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WO2024058204A1 - 撥液性繊維の製造方法 - Google Patents

撥液性繊維の製造方法 Download PDF

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WO2024058204A1
WO2024058204A1 PCT/JP2023/033331 JP2023033331W WO2024058204A1 WO 2024058204 A1 WO2024058204 A1 WO 2024058204A1 JP 2023033331 W JP2023033331 W JP 2023033331W WO 2024058204 A1 WO2024058204 A1 WO 2024058204A1
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WO
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less
compound
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liquid
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PCT/JP2023/033331
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English (en)
French (fr)
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達記 坂巻
昌弘 東
照夫 堀
和正 廣垣
功 田畑
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Daikin Industries Ltd
University of Fukui NUC
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
University of Fukui NUC
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Publication date
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Priority to EP23865553.4A priority patent/EP4538450A4/en
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    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D06M15/3568—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing silicon
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    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
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    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/12—Hydrophobic properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/04—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyesters, e.g. polyethylene terephthalate [PET]
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00—Physical properties
    • D10B2401/02—Moisture-responsive characteristics
    • D10B2401/021—Moisture-responsive characteristics hydrophobic

Definitions

  • the present disclosure relates to a method for producing liquid-repellent fibers, and particularly to a method for producing liquid-repellent fibers using supercritical carbon dioxide as a processing medium.
  • Patent Document 1 a fiber or textile product is treated using a fiber treatment agent containing supercritical carbon dioxide or liquefied carbon dioxide, water, and a surfactant to form reverse micelles.
  • a processing method is disclosed.
  • Cited Document 1 does not specifically describe imparting liquid repellency to fibers. Moreover, the combination of water and a surfactant is essential, which can be industrially disadvantageous from the viewpoint of productivity. Furthermore, with the recent worsening of environmental problems, water is a precious resource, and reducing industrial usage and wastewater volume has become a major issue.
  • the present disclosure provides a novel method that can impart liquid repellency to fibers with reduced amounts of water and/or surfactants, and preferably without the use of water and/or surfactants. Take it as a challenge.
  • [Section 1] A method for producing liquid-repellent fibers, comprising a fiber treatment step of treating a fiber base material with a repellent containing a liquid-repellent compound using supercritical carbon dioxide as a treatment medium.
  • [Section 2] Item 2. The method for producing liquid-repellent fibers according to Item 1, wherein the liquid-repellent compound has a water contact angle of 35° or more.
  • the liquid repellent compound has the following formula: -X-R n [In the formula, X is a direct bond or a 1+n valent group, R is independently at each occurrence an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms or a polysiloxane group, which may have a substituent; n is 1 or more and 3 or less. ] Item 3. The method for producing a liquid-repellent fiber according to item 1 or 2, which has a group represented by the following. [Section 4] Item 4.
  • Item 7 The method for producing a liquid-repellent fiber according to any one of Items 1 to 6, which has a repeating unit derived from a compound represented by the following.
  • Item 8 Item 8.
  • the liquid repellent compound is one or more base compounds selected from the group consisting of monosaccharides, polysaccharides, alcohols, polyols, carboxylic acids, polycarboxylic acids, and derivatives thereof, and the following formula: -X-R n [In the formula, X is a direct bond or a 1+n valent group, R is independently at each occurrence an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent; n is 1-3. ] Item 7.
  • the method for producing a liquid-repellent fiber according to any one of Items 1 to 6, which is a compound modified with a group represented by the following.
  • the base material compound is starch, cellulose, curdlan, pullulan, carrageenan, guar gum, chitin, chitosan, locust bean gum, kappa carrageenan, iota carrageenan, isomaltodextrin, xanthan gum, jella gum, tamarind seed gum, cycloamylose, glucose, Sucrose, mannitol, sorbitol, sorbitan, maltitol, stepioxide, dextrin, cyclodextrin, glycerin, polyglycerin, menthol, xylitol, sucralose, fructose, maltose, trehalose, lactosucrose, erythritol, vanillin, cholesterol, glucosamine
  • [Section 11] Item 11.
  • the liquid repellent compound has the following formula: A(-X-R n ) m
  • A is an m-valent group obtained by removing m hydrogen atoms from an aromatic ring or a nitrogen-containing heterocycle that may have a substituent
  • X is independently at each occurrence a direct bond or a 1+n valent group
  • R is independently at each occurrence an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent
  • n is independently in each occurrence from 1 to 3, m is 1 or more and 6 or less.
  • the method for producing a liquid-repellent fiber according to any one of Items 1 to 6, which is a compound represented by: [Section 15]
  • the liquid repellent compound has the following formula: A(-X-R n ) m [In the formula, A is an m-valent group obtained by removing m hydrogen atoms from an aromatic ring or a nitrogen-containing heterocycle that may have a substituent, X is independently at each occurrence a direct bond or a 1+n valent group; R is independently at each occurrence an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent; n is independently in each occurrence from 1 to 3, m is 1 or more and 6 or less. ] Item 7.
  • Item 16 The method for producing a liquid-repellent fiber according to item 14 or 15, which is a group represented by: [Section 17] Item 7. The method for producing a liquid-repellent fiber according to any one of Items 1 to 6, wherein the liquid-repellent compound is a reaction product of an isocyanate group-containing compound and an isocyanate-reactive compound. [Section 18] Item 7. The method for producing a liquid repellent fiber according to any one of Items 1 to 6, wherein the liquid repellent compound has a polysiloxane group. [Section 19] Item 19. The method for producing a liquid repellent fiber according to Item 18, wherein the liquid repellent compound has the polysiloxane group in a side chain.
  • the liquid repellent compound is Amine skeleton and the following formula: -X N -R n
  • X N is a direct bond or a 1+n valent group, R is independently at each occurrence an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent; n is an integer of 1 or more and 3 or less.
  • Item 7 has one or more aliphatic hydrocarbon-containing groups represented by Item 7.
  • the method for producing a liquid-repellent fiber according to any one of Items 1 to 6, wherein at least one of the aliphatic hydrocarbon-containing groups is an amine modified product bonded to a nitrogen atom of the amine skeleton. .
  • the amine skeleton is composed of a mono- to trivalent amino group and a chain saturated aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, which may be separated by an oxygen atom and/or a sulfur atom. , the repellent according to item 20.
  • Item 22 The method for producing a liquid-repellent fiber according to any one of Items 1 to 21, wherein the fiber is a polyester or polyester blend fiber.
  • Item 23 The method for producing liquid-repellent fibers according to any one of Items 1 to 22, wherein the water concentration in the treatment agent for treating the fiber base material is 0.001 mol/L or less.
  • [Section 24] A composition comprising a liquid repellent compound defined in any one of Items 1 to 21 and supercritical carbon dioxide.
  • [Section 25] A repellent agent comprising a liquid repellent compound defined in any one of Items 1 to 21 and supercritical carbon dioxide.
  • [Section 26] Item 22. A composition comprising a liquid repellent compound defined in any one of Items 1 to 21 or fibers treated with a water repellent.
  • various liquid-repellent compounds can be produced even if the amount of water and/or surfactant is reduced, preferably without using water and/or surfactant. can be used to impart liquid repellency to the fibers.
  • n-valent group means a group having n bonds, that is, a group forming n bonds.
  • n-valent organic group means an n-valent group containing carbon.
  • Such an organic group is not particularly limited, but may be a hydrocarbon group or a derivative thereof.
  • a hydrocarbon group derivative is a group having one or more N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, etc. at the end of the hydrocarbon group or in the molecular chain. means.
  • hydrocarbon group refers to a group containing carbon and hydrogen, which is obtained by removing a hydrogen atom from a hydrocarbon.
  • hydrocarbon groups include, but are not particularly limited to, C 1-20 hydrocarbon groups, such as aliphatic hydrocarbon groups and aromatic hydrocarbon groups.
  • aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched, or cyclic, and may be saturated or unsaturated.
  • the hydrocarbon group may also contain one or more ring structures. Hydrocarbon groups may be substituted with one or more substituents.
  • the repellent in the present disclosure can impart liquid repellency to the fiber base material, and can function as at least one selected from the group consisting of a water repellent, an oil repellent, an oil resistance agent, and a water resistance agent. According to the present disclosure, even if the amount of water and/or surfactant in the repellent agent is reduced, liquid repellency can be favorably imparted to the fiber base material, so from an industrial viewpoint and/or an environmental protection viewpoint. It is advantageous from
  • the repellent agent in the present disclosure includes a liquid repellent compound.
  • the repellent agent in the present disclosure may be a liquid repellent compound alone.
  • the repellent agent in the present disclosure may contain supercritical carbon dioxide as a processing medium and/or other components in addition to the liquid repellent compound.
  • the repellent in the present disclosure is a compound having a fluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms, a compound having a perfluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms, a compound having a fluoroalkyl group having 4 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 4 or more carbon atoms. It is not necessary to have any one selected from the group consisting of a compound having an alkyl group, a compound having a perfluoroalkyl group, a compound having a fluoroalkyl group, and a compound having a fluorine atom.
  • the repellent agent in the present disclosure can impart liquid repellency to a substrate even if it does not contain these fluorine compounds.
  • liquid repellent compound in the present disclosure is capable of attaching to a fiber base material and imparting liquid repellency to the fiber base material.
  • the water contact angle of the liquid repellent compound is 35° or more, 40° or more, 45° or more, 50° or more, 55° or more, 65° or more, 75° or more, 85° or more, 90° or more, or 100° or more. It's good to be there.
  • the water contact angle of the liquid repellent compound may be 160° or less, 140° or less, 130° or less, 120° or less, 110° or less, 100° or less, or 90° or less.
  • the water contact angle is the static contact angle of a liquid-repellent compound to a spin-coated film, as shown in Examples, and the contact angle after 1 second of dropping 2 ⁇ L of water on the spin-coating film. It refers to what is obtained by measuring.
  • the solubility parameter (SP value) of the liquid repellent compound is 6 or more, 7 or more, 7.5 or more, 8 or more, 8.5 or more, 9 or more, 9.5 or more, 10 or more, 10.5 or more, 11 or more, It may be 11.5 or more, or 12 or more, preferably 8 or more, more preferably 9 or more.
  • the solubility parameter (SP value) of the liquid repellent compound is 18 or less, 16 or less, 15.5 or less, 15 or less, 14.5 or less, 14 or less, 13.5 or less, 13 or less, 12.5 or less, 12 or less, It may be 11.5 or less, or 11 or less, preferably 14 or less, more preferably 12 or less.
  • the solubility parameter is defined as the square root of the cohesive energy density, which is the cohesive energy divided by the molar molecular volume.
  • the amount of liquid repellent compound dissolved in supercritical carbon dioxide (25 MPa, 120°C) is 0.001 mg/mL or more, 0.005 mg/mL or more, 0.01 mg/mL or more, 0.05 mg/mL or more, 0. It may be 1 mg/mL or more, 0.5 mg/mL or more, or 1 mg/mL or more, preferably 0.005 mg/mL or more, more preferably 0.01 mg/mL or more.
  • the amount of the liquid repellent compound dissolved in supercritical carbon dioxide (25 MPa, 120° C.) is 50 mg/mL or less, 10 mg/mL or less, 5 mg/mL or less, 1 mg/mL or less, 0.5 mg/mL or less, or 0. It may be 1 mg/mL or less, preferably 5 mg/mL or less, more preferably 1 mg/mL or less.
  • the dust absorption rate of the liquid repellent compound may be 40% or more, 50% or more, 60% or more, 70% or more, 80% or more, or 90% or more, preferably 50% or more, more preferably 80% or more. , particularly preferably 90% or more.
  • the dust absorption rate is a 100% ratio obtained by dividing the weight of the liquid-repellent compound attached to the fiber by the weight of the liquid-repellent compound dissolved in supercritical carbon dioxide during treatment and multiplying the result by 100.
  • the melting point of the liquid repellent compound may be 60°C or higher, 80°C or higher, 100°C or higher, 110°C or higher, 120°C or higher, 130°C or higher, 140°C or higher, or 150°C or higher; is preferably higher than the processing temperature.
  • liquid-repellent compounds include, but are not limited to, acrylic polymer-type liquid-repellent compounds, matrix-modified liquid-repellent compounds, ring-modified liquid-repellent compounds, and isocyanate-based liquid repellent compounds, as detailed below.
  • liquid-repellent compounds include liquid-repellent compounds and polysiloxane group-containing liquid-repellent compounds.
  • the liquid repellent compound may be a combination of multiple types (for example, two or three types) of liquid repellent compounds.
  • the liquid-repellent compound preferably has a monovalent hydrocarbon group having 6 or more and 40 or less carbon atoms, which may have a substituent.
  • the hydrocarbon group may be an aromatic hydrocarbon group or an aliphatic hydrocarbon group, preferably an aliphatic hydrocarbon group, preferably an aliphatic hydrocarbon group, especially a saturated aliphatic hydrocarbon group (alkyl group). It is preferable that The hydrocarbon group may be cyclic, linear or branched, preferably linear.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group may be 6 or more, 8 or more, 10 or more, 12 or more, 14 or more, 16 or more, or 18 or more, preferably 10 or more, more preferably 12 or more.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group may be 40 or less, 35 or less, 30 or less, 25 or less, 20 or less, 15 or less, or 10 or less, preferably 30 or less, more preferably 25 or less.
  • the monovalent hydrocarbon group having 6 or more and 40 or less carbon atoms which may have a substituent may correspond to R described below.
  • the hydrocarbon group having 6 or more and 40 or less carbon atoms which may have a substituent in the present disclosure may be a hydrocarbon group having a substituent, or may be an unsubstituted hydrocarbon group.
  • substituents include -OR', -N(R') 2 , -COOR', and halogen atoms (wherein R' is independently a hydrogen atom or a carbon number 1 to 4 hydrocarbon groups).
  • the substituent may or may not have active hydrogen.
  • the number of substituents may be 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3 or less, 2 or less, 1 or less, or 0.
  • the amount of carbon atoms relative to the total amount of carbon atoms and heteroatoms may be 70 mol% or more, 80 mol% or more, 90 mol% or more, 95 mol% or more, or 99 mol% or more, preferably It is 75 mol% or more.
  • the amount of carbon atoms relative to the total amount of carbon atoms and heteroatoms may be 95 mol% or less, 90 mol% or less, 85 mol% or less, or 80 mol% or less.
  • a group having 6 to 40 carbon atoms may have 1 to 3 (eg, 1) -OR' (particularly -OH) as a substituent (eg, other than at the terminal).
  • the liquid repellent compound has 2 or more, 5 or more, 10 or more, 25 or more, 50 or more, 75 or more, 100 or more, 300 or more, or 500 or more hydrocarbon groups per molecule. It preferably has 10 or more hydrocarbon groups.
  • the liquid repellent compound may have up to 1000, up to 500, up to 300, up to 100, up to 75, or up to 50 hydrocarbon groups per molecule.
  • the amount of hydrocarbon groups having 6 to 40 carbon atoms (especially aliphatic hydrocarbon groups) that may have substituents is 1% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more in the liquid repellent compound. , 10% by weight or more, 20% by weight or more, or 30% by weight or more, preferably 5% by weight or more.
  • the amount of hydrocarbon groups having 6 to 40 carbon atoms (especially aliphatic hydrocarbon groups) which may have substituents is 80% by weight or less, 70% by weight or less, 60% by weight or less in the liquid repellent compound. , 50% by weight or less, 40% by weight or less, 30% by weight or less, or 25% by weight or less, preferably 70% by weight or less.
  • the liquid repellent compound in the present disclosure includes a fluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms, a fluoroalkyl group having 4 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 4 or more carbon atoms, and a perfluoroalkyl group. , a fluoroalkyl group, and a fluorine atom. Even if the liquid repellent compound does not contain these fluorine-containing groups, it can impart liquid repellency to the substrate.
  • the liquid repellent compound in the present disclosure is The following formula: -X-R n [In the formula, X is a direct bond or a 1+n valent group, R is independently at each occurrence an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent; n is 1 or more and 3 or less. ] It is preferable to have a group represented by When the liquid repellent compound has the group, it is possible to impart good liquid repellency to the fiber base material.
  • X is a direct bond or a 1+n valent group.
  • n may be 1-3, 2-3, 1-2, 1, 2, or 3.
  • the molecular weight of X may be 3000 or less, 2500 or less, 2000 or less, 1500 or less, 1000 or less, 750 or less, or 500 or less.
  • the molecular weight of X may be 10 or more, 50 or more, 100 or more, 200 or more, 300 or more, 500 or more, or 750 or more.
  • X 1 is a non-hydrocarbon linker.
  • X 1 is a direct bond or a divalent or higher valence group.
  • the valence of X 1 may be 2-4, 2-3, or 2. It is preferable that X 1 is not only a direct bond.
  • the molecular weight of X 1 may be 2000 or less, 1500 or less, 1000 or less, 750 or less, or 500 or less.
  • the molecular weight of X 1 may be 10 or more, 50 or more, 100 or more, 200 or more, 300 or more, or 500 or more.
  • X 2 is a hydrocarbon linker, and is a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms.
  • X 2 is a divalent or higher group.
  • the valence of X 2 may be, for example, 2-4, 2-3, or 2.
  • the carbon number of X 2 may be 1 or more, 2 or more, 3 or more, 4 or more, 6 or more, 8 or more, 10 or more, 12 or more, 14 or more, 16 or more, or 18 or more.
  • the carbon number of X 2 may be 40 or less, 35 or less, 30 or less, 25 or less, 20 or less, 15 or less, 10 or less, or 5 or less.
  • X 2 may be a cyclic, branched, or straight chain hydrocarbon group.
  • X 2 may be an aromatic hydrocarbon group or an aliphatic hydrocarbon group, such as an aliphatic hydrocarbon group (eg, a saturated aliphatic hydrocarbon group).
  • -(CH 2 ) p - (p is 1 to 40, for example 1 to 10)
  • a linear hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, for example 1 to 10 unsaturated bonds
  • each occurrence of R' is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X examples include -X 1 - or -X 1 -X 2 -X 1 -.
  • X may have an amide group, urea group or urethane group.
  • R is a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 6 or more and 40 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • R may be cyclic, branched, or linear, preferably branched or linear, and more preferably linear.
  • R is preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group (alkyl group) that may have a substituent.
  • the carbon number of R may be 6 or more, 8 or more, 10 or more, 12 or more, 14 or more, 16 or more, or 18 or more, preferably 10 or more, more preferably 12 or more.
  • the carbon number of R may be 40 or less, 35 or less, 30 or less, 25 or less, 20 or less, 15 or less, or 10 or less, preferably 30 or less, more preferably 25 or less.
  • the liquid repellent compound may be an acrylic polymer (acrylic polymer type liquid repellent compound).
  • the acrylic polymer type liquid repellent compound contains repeating units derived from the hydrocarbon monomers shown below. Furthermore, it may contain repeating units derived from crosslinkable monomers, halogenated olefin monomers, and/or other monomers.
  • Q is a hydrogen atom, a monovalent organic group or a halogen atom
  • X 2 is a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms
  • a 1+n-valent group consisting of one or more selected from the group consisting of, R is an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent, n is 1-3.
  • It may be a polymer having a repeating unit derived from a
  • X is represented by the following formula: -X 1 - or -X 1 -X 2 -X 1 -
  • X 2 is a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms.
  • It may be a group represented by
  • Q is a hydrogen atom, a monovalent organic group, or a halogen atom.
  • monovalent organic groups include cyano groups, aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 6 carbon atoms (eg, alkyl groups, alkenyl groups, etc.), and aromatic groups having 5 to 12 carbon atoms.
  • halogen atoms include fluorine, chlorine, bromine, iodine, and the like.
  • Q may be a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group, a cyano group, a substituted or unsubstituted benzyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, such as a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, It is a cyano group, preferably a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom, especially a hydrogen atom or a methyl group.
  • the hydrocarbon monomer may include a hydrocarbon monomer containing an amide group, urea group, or urethane group in X.
  • the hydrocarbon monomer may be a combination of a hydrocarbon monomer having an amide group, urea group, or urethane group and a hydrocarbon monomer having no amide group, urea group, or urethane group. .
  • the hydrocarbon monomer may be only a non-cyclic hydrocarbon group-containing monomer, but may also include a cyclic hydrocarbon group-containing monomer.
  • the cyclic hydrocarbon group-containing monomer is a monomer having a cyclic hydrocarbon group, and may be a monomer having one ethylenically unsaturated double bond and a cyclic hydrocarbon group.
  • the cyclic hydrocarbon group-containing monomer preferably has a (meth)acrylic group as an ethylenically unsaturated double bond, for example, a (meth)acrylate group or a (meth)acrylamide group as an ethylenically unsaturated double bond. It may have.
  • the cyclic hydrocarbon group may be alicyclic or aromatic, and is preferably alicyclic.
  • the cyclic hydrocarbon group may be saturated or unsaturated, preferably saturated.
  • the cyclic hydrocarbon group may be a monocyclic group, a polycyclic group, or a bridged ring group, and a bridged ring group is preferred.
  • the cyclic hydrocarbon group may have a chain group (for example, a linear or branched hydrocarbon group).
  • the number of carbon atoms in the cyclic hydrocarbon group may be 4 or more, 6 or more, or 8 or more, and may be 30 or less, 26 or less, 22 or less, 18 or less, or 14 or less.
  • cyclic hydrocarbon group examples include cyclohexyl group, t-butylcyclohexyl group, adamantyl group, 2-methyl-2-adamantyl group, 2-ethyl-2-adamantyl group, bornyl group, isobornyl group, norbornyl group, Cyclopentanyl group, dicyclopentenyl group, benzyl group, phenyl group, naphthyl group, 2-t-butylphenyl group, residues obtained by removing one or more hydrogen atoms from these groups (e.g., cyclohexylene group, adamane group) tyrene group, phenylene group, naphthylene group, etc.) and groups which are substituted products thereof.
  • groups e.g., cyclohexylene group, adamane group
  • cyclic hydrocarbon group-containing monomers include cyclohexyl (meth)acrylate, t-butylcyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, Dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, tricyclopentanyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth)acrylate, 2-ethyl- Examples include 2-adamantyl (meth)acrylate and compounds in which these acrylates are substituted with acrylamide. These may be used alone or in combination of two or more.
  • hydrocarbon monomer examples include as follows.
  • the compound of the chemical formula below is an acrylic compound in which the ⁇ -position is a hydrogen atom, but the ⁇ -position may be any other Q.
  • a methacrylic compound in which the ⁇ -position is a methyl group and an ⁇ -compound in which the ⁇ -position is a chlorine atom It may be a chloroacrylic compound or the like.
  • the acrylic polymeric liquid repellent compound may have repeating units derived from halogenated olefin monomers. It is preferable that the halogenated olefin monomer does not have a fluorine atom.
  • the halogenated olefin monomer is preferably an olefin having 2 to 20 carbon atoms substituted with 1 to 10 chlorine, bromine, or iodine atoms.
  • the halogenated olefin monomer is preferably a chlorinated olefin having 2 to 20 carbon atoms, particularly an olefin having 2 to 5 carbon atoms and having 1 to 5 chlorine atoms.
  • halogenated olefin monomers are vinyl halides such as vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl iodide, vinylidene halides such as vinylidene chloride, vinylidene bromide, vinylidene iodide.
  • Vinyl chloride is preferred because it has high water repellency (especially durability of water repellency).
  • the presence of repeating units derived from halogenated olefin monomers increases the washing durability provided by the acrylic polymer type liquid repellent compound.
  • the acrylic polymer type liquid repellent compound may have a repeating unit derived from a crosslinkable monomer.
  • the crosslinking monomer is a monomer capable of imparting crosslinking properties to a polymer, and has at least two selected from the group consisting of a reactive group and an olefinic carbon-carbon double bond. good.
  • the crosslinking monomer may be a compound having at least two ethylenically unsaturated double bonds, or a compound having at least one ethylenically unsaturated double bond and at least one reactive group.
  • the crosslinkable monomer preferably has a (meth)acrylic group as an ethylenically unsaturated double bond, for example, a (meth)acrylate group or a (meth)acrylamide group as an ethylenically unsaturated double bond. You can.
  • reactive groups include hydroxyl group, epoxy group, chloromethyl group, blocked isocyanate group, amino group, carboxyl group, carbonyl group, isocyanate group, and the like.
  • crosslinkable monomers include diacetone (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, hydroxyethyl (meth)acrylamide, glycidyl (meth)acrylate, hydroxymethyl (meth)acrylate, and hydroxyethyl (meth)acrylamide.
  • the acrylic polymer type liquid repellent compound may contain repeating units derived from monomers other than the above-mentioned monomers.
  • monomers include, for example, acrylonitrile, alkoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, organosiloxane-containing (meth)acrylate, vinyl acetate, vinyl alkyl ether, etc. .
  • Other monomers are not limited to these examples. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the repeating unit derived from the hydrocarbon monomer is 5% by weight or more, 15% by weight or more, 20% by weight or more, 25% by weight or more, 35% by weight with respect to the acrylic polymer liquid repellent compound.
  • the content may be 45% by weight or more, 55% by weight or more, or 65% by weight or more.
  • the amount of the repeating unit derived from the hydrocarbon monomer is 98% by weight or less, 95% by weight or less, 90% by weight or less, 80% by weight or less, 70% by weight with respect to the acrylic polymer liquid repellent compound. or 60% by weight or less.
  • hydrocarbon monomers having an amide group, urea group, or urethane group are 1% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight or more, and 20% by weight. The content may be 30% by weight or more, 50% by weight or more, or 75% by weight or more.
  • the hydrocarbon monomer having an amide group, urea group, or urethane group accounts for 80% by weight or less, 60% by weight or less, 40% by weight or less, or 20% by weight or less. It's fine.
  • cyclic hydrocarbon group-containing monomers are 1% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more, 30% by weight or more, 50% by weight or more It may be at least 75% by weight, or at least 75% by weight.
  • the cyclic hydrocarbon group-containing monomer may be 80% by weight or less, 60% by weight or less, 40% by weight or less, or 20% by weight or less.
  • the amount of the repeating unit derived from the halogenated olefin monomer is 3% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight or more, 15% by weight or more, or 20% by weight with respect to the acrylic polymer liquid repellent compound. % or more, 25% by weight or more, or 35% by weight or more.
  • the amount of the repeating unit derived from the halogenated olefin monomer is 80% by weight or less, 70% by weight or less, 60% by weight or less, 50% by weight or less, 40% by weight with respect to the acrylic polymer liquid repellent compound. The amount may be 30% by weight or less, 20% by weight or less, or 10% by weight or less, preferably 60% by weight or less.
  • the amount of the repeating unit derived from the cyclic hydrocarbon group-containing monomer is 0.5% by weight or more, 1% by weight or more, 3% by weight or more, or 4% by weight with respect to the acrylic polymer liquid repellent compound. It may be more than that.
  • the amount of the repeating unit derived from the halogenated olefin monomer is 30% by weight or less, 20% by weight or less, 15% by weight or less, 10% by weight or less, 7.5 It may be less than or equal to 5% by weight. It may be.
  • the amount of the repeating unit derived from the crosslinkable monomer is 0.5% by weight or more, 1% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight based on the acrylic polymer liquid repellent compound. % or more, or 20% or more by weight.
  • the amount of the repeating unit derived from the crosslinkable monomer is 70% by weight or less, 60% by weight or less, 50% by weight or less, 40% by weight or less, 30% by weight or less based on the acrylic polymer liquid repellent compound. , or 20% by weight or less.
  • the amount of repeating units derived from other monomers is 0.5% by weight or more, 1% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight based on the acrylic polymer liquid repellent compound. or more, or 20% by weight or more.
  • the amount of repeating units derived from other monomers is 70% by weight or less, 60% by weight or less, 50% by weight or less, 40% by weight or less, 30% by weight or less, based on the acrylic polymer liquid repellent compound. Or it may be 20% by weight or less.
  • the weight average molecular weight of the acrylic polymer liquid repellent compound may be 500 or more, 1000 or more, 2500 or more, 5000 or more, 10000 or more, 25000 or more, or 50000 or more, and 5000 or more is preferable.
  • the weight average molecular weight of the acrylic polymer type liquid repellent compound may be 1,000,000 or less, 500,000 or less, 250,000 or less, 100,000 or less, 50,000 or less, 25,000 or less, or 10,000 or less, and 100,000 or less is preferable.
  • the acrylic polymer type liquid-repellent compound can be produced by a known polymerization method, and the conditions for the polymerization reaction can be arbitrarily selected.
  • Examples of such polymerization methods include solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and condensation polymerization.
  • solution polymerization a method is adopted in which monomers are dissolved in an organic solvent in the presence of a polymerization initiator, and after nitrogen substitution, the solution is heated and stirred at a temperature in the range of 30 to 120°C for 1 to 10 hours.
  • the polymerization initiator include azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, lauryl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxypivalate, diisopropyl peroxydicarbonate, and the like. Can be mentioned.
  • the polymerization initiator is used in an amount of 0.01 to 20 parts by weight, for example 0.01 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer.
  • Organic solvents are inert to the monomers and dissolve them, such as esters (for example, esters having 2 to 40 carbon atoms, specifically ethyl acetate, butyl acetate), ketones (for example, carbon It may be a ketone having 2 to 40 carbon atoms, specifically methyl ethyl ketone, diisobutyl ketone, methyl isobutyl ketone), or an alcohol (for example, an alcohol having 1 to 40 carbon atoms, specifically ethanol, butanol, isopropyl alcohol). .
  • esters for example, esters having 2 to 40 carbon atoms, specifically ethyl acetate, butyl acetate
  • ketones for example, carbon It may be a ketone having 2 to 40 carbon atoms, specifically methyl ethyl ketone, diisobutyl ketone, methyl isobutyl ketone
  • an alcohol for example, an alcohol having 1 to 40 carbon atoms, specifically
  • organic solvents include acetone, chloroform, HCHC225, isopropyl alcohol, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, petroleum ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate.
  • the organic solvent is used in an amount of 10 to 3,000 parts by weight, for example, 50 to 2,000 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of the monomers.
  • emulsion polymerization a method is adopted in which monomers are emulsified in water in the presence of a polymerization initiator and an emulsifier, and after nitrogen substitution, polymerization is carried out by stirring at a temperature in the range of 50 to 80°C for 1 to 20 hours.
  • Polymerization initiators include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butyl perbenzoate, 1-hydroxycyclohexylhydroperoxide, 3-carboxypropionyl peroxide, acetyl peroxide, azobisisobutyramidine dihydrochloride, Water-soluble products such as sodium oxide, potassium persulfate, ammonium persulfate, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, lauryl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxypoxide, etc. Oil-soluble materials such as barreto and diisopropyl peroxydicarbonate are used.
  • the polymerization initiator is used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer.
  • monomers are micronized in water and polymerized using an emulsifying device that can apply strong crushing energy, such as a high-pressure homogenizer or an ultrasonic homogenizer.
  • an emulsifying device that can apply strong crushing energy, such as a high-pressure homogenizer or an ultrasonic homogenizer.
  • strong crushing energy such as a high-pressure homogenizer or an ultrasonic homogenizer.
  • various anionic, cationic, or nonionic emulsifiers can be used as the emulsifier, and are used in an amount of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer. Preference is given to using anionic and/or nonionic and/or cationic emulsifiers.
  • a compatibilizing agent such as a water-soluble organic solvent or a low molecular weight monomer to make these monomers sufficiently compatible.
  • a compatibilizer it is possible to improve emulsifying properties and copolymerizability.
  • the above-mentioned organic solvents may be used.
  • examples include acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, propylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol, tripropylene glycol, ethanol, etc., and 1 to 50 parts by weight, for example 10 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of water. A range of parts by weight may be used.
  • examples of low molecular weight monomers include methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, etc., and 1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of monomers, For example, it may be used in a range of 10 to 40 parts by weight.
  • a chain transfer agent may be used in the polymerization.
  • the molecular weight of the polymer can be changed depending on the amount of chain transfer agent used.
  • chain transfer agents include mercaptan group-containing compounds such as lauryl mercaptan, thioglycol, and thioglycerol (particularly alkyl mercaptans (for example, having 1 to 40 carbon atoms)), inorganic salts such as sodium hypophosphite, sodium bisulfite, etc. etc.
  • the amount of the chain transfer agent used may range from 0.01 to 10 parts by weight, for example from 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of monomers.
  • the liquid repellent compound may be a liquid repellent compound obtained by modifying a base material compound with a hydrocarbon group having 6 or more and 40 or less carbon atoms that may have a substituent (base material modified type liquid repellent compound).
  • the base material-modified liquid repellent compound is one or more base materials selected from the group consisting of one or more compounds selected from monosaccharides, polysaccharides, alcohols, polyols, carboxylic acids, and polyvalent carboxylic acids, and derivatives thereof.
  • a compound the following formula: -X-R n [In the formula, X is a direct bond or a 1+n valent group, R is independently at each occurrence an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent; n is 1 or more and 3 or less. ] It may be a compound in which the group represented by is modified.
  • matrix compounds include starch, cellulose, curdlan, pullulan, carrageenan, guar gum, chitin, chitosan, locust bean gum, kappa carrageenan, iota carrageenan, isomaltodextrin, xanthan gum, jella gum, tamarind seed gum, cycloamylose, Glucose, sucrose, mannitol, sorbitol, sorbitan, maltitol, stepioxide, dextrin, cyclodextrin, glycerin, polyglycerin, menthol, xylitol, sucralose, fructose, maltose, trehalose, lactosucrose, erythritol, vanillin, cholesterol, glucosamine, catechin, Anthocyanin, quercetin, citric acid, malic acid, gluconic acid, alginic acid, butyric acid
  • the base material compound may be a polymer (for example, a condensate or a crosslinked product) of the compounds exemplified above.
  • suitable polymers include glycerin polymers or citric acid polymers.
  • the condensation reaction or crosslinking reaction to obtain the polymer is not limited, and any known method for proceeding polymerization in the functional group of the base material compound can be used, and the reaction can be carried out using a known catalyst, dehydration condensation agent, crosslinking agent, etc. Good too.
  • catalysts, dehydration condensation agents, and crosslinking agents include acids such as p-toluenesulfonic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and fluoroboric acid; acetic acid chloride, propionic acid chloride, benzoic acid chloride, etc.
  • the matrix compound may have a hydroxy group.
  • the matrix compound may have a carboxy group.
  • the weight average molecular weight of the base material compound may be 500 or more, 1000 or more, 2500 or more, 5000 or more, 10000 or more, 25000 or more, 50000 or more, 100000 or more, or 250000 or more.
  • the weight average molecular weight of the acrylic polymer type liquid repellent compound may be 1,000,000 or less, 750,000 or less, 500,000 or less, 250,000 or less, 100,000 or less, 50,000 or less, 25,000 or less, or 10,000 or less.
  • the method for modifying the hydrocarbon group having 6 or more and 40 or less carbon atoms which may have a substituent on the base material compound is not particularly limited.
  • methods such as urethane bond formation reaction, urea bond formation reaction, ester bond formation reaction, amide bond formation reaction, and ether bond formation reaction can be used.
  • an acylating agent, a condensing agent, a catalyst, etc. are used as appropriate.
  • a method for modifying a hydrocarbon group having 6 or more and 40 or less carbon atoms which may have a substituent on the base material compound may be carried out by reacting it with a hydrocarbon group-containing reactant.
  • the hydrocarbon group-containing reactant is a compound having an aliphatic hydrocarbon group and a group capable of reacting with a functional group of a base material compound.
  • the base material compound and the hydrocarbon group may be bonded via a urethane bond.
  • the urethane bond may be formed, for example, by reacting a hydroxyl group-containing base compound with an aliphatic hydrocarbon-containing isocyanate.
  • a tin catalyst or an amine can be used as a catalyst during the reaction.
  • the hydroxyl group reacts with the isocyanate group, and the base compound and the hydrocarbon group are bonded via urethane bonds.
  • a matrix-modified liquid-repellent compound is obtained.
  • the base material compound and the hydrocarbon group may be bonded via a urea bond.
  • the urea bond can be formed, for example, by reacting an amino group-containing base compound with an aliphatic hydrocarbon group-containing isocyanate group (or by reacting an isocyanate group-containing base compound with an aliphatic hydrocarbon group-containing amine). , may be formed.
  • a catalyst may be used as appropriate during the reaction. For example, by reacting an amino group-containing base material compound and an aliphatic hydrocarbon-containing isocyanate in an organic solvent for a certain period of time, the amino group reacts with the isocyanate group, and the base material compound and the hydrocarbon group are bonded via urea bonds.
  • a matrix-modified liquid repellent compound is obtained.
  • the base material compound and the hydrocarbon group may be bonded via an ester bond.
  • the ester bond is formed, for example, by reacting a hydroxyl group-containing base compound with an aliphatic hydrocarbon group-containing carboxylic acid (or by reacting a carboxylic acid-containing base compound with an aliphatic hydrocarbon group-containing alcohol), may be formed.
  • An acylation catalyst, condensing agent, etc. may be used during the reaction.
  • the hydroxyl group reacts with the carboxylic acid, and the base material compound and the hydrocarbon group form an ester bond.
  • a matrix-modified liquid repellent compound is obtained.
  • the base material compound and the hydrocarbon group may be bonded via an amide bond.
  • the amide bond can be formed, for example, by reacting an amino group-containing base compound with an aliphatic hydrocarbon group-containing carboxylic acid (or by reacting a carboxylic acid-containing base compound with an aliphatic hydrocarbon group-containing amine). , may be formed.
  • An acylation catalyst, condensing agent, etc. may be used during the reaction.
  • the amino group reacts with the carboxylic acid, and the base compound and the hydrocarbon group form an amide bond.
  • a matrix-modified liquid repellent compound is obtained which is bonded via the .
  • Ether bonds can be formed, for example, by reacting a halogen-containing base compound with an aliphatic hydrocarbon group-containing alcohol (or by reacting a hydroxyl group-containing base compound with an aliphatic hydrocarbon group-containing halide). may be done. An acid catalyst, a base catalyst, etc. may be used during the reaction.
  • the aliphatic hydrocarbon group-containing alcohol acts as a nucleophile, and the base material compound
  • a base material-modified liquid repellent compound is obtained in which the base material-modified liquid repellent compound and the hydrocarbon group are bonded via an ether bond.
  • the liquid-repellent compound is a liquid-repellent compound (ring-modified liquid-repellent compound) modified with an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent on an aromatic ring or a nitrogen-containing heterocycle. There may be.
  • the ring-modified liquid repellent compound is The following formula: A(-X-R n ) m
  • A is an m-valent group obtained by removing m hydrogen atoms from an aromatic ring or a nitrogen-containing heterocycle that may have a substituent
  • X is independently at each occurrence a direct bond or a 1+n valent group
  • R is independently at each occurrence an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent
  • n is independently in each occurrence from 1 to 3, m is 1 or more and 6 or less.
  • It may be a compound represented by
  • A is an m-valent group.
  • m may be 1 or more, 2 or more, 3 or more, 4 or more, or 5 or more, preferably 2 or more.
  • m may be 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3 or less, or 2 or less, preferably 4 or less.
  • A is an m-valent group obtained by removing m hydrogen atoms from an aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle which may have a substituent.
  • aromatic rings include hydrocarbon aromatic rings such as benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, and phenanthrene ring; heteroaromatic rings such as pyridine ring, pyrimidine ring, quinoline ring, furan ring, pyrrole ring, and pyrazole ring; Can be mentioned.
  • nitrogen-containing heterocycles include non-aromatic nitrogen-containing heterocycles such as pyrrolidine, pyrazolidine, triazolidine, oxazolidine, isoxazolidine, thiazolidine, isothiazolidine, piperidine, piperazine, and morpholine; pyrrole ring, imidazole ring, pyrazole ring, and oxazole.
  • aromatic nitrogen-containing heterocycles such as ring, isoxazole ring, thiazole ring, isothiazole ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, oxazine ring, and thiazine ring.
  • the aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle may have a substituent.
  • the aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle that may have a substituent are not particularly limited, but for example, -OR', -N(R') 2 , -COOR' (wherein R' is hydrogen atom or hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms), halogen atom, C 1-6 alkyl group, C 2-6 alkenyl group, which may be substituted with one or more halogen atoms, C 2-6 alkynyl group, C 3-10 cycloalkyl group, C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, 5-10 membered heterocyclyl group, 5-10 membered unsaturated heterocyclyl group, C 6-10 aryl group, and to 10-membered heteroaryl groups.
  • the aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle may be a 4-membered ring, a 5-membered ring, a 6-membered ring, a 7-membered ring, or an 8-membered ring.
  • the aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle may be a fused polycyclic ring containing 2 to 5 (preferably 2 to 3) 4- to 8-membered rings.
  • the ring-modified liquid repellent compound may be a polymer (for example, a condensate or a crosslinked product) of the above ring-modified liquid repellent compound. Polymerization may proceed through the substituent that A has in the polymer.
  • the condensation reaction or crosslinking reaction to obtain the polymer is not limited, and any known method for advancing polymerization in the functional group of A may be used, and known catalysts, dehydration condensation agents, crosslinking agents, etc. may be used. good.
  • catalysts, dehydration condensation agents, and crosslinking agents include acids such as p-toluenesulfonic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and fluoroboric acid; acetic acid chloride, propionic acid chloride, benzoic acid chloride, etc.
  • the method for modifying a hydrocarbon group having 6 or more and 40 or less carbon atoms which may have a substituent on an aromatic ring or a nitrogen-containing heterocycle is not particularly limited.
  • methods such as urethane bond formation reaction, urea bond formation reaction, ester bond formation reaction, amide bond formation reaction, and ether bond formation reaction can be used.
  • an acylating agent, a condensing agent, a catalyst, etc. are used as appropriate.
  • a method for modifying a hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent on an aromatic ring or a nitrogen-containing heterocycle may be carried out by reacting with a hydrocarbon group-containing reactant.
  • the hydrocarbon group-containing reactant is a compound having an aliphatic hydrocarbon group and a group capable of reacting with a functional group included in an aromatic ring or a nitrogen-containing heterocycle.
  • the aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle and the hydrocarbon group may be bonded via a urethane bond.
  • the urethane bond may be formed, for example, by reacting a hydroxyl group-containing aromatic ring or a nitrogen-containing heterocycle with an aliphatic hydrocarbon-containing isocyanate.
  • a tin catalyst or an amine can be used as a catalyst during the reaction.
  • the hydroxyl group reacts with the isocyanate group, and the aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle and the hydrocarbon group react.
  • a ring-modified liquid repellent compound bonded via a urethane bond is obtained.
  • the aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle and the hydrocarbon group may be bonded via a urea bond.
  • the urea bond can be formed, for example, by reacting an amino group-containing aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle with a hydrocarbon group-containing isocyanate group (or by reacting an isocyanate group-containing aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle with a hydrocarbon group-containing amine). may be formed by A catalyst may be used as appropriate during the reaction.
  • a ring-modified liquid repellent compound in which a hydrogen group is bonded to a urea bond is obtained.
  • ester bond The aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle and the hydrocarbon group may be bonded via an ester bond.
  • the ester bond can be formed, for example, by reacting a hydroxyl group-containing aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle with a hydrocarbon group-containing carboxylic acid (or by reacting a carboxylic acid-containing aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle with a hydrocarbon group-containing alcohol). ) may be formed.
  • An acylation catalyst, condensing agent, etc. may be used during the reaction.
  • a hydroxyl group-containing aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle with a hydrocarbon group-containing carboxylic acid in an organic solvent for a certain period of time, the hydroxyl group reacts with the carboxylic acid, and the aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle and the hydrocarbon group react.
  • a ring-modified liquid repellent compound in which the and is bonded via an ester bond is obtained.
  • the aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle and the hydrocarbon group may be bonded via an amide bond.
  • the amide bond can be formed, for example, by reacting an amino group-containing aromatic ring or a nitrogen-containing heterocycle with a hydrocarbon group-containing carboxylic acid (or by reacting a carboxylic acid-containing aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle with a hydrocarbon group-containing amine). may be formed by An acylation catalyst, condensing agent, etc. may be used during the reaction.
  • a ring-modified liquid repellent compound in which a hydrogen group is bonded via an amide bond is obtained.
  • the aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle and the hydrocarbon group may be bonded via an ether bond.
  • the ether bond can be formed, for example, by reacting a halogen-containing aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle with a hydrocarbon group-containing alcohol (or by reacting a hydroxyl group-containing aromatic ring or nitrogen-containing heterocycle with a hydrocarbon group-containing halide). ) may be formed.
  • An acid catalyst, a base catalyst, etc. may be used during the reaction.
  • the hydrocarbon group-containing alcohol acts as a nucleophile, and the aromatic ring or A ring-modified liquid repellent compound in which a nitrogen-containing heterocycle and a hydrocarbon group are bonded via an ether bond is obtained.
  • the liquid repellent compound may be a liquid repellent compound (isocyanate-based liquid repellent compound) that is a reaction product of an isocyanate group-containing compound and an isocyanate-reactive compound, and preferably has a carbon number that may have a substituent. It may be an isocyanate-based liquid repellent compound having 6 or more and 40 or less hydrocarbon groups.
  • diisocyanates examples include 4,4'-methylene diphenylene diisocyanate (MDI), 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, o-, m-, and p-xylylene diisocyanate, 4,4' -diisocyanatodiphenyl ether, 3,3'-dichloro-4,4'-diisocyanatodiphenylmethane, 4,4'-diphenyldiisocyanate, 4,4'-diisocyanatodibenzyl, 3,3'-dimethoxy-4 , 4'-diisocyanatodiphenyl, 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanatodiphenyl, 2,2'-dichloro-5,5'-dimethoxy-4,4'-diisocyanatodiphenyl, 1,3-diisocyanatobenzene, 1,
  • triisocyanates examples include aliphatic triisocyanates such as 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, and aromatic triisocyanates such as tri-(4-isocyanatophenyl)-methane.
  • polymeric isocyanates include polymethylene polyphenylisocyanate (PAPI).
  • Isocyanate-reactive compounds are compounds containing isocyanate-reactive groups, such as monofunctional, difunctional, and polyfunctional alcohols, thiols, amines, and the like.
  • isocyanate-reactive compounds include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol, n-amyl alcohol, t-amyl alcohol, 2-ethylhexanol, glycidol.
  • (iso)stearyl alcohol behenyl alcohol, linear or branched long-chain alkanols such as alkyl alcohols with C6 to C40 alkyl chains; methyl or ethyl ether of polyethylene glycol, ethylene oxide and/or propylene oxide and polysiloxanes. Mention may be made of alcohols containing poly(oxyalkylene) groups, such as hydroxy-terminated methyl or ethyl ethers in random or block copolymers with alcohols containing (eg polydimethylsiloxane) groups.
  • Further examples include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1-10-decanediol, 4,4'-isopropylidenediphenol (bisphenol A), glycerol, pentaerythritol, dipentaerythritol, etc.
  • Isocyanate-reactive compounds include amino-containing compounds such as octadecylamine, di(octadecyl)amine, 1,6-hexamethylene diamine, amino-terminated polyethylene oxide or propylene oxide or copolymers thereof, polyethylene oxide or polypropylene oxide, or these. and amino-terminated polysiloxanes such as polydimethylsiloxanes.
  • the isocyanate-based compound is a hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent (particularly a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms that may have a substituent) It is preferable to have 40 or less aliphatic hydrocarbon groups (corresponding to R above).
  • the isocyanate-based compound may be a polymer obtained by continuously reacting an isocyanate and an isocyanate-reactive compound.
  • the isocyanate-based liquid repellent compound has the following formula: L(-X-R n ) m
  • L is (a) one or more isocyanate group-containing compounds selected from the group consisting of isocyanates, diisocyanates, and polyisocyanates; (b) An m-valent urethane/amide that is a reaction product with one or more isocyanate-reactive compounds selected from the group consisting of compounds represented by the following general formulas (2a), (2b), and (2c).
  • X is independently at each occurrence a direct bond or a 1+n-valent group
  • R is independently at each occurrence an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent
  • n is independently in each occurrence from 1 to 3
  • m is 1 or more and 6 or less.
  • Rr is independently at each occurrence -H, -*, -C(O)-*, -(CH 2 CH 2 O) p (CH(CH 3 )CH 2 O) q H, -(CH 2 CH 2 O) p (CH (CH 3 ) CH 2 O) q -*, or -(CH 2 CH 2 O) p (CH (CH 3 ) CH 2 O) q C (O) -*, p is independently at each occurrence from 0 to 20; q is independently at each occurrence from 0 to 20; p+q is greater than 0,
  • the symbol * is the bond of L,
  • at least one of Rr is -H or -(CH 2 CH 2 O) p (CH(CH 3 )CH 2 O) q H, and at least one other of Rr is -*,
  • p, q, p' and q' are integers from 0 to 20 in the case of only one isocyanate-based liquid repellent compound, but in the case of an aggregate of multiple isocyanate-based liquid repellent compounds, May be expressed as an average value.
  • L in the isocyanate-based liquid repellent compound is a urethane skeleton prepared by a process comprising reacting an isocyanate group-containing compound (a) with an isocyanate-reactive compound (b), and such urethane/amide
  • the backbone may typically be polyvalent, but is not limited to this.
  • the isocyanate-reactive compound (b) has at least one -OH group, and when represented by general formula (2b), it has -OH group or - It has at least one COOH group.
  • -X-R n is bonded to each of the m bonds (indicated by the symbol *) present in the moiety derived from the isocyanate-reactive compound (b) (X is connected to the bond of L).
  • the "-X-R n " moiety is bonded to a bond (indicated by the symbol *) existing in the isocyanate-reactive compound (b) before the reaction.
  • the isocyanate-reactive compound (b) can be one type selected from the group consisting of compounds represented by general formulas (2a), (2b) and (2c), or a mixture of two or more types, among which , those represented by general formula (2a) are preferred.
  • the isocyanate group-containing compound (a) may be one selected from the group consisting of isocyanates, diisocyanates, and polyisocyanates, or a mixture of two or more of them.
  • the isocyanate group-containing compound (a) is a diisocyanate and/or polyisocyanate and the isocyanate-reactive compound (b) has a total of two or more -OH groups and/or -COOH groups, the reaction product obtained from these is , may optionally be a polymer, but is not limited thereto.
  • the isocyanate, diisocyanate, and polyisocyanate are preferably one or more selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (3a) to (3h).
  • isocyanate-based liquid repellent compounds examples include isocyanate-based liquid repellent compounds described in JP 2022-33218 (WO 2016/049278), Patent No. 6987847 (WO 2018/031534), WO 2021/251302, etc.
  • the liquid repellent compound may be a liquid repellent compound having a polysiloxane group (a liquid repellent compound containing a polysiloxane group). Similar to the aliphatic hydrocarbon group (R) having 6 or more and 40 or less carbon atoms which may have a substituent in the other liquid-repellent compounds mentioned above, the polysiloxane group can impart liquid repellency to the base material.
  • the polysiloxane group has the following formula: -[-Si(Rs 1 ) 2 -O-] a - [In the formula, Rs 1 is independently at each occurrence a hydrocarbon group or a reactive group having 1 to 40 carbon atoms; a is 5 or more and 10,000 or less. ] It may be expressed as
  • Rs 1 is a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms or a reactive group.
  • hydrocarbon groups having 1 to 40 carbon atoms include hydrocarbon groups having 1 to 5 carbon atoms (especially aliphatic hydrocarbon groups, especially alkyl groups) such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, etc. ) and a hydrocarbon group having 6 or more and 40 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • the hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms and which may have a substituent may be an aromatic hydrocarbon group or an aliphatic hydrocarbon group, and is preferably an aliphatic hydrocarbon group, particularly a saturated aliphatic group.
  • a group hydrocarbon group (alkyl group) is preferable.
  • the hydrocarbon group may be cyclic, linear or branched, preferably linear.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group may be 6 or more, 8 or more, 10 or more, 12 or more, 14 or more, 16 or more, or 18 or more, preferably 10 or more, more preferably 12 or more.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group may be 40 or less, 35 or less, 30 or less, 25 or less, 20 or less, 15 or less, or 10 or less, preferably 30 or less, more preferably 25 or less.
  • the hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms which may have a substituent may correspond to R described above, and the hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms which may have a substituent as described above. The following explanation of the hydrocarbon group is incorporated.
  • reactive groups include functional groups such as hydroxyl groups, amino groups, mercapto groups, epoxy groups, carboxyl groups, halogen-substituted alkyl groups, vinyl groups, (meth)acrylate groups, and (meth)acrylamide groups, and silicon atoms. It is a group having a directly bonded hydrogen atom, etc.). These functional groups may be directly bonded to the silicon atom or may be bonded to an organic group directly bonded to the silicon atom.
  • the organic group may be a hydrocarbon group, for example an alkylene group or a divalent aromatic group.
  • the hydrocarbon group may have 2 to 12 carbon atoms, and the alkylene group preferably has 2 to 10 carbon atoms.
  • the divalent aromatic group preferably has 6 or more and 12 or less carbon atoms.
  • a may be 5 or more, 10 or more, 30 or more, 50 or more, 100 or more, 500 or more, 1000 or more, 2000 or more, or 3000 or more. a may be 10,000 or less, 7,500 or less, 5,000 or less, 3,000 or less, 1,500 or less, 1,000 or less, 500 or less, 300 or less, 100 or less, or 50 or less.
  • the amount of hydrocarbon groups having 1 to 40 carbon atoms may be 20 mol% or more, 40 mol% or more, 60 mol% or more, or 80 mol% or more, based on the total Rs 1 .
  • the amount of hydrocarbon groups having 1 to 40 carbon atoms may be 100 mol% or less, 90 mol% or less, 80 mol% or less, or 70 mol% or less, based on the total Rs 1 .
  • the amount of reactive groups (for example, the amount of -OH, -COOH, or -NR'2 ) is 5 mol% or more, 10 mol% or more, 20 mol% or more, or 30 mol% based on the sum of Rs 1 . % or more.
  • the amount of reactive groups (e.g., the amount of -OH, -COOH, or -NR' 2 ) is 50 mol % or less, 40 mol % or less, 30 mol % or less, or 20 mol % based on the sum of Rs 1 It may be the following.
  • the polysiloxane group may be present in the main chain, core, or side chain.
  • the polysiloxane group-containing liquid repellent compound may be combined with other liquid repellent compounds (e.g., acrylic polymer type liquid repellent compound).
  • other liquid repellent compounds e.g., acrylic polymer type liquid repellent compound.
  • matrix-modified liquid repellent compound, isocyanate-based liquid repellent compound) some or all of the aliphatic hydrocarbon groups (R) having 6 to 40 carbon atoms that may have substituents are replaced with polysiloxane groups. It may also be a compound substituted with .
  • the polysiloxane group may be present in the main chain or core of the polysiloxane group-containing liquid repellent compound.
  • the polysiloxane group-containing liquid-repellent compound does not need to have any structure other than polysiloxane, and the polysiloxane group-containing liquid-repellent compound has the following formula: (Rs 2 ) 3 Si-O-[-Si(Rs 1 ) 2 -O-] a -Si(Rs 2 ) 3 [In the formula, Rs 1 and a are as described above, Each occurrence of Rs 2 is independently a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms, or a reactive group. ] It may be expressed as
  • the polysiloxane group may be present in a side chain of a polysiloxane group-containing liquid repellent compound (for example, a side chain of an acrylic polymer type liquid repellent compound).
  • the side chain is a partial structure other than the main chain or core of the compound, and may be a terminal structure, for example.
  • the polysiloxane group When the polysiloxane group is present in the side chain, the polysiloxane group has the following formula: -[-Si(Rs 1 ) 2 -O-] a -Si(Rs 2 ) 3 [In the formula, Rs 1 and a are as described above, Each occurrence of Rs 2 is independently a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms, or a reactive group. ] It may be expressed as
  • Rs 2 may be a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms in Rs 2 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, preferably an alkyl group, and preferably having 1 to 5 carbon atoms.
  • the alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms in Rs 2 preferably has 1 to 5 carbon atoms, 1 to 3 carbon atoms, or 1 to 2 carbon atoms.
  • examples of reactive groups may be the same as Rs 1 .
  • the polysiloxane group-containing liquid repellent compound can be synthesized by a conventionally known method.
  • a polysiloxane group-containing liquid-repellent compound having a hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms which may have a substituent may be methyl hydrogen silicone or a copolymer of dimethyl siloxane and methyl hydrogen siloxane. It can be obtained by modifying the ⁇ -olefin in a hydrosilylation reaction, using a catalyst such as a compound such as platinum or palladium, if necessary, to SiH during coalescence. Further, the polysiloxane group-containing liquid-repellent compound may be obtained by polymerizing an acrylic monomer containing a polysiloxane group or by reacting a reactive group of polysiloxane with a core compound.
  • the liquid repellent compound may be an amine-modified compound.
  • the molecular weight of the amine modified product may be 200 or more, 300 or more, 350 or more, 400 or more, 500 or more, 550 or more, or 750 or more.
  • the molecular weight of the amine modified product may be 3000 or less, 2500 or less, 2000 or less, 1500 or less, 1000 or less, 900 or less, 800 or less, 750 or less, or 500 or less.
  • the amine modified product in the present disclosure does not need to have an active hydrogen-containing group.
  • active hydrogen group-containing groups include amino groups (amino groups not adjacent to carbonyl groups, such as primary or secondary amino groups), hydroxy groups, and carboxyl groups.
  • the amine modifications in this disclosure may have no primary or secondary amino groups that are not adjacent to the carbonyl group.
  • the amine modified product has an amine skeleton and the following formula: -X N -R n [In the formula, X N is a direct bond or a 1+n valent group, R is independently at each occurrence an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent; n is an integer of 1 or more and 3 or less. ] has one or more aliphatic hydrocarbon-containing groups represented by The compound may be a compound in which at least one of the aliphatic hydrocarbon-containing groups is bonded to a nitrogen atom of the amine skeleton.
  • the amine modified product in the present disclosure has an amine skeleton.
  • the amine skeleton has one or more amino groups having a predetermined number of bonds (valence) obtained by removing a predetermined number of atoms or atomic groups (for example, hydrogen) from an amine compound.
  • the amino group in the amine skeleton means a group selected from the group consisting of -NH2 , -NH-, and -N(-) 2 , and is included in an amide group, a urethane group, a urea group, an imide, etc.
  • the amino group adjacent to the carbonyl group is also included.
  • the amine skeleton may be any aliphatic group or aromatic group having one or more amino groups, and does not exclude the presence of heteroatoms other than nitrogen.
  • the molecular weight of the amine skeleton may be 30 or more, 50 or more, 100 or more, 200 or more, 300 or more, 400 or more, or 500 or more.
  • the molecular weight of the amine skeleton may be 2800 or less, 2500 or less, 2000 or less, 1500 or less, 1000 or less, 750 or less, 600 or less, 450 or less, 300 or less, or 250 or less.
  • the number of carbon atoms in the amine skeleton may be 1 or more, 2 or more, 3 or more, 4 or more, 6 or more, 8 or more, 10 or more, 12 or more, 14 or more, 16 or more, or 18 or more.
  • the number of carbon atoms in the amine skeleton may be 100 or less, 80 or less, 60 or less, 40 or less, 30 or less, 20 or less, 10 or less, or 5 or less, preferably 50 or less, especially 30 or less.
  • the amine skeleton has one or more amino groups.
  • the amino group is a monovalent to trivalent amino group, and is one or more groups selected from the group consisting of -NH 2 , -NH-, and -N(-) 2 .
  • the number of amino groups that the amine skeleton has may be 1 or more, 2 or more, 3 or more, 4 or more, 5 or more, or 6 or more, and preferably 2 or more.
  • the number of amino groups that the amine skeleton has may be 12 or less, 10 or less, 8 or less, 6 or less, 4 or less, 3 or less, 2 or less, or 1.
  • the amine skeleton has a hydrocarbon group (aliphatic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group).
  • Hydrocarbon groups may be cyclic, branched, or linear. Hydrocarbon groups may be saturated or unsaturated (eg, saturated).
  • the hydrocarbon group may be separated by oxygen atoms and/or sulfur atoms, or may consist only of carbon atoms, nitrogen atoms, and hydrogen atoms.
  • the hydrocarbon group is a hydrocarbon group that may be separated by an oxygen atom and/or a sulfur atom (for example, a chain saturated aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group having 1 to 2 aromatic hydrocarbon rings).
  • it may be a general hydrocarbon group (for example, a chain saturated aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group having one or two aromatic hydrocarbon rings).
  • hydrocarbon group When the hydrocarbon group is separated by oxygen atoms and/or sulfur atoms, it has an ether, thioether, polyether, or polythioether structure.
  • the number of hydrocarbon groups that the amine skeleton has may be 1 or more, 2 or more, 3 or more, 4 or more, 5 or more, or 6 or more.
  • the number of hydrocarbon groups that the amine skeleton has may be 12 or less, 10 or less, 8 or less, 6 or less, 4 or less, 3 or less, 2 or less, or 1.
  • the amine skeleton may be composed of a mono- to trivalent amino group and a chain saturated aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, which may be separated by an oxygen atom and/or a sulfur atom.
  • the molar ratio of carbon atoms to nitrogen atoms (C/N ratio) in the amine skeleton may be 1 or more, 2 or more, 2.5 or more, 3 or more, 3.5 or more, or 4 or more.
  • the molar ratio of carbon atoms to nitrogen atoms (C/N ratio) in the amine skeleton is 8 or less, 7 or less, 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3.5 or less, 3 or less, 2.5 or less, or 2 It may be less than or equal to 6, preferably less than or equal to 6 or less than or equal to 4.
  • raw material amine compounds that are precursors of amine skeletons include alkyl amines such as methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, and dibutylamine; ethylenediamine, propylene diamine, butylene diamine, pentanediamine, and hexamethylene diamine.
  • cyclohexanediamine methylenebiscyclohexylamine
  • diethylenetriamine triethylenetetramine, tris(2-aminoethyl)amine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, tris(2-aminoethyl)amine
  • propyl) amine tetrapropylene pentamine, pentapropylene hexamine, iminobispropylamine, dibutylene triamine, bis(2-aminoethoxy)ethane, bis(2-aminoethyl) ether, bis[2-(2-aminoethoxy) ethyl] ether, bis[2-(3-aminoprotoxy)ethyl] ether, polyalkylene polyamines such as spermine and spermidine; 1-aminopropanediol, 2-amino-1,3-propanedio
  • X N is a direct bond or a 1+n valent group, R is independently at each occurrence an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent; n is an integer of 1 or more and 3 or less.
  • It has one or more aliphatic hydrocarbon-containing groups represented by:
  • the number of aliphatic hydrocarbon-containing groups that the amine modified product has may be 1 or more, 2 or more, 3 or more, 4 or more, 5 or more, or 6 or more, and preferably 2 or more.
  • the number of aliphatic hydrocarbon-containing groups that the amine modified product has may be 12 or less, 10 or less, 8 or less, 6 or less, 4 or less, 3 or less, 2 or less, or 1.
  • At least one aliphatic hydrocarbon-containing group in the amine modified product is bonded to the nitrogen atom of the amine skeleton.
  • the ratio of the number of aliphatic hydrocarbon-containing groups bonded to the nitrogen atom of the amine skeleton is 10% or more, 30% or more, 60% or more, 80% or more, or 100%.
  • the ratio of the number of aliphatic hydrocarbon-containing groups bonded to the nitrogen atom of the amine skeleton is 75% or less, 50% or less, or 25% or less. % or less.
  • the aliphatic hydrocarbon-containing group that is not bonded to the nitrogen atom of the amine skeleton is bonded to another group (for example, a hydrocarbon group) that the amine skeleton has.
  • ⁇ XN X N is a direct bond or a 1+n valent group, preferably a 1+n valent group.
  • XN functions as a linker that connects the amine skeleton and n R's.
  • n is the number of R's bonded to XN , and may be an integer of 1 or more and 3 or less. n may be 1 or more, 2 or more, or 3 or more. n may be 3 or less, 2 or less, or 1 or less, for example 2 or less.
  • X N may be an aliphatic group (unsaturated aliphatic group or saturated aliphatic group) or an aromatic group.
  • the molecular weight of X N may be 10 or more, 50 or more, 100 or more, 200 or more, 300 or more, 500 or more, or 750 or more.
  • the molecular weight of X N may be 2000 or less, 1500 or less, 1000 or less, 750 or less, 500 or less, or 300 or less.
  • X N may have a carbonyl group.
  • X N may have one or more selected from the group consisting of an amide group, a urea group, a urethane group, and an imide, or X N may have an amide group, a urea group, together with an amino group in the amine skeleton. , a urethane group, and an imide.
  • X N2 consisting of one or more selected from the group consisting of X N2 composed of one or more members selected from the group consisting of a divalent to tetravalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent to tetravalent hydrocarbon aromatic ring, and a divalent to tetravalent heterocycle and, It may be a 1+n-valent group consisting of one or more selected from the group consisting of.
  • the group described as X N is bonded to the amine skeleton on the left side and to R on the right side.
  • X N1 X N1 is a non-hydrocarbon linker.
  • X N1 is a direct bond or a divalent or higher group.
  • the valence of X N1 may be 2-4, 2-3, or 2.
  • X N1 is not only a direct bond.
  • the molecular weight of X N1 may be 10 or more, 50 or more, 100 or more, 200 or more, 300 or more, or 500 or more.
  • the molecular weight of X N1 may be 2000 or less, 1500 or less, 1000 or less, 750 or less, or 500 or less.
  • XN2 X N2 is a hydrocarbon or aromatic linker.
  • X N2 may be a hydrocarbon group or a non-hydrocarbon group (including heteroatoms).
  • X N2 may be aliphatic or aromatic, preferably aliphatic.
  • X N2 may be linear, branched, or cyclic.
  • X N2 is preferably linear.
  • X N2 is a divalent or higher group.
  • the valence of X N2 may be, for example, 2-4, 2-3, or 2.
  • the carbon number of X N2 may be 1 or more, 2 or more, 3 or more, 4 or more, 6 or more, 8 or more, 10 or more, 12 or more, 14 or more, 16 or more, or 18 or more.
  • the carbon number of X N2 may be 40 or less, 35 or less, 30 or less, 25 or less, 20 or less, 15 or less, 10 or less, or 5 or less.
  • X N2 is composed of one or more members selected from the group consisting of a divalent to tetravalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent to tetravalent hydrocarbon aromatic ring, and a divalent to tetravalent heterocycle be done.
  • the di- to tetravalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms may be a cyclic, branched, or straight-chain hydrocarbon group, preferably a chain hydrocarbon group (especially a straight-chain hydrocarbon group). hydrogen group).
  • the di- to tetravalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms may be a saturated or unsaturated (eg, saturated) aliphatic hydrocarbon group.
  • the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms may be 1 or more, 2 or more, 3 or more, 4 or more, 6 or more, 8 or more, or 10 or more.
  • the aliphatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms may have 15 or less carbon atoms, 10 or less carbon atoms, or 5 or less carbon atoms.
  • divalent to tetravalent hydrocarbon aromatic rings include groups obtained by removing 2 to 4 hydrogen atoms from a hydrocarbon aromatic ring such as benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, tetracene (naphthacene), pentacene, pyrene, and coronene. can be mentioned.
  • the number of ring atoms of the aromatic hydrocarbon ring is 3 to 20, 4 to 16, or 5 to 12, preferably 5 to 12.
  • the aromatic hydrocarbon ring may have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, -N(R') 2 ( In the formula, R' is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms), a hydroxyl group, a carboxyl group, or a halogen atom.
  • R' is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms
  • a hydroxyl group a carboxyl group
  • a halogen atom a compound having 1 to 4 carbon atoms
  • the valence of the aromatic hydrocarbon ring may be 2 or more, 3 or more, or 4, or 4 or less, 3 or less, or 2.
  • the di- to tetravalent heterocycle may be an aliphatic group or an aromatic group.
  • divalent heterocycles include pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, quinoline, isoquinoline, quinazoline, cinnoline, phthalazine, quinoxaline, pyrrole, indole, furan, benzofuran, thiophene, benzothiophene, pyrazole, and imidazole.
  • benzimidazole triazole, oxazole, benzoxazole, thiazole, benzothiazole, isothiazole, benzisothiazole, pyrrolidine, piperidine, piperazine, imidazolidine, thiazoline, etc., with 2 to 4 hydrogen atoms removed.
  • the number of ring atoms of the heterocycle is 3 to 20, 4 to 16, or 5 to 12, preferably 5 to 12.
  • the heterocycle may have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, -N(R') 2 (in the formula , R' is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms), a hydroxyl group, a carboxyl group, or a halogen atom.
  • the valence of the heterocycle may be 2 or more, 3 or more, or 4, or 4 or less, 3 or less, or 2.
  • -(CH 2 ) p - (p is 1 to 20, for example 1 to 10)
  • a linear hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, for example 1 to 10 unsaturated bonds
  • each occurrence of R' is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Examples of X N include, when X N is divalent, -X N1 -, -X N1 -X N2 -, -X N1 -X N2 -X N1 -, -X N1 -X N2 -X N1 -X N2 -, -X N2 -, -X N2 -X N1 -, -X N2 -X N1 -, -X N2 -X N1 -X N2 -, -X N2 -X N1 -X N2 -X N1 -, and the like.
  • Examples of X N include, when X N is trivalent, -X N1 (-) 2 , -X N1 -X N2 (-) 2 , -X N1 -(X N2 -) 2 , -X N1 -X N2 -X N1 (-) 2 , -X N1 -X N2 (-X N1 -) 2 , -X N1 -(X N2 -X N1 -) 2 , -X N1 -(X N2 -X N1 -) 2 , -X N1 -X N2 -X N1 -X N2 ( -) 2 , -X N1 -X N2 -X N1 -(X N2 -) 2, -X N1 -X N2 -(X N1 -X N2 -) 2, -X N1 -(X N2 -X N1 -X N2 -) 2 ; -X N2
  • Examples of X N include, when X N is tetravalent, -X N1 (-) 3 , -X N1 -X N2 (-) 3 , -X N1 -(X N2 -) 3 , -X N1 -X N2 -X N1 (-) 3 , -X N1 -X N2 (-X N1 -) 3 , -X N1 -(X N2 -X N1 -) 3 , -X N1 -(X N2 -X N1 -) 3 , -X N1 -X N2 -X N1 -X N2 ( -) 3 , -X N1 -X N2 -X N1 -(X N2 -) 3, -X N1 -X N2 -(X N1 -X N2 -) 3, -X N1 -(X N2 -X N1 -X N2 -) 3 ; -
  • X N are -X N1 -, -X N1 -X N2 -, -X N1 -X N2 -X N1 -, -X N1 -X N2 (-) 2 , -X N2 -, -X N2 -X N1 -, -X N2 -X N1 -X N2 -, -X N2 -X N1 (-) 2 , etc.
  • R is an aliphatic hydrocarbon group having 6 or more and 40 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • R is branched or linear, more preferably linear.
  • R may be saturated or unsaturated.
  • R is preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group (alkyl group).
  • the carbon number of R may be 6 or more, 8 or more, 10 or more, 12 or more, 14 or more, 16 or more, or 18 or more, preferably 10 or more, more preferably 12 or more.
  • the carbon number of R may be 40 or less, 35 or less, 30 or less, 25 or less, 20 or less, 15 or less, or 10 or less, preferably 30 or less, more preferably 25 or less.
  • the hydrocarbon group may have a substituent, but is preferably unsubstituted.
  • substituents include -OR', -N(R') 2 , -COOR', and halogen atoms (wherein R' is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms at each occurrence).
  • R' is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms at each occurrence.
  • the substituent may or may not have active hydrogen.
  • the number of the substituents may be 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3 or less, 2 or less, 1 or less, or 0.
  • the amount of carbon atoms relative to the amount of carbon atoms and heteroatoms may be 70 mol% or more, 80 mol% or more, 90 mol% or more, 95 mol% or more, or 99 mol% or more, preferably 75 mol% or more.
  • the amount of carbon atoms relative to the amount of carbon atoms and heteroatoms may be 95 mol% or less, 90 mol% or less, 85 mol% or less, or 80 mol% or less.
  • the hydrocarbon group may have 1 to 3 (eg, 1) -OR' (particularly -OH) as a substituent (eg, other than at the terminal position).
  • X N is independently at each occurrence a direct bond or a 1+n valent group
  • R is independently at each occurrence an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent
  • L 1 is independently at each occurrence a divalent aliphatic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, which may be separated by an oxygen atom and/or a sulfur atom
  • n is an integer of 1 or more and 3 or less, independently in each occurrence
  • p is an integer of 0 or more and 2 or less, independently
  • L 1 is a divalent aliphatic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, which may be interrupted by an oxygen atom and/or a sulfur atom, and is a cyclic, It may be a branched or straight chain hydrocarbon group, preferably a chain hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group in the above explanation of [amine skeleton] may be used, and the hydrocarbon group may be separated by an oxygen atom and/or a sulfur atom, or a carbon atom, a nitrogen atom, and a hydrogen atom. It may consist only of atoms.
  • L 1 may be, for example, a saturated or unsaturated (eg saturated) aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group having 1 to 2 aromatic hydrocarbon rings. It is preferable that L 1 is a cyclic group having both a ring (for example, an aromatic ring) and a chain structure (for example, a linear structure, ether oxygen, thioether sulfur), and specific examples include 1,3-phenylenebisalkylene. group, 1,4-phenylenebisalkylene group, diphenyletherdiyl group, diphenylthioetherdiyl group, and the like.
  • the number of carbon atoms in L 1 may be 2 or more, 3 or more, 4 or more, 6 or more, 8 or more, 10 or more, or 12 or more.
  • the number of carbon atoms in L 1 may be 20 or less, 18 or less, 16 or less, 14 or less, 12 or less, 10 or less, 8 or less, 6 or less, 4 or less, or 3 or less.
  • p is an integer of 0 to 2, independently at each occurrence, q is an integer of 0 to 2, independently at each occurrence, and p+q is -X N -R n ) p (-H) 2 in q .
  • p may independently at each occurrence be greater than or equal to 1, such as 2.
  • r is independently at each occurrence 0 or 1
  • s is independently at each occurrence 0 or 1
  • r+s is each N(-X N -R n ) r (-H) is 1 in s .
  • p may independently at each occurrence be greater than or equal to 1, such as 2.
  • the sum of all p's and all r's is 1 or more, ie, amine modified example 1 has one or more -X N -R n .
  • the sum of all p's and all r's may be 1 or more, 3 or more, 5 or more, 7 or more, 9 or more, 12 or more (the sum of all q's and all s's may be 0) ).
  • the sum of all p's and all r's may be 14 or less, 12 or less, 10 or less, 8 or less, 6 or less, or 4 or less.
  • t is an integer from 0 to 10.
  • t may be 0 or more, 1 or more, 2 or more, 4 or more, or 6 or more, preferably 0 or more or 2 or more.
  • t may be 8 or less, 6 or less, 4 or less, or 3 or less.
  • ⁇ Amine modified example 2 Examples of other amine modified products include the following formula: N(-X N -R n ) p (-H) q -L 2 (-X N -R n ) u [In the formula, X N is independently at each occurrence a direct bond or a 1+n-valent group; R is independently at each occurrence an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent; L 2 is a 1+u-valent aliphatic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, which may be separated by an oxygen atom and/or a sulfur atom, n is an integer of 1 or more and 3 or less, independently in each occurrence, p is an integer from 0 to 2, q is an integer from 0 to 2, p+q is 2, u is an integer from 1 to 3, The sum of p and u is 1 or more. ] Examples include the compound represented by (Amine modified example 2).
  • L 2 is a 1+u-valent aliphatic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, which may be interrupted by an oxygen atom and/or a sulfur atom, and is a cyclic, It may be a branched or straight chain hydrocarbon group, preferably a chain hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group in the above explanation of [amine skeleton] may be used, and the hydrocarbon group may be separated by an oxygen atom and/or a sulfur atom, or a carbon atom, a nitrogen atom, and a hydrogen atom. It may consist only of atoms.
  • L 2 may be, for example, a saturated or unsaturated (eg saturated) aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group having 1 to 2 aromatic hydrocarbon rings. It is preferable that L 2 is a cyclic group having both a ring (for example, an aromatic ring) and a chain structure (for example, a linear structure, ether oxygen, thioether sulfur), and specific examples include 1,3-phenylenebisalkylene. group, 1,4-phenylenebisalkylene group, diphenyletherdiyl group, diphenylthioetherdiyl group, and the like.
  • the number of carbon atoms in L 2 may be 2 or more, 3 or more, 4 or more, 6 or more, 8 or more, 10 or more, or 12 or more.
  • the number of carbon atoms in L2 may be 20 or less, 18 or less, 16 or less, 14 or less, 12 or less, 10 or less, 8 or less, 6 or less, 4 or less, or 3 or less.
  • p is an integer of 0 to 2
  • q is an integer of 0 to 2
  • p+q is 2.
  • p may be greater than or equal to 1, for example 2.
  • u is an integer of 1 or more and 3 or less. u is 1, 2 or 3, for example 2 or 3.
  • the sum of p and u is 1 or more, that is, amine modified example 2 has one or more -X N -R n .
  • the sum of all p's and u's may be 1 or more, 2 or more, 3 or more, 4 or more, or 5 or more (the sum of all q's may be 0).
  • the sum of p and u may be 5 or less, 4 or less, 3 or less, or 2 or less.
  • the amine modified product may be a synthetic wax derived from animal or vegetable oils.
  • Synthetic waxes may be obtained by condensing fatty acids derived from animal or vegetable oils and aliphatic amines or amines containing aromatics. Examples of synthetic waxes include hydroxy fatty acid amide compounds, palmitic acid amide compounds, octadecanoic acid amide compounds, stearic acid amide compounds, arachidic acid amide compounds, behenic acid amide compounds, lignoceric acid amide compounds, oleic acid amide compounds, and linoleic acid amide compounds.
  • fatty acid amide compounds such as ⁇ -linolenic acid amide compounds, ⁇ -linolenic acid amide compounds, arachidonic acid amide compounds, icosapentaenoic acid amide compounds, and docosahexaenoic acid amide compounds.
  • Methods for producing amine modified products include, but are not limited to, a method in which various amines are synthesized by reacting an R group-containing carboxylic acid in the presence of a condensing agent if necessary; Examples include methods of synthesis by reacting acid chlorides, acid anhydrides, isocyanates, and the like.
  • the condensing agent may be a known condensing agent, such as DCC, EDCI, CDI, BOP, COMU, DMT-MM, DPPA, Py-Bop, and the like.
  • the amount of the liquid repellent compound is 0.01% by weight or more, 0.5% by weight or more, 1% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more in the processing agent. , 30% by weight or more.
  • the amount of the liquid repellent compound is 60% by weight or less, 50% by weight or less, 40% by weight or less, 30% by weight or less, 20% by weight or less, 10% by weight or less, 5% by weight or less, or 3% by weight in the processing agent. % or less.
  • the repellent in the present disclosure may include supercritical carbon dioxide.
  • Supercritical carbon dioxide refers to carbon dioxide placed at a temperature and pressure exceeding the critical temperature (31.1° C.) and critical pressure (7.38 MPa).
  • the supercritical carbon dioxide in the repellent functions as a treatment medium, and the repellent containing supercritical carbon dioxide is used as a treatment agent for treating the fiber base material.
  • Supercritical carbon dioxide is in a fluid state that cannot be said to belong to either the gas or liquid phase, and has excellent solubility for various components and fluidity that allows it to easily penetrate into the fine details of textile products.
  • the repellent agent (treatment agent) in the disclosure can impart good liquid repellency to textile products.
  • the repellent in the present disclosure may include a liquid medium.
  • the liquid medium may be water, an organic solvent, or a mixture of water and an organic solvent. Since the repellent in the present disclosure uses supercritical carbon dioxide as a processing medium, the amount of liquid medium in the repellent may be small, and the repellent does not need to contain a liquid medium.
  • organic solvents examples include esters (for example, esters having 2 to 40 carbon atoms, specifically ethyl acetate, butyl acetate), ketones (for example, ketones having 2 to 40 carbon atoms, specifically methyl ethyl ketone, diisobutyl ketones), alcohols (for example, alcohols having 1 to 40 carbon atoms, specifically isopropyl alcohol), aromatic solvents (for example, toluene and xylene), petroleum solvents (for example, alkanes having 5 to 10 carbon atoms, Specifically, naphtha, kerosene).
  • the organic solvent is a water-soluble organic solvent.
  • the water-soluble organic solvent may contain a compound having at least one hydroxy group (for example, alcohol, polyhydric alcohol such as glycol solvent, ether form of polyhydric alcohol (e.g. monoether form), etc.). . These may be used alone or in combination of two or more.
  • a compound having at least one hydroxy group for example, alcohol, polyhydric alcohol such as glycol solvent, ether form of polyhydric alcohol (e.g. monoether form), etc..
  • the amount of the liquid medium is 0.1 parts by weight or more, 0.5 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight per 1 part by weight (or 10 parts by weight, or 100 parts by weight) of the liquid repellent compound.
  • the amount may be 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 30 parts by weight or more, 40 parts by weight or more, or 50 parts by weight or more.
  • the amount of the liquid medium is 200 parts by weight or less, 175 parts by weight or less, 150 parts by weight or less, 125 parts by weight or less, 100 parts by weight per 1 part by weight (or 10 parts by weight, or 100 parts by weight of the liquid repellent compound).
  • parts by weight or less 80 parts by weight or less, 60 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, 5 parts by weight or less, 3 parts by weight or less, 1 part by weight or less, 0.5 parts by weight or less, It may be 0.1 parts by weight or less, or 0, preferably 40 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less.
  • the amount of the liquid medium may be 0.000001 mol/L or more, 0.000003 mol/L or more, 0.000005 mol/L or more, or 0.00001 mol/L or more in the treatment agent.
  • the amount of the liquid medium is 0.001 mol/L or less, 0.0005 mol/L or less, 0.0001 mol/L or less, 0.00005 mol/L or less, 0.00001 mol/L or less, or 0 in the processing agent. It is well, preferably 0.0001 mol/L or less.
  • the amount of water is 0.1 parts by weight or more, 0.5 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more with respect to 1 part by weight (or 10 parts by weight, or 100 parts by weight) of the liquid repellent compound. , 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 30 parts by weight or more, 40 parts by weight or more, or 50 parts by weight or more.
  • the amount of the organic solvent is 200 parts by weight or less, 175 parts by weight or less, 150 parts by weight or less, 125 parts by weight or less, 100 parts by weight per 1 part by weight (or 10 parts by weight, or 100 parts by weight) of the liquid repellent compound.
  • parts by weight or less 80 parts by weight or less, 60 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, 5 parts by weight or less, 3 parts by weight or less, 1 part by weight or less, 0.5 parts by weight or less, It may be 0.1 parts by weight or less, or 0, preferably 40 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less.
  • the amount of water in the treatment agent may be 0.000001 mol/L or more, 0.000003 mol/L or more, 0.000005 mol/L or more, or 0.00001 mol/L or more.
  • the amount of water in the treatment agent may be 0.001 mol/L or less, 0.0005 mol/L or less, 0.0001 mol/L or less, 0.00005 mol/L or less, 0.00001 mol/L or less, or 0. , preferably 0.0001 mol/L or less.
  • the amount of the organic solvent is 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 20 parts by weight with respect to 1 part by weight (or 10 parts by weight, or 100 parts by weight) of the liquid repellent compound. parts by weight or more, 30 parts by weight or more, 40 parts by weight or more, or 50 parts by weight or more.
  • the amount of the organic solvent is 200 parts by weight or less, 175 parts by weight or less, 150 parts by weight or less, 125 parts by weight or less, 100 parts by weight per 1 part by weight (or 10 parts by weight, or 100 parts by weight) of the liquid repellent compound.
  • the amount is more preferably 10 parts by weight or less.
  • the amount of the organic solvent may be 0.000001 mol/L or more, 0.000003 mol/L or more, 0.000005 mol/L or more, or 0.00001 mol/L or more in the treatment agent.
  • the amount of organic solvent in the treatment agent is 0.001 mol/L or less, 0.0005 mol/L or less, 0.0001 mol/L or less, 0.00005 mol/L or less, 0.00001 mol/L or less, or 0. It is well, preferably 0.0001 mol/L or less.
  • the repellent may include a surfactant.
  • the surfactant may include one or more surfactants selected from nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and amphoteric surfactants. Since the repellent in the present disclosure uses supercritical carbon dioxide as a processing medium, the components can be well dispersed, so the amount of surfactant in the repellent may be small, and the repellent does not contain a surfactant. You can.
  • Nonionic surfactant examples include ethers, esters, ester ethers, alkanolamides, polyhydric alcohols, and amine oxides.
  • An example of an ether is a compound having an oxyalkylene group (preferably a polyoxyethylene group).
  • esters are esters of alcohols and fatty acids.
  • alcohols are monovalent to hexavalent (especially divalent to pentavalent) alcohols having 1 to 50 carbon atoms (especially 10 to 30 carbon atoms) (eg, aliphatic alcohols).
  • fatty acids are saturated or unsaturated fatty acids having 2 to 50 carbon atoms, especially 5 to 30 carbon atoms.
  • an ester ether is a compound obtained by adding alkylene oxide (especially ethylene oxide) to an ester of alcohol and fatty acid.
  • alkylene oxide especially ethylene oxide
  • examples of alcohols are monovalent to hexavalent (especially divalent to pentavalent) alcohols having 1 to 50 carbon atoms (especially 3 to 30 carbon atoms) (eg, aliphatic alcohols).
  • Examples of fatty acids are saturated or unsaturated fatty acids having 2 to 50 carbon atoms, especially 5 to 30 carbon atoms.
  • alkanolamides are formed from fatty acids and alkanolamines.
  • the alkanolamide may be a monoalkanolamide or a dialkanolamide.
  • fatty acids are saturated or unsaturated fatty acids having 2 to 50 carbon atoms, especially 5 to 30 carbon atoms.
  • the alkanolamines may be alkanols having 2 to 50, especially 5 to 30 carbon atoms and having 1 to 3 amino groups and 1 to 5 hydroxyl groups.
  • the polyhydric alcohol may be a divalent to pentavalent alcohol having 10 to 30 carbon atoms.
  • the amine oxide may be an oxide (eg, having 5 to 50 carbon atoms) of an amine (secondary amine or preferably tertiary amine).
  • the nonionic surfactant is preferably a nonionic surfactant having an oxyalkylene group (preferably a polyoxyethylene group).
  • the alkylene group in the oxyalkylene group preferably has 2 to 10 carbon atoms.
  • the number of oxyalkylene groups in the nonionic surfactant molecule is generally preferably from 2 to 100.
  • the nonionic surfactant is selected from the group consisting of ethers, esters, ester ethers, alkanolamides, polyhydric alcohols, and amine oxides, and is preferably a nonionic surfactant having an oxyalkylene group.
  • Nonionic surfactants include alkylene oxide adducts of linear and/or branched aliphatic (saturated and/or unsaturated) groups, linear and/or branched fatty acids (saturated and/or unsaturated) polyalkylene glycol esters, polyoxyethylene (POE)/polyoxypropylene (POP) copolymers (random copolymers or block copolymers), alkylene oxide adducts of acetylene glycol, and the like.
  • POE polyoxyethylene
  • POP polyoxypropylene
  • the structure of the alkylene oxide addition part and polyalkylene glycol part is polyoxyethylene (POE), polyoxypropylene (POP), or POE/POP copolymer (even if it is a random copolymer or a block copolymer). ) is preferred.
  • the nonionic surfactant preferably has a structure that does not contain an aromatic group due to environmental issues (biodegradability, endocrine disruptors, etc.).
  • Nonionic surfactants have the formula: R 1 O-(CH 2 CH 2 O) p -(R 2 O) q - R 3
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, or an acyl group
  • Each of R 2 is independently the same or different and is an alkylene group having 3 or more carbon atoms (for example, 3 to 10)
  • R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms
  • p is a number of 2 or more
  • q is 0 or a number of 1 or more.
  • It may be a compound represented by
  • R 1 preferably has 8 to 20 carbon atoms, particularly 10 to 18 carbon atoms. Preferred specific examples of R 1 include lauryl group, tridecyl group, and oleyl group.
  • R 2 are propylene and butylene.
  • p may be a number greater than or equal to 3 (eg, 5 to 200).
  • q may be a number greater than or equal to 2 (eg, 5 to 200). That is, -(R 2 O) q - may form a polyoxyalkylene chain.
  • the nonionic surfactant may be a polyoxyethylene alkylene alkyl ether containing a hydrophilic polyoxyethylene chain and a hydrophobic oxyalkylene chain (particularly a polyoxyalkylene chain) in the center.
  • a hydrophilic polyoxyethylene chain and a hydrophobic oxyalkylene chain (particularly a polyoxyalkylene chain) in the center.
  • the hydrophobic oxyalkylene chain include an oxypropylene chain, an oxybutylene chain, a styrene chain, and among them, an oxypropylene chain is preferred.
  • nonionic surfactants include ethylene oxide and hexylphenol, isooctatylphenol, hexadecanol, oleic acid, alkane (C 12 -C 16 ) thiols, sorbitan monofatty acids (C 7 -C 19 ) or alkyls. (C 12 -C 18 )condensation products with amines and the like are included.
  • the proportion of polyoxyethylene blocks can be from 5 to 80% by weight, for example from 30 to 75% by weight, in particular from 40 to 70% by weight, based on the molecular weight of the nonionic surfactant (copolymer).
  • the average molecular weight of the nonionic surfactant is generally from 300 to 5,000, for example from 500 to 3,000.
  • the nonionic surfactant may be a mixture of a compound with an HLB (hydrophilic-hydrophobic balance) of less than 15 (especially 5 or less) and a compound with an HLB of 15 or more.
  • An example of a compound with an HLB of less than 15 is sorbitan fatty acid ester.
  • An example of a compound having an HLB of 15 or more is polyoxyethylene alkyl ether.
  • the weight ratio of the compound with an HLB of less than 15 to the compound with an HLB of 15 or more may be from 90:10 to 20:80, for example from 85:15 to 55:45.
  • the nonionic surfactant may be used alone or in a mixture of two or more.
  • the cationic surfactant is preferably a compound that does not have an amide group.
  • the cationic surfactant may be an amine salt, a quaternary ammonium salt, or an oxyethylene addition type ammonium salt.
  • cationic surfactants include, but are not limited to, alkylamine salts, aminoalcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, amine salt type surfactants such as imidazoline, alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, Examples include quaternary ammonium salt type surfactants such as alkyldimethylbenzylammonium salts, pyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, benzalkonium chloride, and benzethonium chloride.
  • Preferred examples of cationic surfactants are: R 21 -N + (-R 22 ) (-R 23 ) (-R 24 ) X - [wherein R 21 , R 22 , R 23 and R 24 are hydrocarbon groups having 1 to 40 carbon atoms, X is an anionic group. ] It is a compound of Specific examples of R 21 , R 22 , R 23 and -R 24 are alkyl groups (eg, methyl group, butyl group, stearyl group, palmityl group). Specific examples of X are halogen (eg, chlorine), acid (eg, hydrochloric acid, acetic acid).
  • the cationic surfactant is particularly preferably a monoalkyltrimethylammonium salt (alkyl having 4 to 40 carbon atoms).
  • the cationic surfactant is an ammonium salt.
  • cationic surfactants include dodecyltrimethylammonium acetate, trimethyltetradecylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide, trimethyloctadecylammonium chloride, (dodecylmethylbenzyl)trimethylammonium chloride, benzyldodecyldimethylammonium chloride, methyldodecyl Included are di(hydropolyoxyethylene) ammonium chloride, benzyldodecyl di(hydropolyoxyethylene) ammonium chloride, and N-[2-(diethylamino)ethyl]oleamide hydrochloride.
  • anionic surfactant examples include alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, alkenyl ether sulfates, alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkanesulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carbonates.
  • anionic surfactants include acid salts, ⁇ -sulfone fatty acid salts, N-acylamino acid surfactants, phosphate mono- or diester surfactants, and sulfosuccinate esters.
  • ampholytic surfactant examples include alanines, imidazolinium betaines, amidobetaines, acetic acid betaine, etc. Specifically, lauryl betaine, stearyl betaine, laurylcarboxymethylhydroxyethylimidazolinium betaine, Examples include lauryldimethylaminoacetic acid betaine and fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine.
  • the surfactant may be one type or a combination of two or more of nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
  • the amount of surfactant is 0.01 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the liquid repellent compound.
  • the amount may be 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 100 parts by weight or more, 200 parts by weight or more, or 300 parts by weight or more.
  • the amount of surfactant is 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 75 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the liquid repellent compound.
  • parts by weight or less 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, 5 parts by weight or less, 3 parts by weight or less, 1 part by weight or less, 0.5 parts by weight or less, 0.3 parts by weight or less, 0.1 parts by weight or less, or It may be 0, preferably 10 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less. It may be.
  • the repellent in the present disclosure may include silicone (polyorganosiloxane). By containing silicone, it can have good texture and durability in addition to good liquid repellency.
  • silicone known silicones can be used, and examples of silicones include polydimethylsiloxane and modified silicones (amino-modified silicones, epoxy-modified silicones, carboxy-modified silicones, methylhydrogen silicones, etc.).
  • the silicone may be a silicone wax having wax-like properties. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight of the silicone may be 300 or more, 1000 or more, 10000 or more, or 50000 or more.
  • the weight average molecular weight of the silicone may be 500,000 or less, 2,500,000 or less, 100,000 or less, or 50,000 or less.
  • the amount of silicone is 0.1 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid repellent compound. parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 100 parts by weight or more, 200 parts by weight or more, or 300 parts by weight or more.
  • the amount of silicone is 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 75 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the liquid repellent compound. , 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 5 parts by weight or less.
  • the repellent in the present disclosure may include wax. Including wax can impart good liquid repellency to the base material.
  • wax examples include paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, polyolefin wax (polyethylene wax, polypropylene wax, etc.), oxidized polyolefin wax, silicone wax, animal and vegetable wax, and mineral wax. Paraffin wax is preferred.
  • compounds constituting the wax include normal alkanes (e.g., tricosane, tetracosane, pentacosane, hexacosane, heptacosane, octacosane, nonacosane, triacontane, hentriacontane, dotriacontane, tritriacontane, tetratriacontane, pentatriacontane) Contane, hexatriacontane), normal alkenes (e.g., tricosane, tetracosane, pentacosane, hexacosane, heptacosane, octacosane, nonacosane, triacontane, hentriacontane, dotriacontane, tritriacontane, tetratriacont
  • the number of carbon atoms in the compound constituting the wax is preferably 20 to 60, for example 25 to 45.
  • the molecular weight of the wax may be from 200 to 2000, for example from 250 to 1500, from 300 to 1000. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the melting point of the wax may be 50°C or higher, 55°C or higher, 60°C or higher, 65°C or higher, or 70°C or higher, preferably 55°C or higher, more preferably 60°C or higher.
  • the melting point of wax is measured in accordance with JIS K 2235-1991.
  • the amount of wax is 0.1 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid repellent compound. parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 100 parts by weight or more, 200 parts by weight or more, or 300 parts by weight or more.
  • the amount of wax is 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 75 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the liquid repellent compound. , 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 5 parts by weight or less.
  • the repellent may include an organic acid.
  • organic acid known organic acids can be used.
  • Preferred examples of the organic acid include carboxylic acid, sulfonic acid, and sulfinic acid, with carboxylic acid being particularly preferred.
  • carboxylic acid include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, malic acid, citric acid, etc., with formic acid or acetic acid being particularly preferred.
  • one type of organic acid may be used, or two or more types may be used in combination.
  • formic acid and acetic acid may be used in combination.
  • the amount of organic acid is 0.1 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the liquid repellent compound.
  • the amount may be at least 50 parts by weight, at least 100 parts by weight, at least 200 parts by weight, or at least 300 parts by weight.
  • the amount of organic acid is 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 75 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the liquid repellent compound.
  • the amount may be 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 5 parts by weight or less.
  • the amount of organic acid may be adjusted so that the pH of the repellent is 3 to 10, for example 5 to 9, particularly 6 to 8.
  • the repellent may be acidic (pH 7 or less, for example 6 or less).
  • the repellent may include a curing agent (active hydrogen-reactive compound or active hydrogen-containing compound).
  • the curing agent (crosslinking agent) in the repellent can cure the liquid repellent compound well.
  • the curing agent may be an active hydrogen-reactive compound or an active hydrogen-containing compound that reacts with the active hydrogen or active hydrogen-reactive group of the liquid-repellent compound.
  • active hydrogen-reactive compounds are isocyanate compounds, epoxy compounds, chloromethyl group-containing compounds, carboxyl group-containing compounds and hydrazide compounds.
  • active hydrogen-containing compounds are hydroxyl group-containing compounds, amino group-containing compounds and carboxyl group-containing compounds, ketone group-containing compounds, hydrazide compounds and melamine compounds.
  • the curing agent may include an isocyanate compound.
  • the isocyanate compound may be a polyisocyanate compound.
  • a polyisocyanate compound is a compound having two or more isocyanate groups in one molecule.
  • Polyisocyanate compounds act as crosslinking agents. Examples of polyisocyanate compounds include aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, araliphatic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, and derivatives of these polyisocyanates.
  • the isocyanate compound may be a blocked isocyanate compound (eg, a blocked polyisocyanate compound).
  • a blocked isocyanate compound is a compound in which the isocyanate group of an isocyanate compound is masked with a blocking agent to suppress the reaction.
  • aliphatic polyisocyanates are trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene Diisocyanate, 2,4,4- or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, aliphatic diisocyanate of 2,6-diisocyanatomethylcaproate, and lysine ester triisocyanate, 1,4,8-triisocyanate Octane, 1,6,11-triisocyanatooundecane, 1,8-diisocyanato-4-isocyanatomethyloctane, 1,3,6-triisocyanatohexane, 2,5,7-trimethyl-1,8-diisocyanato -5-isocyanatomethyloct
  • alicyclic polyisocyanates examples include alicyclic diisocyanates and alicyclic triisocyanates. Specific examples of the alicyclic polyisocyanate are 1,3-cyclopentene diisocyanate, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (isophorone diisocyanate), and 1,3,5-triisocyanatocyclohexane. These may be used alone or in combination of two or more.
  • araliphatic polyisocyanates examples include araliphatic diisocyanates and araliphatic triisocyanates.
  • Specific examples of araliphatic polyisocyanates include 1,3- or 1,4-xylylene diisocyanate or mixtures thereof, 1,3- or 1,4-bis(1-isocyanato-1-methylethyl)benzene (tetramethyl xylylene diisocyanate) or a mixture thereof, 1,3,5-triisocyanatomethylbenzene. These may be used alone or in combination of two or more.
  • aromatic polyisocyanates are aromatic diisocyanates, aromatic triisocyanates, and aromatic tetraisocyanates.
  • aromatic polyisocyanates include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,4'- or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, or mixtures thereof.
  • triphenylmethane-4,4',4''-triisocyanate triphenylmethane-4,4',4''-triisocyanate
  • 4,4'-diphenylmethane-2,2',5,5' - Tetraisocyanate etc.
  • polyisocyanate derivative examples include various derivatives of the polyisocyanate compounds described above, such as dimer, trimer, biuret, allophanate, carbodiimide, uretdione, uretoimine, isocyanurate, and iminooxadiazinedione. These may be used alone or in combination of two or more.
  • polyisocyanates can be used alone or in combination of two or more.
  • a blocked polyisocyanate compound blocked isocyanate
  • blocked isocyanate is a compound in which the isocyanate groups of a polyisocyanate compound are blocked with a blocking agent. It is preferable to use a blocked polyisocyanate compound because it is relatively stable even in a solution and can be used in the same solution as the repellent.
  • the blocking agent blocks free isocyanate groups.
  • the blocked polyisocyanate compound is heated to, for example, 100° C. or higher, for example, 130° C. or higher, the isocyanate groups are regenerated and can easily react with hydroxyl groups.
  • blocking agents include phenolic compounds, lactam compounds, aliphatic alcohol compounds, oxime compounds, and the like.
  • Polyisocyanate compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • An epoxy compound is a compound having an epoxy group.
  • examples of epoxy compounds are epoxy compounds having polyoxyalkylene groups, such as polyglycerol polyglycidyl ether and polypropylene glycol diglycidyl ether; and sorbitol polyglycidyl ether.
  • a chloromethyl group-containing compound is a compound having a chloromethyl group.
  • An example of a chloromethyl group-containing compound is chloromethyl polystyrene.
  • a carboxyl group-containing compound is a compound having a carboxyl group. Examples of carboxyl group-containing compounds are (poly)acrylic acid, (poly)methacrylic acid, and the like.
  • ketone group-containing compound examples include (poly)diacetone acrylamide, diacetone alcohol, and the like.
  • hydrazide compound include hydrazine, carbohydrazide, adipic acid hydrazide, and the like.
  • melamine compound examples include melamine resin, methyl etherified melamine resin, and the like.
  • the amount of the curing agent is 0.1 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the liquid repellent compound.
  • the amount may be at least 50 parts by weight, at least 100 parts by weight, at least 200 parts by weight, or at least 300 parts by weight.
  • the amount of the curing agent is 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 75 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the liquid repellent compound.
  • the amount may be 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 5 parts by weight or less.
  • the repellent may contain components other than the above components.
  • other components include water and/or oil repellents, antislip agents, antistatic agents, preservatives, ultraviolet absorbers, antibacterial agents, deodorants, perfumes, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • other ingredients include texture adjusters, softeners, antibacterial agents, flame retardants, paint fixing agents, anti-wrinkle agents, drying rate regulators, crosslinking agents, film forming aids, compatibilizers, and anti-freezing agents.
  • viscosity modifiers such as polyvinylpyrrolidone, polymer dispersant, stain remover, scum dispersant, 4,4-bis(2-sulfostyryl)biphenyl disodium (Ciba Specialty) Fluorescent brighteners such as Chinopal CBS-X (manufactured by Chemicals), dye fixatives, antifading agents such as 1,4-bis(3-aminopropyl)piperazine, stain removers, and cellulase, amylase, and protease as fiber surface modifiers.
  • dye transfer prevention agent such as polyvinylpyrrolidone, polymer dispersant, stain remover, scum dispersant, 4,4-bis(2-sulfostyryl)biphenyl disodium (Ciba Specialty) Fluorescent brighteners such as Chinopal CBS-X (manufactured by Chemicals), dye fixatives, antifading agents such as 1,4-bis(3
  • enzymes such as lipase and keratinase, foam inhibitors, and silk protein powders that can impart the texture and functions of silk such as moisture absorption and release properties, their surface modified products, and emulsified dispersions.
  • antistatic agents examples include quaternary ammonium salts, pyridinium salts, cationic antistatic agents having cationic functional groups such as primary, secondary, and tertiary amino groups; sulfonate salts and sulfate ester salts; Anionic antistatic agents having anionic functional groups such as phosphonates and phosphate ester salts; amphoteric antistatic agents such as alkyl betaines and derivatives thereof, imidazolines and derivatives thereof, alanine and derivatives thereof, amino alcohols and derivatives thereof , nonionic antistatic agents such as glycerin and its derivatives, polyethylene glycol and its derivatives, and the like.
  • An ion conductive polymer obtained by polymerizing or copolymerizing monomers having ion conductive groups of cation type, anion type, or amphoteric type may be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Preservatives can be used mainly to enhance preservative power and sterilizing power, and to maintain preservative properties during long-term storage.
  • the preservative include isothiazolone organic sulfur compounds, benzisothiazolone organic sulfur compounds, benzoic acids, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, and the like.
  • a UV absorber is a drug that has the effect of protecting against UV rays, and is a component that absorbs UV rays and converts them into infrared rays, visible rays, etc. and releases them.
  • Examples of the ultraviolet absorber include aminobenzoic acid derivatives, salicylic acid derivatives, cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, azole compounds, and 4-t-butyl-4'-methoxybenzoylmethane.
  • Antibacterial agents are components that have the effect of suppressing the growth of bacteria on fibers and further suppressing the generation of unpleasant odors derived from decomposition products of microorganisms.
  • antibacterial agents include cationic bactericides such as quaternary ammonium salts, bis-(2-pyridylthio-1-oxide) zinc, polyhexamethylene biguanidine hydrochloride, 8-oxyquinoline, polylysine, and the like.
  • Deodorants include cluster dextrin, methyl- ⁇ -cyclodextrin, 2-hydroxypropyl- ⁇ -cyclodextrin, monoacetyl- ⁇ -cyclodextrin, acylamidopropyldimethylamine oxide, aminocarboxylic acid metal complexes (International Publication Zinc complex of trisodium methylglycine diacetate described in No. 2012/090580), and the like.
  • Each amount or total amount of other components is 0.1 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid repellent compound. parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 100 parts by weight or more, 200 parts by weight or more, or 300 parts by weight or more. Each amount or total amount of other components is 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 75 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the liquid repellent compound. , 40 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, and 5 parts by weight or less.
  • the method for producing liquid-repellent fibers in the present disclosure includes a fiber treatment step of treating a fiber base material with a repellent containing a liquid-repellent compound using supercritical carbon dioxide as a treatment medium.
  • the repellent agent (processing agent) for treating the fiber base material contains a liquid repellent compound and supercritical carbon dioxide. Through the treatment, the liquid repellent compound, which is an active ingredient of the repellent, penetrates into the interior of the substrate and/or adheres to the surface of the substrate.
  • the repellent of the present disclosure may further include a water and/or oil repellent, an anti-slip agent, an antistatic agent, a texture control agent, a softener, an antibacterial agent, a flame retardant, a paint fixing agent, an anti-wrinkle agent, and a drying agent.
  • a water and/or oil repellent used in combination with various additives such as speed regulators, crosslinking agents, film forming aids, compatibilizers, antifreeze agents, viscosity regulators, ultraviolet absorbers, antioxidants, pH regulators, insect repellents, antifoaming agents, etc. It is also possible to do so.
  • various additives may be the same as those explained in the section of "other components" in the water repellent composition described above.
  • the concentration of the repellent in the treatment agent brought into contact with the substrate may be changed as appropriate depending on the use, but may be 0.01 to 10% by weight, for example 0.05 to 5% by weight.
  • the processing temperature in the processing container is set to 31.1°C or higher (preferably 40°C or higher), which is the critical temperature of carbon dioxide, and the processing pressure is set to the critical temperature of carbon dioxide. 7.38 MPa or more (preferably 10 MPa or more), supercritical carbon dioxide is used as a treatment medium, and the fiber base material placed in the treatment tank is treated with a repellent containing a liquid-repellent compound.
  • the processing temperature may be 31.1°C or higher, 40°C or higher, 50°C or higher, 60°C or higher, 70°C or higher, 80°C or higher, or 100°C or higher.
  • the processing temperature may be 200°C or less, 150°C or less, 120°C or less, 100°C or less, 80°C or less, or 60°C or less.
  • the treatment temperature may vary depending on the type of repellent used, treatment conditions, desired physical properties, etc.
  • the processing pressure may be 7.38 MPa or more, 8 MPa or more, 10 MPa or more, 15 MPa or more, 20 MPa or more, or 25 MPa or more.
  • the processing pressure may be 100 MPa or less, 75 MPa or less, 50 MPa or less, 30 MPa or less, 25 MPa or less, or 20 MPa or less.
  • the processing pressure may vary depending on the type of repellent used, processing conditions, desired physical properties, etc.
  • the processing time may be 10 seconds or more, 1 minute or more, 3 minutes or more, 5 minutes or more, 10 minutes or more, 20 minutes or more, or 30 minutes or more.
  • the treatment time may be 300 minutes or less, 240 minutes or less, 180 minutes or less, 120 minutes or less, 60 minutes or less, 30 minutes or less, 15 minutes or less, or 5 minutes or less.
  • the treatment temperature may vary depending on the type of repellent used, treatment conditions, desired physical properties, etc.
  • fiber base material examples include animal and plant natural fibers such as cotton, hemp, wool, and silk, synthetic fibers such as polyamide, polyester, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, and polypropylene, and rayon and acetate.
  • synthetic fibers such as polyamide, polyester, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, and polypropylene, and rayon and acetate.
  • Semi-synthetic fibers, glass fibers, carbon fibers, inorganic fibers such as asbestos fibers, or mixed fibers thereof can be used.
  • Textile products include woven, knitted and non-woven fabrics, cloth in the form of clothing and carpets; Processing may be performed.
  • suitable fibrous substrates in this disclosure include polyester or polyester blend fibers.
  • a paper product may be used as the fiber base material.
  • paper products include bleached or unbleached chemical pulps such as kraft pulp or sulfite pulp, bleached or unbleached high-yield pulps such as ground wood pulp, mechanical pulp or thermomechanical pulp, used newspapers, used magazines, and used cardboard.
  • examples include paper made of waste paper pulp such as deinked waste paper, containers made of paper, and molded objects made of paper.
  • paper products include packaging paper, gypsum board base paper, coated base paper, medium-quality paper, general liner and core, neutral pure white roll paper, neutral liner, rust-proof liner and metal interleaving paper, kraft paper, medium-quality paper, These include neutral printing writing paper, neutral coated base paper, neutral PPC paper, neutral thermal paper, neutral pressure-sensitive base paper, neutral inkjet paper, neutral information paper, molded paper (mold container), etc.
  • the textile may be pretreated prior to treatment with the repellent of the present disclosure.
  • pre-treating the textile product it is possible to impart excellent fastness to the textile product after being treated with a repellent.
  • pretreatment for textile products examples include cationization treatment such as reaction with reactive quaternary ammonium salts, anionization treatment such as sulfonation, carboxylation, and phosphorylation, acetylation treatment after anionization treatment, and benzoylation treatment. treatment, carboxymethylation treatment, grafting treatment, tannic acid treatment, polymer coating treatment, etc.
  • the method for pre-treating textile products is not limited, but textile products can be pre-treated by conventionally known methods.
  • the pretreatment liquid may be dispersed and diluted in an organic solvent or water if necessary, and then applied to the surface of the textile product by a known method such as dip coating, spray coating, foam coating, etc., and then dried. .
  • the pH, temperature, etc. of the pretreatment liquid may be adjusted depending on the degree of treatment desired.
  • a method for pre-treating textile products a method for pre-treating textile products with a hydrocarbon water repellent will be described in detail.
  • the pretreatment method for textile products involves treating the fibers with a monovalent group represented by -SO 3 M 1 (wherein M 1 represents a monovalent cation), -COOM 2 (wherein M 2 represents a monovalent cation), and -COOM 2 (wherein M 2 represents a monovalent cation). (representing a cation), and -O-P(O)(OX 1 )(OX 2 ) (wherein, X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 22
  • the method may include a step of imparting one or more functional groups (hereinafter sometimes referred to as "specific functional groups") selected from the group consisting of monovalent groups represented by alkyl groups.
  • Examples of M 1 include H, K, Na, or ammonium ion which may have a substituent.
  • M 2 include H, K, Na, or ammonium ion which may have a substituent.
  • X 1 or X 2 is an alkyl group, it is preferably an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
  • the fiber containing the above specific functional group (hereinafter sometimes referred to as "functional group-containing fiber") can be prepared, for example, by the following method.
  • a compound having the above specific functional group is attached to the fiber material. Note that the attachment of the compound may be such that part of the compound and part of the fiber are chemically bonded to each other as long as a sufficient amount of the specific functional group remains.
  • (ii) Prepare a fiber in which the above specific functional group is directly introduced into the material constituting the fiber.
  • a functional group-containing fiber can be obtained by a functional group introduction step of treating the fiber material with a pretreatment liquid containing one or more of the above-mentioned specific functional group-containing compounds.
  • the materials used for the fiber materials including natural fibers such as cotton, hemp, silk, and wool, semi-synthetic fibers such as rayon and acetate, synthetic fibers such as polyamide (nylon, etc.), polyester, polyurethane, and polypropylene, and synthetic fibers such as these. Examples include composite fibers, blended fibers, etc.
  • the form of the fibrous material may be any form such as fiber (tow, sliver, etc.), yarn, knitted fabric (including interwoven fabric), woven fabric (including interwoven fabric), nonwoven fabric, etc.
  • a textile material containing polyamide and polyester as raw materials, and in particular, nylon such as nylon 6, nylon 6,6, polyethylene terephthalate, etc. It is preferable to use polyesters such as (PET), polytrimethyl terephthalate, and polylactic acid, and mixed fibers containing these.
  • a phenolic polymer can be used as the compound having -SO 3 M 1 .
  • examples of such phenolic polymers include those containing one or more compounds represented by the following general formula.
  • X 2 represents -SO 3 M 3 (in the formula, M 3 represents a monovalent cation) or a group represented by the following general formula, and n is an integer of 20 to 3000.
  • M 4 represents a monovalent cation.
  • M 3 examples include H, K, Na, or ammonium ion which may have a substituent.
  • Examples of M 4 include H, K, Na, or ammonium ion which may have a substituent.
  • the compound represented by the above general formula may be, for example, a formalin condensate of phenolsulfonic acid or a formalin condensate of sulfonated bisphenol S.
  • Examples of the compound having -COOM 2 include polycarboxylic acid polymers.
  • polycarboxylic acid polymer for example, a polymer synthesized by a conventionally known radical polymerization method using acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, etc. as a monomer, or a commercially available polymer can be used.
  • Examples of the method for producing polycarboxylic acid-based polymers include a method in which a radical polymerization initiator is added to an aqueous solution of the monomer and/or its salt, and the mixture is heated and reacted at 30 to 150° C. for 2 to 5 hours. At this time, an alcohol such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, or an aqueous solvent such as acetone may be added to the aqueous solution of the monomer and/or its salt.
  • a radical polymerization initiator is added to an aqueous solution of the monomer and/or its salt, and the mixture is heated and reacted at 30 to 150° C. for 2 to 5 hours.
  • an alcohol such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, or an aqueous solvent such as acetone may be added to the aqueous solution of the monomer and/or its salt.
  • radical polymerization initiators examples include persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate, redox polymerization initiators made from combinations of persulfates and sodium bisulfite, hydrogen peroxide, and water-soluble azo-based initiators. Examples include polymerization initiators. These radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, during radical polymerization, a chain transfer agent (for example, octyl thioglycolate) may be added for the purpose of adjusting the degree of polymerization.
  • a chain transfer agent for example, octyl thioglycolate
  • copolymerizable monomers can be used for radical polymerization.
  • copolymerizable monomers include vinyl monomers such as ethylene, vinyl chloride, and vinyl acetate, acrylamide, acrylates, and methacrylates.
  • the acrylates and methacrylates preferably have a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms which may have a substituent such as a hydroxyl group.
  • acrylates or methacrylates examples include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, and the like. These copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the carboxyl group in the polycarboxylic acid polymer may be free or may be neutralized with an alkali metal, an amine compound, or the like.
  • alkali metals include sodium, potassium, and lithium
  • amine compounds include ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and the like.
  • the weight average molecular weight of the polycarboxylic acid polymer is preferably from 1,000 to 20,000, more preferably from 3,000 to 15,000, from the viewpoint of improving the water repellency of the resulting textile product.
  • polycarboxylic acid polymer As the polycarboxylic acid polymer, commercially available products such as "Neocrystal 770" (manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd., trade name) and "Ceropol PC-300” (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., trade name) can be used. .
  • Examples of the compound having -OP(O)(OX 1 )(OX 2 ) include phosphoric ester compounds represented by the following general formula. [In the formula, X 1 or X 2 has the same meaning as above, and X 3 represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms. ]
  • phosphoric acid ester compound phosphoric acid monoesters, diesters, and triesters in which the alkyl ester moiety is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and mixtures thereof can be used.
  • lauryl phosphate and decyl phosphate From the viewpoint of improving the water repellency of the resulting textile product, it is preferable to use lauryl phosphate and decyl phosphate.
  • phosphate ester compound for example, commercially available products such as "Phosphanol ML-200" (product name, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) can be used.
  • the pretreatment liquid containing one or more of the compounds having the above-mentioned specific functional groups can be, for example, an aqueous solution of the above-mentioned compounds. Further, the pretreatment liquid may contain an acid, an alkali, a surfactant, a chelating agent, and the like.
  • Examples of methods for treating the fiber material with the above pretreatment liquid include padding treatment, dipping treatment, spray treatment, and coating treatment.
  • the padding process is described, for example, on pages 396-397 of Fiber Dyeing Processing Dictionary (1960, published by Nikkan Kogyo Shimbun) and pages 256-260 of Color Dyeing Chemistry III (1975, published by Jikkyo Publishing Co., Ltd.)
  • One example is a method using a padding device.
  • the coating treatment for example, a method using a coating machine described on pages 473 to 477 of Dyeing and Finishing Equipment General Directory (1981, published by Senshi-sha) can be mentioned.
  • Examples of the dipping treatment include a method using a batch dyeing machine as described in the Dyeing and Finishing Equipment Directory (1981, Sensensha Publishing), pages 196 to 247; A dyeing machine, a wince dyeing machine, a washer dyeing machine, a cheese dyeing machine, etc. can be used.
  • Examples of the spray treatment include a method using an air spray method in which the treatment liquid is atomized using compressed air, and a method using a hydraulic atomization type air spray method.
  • the processing conditions such as the concentration of the processing liquid and the heat treatment after application can be appropriately adjusted in consideration of various conditions such as the purpose and performance.
  • the pretreatment liquid contains water, it is preferable to dry it to remove water after adhering it to the fiber material.
  • the drying method is not particularly limited and may be either a dry heat method or a wet heat method.
  • the drying temperature is not particularly limited either, but it may be dried at room temperature to 200° C. for 10 seconds to several days. If necessary, after drying, heat treatment may be performed at a temperature of 100 to 180° C. for about 10 seconds to 5 minutes.
  • the treatment with the pretreatment liquid may be carried out before dyeing or in the same bath as dyeing, but when performing reduction soaping, the above-mentioned specific functionalities adsorbed in the process may be Since there is a risk that the group-containing compound (for example, a phenolic polymer compound, etc.) may fall off, it is preferable to perform this after reduction soaping after dyeing.
  • the group-containing compound for example, a phenolic polymer compound, etc.
  • the treatment temperature in the dipping treatment can be 60 to 130°C.
  • Treatment time can be 5 to 60 minutes.
  • the step of introducing a functional group using a pretreatment liquid is preferably carried out in such an amount that the amount of the compound having the specific functional group deposited is 1.0 to 7.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the fiber material. Within this range, both durable water repellency and texture can be achieved at a high level.
  • the pH of the pretreatment liquid is preferably adjusted to 3 to 5.
  • a pH adjuster such as acetic acid or malic acid can be used.
  • a salt can also be used in the pretreatment liquid in order to effectively adsorb the compound having the above-mentioned specific functional group onto the fiber material through a salting-out effect.
  • salts that can be used include sodium chloride, sodium carbonate, ammonium sulfate, and sodium sulfate.
  • the functional group introduction step using the pretreatment liquid it is preferable to remove the excessively treated compound having the specific functional group.
  • the removal method include washing with water. By sufficiently removing it, it is possible to prevent the development of water repellency from being inhibited in the subsequent water repellent treatment, and in addition, the texture of the obtained textile product is improved. Further, it is preferable that the obtained functional group-containing fiber is sufficiently dried before being brought into contact with the hydrocarbon water repellent.
  • Examples of fibers in which the above-mentioned specific functional groups are directly introduced into the material constituting the fibers include cationic dyeable polyester (CD-PET).
  • the surface zeta potential of the functional group-containing fiber is preferably -100 to -0.1 mV, more preferably -50 to -1 mV, from the viewpoint of improving the water repellency of the obtained textile product.
  • the zeta potential on the surface of the fiber can be measured, for example, with a zeta potential/particle size measuring system ELSZ-1000ZS (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
  • Test procedure is as follows.
  • Example 1 A polyethylene terephthalate cloth (basis weight 88 g/m2, 70 denier, gray) was cut and weighed (about 1 g). 40 mg of compound 1 was supported on the glass filter. The polyethylene terephthalate cloth and the glass filter supporting compound 1 were placed in a 10 mL processing container and set in a supercritical carbon dioxide processing device. Then, supercritical carbon dioxide at a pressure of 25 MPa was injected and processed at a temperature of 120°C for 30 minutes. After a predetermined time, the supercritical carbon dioxide was discharged to obtain a liquid-repellent fiber. The repellent adhesion rate to the cloth at this time was calculated to be 0.65% by weight.
  • Example 2 A liquid-repellent fiber was obtained in the same manner as in Example 1, except that Compound 2 was used in place of Compound 1. The rate of adhesion of the repellent to the cloth was calculated to be 0.87% by weight.
  • Example 3 A liquid-repellent fiber was obtained in the same manner as in Example 1, except that Compound 3 was used instead of Compound 1. The rate of adhesion of the repellent to the cloth was calculated to be 0.73% by weight.
  • Example 4 A liquid-repellent fiber was obtained in the same manner as in Example 1, except that Compound 4 was used in place of Compound 1. The rate of adhesion of the repellent to the cloth was calculated to be 0.62% by weight.
  • Example 5 A liquid-repellent fiber was obtained in the same manner as in Example 1, except that Compound 5 was used in place of Compound 1. The rate of adhesion of the repellent to the cloth was calculated to be 0.28% by weight.
  • Example 6 A liquid-repellent fiber was obtained in the same manner as in Example 1, except that Compound 6 was used instead of Compound 1.
  • the rate of adhesion of the repellent to the cloth was calculated to be 0.27% by weight.
  • the fiber base materials in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 were evaluated for water repellency.

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Abstract

水及び／又は界面活性剤の量を低減しても、好ましくは水及び／又は界面活性剤を用いずとも、繊維に撥液性を付与し得る方法を提供することを課題とする。 超臨界二酸化炭素を処理媒体として用いて、撥液性化合物を含む撥剤で繊維基材を処理する、繊維処理工程を含む、撥液性繊維の製造方法により、水及び／又は界面活性剤の量を低減しても、好ましくは水及び／又は界面活性剤を用いずとも、繊維に撥液性を付与し得る方法を提供する。

Description

撥液性繊維の製造方法
　本開示は撥液性繊維の製造方法、特に超臨界二酸化炭素を処理媒体として用いる撥液性繊維の製造方法に関する。
　近年、超臨界二酸化炭素を布帛の処理に応用する技術の研究開発が進められている。
　特許文献１において、繊維又は繊維製品を処理するに当たり、超臨界二酸化炭素又は液化二酸化炭素と、水及び界面活性剤を含み、逆ミセルを形成してなる繊維処理剤を用いることを特徴とする繊維処理方法が開示されている。
特開２００４－７６１９０号公報
　しかしながら、引用文献１は、繊維への撥液性の付与について具体的に記載していない。また、水及び界面活性剤の併用が必須であり、生産性の観点から、工業上不利となり得る。また、昨今の環境問題の深刻化に伴い水は貴重な資源であって、工業使用量や排水量の低減も大きな課題となっている。
　本開示は、水及び／又は界面活性剤の量を低減しても、好ましくは水及び／又は界面活性剤を用いずとも、繊維に撥液性を付与し得る新規な方法を提供することを課題とする。
　本開示は以下の態様を含む：
［項１］
超臨界二酸化炭素を処理媒体として用いて、撥液性化合物を含む撥剤で繊維基材を処理する、繊維処理工程を含む、撥液性繊維の製造方法。
［項２］
前記撥液性化合物の水接触角が３５°以上である、項１に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項３］
前記撥液性化合物が下記式：
－Ｘ－Ｒｎ
［式中、
Ｘは直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基又ははポリシロキサン基であり、
ｎは１以上３以下である。］
で表される基を有する、項１又は２に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項４］
Ｒが炭素数６以上４０以下の置換基を有してもよい脂肪族炭化水素基であり、Ｒの炭素数が１２以上である、項３に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項５］
Ｘが、
直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）２、（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）からなる群から選択される一以上から構成されるＸ１と、
炭素数１～４０の炭化水素基であるＸ２と、
からなる群から選択される一以上から構成される１＋ｎ価の基である、項３又は４に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項６］
Ｘが、
－Ｘ１－、又は、
－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－
［式中、
Ｘ１が、各出現において独立して、
直接結合、
－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＳＯ２－、
－ＳＯ２ＮＲ’－、
－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、又は
－Ｃ（ＯＲ’）（－）２
（式中、
Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）
で表される基であり、
Ｘ２が炭素数１～４０の炭化水素基である。］
で表される基である、項３～５のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項７］
前記撥液性化合物が下記式：
ＣＨ２＝Ｃ(－Ｑ)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｘ－Ｒｎ
［式中、
Ｑは水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
Ｘは、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）２（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）からなる群から選択される一以上から構成されるＸ１と、
炭素数１～４０の炭化水素基であるＸ２と、
からなる群から選択される一以上から構成される１＋ｎ価の基であり、
Ｒは置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
ｎは１～３である。］
で表される化合物から誘導された繰り返し単位を有する、項１～６のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項８］
Ｘが下記式：
－Ｘ１－、又は、－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－
［式中、
Ｘ１は、各出現において独立して、－Ｏ－、－ＮＲ’－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－、又は－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－（Ｒ’は、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）であり、Ｘ２が炭素数１～４０の炭化水素基である。］
で表される基である、項７に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項９］
前記撥液性化合物が単糖類、多糖類、アルコール、ポリオール、カルボン酸、多価カルボン酸、およびその誘導体からなる群から選択される一以上の母材化合物に対して、下記式：
－Ｘ－Ｒｎ
［式中、
Ｘは直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
ｎは１～３である。］
で表される基を修飾した化合物である、項１～６のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項１０］
前記母材化合物が、デンプン、セルロース、カードラン、プルラン、カラギーナン、グアーガム、キチン、キトサン、ローカストビーンガム、カッパカラギーナン、イオタカラギーナン、イソマルトデキストリン、ザンサンガム、ジェラガム、タマリンドシードガム、シクロアミロース、グルコース、スクロース、マンニトール、ソルビトール、ソルビタン、マルチトール、ステピオキシド、デキストリン、シクロデキストリン、グリセリン、ポリグリセリン、メントール、キシリトール、スクラロース、フルクトース、マルトース、トレハロース、ラクトスクロース、エリスリトール、バニリン、コレステロール、グルコサミン、カテキン、アントシアニン、ケルセチン、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、アルギン酸、酪酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、クロロゲン酸、アルドン酸、ウロン酸、アルダル酸、フィチン酸、アスコルビン酸、及びその誘導体からなる群から選択される一以上である、項９に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項１１］
前記母材化合物がグリセリン重合体又はクエン酸重合体である、項９又は１０に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項１２］
前記母材化合物がヒドロキシ基を有し、
前記ヒドロキシ基が、前記撥液性化合物において下記式：
－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、又は
－Ｏ－Ｃ＝Ｓ－ＮＲ’－
［式中、Ｒ’は水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。］
で表される基を形成する、項９～１１のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項１３］
前記母材化合物がカルボキシ基を有し、
前記カルボキシ基が、前記撥液性化合物において
下記式：
－Ｃ（＝Ｏ）－
－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－
－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、又は
－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－
［式中、Ｒ’は水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。］
で表される基を形成する、項９～１２のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項１４］
前記撥液性化合物が、下記式：
Ａ（－Ｘ－Ｒｎ）ｍ
［式中、
Ａが置換基を有してもよい芳香環又は含窒素ヘテロ環からｍ個の水素原子を取り除いたｍ価の基であり、
Ｘは、各出現において独立して、直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
ｎは、各出現において独立して、１以上３以下であり、
ｍは１以上６以下である。］
で表される化合物である、項１～６のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。

［項１５］
前記撥液性化合物が、下記式：
Ａ（－Ｘ－Ｒｎ）ｍ
［式中、
Ａが置換基を有してもよい芳香環又は含窒素ヘテロ環からｍ個の水素原子を取り除いたｍ価の基であり、
Ｘは、各出現において独立して、直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
ｎは、各出現において独立して、１以上３以下であり、
ｍは１以上６以下である。］
で表される化合物を、Ａの有する置換基を介して重合して得られる化合物である、項１～６のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項１６］
Ｘが、下記式：
－Ｘ１－、又は、
－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－
［式中、
Ｘ１が、各出現において独立して、
直接結合、
－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、又は
－Ｃ（ＯＲ’）（－）２
（Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）であり、
Ｘ２が炭素数１～４０の炭化水素基である。］
で表される基である、項１４又は１５に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項１７］
前記撥液性化合物がイソシアネート基含有化合物とイソシアネート反応性化合物との反応生成物である、項１～６のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項１８］
前記撥液性化合物がポリシロキサン基を有する、項１～６のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項１９］
前記撥液性化合物が前記ポリシロキサン基を側鎖に有する、項１８に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項２０］
前記撥液性化合物が、
アミン骨格、及び
下記式：
－ＸＮ－Ｒｎ
［式中、
ＸＮは直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
ｎは１以上３以下の整数である。］
で表される脂肪族炭化水素含有基を一以上有し、
少なくとも一の前記脂肪族炭化水素含有基が、前記アミン骨格の有する窒素原子に結合している、アミン修飾体である、項１～６のいずれか一項に記載の撥液製繊維の製造方法。
［項２１］
前記アミン骨格は、１～３価のアミノ基と、酸素原子及び／又は硫黄原子により分断されていてもよい、鎖状飽和脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基と、から構成されている、項２０に記載の撥剤。
［項２２］
前記繊維がポリエステル又はポリエステル混紡繊維である、項１～２１のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項２３］
前記繊維基材を処理する処理剤における水濃度が０．００１ｍｏｌ／Ｌ以下である、項１～２２のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
［項２４］
項１～２１のいずれか一項において定義される撥液性化合物と超臨界二酸化炭素を含む、組成物。
［項２５］
項１～２１のいずれか一項において定義される撥液性化合物と超臨界二酸化炭素を含む、撥剤。
［項２６］
項１～２１のいずれか一項において定義される撥液性化合物を含む組成物又は撥剤で撥水処理された繊維。
　本開示における撥液性繊維の製造方法によれば、水及び／又は界面活性剤の量を低減しても、好ましくは水及び／又は界面活性剤を用いずとも、種々の撥液性化合物を用いて繊維に撥液性を付与し得る。
＜用語の定義＞
　本明細書において用いられる場合、「ｎ価の基」とは、ｎ個の結合手を有する基、すなわちｎ個の結合を形成する基を意味する。また、「ｎ価の有機基」とは、炭素を含有するｎ価の基を意味する。かかる有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基又はその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端又は分子鎖中に、１つ又はそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。
　本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素及び水素を含む基であって、炭化水素から水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、Ｃ１－２０炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つ又はそれ以上の環構造を含んでいてもよい。炭化水素基は、１つ又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
　本明細書において、「各出現において独立して」、「互いにそれぞれ独立して」、「それぞれ独立して」又はこれと同様の表現が明示的に記載されているか否かに関わらず、例外である旨の記載がある場合を除き、化学構造中に複数出現し得る用語（記号）が定義される場合、各出現毎に独立して当該定義が適用される。
＜撥剤＞
　本開示における撥剤は繊維基材に撥液性を付与できるものであり、撥水剤、撥油剤、耐油剤、及び耐水剤からなる群から選択される少なくとも一として機能し得る。本開示によれば、撥剤中の水及び／又は界面活性剤の量を低減しても良好に繊維基材に撥液性を付与できるため、工業上の観点及び／又は環境保護上の観点から有利となる。
　本開示における撥剤は撥液性化合物を含む。本開示における撥剤は撥液性化合物単独であってもよい。本開示における撥剤は、撥液性化合物以外に、処理媒体としての超臨界二酸化炭素、及び／又は、その他成分を含んでもよい。
　本開示における撥剤は炭素数８以上のフルオロアルキル基を有する化合物、炭素数８以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物、炭素数４以上のフルオロアルキル基を有する化合物、炭素数４以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物、パーフルオロアルキル基を有する化合物、フルオロアルキル基を有する化合物、及びフッ素原子を有する化合物からなる群から選択されるいずれかを有しなくてもよい。本開示における撥剤は、これらのフッ素化合物を含まなくても、基材に撥液性を付与し得る。
〔撥液性化合物〕
　本開示における撥液性化合物は、繊維基材に付着して、繊維基材に撥液性を付与し得るものである。
　撥液性化合物の水接触角は３５°以上、４０°以上、４５°以上、５０°以上、５５°以上、６５°以上、７５°以上、８５°以上、９０°以上、又は１００°以上であってよい。撥液性化合物の水接触角は１６０°以下、１４０°以下、１３０°以下、１２０°以下、１１０°以下、１００°以下、又は９０°以下であってよい。撥液性化合物が上記の下限以上の水接触角を有することにより、繊維基材に良好に撥液性（特に撥水性）を付与し得る。水接触角とは、実施例に示すように撥液性化合物のスピンコート膜に対する静的接触角であって、スピンコート膜上に、２μＬの水を滴下し、着滴１秒後の接触角を測定して得られるものをいう。
　撥液性化合物の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は６以上、７以上、７.５以上、８以上、８.５以上、９以上、９.５以上、１０以上、１０.５以上、１１以上、１１．５以上、又は１２以上であってよく、好ましくは８以上、より好ましくは９以上である。撥液性化合物の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は１８以下、１６以下、１５．５以下、１５以下、１４．５以下、１４以下、１３．５以下、１３以下、１２．５以下、１２以下、１１．５以下、又は１１以下であってよく、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下である。溶解度パラメータは凝集エネルギーをモル分子容で除した凝集エネルギー密度の平方根で定義される。
　撥液性化合物の超臨界二酸化炭素（２５ＭＰａ、１２０℃）に対する溶解量は、０．００１ｍｇ／ｍＬ以上、０．００５ｍｇ／ｍＬ以上、０．０１ｍｇ／ｍＬ以上、０．０５ｍｇ／ｍＬ以上、０．１ｍｇ／ｍＬ以上、０．５ｍｇ／ｍＬ以上、又は、１ｍｇ／ｍＬ以上であってよく、好ましくは０．００５ｍｇ／ｍＬ以上、より好ましくは０．０１ｍｇ／ｍＬ以上である。撥液性化合物の超臨界二酸化炭素（２５ＭＰａ、１２０℃）に対する溶解量は、５０ｍｇ／ｍＬ以下、１０ｍｇ／ｍＬ以下、５ｍｇ／ｍＬ以下、１ｍｇ／ｍＬ以下、０．５ｍｇ／ｍＬ以下、又は０．１ｍｇ／ｍＬ以下であってよく、好ましくは５ｍｇ／ｍＬ以下、より好ましくは１ｍｇ／ｍＬ以下である。
　撥液性化合物の吸塵率は、４０％以上、５０％以上、６０％以上、７０％以上、８０％以上、又は９０％以上であってよく、好ましくは５０％以上、より好ましくは８０％以上、特により好ましくは９０％以上である。ここで吸塵率とは、繊維に付着した撥液性化合物の重量を、処理中に超臨界二酸化炭素に溶解した撥液性化合物の重量で除して１００がけした１００分率である。
　撥液性化合物の融点は６０℃以上、８０℃以上、１００℃以上、１１０℃以上、１２０℃以上、１３０℃以上、１４０℃以上、又は１５０℃以上であってよく、撥液性化合物の融点が処理温度よりも高いことが好ましい。
　撥液性化合物の例としては、限定されないが、下記にて詳述されるような、アクリル重合体型撥液性化合物、母材修飾型撥液性化合物、環修飾型撥液性化合物、イソシアネートベース撥液性化合物、ポリシロキサン基含有撥液性化合物等が挙げられる。撥液性化合物は複数種（例えば２種又は３種）の撥液性化合物の組み合わせであってもよい。
　本開示において、撥液性化合物は、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の一価の炭化水素基を有することが好ましい。炭化水素基は芳香族炭化水素基又は脂肪族炭化水素基であってよく、脂肪族炭化水素基）であることが好ましく、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であることが好ましい。炭化水素基は環状、直鎖状、分岐鎖状であってよく、好ましくは直鎖状である。炭化水素基の炭素数は６以上、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、１６以上、又は１８以上であってよく、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上である。炭化水素基の炭素数は４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、又は１０以下であってよく、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下である。なお、ここでいう置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の一価の炭化水素基は下記にて説明するＲに相当し得る。
　本開示における置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の炭化水素基は、置換基を有する炭化水素基であってもよいが、無置換の炭化水素基であってもよい。ここで、置換基の例としては、－ＯＲ’、－Ｎ（Ｒ’）２、－ＣＯＯＲ’、及びハロゲン原子等（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である）が挙げられ。置換基は活性水素を有してもよいし、有していなくてもよい。置換基の数は、６個以下、５個以下、４個以下、３個以下、２個以下、１個以下、又は０であってよい。置換基を有する炭化水素基において、炭素原子及びヘテロ原子の合計量に対する炭素原子の量が７０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、又は９９ｍｏｌ％以上であってよく、好ましくは７５ｍｏｌ％以上である。置換基を有する炭化水素基において、炭素原子及びヘテロ原子の合計量に対する炭素原子の量が９５ｍｏｌ％以下、９０ｍｏｌ％以下、８５ｍｏｌ％以下、又は８０ｍｏｌ％以下であってよい。例えば、炭素数６以上４０以下の基は、置換基として１～３個（例えば１個）の－ＯＲ’（特に－ＯＨ）を（例えば末端以外において）有していてもよい。
　撥液性化合物は、一分子当たり、２個以上、５個以上、１０個以上、２５個以上、５０個以上、７５個以上、１００個以上、３００個以上、又は５００個以上の炭化水素基を有してよく、好ましくは１０個以上の炭化水素基を有する。撥液性化合物は、一分子当たり、一分子当たり、１０００個以下、５００個以下、３００個以下、１００個以下、７５個以下、又は５０個以下の炭化水素基を有してよい。
　置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の炭化水素基（特に脂肪族炭化水素基）の量は、撥液性化合物中、１重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、又は３０重量％以上であってよく、好ましくは５重量％以上である。置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の炭化水素基（特に脂肪族炭化水素基）の量は、撥液性化合物中、８０重量％以下、７０重量％以下、６０重量％以下、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、又は２５重量％以下であってよく、好ましくは７０重量％以下である。
　本開示における撥液性化合物は炭素数８以上のフルオロアルキル基、炭素数８以上のパーフルオロアルキル基、炭素数４以上のフルオロアルキル基、炭素数４以上のパーフルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基、フルオロアルキル基、及びフッ素原子からなる群から選択されるいずれかを有しなくてもよい。撥液性化合物がこれらのフッ素含有基を含まなくても、基材に撥液性を付与し得る。
　本開示における撥液性化合物は、
下記式：
－Ｘ－Ｒｎ
［式中、
Ｘは直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
ｎは１以上３以下である。］
で表される基を有することが好ましい。撥液性化合物が当該基を有することにより、繊維基材に良好に撥液性を付与し得る。
［Ｘ］
　Ｘは、直接結合又は１＋ｎ価の基である。ｎは１～３、２～３、１～２、１、２、又は３であってよい。
　Ｘの分子量は３０００以下、２５００以下、２０００以下、１５００以下、１０００以下、７５０以下、又は５００以下であってよい。Ｘの分子量は１０以上、５０以上、１００以上、２００以上、３００以上、５００以上、又は７５０以上であってよい。
　Ｘは、
直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）２、（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）からなる群から選択される一以上から構成されるＸ１と、
炭素数１～４０の炭化水素基であるＸ２と、
からなる群から選択される一以上から構成される１＋ｎ価の基であってよい。なお、本明細書において、Ｘとして記載している基は右がＲに結合する。
［Ｘ１］
　Ｘ１は非炭化水素のリンカーである。
　Ｘ１は、直接結合若しくは二価以上の基である。Ｘ１の価数は２～４、２～３、又は２であってよい。Ｘ１は直接結合のみでないことが好ましい。
　Ｘ１の分子量は２０００以下、１５００以下、１０００以下、７５０以下、又は５００以下であってよい。Ｘ１の分子量は１０以上、５０以上、１００以上、２００以上、３００以上、又は５００以上であってよい。
　Ｘ１は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）２、（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）からなる群から選択される一以上から構成される。Ｘ１の例としては、
直接結合、
－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＳＯ２－、
－ＳＯ２ＮＲ’－、
－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、
－Ｃ（ＯＲ’）（－）２等
（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）
が挙げられる。
［Ｘ２］
　Ｘ２は炭化水素のリンカーであり、炭素数１～４０の炭化水素基である。
　Ｘ２は、二価以上の基である。Ｘ２の価数は例えば、２～４、２～３、又は２であってよい。
　Ｘ２の炭素数は、１以上、２以上、３以上、４以上、６以上、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、１６以上、又は１８以上であってよい。Ｘ２の炭素数は４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、１０以下、又は５以下であってよい。
　Ｘ２は、環状、分岐鎖、又は直鎖の炭化水素基であってよい。Ｘ２は、芳香族炭化水素基、又は脂肪族炭化水素基であってよく、例えば脂肪族炭化水素基（例えば飽和の脂肪族炭化水素基）であってよい。
　Ｘ２の例としては、
－(ＣＨ２）ｐ－（ｐは１～４０、例えば１～１０である）、
炭素数１～４０、例えば１～１０の不飽和結合を有する直鎖状の炭化水素基、
炭素数１～４０、例えば１～１０の枝分かれ構造を有する炭化水素基、
－(ＣＨ２）ｑ－Ｃ６Ｈ４－(ＣＨ２）ｒ－（ｑ及びｒはそれぞれ独立して０～４０、例えば１～１０であり、－Ｃ６Ｈ４－はフェニレン基である）
等が挙げられる。
［Ｘの例］
　Ｘの例を説明する。なお、下記において、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。
　Ｘの好ましい例としては－Ｘ１－又は－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－が挙げられる。
　Ｘは、
－Ｘ１－、又は、－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－
［式中、
Ｘ１が、各出現において独立して、
直接結合、
－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＳＯ２－、
－ＳＯ２ＮＲ’－、
－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、又は
－Ｃ（ＯＲ’）（－）２
（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）
で表される基であり、
Ｘ２が炭素数１～４０の炭化水素基である。］
で表される基であることが好ましい。
　Ｘは、アミド基、ウレア基又はウレタン基を有していてもよい。そのようなＸの具体例としては、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－
等が挙げられる。
　Ｘの例としては、Ｘが二価の場合、－Ｘ１－、－Ｘ１－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｘ１－、－Ｘ１－Ｃ(＝Ｏ)－Ｘ１－、－Ｘ１－Ｘ２－、－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－、－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｘ１－Ｘ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ１－、－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ１－、－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－Ｘ２－等が挙げられる。
　Ｘの例としては、Ｘが三価の場合、－Ｘ１（－）２、－Ｘ１－Ｘ１（－）２、－Ｘ１－Ｘ２（－Ｘ１－）２、－Ｘ２（－Ｘ１－）２、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｃ(＝Ｏ)－）２、－Ｘ２（－Ｃ(＝Ｏ)－Ｘ１－）２、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｃ(＝Ｏ)－Ｘ１－）２、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｘ２－）２、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－）２、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－Ｃ（＝Ｏ）－）２、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｘ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ１－）２、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ１－）２、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－Ｘ２－）２等が挙げられる。
等が挙げられる。
　Ｘの例としては、Ｘが四価の場合、－Ｘ１－Ｘ２（－Ｘ１－）３、－Ｘ２（－Ｘ１－）３、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｃ(＝Ｏ)－）３、－Ｘ２（－Ｃ(＝Ｏ)－Ｘ１－）３、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｃ(＝Ｏ)－Ｘ１－）３、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｘ２－）３、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－）３、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－Ｃ（＝Ｏ）－）３、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｘ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ１－）３、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ１－）３、－Ｘ２（－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－Ｘ２－）３等が挙げられる。
　Ｘの具体例としては、Ｘが二価の場合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－Ｏ－Ｘ２－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＲ’－、－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－、－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－Ｘ２－、－Ｏ－Ｘ２－Ｏ－、－Ｏ－Ｘ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｘ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、－Ｏ－Ｘ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｘ２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、－Ｏ－Ｘ２－Ｏ－Ｘ２－、－Ｏ－Ｘ２－、－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｘ２－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－Ｓ(＝Ｏ)２－、－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－Ｘ２－、－ＮＲ’－Ｘ２－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｘ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ’－Ｘ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｘ２－Ｏ－Ｘ２－、－ＮＲ’－Ｘ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｘ２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｘ２－、－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｓ－、－ＳＯ２－、－ＳＯ２ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）（Ｒ’）（－）、等が挙げられる。
　Ｘの具体例としては、Ｘが三価の場合、－Ｘ２（－Ｏ－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＲ’－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－Ｓ(＝Ｏ)２－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－Ｘ２－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－Ｏ－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－Ｏ－Ｘ２－）２－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＲ’－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－Ｓ(＝Ｏ)２－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－Ｘ２－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－Ｏ－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－Ｏ－Ｘ２－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－）２－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－）２－、－Ｘ２（－Ｃ(＝Ｏ)－）２－、－Ｘ２（－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－）２－、－Ｘ２（－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－）２－、－Ｘ２（－Ｃ(＝Ｏ)－Ｓ－）２－、－Ｘ２（－ＳＯ２－）２－、－Ｘ２（－ＳＯ２ＮＲ’－）２－、－Ｘ２（－Ｃ（ＯＲ’）（Ｒ’）（－））２－、－Ｃ（ＯＲ’）（－）２、等が挙げられる。
　Ｘの具体例としては、Ｘが四価の場合、－Ｘ２（－Ｏ－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＲ’－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－Ｓ(＝Ｏ)２－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－ＮＲ’－Ｘ２－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－Ｏ－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－Ｏ－Ｘ２－）３－、－Ｘ２（－Ｏ－Ｘ２－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＲ’－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－Ｓ(＝Ｏ)２－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－ＮＲ’－Ｘ２－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－Ｏ－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－Ｏ－Ｘ２－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－）３－、－Ｘ２（－ＮＲ’－Ｘ２－）３－、－Ｘ２（－Ｃ(＝Ｏ)－）３－、－Ｘ２（－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－）３－、－Ｘ２（－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－）３－、－Ｘ２（－Ｃ(＝Ｏ)－Ｓ－）３－、－Ｘ２（－ＳＯ２－）３－、－Ｘ２（－ＳＯ２ＮＲ’－）３－、－Ｘ２（－Ｃ（ＯＲ’）（Ｒ’）（－））３－、等が挙げられる。
［Ｒ］
　Ｒは、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の一価の脂肪族炭化水素基である。Ｒは、環状、分岐鎖状、直鎖状であってよく、好ましくは分岐鎖状又は直鎖状であり、より好ましくは直鎖状である。Ｒは、置換基を有してもよい飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であることが好ましい。
　Ｒの炭素数は、６以上、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、１６以上、又は１８以上であってよく、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上である。Ｒの炭素数は４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、又は１０以下であってよく、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下である。
［アクリル重合体型撥液性化合物］
　撥液性化合物はアクリル重合体（アクリル重合体型撥液性化合物）であってもよい。アクリル重合体型撥液性化合物は下記に示す炭化水素系単量体から誘導された繰り返し単位を含有する。さらに、架橋性単量体、ハロゲン化オレフィン単量体、及び／又はその他単量体から誘導された繰り返し単位を含んでもよい。
（炭化水素系単量体）
　アクリル重合体型撥液性化合物は下記式：
ＣＨ２＝Ｃ(－Ｑ)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｘ－Ｒｎ
［式中、
Ｑは水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
Ｘは、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）２（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）からなる群から選択される一以上から構成されるＸ１と、
炭素数１～４０の炭化水素基であるＸ２と、
からなる群から選択される一以上から構成される１＋ｎ価の基であり、
Ｒは置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
ｎは１～３である。］
で表される炭化水素系単量体から誘導された繰り返し単位を有する、重合体であってもよい。なお、炭化水素系単量体自体を撥液性化合物として用いてもよい。
　Ｘ、Ｒ、及びｎについての説明は上述の〔撥液性化合物〕における説明を援用する。
　特にアクリル重合体型撥液性化合物において、Ｘは、下記式：
－Ｘ１－、又は、－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－
［式中、
Ｘ１は、各出現において独立して、－Ｏ－、－ＮＲ’－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－、又は－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－（Ｒ’は、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）であり、Ｘ２が炭素数１～４０の炭化水素基である。］
で表される基であってよい。
　Ｑは、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子である。一価の有機基の例としては、シアノ基、炭素数１～６の脂肪族炭化水素基（例えばアルキル基、アルケニル基等）、及び炭素数５～１２の芳香族基等が挙げられる。ハロゲン原子の例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。Ｑは水素原子、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であってよく、例えば水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基であり、好ましくは水素原子、メチル基、塩素原子、特に水素原子又はメチル基である。
　撥液性の観点から、炭化水素系単量体は、アミド基、ウレア基又はウレタン基をＸ中に含有する炭化水素系単量体を含んでもよい。炭化水素系単量体は、アミド基、ウレア基又はウレタン基を有する炭化水素系単量体とアミド基、ウレア基又はウレタン基を有しない炭化水素系単量体との組合せであってもよい。
　炭化水素系単量体は、非環状炭化水素基含有単量体のみであってもよいが、環状炭化水素基含有単量体を含んでもよい。環状炭化水素基含有単量体は、環状炭化水素基を有する単量体であり、一のエチレン性不飽和二重結合と、環状炭化水素基とを有する単量体であってよい。
　環状炭化水素基含有単量体は、エチレン性不飽和二重結合として（メタ）アクリル基を有することが好ましく、例えば、エチレン性不飽和二重結合として（メタ）アクリレート基又は（メタ）アクリルアミド基を有してもよい。
　環状炭化水素基は、脂環族又は芳香族であってよく、脂環族であることが好ましい。環状炭化水素基は、飽和又は不飽和であってよく、飽和であることが好ましい。環状炭化水素基は、単環基、多環基、橋かけ環基であってよく、橋架け環基が好ましい。環状炭化水素基は鎖状基（例えば、直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基）を有していてよい。
　環状炭化水素基の炭素数は４以上、６以上、又は８以上であってよく、３０以下、２６以下、２２以下、１８以下、又は１４以下であってよい。
　環状炭化水素基の具体例としては、シクロヘキシル基、ｔ－ブチルシクロヘキシル基、アダマンチル基、２－メチル－２－アダマンチル基、２－エチル－２－アダマンチル基、ボルニル基、イソボルニル基、ノルボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、ベンジル基、フェニル基、ナフチル基、２－ｔ－ブチルフェニル基、これらの基から１以上の水素原子を除いた残基（例えば、シクロへキシレン基、アダマンチレン基、フェニレン基、ナフチレン基等）及びこれらの置換体である基等が挙げられる。
　環状炭化水素基含有単量体の具体例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、t－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、これらのアクリレートをアクリルアミドに置換した化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
　炭化水素系単量体の具体例は、次のとおりである。下記の化学式の化合物は、α位が水素原子であるアクリル化合物であるが、α位がその他のＱであってよく、例えばα位がメチル基であるメタクリル化合物及びα位が塩素原子であるαクロロアクリル化合物等であってよい。
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣｐＨ２ｐＮＨＣ（＝Ｏ）ＣｑＨ２ｑ＋１
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ２Ｈ４ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｃ１７Ｈ３５
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ２Ｈ４ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｃ１５Ｈ３１
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ２Ｈ４ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｃ１７Ｈ３５とＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ２Ｈ４ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｃ１５Ｈ３１との混合物
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣｑＨ２ｑ＋１
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ１８Ｈ３７
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ１６Ｈ３３
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ２Ｈ４ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣｑＨ２ｑ＋１
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ２Ｈ４ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＣｑＨ２ｑ＋１
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ２Ｈ４ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨＣｑＨ２ｑ＋１
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ４Ｈ８ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣｑＨ２ｑ＋１
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ２Ｈ４ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ１８Ｈ３７
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ２Ｈ４ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ１８Ｈ３７
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＮＨＣｐＨ２ｐＯＣ（＝Ｏ）ＮＨＣｑＨ２ｑ＋１
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣｐＨ２ｐ－１（ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）ＣｑＨｑ＋１）（ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）ＣｑＨｑ＋１）
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣｐＨ２ｐ－１（ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ１７Ｈ３５）（ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ１７Ｈ３５）
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣｐＨ２ｐ－１（Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＣｑＨｑ＋１）（ＣＨ２Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＣｑＨｑ＋１）
ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＣ１８Ｈ３７）（ＣＨ２Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＣ１８Ｈ３７）
［上記式中、ｐは１～４０（例えば１～６）であり、ｑは６～４０（例えば１２～３０）である。］
（ハロゲン化オレフィン単量体）
　アクリル重合体型撥液性化合物は、ハロゲン化オレフィン単量体から誘導された繰り返し単位を有してよい。ハロゲン化オレフィン単量体は、フッ素原子を有しないことが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体は、１～１０の塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子で置換されている炭素数２～２０のオレフィンであることが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体は、炭素数２～２０の塩素化オレフィン、特に１～５の塩素原子を有する炭素数２～５のオレフィンであることが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体の好ましい具体例は、ハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、例えば塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、ヨウ化ビニリデンである。撥水性（特に撥水性の耐久性）が高くなるので、塩化ビニルが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体から誘導された繰り返し単位が存在することにより、アクリル重合体型撥液性化合物が与える洗濯耐久性が高くなる。
（架橋性単量体）
　アクリル重合体型撥液性化合物は架橋性単量体から誘導される繰り返し単位を有してよい。架橋性単量体は重合体に架橋性を付与することが可能な単量体であって、反応性基及びオレフィン性炭素－炭素二重結合からなる群から選択される少なくとも二を有してよい。架橋性単量体は、少なくとも二のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物、又は少なくとも一のエチレン性不飽和二重結合及び少なくとも一の反応性基を有する化合物であってよい。
　架橋性単量体は、エチレン性不飽和二重結合として（メタ）アクリル基を有することが好ましく、例えば、エチレン性不飽和二重結合として（メタ）アクリレート基又は（メタ）アクリルアミド基を有してもよい。
　反応性基の例としては、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックドイソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、イソシアネート基等が挙げられる。
　架橋性単量体の具体例としては、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）クリレート、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、モノクロロ酢酸ビニル、メタクリル酸ビニル、グリシジル(メタ)アクリレート、１，４－ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、１，９－ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
（その他単量体）
　アクリル重合体型撥液性化合物は上述した単量体以外のその他単量体から誘導された繰り返し単位を含有してもよい。
　その他単量体の具体例としては、例えば、アクリロニトリル、アルコキシポリアルキレンレングリコール（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）クリレート、オルガノシロキサン含有（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、ビニルアルキルエーテル等が含まれる。その他の単量体はこれらの例に限定されない。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
（組成等）
　炭化水素系単量体から誘導された繰り返し単位の量は、アクリル重合体型撥液性化合物に対して、５重量％以上、１５重量％以上、２０重量％以上、２５重量％以上、３５重量％以上、４５重量％以上、５５重量％以上、又は６５重量％以上であってよい。炭化水素系単量体から誘導された繰り返し単位の量は、アクリル重合体型撥液性化合物に対して、９８重量％以下、９５重量％以下、９０重量％以下、８０重量％以下、７０重量％以下又は６０重量％以下であってよい。炭化水素系単量体のうち、アミド基、ウレア基又はウレタン基を有する炭化水素系単量体は、１重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、５０重量％以上、又は７５重量％以上であってよい。炭化水素系単量体のうち、アミド基、ウレア基又はウレタン基を有する炭化水素系単量体は、８０重量％以下、６０重量％以下、又は４０重量％以下、又は２０重量％以下であってよい。炭化水素系単量体のうち、環状炭化水素基含有単量体は、１重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、５０重量％以上、又は７５重量％以上であってよい。炭化水素系単量体のうち、環状炭化水素基含有単量体は、８０重量％以下、６０重量％以下、又は４０重量％以下、又は２０重量％以下であってよい。
　ハロゲン化オレフィン単量体から誘導された繰り返し単位の量は、アクリル重合体型撥液性化合物に対して、３重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、１５重量％以上、又は２０重量％以上、２５重量％以上、３５重量％以上であってよい。ハロゲン化オレフィン単量体から誘導された繰り返し単位の量は、アクリル重合体型撥液性化合物に対して、８０重量％以下、７０重量％以下、６０重量％以下、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２０重量％以下、又は１０重量％以下であってよく、好ましくは６０重量％以下である。
　環状炭化水素基含有単量体から誘導された繰り返し単位の量は、アクリル重合体型撥液性化合物に対して、０．５重量％以上、１重量％以上、３重量％以上、又は４重量％以上であってよい。ハロゲン化オレフィン単量体から誘導された繰り返し単位の量は、アクリル重合体型撥液性化合物に対して、３０重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、７．５重量％以下、又は５重量％以下であってよい。であってよい。
　架橋性単量体から誘導された繰り返し単位の量は、アクリル重合体型撥液性化合物に対して、０．５重量％以上、１重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、又は２０重量％以上であってよい。架橋性単量体から誘導された繰り返し単位の量は、アクリル重合体型撥液性化合物に対して、７０重量％以下、６０重量％以下、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、又は２０重量％以下であってよい。
　その他単量体から誘導された繰り返し単位の量は、アクリル重合体型撥液性化合物に対して、０．５重量％以上、１重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、又は２０重量％以上であってよい。その他単量体から誘導された繰り返し単位の量は、アクリル重合体型撥液性化合物に対して、７０重量％以下、６０重量％以下、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、又は２０重量％以下であってよい。
　アクリル重合体型撥液性化合物の重量平均分子量は５００以上、１０００以上、２５００以上、５０００以上、１００００以上、２５０００以上、又は５００００以上であってよく、５０００以上が好ましい。アクリル重合体型撥液性化合物の重量平均分子量は１００００００以下、５０００００以下、２５００００以下、１０００００以下、５００００以下、２５０００以下、又は１００００以下であってよく、１０００００以下が好ましい。
（重合方法）
　アクリル重合体型撥液性化合物は公知の重合方法で製造でき、また重合反応の条件も任意に選択できる。このような重合方法の例として、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、縮合重合が挙げられる。
　溶液重合では、重合開始剤の存在下で、単量体を有機溶剤に溶解させ、窒素置換後、３０～１２０℃の範囲で１～１０時間、加熱撹拌する方法が採用される。重合開始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０.０１～２０重量部、例えば０.０１～１０重量部の範囲で用いられる。
　有機溶剤は、単量体に不活性でこれらを溶解するものであり、例えば、エステル（例えば、炭素数２～４０のエステル、具体的には、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、炭素数２～４０のケトン、具体的には、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン）、アルコール（例えば、炭素数１～４０のアルコール、具体的には、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール）であってよい。有機溶剤の具体例としては、アセトン、クロロホルム、ＨＣＨＣ２２５、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラン、１,４－ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１,１,２,２－テトラクロロエタン、１,１,１－トリクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、テトラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン等が挙げられる。有機溶剤は単量体の合計１００重量部に対して、１０～３０００重量部、例えば、５０～２０００重量部の範囲で用いられる。
　乳化重合では、重合開始剤及び乳化剤の存在下で、単量体を水中に乳化させ、窒素置換後、５０～８０℃の範囲で１～２０時間、撹拌して重合させる方法が採用される。重合開始剤は、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ－ブチルパーベンゾエート、１－ヒドロキシシクロヘキシルヒドロ過酸化物、３－カルボキシプロピオニル過酸化物、過酸化アセチル、アゾビスイソブチルアミジン－二塩酸塩、過酸化ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性のものやアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等の油溶性のものが用いられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０.０１～１０重量部の範囲で用いられる。
　放置安定性の優れた重合体水分散液を得るためには、高圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザーのような強力な破砕エネルギーを付与できる乳化装置を用いて、単量体を水中に微粒子化して重合することが望ましい。また、乳化剤としてはアニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各種乳化剤を用いることができ、単量体１００重量部に対して、０.５～２０重量部の範囲で用いられる。アニオン性及び／又はノニオン性及び／又はカチオン性の乳化剤を使用することが好ましい。単量体が完全に相溶しない場合は、これら単量体に充分に相溶させるような相溶化剤、例えば、水溶性有機溶剤や低分子量の単量体を添加することが好ましい。相溶化剤の添加により、乳化性及び共重合性を向上させることが可能である。
　水溶性有機溶剤としては、上述した有機溶媒を用いてもよい。例えば、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エタノール等が挙げられ、水１００重量部に対して、１～５０重量部、例えば１０～４０重量部の範囲で用いてよい。また、低分子量の単量体としては、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２,２,２－トリフルオロエチルメタクリレート等が挙げられ、単量体の総量１００重量部に対して、１～５０重量部、例えば１０～４０重量部の範囲で用いてよい。
　重合においては、連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤の使用量に応じて、重合体の分子量を変化させることができる。連鎖移動剤の例は、ラウリルメルカプタン、チオグリコール、チオグリセロール等のメルカプタン基含有化合物（特に、（例えば炭素数１～４０の）アルキルメルカプタン）、次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の無機塩等である。連鎖移動剤の使用量は、単量体の総量１００重量部に対して、０．０１～１０重量部、例えば０．１～５重量部の範囲で用いてよい。
［母材修飾型撥液性化合物］
　撥液性化合物は母材化合物に置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の炭化水素基を修飾した撥液性化合物（母材修飾型撥液性化合物）であってもよい。
　母材修飾型撥液性化合物は、単糖類、多糖類、アルコール、ポリオール、カルボン酸、多価カルボン酸から選択される一以上の化合物及びその誘導体からなる群から選択される一以上の母材化合物に対して、下記式：
－Ｘ－Ｒｎ
［式中、
Ｘは直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
ｎが１以上３以下である。］
で表される基を修飾した化合物であってよい。
　母材化合物の例としては、デンプン、セルロース、カードラン、プルラン、カラギーナン、グアーガム、キチン、キトサン、ローカストビーンガム、カッパカラギーナン、イオタカラギーナン、イソマルトデキストリン、ザンサンガム、ジェラガム、タマリンドシードガム、シクロアミロース、グルコース、スクロース、マンニトール、ソルビトール、ソルビタン、マルチトール、ステピオキシド、デキストリン、シクロデキストリン、グリセリン、ポリグリセリン、メントール、キシリトール、スクラロース、フルクトース、マルトース、トレハロース、ラクトスクロース、エリスリトール、バニリン、コレステロール、グルコサミン、カテキン、アントシアニン、ケルセチン、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、アルギン酸、酪酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、クロロゲン酸、アルドン酸、ウロン酸、アルダル酸、フィチン酸、アスコルビン酸から選択される一以上の化合物及びその誘導体等が挙げられる。
　母材化合物は上記で例示した化合物の重合体（例えば縮合体又は架橋体）であってもよい。好適な重合体の例としてはグリセリン重合体又はクエン酸重合体が挙げられる。
　重合体を得るための縮合反応又は架橋反応は限定されず、母材化合物の官能基において重合を進行させる公知の方法を用いることができ、公知の触媒、脱水縮合剤、架橋剤等を用いてもよい。用いられる触媒、脱水縮合剤、架橋剤の例としては、ｐ－トルエンスルホン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、塩酸、硫酸、フッ化ホウ素酸等の酸；酢酸クロリド、プロピオン酸クロリド、安息香酸クロリド等の酸ハライド；ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン等の塩基、テトラブチルアンモニウムブロミド、酢酸ナトリウム、Ｂｕｒｇｅｓｓ試薬、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＷＳＣ）またはその塩酸塩、Ｎ，Ｎ’－カルボニルジイミダゾール、１Ｈ－ベンゾトリアゾール－１－イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＢＯＰ）、Ｏ－（７－アザベンゾトリアゾール－１－イル）－１，１，３，３－テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート（ＨＡＴＵ）、２－クロロ－１，３－ジメチルイミダゾリウムクロリド、ブロモトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＰｙＢｒｏｐ）、ジエチルホスホロシアニデート（シアノリン酸ジエチル；ＤＥＰＣ）、ジフェニルホスホリルアジド（ジフェニルリン酸アジド；ＤＰＰＡ）、４－（４，６－ジメトキシ［１，３，５］トリアジン－２－イル）－４－メチルモルホリニウムクロリド（ＤＭＴＭＭ）等の縮合剤；ローソン試薬等が挙げられる。
　Ｘ、Ｒ、及びｎについての説明は上述の〔撥液性化合物〕における説明を援用する。
　母材化合物はヒドロキシ基を有してよい。その場合、当該ヒドロキシ基が、母材修飾型撥液性化合物において下記式：
－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、又は
－Ｏ－Ｃ＝Ｓ－ＮＲ’－
［式中、Ｒ’は水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。］
で表される基を形成していてもよい。
　母材化合物はカルボキシ基を有してよい。その場合、当該カルボキシ基が、前記撥液性化合物において
下記式：
－Ｃ（＝Ｏ）－
－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－
－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、又は
－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－
［式中、Ｒ’は水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。］
で表される基を形成していてもよい。
　母材化合物の重量平均分子量は５００以上、１０００以上、２５００以上、５０００以上、１００００以上、２５０００以上、５００００以上、１０００００以上、又は２５００００以上であってよい。アクリル重合体型撥液性化合物の重量平均分子量は１００００００以下、７５００００以下、５０００００以下、２５００００以下、１０００００以下、５００００以下、２５０００以下、又は１００００以下であってよい。
（母材修飾型撥液性化合物の製造方法）
　母材化合物に置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の炭化水素基を修飾する方法としては特に限定されない。例えば、ウレタン結合形成反応、ウレア結合形成反応、エステル結合形成反応、アミド結合形成反応、及びエーテル結合形成反応等の方法を用いることができる。結合形成反応においては、アシル化剤、縮合剤、触媒等が適宜使用される。
　母材化合物に置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の炭化水素基を修飾する方法としては、炭化水素基含有反応体とを反応させることで行われてもよい。炭化水素基含有反応体とは、脂肪族炭化水素基及び母材化合物の官能基と反応し得る基を有する化合物である。
　炭化水素基含有反応体の例は次のとおりである。
Ｈ２Ｎ－Ｒ
ＨＯ－Ｒ
ＨＯ（Ｏ＝）Ｃ－Ｒ
Ｇ（Ｏ＝）Ｃ－Ｒ
ＲＣ（＝Ｏ）ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｒ
Ｓ＝Ｃ＝Ｎ－Ｒ
（ＣＨ２ＯＣＨ）ＣＨ２ＯＲ
Ｇ－Ｒ
[式中、Ｒは置換基を有してもよい６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、上記で定義したとおりである。Ｇはハロゲン原子（特にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ）である。]
・ウレタン結合形成
　母材化合物と炭化水素基とが、ウレタン結合を介して結合していてよい。ウレタン結合は、例えば、水酸基含有母材化合物と、脂肪族炭化水素含有イソシアネートを反応させることで、形成されてもよい。反応時に錫触媒やアミンを触媒として使用することができる。例えば、有機溶媒中で水酸基含有母材化合物と脂肪族炭化水素基含有イソシアネートとを一定時間反応させることにより水酸基がイソシアネート基と反応し、母材化合物と炭化水素基とがウレタン結合を介して結合している母材修飾型撥液性化合物が得られる。
・ウレア結合形成
　母材化合物と炭化水素基とが、ウレア結合を介して結合していてよい。ウレア結合は、例えば、アミノ基含有母材化合物と、脂肪族炭化水素基含有イソシアネート基を反応させること（又は、イソシアネート基含有母材化合物と、脂肪族炭化水素基含有アミンを反応させること）で、形成されてもよい。反応時に適宜触媒を利用してもよい。例えば、有機溶媒中でアミノ基含有母材化合物と脂肪族炭化水素含有イソシアネートとを一定時間反応させることにより、アミノ基がイソシアネート基と反応し、母材化合物と炭化水素基とがウレア結合を介して結合している母材修飾型撥液性化合物が得られる。
・エステル結合形成
　母材化合物と炭化水素基とが、エステル結合を介して結合していてよい。エステル結合は、例えば、水酸基含有母材化合物と、脂肪族炭化水素基含有カルボン酸を反応させること（又は、カルボン酸含有母材化合物と、脂肪族炭化水素基含有アルコールを反応させること）で、形成されてもよい。反応時にアシル化触媒や縮合剤等を利用してもよい。例えば、有機溶媒中で水酸基含有母材化合物と脂肪族炭化水素基含有カルボン酸とを一定時間反応させることにより、水酸基がカルボン酸と反応し、母材化合物と炭化水素基とがエステル結合を介して結合している母材修飾型撥液性化合物が得られる。
・アミド結合形成
　母材化合物と炭化水素基とが、アミド結合を介して結合していてよい。アミド結合は、例えば、アミノ基含有母材化合物と、脂肪族炭化水素基含有カルボン酸を反応させること（又は、カルボン酸含有母材化合物と、脂肪族炭化水素基含有アミンを反応させること）で、形成されてもよい。反応時にアシル化触媒や縮合剤等を利用してもよい。例えば、有機溶媒中でアミノ基含有母材化合物と脂肪族炭化水素基含有カルボン酸とを一定時間反応させることにより、アミノ基がカルボン酸と反応し、母材化合物と炭化水素基とがアミド結合を介して結合している母材修飾型撥液性化合物が得られる。
・エーテル結合形成
　母材化合物と炭化水素基とが、エーテル結合を介して結合していてよい。エーテル結合は、例えば、ハロゲン含有母材化合物と、脂肪族炭化水素基含有アルコールを反応させること（又は、水酸基含有母材化合物と、脂肪族炭化水素基含有ハロゲン化物を反応させること）で、形成されてもよい。反応時に酸触媒、塩基触媒等を利用してもよい。例えば、有機溶媒中でハロゲン含有母材化合物と脂肪族炭化水素基含有アルコールを、触媒下、加熱して反応させることにより、脂肪族炭化水素基含有アルコールが求核剤として働いて、母材化合物と炭化水素基とがエーテル結合を介して結合している母材修飾型撥液性化合物が得られる。
［環修飾型撥液性化合物］
　撥液性化合物は芳香環又は含窒素ヘテロ環に置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基を修飾した撥液性化合物（環修飾型撥液性化合物）であってもよい。
　環修飾型撥液性化合物は、
下記式：
Ａ（－Ｘ－Ｒｎ）ｍ
［式中、
Ａが置換基を有してもよい芳香環又は含窒素ヘテロ環からｍ個の水素原子を取り除いたｍ価の基であり、
Ｘは、各出現において独立して、直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
ｎは、各出現において独立して、１以上３以下であり、
ｍは１以上６以下である。］
で表される化合物であってよい。
　Ｘ、Ｒ、及びｎについての説明は上述の〔撥液性化合物〕における説明を援用する。
　Ａはｍ価の基である。ｍは１以上、２以上、３以上、４以上、又は５以上であってよく、好ましくは２以上である。ｍは６以下、５以下、４以下、３以下、又は２以下であってよく、好ましくは４以下である。
　Ａは置換基を有していてもよい芳香環又は含窒素ヘテロ環からｍ個の水素原子を取り除いたｍ価の基である。芳香環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の炭化水素芳香環；ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、フラン環、ピロール環、ピラゾール環等のヘテロ芳香環；等が挙げられる。含窒素ヘテロ環の例としては、ピロリジン、ピラゾリジン、トリアゾリジン、オキサゾリジン、イソオキサゾリジン、チアゾリジン、イソチアゾリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン等の非芳香族含窒素ヘテロ環；ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、オキサジン環、チアジン環等の芳香族含窒素ヘテロ環；等が挙げられる。
　芳香環又は含窒素ヘテロ環は置換基を有していてもよい。置換基を有していてもよい芳香環又は含窒素ヘテロ環の例は、特に限定されないが、例えば、－ＯＲ’、－Ｎ（Ｒ’）２、－ＣＯＯＲ’（式中、Ｒ’は、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である）、ハロゲン原子、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
　芳香環又は含窒素ヘテロ環は４員環、５員環、６員環、７員環、又は８員環であってよい。芳香環又は含窒素ヘテロ環は４～８員環を２～５個（好ましくは２～３個）含む縮合多環であってもよい。
　環修飾型撥液性化合物は、上記の環修飾型撥液性化合物の重合体（例えば縮合体又は架橋体）であってもよい。重合体においてＡの有する置換基を介して重合が進行していてよい。
　重合体を得るための縮合反応又は架橋反応は限定されず、Ａの有する官能基において重合を進行させる公知の方法を用いることができ、公知の触媒、脱水縮合剤、架橋剤等を用いてもよい。用いられる触媒、脱水縮合剤、架橋剤の例としては、ｐ－トルエンスルホン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、塩酸、硫酸、フッ化ホウ素酸等の酸；酢酸クロリド、プロピオン酸クロリド、安息香酸クロリド等の酸ハライド；ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン等の塩基、テトラブチルアンモニウムブロミド、酢酸ナトリウム、Ｂｕｒｇｅｓｓ試薬、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＷＳＣ）またはその塩酸塩、Ｎ，Ｎ’－カルボニルジイミダゾール、１Ｈ－ベンゾトリアゾール－１－イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＢＯＰ）、Ｏ－（７－アザベンゾトリアゾール－１－イル）－１，１，３，３－テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート（ＨＡＴＵ）、２－クロロ－１，３－ジメチルイミダゾリウムクロリド、ブロモトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＰｙＢｒｏｐ）、ジエチルホスホロシアニデート（シアノリン酸ジエチル；ＤＥＰＣ）、ジフェニルホスホリルアジド（ジフェニルリン酸アジド；ＤＰＰＡ）、４－（４，６－ジメトキシ［１，３，５］トリアジン－２－イル）－４－メチルモルホリニウムクロリド（ＤＭＴＭＭ）等の縮合剤；ローソン試薬等が挙げられる。
　環修飾型撥液性化合物において、Ｘが、下記式：
－Ｘ１－、又は、
－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－
［式中、
Ｘ１が、各出現において独立して、
直接結合、
－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、又は
－Ｃ（ＯＲ’）（－）２
［Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。］
であり、
Ｘ２が炭素数１～４０の炭化水素基である。］
で表される基であってよい。これにより、基材に良好に撥液性を付与し得る。
（環修飾型撥液性化合物の製造方法）
　芳香環又は含窒素ヘテロ環に置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の炭化水素基を修飾する方法としては特に限定されない。例えば、ウレタン結合形成反応、ウレア結合形成反応、エステル結合形成反応、アミド結合形成反応、及びエーテル結合形成反応等の方法を用いることができる。結合形成反応においては、アシル化剤、縮合剤、触媒等が適宜使用される。
　芳香環又は含窒素ヘテロ環に置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の炭化水素基を修飾する方法としては、炭化水素基含有反応体とを反応させることで行われてもよい。炭化水素基含有反応体とは、脂肪族炭化水素基と、芳香環又は含窒素ヘテロ環が有する官能基と反応し得る基とを有する化合物である。
　炭化水素基含有反応体の例は次のとおりである。
Ｈ２Ｎ－Ｒ
ＨＯ－Ｒ
ＨＯ（Ｏ＝）Ｃ－Ｒ
Ｇ（Ｏ＝）Ｃ－Ｒ
ＲＣ（＝Ｏ）ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｒ
Ｓ＝Ｃ＝Ｎ－Ｒ
（ＣＨ２ＯＣＨ）ＣＨ２ＯＲ
Ｇ－Ｒ
[式中、Ｒは置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、上記で定義したとおりである。Ｇはハロゲン原子（特にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ）である。]
・ウレタン結合形成
　芳香環又は含窒素ヘテロ環と炭化水素基とが、ウレタン結合を介して結合していてよい。ウレタン結合は、例えば、水酸基含有芳香環又は含窒素ヘテロ環と、脂肪族炭化水素含有イソシアネートを反応させることで、形成されてもよい。反応時に錫触媒やアミンを触媒として使用することができる。例えば、有機溶媒中で水酸基含有芳香環又は含窒素ヘテロ環と炭化水素基含有イソシアネートとを一定時間反応させることにより水酸基がイソシアネート基と反応し、芳香環又は含窒素ヘテロ環と炭化水素基とがウレタン結合を介して結合している環修飾型撥液性化合物が得られる。
・ウレア結合形成
　芳香環又は含窒素ヘテロ環と炭化水素基とが、ウレア結合を介して結合していてよい。ウレア結合は、例えば、アミノ基含有芳香環又は含窒素ヘテロ環と、炭化水素基含有イソシアネート基を反応させること（又は、イソシアネート基含有芳香環又は含窒素ヘテロ環と、炭化水素基含有アミンを反応させること）で、形成されてもよい。反応時に適宜触媒を利用してもよい。例えば、有機溶媒中でアミノ基含有芳香環又は含窒素ヘテロ環と脂肪族炭化水素含有イソシアネートとを一定時間反応させることにより、アミノ基がイソシアネート基と反応し、芳香環又は含窒素ヘテロ環と炭化水素基とがウレア結合を介して結合している環修飾型撥液性化合物が得られる。
・エステル結合形成
　芳香環又は含窒素ヘテロ環と炭化水素基とが、エステル結合を介して結合していてよい。エステル結合は、例えば、水酸基含有芳香環又は含窒素ヘテロ環と、炭化水素基含有カルボン酸を反応させること（又は、カルボン酸含有芳香環又は含窒素ヘテロ環と、炭化水素基含有アルコールを反応させること）で、形成されてもよい。反応時にアシル化触媒や縮合剤等を利用してもよい。例えば、有機溶媒中で水酸基含有芳香環又は含窒素ヘテロ環と炭化水素基含有カルボン酸とを一定時間反応させることにより、水酸基がカルボン酸と反応し、芳香環又は含窒素ヘテロ環と炭化水素基とがエステル結合を介して結合している環修飾型撥液性化合物が得られる。
・アミド結合形成
　芳香環又は含窒素ヘテロ環と炭化水素基とが、アミド結合を介して結合していてよい。アミド結合は、例えば、アミノ基含有芳香環又は含窒素ヘテロ環と、炭化水素基含有カルボン酸を反応させること（又は、カルボン酸含有芳香環又は含窒素ヘテロ環と、炭化水素基含有アミンを反応させること）で、形成されてもよい。反応時にアシル化触媒や縮合剤等を利用してもよい。例えば、有機溶媒中でアミノ基含有芳香環又は含窒素ヘテロ環と炭化水素基含有カルボン酸とを一定時間反応させることにより、アミノ基がカルボン酸と反応し、芳香環又は含窒素ヘテロ環と炭化水素基とがアミド結合を介して結合している環修飾型撥液性化合物が得られる。
・エーテル結合形成
　芳香環又は含窒素ヘテロ環と炭化水素基とが、エーテル結合を介して結合していてよい。エーテル結合は、例えば、ハロゲン含有芳香環又は含窒素ヘテロ環と、炭化水素基含有アルコールを反応させること（又は、水酸基含有芳香環又は含窒素ヘテロ環と、炭化水素基含有ハロゲン化物を反応させること）で、形成されてもよい。反応時に酸触媒、塩基触媒等を利用してもよい。例えば、有機溶媒中でハロゲン含有芳香環又は含窒素ヘテロ環と炭化水素基含有アルコールを、触媒下、加熱して反応させることにより、炭化水素基含有アルコールが求核剤として働いて、芳香環又は含窒素ヘテロ環と炭化水素基とがエーテル結合を介して結合している環修飾型撥液性化合物が得られる。
［イソシアネートベース撥液性化合物］
　撥液性化合物はイソシアネート基含有化合物とイソシアネート反応性化合物との反応生成物である撥液性化合物（イソシアネートベース撥液性化合物）であってよく、好ましくは置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の炭化水素基を有するイソシアネートベース撥液性化合物であってもよい。
　イソシアネートベース撥液性化合物の原料となるイソシアネート基含有化合物の例としては、イソシアネート、ジイソシアネート、トリイソシアネート、ポリマーイソシアネートを含む高級官能性イソシアネートが挙げられる。それらは、脂肪族（脂環式を含む）及び環式（芳香族を含む）であってもよい。ジイソシアネートの例としては、４，４’－メチレンジフェニレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、ｏ－、ｍ－、及びｐ－キシリレンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’－ジクロロ－４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナトジベンジル、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ジイソシアナトジフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトジフェニル、２，２’－ジクロロ－５，５’－ジメトキシ－４，４’－ジイソシアナトジフェニル、１，３－ジイソシアナトベンゼン、１，２－ナフチレンジイソシアネート、４－クロロ－１，２－ナフチレンジイソシアネート、１，３－ナフチレンジイソシアネート、及び１，８－ジニトロ－２，７－ナフチレンジイソシアネート、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート及び１，２－エチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート等の環式ジイソシアネートが挙げられる。トリイソシアネートの例としては、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート等の脂肪族トリイソシアネート、及びトリ－（４－イソシアナトフェニル）－メタン等の芳香族トリイソシアネートが挙げられる。ポリマーイソシアネートの例としては、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＡＰＩ）が挙げられる。
　イソシアネート反応性化合物はイソシアネート反応性基を含有する化合物であって、例としては、単官能性、二官能性、及び多官能性アルコール、チオール及びアミン等が挙げられる。イソシアネート反応性化合物の例としては、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール、ｎ－アミルアルコール、ｔ－アミルアルコール、２－エチルヘキサノール、グリシドール、（イソ）ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等のアルカノール、Ｃ６～Ｃ４０アルキル鎖を有するアルキルアルコール等の直鎖又は分枝状長鎖アルカノール；ポリエチレングリコールのメチル又はエチルエーテル、エチレンオキシド及び／若しくはプロピレンオキシドとポリシロキサン（例えばポリジメチルシロキサン）基含有アルコールとのランダム若しくはブロックコポリマーのヒドロキシ末端メチル又はエチルエーテル等のポリ（オキシアルキレン）基を含むアルコールが挙げられる。さらなる例としては、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１－１０－デカンジオール、４，４’－イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のジオール、トリオール、及びポリオール、ポリカプロラクトンジオール、脂肪酸ダイマージオール並びに例えば－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－Ｏ（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、及び－ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）－等の２～４個の炭素原子を有するオキシアルキレン基を有するポリ（オキシ）アルキレンジオール（上記ポリ（オキシアルキレン）中のオキシアルキレン単位は、ポリプロピレングリコールの場合と同じか、又は混合物として存在してもよい）、ならびにグリセロールモノステアレート及びポリシロキサン含有ジオール（例えば、ポリジメチルシロキサン含有ジオール）等のエステルジオールが挙げられる。イソシアネート反応性化合物としては、オクタデシルアミン、ジ（オクタデシル）アミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン等のアミノ含有化合物、アミノ末端処理したポリエチレンオキシド若しくはプロピレンオキシド又はこれらのコポリマー、ポリエチレンオキシド若しくはポリプロピレンオキシド又はこれらのコポリマーのアミノ末端処理したメチル又はエチルエーテル、並びにアミノ基で末端処理したポリシロキサン、例えばポリジメチルシロキサンが挙げられる。
　イソシアネートベース化合物は、イソシアネート反応性化合物はイソシアネート反応性基に加えて、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の炭化水素基（特に置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基（上記のＲに相当する））を有することが好ましい。
　イソシアネートベース化合物はイソシアネートとイソシアネート反応性化合物が連続的に反応した重合体であってよい。
　イソシアネートベース撥液性化合物は、下記式：
Ｌ（－Ｘ－Ｒｎ）ｍ
［式中、
Ｌは、（ａ）イソシアネート、ジイソシアネート及びポリイソシアネートからなる群より選択される一以上のイソシアネート基含有化合物と、
（ｂ）下記一般式（２ａ）、（２ｂ）及び（２ｃ）で表される化合物からなる群より選択される一以上のイソシアネート反応性化合物と
の反応生成物である、ｍ価のウレタン／アミド骨格であり、
Ｘは、各出現において独立して、直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
ｎは、各出現において独立して、１以上３以下であり、
ｍは１以上６以下である。］
で表される化合物であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
［一般式（２ａ）および（２ｃ）中：
　Ｒｒは、各出現において独立して、－Ｈ、－*、－Ｃ（Ｏ）－*、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｑＨ、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｑ－*、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｑＣ（Ｏ）－*であり、
　ｐは、各出現において独立して、０～２０であり、
　ｑは、各出現において独立して、０～２０であり、
　ｐ＋ｑは、０より大きく、
　記号*は、Ｌの結合手であり、
　但し、該イソシアネート反応性化合物が、一般式（２ａ）または（２ｃ）で表される場合、Ｒｒの少なくとも１つが、－Ｈまたは－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｑＨであり、かつ、Ｒｒの別の少なくとも１つが、－*、－Ｃ（Ｏ）－*、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｑ－*、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｑＣ（Ｏ）－*であり、
　一般式（２ｂ）中：
　Ｒｒ’は、各出現において独立して、－Ｈ、－*、－Ｃ（Ｏ）－*、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ’（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｑ’Ｈ、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ’（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｑ’－*、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ’（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｑ’Ｃ（Ｏ）－*であり、
　Ｒｒ’’は、各出現において独立して、－Ｈ、―*、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ’（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｑ’Ｈ、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ’（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｑ’－*、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ’（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｑ’Ｃ（Ｏ）－*であり、
　ｐ’は、各出現において独立して、０～２０であり、
　ｑ’は、各出現において独立して、０～２０であり、
　ｐ’＋ｑ’は、０より大きく、
　記号*は、Ｌの結合手であり、
　但し、該イソシアネート反応性化合物が、一般式（２ｂ）で表される場合、Ｒｒ’およびＲｒ’’の少なくとも１つが、－Ｈまたは－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ’（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｑ’Ｈであり、かつ、Ｒｒ’およびＲｒ’’の別の少なくとも１つが、－*、－Ｃ（Ｏ）－*、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ’（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｑ’－*、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ’（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｑ’Ｃ（Ｏ）－*である。］
　なお、ｐ、ｑ、ｐ’およびｑ’は、１個のみのイソシアネートベース撥液性化合物においては０～２０の整数であるが、複数のイソシアネートベース撥液性化合物の集合体である場合には平均値として表され得る。
　この場合、イソシアネートベース撥液性化合物におけるＬは、イソシアネート基含有化合物（ａ）と、イソシアネート反応性化合物（ｂ）とを反応させることを含むプロセスによって調製されるウレタン骨格であり、かかるウレタン／アミド骨格は通常は多価であり得るが、これに限定されない。イソシアネート反応性化合物（ｂ）は、一般式（２ａ）または（２ｃ）で表される場合、－ＯＨ基を少なくとも１つ有し、一般式（２ｂ）で表される場合、－ＯＨ基または－ＣＯＯＨ基を少なくとも１つ有する。よって、イソシアネート基含有化合物（ａ）と、イソシアネート反応性化合物（ｂ）とを反応させることにより、これらがウレタン結合またはアミド結合で結合した反応生成物を得ることができる。かかる反応は既知であり、任意の適切な条件で実施され得る。
　かかるイソシアネートベース撥液性化合物において、イソシアネート反応性化合物（ｂ）に由来する部分に存在するｍ個の結合手（記号*で示す）のそれぞれに、－Ｘ－Ｒｎが結合している（ＸがＬの結合手と結合している）。「－Ｘ－Ｒｎ」の部分は、反応前のイソシアネート反応性化合物（ｂ）に存在する結合手（記号*で示す）に結合している。イソシアネート反応性化合物（ｂ）は、一般式（２ａ）、（２ｂ）および（２ｃ）で表される化合物からなる群より選択される１種または任意の２種以上の混合物であり得、なかでも、一般式（２ａ）で表されるものが好ましい。
　イソシアネート基含有化合物（ａ）は、イソシアネート、ジイソシアネートおよびポリイソシアネートからなる群より選択される１種または任意の２種以上の混合物であり得る。イソシアネート基含有化合物（ａ）がジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートであり、イソシアネート反応性化合物（ｂ）が－ＯＨ基および／または－ＣＯＯＨ基を合計２つ以上有する場合、これらから得られる反応生成物は、場合により高分子であってよいが、これに限定されない。
　前記イソシアネート、ジイソシアネート、及びポリイソシアネートは、下記式（３ａ）～（３ｈ）で表される化合物からなる群より選択される一以上であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
　イソシアネートベース撥液性化合物の例としては、特開２０２２－３３２１８（ＷＯ２０１６／０４９２７８）、特許第６９８７８４７号（ＷＯ２０１８／０３１５３４）、ＷＯ２０２１／２５１３０２等に記載のイソシアネートベース撥液性化合物が挙げられる。
［ポリシロキサン基含有撥液性化合物］
　撥液性化合物はポリシロキサン基を有する撥液性化合物（ポリシロキサン基含有撥液性化合物）であってもよい。上述したその他の撥液性化合物における置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基（Ｒ）と同様にポリシロキサン基が基材に撥液性を付与し得る。
　ポリシロキサン基は、下記式：
－［－Ｓｉ（Ｒｓ１）２－Ｏ－］ａ－
［式中、
Ｒｓ１は、各出現において独立して、炭素数１～４０の炭化水素基又は反応性基であり、
ａは５以上１００００以下である。］
で表されてもよい。
　Ｒｓ１は、炭素数１～４０の炭化水素基、又は反応性基である。
　炭素数１～４０の炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等の炭素数１～５の炭化水素基（特に脂肪族炭化水素基、特にアルキル基）及び置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の炭化水素基が挙げられる。
　置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の炭化水素基は芳香族炭化水素基又は脂肪族炭化水素基であってよく、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、特に飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であることが好ましい。炭化水素基は環状、直鎖状、分岐鎖状であってよく、好ましくは直鎖状である。炭化水素基の炭素数は６以上、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、１６以上、又は１８以上であってよく、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上である。炭化水素基の炭素数は４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、又は１０以下であってよく、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下である。なお、ここでいう置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の炭化水素基は上記にて説明するＲに相当し得、上述の置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の炭化水素基の説明を援用する。
　反応性基の例は、官能基（例えば、水酸基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基、カルボキシル基、ハロゲン置換アルキル基、ビニル基、（メタ）アクリレート基、及び（メタ）アクリルアミド基、ケイ素原子に直接結合した水素原子等）を有する基である。これらの官能基はケイ素原子に直結していてもよいし、ケイ素原子に直結した有機基に結合していてもよい。有機基は炭化水素基であってよく、例えばアルキレン基又は２価の芳香族基であってもよい。炭化水素基は炭素数２以上１２以下であってよく、アルキレン基としては炭素数２以上１０以下のものが好ましい。２価の芳香族基としては炭素数６以上１２以下のものが好ましい。
　ａは５以上、１０以上、３０以上、５０以上、１００以上、５００以上、１０００以上、２０００以上、又は３０００以上であってよい。ａは１００００以下、７５００以下、５０００以下、３０００以下、１５００以下、１０００以下、５００以下、３００以下、１００以下、又は５０以下であってよい。
　炭素数１～４０の炭化水素基の量は、Ｒｓ１の合計に対して、２０モル％以上、４０モル％以上、６０モル％以上、又は８０モル％以上であってよい。炭素数１～４０の炭化水素基の量は、Ｒｓ１の合計に対して、１００モル％以下、９０モル％以下、８０モル％以下、又は７０モル％以下であってよい。
　反応性基の量（例えば、－ＯＨ、－ＣＯＯＨ、又は－ＮＲ’２の量）は、Ｒｓ１の合計に対して、５モル％以上、１０モル％以上、２０モル％以上、又は３０モル％以上であってよい。反応性基の量（例えば－ＯＨ、－ＣＯＯＨ、又は－ＮＲ’２の量）は、Ｒｓ１の合計に対して、５０モル％以下、４０モル％以下、３０モル％以下、又は２０モル％以下であってよい。
　ポリシロキサン基含有撥液性化合物において、ポリシロキサン基は主鎖、母核、又は側鎖において存在していてもよい。例えば、ポリシロキサン基含有撥液性化合物の側鎖において、ポリシロキサン基が存在する場合、ポリシロキサン含有撥液性化合物は、上述したその他の撥液性化合物（例えば、アクリル重合体型撥液性化合物、母材修飾型撥液性化合物、イソシアネートベース撥液性化合物）における置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基（Ｒ）の一部又は全部をポリシロキサン基に置き換えた化合物であってもよい。
　ポリシロキサン基はポリシロキサン基含有撥液性化合物の主鎖又は母核に存在してもよい。
　ポリシロキサン基含有撥液性化合物はポリシロキサン以外の構造を有しなくてもよく、ポリシロキサン基含有撥液性化合物は下式：
（Ｒｓ２）３Ｓｉ－Ｏ－［－Ｓｉ（Ｒｓ１）２－Ｏ－］ａ－Ｓｉ（Ｒｓ２）３
[式中、
Ｒｓ１及びａは上述したとおりであり、
Ｒｓ２は、各出現で独立して、炭素数１～４０の炭化水素基、炭素数１～４０のアルコキシ基、又は反応性基である。]
で表されてもよい。
　ポリシロキサン基はポリシロキサン基含有撥液性化合物の側鎖（例えば、アクリル重合体型撥液性化合物の側鎖）に存在してもよい。側鎖とは化合物の主鎖又は母核以外の部分構造であり、例えば末端構造であってもよい。ポリシロキサン基が側鎖に存在する場合、ポリシロキサン基は下式：
－［－Ｓｉ（Ｒｓ１）２－Ｏ－］ａ－Ｓｉ（Ｒｓ２）３
［式中、
Ｒｓ１及びａは上述したとおりであり、
Ｒｓ２は、各出現で独立して、炭素数１～４０の炭化水素基、炭素数１～４０のアルコキシ基、又は反応性基である。］
で表されてもよい。
　Ｒｓ２は炭素数１～４０の炭化水素基又は炭素数１～４０のアルコキシ基であってよい。Ｒｓ２における炭素数１～４０の炭化水素基は、好ましくは脂肪族炭化水素基、好ましくはアルキル基であり、好ましくは炭素数１～５である。Ｒｓ２における炭素数１～４０のアルコキシ基の炭素数は、好ましくは炭素数１～５、１～３、又は１～２である。Ｒｓ２が反応性基である場合、反応性基の例はＲｓ１と同様であってよい。
　ポリシロキサン基含有撥液性化合物は、従来公知の方法により合成することができる。例えば、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の炭化水素基を有するポリシロキサン基含有撥液性化合物は、メチルハイドロジェンシリコーン、又は、ジメチルシロキサンとメチルハイドロジェンシロキサンとの共重合体中のＳｉＨに、白金、パラジウム等の化合物等の触媒を必要により用いて、α－オレフィンをヒドロシリル化反応にて修飾することにより得ることができる。また、ポリシロキサン基含有撥液性化合物はポリシロキサン基を含有するアクリル単量体を重合したり、ポリシロキサンの反応性基を母核化合物と反応させることにより、得てもよい。
［アミン修飾体］
　撥液性化合物はアミン修飾体であってもよい。
　アミン修飾体の分子量は２００以上、３００以上、３５０以上、４００以上、５００以上、５５０以上、又は７５０以上であってよい。アミン修飾体の分子量は３０００以下、２５００以下、２０００以下、１５００以下、１０００以下、９００以下、８００以下、７５０以下、又は５００以下であってよい。
　本開示におけるアミン修飾体は活性水素含有基を有しなくてもよい。活性水素基含有基の例としてはアミノ基（カルボニル基に隣接しないアミノ基、例えば第一級又は第二級アミノ基）、ヒドロキシ基、及びカルボキシル基が挙げられる。特に本開示におけるアミン修飾体はカルボニル基に隣接しない第一級又は第二級アミノ基を有しなくてもよい。
　アミン修飾体は
アミン骨格、及び
下記式：
－ＸＮ－Ｒｎ
［式中、
ＸＮは直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
ｎは１以上３以下の整数である。］
で表される脂肪族炭化水素含有基を一以上有し、
少なくとも一の前記脂肪族炭化水素含有基が、前記アミン骨格の有する窒素原子に結合している、化合物であってよい。
（アミン骨格）
　本開示におけるアミン修飾体は、アミン骨格を有する。アミン骨格とは、アミン化合物から所定の数の原子又は原子団（例えば水素）を取り除いて得られる、所定の数の結合手（価数）を有する一以上のアミノ基を有する。アミン骨格中のアミノ基には、－ＮＨ２、－ＮＨ－、及び－Ｎ（－）２からなる群から選択される基を意味し、アミド基、ウレタン基、ウレア基、イミド等に含まれるカルボニル基に隣接するアミノ基も含むものとする。なお、アミン骨格は、一以上のアミノ基を有する脂肪族基又は芳香族基であればよく、窒素以外のヘテロ原子の存在を除外するものではない。
　アミン骨格の分子量は３０以上、５０以上、１００以上、２００以上、３００以上、４００以上、又は５００以上であってよい。アミン骨格の分子量は２８００以下、２５００以下、２０００以下、１５００以下、１０００以下、７５０以下、６００以下、４５０以下、３００以下、又は２５０以下であってよい。
　アミン骨格の炭素数は、１以上、２以上、３以上、４以上、６以上、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、１６以上、又は１８以上であってよい。アミン骨格の炭素数は１００以下、８０以下、６０以下、４０以下、３０以下、２０以下、１０以下、又は５以下であってよく、好ましくは５０以下、特に３０以下である。
　アミン骨格はアミノ基を一以上有する。アミノ基は１～３価のアミノ基であって、－ＮＨ２、－ＮＨ－、及び－Ｎ（－）２からなる群から選択される一以上の基である。アミン骨格が有するアミノ基の数は、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、又は６以上であってよく、好ましくは２以上である。アミン骨格が有するアミノ基の数は、１２以下、１０以下、８以下、６以下、４以下、３以下、２以下、又は１であってよい。
　アミン骨格は炭化水素基（脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基）を有する。炭化水素基は、環状、分岐鎖状、又は直鎖状であってよい。炭化水素基は、飽和又は不飽和（例えば飽和）であってよい。ここで、炭化水素基は酸素原子及び／又は硫黄原子により分断されていてもよいし、炭素原子、窒素原子、及び水素原子のみからなってもよい。炭化水素基は酸素原子及び／又は硫黄原子により分断されていてもよい炭化水素基（例えば鎖状飽和脂肪族炭化水素基や１～２個の炭化水素芳香環を有する芳香族炭化水素基）であってもよいし、一般的な炭化水素基（例えば鎖状飽和脂肪族炭化水素基や１～２個の炭化水素芳香環を有する芳香族炭化水素基）であってもよい。炭化水素基は酸素原子及び／又は硫黄原子により分断されている場合、エーテル、チオエーテル、ポリエーテル、又はポリチオエーテル構造を有することとなる。アミン骨格が有する炭化水素基の数は、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、又は６以上であってもよい。アミン骨格が有する炭化水素基の数は、１２以下、１０以下、８以下、６以下、４以下、３以下、２以下、又は１であってよい。
　アミン骨格は、１～３価のアミノ基と、酸素原子及び／又は硫黄原子により分断されていてもよい、鎖状飽和脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基とから構成されていてよい。
　アミン骨格中の炭素原子と窒素原子のモル比（Ｃ／Ｎ比）は、１以上、２以上、２．５以上、３以上、３．５以上、又は４以上であってよい。アミン骨格中の炭素原子と窒素原子のモル比（Ｃ／Ｎ比）は、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、３．５以下、３以下、２．５以下、又は２以下であってよく、好ましくは６以下又は４以下である。
・原料アミン化合物
　アミン骨格の前駆体である原料アミン化合物の例としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン等のアルキルアミン；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、メチレンビスシクロヘキシルアミン等のアルキレンジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリス (２―アミノエチル) アミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、 トリス (２―アミノプロピル) アミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、イミノビスプロピルアミン、ジブチレントリアミン、ビス（２－アミノエトキシ）エタン、ビス(２―アミノエチル) エーテル、ビス [２―(２―アミノエトキシ)エチル] エーテル、ビス[２―(３―アミノプロトキシ)エチル] エーテル、スペルミン、スペルミジン等のポリアルキレンポリアミン；１－アミノプロパンジオール、２－アミノ－１，３－プロパンジオール、３－アミノ－１，２－プロパンジオール、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミン等の酸素又は硫黄含有脂肪族アミン；アニリン、１－又は２－ナフチルアミン、１－、２－、又は９－アミノアントラセン、９－アミノフェナントラセン、２－、３－又は４－アミノビフェニル等の芳香族モノアミン等；ｏ－、ｍ－又はｐ－フェニレンジアミン、ｏ－、ｍ－又はｐ－キシリレンジアミン、ジアミノトルエン、２，３－、２，４－又は２，５－トリレンジアミン等の単環式芳香族ポリアミン；ジアミノビフェニル、ビスアミノフェノキシフェニルプロパン、 ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニルスルフィド、 ジアミノジフェニルスルホン、 ジアミノベンゾフェノン、ジアミノジフェニルメタン、 ジアミノフェニルプロパン、 ジアミノフェニルヘキサフルオロプロパン、 ジアミノフェニルフェニルエタン、ビスアミノフェノキシベンゼン、ビスアミノベンゾイルベンゼン、ビスアミノジメチルベンジルベンゼン、アミノフェノキシビフェニル、アミノフェノキシフェニルケトン、ビスアミノジトリフルオロメチルベンジルベンゼン、アミノフェノキシフェニルスルホン、アミノフェノキシフェニルエーテル、アミノフェノキシフェニルプロパン、ビス(アミノフェノキシベンゾイル) ベンゼン、ビス(アミノフェノキシ－α, a－ジメチルベンジル) ベンゼン、ビス[(アミノアリールオキシ) ベンゾイル] ジフェニルエーテル、ビス (アミノー α, α - ジメチルベンジルフェノキシ) ベンゾフェノン、アミノフェノキシフェニルスルフィド、ビス [アミノ－α, α－ジメチルベンジルフェノキシ]ジフェニルスルホン、4,4'－ビス[アミノフェノキシフェノキシ] ジフェニルスルホン、ジアミノジアリールオキシベンゾフェノン、 ジアミノアリールオキシベンゾフェノン、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ジアミノビフェニル、４，４’－ジアミノトリフェニルメタン、３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノビフェニル、４，４’－メチレンビスアニリン、４，４’－オキシジアニリン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４′－ビス（アミノフェニル）アミン等の多環式芳香族ポリアミン；２，２’－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（３－アミノフェノキシ）ベンゼン、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ジアミノジフェニルスルフィド等の酸素又は硫黄含有多環式芳香族ポリアミン等、；２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、 ２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、 ジー２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジー２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、 ２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジー２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の水酸基含有ポリアミンが挙げられる。
（脂肪族炭化水素含有基）
　本開示におけるアミン修飾体は、下記式：
－ＸＮ－Ｒｎ
［式中、
ＸＮは直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
ｎは、１以上３以下の整数である。］
で表される脂肪族炭化水素含有基を一以上有する。
　アミン修飾体が有する脂肪族炭化水素含有基の数は、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、又は６以上であってよく、好ましくは２以上である。アミン修飾体が有する脂肪族炭化水素含有基の数は、１２以下、１０以下、８以下、６以下、４以下、３以下、２以下、又は１であってよい。
　アミン修飾体における少なくとも一の脂肪族炭化水素含有基が、アミン骨格の有する窒素原子に結合している。アミン修飾体における全ての脂肪族炭化水素含有基の数のうち、アミン骨格の有する窒素原子に結合している脂肪族炭化水素含有基の数の割合は、１０％以上、３０％以上、６０％以上、８０％以上、又は１００％であってよい。アミン修飾体における全ての脂肪族炭化水素含有基の数のうち、アミン骨格の有する窒素原子に結合している脂肪族炭化水素含有基の数の割合は、７５％以下、５０％以下、又は２５％以下であってよい。アミン骨格の有する窒素原子に結合していない脂肪族炭化水素含有基は、アミン骨格の有するその他の基（例えば炭化水素基）に結合する。
・ＸＮ
　ＸＮは直接結合又は１＋ｎ価の基であり、好ましくは１＋ｎ価の基である。ＸＮは、アミン骨格とｎ個のＲとを繋ぐリンカーとして機能する。
　ｎは、ＸＮと結合するＲの数であり、１以上３以下の整数であってよい。ｎは１以上、２以上、又は３以上であってよい。ｎは３以下、２以下、又は１以下であってよく、例えば２以下である。
　ＸＮは脂肪族基（不飽和脂肪族基又は飽和脂肪族基）又は芳香族基であってよい。
　ＸＮの分子量は１０以上、５０以上、１００以上、２００以上、３００以上、５００以上、又は７５０以上であってよい。ＸＮの分子量は２０００以下、１５００以下、１０００以下、７５０以下、５００以下、又は３００以下であってよい。
　ＸＮはカルボニル基を有していてよい。ＸＮは、アミド基、ウレア基、ウレタン基、及びイミドからなる群から選択される一以上を有してもよく、又は、ＸＮは、アミン骨格中のアミノ基と共に、アミド基、ウレア基、ウレタン基、及びイミドからなる群から選択される一以上を形成してもよい。そのようなアミド基、ウレア基、ウレタン基、及びイミドの例としては、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－
［式中、Ｒ’は、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。］
が挙げられる。ＸＮは好ましくは、－（Ｃ＝Ｏ）－基を介してアミン骨格における窒素原子と結合する。
　ＸＮは、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、－Ｃ（ＯＲ’）（－）２、－Ｎ（－）２、２～４価の炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、２～４価の炭化水素芳香環、及び２～４価のヘテロ環
［式中、Ｒ’は、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。］
からなる群から選択される一以上から構成される１＋ｎ価の基であってよい。
　ＸＮは、
直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）２、－Ｎ（－）２（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）からなる群から選択される一以上から構成されるＸＮ１と、
２～４価の炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、２～４価の炭化水素芳香環、及び２～４価のヘテロ環からなる群から選択される一以上から構成されるＸＮ２と、
からなる群から選択される一以上から構成される１＋ｎ価の基であってよい。なお、本明細書において、ＸＮとして記載している基は、左側がアミン骨格、右側がＲに結合する。
ＸＮ１
　ＸＮ１は非炭化水素のリンカーである。
　ＸＮ１は、直接結合若しくは二価以上の基である。ＸＮ１の価数は２～４、２～３、又は２であってよい。ＸＮ１は直接結合のみでないことが好ましい。
　ＸＮ１の分子量は１０以上、５０以上、１００以上、２００以上、３００以上、又は５００以上であってよい。ＸＮ１の分子量は２０００以下、１５００以下、１０００以下、７５０以下、又は５００以下であってよい。
　ＸＮ１は、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、－Ｃ（ＯＲ’）（－）２、－Ｎ（－）２（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）からなる群から選択される一以上から構成される。ＸＮ１の例としては、
直接結合、
－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｃ(＝ＮＲ’)－、
－Ｓ－、
－ＳＯ２－、
－ＳＯ２ＮＲ’－、
－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、
－Ｃ（ＯＲ’）（－）２、
－Ｎ（－）２等
［式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。］
が挙げられる。なお、ＸＮ１がアミン骨格の有する窒素原子に結合している場合、当該窒素原子はアミン骨格の一部（アミノ基）とみなす。
ＸＮ２
　ＸＮ２は炭化水素又は芳香族のリンカーである。
　ＸＮ２は炭化水素基又は非炭化水素基（ヘテロ原子を含む）であってよい。ＸＮ２は脂肪族又は芳香族であってよく、好ましくは脂肪族である。ＸＮ２は直鎖状、分岐鎖状、環状であってもよい。ＸＮ２は好ましくは鎖状である。
　ＸＮ２は、二価以上の基である。ＸＮ２の価数は例えば、２～４、２～３、又は２であってよい。
　ＸＮ２の炭素数は、１以上、２以上、３以上、４以上、６以上、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、１６以上、又は１８以上であってよい。ＸＮ２の炭素数は４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、１０以下、又は５以下であってよい。
　ＸＮ２は、２～４価の炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、２～４価の炭化水素芳香環、及び２～４価のヘテロ環からなる群から選択される一以上から構成される。
　２～４価の炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基は、環状、分岐鎖状、又は直鎖状の炭化水素基であってよく、好ましくは鎖状炭化水素基（特に直鎖状炭化水素基）である。２～４価の炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基は、飽和又は不飽和（例えば飽和）の脂肪族炭化水素基であってよい。炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基の炭素数は１以上、２以上、３以上、４以上、６以上、８以上、又は１０以上であってよい。炭素数１～２０の脂肪族炭化水素の炭素数は１５以下、１０以下、又は５以下であってよい。
　２～４価の炭化水素芳香環の例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、テトラセン（ナフタセン）、ペンタセン、ピレン、及びコロネン等の炭化水素芳香環から２～４個の水素を取り除いた基が挙げられる。炭化水素芳香環の環構成原子数は３～２０、４～１６、又は５～１２であり、好ましくは５～１２である。炭化水素芳香環は、置換基を有していてもよく、その置換基の例としては、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、－Ｎ（Ｒ’）２（式中、Ｒ’は、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、又はハロゲン原子等が挙げられる。炭化水素芳香環の価数は２以上、３以上、又は４であってよく、４以下、３以下、又は２であってよい。
　２～４価のヘテロ環は、脂肪族基又は芳香族基であってよい。２～４価のヘテロ環の例としては、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリン等から２～４個の水素を取り除いた基が挙げられる。ヘテロ環の環構成原子数は３～２０、４～１６、又は５～１２であり、好ましくは５～１２である。ヘテロ環は、置換基を有していてもよく、その置換基の例としては、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、－Ｎ（Ｒ’）２（式中、Ｒ’は、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、又はハロゲン原子等が挙げられる。ヘテロ環の価数は２以上、３以上、又は４であってよく、４以下、３以下、又は２であってよい。
　ＸＮ２の例としては、
－Ａｌｉ－
－Ｃｙ－
－Ａｌｉ（－）２
－Ｃｙ（－）２
－Ａｌｉ－Ｃｙ－
－Ｃｙ－Ａｌｉ－
－Ｃｙ－Ａｌｉ－Ｃｙ－
－Ａｌｉ－Ｃｙ－Ａｌｉ－
［式中、Ａｌｉは炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基であり、Ｃｙは炭化水素芳香環またはヘテロ環である。］
等が挙げられる。
　ＸＮ２の具体例としては、
－(ＣＨ２）ｐ－（ｐは１～２０、例えば１～１０である）、
炭素数１～４０、例えば１～１０の不飽和結合を有する直鎖状の炭化水素基、
炭素数１～４０、例えば１～１０の枝分かれ構造を有する炭化水素基、
－(ＣＨ２）ｑ－Ｃｙ－(ＣＨ２）ｒ－（ｑ及びｒはそれぞれ独立して０～２０、例えば１～１０であり、Ｃｙは炭化水素芳香環またはヘテロ環である）
等が挙げられる。
ＸＮの例
　ＸＮの例を説明する。なお、下記において、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。
　ＸＮの例としては、ＸＮが二価の場合、－ＸＮ１－、－ＸＮ１－ＸＮ２－、－ＸＮ１－ＸＮ２－ＸＮ１－、－ＸＮ１－ＸＮ２－ＸＮ１－ＸＮ２－、－ＸＮ２－、－ＸＮ２－ＸＮ１－、－ＸＮ２－ＸＮ１－ＸＮ２－、－ＸＮ２－ＸＮ１－ＸＮ２－ＸＮ１－、等が挙げられる。
　ＸＮの例としては、ＸＮが三価の場合、－ＸＮ１（－）２、－ＸＮ１－ＸＮ２（－）２、－ＸＮ１－（ＸＮ２－）２、－ＸＮ１－ＸＮ２－ＸＮ１（－）２、－ＸＮ１－ＸＮ２（－ＸＮ１－）２、－ＸＮ１－（ＸＮ２－ＸＮ１－）２、－ＸＮ１－ＸＮ２－ＸＮ１－ＸＮ２（－）２、－ＸＮ１－ＸＮ２－ＸＮ１－（ＸＮ２－）２、－ＸＮ１－ＸＮ２－（ＸＮ１－ＸＮ２－）２、－ＸＮ１－（ＸＮ２－ＸＮ１－ＸＮ２－）２；
－ＸＮ２（－）２、－ＸＮ２－ＸＮ１（－）２、－ＸＮ２－（ＸＮ１－）２、－ＸＮ２－ＸＮ１－ＸＮ２（－）２、－ＸＮ２－ＸＮ１（－ＸＮ２－）２、－ＸＮ２－（ＸＮ１－ＸＮ２－）２、－ＸＮ２－ＸＮ１－ＸＮ２－ＸＮ１（－）２、－ＸＮ２－ＸＮ１－ＸＮ２－（ＸＮ１－）２、－ＸＮ２－ＸＮ１－（ＸＮ２－ＸＮ１－）２、－ＸＮ２－（ＸＮ１－ＸＮ２－ＸＮ１－）２等が挙げられる。
　ＸＮの例としては、ＸＮが４価の場合、－ＸＮ１（－）３、－ＸＮ１－ＸＮ２（－）３、－ＸＮ１－（ＸＮ２－）３、－ＸＮ１－ＸＮ２－ＸＮ１（－）３、－ＸＮ１－ＸＮ２（－ＸＮ１－）３、－ＸＮ１－（ＸＮ２－ＸＮ１－）３、－ＸＮ１－ＸＮ２－ＸＮ１－ＸＮ２（－）３、－ＸＮ１－ＸＮ２－ＸＮ１－（ＸＮ２－）３、－ＸＮ１－ＸＮ２－（ＸＮ１－ＸＮ２－）３、－ＸＮ１－（ＸＮ２－ＸＮ１－ＸＮ２－）３；
－ＸＮ２（－）３、－ＸＮ２－ＸＮ１（－）３、－ＸＮ２－（ＸＮ１－）３、－ＸＮ２－ＸＮ１－ＸＮ２（－）３、－ＸＮ２－ＸＮ１（－ＸＮ２－）３、－ＸＮ２－（ＸＮ１－ＸＮ２－）３、－ＸＮ２－ＸＮ１－ＸＮ２－ＸＮ１（－）３、－ＸＮ２－ＸＮ１－ＸＮ２－（ＸＮ１－）３、－ＸＮ２－ＸＮ１－（ＸＮ２－ＸＮ１－）３、－ＸＮ２－（ＸＮ１－ＸＮ２－ＸＮ１－）３；等が挙げられる。
　ＸＮの好ましい例としては
－ＸＮ１－、－ＸＮ１－ＸＮ２－、－ＸＮ１－ＸＮ２－ＸＮ１－、－ＸＮ１－ＸＮ２（－）２、
－ＸＮ２－、－ＸＮ２－ＸＮ１－、－ＸＮ２－ＸＮ１－ＸＮ２－、－ＸＮ２－ＸＮ１（－）２、
等が挙げられる。アミン修飾体中、一以上のＸＮが、アミン骨格側末端が－（Ｃ＝Ｏ）－であって、かつ、アミン骨格における窒素原子と結合することが好ましい。
　ＸＮは好ましくは、
－ＸＮ１－、－ＸＮ１－ＸＮ２－、－ＸＮ１－ＸＮ２－ＸＮ１－、－ＸＮ１－ＸＮ２（－）２、
－ＸＮ２－、－ＸＮ２－ＸＮ１－、－ＸＮ２－ＸＮ１－ＸＮ２－、－ＸＮ２－ＸＮ１（－）２、
［式中、
ＸＮ１が、各出現において独立して、
直接結合、
－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、又は
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－
（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）
であり、
ＸＮ２が炭素数１～１０の２～４価の脂肪族炭化水素基、又は２価の芳香族基（例えば２価のフェニル基、２価のトリアゾール基）である。］
で表される基である。これにより、基材に良好に撥液性を付与し得る。
　ＸＮのさらなる具体例としては、
＊－（Ｃ＝Ｏ）－
－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＲ’－
［式中、＊はアミン骨格の窒素原子と結合していることを意味し、
Ｒ’は、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。］
等が挙げられる。
・Ｒ
　Ｒは、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基である。Ｒは、分岐鎖状又は直鎖状であり、より好ましくは直鎖状である。Ｒは、飽和又は不飽和であってよい。Ｒは、飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であることが好ましい。
　Ｒの炭素数は、６以上、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、１６以上、又は１８以上であってよく、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上である。Ｒの炭素数は４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、又は１０以下であってよく、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下である。
　炭化水素基は置換基を有してもよいが、無置換であることが好ましい。置換基の例としては、－ＯＲ’、－Ｎ（Ｒ’）２、－ＣＯＯＲ’、及びハロゲン原子等（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である）が挙げられ。置換基は活性水素を有してもよいし、有していなくてもよい。置換基の数は、６個以下、５個以下、４個以下、３個以下、２個以下、１個以下、又は０であってよい。置換基を有する炭化水素基において、炭素原子及びヘテロ原子の量に対する炭素原子の量が７０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、又は９９ｍｏｌ％以上であってよく、好ましくは７５ｍｏｌ％以上である。置換基を有する炭化水素基において、炭素原子及びヘテロ原子の量に対する炭素原子の量が９５ｍｏｌ％以下、９０ｍｏｌ％以下、８５ｍｏｌ％以下、又は８０ｍｏｌ％以下であってよい。例えば、炭化水素基は、置換基として１～３個（例えば１個）の－ＯＲ’（特に－ＯＨ）を（例えば末端以外において）有していてもよい。
（アミン修飾体の例）
・アミン修飾体例１
アミン修飾体の例として、下記式：
N(-XN-Rn)p(-H)q-L1-[N(-XN-Rn)r(-H)s-L1-]t-N(-XN-Rn)p(-H)q
［式中、
ＸＮは、各出現において独立して、直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
Ｌ1は、各出現において独立して、酸素原子及び／又は硫黄原子により分断されていてもよい、炭素数２～２０の二価の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、
ｎは、各出現において独立して、１以上３以下の整数である
ｐは、各出現において独立して、０以上２以下の整数であり、
ｑは、各出現において独立して、０以上２以下の整数であり、
ｐ＋ｑは、各N(-XN-Rn)p(-H)qにおいて、２であり、
ｒは、各出現において独立して、０又は１であり、
ｓは、各出現において独立して、０又は１であり、
ｒ＋ｓは、各N(-XN-Rn)r(-H)sにおいて、１であり、
全てのｐと全てのｒとの合計は１以上であり、
ｔは０以上１０以下の整数である。］
で表される化合物（アミン修飾体例１）が挙げられる。
　アミン修飾体例１において、ＸＮ、Ｒ、及びｎの詳細については上述の説明を援用する。
　アミン修飾体例１において、Ｌ１は、酸素原子及び／又は硫黄原子により分断されていてもよい、炭素数２～２０の二価の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、環状、分岐鎖状、又は直鎖状の炭化水素基であってよく、好ましくは鎖状炭化水素基、又は芳香族炭化水素である。Ｌ１としては上述した［アミン骨格］の説明における炭化水素基を援用してよく、炭化水素基は酸素原子及び／又は硫黄原子により分断されていてもよいし、炭素原子、窒素原子、及び水素原子のみからなってもよい。Ｌ１は、例えば、飽和又は不飽和（例えば飽和）の脂肪族炭化水素基又は１～２個の炭化水素芳香環を有する芳香族炭化水素基であってよい。Ｌ１が、環（例えば芳香環）と鎖状構造（例えば直鎖状構造、エーテル酸素、チオエーテル硫黄）を併有する環状基であることが好ましく、具体例としては、１，３－フェニレンビスアルキレン基、１，４－フェニレンビスアルキレン基、ジフェニルエーテルジイル基、ジフェニルチオエーテルジイル基等が挙げられる。Ｌ１の炭素数は２以上、３以上、４以上、６以上、８以上、１０以上、又は１２以上であってよい。Ｌ１の炭素数は２０以下、１８以下、１６以下、１４以下、１２以下、１０以下、８以下、６以下、４以下、又は３以下であってよい。
　アミン修飾体例１において、ｐは、各出現において独立して、０以上２以下の整数であり、ｑは、各出現において独立して、０以上２以下の整数であり、ｐ＋ｑは、各N(-XN-Rn)p(-H)qにおいて、２である。好ましくは、ｐは、各出現において独立して、１以上であってよく、例えば２である。
　アミン修飾体例１において、ｒは、各出現において独立して、０又は１であり、ｓは、各出現において独立して、０又は１であり、ｒ＋ｓは、各N(-XN-Rn)r(-H)sにおいて、１である。好ましくは、ｐは、各出現において独立して、１以上であってよく、例えば２である。
　全てのｐと全てのｒとの合計は１以上であり、すなわち、アミン修飾体例１は一以上の－ＸＮ－Ｒｎを有する。全てのｐと全てのｒとの合計は１以上、３以上、５以上、７以上、９以上、１２以上であってよい（全てのｑと全てのｓとの合計が０であってもよい。）。全てのｐと全てのｒとの合計は１４以下、１２以下、１０以下、８以下、６以下、又は４以下であってよい。
　アミン修飾体例１において、ｔは０以上１０以下の整数である。ｔは０以上、１以上、２以上、４以上、又は６以上であってよく、好ましくは０以上又は２以上である。ｔは８以下、６以下、４以下、又は３以下であってよい。
・アミン修飾体例２
　他のアミン修飾体の例として、下記式：
N(-XN-Rn)p(-H)q-L2(-XN-Rn)u
［式中、
XNは、各出現において独立して、直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
Ｌ２は、酸素原子及び／又は硫黄原子により分断されていてもよい、炭素数２～２０の１＋ｕ価の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、
ｎは、各出現において独立して、１以上３以下の整数であり、
ｐは、０以上２以下の整数であり、
ｑは、０以上２以下の整数であり、
ｐ＋ｑは、２であり、
ｕは１以上３以下の整数であり、
ｐとｕとの合計は１以上である。］
で表される化合物（アミン修飾体例２）が挙げられる。
　アミン修飾体例２において、ＸＮ、Ｒ及びｎの詳細については上述の説明を援用する。
　アミン修飾体例２において、Ｌ２は、酸素原子及び／又は硫黄原子により分断されていてもよい、炭素数２～２０の１＋ｕ価の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、環状、分岐鎖状、又は直鎖状の炭化水素基であってよく、好ましくは鎖状炭化水素基、又は芳香族炭化水素である。Ｌ２としては上述した［アミン骨格］の説明における炭化水素基を援用してよく、炭化水素基は酸素原子及び／又は硫黄原子により分断されていてもよいし、炭素原子、窒素原子、及び水素原子のみからなってもよい。Ｌ２は、例えば、飽和又は不飽和（例えば飽和）の脂肪族炭化水素基又は１～２個の炭化水素芳香環を有する芳香族炭化水素基であってよい。Ｌ２が、環（例えば芳香環）と鎖状構造（例えば直鎖状構造、エーテル酸素、チオエーテル硫黄）を併有する環状基であることが好ましく、具体例としては、１，３－フェニレンビスアルキレン基、１，４－フェニレンビスアルキレン基、ジフェニルエーテルジイル基、ジフェニルチオエーテルジイル基等が挙げられる。Ｌ２の炭素数は２以上、３以上、４以上、６以上、８以上、１０以上、又は１２以上であってよい。Ｌ２の炭素数は２０以下、１８以下、１６以下、１４以下、１２以下、１０以下、８以下、６以下、４以下、又は３以下であってよい。
　アミン修飾体例２において、ｐは、０以上２以下の整数であり、ｑは、０以上２以下の整数であり、ｐ＋ｑは、２である。好ましくは、ｐは、１以上であってよく、例えば２である。
　アミン修飾体例２において、ｕは１以上３以下の整数である。ｕは１、２、又は３であって、例えば２又は３である。
　アミン修飾体例２において、ｐとｕとの合計は１以上であり、すなわち、アミン修飾体例２は一以上の－ＸＮ－Ｒｎを有する。全てのｐとｕとの合計は１以上、２以上、３以上、４以上、又は５以上であってよい（全てのｑの合計が０であってもよい）。ｐとｕとの合計は５以下、４以下、３以下、又は２以下であってよい。
　アミン修飾体は動物・植物油脂から誘導された合成ワックスであってもよい。合成ワックスは、動物・植物油脂由来の脂肪酸と脂肪族アミン又は芳香族を含むアミンとを縮合することで得てもよい。合成ワックスの例としては、ヒドロキシ脂肪酸アミド化合物、パルミチン酸アミド化合物、オクタデカン酸アミド化合物、ステアリン酸アミド化合物、アラキジン酸アミド化合物、ベヘン酸アミド化合物、リグノセリン酸アミド化合物、オレイン酸アミド化合物、リノール酸アミド化合物、α－リノレン酸アミド化合物、γ－リノレン酸アミド化合物、アラキドン酸アミド化合物、イコサペンタエン酸アミド化合物、ドコサヘキサエン酸アミド化合物等の脂肪酸アミド化合物が挙げられる。
（アミン修飾体の製造方法）
　アミン修飾体の製造方法としては、限定されないが、各種アミンに対して、必要により縮合剤存在下、Ｒ基含有カルボン酸を反応させて合成する方法、各種アミンに対してＲ基含有の、カルボン酸の酸クロライド、酸無水物、イソシアネート等を反応させて合成する方法等が挙げられる。縮合剤は公知の縮合剤であってよく、例えばＤＣＣ、ＥＤＣＩ、ＣＤＩ、ＢＯＰ、ＣＯＭＵ、ＤＭＴ－ＭＭ、ＤＰＰＡ、Ｐｙ－Ｂｏｐ等が挙げられる。
［撥液性化合物の量］
　撥液性化合物の量は、処理剤中、０．０１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上であってよい。撥液性化合物の量は、処理剤中、６０重量％以下、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２０重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、又は３重量％以下であってよい。
〔超臨界二酸化炭素〕
　本開示における撥剤は、超臨界二酸化炭素を含んでもよい。超臨界二酸化炭素とは、臨界温度（３１．１℃）および臨界圧力（７．３８ＭＰａ）を超えた温度および圧力下に置かれた二酸化炭素をいう。撥剤中の超臨界二酸化炭素は処理媒体として機能し、超臨界二酸化炭素を含む撥剤は繊維基材を処理する処理剤として用いられる。超臨界二酸化炭素は気相、液相のどちらに属するともいえない流体状態であり、種々の成分に対する優れた溶解性、及び、繊維製品の細部にまで浸透し易いといった流動性を併せ持つため、本開示における撥剤（処理剤）は繊維製品に良好に撥液性を付与し得る。
〔液状媒体〕
　本開示における撥剤は、液状媒体を含んでもよい。液状媒体は水、有機溶媒、又は水と有機溶媒との混合物であってよい。本開示における撥剤は超臨界二酸化炭素を処理媒体として用いるため、撥剤中における液状媒体は少量であってよく、撥剤は液状媒体を含んでいなくてもよい。
　有機溶媒の例は、エステル（例えば、炭素数２～４０のエステル、具体的には、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、炭素数２～４０のケトン、具体的には、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン）、アルコール（例えば、炭素数１～４０のアルコール、具体的には、イソプロピルアルコール）、芳香族系溶剤（例えば、トルエン及びキシレン）、石油系溶剤（例えば、炭素数５～１０のアルカン、具体的には、ナフサ、灯油）である。有機溶媒は水溶性有機溶媒であることが好ましい。水溶性有機溶媒は少なくとも一のヒドロキシ基を有している化合物（例えば、アルコール、グリコール系溶媒等の多価アルコール、多価アルコールのエーテル体（例えばモノエーテル体）等）を含んでいてもよい。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用してもよい。
［液状媒体の量］
　液状媒体の量は、撥液性化合物１重量部（或いは１０重量部、又は１００重量部）に対して、０．１重量部以上、０．５重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、２０重量部以上、３０重量部以上、４０重量部以上、又は５０重量部以上であってよい。液状媒体の量は、１重量部（或いは１０重量部、又は撥液性化合物１００重量部）に対して、２００重量部以下、１７５重量部以下、１５０重量部以下、１２５重量部以下、１００重量部以下、８０重量部以下、６０重量部以下、４０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下、３重量部以下、１重量部以下、０．５重量部以下、０．１重量部以下、又は０であってよく、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下である。
　液状媒体の量は、処理剤において、０．０００００１ｍｏｌ／Ｌ以上、０．０００００３ｍｏｌ／Ｌ以上、０．０００００５ｍｏｌ／Ｌ以上、又は０．００００１ｍｏｌ／Ｌ以上であってよい。液状媒体の量は、処理剤において、０．００１ｍｏｌ／Ｌ以下、０．０００５ｍｏｌ／Ｌ以下、０．０００１ｍｏｌ／Ｌ以下、０．００００５ｍｏｌ／Ｌ以下、０．００００１ｍｏｌ／Ｌ以下、又は０であってよく、好ましくは０．０００１ｍｏｌ／Ｌ以下である。
　水の量は、撥液性化合物１重量部（或いは１０重量部、又は１００重量部）に対して、０．１重量部以上、０．５重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、２０重量部以上、３０重量部以上、４０重量部以上、又は５０重量部以上であってよい。有機溶媒の量は、撥液性化合物１重量部（或いは１０重量部、又は１００重量部）に対して、２００重量部以下、１７５重量部以下、１５０重量部以下、１２５重量部以下、１００重量部以下、８０重量部以下、６０重量部以下、４０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下、３重量部以下、１重量部以下、０．５重量部以下、０．１重量部以下、又は０であってよく、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下である。
　水の量は、処理剤において、０．０００００１ｍｏｌ／Ｌ以上、０．０００００３ｍｏｌ／Ｌ以上、０．０００００５ｍｏｌ／Ｌ以上、又は０．００００１ｍｏｌ／Ｌ以上であってよい。水の量は、処理剤において、０．００１ｍｏｌ／Ｌ以下、０．０００５ｍｏｌ／Ｌ以下、０．０００１ｍｏｌ／Ｌ以下、０．００００５ｍｏｌ／Ｌ以下、０．００００１ｍｏｌ／Ｌ以下、又は０であってよく、好ましくは０．０００１ｍｏｌ／Ｌ以下である。
　有機溶媒の量は、撥液性化合物１重量部（或いは１０重量部、又は１００重量部）に対して、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、２０重量部以上、３０重量部以上、４０重量部以上、又は５０重量部以上であってよい。有機溶媒の量は、撥液性化合物１重量部（或いは１０重量部、又は１００重量部）に対して、２００重量部以下、１７５重量部以下、１５０重量部以下、１２５重量部以下、１００重量部以下、８０重量部以下、６０重量部以下、４０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下、３重量部以下、又は０であってよく、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下である。
　有機溶媒の量は、処理剤において、０．０００００１ｍｏｌ／Ｌ以上、０．０００００３ｍｏｌ／Ｌ以上、０．０００００５ｍｏｌ／Ｌ以上、又は０．００００１ｍｏｌ／Ｌ以上であってよい。有機溶媒の量は、処理剤において、０．００１ｍｏｌ／Ｌ以下、０．０００５ｍｏｌ／Ｌ以下、０．０００１ｍｏｌ／Ｌ以下、０．００００５ｍｏｌ／Ｌ以下、０．００００１ｍｏｌ／Ｌ以下、又は０であってよく、好ましくは０．０００１ｍｏｌ／Ｌ以下である。
〔界面活性剤〕
　撥剤は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤から選択された一種以上の界面活性剤を含んでもよい。本開示における撥剤は超臨界二酸化炭素を処理媒体として用いるため、成分を良好に分散できるため、撥剤中における界面活性剤は少量であってよく、撥剤は界面活性剤を含んでいなくてもよい。
［ノニオン性界面活性剤］
　ノニオン性界面活性剤の例としては、エーテル、エステル、エステルエーテル、アルカノールアミド、多価アルコール及びアミンオキシドが挙げられる。
　エーテルの例は、オキシアルキレン基（好ましくは、ポリオキシエチレン基）を有する化合物である。
　エステルの例は、アルコールと脂肪酸のエステルである。アルコールの例は、１～６価（特に２～５価）の炭素数１～５０（特に炭素数１０～３０）のアルコール（例えば、脂肪族アルコール）である。脂肪酸の例は、炭素数２～５０、特に炭素数５～３０の飽和又は不飽和の脂肪酸である。
　エステルエーテルの例は、アルコールと脂肪酸のエステルに、アルキレンオキシド（特にエチレンオキシド）を付加した化合物である。アルコールの例は、１～６価（特に２～５価）の炭素数１～５０（特に炭素数３～３０）のアルコール（例えば、脂肪族アルコール）である。脂肪酸の例は、炭素数２～５０、特に炭素数５～３０の飽和又は不飽和の脂肪酸である。
　アルカノールアミドの例は、脂肪酸とアルカノールアミンから形成されている。アルカノールアミドは、モノアルカノールアミド又はジアルカノールアミノであってよい。脂肪酸の例は、炭素数２～５０、特に炭素数５～３０の飽和又は不飽和の脂肪酸である。アルカノールアミンは、１～３のアミノ基及び１～５ヒドロキシル基を有する炭素数２～５０、特に５～３０のアルカノールであってよい。
　多価アルコールは、２～５価の炭素数１０～３０のアルコールであってよい。
　アミンオキシドは、アミン（二級アミン又は好ましくは三級アミン）の酸化物（例えば炭素数５～５０）であってよい。
　ノニオン性界面活性剤は、オキシアルキレン基（好ましくはポリオキシエチレン基）を有するノニオン性界面活性剤であることが好ましい。オキシアルキレン基におけるアルキレン基の炭素数は、２～１０であることが好ましい。ノニオン性界面活性剤の分子におけるオキシアルキレン基の数は、一般に、２～１００であることが好ましい。
　ノニオン性界面活性剤は、エーテル、エステル、エステルエーテル、アルカノールアミド、多価アルコール及びアミンオキシドからなる群から選択されており、オキシアルキレン基を有するノニオン性界面活性剤であることが好ましい。
　ノニオン性界面活性剤は、直鎖状及び／又は分岐状の脂肪族（飽和及び／又は不飽和）基のアルキレンオキシド付加物、直鎖状及び／又は分岐状脂肪酸（飽和及び／又は不飽和）のポリアルキレングリコールエステル、ポリオキシエチレン（POE）／ポリオキシプロピレン（POP）共重合体（ランダム共重合体又はブロック共重合体）、アセチレングリコールのアルキレンオキシド付加物等であってよい。これらの中で、アルキレンオキシド付加部分及びポリアルキレングリコール部分の構造がポリオキシエチレン（POE）又はポリオキシプロピレン（POP）又はPOE/POP共重合体（ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってよい）であるものが好ましい。
　また、ノニオン性界面活性剤は、環境上の問題（生分解性、環境ホルモン等）から芳香族基を含まない構造が好ましい。
　ノニオン性界面活性剤は、式：
　　　Ｒ1Ｏ－(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)p－(Ｒ2Ｏ)q－Ｒ3
[式中、Ｒ1は炭素数１～２２のアルキル基又は炭素数２～２２のアルケニル基又はアシル基であり、
Ｒ2のそれぞれは、独立的に同一又は異なって、炭素数３以上（例えば、３～１０）のアルキレン基であり、
Ｒ3は水素原子、炭素数１～２２のアルキル基又は炭素数２～２２のアルケニル基であり、
ｐは２以上の数であり、
ｑは0又は１以上の数である。]
で示される化合物であってよい。
　Ｒ1は、炭素数８～２０、特に１０～１８であることが好ましい。Ｒ1の好ましい具体例としては、ラウリル基、トリデシル基、オレイル基が挙げられる。
　Ｒ2の例は、プロピレン基、ブチレン基である。
　ノニオン性界面活性剤において、ｐは３以上の数（例えば、５～２００）であってよい。ｑは、２以上の数（例えば５～２００）であってよい。すなわち、－(Ｒ2Ｏ)q－がポリオキシアルキレン鎖を形成してもよい。
　ノニオン性界面活性剤は、中央に親水性のポリオキシエチレン鎖と疎水性のオキシアルキレン鎖（特に、ポリオキシアルキレン鎖）を含有したポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテルであってよい。疎水性のオキシアルキレン鎖としては、オキシプロピレン鎖、オキシブチレン鎖、スチレン鎖等が挙げられるが、中でも、オキシプロピレン鎖が好ましい。
　ノニオン性界面活性剤の具体例には、エチレンオキシドとヘキシルフェノール、イソオクタチルフェノール、ヘキサデカノール、オレイン酸、アルカン（Ｃ１２－Ｃ１６）チオール、ソルビタンモノ脂肪酸（Ｃ７－Ｃ１９）又はアルキル（Ｃ１２－Ｃ１８）アミン等との縮合生成物が包含される。
　ポリオキシエチレンブロックの割合がノニオン性界面活性剤（コポリマー）の分子量に対して５～８０重量％、例えば３０～７５重量％、特に４０～７０重量％であることができる。
　ノニオン性界面活性剤の平均分子量は、一般に３００～５,０００、例えば、５００～３,０００である。
　ノニオン界面活性剤は、ＨＬＢ（親水性疎水性バランス）が１５未満（特に５以下）である化合物とＨＬＢが１５以上である化合物の混合物であってよい。ＨＬＢが１５未満である化合物の例は、ソルビタン脂肪酸エステルである。ＨＬＢが１５以上である化合物の例はポリオキシエチレンアルキルエーテルである。ＨＬＢ１５未満の化合物とＨＬＢ１５以上の化合物の重量比は、９０：１０～２０：８０、例えば８５：１５～５５：４５であってよい。
　ノニオン性界面活性剤は、一種単独であってよく、あるいは二種以上の混合物であってもよい。
［カチオン性界面活性剤］
　カチオン性界面活性剤は、アミド基を有しない化合物であることが好ましい。
　カチオン性界面活性剤は、アミン塩、４級アンモニウム塩、オキシエチレン付加型アンモニウム塩であってよい。カチオン性界面活性剤の具体例としては、特に限定されないが、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の４級アンモニウム塩型界面活性剤等が挙げられる。
　カチオン性界面活性剤の好ましい例は、
　Ｒ２１－Ｎ＋（－Ｒ２２）（－Ｒ２３）（－Ｒ２４）　Ｘ－
［式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は炭素数１～４０の炭化水素基、
Ｘはアニオン性基である。］
の化合物である。
　Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及び－Ｒ２４の具体例は、アルキル基（例えば、メチル基、ブチル基、ステアリル基、パルミチル基）である。Ｘの具体例は、ハロゲン（例えば、塩素）、酸（例えば、塩酸、酢酸）である。
　カチオン性界面活性剤は、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩（アルキルの炭素数４～４０）であることが特に好ましい。
　カチオン性界面活性剤は、アンモニウム塩であることが好ましい。カチオン性界面活性剤は、式：
　　Ｒ１ ｐ－Ｎ＋Ｒ２ ｑＸ－
［式中、Ｒ１はＣ１２以上（例えばＣ１２～Ｃ５０）の直鎖状及び／又は分岐状の脂肪族（飽和及び／又は不飽和）基、
Ｒ２はＨ又はＣ１～４のアルキル基、ベンジル基、ポリオキシエチレン基（オキシエチレン基の数例えば１（特に２、特別には３）～５０）
（ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５が特に好ましい）、
Ｘはハロゲン原子（例えば、）、Ｃ１～Ｃ４の脂肪酸塩基、
ｐは１又は２、ｑは２又は３で、ｐ＋ｑ＝４である。］
で示されるアンモニウム塩であってよい。Ｒ１の炭素数は、１２～５０、例えば１２～３０であってよい。
　カチオン性界面活性剤の具体例には、ドデシルトリメチルアンモニウムアセテート、トリメチルテトラデシルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、（ドデシルメチルベンジル）トリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロライド、メチルドデシルジ（ヒドロポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド、ベンジルドデシルジ（ヒドロポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド、Ｎ－［２－（ジエチルアミノ）エチル］オレアミド塩酸塩が包含される。
［アニオン性界面活性剤］
　アニオン性界面活性剤の例としては、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α－スルホン脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、及びスルホコハク酸エステルが挙げられる。
［両性界面活性剤］
　両性界面活性剤の例としては、アラニン類、イミダゾリニウムベタイン類、アミドベタイン類、酢酸ベタイン等が挙げられ、具体的には、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
　界面活性剤はノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤のそれぞれが一種又は２以上の組み合わせであってよい。
［界面活性剤の量］
　界面活性剤の量は、撥液性化合物１００重量部に対して、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、１００重量部以上、２００重量部以上、又は３００重量部以上であってよい。界面活性剤の量は、撥液性化合物１００重量部に対して、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、７５重量部以下、５０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下、３重量部以下、１重量部以下、０．５重量部以下、０．３重量部以下、０．１重量部以下、又は０であってよく、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは１重量部以下である。
であってよい。
〔シリコーン〕
　本開示における撥剤は、シリコーン（ポリオルガノシロキサン）を含んでもよい。シリコーンを含むことで、良好な撥液性に加え、風合いや耐久性を良好に兼ね備え得る。
　シリコーンとしては、公知のシリコーンを用いることができ、シリコーンの例としては、ポリジメチルシロキサン、変性シリコーン（アミノ変性、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン等）が挙げられる。シリコーンはワックス状の性質を有するシリコーンワックスであってもよい。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用してもよい。
　シリコーンの重量平均分子量は、３００以上、１０００以上、１００００以上、又は５００００以上であってよい。シリコーンの重量平均分子量は、５０００００以下、２５０００００以下、１０００００以下、又は５００００以下であってよい。
［シリコーンの量］
　シリコーンの量は、撥液性化合物１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、１００重量部以上、２００重量部以上、又は３００重量部以上であってよい。シリコーンの量は、撥液性化合物１００重量部に対して、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、７５重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、又は５重量部以下であってよい。
〔ワックス〕
　本開示における撥剤は、ワックスを含んでもよい。ワックスを含むことで、撥液性を良好に基材に付与し得る。
　ワックスの例としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等）、酸化ポリオレフィンワックス、シリコーンワックス、動植物蝋、及び鉱物蝋等が挙げられる。パラフィンワックスが好ましい。ワックスを構成する化合物の具体例は、ノルマルアルカン（例えば、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタン、ドトリアコンタン、トリトリアコンタン、テトラトリアコンタン、ペンタトリアコンタン、ヘキサトリアコンタン）、ノルマルアルケン（例えば、１－エイコセン、１－ドコセン、１－トリコセン、１－テトラコセン、１－ペンタコセン、１－ヘキサコセン、１－ヘプタコセン、１－オクタコセン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタン、ドトリアコンタン、トリトリアコンタン、テトラトリアコンタン、ペンタトリアコンタン、ヘキサトリアコンタン）である。ワックスを構成する化合物の炭素数は、２０～６０、例えば、２５～４５であることが好ましい。ワックスの分子量は、２００～２０００、例えば２５０～１５００、３００～１０００であってよい。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用してもよい。
　ワックスの融点は、５０℃以上、５５℃以上、６０℃以上、６５℃以上、又は７０℃以上であってよく、好ましくは５５℃以上、より好ましくは６０℃以上である。ワックスの融点は、JIS K 2235-1991に準拠して測定される。
［ワックスの量］
　ワックスの量は、撥液性化合物１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、１００重量部以上、２００重量部以上、又は３００重量部以上であってよい。ワックスの量は、撥液性化合物１００重量部に対して、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、７５重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下であってよい。
〔有機酸〕
　撥剤は有機酸を含んでもよい。有機酸としては、公知のものを用いることができる。有機酸としては、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸等が好ましく挙げられ、特にカルボン酸が好ましい。該カルボン酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、クエン酸等が挙げられ、特にギ酸又は酢酸が好ましい。本開示においては、有機酸は、一種を用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。たとえば、ギ酸と酢酸とを組み合わせて用いてもよい。
［有機酸の量］
　有機酸の量は、撥液性化合物１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、１００重量部以上、２００重量部以上、又は３００重量部以上であってよい。有機酸の量は、撥液性化合物１００重量部に対して、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、７５重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、又は５重量部以下であってよい。撥剤のｐＨが、３～１０、例えば５～９、特に６～８となるように有機酸の量は調整されてもよい。撥剤は酸性（ｐＨ７以下、例えば６以下）であってもよい。
〔硬化剤〕
　撥剤は、硬化剤（活性水素反応性化合物又は活性水素含有化合物）を含んでよい。
　撥剤における硬化剤（架橋剤）は撥液性化合物を良好に硬化させ得る。硬化剤は、撥液性化合物の有する活性水素又は活性水素反応性基と反応する活性水素反応性化合物又は活性水素含有化合物であってよい。活性水素反応性化合物の例は、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、クロロメチル基含有化合物、カルボキシル基含有化合物及びヒドラジド化合物である。活性水素含有化合物の例は、ヒドロキシル基含有化合物、アミノ基含有化合物及びカルボキシル基含有化合物、ケトン基含有化合物、ヒドラジド化合物及びメラミン化合物である。
　硬化剤はイソシアネート化合物を含んでよい。イソシアネート化合物は、ポリイソシアネート化合物であってよい。ポリイソシアネート化合物は、１分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物である。ポリイソシアネート化合物は、架橋剤として働く。ポリイソシアネート化合物の例は、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート及びこれらポリイソシアネートの誘導体等を挙げることができる。イソシアネート化合物は、ブロックイソシアネート化合物（例えばブロックポリイソシアネート化合物であってよい）。ブロックイソシアネート化合物は、イソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック剤でマスクし反応を抑制した化合物である。
　脂肪族ポリイソシアネートの例は、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、２，４，４－又は２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６－ジイソシアナトメチルカプロエートの脂肪族ジイソシアネート、及びリジンエステルトリイソシアネート、１，４，８－トリイソシアナトオクタン、１，６，１１－トリイソシアナトウンデカン、１，８－ジイソシアナト－４－イソシアナトメチルオクタン、１，３，６－トリイソシアナトヘキサン、２，５，７－トリメチル－１，８－ジイソシアナト－５－イソシアナトメチルオクタン等の脂肪族トリイソシアネート等である。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
　脂環族ポリイソシアネートの例は、脂環族ジイソシアネート及び脂環族トリイソシアネート等である。脂環族ポリイソシアネートの具体例は、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート）、１，３，５－トリイソシアナトシクロヘキサンである。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
　芳香脂肪族ポリイソシアネートの例は、芳香脂肪族ジイソシアネート及び芳香脂肪族トリイソシアネートである。芳香脂肪族ポリイソシアネートの具体例は、１，３－若しくは１，４－キシリレンジイソシアネート又はその混合物、１，３－又は１，４－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン（テトラメチルキシリレンジイソシアネート）若しくはその混合物、１，３，５－トリイソシアナトメチルベンゼンである。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
　芳香族ポリイソシアネートの例は、芳香族ジイソシアネート、芳香族トリイソシアネート、芳香族テトライソシアネートである。芳香族ポリイソシアネートの具体例は、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、２，４’－又は４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート若しくはその混合物、２，４－又は２，６－トリレンジイソシアネート若しくはその混合物、トリフェニルメタン－４，４’，４’’－トリイソシアネート、及び４，４’－ジフェニルメタン－２，２’，５，５’－テトライソシアネート等である。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
　ポリイソシアネートの誘導体は、例えば、上記したポリイソシアネート化合物のダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン、イソシアヌレート、イミノオキサジアジンジオン等の各種誘導体を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
　これらポリイソシアネートは、一種又は二種以上を組合せて使用することができる。
　ポリイソシアネート化合物として、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック剤でブロックした化合物であるブロック化ポリイソシアネート化合物(ブロックイソシアネート)を使用することが好ましい。溶液中でも比較的安定であり、撥剤と同じ溶液中でも使用可能である等の理由からブロック化ポリイソシアネート化合物を使用することが好ましい。
　ブロック剤は、遊離のイソシアネート基を封鎖するものである。ブロック化ポリイソシアネート化合物は、例えば、１００℃以上、例えば１３０℃以上に加熱することにより、イソシアネート基が再生し、ヒドロキシル基と容易に反応することができる。ブロック剤の例は、フェノール系化合物、ラクタム系化合物、脂肪族アルコール系化合物、オキシム系化合物等である。ポリイソシアネート化合物は、単独で又は二種以上を組合せて使用することができる。
　エポキシ化合物は、エポキシ基を有する化合物である。エポキシ化合物の例は、ポリオキシアルキレン基を有するエポキシ化合物、例えば、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル及びポリプロピレングリコ－ルジグリシジルエ－テル；並びにソルビトールポリグリシジルエーテル等である。
　クロロメチル基含有化合物はクロロメチル基を有する化合物である。クロロメチル基含有化合物の例は、クロロメチルポリスチレン等である。
　カルボキシル基含有化合物はカルボキシル基を有する化合物である。カルボキシル基含有化合物の例は、(ポリ)アクリル酸、(ポリ)メタクリル酸等である。
　ケトン基含有化合物の具体例としては、（ポリ）ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
　ヒドラジド化合物の具体例としては、ヒドラジン、カルボヒドラジド、アジピン酸ヒドラジド等が挙げられる。
　メラミン化合物の具体例としては、メラミン樹脂、メチルエーテル化メラミン樹脂等が挙げられる。
［硬化剤の量］
　硬化剤の量は、撥液性化合物１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、１００重量部以上、２００重量部以上、又は３００重量部以上であってよい。硬化剤の量は、撥液性化合物１００重量部に対して、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、７５重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下であってよい。
〔他の成分〕
　撥剤は、上記成分以外の他の成分を含んでよい。他の成分の例としては、撥水及び／又は撥油剤、スリップ防止剤、帯電防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、消臭剤、香料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。前記の成分以外に、その他成分として、風合い調整剤、柔軟剤、抗菌剤、難燃剤、塗料定着剤、防シワ剤、乾燥速度調整剤、架橋剤、造膜助剤、相溶化剤、凍結防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防虫剤、消泡剤、縮み防止剤、洗濯じわ防止剤、形状保持剤、ドレープ性保持剤、アイロン性向上剤、増白剤、白化剤、布地柔軟化クレイ、ポリビニルピロリドン等の移染防止剤、高分子分散剤、汚れ剥離剤、スカム分散剤、４，４－ビス（２－スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム（チバスペシャルティケミカルズ製チノパールＣＢＳ－Ｘ）等の蛍光増白剤、染料固定剤、１，４－ビス（３－アミノプロピル）ピペラジン等の退色防止剤、染み抜き剤、繊維表面改質剤としてセルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ケラチナーゼ等の酵素、抑泡剤、水分吸放出性等絹の風合い・機能を付与できるものとしてシルクプロテインパウダー、それらの表面改質物、乳化分散液があり、具体的にはＫ－５０、Ｋ－３０、Ｋ－１０、Ａ－７０５、Ｓ－７０２、Ｌ－７１０、ＦＰシリーズ（出光石油化学）、加水分解シルク液（上毛）、シルクゲンＧソルブルＳ（一丸ファルコス）、アルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位からなる非イオン性高分子化合物、例えば互応化学工業製ＦＲ６２７、クラリアントジャパン製ＳＲＣ－１等の汚染防止剤等を配合することができる。これらは単独で使用してもよく、また二以上を併用して使用してもよい。
［帯電防止剤］
　帯電防止剤の例としては、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１、第２、第３アミノ基等のカチオン性官能基を有すカチオン型帯電防止剤；スルホン酸塩や硫酸エステル塩、ホスホン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン性官能基を有するアニオン型帯電防止剤；アルキルベタイン及びその誘導体、イミダゾリン及びその誘導体、アラニン及びその誘導体等の両性型帯電防止剤、アミノアルコール及びその誘導体、グリセリン及びその誘導体、ポリエチレングリコール及びその誘導体等のノニオン型帯電防止剤等が挙げられる。これらのカチオン型、アニオン型、両性イオン型のイオン導電性基を有する単量体を重合若しくは共重合して得られたイオン導電性重合体であってもよい。これらは単独で使用してもよく、また二以上を併用してもよい。
［防腐剤］
　防腐剤は、主に、防腐力、殺菌力を強化し、長期保存中の防腐性を保つために用いられ得る。防腐剤としては、例えば、イソチアゾロン系有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系有機硫黄化合物、安息香酸類、２－ブロモ－２－ニトロ－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。
［紫外線吸収剤］
　紫外線吸収剤は、紫外線を防御する効果のある薬剤であり、紫外線を吸収し、赤外線や可視光線等に変換して放出する成分である。紫外線吸収剤としては、例えば、アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アゾール系化合物、４－ｔ－ブチル－４'－メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
［抗菌剤］
　抗菌剤は、繊維上での菌の増殖を抑え、さらには微生物の分解物由来の嫌なにおいの発生を抑える効果を有する成分である。抗菌剤としては、例えば、四級アンモニウム塩等のカチオン性殺菌剤、ビス－（２－ピリジルチオ－１－オキシド）亜鉛、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、８－オキシキノリン、ポリリジン等が挙げられる。
［消臭剤］
　消臭剤としては、クラスターデキストリン、メチル－β－シクロデキストリン、２－ヒドロキシプロピル－β－シクロデキストリン、モノアセチル－β－シクロデキストリン、アシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、アミノカルボン酸系金属錯体（国際公開第２０１２／０９０５８０号記載のメチルグリシンジ酢酸３ナトリウムの亜鉛錯体）等が挙げられる。
［他の成分の量］
　他の成分の各量又は総量は、撥液性化合物１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、１００重量部以上、２００重量部以上、又は３００重量部以上であってよい。他の成分の各量又は総量は、撥液性化合物１００重量部に対して、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、７５重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下であってよい。
＜撥液性繊維の製造方法＞
　本開示における撥液性繊維の製造方法は、超臨界二酸化炭素を処理媒体として用いて、撥液性化合物を含む撥剤で繊維基材を処理する、繊維処理工程を含む。
繊維基材を処理する撥剤（処理剤）は撥液性化合物と超臨界二酸化炭素とを含むものである。処理により、撥剤の有効成分である撥液性化合物が基材の内部に浸透する及び／又は基材の表面に付着する。
　本開示の撥剤に、必要により、さらに、撥水及び／又は撥油剤、スリップ防止剤、帯電防止剤、風合い調整剤、柔軟剤、抗菌剤、難燃剤、塗料定着剤、防シワ剤、乾燥速度調整剤、架橋剤、造膜助剤、相溶化剤、凍結防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防虫剤、消泡剤等の各種添加剤とを併用することも可能である。各種添加剤の例としては、上述の撥水剤組成物における「他の成分」で説明したものと同様であってよい。基材と接触させる処理剤における撥剤の濃度は、用途によって適宜変更されてよいが、０.０１～１０重量％、例えば０.０５～５重量％であってよい。
　本開示の撥液性繊維の製造方法においては、処理容器内を、処理温度を二酸化炭素の臨界温度である３１．１℃以上（好ましくは４０℃以上）、かつ処理圧力を二酸化炭素の臨界圧力である７．３８ＭＰａ以上（好ましくは１０ＭＰａ以上）として、超臨界二酸化炭素を処理媒体として用いて、撥液性化合物を含む撥剤で、処理槽内に配置した繊維基材の処理を行う。
　処理温度は、３１．１℃以上、４０℃以上、５０℃以上、６０℃以上、７０℃以上、８０℃以上、又は１００℃以上であってよい。処理温度は、２００℃以下、１５０℃以下、１２０℃以下、１００℃以下、８０℃以下、又は６０℃以下であってよい。処理温度は、使用する撥剤の種類や、処理条件、所望の物性等によっても異なり得る。
　処理圧力は、７．３８ＭＰａ以上、８ＭＰａ以上、１０ＭＰａ以上、１５ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以上、又は２５ＭＰａ以上、であってよい。処理圧力は、１００ＭＰａ以下、７５ＭＰａ以下、５０ＭＰａ以下、３０ＭＰａ以下、２５ＭＰａ以下、又は２０ＭＰａ以下であってよい。処理圧力は、使用する撥剤の種類や、処理条件、所望の物性等によっても異なり得る。
　処理時間は、１０秒以上、１分以上、３分以上、５分以上、１０分以上、２０分以上、又は３０分以上であってよい。処理時間は、３００分以下、２４０分以下、１８０分以下、１２０分以下、６０分以下、３０分以下、１５分以下、又は５分以下であってよい。処理温度は、使用する撥剤の種類や、処理条件、所望の物性等によっても異なり得る。
〔繊維基材〕
　本開示における繊維基材の例としては、綿、麻、羊毛、絹等の動植物性天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン等の合成繊維、レーヨン、アセテート等の半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維等の無機繊維、あるいはこれらの混合繊維が挙げられる。繊維製品には、織物、編物及び不織布、衣料品形態の布及びカーペットが含まれるが、布とする前の状態の繊維、糸、中間繊維製品（例えば、スライバー又は粗糸等）に対して、処理がなされてもよい。本開示における好適な繊維基材の例としては、ポリエステル又はポリエステル混紡繊維が挙げられる。
　繊維基材として、紙製品を用いてもよい。紙製品の例としては、クラフトパルプあるいはサルファイトパルプ等の晒あるいは未晒化学パルプ、砕木パルプ、機械パルプあるいはサーモメカニカルパルプ等の晒あるいは未晒高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙あるいは脱墨古紙等の古紙パルプ等からなる紙、紙でできた容器、紙でできた成形体等が挙げられる。紙製品の具体例としては、包装用紙、石膏ボード原紙、コート原紙、中質紙、一般ライナー及び中芯、中性純白ロール紙、中性ライナー、防錆ライナー及び金属合紙、クラフト紙、中性印刷筆記用紙、中性コート原紙、中性ＰＰＣ用紙、中性感熱用紙、中性感圧原紙、中性インクジェット用紙及び中性情報用紙、モールド紙（モールド容器）等である。
〔繊維製品の前処理〕
　繊維製品は、本開示の撥剤で処理する前に前処理されていてもよい。繊維製品の前処理を行うことで、撥剤で処理後の繊維製品に優れた堅牢性を付与し得る。
　繊維製品の前処理の例は、反応性第四級アンモニウム塩との反応等によるカチオン化処理、スルホン化、カルボキシル化、リン酸化等のアニオン化処理、アニオン化処理後のアセチル化処理、ベンゾイル化処理、カルボキシメチル化処理、グラフト化処理、タンニン酸処理、高分子コーティング処理等が挙げられる。
　繊維製品を前処理する方法としては、限定されないが、従来既知の方法により繊維製品を前処理することができる。前処理液を必要により有機溶媒又は水に分散して希釈して、浸漬塗布、スプレー塗布、泡塗布等のような既知の方法により、繊維製品の表面に付着させ、乾燥する方法であってよい。求める処理の程度に応じて前処理液のｐＨ及び温度等が調整されてよい。繊維製品を前処理する方法の一例として、繊維製品を炭化水素系撥水剤で前処理する方法について詳述する。
　繊維製品の前処理方法は、繊維に－ＳＯ３Ｍ１（式中、Ｍ１は一価のカチオンを示す）で示される１価の基、－ＣＯＯＭ２（式中、Ｍ２は一価のカチオンを示す）で示される１価の基、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＸ１）（ＯＸ２）（式中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１～２２のアルキル基を示す）で示される１価の基からなる群より選ばれる一以上の官能基（以下、「特定官能基」という場合もある）を付与する工程を備えてもよい。
　Ｍ１としては、Ｈ、Ｋ、Ｎａ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンが挙げられる。Ｍ２としては、Ｈ、Ｋ、Ｎａ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンが挙げられる。Ｘ１又はＸ２がアルキル基である場合、炭素数１～２２のアルキル基であることが好ましく、炭素数４～１２のアルキル基であることがより好ましい。
　上記特定官能基を含む繊維（以下、「官能基含有繊維」という場合もある）は、例えば、以下の方法により用意することができる。
（ｉ）繊維材料に、上記特定官能基を有する化合物を付着させる。なお、化合物の付着は、上記特定官能基が十分な量で残される範囲で化合物の一部と繊維の一部とが化学的に結合している状態であってもよい。
（ｉｉ）繊維を構成する材料に上記特定官能基が直接導入されている繊維を用意する。
　（ｉ）の場合、例えば、繊維材料を、上記特定官能基を有する化合物の一種以上が含まれる前処理液で処理する官能基導入工程により、官能基含有繊維を得ることができる。
　繊維材料の素材としては、特に制限はなく、綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維、レーヨン、アセテート等の半合成繊維、ポリアミド（ナイロン等）、ポリエステル、ポリウレタン、ポリプロピレン等の合成繊維及びこれらの複合繊維、混紡繊維等が挙げられる。繊維材料の形態は繊維（トウ、スライバー等）、糸、編物（交編を含む）、織物（交織を含む）、不織布等のいずれの形態であってもよい。
　本実施形態においては、得られる繊維製品の撥水性が良好になる観点から、ポリアミド及びポリエステルを素材として含む繊維材料を用いることが好ましく、特に、ナイロン６、ナイロン６，６等のナイロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチルテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル、及びこれらが含まれる混合繊維を用いることが好ましい。
　上記－ＳＯ３Ｍ１を有する化合物としては、フェノール系高分子を用いることができる。このようなフェノール系高分子としては、例えば、下記一般式で表される化合物を一以上含むものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004

［式中、Ｘ２は－ＳＯ３Ｍ３（式中、Ｍ３は１価のカチオンを示す）又は下記一般式で表される基を表し、ｎは２０～３０００の整数である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005

［式中、Ｍ４は１価のカチオンを表す。］
　上記Ｍ３としては、Ｈ、Ｋ、Ｎａ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンが挙げられる。
　上記Ｍ４としては、Ｈ、Ｋ、Ｎａ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンが挙げられる。
　上記一般式で表される化合物は、例えば、フェノールスルホン酸のホルマリン縮合物、スルホン化ビスフェノールＳのホルマリン縮合物であってもよい。
　上記－ＣＯＯＭ２を有する化合物としては、ポリカルボン酸系ポリマーが挙げられる。
　ポリカルボン酸系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等をモノマーとして用いて従来公知のラジカル重合法で合成したポリマー、又は、市販されているものを使用することができる。
　ポリカルボン酸系ポリマーの製造方法としては、例えば、上記モノマー及び／又はその塩の水溶液にラジカル重合開始剤を添加して、３０～１５０℃で２～５時間加熱反応させる方法が挙げられる。このとき、上記モノマー及び／又はその塩の水溶液に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類やアセトン等の水性溶剤を添加してもよい。ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過硫酸塩と重亜硫酸ナトリウム等の組み合わせによるレドックス系重合開始剤、過酸化水素、水溶性アゾ系重合開始剤等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は単独で使用してもよく、又は二以上を併用してもよい。さらに、ラジカル重合の際には、重合度を調整する目的で連鎖移動剤（例えば、チオグリコール酸オクチル）を添加してもよい。
　ラジカル重合には、上記モノマーのほかに共重合可能なモノマーを使用することができる。共重合可能なモノマーとしては、エチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系モノマー、アクリルアミド、アクリレート類、メタクリレート類等が挙げられる。アクリレート類及びメタクリレート類は、ヒドロキシル基等の置換基を有していてもよい炭素数１～３の炭化水素基を有するものが好ましい。このようなアクリレート類又はメタクリレート類としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート等が挙げられる。これらの共重合可能なモノマーは、単独で使用してもよく、又は二以上を併用してもよい。
　ポリカルボン酸系ポリマー中のカルボキシル基はフリーであっても、アルカリ金属やアミン系化合物等によって中和されていてもよい。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられ、アミン系化合物としてはアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
　ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、得られる繊維製品の撥水性が良好となる観点から、１０００～２００００が好ましく、３０００～１５０００がより好ましい。
　ポリカルボン酸系ポリマーは、「ネオクリスタル７７０」（日華化学株式会社製、商品名）、「セロポールＰＣ－３００」（三洋化成工業株式会社製、商品名）等の市販品を用いることができる。
　上記－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＸ１）（ＯＸ２）を有する化合物としては、例えば、下記一般式で表されるリン酸エステル化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
［式中、Ｘ１又はＸ２は上記と同義であり、Ｘ３は炭素数１～２２のアルキル基を示す。］
　上記リン酸エステル化合物としては、アルキルエステル部分が、炭素数１～２２のアルキル基であるリン酸モノエステル、ジエステル及びトリエステル、並びにこれらの混合物を用いることができる。
　得られる繊維製品の撥水性が良好となる観点から、ラウリルリン酸エステル、デシルリン酸エステルを用いることが好ましい。
　リン酸エステル化合物は、例えば、「フォスファノールＭＬ－２００」（東邦化学工業株式会社製、商品名）等の市販品を用いることができる。
　上記特定官能基を有する化合物の一種以上が含まれる前処理液は、例えば、上述した化合物の水溶液とすることができる。また、前処理液には、酸、アルカリ、界面活性剤、キレート剤等を含有させてもよい。
　繊維材料を上記前処理液で処理する方法としては、例えば、パディング処理、浸漬処理、スプレー処理、コーティング処理が挙げられる。パディング処理としては、例えば、繊維染色加工辞典（昭和３８年、日刊工業新聞社発行）の３９６～３９７頁や色染化学ＩＩＩ（１９７５年、実教出版株式会社発行）の２５６～２６０頁に記載のパディング装置を用いた方法が挙げられる。コーティング処理としては、例えば、染色仕上機器総覧（昭和５６年、繊維社発行）の４７３～４７７頁に記載のコーティング機を用いる方法が挙げられる。浸漬処理としては、例えば、染色仕上機器総覧（昭和５６年、繊維社発行）の１９６～２４７頁に記載のバッチ式染色機を用いる方法が挙げられ、液流染色機、気流染色機、ドラム染色機、ウインス染色機、ワッシャー染色機、チーズ染色機等を用いることができる。スプレー処理としては、例えば、圧搾空気で処理液を霧状にして吹き付けるエアースプレーや、液圧霧化方式のエアースプレーを用いた方法が挙げられる。このときの処理液の濃度や付与後の熱処理等の処理条件は、その目的や性能等の諸条件を考慮して、適宜調整することができる。また、前処理液が水を含有する場合は、繊維材料に付着させた後に水を除去するために乾燥させることが好ましい。乾燥方法としては、特に制限はなく、乾熱法、湿熱法のいずれであってもよい。乾燥温度も特に制限されないが、例えば、室温～２００℃で１０秒～数日間乾燥させればよい。必要に応じて、乾燥後に１００～１８０℃の温度で１０秒～５分間程度加熱処理してもよい。
　なお、繊維材料が染色されるものである場合、前処理液による処理は、染色前でも、染色と同浴で行ってもよいが、還元ソーピングを行う場合は、その過程で吸着した上記特定官能基を有する化合物（例えば、フェノール系高分子化合物等）が、脱落してしまうおそれがあるので、染色後の還元ソーピング後に行うことが好ましい。
　浸漬処理における処理温度は、６０～１３０℃とすることができる。処理時間は、５～６０分とすることができる。
　前処理液による官能基導入工程は、上記特定官能基を有する化合物の付着量が、繊維材料１００重量部に対し、１．０～７．０重量部になる量で処理することが好ましい。この範囲内であると、耐久撥水性及び風合いを高水準で両立させることができる。
　前処理液は、ｐＨを３～５に調整することが好ましい。ｐＨ調整は、酢酸、リンゴ酸等のｐＨ調整剤を用いることができる。
　前処理液には、上記特定官能基を有する化合物を塩析効果により有効に繊維材料に吸着させるために塩を併用することもできる。使用できる塩としては、例えば、塩化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウムが挙げられる。
　前処理液による官能基導入工程では、過剰に処理された上記特定官能基を有する化合物を除去することが好ましい。除去方法としては、水洗による方法が挙げられる。十分な除去を行うことにより、後段の撥水加工において撥水性の発現が阻害されることを抑制することができ、加えて、得られる繊維製品の風合が良好となる。また、得られる官能基含有繊維は、炭化水素系撥水剤に接触させる前に、十分乾燥させておくことが好ましい。
　（ｉｉ）繊維を構成する材料に上記特定官能基が直接導入されている繊維としては、例えば、カチオン可染ポリエステル（ＣＤ－ＰＥＴ）が挙げられる。
　官能基含有繊維は、得られる繊維製品の撥水性が良好となる観点から、表面のゼータ電位が－１００～－０．１ｍＶであることが好ましく、－５０～－１ｍＶであることがより好ましい。繊維の表面のゼータ電位は、例えば、ゼータ電位・粒径測定システムＥＬＳＺ－１０００ＺＳ（大塚電子株式会社製）にて測定することができる。
　以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
　以下、実施例を挙げて本開示を詳しく説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜試験方法＞
　試験の手順は次のとおりである。
［水接触角］
　撥液性化合物の固形分濃度１．０％の溶液を、シリコンウェハー上にスピンコートし、平滑なスピンコート膜を得た。スピンコート膜上に、２μＬの水を滴下し、着滴１秒後の接触角を撥液性化合物の水接触角とした。
［付着率］
繊維基材を処理する前後の重量を秤量し、処理後の重量から処理前の重量を差し引き、その重量差を処理前の重量で割ることで付着量を算出した。
［撥水性能]
処理後の撥液性繊維に対し、水を1滴着滴させ、水滴が濡れ広がるか否かにて評価した。水滴が濡れ広がらない場合を「〇」、水滴が濡れ広がる場合を「×」とした。
＜化合物１＞
　アクリル酸オクタデシル（富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いた。
＜化合物２＞
　ポリグリセリン脂肪酸エステル（阪本薬品工業株式会社製、ＴＳ－３Ｓ）を用いた。
＜化合物３の合成＞
　還流冷却器及びディーンスタークを備えた反応容器に、攪拌子、クエン酸 ２．８ｇ、ドデシルアミン９.５ｇを加え、７０℃まで加熱しトルエンを２０ｍｌ加えた。１３５℃で６４時間加熱攪拌した。反応容器を室温まで冷却し、トルエンをさらに２０ｍｌ加え、アセトン、エタノールの順で洗浄し、下記に示す化合物３を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
＜化合物４の合成＞
　ステアリルアルコール４．６９ｇを脱水テトラヒドロフラン　８０．０ｍＬに溶解後、水素化ナトリウム　０．６９ｇを添加し、室温で1時間撹拌した。１時間後、シアヌル酸クロリド　１．０ｇを添加し、オイルバス温度６６℃で一晩加熱攪拌した。翌朝、３Ｎ塩酸で中和後、ろ過した。得られた固体を水、メタノール、ジエチルエーテルで洗浄することで下記に示す化合物４を３．３２ｇ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
＜化合物５の合成＞
　フロログルシノール０．５ｇを脱水テトラヒドロフラン　２０．０ｍＬに溶解後、イソシアン酸オクタデシル　３．７５ｇ、トリエチルアミン　１．７１ｍL、ジブチルチンジラウレート　3滴の順に添加し、オイルバス温度６０℃で一晩加熱攪拌した。翌朝、冷却後、ろ過した。得られた固体をアセトン、メタノール、ジクロロメタンで洗浄することで下記に示す化合物５を３．２７ｇ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
＜化合物６の合成＞
　メラミン０．８２ｇとミリスチン酸無水物１０ｇをフラスコに収め、オイルバス温度２００℃で1時間加熱攪拌した。１時間後、室温まで冷却後、得られた固体をアセトン、ジエチルエーテルで洗浄することで下記に示す化合物を４．３３ｇ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
　化合物１～６に対し、水接触角を測定した。
＜実施例１＞
ポリエチレンテレフタレート布（目付８８ｇ/ｍ２、７０デニール、グレー）を切断し、重さを測った（約１ｇ）。化合物１を４０ｍｇガラスフィルターに担持させた。１０ｍＬの処理容器にポリエチレンテレフタレート布と化合物１担持ガラスフィルターを収め、超臨界二酸化炭素処理装置にセットした。その後、圧力２５ＭＰａの超臨界二酸化炭素を注入し、温度１２０℃で３０分間処理した。所定時間後、超臨界二酸化炭素を排出し、撥液性繊維を得た。この際の布への撥剤付着率を算出すると、０．６５重量％であった。
＜実施例２＞
　化合物１に代えて化合物２を用いた以外は、実施例１と同様に処理して、撥液性繊維を得た。布への撥剤付着率を算出すると、０．８７重量％であった。
＜実施例３＞
　化合物１に代えて化合物３を用いた以外は、実施例１と同様に処理して、撥液性繊維を得た。布への撥剤付着率を算出すると、０．７３重量％であった。
＜実施例４＞
　化合物１に代えて化合物４を用いた以外は、実施例１と同様に処理して、撥液性繊維を得た。布への撥剤付着率を算出すると、０．６２重量％であった。
＜実施例５＞
　化合物１に代えて化合物５を用いた以外は、実施例１と同様に処理して、撥液性繊維を得た。布への撥剤付着率を算出すると、０．２８重量％であった。
＜実施例６＞
　化合物１に代えて化合物６を用いた以外は、実施例１と同様に処理して、撥液性繊維を得た。布への撥剤付着率を算出すると、０．２７重量％であった。
＜比較例１＞
　未処理の繊維基材に対し、評価を行った。
　実施例１～５および比較例１における繊維基材に対し、撥水性能評価を実施した。
　試験結果を下記表にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011

Claims (26)

  1. 超臨界二酸化炭素を処理媒体として用いて、撥液性化合物を含む撥剤で繊維基材を処理する、繊維処理工程を含む、撥液性繊維の製造方法。
  2. 前記撥液性化合物の水接触角が３５°以上である、請求項１に記載の撥液性繊維の製造方法。
  3. 前記撥液性化合物が下記式：
    －Ｘ－Ｒｎ
    ［式中、
    Ｘは直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
    Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基又ははポリシロキサン基であり、
    ｎは１以上３以下である。］
    で表される基を有する、請求項１又は２に記載の撥液性繊維の製造方法。
  4. Ｒが炭素数６以上４０以下の置換基を有してもよい脂肪族炭化水素基であり、Ｒの炭素数が１２以上である、請求項３に記載の撥液性繊維の製造方法。
  5. Ｘが、
    直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）２、（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）からなる群から選択される一以上から構成されるＸ１と、
    炭素数１～４０の炭化水素基であるＸ２と、
    からなる群から選択される一以上から構成される１＋ｎ価の基である、請求項３又は４に記載の撥液性繊維の製造方法。
  6. Ｘが、
    －Ｘ１－、又は、
    －Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－
    ［式中、
    Ｘ１が、各出現において独立して、
    直接結合、
    －Ｏ－、
    －Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、
    －Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
    －Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
    －ＮＲ’－、
    －ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－、
    －ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
    －ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
    －Ｃ(＝Ｏ)－、
    －Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
    －Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
    －ＳＯ２－、
    －ＳＯ２ＮＲ’－、
    －Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、又は
    －Ｃ（ＯＲ’）（－）２
    （式中、
    Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）
    で表される基であり、
    Ｘ２が炭素数１～４０の炭化水素基である。］
    で表される基である、請求項３～５のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
  7. 前記撥液性化合物が下記式：
    ＣＨ２＝Ｃ(－Ｑ)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｘ－Ｒｎ
    ［式中、
    Ｑは水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
    Ｘは、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）２（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）からなる群から選択される一以上から構成されるＸ１と、
    炭素数１～４０の炭化水素基であるＸ２と、
    からなる群から選択される一以上から構成される１＋ｎ価の基であり、
    Ｒは置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
    ｎは１～３である。］
    で表される化合物から誘導された繰り返し単位を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
  8. Ｘが下記式：
    －Ｘ１－、又は、－Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－
    ［式中、
    Ｘ１は、各出現において独立して、－Ｏ－、－ＮＲ’－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－、又は－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－（Ｒ’は、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）であり、Ｘ２が炭素数１～４０の炭化水素基である。］
    で表される基である、請求項７に記載の撥液性繊維の製造方法。
  9. 前記撥液性化合物が単糖類、多糖類、アルコール、ポリオール、カルボン酸、多価カルボン酸、およびその誘導体からなる群から選択される一以上の母材化合物に対して、下記式：
    －Ｘ－Ｒｎ
    ［式中、
    Ｘは直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
    Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
    ｎは１～３である。］
    で表される基を修飾した化合物である、請求項１～６のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
  10. 前記母材化合物が、デンプン、セルロース、カードラン、プルラン、カラギーナン、グアーガム、キチン、キトサン、ローカストビーンガム、カッパカラギーナン、イオタカラギーナン、イソマルトデキストリン、ザンサンガム、ジェラガム、タマリンドシードガム、シクロアミロース、グルコース、スクロース、マンニトール、ソルビトール、ソルビタン、マルチトール、ステピオキシド、デキストリン、シクロデキストリン、グリセリン、ポリグリセリン、メントール、キシリトール、スクラロース、フルクトース、マルトース、トレハロース、ラクトスクロース、エリスリトール、バニリン、コレステロール、グルコサミン、カテキン、アントシアニン、ケルセチン、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、アルギン酸、酪酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、クロロゲン酸、アルドン酸、ウロン酸、アルダル酸、フィチン酸、アスコルビン酸、及びその誘導体からなる群から選択される一以上である、請求項９に記載の撥液性繊維の製造方法。
  11. 前記母材化合物がグリセリン重合体又はクエン酸重合体である、請求項９又は１０に記載の撥液性繊維の製造方法。
  12. 前記母材化合物がヒドロキシ基を有し、
    前記ヒドロキシ基が、前記撥液性化合物において下記式：
    －Ｏ－、
    －Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、
    －Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、又は
    －Ｏ－Ｃ＝Ｓ－ＮＲ’－
    ［式中、Ｒ’は水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。］
    で表される基を形成する、請求項９～１１のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
  13. 前記母材化合物がカルボキシ基を有し、
    前記カルボキシ基が、前記撥液性化合物において
    下記式：
    －Ｃ（＝Ｏ）－
    －Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－
    －Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、又は
    －Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－
    ［式中、Ｒ’は水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。］
    で表される基を形成する、請求項９～１２のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
  14. 前記撥液性化合物が、下記式：
    Ａ（－Ｘ－Ｒｎ）ｍ
    ［式中、
    Ａが置換基を有してもよい芳香環又は含窒素ヘテロ環からｍ個の水素原子を取り除いたｍ価の基であり、
    Ｘは、各出現において独立して、直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
    Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
    ｎは、各出現において独立して、１以上３以下であり、
    ｍは１以上６以下である。］
    で表される化合物である、請求項１～６のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
  15. 前記撥液性化合物が、下記式：
    Ａ（－Ｘ－Ｒｎ）ｍ
    ［式中、
    Ａが置換基を有してもよい芳香環又は含窒素ヘテロ環からｍ個の水素原子を取り除いたｍ価の基であり、
    Ｘは、各出現において独立して、直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
    Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
    ｎは、各出現において独立して、１以上３以下であり、
    ｍは１以上６以下である。］
    で表される化合物を、Ａの有する置換基を介して重合して得られる化合物である、請求項１～６のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
  16. Ｘが、下記式：
    －Ｘ１－、又は、
    －Ｘ１－Ｘ２－Ｘ１－
    ［式中、
    Ｘ１が、各出現において独立して、
    直接結合、
    －Ｏ－、
    －Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、
    －Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
    －Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
    －ＮＲ’－、
    －ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－、
    －ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
    －ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
    －Ｃ(＝Ｏ)－、
    －Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
    －Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
    －Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、又は
    －Ｃ（ＯＲ’）（－）２
    （Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数１～４の炭化水素基である。）であり、
    Ｘ２が炭素数１～４０の炭化水素基である。］
    で表される基である、請求項１４又は１５に記載の撥液性繊維の製造方法。
  17. 前記撥液性化合物がイソシアネート基含有化合物とイソシアネート反応性化合物との反応生成物である、請求項１～６のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
  18. 前記撥液性化合物がポリシロキサン基を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
  19. 前記撥液性化合物が前記ポリシロキサン基を側鎖に有する、請求項１８に記載の撥液性繊維の製造方法。
  20. 前記撥液性化合物が、
    アミン骨格、及び
    下記式：
    －ＸＮ－Ｒｎ
    ［式中、
    ＸＮは直接結合又は１＋ｎ価の基であり、
    Ｒは、各出現において独立して、置換基を有してもよい炭素数６以上４０以下の脂肪族炭化水素基であり、
    ｎは１以上３以下の整数である。］
    で表される脂肪族炭化水素含有基を一以上有し、
    少なくとも一の前記脂肪族炭化水素含有基が、前記アミン骨格の有する窒素原子に結合している、アミン修飾体である、請求項１～６のいずれか一項に記載の撥液製繊維の製造方法。
  21. 前記アミン骨格は、１～３価のアミノ基と、酸素原子及び／又は硫黄原子により分断されていてもよい、鎖状飽和脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基と、から構成されている、請求項２０に記載の撥剤。
  22. 前記繊維がポリエステル又はポリエステル混紡繊維である、請求項１～２１のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
  23. 前記繊維基材を処理する処理剤における水濃度が０．００１ｍｏｌ／Ｌ以下である、請求項１～２２のいずれか一項に記載の撥液性繊維の製造方法。
  24. 請求項１～２１のいずれか一項において定義される撥液性化合物と超臨界二酸化炭素を含む、組成物。
  25. 請求項１～２１のいずれか一項において定義される撥液性化合物と超臨界二酸化炭素を含む、撥剤。
  26. 請求項１～２１のいずれか一項において定義される撥液性化合物を含む組成物又は撥剤で撥水処理された繊維。
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Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR627E (fr) 1901-10-29 1903-02-18 Mauguin Pierre Dispositif d'allumage pour moteurs à explosions
JPS525400A (en) * 1975-06-30 1977-01-17 Allied Chem Modification of fiber by fluorocarbon
JP2000220074A (ja) * 1998-11-26 2000-08-08 Toray Ind Inc 繊維用処理剤および繊維構造物の製造方法
WO2001044209A1 (en) * 1999-12-14 2001-06-21 3M Innovative Properties Company Triazine compounds and use as water repellent
JP2002511907A (ja) * 1997-05-30 2002-04-16 マイセル・テクノロジーズ 表面処理
US20020108183A1 (en) * 2000-10-18 2002-08-15 Smith Carl Brent Process for treating textile substrates
JP2004076190A (ja) 2002-08-15 2004-03-11 Kobe Steel Ltd 繊維処理方法
WO2012090580A1 (ja) 2010-12-27 2012-07-05 ライオン株式会社 繊維製品用液体消臭剤組成物
WO2016049278A1 (en) 2014-09-26 2016-03-31 The Chemours Company Fc, Llc Non-fluorinated urethane based coatings
JP2017504730A (ja) * 2013-11-26 2017-02-09 ルドルフ ゲーエムベーハー ブロック化ポリイソシアネートを含む仕上げ剤
JP2017222967A (ja) * 2016-06-08 2017-12-21 明成化学工業株式会社 フッ素を含まないはっ水剤及びはっ水加工方法、はっ水性繊維製品
WO2018031534A1 (en) 2016-08-12 2018-02-15 3M Innovative Properties Company Fluorine-free fibrous treating compositions, treated substrates, and treating methods
JP2018122250A (ja) * 2017-02-01 2018-08-09 国立研究開発法人産業技術総合研究所 撥水処理品の製造方法及びその製造装置
WO2019026593A1 (ja) * 2017-07-31 2019-02-07 ダイキン工業株式会社 撥水剤組成物
JP2021075609A (ja) * 2019-11-07 2021-05-20 荒川化学工業株式会社 撥水剤組成物、撥水性繊維製品及び撥水性繊維製品の製造方法
JP2021155492A (ja) * 2020-03-25 2021-10-07 太陽化学株式会社 撥水剤
WO2021251302A1 (ja) 2020-06-10 2021-12-16 ダイキン工業株式会社 含フッ素化合物

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002004169A (ja) * 2000-06-20 2002-01-09 Kenji Mishima 添加助溶剤の共存効果を利用した高圧二酸化炭素による繊維および縫製品の洗浄、染色または機能加工
CA2663874A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-12 Teijin Fibers Limited Method of imparting function to molded polymer and apparatus therefor

Patent Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR627E (fr) 1901-10-29 1903-02-18 Mauguin Pierre Dispositif d'allumage pour moteurs à explosions
JPS525400A (en) * 1975-06-30 1977-01-17 Allied Chem Modification of fiber by fluorocarbon
JP2002511907A (ja) * 1997-05-30 2002-04-16 マイセル・テクノロジーズ 表面処理
JP2000220074A (ja) * 1998-11-26 2000-08-08 Toray Ind Inc 繊維用処理剤および繊維構造物の製造方法
WO2001044209A1 (en) * 1999-12-14 2001-06-21 3M Innovative Properties Company Triazine compounds and use as water repellent
US20020108183A1 (en) * 2000-10-18 2002-08-15 Smith Carl Brent Process for treating textile substrates
JP2004076190A (ja) 2002-08-15 2004-03-11 Kobe Steel Ltd 繊維処理方法
WO2012090580A1 (ja) 2010-12-27 2012-07-05 ライオン株式会社 繊維製品用液体消臭剤組成物
JP2017504730A (ja) * 2013-11-26 2017-02-09 ルドルフ ゲーエムベーハー ブロック化ポリイソシアネートを含む仕上げ剤
WO2016049278A1 (en) 2014-09-26 2016-03-31 The Chemours Company Fc, Llc Non-fluorinated urethane based coatings
JP2022033218A (ja) 2014-09-26 2022-02-28 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー 非フッ素化ウレタン系コーティング
JP2017222967A (ja) * 2016-06-08 2017-12-21 明成化学工業株式会社 フッ素を含まないはっ水剤及びはっ水加工方法、はっ水性繊維製品
WO2018031534A1 (en) 2016-08-12 2018-02-15 3M Innovative Properties Company Fluorine-free fibrous treating compositions, treated substrates, and treating methods
JP6987847B2 (ja) 2016-08-12 2022-01-05 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フッ素非含有繊維処理組成物、処理された基材、及び処理方法
JP2018122250A (ja) * 2017-02-01 2018-08-09 国立研究開発法人産業技術総合研究所 撥水処理品の製造方法及びその製造装置
WO2019026593A1 (ja) * 2017-07-31 2019-02-07 ダイキン工業株式会社 撥水剤組成物
JP2021075609A (ja) * 2019-11-07 2021-05-20 荒川化学工業株式会社 撥水剤組成物、撥水性繊維製品及び撥水性繊維製品の製造方法
JP2021155492A (ja) * 2020-03-25 2021-10-07 太陽化学株式会社 撥水剤
WO2021251302A1 (ja) 2020-06-10 2021-12-16 ダイキン工業株式会社 含フッ素化合物

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
IROZOME KAGAKU: "dyeing chemistry", vol. III, 1975, JIKKYO SHUPPAN CO., LTD., pages: 256 - 260
See also references of EP4538450A4
SENI SENSYOKU KAKO JITEN: "Fiber-dyeing process dictionary", 1963, THE NIKKAN KOGYO SHIMBUN, LTD., pages: 396 - 397
SENSYOKU SHIAGE KIKI SORAN: "Comprehensive guide to dyeing and finishing machines", 1981, FIBER JAPAN CO., LTD, pages: 473 - 477

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