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WO2023042687A1 - 水中油型洗浄料組成物 - Google Patents

水中油型洗浄料組成物 Download PDF

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Publication number
WO2023042687A1
WO2023042687A1 PCT/JP2022/033118 JP2022033118W WO2023042687A1 WO 2023042687 A1 WO2023042687 A1 WO 2023042687A1 JP 2022033118 W JP2022033118 W JP 2022033118W WO 2023042687 A1 WO2023042687 A1 WO 2023042687A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
nonionic surfactant
oil
carbon atoms
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2022/033118
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
令二 宮原
加奈子 野口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shiseido Co Ltd filed Critical Shiseido Co Ltd
Priority to CN202280056057.6A priority Critical patent/CN117813076A/zh
Priority to JP2023548407A priority patent/JPWO2023042687A1/ja
Publication of WO2023042687A1 publication Critical patent/WO2023042687A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/14—Preparations for removing make-up
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations

Definitions

  • the present disclosure relates to an oil-in-water detergent composition.
  • lamellar gel containing lamellar gel ( ⁇ -gel) formed by higher fatty alcohol or higher fatty acid and hydrophilic surfactant is used for the purpose of maintaining emulsification stability of topical skin preparations such as cosmetics, quasi-drugs, and pharmaceuticals.
  • Skin topical preparations have been used (see, for example, Patent Document 1 and Non-Patent Document 1).
  • Patent Document 1 discloses (A) 1 or 2 or more higher aliphatic alcohols having 16 or more carbon atoms and/or 25 to 50% by mass of higher fatty acids, and (B) polyoxyethylene represented by a specific formula 40 to 70% by mass of a sterol ether and (C) 5 to 20% by mass of a polyoxyethylene dialkyl ester and/or ether represented by a specific formula, for forming an ⁇ -gel formed by adding water A composition is disclosed.
  • Non-Patent Document 2 indicates that a low-viscosity, low-molecular-weight oil is suitable for the oil used in cleansing oil.
  • Non-Patent Document 2 low-viscosity, low-molecular-weight oily components are suitable for cleansing agents for cleansing makeup cosmetics.
  • low-molecular-weight oily components easily dissolve surfactants. Therefore, in an oil-in-water cleanser, when a low-molecular-weight oily component is emulsified, there is a problem of stability in that the emulsified particles coalesce over time.
  • a lamellar gel-containing composition using a lamellar gel ( ⁇ -gel) formed from a higher fatty alcohol or higher fatty acid and a hydrophilic surfactant as described in Patent Document 1 is proposed.
  • a lamellar gel described in Patent Document 1 when the lamellar gel described in Patent Document 1 is applied to the skin, it gives a slippery feeling during application, and the user cannot obtain a refreshing feeling.
  • such a lamellar gel-containing composition has a problem that higher alcohols and higher fatty acids tend to precipitate as crystals over time (see, for example, Non-Patent Document 1).
  • an oil-in-water detergent composition that can stably emulsify a low-molecular-weight oily component, has high stability, and has a good feeling of use.
  • an oil-in-water detergent composition comprising a lamellar gel phase, 3% to 80% by mass of an oil phase, and an aqueous phase.
  • the lamellar gel phase contains a first nonionic surfactant represented by the formula shown in Chemical Formula 1 below and a second nonionic surfactant with an HLB of 7 to 15.
  • R 1 is a straight-chain acyl group or straight-chain alkyl group having 16 to 24 carbon atoms.
  • R 2 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R 3 is a straight-chain acyl group or straight-chain alkyl group having 16 to 24 carbon atoms.
  • k represents an integer of 4 to 15;
  • the oil-in-water detergent composition of the present disclosure can stably emulsify even low-molecular-weight oily components. As a result, the oil-in-water detergent composition of the present disclosure has high detergency.
  • the oil-in-water detergent composition of the present disclosure suppresses crystallization of the ingredients and has high stability over time.
  • the user can obtain a good feeling after use.
  • a small-angle and wide-angle X-ray scattering chart and a differential calorimetry chart in Test Example 1 A small-angle and wide-angle X-ray scattering chart and a differential calorimetry chart in Test Example 2.
  • FIG. A photograph of an oil component solubility test in Test Example 5. The result of the usability test in Test Example 7. The result of the usability test in Test Example 7.
  • the first nonionic surfactant and the second nonionic surfactant constitute at least part of the lamellar gel phase.
  • the oil phase is emulsified with a lamellar gel phase.
  • the first nonionic surfactant is 0.1% by mass to 10% by mass with respect to the mass of the cleaning composition.
  • the second nonionic surfactant is 0.5 parts by mass to 6 parts by mass with respect to 1 part by mass of the first nonionic surfactant.
  • the first nonionic surfactant is polyethylene glycol distearate in which k is 4 to 8, represented by Chemical Formula 1.
  • the second nonionic surfactant is at least one selected from the group of compounds represented by formulas 2 to 5 below.
  • R 4 is a straight-chain acyl group or straight-chain alkyl group having 16 to 24 carbon atoms.
  • R 5 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • l represents an integer of 5 to 20;
  • R 6 , R 10 and R 14 are each an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R 7 , R 11 and R 15 are each an alkylene group having 8 to 12 carbon atoms.
  • R 8 , R 12 and R 16 are each alkyl groups having 4 to 8 carbon atoms.
  • R 9 , R 13 and R 17 are each a polymer of 12-hydroxystearic acid or a polymer of alkylene polyol.
  • m, n and o are natural numbers respectively. The sum of m, n and o is 10-60.
  • R 18 is a straight-chain acyl group or straight-chain alkyl group having 16 to 24 carbon atoms.
  • R 19 and R 20 are each an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • p and q are natural numbers respectively. The sum of p and q is 5-20.
  • R 21 , R 22 , R 23 and R 25 are each an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • r, s, t and u are each natural numbers. The sum of r, s, t and u is 5-30.
  • R 24 is a straight-chain acyl group or straight-chain alkyl group having 16 to 24 carbon atoms.
  • the lamellar gel phase has a higher eutectic point than the lamellar gel phase formed solely by any one of the second nonionic surfactants represented by formulas 2 to 5. and melting enthalpy.
  • the HLB weighted average of the first nonionic surfactant and the second nonionic surfactant is 6-10.
  • the oil phase contains 50% by mass or more of the oily component with a molecular weight of 400 or less relative to the mass of the oil phase.
  • the lamellar gel phase further contains water.
  • the content of the higher fatty alcohol or higher fatty acid is 1% by mass or less with respect to the mass of the cleaning composition.
  • PEG is an abbreviation for polyethylene glycol
  • POE for polyoxyethylene
  • POP for polyoxypropylene. It represents the average number of added moles.
  • the term “substantial amount” refers to the amount in which the addition of the compound can produce an effect.
  • An oil-in-water cleaning composition according to the first embodiment of the present disclosure contains a lamellar gel phase, an oil phase, and an aqueous phase.
  • the lamellar gel phase contains a first nonionic surfactant and a second nonionic surfactant.
  • Nonionic surfactants constitute at least part of the lamellar gel phase.
  • the lamellar gel phase can further contain water.
  • the "lamellar gel phase” refers to a gel-like substance formed by an aggregate consisting of lamellar bilayer membranes formed by a hydrophilic surfactant in the presence of water.
  • a lamellar gel is a gel that is an aggregate formed in water by a higher aliphatic alcohol and a hydrophilic surfactant and has an ⁇ -type structure (Shoji Fukushima, "Physical Chemistry of Cetyl Alcohol", Fragrance Journal). is called
  • the lamellar gel-containing composition of the present disclosure includes a first nonionic surfactant believed to constitute at least a portion of the lamellar gel phase.
  • the first nonionic surfactant is preferably a nonionic surfactant having hydrophobic portions on both sides of the hydrophilic portion.
  • the first nonionic surfactant can be a nonionic surfactant having the structure shown in Formula 6 below.
  • R 1 is a straight-chain acyl group or straight-chain alkyl group having 16 to 24 carbon atoms.
  • R 2 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R 3 is a straight-chain acyl group or straight-chain alkyl group having 16 to 24 carbon atoms.
  • k is an integer from 4 to 15;
  • the first nonionic surfactant examples include polyoxyethylene (4 mol) distearic acid (e.g., Emalex 200DIS manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), polyoxyethylene (6 mol) distearic acid (e.g., Nippon Emulsion Co., Ltd.) Emalex 300DIS manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), polyoxyethylene (8 mol) distearic acid (e.g. Emalex 400DIS manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), polyoxyethylene (12 mol) distearic acid (e.g.
  • polyoxyethylene (4 mol) distearic acid e.g., Emalex 200DIS manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
  • polyoxyethylene (6 mol) distearic acid e.g., Nippon Emulsion Co., Ltd.
  • Emalex 300DIS manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
  • polyoxyethylene (8 mol) distearic acid e
  • Emalex 600DIS manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd. stearic acid Steareth-4 (e.g., Nippon Emulsion Co., Ltd., Emalex SWS-4), steareth-6 (e.g., Nippon Emulsion Co., Ltd., Emalex SWS-6), steareth-9 (e.g., Japan Emulsion Co., Ltd., Emalex SWS-9), polyoxyethylene (8 mol) dibehenyl ether and the like.
  • the bonding pattern between the polyoxyethylene chain and the alkyl group may be ester, ether, or both.
  • the content of the first nonionic surfactant is preferably 0.05% by mass or more with respect to the mass of the composition.
  • the first nonionic surfactant is 0.1% by mass or more, 0.15% by mass or more, 0.2% by mass or more, 0.25% by mass or more, 0.3% by mass or more, 0.5% by mass % or more, 1 mass % or more, 2 mass % or more, 5 mass % or more, or 8 mass % or more. If the content of the first nonionic surfactant is less than 0.05% by mass, it becomes difficult to form a stable gel with low molecular weight oily components.
  • the content of the first nonionic surfactant is preferably 10% by mass or less with respect to the mass of the composition.
  • the first nonionic surfactant is 8% by mass or less, 5% by mass or less, 3% by mass or less, 2.5% by mass or less, 2% by mass or less, 1.5% by mass or less, 1% by mass or less, Alternatively, it can be 0.5% by mass or less.
  • the content of the first surfactant exceeds 10% by mass, the viscosity becomes extremely high and the feeling of use becomes poor.
  • the second nonionic surfactant is believed to constitute at least part of the lamellar gel phase together with the first nonionic surfactant.
  • the second nonionic surfactant has an HLB of 7 or greater.
  • the second nonionic surfactant has an HLB of 15 or less.
  • the second nonionic surfactant can be at least one nonionic surfactant selected from the group of compounds represented by formulas 7 to 10 below.
  • the second nonionic surfactant may be a combination of multiple types.
  • R 4 is a straight-chain acyl group or straight-chain alkyl group having 16 to 24 carbon atoms.
  • R 5 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • l is an integer from 5 to 20;
  • Examples of the second nonionic surfactant shown in Chemical formula 7 include polyoxyethylene (20 mol) behenyl ether (eg, Nikko Chemicals Co., Ltd., Nikkol BB-20), polyoxyethylene (10 mol) stearyl Ether (eg, Emalex 610, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), polyoxyethylene (7 mol) cetyl ether (eg, Emalex 107, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), and the like.
  • polyoxyethylene (20 mol) behenyl ether eg, Nikko Chemicals Co., Ltd., Nikkol BB-20
  • polyoxyethylene (10 mol) stearyl Ether eg, Emalex 610, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
  • polyoxyethylene (7 mol) cetyl ether eg, Emalex 107, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
  • R 6 , R 10 and R 14 are each an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R 7 , R 11 and R 15 are each an alkylene group having 8 to 12 carbon atoms.
  • R 8 , R 12 and R 16 are each alkyl groups having 4 to 8 carbon atoms.
  • R 9 , R 13 and R 17 are each a polymer of 12-hydroxystearic acid or a polymer of alkylene polyol.
  • the degree of polymerization of the polymer of 12-hydroxystearic acid or the polymer of alkylene polyol can be, for example, 1-3.
  • m, n and o are natural numbers respectively. The sum of m, n and o is 10-60.
  • Examples of the second nonionic surfactant shown in Chemical formula 8 include polyoxyethylene (20 mol) hydrogenated castor oil fatty acid glyceryl (for example, Nikkol HCO-20 manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), polyoxyethylene ( 60 mol) hydrogenated castor oil fatty acid glyceryl (eg, Nikko Chemicals Co., Ltd., Nikkol HCO-60) and the like.
  • R 18 is a straight-chain acyl group or straight-chain alkyl group having 16 to 24 carbon atoms.
  • R 19 and R 20 are each an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • p and q are natural numbers respectively. The sum of p and q is 5-20.
  • Examples of the second nonionic surfactant shown in Chemical formula 9 include polyoxyethylene monostearate (5 mol) glyceryl monostearate (e.g., Emalex GM-5 manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), polyoxyethylene monostearate (10 mol) glyceryl (eg, Emalex GM-10 manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) and the like.
  • R 21 , R 22 , R 23 and R 25 are each an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • r, s, t and u are each natural numbers. The sum of r, s, t and u is 5-30.
  • R 24 is a straight-chain acyl group or straight-chain alkyl group having 16 to 24 carbon atoms.
  • Examples of the second nonionic surfactant shown in Chemical formula 10 include polyoxyethylene monostearate (20 mol) sorbitan (for example, Nikko Chemicals Co., Ltd., Nikkol TS-10V) and the like.
  • the content of the second nonionic surfactant is preferably 0.05% by mass or more with respect to the mass of the composition.
  • the second nonionic surfactant is 0.1% by mass or more, 0.15% by mass or more, 0.2% by mass or more, 0.25% by mass or more, 0.3% by mass or more, 0.5% by mass % or more, 1 mass % or more, 2 mass % or more, 5 mass % or more, or 8 mass % or more. If the content of the second nonionic surfactant is less than 0.05% by mass, it becomes difficult to form a lamellar gel.
  • the content of the second nonionic surfactant is preferably 10% by mass or less with respect to the mass of the composition.
  • the second nonionic surfactant is 8% by mass or less, 5% by mass or less, 3% by mass or less, 2.5% by mass or less, 2% by mass or less, 1.5% by mass or less, 1% by mass or less, Alternatively, it can be 0.5% by mass or less.
  • the mass ratio of the first nonionic surfactant and the second nonionic surfactant is that the second nonionic surfactant per 1 part by mass of the first nonionic surfactant is It is preferable in it being 0.2 mass part or more.
  • the second nonionic surfactant is 0.5 parts by mass or more, 1 part by mass or more, 1.5 parts by mass or more, 2 parts by mass or more with respect to 1 part by mass of the first nonionic surfactant , 2.5 parts by mass or more, or 3 parts by mass or more.
  • the mass ratio of the first nonionic surfactant and the second nonionic surfactant is that the second nonionic surfactant per 1 part by mass of the first nonionic surfactant is It is preferable in it being 6 mass parts or less.
  • the second nonionic surfactant should be 5 parts by mass or less, 4 parts by mass or less, 3 parts by mass or less, or 2 parts by mass or less per 1 part by mass of the first nonionic surfactant. can be done. If the amount of the second nonionic surfactant exceeds 6 parts by mass with respect to 1 part by mass of the first nonionic surfactant, it becomes difficult to form a highly stable lamellar gel with respect to polar oils.
  • the total amount of the first nonionic surfactant and the second nonionic surfactant is preferably 15% by mass or less with respect to the mass of the composition.
  • the total amount of the first nonionic surfactant and the second nonionic surfactant is 12% by mass or less, 10% by mass or less, 8% by mass or less, 6% by mass or less, relative to the mass of the composition. , 4% by weight or less, 2% by weight or less, or 1.5% by weight or less.
  • the HLB weighted average of the first nonionic surfactant and the second nonionic surfactant can be 6 or more, 7 or more, 8 or more, or 9 or more.
  • the HLB weighted average of the first nonionic surfactant and the second nonionic surfactant can be 11 or less, 10 or less, 9 or less, or 8 or less.
  • the HLB weighted average can be calculated from the mass ratio of the first nonionic surfactant and the second nonionic surfactant.
  • the first nonionic surfactant has an HLB of 6
  • the second nonionic surfactant has an HLB of 12
  • the first nonionic surfactant and the second nonionic The HLB weighted average is 10 when the weight ratio of the surfactants is 1:2.
  • the oil-in-water cleaning composition of the present disclosure can further contain water.
  • water water used in cosmetics, quasi-drugs, etc. can be used, and for example, purified water, ion-exchanged water, tap water, etc. can be used.
  • the water content is 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass or more, 25% by mass or more, 30% by mass or more, 35% by mass or more, or 40% by mass or more with respect to the mass of the composition. can do.
  • the content of water is 90% by mass or less, 80% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, 50% by mass or less, 40% by mass or less, 30% by mass or less, 25% by mass or less, based on the mass of the composition. % by mass or less, or 20% by mass or less.
  • the water content here includes not only the water in the aqueous phase but also the water contained in the lamellar gel phase.
  • Oil phase The oil phase is emulsified in the lamellar gel phase.
  • the oil phase is preferably liquid at 25° C. atmospheric pressure. Emulsification stability can be enhanced by emulsifying the oil phase with the lamellar gel phase.
  • the average particle size of the oil phase is preferably 0.5 ⁇ m or more.
  • the average particle size of the oil phase can be, for example, 1 ⁇ m or more.
  • the average particle size of the oil phase is preferably 20 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the oil phase can be, for example, 15 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or less, or 5 ⁇ m or less.
  • the oil phase preferably contains an oily component with a molecular weight of 400 or less.
  • an oily component having a molecular weight of 400 or less it is possible to enhance the detergency for oily substances to be washed such as make-up.
  • Oily components having a molecular weight of 400 or less include, for example, tripropylene glycol dipivalate, isodecane, isononyl isononanoate, cetyl ethylhexanoate, ethyl isostearate, isobutyl isostearate, isodecyl neopentanoate, octyldodecyl neopentanoate, myristyl neopentanoate, and At least one selected from the group consisting of isostearyl neopentanoate can be mentioned.
  • the oily component with a molecular weight of 400 or less is, for example, 50% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, or 100% by mass with respect to the mass of the oil phase. can be done.
  • the oil phase is not particularly limited, and for example, liquid oils, solid oils, waxes, hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, synthetic ester oils, silicone oils, etc. can be appropriately blended.
  • liquid oils examples include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, and linseed oil. , safflower oil, cottonseed oil, perilla oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, sinagiri oil, Japanese paulownia oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, and the like.
  • solid fats and oils examples include cacao butter, coconut oil, horse fat, hydrogenated coconut oil, palm oil, beef tallow, mutton tallow, hydrogenated beef tallow, palm kernel oil, lard, beef bone fat, Japanese wax kernel oil, hydrogenated oil, beef leg fat, Japanese wax, hydrogenated castor oil and the like.
  • waxes examples include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, wart wax, whale wax, montan wax, bran wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugarcane wax, isopropyl lanolin fatty acid, hexyl laurate, and reduced lanolin.
  • jojoba wax hard lanolin, shellac wax
  • POE lanolin alcohol ether POE lanolin alcohol acetate
  • POE cholesterol ether lanolin fatty acid polyethylene glycol
  • POE hydrogenated lanolin alcohol ether examples include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, wart wax, whale wax, montan wax, bran wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugarcane wax, isopropyl lanolin fatty acid, hexyl laurate, and
  • hydrocarbon oils examples include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, and microcrystalline wax.
  • higher fatty acids examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, toric acid, isostearic acid, linoleic acid, linoleic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid ( DHA) and the like.
  • Higher alcohols include, for example, straight-chain alcohols (e.g., lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc.); branched-chain alcohols (e.g., monostearyl glycerin ether (bacyl alcohol ), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, etc.) can be used.
  • straight-chain alcohols e.g., lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc.
  • branched-chain alcohols e.g., monostearyl glycerin ether (bacyl alcohol ), 2-decyltetrade
  • Synthetic ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, and myristyl lactate.
  • silicone oils include dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, stearoxymethylpolysiloxane, polyether-modified organopolysiloxane, fluoroalkyl/polyoxyalkylene co-modified organopolysiloxane, and alkyl-modified organopolysiloxane.
  • terminal-modified organopolysiloxane terminal-modified organopolysiloxane, fluorine-modified organopolysiloxane, amino-modified organopolysiloxane, silicone gel, acrylic silicone, trimethylsiloxysilicate, silicone RTV rubber, and silicone compounds such as cyclopentasiloxane.
  • the content of the oil phase is preferably 3% by mass or more with respect to the mass of the oil-in-water cleaning composition.
  • the oil phase is, for example, 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass or more, 25% by mass or more, 30% by mass or more, 35% by mass or more, 40% by mass or more, 45% by mass or more , 50% by mass or more, 55% by mass or more, or 60% by mass or more. If the oil phase is less than 5% by mass, the detergency will deteriorate.
  • the content of the oil phase is preferably 80% by mass or less with respect to the mass of the oil-in-water cleaning composition.
  • the oil phase can be, for example, 70% by mass or less, 60% by mass or less, 55% by mass or less, 50% by mass or less, 45% by mass or less, or 40% by mass or less. If the oil phase exceeds 80% by mass, the emulsification stability will decrease.
  • the lamellar gel phase can be constructed only with nonionic surfactants.
  • the content of the higher fatty alcohol or higher fatty acid having 16 or more carbon atoms that constitutes the lamellar gel phase is preferably 1% by mass or less relative to the mass of the oil-in-water cleaning composition.
  • the oil-in-water detergent composition of the present disclosure may be substantially free of higher fatty alcohols or higher fatty acids having 16 or more carbon atoms. If the content of the higher fatty alcohol or higher fatty acid constituting the lamellar gel phase exceeds 1% by mass, the user feels slimy when applied to the skin.
  • the contents of the first nonionic surfactant, the second nonionic surfactant, and water in the oil-in-water cleaning composition can be calculated from the contents of the lamellar gel phase.
  • a method for producing the lamellar gel phase of the present disclosure will be described.
  • a method for producing a lamellar gel phase can include, for example, a step of heating and melting the nonionic surfactant described above, and a step of adding water to the melted nonionic surfactant and stirring. .
  • Nonionic surfactants can be melted at, for example, 70°C to 80°C. The added water is preferably heated to the same degree as the nonionic surfactant (eg, 70° C. to 80° C.; eg ⁇ 15° C.).
  • a lamellar gel phase can be obtained by cooling after adding water.
  • the nonionic surfactant is a mixture, for example, a mixture of the nonionic surfactant shown in Chemical formula 6 and the nonionic surfactant shown in Chemical formula 7 to Chemical formula 10 can be heated and melted.
  • a method for producing an oil-in-water detergent composition can include, for example, a step of emulsifying an oily component in a lamellar gel phase, and a step of adding an aqueous component after emulsification.
  • the step of emulsifying the oil component for example, the first nonionic surfactant and the second nonionic surfactant are dissolved in a polyhydric alcohol (eg, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol). and a step of emulsifying while adding an oily component to the solution.
  • a polyhydric alcohol eg, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol
  • the oil-in-water cleaning composition of the present disclosure can be produced using a non-aqueous emulsification method (D-phase emulsification method).
  • Emulsified particles can be made finer by using a non-aqueous emulsification method.
  • the lamellar gel phase can be adsorbed at the oil-water interface.
  • the lamellar gel phase of the present disclosure can be constructed with nonionic surfactants without using higher fatty alcohols or higher fatty acids.
  • the lamellar gel phase when the lamellar gel phase is applied to the skin, the user does not feel the sliminess of the lamellar gel phase using higher fatty alcohols or higher fatty acids, and can obtain a refreshing feeling.
  • it is thought that a large amount of water-based components are not incorporated into the interplanar spaces of the lamellae it is possible to quickly absorb into the skin during application, and it is excellent in moisturizing action on the skin after application.
  • the oil-in-water detergent composition of the present disclosure can have a lamellar gel phase configured as a single-phase self-assembly. Since the oil-in-water detergent composition of the present disclosure is formed only from polyoxyethylene-based nonionic surfactants having similar properties, it suppresses the formation of a two-phase mixture of a lamellar gel phase and crystals. be able to. Thereby, in the oil-in-water cleaning composition of the present disclosure, it is possible to suppress the occurrence of problems of stability over time such as crystal precipitation and viscosity increase.
  • the lamellar gel phase of the present disclosure formed with the nonionic surfactant shown in Chemical formula 6 and the nonionic surfactant shown in Chemical formula 7 to Chemical formula 10 is the nonionic surfactant shown in Chemical formula 7 to Chemical formula 10 alone. It has a higher eutectic point and melting enthalpy than the lamellar gel phase formed. High temperature stability can be achieved by having a high eutectic point and melting point enthalpy.
  • the oil-in-water cleansing composition of the present disclosure has higher stability and quicker compatibility with the skin than an oil-in-water cleansing composition emulsified in a lamellar gel phase using a higher fatty alcohol or a higher fatty acid. .
  • the lamellar gel phase of the present disclosure has low solubility in oily components with a molecular weight of 400 or less and highly polar oily components. As a result, high emulsification stability can be maintained even when emulsifying low-molecular-weight oils and highly polar oils that cannot be emulsified in lamellar gel phases using higher fatty alcohols or higher fatty acids. As a result, a large amount of low-molecular-weight oily components with high cleansing effects can be blended, and the oil-in-water cleansing composition of the present disclosure exhibits, for example, high detergency for oily cleansing components such as makeup. Obtainable.
  • the oil-in-water detergent composition of the present disclosure contains other components, such as water-soluble alcohol, powder, anionic surfactant, cationic surfactant, and amphoteric surfactant, as long as the effects of the present disclosure are not impaired. , hydrophilic nonionic surfactants, lipophilic nonionic surfactants, water-soluble polymers, thickeners, moisturizing agents, film agents, oil-soluble UV absorbers, water-soluble UV absorbers, sequestering agents, Amino acids, organic amines, polymer emulsions, pH adjusters, skin nutrients, vitamins, antioxidants, antioxidant aids, fragrances and the like can be appropriately contained as necessary.
  • water-soluble alcohols include lower alcohols, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol polymers, dihydric alcohol alkyl ethers, dihydric alcohol alkyl ethers, dihydric alcohol ether esters, glycerin monoalkyl ethers, sugar alcohols, At least one selected from monosaccharides, oligosaccharides, polysaccharides, derivatives thereof, and the like can be mentioned.
  • lower alcohols examples include ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.
  • Dihydric alcohols include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, pentamethylene glycol, 2- Butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol and the like can be used.
  • trihydric alcohols examples include glycerin and trimethylolpropane.
  • Polyhydric alcohols include, for example, dihydric alcohols (e.g., ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.); trihydric alcohols (e.g., glycerin, trimethylolpropane, etc.); tetrahydric alcohols (e.g., 1,2,6 -pentaerythritol such as hexanetriol); pentahydric alcohols (e.g., xylitol, etc.); hexahydric alcohols (e.g., sorbitol, mannitol, etc.);
  • dihydric alcohol alkyl ethers e.g., diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl Ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol isopropyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol dihydric alcohol ether ester (e.g., ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monopheny
  • monosaccharides include three-carbon sugars (eg, D-glycerylaldehyde, dihydroxyacetone, etc.), four-carbon sugars (eg, D-erythrose, D-erythrulose, D-threose, erythritol, etc.), Five carbon sugars (e.g., L-arabinose, D-xylose, L-lyxose, D-arabinose, D-ribose, D-ribulose, D-xylulose, L- xylulose, etc.), hexoses (e.g., D-glucose, D-talose, D-psicose, D-galactose, D-fructose, L-galactose, L- mannose, D-tagatose, etc.), heptose (e.g., aldoheptose, heptulose, etc.), heptose
  • oligosaccharides include at least one selected from sucrose, guntianose, umbelliferose, lactose, planteose, isoliquinoses, ⁇ , ⁇ -trehalose, raffinose, lignoses, umbilicine, stachyose, verbascoses, and the like. can be mentioned.
  • polysaccharides include cellulose, quince seed, chondroitin sulfate, starch, galactan, dermatan sulfate, glycogen, gum arabic, heparan sulfate, hyaluronic acid, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, xanthan gum, mucoitin sulfate, guar gum, dextran, and keratosulfate. , locust bean gum, succinoglucan, caroninic acid and the like.
  • Examples of other polyols include at least one selected from polyoxyethylene methyl glucoside (glucum E-10), polyoxypropylene methyl glucoside (glucum P-10), and the like.
  • the powder is not particularly limited as long as it can be used in general, such as for cosmetics.
  • Powders include, for example, inorganic powders (e.g., talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, red mica, biotite, slithiamite, calcined mica, calcined talc, permiculite, Magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, glass, barium sulfate, calcined calcium sulfate (calcined gypsum), Calcium phosphate, fluoroapatite, hydroxyapatite, ceramic powder, metal soap (e.g.
  • inorganic powders e.g., talc, kaolin, mica, sericite (sericite
  • organic powder e.g. polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, Polymethyl methacrylate powder, polystyrene powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder, cellulose powder, silicone resin powder, silk powder, wool powder, urethane powder, etc.
  • White pigments e.g., titanium dioxide, zinc oxide, etc.
  • inorganic red pigments e.g., iron oxide (red iron oxide), iron titanate, etc.
  • inorganic brown pigments ⁇ -iron oxide, etc.
  • inorganic yellow pigments yellow Iron oxide, ocher, etc.
  • inorganic black pigments black iron oxide, carbon black, low order titanium oxide, etc.
  • inorganic purple pigments e.g., manganese violet, cobalt violet, etc.
  • inorganic green pigments e.g., manganese violet, cobalt violet, etc.
  • Red No. 202 Red No. Organic pigments such as Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 228, Red No. 405, Orange No. 203, Orange No. 204, Yellow No. 205, Yellow No. 401, and Blue No. 404, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green Color No. 3 and Blue No.
  • Natural pigments e.g., chlorophyll, ⁇ -carotene, etc.
  • Wax powder e.g., carnauba wax powder, etc.
  • Starch powder e.g., corn starch powder, rice starch powder, etc.
  • anionic surfactants include fatty acid soaps (e.g., sodium laurate, sodium palmitate, etc.); higher alkyl sulfate salts (e.g., sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, etc.); alkyl ether sulfates (e.g., , POE-triethanolamine lauryl sulfate, POE-sodium lauryl sulfate, etc.); N-acylsarcosic acid (e.g., sodium lauroyl sarcosinate, etc.); sodium N-myristoyl-N-methyltaurate, sodium coconut oil fatty acid methyltaurate, sodium lauryl methyl tauride, etc.); phosphate ester salts (POE-sodium oleyl ether phosphate, POE-stearyl ether phosphate, etc.); sulfosuccinate (For example, sodium di-2-ethylhexyl
  • POE-alkyl ether carboxylic acid POE-alkyl allyl ether carboxylate; ⁇ -olefin sulfonate higher fatty acid ester sulfonate; secondary alcohol sulfate; higher fatty acid alkylolamide sulfate; sodium lauroyl monoethanolamide succinate; N-palmitoyl aspartic acid ditriethanolamine; .
  • Cationic surfactants include, for example, alkyltrimethylammonium salts (e.g., stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, etc.); alkylpyridinium salts (e.g., cetylpyridinium chloride, etc.); dialkyldimethylammonium salts (e.g., distearyl chloride dimethylammonium); poly(N,N'-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium) chloride; alkyl quaternary ammonium salts; alkyldimethylbenzylammonium salts; alkylisoquinolinium salts; - alkylamine; alkylamine salt; polyamine fatty acid derivative; amyl alcohol fatty acid derivative; benzalkonium chloride;
  • alkyltrimethylammonium salts e.g., stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, etc.
  • Amphoteric surfactants include, for example, imidazoline-based amphoteric surfactants (e.g., 2-undecyl-N,N,N-(hydroxyethylcarboxymethyl)-2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide side-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.); betaine surfactants (e.g., 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amidobetaine , sulfobetaine, etc.) and the like.
  • imidazoline-based amphoteric surfactants e.g., 2-undecyl-N,N,N-(hydroxyethylcarboxymethyl)-2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide side-1-carbox
  • Hydrophilic nonionic surfactants include, for example, POE-sorbitan fatty acid esters (eg, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan tetraoleate, etc.); POE-sorbitol fatty acid esters (eg, POE-sorbitol monolaurate, POE-sorbitol monooleate, POE-sorbitol pentaoleate, POE-sorbitol monostearate, etc.); POE-glycerin fatty acid esters (eg, POE-glycerol mono stearate, POE-monooleate such as POE-glycerin monoisostearate, POE-glycerin triisostearate, etc.); POE-fatty acid esters (e.g., POE-distearate, POE-monodioleate, ethylene glycol diste
  • Lipophilic nonionic surfactants include, for example, sorbitan fatty acid esters (e.g., sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate, etc.); , ⁇ , ⁇ '-glycerol pyroglutamate, glyceryl monostearate, malic acid, etc.); propylene glycol fatty acid esters (eg, propylene glycol monostearate, etc.); hydrogenated castor oil derivatives;
  • sorbitan fatty acid esters e.g., sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monol
  • natural water-soluble polymers include plant-based polymers (e.g., gum arabic, tragacanth gum, galactan, guar gum, carob gum, karaya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (quince), algecolloid (cassou extract), starch ( rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid); microbial macromolecules (e.g., xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, etc.); mentioned.
  • plant-based polymers e.g., gum arabic, tragacanth gum, galactan, guar gum, carob gum, karaya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (quince), algecolloid (cassou extract), starch ( rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid
  • microbial macromolecules e.g., xanthan gum,
  • semi-synthetic water-soluble polymers include starch-based polymers (e.g., carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.); cellulose-based polymers (methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder, etc.); alginate-based polymers (eg, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.);
  • Examples of synthetic water-soluble polymers include vinyl polymers (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, etc.); polyoxyethylene polymers (eg, polyethylene glycol 20,000, 40, 000, 60,000 polyoxyethylene polyoxypropylene copolymers, etc.); acrylic polymers (eg, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.); polyethyleneimine; cationic polymers, and the like.
  • vinyl polymers eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, etc.
  • polyoxyethylene polymers eg, polyethylene glycol 20,000, 40, 000, 60,000 polyoxyethylene polyoxypropylene copolymers, etc.
  • acrylic polymers eg, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.
  • polyethyleneimine cationic
  • Thickeners include, for example, gum arabic, carrageenan, karaya gum, tragacanth gum, carob gum, quince seed (quince), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose (CMC), and hydroxyethylcellulose.
  • hydroxypropylcellulose polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl methyl ether (PVM), PVP (polyvinylpyrrolidone), sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, locust bean gum, guar gum, tamarind gum, dialkyldimethylammonium cellulose sulfate, xanthan gum, silica
  • PVA polyvinyl alcohol
  • PVM polyvinyl methyl ether
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • sodium polyacrylate sodium polyacrylate
  • carboxyvinyl polymer locust bean gum, guar gum, tamarind gum, dialkyldimethylammonium cellulose sulfate, xanthan gum
  • silica examples include magnesium aluminum oxide, bentonite, hectorite, magnesium aluminum silicate (Vegum), laponite, silicic anhydride, taurate-based synthetic polymer, and acrylate-based synthetic polymer.
  • moisturizing agents include polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caroninic acid, atelocollagen, and cholesteryl-12-hydroxystearate. , sodium lactate, bile salts, dl-pyrrolidone carboxylate, alkylene oxide derivatives, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adducts, rose barra extract, yarrow extract, melilot extract and the like.
  • EO diglycerin
  • film-forming agents examples include anionic film-forming agents (e.g., (meth)acrylic acid/(meth)acrylic acid ester copolymer, methyl vinyl ether/maleic anhydride high polymer, etc.), cationic film-forming agents (e.g., cationic cellulose, dimethyldiallylammonium chloride polymer, dimethyldiallylammonium chloride/acrylamide copolymer, etc.), nonionic film agents (e.g., polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyacrylate copolymer, (meth) acrylamide, polymer silicone, silicone resin, trimethylsiloxysilicate, etc.).
  • anionic film-forming agents e.g., (meth)acrylic acid/(meth)acrylic acid ester copolymer, methyl vinyl ether/maleic anhydride high polymer, etc.
  • cationic film-forming agents e.g., cationic cellulose
  • oil-soluble UV absorbers examples include benzoic acid-based UV absorbers (e.g., para-aminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N,N-dipropoxy PABA ethyl ester, N,N-diethoxy PABA ethyl ester, N,N-dimethyl PABA ethyl ester, N,N-dimethyl PABA butyl ester, N,N-dimethyl PABA ethyl ester, diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate, etc.); N-acetylanthranilate, etc.); salicylic acid-based UV absorbers (e.g., ethylhexyl salicylate, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate,
  • water-soluble UV absorbers examples include benzophenone UV absorbers (eg, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate), benzylidene camphor UV absorbers (benzylidene camphor sulfonic acid, terephthalyl camphor sulfonic acid, etc.), phenylbenzimidazole-based UV absorbers (phenylbenzimidazole sulfonic acid, etc.), and the like.
  • benzophenone UV absorbers eg, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate
  • benzylidene camphor UV absorbers benzylidene camphor sulfonic acid, terephthalyl camphor sulfonic acid, etc.
  • phenylbenzimidazole-based UV absorbers phenylbenzimidazole sulfonic acid, etc.
  • sequestering agents include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, and tetrasodium edetate. , sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, trisodium ethylenediaminehydroxyethyl triacetate, and the like.
  • Amino acids include, for example, neutral amino acids (eg, threonine, cysteine, etc.); basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.).
  • amino acid derivatives include sodium acyl sarcosinate (sodium lauroyl sarcosinate), acyl glutamate, sodium acyl ⁇ -alanine, glutathione, pyrrolidone carboxylic acid and the like.
  • organic amines examples include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, and the like. is mentioned.
  • polymer emulsions examples include acrylic resin emulsions, polyethyl acrylate emulsions, acrylic resin liquids, polyacryl alkyl ester emulsions, polyvinyl acetate resin emulsions, and natural rubber latex.
  • pH adjusters examples include buffers such as lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, and succinic acid-sodium succinate.
  • vitamins examples include vitamins A, B1, B2, B6, C, E and their derivatives, pantothenic acid and its derivatives, biotin, and the like.
  • antioxidants examples include tocopherols, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, and gallic acid esters.
  • antioxidant aids include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, cephalin, hexametaphosphate, phytic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid.
  • ingredients that can be blended include, for example, preservatives (ethylparaben, butylparaben, chlorphenesin, phenoxyethanol, etc.); ); whitening agent (e.g., placenta extract, saxifrage extract, arbutin, etc.); , coix seed, loofah, lily, saffron, cnidium, ginger, hypericum, ononis, garlic, red pepper, chimp, angelica, seaweed, etc.), activator (e.g., royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivative, etc.); blood circulation promoter (e.g., , Nonylic Acid Vanillylamide, Nicotinic Acid Benzyl Ester, Nicotinic Acid ⁇ -Butoxyethyl Ester, Capsaicin, Zingerone, Cantharis Tincture, Ictamol, Tannic Acid, ⁇ -Borneol, Tocopherol Nicotinate, Inositol
  • composition of the present disclosure contains caffeine, tannin, verapamil, tranexamic acid and its derivatives, various crude drug extracts such as licorice, Chinese quince, and Ichiyakuso, tocopheryl acetate, glycyrrhizic acid, glycyrrhizic acid and its derivatives or salts thereof, and the like.
  • Pharmaceutical agents, whitening agents such as vitamin C, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbyl glucoside, arbutin and kojic acid, amino acids such as arginine and lysine and their derivatives may also be contained as appropriate.
  • oil-in-water cleaning composition of the present disclosure will be described below with examples. However, the oil-in-water detergent composition of the present disclosure is not limited to the following examples.
  • the unit of the content of each component shown in each table is % by mass.
  • compositions shown in Tables 1 to 4 were prepared, and each composition was subjected to small-angle and wide-angle X-ray scattering measurement and differential scanning calorimetry (DSC measurement).
  • DSC measurement differential scanning calorimetry
  • the number of moles in brackets shown in Tables 1 to 4 indicates the average number of added moles of polyoxyethylene.
  • Polyoxyethylene (6 mol) distearic acid was used as the first nonionic surfactant, which is a two-chain nonionic surfactant.
  • a second nonionic surfactant with HLB 7-15 polyoxyethylene (7 mol) cetyl ether (HLB 10), polyoxyethylene (20 mol) hydrogenated castor oil fatty acid glyceryl (HLB 10.5) and polyoxyethylene (10 mol) a 3:2 mixture of hydrogenated castor oil fatty acid glyceryl (HLB 7), polyoxyethylene monostearate (10 mol) glyceryl monostearate (HLB 11), and polyoxyethylene monostearate (20 mol) sorbitan (HLB 14. 9) was used.
  • the nonionic surfactants shown in the table below are melted at 70 to 80 ° C. to form one phase, ion-exchanged water at 70 to 80 ° C. is added and stirred, and then cooled. It was made by
  • addition display is a chart of the composition to which the first nonionic surfactant is added
  • no addition display is the first nonionic surfactant. It is a chart of composition without addition.
  • the first nonionic surfactant, the second nonionic surfactant, and water form a one-phase self-assembly.
  • crystal masses are precipitated in the composition.
  • the compositions of the present disclosure have been shown to be homogeneous compositions. Also, the compositions of the present disclosure have been found to have high temperature stability.
  • FIG. 5 shows the melting enthalpy (addition) of the composition containing the first nonionic surfactant and the second nonionic surfactant mixture in Test Examples 1 to 4, and the second nonionic surfactant Figure 2 shows a comparison of the melting enthalpies of lamellar gels alone or compositions containing lamellar liquid crystals (no additive).
  • polyoxyethylene (6 mol) distearic acid significantly increased the melting enthalpy of each nonionic surfactant aqueous dispersion self-assembly. From the above, it was found that the addition of polyoxyethylene (6 mol) distearic acid increased the regularity of the self-organization of the nonionic surfactant and made the lamellar gel more rigid.
  • the volume fraction is a number obtained by multiplying 100 by the ratio (b/a) of the height (b) from the bottom surface to the top surface of the lamellar gel phase (cloudy part) to the height (a) of the liquid surface from the bottom surface.
  • FIG. 6 shows photographs of the compositions of Test Examples 5-1 to 5-4.
  • the compositions of Test Examples 5-1 and 5-2 are the same as the compositions of Test Examples 3-1 and 3-2.
  • Test Example 6-1 40% by mass of a low-molecular-weight oily component was blended. Therefore, it is considered that the oil-in-water detergent composition of Test Example 6-1 has high detergency.
  • Test Example 7 An oil-in-water (O/W) detergent composition using the lamellar gel phase of the present disclosure was tested for feeling in use.
  • Test Example 7-1 is a cleanser using the lamellar gel phase of the present disclosure.
  • an ⁇ -gel oil-in-water (O/W) detergent using soap behenate, soap stearate, polyoxyethylene (5 mol) glyceryl monostearate, glyceryl monostearate, and behenyl alcohol (Test Example 7 -2), and an oil-in-water (O/W) cleaning agent using polyoxyethylene (60 mol) hydrogenated castor oil (Test Example 7-3).
  • Table 7 shows the compositions of the oil-in-water detergent compositions of Test Examples 7-1 to 7-3.
  • the cleanser using the lamellar gel phase of the present disclosure spreads better, is smoother, and feels refreshed than the cleanser using the lamellar gel phase of Test Example 7-2. Regardless, it was found that the emollient feeling of the skin after cleansing was high. It was found that the cleansing agent of the present disclosure has a superior feeling in use than the cleansing agent of Test Example 7-2.
  • the cleanser using the lamellar gel phase of the present disclosure spreads better and is smoother than the cleanser emulsified with polyoxyethylene (60 mol) hydrogenated castor oil in Test Example 7-3. It was found that the skin had a high emollient feeling after cleansing even though it was refreshing. It was found that the cleanser of the present disclosure has a superior feeling in use than the cleanser of Test Example 7-3.
  • composition of the present disclosure are given below. Application examples of the composition of the present disclosure are not limited by the following formulation examples.
  • the unit of content of each component shown in the table is % by mass.
  • [Appendix 3] The production method according to the appendix, wherein in the water addition step, the first nonionic surfactant is heated to a temperature within ⁇ 15° C. before addition.
  • [Appendix 4] A solution preparation step of dissolving the first nonionic surfactant in a polyhydric alcohol to prepare a solution; adding an oily component to the solution to emulsify; After emulsification, adding water; A method for producing an oil-in-water cleaning composition.
  • [Appendix 5] The manufacturing method according to the appendix, wherein the first nonionic surfactant and the second nonionic surfactant are melted in the solution preparation step.
  • the oil-in-water cleanser composition of the present disclosure can be applied, for example, to cleansers applied to skin, cleansers applied to hair, and the like.
  • the oil-in-water cleanser composition of the present disclosure can be applied to makeup cleansers, shampoos, and the like.

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Abstract

水中油型洗浄料組成物は、ラメラゲル相と３質量％～８０質量％の油相と、水相と、を含む。ラメラゲル相は、親水部の両側に疎水部を有する第１の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ７～１５の第２の非イオン性界面活性剤と、を含む。

Description

水中油型洗浄料組成物 関連出願
　本発明は、日本国特許出願：特願２０２１－１５１３３２号（２０２１年０９月１６日出願）の優先権主張に基づくものであり、同出願の全記載内容は引用をもって本書に組み込み記載されているものとする。
　本開示は、水中油型洗浄料組成物に関する。
　従来より、化粧品、医薬部外品、医薬品などの皮膚外用剤の乳化安定性を保つ目的で高級脂肪族アルコールや高級脂肪酸と親水性界面活性剤が形成するラメラゲル（αゲル）を用いたラメラゲル含有皮膚外用剤が用いられてきた（例えば、特許文献１及び非特許文献１参照）。
　特許文献１には、（Ａ）１種または２種以上の炭素数１６以上の高級脂肪族アルコール及び／または高級脂肪酸２５～５０質量％と、（Ｂ）特定の式で表されるポリオキシエチレンステロールエーテル４０～７０質量％と、（Ｃ）特定の式で表されるポリオキシエチレンジアルキルエステル及び／又はエーテルを５～２０質量％と、を含み、水を加えることによって生成するαゲル形成用組成物が開示されている。
　非特許文献２には、クレンジングオイルに用いられる油剤には、低粘度の低分子量油分が適していることが示されている。
特開２０１７－１３２７０９号公報 Kei Watanabe et al.,J.Oleo Sci.,61, 29-34(2012) 津田ひろ子、J. Soc. Cosmet. Chem. Jpn. 総説 39 (1) 3-9 (2005)
　以下の分析は、本開示の観点から与えられる。
　メークアップ化粧料を洗浄するための洗浄料には、非特許文献２に示されているように粘性の低い低分子量の油性成分が適している。しかしながら、低分子量の油性成分は界面活性剤も溶解しやすい。このため、水中油型洗浄料において、低分子量の油性成分を乳化すると、乳化粒子が経時で合一してしまうという安定性上の問題がある。
　そこで、乳化安定性を高めるために、特許文献１に記載のような、高級脂肪族アルコール又は高級脂肪酸と親水性界面活性剤とで形成されたラメラゲル（αゲル）を用いたラメラゲル含有組成物が用いられている。しかしながら、特許文献１に記載のようなラメラゲルは、肌に塗布すると塗布中ヌルヌルする感触が生じてしまい、使用者はさっぱりとした使用感を得ることができない。また、このようなラメラゲル含有組成物は、経時で高級アルコールや高級脂肪酸が結晶として析出しやすいなどの問題点があった（例えば、非特許文献１参照）。
　そこで、低分子量の油性成分を安定に乳化可能であると共に、安定性が高く、さらに使用感の良好な水中油型洗浄料組成物が求められている。
　本開示の第１視点によれば、ラメラゲル相と、３質量％～８０質量％の油相と、水相と、を含む水中油型洗浄料組成物が提供される。ラメラゲル相は、下記化１に示す式で表される第１の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ７～１５の第２の非イオン性界面活性剤と、を含む。
　化１に示す式において、Ｒ１は炭素数１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基である。Ｒ２は炭素数２～４のアルキレン基である。Ｒ３は炭素数１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基である。ｋは４～１５の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　本開示の水中油型洗浄料組成物は、低分子量の油性成分であっても安定に乳化することができる。これにより、本開示の水中油型洗浄料組成物は高い洗浄性を有している。
　本開示の水中油型洗浄料組成物は、含有成分の結晶化が抑制され、高い経時安定性を有している
　本開示の水中油型洗浄料組成物によれば、使用者は、使用後に良好な使用感を得ることができる。
試験例１における小角広角Ｘ線散乱チャート及び示差熱量測定チャート。 試験例２における小角広角Ｘ線散乱チャート及び示差熱量測定チャート。 試験例３における小角広角Ｘ線散乱チャート及び示差熱量測定チャート。 試験例４における小角広角Ｘ線散乱チャート及び示差熱量測定チャート。 試験例１～４における融解エンタルピーを比較するグラフ。 試験例５における油性成分溶解性試験の写真。 試験例７における使用性テストの結果。 試験例７における使用性テストの結果。
　上記各視点の好ましい形態を以下に記載する。
　上記第１視点の好ましい形態によれば、第１の非イオン性界面活性剤及び第２の非イオン性界面活性剤がラメラゲル相の少なくとも一部を構成している。
　上記第１視点の好ましい形態によれば、油相はラメラゲル相でもって乳化されている。
　上記第１視点の好ましい形態によれば、第１の非イオン性界面活性剤は、洗浄料組成物の質量に対して０．１質量％～１０質量％である。第２の非イオン性界面活性剤は、第１の非イオン性界面活性剤１質量部に対して、０．５質量部～６質量部である。
　上記第１視点の好ましい形態によれば、第１の非イオン性界面活性剤は、化１の式に示すｋが４～８のジステアリン酸ポリエチレングリコールである。
　上記第１視点の好ましい形態によれば、第２の非イオン性界面活性剤は、下記化２～５に示す式で表される化合物の群から選択される少なくとも１つである。
　化２に示す式において、Ｒ４は炭素数１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基である。Ｒ５は炭素数２～４のアルキレン基である。ｌは５～２０の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　化３に示す式において、Ｒ６、Ｒ１０及びＲ１４は、それぞれ、炭素数２～４のアルキレン基である。Ｒ７、Ｒ１１及びＲ１５は、それぞれ、炭素数８～１２のアルキレン基である。Ｒ８、Ｒ１２及びＲ１６は、それぞれ、炭素数４～８のアルキル基である。Ｒ９、Ｒ１３及びＲ１７は、それぞれ、１２-ヒドロキシステアリン酸の重合体又はアルキレンポリオールの重合体である。ｍ、ｎ及びｏは、それぞれ、自然数である。ｍ、ｎ及びｏの合計は１０～６０である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　化４に示す式において、Ｒ１８は炭素数１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基である。Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ、炭素数２～４のアルキレン基である。ｐ及びｑは、それぞれ、自然数である。ｐ及びｑの合計は５～２０である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　化５に示す式において、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２５は、それぞれ、炭素数２～４のアルキレン基である。ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、それぞれ、自然数である。ｒ、ｓ、ｔ及びｕの合計は５～３０である。Ｒ２４は炭素数１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　上記第１視点の好ましい形態によれば、ラメラゲル相は、化２～化５の式に示されるいずれか１つの第２の非イオン性界面活性剤単独で形成されたラメラゲル相よりも高い共融点及び融解エンタルピーを有する。
　上記第１視点の好ましい形態によれば、第１の非イオン性界面活性剤及び第２の非イオン性界面活性剤のＨＬＢ加重平均は６～１０である。
　上記第１視点の好ましい形態によれば、油相は、油相の質量に対して５０質量％以上の、分子量４００以下の油性成分を含む。
　上記第１視点の好ましい形態によれば、ラメラゲル相は水をさらに含む。
　上記第１視点の好ましい形態によれば、高級脂肪族アルコール又は高級脂肪酸の含有率が洗浄料組成物の質量に対して１質量％以下である。
　以下の説明において、ＰＥＧはポリエチレングリコール、ＰＯＥはポリオキシエチレン、ＰＯＰはポリオキシプロピレンの略記で、ＰＥＧ，ＰＯＥ又はＰＯＰの後ろのカッコ内の数字は当該化合物中におけるＰＥＧ、ＰＯＥ基又はＰＯＰ基の平均付加モル数を表す。
　本開示において「実質量」とは、その化合物の添加による作用効果が生じ得る量をいう。
　本開示の第１実施形態に係る水中油型洗浄料組成物について説明する。第１実施形態に係る水中油型洗浄料組成物は、ラメラゲル相と、油相と、水相と、を含有する。
　ラメラゲル相は、第１の非イオン性界面活性剤及び第２の非イオン性界面活性剤を含む。非イオン性界面活性剤は、ラメラゲル相の少なくとも一部を構成する。ラメラゲル相は、水をさらに含むことができる。
　本開示において「ラメラゲル相」とは、親水性界面活性剤が水との共存下で形成するラメラ状の２分子膜からなる会合体で形成されたゲル状物質のことである。ただし、一般的には、高級脂肪族アルコールと親水性界面活性剤が水中で形成する会合体で、α型構造（福島正二著「セチルアルコールの物理化学」フレグランスジャーナル社）をとるゲルをラメラゲルと称している。
　ラメラゲル相の形成は、Ｘ線散乱パターンの解析により確認することができる。例えば、小角領域に長面間隔に対応する複数のピークが得られ、且つ、広角領域（散乱ベクトルｑ＝１．５ｎｍ－１）に鋭い単一ピークが得られた場合に、ラメラゲル相が形成されていると判定することができる。
［第１の非イオン性界面活性剤］
　本開示のラメラゲル含有組成物は、ラメラゲル相の少なくとも一部を構成していると考えられる第１の非イオン性界面活性剤を含む。第１の非イオン性界面活性剤は、親水部の両側に疎水部を有する非イオン性界面活性剤であると好ましい。例えば、第１の非イオン性界面活性剤は、下記化６に示す構造を有する非イオン性界面活性剤とすることができる。
　化６に示す式において、Ｒ１は炭素数１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基である。Ｒ２は炭素数２～４のアルキレン基である。Ｒ３は炭素数１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基である。ｋは４～１５の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　第１の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（４モル）ジステアリン酸（例えば、日本エマルジョン社製、Ｅｍａｌｅｘ　２００ＤＩＳ）、ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸（例えば、日本エマルジョン社製、Ｅｍａｌｅｘ　３００ＤＩＳ）、ポリオキシエチレン（８モル）ジステアリン酸（例えば、日本エマルジョン社製、Ｅｍａｌｅｘ　４００ＤＩＳ）、ポリオキシエチレン（１２モル）ジステアリン酸（例えば、日本エマルジョン社製、Ｅｍａｌｅｘ　６００ＤＩＳ）、ステアリン酸ステアレス－４（例えば、日本エマルジョン社製、Ｅｍａｌｅｘ　ＳＷＳ－４）、ステアリン酸ステアレス－６（例えば、日本エマルジョン社製、Ｅｍａｌｅｘ　ＳＷＳ－６）、ステアリン酸ステアレス－９（例えば、日本エマルジョン社製、Ｅｍａｌｅｘ　ＳＷＳ－９）、ポリオキシエチレン（８モル）ジベヘニルエーテルなどが挙げられる。なお、ポリオキシエチレン鎖とアルキル基の結合様式はエステルであってもよいし、エーテルであってもよいし、また、その両方が含まれてもよい。
　第１の非イオン性界面活性剤の含有率は、組成物の質量に対して、０．０５質量％以上であると好ましい。第１の非イオン性界面活性剤は、０．１質量％以上、０．１５質量％以上、０．２質量％以上、０．２５質量％以上、０．３質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、５質量％以上、又は８質量％以上とすることができる。第１の非イオン性界面活性剤の含有率が０．０５質量％未満であると、低分子量の油性成分に対して安定性のあるゲルを形成することが困難となる。第１の非イオン性界面活性剤の含有率は、組成物の質量に対して、１０質量％以下であると好ましい。第１の非イオン性界面活性剤は、８質量％以下、５質量％以下、３質量％以下、２．５質量％以下、２質量％以下、１．５質量％以下、１質量％以下、又は０．５質量％以下とすることができる。第１の界面活性剤の含有率が１０質量％を超えると、非常に高粘度となり使用感触が悪くなってしまう。
［第２の非イオン性界面活性剤］
　第２の非イオン性界面活性剤は、第１の非イオン性界面活性剤と共に、ラメラゲル相の少なくとも一部を構成していると考えられる。第２の非イオン性界面活性剤は、７以上のＨＬＢを有すると好ましい。第２の非イオン性界面活性剤は、１５以下のＨＬＢを有すると好ましい。
　第２の非イオン性界面活性剤は、下記化７～化１０に示す式で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの非イオン性界面活性剤とすることができる。第２の非イオン性界面活性剤は、複数の種類の組み合わせであってもよい。
　化７に示す式において、Ｒ４は炭素数１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基である。Ｒ５は炭素数２～４のアルキレン基である。ｌは５～２０の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　化７に示される第２の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（２０モル）ベヘニルエーテル（例えば、日光ケミカルズ社製、Ｎｉｋｋｏｌ　ＢＢ－２０）、ポリオキシエチレン（１０モル）ステアリルエーテル（例えば、日本エマルジョン社製、Ｅｍａｌｅｘ　６１０）、ポリオキシエチレン（７モル）セチルエーテル（例えば、日本エマルジョン社製、Ｅｍａｌｅｘ　１０７）等を挙げることができる。
　化８に示す式において、Ｒ６、Ｒ１０及びＲ１４は、それぞれ、炭素数２～４のアルキレン基である。Ｒ７、Ｒ１１及びＲ１５は、それぞれ、炭素数８～１２のアルキレン基である。Ｒ８、Ｒ１２及びＲ１６は、それぞれ、炭素数４～８のアルキル基である。Ｒ９、Ｒ１３及びＲ１７は、それぞれ、１２-ヒドロキシステアリン酸の重合体又はアルキレンポリオールの重合体である。１２-ヒドロキシステアリン酸の重合体又はアルキレンポリオールの重合体の重合度は、例えば、１～３とすることができる。ｍ、ｎ及びｏは、それぞれ、自然数である。ｍ、ｎ及びｏの合計は１０～６０である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　化８に示される第２の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（２０モル）水添ヒマシ油脂肪酸グリセリル（例えば、日光ケミカルズ社製、Ｎｉｋｋｏｌ　ＨＣＯ－２０）、ポリオキシエチレン（６０モル）水添ヒマシ油脂肪酸グリセリル（例えば、日光ケミカルズ社製、Ｎｉｋｋｏｌ　ＨＣＯ－６０）等を挙げることができる。
　化９に示す式において、Ｒ１８は炭素数１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基である。Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ、炭素数２～４のアルキレン基である。ｐ及びｑは、それぞれ、自然数である。ｐ及びｑの合計は５～２０である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　化９に示される第２の非イオン性界面活性剤としては、例えば、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（５モル）グリセリル（例えば、日本エマルジョン社製、Ｅｍａｌｅｘ　ＧＭ－５）、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（１０モル）グリセリル（例えば、日本エマルジョン社製、Ｅｍａｌｅｘ　ＧＭ－１０）等を挙げることができる。
　化１０に示す式において、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２５は、それぞれ、炭素数２～４のアルキレン基である。ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、それぞれ、自然数である。ｒ、ｓ、ｔ及びｕの合計は５～３０である。Ｒ２４は炭素数１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　化１０に示される第２の非イオン性界面活性剤としては、例えば、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタン（例えば、日光ケミカルズ社製、Ｎｉｋｋｏｌ　ＴＳ－１０Ｖ）等を挙げることができる。
　第２の非イオン性界面活性剤の含有率は、組成物の質量に対して、０．０５質量％以上であると好ましい。第２の非イオン性界面活性剤は、０．１質量％以上、０．１５質量％以上、０．２質量％以上、０．２５質量％以上、０．３質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、５質量％以上、又は８質量％以上とすることができる。第２の非イオン性界面活性剤の含有率が０．０５質量％未満であると、ラメラゲルが形成されにくくなってしまう。第２の非イオン性界面活性剤の含有率は、組成物の質量に対して、１０質量％以下であると好ましい。第２の非イオン性界面活性剤は、８質量％以下、５質量％以下、３質量％以下、２．５質量％以下、２質量％以下、１．５質量％以下、１質量％以下、又は０．５質量％以下とすることができる。
　第１の非イオン性界面活性剤と第２の非イオン性界面活性剤の質量比は、第１の非イオン性界面活性剤１質量部に対して第２の非イオン性界面活性剤は、０．２質量部以上であると好ましい。第２の非イオン性界面活性剤は、第１の非イオン性界面活性剤１質量部に対して、０．５質量部以上、１質量部以上、１．５質量部以上、２質量部以上、２．５質量部以上、又は３質量部以上とすることができる。第１の非イオン性界面活性剤と第２の非イオン性界面活性剤の質量比は、第１の非イオン性界面活性剤１質量部に対して第２の非イオン性界面活性剤は、６質量部以下であると好ましい。第２の非イオン性界面活性剤は、第１の非イオン性界面活性剤１質量部に対して、５質量部以下、４質量部以下、３質量部以下、又は２質量部以下とすることができる。第２の非イオン性界面活性剤が第１の非イオン性界面活性剤１質量部に対して６質量部を超えると、極性油に対して安定性の高いラメラゲルを形成されにくくなってしまう。
　第１の非イオン性界面活性剤と第２の非イオン性界面活性剤の総量は、組成物の質量に対して、１５質量％以下であると好ましい。第１の非イオン性界面活性剤と第２の非イオン性界面活性剤の総量は、組成物の質量に対して、１２質量％以下、１０質量％以下、８質量％以下、６質量％以下、４質量％以下、２質量％以下、又は１．５質量％以下とすることができる。界面活性剤の総量を低くすることにより、皮膚に対する刺激を低くすることができる。例えば、本開示の洗浄料組成物をリーブオンタイプに適用することができる。
　第１の非イオン性界面活性剤及び第２の非イオン性界面活性剤のＨＬＢ加重平均は、６以上、７以上、８以上、又は９以上とすることができる。第１の非イオン性界面活性剤及び第２の非イオン性界面活性剤のＨＬＢ加重平均は、１１以下、１０以下、９以下、又は８以下とすることができる。ＨＬＢ加重平均は、第１の非イオン性界面活性剤と第２の非イオン性界面活性剤の質量比から算出することができる。例えば、第１の非イオン性界面活性剤のＨＬＢが６であり、第２の非イオン性界面活性剤のＨＬＢが１２であり、第１の非イオン性界面活性剤と第２の非イオン性界面活性剤の質量比が１：２であるとき、ＨＬＢ加重平均は１０となる。
［水］
　本開示の水中油型洗浄料組成物は、水をさらに含むことができる。水としては、化粧料、医薬部外品等に使用される水を使用することができ、例えば、精製水、イオン交換水、水道水等を使用することができる。
　水の含有率は、組成物の質量に対して、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、３０質量％以上、３５質量％以上、又は４０質量％以上とすることができる。水の含有率は、組成物の質量に対して、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、又は２０質量％以下とすることができる。ここでいう水の含有率には、水相中の水のみならず、ラメラゲル相に含まれている水も含まれる。
　［油相］
　油相は、ラメラゲル相で乳化されている。油相は、大気圧２５℃で液状であると好ましい。油相をラメラゲル相で乳化することにより、乳化安定性を高めることができる。
　油相の平均粒径は、０．５μｍ以上であると好ましい。油相の平均粒径は、例えば、１μｍ以上とすることができる。油相の平均粒径は、２０μｍ以下であると好ましい。油相の平均粒径は、例えば、１５μｍ以下、１０μｍ以下、又は５μｍ以下とすることができる。
　油相は、分子量４００以下の油性成分を含むと好ましい。分子量４００以下の油性成分を含有させることによって、メークアップ等の油性被洗浄物に対する洗浄性を高めることができる。分子量４００以下の油性成分としては、例えば、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、イソデカン、イソノナン酸イソノニル、エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソブチル、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、ネオペンタン酸ミリスチル、及びネオペンタン酸イソステアリルからなる群から選択される少なくとも１つを挙げることができる。
　分子量４００以下の油性成分は、例えば、油相の質量に対して、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、又は１００質量％とすることができる。
　油相は、特に限定されるものではなく、例えば、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油などを適宜配合することができる。
　液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
　固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
　ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
　炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
　高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
　高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、２－デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等を使用することができる。
　合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
　シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ステアロキシメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンＲＴＶゴム、シクロペンタシロキサン等のシリコーン化合物等が挙げられる。
　油相（油性成分）の含有率は、水中油型洗浄料組成物の質量に対して、３質量％以上であると好ましい。油相は、例えば、５質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、３０質量％以上、３５質量％以上、４０質量％以上、４５質量％以上、５０質量％以上、５５質量％以上、又は６０質量％以上とすることができる。油相が５質量％未満であると、洗浄性が低下してしまう。油相の含有率は、水中油型洗浄料組成物の質量に対して、８０質量％以下であると好ましい。油相は、例えば、７０質量％以下、６０質量％以下、５５質量％以下、５０質量％以下、４５質量％以下、又は４０質量％以下とすることができる。油相が８０質量％を超えると乳化安定性が低下してしまう。
［高級脂肪族アルコール・高級脂肪酸］
　本開示の組成物においては、非イオン性界面活性剤のみでラメラゲル相を構築することができる。本開示の組成物において、ラメラゲル相を構成する炭素数１６以上の高級脂肪族アルコール又は高級脂肪酸の含有率が水中油型洗浄料組成物の質量に対して１質量％以下であると好ましい。本開示の水中油型洗浄料組成物は、炭素数１６以上の高級脂肪族アルコール又は高級脂肪酸は実質的に含有しないこともできる。ラメラゲル相を構成する高級脂肪族アルコール又は高級脂肪酸が１質量％を超えて含有すると、肌への塗布時に使用者がぬるつきを感じてしまう。
　水中油型洗浄料組成物における第１の非イオン性界面活性剤、第２の非イオン性界面活性剤、及び水の含有率については、ラメラゲル相の含有率から算出することができる。
　本開示のラメラゲル相の製造方法について説明する。ラメラゲル相を製造する方法は、例えば、上述の非イオン性界面活性剤を加熱溶融する工程と、溶融させた非イオン性界面活性剤に水を添加して撹拌する工程と、を含むことができる。非イオン性界面活性剤は、例えば７０℃～８０℃で溶融させることができる。添加する水は、非イオン界面活性剤と同程度（例えば、７０℃～８０℃；例えば±１５℃）に加熱すると好ましい。ラメラゲル相は、水を添加した後、冷却することにより得ることができる。非イオン性界面活性剤が混合物である場合、例えば、化６に示す非イオン性界面活性剤と化７～化１０に示す非イオン性界面活性剤との混合物を加熱溶融させることができる。
　本開示の水中油型洗浄料組成物の製造方法について説明する。第１の態様として、水中油型洗浄料組成物の製造方法は、例えば、ラメラゲル相で油性成分を乳化する工程と、乳化後に水性成分を添加する工程と、を含むことができる。油性成分を乳化する工程は、例えば、第１の非イオン性界面活性剤と第２の非イオン性界面活性剤を多価アルコール（例えば、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール）に溶解させた溶液を作製する工程と、当該溶液に油性成分を添加しながら乳化する工程と、を含むことができる。例えば、本開示の水中油型洗浄料組成物は、非水乳化法（Ｄ相乳化法）を用いて製造することができる。非水乳化法を用いることにより、乳化粒子をより細かくすることができる。また、ラメラゲル相を油－水界面に吸着させることができる。
　本開示のラメラゲル相は、高級脂肪族アルコール又は高級脂肪酸を使用することなく、非イオン性界面活性剤で構築することができる。これにより、ラメラゲル相を肌に塗布したときに、使用者は高級脂肪族アルコール又は高級脂肪酸を用いたラメラゲル相のようなぬるつきを感じることなく、さっぱりとした使用感を得ることができる。特に、ラメラの面間中に多くの水性成分を取り込むことがないと考えられるため、塗布中の肌なじみを早くすることができると共に、塗布後は肌の保湿作用に優れている。
　本開示の水中油型洗浄料組成物は、１相の自己組織体として構成されたラメラゲル相を有することができる。本開示の水中油型洗浄料組成物においては、性質が類似したポリオキシエチレン系の非イオン界面活性剤のみから形成されているために、ラメラゲル相と結晶の２相の混合物の生成を抑制することができる。これにより、本開示の水中油型洗浄料組成物においては、結晶析出、粘度上昇等の経時安定性の問題を生じることを抑制することができる。
　化６に示す非イオン性界面活性剤と化７～化１０に示す非イオン性界面活性剤で形成された本開示のラメラゲル相は、化７～化１０に示す非イオン性界面活性剤単独で形成されたラメラゲル相よりも高い共融点及び融解エンタルピーを有する。高い共融点及び融解点エンタルピーを有することにより、高温に対する安定性を高くすることができる。
　本開示に水中油型洗浄料組成物は、高級脂肪族アルコール又は高級脂肪酸を用いたラメラゲル相で乳化させた水中油型洗浄料組成物よりも、安定性が高いと共に、肌へのなじみが早い。
　本開示のラメラゲル相は、分子量４００以下の油性成分及び高極性の油性成分に対して溶解性が低い。これにより、高級脂肪族アルコール又は高級脂肪酸を用いたラメラゲル相では乳化できないような低分子量油及び高極性油を乳化しても高い乳化安定性を維持することができる。これにより、クレンジング効果の高い低分子量の油性成分を多く配合することができ、本開示に水中油型洗浄料組成物は、例えば、メークアップ等の油性被洗浄成分に対して、高い洗浄性を得ることができる。
　本開示の水中油型洗浄料組成物は、本開示の効果を阻害しない範囲において、他の成分、例えば、水溶性アルコール、粉末、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、親水性非イオン性界面活性剤、親油性非イオン性界面活性剤、水溶性ポリマー、増粘剤、保湿剤、皮膜剤、油溶性紫外線吸収剤、水溶性紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等を必要に応じて適宜含有することができる。
　水溶性アルコールとしては、例えば、低級アルコール、多価アルコール、多価アルコール重合体、２価のアルコールアルキルエーテル類、２価アルコールアルキルエーテル類、２価アルコールエーテルエステル、グリセリンモノアルキルエーテル、糖アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖およびそれらの誘導体等から選ばれる少なくとも１つを挙げることができる。
　低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等が挙げられる。
　２価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等を使用することができる。
　３価のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等を使用することができる。
　多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６－ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトール、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリコリド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ－テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ－ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
　単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ－グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）、四炭糖（例えば、Ｄ－エリトロ－ス、Ｄ－エリトルロ－ス、Ｄートレオ－ス、エリスリトール等）、五炭糖（例えば、Ｌ－アラビノ－ス、Ｄ－キシロ－ス、Ｌ－リキソ－ス、Ｄ－アラビノ－ス、Ｄ－リボ－ス、Ｄ－リブロ－ス、Ｄ－キシルロ－ス、Ｌ－キシルロ－ス等）、六炭糖（例えば、Ｄ－グルコ－ス、Ｄ－タロ－ス、Ｄ－プシコ－ス、Ｄ－ガラクト－ス、Ｄ－フルクト－ス、Ｌ－ガラクト－ス、Ｌ－マンノ－ス、Ｄ－タガト－ス等）、七炭糖（例えば、アルドヘプト－ス、ヘプツロース等）、八炭糖（例えば、オクツロース等）、デオキシ糖（例えば、２－デオキシ－Ｄ－リボ－ス、６－デオキシ－Ｌ－ガラクト－ス、６－デオキシ－Ｌ－マンノ－ス等）、アミノ糖（例えば、Ｄ－グルコサミン、Ｄ－ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）、ウロン酸（例えば、Ｄ－グルクロン酸、Ｄ－マンヌロン酸、Ｌ－グルロン酸、Ｄ－ガラクツロン酸、Ｌ－イズロン酸等）等から選ばれる少なくとも１つを挙げることができる。
　オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α－トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオース、ベルバスコース類等から選ばれる少なくとも１つを挙げることができる。
　多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等から選ばれる少なくとも１つを挙げることができる。
　その他のポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレンメチルグルコシド（グルカムＥ－１０）、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド（グルカムＰ－１０）等から選ばれる少なくとも１つを挙げることができる。
　粉末は、化粧料用途等、一般に用い得るものであれば特に限定されるものではない。粉末としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、焼成雲母、焼成タルク、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、ガラス、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末、シリコーン樹脂粉末、シルクパウダー、ウールパウダー、ウレタンパウダー等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（γ－酸化鉄等）、無機黄色系顔料（黄酸化鉄、黄土等）、無機黒色系顔料（黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等）、無機紫色系顔料（例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β－カロチン等）；ワックス粉末（例えば、カルナバワックス粉末等）；デンプン粉末（例えば、トウモロコシデンプン粉末、コメデンプン粉末等）等を使用することができる。
　アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ－ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ－ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ－アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ‐ステアロイル‐Ｎ‐メチルタウリンナトリウム、Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ－オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ－ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ－アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ－アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ－アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ－パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等を使用することができる。
　カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；ジアルキルジメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム）；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’－ジメチル－３，５－メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ－アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
　両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２－ウンデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミダゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
　親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ－ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥ－ソルビット脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ－ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ－ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ－ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ－グリセリン脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ－グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ－グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ－グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ－モノオレエート等）；ＰＯＥ－脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ－ジステアレート、ＰＯＥ－モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ－アルキルエーテル（例えば、ＰＯＥ－ラウリルエーテル、ＰＯＥ－オレイルエーテル、ＰＯＥ－ステアリルエーテル、ＰＯＥ－ベヘニルエーテル、ＰＯＥ－２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ－コレスタノールエーテル等）；プルロニック型（例えば、プルロニック（登録商標）等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ－アルキルエーテル（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ－セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ－グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ－エチレンジアミン縮合物（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ－ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ－ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ－ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ－ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ－プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ－アルキルアミン；ＰＯＥ－脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
　親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'－オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
　天然の水溶性ポリマーとしては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
　半合成の水溶性ポリマーとしては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
　合成の水溶性ポリマーとしては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
　増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルメチルエーテル（ＰＶＭ）、ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸、タウレート系合成高分子、アクリレート系合成高分子等が挙げられる。
　保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル－１２－ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ－ピロリドンカルボン酸塩、アルキレンオキシド誘導体、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
　皮膜剤としては、例えば、アニオン性皮膜剤（例えば、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸高重合体等）、カチオン性皮膜剤（例えば、カチオン化セルロース、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリルアミド共重合体等）、ノニオン性皮膜剤（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリルアミド、高分子シリコーン、シリコーンレジン、トリメチルシロキシケイ酸等）が挙げられる。
　油溶性紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、ＰＡＢＡと略す)、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、サリチル酸エチルヘキシル、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート、ホモサレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート(２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル)、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー；２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール；２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル） ベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４－メトキシ－４’－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン；５－（３，３－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン、ジモルホリノピリダジノン；２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート（オクトクレリン）；２，４－ビス－｛［４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ］－フェニル｝－６－（４－メトキシフェニル）－（１，３，５）－トリアジン、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸塩、４－フェニルベンゾフェノン、２－エチルヘキシル－４’－フェニル－ベンゾフェノン－２－カルボキシレート、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシ－３－カルボキシベンゾフェノン等）等が挙げられる。
　水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸塩等）、ベンジリデンショウノウ系紫外線吸収剤（ベンジリデンショウノウスルホン酸、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸等）、フェニルベンゾイミダゾール系紫外線吸収剤（フェニルベンズイミダゾールスルホン酸等）等が挙げられる。
　金属イオン封鎖剤としては、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
　アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
　有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１,３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール等が挙げられる。
　高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
　ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸－乳酸ナトリウム、クエン酸－クエン酸ナトリウム、コハク酸－コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
　ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
　酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
　酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
　その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン、クロルフェネシン、フェノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキョウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワニリルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β－ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α－ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ－オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
　さらに、本開示の組成物は、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、甘草、カリン、イチヤクソウ等の各種生薬抽出物、酢酸トコフェロール、グリチルレジン酸、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩等の薬剤、ビタミンＣ、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、アルギニン、リジン等のアミノ酸及びその誘導体、も適宜含有することができる。
　本開示の水中油型洗浄料組成物について、以下に例を挙げて説明する。しかしながら、本開示の水中油型洗浄料組成物は以下の例に限定されるものではない。各表に示す各成分の含有率の単位は質量％である。
［試験例１～４］
　表１～４に示す組成物を作製し、各組成物について小角広角Ｘ線散乱測定及び示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）を行った。表１～表４に示す括弧書きのモル数は、ポリオキシエチレンの平均付加モル数を示す。
　２鎖型非イオン性界面活性剤である第１の非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸を用いた。ＨＬＢ７～１５の第２の非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレン（７モル）セチルエーテル（ＨＬＢ１０）、ポリオキシエチレン（２０モル）水添ヒマシ油脂肪酸グリセリル（ＨＬＢ１０．５）とポリオキシエチレン（１０モル）水添ヒマシ油脂肪酸グリセリル（ＨＬＢ７）の３：２の混合物、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（１０モル）グリセリル（ＨＬＢ１１）、及びモノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタン（ＨＬＢ１４．９）を用いた。
　本開示の組成物は、下記表に示す非イオン性界面活性剤を７０℃～８０℃にて溶融させ一相にし、これに７０～８０℃のイオン交換水を加えて撹拌した後、冷却することによって作製した。
　小角広角Ｘ線散乱は、２５℃のラメラゲルについて測定した。示差走査熱量は、３０℃から７０℃まで毎分２℃で昇温した際の熱量変化について測定した（ＤＳＣ測定）。第１の非イオン性界面活性剤を添加した場合と添加していない場合とを比較した。
　図１～４に、試験例１～４における小角広角Ｘ線散乱チャート及びＤＳＣチャートを示す。各図において、上段（「添加」表示）が第１の非イオン性界面活性剤を添加した組成物のチャートであり、下段（「無添加」表示）が第１の非イオン性界面活性剤を添加していない組成物のチャートである。
　試験例１（図１）において、Ｘ線チャートの小角側の１：２の等間隔の矢印はラメラゲルの長面間隔に対応しており、ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸の添加、無添加の試料がともにラメラ構造を有していることがわかる。しかしながら、大きな点矢印で示した散乱ベクトルｑ＝１．５ｎｍ－１付近のピークはα型構造の六方晶の格子を表わしているが、強度が強くなっており、このことから副格子面の規則性が高くなったことがわかる。一方、ＤＳＣでは無添加の場合、４０．２℃にあった吸熱ピークはポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸を添加すると４５．６℃にシフトし、この際、元のピークが消失していることから、混合物の共融点であることがわかった。
　試験例２（図２）においては、無添加の試料は融点を持たず、散乱ベクトルｑ＝１．５ｎｍ－１付近のピークがないことから、六方晶構造を有さないラメラ液晶であることがわかる。しかし、ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸を添加することにより、六方晶のピークが出現し、３８．０℃に共融点が発生した。
　試験例３（図３）及び試験例４（図４）でもポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸の添加により、副格子面の規則性が高くなり、共融点が現れて元の融点よりも約５℃高くなっていた。
　これより、本開示の組成物においては、第１の非イオン性界面活性剤、第２の非イオン性界面活性剤、及び水で１相の自己組織体を形成していることが分かった。例えば、結晶とラメラゲルの２相の混合物であった場合、組成物中に結晶の塊が析出することになる。本開示の組成物は、均一な組成物であることが示された。また、本開示の組成物は、高い高温安定性を有することが分かった。
　図５に、試験例１～４における第１の非イオン性界面活性剤と第２の非イオン性界面活性剤混合物含有組成物の融解エンタルピー（添加）と、第２の非イオン性界面活性剤単独のラメラゲル又はラメラ液晶含有組成物の融解エンタルピー（無添加）の比較を示す。
　図５に示すように、ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸の添加によって、各非イオン界面活性剤水分散物自己組織体の融解エンタルピーは著しく上昇した。以上のことから、ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸の添加によって、非イオン性界面活性剤の自己組織体の規則性が高くなり、ラメラゲルがより強固になることがわかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
［試験例５］
　本開示のラメラゲル相の極性油性成分に対する溶解性を試験した。表５に示す成分でラメラゲル相を含む組成物を調製した。この組成物に高極性油性成分であるジピバリン酸トリプロピレングリコール（日清オイリオ社製、サラコスＴＰＧ）を同質量加え、５０℃の恒温槽に１か月間保存して、ジピバリン酸トリプロピレングリコールに対する各ラメラゲルの溶解性を確認した。溶解性は、ラメラゲル相の容積分率で比較した。容積分率は、底面から液面の高さ（ａ）に対する底面からラメラゲル相（白濁部分）の上面までの高さ（ｂ）の比（ｂ／ａ）に１００を乗じた数である。図６に、試験例５－１～５－４の組成物の写真を示す。試験例５－１及び試験例５－２の組成物は、試験例３－１及び試験例３－２の組成物と同じである。
　第１の非イオン性界面活性剤を添加していない試験例５－２の組成物はラメラゲルが油性成分に溶解してしまった。また、高級アルコールを添加してラメラゲル相を形成した試験例５－３及び５－４においては、極性油分に溶解せずに残存したラメラゲル相は存在したが、試験例５－１に示す本開示のラメラゲル相よりも多く溶解していた。これより、本開示のラメラゲル相は、高極性油性成分に対して低い溶解性を有していることが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
［試験例６］
　本開示の水中油型洗浄料組成物の乳化安定性を試験した。油相には、クレンジング性の高い低分子量油分としてジピバリン酸トリプロピレングリコール及びイソデカンを用いた。作製した水中油型洗浄料組成物を５０℃で１ヶ月保存して、乳化油滴の合一の有無を確認した。比較対照として、本開示のラメラゲル相で乳化せずに、第２の非イオン性界面活性剤単独又は高級アルコールで作成したラメラゲル相で乳化させた水中油型組成物についても同様の試験を行った。表６に、組成及び結果を示す。
　第１の非イオン性界面活性剤を用いなかった試験例６－５～６－７においては、乳化油滴の合一が確認された。一方、本開示のラメラゲル相を用いた試験例６－１～６－４においては、乳化油滴の合一は確認されなかった。試験例１～５の結果より、本開示のラメラゲル相は、構造がより強固であるのでジピバリン酸トリプロピレングリコール及びイソドデカンにほとんど溶解しなかった。このため、ラメラゲル相が油滴中に取り込まれないために乳化粒子の合一が生じなかったと考えられる。これに対し、試験例６－５～６－７においては、ラメラゲル相が油滴中に溶解したために油滴の合一が生じたと考えられる。
　試験例６－１においては、低分子量の油性成分が４０質量％も配合されている。このため、試験例６－１の水中油型洗浄料組成物は、高い洗浄性を有していると考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
［試験例７］
　本開示のラメラゲル相を用いた水中油（Ｏ／Ｗ）型洗浄料組成物の使用感触について試験した。試験例７－１は、本開示のラメラゲル相を用いた洗浄料である。比較対照として、ベヘニン酸石鹸、ステアリン酸石鹸、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（５モル）グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、及びベヘニルアルコールを用いたαゲル水中油（Ｏ／Ｗ）型洗浄料（試験例７－２）、並びにポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油を用いた水中油（Ｏ／Ｗ）型洗浄料（試験例７－３）を用いた。表７に、試験例７－１～７－３の水中油型洗浄料組成物の組成を示す。
　専門パネル６名が、それぞれ、試験例７－１の組成物を適量、顔の半分に塗布し、試験例７－２の組成物を他方の半分に塗布し、試験例７－２に対する試験例７－１の使用感触について評価した。使用感触は、図７に示す各評価項目（ぬめり、のび、洗浄中のべたつき、みずみずしさ、しっとりさ、なめらかさ、ツッパリ感、洗浄後のべたつき、さっぱりさ、洗浄から５分後のしっとりさ）について－３から＋３までの７段階で評価した。評価点０は試験例７－２と同等の使用感触とした。試験例７－３の組成物についても、同様にして試験例７－１に対する使用感触を評価した。図７に、試験例７－２に対する試験例７－１の評価結果を示す。図８に、試験例７－３に対する試験例７－１の評価結果を示す。
　本開示のラメラゲル相を用いた洗浄料は、図７に示す結果より、試験例７－２のラメラゲル相を用いた洗浄料に比べて、のびが良く、なめらかであり、さっぱりしているにもかかわらず、洗浄後の肌のエモリエント感が高いことが分かった。本開示の洗浄料は、試験例７－２の洗浄料よりも優れた使用感を有することが分かった。
　本開示のラメラゲル相を用いた洗浄料は、図８に示す結果より、試験例７－３のポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油で乳化した洗浄料に比べて、のびが良く、なめらかであり、さっぱりしているにもかかわらず、洗浄後の肌のエモリエント感が高いことが分かった。本開示の洗浄料は、試験例７－３の洗浄料よりも優れた使用感を有することが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
［試験例８］
　非イオン性界面活性剤のＨＬＢ加重平均を変化させてラメラゲルが作製可能であるか、そして当該ラメラゲルで水中油型組成物が作製可能であるかを確認した。表８に、水中油型組成物の組成を示す。
　試験例８－１～８－７のいずれの組成においてもラメラゲル相の形成が確認された。また、油相の乳化も安定に行うことができた。これより、ＨＬＢ加重平均は６～１０という広い範囲をとり得ることが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　本開示の組成物の処方例を以下に挙げる。本開示の組成物の適用例は、以下の処方例によって限定されるものではない。表に示す各成分の含有率の単位は質量％である。
［処方例１　クレンジングシート（表９）］
　常法により乳化して、表９に示すクレンジング乳液を作製した。得られたクレンジング乳液を脱脂綿に含浸させて、クレンジングシートを作製した。当該クレンジングシートで、化粧したマスカラを除去したところ、マスカラを良く落とすことができた。また、使用者は、洗浄後に、油っぽさを感じず、さっぱり感を得ることができた。さらに、クレンジング乳液は乳化安定性が良好であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
［処方例２　クレンジングジェル（表１０）］
　常法により乳化して、表１０に示すクレンジングジェルを作製した。当該クレンジングジェルで、化粧したマスカラを除去したところ、マスカラを良く落とすことができた。また、使用者は、洗浄後に、油っぽさを感じず、さっぱり感を得ることができた。さらに、クレンジング乳液は安定性が良好であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
　本発明の水中油型洗浄料組成物及びその製造方法は、上記実施形態及び実施例に基づいて説明されているが、上記実施形態及び実施例に限定されることなく、本発明の範囲内において、かつ本発明の基本的技術思想に基づいて、各開示要素（請求の範囲、明細書及び図面に記載の要素を含む）に対し種々の変形、変更及び改良を含むことができる。また、本発明の請求の範囲の範囲内において、各開示要素の多様な組み合わせ・置換ないし選択が可能である。
　本発明のさらなる課題、目的及び形態（変更形態含む）は、請求の範囲を含む本発明の全開示事項からも明らかにされる。
　本書に記載した数値範囲については、別段の記載のない場合であっても、当該範囲内に含まれる任意の数値ないし範囲が本書に具体的に記載されているものと解釈されるべきである。
　上記実施形態の一部又は全部は、以下の付記のようにも記載されうるが、以下の記載には限定されない。各付記は、特許請求の範囲に記載の各請求項と組み合わせることもできる。
［付記１］
　第１の非イオン性界面活性剤を溶融する溶融工程と、
　溶融した前記第１の非イオン性界面活性剤に、水を添加して撹拌する水添加工程と、
　作製されたラメラゲル相で油相を乳化する乳化工程と、を含む、水中油型洗浄料組成物の製造方法。
［付記２］
　前記溶融工程において、前記第１の非イオン性界面活性剤及び第２の非イオン性界面活性剤を溶融する、付記に記載の製造方法。
［付記３］
　水添加工程において、添加前に、前記第１の非イオン性界面活性剤の加熱温度に対して±１５℃の範囲まで加熱する、付記に記載の製造方法。
［付記４］
　第１の非イオン性界面活性剤を多価アルコールに溶解して溶液を作製する溶液作製工程と、
　前記溶液に油性成分を添加して乳化する工程と、
　乳化後、水を添加する工程と、
を含む、水中油型洗浄料組成物の製造方法。
［付記５］
　前記溶液作製工程において、前記第１の非イオン性界面活性剤及び第２の非イオン性界面活性剤を溶融する、付記に記載の製造方法。
［付記６］
　前記多価アルコールは、２価アルコールである、付記に記載の製造方法。
［付記７］
　前記第１の非イオン性界面活性剤は、上記化１に示す式で表される、付記に記載の製造方法。
［付記８］
　前記第２の非イオン性界面活性剤は、上記化２～化５に示す式で表される化合物の群から選択される少なくとも１つである、付記に記載の製造方法。
［付記９］
　本開示の水中油型洗浄料組成物を化粧料の洗浄に適用する、使用方法。
　本開示の水中油型洗浄料組成物は、例えば、肌に適用する洗浄料、毛髪に適用する洗浄料等に適用することができる。例えば、本開示の水中油型洗浄料組成物は、メークアップ洗浄料、シャンプー等に適用することができる。

Claims (11)

  1. 　ラメラゲル相と、
    　３質量％～８０質量％の油相と、
    　水相と、を含み、
    　前記ラメラゲル相は、
    　下記化１に示す式で表される第１の非イオン性界面活性剤と、
    　ＨＬＢ７～１５の第２の非イオン性界面活性剤と、を含む、水中油型洗浄料組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （化１に示す式において、Ｒ１は炭素数１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、Ｒ２は炭素数２～４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、ｋは４～１５の整数を表す。）
  2. 　前記第１の非イオン性界面活性剤及び前記第２の非イオン性界面活性剤が前記ラメラゲル相の少なくとも一部を構成している、請求項１に記載の洗浄料組成物。
  3. 　前記油相は前記ラメラゲル相でもって乳化されている、請求項１又は２に記載の洗浄料組成物。
  4. 　前記第１の非イオン性界面活性剤は、洗浄料組成物の質量に対して０．１質量％～１０質量％であり
    　前記第２の非イオン性界面活性剤は、前記第１の非イオン性界面活性剤１質量部に対して、０．５質量部～６質量部である、請求項１～３のいずれか一項に記載の洗浄料組成物。
  5. 　前記第１の非イオン性界面活性剤は、化１の式に示すｋが４～８のジステアリン酸ポリエチレングリコールである、請求項１～４のいずれか一項に記載の洗浄料組成物。
  6. 　前記第２の非イオン性界面活性剤は、下記化２～化５に示す式で表される化合物の群から選択される少なくとも１つである、請求項１～５のいずれか一項に記載の洗浄料組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （化２に示す式において、Ｒ４は炭素数１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、Ｒ５は炭素数２～４のアルキレン基であり、ｌは５～２０の整数を表す。）

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （化３に示す式において、Ｒ６、Ｒ１０及びＲ１４は、それぞれ、炭素数２～４のアルキレン基であり、Ｒ７、Ｒ１１及びＲ１５は、それぞれ、炭素数８～１２のアルキレン基であり、Ｒ８、Ｒ１２及びＲ１６は、それぞれ、炭素数４～８のアルキル基であり、Ｒ９、Ｒ１３及びＲ１７は、それぞれ、１２-ヒドロキシステアリン酸の重合体又はアルキレンポリオールの重合体であり、ｍ、ｎ及びｏは、それぞれ、自然数であり、ｍ、ｎ及びｏの合計は１０～６０である。）

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （化４に示す式において、Ｒ１８は炭素数１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ、炭素数２～４のアルキレン基であり、ｐ及びｑは、それぞれ、自然数であり、ｐ及びｑの合計は５～２０である。）

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （化５に示す式において、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２５は、それぞれ、炭素数２～４のアルキレン基であり、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、それぞれ、自然数であり、ｒ、ｓ、ｔ及びｕの合計は５～３０であり、Ｒ２４は炭素数１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基である。）
  7. 　前記ラメラゲル相は、化２～化５の式に示されるいずれか１つの前記第２の非イオン性界面活性剤単独で形成されたラメラゲル相よりも高い共融点及び融解エンタルピーを有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の洗浄料組成物。
  8. 　前記第１の非イオン性界面活性剤及び前記第２の非イオン性界面活性剤のＨＬＢ加重平均は６～１０である、請求項１～７のいずれか一項に記載の洗浄料組成物。
  9. 　前記油相は、前記油相の質量に対して５０質量％以上の、分子量４００以下の油性成分を含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の洗浄料組成物。
  10. 　前記ラメラゲル相は、水をさらに含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の洗浄料組成物。
  11. 　高級脂肪族アルコール又は高級脂肪酸の含有率が洗浄料組成物の質量に対して１質量％以下である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の洗浄料組成物。
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