WO2024154369A1

WO2024154369A1 - 酸化染毛剤

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Publication number: WO2024154369A1
Application number: PCT/JP2023/025048
Authority: WO
Inventors: 荘太中村
Original assignee: Adjuvant Holdings Co Ltd
Current assignee: Adjuvant Holdings Co Ltd
Priority date: 2023-01-22
Filing date: 2023-07-05
Publication date: 2024-07-25
Anticipated expiration: 2025-07-22
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Abstract

染毛時の毛髪における発色を促進する効果、脱色を促進する効果、お及び／又は、ダメージを軽減する効果を奏するための新たな酸化染毛剤用第１剤を提供し、当該酸化染毛剤用第１剤と酸化剤が配合された酸化染毛剤用第２剤とを有する酸化染毛剤を提供し、当該酸化染毛剤用１剤を染毛処理に使用する染毛処理方法を提供し、当該酸化染毛剤用台１剤と酸化剤が配合された酸化染毛剤用第２剤を染毛処理に使用する染毛処理方法を提供するため、酸化染毛剤用第１剤の有効成分として、（Ａ）成分としての酸化染料および（Ｂ）成分としての多価アルコールを用いるものとする。

Description

酸化染毛剤

　本発明は、酸化染毛剤及び脱色剤に関する。さらに詳しくは、多価アルコールを高配合した酸化染毛剤及び脱色剤に関する。

　加齢とともに白髪が増えていくなか、酸化染毛剤（ヘアカラー）の需要がある。白髪を染めることにより、年齢を感じさせなく、明るさや色みを楽しむことができ、生活の質（ＱＯＬ）に影響を与える。そこで、髪を染める工夫が提案され、酸化染毛剤が上市されている。

　たとえば、酸化染毛剤において、１剤または２剤に配合しているキレート剤の種類を換えることにより色みの発色を良くする工夫が提案されている（特許文献１を参照。）。しかしながら、髪の微量金属については個人差があり、染まりや色みについてお客様の要望を十分に叶えるものとはなっていない。

　また、過炭酸塩を含有する多剤式染毛剤組成物において、特定の染料中間体及びカプラーを含有することにより、耐退色性を向上できることを提案されている（特許文献２を参照。）。しかしながら、特許文献２に記載の過炭酸塩を含有する多剤式染毛剤は、脱色力が強く、毛髪に負担がかかりやすい。そのため、ヘアカラーを繰り返し楽しむ消費者の要望を十分に叶えるものとはなっていない。

特開２０１８－７０５１５号公報特開２０１８－１０４３３３号公報

　本発明の目的は、染毛時の毛髪における発色を促進する効果、脱色を促進する効果、お及び／又は、ダメージを軽減する効果を奏するための新たな酸化染毛剤用第１剤を提供すること、当該酸化染毛剤用第１剤と酸化剤が配合された酸化染毛剤用第２剤とを有する酸化染毛剤を提供すること、当該酸化染毛剤用１剤を染毛処理に使用する染毛処理方法を提供すること、当該酸化染毛剤用台１剤と酸化剤が配合された酸化染毛剤用第２剤を染毛処理に使用する染毛処理方法を提供することである。

　本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、酸化染料と多価アルコールとを酸化染毛剤用第１剤の有効成分とすることで、毛髪における発色、脱色を促進し、ダメージを軽減する優れた効果を奏する酸化染毛剤用第１剤にできることを見出し、本発明を完成するに至った。

　上記の課題を解決するための本発明の第１の手段は、（Ａ）成分としての酸化染料および（Ｂ）成分としての多価アルコールが配合された酸化染毛剤用第１剤である。

　上記の課題を解決するための本発明の第２の手段は、前記（Ｂ）成分としての多価アルコールが、グリコールまたはグリセリンから選択される１種または２種以上である、本発明の第１の手段に記載の酸化染毛剤用第１剤である。グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、高重合ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール等が挙げられる。グリセリンとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。（Ｂ）成分としての多価アルコールは、前述のものが一種のみ単独で含有されてもよいし、二種以上が配合されものであってもよい。

　上記の課題を解決するための本発明の第３の手段は、本発明の第１の手段または第２の手段に記載の酸化染毛剤用第１剤と酸化剤が配合された酸化染毛剤用第２剤とを有することを特徴とする酸化染毛剤である。

　上記の課題を解決するための本発明の第４の手段は、化学的処理履歴がある毛髪の染毛処理用であることを特徴とする本発明の第１または第２の手段に記載の酸化染毛剤用第１剤である。

　上記の課題を解決するための本発明の第５の手段は、化学的処理履歴がある毛髪の染毛処理用であることを特徴とする本発明の第１または第２の手段に記載の酸化染毛剤用第１剤と酸化剤が配合された酸化染毛剤用第２剤とを有する酸化染毛剤である。

　上記の課題を解決するための本発明の第６の手段は、（Ａ）成分としての酸化染料および（Ｂ）成分としての多価アルコールが配合された酸化染毛剤用第１剤を染毛処理に使用する工程を有することを特徴とする染毛処理方法である。

　上記の課題を解決するための本発明の第７の手段は、（Ｂ）成分としての多価アルコールが、グリコールまたはグリセリンから選択される１種または２種以上である、本発明の第６の手段に記載の染毛処理方法である。

　上記の課題を解決するための本発明の第８の手段は、本発明の第６の手段または第７の手段に記載の酸化染毛剤用第１剤を染毛処理に使用する第１の工程、および酸化剤が配合された酸化染毛剤用第２剤を染毛処理に使用する第２の工程を有することを特徴とする染毛処理方法である。

　上記の課題を解決するための本発明の第９の手段は、化学的処理履歴がある毛髪の染毛処理用であることを特徴とする本発明の第６の手段または第７の手段に記載の染毛処理方法である。

　上記の課題を解決するための本発明の第１０の手段は、化学的処理履歴がある毛髪の染毛処理用であることを特徴とする本発明の第８の手段に記載の染毛処理方法である。

　本発明の手段の酸化染毛剤用第１剤を用い、それを酸化染毛剤を用いた染毛方法に適用することにより、染毛時の毛髪における発色、脱色を促進することに加え、染毛後の毛髪ダメージを軽減することが可能になる。

図１は、多価アルコールを６０重量％添加した際の経時的温度変化を測定した結果を示す。図２は、多価アルコールの濃度よる経時的温度変化を測定した結果を示す。図３は、酸化染毛剤用第１剤への多価アルコールの配合による発色効果を測定した結果を示す。図４は、酸化染毛剤用第１剤への多価アルコールの酸化染毛剤用第１剤への配合による発色効果を確認した毛髪断面写真を示す。図５は、酸化染毛剤用第１剤への多価アルコールの配合による脱色力相乗効果を測定した結果を示す。図６は、酸化染毛剤用第１剤への多価アルコールの配合による毛髪ダメージへの影響について毛髪の引張り強度を測定した結果を示す。図７は、酸化染毛剤用第１剤への多価アルコールの配合による毛髪ダメージへの影響をｍＩＲａｇｅにて測定した毛髪断面の測定結果を示す。図８は、酸化染毛剤用第１剤への多価アルコールの配合による毛髪ダメージへの影響について、システイン酸量を測定した結果を示す。図９は、酸化染毛剤用第１剤への多価アルコールの配合による毛髪ダメージへの影響について、毛髪強度を測定した結果を示す。

　本発明を実施するための形態について、以下に説明する。なお、本発明はこれらの例示にのみに限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々の変更を加え得ることは勿論である。

　本発明に係る酸化染毛用第１剤は、多価アルコールを含有する剤、及び過酸化水素を含有する剤からなる。

＜酸化染毛剤用第１剤＞
　本発明の酸化染毛剤用第１剤（以下、「酸化染毛剤用第１剤」を「第１剤」と称することがある。）は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水が配合されたものである。
　（Ａ）成分：酸化染料
　（Ｂ）成分：多価アルコール
　また、実使用上許容されるのであれば、公知の第１剤に配合されている原料を、任意に配合しても良い。

　本発明の酸化染毛剤用第１剤に配合される（Ａ）酸化染料として、酸化反応により単独で発色する公知の染料中間体、及び染料中間体との重合により色調を呈する公知のカップラーから選択された一種または二種以上を採用できる。

　上記染料中間体としては、パラフェニレンジアミン、トルエン－２，５－ジアミンなどのフェニレンジアミン誘導体；パラアミノフェノールなどのフェノール誘導体；などが挙げられる。

　上記カップラーとしては、２，４－ジアミノフェノキシエタノール、などのフェニレンジアミン誘導体；５－アミノオルトクレゾール、メタアミノフェノールなどのアミノフェノール誘導体；レゾルシン；などが挙げられる。

　本発明の酸化染毛剤用第１剤には、配合する原料（Ｂ）の多価アルコールとして、例えば、グリコール、グリセリン等が挙げられる。グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、高重合ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール等が挙げられる。グリセリンとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。これらの多価アルコールのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。本発明の酸化染毛剤用第１剤における多価アルコールの濃度は、酸化染毛剤用第１剤の全体に対し、１０～６０重量％である。より具体的には、１０～４０重量％である。

　また、さらに、本発明の酸化染毛剤用第１剤の原料としてのアルカリ剤は、酸化染毛剤に含まれる酸化剤の作用を促進するとともに、毛髪を膨潤させて染料の毛髪内への浸透性を向上させることにより、染色性を向上させる。当該アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属リン酸塩；アンモニア；炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウム等のアンモニウム塩；モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられる。

　アルカリ剤を配合する場合には、一種又は二種以上のアルカリ剤を配合すると良く、実施形態の第１剤におけるアルカリ剤の配合量は、１～１５重量％であることが好ましい。

　上記酸化染毛剤用第１剤用原料としての高級アルコールは、例えば、セタノール、イソセチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、べへニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール等が挙げられる。一種又は二種以上の高級アルコールを第１剤に配合すると良く、酸化染毛剤用第１剤における高級アルコールの配合濃度は、適宜設定されるものであるが、例えば２重量％以上２０重量％以下である。

　上記酸化染毛剤用第１剤用原料としてのノニオン界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。一種又は二種以上のノニオン界面活性剤を酸化染毛剤用第１剤に配合すると良く、酸化染毛剤用第１剤におけるノニオン界面活性剤の配合濃度は、例えば０．１重量％以上１５重量％以下である。

　上記酸化染毛剤用第１剤用原料としての酸化防止剤は、例えば、アスコルビン酸、亜硫酸塩が挙げられる。

　染毛剤組成物は、必要に応じて、前述した成分以外の成分、例えば可溶化剤、水溶性ポリマー、油性成分、多価アルコール、界面活性剤、ｐＨ調整剤、糖、防腐剤、安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、酸化防止剤、キレート化剤、紫外線吸収剤等をさらに含有してもよい。

　水溶性ポリマーは、染毛剤組成物に適度な粘度を与える。そのため、染毛剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において水溶性ポリマーを含有してもよい。水溶性ポリマーとしては、例えば天然高分子、半合成高分子、合成高分子、及び無機物系高分子が挙げられる。天然高分子の具体例としては、例えばデンプン、グアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、デキストリン、トリグルコ多糖（プルラン）等が挙げられる。

　半合成高分子の具体例としては、例えば結晶セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、デンプンリン酸エステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩等が挙げられる。

　合成高分子の具体例としては、例えばポリビニルカプロラクタム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ビニルピロリドン－酢酸ビニル（ＶＰ／ＶＡ）コポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニル重合体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、イタコン酸とＰＯＥアルキルエーテルとの半エステル、又はメタクリル酸とＰＯＥアルキルエーテルとのエステルと、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つの単量体と、からなる共重合体が挙げられる。これらのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

　油性成分は、毛髪にうるおい感を付与する。そのため、染毛剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において油性成分を含有してもよい。油性成分としては、例えば油脂、ロウ類、炭化水素、エステル油、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、シリコーン等が挙げられる。

　油脂の具体例としては、例えばアルガニアスピノサ核油、オリーブ油（オリブ油）、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、月見草油、杏仁油、パーシック油、桃仁油、パーム油、卵黄油等が挙げられる。ロウ類の具体例としては、例えばラノリン、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油等が挙げられる。炭化水素の具体例としては、例えばパラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、イソパラフィン、α－オレフィンオリゴマー、合成スクワラン等が挙げられる。

　エステル油の具体例としては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２－エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０～３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、２－エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油等が挙げられる。

　高級アルコールの具体例としては、例えばセチルアルコール（セタノール）、２－ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２－オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール等が挙げられる。

　高級脂肪酸の具体例としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。アルキルグリセリルエーテルの具体例としては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。

　シリコーンの具体例としては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、高重合シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン（例えば、（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ブチレン／ジメチコン）コポリー）、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。これらの油性成分のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

　界面活性剤は、乳化剤又は各成分を可溶化させるための成分として染毛剤組成物を使用時に乳化又は可溶化させ、粘度を調整したり、粘度安定性を向上させたりする。そのため、染毛剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。

　アニオン性界面活性剤の具体例としては、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α－スルホン脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル、Ｎ－アルキロイルメチルタウリン塩、及びそれらの誘導体等が挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンの具体例としては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエタノールアミン等が挙げられる。より具体的には、アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えばＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。アルキル硫酸塩の具体例として、例えばラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アルキル硫酸塩の誘導体の具体例として、例えばＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。スルホコハク酸エステルの具体例として、例えばスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム等が挙げられる。Ｎ－アルキロイルメチルタウリン塩の具体例として、例えばＮ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。

　カチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、ベヘニルジメチルアミン、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリルジメチルアミン、パルミトキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。塩化アルキルトリメチルアンモニウムの具体例としては、例えば塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。

　両性界面活性剤の具体例としては、例えばココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。

　非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばエーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤、アルキルグルコシド等が挙げられる。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばＰＯＥセチルエーテル（セテス）、ＰＯＥステアリルエーテル（ステアレス）、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル（オレス）、ＰＯＥラウリルエーテル（ラウレス）、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥポリオキシプロピレンセチルエーテル、ＰＯＥポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等が挙げられる。

　エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばモノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、ＰＯＥ還元ラノリン等が挙げられる。

　アルキルグルコシドの具体例として、例えばアルキル（炭素数８～１６）グルコシド、ＰＯＥメチルグルコシド、ＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシド等が挙げられる。これらの界面活性剤の具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

　ｐＨ調整剤は、染毛剤組成物のｐＨを調整するために配合してもよい。ｐＨ調整剤としては、無機酸、有機酸、それらの塩等が挙げられる。無機酸の具体例としては、例えばリン酸、塩酸、硝酸、硫酸、ホウ酸等が挙げられる。さらにリン酸の具体例としては、例えばオルトリン酸、ポリリン酸、ピロリン酸、メタリン酸等が含まれる。有機酸の具体例としては、例えばクエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ピロリン酸、グルコン酸、グルクロン酸、安息香酸等が挙げられる。塩の具体例としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。糖の具体例としては、例えばグルコース、ガラクトース等の単糖、マルトース、スクロース、フルクトース、トレハロース等の二糖、糖アルコール等が挙げられる。防腐剤の具体例としては、例えばパラベン、メチルパラベン、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。安定剤の具体例としては、例えばフェナセチン等が挙げられる。酸化防止剤の具体例としては、例えばアスコルビン酸類及び亜硫酸塩等が挙げられる。キレート化剤の具体例としては、例えばエデト酸（エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸及びその塩類、並びにヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩類等が挙げられる。

　酸化染毛剤用第１剤の剤型は特に限定されず、具体例として、２５℃ における剤型が、例えば水溶液や乳液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状、固形状等が挙げられる。また、エアゾール、ノンエアゾール等とすることもでき、ノンエアゾールの場合、更にスクイズフォーマー式及びポンプフォーマー式等の種々の形態をとることができる。また、エアゾールの場合、公知の噴射剤及び発泡剤を適用することができる。噴射剤又は発泡剤の具体例としては、例えば液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、窒素ガス、炭酸ガス等が挙げられる。また、固形状の剤型の場合、分散剤、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等のステアリン酸金属塩、硫酸ナトリウム、タルク、乳糖、及び低置換度ヒドロキシプロピルセルロースを配合してもよい。これらのうち一種のみを使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。

＜酸化染毛剤組成物の酸化染毛剤用第２剤＞
　本実施形態の酸化染毛剤用第２剤は、酸化剤が配合されたものである。また、公知の酸化染毛剤用第２剤原料を任意原料として本実施形態に係わる酸化染毛剤用第２剤に配合してもよい。

　酸化剤としては、過酸化水素が適用され、過酸化水素以外の酸化剤を併用してもよい。過酸化水素以外の酸化剤の具体例としては、例えば過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、及びピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。これらの酸化剤の具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。第２剤中における過酸化水素の含有量は、適宜設定されるが、好ましくは０．１重量％以上であり、より好ましくは２．０重量％以上であり、さらに好ましくは３．０重量％以上である。過酸化水素の含有量が０．１重量％以上の場合、メラニンの脱色性をより向上することができる。また、第２剤中における過酸化水素の含有量は、好ましくは１５．０重量％以下であり、より好ましくは９．０重量％以下であり、さらに好ましくは６．０重量％以下である。過酸化水素の含有量が１５．０重量％以下の場合、毛髪のダメージ等を抑制することができる。

　過酸化水素の安定性を向上させるために、好ましくは、酸化染毛剤用第２剤は、安定化剤、例えばスズ酸ナトリウム、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、ヒドロキシエタンジホスホン酸、又はその塩を含有する。ヒドロキシエタンジホスホン酸塩としては、例えばヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム、及びヒドロキシエタンジホスホン酸二ナトリウムが挙げられる。酸化染毛剤用第２剤は、染毛剤組成物に一般的に含有され、且つ前述した各成分の作用を阻害しない各成分を含有してもよい。例えば、前述した酸化染毛剤用第１剤に含有される成分を本発明の効果を阻害しない範囲内において適宜含有してもよい。

　第２剤の剤型は特に限定されず、具体例として、２５℃における剤型が、例えば水溶液や乳液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。また、エアゾール、ノンエアゾール等とすることもでき、ノンエアゾールの場合、更にスクイズフォーマー式及びポンプフォーマー式等の種々の形態をとることができる。また、エアゾールの場合、公知の噴射剤及び発泡剤を適用することができる。

　次に、本実施形態の染毛剤組成物の使用方法を以下に説明する。
　本実施形態の酸化染毛剤は、本実施形態の酸化染毛剤用第１剤と酸化染毛剤用第２剤が混合されたものである。当該第１剤と第２剤とを混合するときの質量比は、例えば、酸化染毛剤用第１剤：酸化染毛剤用第２剤＝１：０．５以上３以下である。

　本実施形態の酸化染毛剤を毛髪に塗布後、一定時間放置してから、毛髪を水洗することで、染毛処理が行われる。この場合の処理での対象毛髪は、パーマネントウェーブ処理、ブリーチ剤によるブリーチ処理、酸化染毛剤による染毛処理などの化学的処理履歴がある毛髪でもよく、その履歴がない毛髪であってもよい。化学的処理履歴がある毛髪を対象とする場合、本実施形態の酸化染毛剤を使用することで、均染性の高い染色を実現できる。

　以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱することがない限り、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

＜試験例１：多価アルコールによる温度変化＞
　精製水に多価アルコールとして、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール４００、１，３－プロパンジオール、ジグリセリン、グリセリンをそれぞれ６０重量％添加し、温度計にて温度が上昇するかどうかについて測定し、比較を行った。

　各多価アルコールごとに時間０～３０分の温度を計測し、経時的に温度変化をプロットした。測定した結果を図１に示す。

　上昇温度について、ポリエチレングリコール４００以外は同じくらいの上昇を示した（図１）。温度を上昇させ、頭皮の乾燥につながることもあるため保湿に優れたグリセリンを検討することを進めた。

＜試験例２：多価アルコールの濃度よる温度変化＞
　精製水に多価アルコールを０～６０重量％添加し、温度計にて温度の上昇するかどうかについて比較を行った。多価アルコールの例として、グリセリンを用いた。

　各濃度において時間０～３０分の温度を計測し、経時的に温度変化をプロットした。結果を図２に示す。

　グリセリンの濃度依存的に温度が上昇した（図２）。酸化染毛剤としての主要な剤形であるクリームの安定性や操作性、質感などを考慮すると、酸化染毛剤第１剤に配合できる多価アルコールの配合比率は、１０～４０重量％になると考えられた。

＜試験例３：酸化染毛剤用第１剤への多価アルコールの配合による発色効果＞
　多価アルコールの酸化染毛剤用第１剤への配合による発色効果を確認した。多価アルコールの例として、グリセリンを用いた。

（酸化染毛剤）
　酸化染毛剤として、以下の表１に示す酸化染毛剤用第１剤、表２に示す酸化染毛剤用第２剤を使用する。酸化染毛剤用第１剤と酸化染毛剤用第２剤の等量を混合し、実例例１及び比較例１を作製した。

（酸化染毛処理）
　白色毛束（ジョージ・マタイ・ジャパン社　ヤク毛）に実施例及び比較例の各酸化染毛剤を塗布し２０分間放置してから、この放置後の毛束を水洗、温風乾燥させることで、酸化染毛処理を行った。

（発色効果）
　酸化染毛剤で染毛処理した後の毛束を分光測色計（コニカミノルタ社　ＣＭ－７００ｄ）においてＬ*ａ*ｂ*を測定し、Ｌ*値で発色の差を比較した。また、染毛処理した毛束を包埋するためコロジオン５％（富士フィルム和光純薬社　和光一級）に浸漬し、温風乾燥させ、その工程を３回繰り返した。その後、包埋した毛束をカミソリ（フェザー社　ハイ・ステンレス両刃）で０．１ｍｍに輪切りしマイクロスコープ（キーエンス社　デジタルマイクロスコープVHX5000）で撮影し比較を行った。

　図３及び図４に、実施例１及び比較例１の発色効果についての結果を示す。

　実施例１は比較例１と比較するとＬ値に差があり、色味が濃く発色していることが確認された（図３）。

　２０分染色した白色毛束を輪切りし、断面を撮影した結果を図４に示す。実施例１は毛髪の芯で発色していることが確認された（図４）。

＜試験例４：酸化染毛剤用第１剤への多価アルコールの配合による脱色力相乗効果＞
　次いで、多価アルコールの酸化染毛剤用第１剤への配合による脱色力相乗効果を確認する試験を行った。

（酸化染毛剤）
　酸化染毛剤として、以下の表３に示す酸化染毛剤用第１剤、表４に示す酸化染毛剤用第２剤を使用する。酸化染毛剤用第１剤と酸化染毛剤用第２剤の等量を混合し、実例例２～９及び比較例２～７を作製した。

（酸化染毛処理）
　黒髪毛束（ジョージ・マタイ・ジャパン社　ヤク毛）に実施例及び比較例の各酸化染毛剤を塗布し２０分間放置してから、この放置後の毛束を水洗、温風乾燥させることで、酸化染毛処理を行った。

（脱色効果）
　酸化染毛剤で染毛処理した後の毛束を分光測色計（コニカミノルタ社　ＣＭ－７００ｄ）においてＬ^*ａ^*ｂ^*を測定し、Ｌ^*値で発色の差を比較した。

　図５に、各実施例及び各比較例の脱色効果について結果を示す。

　実施例は比較例と比較するとＬ値に差があり、アンモニア配合により脱色が促進され、脱色力が強くなったことが確認された（図５）。また脱色力が強くなるため、従来のヘアカラーよりアルカリ量を減らすことができることが確認された（図５）。

＜試験例５：酸化染毛剤用第１剤への多価アルコールの配合による毛髪ダメージへの影響＞
　さらに、多価アルコールの酸化染毛剤用第１剤への配合による毛髪ダメージへの影響を確認する試験を行った。

（酸化染毛剤）
　酸化染毛剤として、以下の表５に示す酸化染毛剤用第１剤、表６に示す酸化染毛剤用第２剤を使用する。酸化染毛剤用第１剤と酸化染毛剤用第２剤の等量を混合し、実例例１０～１２及び比較例８を作製した。

（酸化染毛処理）
　人毛黒髪根元揃え（ビューラックス社　ＢＳ－Ａ）を２ｇずつの束にし、黒髪の毛束を作製した。その黒髪毛束に実施例及び比較例の各酸化染毛剤用第１剤と酸化染毛剤用第２剤６．０％を混合し、塗布し２５分間放置してから、この放置後の毛束を水洗、温風乾燥させることで、酸化染毛処理を行った。その酸化染毛処理を１回、３回、６回、９回、１２回処理した。また、黒髪毛束をブリーチ剤と第２剤を混合し、塗布し１５分間放置してから、水洗、温風乾燥させた。その工程を３回繰り返し、ダメージ毛を作製した。そのダメージ毛に実施例及び比較例の各酸化染毛剤用第１剤と酸化染毛剤用第２剤３．０％を混合し、塗布し２５分間放置してから、この放置後の毛束を水洗、温風乾燥させることで、酸化染毛処理を行った。その酸化染毛処理を１回、３回、６回、９回、１２回処理した。

（毛髪ダメージへの影響）
　黒髪毛束を酸化染毛剤で染毛処理した後の毛束を５本ずつ取り、シングルコラム引張圧縮機（Ａ＆Ｄ社　ＳＴＢ－１２２５Ｓ）を用いて水中で毛髪を引張り、強度を測定した。また、ダメージ毛を１２回染毛処理した後の毛束を包埋するためコロジオン５％（富士フィルム和光純薬社　和光一級）に浸漬し、温風乾燥させ、その工程を３回繰り返した。その後、包埋した毛束をカミソリ（フェザー社　ハイ・ステンレス両刃）で０．１ｍｍに輪切りしｍＩＲａｇｅ（Ｐｈｏｔｏｔｈｅｒｍａｌ　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　Ｃｏｒｐ社　）で測定し１０４０ｃｍ^－１のピーク強度を１６５０ｃｍ^－１のピーク強度で規格化を行いシステイン酸量の比較を行った。結果を図６～図８に示す。

　未処理毛の毛髪強度を１００％とした際の実施例と比較例との強度変化を比較すると、実施例では毛髪強度が下がらず、ダメージが低減できていた（図６）。また、３５℃に温度を一定にして染色した毛髪はダメージが生じているが、実施例のものは３５℃に温度を一定にして染色したと比較して、ダメージは低減できていた（図６）。

　さらに、実施例と比較例を用いた場合の毛髪断面の状態を確認するとともに、紫色以外の領域から面積を算出してシステイン酸量の算出を行い比較した。その結果、比較例のものを用いた場合の毛髪は紫色が少なくなっており、かつ、システイン酸量の大幅な増加が確認され、毛髪において大きなダメージが生じていることが確認されたが、実施例の酸化染毛剤用第１剤を用いた場合の毛髪では、紫色が多くなっていて、システイン酸量の増加の程度が軽減できており、実施例の酸化染毛剤用第１剤を用いて繰り返し染毛を行っても、毛髪に生じるダメージが顕著に軽減されることが確認された（図７、図８）。

＜試験例６：酸化染毛剤用第１剤への多価アルコールの配合量による毛髪ダメージ及び剤型への影響＞
　多価アルコールの配合量が増やすことにより毛髪ダメージ及び剤型への影響を確認した。多価アルコールの例として、グリセリンを用いた。

(酸化染毛剤)
　酸化染毛剤として、上述の表７に示す酸化染毛剤用第１剤、表８に示す酸化染毛剤用第２剤を使用する。酸化染毛剤用第１剤と酸化染毛剤用第２剤の等量を混合し、実施例及び比較例を作製した。

(酸化染毛処理)
　人毛黒髪根元揃え（ビューラックス社　ＢＳ－Ａ）を２ｇずつの束にし、黒髪の毛束を作製した。その黒髪毛束に実施例及び比較例の各第１剤と第２剤を混合し、塗布し２０分間放置してから、この放置後の毛束を水洗、温風乾燥させることで、酸化染毛処理を行った。その酸化染毛処理を１２回処理した。

(毛髪ダメージへの影響)
　黒髪毛束を酸化染毛剤で染毛処理した後の毛束を５本ずつ取り、シングルコラム引張圧縮機（Ａ＆Ｄ社　ＳＴＢ－１２２５Ｓ）を用いて水中で毛髪を引張り、強度を測定した。

　図９に実施例及び比較例の毛髪強度について結果を示す。

　図９より実施例と比較例を比較するとグリセリンが１０重量％以上になると繰り返し施術したときの毛髪強度が低下しないため、ダメージが少ないことが確認された。

＜試験例７：酸化染毛剤用第１剤への多価アルコールの配合量による粘度変化及び1剤と2剤を混合したときの物性への影響＞
　多価アルコールの酸化染毛剤用第１剤への配合による粘度変化を確認する試験を行った。また、物性評価により混合性と付着性の確認を行った。

（酸化染毛剤）
　酸化染毛剤としては表７に示す酸化染毛剤第１剤、表８に示す酸化染毛剤用第２剤を作製した。酸化染毛剤用第１剤と酸化染毛剤用第２剤の等量を混合し、実施例及び比較例の確認を行った。

（粘度測定及び混合時の物性評価）
　酸化染毛剤用第１剤をスクリュー管　５０ｃｃ（ＡＳＯＮＥ社　Ｎｏ．７）へ充填し、２５℃に設定したインキュベーター（ＰＨＣｂｉ社　ＭＩＲ－５５４－ＰＪ）に１日放置した。その酸化染毛剤用第１剤を回転式デジタル粘度計（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ社　ＤＶ２ＴＲＶＴＪ０）でスピンドル　ＲＶ－０７（７）、回転数　１０ｒｐｍ、２分間で測定を行った。また、酸化染毛剤用第１剤と酸化染毛剤用第２剤の等量を混合し、実施例及び比較例の混合性及び付着性を評価した。

（混合性の評価）
　酸化染毛剤用第１剤と酸化染毛剤用第２剤の等量を混合したときの均一になるまでの速さの評価を行った。また、混合性の評価は、次の通り行った。
〇：混ぜて速く均一になる。
△：混ぜて時間がかかるが均一になる。
×：混ぜてダマが残り、均一にならない。

（付着性の評価）
　酸化染毛剤用第１剤と酸化染毛剤第２剤の等量を混合し、毛束（ジョージ・マタイ・ジャパン社　黒髪）に塗布し付着性の評価を行った。また、付着性の評価は、次の通り行った。
〇：伸びが良く、ムラになりにくい。
△：伸びが良く、ムラになる。
×：伸びが悪く、ムラになる。

　表９に実施例及び比較例の粘度と物性評価について結果を示す。

　表９より実施例と比較例を比較すると実施例１４～１７の粘度が混合性及び付着性が良好であることが確認できた。また、染色性については比較例９と実施例１３以外は問題なかった。この結果から酸化染毛剤第１剤に配合できる配合比率は、１０～４０重量％が良好であると確認された。

　本発明の手段により、（Ａ）成分としての酸化染料および（Ｂ）成分としての多価アルコールを用いるものとすることで、染毛時の毛髪における発色、脱色を促進し、ダメージを軽減する効果を奏する新たな酸化染毛剤用第１剤、該酸化染毛剤用第１剤と酸化剤が配合された酸化染毛剤用第２剤と有する酸化染毛剤を提供すること、並びに、該酸化染毛剤用１剤を用いる染毛処理方法を提供することが可能となる。

Claims

　（Ａ）成分としての酸化染料、および（Ｂ）成分としての多価アルコールが配合された酸化染毛剤用第１剤。
　前記（Ｂ）成分としての多価アルコールが、グリコールまたはグリセリンから選択される１種または２種以上である、請求項１に記載の酸化染毛剤用１剤。
　請求項１または請求項２に記載の酸化染毛剤用第１剤と酸化剤が配合された酸化染毛剤用第２剤とを有することを特徴とする酸化染毛剤。
　化学的処理履歴がある毛髪の染毛処理用であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の酸化染毛剤用第１剤。
　化学的処理履歴がある毛髪の染毛処理用であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の酸化染毛剤用第１剤と酸化剤が配合された酸化染毛剤用第２剤とを有する酸化染毛剤。
　（Ａ）成分としての酸化染料および（Ｂ）成分としての多価アルコールが配合された酸化染毛剤用第１剤を染毛処理に使用する工程を有することを特徴とする染毛処理方法。
　前記（Ｂ）成分としての多価アルコールが、グリコールまたはグリセリンから選択される１種または２種以上である、請求項６に記載の染毛処理方法である。
　請求項６または請求項７に記載の酸化染毛剤用第１剤を染毛処理に使用する第１の工程、および酸化剤が配合された酸化染毛剤用第２剤を染毛処理に使用する第２の工程を有することを特徴とする染毛処理方法。
　化学的処理履歴がある毛髪の染毛処理用であることを特徴とする請求項６または請求項７に記載の染毛処理方法。
　化学的処理履歴がある毛髪の染毛処理用であることを特徴とする請求項８に記載の染毛処理方法。