ）が部分的に加水分解縮合してなる化合物、及び化合物（Ｅ）の完全加水分解物の一部が縮合してなる化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を使用できる。
　なお、後述の無機リン化合物（ＢＩ）含有物（無機リン化合物（ＢＩ）又は無機リン化合物（ＢＩ）を含む組成物）との混合に供される金属酸化物（Ａ）は、リン原子を実質的に含有しないことが好ましい。
（無機リン化合物（ＢＩ））
　無機リン化合物（ＢＩ）は、金属酸化物（Ａ）と反応可能な部位を含有し、典型的には、かかる部位を複数含有し、好適には２～２０個含有する。かかる部位には、金属酸化物（Ａ）の表面に存在する官能基（例えば、水酸基）と縮合反応可能な部位が含まれ、例えば、リン原子に直接結合したハロゲン原子、リン原子に直接結合した酸素原子等が挙げられる。金属酸化物（Ａ）の表面に存在する官能基（例えば、水酸基）は、通常、金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子（Ｍ）に結合している。
　無機リン化合物（ＢＩ）としては、例えば、リン酸、二リン酸、三リン酸、４分子以上のリン酸が縮合したポリリン酸、亜リン酸、ホスホン酸、亜ホスホン酸、ホスフィン酸、亜ホスフィン酸等のリンのオキソ酸、及びこれらの塩（例えば、リン酸ナトリウム）、ならびにこれらの誘導体（例えば、ハロゲン化物（例えば、塩化ホスホリル）、脱水物（例えば、五酸化二リン））等が挙げられ、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。中でも、後述するコーティング液（Ｓ）の安定性及び得られる多層構造体のガスバリア性が向上する観点から、リン酸を単独で使用するか、リン酸とそれ以外の無機リン化合物（ＢＩ）を併用することが好ましい。リン酸とそれ以外の無機リン化合物（ＢＩ）とを併用する場合、無機リン化合物（ＢＩ）の５０モル％以上がリン酸であることが好ましい。
（反応生成物（Ｄ））
　反応生成物（Ｄ）は、金属酸化物（Ａ）と無機リン化合物（ＢＩ）との反応で得られる。金属酸化物（Ａ）と無機リン化合物（ＢＩ）とさらに他の化合物とが反応することで生成する化合物も反応生成物（Ｄ）に含まれる。
　層（Ｙ）の赤外吸収スペクトルにおいて、８００～１４００ｃｍ－１の領域における最大吸収波数は１０８０～１１３０ｃｍ－１の範囲にあることが好ましい。例えば、金属酸化物（Ａ）と無機リン化合物（ＢＩ）とが反応して反応生成物（Ｄ）となる過程において、金属酸化物（Ａ）に由来する金属原子（Ｍ）と無機リン化合物（ＢＩ）に由来するリン原子（Ｐ）とが酸素原子（Ｏ）を介してＭ－Ｏ－Ｐで表される結合を形成する。その結果、反応生成物（Ｄ）の赤外吸収スペクトルにおいて該結合由来の特性吸収帯が生じる。Ｍ－Ｏ－Ｐの結合に基づく特性吸収帯が１０８０～１１３０ｃｍ－１の領域に見られる場合には、得られた多層構造体が優れたガスバリア性を発現する。特に、該特性吸収帯が、一般に各種の原子と酸素原子との結合に由来する吸収が見られる８００～１４００ｃｍ－１の領域において最も強い吸収である場合には、得られた多層構造体がさらに優れたガスバリア性を発現する。
　これに対し、化合物（Ｅ）又は金属塩等の金属化合物と無機リン化合物（ＢＩ）とを予め混合した後に加水分解縮合させた場合には、金属化合物に由来する金属原子と無機リン化合物（ＢＩ）に由来するリン原子とがほぼ均一に混ざり合い反応した複合体が得られる。その場合、赤外吸収スペクトルにおいて、８００～１４００ｃｍ－１の領域における最大吸収波数が１０８０～１１３０ｃｍ－１の範囲から外れるようになる。
　層（Ｙ）の赤外吸収スペクトルにおいて、８００～１４００ｃｍ－１の領域における最大吸収帯の半値幅は、得られる多層構造体のガスバリア性の観点から２００ｃｍ－１以下が好ましく、１５０ｃｍ－１以下がより好ましく、１００ｃｍ－１以下がさらに好ましく、５０ｃｍ－１以下が特に好ましい。
　層（Ｙ）の赤外吸収スペクトルは、フーリエ変換赤外分光光度計（パーキンエルマー株式会社製Ｓｐｅｃｔｒｕｍ　Ｏｎｅ）を用い、８００～１４００ｃｍ－１を測定領域として、減衰全反射法で測定できる。ただし、前記方法で測定できない場合には、反射吸収法、外部反射法、減衰全反射法等の反射測定、多層構造体から層（Ｙ）をかきとり、ヌジョール法、錠剤法等の透過測定という方法で測定してもよいが、これらに限定されるものではない。
　また、層（Ｙ）は、反応に関与していない金属酸化物（Ａ）及び／又は無機リン化合物（ＢＩ）を部分的に含んでいてもよい。
　層（Ｙ）において、金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子と無機リン化合物（ＢＩ）に由来するリン原子とのモル比は、［金属酸化物（Ａ）を構成する金属原子］：［無機リン化合物（ＢＩ）に由来するリン原子］＝１．０：１．０～３．６：１．０の範囲にあることが好ましく、１．１：１．０～３．０：１．０の範囲にあることがより好ましい。この範囲内では優れたガスバリア性能が得られる。層（Ｙ）における該モル比は、層（Ｙ）を形成するためのコーティング液（Ｓ）における金属酸化物（Ａ）と無機リン化合物（ＢＩ）との混合比率によって調整できる。層（Ｙ）における該モル比は、通常、コーティング液（Ｓ）における比と同じである。
　層（Ｙ）は、上述した成分の他に、他の成分をさらに含んでいてもよい。層（Ｙ）に含まれ得る他の成分としては、例えば、カルボニル基、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、及びカルボキシル基の塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の官能基を有する重合体（Ｆ）（以下「重合体（Ｆ）」と略記する場合がある）、有機リン化合物（ＢＯ）、架橋剤含有樹脂組成物（Ｖ）、炭酸塩、塩酸塩、硝酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、硫酸水素塩、ホウ酸塩等の無機酸金属塩、シュウ酸塩、酢酸塩、酒石酸塩、ステアリン酸塩等の有機酸金属塩、シクロペンタジエニル金属錯体（例えば、チタノセン）、シアノ金属錯体（例えば、プルシアンブルー）等の金属錯体、層状粘土化合物、架橋剤、重合体（Ｆ）以外の高分子化合物、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤等が挙げられる。多層構造体中の層（Ｙ）における前記の他の成分の含有率は５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましく、４質量％以下、３質量％以下、２質量％以下、１質量％以下、又は０質量％（他の成分を含まない）であってもよい。本発明の多層構造体が、より高い鮮明度を有する観点からは、その他成分の含有量が少ないことが好ましい。
（重合体（Ｆ））
　重合体（Ｆ）は、カルボニル基、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、及びカルボキシル基の塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の官能基を有する。重合体（Ｆ）は、水酸基及びカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する重合体であることが好ましい。
　重合体（Ｆ）としては、ポリエチレングリコール；ポリビニルアルコール、炭素数４以下のα－オレフィン単位を１～５０モル％含有する変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール（ポリビニルブチラールなど）などのポリビニルアルコール系重合体；セルロース、デンプンなどの多糖類；ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸、エチレン－アクリル酸共重合体などの（メタ）アクリル酸系重合体；エチレン－無水マレイン酸共重合体の加水分解物、スチレン－無水マレイン酸共重合体の加水分解物、イソブチレン－無水マレイン酸交互共重合体の加水分解物などのマレイン酸系重合体などが挙げられる。中でも、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール系重合体が好ましい。
　重合体（Ｆ）は、重合性基を有する単量体の単独重合体であってもよいし、２種以上の単量体の共重合体であってもよいし、カルボニル基、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、及びカルボキシル基の塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の官能基を有する単量体と該基を有しない単量体との共重合体であってもよい。なお、重合体（Ｆ）として、２種以上の重合体（Ｆ）を混合して用いてもよい。
　重合体（Ｆ）の分子量は特に制限されないが、より優れたガスバリア性及び機械的強度を有する多層構造体を得るために、重合体（Ｆ）の重量平均分子量は５０００以上が好ましく、８０００以上がより好ましく、１００００以上がさらに好ましい。重合体（Ｆ）の重量平均分子量の上限は特に限定されず、例えば、１５０００００以下である。
　多層構造体の外観を良好に保つ観点から、層（Ｙ）における重合体（Ｆ）の含有量は、層（Ｙ）の質量を基準として、５０質量％未満が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、０質量％であってもよい。重合体（Ｆ）は、層（Ｙ）中の成分と反応していても、反応していなくてもよい。
（有機リン化合物（ＢＯ））
　有機リン化合物（ＢＯ）は、複数のリン原子を有する重合体（ＢＯａ）又は有機リン化合物（ＢＯｂ）であることが好ましい。
（複数のリン原子を有する重合体（ＢＯａ））
　重合体（ＢＯａ）が有するリン原子を含む官能基としては、例えば、リン酸基、亜リン酸基、ホスホン酸基、亜ホスホン酸基、ホスフィン酸基、亜ホスフィン酸基、及びこれらから誘導される官能基（例えば、塩、（部分）エステル化合物、ハロゲン化物（例えば、塩化物）、脱水物）等が挙げられ、中でもリン酸基及びホスホン酸基が好ましく、ホスホン酸基がより好ましい。
　重合体（ＢＯａ）としては、例えば、アクリル酸６－［（２－ホスホノアセチル）オキシ］ヘキシル、メタクリル酸２－ホスホノオキシエチル、メタクリル酸ホスホノメチル、メタクリル酸１１－ホスホノウンデシル、メタクリル酸１，１－ジホスホノエチル等のホスホノ（メタ）アクリル酸エステル類の重合体；ビニルホスホン酸、２－プロペン－１－ホスホン酸、４－ビニルベンジルホスホン酸、４－ビニルフェニルホスホン酸等のビニルホスホン酸類の重合体；ビニルホスフィン酸、４－ビニルベンジルホスフィン酸等のビニルホスフィン酸類の重合体；リン酸化デンプン等が挙げられる。重合体（ＢＯａ）は、少なくとも１種のリン原子を含む官能基を有する単量体の単独重合体であってもよいし、２種以上の単量体の共重合体であってもよい。また、重合体（ＢＯａ）として、単一の単量体からなる重合体を２種以上併用してもよい。中でも、ホスホノ（メタ）アクリル酸エステル類の重合体及びビニルホスホン酸類の重合体が好ましく、ビニルホスホン酸類の重合体がより好ましく、ポリビニルホスホン酸がさらに好ましい。また、重合体（ＢＯａ）は、ビニルホスホン酸ハロゲン化物又はビニルホスホン酸エステル等のビニルホスホン酸誘導体を単独又は共重合した後、加水分解することでも得ることができる。
　また、重合体（ＢＯａ）は、少なくとも１種のリン原子を含む官能基を有する単量体と他のビニル単量体との共重合体であってもよい。リン原子を含む官能基を有する単量体と共重合できる他のビニル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、核置換スチレン類、アルキルビニルエーテル類、アルキルビニルエステル類、パーフルオロアルキルビニルエーテル類、パーフルオロアルキルビニルエステル類、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイミド、フェニルマレイミド等が挙げられ、中でも（メタ）アクリル酸エステル類、アクリロニトリル、スチレン、マレイミド、及びフェニルマレイミドが好ましい。
　優れた耐屈曲性を有する多層構造体を得るために、リン原子を含む官能基を有する単量体に由来する構成単位が重合体（ＢＯａ）の全構成単位に占める割合は、１０モル％以上が好ましく、４０モル％以上がより好ましく、７０モル％以上がさらに好ましく、９０モル％以上が特に好ましく、１００モル％であってもよい。
　重合体（ＢＯａ）の分子量に特に制限はないが、数平均分子量が１０００～１０００００の範囲にあることが好ましい。数平均分子量がこの範囲にあると、本発明の多層構造体の耐屈曲性の改善効果と、後述するコーティング液（Ｓ）を使用する場合にコーティング液（Ｓ）の粘度安定性とを、高いレベルで両立できる。
　多層構造体の層（Ｙ）において、重合体（ＢＯａ）を含む場合、層（Ｙ）における無機リン化合物（ＢＩ）の質量ＷＢＩと重合体（ＢＯａ）の質量ＷＢＯａの比ＷＢＯａ／ＷＢＩが０．０１／９９．９９≦ＷＢＯａ／ＷＢＩ＜６．００／９４．００の関係を満たすものが好ましく、バリア性能に優れる点から、０．１０／９９．９０≦ＷＢＯａ／ＷＢＩ＜４．５０／９５．５０の関係を満たすものがより好ましく、０．２０／９９．８０≦ＷＢＯａ／ＷＢＩ＜４．００／９６．００の関係を満たすものがさらに好ましく、０．５０／９９．５０≦ＷＢＯａ／ＷＢＩ＜３．５０／９６．５０の関係を満たすものが特に好ましい。すなわち、ＷＢＯａは０．０１以上６．００未満の微量であるのに対して、ＷＢＩは９４．００より多く９９．９９以下という多量に用いるのが好ましい。なお、層（Ｙ）において無機リン化合物（ＢＩ）及び／又は有機リン化合物（ＢＯａ）が反応している場合でも、反応生成物（Ｄ）を構成する無機リン化合物（ＢＩ）及び／又は有機リン化合物（ＢＯａ）の部分を無機リン化合物（ＢＩ）及び／又は有機リン化合物（ＢＯａ）とみなす。この場合、反応生成物（Ｄ）の形成に用いられた無機リン化合物（ＢＩ）及び／又は有機リン化合物（ＢＯａ）の質量（反応前の無機リン化合物（ＢＩ）及び／又は有機リン化合物（ＢＯａ）の質量）を、層（Ｙ）中の無機リン化合物（ＢＩ）及び／又は有機リン化合物（ＢＯａ）の質量に含める。
（有機リン化合物（ＢＯｂ））
　有機リン化合物（ＢＯｂ）は、炭素数３以上２０以下のアルキレン鎖又はポリオキシアルキレン鎖を介して、少なくとも１つの水酸基が結合したリン原子と、極性基とが結合されている。有機リン化合物（ＢＯｂ）は金属酸化物（Ａ）、無機リン化合物（ＢＩ）、及びそれらの反応生成物（Ｄ）と比較して表面自由エネルギーが低く、層（Ｙ）の前駆体形成過程において表面側に偏析する。その結果、本発明の多層構造体の耐屈曲性や、層（Ｙ）と直接積層される層との接着性が向上する場合がある。
　有機リン化合物（ＢＯｂ）のとしては、例えば３－ヒドロキシプロピルホスホン酸、４－ヒドロキシブチルホスホン酸、５－ヒドロキシペンチルホスホン酸、６－ヒドロキシヘキシルホスホン酸、７－ヒドロキシヘプシルホスホン酸、８－ヒドロキシオクチルホスホン酸、９－ヒドロキシノニルホスホン酸、１０－ヒドロキシデシルホスホン酸、１１－ヒドロキシウンデシルホスホン酸、１２－ヒドロキシドデシルホスホン酸、１３－ヒドロキシドトリデシルホスホン酸、１４－ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、１５－ヒドロキシペンタデシルホスホン酸、１６－ヒドロキシヘキサデシルホスホン酸、１７－ヒドロキシヘプタデシルホスホン酸、１８－ヒドロキシオクタデシルホスホン酸、１９－ヒドロキシノナデシルホスホン酸、２０－ヒドロキシイコシルホスホン酸、３－ヒドロキシプロピルジハイドロジェンホスフェート、４－ヒドロキシブチルジハイドロジェンホスフェート、５－ヒドロキシペンチルジハイドロジェンホスフェート、６－ヒドロキシヘキシルジハイドロジェンホスフェート、７－ヒドロキシヘプシルジハイドロジェンホスフェート、８－ヒドロキシオクチルジハイドロジェンホスフェート、９－ヒドロキシノニルジハイドロジェンホスフェート、１０－ヒドロキシデシルジハイドロジェンホスフェート、１１－ヒドロキシウンデシルジハイドロジェンホスフェート、１２－ヒドロキシドデシルジハイドロジェンホスフェート、１３－ヒドロキシドトリデシルジハイドロジェンホスフェート、１４－ヒドロキシテトラデシルジハイドロジェンホスフェート、１５－ヒドロキシペンタデシルジハイドロジェンホスフェート、１６－ヒドロキシヘキサデシルジハイドロジェンホスフェート、１７－ヒドロキシヘプタデシルジハイドロジェンホスフェート、１８－ヒドロキシオクタデシルジハイドロジェンホスフェート、１９－ヒドロキシノナデシルジハイドロジェンホスフェート、２０－ヒドロキシイコシルジハイドロジェンホスフェート、３－カルボキシプロピルホスホン酸、４－カルボキシブチルホスホン酸、５－カルボキシペンチルホスホン酸、６－カルボキシヘキシルホスホン酸、７－カルボキシヘプシルホスホン酸、８－カルボキシオクチルホスホン酸、９－カルボキシノニルホスホン酸、１０－カルボキシデシルホスホン酸、１１－カルボキシウンデシルホスホン酸、１２－カルボキシドデシルホスホン酸、１３－カルボキシドトリデシルホスホン酸、１４－カルボキシテトラデシルホスホン酸、１５－カルボキシペンタデシルホスホン酸、１６－カルボキシヘキサデシルホスホン酸、１７－カルボキシヘプタデシルホスホン酸、１８－カルボキシオクタデシルホスホン酸、１９－カルボキシノナデシルホスホン酸、２０－カルボキシイコシルホスホン酸等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
　多層構造体の層（Ｙ）において、有機リン化合物（ＢＯｂ）を含む場合、層（Ｙ）における有機リン化合物（ＢＯｂ）のモル数ＭＢＯｂと無機リン化合物（ＢＩ）のモル数ＭＢＩとの比ＭＢＯｂ／ＭＢＩが１．０×１０－４≦ＭＢＯｂ／ＭＢＩ≦２．０×１０－２の関係を満たすものが好ましく、３．５×１０－４≦ＭＢＯｂ／ＭＢＩ≦１．０×１０－２の関係を満たすものがより好ましく、５．０×１０－４≦ＭＢＯｂ／ＭＢＩ≦６．０×１０－３の関係を満たすものがさらに好ましい。
　層（Ｙ）が有機リン化合物（ＢＯｂ）を含む場合、Ｘ線光電子分光分析法（ＸＰＳ法）により測定される多層構造体の層（Ｙ）の、基材（Ｘ）と接していない側の表面～５ｎｍにおけるＣ／Ａｌ比は０．１～１５．０の範囲にあることが好ましく、０．３～１０．０の範囲にあることがより好ましく、０．５～５．０の範囲にあることが特に好ましい。層（Ｙ）表面のＣ／Ａｌ比が前記範囲にあることで、層（Ｙ）と隣接する層との接着性が向上する場合がある。
（架橋剤含有樹脂組成物（Ｖ））
　層（Ｙ）は架橋剤含有樹脂組成物（Ｖ）を含むことで、耐屈曲性が良好となる場合がある。架橋剤含有樹脂組成物（Ｖ）は、水酸基含有樹脂及び架橋剤から構成される。前記水酸基含有樹脂としては、水酸基含有エポキシ樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂、水酸基含有（メタ）アクリル樹脂、水酸基含有ポリウレタン樹脂、ビニルアルコール系樹脂、多糖類等が挙げられ、中でも、ビニルアルコール系樹脂又は多糖類を含むことが好ましく、ビニルアルコール系樹脂を含むことがより好ましく、ポリビニルアルコール樹脂を含むことがさらに好ましい。前記架橋剤としては、グリシジル基を有するケイ素化合物、有機チタン化合物又は有機ジルコニウム化合物が好適に用いられる。前記水酸基含有樹脂と前記架橋剤との質量比（水酸基含有樹脂／架橋剤）は２．０以上２００以下が好ましく、９．０以上６０以下がより好ましい。
　層（Ｙ）の厚み（多層構造体が２層以上の層（Ｙ）を有する場合には各層（Ｙ）の厚みの合計）は、０．０５～４．０μｍが好ましく、０．１～２．０μｍがより好ましい。層（Ｙ）を薄くすることで、印刷、ラミネート等の加工時における多層構造体の寸法変化を低く抑えることができる。また、多層構造体の柔軟性が増すため、その力学的特性を基材自体の力学的特性に近づけることもできる。本発明の多層構造体が２層以上の層（Ｙ）を有する場合、ガスバリア性の観点から、層（Ｙ）１層当たりの厚みは０．０５μｍ以上が好ましい。層（Ｙ）の厚みは、層（Ｙ）の形成に用いられる後述するコーティング液（Ｓ）の濃度又はその塗工方法によって制御できる。層（Ｙ）の厚みは、多層構造体の断面を走査型電子顕微鏡又は透過型電子顕微鏡で観察することで測定できる。
　層（Ｙ）における白色光干渉法により測定される表面凹凸は、７０ｎｍ以下が好ましく、６５ｎｍ以下がより好ましく、６０ｎｍ以下がさらに好ましい。層（Ｙ）の表面凹凸が７０ｎｍ以下であると、多層構造体の鮮明度がより向上する。層（Ｙ）の表面凹凸を７０ｎｍ以下とする手法の詳細は後述するが、写像性、平滑性等が高い基材（Ｘ）を使用し、後述するコーティング液（Ｓ）の粘度を４００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下として塗工することが特に重要である。前記表面凹凸は、１ｎｍ以上であってもよく、５ｎｍ以上であってもよく、１０ｎｍ以上、２０ｎｍ以上又は３０ｎｍ以上であってもよい。
　層（Ｙ）の表面凹凸は、走査型白色干渉顕微鏡を用い、２．５ｍｍ×２．５ｍｍの測定範囲における最高地点と最低地点の差として測定される。また、層（Ｙ）の表面凹凸は、１０か所の測定範囲における各測定値の平均値とする。
　層（Ｙ）の表面凹凸は、基材（Ｘ）と隣接する層（Ｙ）における、前記基材（Ｘ）とは反対側の面の凹凸である。層（Ｙ）が多層構造体の最表層に位置する場合、層（Ｙ）の表面凹凸は、露出した層（Ｙ）の表面における凹凸であってよい。
　層（Ｙ）の層数は１層であってもよく２層以上であってもよい。２層以上の層（Ｙ）を有することにより、バリア性が向上する傾向がある。２層以上の層（Ｙ）を有する場合、その積層方法は特に限定されず、基材の片面又は両面に直接配置させてもよいし、層（Ｙ）を含む多層構造体を、後述する接着層（Ｉ）を用いて貼り合わせてもよい。
（層（Ｗ））
　本発明の多層構造体は重合体（Ｆ）、有機リン化合物（ＢＯ）及び架橋剤含有樹脂組成物（Ｖ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む層（Ｗ）を、層（Ｙ）の基材（Ｘ）とは反対側の面上に直接積層されていてもよい。層（Ｗ）を備えることで、耐屈曲性が向上したり、後述する接着層（Ｉ）との密着性が向上する場合がある。多層構造体の鮮明度の観点からは、層（Ｗ）を含まないことが好ましい場合がある。
　本発明の多層構造体が層（Ｗ）を備える場合、層（Ｗ）は層（Ｙ）と直接積層していることが好ましい。層（Ｗ）に含まれ得る重合体（Ｆ）、有機リン化合物（ＢＯ）及び架橋剤含有樹脂組成物（Ｖ）の好適な態様は、上述した通りである。
　層（Ｗ）は、他の成分をさらに含んでいてもよく、例えば、炭酸塩、塩酸塩、硝酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、硫酸水素塩、ホウ酸塩等の無機酸金属塩、シュウ酸塩、酢酸塩、酒石酸塩、ステアリン酸塩等の有機酸金属塩、シクロペンタジエニル金属錯体（例えば、チタノセン）、シアノ金属錯体（例えば、プルシアンブルー）等の金属錯体、層状粘土化合物、架橋剤、重合体（ＢＯａ）及び重合体（Ｆ）以外の高分子化合物、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤等が挙げられる。層（Ｗ）における前記他の成分の含有率は２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、２質量％以下であっても、１質量％以下であっても、０質量％（他の成分を含まない）であってもよい。
　本発明の多層構造体が層（Ｗ）を備える場合、その厚さは、本発明の多層構造体の耐屈曲性がより良好になる観点から、０．００５μｍ以上であることが好ましい。層（Ｗ）の厚さの上限は特に限定されないが、１．０μｍ以上では耐屈曲性の改善効果は飽和に達するため、層（Ｗ）の厚さの上限を１．０μｍとすることが経済的に好ましい。
［接着層（ＡＣ）］
　本発明の多層構造体は、基材（Ｘ）と層（Ｙ）の間に接着層（ＡＣ）を備えていてもよい。接着層（ＡＣ）を備えることで、基材（Ｘ）と層（Ｙ）間の接着性を高めることができる場合がある。特に、基材（Ｘ）が表面層を有する場合には、表面層と層（Ｙ）との間に接着層（ＡＣ）を有することが好ましく、表面層を表面処理した上で接着層（ＡＣ）を備えることがより好ましい。
　接着層（ＡＣ）を構成する接着剤としては、基材（Ｘ）と層（Ｙ）との接着性を有していれば特に限定されないが、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤等が挙げられる。これらの接着剤に、公知のシランカップリング剤等の少量の添加剤を加えることによって、さらに接着性を高めることができる場合がある。シランカップリング剤としては、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、ウレイド基、メルカプト基等の反応性基を有するシランカップリング剤が挙げられる。
　ポリウレタン系接着剤としては、公知のものを使用することができるが、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを混合し反応させる２液型ポリウレタン系接着剤を用いることが好ましい。２液型ポリウレタン系接着剤としては、市販品を用いることができ、例えば、三井化学株式会社製のタケラック（登録商標）、タケネート（登録商標）等が挙げられる。
　ポリエステル系接着剤としては、公知のものを使用することができ、市販品としては、例えば、エリーテル（登録商標）ＫＴ－０５０７、ＫＴ－８７０１、ＫＴ－８８０３、ＫＴ－９２０４、ＫＡ－５０３４、ＫＡ－３５５６、ＫＡ－１４４９、ＫＡ－５０７１Ｓ、ＫＺＡ－１４４９Ｓ、（以上、ユニチカ株式会社製）、バイロナール（登録商標）ＭＤ－１２００、バイロナールＭＤ－１４８０（以上、東洋紡績株式会社製）、ペスレジンＡ１２４ＧＰ、ペスレジンＡ６８４Ｇ（高松油脂株式会社製）等が挙げられる。ポリエステル系接着剤に対し、ビニルアルコール系樹脂、特にポリビニルアルコールを添加することで、より接着性を高められる場合がある。ビニルアルコール系樹脂とポリエステル系樹脂を同時に用いる場合、その質量比（ビニルアルコール系樹脂／ポリエステル系樹脂）は１／９９以上５０／５０以下であることが、良好な接着性を維持しつつ、より高い剥離強度を示す観点から好ましい。ポリエステル系樹脂は、ビニルアルコール系樹脂との親和性の観点からカルボキシル基を有するポリエステル系樹脂であることが好ましい。また、接着剤として使用する際は、ポリエステル系樹脂が水性分散体であることが好ましい。ポリエステル系樹脂が水性分散体であることで、ポリビニルアルコール系樹脂との親和性が、より良好になる傾向となる。接着層（ＡＣ）の厚みは０．００１～１０．０μｍが好ましく、０．０１～５．０μｍがより好ましい。
（他の層（Ｊ））
　本発明の多層構造体は、様々な特性（例えば、ヒートシール性、バリア性、力学物性）を向上させるために、他の層（Ｊ）を含んでもよい。このような本発明の多層構造体は、例えば、基材（Ｘ）に層（Ｙ）を（必要に応じて接着層（ＡＣ）を介して）積層させ、さらに該他の層（Ｊ）を直接又は後述する接着層（Ｉ）を介して接着又は形成することによって製造できる。他の層（Ｊ）としては、例えば、インク層、ポリオレフィン層、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂層等の熱可塑性樹脂層等が挙げられるが、これらに限定されない。
　本発明の多層構造体がインク層を含む場合、インク層としては、例えば、溶剤に顔料（例えば、二酸化チタン）を包含したポリウレタン樹脂を分散した液体を乾燥した皮膜が挙げられるが、顔料を含まないポリウレタン樹脂、その他の樹脂を主剤とするインクや電子回路配線形成用レジストを乾燥した皮膜でもよい。インク層の塗工方法としては、グラビア印刷法のほか、ワイヤーバー、スピンコーター、ダイコーター等各種の塗工方法が挙げられる。インク層の厚さは０．５～１０．０μｍが好ましく、１．０～４．０μｍがより好ましい。
　本発明の多層構造体の最表面層をポリオレフィン層とすることによって、多層構造体にヒートシール性を付与したり、多層構造体の力学的特性を向上させたりできる。ヒートシール性や力学的特性の向上等の観点から、ポリオレフィンはポリプロピレン又はポリエチレンであることが好ましい。また、多層構造体の力学的特性を向上させるために、ポリエステルからなるフィルム、ポリアミドからなるフィルム、及び水酸基含有ポリマーからなるフィルムからなる群より選ばれる少なくとも１つのフィルムを積層することが好ましい。力学的特性の向上の観点から、ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレートが好ましく、ポリアミドとしてはナイロン－６が好ましく、水酸基含有ポリマーとしてはエチレン－ビニルアルコール共重合体が好ましい。
　他の層（Ｊ）は押出しコートラミネートにより形成された層であってもよい。本発明で使用できる押出しコートラミネート法に特に限定はなく、公知の方法を用いてもよい。典型的な押出しコートラミネート法では、溶融した熱可塑性樹脂をＴダイに送り、Ｔダイのフラットスリットから取り出した熱可塑性樹脂を冷却することによって、ラミネートフィルムが製造される。
　前記シングルラミネート法以外の押出しコートラミネート法としては、サンドイッチラミネート法、タンデムラミネート法等が挙げられる。サンドイッチラミネート法は、溶融した熱可塑性樹脂を一方の基材に押出し、別のアンワインダー（巻出し機）から第２基材を供給して貼り合わせて積層体を作製する方法である。タンデムラミネート法は、シングルラミネート機を２台つないで一度に５層構成の積層体を作製する方法である。
［接着層（Ｉ）］
　本発明の多層構造体において、接着層（Ｉ）を用いて他の部材（例えば、他の層（Ｊ）等）との接着性を高めることができる場合がある。接着層（Ｉ）は、接着性樹脂から構成されていてもよい。前記他の部材との接着性を高める接着性樹脂としては、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを混合し反応させる２液反応型ポリウレタン系接着剤が好ましい。また、アンカーコーティング剤又は接着剤に、公知のシランカップリング剤等の少量の添加剤を加えることによって、さらに接着性を高めることができる場合がある。シランカップリング剤としては、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、ウレイド基、メルカプト基等の反応性基を有するシランカップリング剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。他の部材との接着により、本発明の多層構造体に対して印刷又はラミネート等の加工を施す際に、ガスバリア性又は外観の悪化をより効果的に抑制でき、さらに、本発明の多層構造体を用いた包装材の落下強度を高めることができる場合がある。
［多層構造体の構成］
　本発明の多層構造体は、少なくとも一組の基材（Ｘ）及び層（Ｙ）が隣接して積層されている。基材（Ｘ）と層（Ｙ）とは、直接積層されていても接着層（ＡＣ）を介して積層されていてもよいが、基材（Ｘ）が表面層を有し、かつ、表面層上に層（Ｙ）を備える場合は、基材（Ｘ）と層（Ｙ）は接着層（ＡＣ）を介して積層されていることが好ましく、基材（Ｘ）が表面層を有さない場合は基材（Ｘ）と層（Ｙ）は直接積層されていることが好ましい。
　本発明の多層構造体の構成例を以下に示すが、本発明の多層構造体はこれらに限定されない。それぞれの具体例は複数組み合わされた構成であってもよい。ここで、「／」とは、接着層を介して又は直接積層していることを意味する。
（１）層（Ｙ）／基材（Ｘ）
（２）層（Ｙ）／基材（Ｘ）／層（Ｙ）
（３）基材（Ｘ）／層（Ｙ）／層（Ｙ）／基材（Ｘ）
（４）層（Ｙ）／基材（Ｘ）／基材（Ｘ）／層（Ｙ）
（５）層（Ｙ）／基材（Ｘ）／層（Ｙ）／基材（Ｘ）
（６）層（Ｙ）／基材（Ｘ）／層（Ｙ）／基材（Ｘ）／層（Ｙ）
　上述した例示において、基材（Ｘ）はＰＥＴ層を含むことが好ましい。また、さらに他の層（Ｊ）を有していてもよく、他の層（Ｊ）を有する場合、他の層（Ｊ）は接着層（Ｉ）を介して層（Ｙ）又は基材（Ｘ）等に積層されていてもよい。
　［多層構造体の物性］
　本発明の多層構造体のＪＩＳ　Ｚ　８７２２：２００９に準拠して測定される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のａ＊値及びｂ＊値は、それぞれ、－０．８以上であり、－０．７５以上が好ましく、－０．７以上がより好ましい。前記ａ＊値及び前記ｂ＊値が－０．８未満であると得られる多層構造体の鮮明度が低下する傾向がある。前記ａ＊値の下限値と前記ｂ＊値の下限値とは、同じ値であってもよく、異なる値であってもよい。また、前記ａ＊値及びｂ＊値は、それぞれ、０．８以下であり、０．７５以下が好ましく、０．７以下がより好ましい。前記ａ＊値及びｂ＊値が０．８を超えると得られる多層構造体の鮮明度が低下する傾向がある。前記ａ＊値の上限値と前記ｂ＊値の上限値とは、同じ値であってもよく、異なる値であってもよい。さらに、ａ＊値とｂ＊値の差（ａ＊値－ｂ＊値）は－１．０以上１．０以下であることが好ましい。ａ＊値とｂ＊値の差を１．０以上１．０以下とすることで、色彩のバランスがとれ、鮮明度により優れる多層構造体を得ることができる傾向となる。多層構造体のａ＊値及びｂ＊値は、ＪＩＳ　Ｚ　８７２２：２００９に準拠して測定される５回の測定値の平均値とする。
　本発明の多層構造体は、下記条件１を満たすものであってもよい。
（条件１）
　多層構造体に対して白色光源から光を照射した状態で多層構造体をＭＤ方向に一定速度で移動する際に観測される反射光をラインセンサカメラで断続的に測定する輝度分析において、白色光源が多層構造体の一方の面から、多層構造体の垂直方向に対して２５°の角度から照射されており、ラインセンサカメラが白色光源と同様の面側でかつ多層構造体の垂直方向に対して－３０°の角度で反射光を測定し、得られた輝度について、測定範囲のＭＤ方向における中心点における幅（ＴＤ方向）１２ｍｍの範囲の輝度値を最小二乗法によりフィッティングすることでベースライン補正を実施し、ベースライン補正後の数値から算出される輝度値の標準偏差の最小値が１．２以下である。多層構造体が条件１を満たす場合、例えば、電子デバイスの保護シートとして用いた場合、鮮明度がより向上する。多層構造体が条件１を満たすように調整する手法の詳細は後述するが、基材（Ｘ）の写像性が高いこと、及びコロナ処理装置により１３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の強度で表面処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルムの処理面に対して、２３℃５０％ＲＨ下で、コーティング液（Ｓ）２．０μＬの液滴を１滴滴下し、かかる液滴の２秒後における接触角が２０°以上３５°以下であることが特に重要である。なお、条件１で得られる輝度値の標準偏差について単に「輝度値の標準偏差」と表現する場合がある。
　本発明の多層構造体の輝度値の標準偏差の最小値としては、１．２以下が好ましく、１．１以下がより好ましく、１．０以下がさらに好ましい。輝度値の標準偏差の最小値が１．２以下であることで、多層構造体の鮮明度がより向上する傾向がある。輝度値の標準偏差は０．６以上であってもよい。
（多層構造体の輝度の標準偏差の評価方法）
　本発明の多層構造体において、輝度の標準偏差は以下の方法により評価することができる。
１．測定
　多層構造体の垂直方向に対して、２５°の角度から白色光源により光を照射する。次に、白色光源と同様の面側でかつ多層構造体の垂直方向に対して－３０°の角度にライセンスカメラを設置し多層構造体にピントが合うように調整する。多層構造体をＭＤ方向に一定速度で移動させ、移動する際に観測される反射光による輝度をラインセンサカメラで断続的に測定する。
２．解析
　得られた輝度について、測定範囲のＭＤ方向における中心点における幅（ＴＤ方向）１２ｍｍの範囲の輝度値を最小二乗法により２次関数でフィッティングする。これをベースラインとし、最小二乗法によりフィッティングした値と測定値の差分を算出することによりベースライン補正を実施する。ベースライン補正後の輝度の標準偏差の最小値を多層構造体の輝度の標準偏差とする。本解析を行うことで、目視では確認し難い微細な斑等に起因するフィルムの輝度差を評価することができる。
　本発明の多層構造体のＩＳＯ１５１０６－３：２００３に準拠して測定される、４０℃、９０％ＲＨ下における水蒸気透過率は、１×１０－２ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下が好ましく、９×１０－３ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下がより好ましく、７×１０－３ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下がさらに好ましい。水蒸気透過率が１×１０－２ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることにより、多層構造体を使用して得られる物品（例えば電子デバイスの保護シート）が防湿性に優れ、過酷な環境下でも劣化が少なくなる傾向がある。
　本発明の多層構造体のＩＳＯ１５１０５－２：２００３に準拠して測定される、２０℃、８５％ＲＨ下における酸素透過率は、７×１０－２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下が好ましく、５×１０－２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下がより好ましく、２×１０－２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下がさらに好ましい。酸素透過率が７×１０－２ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることにより、得られる多層構造体を使用して得られる物品（例えば電子デバイスの保護シート）が酸素バリア性に優れ、過酷な環境下でも劣化が少なくなる傾向がある。
［多層構造体の製造方法］
　本発明の多層構造体について説明した事項は本発明の製造方法に適用できるため、重複する説明を省略する場合がある。また、本発明の製造方法について説明した事項は、本発明の多層構造体に適用できる。
　本発明の多層構造体の製造方法としては、例えば、金属酸化物（Ａ）と無機リン化合物（ＢＩ）と溶媒とを含むコーティング液（Ｓ）を基材（Ｘ）上に塗工した後溶媒を除去し層（Ｙ）前駆体層を形成する工程（Ｉ）と、層（Ｙ）前駆体層を熱処理して層（Ｙ）を形成する工程（ＩＩ）とを含む製造方法が挙げられる。有機リン化合物（ＢＯ）又は重合体（Ｆ）を含む多層構造体を製造する場合、工程（Ｉ）に用いるコーティング液（Ｓ）に有機リン化合物（ＢＯ）又は重合体（Ｆ）を含ませて有機リン化合物（ＢＯ）又は重合体（Ｆ）を含む層（Ｙ）を形成してもよく、有機リン化合物（ＢＯ）又は重合体（Ｆ）を含むコーティング液（Ｔ）を用意し、工程（Ｉ）で得られた層（Ｙ）前駆体層表面又は工程（ＩＩ）で得られる層（Ｙ）表面にコーティング液（Ｔ）を塗工する工程（ＩＩＩ）により、有機リン化合物（ＢＯ）又は重合体（Ｆ）を層（Ｙ）に含浸させてもよいし、層（Ｙ）上に層（Ｗ）を設けてもよい。なお、基材（Ｘ）と層（Ｙ）との間に接着層（ＡＣ）を設ける場合、工程（Ｉ）の前に基材（Ｘ）上に接着層（ＡＣ）を設ける工程を含んでいてもよい。
［工程（Ｉ）］
　工程（Ｉ）では、金属酸化物（Ａ）と無機リン化合物（ＢＩ）と溶媒とを含むコーティング液（Ｓ）を基材（Ｘ）上に塗工した後、溶媒を除去し層（Ｙ）前駆体層を形成する。
　コーティング液（Ｓ）は、金属酸化物（Ａ）、無機リン化合物（ＢＩ）及び溶媒を混合することで得られる。コーティング液（Ｓ）を調製する具体的手段としては、金属酸化物（Ａ）の分散液と、無機リン化合物（ＢＩ）を含む溶液とを混合する方法；金属酸化物（Ａ）の分散液に無機リン化合物（ＢＩ）を添加し、混合する方法等が挙げられる。これらの混合時の温度は、５０℃以下が好ましく、３０℃以下がより好ましく、２０℃以下がさらに好ましい。コーティング液（Ｓ）は、他の化合物（例えば、有機リン化合物（ＢＯ）や重合体（Ｆ））を含んでいてもよく、必要に応じて、酢酸、塩酸、硝酸、トリフルオロ酢酸、及びトリクロロ酢酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸化合物（Ｑ）を含んでいてもよい。
　金属酸化物（Ａ）の分散液は、例えば、公知のゾルゲル法で採用されている手法に従い、例えば、化合物（Ｅ）、水、及び必要に応じて酸触媒や有機溶媒を混合し、化合物（Ｅ）を縮合又は加水分解縮合することによって調製できる。化合物（Ｅ）を縮合又は加水分解縮合することによって金属酸化物（Ａ）の分散液を得た場合、必要に応じて、得られた分散液に対して特定の処理（前記酸化合物（Ｑ）の存在下の解膠等）を行ってもよい。金属酸化物（Ａ）の分散液の調製に使用する溶媒は特に限定されないが、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；水；又はこれらの混合溶媒が好ましい。
　無機リン化合物（ＢＩ）を含む溶液に用いる溶媒としては、無機リン化合物（ＢＩ）の種類に応じて適宜選択すればよいが、水を含むことが好ましい。無機リン化合物（ＢＩ）の溶解の妨げにならない限り、溶媒は有機溶媒（例えば、メタノール等のアルコール類）を含んでいてもよい。
　コーティング液（Ｓ）の固形分濃度は、該コーティング液の保存安定性及び基材に対する塗工性の観点から１～２０質量％が好ましく、２～１５質量％がより好ましく、３～１０質量％がさらに好ましい。前記固形分濃度は、例えば、コーティング液（Ｓ）の溶媒留去後に残存した固形分の質量を、処理に供したコーティング液（Ｓ）の質量で除して算出できる。
　コーティング液（Ｓ）においては、ブルックフィールド型回転粘度計（ＳＢ型粘度計：ローターＮｏ．３、回転速度６０ｒｐｍ）で測定された粘度（Ｉ）が、塗工時の温度において３０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２５００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２０００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。当該粘度（Ｉ）が３０００ｍＰａ・ｓ以下であることによって、コーティング液（Ｓ）のレベリング性が向上し、外観により優れる多層構造体を得ることができる。また、コーティング液（Ｓ）の粘度（Ｉ）としては、５０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましい。
　層（Ｙ）の表面凹凸を７０ｎｍ以下とする観点からは、コーティング液（Ｓ）においては、ブルックフィールド型回転粘度計（ＳＢ型粘度計：スピンドルＮｏ．６３、回転速度６ｒｐｍ）で測定された粘度（ＩＩ）が、塗工時の温度において５０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、４５００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、４０００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。また、コーティング液（Ｓ）の粘度（ＩＩ）としては、４００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、６００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、８００ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましい。当該粘度が４００ｍＰａ・ｓ以上であることによって、バリア性が向上する傾向となる。
　コーティング液（Ｓ）において、アルミニウム原子とリン原子とのモル比は、アルミニウム原子：リン原子＝１．０：１．０～３．６：１．０の範囲にあることが好ましく、１．１：１．０～３．０：１．０の範囲にあることがより好ましく、１．１１：１．００～１．５０：１．００の範囲にあることが特に好ましい。アルミニウム原子とリン原子とのモル比は、コーティング液（Ｓ）の乾固物の蛍光Ｘ線分析を行い、算出できる。
　コーティング液（Ｓ）は下記（条件２）を満たすことが好ましい。
（条件２）
　コロナ処理装置により１３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の強度で表面処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルムの処理面に対して、２３℃５０％ＲＨ下で、コーティング液（Ｓ）２．０μＬの液滴を１滴滴下し、かかる液滴の２秒後における接触角が２０°以上３５°以下である。
　コーティング液（Ｓ）が条件２を満たす場合、得られる多層構造体が条件１を満たしやすくなる。前記接触角は３３°以下が好ましく、３１°以下がより好ましい。前記接触角が３５°以下であることでコーティング液（Ｓ）のレベリング性が向上し、鮮明度のより優れる多層構造体を得ることができる傾向となる。また、前記接触角は２２°以上が好ましく、２５°以上がより好ましい。前記接触角が２０°以上であることで、バリア性がより向上する傾向となる。
　前記接触角を２０°以上３５°以下に調整する方法は特に限定されないが、例えば、コーティング液（Ｓ）の溶媒の選定により達成することができる。
　コーティング液（Ｓ）の溶媒は特に限定されないが、塗工性の観点からメタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；水；又はこれらの混合溶媒が好ましく、水とアルコールの混合溶媒がより好ましく、水とメタノールの混合溶媒がさらに好ましい。水とメタノールの混合溶媒比率は、水／メタノール比が３．５／６．５以上７／３以下であることが好ましい。水／メタノール比が７／３以下であることで、前記接触角を２０°以上３５°以下に調整することができる傾向となる。また、水／メタノール比が３．５／６．５以上であることで、均一なコーティング液（Ｓ）を作製できる傾向となる。
　コーティング液（Ｓ）の塗工は、特に限定されず、公知の方法を採用できる。塗工方法としては、例えば、キャスト法、ディッピング法、ロールコーティング法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、リバースコート法、スプレーコート法、キスコート法、ダイコート法、メタリングバーコート法、チャンバードクター併用コート法、カーテンコート法、バーコート法等が挙げられる。
　コーティング液（Ｓ）塗工後の溶媒の除去方法（乾燥処理）に特に制限はなく、公知の乾燥方法を適用できる。乾燥方法としては、例えば、熱風乾燥法、熱ロール接触法、赤外線加熱法、マイクロ波加熱法等が挙げられる。
　乾燥温度は、基材（Ｘ）の流動開始温度より低いことが好ましい。コーティング液（Ｓ）の塗工後の乾燥温度は、１２０℃以上であり、１２０℃以上１８０℃未満であってもよく、１２０℃以上１６５℃未満がより好ましく、１２０℃以上１５０℃未満がさらに好ましく、１２０℃以上１４０℃未満が特に好ましい。乾燥時間は、特に限定されないが、１秒以上１時間未満が好ましく、５秒以上１５分未満又は５秒以上３００秒未満であってもよい。また、乾燥時間は１秒以上４分未満、５秒以上４分未満又は５秒以上３分未満であってもよい。コーティング液（Ｓ）の乾燥処理条件が前記範囲にあると、より良好なガスバリア性を有する多層構造体が得られる傾向となる。前記乾燥を経て溶媒が除去されることで、層（Ｙ）前駆体層が形成される。
　コーティング液（Ｓ）の塗工完了から加熱乾燥開始までの時間は１．８秒以上であり、２．３秒以上が好ましく、３．０秒以上がより好ましい。塗工完了から加熱乾燥開始までの時間が１．８秒以上であることによってコーティング液（Ｓ）のレベリング性が向上し、鮮明度により優れる多層構造体を得ることができる傾向となる。また、塗工完了から加熱乾燥開始までの時間は９．０秒以下であり、８．５秒以下が好ましく、８．０秒以下がより好ましい。塗工完了から加熱乾燥開始までの時間が９．０秒以下であることより、塗工面が均一になる傾向となり、バリア性が向上する傾向となる。なお、塗工から乾燥までの時間が１．８秒未満であるとａ＊値及びｂ＊値が－０．８以上０．８以下とならず、９．０秒超であると多層構造体を形成することが困難となる傾向となる。ここで、本発明の多層構造体が例えば連続的に製造される場合において、塗工完了から加熱乾燥開始までの時間とは、コーティング液（Ｓ）が塗工された直後から、塗工された部分が１２０℃以上の雰囲気下に進入するまで（１２０℃以上の乾燥炉に入るまで）の時間を意味する。
　基材（Ｘ）の両面に層（Ｙ）を積層する場合、通常、コーティング液（Ｓ）を基材（Ｘ）の一方の面に塗布した後、溶媒を除去することによって第１の層（第１の層（Ｙ）の前駆体層）を形成し、次いで、コーティング液（Ｓ）を基材（Ｘ）の他方の面に塗布した後、溶媒を除去することによって第２の層（第２の層（Ｙ）の前駆体層）を形成する。それぞれの面に塗布するコーティング液（Ｓ）の組成は同一であってもよいし、異なってもよい。
［工程（ＩＩ）］
　工程（ＩＩ）では、工程（Ｉ）で形成された層（Ｙ）前駆体層を熱処理して層（Ｙ）を形成する。工程（ＩＩ）では、反応生成物（Ｄ）が生成する反応が進行する。該反応を充分に進行させるため、熱処理の温度は１４０℃以上が好ましく、１７０℃以上がより好ましく、１８０℃以上がさらに好ましく、１９０℃以上が特に好ましい。熱処理温度が低いと、充分な反応率を得るのにかかる時間が長くなり、生産性が低下する原因となる。熱処理の温度は、基材（Ｘ）の種類等によって異なるが、例えば、ポリアミド系樹脂からなる熱可塑性樹脂フィルムを基材（Ｘ）として用いる場合には、熱処理の温度は２７０℃以下が好ましい。また、ポリエステル系樹脂からなる熱可塑性樹脂フィルムを基材（Ｘ）として用いる場合には、熱処理の温度は２４０℃以下が好ましい。熱処理は、空気雰囲気下、窒素雰囲気下、アルゴン雰囲気下等で実施してもよい。熱処理時間は、１秒～１時間が好ましく、１秒～１５分がより好ましく、５～３００秒がさらに好ましい。
　工程（ＩＩ）は、第１熱処理工程（ＩＩ－１）と第２熱処理工程（ＩＩ－２）を含むことが好ましい。熱処理を２段階以上で行う場合、２段階目の熱処理（以下、第２熱処理）の温度は、１段階目の熱処理（以下、第１熱処理）の温度より高いことが好ましく、第１熱処理の温度より１５℃以上高いことがより好ましく、２０℃以上高いことがさらに好ましく、３０℃以上高いことが特に好ましい。
　また、工程（ＩＩ）の熱処理温度（２段階以上の熱処理の場合は、第１熱処理温度）は、良好な特性を有する多層構造体が得られる点から、工程（Ｉ）の乾燥温度より高いことが好ましく、３０℃以上高いことが好ましく、５０℃以上高いことがより好ましく、５５℃以上高いことがさらに好ましく、６０℃以上高いことが特に好ましい。
　工程（ＩＩ）の熱処理を２段階以上で行う場合、第１熱処理の温度が１４０℃以上２００℃未満であることが好ましく、かつ第２熱処理の温度が１８０℃以上２７０℃以下であることがより好ましく、第２熱処理の温度は第１熱処理温度よりも高いことが好ましく、１５℃以上高いことがより好ましく、２５℃以上高いことがさらに好ましい。特に、熱処理温度が２００℃以上の場合、熱処理時間は０．１秒～１０分が好ましく、０．５秒～５分がより好ましく、１秒～３分がさらに好ましい。熱処理温度が２００℃を下回る場合は、熱処理時間は１秒～１５分が好ましく、５秒～１０分がより好ましく、１０秒～５分がさらに好ましい。
［工程（ＩＩＩ）］
　前記製造方法において有機リン化合物（ＢＯ）、重合体（Ｆ）及び／又はその他成分を用いる場合、有機リン化合物（ＢＯ）、重合体（Ｆ）及び／又はその他成分並びに溶媒を混合することによって得たコーティング液（Ｔ）を、工程（Ｉ）で得た層（Ｙ）前駆体層、工程（ＩＩ）で得た層（Ｙ）又は工程（ＩＩ－１）後の層（Ｙ）前駆体層上に塗工し、乾燥処理を経る工程（ＩＩＩ）を有してもよい。工程（ＩＩＩ）を工程（ＩＩ－１）の後に行う場合は、工程（ＩＩＩ）の乾燥処理後に工程（ＩＩ－２）を行うことが好ましい。工程（ＩＩＩ）においては、コーティング液（Ｔ）の塗工量を増やして層（Ｙ）上に層（Ｗ）を形成してもよい。
　コーティング液（Ｔ）に用いられる溶媒は、有機リン化合物（ＢＯ）、重合体（Ｆ）及び／又はその他成分の種類に応じて適宜選択すればよいが、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；水；又はそれらの混合溶媒であることが好ましい。
　コーティング液（Ｔ）における固形分濃度は、溶液の保存安定性や塗工性の観点から、０．０１～６０質量％が好ましく、０．１～５０質量％がより好ましく、０．２～４０質量％がさらに好ましい。固形分濃度は、コーティング液（Ｓ）に関して記載した方法と同様の方法によって求めることができる。
　コーティング液（Ｓ）の塗工と同様に、コーティング液（Ｔ）を塗工する方法は特に限定されず、公知の方法を採用できる。
　工程（ＩＩＩ）におけるコーティング液（Ｔ）塗工後の溶媒の除去方法（乾燥処理）の条件は、工程（Ｉ）におけるコーティング液（Ｓ）塗工後の乾燥処理条件と同様の方法を適用できる。
［工程（ＩＶ）］
　工程（Ｉ）を行う前に、基材（Ｘ）に必要に応じて表面処理を施した上で接着層（ＡＣ）を設ける工程を含んでいてもよい。より好適には、ＰＶＡ系樹脂、ポリエステル系樹脂及び溶媒を含むコーティング液（Ｒ）を基材（Ｘ）上に塗工後溶媒を除去し接着層（ＡＣ）を形成する工程（ＩＶ）を含んでいてもよい。
　コーティング液（Ｒ）を得る手段としては、例えば、ＰＶＡ系樹脂、ポリエステル系樹脂及び溶媒をそのまま混合してもよいし、ＰＶＡ系樹脂を含む溶液又は分散液とポリエステル系樹脂を含む溶液又は分散液とを混合してもよい。中でも溶液の均一性の観点から、ＰＶＡ系樹脂の水溶液とポリエステル系樹脂の分散液とを混合してコーティング液（Ｒ）を得ることが好ましい。
　コーティング液（Ｒ）に用いる溶媒としては、特に限定されないが、水を主成分とすることが好ましく、水のみであってもよい。また水を主成分とした場合に用いる他の溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類が好ましく用いられる。
　コーティング液（Ｒ）の固形分濃度は、該コーティング液の保存安定性及び基材に対する塗工性の観点から、０．０１～１０質量％が好ましい。前記固形分濃度は、例えば、コーティング液（Ｒ）の溶媒留去後に残存した固形分の質量を、処理に供したコーティング液（Ｒ）の質量で除して算出できる。
　コーティング液（Ｒ）の塗工は、特に限定されず、公知の方法を採用できる。塗工方法としては、例えば、キャスト法、ディッピング法、ロールコーティング法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、リバースコート法、スプレーコート法、キスコート法、ダイコート法、メタリングバーコート法、チャンバードクター併用コート法、カーテンコート法、バーコート法等が挙げられる。
　基材（Ｘ）上に塗工後のコーティング液（Ｒ）の溶媒の除去方法に特に制限はなく、公知の乾燥方法を適用できる。乾燥方法としては、例えば、熱風乾燥法、熱ロール接触法、赤外線加熱法、マイクロ波加熱法等が挙げられる。
［電子デバイスの保護シート］
　本発明の電子デバイスの保護シートは、本発明の多層構造体を含む。本発明の電子デバイスの保護シートは、本発明の多層構造体のみによって構成されていてもよいし、本発明の多層構造体と他の部材とによって構成されてもよい。本発明の電子デバイスの保護シートは、例えば、光電変換装置、情報表示装置、又は照明装置の表面を保護する保護シートとして用いることができる。本発明の電子デバイスの保護シートは、高いバリア性及び鮮明度を有する。そのため、本発明の保護シートを用いることによって、過酷な環境下でも劣化が少なく透過する像の鮮明度が高い電子デバイスが得られる。例えば、電子ペーパー用基板フィルムに用いた場合、水分の影響を受けやすい電子ペーパーのインクの保護材として好適に使用することができる。
　本発明の電子デバイス用の保護シートは、多層構造体の一方の表面に配置された表面保護層を含んでもよい。表面保護層としては、透明性が高く、傷がつきにくい樹脂からなる層が好ましい。また、太陽電池のように室外で利用されることがあるデバイスの表面保護層は、耐候性（例えば、耐光性）が高い樹脂からなることが好ましい。また、光を透過させる必要がある面を保護する場合には、透光性が高い表面保護層が好ましい。表面保護層（表面保護フィルム）の材料としては、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、シクロオレフィンポリマー、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン、４－フッ化エチレン－パークロロアルコキシ共重合体、４－フッ化エチレン－６－フッ化プロピレン共重合体、２－エチレン－４－フッ化エチレン共重合体、ポリ３－フッ化塩化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル等が挙げられる。
　表面保護層の耐久性を高めるために、表面保護層に各種の添加剤（例えば、紫外線吸収剤）を添加してもよい。耐候性が高い表面保護層の好ましい一例は、紫外線吸収剤が添加されたアクリル樹脂層である。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系、ニッケル系、トリアジン系の紫外線吸収剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、他の安定剤、光安定剤、酸化防止剤等を併用してもよい。
　さらに、表面保護層の耐久性を高めるために、表面にハードコートなどの耐候性のコーティングを施してもよい。コーティングの種類は特に限定されず、公知の材料を用いることができる。
　保護シートの構成は特に限定されないが、例えば、下記のような構成が好適に用いられる場合がある。
（１）多層構造体
（２）多層構造体／接着層／ポリエチレンテレフタレート
（３）多層構造体／接着層／トリアセチルセルロース
（４）多層構造体／接着層／アクリル
（５）多層構造体／接着層／ポリカーボネート
（６）多層構造体／接着層／シクロオレフィンポリマー
（７）ＥＴＦＥ層／接着層／多層構造体
　本発明の多層構造体は、ＬＣＤ用基板フィルム、有機ＥＬ用基板フィルム、電子ペーパー用基板フィルム等、基板フィルムと称されるフィルムとしても使用できる。その場合、多層構造体は、基板と保護シートとを兼ねてもよい。また、保護シートの保護対象となる電子デバイスは、前記した例示に限定されず、例えば、ＩＣタグ、光通信用デバイス、燃料電池等であってもよい。
［電子デバイス］
　本発明の多層構造体を用いた電子デバイスは、通常、電子デバイス本体と、電子デバイス本体の表面を保護する保護シートとを備える。上記保護シートは、上記した本発明の電子デバイスの保護シートである。
　本発明の電子デバイスは、光電変換装置、情報表示装置、又は照明装置であってもよい。光電変換装置の例には、各種の太陽電池、及びその他の光電変換装置が含まれる。情報表示装置の例には、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、電子ペーパー、及びその他の情報表示装置が含まれる。照明装置の例には、ＬＥＤ照明、有機ＥＬ照明、及びその他の照明装置が含まれる。
　本発明の電子デバイスは、光学素子を含むデバイスとして特に好ましく用いることができる。光学素子としては、本発明の電子デバイスの用途に応じて適宜選択されるものである。ここで、本発明における光学素子とは、光学的機能を有するものであり、当該光学的機能とは、例えば、情報表示機能、発光機能等を挙げることができる。前記光学素子として情報表示機能を有するものを使用した場合、本発明の電子デバイスは情報表示装置として使用することができ、光学素子として発光機能を有するものを使用した場合、本発明の電子デバイスを発光装置（照明装置）として使用することができる。
　前記情報表示機能を有する光学素子としては、例えば、液晶表示装置に用いられる液晶セル、有機ＥＬ表示装置に用いられる有機ＥＬ素子、及び電子ペーパー装置に用いられる電子ペーパー用素子（粒子移動タイプ、液晶タイプ、電気化学タイプ等）等を挙げることができる。ここで、前記光学素子として液晶セルを用いることにより本発明の光学装置は液晶表示装置となり、有機ＥＬ素子を用いることにより有機ＥＬ表示装置となり、さらに電子ペーパー用素子を用いることにより電子ペーパー装置となる。
　前記液晶セル、有機ＥＬ素子、及び電子ペーパー用素子としては特に限定されるものではなく、一般的に公知の素子を用いることができる。
　次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されず、多くの変形が本発明の技術的思想の範囲内で当分野において通常の知識を有する者により可能である。以下の実施例及び比較例における分析及び評価は以下のとおり行った。
＜実施例及び比較例で使用した材料＞
・ＰＥＴ５０：二軸延伸ポリエチレンレテフタレートフィルム；東レ株式会社製、「ルミラー（商標）Ｕ４０３」（商品名）、両面に表面層を備える、厚み５０μｍ、写像性９４％
・ＰＥＴ２３－Ａ：二軸延伸ポリエチレンレテフタレートフィルム；東レ株式会社製、「ルミラー（商標）Ｕ４０３」（商品名）、両面に表面層を備える、厚み２３μｍ、写像性９４％
・ＰＥＴ２３－Ｂ：二軸延伸ポリエチレンレテフタレートフィルム；三菱化学株式会社製、「ダイアホイル（商標）Ｔ６００Ｅ」（商品名）、片面に表面層を備える、厚み２３μｍ、写像性９４％、
・ＰＥＴ２３－Ｃ：二軸延伸ポリエチレンレテフタレートフィルム；ＨＹＯＳＵＮＧ社製、「ＲＨ２１０」（商品名）、両面に表面層を備える、厚み２３μｍ、写像性９４％
・ＰＥＴ２３－Ｄ：二軸延伸ポリエチレンレテフタレートフィルム；東レ株式会社製、「ルミラー（商標）Ｓ１０５」（商品名）、厚み２３μｍ、写像性８３％
・ＰＥＴ３８：二軸延伸ポリエチレンレテフタレートフィルム；東レ株式会社製、「ルミラー（商標）Ｕ４８３」（商品名）、両面に表面層を備える、厚み３８μｍ、写像性９４％
・ＰＥＴ７５：二軸延伸ポリエチレンレテフタレートフィルム；東レ株式会社製、「ルミラー（商標）Ｕ４８３」（商品名）、両面に表面層を備える、厚み７５μｍ、写像性９３％
・ＰＥＴ１２：二軸延伸ポリエチレンレテフタレートフィルム；東レ株式会社製、「ルミラー（商標）Ｐ６０」（商品名）、厚み１２μｍ、写像性８２％
　写像性は、後述の評価方法（４）に記載の方法に従って測定した。
＜評価方法＞
（１）赤外吸収スペクトルの最大吸収波数（Ｉｍａｘ）の測定
　実施例及び比較例で得られた多層構造体の層（Ｙ）について、フーリエ変換赤外分光光度計を用い、減衰全反射法で測定し、８００～１４００ｃｍ－１の領域における最大吸収波数（Ｉｍａｘ）を算出した。測定条件は以下の通りとした。
　　装置：パーキンエルマー株式会社製Ｓｐｅｃｔｒｕｍ　Ｏｎｅ
　　測定モード：減衰全反射法
　　測定領域：８００～１４００ｃｍ－１
（２）厚み
　収束イオンビーム（ＦＩＢ）を用いて実施例及び比較例で得られた多層構造体を切削し、断面観察用の切片を作製した。作製した切片を試料台座にカーボンテープで固定し、加速電圧３０ｋＶで３０秒間白金イオンスパッタを行った。電界放出形透過型電子顕微鏡を用いて多層構造体の断面を観察し、各層の厚み及び多層構造体の厚みを算出した。測定条件は以下の通りとした。
　　装置：日本電子株式会社製ＪＥＭ－２１００Ｆ
　　加速電圧：２００ｋＶ
　　倍率：２５０，０００倍
（３）水蒸気透過率
　実施例及び比較例で得られた多層構造体を、水蒸気透過量測定装置に取り付け、ＩＳＯ１５１０６－３：２００３に準拠して、等圧法により水蒸気透過率を測定した。測定条件は以下の通りとした。水蒸気透過率１×１０－２ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であれば水蒸気バリア性が高いと判定した。
　　装置：ＭＯＣＯＮ社製ＡＱＵＡＴＲＡＮ
　　温度：４０℃
　　水蒸気供給側の湿度：９０％ＲＨ
（４）写像性
　実施例及び比較例で用いる基材（Ｘ）を写像性測定装置に取り付け、ＩＳＯ１７２２１に準拠して写像性を測定した。測定条件は下記のとおりとし、５回測定の平均値を測定値とした。
　　装置：スガ試験機株式会社製写像性測定器ＩＣ－Ｔ
　　光学くし目幅：０．２５ｍｍ
（５）鮮明度
　任意の画像表示装置の表面に、実施例及び比較例で得られた電子デバイス用保護シートをラミネートした材料側が表面となるように乗せ、画像表示装置で表示させた文字が鮮明に見えるかを評価した。文字が鮮明に表示されたものをＡ、文字の端部がやや滲んでみえたものをＢ、全体的に霞んでみえるものをＣとして、１０人のパネラーがそれぞれ評価し、最も多数を占めた評価を鮮明度の評価とした。なお、最も多数を占めた評価が複数あった場合は、複数の評価を併記するものとする。
（６）酸素透過率
　実施例及び比較例で得られた多層構造体を１０ｍｍ×１０ｍｍに切り出した。酸素透過量測定装置に切り出した多層構造体を取り付け、等圧法により酸素透過率を測定した。測定条件は以下の通りとした。酸素透過率が０．０７ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であれば酸素バリア性が高いと判定した。
　　装置：ＭＯＣＯＮ社製　ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１
　　温度：２０℃
　　酸素供給側の湿度：８５％ＲＨ
　　キャリアガス側の湿度：８５％ＲＨ
　　キャリアガス流量：１０ｍＬ／分
　　酸素圧：１．０ａｔｍ
　　キャリアガス圧力：１．０ａｔｍ
（７）色彩
　実施例及び比較例で得られた多層構造体を分光光度計に取り付け、ＪＩＳ　Ｚ　８７２２：２００９に準拠してａ＊、ｂ＊を評価した。測定は５回行い、平均値を測定値とした。
　　装置：株式会社日立ハイテクテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００
　　光源：Ｃ光源
＜コーティング液（Ｓ－１）の製造例＞
　蒸留水２３０質量部を撹拌しながら７０℃に昇温した。その蒸留水に、トリイソプロポキシアルミニウム８８質量部を１時間かけて滴下し、液温を徐々に９５℃まで上昇させ、発生するイソプロパノールを留出させることによって加水分解縮合を行った。得られた液体に、６０質量％の硝酸水溶液４．０質量部を添加し、９５℃で３時間撹拌することによって加水分解縮合物の粒子の凝集体を解膠させた。その後、その液体を、固形分濃度が酸化アルミニウム換算で１０質量％になるように濃縮し、溶液を得た。こうして得られた溶液２２．５０質量部に対して、蒸留水５４．２９質量部を加え、均一になるように撹拌することによって、分散液を得た。続いて、液温を１５℃に維持した状態で分散液を撹拌しながら８５質量％のリン酸水溶液４．４１質量部を滴下して加えた。さらに、メタノール溶液１８．８０質量部を滴下して加え、粘度が１，５００ｍＰａ・ｓになるまで１５℃で撹拌を続け、目的のコーティング液（Ｓ－１）を得た。該コーティング液（Ｓ－１）における、アルミニウム原子とリン原子とのモル比は、アルミニウム原子：リン原子＝１．１５：１．００であった。なお、前記コーティング液（Ｓ－１）の粘度は、ブルックフィールド型回転粘度計（ＳＢ型粘度計：ローターＮｏ．３、回転速度６０ｒｐｍ）で測定された値である。
＜コーティング液（Ｒ－１）の製造例＞
　ＰＶＡ「クラレポバール（登録商標）４８－８０」４．８質量部と水９５．２質量部を混合し、室温で５時間撹拌することで「クラレポバール（登録商標）４８－８０」を溶解しＰＶＡ水溶液を得た。次に、ポリエステル系水分散体「エリーテル（登録商標）ＫＡ－５０７１Ｓ」（ユニチカ株式会社製）０．８質量部、前記ＰＶＡ水溶液１．２質量部、水６８．１質量部、メタノール２９．９質量部を混合し、１時間撹拌することでコーティング液（Ｒ－１）を得た。
＜実施例１＞
　基材（Ｘ－１）として、ＰＥＴ５０を用い、１３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の強度で、基材（Ｘ－１）の一方の面にコロナ処理による表面処理を行った後、乾燥後の厚さが１０ｎｍとなるようにグラビアコート法によって連続的にコーティング液（Ｒ－１）を塗工し、１４０℃の熱風乾燥炉で乾燥させた後、ロール状に巻き取ることで、基材の一方上に接着層（ＡＣ－１）を形成した。形成した接着層（ＡＣ－１）上に、乾燥後の厚みが０．４μｍ、塗工完了から乾燥開始までの時間が４．１秒となるようにグラビアコート法によって連続的にコーティング液（Ｓ－１）を塗工し、１２０℃の熱風乾燥炉で乾燥させた後、ロール状に巻き取ることで、層（Ｙ－１）の前駆体層を形成した。なお、塗工から乾燥開始までの時間は、コーティング液（Ｓ－１）を塗工完了した時から、多層構造体が熱風乾燥炉に入る瞬間までの時間とした。次に、基材（Ｘ－１）のもう一方の面上にも同様の方法により、表面処理を行った後、接着層（ＡＣ－１）及び層（Ｙ－１）の前駆体層を順に形成した。得られた層（Ｙ－１）の前駆体層を形成したフィルムを、熱風乾燥炉を通過させることにより１８０℃で１分間の熱処理を施した後、ロール状に巻き取った。さらに、得られた層（Ｙ－１）の前駆体層を形成したフィルムを、熱風乾燥炉を通過させることにより２１０℃で１分間の熱処理を施し、層（Ｙ－１）（０．４μｍ）／接着層（ＡＣ－１）（１０ｎｍ）／基材（Ｘ－１）（５０μｍ）／接着層（ＡＣ－１）（１０ｎｍ）／層（Ｙ－１）（０．４μｍ）の多層構造体を得た。得られた多層構造体の層（Ｙ－１）について、前記評価方法（１）及び（２）に記載の方法に従って評価した。また、得られた多層構造体について前記評価方法（３）、（６）及び（７）に記載の方法に従って評価した。結果を表１に示す。
　得られた多層構造体を６枚用意し、それぞれの一方の面に２液型ポリウレタン系接着剤（三井化学株式会社製の「タケラック（登録商標）Ａ－１１０２」と三井化学株式会社製の「タケネート（登録商標）Ａ－３０７０」）により接着層を形成し、該接着層上に下記に示す材料をそれぞれラミネートすることによって電子デバイス用保護シートを６種類作製した。得られたそれぞれの電子デバイス用保護シートについて、前記評価方法（５）に記載の方法に従って、鮮明度の評価を行った。結果を表１に示す。なお表１の鮮明度１から鮮明度６とは、それぞれ下記１．から６．の材料とラミネートした電子デバイス用保護シートの評価を意味する。
１．ルミラー（商標）Ｕ４０３（東レ株式会社製、厚み５０μｍ）
２．コスモシャインＳＲＦ（商標）（東洋紡株式会社製、厚み８０μｍ）
３．トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（コニカミノルタ社製、厚み８０μｍ）
４．ＯＸＩＳ（商標）ＰＭＭＡ（大倉工業株式会社製、厚み４０μｍ）
５．ポリカーボネートフィルムピュアエース（商標）（帝人株式会社製、厚み７０μｍ）
６．ゼオノアフィルム（商標）（日本ゼオン株式会社製、厚み７０μｍ）
＜実施例２～６、比較例３、４＞
　実施例１で用いたＰＥＴ５０の代わりに表１に記載の基材（Ｘ）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で多層構造体及び電子デバイスの保護シートを作製し評した。結果を表１に示す。
＜実施例７＞
　実施例１で用いたＰＥＴ５０の一方の面に表面処理、接着層（ＡＣ－１）及び層（Ｙ－１）を設けずに、層（Ｙ－１）（０．４μｍ）／接着層（ＡＣ－１）（１０ｎｍ）／（表面処理面）基材（Ｘ－１）（５０μｍ）（非表面処理面）である多層構造体を作製した以外は、実施例１と同様に多層構造体及び電子デバイスの保護シートを作製し評価した。結果を表１に示す。
＜実施例８、９、比較例１、２＞
　コーティング液（Ｓ－１）の塗工完了から乾燥開始までの時間を、表１に記載の通り変更した以外は実施例１と同様の方法で多層構造体及び電子デバイスの保護シートを作製し評価した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜評価方法＞
（５’）鮮明度
　上記評価方法（５）に従って評価される実施例１の評価結果よりＡ評価をしたパネラーが多い場合は「良好」、同じである場合は「同等」、Ａ評価をしたパネラーが減った場合は「低下」と記載した。
（８）粘度
　実施例で得られたコーティング液について、ブルックフィールド型回転粘度計を用いて粘度を測定した。測定条件は以下の通りとした。
装置：ブルックフィールド社製アナログ粘度計ＬＶＴ
スピンドル：Ｎｏ．６３
回転数：６ｒｐｍ
（９）表面凹凸
　実施例及び比較例で得られた多層構造体の層（Ｙ）について、走査型白色干渉顕微鏡を用いて表面凹凸の評価を実施した。測定条件は以下の通りとした。測定範囲の最高地点と最低地点の差を表面凹凸とし、１０か所の平均値を表面凹凸とした。
装置：株式会社日立ハイテクサイエンス社製非接触表面・層断面形状計測システムＶｅｒｔＳｃａｎ
測定範囲：２．５ｍｍ×２．５ｍｍ
＜実施例１０～１３＞
　上記評価方法（８）に記載の方法で測定される、コーティング液（Ｓ）の粘度が表２に記載の通りとなるように撹拌時間を調整した以外は、実施例１と同様に多層構造体及び電子デバイスの保護シートを作製し評価した。また、得られた多層構造体の層（Ｙ）について上記評価方法（９）に記載の方法で表面凹凸を測定した。結果を表２に示す。なお、鮮明度評価については、上記評価方法（５’）に記載の方法で評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
＜評価方法＞
（１０）接触角評価
　ＰＥＴ５０の一方の面に対し、春日電機株式会社製コロナ処理装置ＴＥＣ－４ＡＣを用いて１３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の強度で表面処理を行った。次に、装置の試料台に基材を設置し、ＰＥＴ５０のコロナ処理面上に下記条件にてコーティング液（Ｓ）を一滴滴下し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で水接触角を測定した。この操作を１０回繰り返し、平均値を接触角として評価した。
　　装置：協和界面科学社製　Ｄｒｏｐ　Ｍａｓｔｅｒ　ＤＭ－５００
　　液滴：２．０μＬ
　　待ち時間：２．０秒
（１１）多層構造体の輝度の標準偏差
　実施例で得られた多層構造体をＴＤ方向に２１．０ｃｍ×ＭＤ方向に２９．７ｃｍのサイズに切り出した。次いで多層構造体一方の面から、多層構造体の垂直方向に対して２５°の角度から白色光源により白色光を照射し、ラインセンサカメラにより、白色光源と同様の面側でかつ多層構造体の垂直方向に対して－３０°の角度で反射光を測定できるようにした後、フィルムをＭＤ方向に一定速度で移動しながら測定を行った。測定範囲のＭＤ方向における中心点における幅（ＴＤ方向）１２ｍｍの範囲の輝度値を最小二乗法により２次関数でフィッティングした。これをベースラインとし、最小二乗法によりフィッティングした値と測定値の差分を算出することによりベースライン補正を実施した。ベースライン補正後の輝度の標準偏差の最小値を多層構造体の輝度の標準偏差とした。測定条件は以下の通りとした。
＜白色光源（高輝度ラインＬＥＤ照明）＞
光源：ＣＣＳ株式会社製ＬＥＤ光源ＰＦＢＲ－１５０
設定強度：１００％
ラインＬＥＤ照明の幅：６０ｃｍ
多層構造体との垂直方向の距離：１０ｃｍ
＜ラインセンサカメラ＞
カメラ：日本エレクトロセンサリデバイス株式会社製ラインスキャンカメラＮＳＵＦ４０１０Ｓ－Ｆ（ＣＩ）
レンズ：ＰＥＮＴＡＸ社製ＹＦ５０２８
多層構造体との垂直方向の距離：１５ｃｍ
＜実施例１４～１７＞
　実施例１でコーティング液（Ｓ－１）を作製する際に、最後に滴下したメタノール１８．８０質量部の滴下量を適宜調整し、コーティング液（Ｓ）の水／メタノール比が表３に記載の通りとなるように変更した以外は実施例１のコーティング液（Ｓ－１）と同様の方法で製造したコーティング液（Ｓ－２）～コーティング液（Ｓ－６）を、コーティング液（Ｓ－１）の代わりに用いた以外は、実施例１と同様に多層構造体及び電子デバイスの保護シートを作製し評価した。また、コーティング液（Ｓ－２）～コーティング液（Ｓ－６）について、上記評価方法（１０）に記載の方法に従って、接触角を評価した。さらに、得られた多層構造体について、上記評価方法（１１）に記載の方法に従って輝度の標準偏差を測定した。結果を表３に示す。なお、鮮明度評価については、上記評価方法（５’）に記載の方法で評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 

Claims (18)

  1. 　基材（Ｘ）及び層（Ｙ）を備える多層構造体であって、
    　層（Ｙ）はアルミニウム原子を含む金属酸化物（Ａ）と無機リン化合物（ＢＩ）との反応生成物（Ｄ）を含み、
    　少なくとも１組の基材（Ｘ）と層（Ｙ）とは隣接しており、
    　ＪＩＳ　Ｚ　８７２２：２００９に準拠して測定される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のａ＊値が－０．８以上０．８以下、及びｂ＊値が－０．８以上０．８以下である、多層構造体。
  2. 　下記条件１を満たす、請求項１に記載の多層構造体。
    　（条件１）
    　多層構造体に対して白色光源から光を照射した状態で多層構造体をＭＤ方向に一定速度で移動する際に観測される反射光をラインセンサカメラで断続的に測定する輝度分析において、
    　白色光源が多層構造体の一方の面から、多層構造体の垂直方向に対して２５°の角度から照射されており、ラインセンサカメラが白色光源と同様の面側でかつ多層構造体の垂直方向に対して－３０°の角度で反射光を測定し、
    　得られた輝度について、測定範囲のＭＤ方向における中心点における幅（ＴＤ方向）１２ｍｍの範囲の輝度値を最小二乗法によりフィッティングすることでベースライン補正を実施し、ベースライン補正後の数値から算出される輝度値の標準偏差の最小値が１．２以下である。
  3. 　白色光干渉法により測定される、層（Ｙ）の表面凹凸が７０ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載の多層構造体。
  4. 　ＩＳＯ１５１０６－３：２００３に準拠して測定される、４０℃、９０％ＲＨ下における水蒸気透過率が１×１０－２ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の多層構造体。
  5. 　基材（Ｘ）が表面層を有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の多層構造体。
  6. 　少なくとも１組の基材（Ｘ）と層（Ｙ）とが直接積層した構成を有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の多層構造体。
  7. 　少なくとも１組の基材（Ｘ）と層（Ｙ）とが接着層（Ｉ）を介して積層した構成を有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の多層構造体。
  8. 　基材（Ｘ）の両面にそれぞれ配置された層（Ｙ）を備える、請求項１～７のいずれか１項に記載の多層構造体。
  9. 　層（Ｙ）の赤外吸収スペクトルにおいて、８００～１４００ｃｍ－１の領域における最大吸収波数は１０８０～１１３０ｃｍ－１の範囲にある、請求項１～８のいずれか１項に記載の多層構造体。
  10. 　基材（Ｘ）のＩＳＯ１７２２１に準拠して測定される、光学くし目幅０．２５ｍｍでの写像性が８５％以上である、請求項１～９のいずれか１項に記載の多層構造体。
  11. 　ａ＊値とｂ＊値の差（ａ＊値－ｂ＊値）が－１．０以上１．０以下である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の多層構造体。
  12. 　基材（Ｘ）の少なくとも一方の面側に、アルミニウム原子を含む金属酸化物（Ａ）、無機リン化合物（ＢＩ）及び溶媒を含むコーティング液（Ｓ）を塗工し、１２０℃以上の温度で加熱乾燥することにより前記溶媒を除去することで層（Ｙ）の前駆体層を形成する工程（Ｉ）、及び
    　層（Ｙ）の前駆体層を熱処理することで層（Ｙ）を形成する工程（ＩＩ）を含み、
    　工程（Ｉ）において、コーティング液（Ｓ）の塗工完了から加熱乾燥開始までの時間が１．８秒以上９．０秒以下であり、
    　得られる多層構造体におけるＪＩＳ　Ｚ　８７２２：２００９に準拠して測定される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のａ＊値が－０．８以上０．８以下、及びｂ＊値が－０．８以上０．８以下である、多層構造体の製造方法。
  13. 　コーティング液（Ｓ）が下記条件２を満たす、請求項１２に記載の多層構造体の製造方法。
    　（条件２）
    　コロナ処理装置により１３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の強度で表面処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルムの処理面に対して、２３℃５０％ＲＨ下で、コーティング液（Ｓ）２．０μＬの液滴を１滴滴下し、かかる液滴の２秒後における接触角が２０°以上３５°以下である。
  14. 　コーティング液（Ｓ）が、溶媒として水／メタノール混合溶媒を含み、前記混合溶媒の水／メタノール比が３．５／６．５以上７／３以下である、請求項１３に記載の多層構造体の製造方法。
  15. 　コーティング液（Ｓ）の粘度が４００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下であり、
    　白色光干渉法により測定される、層（Ｙ）の表面凹凸が７０ｎｍ以下である、請求項１２～１４のいずれか１項に記載の多層構造体の製造方法。
  16. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の多層構造体を含む、電子デバイスの保護シート。
  17. 　光電変換装置、情報表示装置、又は照明装置の表面を保護する保護シートである、請求項１６に記載の保護シート。
  18. 　請求項１６又は１７に記載の保護シートを有する電子デバイス。

     
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