[go: up one dir, main page]

WO2022138382A1 - 金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料 - Google Patents

金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料 Download PDF

Info

Publication number
WO2022138382A1
WO2022138382A1 PCT/JP2021/046316 JP2021046316W WO2022138382A1 WO 2022138382 A1 WO2022138382 A1 WO 2022138382A1 JP 2021046316 W JP2021046316 W JP 2021046316W WO 2022138382 A1 WO2022138382 A1 WO 2022138382A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
glass fiber
thermoplastic resin
reinforced thermoplastic
metal
fiber reinforced
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2021/046316
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
洋佑 貫井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Boseki Co Ltd
Original Assignee
Nitto Boseki Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Boseki Co Ltd filed Critical Nitto Boseki Co Ltd
Priority to CN202180056541.4A priority Critical patent/CN116056851B/zh
Priority to US18/019,892 priority patent/US12421374B2/en
Priority to JP2022572231A priority patent/JP7787423B2/ja
Publication of WO2022138382A1 publication Critical patent/WO2022138382A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183—Terephthalic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L87/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N3/00—Investigating strength properties of solid materials by application of mechanical stress
    • G01N3/08—Investigating strength properties of solid materials by application of mechanical stress by applying steady tensile or compressive forces
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N3/00—Investigating strength properties of solid materials by application of mechanical stress
    • G01N3/40—Investigating hardness or rebound hardness
    • G01N3/42—Investigating hardness or rebound hardness by performing impressions under a steady load by indentors, e.g. sphere, pyramid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0812—Aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0856—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Definitions

  • the present invention relates to a metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material.
  • glass fiber has been widely used in various applications in order to improve the strength of the resin material.
  • E glass fiber which is a glass fiber having an elasticity of 76.0 GPa and a Vickers hardness of 740 HV0.2, is most commonly used.
  • the interface between the metal material and the glass fiber reinforced thermoplastic resin material at the submicron level is caused by the expansion and contraction of the thermoplastic resin. Peeling is likely to occur, and there is a disadvantage that the bonding force between the metal material and the glass fiber reinforced thermoplastic resin material, particularly the heat cycle resistance, which is an index of the bonding force when a temperature change is repeatedly applied, is low.
  • the present invention eliminates such inconveniences and provides a metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material capable of providing excellent bonding force and heat cycle resistance between a metal material and a glass fiber reinforced thermoplastic resin material.
  • the purpose is to provide.
  • the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material of the present invention comprises a metal material and a glass fiber reinforced thermoplastic resin material located on at least one surface of the metal material.
  • Metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material wherein the glass fiber contained in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material has a Vickers hardness H in the range of 700 to 800 HV0.2 and 70.0 to 110. It is characterized by having an elasticity M in the range of 0 GPa, and the Vickers hardness H and the elasticity M satisfy the following equation (1).
  • the glass fiber contained in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material has a Vickers hardness H in the above range and an elasticity M in the above range, and the Vickers.
  • the hardness H and the elastic coefficient M satisfy the condition of the above formula (1), it is possible to have excellent bonding force and heat cycle resistance between the metal material and the glass fiber reinforced thermoplastic resin material. can.
  • the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material has an excellent bonding force between the metal material and the glass fiber reinforced thermoplastic resin material.
  • the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material obtained under the same conditions as the bonding strength between the metal material and the glass fiber reinforced thermoplastic resin material except that E glass fiber is used in the reinforced thermoplastic resin composite material. It means that the bonding strength between the metal material and the glass fiber reinforced thermoplastic resin material is improved by 10.0% or more. Further, it is said that the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material has excellent heat cycle resistance between the metal material and the glass fiber reinforced thermoplastic resin material in the metal- It means that the glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material does not break at the interface.
  • the Vickers hardness H and the elastic modulus M of the glass fiber contained in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material can be measured by the following methods, respectively.
  • the glass fiber reinforced thermoplastic resin material is separated from the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material by a cutting machine or the like.
  • the glass fiber reinforced thermoplastic resin material is heated in a muffle furnace at 300 to 650 ° C. for about 0.5 to 24 hours to decompose organic substances.
  • the remaining glass fiber is placed in a platinum rut pot, kept at a temperature of 1600 ° C. for 6 hours in an electric furnace, and melted while stirring to obtain a homogeneous molten glass.
  • the platinum crucible containing the molten glass is taken out of the electric furnace and the molten glass is cooled.
  • it is heated at a strain-removing temperature (660 to 750 ° C.) for 2 hours to remove distortion of the glass, and cooled to room temperature (20 to 25 ° C.) over 8 hours. Get a glass crucible.
  • the obtained glass block is processed into a test piece having a width of 3 mm, a length of 80 mm, and a thickness of 1 mm by using a cutting machine, for example, a diamond cutter and a polishing machine.
  • a Vickers hardness tester manufactured by Mitutoyo Co., Ltd., trade name: HM-220 was used to obtain Vickers hardness under the conditions of a load load of 0.2 kgf and a load time of 15 seconds. HV0.2 is measured.
  • the Vickers hardness H of the glass fiber can be obtained by calculating the average value of the obtained measured values.
  • the molten glass is obtained in exactly the same manner as the above-mentioned method for measuring Vickers hardness H.
  • the obtained molten glass is poured onto a carbon plate to prepare a glass cullet, and then the obtained glass cullet is placed in a small tubular platinum bushing having one circular nozzle tip at the bottom of the container. Then, the bushing is heated to a predetermined temperature so that the viscosity of the added glass cullet becomes 1000 ⁇ 150 poise, and the glass cullet is melted to obtain molten glass.
  • the molten glass discharged from the nozzle tip of the platinum bushing is wound at a predetermined speed with a winder so that the glass fiber diameter is 13 ⁇ 2 ⁇ m, and is cooled and solidified while being stretched to form a perfect circle.
  • a single fiber (monofilament) between the nozzle tip of the platinum bushing and the winder is collected, and the monofilament in a state where deterioration due to contact or friction is suppressed as much as possible is selected.
  • the obtained monofilament is arranged and adhered in the long side direction along the line connecting the center points of the short sides of the mount provided with the two grip portions and the two support portions described later, and the monofilament test piece is bonded.
  • the diameter of the obtained monofilament is measured with a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd., trade name: S-3400), and the cross-sectional area of the monofilament is calculated from the obtained diameter.
  • the two grips in the mount are vertically gripped with the distance between the grips of the tensile tester (manufactured by A & D Co., Ltd., trade name: desktop material tester STB-1225S) set to 50 mm.
  • a tensile test is performed at a crosshead speed of 5 mm / min.
  • the mount has a short side of 25 mm and a long side of 75 mm, and a cutout portion having a short side of 15 mm and a long side of 50 mm is provided in the center of the inside thereof with the short side and the long side of the mount.
  • the short side and the long side of the cutout portion are provided so as to be parallel to each other, and a grip portion set on the grip tool of the tensile tester is provided between the short side of the cutout portion and the short side of the mount.
  • a support portion for connecting and supporting the two grip portions is provided between the long side of the cutout portion and the long side of the mount.
  • the glass content of the glass fiber reinforced thermoplastic resin material is preferably in the range of 10.0 to 60.0% by mass, and the metal material. It is possible to more reliably provide excellent bonding force and heat cycle resistance between the material and the glass fiber reinforced thermoplastic resin material.
  • the glass fiber reinforced heat is provided in order to provide excellent bonding force and heat cycle resistance between the metal material and the glass fiber reinforced thermoplastic resin material.
  • the thermoplastic resin contained in the plastic resin material is preferably one kind of thermoplastic resin selected from the group consisting of polyphenylene sulfide, polyamide, polybutylene terephthalate, and polyaryl ether ketone, and the metal material is aluminum. It is preferably an aluminum alloy or stainless steel.
  • the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material of the present embodiment comprises a metal material and a glass fiber reinforced thermoplastic resin material located on at least one surface of the metal material.
  • the plastic fiber composite material, the glass fiber contained in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material has a Vickers hardness H in the range of 700 to 800 HV0.2 and an elasticity M in the range of 70.0 to 110.0 GPa.
  • the Vickers hardness H and the elastic coefficient M satisfy the following equation (1).
  • the glass fiber contained in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material has a Vickers hardness H in the above range and an elasticity M in the above range.
  • the Vickers hardness H and the elastic coefficient M satisfy the condition of the above formula (1), excellent bonding force and heat cycle resistance between the metal material and the glass fiber reinforced thermoplastic resin material are provided. Can be done.
  • the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material of the present embodiment has good metal bonding strength and heat cycle resistance when the Vickers hardness H of the glass fiber contained in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material is less than 700 HV 0.2. It is not possible to secure sufficient productivity and produce glass fiber products above 800 HV 0.2. Further, the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material of the present invention has excellent metal bonding strength and heat cycle resistance when the elastic coefficient M of the glass fiber contained in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material is less than 70.0 GPa. It is not possible to secure sufficient productivity and produce glass fiber products above 110.0 GPa.
  • the Vickers hardness H of the glass fiber contained in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material is preferably in the range of 750 to 790 HV0.2, preferably 760. It is more preferably in the range of ⁇ 780 HV0.2.
  • the elastic coefficient M of the glass fiber contained in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material is preferably in the range of 80.0 to 95.0 GPa. It is more preferably in the range of 85.0 to 90.0 GPa, and even more preferably in the range of 86.0 to 89.0 GPa.
  • the Vickers hardness H and the elastic coefficient M of the glass fiber contained in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material preferably satisfy the following formula (2), and are described below. It is more preferable to satisfy the formula (3).
  • the number of glass filaments constituting the glass fiber is preferably 1 to 20000, more preferably. Is a number in the range of 50 to 10000, more preferably 1000 to 8000, and the length of the glass fiber is preferably 1.0 to 100.0 mm, more preferably 1.2 to 51.0 mm, still more preferable.
  • the glass fiber is also referred to as a glass fiber bundle or a glass strand.
  • the number of glass filaments constituting the glass fiber is 10 to 30,000 in addition to the chopped strand.
  • the number of rovings without cutting and the number of glass filaments constituting the glass fiber are in the range of 1 to 20000, and the length is 0.001 to 0.001 by a known method such as a ball mill or a hensyl mixer. Examples thereof include cut fibers crushed to a length in the range of 0.900 mm.
  • the glass fiber contained in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material of the present embodiment improves the adhesiveness between the glass fiber and the resin, improves the uniform dispersibility of the glass fiber in the mixture of the glass fiber and the resin or the inorganic material, and the like.
  • the surface may be coated with an organic substance for the purpose of. Examples of such organic substances include urethane resin, epoxy resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, modified polypropylene, particularly carboxylic acid-modified polypropylene, (poly) carboxylic acid, and a copolymer of maleic acid and an unsaturated monomer. Resin or silane coupling agent can be mentioned.
  • the glass fiber contained in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material of the present embodiment may be coated with a composition containing a lubricant, a surfactant and the like in addition to these resins or silane coupling agents. ..
  • a composition coats the glass fiber at a ratio of 0.1 to 2.0% by mass based on the mass of the glass fiber in the state where it is not coated with the composition.
  • examples of the silane coupling agent include aminosilane, chlorsilane, epoxysilane, mercaptosilane, vinylsilane, acrylicsilane, and cationicsilane.
  • these compounds may be used alone, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • aminosilanes include ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, N- ⁇ - (aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, and N- ⁇ - (aminoethyl) -N'- ⁇ - (aminoethyl) - ⁇ -.
  • aminosilanes include aminopropyltrimethoxysilane and ⁇ -anilinopropyltrimethoxysilane.
  • chlorsilane examples include ⁇ -chloropropyltrimethoxysilane.
  • epoxy silane examples include ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane and ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane.
  • Examples of the mercaptosilane include ⁇ -mercaptotrimethoxysilane.
  • vinylsilane examples include vinyltrimethoxysilane, N- ⁇ - (N-vinylbenzylaminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, and the like.
  • acrylic silane examples include ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane.
  • Examples of the cationic silane include N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride and the like.
  • modified silicone oil, animal oil and its hydrogenated product, vegetable oil and its hydrogenated product, animal wax, vegetable wax, mineral wax, condensate of higher saturated fatty acid and higher saturated alcohol, polyethylene imine, Polyalkyl Polyamines Alkyl amide derivatives, fatty acid amides, quaternary ammonium salts can be mentioned.
  • the lubricants may be used alone or in combination of two or more.
  • animal oil examples include beef tallow.
  • vegetable oils examples include soybean oil, palm oil, rapeseed oil, palm oil, castor oil and the like.
  • animal wax examples include beeswax and lanolin.
  • Examples of vegetable wax include candelilla wax and carnauba wax.
  • mineral wax examples include paraffin wax, montan wax and the like.
  • Examples of the condensate of the higher saturated fatty acid and the higher saturated alcohol include stearic acid esters such as lauryl stearate.
  • fatty acid amide examples include dehydration condensates of polyethylene polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine and tetraethylenepentamine and fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid and stearic acid.
  • quaternary ammonium salt examples include alkyltrimethylammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride.
  • surfactant examples include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and amphoteric surfactants.
  • the surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • Nonionic surfactants include ethylene oxide propylene oxide alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene-block copolymer, alkylpolyoxyethylene-polyoxypropylene-block copolymer ether, and polyoxyethylene fatty acid ester.
  • Cationic surfactants include alkyldimethylbenzylammonium chloride, alkyltrimethylammonium chloride, alkyldimethylethylammonium ethyl sulfate, higher alkylamine acetate, higher alkylamine hydrochloride, and other ethylene oxide adducts to higher alkylamines, higher grades.
  • Examples thereof include a condensate of a fatty acid and a polyalkylene polyamine, a salt of an ester of a higher fatty acid and an alkanolamine, a salt of a higher fatty acid amide, an imidazoline-type cationic surfactant, and an alkylpyridinium salt.
  • anionic surfactants higher alcohol sulfate ester salt, higher alkyl ether sulfate ester salt, ⁇ -olefin sulfate ester salt, alkylbenzene sulfonate, ⁇ -olefin sulfonate, reaction of fatty acid halide with N-methyltaurine
  • anionic surfactants include products, sulfosuccinic acid dialkyl ester salts, higher alcohol phosphate ester salts, phosphate ester salts of higher alcohol ethylene oxide adducts, and the like.
  • amphoteric tenside examples include an amino acid type amphoteric tenside such as an alkylaminopropionic acid alkali metal salt, a betaine type such as alkyldimethylbetaine, and an imidazoline type amphoteric tenside.
  • amino acid type amphoteric tenside such as an alkylaminopropionic acid alkali metal salt
  • betaine type such as alkyldimethylbetaine
  • imidazoline type amphoteric tenside examples include imidazoline type amphoteric tenside.
  • the glass fiber is usually formed by focusing a plurality of glass filaments, but in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material, the focus is released by undergoing a molding process, and the glass fiber is in the state of a glass filament. , Dispersed in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material.
  • the glass content of the glass fiber reinforced thermoplastic resin material is preferably in the range of 10.0 to 60.0% by mass.
  • the mechanical properties of the glass fiber reinforced thermoplastic resin material are used.
  • the surface property of the glass fiber reinforced thermoplastic resin material deteriorates. However, it becomes difficult to sufficiently adhere to the resin-glass fiber reinforced thermoplastic resin material.
  • the glass content of the glass fiber reinforced thermoplastic resin material is more preferably 20.0 to 55.0% by mass, and 30.0 to 30.0. It is more preferably 50.0% by mass, and particularly preferably 30.0 to 40.0% by mass.
  • the glass content of the glass fiber reinforced thermoplastic resin material is such that the glass fiber reinforced resin material is separated from the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material.
  • the separated glass fiber reinforced resin material can be calculated in accordance with JIS K7052: 1999.
  • the metal material is preferably aluminum, aluminum alloy or stainless steel.
  • the aluminum include A1050 and A1100 according to the Japanese Industrial Standards (JIS).
  • the aluminum alloy include A1200, A2017, A2024, A3003, A3004, A4032, A5005, A5052, A5083, A6061, A6063, A7075 and the like according to Japanese Industrial Standards.
  • the stainless steel include SUS301, SUS304, SUS316, and SUS316L according to Japanese Industrial Standards. It is more preferable that the metal material is stainless steel because the degree of improvement in joining force is large.
  • all or a part of the surface of the metal material in contact with the glass fiber reinforced thermoplastic resin material is roughened by a known method and has irregularities. Is preferable.
  • the thermoplastic resin contained in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material includes polyethylene, polypropylene, polystyrene, styrene / maleic anhydride resin, and styrene /.
  • Maleimide resin polyacrylonitrile, acrylonitrile / styrene (AS) resin, acrylonitrile / butadiene / styrene (ABS) resin, chlorinated polyethylene / acrylonitrile / styrene (ACS) resin, acrylonitrile / ethylene / styrene (AES) resin, acrylonitrile / styrene / Methyl acrylate (ASA) resin, styrene / acrylonitrile (SAN) resin, methacrylic resin, polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride (PVDC), polyamide, polyacetal, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), Polytrimethylene terephthalate (PTT), polycarbonate, polyarylene sulfide, polyether sulfone (PES), polyphenyl sulfone (PP
  • polyethylene examples include high-density polyethylene (HDPE), medium-density polyethylene, low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), and ultra-high-molecular-weight polyethylene.
  • HDPE high-density polyethylene
  • LDPE low-density polyethylene
  • LLDPE linear low-density polyethylene
  • ultra-high-molecular-weight polyethylene examples include ultra-high-molecular-weight polyethylene.
  • polypropylene examples include isotactic polypropylene, atactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, and mixtures thereof.
  • polystyrene examples include general-purpose polystyrene (GPPS) which is an atactic polystyrene having an atactic structure, impact-resistant polystyrene (HIPS) obtained by adding a rubber component to GPPS, and syndiotactic polystyrene having a syndiotactic structure. ..
  • GPPS general-purpose polystyrene
  • HIPS impact-resistant polystyrene
  • methacrylic acid a polymer obtained by homopolymerizing one of acrylic acid, methacrylic acid, styrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, and fatty acid vinyl ester, or two or more thereof.
  • examples thereof include a polymer obtained by copolymerizing the above.
  • the polyvinyl chloride can be copolymerized with a vinyl chloride homopolymer polymerized by a conventionally known emulsification polymerization method, a suspension polymerization method, a microsuspension polymerization method, a bulk polymerization method, or the like, or a vinyl chloride monomer.
  • a copolymer with a monomer a graft copolymer obtained by graft-polymerizing a vinyl chloride monomer to the polymer, and the like.
  • polyamide examples include polycaproamide (polyamide 6), polyhexamethylene adipamide (polyamide 66), polytetramethylene adipamide (polyamide 46), polytetramethylene sebacamide (polyamide 410), and polypentamethylene adipa.
  • Polyamide 11T Polyundecamethylene terephthalamide
  • polyamide 12T polydodecamethylene terephthalamide
  • polytetramethylene isophthalamide polyamide 4I
  • polybis (3-methyl-4-aminohexyl) methaneterephthalamide polyamide PACMT
  • Polybis (3-methyl-4-aminohexyl) methaneisophthalamide (polyamide PACMI), Polybis (3-methyl-4-aminohexyl) methaneddecamide (polyamide PACM12), Polybis (3-methyl-4-aminohexyl) Examples thereof include a copolymer in which one of the components such as methanetetradecamide (polyamide PACM14) or a plurality of two or more components are combined, a mixture thereof, and the like.
  • a polyamide long-chain polyamides having an average number of carbon atoms of more than 9 and 30 or less per nitrogen atom, for example, polyamide 11, polyamide 12, and polyamide, have low water absorption and excellent dimensional accuracy. 1010 and polyamide 1012 are preferable.
  • the polyacetal includes a homopolymer having an oxymethylene unit as a main repeating unit and a copolymer containing an oxyalkylene unit having 2 to 8 adjacent carbon atoms in the main chain, which is mainly composed of an oximethylene unit. And so on.
  • polyethylene terephthalate examples include polymers obtained by polycondensing terephthalic acid or its derivatives with ethylene glycol.
  • polybutylene terephthalate examples include polymers that can be obtained by polycondensing 1,4-butanediol with terephthalic acid or a derivative thereof.
  • polytrimethylene terephthalate examples include a polymer obtained by polycondensing terephthalic acid or a derivative thereof with 1,3-propanediol.
  • the polycarbonate can be obtained by a polymer obtained by an ester exchange method in which a dihydroxydiaryl compound and a carbonic acid ester such as diphenyl carbonate are reacted in a molten state, or by a phosgene method in which a dihydroxyaryl compound and phosgene are reacted. Polymers can be mentioned.
  • polyarylene sulfide examples include linear polyphenylene sulfide, crosslinked polyphenylene sulfide that has been polymerized by performing a curing reaction after polymerization, polyphenylene sulfide sulfone, polyphenylene sulfide ether, and polyphenylene sulfide ketone.
  • polyphenylene ether examples include poly (2,3-dimethyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-chloromethyl-1,4-phenylene ether), and poly (2-methyl-). 6-Hydroxyethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene ether) , Poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene ether), Poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene ether), Poly [2- (4'-methylphenyl) -1,4-phenylene ether], poly (2-bromo-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-phenyl) -1,4-phenylene ether), poly (2-chlor
  • the modified polyphenylene ethers include polymer alloys of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and polystyrene, and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ethers and styrene / butadiene copolymers.
  • Examples thereof include those having a functional group such as a group and a styryl group introduced, and those having a functional group such as an amino group, an epoxy group, a carboxy group, a styryl group and a methacrylic group introduced into the polymer chain side chain of the polyphenylene ether. ..
  • polyaryletherketone examples include polyetherketone (PEK), polyetheretherketone (PEEK), polyetherketoneketone (PEKK), polyetheretherketoneketone (PEEKK) and the like.
  • PEK polyetherketone
  • PEEK polyetherketoneketone
  • PEEKK polyetherketoneketone
  • PEEKK polyetheretherketoneketone
  • the liquid crystal polymer (LCP) has one or more structures selected from aromatic hydroxycarbonyl units, aromatic dihydroxy units, aromatic dicarbonyl units, aliphatic dihydroxy units, aliphatic dicarbonyl units and the like, which are thermotropic liquid crystal polyesters. Examples thereof include (co) polymers composed of units.
  • fluororesin examples include polytetrafluoroethylene (PTFE), perfluoroalkoxy resin (PFA), fluoroethylene propylene resin (FEP), fluoroethylene tetrafluoroethylene resin (ETFE), polyvinylfluorolide (PVF), and polyfluorine.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • PFA perfluoroalkoxy resin
  • FEP fluoroethylene propylene resin
  • ETFE fluoroethylene tetrafluoroethylene resin
  • PVDF vinylidene
  • PCTFE polychlorotrifluoroethylene
  • ECTFE ethylene / chlorotrifluoroethylene resin
  • ionomer (IO) resin examples include a copolymer of olefin or styrene and an unsaturated carboxylic acid, in which a part of the carboxyl group is neutralized with a metal ion.
  • olefin / vinyl alcohol resin examples include ethylene / vinyl alcohol copolymer, propylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer alkene, propylene / vinyl acetate copolymer alkene and the like.
  • cyclic olefin resin examples include monocyclics such as cyclohexene, polycyclics such as tetracyclopentadiene, and polymers of cyclic olefin monomers.
  • polylactic acid examples include polyL-lactic acid, which is an L-form homopolymer, polyD-lactic acid, which is a D-form homopolymer, and stereocomplex-type polylactic acid, which is a mixture thereof.
  • cellulose resin examples include methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxy cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate and the like.
  • the thermoplastic resin contained in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material has mechanical properties, heat resistance, dielectric properties, chemical resistance, and productivity (molding). From the viewpoint of temperature and fluidity), it is preferable that it is one type of thermoplastic resin selected from the group consisting of polyphenylene sulfide, polyamide, polybutylene terephthalate, and polyaryl ether ketone, and from the viewpoint of availability, polyphenylene. It is preferably one type of thermoplastic resin selected from the group consisting of sulfide, polyamide, and polybutylene terephthalate.
  • the thermoplastic resin is more preferably polybutylene terephthalate or polyphenylene sulfide, and particularly preferably polyphenylene sulfide. Further, from the viewpoint that the degree of improvement in the bonding force is large and the value of the bonding strength is high, the thermoplastic resin is particularly preferably polybutylene terephthalate.
  • the glass fiber reinforced thermoplastic resin material contains components other than the glass fiber and the thermoplastic resin as long as the object of the present invention is not impaired. Can be done.
  • Such components include reinforcing fibers other than the glass fiber such as carbon fiber and metal fiber, for example, fillers other than the glass fiber such as glass powder, talc and mica, flame retardant, ultraviolet absorber and heat. Examples thereof include stabilizers, antioxidants, antistatic agents, fluidity improvers, antiblocking agents, lubricants, nucleating agents, antibacterial agents, pigments and the like.
  • the glass fiber reinforced thermoplastic resin material contains 0 to 40 mass of these components in total with respect to the total amount of the glass fiber reinforced thermoplastic resin material. It can be contained in the range of%.
  • the metal material is mounted in a mold of an injection molding machine, and the glass fiber and the thermoplastic resin are kneaded by a twin-screw kneader. It can be obtained by putting the obtained resin pellet having a predetermined glass content into an injection molding machine and performing insert molding.
  • the glass fiber reinforced thermoplastic resin material may be located on, for example, the upper surface, the lower surface, or both sides of the thin plate-shaped metal material. Further, the glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material may be positioned in contact with all of each surface of the metal material, or may be located in contact with a part of each surface of the metal material.
  • the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material of the present embodiment is used for parts such as housings and frames of portable electronic devices represented by smartphones, automobile electrical parts such as battery tray covers and sensors, and mobile phones. Examples include electronic electrical equipment parts other than electronic equipment, electrical connection terminal parts, and the like.
  • Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 Glass fiber (chopped strand) having Vickers hardness H and glass fiber elasticity shown in Table 1 and having a fiber diameter of 9 ⁇ m and a cutting length of 3 mm and polyphenylene sulfide (manufactured by Kureha Co., Ltd., trade name: Fortron KPSW-203A) , Indicated as "PPS" in the table) is kneaded with a twin-screw kneader (manufactured by Shibaura Machinery Co., Ltd., trade name: TEM-26SS) at a screw rotation speed of 100 rpm, and the glass content is 40.0. Mass% resin pellets were made.
  • the glass fiber used in Comparative Example 1 corresponds to E glass fiber.
  • test piece made of aluminum JIS A1050, referred to as "Al" in the table
  • Al a test piece made of aluminum having a long side of 35 mm, a short side of 13 mm, and a thickness of 2 mm
  • # 200 sandpaper a test piece made of surface-roughened aluminum
  • the obtained surface-roughened aluminum test piece was mounted in a mold of an injection molding machine (manufactured by Nissei Resin Industry Co., Ltd., trade name: NEX80), and the resin pellet was heated to 310 ° C. for injection molding. It was put into the hopper of the machine and insert-molded to obtain a metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material of Examples 1 and Comparative Examples 1 to 4.
  • the bonding strength of the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin material and the metal-glass fiber reinforced heat are obtained by the methods described below.
  • the heat cycle property of the plastic resin material was measured or evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material was pulled with a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: Autograph AG-5000B) at 5 mm / min, and the breaking strength was measured. The joint strength was calculated by dividing the breaking strength by the adhesive area.
  • Metal-heat cycle resistance of glass fiber reinforced thermoplastic resin material The metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material is left at -25 ° C for 1 hour, then heated to 150 ° C, left at 150 ° C for 30 minutes, and then lowered to -25 ° C for one cycle. A low-temperature test was conducted to evaluate the heat cycle resistance based on the presence or absence of breakage at the interface. When the fracture at the interface occurred by 100 cycles, it was evaluated as "x”, and when it was not, it was evaluated as " ⁇ ".
  • Example 2 and Comparative Examples 5 to 8 Example 1 and Comparative Example except that a stainless steel (JIS SUS304, referred to as “SUS” in the table) test piece having a long side of 35 mm, a short side of 13 mm, and a thickness of 2 mm was used instead of the aluminum test piece.
  • the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite materials of Example 2 and Comparative Examples 5 to 8 were obtained in exactly the same manner as in 1 to 4.
  • the glass fiber used in Comparative Example 5 corresponds to E glass fiber.
  • the obtained metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite materials of Examples 2 and Comparative Examples 5 to 8 are exactly the same as those of Example 1, and the bonding strength of the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin material and the metal-glass The heat cycle property of the fiber-reinforced thermoplastic resin material was measured or evaluated. The results are shown in Table 2.
  • Example 3 and Comparative Examples 9 to 12 Except that polyamide (manufactured by Ube Kosan Co., Ltd., trade name: UBE 1015B, referred to as "PA" in the table) was used instead of the polyphenylene sulfide, the same as in Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 was used.
  • the metallic-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite materials of Example 3 and Comparative Examples 9 to 12 were obtained.
  • the glass fiber used in Comparative Example 9 corresponds to E glass fiber.
  • the obtained metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite materials of Examples 3 and Comparative Examples 9 to 12 are exactly the same as those of Example 1, and the bonding strength of the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin material and the metal-glass The heat cycle property of the fiber-reinforced thermoplastic resin material was measured or evaluated. The results are shown in Table 3.
  • Examples 4 and 13 to 16 are exactly the same as those of Examples 2 and 5 to 8 except that polyamide (manufactured by Ube Kosan Co., Ltd., trade name: UBE 1015B) is used instead of polyphenylene sulfide.
  • Polyamide manufactured by Ube Kosan Co., Ltd., trade name: UBE 1015B
  • Metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material was obtained.
  • the glass fiber used in Comparative Example 13 corresponds to E glass fiber.
  • the obtained metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite materials of Examples 4 and Comparative Examples 13 to 16 are exactly the same as those of Example 1, and the bonding strength of the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin material and the metal-glass The heat cycle property of the fiber-reinforced thermoplastic resin material was measured or evaluated. The results are shown in Table 4.
  • Example 5 and Comparative Examples 17 to 20 Except for the use of polybutylene terephthalate (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., trade name: Juranex 2000, referred to as "PBT" in the table) instead of polyphenylene sulfide, it is completely the same as Example 1 and Comparative Examples 1 to 4. In the same manner, the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite materials of Example 5 and Comparative Examples 17 to 20 were obtained. The glass fiber used in Comparative Example 17 corresponds to E glass fiber.
  • the obtained metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite materials of Examples 5 and Comparative Examples 17 to 20 are exactly the same as those of Example 1, and the bonding strength of the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin material and the metal-glass The heat cycle property of the fiber-reinforced thermoplastic resin material was measured or evaluated. The results are shown in Table 5.
  • Example 6 and Comparative Examples 21 to 24 Except for the use of polybutylene terephthalate (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., trade name: Duranex 2000) instead of polyphenylene sulfide, the same as in Example 2 and Comparative Examples 5 to 8, and compared with Example 6
  • the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite materials of Examples 21 to 24 were obtained.
  • the glass fiber used in Comparative Example 21 corresponds to E glass fiber.
  • the obtained metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite materials of Examples 6 and Comparative Examples 21 to 24 are exactly the same as those of Example 1, and the bonding strength of the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin material and the metal-glass The heat cycle property of the fiber-reinforced thermoplastic resin material was measured or evaluated. The results are shown in Table 6.
  • Example 7 and Comparative Examples 25 to 28 The metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composites of Examples 7 and 25 to 28 were made exactly the same as those of Examples 5 and 17 to 20 except that the resin pellets having a glass content of 20% by mass were used. Obtained the material.
  • the glass fiber used in Comparative Example 25 corresponds to E glass fiber.
  • the obtained metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite materials of Examples 7 and Comparative Examples 25 to 28 are exactly the same as those of Example 1, and the bonding strength of the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin material and the metal-glass The heat cycle property of the fiber-reinforced thermoplastic resin material was measured or evaluated. The results are shown in Table 7.
  • 700 glass fibers include a metal material and a glass fiber reinforced thermoplastic resin material located on at least one surface of the metal material, and the glass fiber reinforced thermoplastic resin material contains 700. It has a Vickers hardness H in the range of about 800 HV0.2 and an elastic coefficient M in the range of 70.0 to 110.0 GPa, and the Vickers hardness H and the elastic coefficient M satisfy the above formula (1). It is clear that the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material can provide excellent bonding strength and excellent heat cycle resistance between the metal material and the glass fiber reinforced thermoplastic resin material.
  • the metal material and the glass fiber reinforced thermoplastic resin material located on at least one surface of the metal material are included, and the glass fibers contained in the glass fiber reinforced thermoplastic resin material are 700 to 700.
  • the Vickers hardness H in the range of 800 HV0.2, the elasticity M in the range of 70.0 to 110.0 GPa, and the glass content of 20% by mass are provided, and the Vickers hardness H and the elasticity M
  • the metal-glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material satisfying the above formula (1) can have excellent bonding force and excellent heat cycle resistance between the metal material and the glass fiber reinforced thermoplastic resin material. Is clear.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

金属材料とガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との間で優れた接合力及び耐ヒートサイクル性を備えることができる金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料を提供する。本発明の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料は、金属材料と、該金属材料の少なくとも１つの面の上に位置するガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料とを含む、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料であって、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維が、７００～８００ＨＶ０．２の範囲のビッカース硬さＨと、７０．０～１１０．０ＧＰａの範囲の弾性率Ｍとを備え、前記ビッカース硬さＨと、前記弾性率Ｍとが次式（１）を満たすことを特徴とする。　８４９．５≦Ｍ３／Ｈ≦９４０．５　・・・（１）

Description

金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料
　本発明は、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料に関する。
　従来、ガラス繊維は、樹脂材料の強度を向上させるために種々の用途で広く用いられている。ガラス繊維強化樹脂材料においては、７６．０ＧＰａの弾性率と、７４０ＨＶ０．２のビッカース硬さとを備えるガラス繊維であるＥガラス繊維が最も汎用的に用いられている。
　近年、ガラス繊維強化樹脂材料の用途が、金属代替材料としての用途に拡大されており、特に高い機械的強度が求められる部材では、金属材料と、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料とを接合一体化してなる複合材料である金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料の使用が検討されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
国際公開第２０１８／１３９０３４号 特開２０１３－１０７２７３号公報
　しかしながら、従来の前記金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料では、熱可塑性樹脂の膨張や収縮に伴って、前記金属材料と前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との界面でサブミクロンレベルでの界面剥離が発生しやすく、前記金属材料と前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との接合力、特に温度変化が繰り返し加えられたときの接合力の指標である耐ヒートサイクル性が低いという不都合がある。
　本発明は、かかる不都合を解消して、金属材料とガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との間で優れた接合力及び耐ヒートサイクル性を備えることができる金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料を提供することを目的とする。
　かかる目的を達成するために、本発明の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料は、金属材料と、該金属材料の少なくとも１つの面の上に位置するガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料とを含む、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料であって、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維が、７００～８００ＨＶ０．２の範囲のビッカース硬さＨと、７０．０～１１０．０ＧＰａの範囲の弾性率Ｍとを備え、前記ビッカース硬さＨと、前記弾性率Ｍとが次式（１）を満たすことを特徴とする。
　　　　　　８４９．５≦Ｍ３／Ｈ≦９４０．５　・・・（１）
　本発明の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料は、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維が、前記範囲のビッカース硬さＨと、前記範囲の弾性率Ｍとを備え、前記ビッカース硬さＨと、前記弾性率Ｍとが前記式（１）の条件を満たすことにより、金属材料とガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との間で優れた接合力及び耐ヒートサイクル性を備えることができる。
　ここで、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料が金属材料とガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との間で優れた接合力を備えるとは、後述する方法で測定される、当該金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料における、金属材料とガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との接合強度が、Ｅガラス繊維を用いる以外は全く同一の条件で得られた金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料における、金属材料とガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との接合強度を基準として、１０．０％以上向上していることを意味する。また、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料が金属材料とガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との間で優れた耐ヒートサイクル性を備えるとは、後述する耐低高温試験１００サイクルにて金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料の界面での破壊が生じないことを意味する。
　前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維のビッカース硬さＨと、弾性率Ｍとは、それぞれ以下の方法で測定することができる。
　〔ビッカース硬さＨ〕
　まず、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料から、切断機等でガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料を分離する。次いで、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料を、例えば、３００～６５０℃のマッフル炉で０．５～２４時間程度加熱する等して、有機物を分解する。
　次に、残ったガラス繊維を白金ルツボに入れ、電気炉中で１６００℃の温度に６時間保持して撹拌を加えながら溶融させることにより、均質な溶融ガラスを得る。次に、溶融ガラスを含む白金ルツボを電気炉中から取り出し、溶融ガラスを冷却する。次に、白金ルツボから溶融ガラスをたたき出した後、ガラスの歪みを除くために除歪温度（６６０～７５０℃）で２時間加熱し、８時間かけて室温（２０～２５℃）まで冷却し、ガラス塊を得る。
　次に、得られたガラス塊を切削加工機、例えばダイヤモンドカッターと研磨機を用いて、幅３ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚さ１ｍｍの試験片に加工する。次いで、得られた試験片表面の少なくとも５点において、ビッカース硬度計（株式会社ミツトヨ製、商品名：ＨＭ－２２０）を用いて、負荷荷重０．２ｋｇｆ、負荷時間１５秒の条件でビッカース硬さＨＶ０．２を測定する。次に得られた測定値の平均値を算出することで、ガラス繊維のビッカース硬さＨを求めることができる。
　〔弾性率Ｍ〕
　まず、前述のビッカース硬さＨの測定方法と全く同一にして溶融ガラスを得る。次に、得られた溶融ガラスをカーボン板上に流し出してガラスカレットを作製した後、得られたガラスカレットを、容器底部に１つの円形ノズルチップを有する小型の筒型白金製ブッシング内に投入し、投入したガラスカレットの粘度が１０００±１５０ポイズとなるように所定の温度にブッシングを加熱して、ガラスカレットを溶融し、溶融ガラスを得る。
　前記白金製ブッシングのノズルチップから吐出した溶融ガラスを、ガラス繊維径が１３±２μｍとなるように巻き取り機で所定の速度で巻き取り、引き伸ばしながら冷却して固化することで、真円状の円形断面を備えたガラス繊維を得る。前記白金製ブッシングのノズルチップと巻き取り機の間の一本の繊維（モノフィラメント）を採取し、接触や摩擦による劣化を極力抑えた状態のモノフィラメントを選別する。
　次に、得られたモノフィラメントを、後述する２つのつかみ部と２つのサポート部とを備える台紙の短辺の中心点同士を結ぶ線に合わせて長辺方向に配置して接着し、モノフィラメント試験片を作製する。次に、得られたモノフィラメントの直径を走査型電子顕微鏡（日立株式会社製、商品名：Ｓ－３４００）で測定し、得られた直径からモノフィラメントの断面積を算出する。
　次に、前記台紙中の２つのつかみ部を引張試験機（株式会社エー・アンド・デイ製、商品名：卓上型材料試験機ＳＴＢ－１２２５Ｓ）のつかみ具間距離が５０ｍｍに設定された上下つかみ具にセットし、前記台紙中の２つのサポート部を切除し、前記モノフィラメントのみでつかみ部が接続された状態にした後、クロスヘッド速度５ｍｍ／分で引張試験を行う。次に、２点間のひずみε１＝０．０００５及びε２＝０．００２５に対応する応力をそれぞれσ１、σ２とし、応力の差（σ２－σ１）をひずみの差（ε２－ε１）で除することで引張弾性率を算出する。測定中に糸抜けが生じたモノフィラメント試験片は除外し、ｎ＝１５の前記引張弾性率の平均値を算出することで、ガラス繊維弾性率Ｍを測定することができる。
　なお、前記台紙は、２５ｍｍの短辺及び７５ｍｍの長辺を備え、またその内部の中央に、短辺が１５ｍｍ、長辺が５０ｍｍである切り抜き部を、前記台紙の短辺及び長辺と前記切り抜き部の短辺及び長辺とがそれぞれ平行になるように備え、前記切り抜き部の短辺と前記台紙の短辺との間に、引張試験機のつかみ具にセットされるつかみ部を備え、また、前記切り抜き部の長辺と前記台紙の長辺との間に、前記２つのつかみ部を接続して支持するサポート部を備える。
　また、本発明の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料のガラス含有率は、１０．０～６０．０質量％の範囲であることが好ましく、金属材料とガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との間で優れた接合力及び耐ヒートサイクル性をより確実に備えることができる。
　また、本発明の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、金属材料とガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との間で優れた接合力及び耐ヒートサイクル性を備えるために、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれる熱可塑性樹脂は、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリールエーテルケトンからなる群から選択される１種の熱可塑性樹脂であることが好ましく、前記金属材料は、アルミニウム、アルミニウム合金又はステンレス鋼であることが好ましい。
　次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
　本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料は、金属材料と、該金属材料の少なくとも１つの面の上に位置するガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料とを含む、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料であって、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維が、７００～８００ＨＶ０．２の範囲のビッカース硬さＨと、７０．０～１１０．０ＧＰａの範囲の弾性率Ｍとを備え、前記ビッカース硬さＨと、前記弾性率Ｍとが次式（１）を満たす。
　　　　　　８４９．５≦Ｍ３／Ｈ≦９４０．５　・・・（１）
　本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料は、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維が、前記範囲のビッカース硬さＨと、前記範囲の弾性率Ｍとを備え、前記ビッカース硬さＨと、前記弾性率Ｍとが前記式（１）の条件を満たすことにより、金属材料とガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との間で優れた接合力及び耐ヒートサイクル性を備えることができる。
　本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料は、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維のビッカース硬さＨが７００ＨＶ０．２未満では良好な金属接合強度及び耐ヒートサイクル性を確保することができず、８００ＨＶ０．２超では十分な生産性を確保してガラス繊維製品を生産することができない。また、本発明の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料は、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維の弾性率Ｍが７０．０ＧＰａ未満では優れた金属接合強度及び耐ヒートサイクル性を確保することができず、１１０．０ＧＰａ超では十分な生産性を確保してガラス繊維製品を生産することができない。
　本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維のビッカース硬さＨは、７５０～７９０ＨＶ０．２の範囲にあることが好ましく、７６０～７８０ＨＶ０．２の範囲にあることがより好ましい。
　本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維の弾性率Ｍは、８０．０～９５．０ＧＰａの範囲にあることが好ましく、８５．０～９０．０ＧＰａの範囲にあることがより好ましく、８６．０～８９．０ＧＰａの範囲にあることがさらに好ましい。
　また、本発明の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料は、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維のビッカース硬さＨ及び弾性率Ｍが前記範囲内にあっても、前記式（１）の値が８４９．５未満又は９４０．５超であるときには、金属材料とガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との間で十分な接合力及び耐ヒートサイクル性を備えることができない。
　本発明の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維のビッカース硬さＨ及び弾性率Ｍは、下記式（２）を満たすことが好ましく、下記式（３）を満たすことがより好ましい。
　　　　　　８６５．０≦Ｍ３／Ｈ≦９３５．０　・・・（２）
　　　　　　８８０．０≦Ｍ３／Ｈ≦９２０．０　・・・（３）
　本実施形態のガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維が成形加工前にとる好ましい形態としては、ガラス繊維を構成するガラスフィラメントの本数（集束本数）が好ましくは１～２００００本、より好ましくは５０～１００００本、さらに好ましくは１０００～８０００本の範囲の数であり、ガラス繊維の長さを好ましくは１．０～１００．０ｍｍ、より好ましくは、１．２～５１．０ｍｍ、さらに好ましくは、１．５～３０．０ｍｍ、特に好ましくは２．０～１５．０ｍｍ、最も好ましくは２．３～７．８ｍｍの範囲の長さに切断したチョップドストランドを挙げることができる。ここで、ガラス繊維は、ガラス繊維束又はガラスストランドともいう。また、本実施形態のガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維が成形加工前にとりうる形態としては、チョップドストランド以外に、例えば、ガラス繊維を構成するガラスフィラメントの本数が１０～３００００本の範囲の数で、切断を行わないロービングや、ガラス繊維を構成するガラスフィラメントの本数が１～２００００本の範囲の数で、ボールミル又はヘンシルミキサー等の公知の方法により長さが０．００１～０．９００ｍｍの範囲の長さになるように粉砕した、カットファイバーを挙げることができる。
　本実施形態のガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維は、ガラス繊維と樹脂との接着性の向上、ガラス繊維と樹脂又は無機材料との混合物中におけるガラス繊維の均一分散性の向上等を目的として、その表面を有機物で被覆されていてもよい。このような有機物としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、変性ポリプロピレン、特にカルボン酸変性ポリプロピレン、（ポリ）カルボン酸、特にマレイン酸と不飽和単量体との共重合体等の樹脂、又は、シランカップリング剤を挙げることができる。
　また、本実施形態のガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維は、これらの樹脂又はシランカップリング剤に加えて、潤滑剤、界面活性剤等を含む組成物で被覆されていてもよい。このような組成物は、組成物に被覆されていない状態における、ガラス繊維の質量を基準として、０．１～２．０質量％の割合で、ガラス繊維を被覆する。
　ここで、シランカップリング剤としては、アミノシラン、クロルシラン、エポキシシラン、メルカプトシラン、ビニルシラン、アクリルシラン、カチオニックシランを挙げることができる。前記シランカップリング剤は、これらの化合物を単独で使用することもでき、又は、２種類以上を併用することもできる。
　アミノシランとしては、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－Ｎ’－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アニリノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
　クロルシランとしては、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
　エポキシシランとしては、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
　メルカプトシランとしては、γ－メルカプトトリメトキシシラン等を挙げることができる。
　ビニルシランとしては、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
　アクリルシランとしては、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
　カチオニックシランとしては、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等を挙げることができる。
　潤滑剤としては、変性シリコーンオイル、動物油及びこの水素添加物、植物油及びこの水素添加物、動物性ワックス、植物性ワックス、鉱物系ワックス、高級飽和脂肪酸と高級飽和アルコールとの縮合物、ポリエチレンイミン、ポリアルキルポリアミンアルキルアマイド誘導体、脂肪酸アミド、第４級アンモニウム塩を挙げることができる。前記潤滑剤は、これらを単独で使用することもでき、又は、２種類以上を併用することもできる。
　動物油としては、牛脂等を挙げることができる。
　植物油としては、大豆油、ヤシ油、ナタネ油、パーム油、ひまし油等を挙げることができる。
　動物性ワックスとしては、蜜蝋、ラノリン等を挙げることができる。
　植物性ワックスとしては、キャンデリラワックス、カルナバワックス等を挙げることができる。
　鉱物系ワックスとしては、パラフィンワックス、モンタンワックス等を挙げることができる。
　高級飽和脂肪酸と高級飽和アルコールとの縮合物としては、ラウリルステアレート等のステアリン酸エステル等を挙げることができる。
　脂肪酸アミドとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリエチレンポリアミンと、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸との脱水縮合物等を挙げることができる。
　第４級アンモニウム塩としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のアルキルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。
　界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。前記界面活性剤は、これらを単独で使用することもでき、又は、２種類以上を併用することもできる。
　ノニオン系界面活性剤としては、エチレンオキサイドプロピレンオキサイドアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン－ブロックコポリマー、アルキルポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン－ブロックコポリマーエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸モノエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセロール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンキャスターオイルエーテル、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、グリセロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、多価アルコールアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等を挙げることができる。
　カチオン系界面活性剤としては、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、アルキルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、高級アルキルアミン酢酸塩、高級アルキルアミン塩酸塩等、高級アルキルアミンへのエチレンオキサイド付加物、高級脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合物、高級脂肪酸とアルカノールアミンとのエステルの塩、高級脂肪酸アミドの塩、イミダゾリン型カチオン性界面活性剤、アルキルピリジニウム塩等を挙げることができる。
　アニオン系界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、α－オレフィン硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸ハライドとＮ－メチルタウリンとの反応生成物、スルホコハク酸ジアルキルエステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等を挙げることができる。
　両性界面活性剤としては、アルキルアミノプロピオン酸アルカリ金属塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルジメチルベタイン等のベタイン型、イミダゾリン型両性界面活性剤等を挙げることができる。
　なお、ガラス繊維は、通常、複数本のガラスフィラメントが集束されて形成されているが、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料においては、成形加工を経ることにより前記集束が解かれ、ガラスフィラメントの状態で、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料中に分散して存在している。
　本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料のガラス含有率は、１０．０～６０．０質量％の範囲であることが好ましい。本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料のガラス含有率が１０．０質量％未満であるときには、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料の機械特性である弾性率及び強度が不十分で金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料への補強効果が十分でなくなり、６０．０質量％超であるときには、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料の表面性が悪化し、樹脂－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との十分な接着が困難となる。
　本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料のガラス含有率は、２０．０～５５．０質量％であることがより好ましく、３０．０～５０．０質量％であることがさらに好ましく、３０．０～４０．０質量％であることが特に好ましい。
　本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料のガラス含有率は、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料からガラス繊維強化樹脂材料を分離し、分離されたガラス繊維強化樹脂材料について、ＪＩＳ　Ｋ　７０５２：１９９９に準拠して算出することができる。
　本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記金属材料は、アルミニウム、アルミニウム合金又はステンレス鋼であることが好ましい。前記アルミニウムとしては、例えば、日本産業規格（ＪＩＳ）によるＡ１０５０、Ａ１１００等を挙げることができる。前記アルミニウム合金としては、例えば、日本産業規格によるＡ１２００、Ａ２０１７、Ａ２０２４、Ａ３００３、Ａ３００４、Ａ４０３２、Ａ５００５、Ａ５０５２、Ａ５０８３、Ａ６０６１、Ａ６０６３、Ａ７０７５等を挙げることができる。また、前記ステンレス鋼としては、例えば、日本産業規格によるＳＵＳ３０１、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌ等を挙げることができる。接合力向上の度合いが大きいことから、前記金属材料は、ステンレス鋼であることがより好ましい。
　本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記金属材料の前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料と接する面の全部又は一部は、公知の方法で粗面化され、凹凸を備えることが好ましい。
　また、本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、スチレン／無水マレイン酸樹脂、スチレン／マレイミド樹脂、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン（ＡＳ）樹脂、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）樹脂、塩素化ポリエチレン／アクリロニトリル／スチレン（ＡＣＳ）樹脂、アクリロニトリル／エチレン／スチレン（ＡＥＳ）樹脂、アクリロニトリル／スチレン／アクリル酸メチル（ＡＳＡ）樹脂、スチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリカーボネート、ポリアリーレンサルファイド、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、変性ポリフェニレンエーテル（ｍ－ＰＰＥ）、ポリアリールエーテルケトン、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、フッ素樹脂、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリアミノビスマレイミド（ＰＡＢＭ）、熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、アイオノマー（ＩＯ）樹脂、ポリブタジエン、スチレン／ブタジエン樹脂、ポリブチレン、ポリメチルペンテン、オレフィン／ビニルアルコール樹脂、環状オレフィン樹脂、セルロース樹脂、ポリ乳酸等を挙げることができる。
　具体的に、ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン等を挙げることができる。
　ポリプロピレンとしては、アイソタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン及びこれらの混合物等を挙げることができる。
　ポリスチレンとしては、アタクチック構造を有するアタクチックポリスチレンである汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、ＧＰＰＳにゴム成分を加えた耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、シンジオタクチック構造を有するシンジオタクチックポリスチレン等を挙げることができる。
　メタクリル樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、脂肪酸ビニルエステルのうち一種を単独重合した重合体、又は二種以上を共重合した重合体等を挙げることができる。
　ポリ塩化ビニルとしては、従来公知の乳化重合法、懸濁重合法、マイクロ懸濁重合法、塊状重合法等の方法により重合される塩化ビニル単独重合体、または、塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとの共重合体、または、重合体に塩化ビニルモノマーをグラフト重合したグラフト共重合体等を挙げることができる。
　ポリアミドとしては、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）、ポリテトラメチレンセバカミド（ポリアミド４１０）、ポリペンタメチレンアジパミド（ポリアミド５６）、ポリペンタメチレンセバカミド（ポリアミド５１０）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ポリアミド１０６）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ポリアミド１１６）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリキシレンアジパミド（ポリアミドＸＤ６）、ポリキシレンセバカミド（ポリアミドＸＤ１０）、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、ポリパラキシリレンアジパミド（ポリアミドＰＸＤ６）、ポリテトラメチレンテレフタルアミド（ポリアミド４Ｔ）、ポリペンタメチレンテレフタルアミド（ポリアミド５Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド（ポリアミド１０Ｔ）、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド（ポリアミド１１Ｔ）、ポリドデカメチレンテレフタルアミド（ポリアミド１２Ｔ）、ポリテトラメチレンイソフタルアミド（ポリアミド４Ｉ）、ポリビス（３－メチル－４－アミノヘキシル）メタンテレフタルアミド（ポリアミドＰＡＣＭＴ）、ポリビス（３－メチル－４－アミノヘキシル）メタンイソフタルアミド（ポリアミドＰＡＣＭＩ）、ポリビス（３－メチル－４－アミノヘキシル）メタンドデカミド（ポリアミドＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３－メチル－４－アミノヘキシル）メタンテトラデカミド（ポリアミドＰＡＣＭ１４）等の成分のうち１種、もしくは２種以上の複数成分を組み合わせた共重合体やこれらの混合物等を挙げることができる。吸水性が低く、寸法精度に優れることから、ポリアミドとしては、窒素原子１個あたりの炭素原子の平均数が９個超３０個以下である、長鎖ポリアミド、例えば、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２が好ましい。
　ポリアセタールとしては、オキシメチレン単位を主たる繰り返し単位とする単独重合体、および、主としてオキシメチレン単位からなり、主鎖中に２～８個の隣接する炭素原子を有するオキシアルキレン単位を含有する共重合体等を挙げることができる。
　ポリエチレンテレフタレートとしては、テレフタル酸またはその誘導体と、エチレングリコールとを重縮合することにより得ることができる重合体等を挙げることができる。
　ポリブチレンテレフタレートとしては、テレフタル酸またはその誘導体と、１，４－ブタンジオールとを重縮合することにより得ることができる重合体等を挙げることができる。
　ポリトリメチレンテレフタレートとしては、テレフタル酸またはその誘導体と、１，３－プロパンジオールとを重縮合することにより得ることができる重合体等を挙げることができる。
　ポリカーボネートとしては、ジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを溶融状態で反応させるエステル交換法により得ることができる重合体、又は、ジヒドロキシアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法により得ることができる重合体を挙げることができる。
　ポリアリーレンサルファイドとしては、直鎖型ポリフェニレンサルファイド、重合の後に硬化反応を行うことで高分子量化した架橋型ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンサルファイドサルフォン、ポリフェニレンサルファイドエーテル、ポリフェニレンサルファイドケトン等を挙げることができる。
　ポリフェニレンエーテルとしては、ポリ（２，３－ジメチル－６－エチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－クロロメチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－ヒドロキシエチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－ｎ－ブチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－エチル－６－イソプロピル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－エチル－６－ｎ－プロピル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，３，６－トリメチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ〔２－（４’－メチルフェニル）－１，４－フェニレンエーテル〕、ポリ（２－ブロモ－６－フェニル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－フェニル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－フェニル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－クロロ－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－クロロ－６－エチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－クロロ－６－ブロモ－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジ－ｎ－プロピル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－イソプロピル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－クロロ－６－メチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－エチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジブロモ－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジクロロ－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジエチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）等を挙げることができる。
　変性ポリフェニレンエーテルとしては、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテルとポリスチレンとのポリマーアロイ、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテルとスチレン／ブタジエン共重合体とのポリマーアロイ、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテルとスチレン／無水マレイン酸共重合体とのポリマーアロイ、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテルとポリアミドとのポリマーアロイ、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテルとスチレン／ブタジエン／アクリロニトリル共重合体とのポリマーアロイ、前記ポリフェニレンエーテルのポリマー鎖末端にアミノ基、エポキシ基、カルボキシ基、スチリル基等の官能基を導入したもの、前記ポリフェニレンエーテルのポリマー鎖側鎖にアミノ基、エポキシ基、カルボキシ基、スチリル基、メタクリル基等の官能基を導入したもの等を挙げることができる。
　ポリアリールエーテルケトンとしては、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）等を挙げることができる。市場流通量及びコストの観点から、ポリアリールエーテルケトンとしては、ポリエーテルエーテルケトンが好ましい。
　液晶ポリマー（ＬＣＰ）としては、サーモトロピック液晶ポリエステルである芳香族ヒドロキシカルボニル単位、芳香族ジヒドロキシ単位、芳香族ジカルボニル単位、脂肪族ジヒドロキシ単位、脂肪族ジカルボニル単位等から選ばれる１種以上の構造単位からなる（共）重合体等を挙げることができる。
　フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシ樹脂（ＰＦＡ）、フッ化エチレンプロピレン樹脂（ＦＥＰ）、フッ化エチレンテトラフルオロエチレン樹脂（ＥＴＦＥ）、ポリビニルフロライド（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、エチレン／クロロトリフルオロエチレン樹脂（ＥＣＴＦＥ）等を挙げることができる。
　アイオノマー（ＩＯ）樹脂としては、オレフィンまたはスチレンと不飽和カルボン酸との共重合体であって、カルボキシル基の一部を金属イオンで中和してなる重合体等を挙げることができる。
　オレフィン／ビニルアルコール樹脂としては、エチレン／ビニルアルコール共重合体、プロピレン／ビニルアルコール共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物、プロピレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物等を挙げることができる。
　環状オレフィン樹脂としては、シクロヘキセン等の単環体、テトラシクロペンタジエン等の多環体、環状オレフィンモノマーの重合体等を挙げることができる。
　ポリ乳酸としては、Ｌ体の単独重合体であるポリＬ－乳酸、Ｄ体の単独重合体であるポリＤ－乳酸、またはその混合物であるステレオコンプレックス型ポリ乳酸等を挙げることができる。
　セルロース樹脂としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート等を挙げることができる。
　本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれる熱可塑性樹脂は、機械的特性、耐熱性、誘電特性、耐薬品性、生産性（成形温度及び流動性）の観点から、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリールエーテルケトンからなる群から選択される１種の熱可塑性樹脂であることが好ましく、さらに入手容易性の観点から、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレートからなる群から選択される１種の熱可塑性樹脂であることが好ましい。接合力向上の度合いが大きいことから、前記熱可塑性樹脂は、ポリブチレンテレフタレート又はポリフェニレンサルファイドであることがさらに好ましく、ポリフェニレンサルファイドであることが特に好ましい。また、接合力向上の度合いが大きく、かつ、接合強度の値が高いという観点からは、前記熱可塑性樹脂は、ポリブチレンテレフタレートであることが特に好ましい。
　本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料は、本発明の目的を阻害しない範囲で、前記ガラス繊維及び前記熱可塑性樹脂以外の成分を含むことができる。このような成分としては、例えば、炭素繊維、金属繊維等の前記ガラス繊維以外の強化繊維、例えば、ガラスパウダー、タルク、マイカ等の前記ガラス繊維以外の充填剤、難燃剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、流動性改良剤、アンチブロッキング剤、潤滑剤、核剤、抗菌剤、顔料等を挙げることができる。また、本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料は、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料の全量に対し、これらの成分を合計で０～４０質量％の範囲で含有することができる。
　本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料は、例えば、前記金属材料を射出成形機の金型内に装着し、前記ガラス繊維と前記熱可塑性樹脂とを二軸混練機で混練して得られた所定のガラス含有量を備える樹脂ペレットを射出成形機に投入して、インサート成形を行うことにより得ることができる。
　本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材において、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料は、例えば、薄板状の前記金属材料の上面、下面又は両面に位置してよい。また、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料は、前記金属材料の各面の全部に接して位置してもよく、前記金属材料の各面の一部に接して位置してもよい。
　本実施形態の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材の用途としては、スマートフォンに代表される携帯電子機器の筐体やフレーム等の部品、バッテリートレイカバーやセンサー、コイルボビンなどの自動車電装部品、携帯電子機器以外の電子電機器部品、電気接続端子部品等を挙げることができる。
　次に、本発明の実施例及び比較例を示す。
　〔実施例１及び比較例１～４〕
　表１に示したビッカース硬さＨ及びガラス繊維弾性率をそれぞれ備え、繊維径９μｍ、切断長３ｍｍのガラス繊維（チョップドストランド）と、ポリフェニレンサルファイド（クレハ株式会社製、商品名：フォートロンＫＰＳＷ－２０３Ａ、表中「ＰＰＳ」と表記する）とを、スクリュー回転数を１００ｒｐｍとして、二軸混練機（芝浦機械株式会社製、商品名：ＴＥＭ－２６ＳＳ）にて混練し、ガラス含有率が４０．０質量％の樹脂ペレットを作製した。なお、比較例１で用いたガラス繊維はＥガラス繊維に該当する。
　次に、長辺３５ｍｍ、短辺１３ｍｍ、厚さ２ｍｍのアルミニウム（ＪＩＳ　Ａ１０５０、表中「Ａｌ」と表記する）製試験片を＃２００のサンドペーパーにより表面粗化を施し、その後エタノールに浸漬することにより表面の洗浄を行うことにより、表面粗化アルミニウム製試験片を得た。
　次に、得られた表面粗化アルミニウム製試験片を射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、商品名：ＮＥＸ８０）の金型内に装着し、前記樹脂ペレットを、３１０℃に加熱した射出成形機のホッパーに投入しインサート成形を行い、実施例１及び比較例１～４の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料を得た。
　得られた実施例１及び比較例１～４の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料について、以下に述べる方法で、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料の接合強度及び金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料のヒートサイクル性を測定又は評価した。結果を表１に示す。
　〔金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料の接合強度〕
　金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料を引張試験機（株式会社島津製作所製、商品名：オートグラフＡＧ－５０００Ｂ）で５ｍｍ／分で引張り、破断強度を測定した。破断強度を接着面積で除して、接合強度を算出した。
　〔金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料の耐ヒートサイクル性〕
　金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料を－２５℃に１時間放置した後、１５０℃まで昇温し１５０℃で３０分間放置した後、さらに－２５℃まで降温する工程を１サイクルとする耐低高温試験を行い界面での破壊の有無により耐ヒートサイクル性の評価を行った。１００サイクルまでに界面での破壊が起こる場合に「×」、そうでない場合を「〇」と評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　〔実施例２及び比較例５～８〕
　アルミニウム製試験片に代えて、長辺３５ｍｍ、短辺１３ｍｍ、厚さ２ｍｍのステンレス鋼（ＪＩＳ　ＳＵＳ３０４、表中「ＳＵＳ」と表記する）製試験片を用いた以外は、実施例１及び比較例１～４と全く同一にして、実施例２及び比較例５～８の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料を得た。なお、比較例５で用いたガラス繊維はＥガラス繊維に該当する。
　得られた実施例２及び比較例５～８の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料について、実施例１と全く同一にして、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料の接合強度及び金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料のヒートサイクル性を測定又は評価した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　〔実施例３及び比較例９～１２〕
　ポリフェニレンサルファイドに代えて、ポリアミド（宇部興産株式会社製、商品名：ＵＢＥ　１０１５Ｂ、表中「ＰＡ」と表記する）を用いた以外は、実施例１及び比較例１～４と全く同一にして、実施例３及び比較例９～１２の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料を得た。なお、比較例９で用いたガラス繊維はＥガラス繊維に該当する。
　得られた実施例３及び比較例９～１２の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料について、実施例１と全く同一にして、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料の接合強度及び金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料のヒートサイクル性を測定又は評価した。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　〔実施例４及び比較例１３～１６〕
　ポリフェニレンサルファイドに代えて、ポリアミド（宇部興産株式会社製、商品名：ＵＢＥ　１０１５Ｂ）を用いた以外は、実施例２及び比較例５～８と全く同一にして、実施例４及び比較例１３～１６の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料を得た。なお、比較例１３で用いたガラス繊維はＥガラス繊維に該当する。
　得られた実施例４及び比較例１３～１６の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料について、実施例１と全く同一にして、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料の接合強度及び金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料のヒートサイクル性を測定又は評価した。結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　〔実施例５及び比較例１７～２０〕
　ポリフェニレンサルファイドに代えて、ポリブチレンテレフタレート（ポリプラスチックス株式会社製、商品名：ジュラネックス２０００、表中「ＰＢＴ」と表記する）を用いた以外は、実施例１及び比較例１～４と全く同一にして、実施例５及び比較例１７～２０の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料を得た。なお、比較例１７で用いたガラス繊維はＥガラス繊維に該当する。
　得られた実施例５及び比較例１７～２０の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料について、実施例１と全く同一にして、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料の接合強度及び金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料のヒートサイクル性を測定又は評価した。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　〔実施例６及び比較例２１～２４〕
　ポリフェニレンサルファイドに代えて、ポリブチレンテレフタレート（ポリプラスチックス株式会社製、商品名：ジュラネックス２０００）を用いた以外は、実施例２及び比較例５～８と全く同一にして、実施例６及び比較例２１～２４の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料を得た。なお、比較例２１で用いたガラス繊維はＥガラス繊維に該当する。
　得られた実施例６及び比較例２１～２４の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料について、実施例１と全く同一にして、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料の接合強度及び金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料のヒートサイクル性を測定又は評価した。結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　〔実施例７及び比較例２５～２８〕
　ガラス含有率が２０質量％の樹脂ペレットを用いた以外は、実施例５及び比較例１７～２０と全く同一にして、実施例７及び比較例２５～２８の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料を得た。なお、比較例２５で用いたガラス繊維はＥガラス繊維に該当する。
　得られた実施例７及び比較例２５～２８の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料について、実施例１と全く同一にして、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料の接合強度及び金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料のヒートサイクル性を測定又は評価した。結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表１～６から、金属材料と、該金属材料の少なくとも１つの面の上に位置するガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料とを含み、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維が、７００～８００ＨＶ０．２の範囲のビッカース硬さＨと、７０．０～１１０．０ＧＰａの範囲の弾性率Ｍとを備え、前記ビッカース硬さＨと、前記弾性率Ｍとが前記式（１）を満たす金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料は、金属材料とガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との間で優れた接合力及び優れた耐ヒートサイクル性を備えることができることが明らかである。
　また、表７から金属材料と、該金属材料の少なくとも１つの面の上に位置するガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料とを含み、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維が、７００～８００ＨＶ０．２の範囲のビッカース硬さＨと、７０．０～１１０．０ＧＰａの範囲の弾性率Ｍと、２０質量％のガラス含有率とを備え、前記ビッカース硬さＨと、前記弾性率Ｍとが前記式（１）を満たす金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料は、金属材料とガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料との間で優れた接合力及び優れた耐ヒートサイクル性を備えることができることが明らかである。

Claims (4)

  1. 　金属材料と、該金属材料の少なくとも１つの面の上に位置するガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料とを含む、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料であって、
    　前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれるガラス繊維が、７００～８００ＨＶ０．２の範囲のビッカース硬さＨと、７０．０～１１０．０ＧＰａの範囲の弾性率Ｍとを備え、
    　前記ビッカース硬さＨと、前記弾性率Ｍとが次式（１）を満たすことを特徴とする、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料。
    　　　　　　８４９．５≦Ｍ３／Ｈ≦９４０．５　・・・（１）
  2. 　請求項１記載の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料のガラス含有率は、１０．０～６０．０質量％の範囲であることを特徴とする、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料。
  3. 　請求項１又は請求項２記載の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記ガラス繊維強化熱可塑性樹脂材料に含まれる熱可塑性樹脂は、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリールエーテルケトンからなる群から選択される１種の熱可塑性樹脂であることを特徴とする、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料。
  4. 　請求項１～請求項３のいずれか１項記載の金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料において、前記金属材料は、アルミニウム、アルミニウム合金又はステンレス鋼であることを特徴とする、金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料。
PCT/JP2021/046316 2020-12-23 2021-12-15 金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料 Ceased WO2022138382A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202180056541.4A CN116056851B (zh) 2020-12-23 2021-12-15 金属-玻璃纤维强化热塑性树脂复合材料
US18/019,892 US12421374B2 (en) 2020-12-23 2021-12-15 Metal-glass fiber-reinforced thermoplastic resin composite material
JP2022572231A JP7787423B2 (ja) 2020-12-23 2021-12-15 金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020213424 2020-12-23
JP2020-213424 2020-12-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022138382A1 true WO2022138382A1 (ja) 2022-06-30

Family

ID=82159221

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/046316 Ceased WO2022138382A1 (ja) 2020-12-23 2021-12-15 金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料

Country Status (5)

Country Link
US (1) US12421374B2 (ja)
JP (1) JP7787423B2 (ja)
CN (1) CN116056851B (ja)
TW (1) TWI893257B (ja)
WO (1) WO2022138382A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013069271A1 (ja) * 2011-11-11 2013-05-16 パナソニック株式会社 高分子構造体
JP2013107273A (ja) * 2011-11-21 2013-06-06 Daicel Corp 複合成形体の製造方法
WO2017171102A1 (ja) * 2016-09-05 2017-10-05 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂組成物及び成形品
WO2018139034A1 (ja) * 2017-01-27 2018-08-02 Dic株式会社 金属／樹脂複合構造体およびその製造方法
JP2021003899A (ja) * 2020-10-08 2021-01-14 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013077277A (ja) 2011-03-31 2013-04-25 Sakamoto Co Ltd ペン先、ペン先カセット、導電性入力ペン
JP6064567B2 (ja) * 2012-12-07 2017-01-25 東ソー株式会社 複合プレートおよびその製造方法
ES2964231T3 (es) * 2013-03-14 2024-04-05 Ppg Ind Ohio Inc Poliuretanos, artículos y recubrimientos preparados a partir de los mismos y métodos para fabricarlos
JP6790812B2 (ja) * 2016-12-26 2020-11-25 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品
JPWO2018181290A1 (ja) * 2017-03-29 2020-01-23 三井化学株式会社 積層体及びその製造方法
JP6512376B2 (ja) * 2017-10-06 2019-05-15 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品
JP7295376B2 (ja) 2017-12-28 2023-06-21 日本製鉄株式会社 金属－繊維強化樹脂材料複合体及びその製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013069271A1 (ja) * 2011-11-11 2013-05-16 パナソニック株式会社 高分子構造体
JP2013107273A (ja) * 2011-11-21 2013-06-06 Daicel Corp 複合成形体の製造方法
WO2017171102A1 (ja) * 2016-09-05 2017-10-05 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂組成物及び成形品
WO2018139034A1 (ja) * 2017-01-27 2018-08-02 Dic株式会社 金属／樹脂複合構造体およびその製造方法
JP2021003899A (ja) * 2020-10-08 2021-01-14 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品

Also Published As

Publication number Publication date
TW202239567A (zh) 2022-10-16
JP7787423B2 (ja) 2025-12-17
US12421374B2 (en) 2025-09-23
CN116056851B (zh) 2025-09-16
US20230323088A1 (en) 2023-10-12
TWI893257B (zh) 2025-08-11
CN116056851A (zh) 2023-05-02
JPWO2022138382A1 (ja) 2022-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7410411B2 (ja) ガラス繊維強化樹脂成形品
JP7405074B2 (ja) スピーカー振動板及び医療用カテーテル
JP6512376B2 (ja) ガラス繊維強化樹脂成形品
JP7070819B1 (ja) ガラス繊維強化樹脂成形品
JPWO2020137004A1 (ja) ガラス繊維強化樹脂成形品
WO2021157162A1 (ja) ガラス繊維強化樹脂組成物及びガラス繊維強化樹脂成形品
JP7636681B2 (ja) ガラス繊維強化樹脂板
JP6901055B1 (ja) ガラスダイレクトロービング、及び、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
WO2022138382A1 (ja) 金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料
WO2023248493A1 (ja) 金属－ガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料
WO2022254918A1 (ja) ガラス強化樹脂成形品
JP7356074B1 (ja) 扁平断面ガラス繊維、ガラス繊維強化樹脂組成物およびガラス繊維強化樹脂成形品
WO2024157411A1 (ja) 扁平断面ガラス繊維、ガラス繊維強化樹脂組成物およびガラス繊維強化樹脂成形品
WO2021199497A1 (ja) ガラスダイレクトロービング、及び、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
JP2024028232A (ja) 扁平断面ガラス繊維、及び、ガラス再生材料を含むガラス原料からの扁平断面ガラス繊維の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21910530

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022572231

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 21910530

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 202180056541.4

Country of ref document: CN

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 18019892

Country of ref document: US