[go: up one dir, main page]

WO2024004603A1 - 熱可塑性樹脂組成物および成形品 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物および成形品 Download PDF

Info

Publication number
WO2024004603A1
WO2024004603A1 PCT/JP2023/021673 JP2023021673W WO2024004603A1 WO 2024004603 A1 WO2024004603 A1 WO 2024004603A1 JP 2023021673 W JP2023021673 W JP 2023021673W WO 2024004603 A1 WO2024004603 A1 WO 2024004603A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
resin composition
resin
content
thermoplastic resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2023/021673
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
泰生 上川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unitika Ltd filed Critical Unitika Ltd
Priority to JP2024530643A priority Critical patent/JPWO2024004603A1/ja
Publication of WO2024004603A1 publication Critical patent/WO2024004603A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06Polystyrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides

Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article made from the same.
  • Amorphous polyarylate resins and polycarbonate resins have excellent heat resistance, impact resistance, mechanical properties, etc., and also have excellent dimensional stability in high-temperature and humid environments and during heat-load processes such as soldering, for example, drop impact resistance. It is used in precision applications such as camera module parts for mobile devices where dimensions are important in optical design. It also has excellent heat resistance against heat generated from lamp light sources, and is used in housings for automotive lamps, reflectors, extension reflectors, and reflectors (light reflectors) for reflecting light from home appliance lighting equipment. .
  • amorphous polyarylate resin which has better heat resistance than polycarbonate resin from the perspective of thermal dimensional stability, will improve dimensional stability against heat, but it will cause problems during injection molding processing.
  • the fluidity is lower than that of polycarbonate resin, which has excellent fluidity, so in order to achieve both fluidity and heat resistance, a method of alloying polycarbonate resin and amorphous polyarylate resin is mentioned.
  • Amorphous polyarylate resin and polycarbonate resin basically have excellent compatibility, and alloying has been conventionally practiced (Patent Document 1).
  • Patent Document 1 Patent Document 1
  • higher thermal dimensional stability and higher fluidity have been required at the same time, and it has become difficult to satisfy the required specifications with alloys alone.
  • the dimensional stability against moisture absorption under high humidity conditions is also becoming insufficient.
  • polyphenylene ether resin and modified polyphenylene ether resin which is an alloy of polystyrene resin and polyphenylene ether resin
  • resins that have superior dimensional stability, lower specific gravity, and heat resistance than amorphous polyarylate resins and polycarbonate resins.
  • polyphenylene ether resin has a high melt viscosity, has poor moldability, and has problems in that molded products are likely to become brittle due to thermal oxidative deterioration during molding.
  • polystyrene resin which has excellent compatibility with polyphenylene ether resin, can be blended to improve molding processability, but since the heat resistance of polystyrene resin is too low, even if molding processability and fluidity are improved, the heat resistance The problem is that there is a significant decline in sexual performance.
  • Patent Document 2 Patent Document 6
  • polycarbonate resin and polyphenylene ether resin basically have poor compatibility, and when the compatibility is poor, the dispersion state of each component becomes non-uniform, resulting in unstable performance. For example, if the dispersion state is poor, optical properties such as light transmittance and light reflectance, which are affected by the refractive index of the interface between different resin components, will become uneven, which can easily cause uneven coloring and poor appearance when coloring, and There are problems when using it as a reflective material. In addition, if the compatibility is poor, the intermolecular force between resins is weak at the interface between different resin components, which causes problems such as the interface easily becoming a starting point for fracture and reducing impact resistance. It is unsuitable for automotive parts and parts for mobile devices that require drop impact resistance.
  • Patent Documents 2 and 3 disclose a composition comprising a compound having a reactive functional group such as a carboxyl group or a maleic anhydride group as a compatibilizing component in an amorphous polyarylate resin and a polyphenylene ether resin. Improvement in impact resistance is insufficient.
  • Patent Documents 4 and 5 disclose compositions comprising a polyester resin, a polycarbonate resin, a polyphenylene ether resin, and an oxazoline compound.
  • crystalline resins such as polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin are used as the polyester resin from the viewpoint of improving chemical resistance.
  • problems with anisotropy of shrinkage and wet heat dimensional changes and problems that crystallization progresses in a thermal environment and the dimensions tend to shrink.
  • polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin have a lower glass transition temperature than polycarbonate resin and polyphenylene ether resin, they also have insufficient thermal dimensional stability.
  • the fluidity performance during processing which is important for precision parts with many thin-walled parts, is also insufficient.
  • the present invention provides a resin composition that can be molded into molded products that have sufficiently excellent mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, impact resistance, dust resistance, and appearance, and that has sufficiently excellent flowability.
  • the purpose is to provide molded products.
  • the present inventors have found that by further blending specific compounds with polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, and polystyrene resin, and further blending each component in specific amounts, the machine The inventors have discovered that all of the properties, including mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, impact resistance, dust generation resistance, appearance, and fluidity, can be more fully improved, and have thus arrived at the present invention.
  • the gist of the present invention is as follows. ⁇ 1> Polycarbonate resin (A) 5-58% by mass, polyphenylene ether resin (B) 15-50% by mass, polystyrene resin (C) 0.5-12% by mass, styrene elastomer (D) 0.5-5% % by mass, and the total of the components (A) to (D) is 100% by mass. ⁇ 2> The thermoplastic resin composition according to ⁇ 1>, which further contains or does not contain an amorphous polyarylate resin (E).
  • E amorphous polyarylate resin
  • thermoplastic resin composition has an inherent viscosity in the range of 0.40 to 0.60 when measured using tetrachloroethane at a resin component concentration of 1 g/dL and a temperature of 25° C.
  • ⁇ 4> The thermoplastic resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the styrenic elastomer (D) is an unmodified styrenic elastomer.
  • thermoplastic resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the styrenic elastomer (D) is a hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS).
  • SEBS hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer
  • the styrenic elastomer (D) has an inherent viscosity of 0.30 or more when measured at a concentration of 1 g/dL and a temperature of 25° C. using tetrachloroethane as a solvent, ⁇ 1> to ⁇ 5>.
  • Thermoplastic resin composition according to any one of the above.
  • thermoplastic resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the polystyrene resin (C) contains an oxazoline group-containing styrene polymer.
  • the polystyrene resin (C) contains an oxazoline group-containing styrene polymer.
  • it contains or does not contain fluorine atom-containing polymer particles, and the content of the fluorine atom-containing polymer particles is 0 to 12 parts by mass based on 100 parts by mass of the thermoplastic resin composition, ⁇ 1 >>The thermoplastic resin composition according to any one of ⁇ 7>.
  • thermoplastic resin composition contains or does not contain one or more fillers selected from spherical silica filler, spherical glass filler, and glass flakes, and the content of the filler is based on 100 parts by mass of the thermoplastic resin composition.
  • ⁇ 10> It further contains or does not contain an amorphous polyarylate resin (E), and the content of the amorphous polyarylate resin (E) is 0 based on the total of 100% by mass of the components (A) to (E).
  • the thermoplastic resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9> which has a content of 80% by mass.
  • the content of the polycarbonate resin (A) is 20 to 58% by mass
  • the content of the polyphenylene ether resin (B) is 15 to 38% by mass
  • the content of the polystyrene resin (C) is 0.5 to 11% by mass
  • the content of the styrenic elastomer (D) is 1 to 5% by mass, ⁇ 1> to ⁇ 10>, wherein the styrenic elastomer (D) has an inherent viscosity of 0.30 to 0.47 when measured at a concentration of 1 g/dL and a temperature of 25° C. using tetrachloroethane as a solvent.
  • Thermoplastic resin composition according to any one of the above.
  • the content of the polycarbonate resin (A) is 40 to 58% by mass
  • the content of the polyphenylene ether resin (B) is 18 to 27% by mass
  • the content of the polystyrene resin (C) is 8 to 11% by mass
  • the content of the styrene elastomer (D) is 2 to 4.5% by mass, ⁇ 1> to ⁇ 11>, wherein the styrenic elastomer (D) has an inherent viscosity of 0.30 to 0.47 when measured at a concentration of 1 g/dL and a temperature of 25° C. using tetrachloroethane as a solvent.
  • Thermoplastic resin composition according to any one of the above.
  • ⁇ 13> A molded article containing the resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>.
  • ⁇ 14> The molded product according to ⁇ 13>, wherein the molded product is a camera module component.
  • ⁇ 15> The molded product according to ⁇ 13>, wherein the molded product is a lens unit component.
  • ⁇ 16> The molded product according to ⁇ 13>, wherein the molded product is an actuator component.
  • ⁇ 17> The molded product according to ⁇ 13>, wherein the molded product is a substrate for a light reflector.
  • ⁇ 18> An in-vehicle lamp using the light reflector substrate according to ⁇ 17>.
  • the resin composition of the present invention has excellent fluidity.
  • the resin composition of the present invention can be molded into molded articles with excellent mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, appearance, impact resistance, and dust resistance.
  • FIG. 2 is a diagram for explaining a test piece manufactured in an example, in which (A) is a perspective view of the test piece, and (B) is a front view and a side view of the test piece.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention contains a polycarbonate resin (A), a polyphenylene ether resin (B), a polystyrene resin (C), and a styrene elastomer (D), and further contains an amorphous polyarylate resin (E). It may or may not be included.
  • polycarbonate resin (A), polyphenylene ether resin (B), polystyrene resin (C), styrenic elastomer (D), and amorphous polyarylate resin (E) are simply components (A) to (E), respectively. It is sometimes called.
  • the polycarbonate resin (A) used in the present invention is a polycarbonate ester formed by repeating bisphenol residue units and carbonate residue units. Since the polycarbonate resin has bisphenol residue units similar to those of the amorphous polyarylate resin described below, it exhibits good compatibility with the polyarylate. By mixing it with the amorphous polyarylate resin (E), the fluidity of the resulting resin composition can be further improved.
  • Examples of bisphenols used as polycarbonate raw materials for introducing bisphenol residue units include 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane and 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl).
  • Examples of polycarbonate raw materials for introducing carbonate residue units include phosgene, diphenyl carbonate, and the like.
  • the inherent viscosity is preferably 0.35 to 0.70, more preferably 0.40 to 0.70, and more preferably 0.35 to 0.70, from the viewpoint of further improving mechanical properties, heat resistance, and fluidity. It is more preferably from 42 to 0.65, particularly preferably from 0.45 to 0.55.
  • the polycarbonate resin (A) and the amorphous polyarylate resin (E) described below may be used individually as a single polycarbonate resin or as a single amorphous polyarylate resin, or as a product that has been melt-kneaded together in advance. May be used.
  • a copolymer of polycarbonate resin (A) and amorphous polyarylate resin (E) may be used. Such copolymers are sometimes called polyester carbonates.
  • an interfacial polymerization method may be used as long as it satisfies the purpose of the present invention.
  • the polymerization method is not particularly limited, and any known method may be used.
  • the inherent viscosity of the copolymer and the inherent viscosity of a product melt-kneaded in advance are determined by fluidity and resistance. From the viewpoint of further improving impact resistance, it is preferably 0.40 to 0.60.
  • Polycarbonate resin (A) can also be obtained as a commercial product.
  • Polycarbonate resin (A) can also be obtained as a commercially available copolymer with amorphous polyarylate resin (E).
  • the polycarbonate resin (A) and the amorphous polyarylate resin (E) may be used individually, as a melt-kneaded product, or as a copolymer thereof.
  • the blending ratio of the amorphous polyarylate resin (E) and the polycarbonate resin (A) is such that when priority is given to fluidity, the polycarbonate resin is used alone, or the blending ratio of the polycarbonate resin (A) is It is better to increase the blending ratio of the amorphous polyarylate resin (E).
  • the content of the polycarbonate resin (A) needs to be 5 to 58% by mass in the resin composition. If the content is less than 5% by mass, the appearance and fluidity will be poor, which is not preferable. When the content exceeds 58% by mass, heat resistance becomes poor, which is not preferable.
  • the content of component (A) is preferably 20 to 58% by mass, from the viewpoint of further improving mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, impact resistance, dust generation resistance, appearance, and fluidity. More preferably 32 to 58% by weight, still more preferably 40 to 58% by weight, particularly preferably 43 to 58% by weight.
  • component (A) is specifically expressed as a proportion to 100% by mass of the total of components (A) to (D), and the thermoplastic resin composition of the present invention contains component (E). If it further contains components (A) to (E), the percentage is shown based on the total of 100% by mass of components (A) to (E).
  • the polyphenylene ether resin (B) in the present invention is produced from phenols or reactive derivatives thereof.
  • phenols suitable for producing the polyphenylene ether resin include compounds represented by the following general formula.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a saturated aliphatic hydrocarbon group, an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, or an aromatic hydrocarbon group. They may be the same or different, but at least one is a hydrogen atom.
  • Halogen atoms include fluorine atoms, chlorine atoms, and bromine atoms.
  • the saturated aliphatic hydrocarbon group may be, for example, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, especially 1 to 5 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl.
  • the unsaturated aliphatic hydrocarbon group may be, for example, an alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, particularly 1 to 5 carbon atoms, and includes, for example, a vinyl group, an allyl group, and the like.
  • the aromatic hydrocarbon group may be, for example, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, such as a phenyl group, a naphthyl group, and the like.
  • R 1 and R 5 are each independently a saturated aliphatic hydrocarbon group, especially an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 5).
  • R 2 , R 3 and R 4 are not particularly limited, and for example, each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a saturated aliphatic hydrocarbon group, an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, or an aromatic It may be a group hydrocarbon group, and is usually a hydrogen atom.
  • phenols examples include phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 2,6-dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 2,4-dimethylphenol, and 3,5-dimethylphenol.
  • Each of these phenols may be used alone, or two or more types may be used in combination if a copolymer is desired. Furthermore, these phenols may be used in combination with at least one dihydric phenol selected from phenols other than the compound represented by the above general formula, such as bisphenol A, tetrabromobisphenol A, resorcinol, and hydroquinone. It's okay.
  • Suitable polyphenylene ether resins (B) include poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-1,4-phenylene) ether, poly(3-methyl-1, 4-phenylene) ether, poly(2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-allyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-dichloromethyl-1) ,4-phenylene) ether, poly(2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,3,5,6-teramethylphenylene) ether, poly(2,6-dichloro-1) ,4-phenylene) ether, poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,5-dimethyl-1,4-phenylene) ether, and the like.
  • polyphenylene ether resin (B) a copolymer containing two or more types of monomer units can be used, and a mixture containing two or more of these resins can also be used.
  • a particularly suitable polyphenylene ether resin (B) includes poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether.
  • a catalyst consisting of a cupric salt such as a combination of cupric chloride, pyridine and potassium hydroxide, a tertiary amine and an alkali metal hydroxide;
  • a catalyst consisting of a manganese salt and a primary amine, such as a combination of manganese and ethanolamine, a combination of manganese acetate and ethylenediamine; a combination of manganese chloride and sodium methylate, a combination of manganese chloride and sodium phenolate, etc.
  • Catalysts consisting of manganese salts and alcoholades or phenolates; catalysts consisting of cobalt salts and tertiary amines, etc. may be mentioned.
  • the intrinsic viscosity of the polyphenylene ether resin (B) is not particularly limited, and from the viewpoint of further improving industrial productivity, impact resistance, and appearance, the intrinsic viscosity measured at 30°C in chloroform is 0.2 to 0. It is preferably .8 dl/g, more preferably 0.25 to 0.7 dl/g, even more preferably 0.3 to 0.6 dl/g, particularly preferably 0.4 dl/g. ⁇ 0.55 dl/g is preferably used.
  • Polyphenylene ether resin (B) can be obtained as a commercial product or can be manufactured.
  • Examples of commercially available polyphenylene ether resins (B) include "Iupiace PX-100L” (poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether) manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.
  • the content of the polyphenylene ether resin (B) needs to be 15 to 50% by mass in the resin composition. If the content is less than 15% by mass, the dimensional stability will be poor, which is undesirable, and if the content exceeds 50% by mass, the impact resistance and appearance will be poor, which is not preferred.
  • the content of component (B) is preferably 15 to 38% by mass, from the viewpoint of further improving mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, impact resistance, dust resistance, appearance, and fluidity. More preferably 18 to 27% by weight, still more preferably 20 to 25% by weight.
  • the content (mass%) of component (B) is expressed as a proportion to the total of 100 mass% of components (A) to (D), and the thermoplastic resin composition of the present invention contains component (E). If it further contains components (A) to (E), the percentage is shown based on the total of 100% by mass of components (A) to (E).
  • the polystyrene resin (C) is blended in order to improve the compatibility between the polycarbonate resin (A) (and the amorphous polyarylate resin (E) described below) and the polyphenylene ether resin (B).
  • Polystyrene resin (C) is compatible with polyphenylene ether resin (B), and by blending polystyrene resin (C), the glass transition temperature and melt viscosity of polyphenylene ether resin (B) are lowered, and polycarbonate resin It is presumed that the compatibility with (A) (and amorphous polyarylate resin (E)) is improved.
  • the polystyrene resin (C) used in the present invention is compatible with the polyphenylene ether resin (B) and has a glass transition temperature, for example, when only the polyphenylene ether resin (B) and the polystyrene resin (C) are melt-kneaded.
  • a glass transition temperature for example, when only the polyphenylene ether resin (B) and the polystyrene resin (C) are melt-kneaded.
  • oxazoline group-containing styrene polymer for part or all (preferably all) of the polystyrene resin (C) component improves the compatibility of each resin, resulting in improved mechanical properties. , heat resistance, dimensional stability, impact resistance, dust generation resistance, appearance, and fluidity (particularly dust generation resistance) are preferred from the viewpoint of further improvement.
  • the styrene part of the oxazoline group-containing styrene copolymer is easily compatible with the polyphenylene ether resin (B) and the styrene elastomer (D) described below;
  • the oxazoline group easily reacts with the carbonate bonds and terminal phenol groups of the polycarbonate resin (A);
  • the thermoplastic resin composition of the present invention contains an amorphous polyarylate resin (E)
  • the oxazoline group can be linked to an acid anhydride bond, an ester bond, a terminal carboxyl group, or a terminal phenol group of the amorphous polyarylate resin (E). Easy to react.
  • the styrenic polymer containing an oxazoline group is a styrenic polymer having an oxazoline group in its structure, and includes, for example, a binary polymer polymerized from a styrene monomer and a monomer having an oxazoline group, as well as a styrenic monomer and an oxazoline group. Examples include ternary polymers polymerized from group-containing monomers and (meth)acrylate monomers. In the oxazoline group-containing styrene polymer, the copolymerization ratio and the type of oxazoline group-containing monomer are not limited.
  • Styrene monomers include styrene and styrene derivatives in which the hydrogen atom of the benzene ring of the styrene is substituted with a substituent such as an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the oxazoline group-containing monomer is not particularly limited as long as it has an oxazoline group and a polymerizable double bond, and examples include 2-isopropenyl-2-oxazoline.
  • the (meth)acrylate monomer is an alkyl ester of acrylic acid and/or methacrylic acid, and the alkyl group may have 1 to 5 carbon atoms.
  • Examples of (meth)acrylate monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, and ethyl methacrylate.
  • the content of the oxazoline group-containing monomer in the oxazoline group-containing styrene polymer is not particularly limited, and for example, the oxazoline group concentration in the polymer is preferably 0.05 mmol% or more, more preferably 0.1 to 5 mmol%. be.
  • oxazoline group-containing styrene polymer is a styrene/2-isopropenyl-2-oxazoline copolymer, and a specific product is "Epocross RPS-1005" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • G210C manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd. is a commercially available product of a polymer containing only styrene monomers in polystyrene resin (C).
  • the glass transition temperature of the polystyrene resin (C) is not particularly limited, and may be, for example, 80 to 130°C.
  • the glass transition temperature is preferably 90 to 120°C, more preferably from the viewpoint of further improving mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, impact resistance, dust resistance, appearance, and fluidity.
  • the temperature is 95-110°C.
  • the glass transition temperature uses a value measured according to JIS K7121.
  • the content of polystyrene resin (C) needs to be 0.5 to 12% by mass in the resin composition. If the content is less than 0.5% by mass, the mechanical properties and appearance will be poor, which is not preferable. If the content exceeds 12% by mass, impact resistance becomes poor, which is not preferable.
  • the content of component (C) is preferably 0.5 to 11 mass from the viewpoint of further improving mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, impact resistance, dust generation resistance, appearance, and fluidity. %, more preferably 2 to 11% by weight, even more preferably 8 to 11% by weight, particularly preferably 9.8 to 11% by weight.
  • component (C) is specifically expressed as a proportion to 100 mass % of the total of components (A) to (D), and the thermoplastic resin composition of the present invention contains component (E) If it further contains components (A) to (E), the percentage is shown based on the total of 100% by mass of components (A) to (E).
  • the polystyrene resin (C) preferably contains an oxazoline group-containing styrene polymer from the viewpoint of further improving mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, impact resistance, dust resistance, appearance, and fluidity.
  • the content of the oxazoline group-containing styrene polymer in the polystyrene resin (C) is preferably 40% by mass or more (that is, 40 to 100% by mass), or more. It is preferably 60% by mass or more (ie, 60 to 100% by mass), more preferably 80% by mass or more (ie, 80 to 100% by mass), and particularly preferably 100% by mass.
  • the polyphenylene ether resin (B) and the polystyrene resin (C) may be melt-kneaded or copolymerized from the beginning.
  • a styrenic elastomer (D) is also used to improve impact resistance and compatibility.
  • the styrenic elastomer (D) used includes styrene-butadiene block copolymer (SBR), hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SEB), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), and hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SBS).
  • Styrene-butadiene-styrene block copolymer SEBS
  • styrene-isoprene block copolymer SIR
  • hydrogenated styrene-isoprene block copolymer SEP
  • styrene-isoprene-styrene block copolymer SIS
  • Hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer SEPS
  • butadiene-acrylonitrile-styrene-core-shell rubber ABS
  • MFS methyl methacrylate-butadiene-styrene-core-shell rubber
  • MAS methyl methacrylate-butyl acrylate-styrene-core shell rubber
  • MABS alkyl acrylate-butadiene-acrylonitrile-styrene core-shell rubber
  • the styrene/ethylene/butylene ratio in the styrenic elastomer (D) is not particularly limited, and the styrene/ethylene/butylene ratio is not particularly limited. From the viewpoint of further improvement in (and appearance), the ratio is preferably 20/80 to 80/20, more preferably 35/65 to 80/20, even more preferably 40/60 to 70/30.
  • the styrene/ethylene/butylene ratio is the molar ratio of the amount of styrene constituting the styrenic elastomer (D) to the total amount of ethylene and butylene.
  • Examples of the styrene elastomer (D) include modified styrene elastomers obtained by modifying the above styrene elastomers.
  • Examples of modifying agents for styrenic elastomers include maleic anhydride, fumaric acid, and fumaric acid derivatives such as fumaric acid diesters, fumaric acid metal salts, fumaric acid ammonium salts, and fumaric acid halides. From the viewpoint of further improving impact resistance and compatibility, it is preferable to use an unmodified styrenic elastomer rather than a modified styrenic elastomer.
  • the inherent viscosity of the styrenic elastomer (D) used in the present invention is not particularly limited, and mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, impact resistance, dusting resistance, appearance, and fluidity (especially impact resistance) are From the viewpoint of further improving viscosity (and appearance), the inherent viscosity measured using 1,1,2,2-tetrachloroethane as a solvent at a concentration of 1 g/dl and a temperature of 25°C is preferably 0.30 or more ( In particular, it is from 0.30 to 0.60), more preferably from 0.30 to 0.47, even more preferably from 0.40 to 0.47.
  • the content of the styrene elastomer (D) needs to be 0.5 to 5% by mass in the resin composition. If the content is less than 0.5% by mass, impact resistance will be poor, which is not preferable. If the content exceeds 5% by mass, mechanical properties (particularly bending properties) become poor, which is not preferable.
  • the content of component (D) is preferably 1 to 5% by mass, from the viewpoint of further improving mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, impact resistance, dust resistance, appearance, and fluidity. More preferably 2 to 4.5% by mass, still more preferably 3.5 to 4.5% by mass.
  • component (D) is specifically expressed as a proportion to 100 mass % of the total of components (A) to (D), and the thermoplastic resin composition of the present invention contains component (E) If it further contains components (A) to (E), the percentage is shown based on the total of 100% by mass of components (A) to (E).
  • the thermoplastic resin composition of the present invention may or may not contain an amorphous polyarylate resin (E).
  • the amorphous polyarylate resin (E) used in the present invention is composed of an aromatic dicarboxylic acid component and a dihydric phenol component. Note that amorphous means that no crystal melting peak is observed when measured using DSC. However, the amorphous polyarylate resin (E) used in the present invention does not contain a so-called liquid crystalline polymer having a mesogenic group.
  • aromatic dicarboxylic acid components include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, chlorophthalic acid, nitrophthalic acid, 2,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,7-naphthalene dicarboxylic acid, 1 , 5-naphthalene dicarboxylic acid, methyl terephthalic acid, 4,4'-biphenyl dicarboxylic acid, 2,2'-biphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylmethane dicarboxylic acid, 4,4 Examples include '-diphenylsulfone dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylisopropylidene dicarboxylic acid, 1,2-bis(4-carboxyphenoxy)ethane, and 5-sodium sulfoisophthalic acid.
  • terephthalic acid and isophthalic acid are preferred, and from the viewpoint of moldability and mechanical properties, it is more preferred to use both in combination.
  • the ratio (mass ratio) of terephthalic acid and isophthalic acid is preferably in the range of 80/20 to 20/80, more preferably in the range of 70/30 to 25/75, and 60/40 to 30/70. It is more preferable to set it as the range of.
  • dihydric phenol component examples include resorcinol, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-(4-hydroxyphenyl)butane, 2,2,-(4-hydroxyphenyl)-4- Methylpentane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl) Propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4, 4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 1,1-bis(4-)
  • heat resistance and dimensional stability can be further improved by blending the amorphous polyarylate resin (E).
  • the amorphous polyarylate resin (E) can be obtained as a commercial product or can be manufactured.
  • the method for producing the amorphous polyarylate resin (E) is not particularly limited, and it can be produced by known polymerization methods such as solution polymerization, melt polymerization, and interfacial polymerization. Among these, the solution polymerization method and the interfacial polymerization method are preferred because they can easily increase the molecular weight and avoid coloring due to heat. Amorphousness can be obtained, for example, by using the above-mentioned compounds as the aromatic dicarboxylic acid component and the dihydric phenol component.
  • Examples of the interfacial polymerization method include a method in which an aqueous alkaline solution in which a dihydric phenol compound is dissolved and an organic solvent solution of an aromatic dicarboxylic acid dihalide are mixed in the presence of a polymerization catalyst and stirred at 2 to 80°C.
  • Examples of the solution polymerization method include a method in which a dihydric phenol compound and an aromatic dicarboxylic acid dihalide are dissolved in an organic solvent, stirred, and reacted at 2 to 80°C.
  • dihydric phenol is reacted with an organic carboxylic acid anhydride such as acetic anhydride at 100 to 200°C to obtain a diesterified product of dihydric phenol, and then the mixture is stirred with aromatic dicarboxylic acid.
  • organic carboxylic acid anhydride such as acetic anhydride
  • An example is a method in which the temperature is raised to 300 to 360° C. under reduced pressure to carry out a transesterification reaction, and at the same time, the organic carboxylic acid produced as a by-product is distilled off.
  • the content of the amorphous polyarylate resin (E) is not particularly limited, and may be, for example, 0 to 80% by mass, particularly 0 to 60% by mass.
  • the content of component (E) is preferably 1 to 40% by mass, from the viewpoint of further improving mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, impact resistance, dust generation resistance, appearance, and fluidity. More preferably 1 to 30% by weight, still more preferably 2 to 25% by weight.
  • the content (mass%) of component (E) is expressed as a percentage of the total of components (A) to (E), 100% by mass.
  • a fluorine atom-containing polymer may be blended to further improve dust resistance.
  • the fluorine atom-containing polymer is contained, for example, in the form of particles.
  • Fluorine atom-containing polymer particles are particles of a polymer containing a fluorine atom-containing monomer as a polymerization component.
  • the polymerization method for the fluorine atom-containing polymer particles may be either suspension or emulsification, and may be fired or unfired.
  • the fluorine atom-containing polymer may be a polymer containing only a fluorine atom-containing monomer, or may be a copolymer of a fluorine atom-containing monomer and a fluorine atom-free monomer that does not contain a fluorine atom.
  • the fluorine atom-containing polymer is preferably a polymer containing only fluorine atom-containing monomers from the viewpoint of further improving dust resistance and sliding properties.
  • Examples of the fluorine atom-containing monomer include tetrafluoroethylene, vinylidene fluoride, perfluoromethyl vinyl ether, hexafluoropropylene, and vinyl fluoride.
  • fluorine atom-free monomers include ethylene and propylene.
  • the content of the fluorine atom-containing monomer in the fluorine atom-containing polymer is usually 50 mol% or more, and from the viewpoint of further improving dust resistance and sliding properties, it is 70 mol% or more, 90
  • fluorine atom-containing polymers include polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene/perfluoromethyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer, and tetrafluoroethylene/ethylene copolymer.
  • examples include polymers.
  • polytetrafluoroethylene, particularly low molecular weight polytetrafluoroethylene is preferred from the viewpoint of further improving dust resistance, strength, heat resistance, dimensional stability, sliding properties, and appearance.
  • the low molecular weight polytetrafluoroethylene may contain a small amount of a copolymer component (ie, a fluorine atom-free monomer).
  • the content of the copolymer component in the low molecular weight polytetrafluoroethylene is, for example, 2 mol% or less.
  • Low molecular weight refers to a molecular weight as described below.
  • the average particle size of the fluorine atom-containing polymer particles used in the present invention is not particularly limited, and is preferably 0.5 to 20 ⁇ m, for example, from the viewpoint of further improving dust generation resistance and sliding properties, and improving moldability. is 0.5 to 10 ⁇ m, more preferably 1 to 8 ⁇ m, even more preferably 2 to 6 ⁇ m, particularly preferably 3 to 6 ⁇ m.
  • the average particle size of the fluorine atom-containing polymer is the average particle size measured by a method of measuring a dispersion liquid dispersed in perchlorethylene using a light transmission method.
  • the average particle size of the fluorine atom-containing polymer is the average particle size in the resin composition, but the average particle size of the raw materials used for manufacturing the resin composition is usually maintained as it is in the resin composition, and is also maintained in molded articles manufactured using the resin composition.
  • the molecular weight of the fluorine atom-containing polymer is not particularly limited, but from the viewpoint of further improving dust generation resistance and sliding properties, a low molecular weight is preferable.
  • Low molecular weight refers to a molecular weight with a number average molecular weight of several thousand to several hundred thousand, for example, preferably 1 million or less, more preferably 600,000 or less.
  • the melting point of the fluorine atom-containing polymer is not particularly limited, but from the viewpoint of further improving dust generation resistance and sliding properties, it is preferably 320°C or higher, particularly 325 to 335°C.
  • a value measured by a differential scanning calorimeter (DSC method) is used.
  • the fluorine atom-containing polymer may be an unfired product or a fired product. Firing is heating the fluorine atom-containing polymer to a temperature above its melting point. The fired product is obtained by pulverizing the fired product after firing. By using the fired product, the dispersibility of the fluorine atom-containing polymer in the resin composition is improved.
  • the fluorine atom-containing polymer is preferably an unfired product from the viewpoint of further improving dust resistance, appearance, and slidability.
  • the fluorine atom-containing polymer can be obtained as a commercial product or can be produced by a known method.
  • the content of the fluorine atom-containing polymer particles is usually 12 parts by mass or less (that is, 0 to 12 parts by mass) per 100 parts by mass of the thermoplastic resin composition, and from the viewpoint of moldability, preferably 8 parts by mass or less ( (ie, 0 to 8 parts by weight), most preferably 6 parts by weight or less (ie, 0 to 6 parts by weight).
  • the fluorine atom-containing polymer may include two or more types of fluorine atom-containing polymers having different monomer compositions, molecular weights, and/or melting points. In that case, their total content may be within the above range.
  • 100 parts by mass of the thermoplastic resin composition means a total of 100 parts by mass of components (A) to (E), and especially when the thermoplastic resin composition does not contain component (E), components (A) to This refers to a total of 100 parts by mass of (D).
  • fillers can be added to further improve dimensional stability.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention may or may not contain a filler.
  • fillers that can be used include spherical silica, spherical glass, and glass flakes, with spherical silica being preferred from the standpoint of further improving dust resistance and impact resistance, and glass flakes being preferred from the standpoint of further improving rigidity.
  • the amount of filler blended is not particularly limited as long as it achieves the purpose of the present invention, but from the viewpoint of further improving impact resistance, it is 50 parts by mass or less (i.e. 0 to 100 parts by mass when components other than filler are 100 parts by mass) 50 parts by weight), more preferably 40 parts by weight or less (ie, 0 to 40 parts by weight), and still more preferably 30 parts by weight or less (ie, 0 to 30 parts by weight).
  • 100 parts by mass of components other than the filler means 100 parts by mass of the thermoplastic resin composition (that is, a total of 100 parts by mass of components (A) to (E)), and in particular, the thermoplastic resin composition is component (E). If not included, it means a total of 100 parts by mass of components (A) to (D).
  • the spherical filler (spherical silica, spherical glass) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a spherical filler used as a filler in the field of plastics.
  • Spherical is a shape in which the maximum diameter/minimum diameter is 1 to 1.3, particularly 1 to 1.2 in a microscopic photograph.
  • the average particle size of the spherical filler blended into the resin composition is determined when the cumulative weight is 50% when the particle size distribution is measured using a particle size distribution measuring device such as a laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer. It is defined by the particle size value of This measurement is performed, for example, by adding a filler to water or alcohol so as to have a measurable concentration to prepare a suspension, and then dispersing the suspension using an ultrasonic disperser.
  • the average particle size of the spherical filler composed of the resin composition of the present invention is not particularly limited, and is preferably 0.4 to 12 ⁇ m, more preferably from the viewpoint of further improvement of extensive dust -resistant and appearance. 5-10 ⁇ m, more preferably 2-12 ⁇ m, particularly preferably 2-8 ⁇ m, very preferably 2-6 ⁇ m.
  • the glass flakes used in the present invention are not particularly limited as long as they are glass flakes used as fillers in the field of plastics.
  • a flake is a filler that has a thin scale-like shape when observed in a microscopic photograph.
  • the average particle size of the glass flakes is not particularly limited, and is preferably 200 ⁇ m or less from the viewpoint of further improving dust generation resistance. Further, the thickness is not particularly limited, and from the viewpoint of further improving mechanical properties, it is preferably 1 ⁇ m or less.
  • the average particle size of glass flakes refers to the largest dimension of the glass flakes.
  • the filler may be surface-treated with a silane coupling treatment agent.
  • Fillers can also be obtained as commercial products.
  • a dispersant may be used to disperse the filler into the resin matrix.
  • the dispersant for example, one selected from the group consisting of fatty acid esters and derivatives thereof, fatty acid amides and derivatives thereof, and mixtures thereof can be used.
  • the fatty acid amide include ethylene bishydroxystearamide and ethylene bisstearamide.
  • the resin composition of the present invention further contains a heat stabilizer.
  • a heat stabilizer any compound used as a heat stabilizer in the field of thermoplastic resin compositions can be used.
  • the heat stabilizer include hindered phenol compounds represented by general formula (II).
  • X represents a hydrocarbon group or an ether group.
  • the hydrocarbon group is a monovalent to tetravalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the monovalent hydrocarbon group include alkyl groups having 10 to 20 carbon atoms, preferably 15 to 20 carbon atoms, and more preferably 16 to 18 carbon atoms.
  • alkyl groups include decyl, undecyl, lauryl, tridecyl, myristyl, pentadecyl, cetyl, heptadecyl, stearyl, nonadecyl, eicosyl, and the like.
  • Examples of the divalent hydrocarbon group include alkylene groups having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms.
  • a trivalent hydrocarbon group is an atomic group (ie, a group) remaining after three hydrogen atoms are removed from a saturated aliphatic hydrocarbon having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms.
  • a tetravalent hydrocarbon group is an atomic group (ie, a group) remaining after four hydrogen atoms are removed from a saturated aliphatic hydrocarbon having 1 to 2 carbon atoms.
  • the tetravalent hydrocarbon group is a carbon atom.
  • the ether group is a divalent group, specifically "-O-".
  • X is a hydrocarbon group, especially a monovalent or tetravalent hydrocarbon group.
  • n is an integer of 1 or more, particularly 1 to 4, determined according to the valence of X.
  • X is monovalent, n is 1.
  • n is 2.
  • n is 3.
  • X is tetravalent, n is 4.
  • R 21 and R 22 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms.
  • R 21 and R 22 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably 3 to 5 carbon atoms. More preferable alkyl groups for R 21 and R 22 include, for example, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, and pentyl. Most preferably R 21 and R 22 are the same group, especially at the same time a tert-butyl group.
  • R 23 and R 24 each independently represent an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 23 and R 24 each independently preferably represent an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Preferred alkylene groups for R 23 and R 24 include, for example, a methylene group, a dimethylene group, and a triethylene group.
  • Most preferred R 23 and R 24 are each independently a methylene group or a dimethylene group, particularly a dimethylene group and a methylene group, respectively.
  • hindered phenol compounds represented by the above general formula (II) preferred hindered phenol compounds are represented by general formulas (II-1) and (II-2) from the viewpoint of further improving dust generation resistance. It is a hindered phenol compound, especially a hindered phenol compound represented by general formula (II-1).
  • R 21 and R 22 are the same as R 21 and R 22 in formula (II), respectively.
  • R 23 and R 24 are the same as R 23 and R 24 in formula (II), respectively.
  • R 21 and R 22 are the same as R 21 and R 22 in formula (II), respectively.
  • R 23 is the same as R 23 in formula (II).
  • a more preferred hindered phenol compound from the viewpoint of further improving dust generation resistance is a hindered phenol compound of general formula (II-1), particularly compound (II-1-1).
  • the hindered phenol compound represented by the general formula (II) can be obtained as a commercially available product, or can be synthesized by a known method.
  • Compound (II-1-1) is available, for example, as commercially available Irganox 1010 manufactured by BASF.
  • Compound (II-2-1) is available as, for example, commercially available Irganox 1076 manufactured by BASF.
  • the content of the heat stabilizer is usually 0.01 to 1 part by mass per 100 parts by mass of the thermoplastic resin composition, and preferably 0.02 to 0.5 from the viewpoint of further improving dust generation resistance. Part by weight, more preferably 0.02 to 0.1 part by weight.
  • Two or more types of heat stabilizers may be used in combination, and in that case, the total amount thereof may be within the above range.
  • the resin composition of the present invention may further contain a mold release agent.
  • a mold release agent When the resin composition contains a mold release agent, mold releasability from a mold during injection molding is improved.
  • mold release agents include fatty acid esters.
  • fatty acid esters examples include fatty acid esters such as saturated or unsaturated monovalent or divalent aliphatic carboxylic acid esters, glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, and partially saponified products thereof.
  • the fatty acids constituting the fatty acid ester include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, melisic acid, tetraliacontanoic acid, montanic acid, adipic acid, Examples include azelaic acid.
  • the number of carbon atoms that the fatty acid has is not particularly limited, and may be, for example, 1 to 40, particularly 4 to 35, preferably 10 to 30, more preferably 10 to 20, and still more preferably 15 to 20.
  • the fatty acid may be alicyclic.
  • Examples of the alcohol constituting the fatty acid ester include saturated or unsaturated monohydric or polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these, monohydric or polyhydric saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferred, and aliphatic saturated monohydric or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferred. The number of carbon atoms in the alcohol is 30 or less, and may be, for example, 1 to 30, particularly 2 to 25, preferably 3 to 20, more preferably 4 to 15, even more preferably 5 to 10. Here, aliphatic also includes alicyclic compounds.
  • alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, and the like. can be mentioned.
  • the fatty acid ester may contain an aliphatic carboxylic acid and/or an alcohol as an impurity, or may be a mixture of multiple compounds.
  • fatty acid esters include glycerin monostearate, glycerin tristearate, glycerin monobehenate, glycerin dibehenate, glycerin glycerin-12-hydroxy monostearate, sorbitan monobehenate, pentaerythritol monostearate, Examples include pentaerythritol distearate, pentaerythritol tetrastearate, dipentaerythritol hexastearate, stearyl stearate, and ethylene glycol montanate.
  • the content of the mold release agent is usually 0.01 to 0.6 parts by mass based on 100 parts by mass of the thermoplastic resin composition, and is preferably from the viewpoint of suppressing gas during molding and improving mold releasability.
  • the amount is 0.02 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.4 parts by weight. Two or more types of release agents may be used in combination, and in that case, the total amount thereof may be within the above range.
  • the resin composition of the present invention may further contain carbon nanotubes from the viewpoint of improving antistatic performance.
  • Carbon nanotubes are not particularly limited, and have a cylindrical shape formed by winding a graphite layer.
  • the carbon nanotube may be, for example, a single-wall carbon nanotube having a structure in which a single graphite layer is wound, or a multi-wall carbon nanotube having a structure in which two or more layers are wound.
  • the carbon nanotubes are multi-walled carbon nanotubes.
  • the carbon nanotubes of the present invention can generally be produced by a laser ablation method, an arc discharge method, a thermal CVD method, a plasma CVD method, a combustion method, etc., but carbon nanotubes produced by any method may be used.
  • carbon nanotubes obtained by thermal CVD using zeolite as a catalyst carrier and acetylene as a raw material have a high degree of purity and good quality without any particular purification, although there is some amorphous carbon coating due to thermal decomposition. It is preferable as a carbon nanotube for use in the present invention because it is a graphitized multi-walled carbon nanotube.
  • the carbon nanotubes used in the present invention preferably have an average length of 5 to 100 ⁇ m, more preferably 10 to 80 ⁇ m.
  • the carbon nanotubes preferably have a diameter of 1 to 200 nm, more preferably 3.5 to 150 nm.
  • the content of carbon nanotubes is preferably 0.5 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, and 2 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition. More preferably, the amount is 3 to 6 parts by mass, particularly preferably 3 to 6 parts by mass.
  • the resin composition of the present invention may include pigments, dyes, weathering agents, antioxidants, flame retardants, antistatic agents, impact resistance improving agents, as long as they do not impair the properties of the resin composition of the present invention.
  • the adhesive may further contain a sliding agent such as an ultra-high molecular weight polyethylene or the like.
  • the method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited.
  • the resin composition can be manufactured by the following method: ⁇ Method P: Components (A) to (E), fluorine atom-containing polymer particles, filler, thermal stability, mold release agent, and other additives are uniformly blended using a tumbler or Henschel mixer, and then extruded.
  • thermoplastic resin composition of the present invention can usually be obtained in the form of pellets.
  • the resin composition of the present invention usually has an inherent viscosity of 0.40 to 0.60, particularly 0.42 to 0.56.
  • the inherent viscosity is the inherent viscosity measured at a resin component concentration of 1 g/dL and a temperature of 25° C. using tetrachloroethane as a solvent.
  • the resin component concentration refers to the total concentration of the components (A) to (E) described above.
  • the molded article of the present invention can be produced by molding using the resin composition of the present invention (particularly a resin composition having a pellet form).
  • the method of molding using the resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include injection molding, extrusion molding, blow molding, and sintering molding. Among these, injection molding is preferred because it has a large effect of improving mechanical properties and moldability.
  • the injection molding machine used for injection molding is not particularly limited, and examples thereof include a screw in-line injection molding machine and a plunger type injection molding machine. The resin composition heated and melted in the cylinder of an injection molding machine is measured for each shot, injected into a mold in a molten state, cooled and solidified in a predetermined shape, and then taken out of the mold as a molded product. It will be done.
  • mechanical properties refer to good properties of a molded article obtained from the resin composition of the present invention in terms of both flexural strength and flexural modulus.
  • Heat resistance refers to the property that a molded article obtained from the resin composition of the present invention does not easily bend even at higher temperatures.
  • Dimensional stability refers to the property that a molded article obtained from the resin composition of the present invention is resistant to dimensional changes even in harsh environments (particularly high temperature and high humidity environments).
  • Impact resistance refers to the property of a molded article obtained from the resin composition of the present invention having good Charpy impact strength.
  • Dust resistance refers to a property in which a part of the molded product obtained from the resin composition of the present invention is difficult to fall off as fragments, dust, etc. during assembly and use.
  • Appearance refers to the property that a molded article obtained from the resin composition of the present invention has no color unevenness on the surface and has excellent gloss.
  • Fluidity refers to the property that the molten resin flows over a longer distance even when the molded product is thin during injection molding using the resin composition of the present invention, and refers to the property that defective phenomena such as incomplete filling are less likely to occur.
  • the resin composition of the present invention has excellent fluidity.
  • the flow length is 20 mm or more. , preferably 30 mm or more, more preferably 41 mm or more.
  • the predetermined molding temperature means that the glass transition temperature of component (A) in the resin composition of the present invention is Ta°C, the mixing ratio is Wa parts by mass, the glass transition temperature of component (E) is Te°C, and the mixing ratio is Wa. It refers to the resin temperature expressed in "(Ta ⁇ Wa+Te ⁇ We)/(Wa+We)+170"° C. when expressed as parts by mass of We (the same applies hereinafter).
  • the molded article of the present invention has excellent mechanical properties.
  • the bending strength is usually 80 MPa or more, preferably 90 MPa or more, and more preferably 95 MPa or more;
  • the flexural modulus is usually 1.9 GPa or more, preferably 2.0 GPa or more, and more preferably 2.3 GPa or more. Detailed measurement methods will be shown in Examples.
  • the molded product of the present invention has excellent heat resistance.
  • the resin composition of the present invention is injection molded at a predetermined molding temperature and a molding cycle of 30 seconds to prepare a dumbbell test piece, and the deflection temperature under load is determined according to JIS K7191-1 and K7191-2 at a load of 1.8 MPa.
  • the deflection temperature under load is usually 125°C or higher, preferably 130°C or higher, and more preferably 135°C or higher. Detailed measurement methods will be shown in Examples.
  • the molded article of the present invention has excellent dimensional stability.
  • the resin composition of the present invention is injection molded at a predetermined molding temperature and a molding cycle of 30 seconds to produce a flat molded product with a thickness of 0.5 mm and a size of 20 mm x 20 mm.
  • the dimensional change in the TD direction perpendicular to the resin flow direction of the test piece when subjected to moist heat treatment for 48 hours is within the range of ⁇ 3 ⁇ m, preferably within the range of ⁇ 2 ⁇ m, and more preferably within the range of ⁇ 1 ⁇ m. .
  • Detailed measurement methods will be shown in Examples.
  • the molded article of the present invention has excellent impact resistance.
  • a dumbbell test piece was prepared by injection molding the resin composition of the present invention at a predetermined molding temperature and a molding cycle of 30 seconds, and the Charpy impact strength of the test piece was measured according to ISO179-1eA, the following results were obtained. Show value: The Charpy impact strength is usually 5 kJ/m 2 or more, preferably 10 kJ/m 2 or more, and more preferably 20 kJ/m 2 or more. Detailed measurement methods will be shown in Examples.
  • the molded product of the present invention has excellent dust resistance.
  • the resin composition of the present invention is injection molded at a predetermined molding temperature and a molding cycle of 30 seconds to produce the test pieces shown in FIG.
  • the dust generation rate of the molded product is usually less than 0.2%, preferably less than 0.15%, and more preferably less than 0.1%.
  • FIG. 1 is a diagram for explaining a test piece, in which (A) is a perspective view of the test piece, and (B) is a front view and a side view of the test piece.
  • the unit of dimensions in FIG. 1 is "mm".
  • the molded article of the present invention has excellent appearance.
  • the resin composition of the present invention was injection molded at a predetermined molding temperature and a molding cycle of 30 seconds to prepare the test piece shown in FIG. That's right: There is usually little to no uneven coloring, preferably no uneven coloring at all; Gloss is usually moderately poor, acceptable, and preferably excellent.
  • the resin composition of the present invention has excellent fluidity and heat resistance, and has a low specific gravity, so it is useful as a substrate for a reflector of an on-vehicle lamp.
  • Automotive lamps refer to the headlights and taillights of a car.
  • the reflector base is a resin component that constitutes a vehicle-mounted lamp, and more specifically, it is a base that constitutes a reflector disposed on the vehicle body side of a light bulb in headlights and taillights.
  • the reflector base is a resin base that supports the reflective layer of the reflector.
  • the resin composition of the present invention is useful for molding products that are prone to dust generation, such as camera module parts, lens unit parts, and actuator parts, because molded products manufactured from the resin composition have excellent dust generation resistance. Useful for manufacturing (molding) products.
  • a camera module component is a resin component that constitutes an electronic component with a camera function installed in a mobile phone, game console, personal computer, in-vehicle camera, mobile phone terminal, etc.
  • a lens unit component is a resin component that constitutes a lens unit of an electronic component with a camera function installed in a mobile phone, a game console, a personal computer, an in-vehicle camera, a mobile phone terminal, etc.
  • the lens unit component is one of the components of the camera module component.
  • Actuator parts are resin parts that constitute actuators that control motion or mechanical action in mobile phones, game consoles, personal computers, in-vehicle cameras, mobile phone terminals, etc.
  • the actuator component is one of the components of the camera module component.
  • Raw material component (A) ⁇ Polycarbonate resin (PC-1): “SD Polycarbonate 200-13” manufactured by Sumika Polycarbonate (inherent viscosity 0.50, glass transition temperature 148°C): ⁇ Polycarbonate resin (PC-2): “SD Polycarbonate 200-3” manufactured by Sumika Polycarbonate (inherent viscosity 0.64, glass transition temperature 150°C): ⁇ Polycarbonate resin (PC-3); “SD Polycarbonate 200-80” manufactured by Sumika Polycarbonate (inherent viscosity 0.38, glass transition temperature 144°C):
  • Ingredient (B) ⁇ Polyphenylene ether resin (PPE); “Iupiace PX-100L” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. (glass transition temperature 219°C, intrinsic viscosity 0.47 dl/g)
  • Ingredient (D) - Styrenic elastomer SEBS1: "Tuftec H1051" manufactured by Asahi Kasei Chemicals (SEBS, styrene/ethylene/butylene ratio 42/58), inherent viscosity 0.44: This styrene elastomer is an unmodified styrene elastomer.
  • SEBS2 Styrenic elastomer
  • SEBS styrene/ethylene/butylene ratio 67/33
  • inherent viscosity 0.36 This styrene elastomer is an unmodified styrene elastomer.
  • SEBS3 Styrenic elastomer
  • Teftec M1913 acid-modified SEBS, styrene/ethylene/butylene ratio 30/70, acid value 10mg CH3ONA/g), inherent viscosity 0.49: This styrenic elastomer It is a modified styrene elastomer.
  • Component (E) ⁇ Amorphous polyarylate resin (PAR-1); “U-Powder R type” manufactured by Unitika (inherent viscosity 0.54, glass transition temperature 196°C): ⁇ Amorphous polyarylate resin (PAR-2); “U-Powder S type” manufactured by Unitika (inherent viscosity 0.73, glass transition temperature 198°C):
  • PTFE1 Polytetrafluoroethylene particles
  • Clariant Average particle size 4 ⁇ m
  • Clariant average particle size 4 ⁇ m
  • Clariant average particle size 4 ⁇ m
  • Clariant average particle size 4 ⁇ m
  • Clariant average particle size 4 ⁇ m
  • SB Spherical silica
  • FB-4DFD Spherical silica
  • Denka average particle size 5 ⁇ m
  • Glass flakes Glass fine flakes
  • MEG160FY-M01 Glass fine flakes
  • Nippon Sheet Glass Co., Ltd. average particle size 160 ⁇ m, average thickness 0.7 ⁇ m
  • the resin composition was molded using an injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., model number: EC100N II), and the glass transition temperature of component (A) in the resin composition was Ta°C, and the blending ratio was Wa parts by mass.
  • the glass transition temperature of component (E) is Te °C and the blending ratio is We parts by mass
  • the molding temperature is "(Ta ⁇ Wa + Te ⁇ We) / (Wa + We) + 170" °C
  • the mold temperature is 130 °C.
  • Wa parts by mass and We mass parts are values based on a total of 100 parts by mass of components (A) to (E). ⁇ ; 41mm or more; ⁇ ; 30 mm or more but less than 41 mm; ⁇ ; 20 or more, less than 30; (No practical problem) ⁇ : Less than 20 mm.
  • the resin composition was injection molded using an injection molding machine EC100 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. to produce a dumbbell test piece with a width of 10 mm and a thickness of 4 mm.
  • the glass transition temperature of component (A) in the resin composition is Ta°C
  • the blending ratio is Wa parts by mass
  • the glass transition temperature of component (E) is Te°C
  • the blending ratio is We, parts by mass
  • the molding temperature was set to "(Ta ⁇ Wa+Te ⁇ We)/(Wa+We)+170"°C
  • the mold temperature was set to 130°C.
  • measurements were made in accordance with ISO178.
  • the strength was evaluated based on the bending strength S, and the rigidity was evaluated based on the bending elastic modulus E using the following method.
  • "Excellent mechanical properties" means excellent in both bending strength and bending modulus. Specifically, in the present invention, it is necessary that both the mechanical properties, flexural strength and flexural modulus, be ⁇ or more.
  • Charpy impact strength (impact resistance) Using the test piece obtained in (3), measurement was performed with a notch in accordance with ISO179-1eA. Impact resistance was evaluated by the following method based on Charpy impact strength. ⁇ ;20kJ/ m2 or more; ⁇ ; 10kJ/ m2 or more and less than 20kJ/ m2 ; ⁇ ; 5 kJ/m 2 or more and less than 10 kJ/m 2 ; (No practical problem) ⁇ ; Less than 5kJ/ m2 ;
  • DTUL deflection temperature under load
  • heat resistance heat resistance
  • a deflection temperature under load of 135° C. or higher is within the range of no practical problems.
  • Heat resistance was evaluated by the following method based on the deflection temperature under load. ⁇ ;135°C or higher; ⁇ ; 130°C or more and less than 135°C; ⁇ ; 125°C or more and less than 130°C; (No practical problem) ⁇ : Less than 125°C.
  • the resin composition was molded using an injection molding machine (J35AD manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), the glass transition temperature of component (A) in the resin composition was Ta°C, the blending ratio was Wa parts by mass, When the glass transition temperature of component (E) is Te °C and the blending ratio is We parts by mass, the molding temperature is "(Ta ⁇ Wa + Te ⁇ We) / (Wa + We) + 170" °C, and the mold temperature is 130 °C.
  • a flat plate molded product having a thickness of 0.5 mm and a size of 20 mm x 20 mm was molded by injection molding (one side gate) at a molding cycle of 30 seconds.
  • the molded product was subjected to dry heat treatment for 2 hours in an environment of 85°C, then moist heat treatment for 48 hours in an environment of 85°C and 85% RH, and then moist heat treatment in the TD direction perpendicular to the flow direction of the resin of the test piece.
  • the amount of dimensional change before and after was measured using a high-precision two-dimensional measuring device (manufactured by Keyence Corporation, model number: UM-8400). The smaller this value is, the better the dimensional stability is, and when it is within the range of ⁇ 3 ⁇ m, the dimensional stability is considered to be of no practical problem.
  • Dimensional stability was evaluated by the following method based on the amount of change. ⁇ ; ⁇ 1 ⁇ m; ⁇ ; ⁇ 2 ⁇ m; ⁇ ; ⁇ 3 ⁇ m; (No practical problem) ⁇ ; Less than -3 ⁇ m or more than +3 ⁇ m.
  • the resin composition was molded using an injection molding machine (J35AD manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), with the glass transition temperature of component (A) in the resin composition being Ta°C, the blending ratio being Wa parts by mass, and the composition of component (E).
  • the glass transition temperature is Te°C and the blending ratio is We mass parts
  • the molding temperature is "(Ta ⁇ Wa+Te ⁇ We)/(Wa+We)+170"°C
  • the mold temperature is set to 130°C
  • the molding cycle is It was molded for 30 seconds to produce a test piece as shown in FIG.
  • the unit of numerical values in FIG. 1 is "mm".
  • test pieces were placed in a stainless steel container (inner diameter 70 mm, height 180 mm), set in a shaker SA300 manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd., and subjected to vibrations of 300 times/min for 24 hours. After 24 hours, the molded product was taken out from the container, and the dust generation rate was determined based on the formula below. As for this numerical value, the smaller the value, the better the dust generation resistance, and less than 0.1% was regarded as having no practical problem in dust generation resistance.
  • the total mass of the 100 test pieces after the test is the mass after dust and the like adhering to the surface were removed by air cleaning.
  • the resin composition was molded using an injection molding machine (J35AD manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), with the glass transition temperature of component (A) in the resin composition being Ta°C and the blending ratio being Wa parts by mass.
  • the glass transition temperature of component (E) is Te °C and the blending ratio is We parts by mass
  • the molding temperature is "(Ta ⁇ Wa + Te ⁇ We) / (Wa + We) + 170" °C
  • the mold temperature is 130 °C.
  • the test pieces were set and molded at a molding cycle of 30 seconds to produce a test piece as shown in FIG.
  • the surface appearance of the obtained test piece was visually judged according to the following criteria. ⁇ : There is no color unevenness at all and the gloss is excellent.
  • Comparative Example 4 the content of component (C) was too high, so the impact resistance was poor.
  • Comparative Example 5 the fluidity was poor because the component (A) was not contained.
  • Comparative Example 6 the content of component (A) was too high, so the heat resistance was poor.
  • Comparative Example 7 the content of component (D) was too low, resulting in poor impact resistance.
  • Comparative Example 8 the mechanical properties were poor because the content of component (D) was too high.
  • Comparative Example 9 the content of component (A) was too high and the content of component (D) was too high, resulting in poor mechanical properties.
  • Comparative Example 10 the content of component (B) was too low, resulting in poor dimensional stability.
  • Comparative Example 11 the content of component (B) was too high, so the fluidity was poor.
  • Comparative Example 12 the appearance was poor because the component (C) was not contained.
  • thermoplastic resin composition of the present invention has at least one property (preferably all properties) among mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, impact resistance, dust resistance, appearance, and fluidity. Useful for the required application.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention is useful for manufacturing (molding) molded products such as reflector substrates for vehicle lamps, camera module parts, lens unit parts, and actuator parts.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本発明は、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性および外観性により十分に優れた成形品を成形できる、流動性により十分に優れた樹脂組成物を提供する。本発明は、ポリカーボネート樹脂(A)5~58質量%、ポリフェニレンエーテル樹脂(B)15~50質量%、ポリスチレン樹脂(C)0.5~12質量%、スチレン系エラストマー(D)0.5~5質量%を含み、前記成分(A)~(D)の合計が100質量%である、熱可塑性樹脂組成物に関する。

Description

熱可塑性樹脂組成物および成形品
 本発明は熱可塑性樹脂組成物およびそれを成形した成形品に関する。
 非晶ポリアリレート樹脂やポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐衝撃性、機械的特性等に優れ、また高温多湿環境下や、はんだ組み付けなどの熱負荷工程における寸法安定性にも優れ、例えば落下衝撃性や光学設計上寸法が重要視されるモバイル機器向けのカメラモジュール部品等のような精密用途に使用されている。また、ランプ光源からの発熱に対する耐熱性にも優れ、車載用ランプ等におけるハウジング、リフレクター、エクステンションリフレクターや家電照明器具等の光を反射させるための反射体(光反射体)にも使用されている。
 しかしながら、近年、モバイル機器などの多機能化、多部品化、高集積化、薄肉化で、部品の小型精密化・薄肉化が進み、より高い水準の寸法安定性と射出成形時の流動性が求められるようになってきている。樹脂の寸法安定性を向上させる手法として、一般に無機フィラーを配合して、低吸湿性、耐熱性を向上させる方法が挙げられるが、無機フィラー配合は、射出成形時における樹脂流動性低下や金型ゲート詰まり不良につながり、より小型・薄肉化する部品には不向きである。またフィラー配合品は、耐発塵性も低下する。例えば、カメラモジュール部品では、細かな塵や埃が光学機能、センサー機能、電気回路部品の機能の障害の原因になることがあるが、フィラー配合品は、成形品からフィラーが脱落しやすく、そのフィラーが障害の原因になるおそれがある。
 無機フィラーを配合しない場合、熱寸法安定性の観点からはポリカーボネート樹脂よりも耐熱性に優れる、非晶ポリアリレート樹脂を使用した方が、熱に対する寸法安定性は向上する反面、射出成形加工時の流動性は、流動性に優れるポリカーボネート樹脂より低下するため、流動性と耐熱性を両立させるため、ポリカーボネート樹脂と非晶ポリアリレート樹脂をアロイする方法があげられる。非晶ポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂は、基本的に相溶性に優れ、アロイについては、従来より、実施されている(特許文献1)。しかし、近年、より高い熱寸法安定性と高い流動性を同時に求められるようになっており、アロイだけでは要求仕様を満足することが難しくなっている。また、高湿度下における吸湿に対する寸法安定性も不十分となってきている。
 また車載ランプ用途においても、自動車のCO2排出量低減のための軽量化要求や電動化による部品点数増の対策のため、低比重の材料が求められているが、ポリカーボネート樹脂や、非晶ポリアリレート樹脂は、樹脂材料としては、比較的比重が大きいという問題がある。
 一方、非晶ポリアリレート樹脂やポリカーボネート樹脂よりも寸法安定性に優れ、比重も小さく、さらに耐熱性も有する樹脂としてポリフェニレンエーテル樹脂や、ポリフェニレンエーテル樹脂にポリスチレン樹脂をアロイした変性ポリフェニレンエーテル樹脂があげられるが、ポリフェニレンエーテル樹脂は単独では溶融粘度が高く、成形加工性に劣り、成形加工時の熱酸化劣化で成形品が脆化しやすいという問題がある。また成形加工性を向上するためにポリフェニレンエーテル樹脂との相溶性に優れるポリスチレン樹脂を配合することができるが、ポリスチレン樹脂の耐熱性が低すぎるため、成形加工性・流動性が向上しても耐熱性の低下が大きいという問題がある。
 そこでポリカーボネート樹脂や非晶ポリアリレート樹脂に、ポリフェニレンエーテル樹脂をアロイすることが考えられ、従来より検討されている。(特許文献2~特許文献6)
特開2007-119523号公報 特開昭62-169848号公報 WO2016/195100 特開2004-175962号公報 特開昭63-199267号公報 特開昭64-6054号公報
 しかしながら、ポリカーボネート樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂は基本的に相溶性が悪く、相溶性が悪いと、各成分の分散状態が不均一となるので、性能も不安定となる。例えば、分散状態が悪いと、異なる樹脂成分の界面の屈折率の影響をうける光線透過率や光線反射率といった光学性能も不均一となり、着色時に色ムラや外観不良の原因になりやすく、車載ランプなどの反射材として使用する場合は問題がある。また、相溶性が悪いと、異なる樹脂成分の間の界面において、樹脂間の分子間力が弱いため、界面が破壊の起点となりやすく、耐衝撃性が低下するといった問題があり、強度を要求される車載部品や落下衝撃性を要求される携帯機器向け部品には不適である。さらに異なる樹脂間の界面の分子間力が弱ければ、その部分は、膨張・収縮しやすくなり、高温環境下の寸法安定性、外観にも影響する。すなわち寸法安定性を向上させるために、単独では寸法安定性に優れる樹脂をアロイしても、相溶性が悪いと逆効果になることもある。例えば特許文献2、3では相溶化させる技術はついては、検討されていないため上記の問題がある。特許文献3では、非晶ポリアリレート樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂に相溶化成分として、カルボキシル基や無水マレイン酸基といった反応性官能基を有する化合物からなる組成が開示されているが、湿熱寸法安定性や耐衝撃性の改善については、不十分である。さらに特許文献4,5ではポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂とオキサゾリン系化合物からなる組成物が開示されている。しかしながら、これらの文献では、ポリエステル樹脂として、耐薬品性向上の観点から結晶性樹脂であるポリブチレンテレフタレート樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂を使用しており、結晶性樹脂は、流動時の配向結晶化による成形収縮や湿熱寸法変化の異方性の問題や、熱環境下において結晶化が進行して、寸法が収縮しやすいという問題がある。またポリブチレンテレフタレート樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂はガラス転移温度もポリカーボネート樹脂やポリフェニレンエーテル樹脂に比べて、低いため、やはり熱寸法安定性が不十分となっている。
 また、薄肉部品が多い精密部品向けに重要な加工時の流動性の性能についても不十分である。
 以上のように現状、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性、流動性および外観性を同時に満足する樹脂組成物は得られていない。
 本発明は、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性および外観性により十分に優れた成形品を成形できる、流動性により十分に優れた樹脂組成物、およびそれを成形した成形品を提供することを目的とする。
 本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスチレン樹脂にさらに特定の化合物を配合し、さらに各成分を特定の量で配合することで、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性、外観性および流動性の全ての特性がより十分に向上することを見出し、本発明に達した。
 すなわち、本発明の要旨は次の通りである。
<1> ポリカーボネート樹脂(A)5~58質量%、ポリフェニレンエーテル樹脂(B)15~50質量%、ポリスチレン樹脂(C)0.5~12質量%、スチレン系エラストマー(D)0.5~5質量%を含み、前記成分(A)~(D)の合計が100質量%である、熱可塑性樹脂組成物。
<2> さらに、非晶ポリアリレート樹脂(E)を含むか、または含まない、<1>に記載の熱可塑性樹脂組成物。
<3> 前記熱可塑性樹脂組成物は、テトラクロロエタンを用い、樹脂成分濃度1g/dL、温度25℃で測定したときのインヘレント粘度が0.40~0.60の範囲にある、<2>に記載の熱可塑性樹脂組成物。
<4> 前記スチレン系エラストマー(D)が、未変性スチレン系エラストマーである、<1>~<3>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
<5> 前記スチレン系エラストマー(D)が、水素添加スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SEBS)である、<1>~<4>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
<6> 前記スチレン系エラストマー(D)が、溶媒として、テトラクロロエタンを用い、濃度1g/dL、温度25℃で測定したときのインヘレント粘度0.30以上を有する、<1>~<5>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
<7> 前記ポリスチレン樹脂(C)がオキサゾリン基含有スチレン重合体を含む、<1>~<6>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
<8> さらに、フッ素原子含有ポリマー粒子を含むか、または含まず、該フッ素原子含有ポリマー粒子の含有量が前記熱可塑性樹脂組成物100質量部に対して0~12質量部である、<1>~<7>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
<9> さらに、球状シリカフィラー、球状ガラスフィラー、ガラスフレークから選択される1種以上のフィラーを含むか、または含まず、該フィラーの含有量が前記熱可塑性樹脂組成物100質量部に対して0~50質量部である、<1>~<8>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
<10> 非晶ポリアリレート樹脂(E)をさらに含むか、または含まず、該非晶ポリアリレート樹脂(E)の含有量が前記成分(A)~(E)の合計100質量%に対して0~80質量%である、<1>~<9>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
<11> 前記ポリカーボネート樹脂(A)の含有量が20~58質量%であり、
 前記ポリフェニレンエーテル樹脂(B)の含有量が15~38質量%であり、
 前記ポリスチレン樹脂(C)の含有量が0.5~11質量%であり、
 前記スチレン系エラストマー(D)の含有量が1~5質量%であり、
 前記スチレン系エラストマー(D)が、溶媒として、テトラクロロエタンを用い、濃度1g/dL、温度25℃で測定したときのインヘレント粘度0.30~0.47を有する、<1>~<10>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
<12> 前記ポリカーボネート樹脂(A)の含有量が40~58質量%であり、
 前記ポリフェニレンエーテル樹脂(B)の含有量が18~27質量%であり、
 前記ポリスチレン樹脂(C)の含有量が8~11質量%であり、
 前記スチレン系エラストマー(D)の含有量が2~4.5質量%であり、
 前記スチレン系エラストマー(D)が、溶媒として、テトラクロロエタンを用い、濃度1g/dL、温度25℃で測定したときのインヘレント粘度0.30~0.47を有する、<1>~<11>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
<13> <1>~<12>のいずれかに記載の樹脂組成物を含む成形品。
<14> 前記成形品がカメラモジュール部品である、<13>に記載の成形品。
<15> 前記成形品がレンズユニット部品である、<13>に記載の成形品。
<16> 前記成形品がアクチュエーター部品である、<13>に記載の成形品。
<17> 前記成形品が光反射体用基体である、<13>に記載の成形品。
<18> <17>に記載の光反射体用基体を用いた車載用ランプ。
 本発明の樹脂組成物は、流動性に優れている。
 本発明の樹脂組成物は、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、外観性、耐衝撃性、耐発塵性に優れた成形品を成形できる。
実施例で製造した試験片を説明するための図であり、(A)は試験片の斜視図であり、(B)は試験片の正面図および側面図である。
 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)、ポリフェニレンエーテル樹脂(B)、ポリスチレン樹脂(C)およびスチレン系エラストマー(D)を含有し、さらに非晶ポリアリレート樹脂(E)を含有してもよいし、または含有しなくてもよい。本明細書中、ポリカーボネート樹脂(A)、ポリフェニレンエーテル樹脂(B)、ポリスチレン樹脂(C)、スチレン系エラストマー(D)および非晶ポリアリレート樹脂(E)はそれぞれ単に成分(A)~(E)と称することがある。
 本発明で用いるポリカーボネート樹脂(A)は、ビスフェノール類残基単位とカーボネート残基単位とが繰り返されてなるポリ炭酸エステルである。ポリカーボネート樹脂は後述の非晶ポリアリレート樹脂と類似のビスフェノール類残基単位を有するため、ポリアリレートに対して良好な相溶性を示す。そして、非晶ポリアリレート樹脂(E)と混合して用いることで、得られる樹脂組成物の流動性をより一層、改善することができる。
 ビスフェノール類残基単位を導入するためのポリカーボネート原料としてのビスフェノール類としては、例えば2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)デカン、1,3-または1,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロドデカン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジチオジフェノール、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジクロロジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシ-2,5-ジヒドロキシジフェニルエーテル等が挙げられる。その他にも米国特許明細書第2,999,835号、第3,028,365号、第3,334,154号および第4,131,575号に記載されているジフェノールが使用できる。これらは単独で使用してもよいし、あるいは2種類以上混合して使用してもよい。これらの化合物の中でも少なくとも2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンを使用することが好ましく、より好ましくは当該化合物を単独で使用する。
 カーボネート残基単位を導入するためのポリカーボネート原料としては、例えばホスゲン、あるいはジフェニルカーボネート等が挙げられる。
 ポリカーボネート樹脂(A)のインヘレント粘度は特に限定されず、フェノール/1,1,2,2-テトラクロロエタン=60/40の混合液を溶媒として、濃度1g/dl、温度25℃の条件で測定されるインヘレント粘度は、機械的特性、耐熱性および流動性のさらなる向上の観点から、0.35~0.70であることが好ましく、0.40~0.70であることがより好ましく、0.42~0.65であることがさらに好ましく、0.45~0.55であることが特に好ましい。
 本発明においてポリカーボネート樹脂(A)と後述の非晶ポリアリレート樹脂(E)は、それぞれポリカーボネート樹脂単体と非晶ポリアリレート樹脂単体を個別に使用してもよいし、あらかじめ共に溶融混練された製品を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂(A)と非晶ポリアリレート樹脂(E)の共重合体を使用してもよい。このような共重合体はポリエステルカーボネートとよばれることもある。
 ポリカーボネート樹脂(A)の重合方法、ポリカーボネート樹脂(A)と非晶ポリアリレート樹脂(E)の共重合体の重合方法としては、本発明の目的を満足するものであれば、界面重合法でも溶融重合法でも特に限定されず、公知の方法を使用してよい。
 本発明において、ポリカーボネート樹脂(A)と非晶ポリアリレート樹脂(E)の共重合体を使用する場合の共重合体のインヘレント粘度や、あらかじめ溶融混練された製品のインヘレント粘度は、流動性および耐衝撃性のさらなる向上の観点から、0.40~0.60であることが好ましい。
 ポリカーボネート樹脂(A)は市販品として入手することもできる。またポリカーボネート樹脂(A)は、非晶ポリアリレート樹脂(E)との共重合体の市販品として入手することもできる。
 ポリカーボネート樹脂(A)および非晶ポリアリレート樹脂(E)は、それぞれ個別に使用される場合、それらの溶融混練物として使用される場合、またはそれらの共重合体として使用される場合のいずれの場合においても、本発明における非晶ポリアリレート樹脂(E)とポリカーボネート樹脂(A)との配合比率は、流動性を優先する場合はポリカーボネート樹脂を単独で使用する、またはポリカーボネート樹脂(A)の配合比率を非晶ポリアリレート樹脂(E)の配合比率よりも多くする方がよい。耐熱性を優先する場合は、非晶ポリアリレート樹脂の配合比率をポリカーボネート樹脂(A)の配合比率よりも多くする方がよい。
 ポリカーボネート樹脂(A)の含有量は、樹脂組成物中において、5~58質量%であることが必要である。前記含有量が5質量%未満の場合、外観性および流動性が不良となるので好ましくない。前記含有量が58質量%を超える場合、耐熱性が不良となるので好ましくない。当該成分(A)の含有量は、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性、外観性および流動性のさらなる向上の観点から、好ましくは20~58質量%、より好ましくは32~58質量%、さらに好ましくは40~58質量%、特に好ましくは43~58質量%である。成分(A)の含有量(質量%)は、詳しくは、成分(A)~(D)の合計100質量%に対する割合で示されており、本発明の熱可塑性樹脂組成物が成分(E)をさらに含む場合は、成分(A)~(E)の合計100質量%に対する割合で示されている。
 本発明におけるポリフェニレンエーテル樹脂(B)は、フェノール類又はその反応性誘導体から製造される。該ポリフェニレンエーテル樹脂の製造に適したフェノール類としては、下記一般式で示される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 式中、R、R、R、RおよびRは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、飽和脂肪族炭化水素基、不飽和脂肪族炭化水素基、または芳香族炭化水素基であり、それらは同一であってもよいし、たがいに異なっていてもよいが、少なくとも1つは水素原子である。ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子を包含する。飽和脂肪族炭化水素基は、例えば、炭素原子数1~10、特に1~5のアルキル基であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基等が挙げられる。不飽和脂肪族炭化水素基は、例えば、炭素原子数1~10、特に1~5のアルケニル基であってもよく、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。芳香族炭化水素基は、例えば、炭素原子数6~10のアリール基であってもよく、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。好ましい実施態様において、RおよびRは、それぞれ独立して、飽和脂肪族炭化水素基、特に炭素原子数1~10(好ましくは1~5)のアルキル基である。この実施態様において、R、RおよびRは、特に限定されず、例えば、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、飽和脂肪族炭化水素基、不飽和脂肪族炭化水素基、または芳香族炭化水素基であってよく、通常は水素原子である。
 このようなフェノール類としては、例えばフェノール、o-クレゾール、m-クレゾール、p-クレゾール、2,6-ジメチルフェノール、2,5-ジメチルフェノール、2,4-ジメチルフェノール、3,5-ジメチルフェノール、2-メチル-6-フェニルフェノール、2,6-ジフェニルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2-メチル-6-エチルフェノール、2,3,5-トリメチルフェノール、2,3,6-トリメチルフェノール、および2,4,6-トリメチルフェノールなどが挙げられる。
 これらのフェノール類は、それぞれ単独で用いてもよいし、コポリマーを所望する場合は2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらのフェノール類は、前記一般式で示される化合物以外のフェノール類、例えばビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールA、レゾルシノール、ヒドロキノンなどの中から選ばれた少なくとも1種の二価フェノールと組み合わせて用いてもよい。
 適切なポリフェニレンエーテル樹脂(B)の例としては、ポリ(2,6-ジメチルー1、4-フェニレン)エーテル、ポリ(2-メチル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(3-メチル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2,6-ジエチル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2-メチル-6-アリル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2,6-ジクロロメチル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2,3,6-トリメチル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2,3,5,6-テラメチルフェニレン)エーテル、ポリ(2,6-ジクロロ-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2,6-ジフェニル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2,5-ジメチル-1,4-フェニレン)エーテルなどが挙げられる。また、ポリフェニレンエーテル樹脂(B)は、2種以上の単量体単位を含むコポリマーも使用することができるし、これらの樹脂2種以上を含む混合物も使用することができる。特に好適なポリフェニレンエーテル樹脂(B)としては、ポリ(2,6-ジメチル-1、4-フェニレン)エーテルが挙げられる。
 このポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法については特に制限はなく、従来公知の方法、例えば前記フェノール類を酸化カップリング触媒を用い、酸素又は酸素含有ガスで酸化重合する方法などが一般的に用いられる。該酸化重合触媒の種類については特に制限はなく、従来公知の酸化触媒の中から任意のものを選択して用いることができる。該触媒の典型例としては、塩化第一銅とトリメチルアミンおよびジブチルアミンとの組合わせ、酢酸第一銅とトリエチルアミンとの組合せ、塩化第一銅とピリジンとの組合せなどの第一銅塩と第三級アミンおよび/又は第二級アミンとから成る触媒;塩化第二銅とピリジンと水酸化カリウムとの組合せなどの第二銅塩と第三級アミンとアルカリ金属水酸化物とから成る触媒;塩化マンガンとエタノールアミンとの組合せ、酢酸マンガンとエチレンジアミンとの組合せなどのマンガン塩と第一級アミンとから成る触媒;塩化マンガンとナトリウムメチラートとの組合せ、塩化マンガンとナトリウムフェノラートとの組合せなどのマンガン塩とアルコラード又はフェノラートとから成る触媒;コバルト塩と第三級アミンとから成る触媒などを挙げることができる。
 ポリフェニレンエーテル樹脂(B)の固有粘度は特に限定されず、クロロホルム中、30℃で測定した固有粘度が、工業的生産性、耐衝撃性および外観性のさらなる向上の観点から、0.2~0.8dl/gであるのが好ましく、より好ましくは0.25~0.7dl/gのものであり、さらに好ましくは0.3~0.6dl/gのものであり、特に好ましくは0.4~0.55dl/gのものが好適に使用される。
 ポリフェニレンエーテル樹脂(B)は市販品として入手することもできるし、または製造することもできる。
 ポリフェニレンエーテル樹脂(B)の市販品として、例えば、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)社製「ユピエースPX-100L」(ポリ(2,6-ジメチル-1、4-フェニレン)エーテル)等が挙げられる。
 ポリフェニレンエーテル樹脂(B)の含有量は、樹脂組成物中において、15~50質量%であることが必要である。前記含有量が15質量%未満の場合、寸法安定性が不良となるので好ましくなく、前記含有量が50質量%を超える場合、耐衝撃性や外観が不良となるので好ましくない。当該成分(B)の含有量は、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性、外観性および流動性のさらなる向上の観点から、好ましくは15~38質量%、より好ましくは18~27質量%、さらに好ましくは20~25質量%%である。成分(B)の含有量(質量%)は、詳しくは、成分(A)~(D)の合計100質量%に対する割合で示されており、本発明の熱可塑性樹脂組成物が成分(E)をさらに含む場合は、成分(A)~(E)の合計100質量%に対する割合で示されている。
 ポリスチレン樹脂(C)は、ポリカーボネート樹脂(A)(および後述の非晶ポリアリレート樹脂(E))とポリフェニレンエーテル樹脂(B)との相溶性を改善するために、配合される。ポリスチレン樹脂(C)はポリフェニレンエーテル樹脂(B)と相溶系であり、ポリスチレン樹脂(C)を配合することで、ポリフェニレンエーテル樹脂(B)のガラス転移温度や溶融粘度を下げることになり、ポリカーボネート樹脂(A)(および非晶ポリアリレート樹脂(E))との相溶性が向上すると推測される。
 本発明で使用するポリスチレン樹脂(C)としては、ポリフェニレンエーテル樹脂(B)と相溶して、例えば、ポリフェニレンエーテル樹脂(B)とポリスチレン樹脂(C)のみを溶融混練した時に、ガラス転移温度が単一となるようなポリスチレン樹脂であれば、特に限定されず、スチレン系モノマーのみの重合体であっても、またはスチレン系モノマーとスチレンモノマー以外のモノマー成分が共重合されたスチレン系共重合体であってもよい。本発明では、ポリスチレン樹脂(C)成分の一部または全部(好ましくは全部)について、オキサゾリン基含有スチレン重合体を使用する方が、各樹脂の相溶性を改善するので、結果として、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性、外観性および流動性(特に耐発塵性)のさらなる向上の観点から好ましい。相溶性が改善する理由としては、以下の理由が推測される:
・オキサゾリン基含有スチレン共重合体のスチレン部分が、ポリフェニレンエーテル樹脂(B)や後述のスチレン系エラストマー(D)と相溶しやすい;
・オキサゾリン基がポリカーボネート樹脂(A)のカーボネート結合や末端フェノール基と反応しやすい;
・本発明の熱可塑性樹脂組成物が非晶ポリアリレート樹脂(E)を含む場合、オキサゾリン基が非晶ポリアリレート樹脂(E)の酸無水物結合やエステル結合、末端カルボシキル基、末端フェノール基と反応しやすい。
 オキサゾリン基含有スチレン重合体とは、構造内にオキサゾリン基を有するスチレン系重合体であり、例えば、スチレン系モノマーとオキサゾリン基を有するモノマーより重合される2元系重合体、ならびにスチレン系モノマー、オキサゾリン基含有モノマーおよび(メタ)アクリレート系モノマーより重合される3元系重合体等が挙げられる。オキサゾリン基含有スチレン重合体において、共重合比率や、オキサゾリン基含有モノマーの種類は限定されない。スチレン系モノマーは、スチレン、および該スチレンが有するベンゼン環の水素原子が炭素原子数1~5のアルキル基等の置換基で置換されたスチレン誘導体を包含する。オキサゾリン基含有モノマーは、オキサゾリン基および重合性二重結合を有するモノマーであれば特に限定されず、例えば、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン等が挙げられる。(メタ)アクリレート系モノマーは、アクリル酸および/またはメタクリル酸のアルキルエステルであり、そのアルキル基の炭素原子数は1~5であってもよい。(メタ)アクリレート系モノマーとして、例えば、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレートが挙げられる。オキサゾリン基含有スチレン重合体におけるオキサゾリン基含有モノマーの含有量は特に限定されず、例えば、重合体中のオキサゾリン基濃度が、好ましくは0.05mmol%以上、より好ましい範囲は0.1~5mmol%である。オキサゾリン基含有スチレン重合体の具体例としては、スチレン・2-イソプロペニル-2-オキサゾリン共重合体があげられ、具体的製品としては、日本触媒社製「エポクロス RPS-1005」があげられる。
 ポリスチレン樹脂(C)におけるスチレン系モノマーのみの重合体の市販品として、東洋スチレン社製「G210C」が挙げられる。
 ポリスチレン樹脂(C)のガラス転移温度は特に限定されず、例えば、80~130℃であってもよい。当該ガラス転移温度は、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性、外観性および流動性のさらなる向上の観点から、好ましくは90~120℃であり、より好ましくは95~110℃である。
 ガラス転移温度は、JIS K7121に従って測定された値を用いている。
 ポリスチレン樹脂(C)の含有量は、樹脂組成物中において、0.5~12質量%であることが必要である。前記含有量が0.5質量%未満の場合、機械的特性、外観が不良となるので好ましくない。前記含有量が12質量%を超える場合、耐衝撃性が不良となるので好ましくない。当該成分(C)の含有量は、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性、外観性および流動性のさらなる向上の観点から、好ましくは0.5~11質量%、より好ましくは2~11質量%、さらに好ましくは8~11質量%%、特に好ましくは9.8~11質量%である。成分(C)の含有量(質量%)は、詳しくは、成分(A)~(D)の合計100質量%に対する割合で示されており、本発明の熱可塑性樹脂組成物が成分(E)をさらに含む場合は、成分(A)~(E)の合計100質量%に対する割合で示されている。
 ポリスチレン樹脂(C)は、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性、外観性および流動性のさらなる向上の観点から、オキサゾリン基含有スチレン重合体を含むことが好ましい。ポリスチレン樹脂(C)がオキサゾリン基含有スチレン重合体を含む場合、ポリスチレン樹脂(C)に占めるオキサゾリン基含有スチレン重合体の含有割合は、好ましくは40質量%以上(すなわち40~100質量%)、より好ましくは60質量%以上(すなわち60~100質量%)、さらに好ましくは80質量%以上(すなわち80~100質量%)、特に好ましくは100質量%である。
 ポリフェニレンエーテル樹脂(B)とポリスチレン樹脂(C)について、初めから溶融混練されたものや共重合されたものを使用してもよい。
 本発明では耐衝撃性と相溶性を改善するためにスチレン系エラストマー(D)も使用する。使用するスチレン系エラストマー(D)としては、スチレン-ブタジエンブロック共重合体(SBR)、水素添加スチレン-ブタジエンブロック共重合体(SEB)、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SBS)、水素添加スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン-イソプレンブロック共重合体(SIR)、水素添加スチレン-イソプレンブロック共重合体(SEP)、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(SIS)、水素添加スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(SEPS)、ブタジエン-アクリロニトリル-スチレン-コアシェルゴム(ABS)、メチルメタクリレート-ブタジエン-スチレン-コアシェルゴム(MBS)、メチルメタクリレート-ブチルアクリレート-スチレン-コアシェルゴム(MAS)、オクチルアクリレート-ブタジエン-スチレン-コアシェルゴム(MABS)、アルキルアクリレート-ブタジエン-アクリロニトリル-スチレンコアシェルゴム(AABS)、ブタジエン-スチレン-コアシェルゴム(SBR)等が挙げられる。これらスチレン系エラストマーのうち、水素添加スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体ゴムが好ましい。
 スチレン系エラストマー(D)におけるスチレン/エチレン・ブチレン比は、特に限定されず、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性、外観性および流動性(特に耐衝撃性および外観性)のさらなる向上の観点から、好ましくは20/80~80/20、より好ましくは35/65~80/20、さらに好ましくは40/60~70/30である。
 スチレン/エチレン・ブチレン比は、スチレン系エラストマー(D)を構成するスチレン量の、エチレンとブチレンの合計量に対するモル比である。
 スチレン系エラストマー(D)として、上記スチレン系エラストマーを変性した変性スチレン系エラストマーもあげられる。スチレン系エラストマーの変成剤としては、無水マレイン酸、フマル酸およびフマル酸ジエステル、フマル酸金属塩、フマル酸アンモニウム塩、フマル酸ハロゲン化物等のフマル酸誘導体が挙げられるが、本発明においては、耐衝撃性・相溶性のさらなる向上の観点から、変性スチレン系エラストマーよりも未変性スチレン系エラストマーを使用した方が好ましい。
 本発明に使用するスチレン系エラストマー(D)のインヘレント粘度は特に限定されず、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性、外観性および流動性(特に耐衝撃性および外観性)のさらなる向上の観点から、1,1,2,2-テトラクロロエタンを溶媒として、濃度1g/dl、温度25℃の条件で測定されるインヘレント粘度は、好ましくは0.30以上(特に0.30~0.60)であり、より好ましくは0.30~0.47であり、さらに好ましくは0.40~0.47である。
 スチレン系エラストマー(D)の含有量は、樹脂組成物中において、0.5~5質量%であることが必要である。前記含有量が0.5質量%未満の場合、耐衝撃性が不良となるので好ましくない。前記含有量が5質量%を超える場合、機械的特性(特に曲げ特性)が不良となるので好ましくない。当該成分(D)の含有量は、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性、外観性および流動性のさらなる向上の観点から、好ましくは1~5質量%、より好ましくは2~4.5質量%、さらに好ましくは3.5~4.5質量%である。成分(D)の含有量(質量%)は、詳しくは、成分(A)~(D)の合計100質量%に対する割合で示されており、本発明の熱可塑性樹脂組成物が成分(E)をさらに含む場合は、成分(A)~(E)の合計100質量%に対する割合で示されている。
 本発明の熱可塑性樹脂組成物は非晶ポリアリレート樹脂(E)を含んでもよいし、または含まなくてもよい。本発明で用いる非晶ポリアリレート樹脂(E)は、芳香族ジカルボン酸成分と二価フェノール成分とから構成される。なお、非晶性とは、DSCを用いて測定した場合、結晶融解ピークが見られないことを意味する。ただし、本発明で用いる非晶ポリアリレート樹脂(E)には、いわゆる、メソゲン基を有する液晶性高分子は含まない。
 芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、クロロフタル酸、ニトロフタル酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、メチルテレフタル酸、4,4’-ビフェニルジカルボン酸、2,2’-ビフェニルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルメタンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルスルフォンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、1,2-ビス(4-カルボキシフェノキシ)エタン、5-ナトリウムスルホイソフタル酸が挙げられる。中でも、テレフタル酸およびイソフタル酸が好ましく、成形加工性および機械的特性の点から、両者を併用することがより好ましい。テレフタル酸とイソフタル酸の比率(質量比)は80/20~20/80の範囲とすることが好ましく、70/30~25/75の範囲とすることがより好ましく、60/40~30/70の範囲とすることがさらに好ましい。
 二価フェノール成分としては、例えば、レゾルシノール、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2,-(4-ヒドロキシフェニル)-4-メチルペンタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジクロロフェニル)プロパン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’-ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルメタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、3,3,5-トリメチル-1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンが挙げられ、汎用性が高いことから、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンが好ましい。これらの化合物は、単独で用いてもよいし、併用してもよい。
 非晶ポリアリレート樹脂(E)のインヘレント粘度は特に限定されず、フェノール/1,1,2,2-テトラクロロエタン=60/40(質量比)の混合液を溶媒として、濃度1g/dL、温度25℃の条件で測定されるインヘレント粘度は、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性、外観性および流動性のさらなる向上の観点から、0.45以上であることが好ましく、0.45~0.75であることがより好ましく、0.45~0.65であることがさらに好ましい。
 本発明では非晶ポリアリレート樹脂(E)を配合することで、耐熱性、寸法安定性をより一層向上させることができる。
 非晶ポリアリレート樹脂(E)は市販品として入手することもできるし、または製造することもできる。
 非晶ポリアリレート樹脂(E)の製造方法は、特に限定されず、溶液重合、溶融重合、界面重合等公知の重合方法によって製造することができる。これらの中でも、溶液重合法や界面重合法が、高分子量化が容易であることと熱による着色を避けられることから好ましい。非晶性は、例えば、芳香族ジカルボン酸成分および二価フェノール成分として上記した化合物を用いることにより得られる。
 界面重合法としては、重合触媒の共存下で、二価フェノール化合物を溶解したアルカリ水溶液と、芳香族ジカルボン酸ジハライドの有機溶剤溶液を混合し、2~80℃で攪拌する方法が挙げられる。溶液重合法としては、二価フェノール化合物と芳香族ジカルボン酸ジハライドを有機溶剤に溶解して攪拌し、2~80℃で反応させる方法が挙げられる。また、溶融重合法としては、二価フェノールを酢酸無水物等の有機カルボン酸無水物と100~200℃で反応させて二価フェノールのジエステル化物を得た後、芳香族ジカルボン酸とともに攪拌しながら減圧下で300~360℃まで昇温してエステル交換反応し、同時に副生する有機カルボン酸を留去させる方法が挙げられる。
 非晶ポリアリレート樹脂(E)の含有量は、特に限定されず、例えば、0~80質量%、特に0~60質量%であってもよい。当該成分(E)の含有量は、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性、外観性および流動性のさらなる向上の観点から、好ましくは1~40質量%、より好ましくは1~30質量%、さらに好ましくは2~25質量%である。成分(E)の含有量(質量%)は、詳しくは、成分(A)~(E)の合計100質量%に対する割合で示されている。
 本発明では、さらに耐発塵性をより一層、良化させるためにフッ素原子含有ポリマーを配合してもよい。フッ素原子含有ポリマーは例えば、粒子の形態で含有される。フッ素原子含有ポリマー粒子は、フッ素原子を含有するモノマーを重合成分として含有するポリマーの粒子である。フッ素原子含有ポリマー粒子の重合方法は、懸濁や乳化など問わず、焼成、未焼成、いずれを用いても良い。フッ素原子含有ポリマーは、フッ素原子含有モノマーのみを含有するポリマーであってもよいし、またはフッ素原子含有モノマーとフッ素原子を含有しないフッ素原子フリーモノマーとの共重合体であってもよい。フッ素原子含有ポリマーは、耐発塵性および摺動性のさらなる向上の観点から、フッ素原子含有モノマーのみを含有するポリマーであることが好ましい。フッ素原子含有モノマーとして、例えば、テトラフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、パーフルオロメチルビニルエーテル、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニル等が挙げられる。フッ素原子フリーモノマーとして、例えば、エチレン、プロピレン等が挙げられる。フッ素原子含有ポリマーにおけるフッ素原子含有モノマーの含有割合は通常、50モル%以上であり、耐発塵性および摺動性のさらなる向上の観点から、70モル%以上、90モル%以上である。
 フッ素原子含有ポリマーの具体例として、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン・パーフルオロメチルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体等が挙げられる。本発明においては、耐発塵性、強度、耐熱性、寸法安定性、摺動性および外観性のさらなる向上の観点から、ポリテトラフルオロエチレン、特に低分子量ポリテトラフルオロエチレンが好ましい。低分子量ポリテトラフルオロエチレンには少量の共重合成分(すなわち、フッ素原子フリーモノマー)を含んでいてもよい。低分子量ポリテトラフルオロエチレンにおける共重合成分の含有量は例えば、2モル%以下である。低分子量とは、後述のような分子量のことである。
 本発明で用いるフッ素原子含有ポリマー粒子の平均粒径は、特に限定されず、例えば0.5~20μmであり、耐発塵性および摺動性のさらなる向上および成形性の向上の観点から、好ましくは0.5~10μmであり、より好ましくは1~8μmであり、さらに好ましくは2~6μmであり、特に好ましくは3~6μmである。
 フッ素原子含有ポリマーの平均粒径は、パークロルエチレン中に分散させた分散液を光透過法により測定する方法で測定される平均粒径である。フッ素原子含有ポリマーの平均粒径は、樹脂組成物中における平均粒径であるが、樹脂組成物の製造に使用される原料の平均粒径が樹脂組成物中においても通常、そのまま維持され、さらには当該樹脂組成物を用いて製造される成形品においても維持される。
 フッ素原子含有ポリマーの分子量は特に限定されないが、耐発塵性および摺動性のさらなる向上の観点から、低分子量であることが好ましい。低分子量とは、数平均分子量が数千~数十万の分子量のことであり、例えば、100万以下であることが好ましく、60万以下であることがより好ましい。
 フッ素原子含有ポリマーの融点は特に限定されないが、耐発塵性および摺動性のさらなる向上の観点から、320℃以上、特に325~335℃であることが好ましい。
 融点は、示差走査熱量計(DSC法)によって測定された値を用いている。
 フッ素原子含有ポリマーは未焼成物であってもよいし、または焼成物であってもよい。焼成とは、フッ素原子含有ポリマーを、その融点以上に加熱することである。焼成物は、焼成後、粉砕したものである。焼成物を用いることにより、樹脂組成物中におけるフッ素原子含有ポリマーの分散性が向上する。フッ素原子含有ポリマーは、耐発塵性、外観性および摺動性のさらなる向上の観点から、未焼成物であることが好ましい。
 フッ素原子含有ポリマーは市販品として入手することもできるし、または公知の方法により製造することもできる。
 フッ素原子含有ポリマー粒子の含有量は通常、熱可塑性樹脂組成物100質量部に対し、12質量部以下(すなわち0~12質量部)であり、成形性の観点から、好ましくは8質量部以下(すなわち0~8質量部)、最も好ましくは6質量部以下(すなわち0~6質量部)である。フッ素原子含有ポリマーは、モノマー組成、分子量および/または融点等の異なる2種以上のフッ素原子含有ポリマーを含んでもよい。その場合、それらの合計含有量が上記範囲内であればよい。熱可塑性樹脂組成物100質量部とは、成分(A)~(E)の合計100質量部のことであり、特に熱可塑性樹脂組成物が成分(E)を含まない場合、成分(A)~(D)の合計100質量部のことである。
 本発明では寸法安定性をより向上させるためにフィラーを配合することができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、フィラーを含んでもよいし、または含まなくてもよい。使用できるフィラーとしては球状シリカ、球状ガラス、ガラスフレークがあげられるが、耐発塵性、耐衝撃性のさらなる向上の観点から球状シリカが好ましく、剛性のさらなる向上の観点からはガラスフレークが好ましい。
 フィラー配合量としては、本発明の目的を達成する範囲なら特に限定されないが、耐衝撃性のさらなる向上の観点からフィラー以外の成分を100質量部としたときに、50質量部以下(すなわち0~50質量部)が好ましく、より好ましくは40質量部以下(すなわち0~40質量部)であり、さらに好ましくは30質量部以下(すなわち0~30質量部)である。フィラー以外の成分100質量部は、熱可塑性樹脂組成物100質量部(すなわち、成分(A)~(E)の合計100質量部)のことであり、特に熱可塑性樹脂組成物が成分(E)を含まない場合、成分(A)~(D)の合計100質量部のことである。
 本発明に用いる球状フィラー(球状シリカ、球状ガラス)は、プラスチックの分野でフィラーとして使用されている球状フィラーであれば特に限定されない。球状とは、顕微鏡写真において最大径/最小径が1~1.3、特に1~1.2を示す形状のことである。
 本発明において、樹脂組成物に配合される球状フィラーの平均粒径は、レーザー回折/散乱粒度分布計等の粒度分布測定装置を用いて粒子径分布を測定した場合の、重量累積50%のときの粒径値で定義されるものである。この測定は、例えば、水あるいはアルコールに測定許容濃度となるようにフィラーを加えて縣濁液を調整し、超音波分散機で分散させてから、行うようにする。
 本発明の樹脂組成物に配合される球状フィラーの平均粒径は、特に限定されず、耐発塵性、外観性のさらなる向上の観点から、好ましくは0.4~12μm、より好ましくは0.5~10μm、さらに好ましくは2~12μm、特に好ましくは2~8μm、十分に好ましくは2~6μmである。
 本発明に用いるガラスフレークはプラスチックの分野でフィラーとして使用されているガラスフレークであれば特に限定されない。フレークとは、顕微鏡写真で観察した際に薄い鱗片状の形状をしているフィラーである。
 ガラスフレークの平均粒径は、特に限定されず、耐発塵性のさらなる向上の観点から、200μm以下が望ましい。また厚みについては特に限定されず、機械的特性のさらなる向上の観点から、1μm以下が望ましい。
 ガラスフレークの平均粒径は、ガラスフレークの最大寸法のことである。
 各種フィラーと樹脂マトリックスとの接着性を改良するために、フィラーにはシランカップリング処理剤により表面処理を施してもよい。
 フィラーは市販品として入手することもできる。
 フィラーを樹脂マトリックス中に分散させるために、分散剤を使用してもよい。分散剤としては、たとえば、脂肪酸エステルおよびその誘導体、脂肪酸アマイドおよびその誘導体、ならびにこれらの混合物からなる群から選択されるものを使用できる。脂肪酸アマイドとしては、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイドなどが挙げられる。フィラーが樹脂マトリックス中に均一に分散することによって、成形収縮率、線膨張係数が小さくなり、寸法安定性がより向上する。分散剤の添加量は、本発明の樹脂組成物100質量部に対して、0.01~0.5質量部が望ましい。
 本発明の樹脂組成物は、熱安定剤をさらに含有することが好ましい。熱安定剤を含有させることにより、耐発塵性をより一層、向上させることができる。熱安定剤は、熱可塑性樹脂組成物の分野で熱安定剤として使用されているあらゆる化合物が使用可能である。熱安定剤としては、例えば、一般式(II)で示されるヒンダードフェノール化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 式(II)中、Xは炭化水素基、またはエーテル基を示す。
 炭化水素基は炭素原子数1~20の1価~4価炭化水素基である。
 1価の炭化水素基として、炭素原子数10~20、好ましくは15~20、より好ましくは16~18のアルキル基が挙げられる。そのようなアルキル基として、例えば、デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、セチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基等が挙げられる。
 2価の炭化水素基として、炭素原子数1~4、好ましくは1~2のアルキレン基が挙げられる。
 3価の炭化水素基は、炭素原子数1~4、好ましくは1~2の飽和脂肪族炭化水素から水素原子を3個除いた残りの原子団(すなわち基)のことである。
 4価の炭化水素基は、炭素原子数1~2の飽和脂肪族炭化水素から水素原子を4個除いた残りの原子団(すなわち基)のことである。4価の炭化水素基は好ましくは炭素原子が挙げられる。
 エーテル基は、2価の基であり、具体的には「-O-」である。
 好ましいXは炭化水素基、特に1価または4価炭化水素基である。
 nはXの価数に応じて決定される1以上、特に1~4の整数である。Xが1価のとき、nは1である。Xが2価のとき、nは2である。Xが3価のとき、nは3である。Xが4価のとき、nは4である。
 R21およびR22はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子数1~9のアルキル基である。R21およびR22はそれぞれ独立して好ましくは炭素原子数1~5、より好ましくは3~5のアルキル基を示す。R21およびR22のより好ましいアルキル基として、例えば、n-プロピル、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基が挙げられる。最も好ましいR21およびR22は同じ基であり、特に同時にtert-ブチル基である。
 R23およびR24はそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルキレン基を示す。R23およびR24はそれぞれ独立して好ましくは炭素原子数1~3のアルキレン基を示す。R23およびR24の好ましいアルキレン基として、例えば、メチレン基、ジメチレン基、トリエチレン基が挙げられる。最も好ましいR23およびR24はそれぞれ独立してメチレン基またはジメチレン基であり、特にそれぞれジメチレン基およびメチレン基である。
 上記した一般式(II)で示されるヒンダードフェノール化合物の中でも、耐発塵性のさらなる向上の観点から好ましいヒンダードフェノール化合物は一般式(II-1)および(II-2)で表されるヒンダードフェノール化合物、特に一般式(II-1)で表されるヒンダードフェノール化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 式(II-1)中、R21およびR22はそれぞれ、式(II)におけるR21およびR22と同様である。
 式(II-1)中、R23およびR24はそれぞれ、式(II)におけるR23およびR24と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 式(II-2)中、R21およびR22はそれぞれ、式(II)におけるR21およびR22と同様である。
 式(II-2)中、R23は、式(II)におけるR23と同様である。
 式(II-2)中、R25は、炭素原子数11~25、好ましくは16~23、より好ましくは16~20のアルキル基が挙げられる。より好ましいアルキル基として、例えば、セチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基(=オクタデシル基)、ノナデシル基、エイコシル基等が挙げられる。
 一般式(II)で示されるヒンダードフェノール化合物の具体例として、例えば、以下の化合物が挙げられる:
化合物(II-1-1):ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート;一般式(II-1)中、R21=R22=tert-ブチル基、R23=ジメチレン基、R24=メチレン基;
化合物(II-2-1):オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート;一般式(II-2)中、R21=R22=tert-ブチル基、R23=ジメチレン基、R25=オクタデシル基。
 耐発塵性のさらなる向上の観点からより好ましいヒンダードフェノール化合物は一般式(II-1)のヒンダードフェノール化合物、特に化合物(II-1-1)である。
 一般式(II)で示されるヒンダードフェノール化合物は市販品として入手することもできるし、または公知の方法により合成することもできる。
 化合物(II-1-1)は、例えば市販のBASF社製イルガノックス1010等として入手可能である。
 化合物(II-2-1)は、例えば市販のBASF社製イルガノックス1076等として入手可能である。
 熱安定剤の含有量は通常、熱可塑性樹脂組成物100質量部に対して、0.01~1質量部であり、耐発塵性のさらなる向上の観点から好ましくは0.02~0.5質量部、より好ましくは0.02~0.1質量部である。熱安定剤(特に一般式(II)で示されるヒンダードフェノール化合物)は2種類以上を組み合わせて用いてもよく、その場合、それらの合計量が前記範囲内であればよい。
 本発明の樹脂組成物は、離型剤をさらに含有してもよい。樹脂組成物が離型剤を含有することにより、射出成形時の金型からの離型性が向上する。
 離型剤として、例えば、脂肪酸エステルが挙げられる。
 脂肪酸エステルとしては、飽和又は不飽和の1価又は2価の脂肪族カルボン酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等の脂肪酸エステル類やその部分鹸化物等が挙げられる。
 脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等が挙げられる。脂肪酸が有する炭素原子数は特に限定されず、例えば、1~40、特に4~35であってもよく、好ましくは10~30、より好ましくは10~20、さらに好ましくは15~20である。また、脂肪酸は、脂環式であってもよい。
 脂肪酸エステルを構成するアルコールとしては、飽和又は不飽和の1価又は多価アルコールを挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数30以下の1価又は多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコール又は多価アルコールが更に好ましい。アルコールが有する炭素原子数は30以下であり、例えば、1~30、特に2~25であってもよく、好ましくは3~20、より好ましくは4~15、さらに好ましくは5~10である。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2-ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
 脂肪酸エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸および/又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
 脂肪酸エステルの具体例としては、グリセリンモノステアレート、グリセリントリステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンジベヘネート、グリセリングリセリン-12-ヒドロキシモノステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ぺンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリストールジステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ステアリルステアレート、エチレングリコールモンタン酸エステル等が挙げられる。
 離型剤の含有量は通常、熱可塑性樹脂組成物100質量部に対して、0.01~0.6質量部であり、成形時のガス抑制と金型離型性向上の観点から好ましくは0.02~0.5質量部、より好ましくは0.05~0.4質量部である。離型剤は2種類以上を組み合わせて用いてもよく、その場合、それらの合計量が前記範囲内であればよい。
 本発明の樹脂組成物は、帯電防止性能の向上の観点から、さらにカーボンナノチューブを含有してもよい。カーボンナノチューブは、特に限定されず、グラファイト層を巻いて円筒状にした形状を有している。カーボンナノチューブとしては、例えば、グラファイト層を1層で巻いた構造を持つ単層カーボンナノチューブ、もしくは2層またはそれ以上で巻いた多層カーボンナノチューブのいずれでも良い。カーボンナノチューブは多層カーボンナノチューブであることが好ましい。樹脂組成物に対しカーボンナノチューブを含有させることで、樹脂組成物の表面抵抗率を低下させ、樹脂組成物を用いた成形体が静電気を帯びることを抑制するとともに、静電気による塵埃の付着の抑制が可能となる。なお、帯電防止性能は、本発明の樹脂組成物が必ずしも有さなければならない特性というわけではなく、本発明の樹脂組成物が有さなくてもよい特性であって、本発明の樹脂組成物が有することが好ましい特性である。
 本発明のカーボンナノチューブは、一般にレーザーアブレーション法、アーク放電法、熱CVD法、プラズマCVD法、燃焼法などで製造できるが、どのような方法で製造したカーボンナノチューブでも構わない。特に、ゼオライトを触媒の担体としてアセチレンを原料に熱CVD法で作る方法で得られたカーボンナノチューブは、多少の熱分解による不定形炭素被覆はあるものの、特に精製することなく、純度が高く、良くグラファイト化された多層カーボンナノチューブである点で、本発明に使用するカーボンナノチューブとして好ましい。
 本発明で用いるカーボンナノチューブは、好ましくは平均長さが5~100μmのもので、さらに好ましくは10~80μmのものである。またカーボンナノチューブは、好ましくは径が1~200nmのもので、さらに好ましくは径が3.5~150nmのものである。
 カーボンナノチューブの含有量は、熱可塑性樹脂組成物100質量部に対して、0.5~15質量部であることが好ましく、1~10質量部であることがより好ましく、2~8質量部であることがさらに好ましく、3~6質量部であることが特に好ましい。
 本発明の樹脂組成物は、上記成分以外に、本発明の樹脂組成物の特性を損なわない範囲であれば、顔料、染料、耐候剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、耐衝撃改良剤、超高分子量ポリエチレン等の摺動剤等をさらに含んでもよい。
 本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に限定されない。例えば、本発明において、樹脂組成物は以下の方法により製造可能である:
・方法P:成分(A)~(E)、フッ素原子含有ポリマー粒子、フィラー、熱安定性、離型剤、ならびにその他の添加剤を、タンブラーあるいはヘンシェルミキサーを用いて均一にブレンドした後に、押し出し機により溶融混練して、ペレット化する方法;
・方法Q:方法Pにおいて、フィラーについてはブレンドせず、押し出し機途中から別供給して、溶融混練して、ペレット化する方法;
・方法R:方法Pにおいて、全原料を一度に混練せず、数段階に分けて混練して、ペレット化する方法。
 本発明の熱可塑性樹脂組成物は通常、ペレット形態で得ることができる。
 本発明の樹脂組成物は通常、インヘレント粘度が0.40~0.60、特に0.42~0.56である。インヘレント粘度は、溶媒としてテトラクロロエタンを用い、樹脂成分濃度1g/dL、温度25℃で測定したときのインヘレント粘度である。樹脂成分濃度とは、上記した成分(A)~(E)の合計濃度のことである。
 インヘレント粘度については、ウベローデ型粘度計を用い、25℃の温度にてフィルター(例えば0.45μmのフッ素樹脂製フィルター)で濾過した後の溶液およびテトラクロロエタン溶媒のみの落下時間をそれぞれ測定し、以下の式を用いてインヘレント粘度を求める。
 インヘレント粘度=[ln(溶液の落下時間/溶媒のみの落下時間)]/樹脂濃度(g/dL)
 本発明の成形品は、本発明の樹脂組成物(特にペレット形態を有する樹脂組成物)を用いて成形することにより製造することができる。
 本発明の樹脂組成物を用いて成形する方法は特に限定されないが、例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、焼結成形法が挙げられる。中でも、機械的特性、成形性の向上効果が大きいことから、射出成形法が好ましい。射出成形に用いる射出成形機は特に限定されないが、例えば、スクリューインライン式射出成形機、プランジャ式射出成形機が挙げられる。射出成形機のシリンダー内で加熱溶融された樹脂組成物は、ショットごとに計量され、金型内に溶融状態で射出され、所定の形状で冷却、固化された後、成形品として金型から取り出される。
 本発明において、機械的特性とは、本発明の樹脂組成物から得られた成形品が曲げ強度および曲げ弾性率の両方について良好な特性をいう。
 耐熱性とは、本発明の樹脂組成物から得られた成形品が、より高温でも、たわみ難い特性をいう。
 寸法安定性とは、本発明の樹脂組成物から得られた成形品が苛酷環境(特に高温高湿環境)によっても寸法変化し難い特性をいう。
 耐衝撃性とは、本発明の樹脂組成物から得られた成形品が、シャルピー衝撃強度について良好な特性をいう。
 耐発塵性とは、本発明の樹脂組成物から得られた成形品の組立時および使用時において、当該成形品から一部が破片または埃等として脱落し難い特性をいう。
 外観性とは、本発明の樹脂組成物から得られた成形品が、表面に色ムラを有さず、かつ光沢に優れている特性をいう。
 流動性とは、本発明の樹脂組成物を用いた射出成形時に成形品が薄肉でも、溶融した樹脂がより長い距離まで流れる特性をいい、充填不良という不良現象が起きにくい特性をいう。
 本発明の樹脂組成物は流動性に優れている。例えば、本発明の樹脂組成物(ペレット)を、所定の成形温度、射出圧力120MPaで射出成形し、幅20mm×厚み0.5mmのバー状試験片を作製したときの、流動長は、20mm以上であり、好ましくは30mm以上であり、より好ましくは41mm以上である。所定の成形温度とは、本発明の樹脂組成物中の成分(A)のガラス転移温度をTa℃、配合割合をWa質量部とし、成分(E)のガラス転移温度をTe℃、配合割合をWe質量部としたとき、「(Ta×Wa+Te×We)/(Wa+We)+170」℃で表される樹脂温度のことである(以下、同様である)。
 本発明の成形品は機械的特性に優れている。例えば、本発明の樹脂組成物を、所定の成形温度および成形サイクル30秒で射出成形し、ダンベル試験片を作製し、試験片の曲げ強度および曲げ弾性率をISO178に準じて測定したとき、以下の値を示す:
 曲げ強度は通常、80MPa以上であり、好ましくは90MPa以上であり、より好ましくは95MPa以上である;
 曲げ弾性率は通常、1.9GPa以上であり、好ましくは2.0GPa以上であり、より好ましくは2.3GPa以上である。
 詳しい測定方法は実施例で示す。
 本発明の成形品は耐熱性に優れている。例えば、本発明の樹脂組成物を、所定の成形温度および成形サイクル30秒で射出成形し、ダンベル試験片を作製し、荷重たわみ温度をJIS K7191-1、K7191-2に準じ、荷重1.8MPaにて測定したとき、荷重たわみ温度は通常、125℃以上であり、好ましくは130℃以上であり、より好ましくは135℃以上である。詳しい測定方法は実施例で示す。
 本発明の成形品は寸法安定性に優れている。例えば、本発明の樹脂組成物を、所定の成形温度および成形サイクル30秒で射出成形し、厚み0.5mm、20mm×20mmの平板型成形品を作製し、85℃、85%RH環境下で48時間湿熱処理した際の試験片の樹脂の流動方向に直角なTD方向の寸法変化が±3μmの範囲内であり、好ましくは±2μmの範囲内であり、より好ましくは±1μm範囲内である。詳しい測定方法は実施例で示す。
 本発明の成形品は耐衝撃性に優れている。例えば、本発明の樹脂組成物を、所定の成形温度および成形サイクル30秒で射出成形し、ダンベル試験片を作製し、試験片のシャルピー衝撃強度をISO179-1eAに準じて測定したとき、以下の値を示す:
 シャルピー衝撃強度は通常、5kJ/m以上であり、好ましくは10kJ/m以上であり、より好ましくは20kJ/m以上である。
 詳しい測定方法は実施例で示す。
 本発明の成形品は耐発塵性に優れている。例えば、本発明の樹脂組成物を、所定の成形温度および成形サイクル30秒で射出成形し、図1に示す試験片を作製し、100個の試験片を1つの容器に入れて300回/分の振動を24時間与えたとき、成形品の発塵割合は通常、0.2%未満であり、好ましくは0.15%未満であり、より好ましくは0.1%未満である。詳しい測定方法は実施例で示す。図1は試験片を説明するための図であり、(A)は試験片の斜視図であり、(B)は試験片の正面図および側面図である。図1における寸法の単位は「mm」である。
 本発明の成形品は外観性に優れている。例えば、本発明の樹脂組成物を、所定の成形温度および成形サイクル30秒で射出成形し、図1に示す試験片を作製し、表面外観を目視したとき、表面の色ムラおよび光沢が以下の通りである:
 色ムラは通常、やや認められる程度であって、ほとんどなく、好ましくは色ムラはまったくない;
 光沢は通常、やや悪い程度であって、許容範囲内であり、好ましくは光沢が優れている。
 本発明の樹脂組成物は、流動性・耐熱性に優れており、比重も小さいため、車載用ランプの反射体用基体に有用である。
 車載用ランプとは、車のヘッドライトおよびテールライトのことである。
 反射体用基体とは、車載用ランプを構成する樹脂製部品のことであり、詳しくは、ヘッドライトおよびテールライトにおいて、電球の車体側に配置される反射体を構成する基体のことである。反射体用基体は、反射体の反射層を支持する樹脂製基体である。
 本発明の樹脂組成物は、当該樹脂組成物から製造される成形品が耐発塵性に優れるため、発塵が問題となり易い製品、例えば、カメラモジュール部品、レンズユニット部品およびアクチュエーター部品などの成形品の製造(成形)に有用である。
 カメラモジュール部品とは、携帯電話、ゲーム機、パソコン、車載カメラ、携帯電話端末等において搭載されるカメラ機能をもつ電子部品を構成する樹脂製部品のことである。
 レンズユニット部品とは、携帯電話、ゲーム機、パソコン、車載カメラ、携帯電話端末等において搭載されるカメラ機能をもつ電子部品のレンズユニットを構成する樹脂製部品のことである。レンズユニット部品はカメラモジュール部品の構成部品のうちのひとつである。
 アクチュエーター部品とは、携帯電話、ゲーム機、パソコン、車載カメラ、携帯電話端末等において運動または機械作用を制御するアクチュエーターを構成する樹脂製部品のことである。アクチュエーター部品はカメラモジュール部品の構成部品のうちのひとつである。
 以下に、実施例および比較例をあげて、本発明を具体的に説明する。
1.原料
成分(A)
・ポリカーボネート樹脂(PC-1);住化ポリカーボネート社製「SDポリカ200-13」(インヘレント粘度0.50、ガラス転移温度148℃):
・ポリカーボネート樹脂(PC-2);住化ポリカーボネート社製「SDポリカ200-3」(インヘレント粘度0.64、ガラス転移温度150℃):
・ポリカーボネート樹脂(PC-3);住化ポリカーボネート社製「SDポリカ200-80」(インヘレント粘度0.38、ガラス転移温度144℃):
成分(B)
・ポリフェニレンエーテル樹脂(PPE);三菱エンジニアリングプラスチックス(株)社製「ユピエースPX-100L」(ガラス転移温度219℃、固有粘度0.47dl/g)
成分(C)
・ポリスチレン樹脂(PS1);東洋スチレン社製「G210C」(ガラス転移温度98℃)(スチレン系モノマーのみの重合体)
・オキサゾリン基含有スチレン重合体(PS2);日本触媒社製「エポクロスRPS-1005」(ガラス転移温度107℃、オキサゾリン基濃度0.27mmol%)
成分(D)
・スチレン系エラストマー(SEBS1);旭化成ケミカルズ社製「タフテックH1051」(SEBS、スチレン/エチレン・ブチレン比 42/58)、インヘレント粘度0.44:このスチレン系エラストマーは未変性スチレン系エラストマーである。
・スチレン系エラストマー(SEBS2);旭化成ケミカルズ社製:「タフテックH1043」(SEBS、スチレン/エチレン・ブチレン比 67/33)、インヘレント粘度0.36:このスチレン系エラストマーは未変性スチレン系エラストマーである。
・スチレン系エラストマー(SEBS3);旭化成ケミカルズ社製:「タフテックM1913」(酸変性SEBS、スチレン/エチレン・ブチレン比 30/70、酸価10mgCH3ONA/g)、インヘレント粘度0.49:このスチレン系エラストマーは変性スチレン系エラストマーである。
成分(E)
・非晶ポリアリレート樹脂(PAR-1);ユニチカ社製「U-パウダー Rタイプ」(インヘレント粘度0.54、ガラス転移温度196℃):
・非晶ポリアリレート樹脂(PAR-2);ユニチカ社製「U-パウダー Sタイプ」(インヘレント粘度0.73、ガラス転移温度198℃):
その他の成分
・ポリテトラフルオロエチレン粒子(PTFE1);クラリアント社製「CERIDUST9202F」(平均粒径4μm)(未焼成物)(融点326℃)
・シリカ(SB);球状シリカ、デンカ社製「FB-4DFD」(平均粒径5μm)
・ガラスフレーク(GFL);ガラスファインフレーク、日本板硝子社製「MEG160FY-M01」(平均粒径160μm、平均厚さ0.7μm)
・ヒンダードフェノール化合物(AD1);BASF社製「イルガノックス1010」;前記化合物(II-1-1)
・離型剤(AD2);エメリーオレオケミカルズ社製 「LOXIOL VPG-2571」(脂肪酸エステル)
・顔料(CB);カーボンブラック
2.評価方法
(1)インヘレント粘度
 得られた樹脂組成物をテトラクロロエタン溶媒に十分に溶解し、樹脂成分濃度1g/dLの溶液を作成した。作成した溶液を0.45μmのフッ素樹脂製フィルターで濾過した。
 ウベローデ型粘度計を用い、25℃の温度にて、濾過して未溶解分を除去した後の溶液およびテトラクロロエタン溶媒のみの落下時間を測定し、以下の式を用いてインヘレント粘度を求めた。
 インヘレント粘度=[ln(溶液の落下時間/溶媒のみの落下時間)]/樹脂濃度(g/dL)
(2)流動性
 樹脂組成物を射出成形機(東芝機械社製、型番:EC100N II)を用いて、樹脂組成物中の成分(A)のガラス転移温度をTa℃、配合割合をWa質量部とし、成分(E)のガラス転移温度をTe℃、配合割合をWe質量部としたときに、成形温度は「(Ta×Wa+Te×We)/(Wa+We)+170」℃とし、金型温度は130℃に設定し、射出圧力120MPa、成形サイクル30秒で、厚み0.5mm、幅20mmのバー状成形品を射出成形(サイドゲート1点)にて成形した。得られた成形品の流動長を測定した。流動性は流動長に基づいて以下の方法で評価した。配合割合Wa質量部およびWe質量部は、成分(A)~(E)の合計100質量部に対する値である。
◎;41mm以上;
○;30mm以上 41mm未満;
△;20以上 30未満;(実用上問題なし)
×;20mm未満。
(3)機械的特性(曲げ強度および曲げ弾性率)
 樹脂組成物を、東芝機械社製射出成形機EC100を用いて射出成形し、幅10mm、厚さ4mmのダンベル試験片を作製した。樹脂組成物中の成分(A)のガラス転移温度をTa℃、配合割合をWa質量部とし、成分(E)のガラス転移温度をTe℃、配合割合をWe質量部としたときに、成形温度は「(Ta×Wa+Te×We)/(Wa+We)+170」℃とし、金型温度は130℃に設定した。
 得られた試験片を用いて、ISO178に準拠して測定した。強度は曲げ強度Sに基づいて、剛性は曲げ弾性率Eに基づいて以下の方法で評価した。機械的特性に優れているとは、曲げ強度および曲げ弾性率のいずれの特性にも優れていることを意味する。詳しくは、本発明において機械的特性は曲げ強度および曲げ弾性率のいずれの特性も△以上であることが必要である。
 強度
◎;95MPa≦S;
○;90MPa≦S<95MPa;
△;80MPa≦S<90MPa;(実用上問題なし)
×;S<80MPa。
 剛性
◎;2.3GPa≦E;
○;2.0GPa≦E<2.3GPa;
△;1.9GPa≦E<2.0GPa;(実用上問題なし)
×;E<1.9GPa。
(4)シャルピー衝撃強度(耐衝撃性)
 (3)で得られた試験片を用いて、ISO179-1eAに準拠して、ノッチ有にて測定した。耐衝撃性はシャルピー衝撃強度に基づいて以下の方法で評価した。
◎;20kJ/m以上;
○;10kJ/m以上20kJ/m未満;
△;5kJ/m以上10kJ/m未満;(実用上問題なし)
×;5kJ/m未満;
(5)DTUL(荷重たわみ温度)(耐熱性)
 (3)で得られた試験片を用いて、JIS K7191-1、K7191-2に準じ、荷重1.8MPaにて測定した。はんだ時の要求耐熱の面から、荷重たわみ温度が135℃以上あれば、実用上問題なしの範囲内である。耐熱性は荷重たわみ温度に基づいて以下の方法で評価した。
◎;135℃以上;
○;130℃以上135℃未満;
△;125℃以上130℃未満;(実用上問題なし)
×;125℃未満。
(6)寸法安定性
 樹脂組成物を射出成形機(日本製鋼所社製 J35AD)を用いて、樹脂組成物中の成分(A)のガラス転移温度をTa℃、配合割合をWa質量部とし、成分(E)のガラス転移温度をTe℃、配合割合をWe質量部としたときに、成形温度は「(Ta×Wa+Te×We)/(Wa+We)+170」℃とし、金型温度は130℃に設定し、成形サイクル30秒で、厚み0.5mm、20mm×20mmの平板型成形品を射出成形(サイドゲート1点)にて成形した。その後、その成形品を85℃環境下で2時間乾熱処理を実施したあと、85℃、85%RH環境下で48時間湿熱処理し、試験片の樹脂の流動方向に直角なTD方向の湿熱処理前後の寸法変化量を、高精度二次元測定器(キーエンス社製、型番:UM-8400)にて測定した。この数値は、その値が小さいほど寸法安定性が良く、±3μmの範囲内である場合を寸法安定性は実用上問題なしであるとした。寸法安定性は変化量に基づいて以下の方法で評価した。
◎;±1μm;
○;±2μm;
△;±3μm;(実用上問題なし)
×;-3μm未満または+3μm超。
(7)タンブリング試験(耐発塵性)
 樹脂組成物を、射出成形機(日本製鋼所社製 J35AD)を用いて、樹脂組成物中の成分(A)のガラス転移温度をTa℃、配合割合をWa質量部とし、成分(E)のガラス転移温度をTe℃、配合割合をWe質量部としたときに、成形温度は「(Ta×Wa+Te×We)/(Wa+We)+170」℃とし、金型温度は130℃に設定し、成形サイクル30秒で成形し、図1のような試験片を作製した。図1中の数値の単位は「mm」である。
 この試験片100個を、ステンレス製容器(内径70mm、高さ180mm)に入れ、ヤマト科学社製シェーカーSA300にセットし、300回/分の振動を24時間与えた。24時間経過後、容器より成形品を取り出し、下式に基づいて発塵割合を求めた。この数値は、その値が小さいほど、耐発塵性に優れ、0.1%未満を耐発塵性が実用上問題なしとした。試験後の試験片100個の合計質量は、表面に付着した塵等をエアー洗浄により除去した後の質量である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
◎;0.10%未満;
○;0.15%未満;
△;0.20%未満;(実用上問題なし)
×;0.20%以上。
(8)外観性
 樹脂組成物を、射出成形機(日本製鋼所社製 J35AD)を用いて、樹脂組成物中の成分(A)のガラス転移温度をTa℃、配合割合をWa質量部とし、成分(E)のガラス転移温度をTe℃、配合割合をWe質量部としたときに、成形温度は「(Ta×Wa+Te×We)/(Wa+We)+170」℃とし、金型温度は130℃に設定し、成形サイクル30秒で成形し、図1のような試験片を作製した。得られた試験片の表面外観を目視で下記基準により判断した。
◎:色ムラがまったくなく、光沢も優れている。
○:色ムラはまったくないが、光沢がやや悪い。または色ムラがやや認められるが、光沢は優れている。
△:色ムラがやや認められ、光沢もやや悪い。(実用上問題なし);
×:色ムラが認められるおよび/または光沢も悪い。
(9)総合判定
 上記した流動性、機械的特性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性、耐発塵性および外観性の評価結果のうち、より低い評価結果を総合判定結果として用いた。
 実施例1~25および比較例1~13
 各原料を、表1~表3に示す配合割合で、同方向2軸押出機(東芝機械社製、型番:TEM-37BS)を用いて、溶融混練をおこなった。原料は押出機トップフィーダから供給し、フィラーを配合する場合は、サイドフィーダを使用し、フィラーのみ押出機途中から供給した。ノズルからストランド状に引き取った樹脂組成物を水浴に浸漬して冷却固化し、ペレタイザーでカッティングした後、120℃で12時間熱風乾燥することによって、樹脂組成物(ペレット)を得た。
 押出条件は320℃および400rpmとした。
 実施例および比較例で得られた樹脂組成物の組成およびその評価結果を表1~表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 実施例1~25の樹脂組成物は、いずれも、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、外観性、耐衝撃性、耐発塵性および流動性の全ての特性に十分に優れていた。
 比較例1では、成分(A)の含有量が多すぎ、成分(B)の含有量が少なすぎ、成分(D)の含有量が多すぎたため、耐熱性、寸法安定性、耐発塵性が不良であった。
 比較例2では、成分(B)の含有量が多すぎ、成分(D)の含有量が多すぎたため、流動性、耐衝撃性、外観性が不良であった。
 比較例3では、成分(C)の含有量が少なすぎ、成分(D)の含有量が多すぎたため、機械的特性、外観性が不良であった。
 比較例4では、成分(C)の含有量が多すぎたため、耐衝撃性が不良であった。
 比較例5では、成分(A)を含有しなかったため、流動性が不良であった。
 比較例6では、成分(A)の含有量が多すぎたため、耐熱性が不良であった。
 比較例7では、成分(D)の含有量が少なすぎたため、耐衝撃性が不良であった。
 比較例8では、成分(D)の含有量が多すぎたため、機械的特性が不良であった。
 比較例9では、成分(A)の含有量が多すぎ、成分(D)の含有量が多すぎたため、機械的特性が不良であった。
 比較例10では、成分(B)の含有量が少なすぎたため、寸法安定性が不良であった。
 比較例11では、成分(B)の含有量が多すぎたため、流動性が不良であった。
 比較例12では、成分(C)を含有しなかったため、外観が不良であった。
 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、耐発塵性、外観性および流動性のうち、少なくとも1つの特性(好ましくは全ての特性)が要求される用途に有用である。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば、車載用ランプの反射体用基体、カメラモジュール部品、レンズユニット部品およびアクチュエーター部品などの成形品の製造(成形)に有用である。

Claims (18)

  1.  ポリカーボネート樹脂(A)5~58質量%、ポリフェニレンエーテル樹脂(B)15~50質量%、ポリスチレン樹脂(C)0.5~12質量%、スチレン系エラストマー(D)0.5~5質量%を含み、前記成分(A)~(D)の合計が100質量%である、熱可塑性樹脂組成物。
  2.  さらに、非晶ポリアリレート樹脂(E)を含むか、または含まない、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3.  前記熱可塑性樹脂組成物は、テトラクロロエタンを用い、樹脂成分濃度1g/dL、温度25℃で測定したときのインヘレント粘度が、0.40~0.60の範囲にある、請求項2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4.  前記スチレン系エラストマー(D)が、未変性スチレン系エラストマーである、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5.  前記スチレン系エラストマー(D)が、水素添加スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SEBS)である、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6.  前記スチレン系エラストマー(D)が、溶媒として、テトラクロロエタンを用い、濃度1g/dL、温度25℃で測定したときのインヘレント粘度0.30以上を有する、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7.  前記ポリスチレン樹脂(C)がオキサゾリン基含有スチレン重合体を含む、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8.  さらに、フッ素原子含有ポリマー粒子を含むか、または含まず、該フッ素原子含有ポリマー粒子の含有量が前記熱可塑性樹脂組成物100質量部に対して0~12質量部である、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  9.  さらに、球状シリカフィラー、球状ガラスフィラー、ガラスフレークから選択される1種以上のフィラーを含むか、または含まず、該フィラーの含有量が前記熱可塑性樹脂組成物100質量部に対して0~50質量部である、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  10.  非晶ポリアリレート樹脂(E)をさらに含むか、または含まず、該非晶ポリアリレート樹脂(E)の含有量が前記成分(A)~(E)の合計100質量%に対して0~80質量%である、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  11.  前記ポリカーボネート樹脂(A)の含有量が20~58質量%であり、
     前記ポリフェニレンエーテル樹脂(B)の含有量が15~38質量%であり、
     前記ポリスチレン樹脂(C)の含有量が0.5~11質量%であり、
     前記スチレン系エラストマー(D)の含有量が1~5質量%であり、
     前記スチレン系エラストマー(D)が、溶媒として、テトラクロロエタンを用い、濃度1g/dL、温度25℃で測定したときのインヘレント粘度0.30~0.47を有する、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  12.  前記ポリカーボネート樹脂(A)の含有量が40~58質量%であり、
     前記ポリフェニレンエーテル樹脂(B)の含有量が18~27質量%であり、
     前記ポリスチレン樹脂(C)の含有量が8~11質量%であり、
     前記スチレン系エラストマー(D)の含有量が2~4.5質量%であり、
     前記スチレン系エラストマー(D)が、溶媒として、テトラクロロエタンを用い、濃度1g/dL、温度25℃で測定したときのインヘレント粘度0.30~0.47を有する、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  13.  請求項1~12のいずれかに記載の樹脂組成物を含む成形品。
  14.  前記成形品がカメラモジュール部品である、請求項13に記載の成形品。
  15.  前記成形品がレンズユニット部品である、請求項13に記載の成形品。
  16.  前記成形品がアクチュエーター部品である、請求項13に記載の成形品。
  17.  前記成形品が光反射体用基体である、請求項13に記載の成形品。
  18.  請求項17に記載の光反射体用基体を用いた車載用ランプ。
PCT/JP2023/021673 2022-06-28 2023-06-12 熱可塑性樹脂組成物および成形品 Ceased WO2024004603A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2024530643A JPWO2024004603A1 (ja) 2022-06-28 2023-06-12

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022103617 2022-06-28
JP2022-103617 2022-06-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2024004603A1 true WO2024004603A1 (ja) 2024-01-04

Family

ID=89382858

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2023/021673 Ceased WO2024004603A1 (ja) 2022-06-28 2023-06-12 熱可塑性樹脂組成物および成形品

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPWO2024004603A1 (ja)
WO (1) WO2024004603A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63199267A (ja) * 1986-12-08 1988-08-17 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ ポリフェニレンエーテル、ポリエステル及びスチレンポリマーを含むポリマー混合物
JPH02284945A (ja) * 1989-04-27 1990-11-22 Sanyo Chem Ind Ltd 樹脂用相溶化剤および樹脂組成物
JPH03197554A (ja) * 1989-12-26 1991-08-28 Nippon G Ii Plast Kk 芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物
CN103304975A (zh) * 2013-06-24 2013-09-18 苏州新区佳合塑胶有限公司 一种耐候型的pc-ppo合金塑料及其制备方法
CN105440628A (zh) * 2015-12-16 2016-03-30 华南理工大学 一种增强阻燃pc/ppo复合材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63199267A (ja) * 1986-12-08 1988-08-17 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ ポリフェニレンエーテル、ポリエステル及びスチレンポリマーを含むポリマー混合物
JPH02284945A (ja) * 1989-04-27 1990-11-22 Sanyo Chem Ind Ltd 樹脂用相溶化剤および樹脂組成物
JPH03197554A (ja) * 1989-12-26 1991-08-28 Nippon G Ii Plast Kk 芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物
CN103304975A (zh) * 2013-06-24 2013-09-18 苏州新区佳合塑胶有限公司 一种耐候型的pc-ppo合金塑料及其制备方法
CN105440628A (zh) * 2015-12-16 2016-03-30 华南理工大学 一种增强阻燃pc/ppo复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2024004603A1 (ja) 2024-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2088168B1 (en) High flow polyester composition
JP4989998B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形品
CN101421357A (zh) 热塑性树脂组合物和树脂成型品
CN108026643A (zh) 激光直接成型用聚酯系树脂组合物
WO2009060986A1 (ja) 樹脂組成物
JP5592126B2 (ja) 導電性樹脂組成物からなる成形品
JP5209536B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
KR101267852B1 (ko) 수지 조성물 및 그것을 성형해서 이루어지는 성형품
CN114072461A (zh) 热塑性树脂组合物、成型品和产品
KR101954282B1 (ko) 하드 디스크 드라이브 및 반도체 용도에서 유용한 청정 폴리카보네이트 재료
WO2006041023A1 (ja) 樹脂組成物
JPWO2019198303A1 (ja) 樹脂組成物及び樹脂組成物の製造方法、並びに樹脂成形体の製造方法
JP2012136558A (ja) 熱可塑性樹脂の金属粘着性を低減させる方法
WO2024004603A1 (ja) 熱可塑性樹脂組成物および成形品
JP7303058B2 (ja) 熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物
JP4116462B2 (ja) 樹脂組成物の製造方法、並びにそれにより製造される樹脂組成物よりなるペレット及び射出成形品
JP2021000734A (ja) 成形機及び押出機洗浄用樹脂組成物
JP7311357B2 (ja) 熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物
WO2020111011A1 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び成形体
CN114555706A (zh) 树脂组合物和成型品
JP4618685B2 (ja) 樹脂組成物
WO2023281602A1 (ja) 熱可塑性樹脂組成物、成形品および製品
JP2025124010A (ja) 樹脂組成物、ペレット、成形品、および、破壊呼び歪低下抑制方法
JP2004204005A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
HK1120536B (en) Resin composition and molded article obtained by molding same

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 23831052

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2024530643

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 23831052

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1