WO2024177090A1 - 処理装置、及び処理方法 - Google Patents
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- H05H1/24—Generating plasma
Definitions
- This invention relates to a processing device and a processing method for treating a liquid to be treated using plasma generated in a discharge gas.
- Patent Document 1 discloses a technology in which a gas supply unit pressure-feeds gas into a liquid storage unit through a gas passage formed in a partition wall that separates the liquid storage unit from the gas storage unit, thereby generating bubbles in the liquid storage unit and generating plasma within the bubbles.
- Patent Document 2 discloses a technology in which plasma generated within a through-hole provided in an insulating substrate is sprayed onto a workpiece.
- Patent Document 1 when air bubbles are introduced into the liquid storage section 4 through the gas passage of the ceramic member, the sensing section detects the change in impedance of the liquid (liquid to be treated) in the liquid storage section, and applies a plasma voltage between a first electrode provided in the gas storage section and a second electrode provided in the liquid storage section according to the detected amount.
- Patent Document 1 is premised on generating plasma in the air bubbles introduced into the liquid (liquid to be treated) in the liquid storage section, and treating the liquid (liquid to be treated) in the area around the air bubbles.
- the position of plasma generation and the amount of liquid (liquid to be treated) to be treated become unstable depending on the presence or absence of air bubbles and the position of each bubble, and furthermore, since the air bubbles after plasma treatment are present in the liquid (liquid to be treated), there is a concern that the treatment efficiency of reducing the molecular weight of the liquid to be treated cannot be improved.
- the structure is such that the gas contained in the gas storage section is pushed out into the liquid storage section, bubbles are generated in the liquid storage section, and the bubbles are mixed into the liquid and discharged together with the liquid, there is a concern that the flow of the liquid to be treated may be hindered by the bubbles, and the efficiency of the treatment to reduce the molecular weight of the liquid to be treated may decrease.
- Patent Document 2 does not disclose a case where the liquid is to be treated, and because the structure is such that the discharge gas and plasma are released from the through hole toward the side of the object to be treated, there is a concern that bubbles are generated in the liquid to be treated, and the flow of the liquid to be treated may be hindered by the bubbles, and similarly there is a concern that the efficiency of the treatment to reduce the molecular weight of the liquid to be treated may decrease.
- the present invention was conceived in consideration of the above-mentioned problems, and its purpose is to provide a treatment device and treatment method that prevents air bubbles from impeding the flow of the treated liquid, thereby improving and preventing a decrease in the treatment efficiency of reducing the molecular weight of the treated liquid.
- the treatment device in the first invention is a treatment device that generates plasma in a discharge gas to treat a liquid to be treated, and includes a chamber, a pair of electrodes for generating the plasma, and a dielectric provided on the surfaces of the pair of electrodes.
- the chamber has a first container in which the discharge gas is contained, a partition wall that constitutes the wall surface of the first container, and a second container wall in which the liquid to be treated is contained and which is connected to the first container through a space provided in the partition wall.
- the pair of electrodes are provided with the dielectric between them and the space, and the gas-liquid interface between the discharge gas and the liquid to be treated is formed on approximately the same plane as the main surface of the partition wall on the second container side.
- the treatment device in the second invention is a treatment device that generates plasma in a discharge gas to treat a liquid to be treated, and is equipped with a chamber, a pair of electrodes for generating the plasma, and a dielectric provided on the surfaces of the pair of electrodes.
- the chamber has a first container in which the discharge gas is contained, a partition wall that constitutes the wall surface of the first container, a second container in which the liquid to be treated is contained and connected to the first container through a space formed in the partition wall, and an impermeable part that is provided on the main surface of the partition wall on the second container side and has a lower affinity for the liquid to be treated than the main surface, and the pair of electrodes are characterized in that the dielectric is provided between them and the space.
- the treatment device in the third invention is a treatment device that generates plasma in a discharge gas to treat a liquid to be treated, and is equipped with a chamber, a pair of electrodes for generating the plasma, a dielectric provided on the surfaces of the pair of electrodes, and a pressure control unit that controls the pressure difference between the discharge gas and the liquid to be treated in the chamber, and the chamber has a first container in which the discharge gas is contained, a partition that forms the wall of the first container, and a second container in which the liquid to be treated is contained and is connected to the first container through a space provided in the partition, and the pair of electrodes are characterized in that the dielectric is provided between them and the space.
- the processing device in the fourth invention is any one of the first to third inventions, further comprising a pressure sensor for measuring pressure in at least one of the first storage section or the second storage section.
- the treatment device of the fifth invention is any one of the first to third inventions, further comprising a treated liquid inlet section for introducing the treated liquid into the second storage section, and a treated liquid outlet section for discharging the treated liquid from the second storage section, and is characterized in that a plurality of the spaces are provided in the flow direction of the treated liquid from the treated liquid inlet section toward the treated liquid outlet section.
- the processing device in the sixth invention is any one of the first to third inventions, characterized in that the pair of electrodes are arranged at a distance from each other in a direction from the first storage section toward the second storage section.
- the treatment method according to the seventh invention is a treatment method for treating a liquid to be treated by generating plasma in a discharge gas, and is characterized by comprising: a gas supply step for supplying the discharge gas to a space in a chamber, which is provided in a partition constituting the wall surface of a first container in which the discharge gas is contained, and which connects the first container with a second container in which the liquid to be treated is contained; a liquid to be treated supply step for supplying the liquid to be treated to the second container and forming a gas-liquid interface between the discharge gas and the liquid to be treated on approximately the same plane with respect to the main surface of the partition on the second container side; and a plasma treatment step for treating the liquid to be treated supplied in the liquid to be treated supply step by using a pair of electrodes having the dielectric between them and on their surfaces and generating the plasma in the discharge gas in the space supplied in the gas supply step.
- the treatment method of the eighth invention is the seventh invention, characterized in that the gas supply step supplies the discharge gas after providing an impermeable portion on the main surface that has a lower affinity for the liquid to be treated than the main surface.
- the ninth invention is a treatment method according to the seventh or eighth invention, characterized in that the supply step of the liquid to be treated supplies the liquid to the second container and controls the pressure difference between the discharge gas and the liquid to be treated.
- a dielectric is provided between the pair of electrodes and the space connecting the first and second containers. That is, an interface can be formed between the liquid surface of the liquid to be treated contained in the second container and the discharge gas in the space. Therefore, the pair of electrodes is used to generate plasma near the interface between the liquid to be treated and the discharge gas, which can suppress the generation of bubbles in the liquid to be treated. This can prevent the flow of the liquid to be treated from being obstructed by bubbles, thereby improving the efficiency of the treatment to reduce the molecular weight of the liquid to be treated and suppressing any decrease in efficiency.
- the treatment device is provided with a dielectric material provided on the surfaces of a pair of electrodes. This makes it possible to prevent foreign matter resulting from wear on the electrodes during plasma generation from being mixed into the liquid being treated. This makes it possible to improve the treatment quality of the liquid being treated by reducing its molecular weight.
- the gas-liquid interface between the discharge gas and the liquid to be treated is formed on approximately the same plane as the main surface of the partition wall on the second storage section side. This makes it possible to suppress the generation of bubbles in the liquid to be treated. This makes it possible to suppress the flow of the liquid to be treated from being obstructed by bubbles, thereby improving the efficiency of the treatment to reduce the molecular weight of the liquid to be treated and suppressing any decrease in the efficiency.
- the partition has an impermeable portion provided on the main surface on the second storage section side, which has a lower affinity for the liquid to be treated than the main surface. Therefore, the surface tension of the liquid to be treated can suppress the generation of air bubbles in the liquid to be treated. This prevents the flow of the liquid to be treated from being obstructed by air bubbles, thereby improving the efficiency of the treatment to reduce the molecular weight of the liquid to be treated and suppressing any decrease in the efficiency.
- the third to sixth inventions have a pressure control unit that controls the pressure difference between the discharge gas and the liquid to be treated. Therefore, by adjusting the position of the interface between the discharge gas and the liquid to be treated, it is possible to suppress the generation of bubbles in the liquid to be treated. This makes it possible to prevent the flow of the liquid to be treated from being obstructed by bubbles, thereby improving the efficiency of the treatment to reduce the molecular weight of the liquid to be treated and suppressing any decrease in the efficiency.
- the processing apparatus further includes a pressure sensor for measuring pressure in at least one of the first container or the second container.
- a pressure sensor for measuring pressure in at least one of the first container or the second container.
- the pressure of the discharge gas or the liquid to be processed in the chamber can be adjusted. This makes it possible to adjust the position of the interface between the discharge gas and the liquid to be processed. This makes it possible to further improve the processing efficiency of reducing the molecular weight of the liquid to be processed.
- a plurality of such spaces are provided in the flow direction of the treated liquid from the treated liquid inlet portion toward the treated liquid outlet portion. Therefore, the treated liquid contained in the second container portion is treated by the plurality of plasmas generated in the spaces. This makes it possible to further improve the efficiency of the treatment for reducing the molecular weight of the treated liquid.
- a pair of electrodes are arranged at a distance from each other in the direction from the first container to the second container. Therefore, plasma can be generated regardless of the shape of the space. This can improve the efficiency of power consumption used in the process of reducing the molecular weight of the liquid to be treated.
- the seventh to ninth inventions include a gas supply step of supplying a discharge gas to the space connecting the first and second storage parts, a liquid to be treated supply step of supplying the liquid to be treated to the second storage part, and a plasma treatment step of treating the liquid to be treated supplied to the second storage part by generating plasma in the discharge gas supplied to the space using a pair of electrodes with a dielectric provided between the space and on the surface. That is, an interface can be formed between the liquid surface of the liquid to be treated contained in the second storage part and the discharge gas in the space. Therefore, the pair of electrodes is used to generate plasma near the interface between the liquid to be treated and the discharge gas, so that the generation of bubbles in the liquid to be treated can be suppressed. This makes it possible to suppress the flow of the liquid to be treated from being obstructed by bubbles, and therefore improve the efficiency of the treatment to reduce the molecular weight of the liquid to be treated and suppress the decrease in the efficiency.
- the treated liquid supply step forms the gas-liquid interface between the discharge gas and the treated liquid on approximately the same plane as the main surface of the partition wall on the second storage section side. This makes it possible to suppress the generation of bubbles in the treated liquid. This makes it possible to suppress the flow of the treated liquid from being obstructed by bubbles, thereby improving the treatment efficiency of reducing the molecular weight of the treated liquid and suppressing any decrease in the treatment efficiency.
- the gas supply step supplies the discharge gas to a space formed in a partition having a water-impermeable portion on the main surface on the second storage section side. Therefore, the surface tension of the liquid to be treated can suppress the generation of bubbles in the liquid to be treated. This prevents the flow of the liquid to be treated from being obstructed by bubbles, thereby improving the efficiency of the treatment to reduce the molecular weight of the liquid to be treated and suppressing a decrease in the efficiency.
- the treated liquid supply step controls the pressure difference between the discharge gas and the treated liquid. Therefore, by adjusting the position of the interface between the discharge gas and the treated liquid, it is possible to suppress the generation of bubbles in the treated liquid. This makes it possible to prevent the flow of the treated liquid from being obstructed by bubbles, thereby improving the efficiency of the treatment to reduce the molecular weight of the treated liquid and suppressing any decrease in the efficiency.
- FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of the configuration of a processing apparatus according to the present embodiment.
- FIG. 2 is a schematic cross-sectional view corresponding to the cross-section AA of the processing apparatus in FIG.
- FIG. 3A is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration inside the chamber in this embodiment
- FIGS. 3B and 3C are schematic cross-sectional views showing modified examples of the configuration inside the chamber in this embodiment.
- FIG. 4 is a flowchart showing an example of the operation of the processing device in this embodiment.
- FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example of the operation of the processing apparatus in this embodiment.
- 6A and 6B are schematic cross-sectional views showing an example of the operation of the processing apparatus in this embodiment.
- FIGS. 7(a) and 7(b) are schematic diagrams showing an example of the pressure difference between the discharge gas and the liquid to be treated in the operation of the treatment apparatus in this embodiment.
- 8A and 8B are schematic cross-sectional views showing modified examples of the configuration and operation of the processing apparatus according to this embodiment.
- 9A is an image showing an example of a water-impermeable portion constituting the treatment device in the present embodiment.
- FIG. 9B is a schematic cross-sectional view showing an example of a configuration in which the treatment device in the present embodiment includes the water-impermeable portion.
- Figures 10(a) to 10(b) are schematic diagrams showing modified configurations and operations of a treatment device in this embodiment that includes an impermeable portion, where Figure 10(a) is a cross-sectional view in plan view, and Figure 10(b) is a cross-sectional view in side view.
- Figure 10(a) to 11(c) are schematic cross-sectional views showing examples of combinations of impermeable parts and liquid to be treated that constitute the treatment device in this embodiment.
- FIG. 12 is a schematic cross-sectional view showing a modification of the configuration and operation of the processing apparatus in this embodiment.
- 13(a) to 13(c) are schematic cross-sectional views showing modified configurations and operations corresponding to the CC cross section of the processing apparatus in FIG. 12, and FIG.
- FIG. 13(d) is a perspective view corresponding to a portion of FIG. 13(c).
- FIG. 14 is a schematic cross-sectional view showing a modified example of the internal configuration of the chamber in this embodiment.
- FIG. 15 is a schematic cross-sectional view showing a modified example of the operation of the processing apparatus in this embodiment.
- 16(a) and 16(b) are schematic cross-sectional views showing modified examples of the operation of the processing apparatus in this embodiment.
- FIG. 17 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of a comparative processing apparatus to be compared with the processing apparatus of this embodiment in the examples.
- 18A to 18C are diagrams showing an example of operating conditions of a comparative processing apparatus to be compared with the processing apparatus of this embodiment in the examples.
- FIG. 19A to 19C are diagrams showing an example of operating conditions of the processing apparatus in this embodiment.
- FIG. 20(a) is a diagram showing an example of the processing result of the liquid to be treated by a comparative processing device compared with the processing device in this embodiment in the examples
- FIG. 20(b) is a diagram showing an example of the processing result of the liquid to be treated by the processing device in this embodiment.
- 21A and 21B are diagrams showing an example of simulation conditions for the processing apparatus in this embodiment.
- 22A to 22F are diagrams showing an example of a simulation result of the processing apparatus in this embodiment.
- 23A to 23F are diagrams showing modified examples of the simulation results of the processing apparatus in this embodiment.
- a direction that intersects with the first direction X is referred to as the second direction Y
- a direction that intersects with both the first direction X and the second direction Y, e.g., perpendicular to it is referred to as the third direction Z.
- the configurations in each figure are shown diagrammatically for the purpose of explanation, and for example, the size of each component and the comparison of sizes between components may differ from those shown in the figures.
- the processing apparatus 1 includes a chamber 10, a pair of electrodes 112, and a dielectric 113.
- the processing apparatus 1 may include a separation mechanism 11 that separates the inside of the chamber 10 into a plurality of zones.
- the processing device 1 is externally connected to a gas supply unit 21 for supplying a discharge gas to the first storage unit 12, a liquid to be processed supply unit 22 for supplying the liquid to be processed to the second storage unit 13, and a power supply unit 23 for supplying power to a pair of electrodes 112 to generate plasma.
- the processing device 1 can perform a process of reducing the molecular weight of the liquid to be processed contained in the second storage unit 13 by generating plasma using the pair of electrodes 112 in the discharge gas supplied to the plasma generating unit 111 via the first storage unit 12.
- the "processing" of the liquid to be processed refers to a process of decomposing the liquid to be processed to reduce its molecular weight. Note that in FIG.
- the processing device 1 may also be externally connected to, for example, a pressure control unit 24 for adjusting the pressure of the discharge gas or the liquid to be processed in the chamber 10.
- the processing device 1 may also have equivalent functions to the externally connected units 21, 22, 23, and 24, in which case the external connection of each unit may be omitted.
- the chamber 10 forms a processing space Q in which the processing device 1 processes the liquid to be processed.
- the chamber 10 is hollow.
- the liquid to be processed is processed in the chamber 10.
- the chamber 10 has a first storage section 12, a second storage section 13, and a plasma generating section 111.
- the chamber 10 has a gas inlet section 101 that introduces a discharge gas into the first storage section 12, and a gas outlet section 102 that exhausts the discharge gas from the first storage section 12.
- the chamber 10 also has a treated liquid inlet section 103 that introduces the treated liquid into the second storage section 13, and a treated liquid outlet section 104 that exhausts the treated liquid from the second storage section 13.
- the shape of the chamber 10 may be, for example, cylindrical, or any other shape that maintains a hollow space.
- the chamber 10 is made of an insulating material that is airtight against the discharge gas and has low affinity for the liquid being treated, such as glass, ceramics (such as fine ceramics as specified in JIS R 1600), or synthetic resin (such as fluororesin).
- the chamber 10 is sealed, for example, while the liquid to be treated is being treated. In this case, it is possible to prevent substances unrelated to the treatment of the liquid to be treated from being mixed into the treatment space Q, and it is possible to make the discharge gas and the liquid to be treated in the chamber 10 less susceptible to the influence of the environment outside the chamber 10. This allows the liquid to be treated efficiently.
- the chamber 10 may continuously or intermittently discharge the treated liquid after processing and store the treated liquid before processing, for example, using a first-in, first-out method while the liquid is being processed. This allows the liquid to be processed efficiently.
- the discharge gas may also be first-in, first-out in conjunction with the first-in, first-out of the treated liquid.
- the separation mechanism 11 is provided in, for example, the chamber 10.
- the separation mechanism 11 separates the processing space Q formed by the chamber 10 into a plurality of zones.
- the separation mechanism 11 includes, for example, a zone in which a discharge gas is contained. , form a first storage section 12.
- the separation mechanism 11 forms a second storage section 13 as an area in which the liquid to be treated is stored.
- the separation mechanism 11 is provided between the chamber 10 and the portion 13.
- the separation mechanism 11 may be directly attached to the wall surface of the chamber 10 in a detachable manner, for example, or may be inserted into the chamber 10 with a part of it exposed to the outside of the chamber 10.
- the separation mechanism 11 is exemplified as a partition wall separating the first container 12 and the second container 13 in the chamber 10.
- the present invention is not limited to this.
- the separation mechanism 11 does not necessarily have to be provided, and the separation mechanism 11 does not necessarily have to be provided as a partition wall within the chamber 10.
- the discharge gas and the liquid to be treated are separated by, for example, the supply direction, supply amount, and pressure of the discharge gas and the liquid to be treated, or the separation between the discharge gas and the liquid to be treated in the chamber 10. The separation is achieved by controlling the pressure difference between the two.
- the separation mechanism 11 has, for example, a plasma generating unit 111 that connects the first storage unit 12 and the second storage unit 13.
- the separation mechanism 11 is, for example, made of a dielectric 113, and supports a pair of electrodes 112.
- the separation mechanism 11 is, for example, detachably attached to the chamber 10 via the dielectric 113.
- an example of the separation mechanism 11 that is made of the plasma generating unit 111 in a space drilled to penetrate the dielectric 113 and a pair of electrodes 112 built into the dielectric 113 will be described, but is not limited to this.
- the separation mechanism 11 may use a base material made of a material different from that of the dielectric 113.
- the separation mechanism 11 may also be made of a laminated structure in which the pair of electrodes 112 and the dielectric 113 are joined.
- the separation mechanism 11 may have a laminated structure in which an electrode material (for example, copper) contained in the pair of electrodes 112 is vapor-deposited on an oxide ceramic (for example, alumina) as the dielectric 113.
- the separation mechanism 11 may also be structured such that a dielectric film is formed covering the surfaces of the pair of electrodes 112 by heating the dielectric 113 arranged on the surfaces of the first electrode 112a and the second electrode 112b of the pair of electrodes 112 with a burner or the like and fusing it to the electrodes 112a and 112b.
- a substrate different from the dielectric 113 for example, glass, ceramics (for example, fine ceramics as described in JIS R 1600), and synthetic resins (for example, fluororesins) are used.
- the separation mechanism 11 has a first main surface 11f facing the first storage section 12 and a second main surface 11b facing the second storage section 13.
- the first main surface 11f comes into contact with, for example, the discharge gas stored in the first storage section 12.
- the second main surface 11b comes into contact with, for example, the liquid to be treated stored in the second storage section 13.
- the surface of the second main surface 11b may be processed by a method such as coating or attachment of a material that has low affinity for the liquid to be treated.
- the second main surface 11b may have a thin film of fluororesin, silicone resin, or the like formed on the surface by a method such as plasma CVD, ion plating, or sputtering.
- the second main surface 11b may have a super water-repellent thin film formed on its surface, for example, as described in "Biometric Superhydrophilic and Super Water-Repellent Thin Film, Yasushi Inoue, Nagahiro Saito, Osamu Takai, Surface Technology, Vol. 56, No. 7, pp. 379-384 (2005)” by generating plasma in trimethylmethoxysilane gas.
- the separation mechanism 11 is, for example, plate-shaped. As shown in FIG. 2, the cross section of the separation mechanism 11 is such that one or more hole-shaped plasma generating parts 111 are provided on one electrode 112a (other electrode 112b) covered with a dielectric 113, and the inner circumferential surface of the plasma generating part 111 is covered with the dielectric 113. That is, the dielectric 113 is provided between the plasma generating part 111 and one electrode 112a (other electrode 112b). Note that the B-B cross section in FIG. 2 corresponds to the cross section of the separation mechanism 11 in FIG. 1.
- the shape of the separation mechanism 11 may be a plate shape or any other shape that can separate the processing space Q into multiple areas.
- the separation mechanism 11 may be, for example, a cross-shaped cross section made by combining two plate shapes, in which case the processing space Q may be separated into four areas.
- the separation mechanism 11 may be, for example, an L-shaped cross section made by combining two plate shapes.
- the plasma generating section 111 connects the first container 12 and the second container 13.
- the plasma generating section 111 is, for example, a space inside a partition (separation mechanism 11) provided between the first main surface 11f and the second main surface 11b, and includes a shape such as a through hole or a through groove provided in the partition.
- a boundary surface S a is an opening on the same plane as the second main surface 11b, and indicates the boundary between the plasma generating section 111 and the second container 13.
- the boundary surface S a of the plasma generating unit 111 can be, for example, an interface between the discharge gas contained in the plasma generating unit 111 and the liquid to be treated contained in the second container 13. That is, the plasma generating unit 111 contacts the liquid to be treated at the boundary surface S a without allowing the discharge gas flowing from the first container 12 and the generated plasma to flow into the liquid to be treated in the second container 13.
- the discharge gas and plasma are allowed to flow or blown to the container side where the object to be treated flows and contacted with the object to be treated.
- the discharge gas is unlikely to mix into the liquid to be treated as bubbles, and the generation of bubbles in the liquid to be treated can be suppressed. This can suppress the flow of the liquid to be treated from being hindered by bubbles, so that the efficiency of the treatment to reduce the molecular weight of the liquid to be treated can be improved and suppressed from decreasing.
- the shape of the plasma generating unit 111 may be, for example, provided so as to penetrate the first main surface 11f and the second main surface 11b along the third direction Z, or may be provided so as to penetrate along any direction.
- the plasma generating unit 111 may have a cross-sectional shape that becomes smaller from the second storage unit 13 to the first storage unit 12, as shown in FIG. 3(b), for example.
- the dimensions of the plasma generating unit 111 are designed taking into consideration the shape of the plasma generating unit 111, the surface tension of the liquid to be treated, the pressure of the discharge gas contained in the first container 12, etc., so that the interface between the discharge gas contained in the plasma generating unit 111 and the liquid to be treated contained in the second container 13 is stable.
- the plasma generating unit 111 is a circular hole shape or a polygonal shape, its dimensions are, for example, dimensions that fit within a perfect circle with a diameter of 0.1 mm to 5 mm.
- the pair of electrodes 112 are provided facing the plasma generating unit 111.
- the pair of electrodes 112 are provided, for example, between the first container 12 and the second container 13, and are supported by the separation mechanism 11.
- the pair of electrodes 112 are arranged at a distance from each other in the direction from the first container 12 to the second container 13, as shown in Fig. 3(a) for example.
- the pair of electrodes 112 is composed of one electrode 112a and the other electrode 112b, and is arranged at a distance from each other in the direction from the first container 12 to the second container 13.
- the state where the pair of electrodes 112 are provided facing the plasma generating unit 111 refers to a state where the electrodes 112a, 112b are provided so that, for example, a half line extending from the end of each electrode 112a, 112b on the plasma generating unit 111 side as a starting point in the direction in which the end faces passes through the space of the plasma generating unit 111.
- the state where the pair of electrodes 112 are arranged at a distance in the direction from the first container 12 toward the second container 13 refers to a state where the electrodes 112a, 112b are arranged at a distance along a vector that connects the starting point in the first container 12 and the end point in the second container 13, for example, based on the vector that is parallel to the third direction Z.
- one electrode 112a and the other electrode 112b are arranged at a distance along the vector.
- the method of arranging the electrodes 112a, 112b is not limited to this, and for example, one electrode 112a and the other electrode 112b may be spaced apart along the vector, and arranged so that the cross section is roughly V-shaped.
- plasma can be generated regardless of the shape of the plasma generating unit 111, as compared to when the electrodes 112a, 112b face each other across the plasma generating unit 111 (see FIG. 14), which will be described later.
- the pair of electrodes 112 can be arranged at any interval at which plasma is generated, regardless of the length of the plasma generating unit 111 in the first direction X. This can improve the efficiency of power consumption used to treat the liquid to be treated.
- multiple pairs of electrodes 112 may be provided along the plasma generating unit 111. In this case, even if the shape of the plasma generating unit 111 is longer in the first direction X, the plasma generating unit 111 is easily filled with plasma.
- the pair of electrodes 112 generates a potential difference between each of the electrodes 112a, 112b by supplying power from the externally connected power supply unit 23. This ionizes the discharge gas in the plasma generating unit 111, which is the space between each of the electrodes 112a, 112b, generating plasma. At this time, as long as the pair of electrodes 112 are not exposed to the processing space Q, a portion of them may be exposed, for example, to connect to the power supply unit 23.
- the pair of electrodes 112 are provided with a dielectric 113 on their surfaces. In this case, it is possible to prevent foreign matter resulting from wear on the electrodes during plasma generation from being mixed into the liquid being treated. This makes it possible to improve the treatment quality of the liquid being treated by lowering its molecular weight.
- the pair of electrodes 112 are provided with a dielectric 113 between them and the plasma generating section 111.
- the treatment device 1 has a structure in which the dielectric 113 is provided between the space (plasma generating section 111) inside the partition (separation mechanism 11) and the pair of electrodes 112. In this case, it is possible to prevent the occurrence of arc discharge. This makes it possible to suppress a decrease in the treatment efficiency of the liquid being treated.
- the distance between the first electrode 112a and the second electrode 112b is determined based on the Paschen curve, which shows the relationship between the voltage at which a spark discharge occurs (spark voltage) and the product of the air pressure and the electrode distance.
- the Paschen curve shows the relationship between the voltage at which a spark discharge occurs (spark voltage) and the product of the air pressure and the electrode distance.
- the discharge start voltage of plasma is said to be the minimum value when the Paschen curve is at its minimum value.
- plasma can be generated by applying a lower voltage than when the Paschen curve is not at its minimum value.
- an electrode distance at which the Paschen curve is at its minimum value is considered to be preferable.
- priority is given to the ease of arrangement or processing of each electrode 112a, 112b.
- each electrode 112a, 112b may be arranged or processed at a distance wider than the electrode distance at which the Paschen curve is at its minimum value, and the applied voltage may be adjusted to generate plasma.
- the distance between the first electrode 112a and the second electrode 112b is, for example, 1 ⁇ m to 5 mm.
- the electrode spacing at which the Paschen curve reaches its minimum value varies depending on the type of discharge gas. For example, when discharging in argon gas at a constant pressure, the electrode spacing at which the Paschen curve reaches its minimum value is approximately 8 ⁇ m, and the closer the electrode spacing is to 8 ⁇ m, the more preferable it is because plasma can be generated by applying a lower voltage.
- the pair of electrodes 112 may be any electrodes that generate plasma in the discharge gas. Examples of combinations of the pair of electrodes 112 include combinations of tungsten and a platinum group metal, tungsten and copper, etc. In addition, the pair of electrodes 112 may be combinations of the same metal, such as tungsten and tungsten, or copper and copper.
- the dielectric 113 is provided on at least a part of the surface of the pair of electrodes 112.
- the dielectric 113 is provided on the surface of the pair of electrodes 112, for example, as shown in Fig. 1.
- the dielectric 113 is provided, for example, between the pair of electrodes 112 and the plasma generating unit 111.
- the dielectric 113 may support the pair of electrodes 112, for example.
- a dielectric having airtightness and hydrophobicity is used, for example, glass, ceramics (for example, fine ceramics described in JIS R 1600, etc.), synthetic resin (fluororesin, etc.), and specifically, alumina is used.
- the first accommodation unit 12 accommodates a discharge gas.
- the first accommodation unit 12 is, for example, one of a plurality of zones in which the processing space Q formed by the chamber 10 is separated by the separation mechanism 11, and in which the discharge gas is accommodated.
- the first accommodation unit 12 is connected to the second accommodation unit 13 via the plasma generation unit 111.
- the first container 12 contains the discharge gas introduced from the gas inlet 101 and has a flow direction that discharges the discharge gas from the gas outlet 102.
- the dashed-dotted arrow in FIG. 1 indicates the flow direction of the discharge gas.
- the discharge gas contained in the first container 12 may be supplied, for example, partially to the plasma generator 111.
- the discharge gas in the plasma generator 111 is less likely to stagnate in the plasma generator 111 because the first container 12 has a flow direction that discharges the discharge gas, and after contacting the liquid to be treated in the second container 13, it is more likely to flow toward the gas outlet 102 without flowing out as bubbles into the second container 13.
- bubbles of the discharge gas are less likely to mix with the liquid to be treated, and the flow of the liquid to be treated can be prevented from being obstructed by bubbles. This makes it possible to improve and prevent a decrease in the efficiency of the treatment of reducing the molecular weight of the liquid to be treated.
- the first container 12 extends, for example, in the XY plane.
- the length of the first container 12 in the third direction Z is set according to the amount of discharge gas consumed in plasma generation, and is, for example, 1 mm to 10 mm.
- the second container 13 contains the liquid to be treated.
- the second container 13 is, for example, one of a plurality of zones into which the processing space Q formed in the chamber 10 is separated by the separation mechanism 11, and in which the liquid to be treated is contained.
- the second container 13 is connected to the first container 12 via the plasma generating unit 111.
- the solid arrow in FIG. 1 indicates the flow direction of the liquid to be treated.
- the second container 13 extends, for example, in the XY plane.
- the length of the second container 13 in the third direction Z is set according to the concentration of the molecules to be treated that are contained in the liquid to be treated and are to be decomposed by the plasma, and is, for example, 1 mm to 2 mm.
- the gas supply unit 21 supplies a discharge gas to the first storage unit 12.
- the gas supply unit 21 is composed of, for example, a known solenoid valve and a known gas cylinder connected to each other, and the amount of discharge gas supplied to the first storage unit 12 is determined by opening and closing the solenoid valve using a power source (not shown).
- the treated liquid supply unit 22 supplies the treated liquid to the second storage unit 13.
- the treated liquid supply unit 22 is composed of, for example, a known solenoid valve and a known storage tank for the treated liquid, which are connected to each other, and the amount of the treated liquid supplied to the second storage unit 13 is determined by opening and closing the solenoid valve using a power source (not shown).
- the treated liquid supply unit 22 may be operated in conjunction with, for example, a solenoid valve used as the gas supply unit 21.
- the power supply unit 23 supplies power for generating plasma in the discharge gas contained in the plasma generating unit 111.
- the power supply unit 23 is electrically connected to, for example, a pair of electrodes 112. By supplying power to 112, plasma is generated in the discharge gas contained in the plasma generating unit 111 via the pair of electrodes 112.
- a known plasma power supply device is used as the power supply unit 23 for example.
- the pressure control unit 24 measures the pressure of either the discharge gas or the liquid to be treated in the chamber 10, or both, and then controls the pressure or flow rate of the discharge gas.
- the pressure control unit 24 measures the pressure of the discharge gas in the first container 12, for example, via a pressure sensor 241 provided in the first container 12, and then adjusts the pressure or flow rate of the discharge gas supplied from the gas supply unit 21 to the first container 12, via a known gas pressure regulator (not shown).
- the pressure control unit 24 measures the pressure of the liquid to be treated in the second container 13, for example, via a pressure sensor 242 provided in the second container 13, and then adjusts the pressure or flow rate of the liquid to be treated supplied from the liquid to be treated supply unit 22 to the second container 13, via a known liquid pressure regulator.
- the pressure control unit 24 may be equipped with a known microcontroller in which, for example, a CPU (Central Processing Unit), a ROM (Read Only Memory), and a RAM (Random Access Memory) are integrated. At this time, the CPU may read out a program stored in the ROM, use the RAM as a working area to perform calculations based on the measurement information of each pressure sensor 241, 242, and notify each pressure regulator of an operation command based on the calculation results, thereby controlling each pressure regulator.
- a CPU Central Processing Unit
- ROM Read Only Memory
- RAM Random Access Memory
- the operation of the processing apparatus 1 includes, for example, a gas supply step S11, a liquid to be processed supply step S12, and a plasma processing step S13, as shown in FIG. 4.
- the gas supply step S11 and the treated liquid supply step S12 may be performed simultaneously, or one of them may be performed first, and may be performed multiple times as necessary.
- an example will be described in which the treated liquid supply step S12 is performed after the gas supply step S11, and the treated liquid supply step S12 is performed after the plasma processing step S13.
- the gas supply unit 21 supplies the discharge gas 120 to the first container 12, as shown in Fig. 5, for example. After a sufficient amount of the discharge gas 120 is contained in the first container 12 to generate plasma for treating the liquid to be treated 130, which is to be supplied to the second container 13 in the liquid to be treated supply step S12 described later, the gas supply unit 21 may interrupt the supply of the discharge gas 120 to the first container 12, or may resume the supply of the discharge gas 120 to the first container 12 as necessary.
- the discharge gas 120 is a gas, such as argon, air, nitrogen, oxygen, or helium.
- the liquid to be treated supply unit 22 supplies the liquid to be treated 130 to the second storage unit 13.
- the liquid to be treated 130 is a liquid having fluidity.
- the liquid to be treated 130 supplied to the second storage unit 13 forms an interface S b (gas-liquid interface) with the discharge gas 120.
- the liquid to be treated supply unit 22 supplies the liquid to be treated 130 to the second storage unit 13, for example, so that the interface S b is in the vicinity of the boundary surface S a . That is, the interface S b between the discharge gas 120 and the liquid to be treated 130 is formed on approximately the same plane as the second main surface 11 b on the second storage unit 13 side among the main surfaces of the separation mechanism 11.
- the generation of bubbles in the liquid to be treated 130 can be suppressed. This makes it possible to suppress the flow of the liquid to be treated 130 from being obstructed by bubbles, thereby improving and suppressing the decrease in the processing efficiency of reducing the molecular weight of the liquid to be treated 130.
- the interface Sb is, for example, concave toward the plasma generating unit 111, and when at least a part of the interface Sb is in contact with the boundary surface S a or exceeds the boundary surface S a toward the plasma generating unit 111, the interface Sb is considered to be located near the boundary surface S a .
- the liquid to be treated supply unit 22 may interrupt the supply of the liquid to be treated 130 to the second accommodation unit 13, and may resume the supply of the liquid to be treated 130 to the second accommodation unit 13 as necessary.
- the pressure difference between the discharge gas 120 and the liquid 130 to be treated by a method such as adjusting the supply amount of the discharge gas 120 and the liquid 130 to be treated, the position of the interface Sb between the discharge gas 120 and the liquid 130 to be treated can be adjusted.
- the pressure of the discharge gas 120 is preferably adjusted to a range of -0.003 to 0.020 atm with respect to the pressure of the liquid 130 to be treated.
- the pressure of the discharge gas 120 is preferably adjusted to a range of -0.005 to 0.004 atm with respect to the pressure of the liquid 130 to be treated. Details of the pressure difference will be described later.
- the power supply unit 23 supplies power to a pair of electrodes 112 as shown in FIG. 6( a ), for example, to generate plasma 114 in the discharge gas 120 contained in the plasma generating unit 111 .
- the principle of plasma generation using the treatment device 1 of the present invention can be explained as follows.
- water vapor is supplied from the surface of the liquid to be treated 130 into the plasma generating section 111.
- the inside of the plasma generating section 111 becomes a mixed gas of the discharge gas 120 and water molecules.
- active OH radicals are generated by electron collisions and excited atom collisions with the water molecules.
- the generated OH radicals then act on the liquid surface of the liquid to be treated 130 at the interface Sb , decomposing the polysaccharides in the liquid to be treated 130.
- the treatment device 1 of the present invention can treat the liquid 130 by generating plasma 114 in contact with the liquid 130 using a pair of electrodes 112 with a dielectric 113 provided between them and the plasma generating unit 111.
- the generated plasma 114 decomposes the liquid 130 near the interface Sb .
- the pair of electrodes 112 provided toward the plasma generating unit 111 are used to generate plasma near the interface Sb between the liquid 130 and the discharge gas 120, so that the generation of bubbles in the liquid 130 can be suppressed.
- This can suppress the flow of the liquid 130 from being hindered by bubbles, so that the treatment efficiency of reducing the molecular weight of the liquid 130 can be improved and suppressed from decreasing.
- the plasma 114 may be separated from the interface Sb within the range of the influence of the plasma 114.
- the shorter the distance of the second storage unit 13 in the third direction Z the easier it is for the treatment by the plasma 114 to reach the liquid to be treated 130, and the easier it is to improve the ratio of the amount of the liquid to be treated 130 to the amount of the liquid to be treated 130 that is input.
- the closer the distance of the second storage unit 13 in the third direction Z the easier it is for the treatment by the plasma 114 to reach the liquid to be treated 130, and the easier it is to improve the ratio of the amount of the liquid to be treated 130 to the amount of the liquid to be treated 130 that is input.
- the pressure control unit 24 may measure the pressure of either the discharge gas 120 or the liquid to be treated 130 in the chamber 10, or both, via the pressure sensors 241, 242, and then control the pressure, pressure difference, or flow rate. That is, the pressure of the discharge gas 120 or the liquid to be treated 130 in the chamber 10 can be adjusted. In this case, the position of the interface between the discharge gas 120 and the liquid to be treated 130 can be adjusted. This can further improve the treatment efficiency of the liquid to be treated.
- the processing apparatus 1 may control the pressure difference between the discharge gas 120 and the to-be-treated liquid 130 via the pressure control unit 24.
- the processing apparatus 1 may control the pressure difference between the discharge gas 120 and the to-be-treated liquid 130 via the pressure control unit 24.
- the processing apparatus 1 may control the pressure difference between the discharge gas 120 and the to-be-treated liquid 130 via the pressure control unit 24.
- the position of the interface Sb between the discharge gas 120 and the to-be-treated liquid 130 it is possible to suppress the generation of bubbles in the to-be-treated liquid 130.
- This makes it possible to suppress the flow of the to-be-treated liquid 130 from being obstructed by bubbles, thereby improving the processing efficiency of reducing the molecular weight of the to-be-treated liquid 130 and suppressing the decrease in the processing efficiency.
- the relationship between the pressure difference between the discharge gas 120 and the liquid 130 to be treated and the interface Sb can be explained by the Young-Laplace law.
- the pressure of the discharge gas 120 is pressure pGas
- the pressure of the liquid 130 to be treated is pressure pLiq
- ⁇ p ⁇ ⁇ pB pGas ⁇ pLiq + ⁇ pB
- the greater the difference between ⁇ p and ⁇ pB the more the liquid to be treated 130 tends to infiltrate into the plasma generating section 111, which is not preferable.
- ⁇ p B (2 ⁇ cos ⁇ /r), where ⁇ is the surface tension ⁇ of the liquid 130 to be treated, ⁇ is the contact angle ⁇ between the liquid 130 to be treated and the separation mechanism 11, and r is the radius r of the plasma generating part 111 which is a drilled hole.
- the surface tension ⁇ , the contact angle ⁇ , and the radius r are constants determined by the materials and shapes of the liquid 130 to be treated and the separation mechanism 11.
- ⁇ p B ⁇ p B > 0. That is, when the pressure p Gas of the discharge gas 120 is higher than the pressure p Liq of the liquid to be treated 130 by the balance pressure difference ⁇ p B , the position of the interface S b is balanced at a position on approximately the same plane as the second main surface 11 b, which is preferable.
- ⁇ p B 0.
- the balance pressure difference ⁇ p B can be expressed as a linear relationship with the common logarithm of the radius r depending on the value of the contact angle ⁇ .
- the balance pressure difference ⁇ p The closer the contact angle ⁇ is to 90°, the smaller the value of B may be, and the further the contact angle ⁇ is from 90°, the larger the value required.
- the larger the radius r is the smaller the balance pressure difference ⁇ p B may be, and the smaller the radius r is, the larger the value required.
- the balance pressure difference ⁇ p B is proportional to the surface tension ⁇ as shown in the above formula.
- the above formula for the balance pressure difference ⁇ p B based on the Young-Laplace law does not take into account the effect of gravity.
- a suitable range for the balance pressure difference ⁇ p B when the effect of gravity is taken into account is as shown in the examples described below.
- the pressure difference ⁇ p is allowed to have a predetermined difference with respect to the balance pressure difference ⁇ p B , and does not have to be a pressure that is strictly equal to the balance pressure difference ⁇ p B.
- the balance pressure difference ⁇ p B is, for example, ⁇ 0.003 to 0.020 atm, and it is preferable that the pressure difference ⁇ p is adjusted to be within this range.
- the balance pressure difference ⁇ p B is, for example, ⁇ 0.005 to 0.004 atm, and it is preferable that the pressure difference ⁇ p be adjusted within this range.
- the discharge gas 120 is discharged from the gas discharge section 102 provided in the chamber 10 using an exhaust pump (not shown) as necessary.
- the treated liquid is discharged from the treated liquid discharge section 104 provided in the chamber 10 using an exhaust pump (not shown) as necessary, to obtain a treated liquid with a reduced molecular weight.
- the operation of the processing device 1 in this embodiment ends.
- the processing device 1 may, for example, repeatedly perform each of the above steps.
- the treatment device 1 further includes a water impermeable portion 115.
- the impermeable portion 115 is provided on the second main surface 11b as shown in Fig. 8(a) to Fig. 8(b).
- the impermeable portion 115 has an affinity for the liquid to be treated 130 of the second Lower than the main surface 11b.
- the water-impermeable portion 115 has a sheet-like shape, for example, as shown in Fig. 8(a) . At this time, the water-impermeable portion 115 has holes in at least a part of the area overlapping with the plasma generating portion 111, and an interface Sb is formed at the position of the holes.
- the material of the impermeable portion 115 is a material that is hydrophobic or water-repellent with respect to the liquid to be treated 130, such as a fluoropolymer (fluororesin).
- the impermeable portion 115 may be made of a mesh material, as shown in Fig. 8(b). At this time, an interface Sb is formed between the discharge gas 120 that has entered the mesh of the impermeable portion 115 from the plasma generating portion 111 and the liquid to be treated 130 in the second container 13.
- the impermeable portion 115 may be made of a porous sheet of polytetrafluoroethylene (PTFE), as shown in FIG. 9(a).
- the impermeable portion 115 may be provided on the upper main surface (second main surface 11b) of the partition wall of the separation mechanism 11 separating the first storage portion 12 from the second storage portion 13, when the second storage portion 13 is located on the upper side and the first storage portion 12 is located on the lower side, as shown in FIG. 9(b).
- the affinity of the impermeable portion 115 for the liquid to be treated 130 is explained based on the contact angle, and an explanation is given with reference to a drawing in which only a few drops of the liquid to be treated 130 are dropped on the impermeable portion 115.
- the impermeable portion 115 may have one or more perforations 115a formed in alignment with the position of a through hole (plasma generating portion 111) drilled in the separation mechanism 11, as shown in Figures 10(a) to 10(b), for example.
- the impermeable portion 115 may be formed, for example, by being attached to the main surface (second main surface 11b) of the partition wall of the separation mechanism 11 on the second storage portion 13 side.
- the impermeable portion 115 has a lower affinity for the liquid to be treated 130 than the main surface.
- the surface tension of the liquid to be treated 130 can suppress the generation of bubbles in the liquid to be treated 130. This can suppress the flow of the liquid to be treated 130 from being obstructed by bubbles, thereby improving the processing efficiency of reducing the molecular weight of the liquid to be treated 130.
- the surface tension of the liquid to be treated 130 in contact with the impermeable portion 115 makes it difficult for the liquid to be treated 130 to enter the plasma generating portion 111. As a result, it is possible to prevent the liquid to be treated 130 from sticking to the dielectric 113. This can improve the processing efficiency of the liquid to be treated 130 and suppress its decrease.
- the treatment apparatus 1 of the present invention generates the plasma 114 by the same principle as above even when it has the impermeable portion 115.
- water vapor generated from the surface of the liquid 130 to be treated at the interface Sb passes through the perforations 115a of the impermeable portion 115 and is supplied into the plasma generating portion 111, whereby OH radicals are generated in the plasma generating portion 111, and the OH radicals act on the liquid surface of the liquid 130 to be treated at the interface Sb to decompose the polysaccharides in the liquid 130 to be treated.
- the thickness of the impermeable portion 115 in the third direction Z is approximately 0.5 mm, and the thickness of the partition wall of the separation mechanism 11 in the third direction Z is approximately 1 mm.
- the impermeable portion 115 has an affinity for the liquid 130 to be treated such that the contact angle with the liquid 130 to be treated is a certain value or more. It is preferable that the impermeable portion 115 has an affinity for the liquid 130 to be treated such that the contact angle with the liquid 130 to be treated is 90 degrees or more.
- the contact angle with the liquid 130 to be treated is about 103 degrees, the liquid 130 to be treated does not enter the plasma generating portion 111, for example, as shown in FIG. 11(a).
- the contact angle with the liquid 130 to be treated is about 56 degrees, the liquid 130 to be treated enters the plasma generating portion 111, for example, as shown in FIG. 11(b).
- the impermeable section 115 has an affinity for the liquid to be treated 130 such that the contact angle with the liquid to be treated 130 is 90 degrees or more in order to prevent the liquid to be treated 130 from entering the plasma generating section 111.
- the gas supply unit 21 supplies the discharge gas 120 to the first container 12.
- the discharge gas 120 supplied to the first container 12 is supplied to the plasma generating unit 111.
- the liquid to be treated supply unit 22 supplies the liquid to be treated 130 to the second storage unit 13.
- the liquid to be treated 130 supplied to the second storage unit 13 flows around the plasma generating unit 111 or along the impermeable portion 115 provided at the boundary surface S a in the second storage unit 13, as shown in FIG. 8(a), for example.
- the surface tension of the liquid to be treated 130 can suppress the generation of bubbles in the liquid to be treated 130. This can suppress the flow of the liquid to be treated 130 from being hindered by bubbles, so that the treatment efficiency of reducing the molecular weight of the liquid to be treated 130 can be improved and suppressed from decreasing.
- the liquid to be treated 130 can be prevented from sticking to the dielectric 113. This can suppress the decrease in the treatment efficiency of the liquid to be treated 130.
- the separation mechanism 11 includes a separation mechanism 11-1 having a plasma generating unit 111-1, a pair of electrodes 112-1, and a dielectric 113-1, and a plasma generating unit 111-2, a pair of electrodes 112-2, and a dielectric 113-3. and a separation mechanism 11-2 having a dielectric 113-2.
- the separation mechanism 11-1 has a first main surface 11f-1 facing the first storage unit 12-1 and a second main surface 11b-1 facing the second storage unit 13.
- the separation mechanism 11-1 has a plasma generating unit 111-1 that penetrates the first main surface 11f-1 and the second main surface 11b-1 to connect the first storage unit 12-1 and the second storage unit 13.
- a boundary surface S a -1 is an opening on the same plane as the second main surface 11b-1 and indicates the boundary between the plasma generating unit 111-1 and the second storage unit 13.
- the boundary surface S a -1 can be, for example, an interface between the discharge gas contained in the plasma generating unit 111-1 and the liquid to be treated contained in the second storage unit 13.
- the separation mechanism 11-2 has a first main surface 11f-2 facing the first storage unit 12-2 and a second main surface 11b-2 facing the second storage unit 13.
- the separation mechanism 11-2 has a plasma generating unit 111-2 that penetrates the first main surface 11f-2 and the second main surface 11b-2 to connect the first storage unit 12-2 and the second storage unit 13.
- a boundary surface S a -2 is an opening on the same plane as the second main surface 11b-2, and indicates the boundary between the plasma generating unit 111-2 and the second storage unit 13.
- the boundary surface S a -2 can be, for example, an interface between the discharge gas contained in the plasma generating unit 111-2 and the liquid to be treated contained in the second storage unit 13.
- the liquid 130 to be treated contained in the second container 13 is treated by a plasma 114-1 generated in a plasma generating section 111-1 by a pair of electrodes 112-1, and another plasma 114-2 generated in a plasma generating section 111-2 by another pair of electrodes 112-2, as shown in FIG. 12. That is, a plurality of plasma generating sections 111 are provided in the flow direction of the liquid 130 to be treated from the liquid to be treated inlet section 103 toward the liquid to be treated outlet section 104. In this case, the liquid 130 to be treated contained in the second container 13 is treated by a plurality of plasmas 114-1, 114-2 generated in the plasma generating section 111 (111-1, 111-2). This can further improve the treatment efficiency of the liquid 130 to be treated.
- Fig. 13(a) is a schematic cross-sectional view showing an example of the C-C cross section of the processing device 1 shown in Fig. 12.
- the separation mechanism 11 is composed of a plurality of plate-shaped dielectrics 113-1, 113-2 and a plurality of pairs of plate-shaped electrodes 112-1 (one electrode 112-1a and the other electrode 112-1b) and 112-2 (one electrode 112-2a and the other electrode 112-2b).
- the processing apparatus 1 may also include a first container 12, multiple separation mechanisms 11-1, 11-2, and multiple second containers 13-1, 13-2, as shown in FIG. 13(b).
- multiple plasmas 114-1, 114-2 can be generated using the discharge gas 120 contained in one first container 12, and multiple liquids to be processed 130-1, 130-2 can be processed.
- by sharing the discharge gas 120 to generate multiple plasmas 114-1, 114-2 it is possible to reduce the amount of discharge gas used or improve the efficiency of use of the discharge gas.
- the processing device 1 may be configured, for example, as shown in FIG. 13(c), such that each of the dielectrics 113-1 and 113-2 in FIG. 12 is configured as a curved dielectric 113, and each of the pair of electrodes 112-1 and 112-2 in FIG. 12 is configured as a curved pair of electrodes 112 (one electrode 112a and the other electrode 112b).
- the processing device 1 may be configured, for example, as shown in FIG. 13(d), such that each of the dielectrics 113-1 and 113-2 in FIG. 12 is configured as a cylindrical dielectric 113, and each of the pair of electrodes 112-1 and 112-2 in FIG.
- the separation mechanism 11 may be manufactured by forming the plasma generating section 111 at a predetermined interval in the separation mechanism 11 having a five-layer structure including the dielectric 113 and the pair of electrodes 112, and molding it into a cylindrical shape.
- plasma generating units 111 can be provided in the circumferential direction (four units, including plasma generating units 111-1 and 111-2, are shown in the figure), and more plasma 114 can be generated compared to the plate-shaped separation mechanism 11. This can further improve the processing efficiency of the liquid 130 to be processed.
- the cylindrically molded separation mechanism 11 can replace at least a portion of the existing fluid piping. Therefore, for example, when introducing equipment to reduce the molecular weight of high molecular weight organic compounds in a food manufacturing factory, introduction costs can be reduced by effectively utilizing at least a portion of the existing piping.
- the processing apparatus 1 has a pair of electrodes 112 in which one electrode 112a and the other electrode 112b are arranged opposite each other with a plasma generating unit 111 therebetween, as shown in, for example, FIG.
- the pair of electrodes 112 are arranged such that one electrode 112a and the other electrode 112b face each other across the plasma generating unit 111, and the distance between the electrodes 112a and 112b is smaller than the distance between the electrodes 112a and 112b.
- the distance between the electrodes 112a and 112b is determined based on the Paschen curve. In this embodiment, the electrode distance at which the Paschen curve is at its minimum is considered to be preferable.
- the electrodes 112a and 112b may be arranged or processed at a distance wider than the electrode distance at which the Paschen curve is at its minimum, and the applied voltage may be adjusted to generate plasma.
- the distance between the electrodes 112a and 112b is, for example, 1 ⁇ m to 5 mm.
- the dimensions of the plasma generating part 111 are preferably set to a value, for example, between 1 ⁇ m and 5 mm depending on the distance between the one electrode 112a and the other electrode 112b, and particularly close to approximately 8 ⁇ m when argon gas is used.
- the power supply unit 23 supplies power to the pair of electrodes 112, as shown in FIG. 15, to generate plasma 114 in the discharge gas 120 contained in the plasma generating unit 111.
- the plasma 114 decomposes the liquid to be treated 130 near the interface Sb .
- the pair of electrodes 112 can generate the plasma 114 closer to the interface Sb than when the first container 12 and the second container 13 are opposed to each other, that is, in the third direction Z.
- the power supply unit 23 may generate the plasma 114 continuously or intermittently through the power supply to the pair of electrodes 112.
- the gas supply unit 21 continues to supply the discharge gas 120 in the subsequent steps so that the discharge gas 120 continues to flow in the first container 12.
- the gas supply unit 21 may supply the discharge gas 120 from the gas supply unit 21 to the first container 12 in an amount equal to the amount consumed by the processing device 1.
- the discharge gas 120 flows from the left side to the right side of the first container 12 along the first direction X, as shown by the solid arrow in FIG. 16(a), and a portion of the gas is supplied to the plasma generating section 111.
- the liquid to be treated supply unit 22 continues to supply the liquid to be treated 130 in the subsequent steps so that the liquid to be treated 130 in the second storage unit 13 continues to flow, for example.
- the liquid to be treated supply unit 22 may supply the liquid to be treated 130 from the liquid to be treated supply unit 22 to the second storage unit 13 by the amount consumed by the processing device 1.
- the liquid to be treated 130 flowing through the second storage unit 13 can be treated continuously or intermittently. This can further improve the processing efficiency of the liquid to be treated 130.
- the discharge gas in the plasma generating unit 111 has a flow direction in which the first storage unit 12 discharges the discharge gas 120, bubbles of the discharge gas 120 are less likely to enter the plasma generating unit 111. In this case, bubbles of the discharge gas 120 are unlikely to be mixed into the liquid 130 to be treated, and the flow of the liquid 130 to be treated can be prevented from being hindered by the bubbles. This makes it possible to improve the efficiency of the treatment for reducing the molecular weight of the liquid 130 to be treated and to prevent a decrease in the efficiency.
- the liquid to be treated 130 flows from the left side to the right side of the second storage section 13 along the first direction X, for example as shown by the arrow in FIG. 16(a).
- the power supply unit 23 supplies power to a pair of electrodes 112 as shown in FIG. 16(a), for example, to generate plasma 114 in the discharge gas 120 supplied to the plasma generating unit 111.
- the plasma 114 decomposes the liquid 130 to be treated near the interface Sb .
- the discharge gas 120 that has not been consumed for the generation of the plasma 114 flows out of the plasma generating unit 111, is introduced into the first container 12, and is then discharged from the right side of the first container 12.
- the discharge gas 120 is consumed for the generation of the plasma 114, new discharge gas 120 is quickly supplied to the space for generating the plasma 114, and the discharge gas 120 in the plasma generating unit 111 can be made uniform.
- the plasma 114 can be stably generated in the plasma generating unit 111. This makes it possible to suppress a decrease in the treatment efficiency of the liquid 130 to be treated.
- the separation mechanism 11 has, for example, a plasma generating unit 111-1 and a plasma generating unit 111-2 as shown in FIG. 16(b).
- the plasma generating unit 111-1 penetrates the first main surface 11f and the second main surface 11b to connect the first accommodation unit 12 and the second accommodation unit 13.
- a boundary surface S a -1 is an opening on the same plane as the second main surface 11b and indicates the boundary between the plasma generating unit 111-1 and the second accommodation unit 13.
- the boundary surface S a -1 can be, for example, an interface between the discharge gas contained in the plasma generating unit 111-1 and the liquid to be treated contained in the second accommodation unit 13.
- the plasma generating unit 111-2 penetrates the first main surface 11f and the second main surface 11b at a distance from the plasma generating unit 111-1, connecting the first accommodation unit 12 and the second accommodation unit 13.
- the boundary surface S a -2 is an opening on the same plane as the second main surface 11b, i.e., an opening on the same plane as the plasma generating unit 111-1, and indicates the boundary between the plasma generating unit 111-2 and the second accommodation unit 13.
- the boundary surface S a -2 can be, for example, an interface between the discharge gas contained in the plasma generating unit 111-2 and the liquid to be treated contained in the second accommodation unit 13.
- the gas supply section 21 flows along the first direction X from the left side (the gas inlet section 101 side) to the right side (the gas exhaust section 102 side) of the first storage section 12, as shown by the solid arrow in FIG. 16(b), and a part of the gas flows to the plasma generating section 111-1 and the plasma generating section 111-2.
- the to-be-treated liquid supplying part 22 adjusts the flow rate of the to-be-treated liquid 130 that flows from the to-be-treated liquid inlet part 103 to the to-be-treated liquid outlet part 104 .
- the treated liquid 130 flows in the first direction X from the left side (the treated liquid inlet 103 side) of the second storage section 13 to the right side (the treated liquid outlet 104 side), for example, as shown by the arrow in FIG. 16(b).
- the power supply unit 23 supplies power to, for example, a pair of electrodes 112-1, and generates a plasma 114-1 in the discharge gas 120 supplied to the plasma generating unit 111-1.
- the plasma 114-1 decomposes the liquid 130 to be treated near the interface S b -1.
- the power supply unit 23 also supplies power to, for example, a pair of electrodes 112-2, and generates a plasma 114-2 in the discharge gas 120 supplied to the plasma generating unit 111-2.
- the plasma 114-2 decomposes the liquid 130 to be treated near the interface S b -2.
- the liquid 130 to be treated is treated with one plasma 114-1 generated by one pair of electrodes 112-1, and then treated with another plasma 114-2 generated by the other pair of electrodes 112-2. This can further improve the treatment efficiency of the liquid 130 to be treated.
- the plasma generating units 111-1, 111-2 may be provided along the direction in which the liquid to be treated 130 flows, or may be provided not along the direction in which the liquid to be treated 130 flows, for example, along the second direction Y. In this case, more liquid to be treated 130 can be treated than when one plasma 114 is used. This improves the efficiency of the treatment of the liquid to be treated 130.
- the plasma generating units 111-1, 111-2 may be provided in a staggered pattern of, for example, 60° (see FIG. 2).
- the amount of the liquid to be treated 130 that does not come into contact with the plasma 114 and is not treated can be reduced compared to when multiple plasma generating units 111-1, 111-2 are provided in one direction. This prevents a decrease in the efficiency of the treatment of the liquid to be treated 130.
- the flow direction of the discharge gas 120 and the flow direction of the liquid to be treated 130 do not necessarily need to be the same, and may be different directions.
- the pair of electrodes 112 is provided with a dielectric 113 between the space (plasma generating section 111) connecting the first storage section 12 and the second storage section 13. That is, the liquid surface of the liquid to be treated 130 contained in the second storage section 13 and the discharge gas 120 in the plasma generating section 111 can form an interface Sb . Therefore, by using the pair of electrodes 112 provided toward the plasma generating section 111, plasma 114 is generated near the interface Sb between the liquid to be treated 130 and the discharge gas 120, so that the generation of bubbles in the liquid to be treated 130 can be suppressed. As a result, the flow of the liquid to be treated 130 can be prevented from being hindered by bubbles, so that the treatment efficiency of reducing the molecular weight of the liquid to be treated 130 can be improved and the decrease in the treatment efficiency can be suppressed.
- the processing device 1 is provided with a dielectric 113 provided on the surface of the pair of electrodes 112. This makes it possible to prevent foreign matter resulting from wear on the electrodes when the plasma 114 is generated from being mixed into the liquid to be processed 130. This makes it possible to improve the processing quality of the liquid to be processed 130 by lowering its molecular weight.
- the gas-liquid interface (interface S b ) between the discharge gas 120 and the liquid to be treated 130 is formed on approximately the same plane as the main surface (second main surface 11 b ) of the partition (separation mechanism 11) on the second storage section 13 side.
- This makes it possible to suppress the generation of bubbles in the liquid to be treated 130.
- This makes it possible to suppress the flow of the liquid to be treated 130 from being obstructed by bubbles, thereby making it possible to improve the efficiency of the treatment for reducing the molecular weight of the liquid to be treated 130 and suppress a decrease in the efficiency.
- the partition wall separating the first storage unit 12 and the second storage unit 13 has an impermeable portion 115 provided on the main surface (second main surface 11b) on the second storage unit 13 side, the impermeable portion 115 having a lower affinity for the liquid to be treated 130 than the main surface. Therefore, the surface tension of the liquid to be treated 130 can suppress the generation of bubbles in the liquid to be treated 130. This can suppress the flow of the liquid to be treated 130 from being obstructed by bubbles, thereby improving the processing efficiency of reducing the molecular weight of the liquid to be treated 130 and suppressing a decrease in the processing efficiency.
- the pressure control unit 24 controls the pressure difference between the discharge gas 120 and the liquid to be treated 130. Therefore, by adjusting the position of the interface Sb between the discharge gas 120 and the liquid to be treated 130, it is possible to suppress the generation of bubbles in the liquid to be treated 130. This makes it possible to suppress the flow of the liquid to be treated 130 from being obstructed by bubbles, thereby improving the efficiency of the treatment for reducing the molecular weight of the liquid to be treated 130 and suppressing a decrease in the efficiency.
- the processing apparatus 1 further includes a pressure sensor 241 (242) for measuring pressure in at least one of the first container 12 or the second container 13. That is, the pressure of the discharge gas 120 or the liquid 130 to be processed in the chamber 10 can be adjusted. This makes it possible to adjust the position of the interface Sb between the discharge gas 120 and the liquid 130 to be processed. This makes it possible to further improve the processing efficiency of reducing the molecular weight of the liquid 130 to be processed.
- a plurality of spaces are provided connecting the first storage section 12 and the second storage section 13 in the flow direction of the treated liquid 130 from the treated liquid inlet section 103 toward the treated liquid outlet section 104. Therefore, the treated liquid 130 contained in the second storage section 13 is treated by a plurality of plasmas 114 generated in the spaces. This makes it possible to further improve the processing efficiency of reducing the molecular weight of the treated liquid 130.
- the pair of electrodes 112 are arranged at a distance from each other in the direction from the first container 12 to the second container 13. Therefore, the plasma 114 can be generated regardless of the shape of the space (plasma generating section 111) connecting the first container 12 and the second container 13. This makes it possible to improve the efficiency of power consumption used in the process of reducing the molecular weight of the liquid to be treated 130.
- the method includes a gas supply step S11 for supplying the discharge gas 120 to the space (plasma generating section 111) connecting the first container 12 and the second container 13, a liquid to be treated supply step S12 for supplying the liquid to be treated 130 to the second container 13, and a plasma processing step S13 for treating the liquid to be treated 130 supplied to the second container 13 by generating plasma 114 in the discharge gas 120 supplied to the plasma generating section 111 using a pair of electrodes 112 having a dielectric 113 between the space and on the surface. That is, the liquid surface of the liquid to be treated 130 contained in the second container 13 and the discharge gas 120 in the space can form an interface Sb .
- the pair of electrodes 112 is used to generate plasma 114 near the interface Sb between the liquid to be treated 130 and the discharge gas 120, so that the generation of bubbles in the liquid to be treated 130 can be suppressed.
- This makes it possible to prevent the flow of the liquid to be treated 130 from being obstructed by air bubbles, and therefore makes it possible to improve the efficiency of the treatment for reducing the molecular weight of the liquid to be treated 130 and to prevent a decrease in the efficiency.
- the to-be-treated liquid supply step S12 forms the gas-liquid interface (interface S b ) between the discharge gas 120 and the to-be-treated liquid 130 on approximately the same plane as the main surface (second main surface 11 b) of the partition (separation mechanism 11) on the second storage section 13 side.
- This makes it possible to suppress the generation of bubbles in the to-be-treated liquid 130.
- This makes it possible to suppress the flow of the to-be-treated liquid 130 from being obstructed by bubbles, thereby making it possible to improve the efficiency of the treatment for reducing the molecular weight of the to-be-treated liquid 130 and suppress the decrease in the efficiency.
- the gas supply step S11 supplies a discharge gas to a space (plasma generating section 111) formed in a partition (separation mechanism 11) having an impermeable section 115 on the main surface (second main surface 11b) on the second container section 13 side. Therefore, the surface tension of the liquid 130 to be treated can suppress the generation of bubbles in the liquid 130 to be treated. This prevents the flow of the liquid 130 to be treated from being obstructed by bubbles, thereby improving the efficiency of the treatment to reduce the molecular weight of the liquid 130 to be treated and suppressing a decrease in the efficiency.
- the pressure difference between the discharge gas 120 and the liquid 130 to be treated is controlled in the liquid to be treated supply step S12. Therefore, by adjusting the position of the interface Sb between the discharge gas 120 and the liquid 130 to be treated, it is possible to suppress the generation of bubbles in the liquid 130 to be treated. This makes it possible to suppress the flow of the liquid 130 to be treated from being obstructed by bubbles, thereby improving the efficiency of the treatment for reducing the molecular weight of the liquid 130 to be treated and suppressing the decrease in efficiency.
- Argon gas was used as the discharge gas 120 in the present invention example.
- Fucoidan (Fucoidan-Laminaria japonica YF01606) manufactured by BioSynth was used as the liquid to be treated 130 in the comparative example and the present invention example.
- the liquid to be treated 130 was prepared by dissolving powdered fucoidan in deionized water. The concentration of the liquid to be treated 130 was set to 1 mg/mL.
- GPC Gel Permeation Chromatograph
- the treatment device of the comparative example a submerged plasma device that generates a point-type (zero-dimensional) plasma between electrodes was used as shown in FIG. 17.
- This submerged plasma device does not need to use a gas equivalent to the discharge gas 120.
- the part corresponding to the separation mechanism 11 is composed of a pair of electrodes (a pair of electrodes of the comparative example) that corresponds to the pair of electrodes 112, and an insulating sleeve made of alumina that covers a part of the surface of the pair of electrodes of the comparative example.
- the pair of electrodes of the comparative example have their tips facing the part corresponding to the plasma generating part 111 (the plasma generating part of the comparative example) exposed in the plasma generating part of the comparative example.
- the insulating sleeves are arranged at a distance of about 2 mm along the first direction X.
- the exposed parts of the pair of electrodes of the comparative example are arranged at a distance of about 1 mm along the first direction X.
- the pair of electrodes of the comparative example were made of tungsten facing each other.
- the submerged plasma device can accommodate 100 mL of the liquid to be treated 130.
- the volume of the liquid to be treated 130 that is plasma-treated by the submerged plasma device is 100 mL.
- a bipolar pulse power supply was used as the power supply (comparative power supply) corresponding to the power supply unit 23 used in the comparative example.
- the output voltage of an inverter using a semiconductor switch was boosted by an inductor (coil) and used.
- the waveforms of the voltage and current when power is supplied by the comparative power supply are as shown in FIG. 18(a) to FIG. 18(b). In particular, the voltage does not become a square wave because an inductor is used.
- typical conditions for stably generating in-liquid plasma are an amplitude of 400 V, a frequency of 30 kHz, a duty ratio of a positive pulse (a pulse wave of a waveform greater than 0) of 3%, and a duty ratio of a negative pulse (a pulse wave of a waveform smaller than 0) of 3%.
- the waveform of the power when power is supplied by the comparative power supply is calculated from the product of the voltage waveform and the current waveform, and as shown in FIG. 18(c), one cycle is 33.3 ⁇ 10 ⁇ 6 seconds, and the average power per cycle is 12.8 W.
- the processing device 1 of the present invention a device having the configuration shown in Figures 1, 2, and 6 (b) was used.
- the plasma generating section 111 is provided as a plurality of circular holes in a cross section perpendicular to the third direction Z as shown in Figure 2, and each hole has a diameter of 1 mm.
- the separation mechanism 11 is made of alumina (ceramics) with a height of 1 mm along the third direction Z.
- the second main surface b is processed with PTFE (polytetrafluoroethylene) having a thickness of 0.5 mm.
- Both of the pair of electrodes 112 are made of copper, and the distance between each of the electrodes 112a, 112b is 0.4 mm.
- the pair of electrodes 112 has a circular cross section perpendicular to the third direction Z with a diameter of 4 cm.
- the pair of electrodes 112 is also separated from each of the storage sections 12, 13 by a distance of 0.3 mm to 0.4 mm.
- the second storage section 13 has a height of 2.5 mm along the third direction Z, and a cross section perpendicular to the third direction Z is a circle with a diameter of 3 cm that matches the area in which the plasma generating section 111 can be provided on the pair of electrodes 112.
- the volume of the liquid 130 to be treated with plasma in the treatment device 1 corresponds to the volume of the second storage section 13, i.e., the volume of the cylindrical liquid 130 to be treated with a diameter of 3 cm and a height of 2.5 mm, and is approximately 1.767 mL.
- a bipolar pulse power supply was used as the power supply unit 23 of the present invention. More specifically, the output voltage of an inverter using a semiconductor switch was used as it is without using an inductor.
- the voltage and current waveforms when power is supplied by the power supply unit 23 are as shown in Figures 19(a) to 19(b). In particular, the voltage is a rectangular wave because no inductor is used. Other conditions are different from those of the comparative example, and the amplitude is 2.7 kV, the frequency is 10 kHz, the duty ratio of the positive pulse is 6%, and the duty ratio of the negative pulse is 6%.
- the waveform of the power when power is supplied by the power supply unit 23 is calculated from the product of the voltage waveform and the current waveform, and as shown in Figure 19(c), one cycle is 100 x 10-6 seconds, and the average power per cycle is 1.7 W.
- the molecular weight distribution of the comparative example and the example of the present invention will be described as the results of this experiment.
- the results of this experiment are shown in Figures 20(a) to 20(b).
- the horizontal axis indicates the logarithm of the molecular weight
- the vertical axis indicates the differential molecular weight.
- the value on the vertical axis is a value that indicates the relative ratio of each molecular weight to the total amount of molecules in the treated liquid 130.
- each curve indicates the molecular weight distribution for each processing time when the plasma processing was performed, with “0 min” indicating the molecular weight distribution for a processing time of 0 minutes, “1 min” indicating the molecular weight distribution for a processing time of 1 minute, “3 min” indicating the molecular weight distribution for a processing time of 3 minutes, “5 min” indicating the molecular weight distribution for a processing time of 5 minutes, “10 min” indicating the molecular weight distribution for a processing time of 10 minutes, “20 min” indicating the molecular weight distribution for a processing time of 20 minutes, and “30 min” indicating the molecular weight distribution for a processing time of 30 minutes.
- the molecular weight corresponding to the highest point on the curve indicates the molecular weight that is most abundant in the treated liquid 130 at that treatment time.
- the part in the molecular weight distribution where the height in the vertical axis direction is the maximum is called a peak, and the height of the value of the peak in the vertical axis direction is called peak intensity.
- the molecular weight distribution in the treated liquid 130 after plasma treatment by the treatment apparatus of the comparative example shows only one peak in the molecular weight distribution at treatment times of 0 and 5 minutes, and the molecular weight remains almost unchanged from the 10 Da range.
- the peak molecular weight shifts from the 10 Da range to the latter half of the 10 Da range, and some molecular weight reduction is performed, but molecules with molecular weights of the 10 Da range to 10 Da range are not generated.
- the molecular weight distribution in the liquid to be treated 130 after plasma treatment by the treatment device 1 of the present invention shows that at 1 minute of treatment, the peak molecular weight shifts to the latter half of 10 5 Da, and a new peak appears in the low molecular weight region of molecular weights of the 10 3 Da range.
- the peak intensity of the molecular weights of the 10 2 to 10 3 Da range increases, and at 5 minutes of treatment, the peak intensity of the molecular weights of the 10 3 Da range becomes greater than the peak intensity of the molecular weights of the 10 5 to 10 6 Da range.
- the processing volume of the liquid to be treated 130 is 100 mL, so no conversion of the processing volume is necessary.
- the molecular weight distribution of the comparative example with a processing time of 30 minutes was compared with the molecular weight distribution assumed to be between the processing times of 3 minutes and 5 minutes of the present invention.
- the molecular weight distribution of the comparative example only one peak of a molecular weight of 10 5 Da appeared, whereas in the molecular weight distribution of the present invention, in addition to a peak of a molecular weight of 10 5 Da with a weakened peak intensity, a peak of a molecular weight of 10 3 Da appeared.
- the processing device 1 of the present invention has improved processing efficiency for lowering the molecular weight of the liquid to be processed 130 compared to the processing device of the comparative example.
- an axially symmetric spatial model was set that mimics the combination of the first storage unit 12, the second storage unit 13, and the plasma generating unit 111 that constitute the processing device 1.
- the main surface on the first storage unit 12 side is designated as the first main surface 11f
- the main surface on the second storage unit 13 side is designated as the second main surface 11b.
- the spatial model is shown in a perspective view cut in half in FIG. 21(a), for example, but the shapes of the assumed models are all cylindrical.
- the hole diameter W11 of the plasma generating section 111 was 1 mm
- the hole diameter W12 of the first storage section 12 was 2 mm
- the hole diameter W13 of the second storage section 13 was 2 mm
- the hole height h11 of the plasma generating section 111 was 1 mm
- the hole height h12 of the first storage section 12 was 1 mm
- the hole height h13 of the second storage section 13 was 1 mm.
- the area to be calculated during the simulation was the area obtained by omitting the axially symmetrical area from the spatial model, as shown in Figure 21 (b).
- the dimensions were as follows: width W21 of plasma generating section 111 was 0.5 mm, width W22 of first storage section 12 was 1 mm, width W23 of second storage section 13 was 1 mm, hole height h21 of plasma generating section 111 was 1 mm, hole height h22 of first storage section 12 was 1 mm, and hole height h23 of second storage section 13 was 1 mm.
- the contact angle of the liquid to be treated 130 with respect to the walls of the first container 12, the second container 13, and the plasma generating part 111 was set to 90°.
- the position of the gas-liquid interface according to the pressure difference between the discharge gas 120 and the liquid to be treated 130 was calculated using the software "COMSOL Multiphysics (registered trademark)" which employs the Phase-Field Method used for calculating two-layer gas-liquid flows.
- Figure 22(a) shows the results when the pressure difference is 0.000 atm. At this time, a small amount of the liquid to be treated 130a penetrates into the plasma generating section 111. However, the gas-liquid interface is formed on approximately the same plane as the second main surface 11b of the partition wall. Also, as shown in Figure 22(b), when the pressure difference is set to 0.004 atm, the gas-liquid interface is formed on approximately the same plane as the second main surface 11b of the partition wall. Furthermore, as shown in Figure 22(c), when the pressure difference is set to 0.005 atm, the discharge gas 120a penetrates into the second storage section 13. In other words, the gas-liquid interface is not formed on approximately the same plane as the second main surface 11b of the partition wall.
- FIG. 22(d) shows the results when the pressure difference is 0.000 atm. Also, as shown in FIG. 22(e), when the pressure difference is -0.005 atm, the gas-liquid interface is formed on approximately the same plane as the second main surface 11b of the partition wall. Furthermore, as shown in FIG. 22(f), when the pressure difference is -0.006 atm, the liquid to be treated 130a penetrates into the plasma generating section 111. In other words, the gas-liquid interface is not formed on approximately the same plane as the second main surface 11b of the partition wall.
- the suitable range of the pressure difference between the discharge gas 120 and the liquid 130 to be treated is -0.005 to 0.004 atm. That is, the pressure of the discharge gas 120 is set in the range of -0.005 to 0.004 atm with respect to the pressure of the liquid 130 to be treated, so that the gas-liquid interface (interface S b ) is formed on approximately the same plane as the second main surface 11b of the separation mechanism 11 on the second container 13 side, which is a partition wall.
- Figure 23(a) shows the results when the pressure difference is 0.000 atm. At this time, a small amount of the liquid to be treated 130a penetrates into the plasma generating section 111. However, the gas-liquid interface is formed on approximately the same plane as the second main surface 11b of the partition. Also, as shown in Figure 23(b), when the pressure difference is -0.003 atm, the gas-liquid interface is formed on approximately the same plane as the second main surface 11b of the partition. Furthermore, as shown in Figure 23(c), when the pressure difference is -0.004 atm, the liquid to be treated 130a penetrates into the plasma generating section 111, and the liquid to be treated 130b penetrates into the first storage section 12. In other words, the gas-liquid interface is not formed on approximately the same plane as the second main surface 11b of the partition.
- FIG. 23(d) shows the results when the pressure difference is 0.000 atm. Also, as shown in FIG. 23(e), when the pressure difference is 0.020 atm, the gas-liquid interface is formed on approximately the same plane as the second main surface 11b of the partition wall. Furthermore, as shown in FIG. 23(f), when the pressure difference is 0.030 atm, the discharge gas 120a penetrates into the second container 13. In other words, the gas-liquid interface is not formed on approximately the same plane as the second main surface 11b of the partition wall.
- the suitable range of the pressure difference between the discharge gas 120 and the liquid 130 to be treated is -0.003 to 0.020 atm. That is, the pressure of the discharge gas 120 is set in the range of -0.003 to 0.020 atm with respect to the pressure of the liquid 130 to be treated, so that the gas-liquid interface (interface S b ) is formed on approximately the same plane as the second main surface 11b of the separation mechanism 11 on the second container 13 side, which is a partition wall.
- REFERENCE SIGNS LIST 1 Processing apparatus 10 Chamber 101 Gas inlet 102 Gas outlet 103 Liquid to be treated inlet 104 Liquid to be treated outlet 11 Separation mechanism 11f First main surface 11b Second main surface 111 Plasma generation section 112 Pair of electrodes 113 Dielectric 114 Plasma 115 Impermeable section 12 First storage section 13 Second storage section 21 Gas supply section 22 Liquid to be treated supply section 23 Power supply section 24 Pressure control section S11 Gas supply step S12 Liquid to be treated supply step S13 Plasma processing step Q Processing space S a Boundary surface S b Interface (gas-liquid interface)
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Abstract
【課題】被処理液の流れが気泡によって阻害されることを抑制して被処理液を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制が図られた処理装置、及び処理方法を提供する。 【解決手段】処理装置1は、放電用ガス中にプラズマを発生させて被処理液を処理する処理装置1であって、チャンバ10と、プラズマを発生させるための一対の電極112と、一対の電極112の表面に設けられる誘電体113と、を備え、チャンバ10は、放電用ガスが収容される第1収容部12と、第1収容部12の壁面を構成する隔壁(分離機構11)と、被処理液が収容され、隔壁に穿設された空間(プラズマ発生部111)を介して第1収容部12と繋がる第2収容部13と、を有し、一対の電極112は、当該空間との間に誘電体113が設けられ、放電用ガスと被処理液との気液界面は、隔壁の第2収容部13側の主面に対して略同一平面上に形成されることを特徴とする。
Description
この発明は、放電用ガス中に発生させるプラズマを用いて被処理液を処理する処理装置、及び処理方法に関する。
従来、高分子有機化合物を解重合する方法が研究されている。例えば、褐藻類に多く含まれる高分子アルギン酸や高分子フコイダンを解重合処理したモノマー体は、健康・医療食材の原料として利用されている。また、高分子有機化合物を解重合処理する方法として、加熱不要で効率よく低分子量化できることから、プラズマを用いた解重合処理プロセスが注目されている。
例えば特許文献1には、気体供給部により、液体収容部と気体収容部とを隔てる隔壁部に形成される気体通路を介して、気体を液体収容部へ圧送することで、液体収容部中に気泡を発生させ、当該気泡内にプラズマを発生させる技術が開示されている。また、特許文献2には、絶縁基材に設けた貫通孔内で生成したプラズマを被処理物に吹き付ける技術が開示されている。
特許文献1に開示された技術によれば、セラミックス部材の気体通路を介して気泡が液体収容部4内に導入されると、センシング部により液体収容部内の液体(被処理液)のインピーダンス変化を検出し、この検出量に応じて、気体収容部に設けられた第1電極と、液体収容部に設けられた第2電極間にプラズマ電圧を印加している。この様に、特許文献1は、液体収容部内の液体(被処理液)中に導入された気泡にプラズマを発生させ、気泡周囲の領域における液体(被処理液)を処理することを前提としている。しかしながら、この処理方法によれば、気泡の有無や各気泡の位置によってプラズマの発生位置及び処理される液体(被処理液)の量が不安定となり、しかも、プラズマ処理後の気泡が液体(被処理液)中に存在するため、被処理液を低分子量化する処理効率を向上させられない懸念がある。また、気体収容部に収容された気体が液体収容部に押し出されて液体収容部内に気泡が生成され、その気泡が液体に混入して液体とともに排出される構造であるため、被処理液の流動が気泡によって阻害されるおそれがあり、被処理液を低分子量化する処理効率が低下する懸念がある。一方で、特許文献2に開示された技術によれば、液体を処理対象とする場合の開示がなく、また、放電用ガス及びプラズマを貫通孔内から被処理物側に向かって放出する構造であるため、被処理液中に気泡が発生して被処理液の流動が気泡によって阻害されるおそれがあり、同様に被処理液を低分子量化する処理効率が低下する懸念がある。
そこで本発明は、上述した問題点に鑑みて案出されたものであり、その目的とするところは、被処理液の流れが気泡によって阻害されることを抑制して被処理液を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制が図られた処理装置、及び処理方法を提供することにある。
第1発明における処理装置は、放電用ガス中にプラズマを発生させて被処理液を処理する処理装置であって、チャンバと、前記プラズマを発生させるための一対の電極と、前記一対の電極の表面に設けられる誘電体と、を備え、前記チャンバは、前記放電用ガスが収容される第1収容部と、前記第1収容部の壁面を構成する隔壁と、前記被処理液が収容され、前記隔壁に穿設された空間を介して前記第1収容部と繋がる第2収容部と、を有し、前記一対の電極は、前記空間との間に前記誘電体が設けられ、前記放電用ガスと前記被処理液との気液界面は、前記隔壁の第2収容部側の主面に対して略同一平面上に形成されることを特徴とする。
第2発明における処理装置は、放電用ガス中にプラズマを発生させて被処理液を処理する処理装置であって、チャンバと、前記プラズマを発生させるための一対の電極と、前記一対の電極の表面に設けられる誘電体と、を備え、前記チャンバは、前記放電用ガスが収容される第1収容部と、前記第1収容部の壁面を構成する隔壁と、前記被処理液が収容され、前記隔壁に穿設された空間を介して前記第1収容部と繋がる第2収容部と、前記隔壁の前記第2収容部側の主面上に設けられ、前記被処理液に対する親和性が当該主面よりも低い不透水部と、を有し、前記一対の電極は、前記空間との間に前記誘電体が設けられることを特徴とする。
第3発明における処理装置は、放電用ガス中にプラズマを発生させて被処理液を処理する処理装置であって、チャンバと、前記プラズマを発生させるための一対の電極と、前記一対の電極の表面に設けられる誘電体と、前記チャンバ内の前記放電用ガスと前記被処理液との圧力差を制御する圧力制御部と、を備え、前記チャンバは、前記放電用ガスが収容される第1収容部と、前記第1収容部の壁面を構成する隔壁と、前記被処理液が収容され、前記隔壁に穿設された空間を介して前記第1収容部と繋がる第2収容部と、を有し、前記一対の電極は、前記空間との間に前記誘電体が設けられることを特徴とする。
第4発明における処理装置は、第1発明~第3発明の何れかにおいて、前記第1収容部又は前記第2収容部の少なくとも何れかに圧力を測定するための圧力センサをさらに備えることを特徴とする。
第5発明における処理装置は、第1発明~第3発明の何れかにおいて、前記被処理液を前記第2収容部に導入する被処理液導入部と、前記被処理液を前記第2収容部から排出する被処理液排出部と、をさらに有し、前記被処理液が前記被処理液導入部から前記被処理液排出部に向かう流れ方向に、前記空間が複数設けられることを特徴とする。
第6発明における処理装置は、第1発明~第3発明の何れかにおいて、前記一対の電極が、前記第1収容部から前記第2収容部に向かう方向に離間して配列されることを特徴とする。
第7発明における処理方法は、放電用ガス中にプラズマを発生させて被処理液を処理する処理方法であって、チャンバ内において、前記放電用ガスが収容される第1収容部の壁面を構成する隔壁に穿設され前記第1収容部と前記被処理液が収容される第2収容部とを繋げる空間に、前記放電用ガスを供給するガス供給ステップと、前記第2収容部に、前記被処理液を供給して、前記放電用ガスと前記被処理液との気液界面を前記隔壁の第2収容部側の主面に対して略同一平面上に形成する被処理液供給ステップと、前記空間との間と表面とに前記誘電体が設けられた一対の電極を用いて、前記ガス供給ステップにおいて供給した前記空間の前記放電用ガス中に前記プラズマを発生させて、前記被処理液供給ステップにおいて供給した前記被処理液を処理するプラズマ処理ステップと、を備えることを特徴とする。
第8発明における処理方法は、第7発明において、前記ガス供給ステップは、前記主面上に前記被処理液に対する親和性が当該主面よりも低い不透水部を設けた上で前記放電用ガスを供給することを特徴とする。
第9発明における処理方法は、第7発明又は第8発明において、前記被処理液供給ステップは、前記第2収容部に前記被処理液を供給するとともに前記放電用ガスと前記被処理液との圧力差を制御することを特徴とする。
第1発明~第6発明によれば、一対の電極は、第1収容部と第2収容部とを繋ぐ空間との間に誘電体が設けられる。すなわち、第2収容部に収容される被処理液の液面と、当該空間の放電用ガスとが界面を形成し得る。このため、一対の電極を用いて、被処理液と放電用ガスとの界面近傍にプラズマを発生させるので、被処理液中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
また、第1発明~第6発明によれば、処理装置は、一対の電極の表面に設けられる誘電体を備える。このため、プラズマ発生時に電極が損耗して生じる異物が、被処理液に混入することを防ぐことができる。これにより、被処理液を低分子量化する処理品質の向上を図ることができる。
また、第1発明、第4発明~第6発明によれば、放電用ガスと被処理液との気液界面は、隔壁の第2収容部側の主面に対して略同一平面上に形成される。このため、被処理液中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
また、第2発明、第4発明~第6発明によれば、隔壁の第2収容部側の主面上に設けられ、被処理液に対する親和性が当該主面よりも低い不透水部を有する。このため、被処理液の表面張力により、被処理液中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
特に、第3発明~第6発明によれば、放電用ガスと被処理液との圧力差を制御する圧力制御部を有する。このため、放電用ガスと被処理液との界面の位置を調整することで、被処理液中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
特に、第4発明によれば、処理装置は、第1収容部又は第2収容部の少なくとも何れかに、圧力を測定するための圧力センサをさらに備える。すなわち、チャンバ内の放電用ガス又は被処理液の圧力を調整することができる。このため、放電用ガスと被処理液との界面の位置を調整することができる。これにより、被処理液を低分子量化する処理効率のさらなる向上を図ることができる。
特に、第5発明によれば、被処理液が被処理液導入部から被処理液排出部に向かう流れ方向において、当該空間が複数設けられる。このため、第2収容部に収容される被処理液が、当該空間に発生させた複数のプラズマにより処理される。これにより、被処理液を低分子量化する処理効率のさらなる向上を図ることができる。
特に、第6発明によれば、一対の電極が、第1収容部から第2収容部に向かう方向に離間して配列される。このため、当該空間の形状に依らずに、プラズマを発生させることができる。これにより、被処理液を低分子量化する処理に用いる電力消費効率の向上を図ることができる。
第7発明~第9発明によれば、第1収容部と第2収容部とを繋ぐ空間に放電用ガスを供給するガス供給ステップと、第2収容部に被処理液を供給する被処理液供給ステップと、当該空間との間と表面とに誘電体が設けられた一対の電極を用いて、当該空間に供給した放電用ガス中にプラズマを発生させて、第2収容部に供給した被処理液を処理するプラズマ処理ステップを備える。すなわち、第2収容部に収容される被処理液の液面と、当該空間中の放電用ガスとが界面を形成し得る。このため、一対の電極を用いて、被処理液と放電用ガスとの界面近傍にプラズマを発生させるので、被処理液中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
特に、第7発明によれば、被処理液供給ステップは、放電用ガスと被処理液との気液界面を、隔壁の第2収容部側の主面に対して略同一平面上に形成する。このため、被処理液中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
特に、第8発明によれば、ガス供給ステップは、第2収容部側の主面上に不透水部を有する隔壁に穿設された空間に放電用ガスを供給する。このため、被処理液の表面張力により、被処理液中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
特に、第9発明によれば、被処理液供給ステップは、放電用ガスと被処理液との圧力差を制御する。このため、放電用ガスと被処理液との界面の位置を調整することで、被処理液中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
以下、本発明の実施形態としての処理装置の一例について、図面を参照しながら詳細に説明をする。なお、各図において、第1方向Xと交差、例えば直交する1つの方向を第2方向Yとし、第1方向X及び第2方向Yのそれぞれと交差、例えば直交する方向を第3方向Zとする。各図における構成は、説明のため模式的に記載されており、例えば各構成の大きさや、構成毎における大きさの対比等については、図とは異なってもよい。
(処理装置1)
処理装置1は、例えば図1に示すように、チャンバ10と、一対の電極112と、誘電体113と、を備える。処理装置1は、チャンバ10内を複数の区域に分離する分離機構11を備えてもよい。
処理装置1は、例えば図1に示すように、チャンバ10と、一対の電極112と、誘電体113と、を備える。処理装置1は、チャンバ10内を複数の区域に分離する分離機構11を備えてもよい。
処理装置1は、第1収容部12に放電用ガスを供給するためのガス供給部21と、第2収容部13に被処理液を供給するための被処理液供給部22と、一対の電極112に電力供給してプラズマを発生させるための電力供給部23と、に外部接続される。処理装置1は、第1収容部12を経由してプラズマ発生部111に供給された放電用ガス中に、一対の電極112を用いてプラズマを発生させることで、第2収容部13に収容された被処理液を低分子量化する処理を実施することができる。以降、被処理液に対する「処理」とは、被処理液を分解して低分子量化する処理を指すものとする。なお、図1においては、上方の区域を第1収容部12、下方の区域を第2収容部13とする例を示しているが、これに限定されず、第1収容部12と第2収容部13との位置関係及びそれぞれの体積比は、チャンバ10の形状、分離機構11の形状及び配置の角度等の組み合わせに応じて自由に調整されてもよい。また、処理装置1は、例えばチャンバ10内の放電用ガス又は被処理液の圧力を調節するための圧力制御部24と外部接続されてもよい。また、処理装置1は、外部接続される各部21、22、23、24の同等の機能を備えてもよく、その場合当該各部の外部接続を省略してもよい。
<<チャンバ10>>
チャンバ10は、処理装置1が被処理液を処理する処理空間Qを形成する。チャンバ10は、中空状である。被処理液は、チャンバ10内で処理される。
チャンバ10は、処理装置1が被処理液を処理する処理空間Qを形成する。チャンバ10は、中空状である。被処理液は、チャンバ10内で処理される。
チャンバ10は、第1収容部12と、第2収容部13と、プラズマ発生部111と、を有する。チャンバ10は、放電用ガスを第1収容部12に導入するガス導入部101と、放電用ガスを第1収容部12から排出するガス排出部102と、を有する。また、チャンバ10は、被処理液を第2収容部13に導入するための被処理液導入部103と、被処理液を第2収容部13から排出するための被処理液排出部104と、を有する。
チャンバ10の形状としては、例えば円筒形状であるほか、中空を維持できる任意の形状でよい。チャンバ10の材質としては、放電用ガスに対する気密性及び被処理液に対する低親和性を有する絶縁体が用いられ、例えばガラス、セラミックス(例えばJIS R 1600に記載のファインセラミックス等)、合成樹脂(例えばフッ素樹脂等)が用いられる。
チャンバ10は、例えば被処理液が処理される間、密閉される。この場合、被処理液の処理に無関係な物質が処理空間Qに混入することを防ぐことができ、チャンバ10内の放電用ガス及び被処理液がチャンバ10外の環境の影響を受けにくくすることができる。これにより、効率よく被処理液を処理することができる。
チャンバ10は、例えば被処理液が処理される間、先入先出の方式により、連続的又は断続的に、処理後の被処理液の排出、及び処理前の被処理液の収容をしてもよい。これにより、効率よく被処理液を処理することができる。なお、被処理液の先入先出に伴い、放電用ガスも先入先出してもよい。
<<分離機構11>>
分離機構11は、例えばチャンバ10に設けられる。分離機構11は、チャンバ10により形成される処理空間Qを、複数の区域に分離する。分離機構11は、例えば放電用ガスが収容される区域として、第1収容部12を形成する。分離機構11は、例えば被処理液が収容される区域として、第2収容部13を形成する。すなわち分離機構11は、第1収容部12と第2収容部13との間に設けられる。分離機構11は、例えばチャンバ10の壁面に直接、着脱可能に取付けられるほか、チャンバ10に挿通され、その一部がチャンバ10の外に露出してもよい。なお、本実施形態においては、チャンバ10内において第1収容部12と第2収容部13とを隔てる隔壁としての分離機構11を例示したが、これに限定されなく、チャンバ10内の放電用ガスと被処理液とが分離されさえすれば、必ずしも分離機構11を設ける必要はなく、また、分離機構11をチャンバ10内の隔壁として設ける必要はない。分離機構11を設けない場合、放電用ガス及び被処理液は、例えば放電用ガス及び被処理液の供給方向、供給量、供給時の圧力、又はチャンバ10内の放電用ガスと被処理液との圧力差等の制御により分離される。
分離機構11は、例えばチャンバ10に設けられる。分離機構11は、チャンバ10により形成される処理空間Qを、複数の区域に分離する。分離機構11は、例えば放電用ガスが収容される区域として、第1収容部12を形成する。分離機構11は、例えば被処理液が収容される区域として、第2収容部13を形成する。すなわち分離機構11は、第1収容部12と第2収容部13との間に設けられる。分離機構11は、例えばチャンバ10の壁面に直接、着脱可能に取付けられるほか、チャンバ10に挿通され、その一部がチャンバ10の外に露出してもよい。なお、本実施形態においては、チャンバ10内において第1収容部12と第2収容部13とを隔てる隔壁としての分離機構11を例示したが、これに限定されなく、チャンバ10内の放電用ガスと被処理液とが分離されさえすれば、必ずしも分離機構11を設ける必要はなく、また、分離機構11をチャンバ10内の隔壁として設ける必要はない。分離機構11を設けない場合、放電用ガス及び被処理液は、例えば放電用ガス及び被処理液の供給方向、供給量、供給時の圧力、又はチャンバ10内の放電用ガスと被処理液との圧力差等の制御により分離される。
分離機構11は、例えば第1収容部12と第2収容部13とを繋ぐプラズマ発生部111を有する。分離機構11は、例えば誘電体113で構成され、一対の電極112を支持する。分離機構11は、例えば誘電体113を介してチャンバ10に、着脱可能に取付けられる。以降、分離機構11について、誘電体113を基材として、誘電体113を貫通するように穿設された空間のプラズマ発生部111と、誘電体113に内蔵された一対の電極112で構成される例を説明するが、これに限定されない。例えば誘電体113が一対の電極112の表面に設けられていれば、分離機構11は、誘電体113とは異なる材質の基材が用いられてもよい。また、分離機構11は、一対の電極112と誘電体113とが接合された積層構造で構成されてもよい。このとき、分離機構11は、例えば誘電体113としての酸化物セラミックス(例えばアルミナ)に、一対の電極112に含まれる電極材料(例えば銅)が蒸着された積層構造でもよい。また、分離機構11は、例えば一対の電極112を構成する一方電極112a、及び他方電極112bの表面に配置した誘電体113に対してバーナー等を用いて加熱して、各電極112a、112bに溶着することで、一対の電極112の表面を被覆する誘電体膜が形成された構造でもよい。誘電体113とは異なる基材としては、例えばガラス、セラミックス(例えばJIS R 1600に記載のファインセラミックス等)、合成樹脂(例えばフッ素樹脂等)が用いられる。
分離機構11は、第1収容部12に対向する第1主面11fと、第2収容部13に対向する第2主面11bと、を有する。第1主面11fは、例えば第1収容部12に収容される放電用ガスと接触する。第2主面11bは、例えば第2収容部13に収容される被処理液と接触する。第2主面11bは、被処理液の性質に応じて、被処理液に対する低親和性を有する材料の塗布や貼付等の方法により、表面が加工されてもよい。具体的には、第2主面11bは、例えばプラズマCVD、イオンプレーティング、スパッタリング等の方法により、フッ素樹脂、シリコン樹脂等の薄膜が表面に形成されてもよい。また、第2主面11bは、例えば「バイオメティック超親水・超はっ水性薄膜 井上泰志、齋藤永宏、高井治 表面技術,Vol.56, No.7, pp,379-384(2005年)」に記載された超はっ水性薄膜が、トリメチルメトキシシランガス中にプラズマを発生させる方法により、表面に形成されてもよい。
分離機構11の形状としては、例えば板状である。分離機構11は、例えば図2に示すように、断面が、誘電体113に覆われた一方電極112a(他方電極112b)に孔形状のプラズマ発生部111が1以上設けられ、プラズマ発生部111の内周面が誘電体113に覆われる。すなわち、誘電体113は、プラズマ発生部111と一方電極112a(他方電極112b)との間に設けられる。なお、図2のB-B断面は、図1の分離機構11の断面図に対応する。
分離機構11の形状は、板状のほか、処理空間Qを複数の区域に分離できる任意の形状でよい。分離機構11は、例えば2つの板状を組み合わせた断面十字形状でもよく、この場合処理空間Qを4つの区域に分離してもよい。分離機構11は、例えば2つの板状を組み合わせた断面L字形状でもよい。
<<プラズマ発生部111>>
プラズマ発生部111は、例えば図3(a)に示すように、第1収容部12と第2収容部13とを繋ぐ。プラズマ発生部111は、例えば第1主面11fと第2主面11bとの間に設けられた隔壁(分離機構11)に穿設された隔壁内部の空間であり、隔壁に穿設された貫通孔や貫通溝等の形状を含む。プラズマ発生部111のうち、境界面Saは、第2主面11bと同一平面上の開口であり、プラズマ発生部111と第2収容部13との境界を示す。
プラズマ発生部111は、例えば図3(a)に示すように、第1収容部12と第2収容部13とを繋ぐ。プラズマ発生部111は、例えば第1主面11fと第2主面11bとの間に設けられた隔壁(分離機構11)に穿設された隔壁内部の空間であり、隔壁に穿設された貫通孔や貫通溝等の形状を含む。プラズマ発生部111のうち、境界面Saは、第2主面11bと同一平面上の開口であり、プラズマ発生部111と第2収容部13との境界を示す。
プラズマ発生部111の境界面Saは、例えばプラズマ発生部111に含まれる放電用ガスと、第2収容部13に収容される被処理液との界面になり得る。すなわち、プラズマ発生部111は、第1収容部12から流入した放電用ガス及び発生したプラズマを第2収容部13内の被処理液中に流出させることなく、境界面Saにおいて被処理液と接触させる。この点、放電用ガス及びプラズマを処理対象が流動する収容部側に流出させて又は吹きつけて処理対象と接触させる従来技術とは異なる。この場合、放電用ガスが気泡として被処理液に混入しにくく、被処理液中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
プラズマ発生部111の形状としては、例えば第3方向Zに沿って第1主面11fと第2主面11bとを貫通して設けられる他、任意の方向に沿って貫通して設けられてもよい。プラズマ発生部111は、例えば図3(b)に示すように、断面が第2収容部13から第1収容部12に向かって小さくなる形状でもよい。
プラズマ発生部111の寸法としては、例えばプラズマ発生部111に含まれる放電用ガスと、第2収容部13に収容される被処理液との界面が安定するように、プラズマ発生部111の形状、被処理液の表面張力、第1収容部12に収容される放電用ガスの圧力等を考慮して設計される。プラズマ発生部111が円形の孔形状又は多角形状の場合、その寸法は例えば直径0.1mm~5mmの正円に収まる寸法である。
<<一対の電極112>>
一対の電極112は、プラズマ発生部111に向かって設けられる。一対の電極112は、例えば第1収容部12と第2収容部13との間に設けられ、分離機構11に支持される。一対の電極112は、例えば図3(a)に示すように、第1収容部12から第2収容部13に向かう方向に離間して配列される。一対の電極112は、一方電極112aと他方電極112bとから構成され、第1収容部12から第2収容部13に向かう方向に離間して配列される。
一対の電極112は、プラズマ発生部111に向かって設けられる。一対の電極112は、例えば第1収容部12と第2収容部13との間に設けられ、分離機構11に支持される。一対の電極112は、例えば図3(a)に示すように、第1収容部12から第2収容部13に向かう方向に離間して配列される。一対の電極112は、一方電極112aと他方電極112bとから構成され、第1収容部12から第2収容部13に向かう方向に離間して配列される。
ここで、一対の電極112がプラズマ発生部111に向かって設けられる状態とは、例えばプラズマ発生部111側の各電極112a、112bの端部を始点として、当該端部が向く方向に引き延ばす半直線が、プラズマ発生部111の空間を通過するように、各電極112a、112bが設けられる状態を指す。また、一対の電極112が第1収容部12から第2収容部13に向かう方向に離間して配列された状態とは、電極112a、112bがプラズマ発生部111に向かって設けられる状態を前提としたうえで、例えば第1収容部12内の始点と第2収容部13内の終点を結ぶ、第3方向Zに平行な1つのベクトルを基準として、各電極112a、112bが当該ベクトルに沿って離間して配列された状態を指す。例えば図3(a)においては、当該ベクトルに沿って、一方電極112aと他方電極112bとが離間して平行に配列されている。なお、各電極112a、112bの配列方法はこれに限定されず、例えば当該ベクトルに沿って、一方電極112aと他方電極112bとが離間して、断面が略ハの字状となるように配列されてもよい。
この場合、後述にて説明するプラズマ発生部111を挟んで各電極112a、112bが対向する場合(図14参照)と比べて、プラズマ発生部111の形状に依らずに、プラズマを発生させることができる。例えば、一対の電極112は、プラズマ発生部111の第1方向Xの長さに依存せずに、プラズマが発生する任意の間隔に調節して配置できる。これにより、被処理液の処理に用いる電力消費効率の向上を図ることができる。また、一対の電極112は、例えば図3(c)に示すように、プラズマ発生部111に沿って複数の一対の電極112が設けられてもよい。この場合、プラズマ発生部111の形状が第1方向Xにより長い形状であっても、プラズマ発生部111をプラズマで満たしやすい。
一対の電極112は、電気的に外部接続された電力供給部23からの電力供給により、各電極112a、112b間に電位差を生じさせる。これにより、各電極112a、112bの間の空間であるプラズマ発生部111中の放電用ガスが電離して、プラズマが発生する。このとき、一対の電極112は、処理空間Qに露出しなければ、例えば電力供給部23と接続するために一部が露出してもよい。
一対の電極112は、表面に誘電体113が設けられる。この場合、プラズマ発生時に電極が損耗して生じる異物が、被処理液に混入することを防ぐことができる。これにより、被処理液を低分子量化する処理品質の向上を図ることができる。また、一対の電極112は、プラズマ発生部111との間に誘電体113が設けられる。すなわち、処理装置1は、隔壁(分離機構11)に穿設された隔壁内部の空間(プラズマ発生部111)と一対の電極112との間に誘電体113が設けられた構造となる。この場合、アーク放電の発生を防止することができる。これにより、被処理液の処理効率の低下抑制を図ることができる。
一方電極112aと他方電極112bとの間隔は、例えば火花放電が生じる電圧(火花電圧)と、気圧と電極間隔との積と、の関係を示すパッシェン曲線に基づいて決定される。パッシェン曲線によれば、パッシェン曲線が極小値となるときにプラズマの放電開始電圧が極小値となるとされる。この場合、パッシェン曲線が極小値とならないときと比べて、より低い電圧の印加によりプラズマを発生させることができる。本実施形態においては、例えばパッシェン曲線が極小値となる電極間隔が好適とされる。ただし、実際には、各電極112a、112bの配置又は加工のし易さ等を優先する場合が想定される。その場合は、パッシェン曲線が極小値となる電極間隔よりも広い間隔で各電極112a、112bを配置又は加工し、印加する電圧を調整することでプラズマを発生させてもよい。一方電極112aと他方電極112bとの間隔は、具体的には、例えば1μm~5mmである。また、パッシェン曲線は、放電用ガスの種類によって極小値となるときの電極間隔が変化する。例えば、一定気圧のアルゴンガス中に放電する場合、パッシェン曲線が極小値となるときの電極間隔は約8μmであり、電極間隔が8μmに近いほど、より低い電圧の印加によりプラズマを発生させることができるため、好適である。一対の電極112は、放電用ガス中にプラズマを発生させる任意の電極でよい。一対の電極112の組み合わせの例としては、タングステンと白金族金属、タングステンと銅、等の組み合わせが挙げられる。また、一対の電極112の組み合わせは、タングステン同士、銅同士など、同一の金属を用いてもよい。
<<誘電体113>>
誘電体113は、一対の電極112の表面の少なくとも一部に設けられる。誘電体113は、例えば図1に示すように、一対の電極112の表面に設けられる。誘電体113は、例えば一対の電極112とプラズマ発生部111との間に設けられる。誘電体113は、例えば一対の電極112を支持してもよい。誘電体113の材質としては、気密性及び疎水性を有する誘電体が用いられ、例えばガラス、セラミックス(例えばJIS R 1600に記載のファインセラミックス等)、合成樹脂(フッ素樹脂等)が用いられ、具体的にはアルミナが用いられる。
誘電体113は、一対の電極112の表面の少なくとも一部に設けられる。誘電体113は、例えば図1に示すように、一対の電極112の表面に設けられる。誘電体113は、例えば一対の電極112とプラズマ発生部111との間に設けられる。誘電体113は、例えば一対の電極112を支持してもよい。誘電体113の材質としては、気密性及び疎水性を有する誘電体が用いられ、例えばガラス、セラミックス(例えばJIS R 1600に記載のファインセラミックス等)、合成樹脂(フッ素樹脂等)が用いられ、具体的にはアルミナが用いられる。
<<第1収容部12>>
第1収容部12は、放電用ガスを収容する。第1収容部12は、例えば分離機構11によってチャンバ10が形成する処理空間Qが分離された複数の区域のうち、放電用ガスが収容される区域である。第1収容部12は、プラズマ発生部111を介して、第2収容部13と繋がっている。
第1収容部12は、放電用ガスを収容する。第1収容部12は、例えば分離機構11によってチャンバ10が形成する処理空間Qが分離された複数の区域のうち、放電用ガスが収容される区域である。第1収容部12は、プラズマ発生部111を介して、第2収容部13と繋がっている。
第1収容部12は、例えば図1に示すように、ガス導入部101から導入した放電用ガスを収容し、ガス排出部102から放電用ガスを排出する流れ方向を有する。図1の一点鎖線矢印は、放電用ガスの流れ方向を示す。第1収容部12に収容される放電用ガスは、例えばその一部が、プラズマ発生部111に供給されてもよい。ここで、プラズマ発生部111内の放電用ガスは、第1収容部12が放電用ガスを排出する流れ方向を有するため、プラズマ発生部111内に滞留しにくく、第2収容部13内の被処理液に接触した後は第2収容部13内に気泡として流出することなくガス排出部102に向かって流動しやすい。この場合、放電用ガスの気泡が被処理液に混入しにくく、被処理液の流れが気泡によって阻害されることを抑制できる。これにより、被処理液を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
第1収容部12は、例えばXY平面方向に延在する。第1収容部12の第3方向Zの長さは、プラズマ生成に伴う放電用ガス消費量等に応じて設定され、例えば1mm~10mmである。
<<第2収容部13>>
第2収容部13は、被処理液を収容する。第2収容部13は、例えば分離機構11によってチャンバ10が形成する処理空間Qが分離された複数の区域のうち、被処理液が収容される区域である。第2収容部13は、プラズマ発生部111を介して、第1収容部12と繋がっている。
第2収容部13は、被処理液を収容する。第2収容部13は、例えば分離機構11によってチャンバ10が形成する処理空間Qが分離された複数の区域のうち、被処理液が収容される区域である。第2収容部13は、プラズマ発生部111を介して、第1収容部12と繋がっている。
第2収容部13は、例えば図1に示すように、被処理液導入部103から導入した被処理液を収容し、被処理液排出部104から被処理液を排出する流れ方向を有する。図1の実線矢印は、被処理液の流れ方向を示す。
第2収容部13は、例えばXY平面方向に延在する。第2収容部13の第3方向Zの長さは、被処理液に含まれプラズマにより分解される処理対象の分子の濃度に応じて設定され、例えば1mm~2mmである。
次に、処理装置1と外部接続されるガス供給部21、被処理液供給部22、電力供給部23、圧力制御部24について説明する。
<<ガス供給部21>>
ガス供給部21は、第1収容部12に対して放電用ガスを供給する。ガス供給部21としては、例えば相互に接続された公知の電磁弁と公知のガスボンベ等で構成され、図示しない電源を用いて電磁弁の開閉が操作されることで、第1収容部12に対する放電用ガスの供給量が決定される。
ガス供給部21は、第1収容部12に対して放電用ガスを供給する。ガス供給部21としては、例えば相互に接続された公知の電磁弁と公知のガスボンベ等で構成され、図示しない電源を用いて電磁弁の開閉が操作されることで、第1収容部12に対する放電用ガスの供給量が決定される。
<<被処理液供給部22>>
被処理液供給部22は、第2収容部13に対して被処理液を供給する。被処理液供給部22としては、例えば相互に接続された公知の電磁弁と公知の被処理液貯留槽等で構成され、図示しない電源を用いて電磁弁の開閉が操作されることで、第2収容部13に対する被処理液の供給量が決定される。被処理液供給部22は、例えばガス供給部21として用いられる電磁弁と連動して操作されてもよい。
被処理液供給部22は、第2収容部13に対して被処理液を供給する。被処理液供給部22としては、例えば相互に接続された公知の電磁弁と公知の被処理液貯留槽等で構成され、図示しない電源を用いて電磁弁の開閉が操作されることで、第2収容部13に対する被処理液の供給量が決定される。被処理液供給部22は、例えばガス供給部21として用いられる電磁弁と連動して操作されてもよい。
<<電力供給部23>>
電力供給部23は、プラズマ発生部111に含まれる放電用ガス中にプラズマを発生させるための電力を供給する。電力供給部23は、例えば一対の電極112と電気的に接続され、一対の電極112に供給することで、一対の電極112を介して、プラズマ発生部111に含まれる放電用ガス中にプラズマを発生させる。電力供給部23としては、例えば公知のプラズマ用電源装置が用いられる。
電力供給部23は、プラズマ発生部111に含まれる放電用ガス中にプラズマを発生させるための電力を供給する。電力供給部23は、例えば一対の電極112と電気的に接続され、一対の電極112に供給することで、一対の電極112を介して、プラズマ発生部111に含まれる放電用ガス中にプラズマを発生させる。電力供給部23としては、例えば公知のプラズマ用電源装置が用いられる。
<<圧力制御部24>>
圧力制御部24は、チャンバ10内の放電用ガス及び被処理液の何れか、又はその両方について、圧力を測定した上で、それらの圧力又は流量を制御する。圧力制御部24は、例えば第1収容部12に設けられた圧力センサ241を介して、第1収容部12内の放電用ガスの圧力を測定した上で、ガス供給部21から第1収容部12に供給される放電用ガスの圧力又は流量を、図示しない公知のガス用圧力調整器を介して調整する。圧力制御部24は、例えば第2収容部13に設けられた圧力センサ242を介して、第2収容部13内の被処理液の圧力を測定した上で、被処理液供給部22から第2収容部13に供給される被処理液の圧力又は流量を、公知の液体用圧力調整器を介して調整する。圧力制御部24は、例えばCPU(Central Processing Unit)と、ROM(Read Only Memory)と、RAM(Random Access Memory)が集積された公知のマイクロコントローラが搭載されてもよい。このとき、CPUがROMに記憶されているプログラムを読み出して、RAMを作業領域として各圧力センサ241、242の測定情報に基づき演算し、演算結果に基づく動作命令を各圧力調整器に通知することで、各圧力調整器を制御してもよい。
圧力制御部24は、チャンバ10内の放電用ガス及び被処理液の何れか、又はその両方について、圧力を測定した上で、それらの圧力又は流量を制御する。圧力制御部24は、例えば第1収容部12に設けられた圧力センサ241を介して、第1収容部12内の放電用ガスの圧力を測定した上で、ガス供給部21から第1収容部12に供給される放電用ガスの圧力又は流量を、図示しない公知のガス用圧力調整器を介して調整する。圧力制御部24は、例えば第2収容部13に設けられた圧力センサ242を介して、第2収容部13内の被処理液の圧力を測定した上で、被処理液供給部22から第2収容部13に供給される被処理液の圧力又は流量を、公知の液体用圧力調整器を介して調整する。圧力制御部24は、例えばCPU(Central Processing Unit)と、ROM(Read Only Memory)と、RAM(Random Access Memory)が集積された公知のマイクロコントローラが搭載されてもよい。このとき、CPUがROMに記憶されているプログラムを読み出して、RAMを作業領域として各圧力センサ241、242の測定情報に基づき演算し、演算結果に基づく動作命令を各圧力調整器に通知することで、各圧力調整器を制御してもよい。
(処理装置1の動作の一例)
次に、処理装置1の動作の一例を説明する。
次に、処理装置1の動作の一例を説明する。
処理装置1の動作は、例えば図4に示すように、ガス供給ステップS11と、被処理液供給ステップS12と、プラズマ処理ステップS13と、を備える。
ガス供給ステップS11及び被処理液供給ステップS12は、同時に実施されてもよく、どちらか一方が先に実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。本実施形態においては、ガス供給ステップS11を実施した後に被処理液供給ステップS12を実施し、被処理液供給ステップS12を実施した後にプラズマ処理ステップS13を実施する例について説明する。
<ガス供給ステップS11>
ガス供給ステップS11において、ガス供給部21は、例えば図5に示すように、第1収容部12に対して放電用ガス120を供給する。ガス供給部21は、後述の被処理液供給ステップS12において第2収容部13に供給される、被処理液130を処理するプラズマを発生させるために十分な量の放電用ガス120が第1収容部12に収容された後、第1収容部12への放電用ガス120の供給を中断してもよく、必要に応じて第1収容部12への放電用ガス120の供給を再開してもよい。
ガス供給ステップS11において、ガス供給部21は、例えば図5に示すように、第1収容部12に対して放電用ガス120を供給する。ガス供給部21は、後述の被処理液供給ステップS12において第2収容部13に供給される、被処理液130を処理するプラズマを発生させるために十分な量の放電用ガス120が第1収容部12に収容された後、第1収容部12への放電用ガス120の供給を中断してもよく、必要に応じて第1収容部12への放電用ガス120の供給を再開してもよい。
ここで、放電用ガス120は気体であり、例えばアルゴン、空気、窒素、酸素またはヘリウムなどが用いられる。
<被処理液供給ステップS12>
被処理液供給ステップS12において、被処理液供給部22は、第2収容部13に対して被処理液130を供給する。被処理液130は、流動性を有する液体である。第2収容部13に対して供給された被処理液130は、放電用ガス120との界面Sb(気液界面)を形成する。被処理液供給部22は、例えば界面Sbが境界面Saの近傍となるように、第2収容部13に対して被処理液130を供給する。すなわち、放電用ガス120と被処理液130との界面Sbは、分離機構11の主面のうち第2収容部13側の第2主面11bに対して略同一平面上に形成される。この場合、被処理液130中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
被処理液供給ステップS12において、被処理液供給部22は、第2収容部13に対して被処理液130を供給する。被処理液130は、流動性を有する液体である。第2収容部13に対して供給された被処理液130は、放電用ガス120との界面Sb(気液界面)を形成する。被処理液供給部22は、例えば界面Sbが境界面Saの近傍となるように、第2収容部13に対して被処理液130を供給する。すなわち、放電用ガス120と被処理液130との界面Sbは、分離機構11の主面のうち第2収容部13側の第2主面11bに対して略同一平面上に形成される。この場合、被処理液130中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
ここで、界面Sbは、例えばプラズマ発生部111に向かって凹状であり、界面Sbの少なくとも一部が境界面Saと接する又は境界面Saをプラズマ発生部111側に超えているとき、界面Sbが境界面Saの近傍に位置するとみなす。被処理液供給部22は、処理をするために十分な量の被処理液130が第2収容部13に収容された後、第2収容部13への被処理液130の供給を中断してもよく、必要に応じて第2収容部13への被処理液130の供給を再開してもよい。
また、放電用ガス120と被処理液130の供給量の調節等の方法により、放電用ガス120と被処理液130との圧力差を調整することで、放電用ガス120と被処理液130との界面Sbの位置調整をすることができる。例えば、第1収容部12が第2収容部13の上方に設けられ、重力によって放電用ガス120が被処理液130を押圧する位置関係の場合、放電用ガス120の圧力は、被処理液130の圧力に対して-0.003~0.020atmの範囲に調整されることが好ましい。また、第2収容部13が第1収容部12の上方に設けられ、重力によって被処理液130が放電用ガス120を押圧する位置関係の場合、放電用ガス120の圧力は、被処理液130の圧力に対して-0.005~0.004atmの範囲に調整されることが好ましい。圧力差の詳細については後述にて説明する。
<プラズマ処理ステップS13>
プラズマ処理ステップS13において、電力供給部23は、例えば図6(a)に示すように、一対の電極112に電力を供給し、プラズマ発生部111に含まれる放電用ガス120中にプラズマ114を発生させる。
プラズマ処理ステップS13において、電力供給部23は、例えば図6(a)に示すように、一対の電極112に電力を供給し、プラズマ発生部111に含まれる放電用ガス120中にプラズマ114を発生させる。
本発明の処理装置1を用いたプラズマの発生原理は次のとおり説明できる。界面Sbでは、被処理液130の表面からプラズマ発生部111内に対して水蒸気が供給される。その結果、プラズマ発生部111内は、放電用ガス120と水分子の混合ガスとなる。プラズマ発生部111内でその混合ガスのプラズマが生成されると、水分子への電子衝突や励起原子衝突により活性なOHラジカルが発生する。その後、発生したOHラジカルが界面Sbの被処理液130の液面に作用することで、被処理液130中の多糖類が分解される。
本発明の処理装置1は、上記原理に基づいて、プラズマ発生部111との間に誘電体113が設けられた一対の電極112を用いて、被処理液130に接するプラズマ114を発生させて、被処理液130を処理することができる。発生させたプラズマ114により、界面Sb近傍の被処理液130が分解される。この場合、プラズマ発生部111に向かって設けられた一対の電極112を用いて、被処理液130と放電用ガス120との界面Sb近傍にプラズマを発生させるので、被処理液130中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。なお、本実施形態ではプラズマ114が界面Sbと接する例を説明するが、プラズマ114の影響が及ぶ範囲において、プラズマ114が界面Sbから離間してもよい。
また、第2収容部13の第3方向Zの距離が短いほど、プラズマ114による処理が被処理液130に及びやすく、被処理液130の投入量に対して処理される量の割合を向上させやすい。また、例えば図6(b)に示すように、第3方向Zに直交するXY平面方向(第1方向Xと第2方向Yとに沿う平面)においてプラズマ発生部111が大きく、すなわち界面Sbの面積が大きく、かつ、XY平面方向においてプラズマ114が広い範囲で発生するほど、被処理液130の投入量に対して処理される量の割合を向上させることができる。
また、プラズマ処理ステップS13の実施前又は実施中において、圧力制御部24は、チャンバ10内の放電用ガス120又は被処理液130の何れか、又はその両方について、各圧力センサ241、242を介して圧力を測定した上で、それらの圧力、圧力差又は流量を制御してもよい。すなわち、チャンバ10内の放電用ガス120又は被処理液130の圧力を調整することができる。この場合、放電用ガス120と被処理液130との界面の位置を調整することができる。これにより、被処理液の処理効率のさらなる向上を図ることができる。
また、例えばプラズマ処理ステップS13の実施前である被処理液供給ステップS12において、処理装置1は、圧力制御部24を介して、放電用ガス120と被処理液130との圧力差を制御してもよい。この場合、放電用ガス120と被処理液130との界面Sbの位置を調整することで、被処理液130中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
放電用ガス120と被処理液130との圧力差と界面Sbとの関係については、Young-Laplaceの法則で説明できる。放電用ガス120の圧力を圧力pGas、被処理液130の圧力を圧力pLiq、界面Sbの位置が第2主面11bに対して略同一平面上の位置にバランスするときの圧力差Δp(=pGas-pLiq)をバランス圧力差ΔpBとする。圧力差Δpは、バランス圧力差ΔpBと略等しい圧力であることが好ましい。また、圧力差Δpとバランス圧力差ΔpBとの差が大きいほど、界面Sbにおいてブレイクスルーが生じて均衡が崩れ、界面Sbの位置を第2主面11bに対して略同一平面上の位置にバランスさせることが困難となりやすい。詳しくは、Δp<ΔpB(pGas<pLiq+ΔpB)のときΔpとΔpBとの差が大きいほど被処理液130がプラズマ発生部111の内部に侵入しやすく、好ましくない。また、Δp>ΔpB(pGas>pLiq+ΔpB)のとき、ΔpとΔpBとの差が大きいほど放電用ガス120が第2収容部13に侵入しやすく、好ましくない。
このとき、Young-Laplaceの法則によれば、ΔpB=(2σ・cosθ/r)と表される。ここで、σは被処理液130の表面張力σを示し、θは被処理液130と分離機構11の接触角θを示し、rは穿設孔であるプラズマ発生部111の半径rを示す。表面張力σ、接触角θ及び半径rは、被処理液130と分離機構11の材質及び形状によって定まる定数である。
例えば接触角θが0°<θ<90°のとき、ΔpB>0である。このとき、Δp(=pGas-pLiq)=ΔpB>0が好ましい。すなわち、放電用ガス120の圧力pGasが被処理液130の圧力pLiqよりもバランス圧力差ΔpBだけ高いときに、界面Sbの位置が第2主面11bに対して略同一平面上の位置にバランスするため、好ましい。
例えば接触角θがθ=90°のとき、ΔpB=0である。このとき、Δp(=pGas-pLiq)=ΔpB=0が好ましい。すなわち、放電用ガス120の圧力pGasと被処理液130の圧力pLiqとが等しいときに、界面Sbの位置が第2主面11bに対して略同一平面上の位置にバランスするため、好ましい。
例えば接触角θが90°<θ<180°のとき、ΔpB<0である。このとき、Δp(=pGas-pLiq)=ΔpB<0が好ましい。すなわち、被処理液130の圧力pLiqが放電用ガス120の圧力pGasよりもバランス圧力差ΔpBだけ高いときに、界面Sbの位置が第2主面11bに対して略同一平面上の位置にバランスするため、好ましい。
また、バランス圧力差ΔpBは、例えば図7(a)~図7(b)に示すように、接触角θの値に応じて、半径rの常用対数と線形の関係として示すことができる。図7(a)~図7(b)の例では、被処理液130の表面張力σを室温の水相当(σ=72mN/m(=mPa/m)と仮定している。また、図7(a)において、各グラフの接触角θは、グラフG1では接触角θ=0°と、グラフG2では接触角θ=60°と、グラフG3では接触角θ=80°と、グラフG4では接触角θ=89°と、それぞれ仮定している。また、図7(b)において、各グラフの接触角θは、グラフG5では接触角θ=91°と、グラフG6では接触角θ=100°と、グラフG7では接触角θ=120°と、グラフG8では接触角θ=180°と、それぞれ仮定している。図7(a)~図7(b)によれば、バランス圧力差ΔpBは、接触角θが90°に近いほど小さい値でよく、接触角θが90°から遠いほど大きい値が要求される。また、バランス圧力差ΔpBは、半径rが大きいほど小さい値でよく、半径rが小さいほど大きい値が要求される。さらにバランス圧力差ΔpBは、上述の式のように、表面張力σに比例する。
なお、Young-Laplaceの法則に基づくバランス圧力差ΔpBに関する上述の式は、重力の影響を考慮していない。重力の影響を考慮したときのバランス圧力差ΔpBの好適な範囲は、後述の実施例のとおりである。実施例によれば、圧力差Δpは、バランス圧力差ΔpBに対して所定の差分が許容され、バランス圧力差ΔpBと厳密に等しい圧力でなくてもよい。具体的には、第1収容部12が第2収容部13の上方に設けられ、重力によって放電用ガス120が被処理液130を押圧する位置関係の場合、バランス圧力差ΔpBは、例えば-0.003~0.020atmであり、圧力差Δpがこの範囲に調整されることが好ましい。また、第2収容部13が第1収容部12の上方に設けられ、重力によって被処理液130が放電用ガス120を押圧する位置関係の場合、バランス圧力差ΔpBは、例えば-0.005~0.004atmであり、圧力差Δpがこの範囲に調整されることが好ましい。
また、放電用ガス排出ステップとして、チャンバ10に設けられたガス排出部102から必要に応じて図示しない排出用ポンプを用いて放電用ガス120を排出する。また、被処理液排出ステップとして、チャンバ10に設けられた被処理液排出部104から必要に応じて図示しない排出用ポンプを用いて被処理液排出し、低分子量化された処理液を取得する。
上述した各ステップを実施し、本実施形態における処理装置1の動作は終了する。なお、処理装置1では、例えば上述した各ステップを繰り返し実施してもよい。
(処理装置1の第1変形例)
次に、処理装置1の第1変形例を説明する。処理装置1は、不透水部115をさらに備える。
次に、処理装置1の第1変形例を説明する。処理装置1は、不透水部115をさらに備える。
<<不透水部115>>
不透水部115は、例えば図8(a)~図8(b)に示すように、第2主面11b上に設けられる。不透水部115は、被処理液130に対する親和性が、第2主面11bよりも低い。
不透水部115は、例えば図8(a)~図8(b)に示すように、第2主面11b上に設けられる。不透水部115は、被処理液130に対する親和性が、第2主面11bよりも低い。
不透水部115の形状は、例えば図8(a)に示すようにシート状である。このとき、不透水部115は、プラズマ発生部111と重なる少なくとも一部の領域に孔が設けられ、その孔の位置において界面Sbが形成される。
不透水部115の材料としては、被処理液130に対して疎水性又は撥水性を有する素材が用いられ、例えばフッ素系ポリマー(フッ素樹脂)等が用いられる。また、不透水部115は、例えば図8(b)に示すようにメッシュ素材が用いられてもよい。このとき、プラズマ発生部111から不透水部115のメッシュの網目内に入り込んだ放電用ガス120と、第2収容部13内の被処理液130とで、界面Sbが形成される。
不透水部115は、例えば図9(a)に示すように、多孔質シート状のポリテトラフルオロエチレン(PTFE)が用いられてもよい。また、不透水部115は、例えば図9(b)に示すように、第2収容部13を上方とし第1収容部12を下方とした場合において、第1収容部12と第2収容部13とを隔てる分離機構11の隔壁の主面のうち第2収容部13側である上方の主面上(第2主面11b)に設けられてもよい。なお、第1変形例の説明においては、不透水部115の被処理液130に対する親和性を接触角に基づいて説明する都合上、不透水部115上に被処理液130を数滴だけ滴下した図を参照して説明する。
不透水部115は、例えば図10(a)~図10(b)に示すように、分離機構11に穿設された貫通孔(プラズマ発生部111)の位置に合わせて1以上の穿孔115aが形成されてもよい。
不透水部115は、例えば分離機構11の隔壁のうち第2収容部13側の主面上(第2主面11b)に貼着されて形成されてもよい。ここで、不透水部115は、被処理液130に対する親和性が当該主面よりも低い。この場合、被処理液130の表面張力により、被処理液130中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上を図ることができる。また、不透水部115に接触する被処理液130の表面張力により、被処理液130がプラズマ発生部111に侵入しにくい。その結果、被処理液130が誘電体113に張り付くことを防ぐことができる。これにより、被処理液130の処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
また、本発明の処理装置1は、不透水部115を有する場合においても上記と同様の原理によりプラズマ114を発生させる。詳しくは、界面Sbの被処理液130の表面から生じる水蒸気が、不透水部115の穿孔115aを通過してプラズマ発生部111内に供給されることで、プラズマ発生部111内にOHラジカルが生成され、そのOHラジカルが界面Sbの被処理液130の液面に作用して被処理液130中の多糖類が分解される。
なお、図10(b)の例においては、不透水部115の第3方向Zの厚さは約0.5mmであり、分離機構11の隔壁の第3方向Zの厚さは約1mmである。
また、不透水部115は、被処理液130に対する親和性が、被処理液130との接触角が一定以上となる性質であることが好ましい。不透水部115は、被処理液130との接触角が90度以上となるような被処理液130に対する親和性であることが好ましい。詳しくは、不透水部115は、被処理液130との接触角が約103度であるとき、例えば図11(a)に示すように被処理液130がプラズマ発生部111に侵入しない。不透水部115は、被処理液130との接触角が約56度であるとき、例えば図11(b)に示すように被処理液130がプラズマ発生部111に侵入する。不透水部115は、被処理液130との接触角が約56度未満であるとき、例えば図11(c)に示すように被処理液130がプラズマ発生部111に侵入する。このため、プラズマ発生部111にプラズマ114を発生させるためには、不透水部115は、被処理液130のプラズマ発生部111への侵入を防ぐために、被処理液130との接触角が90度以上となるような被処理液130に対する親和性であることが好ましい。
(処理装置1の第1変形例の動作の一例)
次に、処理装置1の第1変形例の動作の一例を説明する。なお、分離機構11の第2主面11bには、予め不透水部115が形成されている。
次に、処理装置1の第1変形例の動作の一例を説明する。なお、分離機構11の第2主面11bには、予め不透水部115が形成されている。
<ガス供給ステップS11>
ガス供給ステップS11において、ガス供給部21は、第1収容部12に対して放電用ガス120を供給する。第1収容部12に対して供給された放電用ガス120は、プラズマ発生部111に供給される。
ガス供給ステップS11において、ガス供給部21は、第1収容部12に対して放電用ガス120を供給する。第1収容部12に対して供給された放電用ガス120は、プラズマ発生部111に供給される。
<被処理液供給ステップS12>
被処理液供給ステップS12において、被処理液供給部22は、第2収容部13に対して被処理液130を供給する。第2収容部13に対して供給された被処理液130は、例えば図8(a)に示すように、第2収容部13内の、プラズマ発生部111の周囲、又は境界面Saにおいて設けられた不透水部115に沿って流れる。この場合、被処理液130の表面張力により、被処理液130中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。また、被処理液130が誘電体113に張り付くことを防ぐことができる。これにより、被処理液130の処理効率の低下抑制を図ることができる。
被処理液供給ステップS12において、被処理液供給部22は、第2収容部13に対して被処理液130を供給する。第2収容部13に対して供給された被処理液130は、例えば図8(a)に示すように、第2収容部13内の、プラズマ発生部111の周囲、又は境界面Saにおいて設けられた不透水部115に沿って流れる。この場合、被処理液130の表面張力により、被処理液130中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。また、被処理液130が誘電体113に張り付くことを防ぐことができる。これにより、被処理液130の処理効率の低下抑制を図ることができる。
(処理装置1の第2変形例)
次に処理装置1の第2変形例を説明する。
次に処理装置1の第2変形例を説明する。
<<分離機構11>>
分離機構11は、例えば図12に示すように、プラズマ発生部111-1、一対の電極112-1、及び誘電体113-1を有する分離機構11-1と、プラズマ発生部111-2、一対の電極112-2、及び誘電体113-2を有する分離機構11-2と、を含む。
分離機構11は、例えば図12に示すように、プラズマ発生部111-1、一対の電極112-1、及び誘電体113-1を有する分離機構11-1と、プラズマ発生部111-2、一対の電極112-2、及び誘電体113-2を有する分離機構11-2と、を含む。
分離機構11-1は、第1収容部12-1に対向する第1主面11f-1と、第2収容部13に対向する第2主面11b-1と、を有する。分離機構11-1は、第1主面11f-1と第2主面11b-1とを貫通して、第1収容部12-1と第2収容部13とを繋ぐプラズマ発生部111-1を有する。プラズマ発生部111-1のうち、境界面Sa-1は、第2主面11b-1と同一平面上の開口であり、プラズマ発生部111-1と第2収容部13との境界を示す。境界面Sa-1は、例えばプラズマ発生部111-1に含まれる放電用ガスと、第2収容部13に収容される被処理液との界面になり得る。
分離機構11-2は、第1収容部12-2に対向する第1主面11f-2と、第2収容部13に対向する第2主面11b-2と、を有する。分離機構11-2は、第1主面11f-2と第2主面11b-2とを貫通して、第1収容部12-2と第2収容部13とを繋ぐプラズマ発生部111-2を有する。プラズマ発生部111-2のうち、境界面Sa-2は、第2主面11b-2と同一平面上の開口であり、プラズマ発生部111-2と第2収容部13との境界を示す。境界面Sa-2は、例えばプラズマ発生部111-2に含まれる放電用ガスと、第2収容部13に収容される被処理液との界面になり得る。
(処理装置1の第2変形例の動作の一例)
次に、処理装置1の第2変形例の動作の一例を説明する。
次に、処理装置1の第2変形例の動作の一例を説明する。
<プラズマ処理ステップS13>
第2収容部13に収容される被処理液130は、例えば図12に示すように、一の一対の電極112-1がプラズマ発生部111-1に発生させるプラズマ114-1と、他の一対の電極112-2がプラズマ発生部111-2に発生させる他のプラズマ114-2と、で処理される。すなわち、プラズマ発生部111が、被処理液130が被処理液導入部103から被処理液排出部104に向かう流れ方向において、複数設けられる。この場合、第2収容部13に収容される被処理液130が、プラズマ発生部111(111-1、111-2)に発生させた複数のプラズマ114-1、114-2により処理される。これにより、被処理液130の処理効率のさらなる向上を図ることができる。
第2収容部13に収容される被処理液130は、例えば図12に示すように、一の一対の電極112-1がプラズマ発生部111-1に発生させるプラズマ114-1と、他の一対の電極112-2がプラズマ発生部111-2に発生させる他のプラズマ114-2と、で処理される。すなわち、プラズマ発生部111が、被処理液130が被処理液導入部103から被処理液排出部104に向かう流れ方向において、複数設けられる。この場合、第2収容部13に収容される被処理液130が、プラズマ発生部111(111-1、111-2)に発生させた複数のプラズマ114-1、114-2により処理される。これにより、被処理液130の処理効率のさらなる向上を図ることができる。
図13(a)は、図12に示す処理装置1のC-C断面の一例を示す模式断面図である。分離機構11は、例えば図13(a)に示すように、板状の複数の誘電体113-1、113-2と、板状の複数の一対の電極112-1(一方電極112-1aと他方電極112-1b)、112-2(一方電極112-2aと他方電極112-2b)と、で構成される。
また、処理装置1は、例えば図13(b)に示すように、第1収容部12と、複数の分離機構11-1、11-2と、複数の第2収容部13-1、13-2と、を備えてもよい。この場合、1つの第1収容部12に収容される放電用ガス120を用いて複数のプラズマ114-1、114-2を発生させ、複数の被処理液130-1、130-2を処理することができる。すなわち、複数のプラズマ114-1、114-2を発生させるための放電用ガス120の共用化により、放電ガスの使用量低減、あるいは、放電ガスの利用効率の向上を図ることができる。
また、処理装置1は、例えば図13(c)に示すように、図12における各誘電体113-1、113-2が湾曲した一の誘電体113で構成され、図12における各一対の電極112-1、112-2が湾曲した一の一対の電極112(一方電極112aと他方電極112b)で構成されてもよい。また、処理装置1は、例えば図13(d)に示すように、図12における各誘電体113-1、113-2が円筒状の一の誘電体113で構成され、図12における各一対の電極112-1、112-2が円筒状の一の一対の電極112(一方電極112aと他方電極112b)で構成されてもよい。このとき、誘電体113及び一対の電極112を含む5層構造の分離機構11に、所定の間隔でプラズマ発生部111を形成し、円筒状に成形加工することで分離機構11を製造してもよい。この場合、周方向にプラズマ発生部111を設けることができ(図中ではプラズマ発生部111-1、プラズマ発生部111-2を含め周方向に4つ形成した場合を例示)、板状の分離機構11と比べて、より多くのプラズマ114を発生させることができる。これにより、被処理液130の処理効率のさらなる向上を図ることができる。また、円筒状に成形加工された分離機構11は、既設の流体配管の少なくとも一部と置き換えることが可能である。このため、例えば食品製造工場において高分子有機化合物を低分子量化する設備を導入する際、既設の配管の少なくとも一部を有効活用することで、導入コストの低減を図ることができる。
(処理装置1の第3変形例)
次に、処理装置1の第3変形例を説明する。処理装置1は、例えば図14に示すように、一方電極112aと他方電極112bとがプラズマ発生部111を挟んで対向して配置される一対の電極112を有する。
次に、処理装置1の第3変形例を説明する。処理装置1は、例えば図14に示すように、一方電極112aと他方電極112bとがプラズマ発生部111を挟んで対向して配置される一対の電極112を有する。
<<一対の電極112>>
一対の電極112は、例えば図14に示すように、一方電極112aと他方電極112bとが、プラズマ発生部111を挟んで対向し、第2収容部13との間隔が第1収容部12との間隔よりも小さくなるように設けられる。一方電極112aと他方電極112bとの間隔は、パッシェン曲線に基づいて決定される。本実施形態においては、パッシェン曲線が極小値となる電極間隔が好適とされる。ただし、各電極112a、112bの配置又は加工のし易さ等を優先する場合は、パッシェン曲線が極小値となる電極間隔よりも広い間隔で各電極112a、112bを配置又は加工し、印加する電圧を調整することでプラズマを発生させてもよい。一方電極112aと他方電極112bとの間隔は、具体的には、例えば1μm〜5mmである。また、一定気圧のアルゴンガス中に放電する場合、パッシェン曲線が極小値となるときの電極間隔約8μmに近いほど好適である。このため、プラズマ発生部111の寸法は、一方電極112aと他方電極112bとの間隔に応じて、例えば1μm〜5mm、特にアルゴンガスを用いる場合は約8μmに近い値で設定されることが好ましい。
一対の電極112は、例えば図14に示すように、一方電極112aと他方電極112bとが、プラズマ発生部111を挟んで対向し、第2収容部13との間隔が第1収容部12との間隔よりも小さくなるように設けられる。一方電極112aと他方電極112bとの間隔は、パッシェン曲線に基づいて決定される。本実施形態においては、パッシェン曲線が極小値となる電極間隔が好適とされる。ただし、各電極112a、112bの配置又は加工のし易さ等を優先する場合は、パッシェン曲線が極小値となる電極間隔よりも広い間隔で各電極112a、112bを配置又は加工し、印加する電圧を調整することでプラズマを発生させてもよい。一方電極112aと他方電極112bとの間隔は、具体的には、例えば1μm〜5mmである。また、一定気圧のアルゴンガス中に放電する場合、パッシェン曲線が極小値となるときの電極間隔約8μmに近いほど好適である。このため、プラズマ発生部111の寸法は、一方電極112aと他方電極112bとの間隔に応じて、例えば1μm〜5mm、特にアルゴンガスを用いる場合は約8μmに近い値で設定されることが好ましい。
(処理装置1の第3変形例の動作の一例)
次に、処理装置1の第3変形例の動作の一例を説明する。
次に、処理装置1の第3変形例の動作の一例を説明する。
<プラズマ処理ステップS13>
プラズマ処理ステップS13において、電力供給部23は、例えば図15に示すように、一対の電極112に電力を供給し、プラズマ発生部111に含まれる放電用ガス120中にプラズマ114を発生させる。プラズマ114により、界面Sb近傍の被処理液130が分解される。このとき、一対の電極112は、第1収容部12と第2収容部13とが対向する向き、すなわち第3方向Zに沿って対向させる場合と比べて、プラズマ114を界面Sbのより近傍に発生させることができる。なお、電力供給部23は、一対の電極112への電力供給を介して、プラズマ114を連続的に発生させてもよく、断続的に発生させてもよい。
プラズマ処理ステップS13において、電力供給部23は、例えば図15に示すように、一対の電極112に電力を供給し、プラズマ発生部111に含まれる放電用ガス120中にプラズマ114を発生させる。プラズマ114により、界面Sb近傍の被処理液130が分解される。このとき、一対の電極112は、第1収容部12と第2収容部13とが対向する向き、すなわち第3方向Zに沿って対向させる場合と比べて、プラズマ114を界面Sbのより近傍に発生させることができる。なお、電力供給部23は、一対の電極112への電力供給を介して、プラズマ114を連続的に発生させてもよく、断続的に発生させてもよい。
(処理装置1の第4変形例の動作の一例)
次に、処理装置1の第4変形例の動作の一例を説明する。第1収容部12中の放電用ガス120及び第2収容部13中の被処理液130は流れ続ける。
次に、処理装置1の第4変形例の動作の一例を説明する。第1収容部12中の放電用ガス120及び第2収容部13中の被処理液130は流れ続ける。
<ガス供給ステップS11>
ガス供給ステップS11において、ガス供給部21は、例えば図16(a)に示すように、第1収容部12中の放電用ガス120が流れ続けるように、以降のステップにおいても放電用ガス120を供給し続ける。チャンバ10が有するガス排出部102とガス導入部101とが直接又は貯留槽等を介して間接的に繋がれ、放電用ガス120が循環する場合、ガス供給部21は、処理装置1が消費した量だけ、ガス供給部21から第1収容部12に対して放電用ガス120を供給してもよい。
ガス供給ステップS11において、ガス供給部21は、例えば図16(a)に示すように、第1収容部12中の放電用ガス120が流れ続けるように、以降のステップにおいても放電用ガス120を供給し続ける。チャンバ10が有するガス排出部102とガス導入部101とが直接又は貯留槽等を介して間接的に繋がれ、放電用ガス120が循環する場合、ガス供給部21は、処理装置1が消費した量だけ、ガス供給部21から第1収容部12に対して放電用ガス120を供給してもよい。
放電用ガス120は、例えば図16(a)中の実線矢印で示すとおり、第1方向Xに沿って、第1収容部12の左側から右側に向かって流れ、その一部がプラズマ発生部111に供給される。
<被処理液供給ステップS12>
被処理液供給ステップS12において、被処理液供給部22は、例えば第2収容部13中の被処理液130が流れ続けるように、以降のステップにおいても被処理液130を供給し続ける。チャンバ10が有する被処理液排出部104と被処理液導入部103とが直接又は貯留槽等を介して間接的に繋がれ、被処理液130が循環する場合、被処理液供給部22は、処理装置1が消費した量だけ、被処理液供給部22から第2収容部13に対して被処理液130を供給してもよい。この場合、第2収容部13を流れる被処理液130について、連続的又は断続的に処理することができる。これにより、被処理液130の処理効率のさらなる向上を図ることができる。また、プラズマ発生部111内の放電用ガスは、第1収容部12が放電用ガス120を排出する流れ方向を有するため、プラズマ発生部111内に放電用ガス120の気泡が入り込みにくい。この場合、放電用ガス120の気泡が被処理液130に混入しにくく、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できる。これにより、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
被処理液供給ステップS12において、被処理液供給部22は、例えば第2収容部13中の被処理液130が流れ続けるように、以降のステップにおいても被処理液130を供給し続ける。チャンバ10が有する被処理液排出部104と被処理液導入部103とが直接又は貯留槽等を介して間接的に繋がれ、被処理液130が循環する場合、被処理液供給部22は、処理装置1が消費した量だけ、被処理液供給部22から第2収容部13に対して被処理液130を供給してもよい。この場合、第2収容部13を流れる被処理液130について、連続的又は断続的に処理することができる。これにより、被処理液130の処理効率のさらなる向上を図ることができる。また、プラズマ発生部111内の放電用ガスは、第1収容部12が放電用ガス120を排出する流れ方向を有するため、プラズマ発生部111内に放電用ガス120の気泡が入り込みにくい。この場合、放電用ガス120の気泡が被処理液130に混入しにくく、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できる。これにより、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
被処理液130は、例えば図16(a)中の矢印で示すとおり、第1方向Xに沿って、第2収容部13の左側から右側に向かって流れる。
<プラズマ処理ステップS13>
プラズマ処理ステップS13において、電力供給部23は、例えば図16(a)に示すように、一対の電極112に電力を供給し、プラズマ発生部111に供給される放電用ガス120中にプラズマ114を発生させる。プラズマ114により、界面Sb近傍の被処理液130が分解される。プラズマ114の発生のために消費されなかった放電用ガス120は、プラズマ発生部111から流出し、第1収容部12に導入された後、第1収容部12の右側から排出される。このとき、プラズマ114の発生のために放電用ガス120が消費された後、プラズマ114を発生させる空間に新たに放電用ガス120が速やかに供給され、プラズマ発生部111中の放電用ガス120を均一化することができる。この場合、プラズマ発生部111内に、プラズマ114を安定的に生成することができる。これにより、被処理液130の処理効率の低下抑制を図ることができる。
プラズマ処理ステップS13において、電力供給部23は、例えば図16(a)に示すように、一対の電極112に電力を供給し、プラズマ発生部111に供給される放電用ガス120中にプラズマ114を発生させる。プラズマ114により、界面Sb近傍の被処理液130が分解される。プラズマ114の発生のために消費されなかった放電用ガス120は、プラズマ発生部111から流出し、第1収容部12に導入された後、第1収容部12の右側から排出される。このとき、プラズマ114の発生のために放電用ガス120が消費された後、プラズマ114を発生させる空間に新たに放電用ガス120が速やかに供給され、プラズマ発生部111中の放電用ガス120を均一化することができる。この場合、プラズマ発生部111内に、プラズマ114を安定的に生成することができる。これにより、被処理液130の処理効率の低下抑制を図ることができる。
(処理装置1の第5変形例)
次に、処理装置1の第5変形例を説明する。
次に、処理装置1の第5変形例を説明する。
<<分離機構11>>
分離機構11は、例えば図16(b)に示すように、プラズマ発生部111-1とプラズマ発生部111-2とを有する。
分離機構11は、例えば図16(b)に示すように、プラズマ発生部111-1とプラズマ発生部111-2とを有する。
プラズマ発生部111-1は、第1主面11fと第2主面11bとを貫通して、第1収容部12と第2収容部13とを繋ぐ。プラズマ発生部111-1のうち、境界面Sa-1は、第2主面11bと同一平面上の開口であり、プラズマ発生部111-1と第2収容部13との境界を示す。境界面Sa-1は、例えばプラズマ発生部111-1に含まれる放電用ガスと、第2収容部13に収容される被処理液との界面になり得る。
プラズマ発生部111-2は、第1主面11fと第2主面11bとを、プラズマ発生部111-1から離間して貫通して、第1収容部12と第2収容部13とを繋ぐ。プラズマ発生部111-2のうち、境界面Sa-2は、第2主面11bと同一平面上の開口、すなわちプラズマ発生部111-1と同一平面上の開口であり、プラズマ発生部111-2と第2収容部13との境界を示す。境界面Sa-2は、例えばプラズマ発生部111-2に含まれる放電用ガスと、第2収容部13に収容される被処理液との界面になり得る。
(処理装置1の第5変形例の動作の一例)
次に、処理装置1の第5変形例の動作の一例を説明する。
次に、処理装置1の第5変形例の動作の一例を説明する。
<ガス供給ステップS11>
ガス供給ステップS11において、ガス供給部21は、例えば図16(b)中の実線矢印で示すとおり、第1方向Xに沿って、第1収容部12の左側(ガス導入部101側)から右側(ガス排出部102側)に向かって流れ、その一部がプラズマ発生部111-1及びプラズマ発生部111-2に供給される。
ガス供給ステップS11において、ガス供給部21は、例えば図16(b)中の実線矢印で示すとおり、第1方向Xに沿って、第1収容部12の左側(ガス導入部101側)から右側(ガス排出部102側)に向かって流れ、その一部がプラズマ発生部111-1及びプラズマ発生部111-2に供給される。
<被処理液供給ステップS12>
被処理液供給ステップS12において、被処理液供給部22は、被処理液導入部103から被処理液排出部104まで流れる被処理液130の流量を調節する。
被処理液供給ステップS12において、被処理液供給部22は、被処理液導入部103から被処理液排出部104まで流れる被処理液130の流量を調節する。
被処理液130は、例えば図16(b)中の矢印で示すとおり、第1方向Xに沿って、第2収容部13の左側(被処理液導入部103側)から右側(被処理液排出部104側)に向かって流れる。
<プラズマ処理ステップS13>
プラズマ処理ステップS13において、電力供給部23は、例えば一対の電極112-1に電力を供給し、プラズマ発生部111-1に供給される放電用ガス120中にプラズマ114-1を発生させる。プラズマ114-1により、界面Sb-1近傍の被処理液130が分解される。また、電力供給部23は、例えば一対の電極112-2に電力を供給し、プラズマ発生部111-2に供給される放電用ガス120中にプラズマ114-2を発生させる。プラズマ114-2により、界面Sb-2近傍の被処理液130が分解される。この場合、被処理液130は、一の一対の電極112-1が発生させる一のプラズマ114-1で処理された後に、他の一対の電極112-2が発生させる他のプラズマ114-2で処理される。被処理液これにより、被処理液130の処理効率のさらなる向上を図ることができる。
プラズマ処理ステップS13において、電力供給部23は、例えば一対の電極112-1に電力を供給し、プラズマ発生部111-1に供給される放電用ガス120中にプラズマ114-1を発生させる。プラズマ114-1により、界面Sb-1近傍の被処理液130が分解される。また、電力供給部23は、例えば一対の電極112-2に電力を供給し、プラズマ発生部111-2に供給される放電用ガス120中にプラズマ114-2を発生させる。プラズマ114-2により、界面Sb-2近傍の被処理液130が分解される。この場合、被処理液130は、一の一対の電極112-1が発生させる一のプラズマ114-1で処理された後に、他の一対の電極112-2が発生させる他のプラズマ114-2で処理される。被処理液これにより、被処理液130の処理効率のさらなる向上を図ることができる。
なお、複数のプラズマ発生部111-1、111-2は、被処理液130が流れる方向に沿って設けられる他、被処理液130が流れる方向に沿わずに設けられてもよく、例えば第2方向Yに沿って複数設けられてもよい。この場合、一つのプラズマ114を用いる場合と比べて、より多くの被処理液130を処理することができる。これにより、被処理液130の処理効率向上を図ることができる。また、複数のプラズマ発生部111-1、111-2は、例えば60°千鳥配置のパターンで設けられてもよい(図2参照)。この場合、被処理液130が第1方向Xに沿って流動するとき、一方向に複数のプラズマ発生部111-1、111-2が設けられる場合と比べて、プラズマ114に接触せず処理されない被処理液130の量を低減できる。これにより、被処理液130の処理効率の低下抑制を図ることができる。
また、放電用ガス120が流れる方向と、被処理液130が流れる方向とは、必ずしも揃える必要はなく、異なる方向を示してもよい。
本実施形態によれば、一対の電極112は、第1収容部12と第2収容部13とを繋ぐ空間(プラズマ発生部111)との間に誘電体113が設けられる。すなわち、第2収容部13に収容される被処理液130の液面と、プラズマ発生部111中の放電用ガス120とが界面Sbを形成し得る。このため、プラズマ発生部111に向かって設けられた一対の電極112を用いて、被処理液130と放電用ガス120との界面Sb近傍にプラズマ114を発生させるので、被処理液130中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
また、本実施形態によれば、処理装置1は、一対の電極112の表面に設けられる誘電体113を備える。このため、プラズマ114発生時に電極が損耗して生じる異物が、被処理液130に混入することを防ぐことができる。これにより、被処理液130を低分子量化する処理品質の向上を図ることができる。
また、本実施形態によれば、放電用ガス120と被処理液130との気液界面(界面Sb)は、隔壁(分離機構11)の第2収容部13側の主面(第2主面11b)に対して略同一平面上に形成される。このため、被処理液130中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
また、本実施形態によれば、第1収容部12と第2収容部13とを隔てる隔壁の第2収容部13側の主面(第2主面11b)上に設けられ、被処理液130に対する親和性が当該主面よりも低い不透水部115を有する。このため、被処理液130の表面張力により、被処理液130中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
特に、本実施形態によれば、放電用ガス120と被処理液130との圧力差を制御する圧力制御部24を有する。このため、放電用ガス120と被処理液130との界面Sbの位置を調整することで、被処理液130中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
また、本実施形態によれば、処理装置1は、第1収容部12又は第2収容部13の少なくとも何れかに、圧力を測定するための圧力センサ241(242)をさらに備える。すなわち、チャンバ10内の放電用ガス120又は被処理液130の圧力を調整することができる。このため、放電用ガス120と被処理液130との界面Sbの位置を調整することができる。これにより、被処理液130を低分子量化する処理効率のさらなる向上を図ることができる。
また、本実施形態によれば、被処理液130が被処理液導入部103から被処理液排出部104に向かう流れ方向において、第1収容部12と第2収容部13とを繋ぐ空間(プラズマ発生部111)が複数設けられる。このため、第2収容部13に収容される被処理液130が、当該空間に発生させた複数のプラズマ114により処理される。これにより、被処理液130を低分子量化する処理効率のさらなる向上を図ることができる。
また、本実施形態によれば、一対の電極112が、第1収容部12から第2収容部13に向かう方向に離間して配列される。このため、第1収容部12と第2収容部13とを繋ぐ空間(プラズマ発生部111)の形状に依らずに、プラズマ114を発生させることができる。これにより、被処理液130を低分子量化する処理に用いる電力消費効率の向上を図ることができる。
また、本実施形態によれば、第1収容部12と第2収容部13とを繋ぐ空間(プラズマ発生部111)に放電用ガス120を供給するガス供給ステップS11と、第2収容部13に被処理液130を供給する被処理液供給ステップS12と、当該空間との間と表面とに誘電体113が設けられた一対の電極112を用いて、プラズマ発生部111に供給した放電用ガス120中にプラズマ114を発生させて、第2収容部13に供給した被処理液130を処理するプラズマ処理ステップS13を備える。すなわち、第2収容部13に収容される被処理液130の液面と、当該空間中の放電用ガス120とが界面Sbを形成し得る。このため、一対の電極112を用いて、被処理液130と放電用ガス120との界面Sb近傍にプラズマ114を発生させるので、被処理液130中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
また、本実施形態によれば、被処理液供給ステップS12は、放電用ガス120と被処理液130との気液界面(界面Sb)を、隔壁(分離機構11)の第2収容部13側の主面(第2主面11b)に対して略同一平面上に形成する。このため、被処理液130中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
また、本実施形態によれば、ガス供給ステップS11は、第2収容部13側の主面(第2主面11b)上に不透水部115を有する隔壁(分離機構11)に穿設された空間(プラズマ発生部111)に放電用ガスを供給する。このため、被処理液130の表面張力により、被処理液130中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
また、本実施形態によれば、被処理液供給ステップS12は、放電用ガス120と被処理液130との圧力差を制御する。このため、放電用ガス120と被処理液130との界面Sbの位置を調整することで、被処理液130中の気泡の発生を抑制することができる。これにより、被処理液130の流れが気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
<処理装置1による被処理液130の処理実験>
以下に、上述した実施形態を用いた場合の処理装置1の効果に関する実験結果を説明する。本実験では、従来のプラズマ処理技術(点型)を用いる比較例と、本発明のプラズマ処理技術を用いる本発明例と、についてそれぞれ所定時間だけ被処理液130をプラズマ処理したときの分子量分布を作成し、それらを比較することで、被処理液130を低分子量化する効果の差異を確認した。
以下に、上述した実施形態を用いた場合の処理装置1の効果に関する実験結果を説明する。本実験では、従来のプラズマ処理技術(点型)を用いる比較例と、本発明のプラズマ処理技術を用いる本発明例と、についてそれぞれ所定時間だけ被処理液130をプラズマ処理したときの分子量分布を作成し、それらを比較することで、被処理液130を低分子量化する効果の差異を確認した。
まず、本実験の条件を説明する。
本発明例の放電用ガス120としては、アルゴンガスを用いた。比較例及び本発明例の被処理液130としては、BioSynth製のフコイダン(Fucoidan-Laminaria japonica YF01606)を用いた。被処理液130の調整方法としては、粉体のフコイダンを脱イオン水に溶かす方法を用いた。被処理液130の濃度は1mg/mLとした。
分子量分布の評価方法としては、株式会社島津製作所(登録商標)製「Nexera(登録商標)」を用いてGPC(Gel Permeation Chromatograph:ゲル浸透クロマトグラフィー)を実施した。GPCに用いたカラムは、株式会社レゾナック(登録商標)製SHODEX(登録商標)シリーズの「OHpak SB-806M HQ」を用いた。カラム温度は40℃とした。移動相としては、0.1M(モル濃度)の硝酸ナトリウム水溶液を用いた。移動相の流量は1mL/minとした。
次に、比較例及び本発明例の各処理装置について説明する。比較例の処理装置としては、図17に示すように、電極間で点型(0次元型)のプラズマを発生させる液中プラズマ装置を用いた。なお、この液中プラズマ装置は、放電用ガス120に相当するガスを用いる必要がない。分離機構11に相当する部分は、一対の電極112に相当する電極(比較例の一対の電極)と、比較例の一対の電極の表面の一部を覆うアルミナ製の絶縁スリーブとで構成されている。比較例の一対の電極は、プラズマ発生部111に相当する部分(比較例のプラズマ発生部)に向かう先端が、比較例のプラズマ発生部において露出している。絶縁スリーブは、第1方向Xに沿って2mmほど離間して配置される。比較例の一対の電極は、露出した部分が、第1方向Xに沿って1mmほど離間して配置される。比較例の一対の電極は、タングステン同士を対向させて用いた。液中プラズマ装置は、被処理液130を100mL収容することができる。液中プラズマ装置にプラズマ処理される被処理液130の体積は、100mLである。
比較例で用いた、電力供給部23に相当する電源(比較例の電源)としては、バイポーラパルス電源を用いた。詳しくは、半導体スイッチを用いたインバータの出力電圧をインダクタ(コイル)で昇圧して用いた。比較例の電源による電力供給時の電圧(Voltage)及び電流(Current)の波形は、図18(a)~図18(b)に示すとおりである。特に電圧は、インダクタを用いるため、矩形波にはならない。その他の条件としては、安定して液中プラズマが生成できる典型的条件として、振幅を400V、周波数を30kHz、正パルス(波形のうち0より大きいパルス波)のデューティー比を3%、負パルス(波形のうち0より小さいパルス波)のデューティー比を3%とした。また、比較例の電源による電力供給時の電力(Power)の波形は、電圧波形と電流波形の積から算出しており、図18(c)に示すように、一周期が33.3×10-6秒、一周期あたりの平均電力が12.8Wである。
本発明例の処理装置1としては、図1、図2、及び図6(b)に示す構成の装置を用いた。プラズマ発生部111は、図2に示すように第3方向Zに直交する断面において円形の孔として複数設けられ、各孔の直径は1mmである。また、分離機構11は、第3方向Zに沿う高さが1mmのアルミナ(セラミックス)である。第2主面bは、厚さ0.5mmのPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)が表面に加工されている。一対の電極112は、どちらも銅を用いており、各電極112a、112bの離間距離が0.4mmである。一対の電極112は、図2に示すように第3方向Zに直交する断面が直径4cmの円形である。また、一対の電極112は、各収容部12、13との離間距離が0.3mm~0.4mmである。第2収容部13は、第3方向Zに沿う高さが2.5mmであり、第3方向Zに直交する断面が、一対の電極112にプラズマ発生部111を設けられる面積に合わせた直径3cmの円形である。処理装置1にプラズマ処理される被処理液130の体積は、第2収容部13の容積、すなわち直径3cm、高さ2.5mmの円柱状の被処理液130の体積に相当し、約1.767mLである。
本発明例の電力供給部23としては、バイポーラパルス電源を用いた。詳しくは、半導体スイッチを用いたインバータの出力電圧を、インダクタを介さずにそのまま用いた。電力供給部23による電力供給時の電圧及び電流の波形は、図19(a)~図19(b)に示すとおりである。特に電圧は、インダクタを用いないため、矩形波となる。その他の条件としては、比較例の条件とは異なり、振幅を2.7kV、周波数を10kHz、正パルスのデューティー比を6%、負パルスのデューティー比を6%とした。また、電力供給部23による電力供給時の電力の波形は、電圧波形と電流波形の積から算出しており、図19(c)に示すように、一周期が100×10-6秒、一周期あたりの平均電力は、1.7Wである。
次に、本実験の結果として、比較例と本発明例それぞれの分子量分布を説明する。本実験の結果は、図20(a)~図20(b)に示すとおりである。図20(a)~図20(b)のグラフは、横軸がMolecular Weight(分子量)の対数を示し、縦軸がDifferential Molecular Weight(微分分子量)を示す。詳しくは、縦軸の値は、被処理液130内の分子全量に対する各分子量の割合を相対的に示した値である。また、各曲線は、プラズマ処理を実施した処理時間毎の分子量分布を示しており、「0min」は処理時間0分の分子量分布を、「1min」は処理時間1分の分子量分布を、「3min」は処理時間3分の分子量分布を、「5min」は処理時間5分の分子量分布を、「10min」は処理時間10分の分子量分布を、「20min」は処理時間20分の分子量分布を、「30min」は処理時間30分の分子量分布を、それぞれ示している。例えば、曲線のうち最も高い位置に対応する分子量が、その処理時間において被処理液130内に最も多く存在している分子量であることを示している。以下の説明においては、分子量分布において縦軸方向の高さが極大を示す部分をピークといい、ピークの縦軸方向の値の高さをピーク強度という。
比較例の処理装置によるプラズマ処理後の被処理液130中の分子量分布は、図20(a)に示すとおり、処理時間0分及び処理時間5分では、分子量分布のピークが一つだけであり、その分子量は106Da台からほとんど変わらない。処理時間30分の分子量分布は、ピークの分子量が106Da台から105Da台後半にシフトしており、若干の低分子量化が行われているが、分子量102~103Da台の分子が生成されていない。
本発明例の処理装置1によるプラズマ処理後の被処理液130中の分子量分布は、図20(b)に示すとおり、処理時間1分の時点でピークの分子量が105Da後半にシフトするとともに、新たなピークが分子量103Da台の低分子量領域に現れている。また、処理時間1分以降において、分子量102~103Da台のピーク強度が増え、処理時間5分の時点で、分子量103Da台のピーク強度が105~106Da台のピーク強度よりも大きくなっている。
次に、比較例と本発明例との分子量分布の比較について説明する。分子量分布の比較にあたり、同じ被処理液量及び同じエネルギー消費量(=電力量=電力×時間)であるときの分子量分布を比較し、両例の差異を確認する。比較条件としては、仮に被処理液の処理量を100mL、エネルギー消費量を6.4Whとする。
比較例については、被処理液130の処理量が100mLであるため、処理量に関する換算は不要である。エネルギー消費量6.4Whに相当する処理時間は、平均電力12.8Wを用いて、6.4Wh/12.8W=0.5時間=30分と算出される。このため、比較例の比較対象は、処理時間30分の分子量分布とした。
本発明例については、被処理液130の処理量100mLに換算する場合、上記の第2収容部13の容積1.767mLについて約56.6回処理した量に相当する。このため、被処理液130を100mL処理するために必要なエネルギー消費量は、平均電力1.7W×56.6回=約96.2Wとなる。このとき、エネルギー消費量6.4Whに相当する処理時間は、平均電力96.2Wを用いて、6.4Wh/96.2W=約0.0665時間=3.99分=約4分と算出される。このため、本発明例の比較対象は、処理時間3分と5分の分子量分布の中間の分布となる。
上記の算出結果に基づき、比較例の処理時間30分の分子量分布と、本発明例の処理時間3分と5分の中間に想定される分子量分布と、を比較したところ、比較例の分子量分布では、分子量105Da台のピークが一つだけ現れているのに対し、本発明例の分子量分布では、ピーク強度が弱まった分子量105Da台のピークに加えて、分子量103Da台のピークが現れている。すなわち、本発明例の分子量分布は、比較例の分子量分布と比べて、低分子量化されていることが明確である。このため、本発明例の処理装置1は、比較例の処理装置よりも、被処理液130を低分子量化する処理効率が向上したといえる。
<放電用ガス120と被処理液130の圧力差シミュレーション実験>
次に、本発明例における処理装置1の動作に用いる放電用ガス120と被処理液130との圧力差のシミュレーション実験について説明する。本実験により、処理装置1の動作において放電用ガス120と被処理液130との圧力差の好適な範囲を確認した。ここで、圧力差とは、放電用ガス120の圧力から被処理液130の圧力を差し引いて算出される差分を指し、以下の説明においても同様である。
次に、本発明例における処理装置1の動作に用いる放電用ガス120と被処理液130との圧力差のシミュレーション実験について説明する。本実験により、処理装置1の動作において放電用ガス120と被処理液130との圧力差の好適な範囲を確認した。ここで、圧力差とは、放電用ガス120の圧力から被処理液130の圧力を差し引いて算出される差分を指し、以下の説明においても同様である。
シミュレーション条件として、処理装置1を構成する第1収容部12と、第2収容部13と、プラズマ発生部111との組合せを模した軸対称の空間モデルを設定した。なお、プラズマ発生部111となる空間が穿設される隔壁のうち、第1収容部12側の主面を第1主面11f、第2収容部13側の主面を第2主面11bとする。空間モデルについては、説明の便宜上、例えば図21(a)に半割した斜視図で示したが、想定するモデルの形状は何れも円筒形である。
各寸法については、プラズマ発生部111の孔直径W11を1mm、第1収容部12の孔直径W12を2mm、第2収容部13の孔直径W13を2mm、プラズマ発生部111の孔高さh11を1mm、第1収容部12の孔高さh12を1mm、第2収容部13の孔
高さh13を1mmとした。
高さh13を1mmとした。
また、シミュレーション時の計算対象は、図21(b)に示すとおり、上記空間モデルから軸対称の関係にある領域を省略した領域とした。寸法としては、プラズマ発生部111の幅W21を0.5mm、第1収容部12の幅W22を1mm、第2収容部13の幅W23を1mm、プラズマ発生部111の孔高さh21を1mm、第1収容部12の孔高さh22を1mm、第2収容部13の孔高さh23を1mmとした。
また、その他の条件としては、基準圧力を1atm、温度を293K(20℃)とした。放電用ガス120の密度及び粘性係数については、空気と同等と仮定してρ=1.205kg/m3、μ=1.004×10―3Pa・sとした。被処理液130の密度及び粘性係数については、水と同等と仮定してρ=998.22kg/m3、μ=1.822×10―5Pa・sとした。また、第1収容部12、第2収容部13、及びプラズマ発生部111の壁面に対する被処理液130の接触角を90°とした。
また、本シミュレーションは、重力を計算に考慮した。すなわち、第1収容部12と第2収容部13との位置関係によって計算結果が変わるため、第2収容部13が第1収容部12の上方に位置するケースと、第1収容部12が第2収容部13の上方に位置するケースとをそれぞれ計算した。
以上のシミュレーション条件を前提として、気液二層流計算に用いられるPhase-Field Methodを採用したソフトウェア「COMSOL Multiphysics(登録商標)」を用いて、放電用ガス120と被処理液130との圧力差に応じた気液界面の位置を計算した。
まず、第2収容部13が第1収容部12の上方に位置するケースのシミュレーション結果を説明する。本ケースのシミュレーション結果を図22に示す。
図22(a)は、圧力差が0.000atmのときの結果を示す。このとき、プラズマ発生部111内に被処理液130aが少量侵入している。しかしながら、気液界面は、隔壁の第2主面11bと略同一平面上に形成されている。また、図22(b)に示すように、圧力差を0.004atmとしたとき、気液界面は隔壁の第2主面11bと略同一平面上に形成されている。さらに、図22(c)に示すように、圧力差を0.005atmとしたとき、第2収容部13内に放電用ガス120aが侵入している。すなわち、気液界面は、隔壁の第2主面11bと略同一平面上に形成されない。
図22(d)は、図22(a)と同様に、圧力差が0.000atmのときの結果を示す。また、図22(e)に示すように、圧力差を-0.005atmとしたとき、気液界面は隔壁の第2主面11bと略同一平面上に形成されている。さらに、図22(f)に示すように、圧力差を-0.006atmとしたとき、プラズマ発生部111内に被処理液130aが侵入している。すなわち、気液界面は、隔壁の第2主面11bと略同一平面上に形成されない。
以上により、第2収容部13が第1収容部12の上方に位置するケースにおいては、放電用ガス120と被処理液130との圧力差の好適な範囲は-0.005~0.004atmである。すなわち、放電用ガス120の圧力は、被処理液130の圧力に対して-0.005~0.004atmの範囲で設定されることで、気液界面(界面Sb)が隔壁である分離機構11の第2収容部13側の第2主面11bに対して略同一平面上に形成される。この場合、放電用ガス120が第2収容部13内に流出したり被処理液130中に気泡を発生させたりすることを抑制できる。これにより、被処理液130の流れが放電用ガス120や気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
次に、第1収容部12が第2収容部13の上方に位置するケースのシミュレーション結果を説明する。本ケースのシミュレーション結果を図23に示す。
図23(a)は、圧力差が0.000atmのときの結果を示す。このとき、プラズマ発生部111内に被処理液130aが少量侵入している。しかしながら、気液界面は、隔壁の第2主面11bと略同一平面上に形成されている。また、図23(b)に示すように、圧力差を-0.003atmとしたとき、気液界面は隔壁の第2主面11bと略同一平面上に形成されている。さらに、図23(c)に示すように、圧力差を-0.004atmとしたとき、プラズマ発生部111内に被処理液130aが侵入し、さらに第1収容部12内に被処理液130bが侵入している。すなわち、気液界面は、隔壁の第2主面11bと略同一平面上に形成されない。
図23(d)は、図23(a)と同様に、圧力差が0.000atmのときの結果を示す。また、図23(e)に示すように、圧力差を0.020atmとしたとき、気液界面は隔壁の第2主面11bと略同一平面上に形成されている。さらに、図23(f)に示すように、圧力差を0.030atmとしたとき、第2収容部13内に放電用ガス120aが侵入している。すなわち、気液界面は、隔壁の第2主面11bと略同一平面上に形成されない。
以上により、第1収容部12が第2収容部13の上方に位置するケースにおいては、放電用ガス120と被処理液130との圧力差の好適な範囲は-0.003~0.020atmである。すなわち、放電用ガス120の圧力は、被処理液130の圧力に対して-0.003~0.020atmの範囲で設定されることで、気液界面(界面Sb)が隔壁である分離機構11の第2収容部13側の第2主面11bに対して略同一平面上に形成される。この場合、放電用ガス120が第2収容部13内に流出したり被処理液130中に気泡を発生させたりすることを抑制できる。これにより、被処理液130の流れが放電用ガス120や気泡によって阻害されることを抑制できるので、被処理液130を低分子量化する処理効率の向上及び低下抑制を図ることができる。
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
1 処理装置
10 チャンバ
101 ガス導入部
102 ガス排出部
103 被処理液導入部
104 被処理液排出部
11 分離機構
11f 第1主面
11b 第2主面
111 プラズマ発生部
112 一対の電極
113 誘電体
114 プラズマ
115 不透水部
12 第1収容部
13 第2収容部
21 ガス供給部
22 被処理液供給部
23 電力供給部
24 圧力制御部
S11 ガス供給ステップ
S12 被処理液供給ステップ
S13 プラズマ処理ステップ
Q 処理空間
Sa 境界面
Sb 界面(気液界面)
10 チャンバ
101 ガス導入部
102 ガス排出部
103 被処理液導入部
104 被処理液排出部
11 分離機構
11f 第1主面
11b 第2主面
111 プラズマ発生部
112 一対の電極
113 誘電体
114 プラズマ
115 不透水部
12 第1収容部
13 第2収容部
21 ガス供給部
22 被処理液供給部
23 電力供給部
24 圧力制御部
S11 ガス供給ステップ
S12 被処理液供給ステップ
S13 プラズマ処理ステップ
Q 処理空間
Sa 境界面
Sb 界面(気液界面)
Claims (9)
- 放電用ガス中にプラズマを発生させて被処理液を処理する処理装置であって、
チャンバと、
前記プラズマを発生させるための一対の電極と、
前記一対の電極の表面に設けられる誘電体と、
を備え、
前記チャンバは、
前記放電用ガスが収容される第1収容部と、
前記第1収容部の壁面を構成する隔壁と、
前記被処理液が収容され、前記隔壁に穿設された空間を介して前記第1収容部と繋がる第2収容部と、
を有し、
前記一対の電極は、前記空間との間に前記誘電体が設けられ、
前記放電用ガスと前記被処理液との気液界面は、前記隔壁の第2収容部側の主面に対して略同一平面上に形成されること
を特徴とする処理装置。 - 放電用ガス中にプラズマを発生させて被処理液を処理する処理装置であって、
チャンバと、
前記プラズマを発生させるための一対の電極と、
前記一対の電極の表面に設けられる誘電体と、
を備え、
前記チャンバは、
前記放電用ガスが収容される第1収容部と、
前記第1収容部の壁面を構成する隔壁と、
前記被処理液が収容され、前記隔壁に穿設された空間を介して前記第1収容部と繋がる第2収容部と、
前記隔壁の前記第2収容部側の主面上に設けられ、前記被処理液に対する親和性が当該主面よりも低い不透水部と、
を有し、
前記一対の電極は、前記空間との間に前記誘電体が設けられること
を特徴とする処理装置。 - 放電用ガス中にプラズマを発生させて被処理液を処理する処理装置であって、
チャンバと、
前記プラズマを発生させるための一対の電極と、
前記一対の電極の表面に設けられる誘電体と、
前記チャンバ内の前記放電用ガスと前記被処理液との圧力差を制御する圧力制御部と、
を備え、
前記チャンバは、
前記放電用ガスが収容される第1収容部と、
前記第1収容部の壁面を構成する隔壁と、
前記被処理液が収容され、前記隔壁に穿設された空間を介して前記第1収容部と繋がる第2収容部と、
を有し、
前記一対の電極は、前記空間との間に前記誘電体が設けられること
を特徴とする処理装置。 - 前記第1収容部又は前記第2収容部の少なくとも何れかに圧力を測定するための圧力センサをさらに備えること
を特徴とする請求項1~3の何れか1項に記載の処理装置。 - 前記チャンバは、前記被処理液を前記第2収容部に導入する被処理液導入部と、前記被処理液を前記第2収容部から排出する被処理液排出部と、をさらに有し、
前記被処理液が前記被処理液導入部から前記被処理液排出部に向かう流れ方向に、前記空間が複数設けられること
を特徴とする請求項1~3の何れか1項に記載の処理装置。 - 前記一対の電極が、前記第1収容部から前記第2収容部に向かう方向に離間して配列されること
を特徴とする請求項1~3の何れか1項に記載の処理装置。 - 放電用ガス中にプラズマを発生させて被処理液を処理する処理方法であって、
チャンバ内において、前記放電用ガスが収容される第1収容部の壁面を構成する隔壁に穿設され前記第1収容部と前記被処理液が収容される第2収容部とを繋げる空間に、前記放電用ガスを供給するガス供給ステップと、
前記第2収容部に、前記被処理液を供給して、前記放電用ガスと前記被処理液との気液界面を前記隔壁の第2収容部側の主面に対して略同一平面上に形成する被処理液供給ステップと、
前記空間との間と表面とに前記誘電体が設けられた一対の電極を用いて、前記ガス供給ステップにおいて供給した前記空間の前記放電用ガス中に前記プラズマを発生させて、前記被処理液供給ステップにおいて供給した前記被処理液を処理するプラズマ処理ステップと、を備えること
を特徴とする処理方法。 - 前記ガス供給ステップは、前記主面上に前記被処理液に対する親和性が当該主面よりも低い不透水部を設けた上で前記放電用ガスを供給すること
を特徴とする請求項7に記載の処理方法。 - 前記被処理液供給ステップは、前記第2収容部に前記被処理液を供給するとともに前記放電用ガスと前記被処理液との圧力差を制御すること
を特徴とする請求項7又は8に記載の処理方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| JP2023-026460 | 2023-02-22 | ||
| JP2023026460 | 2023-02-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2024177090A1 true WO2024177090A1 (ja) | 2024-08-29 |
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ID=92500856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2024/006154 Ceased WO2024177090A1 (ja) | 2023-02-22 | 2024-02-21 | 処理装置、及び処理方法 |
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|---|---|
| WO (1) | WO2024177090A1 (ja) |
Citations (6)
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| JP2005123159A (ja) * | 2003-05-27 | 2005-05-12 | Matsushita Electric Works Ltd | プラズマ処理装置、プラズマ生成用の反応器の製造方法、及びプラズマ処理方法 |
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| JP2006187743A (ja) * | 2005-01-07 | 2006-07-20 | Toshiba Corp | ラジカル処理装置 |
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-
2024
- 2024-02-21 WO PCT/JP2024/006154 patent/WO2024177090A1/ja not_active Ceased
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