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WO2024014437A1 - 硬化性組成物、硬化物、及び歯科材料 - Google Patents

硬化性組成物、硬化物、及び歯科材料 Download PDF

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WO2024014437A1
WO2024014437A1 PCT/JP2023/025496 JP2023025496W WO2024014437A1 WO 2024014437 A1 WO2024014437 A1 WO 2024014437A1 JP 2023025496 W JP2023025496 W JP 2023025496W WO 2024014437 A1 WO2024014437 A1 WO 2024014437A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
curable composition
viscosity
mass
meth
log
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2023/025496
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
絵梨 安保
一生 ▲高▼橋
洋子 小杉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP2024533710A priority Critical patent/JPWO2024014437A1/ja
Priority to EP23839609.7A priority patent/EP4556495A1/en
Publication of WO2024014437A1 publication Critical patent/WO2024014437A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
    • A61K6/71—Fillers
    • A61K6/77—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers

Definitions

  • the present disclosure relates to a curable composition, a cured product, and a dental material.
  • Patent Document 1 discloses a dental paste composition containing two types of fillers with different particle sizes.
  • Patent Document 1 International Publication No. 2021/132707
  • Curable compositions may be required to suppress sagging during use. For example, when filling a tooth defect with a curable composition for dental materials to repair the defect, it is necessary to prevent the curable composition filled into the defect from dripping (for example, flowing out from the defect). may be required. In order to prevent the curable composition from dripping, it is conceivable to increase the viscosity of the curable composition by, for example, increasing the content of a filler or the like. However, when the viscosity of the curable composition is increased, extrudability when extruding the curable composition from a syringe or the like may decrease (that is, strong force may be required for extrusion). That is, there may be a need for a curable composition that does not sag during use and has excellent extrudability despite being resistant to sagging.
  • a curable composition that does not sag during use and has excellent extrudability
  • a cured product obtained by curing this curable composition and a cured product obtained by curing this curable composition.
  • the purpose of the present invention is to provide dental materials containing the following.
  • a curable composition containing a monomer, a polymerization initiator, and a filler and satisfying the following conditions X and Y.
  • the viscosity (A) is 100000 mPa ⁇ s or more.
  • log (A) is the common logarithm value of viscosity (A)
  • log (B) is the common logarithm value of viscosity (B)
  • Viscosity (A) is the shear viscosity of the curable composition in mPa s, measured under measurement conditions of 25 ° C.
  • Viscosity (B) is the shear viscosity of the curable composition in mPa ⁇ s, measured under measurement conditions of 25° C. and a shear rate of 50.00 (1/s).
  • Viscosity (B) is the shear viscosity of the curable composition in mPa ⁇ s, measured under measurement conditions of 25° C. and a shear rate of 50.00 (1/s).
  • the content of the filler is 40 parts by mass to 2000 parts by mass when the total amount of the monomer is 100 parts by mass.
  • the filler contains silicon-containing compound particles.
  • ⁇ 4> The curable composition according to ⁇ 3>, wherein the silicon-containing compound particles have an average primary particle diameter of 0.001 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • ⁇ 5> The curable composition according to ⁇ 3> or ⁇ 4>, wherein the content of the silicon-containing compound particles is 40 parts by mass to 2000 parts by mass when the total amount of the monomer is 100 parts by mass.
  • ⁇ 6> The curable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the filler contains aluminum oxide particles.
  • ⁇ 7> The curable composition according to ⁇ 6>, wherein the aluminum oxide particles have an average primary particle diameter of 1 nm to 500 nm.
  • ⁇ 8> The curable composition according to ⁇ 6> or ⁇ 7>, wherein the content of the aluminum oxide is 0.1 parts by mass to 25 parts by mass when the total amount of the monomer is 100 parts by mass.
  • the curable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8> which is a curable composition for dental materials.
  • ⁇ 10> A cured product of the curable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>.
  • ⁇ 11> A dental material comprising at least one of the curable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9> and a cured product of the curable composition.
  • a curable composition that does not easily sag during use and has excellent extrudability, a cured product obtained by curing this curable composition, and a dental material containing this cured product is provided.
  • a numerical range expressed using “ ⁇ ” means a range that includes the numerical values written before and after " ⁇ " as lower and upper limits.
  • the term “step” is used not only to refer to an independent process, but also to include a process that is not clearly distinguishable from other processes as long as the intended purpose of the process is achieved. .
  • the amount of each component contained in the composition refers to the total amount of the multiple substances present in the composition. means.
  • the upper limit or lower limit described in one numerical range may be replaced with the upper limit or lower limit of another numerical range described step by step.
  • the upper limit or lower limit of the numerical range may be replaced with the values shown in the Examples.
  • "light” is a concept that includes active energy rays such as ultraviolet rays and visible light.
  • (meth)acrylate means acrylate or methacrylate
  • (meth)acryloyl means acryloyl or methacryloyl
  • (meth)acrylic means acrylic or methacrylic
  • the curable composition of the present disclosure contains a monomer, a polymerization initiator, and a filler, and satisfies the following conditions X and Y.
  • log (A) is the common logarithm value of viscosity (A)
  • log (B) is the common logarithm value of viscosity (B)
  • Viscosity (A) is the shear viscosity of the curable composition in mPa s, measured under measurement conditions of 25 ° C. and a shear rate of 0.50 (1/s)
  • Viscosity (B) is the shear viscosity of the curable composition in mPa ⁇ s, measured under measurement conditions of 25° C. and a shear rate of 50.00 (1/s).
  • the curable composition of the present disclosure has excellent extrudability (that is, is easy to extrude from a syringe, etc.) although it does not easily drip during use. The above effects will be explained below.
  • the viscosity (A) is a shear viscosity measured under measurement conditions of 25°C and a shear rate of 0.50 (1/s), and the viscosity of the curable composition at rest is There is a correlation.
  • the viscosity (B) is the shear viscosity measured under the measurement conditions of 25° C. and a shear rate of 50.00 (1/s), and There is a correlation with viscosity.
  • the curable composition of the present disclosure becomes less likely to sag (hereinafter referred to as "sag") by satisfying condition Y (that is, the viscosity (A), which is correlated with the viscosity at rest, is 100,000 mPa ⁇ s or more). It is also said to be excellent in grass.)
  • condition Y that is, the viscosity (A), which is correlated with the viscosity at rest, is 100,000 mPa ⁇ s or more. It is also said to be excellent in grass.
  • condition Y that is, the viscosity (A), which is correlated with the viscosity at rest, is 100,000 mPa ⁇ s or more. It is also said to be excellent in grass.
  • condition Y that is, the viscosity (A), which is correlated with the viscosity at rest, is 100,000 mPa ⁇ s or more. It is also said to be excellent in grass.
  • the curable composition of the present disclosure satisfies condition Y and further satis
  • the viscosity (B), which is correlated to the viscosity during extrusion, is kept relatively small compared to the viscosity (A), which is correlated to the viscosity at rest, and as a result, the extrudability is improved.
  • Condition X is that the following inequality is satisfied. 0.30 ⁇ log(A)-log(B)
  • Condition X in other words, is that the difference [log(A)-log(B)] is 0.30 or more.
  • the difference [log(A)-log(B)] is 0.30 or more, extrudability is improved.
  • the difference [log(A)-log(B)] is preferably 0.50 or more, more preferably 0.80 or more.
  • the difference [log(A)-log(B)] is preferably 5.00 or less.
  • Viscosity (A) is the shear viscosity of the curable composition in mPa s, measured under measurement conditions of 25 ° C. and a shear rate of 0.50 (1/s)
  • Viscosity (B) is the shear viscosity of the curable composition in mPa ⁇ s, measured under measurement conditions of 25° C. and a shear rate of 50.00 (1/s).
  • Shear viscosity ie, viscosity (A) and viscosity (B)
  • Shear viscosity ie, viscosity (A) and viscosity (B)
  • Shear viscosity can be measured using a rheometer.
  • a rheometer As the measurement conditions, for example, a ⁇ 25 cm parallel plate is used as the geometry, the gap is 0.5 mm, and the temperature is 25° C.
  • a special cover that can cover the measurement area (Material: polyetheretherketone resin (PEEK), light shielding rate in all wavelength ranges from 290 to 800 nm) is used. approximately 0% (at least 0.4% or less)).
  • time t When measuring shear viscosity, During the time from the start of measurement (hereinafter referred to as "time t") from 0 seconds to 1 second, the shear rate was fixed at 0.0005 l/s, The shear rate is increased from 0.0005 l/s to 50.00 l/s while the time t is from 1 second to 2 seconds, When the time t is from 2 seconds to 3 seconds, the shear rate is fixed at 50.00 l/s.
  • the shear viscosity at a shear rate of 0.50 (1/s) was measured as viscosity (A)
  • the shear viscosity at a shear rate of 50.00 (1/s) is measured as viscosity (B).
  • Condition Y is that the viscosity (A) is 100000 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity (A) is preferably 110,000 mPa ⁇ s or more, more preferably 300,000 mPa ⁇ s or more, and even more preferably 500,000 mPa ⁇ s or more.
  • an example of the upper limit is 10000000 mPa ⁇ s.
  • the curable composition of the present disclosure contains at least one monomer (ie, a polymerizable monomer).
  • the curable composition of the present disclosure may contain only one kind of monomer or two or more kinds of monomers.
  • a compound containing a radically polymerizable group is preferably used.
  • a group containing an ethylenic double bond is preferable, and a (meth)acryloyl group is particularly preferable.
  • the monomer preferably contains at least one (meth)acrylate compound.
  • the proportion of the (meth)acrylate compound in the monomer is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and still more preferably 90% by mass or more.
  • Examples of the (meth)acrylate compound include monofunctional (meth)acrylate compounds and difunctional or more functional (meth)acrylate compounds.
  • the (meth)acrylate compound preferably contains a difunctional or more functional (meth)acrylate compound, more preferably a difunctional to hexafunctional (meth)acrylate compound, and a difunctional to tetrafunctional (meth)acrylate compound. It is more preferable to contain a compound, and it is particularly preferable to contain a difunctional (meth)acrylate compound (that is, a di(meth)acrylate compound).
  • difunctional (meth)acrylate compound i.e., di(meth)acrylate compound
  • examples include urethane di(meth)acrylate, neopentyl di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,8-octanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,10-decanediol di(meth)acrylate, tricyclo Decane dimethanol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, Tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetrapropylene
  • the proportion of the di(meth)acrylate compound in the monomer is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more.
  • the proportion of the di(meth)acrylate compound in the (meth)acrylate compound is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more.
  • JP-A-11-315059 JP-A 2001-70437, JP-A 2011-105722, JP-A 2000-204069, Japanese Patent Application Publication No. 2013-544823, International Publication No. 2016 You may appropriately refer to the descriptions of known documents such as No./125758, International Publication No. 2015/119163, and International Publication No. 2020/040141.
  • the content of the monomer in the curable composition of the present disclosure is preferably 20% by mass to 70% by mass, more preferably 20% by mass to 65% by mass, even more preferably 25% by mass, based on the total amount of the curable composition. % to 60% by mass.
  • * in the above bonding formula each indicates a bonding position.
  • the (meth)acrylate compound (A) includes one or more selected from the group consisting of a urethane bond and an aromatic ring structure, and has two (meth)acryloyl groups (meth)acrylate compound (A1). preferable.
  • the number of urethane bonds is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 4.
  • the aromatic ring structure examples include an aryl group (such as a phenyl group) and an arylene group (such as a phenylene group).
  • the number of aromatic rings is preferably 1 to 20, more preferably 2 to 10.
  • Examples of the (meth)acrylate compound (A1) include 2,2-bis[4-(3-(meth)acryloyloxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]propane, ethylene oxide-modified bisphenol A di(meth)acrylate, Examples include propylene oxide-modified bisphenol A di(meth)acrylate, bis(2-(meth)acryloxyethyl) N,N'-1,9-nonylene biscarbamate (diurethane(meth)acrylate), and the like.
  • the molecular weight of the (meth)acrylate compound (A1) is preferably 100 to 5,000, more preferably 200 to 3,000, and even more preferably 300 to 2,000. By increasing the molecular weight of the (meth)acrylate compound (A1), the viscosity (A) can be adjusted to be high, and by decreasing the molecular weight of the (meth)acrylate compound (A1), the viscosity (A) can be adjusted to be low.
  • the content of the (meth)acrylate compound (A1) in the curable composition of the present disclosure is preferably 4% by mass to 50% by mass, and 10% by mass to 36% by mass, based on the mass of the entire composition. % is more preferable.
  • the curable composition of the present disclosure preferably contains a (meth)acrylate compound (B) that is not a (meth)acrylate compound (A).
  • the (meth)acrylate compound (B) is a (meth)acrylate compound (b1) that does not contain a urethane bond, a urea bond, a thiourethane bond, an alicyclic structure, or an aromatic ring structure and has two (meth)acryloyl groups, Furthermore, it is preferable that the (meth)acrylate compound (B1) contains one or more selected from the group consisting of (meth)acrylate compounds (b2) having one (meth)acryloyl group.
  • the curable composition of the present disclosure includes the (meth)acrylate compound (B1), which is a monomer with a relatively lower viscosity than the (meth)acrylate compound (A1), so that the viscosity (A) can be adjusted to be low.
  • Examples of the (meth)acrylate compound (b1) include neopentyl di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, and 1,8-octanediol di(meth)acrylate.
  • Examples of the (meth)acrylate compound (b2) include cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, and 4-tert-butylcyclohexyl (meth)acrylate.
  • acrylate tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl (meth)acrylate, cyclic trimethylolpropane formal (meth)acrylate, 4-( meth)acryloylmorpholine, lauryl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, phenoxyethylene glycol (meth)acrylate, 2-dodecyl-1-hexadecanyl (meth)acrylate, 2 -(meth)acryloyloxyethyl-succinic acid, 2-[[(butylamino)carbonyl]oxy]ethyl (meth)acrylate, 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, and the like.
  • the molecular weight of the (meth)acrylate compound (B1) is preferably 100 to 500, more preferably 150 to 400. By increasing the molecular weight of the (meth)acrylate compound (B1), the viscosity (A) can be adjusted to be high, and by decreasing the molecular weight of the (meth)acrylate compound (B1), the viscosity (A) can be adjusted to be low.
  • the content of the (meth)acrylate compound (B1) in the curable composition of the present disclosure is preferably 1% by mass to 35% by mass, and preferably 2% by mass to 20% by mass, based on the mass of the entire composition. % is more preferable.
  • the viscosity (A ) can be adjusted to be high, and the viscosity (A) can be adjusted to be low by adjusting the content of the (meth)acrylate compound (B1) to be large.
  • the curable composition of the present disclosure may contain a (meth)acrylate compound other than the (meth)acrylate compound (A1) and the (meth)acrylate compound (B1).
  • a (meth)acrylate compound having a larger molecular weight than the (meth)acrylate compound (A1) may be included.
  • the total proportion of (meth)acrylate compound (A1) and (meth)acrylate compound (B1) in the (meth)acrylate compound contained in the curable composition of the present disclosure is preferably 60% by mass or more, and 80% by mass or more. It is more preferably at least 90% by mass, even more preferably at least 95% by mass.
  • the curable composition of the present disclosure contains a polymerization initiator.
  • the number of polymerization initiators contained in the curable composition of the present disclosure may be one type or two or more types.
  • the polymerization initiator may be a polymerization initiator consisting of a combination of two or more types of compounds.
  • polymerization initiators consisting of a combination of two or more compounds include a polymerization initiator consisting of a combination of ⁇ -diketone and a reducing agent, a polymerization initiator consisting of a combination of a ketal and a reducing agent, and a polymerization initiator consisting of a combination of a ketal and a reducing agent.
  • Polymerization initiators consisting of a combination, etc. can be mentioned.
  • ⁇ -diketones include camphorquinone, benzyl, and 2,3-pentanedione.
  • Examples of the ketal include benzyl dimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, and the like.
  • Examples of thioxanthone include 2-chlorothioxanthone and 2,4-diethylthioxanthone.
  • reducing agents include; Michler's ketone (also known as 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone), 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate, N,N-bis[(meth)acryloyloxyethyl]-N-methylamine, N,N- Ethyl dimethylaminobenzoate, butyl 4-dimethylaminobenzoate, butoxyethyl 4-dimethylaminobenzoate, N-methyldiethanolamine, 4-dimethylaminobenzophenone, N,N-bis(2-hydroxyethyl)-p-toluidine, Tertiary amines such as dimethylaminophenanthole; Aldehydes such as citronellal, laurylaldehyde, phthaldialdehyde, dimethylaminobenzaldehyde, terephthalaldehyde; Compounds having a thiol group such as 2-mercap
  • the content of the polymerization initiator contained in the curable composition of the present disclosure is preferably 0.01% by mass to 10% by mass, more preferably 0.1% by mass to 5% by mass, based on the total amount of monomers. More preferably, it is 0.2% by mass to 2% by mass.
  • the content of the polymerization initiator contained in the curable composition of the present disclosure is preferably 0.001% by mass to 5% by mass, more preferably 0.01% by mass to 3% by mass, based on the total amount of the curable composition. % by mass, more preferably 0.1% by mass to 1% by mass.
  • the curable composition of the present disclosure contains a filler.
  • the curable composition of the present disclosure may contain only one filler or two or more fillers.
  • As the filler for example, common fillers used in the dental field can be used.
  • the filler content when the total amount of monomers is 100 parts by mass, but it is, for example, 40 parts by mass to 2000 parts by mass.
  • the filler content is preferably 40 parts by mass to 1000 parts by mass, more preferably 50 parts by mass to 500 parts by mass, and even more preferably 60 parts by mass to 300 parts by mass, when the total amount of monomers is 100 parts by mass. .
  • the value of log(A) ⁇ log(B) can be adjusted to a small value.
  • the viscosity (A) can be adjusted to a large value
  • the viscosity (A) can be adjusted to be small.
  • the filler includes silicon-containing compound particles.
  • the embodiment in which the filler contains silicon-containing compound particles has the advantage that conditions A and B are easily satisfied.
  • the filler preferably contains at least one of silicate particles and silicon dioxide particles, and more preferably contains silicate particles.
  • the silicates contained in the silicate particles include barium aluminum silicate, aluminosilicate glass, barium boroaluminosilicate glass, strontium boroaluminosilicate glass, fluoroaluminosilicate glass, calcium fluoroaluminosilicate glass, and strontium fluoroaluminosilicate. Glass, barium fluoroaluminosilicate glass, strontium calcium fluoroaluminosilicate glass, and barium aluminum silicate is particularly preferred.
  • the average primary particle diameter of the silicon-containing compound particles is preferably 0.001 ⁇ m to 30 ⁇ m. This makes it easier to satisfy conditions A and B.
  • the average primary particle diameter of the silicon-containing compound particles is more preferably from 0.01 ⁇ m to 20 ⁇ m, even more preferably from 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m, and even more preferably from 0.2 ⁇ m to 5 ⁇ m, since Conditions A and B are more easily satisfied. It is.
  • the average primary particle size of the filler means the number average primary particle size, and specifically means the value measured as follows.
  • a cured product of the curable composition of the present disclosure is produced, and a cross section of the cured product is cut out.
  • a TEM photograph of the obtained cross section is taken, 100 grain sizes are randomly selected, their circle equivalent diameters are determined, and the obtained circle equivalent diameters are arithmetic averaged (number averaged).
  • the content of silicon-containing compound particles when the total amount of monomer is 100 parts by mass is preferably 40 parts by mass to 2000 parts by mass, more preferably 40 parts by mass to easily satisfy Conditions A and B.
  • the amount is 1000 parts by weight, more preferably 40 parts to 500 parts by weight, and even more preferably 40 parts to 300 parts by weight.
  • the proportion of the silicon-containing compound particles in the total amount of the filler is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, from the viewpoint of easily satisfying Conditions A and B.
  • the upper limit of the proportion of silicon-containing compound particles in the total amount of the filler may be 100% by mass or less than 100% by mass (for example, 99% by mass).
  • the filler preferably includes aluminum oxide particles (hereinafter also referred to as "alumina particles").
  • alumina particles aluminum oxide particles
  • the embodiment in which the filler contains aluminum oxide particles has the advantage that conditions A and B are easily satisfied.
  • the viscosity (A) can be adjusted to be high, and the embodiment in which the filler contains aluminum oxide particles has the advantage that conditions A and B are easily satisfied.
  • the average primary particle diameter of the aluminum oxide particles is preferably 1 nm to 500 nm.
  • the average primary particle diameter of the aluminum oxide particles is more preferably 1 nm to 300 nm, still more preferably 1 nm to 200 nm, even more preferably 1 nm to 100 nm, even more preferably 1 nm to 50 nm, in that it is easier to satisfy Conditions A and B. , more preferably 2 nm to 30 nm.
  • log(A)-log(B) can be adjusted to a large value
  • log(A)-log(B) can be adjusted to a smaller value
  • the content of aluminum oxide particles when the total amount of monomer is 100 parts by mass is preferably 0.1 part by mass to 25 parts by mass, more preferably 1 part by mass, from the viewpoint of easily satisfying conditions A and B. 25 parts by weight, more preferably 2 parts by weight to 25 parts by weight.
  • the proportion of aluminum oxide particles in the total amount of the filler is preferably 0.1% by mass to 40% by mass, more preferably 1% to 40% by mass, and more preferably 0.1% by mass to 40% by mass, and more preferably Preferably it is 1% by mass to 35% by mass.
  • the aluminum oxide particles contained in the curable composition of the present disclosure may or may not be surface treated, but by being surface treated (for example, surface treatment with octylsilane),
  • the value of log(A) ⁇ log(B) can be adjusted to be small.
  • the curable composition of the present disclosure may contain other components other than those described above, if necessary.
  • Other components include polymerization inhibitors, colorants (for example, pigments or dyes), bactericides, disinfectants, stabilizers, preservatives, and the like.
  • colorants for example, pigments or dyes
  • bactericides for example, bactericides
  • disinfectants for example, stabilizers
  • preservatives for example, disinfectants, stabilizers, preservatives, and the like.
  • the descriptions in the above-mentioned known documents may be referred to as appropriate.
  • the curable composition of the present disclosure can be used without particular limitation in applications requiring the above-mentioned sag resistance and extrudability effects. From the viewpoint of utilizing the effects of sagging resistance and extrudability described above, the curable composition of the present disclosure is preferably a curable composition for dental materials.
  • the curable composition of the present disclosure is a curable composition for dental materials, for example, when the curable composition of the present disclosure is to be filled into a tooth defect to repair the defect, the curable composition of the present disclosure is filled into the defect.
  • the curable composition can be prevented from dripping (for example, flowing out from defects), and has excellent extrudability from a syringe (that is, the force for extrusion can be reduced).
  • the cured product of the present disclosure is a cured product of the curable composition of the present disclosure described above.
  • the cured product of the present disclosure is produced by curing the curable composition of the present disclosure described above. Curing of the curable composition of the present disclosure can be performed by polymerizing the monomers in the curable composition of the present disclosure. Through this polymerization, the cured product of the present disclosure is obtained. Curing of the curable composition of the present disclosure is performed, for example, by irradiating the photocurable composition of the present disclosure with light (for example, visible light). At this time, the mechanical properties of the cured product may be improved by further subjecting the photocurable composition of the present disclosure to a heat treatment after the light irradiation.
  • the dental material of the present disclosure includes at least one of the above-described curable composition of the present disclosure and a cured product of the above-described curable composition of the present disclosure (i.e., the above-described cured product of the present disclosure).
  • the dental materials of the present disclosure include, for example, composite resins for dental restorations, resins for denture bases, lining materials for denture bases, impression materials, materials for bonding (resin cement, resin-added glass ionomer cement, etc.), and dental adhesives. Examples include materials (adhesive materials for orthodontics, adhesive materials for cavity application, etc.), tooth fissure sealing materials, resin blocks for CAD/CAM, temporary crowns, artificial tooth materials, etc.
  • the dental material of the present disclosure is a composite resin for dental restoration.
  • composite resins for dental restorations include composite resins for dental crowns, composite resins for filling carious cavities, composite resins for building abutments, and composite resins for filling restorations.
  • ALUC Commercially available aluminum oxide (alumina).
  • ALUC805 Commercially available aluminum oxide (alumina).
  • Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 4 Among the components listed in Tables 1 and 2, components other than the filler (i.e., monomers and polymerization initiators) are mixed at 50°C to form a uniform liquid component, and the resulting liquid component and filler are mixed together at 50°C. A paste-like curable composition was obtained by kneading.
  • the filler i.e., monomers and polymerization initiators
  • the viscosity (A) and viscosity (B) of the obtained curable composition were measured as follows. Based on the measurement results of viscosity (A) and viscosity (B), log (A), log (B), and their difference (log (A) - log (B)) were determined. In addition, the obtained curable composition was evaluated for sag resistance and extrudability as follows. The viscosity (A), viscosity (B), log (A)-log (B), sag resistance, and extrudability are shown in Tables 1 and 2.
  • Viscosity (A) is the shear viscosity of the curable composition in mPa s, measured under measurement conditions of 25 ° C. and a shear rate of 0.50 (1/s)
  • Viscosity (B) is the shear viscosity of the curable composition in mPa ⁇ s, measured under measurement conditions of 25° C. and a shear rate of 50.00 (1/s).
  • the shear viscosity was measured using a rheometer (HAAKE MARS) manufactured by Thermo Fisher Scientific. As the measurement conditions, a parallel plate with a diameter of 25 cm was used as the geometry, the gap was 0.5 mm, and the temperature was 25°C. To prevent the curable composition from being cured by light during measurement, a special cover that can cover the measurement area (Material: polyetheretherketone resin (PEEK), light shielding rate in all wavelength ranges from 290 to 800 nm) is used. about 0% (at least 0.4% or less)).
  • PEEK polyetheretherketone resin
  • time t When measuring shear viscosity, During the time from the start of measurement (hereinafter referred to as "time t") from 0 seconds to 1 second, the shear rate was fixed at 0.0005 l/s, The shear rate is increased from 0.0005 l/s to 50.00 l/s while the time t is from 1 second to 2 seconds, During the time t from 2 seconds to 3 seconds, the shear rate was fixed at 50.00 l/s.
  • the shear viscosity at a shear rate of 0.50 (1/s) was measured as viscosity (A)
  • the shear viscosity at a shear rate of 50.00 (1/s) was measured as viscosity (B).
  • the shear viscosity at a time t of 1.98 minutes is measured as the shear viscosity (viscosity (A)) at a shear rate of 0.50 (1/s),
  • the shear viscosity at a time t of 2.09 minutes was measured as the shear viscosity (viscosity (B)) at a shear rate of 50.00 (1/s).
  • the length of the dripping portion of the curable composition on the kneaded paper was measured, and the difficulty of dripping of the curable composition was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • the rank of the curable composition having the best resistance to dripping that is, the least dripping resistance
  • the curable composition in the syringe was extruded from the tip of the needle tip with a plunger, and during extrusion, the extrusion strength was measured using a small desktop universal testing machine ES-Z (manufactured by Shimadzu Corporation). Specifically, a crosshead equipped with a jig for compressive strength testing is lowered at a rate of 10 mm/min, and the plunger is pushed while applying a load, thereby transferring the curable composition in the syringe to the needle tip. It was extruded from the tip and the maximum load [N] during extrusion was measured. Based on the obtained maximum load, extrudability was evaluated according to the following evaluation criteria. In the following evaluation criteria, the rank with the best extrudability is "A".

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Abstract

モノマーと、重合開始剤と、フィラーと、を含有し、下記条件Ｘ及び下記条件Ｙを満足する、硬化性組成物。下記条件Ｘ及び下記条件Ｙにおいて、ｌｏｇ（Ａ）は、粘度（Ａ）の常用対数値であり、ｌｏｇ（Ｂ）は、粘度（Ｂ）の常用対数値であり、粘度（Ａ）は、２５℃及びせん断速度０．５０（１／ｓ）の測定条件で測定される、硬化性組成物のｍＰａ・ｓ単位でのせん断粘度であり、粘度（Ｂ）は、２５℃及びせん断速度５０．００（１／ｓ）の測定条件で測定される、硬化性組成物のｍＰａ・ｓ単位でのせん断粘度である。 （条件Ｘ）０．３０≦ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ） （条件Ｙ）粘度（Ａ）が１０００００ｍＰａ・ｓ以上である。

Description

硬化性組成物、硬化物、及び歯科材料
　本開示は、硬化性組成物、硬化物、及び歯科材料に関する。
　歯科分野において、歯の欠損を修復するために、コンポジットレジンと呼ばれる硬化性組成物が用いられている。
　コンポジットレジン等の硬化性組成物として、例えば、特許文献１には、粒径の異なる２種類のフィラーを含む歯科用ペースト状組成物が開示されている。
　特許文献１：国際公開第２０２１／１３２７０７号
　硬化性組成物に対し、使用時の垂れを抑制することが求められる場合がある。
　例えば、歯科材料用の硬化性組成物を歯の欠損に充填して欠損を修復しようとする場合、欠損に充填した硬化性組成物が垂れ落ちること（例えば、欠損から流れ出すこと）を抑制することが求められる場合がある。
　硬化性組成物が垂れないようにするために、例えば、フィラー等の含有量を増やす等して硬化性組成物の粘度を増加させることが考えられる。
　しかし、硬化性組成物の粘度を増加させた場合、シリンジ等から硬化性組成物を押し出す際の押し出し性が低下する（即ち、押し出すために強い力が必要になる）場合がある。
　即ち、使用時において垂れにくく、かつ、垂れにくいにもかかわらず、押し出し性に優れる硬化性組成物が求められる場合がある。
　本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、使用時に垂れにくいにもかかわらず、押し出し性に優れる硬化性組成物、この硬化性組成物を硬化させてなる硬化物、及び、この硬化物を含む歯科材料を提供することである。
　上記課題を解決する手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　モノマーと、重合開始剤と、フィラーと、を含有し、下記条件Ｘ及び下記条件Ｙを満足する、硬化性組成物。
（条件Ｘ）　０．３０≦ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）
（条件Ｙ）　粘度（Ａ）が１０００００ｍＰａ・ｓ以上である。
〔条件Ｘ及び条件Ｙにおいて、
　ｌｏｇ（Ａ）は、粘度（Ａ）の常用対数値であり、
　ｌｏｇ（Ｂ）は、粘度（Ｂ）の常用対数値であり、
　粘度（Ａ）は、２５℃及びせん断速度０．５０（１／ｓ）の測定条件で測定される、硬化性組成物のｍＰａ・ｓ単位でのせん断粘度であり、
　粘度（Ｂ）は、２５℃及びせん断速度５０．００（１／ｓ）の測定条件で測定される、硬化性組成物のｍＰａ・ｓ単位でのせん断粘度である。〕
＜２＞　前記モノマーの全量を１００質量部とした場合の前記フィラーの含有量が、４０質量部～２０００質量部である、＜１＞に記載の硬化性組成物。
＜３＞　前記フィラーが、ケイ素含有化合物粒子を含む、＜１＞又は＜２＞に記載の硬化性組成物。
＜４＞　前記ケイ素含有化合物粒子の平均一次粒子径が、０．００１μｍ～３０μｍである、＜３＞に記載の硬化性組成物。
＜５＞　前記モノマーの全量を１００質量部とした場合の前記ケイ素含有化合物粒子の含有量が、４０質量部～２０００質量部である、＜３＞又は＜４＞に記載の硬化性組成物。＜６＞　前記フィラーが、酸化アルミニウム粒子を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
＜７＞　前記酸化アルミニウム粒子の平均一次粒子径が、１ｎｍ～５００ｎｍである＜６＞に記載の硬化性組成物。
＜８＞　前記モノマーの全量を１００質量部とした場合の前記酸化アルミニウムの含有量が、０．１質量部～２５質量部である、＜６＞又は＜７＞に記載の硬化性組成物。
＜９＞　歯科材料用硬化性組成物である、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
＜１０＞　＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物の硬化物。
＜１１＞　＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物、及び、前記硬化性組成物の硬化物の少なくとも一方を含む歯科材料。
　本開示の一実施形態によれば、使用時に垂れにくいにもかかわらず、押し出し性に優れる硬化性組成物、この硬化性組成物を硬化させてなる硬化物、及び、この硬化物を含む歯科材料が提供される。
 
　本開示において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　本開示において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
　本開示において、組成物に含まれる各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
　本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、「光」は、紫外線、可視光線等の活性エネルギー線を包含する概念である。
　本開示において、「（メタ）アクリレート」はアクリレート又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイル又はメタクリロイルを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル又はメタクリルを意味する。
〔硬化性組成物〕
　本開示の硬化性組成物は、モノマーと、重合開始剤と、フィラーと、を含有し、下記条件Ｘ及び下記条件Ｙを満足する。
（条件Ｘ）　０．３０≦ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）
（条件Ｙ）　粘度（Ａ）が１０００００ｍＰａ・ｓ以上である。
　条件Ｘ及び条件Ｙにおいて、
　ｌｏｇ（Ａ）は、粘度（Ａ）の常用対数値であり、
　ｌｏｇ（Ｂ）は、粘度（Ｂ）の常用対数値であり、
　粘度（Ａ）は、２５℃及びせん断速度０．５０（１／ｓ）の測定条件で測定される、硬化性組成物のｍＰａ・ｓ単位でのせん断粘度であり、
　粘度（Ｂ）は、２５℃及びせん断速度５０．００（１／ｓ）の測定条件で測定される、硬化性組成物のｍＰａ・ｓ単位でのせん断粘度である。
　本開示の硬化性組成物は、使用時に垂れにくいにもかかわらず、押し出し性に優れる（即ち、シリンジ等から押し出しやすい）。
　以下、上記効果について説明する。
　本開示の硬化性組成物において、粘度（Ａ）は、２５℃及びせん断速度０．５０（１／ｓ）の測定条件で測定されるせん断粘度であり、硬化性組成物の静止時の粘度に相関がある。
　一方、本開示の硬化性組成物において、粘度（Ｂ）は、２５℃及びせん断速度５０．００（１／ｓ）の測定条件で測定されるせん断粘度であり、硬化性組成物の押し出し時の粘度に相関がある。
　本開示の硬化性組成物は、条件Ｙ（即ち、静止時の粘度に相関がある粘度（Ａ）が１０００００ｍＰａ・ｓ以上であること）を満足することにより、垂れにくくなる（以下、「垂れにくさに優れる」ともいう）。
　しかし、一般的には、硬化性組成物の粘度（Ａ）が１０００００ｍＰａ・ｓ以上である場合、押し出し性が低下する（即ち、押し出すために強い力が必要になる）傾向となる。
　この点に関し、本開示の硬化性組成物は、条件Ｙを満たした上で、更に、条件Ｘ（「０．３０≦ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）」）を満足する。これにより、静止時の粘度に相関がある粘度（Ａ）に比べて、押し出し時の粘度に相関がある粘度（Ｂ）が相対的に小さく抑えられ、その結果、押し出し性が向上する。
＜条件Ｘ＞
　条件Ｘは、下記不等式を満足することである。
　０．３０≦ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）
　条件Ｘは、言い換えれば、差〔ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）〕が０．３０以上であることである。
　差〔ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）〕が０．３０以上であることにより、押し出し性が向上する。
　押し出し性をより向上させる観点から、差〔ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）〕は、好ましくは０．５０以上、より好ましくは０．８０以上である。
　差〔ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）〕の上限には特に制限はない。垂れにくさをより向上させる観点から、差〔ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）〕は、好ましくは５．００以下である。
　ｌｏｇ（Ａ）は、粘度（Ａ）の常用対数値であり、
　ｌｏｇ（Ｂ）は、粘度（Ｂ）の常用対数値であり、
　粘度（Ａ）は、２５℃及びせん断速度０．５０（１／ｓ）の測定条件で測定される、硬化性組成物のｍＰａ・ｓ単位でのせん断粘度であり、
　粘度（Ｂ）は、２５℃及びせん断速度５０．００（１／ｓ）の測定条件で測定される、硬化性組成物のｍＰａ・ｓ単位でのせん断粘度である。
　せん断粘度（即ち、粘度（Ａ）及び粘度（Ｂ））の測定の測定方法の具体例を以下に示す。
　せん断粘度（即ち、粘度（Ａ）及び粘度（Ｂ））は、レオメーターを用いて行うことができる。
　測定条件としては、例えば、ジオメトリとしてφ２５ｃｍパラレルプレートを用い、ギャップを０．５ｍｍとし、温度を２５°Ｃとする測定条件を採用する。測定の際には硬化性組成物の光による硬化を防ぐため、測定部を覆うことのできる専用のカバー（材質：ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）、波長２９０～８００ｎｍの全ての領域における遮光率が約０％（少なくとも０．４％以下））を使用する。
　せん断粘度の測定に当たり、
測定開始からの時間（以下、「時間ｔ」とする）が０秒から１秒までの間は、せん断速度を０．０００５ｌ／ｓに固定し、
時間ｔが１秒から２秒までの間に、せん断速度を０．０００５ｌ／ｓから５０．００ｌ／ｓに上昇させ、
　時間ｔが２秒から３秒までの間は、せん断速度を５０．００ｌ／ｓに固定する。
　以上の条件のせん断粘度の測定において、
せん断速度０．５０（１／ｓ）の時点でのせん断粘度を粘度（Ａ）として測定し、
せん断速度５０．００（１／ｓ）の時点でのせん断粘度を粘度（Ｂ）として測定する。
＜条件Ｙ＞
　条件Ｙは、粘度（Ａ）が１０００００ｍＰａ・ｓ以上であることである。
　これにより、硬化性組成物が垂れにくい効果（即ち、垂れにくさの効果）が得られる。
　垂れにくさをより向上させる観点から、粘度（Ａ）は、好ましくは１１００００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３０００００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５０００００ｍＰａ・ｓ以上である。
　粘度（Ａ）の上限には特に制限はないが、上限として、例えば、１０００００００ｍＰａ・ｓが挙げられる。
　次に、本開示の硬化性組成物における各成分について説明する。
＜モノマー＞
　本開示の硬化性組成物は、モノマー（即ち、重合性単量体）を少なくとも１種含有する。
　本開示の硬化性組成物に含有されるモノマーは、１種のみであってもよいし２種以上であってもよい。
　モノマーとしては、ラジカル重合性基を含む化合物が好ましく用いられる。
　ラジカル重合性基としては、エチレン性二重結合を含む基が好ましく、（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
　モノマーは、（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種含むことが好ましい。
　この場合、モノマー中に占める（メタ）アクリレート化合物の割合は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。
　（メタ）アクリレート化合物としては、単官能の（メタ）アクリレート化合物及び二官能以上の（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
　（メタ）アクリレート化合物は、二官能以上の（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましく、二官能～六官能の（メタ）アクリレート化合物を含むことがより好ましく、二官能～四官能の（メタ）アクリレート化合物を含むことが更に好ましく、二官能の（メタ）アクリレート化合物（即ち、ジ（メタ）アクリレート化合物）を含むことが特に好ましい。
　二官能の（メタ）アクリレート化合物（即ち、ジ（メタ）アクリレート化合物）としては特に制限はないが、ウレタンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２－ビス〔４－（３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
　モノマー中に占めるジ（メタ）アクリレート化合物の割合は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。
　（メタ）アクリレート化合物中に占めるジ（メタ）アクリレート化合物の割合は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。
　モノマーについては、例えば、特開平１１－３１５０５９号公報、特開２００１－７０４３７号公報、特開２０１１－１０５７２２号公報、特開２０００－２０４０６９号公報、特表２０１３－５４４８２３号公報、国際公開第２０１６／１２５７５８号、国際公開第２０１５／１１９１６３号、国際公開第２０２０／０４０１４１号等の公知文献の記載を適宜参照してもよい。
　本開示の硬化性組成物中におけるモノマーの含有量は、硬化性組成物の全量に対し、好ましくは２０質量％～７０質量％、より好ましくは２０質量％～６５質量％、更に好ましくは２５質量％～６０質量％である。
　本開示の硬化性組成物におけるモノマーは、ウレタン結合（＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－＊）、ウレア結合（＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－＊）、チオウレタン結合（＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－＊）、アロファネート結合（＊－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（－＊）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－＊）、脂環式構造、及び芳香環構造からなる群から選択される１つ以上を含み、かつ、２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を含むことが好ましい。なお、前記結合の式中の＊はそれぞれ結合位置を示す。
　モノマーが（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を含むことで、本開示の硬化性組成物の硬化物の機械強度をより向上させることができる。
　（メタ）アクリレート化合物（Ａ）としては、ウレタン結合及び芳香環構造からなる群から選択される１つ以上を含み、かつ、２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）が好ましい。
（メタ）アクリレート化合物（Ａ）がウレタン結合を含む場合、ウレタン結合の数は、２～１０であることが好ましく、２～４であることがより好ましい。
　（メタ）アクリレート化合物（Ａ）が芳香環構造を含む場合、芳香環構造としては、アリール基（フェニル基等）、アリーレン基（フェニレン基等）が挙げられる。
　（メタ）アクリレート化合物（Ａ）が芳香環構造を含む場合、芳香環の数は、１～２０であることが好ましく、２～１０であることがより好ましい。
　（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）としては、例えば、２，２－ビス〔４－（３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスカルバミン酸ビス（２－（メタ）アクリロキシエチル）Ｎ，Ｎ’－１，９－ノニレン（（メタ）アクリル酸ジウレタン）等が挙げられる。
　（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）の分子量としては、１００～５０００であることが好ましく、２００～３０００であることがより好ましく、３００～２０００であることがさらに好ましい。（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）の分子量が大きくすることで、粘度（Ａ）を高く調整でき、（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）の分子量が小さくすることで、粘度（Ａ）を低く調整できる。
　本開示の硬化性組成物における、（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）の含有量は、組成物全体の質量に対して、４質量％～５０質量％であることが好ましく、１０質量％～３６質量％であることがより好ましい。
　本開示の硬化性組成物は、（メタ）アクリレート化合物（Ａ）でない（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含むことが好ましい。
　（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、ウレタン結合、ウレア結合、チオウレタン結合、脂環式構造、及び芳香環構造を含まず２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（ｂ１）、並びに、１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（ｂ２）からなる群から選択される１つ以上を含む（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１）であることが好ましい。
　本開示の硬化性組成物が、（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）より相対的に粘度の低いモノマーである（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１）を含むことで、粘度（Ａ）を低く調整できる。
（メタ）アクリレート化合物（ｂ１）としては、例えば、ネオペンチルジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
（メタ）アクリレート化合物（ｂ２）としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、４－（メタ）アクリロイルモルホリン、ラウリル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ドデシル－１－ヘキサデカニル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－コハク酸、２－［［（ブチルアミノ）カルボニル］オキシ］エチル（メタ）アクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１）の分子量としては、１００～５００であることが好ましく、１５０～４００であることがより好ましい。（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１）の分子量が大きくすることで、粘度（Ａ）を高く調整でき、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１）の分子量が小さくすることで、粘度（Ａ）を低く調整できる。
　本開示の硬化性組成物における、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１）の含有量は、組成物全体の質量に対して、１質量％～３５質量％であることが好ましく、２質量％～２０質量％であることがより好ましい。
　本開示の硬化性組成物が（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１）とを含む場合、（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）の含有量を多く調整することで粘度（Ａ）を高く調整でき、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１）の含有量を多く調整することで、粘度（Ａ）を低く調整できる。
　本開示の硬化性組成物は、（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）及び（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１）以外の（メタ）アクリレート化合物を含んでいてもよい。例えば、さらに粘度（Ａ）を向上させるために、（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）よりさらに分子量の大きい（メタ）アクリレート化合物を含んでいてもよい。
　本開示の硬化性組成物に含まれる（メタ）アクリレート化合物中に占める（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）と（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１）との合計の割合は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上が特に好ましい。
＜重合開始剤＞
　本開示の硬化性組成物は、重合開始剤を含有する。
　本開示の硬化性組成物に含有される重合開始剤は、１種のみであってもよいし２種以上であってもよい。
　また、重合開始剤は、２種以上の化合物の組み合わせからなる重合開始剤であってもよい。
　２種以上の化合物の組み合わせからなる重合開始剤として、例えば、α－ジケトンと還元剤との組み合わせからなる重合開始剤、ケタールと還元剤との組み合わせからなる重合開始剤、チオキサントンと還元剤との組み合わせからなる重合開始剤、等が挙げられる。
　α－ジケトンとしては、例えば、カンファーキノン、ベンジル、２，３－ペンタンジオン等が挙げられる。
　ケタールとしては、例えば、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール等が挙げられる。
　チオキサントンとしては、例えば、２－クロロチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
　還元剤としては、例えば；
ミヒラ－ケトン（別名４，４’‐ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン）、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ビス〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕－Ｎ－メチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸ブチル、４－ジメチルアミノ安息香酸ブトキシエチル、Ｎ－メチルジエタノールアミン、４－ジメチルアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジン、ジメチルアミノフェナントール等の第三級アミン；
シトロネラール、ラウリルアルデヒド、フタルジアルデヒド、ジメチルアミノベンズアルデヒド、テレフタルアルデヒド等のアルデヒド類；
２－メルカプトベンゾオキサゾール、デカンチオール、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、４－メルカプトアセトフェノン、チオサリチル酸、チオ安息香酸等のチオール基を有する化合物；
等が挙げられる。
　重合開始剤については、例えば、特開平１１－３１５０５９号公報、特開２００１－７０４３７号公報、特開２０１１－１０５７２２号公報、特開２０００－２０４０６９号公報、特表２０１３－５４４８２３号公報、国際公開第２０１６／１２５７５８号、国際公開第２０１５／１１９１６３号、国際公開第２０２０／０４０１４１号等の公知文献の記載を適宜参照してもよい。
　本開示の硬化性組成物に含有される重合開始剤の含有量は、モノマーの全量に対し、好ましくは０．０１質量％～１０質量％、より好ましくは０．１質量％～５質量％、更に好ましくは０．２質量％～２質量％である。
　本開示の硬化性組成物に含有される重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の全量に対し、好ましくは０．００１質量％～５質量％、より好ましくは０．０１質量％～３質量％、更に好ましくは０．１質量％～１質量％である。
＜フィラー＞
　本開示の硬化性組成物は、フィラーを含有する。
　本開示の硬化性組成物に含有されるフィラーは、１種のみであってもよいし２種以上であってもよい。
　フィラーとしては、例えば、歯科分野で用いられる一般的なフィラーを使用することができる。
　モノマーの全量を１００質量部とした場合のフィラーの含有量には特に制限はないが、例えば４０質量部～２０００質量部である。
　モノマーの全量を１００質量部とした場合のフィラーの含有量は、好ましくは４０質量部～１０００質量部、より好ましくは５０質量部～５００質量部、更に好ましくは６０質量部～３００質量部である。
　フィラーの含有量を多く調整することで、ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）の値を小さく調整できる。
　また、フィラーの含有量を多く調整することで、粘度（Ａ）を大きく調整することができ、フィラーの含有量を少なく調整することで、粘度（Ａ）を小さく調整することができる。
（ケイ素含有化合物粒子）
　フィラーは、ケイ素含有化合物粒子を含むことが好ましい。
　フィラーがケイ素含有化合物粒子を含む態様は、条件Ａ及び条件Ｂを満足させやすいという利点を有する。
　条件Ａ及び条件Ｂを更に満足させやすい点で、フィラーは、ケイ酸塩粒子及び二酸化ケイ素粒子の少なくとも一方を含むことが好ましく、ケイ酸塩粒子を含むことがより好ましい。
　ケイ酸塩粒子に含まれるケイ酸塩しては、ケイ酸バリウムアルミニウム、アルミノシリケートガラス、バリウムボロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムボロアルミノシリケートガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、カルシウムフルオロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムフルオロアルミノシリケートガラス、バリウムフルオロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムカルシウムフルオロアルミノシリケートガラスであり、特に好ましくはケイ酸バリウムアルミニウムである。
　以下、ケイ素含有化合物粒子の好ましい態様を示す。
　以下の好ましい態様は、ケイ酸塩粒子の好ましい態様でもある。
　ケイ素含有化合物粒子の平均一次粒子径は、好ましくは０．００１μｍ～３０μｍである。これにより、条件Ａ及び条件Ｂをより満足させやすい。
　ケイ素含有化合物粒子の平均一次粒子径は、条件Ａ及び条件Ｂを更に満足させやすい点で、より好ましくは０．０１μｍ～２０μｍ、更に好ましくは０．１μｍ～１０μｍ、更に好ましくは０．２μｍ～５μｍである。
　ケイ素含有化合物粒子の平均一次粒子径を小さく調整することで、粘度（Ａ）を大きく調整することができ、ケイ素含有化合物粒子の平均一次粒子径を大きく調整することで、粘度（Ａ）を小さく調整することができる。
　本開示において、フィラー（例えば、ケイ素含有化合物粒子）の平均一次粒子径は、数平均一次粒子径を意味し、具体的には以下のようにして測定された値を意味する。
　本開示の硬化性組成物の硬化物を作製し、硬化物について断面を切り出す。得られた断面のＴＥＭ写真を撮影し、無作為に１００個の粒径を選別し、これらの円相当径を求め、得られた円相当径を算術平均（数平均）する。
　モノマーの全量を１００質量部とした場合のケイ素含有化合物粒子の含有量は、条件Ａ及び条件Ｂを満足させやすいという観点から、好ましくは４０質量部～２０００質量部、より好ましくは４０質量部～１０００質量部、更に好ましくは４０質量部～５００質量部、更に好ましくは４０質量部～３００質量部である。
　ケイ素含有化合物粒子の含有量を多く調整することで、粘度（Ａ）を大きく調整することができる。また、ケイ素含有化合物粒子の含有量を調整することで、ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）の値も調整しやすい。
　フィラーの全量中に占めるケイ素含有化合物粒子の割合は、条件Ａ及び条件Ｂを満足させやすいという観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。
　フィラーの全量中に占めるケイ素含有化合物粒子の割合の上限は、１００質量％であってもよいし、１００質量％未満（例えば９９質量％）であってもよい。
（酸化アルミニウム粒子）
　フィラーは、酸化アルミニウム粒子（以下、「アルミナ粒子」ともいう）を含むことが好ましい。
　フィラーが酸化アルミニウム粒子を含む態様は、条件Ａ及び条件Ｂを満足させやすいという利点を有する。
　特に、フィラーが、酸化アルミニウム粒子を含むことで、粘度（Ａ）高く調整させることができ、また、フィラーが酸化アルミニウム粒子を含む態様は、条件Ａ及び条件Ｂを満足させやすいという利点を有する。
　酸化アルミニウム粒子の平均一次粒子径は、好ましくは１ｎｍ～５００ｎｍである。
　酸化アルミニウム粒子の平均一次粒子径は、条件Ａ及び条件Ｂを更に満足させやすい点で、より好ましくは１ｎｍ～３００ｎｍ、更に好ましくは１ｎｍ～２００ｎｍ、更に好ましくは１ｎｍ～１００ｎｍ、更に好ましくは１ｎｍ～５０ｎｍ、更に好ましくは２ｎｍ～３０ｎｍである。
　酸化アルミニウム粒子の平均一次粒子径を小さく調整することで、粘度（Ａ）を大きく調整することができ、酸化アルミニウム粒子の平均一次粒子径を大きく調整することで、粘度（Ａ）を小さく調整することができる。
　また、酸化アルミニウム粒子の平均一次粒子径を小さく調整することで、ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）の値を大きく調整することができ、酸化アルミニウム粒子の平均一次粒子径を大きく調整することで、ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）の値を小さく調整することができる。
　モノマーの全量を１００質量部とした場合の酸化アルミニウム粒子の含有量は、条件Ａ及び条件Ｂを満足させやすいという観点から、好ましくは０．１質量部～２５質量部、より好ましくは１質量部～２５質量部、更に好ましくは２質量部～２５質量部である。
　フィラーの全量中に占める酸化アルミニウム粒子の割合は、条件Ａ及び条件Ｂを満足させやすいという観点から、好ましくは０．１質量％～４０質量％、より好ましくは１質量％～４０質量％、更に好ましくは１質量％～３５質量％である。
　本開示の硬化性組成物に含まれる酸化アルミニウム粒子は、表面処理されていてもよく、表面処理されていなくてもよいが、表面処理（例えば、オクチルシランによる表面処理）をされることで、ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）の値が小さく調整することができる。
　フィラーについては、例えば、特開平１１－３１５０５９号公報、特開２００１－７０４３７号公報、特開２０１１－１０５７２２号公報、特開２０００－２０４０６９号公報、特表２０１３－５４４８２３号公報、国際公開第２０１６／１２５７５８号、国際公開第２０１５／１１９１６３号、国際公開第２０２０／０４０１４１号等の公知文献の記載を適宜参照してもよい。
＜その他の成分＞
　本開示の硬化性組成物は、必要に応じ、上述した成分以外のその他の成分を含有してもよい。
　その他の成分としては、重合禁止剤、着色剤（例えば、顔料又は染料）、殺菌剤、消毒剤、安定化剤、保存剤等が挙げられる。
　その他の成分についても、上述した公知文献の記載を適宜参照してもよい。
＜用途＞
　本開示の硬化性組成物の用途には特に制限はない。
　本開示の硬化性組成物は、前述の垂れにくさ及び押し出し性の効果が要求される用途に特に制限なく用いられ得る。
　前述の垂れにくさ及び押し出し性の効果を利用する観点から、本開示の硬化性組成物は、歯科材料用硬化性組成物であることが好ましい。
　本開示の硬化性組成物が歯科材料用硬化性組成物である場合には、例えば、本開示の硬化性組成物を、歯の欠損に充填して欠損を修復しようとする場合、欠損に充填した硬化性組成物が垂れ落ちること（例えば、欠損から流れ出すこと）を抑制でき、かつ、シリンジからの押し出し性にも優れる（即ち、押し出すための力を低減できる）。
〔硬化物〕
　本開示の硬化物は、前述した本開示の硬化性組成物の硬化物である。
　本開示の硬化物は、前述した本開示の硬化性組成物を硬化させて製造される。
　本開示の硬化性組成物の硬化は、本開示の硬化性組成物中のモノマーを重合させることによって行うことができる。この重合により、本開示の硬化物が得られる。
　本開示の硬化性組成物の硬化は、例えば、本開示の光硬化性組成物に対して光（例えば可視光）を照射することによって行う。
　この際、本開示の光硬化性組成物に対し、光照射の後、更に熱処理を施すことにより、硬化物の機械的物性を向上させてもよい。
〔歯科材料〕
　本開示の歯科材料は、上述した本開示の硬化性組成物、及び、上述した本開示の硬化性組成物の硬化物（即ち、上述した本開示の硬化物）の少なくとも一方を含む。
　本開示の歯科材料としては、例えば、歯科修復用コンポジットレジン、義歯床用レジン、義歯床用裏装材、印象材、合着用材料（レジンセメント、レジン添加型グラスアイオノマーセメント等）、歯科用接着材（歯列矯正用接着材、窩洞塗布用接着材等）、歯牙裂溝封鎖材、ＣＡＤ／ＣＡＭ用レジンブロック、テンポラリークラウン、人工歯材料等が挙げられる。
　本開示の歯科材料として、特に好ましくは、歯科修復用コンポジットレジンである。
　歯科修復用コンポジットレジンとしては、歯冠用コンポジットレジン、齲蝕窩洞充填用コンポジットレジン、支台築造用コンポジットレジン、充填修復用コンポジットレジン等が挙げられる。
 
　以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
　以下の実施例で使用した化合物の略号の意味を以下に示す。
－モノマー－
ＵＤＭＡ
…　ウレタンジメタクリレート
２．６Ｅ
…　エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート
ＢｉｓＧＭＡ
…　ビスフェノールＡグリセロラートジメタクリレート
３Ｇ
…　トリエチレングリコールジメタクリレート
ＮＰＧ
…　ネオペンチルジメタクリレート
－重合開始剤－
ＣＱ
…　カンファーキノン
ＢＥＤＢ
…　４－（ジメチルアミノ）安息香酸２－ブトキシエチル
－フィラー－
ＧＭ８２３５
…　市販のデンタルフィラー（ケイ酸バリウムアルミニウム）。商品名ＧＭ８２３５（ＳＣＨＯＴＴ社製）、一次粒子径１．０μｍ。
ＡＬＵＣ
…　市販の酸化アルミニウム（アルミナ）。商品名ＡＥＲＯＸＩＤＥ　ＡＬＵＣ（アエロジル社製）、一次粒子径１３ｎｍ。
ＡＬＵＣ８０５
…　市販の酸化アルミニウム（アルミナ）。商品名ＡＥＲＯＸＩＤＥ　ＡＬＵＣ８０５（アエロジル社製）、一次粒子径１３ｎｍ。
〔実施例１～１３、及び、比較例１～４〕
　表１及び表２に記載の各成分のうち、フィラー以外の成分（即ち、モノマー及び重合開始剤）を５０℃にて混合し、均一な液状成分とした後、得られた液状成分とフィラーとを混練することにより、ペースト状の硬化性組成物を得た。
＜測定及び評価＞
　得られた硬化性組成物について、以下のようにして、粘度（Ａ）及び粘度（Ｂ）をそれぞれ測定した。
　粘度（Ａ）及び粘度（Ｂ）の測定結果に基づき、ｌｏｇ（Ａ）、ｌｏｇ（Ｂ）、及びこれらの差（ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ））を求めた。
　また、得られた硬化性組成物について、以下のようにして、垂れにくさ及び押し出し性を評価した。
　粘度（Ａ）、粘度（Ｂ）、ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）、垂れにくさ、及び押し出し性を表１及び表２に示す。
＜粘度（Ａ）及び粘度（Ｂ）の測定＞
　得られた硬化性組成物について、せん断速度の測定を行い、粘度（Ａ）及び粘度（Ｂ）をそれぞれ求めた。
　前述のとおり、
粘度（Ａ）は、２５℃及びせん断速度０．５０（１／ｓ）の測定条件で測定される、硬化性組成物のｍＰａ・ｓ単位でのせん断粘度であり、
粘度（Ｂ）は、２５℃及びせん断速度５０．００（１／ｓ）の測定条件で測定される、硬化性組成物のｍＰａ・ｓ単位でのせん断粘度である。
　せん断粘度の測定は、サーモフィッシャーサイエンティフィック（株）製のレオメーター（ＨＡＡＫＥ　ＭＡＲＳ）を用いて行った。
　測定条件としては、ジオメトリとしてφ２５ｃｍパラレルプレートを用い、ギャップを０．５ｍｍとし、温度を２５°Ｃとする測定条件を採用した。測定の際には硬化性組成物の光による硬化を防ぐため、測定部を覆うことのできる専用のカバー（材質：ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）、波長２９０～８００ｎｍの全ての領域における遮光率が約０％（少なくとも０．４％以下））を使用した。
　せん断粘度の測定に当たり、
測定開始からの時間（以下、「時間ｔ」とする）が０秒から１秒までの間は、せん断速度を０．０００５ｌ／ｓに固定し、
時間ｔが１秒から２秒までの間に、せん断速度を０．０００５ｌ／ｓから５０．００ｌ／ｓに上昇させ、
　時間ｔが２秒から３秒までの間は、せん断速度を５０．００ｌ／ｓに固定した。
　以上の条件のせん断粘度の測定において、
せん断速度０．５０（１／ｓ）の時点でのせん断粘度を粘度（Ａ）として測定し、
せん断速度５０．００（１／ｓ）の時点でのせん断粘度を粘度（Ｂ）として測定した。
　本実施例では、
せん断速度０．５０（１／ｓ）の時点のせん断粘度（粘度（Ａ））として、時間ｔが１．９８分である時点のせん断粘度を測定し、
せん断速度５０．００（１／ｓ）の時点のせん断粘度（粘度（Ｂ））として、時間ｔが２．０９分である時点のせん断粘度を測定した。
＜ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）の算出＞
　粘度（Ａ）及び粘度（Ｂ）の測定結果に基づき、ｌｏｇ（Ａ）及びｌｏｇ（Ｂ）を求め、ｌｏｇ（Ａ）からｌｏｇ（Ｂ）を差し引いて差（ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ））を求めた。
＜垂れにくさの評価＞
　上記で得られた硬化性組成物をシリンジに１．０ｍＬの分量にて充填した後、シリンジ先端部にニードルチップ（１ｍＬ専用、商品名「フィリングチップ」、ニードルタイプ、ＧＣ社製）を装着した。
　次に、プランジャーを押すことにより、シリンジ内の硬化性組成物を練和紙上に、ニードルチップの先端から０．１ｍＬの分量にて押し出し、付着させた。
　次に、硬化性組成物（０．１ｍＬ）が付着した練和紙を、３７℃環境下において垂直に立て、この状態で２分間静置した。
　２分間の静置後、練和紙上の硬化性組成物のうち垂れた部分の長さを測定し、下記評価基準に従い、硬化性組成物の垂れにくさを評価した。
　下記評価基準において、硬化性組成物の垂れにくさに最も優れる（即ち、最も垂れにくい）ランクは、「Ａ」である。
－垂れにくさの評価基準－
Ａ：練和紙上の硬化性組成物のうち垂れた部分の長さが０ｃｍ以上１．０ｃｍ以下であった。
Ｂ：練和紙上の硬化性組成物のうち垂れた部分の長さが１．０ｃｍ超２．０ｃｍ以下であった。
Ｃ：練和紙上の硬化性組成物のうち垂れた部分の長さが２．０ｃｍ超であった。
＜押し出し性の評価＞
　垂れにくさの評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であった実施例及び比較例の硬化性組成物について、以下のようにして、押し出し性を評価した。
　硬化性組成物をシリンジに１．０ｍＬの分量にて充填した後、シリンジ先端部にニードルチップ（１ｍＬ専用、商品名「フィリングチップ」、ニードルタイプ、ＧＣ社製）を装着した。
　次に、このシリンジを、ニードルチップを装着した側が下側となるように鉛直方向に立てた。この状態で、シリンジ内の硬化性組成物をプランジャーによってニードルチップの先端から押し出し、この押し出しの際、小型卓上万能試験機ＥＳ－Ｚ（島津製作所製）を用いて押し出し強さを測定した。具体的には、圧縮強度試験用の治具を装着したクロスヘッドを１０ｍｍ／分で降下させて荷重負荷を印加しながらプランジャーを押し、これにより、シリンジ内の硬化性組成物をニードルチップの先端から押し出し、押し出す際の最大荷重［Ｎ］を測定した。得られた最大荷重に基づき、下記評価基準により、押し出し性を評価した。
　下記評価基準において、押し出し性に最も優れるランクは、「Ａ」である。
－押し出し性の評価基準－
Ａ：押し出す際の最大荷重が０Ｎ以上２０．０Ｎ以下であった。
Ｂ：押し出す際の最大荷重が２０．０Ｎ超２７．５Ｎ以下であった。
Ｃ：押し出す際の最大荷重が２７．５Ｎ超７０．０Ｎ以下であった。
Ｄ：押し出す際の最大荷重が７０．０Ｎ超であった。
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 
　表１及び表２に示すように、モノマーと、重合開始剤と、フィラーと、を含有し、
「０．３０≦ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）」である条件Ｘ、及び、
「粘度（Ａ）が１０００００ｍＰａ・ｓ以上」である条件Ｙ
を満足する、各実施例の硬化性組成物は、垂れにくさ及び押し出し性に優れていた。
　各実施例に対し、条件Ｙを満たさない比較例１～３では、垂れにくさが低下した（即ち、垂れやすくなった）。
　また、条件Ｘを満たさない比較例４では、押し出し性が低下した（即ち、押し出しにくくなった）。
　２０２２年７月１２日に出願された日本国特許出願２０２２－１１１７７７の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
 

Claims (11)

  1. 　モノマーと、重合開始剤と、フィラーと、を含有し、下記条件Ｘ及び下記条件Ｙを満足する、硬化性組成物。
    （条件Ｘ）　０．３０≦ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）
    （条件Ｙ）　粘度（Ａ）が１０００００ｍＰａ・ｓ以上である。
    〔条件Ｘ及び条件Ｙにおいて、
    　ｌｏｇ（Ａ）は、粘度（Ａ）の常用対数値であり、
    　ｌｏｇ（Ｂ）は、粘度（Ｂ）の常用対数値であり、
    　粘度（Ａ）は、２５℃及びせん断速度０．５０（１／ｓ）の測定条件で測定される、硬化性組成物のｍＰａ・ｓ単位でのせん断粘度であり、
    　粘度（Ｂ）は、２５℃及びせん断速度５０．００（１／ｓ）の測定条件で測定される、硬化性組成物のｍＰａ・ｓ単位でのせん断粘度である。〕
  2. 　前記モノマーの全量を１００質量部とした場合の前記フィラーの含有量が、４０質量部～２０００質量部である、請求項１に記載の硬化性組成物。
  3. 　前記フィラーが、ケイ素含有化合物粒子を含む、請求項１に記載の硬化性組成物。
  4. 　前記ケイ素含有化合物粒子の平均一次粒子径が、０．００１μｍ～３０μｍである、請求項３に記載の硬化性組成物。
  5. 　前記モノマーの全量を１００質量部とした場合の前記ケイ素含有化合物粒子の含有量が、４０質量部～２０００質量部である、請求項３に記載の硬化性組成物。
  6. 　前記フィラーが、酸化アルミニウム粒子を含む、請求項１に記載の硬化性組成物。
  7. 　前記酸化アルミニウム粒子の平均一次粒子径が、１ｎｍ～５００ｎｍである、請求項６に記載の硬化性組成物。
  8. 　前記モノマーの全量を１００質量部とした場合の前記酸化アルミニウム粒子の含有量が、０．１質量部～２５質量部である、請求項６に記載の硬化性組成物。
  9. 　歯科材料用硬化性組成物である、請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
  10. 　請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の硬化性組成物の硬化物。
  11. 　請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の硬化性組成物、及び、前記硬化性組成物の硬化物の少なくとも一方を含む歯科材料。
     
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