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WO2022189762A1 - Composition désinfectante liquide et son utilisation - Google Patents

Composition désinfectante liquide et son utilisation Download PDF

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WO2022189762A1
WO2022189762A1 PCT/FR2022/050445 FR2022050445W WO2022189762A1 WO 2022189762 A1 WO2022189762 A1 WO 2022189762A1 FR 2022050445 W FR2022050445 W FR 2022050445W WO 2022189762 A1 WO2022189762 A1 WO 2022189762A1
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WO
WIPO (PCT)
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composition
acid
mass
mixture
composition according
Prior art date
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Application number
PCT/FR2022/050445
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English (en)
Inventor
Grégoire Michel CAILLET
Olivier CONNAN
Régis Jean-Paul PERION
Camille FAUCHON
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HYPRED
Original Assignee
HYPRED
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Priority to CN202280020601.1A priority patent/CN116964183A/zh
Priority to BR112023017784A priority patent/BR112023017784A2/pt
Priority to AU2022235425A priority patent/AU2022235425A1/en
Priority to EP22714229.6A priority patent/EP4305139A1/fr
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    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions

Definitions

  • the present invention generally relates to a new liquid disinfectant composition, particularly useful in the industrial field, in particular in the field of the food industry, as well as in the field of catering and collective kitchens, hygiene in breeding and disinfectant products for the general public. It relates in particular to a composition which has good physical stability, in concentrated form, and offers high disinfectant efficacy in diluted form in water.
  • the invention finds particular application, in conditions of cleanliness (disinfectant) or in dirty conditions (detergent-disinfectant), for the disinfection of open surfaces, disinfection in washing tunnels and automatic systems, and disinfection by circulation in particular in so-called clean-in-place (CIP) systems.
  • Prior technique prior technique
  • the present invention aims to solve the technical problem of providing a new liquid acid disinfectant composition simultaneously presenting:
  • - can be used both for application on an open surface, in particular using a foam cannon, without disadvantages linked to the formation of foam, and for application in a circuit or in a washing tunnel requiring foam control
  • a disinfectant composition having a reduced environmental impact the inventors turned to the use of active substances based on organic acids of natural origin, and more particularly a combination of at least one aliphatic fatty acid having from 8 to 12 carbon atoms, in particular octanoic acid, and glycolic acid.
  • active substances based on organic acids of natural origin and more particularly a combination of at least one aliphatic fatty acid having from 8 to 12 carbon atoms, in particular octanoic acid, and glycolic acid.
  • These relatively short-chain organic acids in fact have a satisfactory environmental profile and therefore offer an interesting alternative to disinfectant products known for their strong environmental impact.
  • the main difficulty associated with the use of relatively short-chain organic acids lies in the formulation of a composition which is stable in the concentrated state, and which makes it possible to obtain a composition which is easy to apply, after dilution. , while preserving its disinfecting effectiveness.
  • a first object of the invention relates to a liquid disinfectant composition, which is in concentrated form or in diluted form, characterized in that it comprises:
  • R represents an alkyl group, linear or branched, having 6 to 12 carbon atoms and n represents an integer between 4 and 8 , or a mixture of such ethoxylated fatty alcohols
  • a second object of the invention relates to the use of a composition as described above for the disinfection of open surfaces or for the disinfection of washing tunnels or circuits.
  • a third object of the invention relates to a process for disinfection of open surfaces or for disinfection of washing tunnels or circuits by applying a composition according to the invention.
  • Acute toxicity-Category 4 dermal route H312: Harmful in contact with skin
  • Skin sensitization-Category IA H317: May cause an allergic skin reaction
  • Acute toxicity-Category 4 inhalation (H332: harmful if inhaled), Respiratory sensitization-Category 1 (H334: may cause allergy or asthma symptoms or breathing difficulties if inhaled), Specific target organ toxicity (STOT)-exposure single category 3 (H335: may irritate the respiratory tract),
  • Hazardous to the aquatic environment - acute hazard -Category H400: Very toxic to aquatic organisms
  • Hazardous to the aquatic environment - chronic hazard - Category 1 (H410: Very toxic to aquatic organisms, causes long lasting effects), Hazardous to the aquatic environment - chronic hazard - Category 2 (H411: toxic to aquatic organisms, leads to long-term adverse effects.);
  • composition which has a corrosion rate of less than 0.05 mm/year on alloys of the aluminum or stainless steel type.
  • composition which preferably comprises less than 0.1% (m/m) of phosphorus (P), even more preferably, which does not comprise phosphorus.
  • organic acids of natural origin and in particular a mixture comprising, and preferably consisting of:
  • a fatty acid with an aliphatic chain having from 8 to 12 carbon atoms is in particular a mono-carboxylic acid with a straight or branched alkyl chain, preferably with a straight chain, having 8 to 12 carbon atoms.
  • Such an acid can be chosen from the group consisting of octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, preferably from octanoic acid and decanoic acid and will more preferably be octanoic acid (also called caprylic acid).
  • this fatty acid or the mixture of such acids can represent between 1 and 10% by mass of the mass of the composition, preferably between 1 and 5%, more preferably between 2 and 5%.
  • the fatty acid with an aliphatic chain having from 8 to 12 carbon atoms or the mixture of such acids represents between 0.02 and 0.2% by mass of the mass of the composition, of preferably between 0.02% and 0.1%, more preferably between 0.04 and 0.1%.
  • Glycolic acid is preferably used alone, but it can also be used mixed with acetic acid in weight ratios varying from 4:1 to 2:1.
  • the glycolic acid when the composition is in concentrated form, the glycolic acid, optionally mixed with acetic acid, represents between 0.5% and 20% by mass of the mass of the composition, preferably between 0.5% and 15 %, more preferably between 0.5% and 10%, and more preferably between 0.5% and 2%.
  • glycolic acid When said composition is in dilute form, glycolic acid, optionally mixed with acetic acid, represents between 0.01% and 0.40% by mass of the mass of the composition, preferably between 0 0.01% and 0.30%, more preferably between 0.01% and 0.20%, and more preferably between 0.01% and 0.04%.
  • the two components forming the active substances of the composition according to the invention can be used in varying relative proportions.
  • the mass ratio between the fatty acid with an aliphatic chain having from 8 to 12 carbon atoms or the mixture of such acids and the glycolic acid, optionally mixed with acetic acid is between 20/1 and 5/1, preferably between 15/1 and 5/1, more preferably between 10/1 and 5/1.
  • the active substances chosen in the context of the invention have optimum efficacy, when the composition is in the diluted state, which depends on the pH and on the pathogen to be eliminated.
  • compositions according to the invention must be combined within the composition according to the invention with an acidic pH-regulating system, the nature and quantity of which are chosen such that the composition, in its diluted form, has a pH below the optimum efficiency pH value, generally below 3.8, preferably below 2.0.
  • This pH-regulating acid system is advantageously chosen from the group consisting of methanesulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid, sulfamic acid and mixtures thereof.
  • this acid system advantageously consists of methanesulfonic acid.
  • This acid being free of nitrogen and phosphorus, has an excellent environmental profile and also has very good detergent and descaling properties.
  • the aforementioned acidic pH-regulating system represents between 5 and 50% by mass of the mass of the composition, preferably between 5 and 35%, more preferably between 10 and 30%;
  • the aforementioned acidic pH-regulating system represents between 0.1 and 1.0% by mass of the mass of the composition, preferably between 0.1% and 0.7%, of more preferably between 0.2 and 0.6%.
  • the pH-regulating acid system consists of methane sulphonic acid
  • this acid should preferably be used in an amount of between 5 and 30%, preferably between 7.5 and 20%, more preferably between 10 and 15%, more preferably between 10.5 and 12%, of active material within the composition in its concentrated form.
  • this acid did not guarantee optimal effectiveness of organic acids against pathogens, in its diluted form.
  • it is in particular necessary to guarantee a pH of less than about 2.0 at dilution.
  • this solubilizing system consists for at least 99% by weight, and preferably 100% by weight, of an ethoxylated fatty alcohol, or of a mixture of such ethoxylated fatty alcohols and of a PEG-PPG copolymer as defined previously.
  • ethoxylated fatty alcohols capable of being used in the context of the invention, alone or as a mixture, correspond to the formula R-(0-C 2 H 4 ) n -OH in which R represents an alkyl group, linear or branched, having 6 to 12 carbon atoms and n represents an integer between 4 and 8.
  • fatty alcohols mention may in particular be made of ethoxylated hexane-l-ol, ethoxylated octane-l-ol, and ethoxylated decanol-l-ol.
  • the ethoxylated alcohol or the mixture of ethoxylated alcohols represents between 1 and 30% by mass of the mass of the composition, preferably between 1% and 20%, more preferably between 1 and 15% and more preferably between 4 and 8%.
  • the ethoxylated alcohol or the mixture of ethoxylated alcohols represents between 0.02 and 0.6% by mass of the mass of the composition, preferably between 0.02% and 0.4 %, more preferably between 0.02 and 0.3% and more preferably between 0.08 and 0.16%.
  • an ethoxylated hexane-l-ol will be used, preferably the compound having the CAS number: 31726-34-8, and having a chain length of 6 carbons, and an ethoxylation number equal to 5.
  • a product is, for example, the product marketed under the name Lutensol CS 6250® by the company BASF, Rokanol H5 ® by PCC EXOL, Novel 6-6 ethoxylate by SASOL.
  • this molecule which has good emulsifying and detergent properties, not only participates in the solubilization of the fatty acid but also ensures good cold stability of the composition, in the concentrated state.
  • the second component of the solubilizing system used according to the invention is a copolymer whose central part is composed of a polypropylene glycol (PPG) group surrounded by two polyethylene glycol (PEG) groups and corresponding to the formula: [Chem. 1]
  • copolymers (INCI name: Poly(ethylene glycol)- ⁇ / ⁇ /c-poly(propylene glycol)-block-poly(ethylene glycol)) are generally used for their anti-foaming properties.
  • copolymers will be chosen whose molar mass of the central poly(propylene glycol) block is between 870 and 2030, preferably between 1000 and 1800, more preferably between 1100 and 1750 ; and whose percentage of poly(ethylene glycol) in the molecule is between 10 and 40%.
  • these copolymers potentiate the solubilization properties exerted by ethoxylated fatty alcohols not only within compositions intended to be applied under conditions where the foam must be controlled, but also under within compositions intended to be applied under conditions requiring the formation of foams.
  • these copolymers can be used in various proportions. A person skilled in the art will be able to determine, in each particular case, the concentrations (mass/mass) making it possible to obtain compositions that are clear and stable on dilution.
  • the aforementioned copolymer or the mixture of copolymers represents between 2 and 40% by mass of the mass of the composition, preferably between 2 and 30%, more preferably between 2 and 20% and more preferably between 3 and 8%.
  • the aforementioned copolymer or the mixture of copolymers represents between 0.04 and 0.8% by mass of the mass of the composition, preferably between 0.04 and 0.6%, more preferably between 0.04 and 0.4% and more preferably between 0.06 and 0.16%.
  • the two components forming the solubilization system of the composition according to the invention can be used in varied relative proportions.
  • the mass ratio between the ethoxylated alcohol or the mixture of ethoxylated alcohols and the aforementioned copolymer or the mixture of copolymers is between 5/1 and 1/5, preferentially between 4/1 and 1/4, preferentially still between 2/1 and 1/2.
  • compositions according to the invention vary, of course, depending on the application envisaged.
  • a composition according to the invention intended for the disinfection of open surfaces requiring the formation of foam can advantageously comprise a mixture of surfactants consisting of:
  • an anionic surfactant preferably an ether carboxylic acid of formula: [Chem. 2] in which R represents an alkyl group having from 12 to 16 carbon atoms, and n represents an integer comprised between 2 and 12, preferably between 8 and 10, more preferably 10; or a mixture of such surfactants.
  • R represents an alkyl group having from 12 to 16 carbon atoms
  • n represents an integer comprised between 2 and 12, preferably between 8 and 10, more preferably 10; or a mixture of such surfactants.
  • cocamine oxide such as in particular the products marketed under the names Oxydet DMCLD ® by Kao, Genaminox 12 R ® by Clariant, Euroxyde LO/A ® by surfactant EOC.
  • myristamine oxidizes like in particular the products marketed under the names Kapanox MO ® by Stepan, Flavol AOM ® by Enaspol.
  • this foaming nonionic surfactant or this mixture of foaming surfactants can be used in varying proportions in the compositions according to the invention intended for the disinfection of open surfaces.
  • this surfactant or mixture of surfactants represents between 1 and 20% by mass of the mass of the composition, preferably between 1% and 15%, more preferably between 1 and 10% and more preferably between 1 and 5%; and when said composition is in diluted form, this surfactant or mixture of surfactants represents between 0.02 and 0.4% by mass of the mass of the composition, preferably between 0.02% and 0.03%, more preferably between 0.02 and 0.2% and more preferably between 0.02% and 0.1%.
  • This molecule is particularly appreciated for its good biodegradability, its strong foaming power and the formation of a stable foam, its detergent and wetting properties and its good compatibility with other surfactants.
  • alkyl ether carboxylic acids such as laureth-11 carboxylic acid (CAS number 27306-90-7), in particular the products marketed under the names Akypo RLM100 ® by Kao, Empicol CBJ ® by Innospec. Mention may also be made of laureth-6 carboxylic acid (CAS number 27306-90-7), in particular the products marketed under the names Akypo RLM 45® by Kao.
  • anionic surfactant or the mixture of anionic surfactants can be used in varying proportions in the compositions according to the invention intended for the disinfection of open surfaces.
  • this surfactant or mixture of surfactants represents between 1 and 30% by mass of the mass of the composition, preferably between 1% and 20%, more preferably between 1 and 10% and more preferably between 1 and 5%; and when said composition is in diluted form, this surfactant or mixture of surfactants represents between 0.02 and 0.6% by mass of the mass of the composition, preferably between 0.02% and 0.4%, preferably still between 0.02 and 0.2% and more preferably between 0.02% and 0.1%.
  • the mass ratio between the foaming nonionic surfactant or the mixture of such surfactants and the anionic surfactant is between 20/1 and 1/ 1, preferably between 15/1 and 1/1, more preferably between 10/1 and 1/1.
  • composition according to the invention intended for the disinfection of washing tunnels or circuits requiring foam control can advantageously comprise a low-foaming nonionic surfactant or a mixture of such surfactants.
  • decyldimethylamine oxide (CAS number: 2605-79-0), such as in particular the products marketed under the names Tegotens DO® by Evonik, Colalux C-10 ® by Colonial Chemicals, Barlox 10S ® by Lonza. Mention may also be made of octyldimethylamine oxide, such as in particular Colalux C- 8® by Colonial Chemicals, Genaminox OC® by Clariant, Barlox 8S® by Lonza.
  • this low-foaming nonionic surfactant or this mixture of such surfactants can be used in varying proportions in the compositions according to the invention intended for the disinfection of washing tunnels or circuits.
  • this surfactant or mixture of surfactants represents between 1 and 20% by mass of the mass of the composition, preferably between 1% and 15%, more preferably between 1 and 10% and more preferably between 1 and 5%; and when said composition is in diluted form, this surfactant or mixture of surfactants represents between 0.02 and 0.4% by mass of the mass of the composition, preferably between 0.02% and 0.3%, preferably still between 0.02 and 0.2% and more preferably between 0.02 and 0.1%.
  • This molecule has the main property of being low foaming, but it also has good stability in an acid medium, and good biodegradability.
  • compositions according to the invention are of course water, including when these compositions are in concentrated form.
  • purified water such as distilled water, demineralized water, tap water or even industrial water.
  • the water represents between 40 and 85% by mass of the mass of the composition, preferably between 50% and 80%, more preferably between 60 and 80% and preferably still between 65 and 75%.
  • the water represents between 98.8% and 99.7% by mass of the mass of the composition, preferably between 99.0% and 99.6%, more preferably between 99 .2 and 99.6%.
  • compositions in concentrated form will be used after dilution to the concentration (V/V) necessary to allow satisfactory application of the concentrated composition.
  • concentration V/V
  • satisfactory application is meant the necessary dilution of the concentrated form, for which the desired microbiological efficacy is obtained for use on an open surface or closed circuit.
  • compositions of the invention comprise, in concentrated form:
  • a fatty acid chosen from octanoic acid, decanoic acid and mixtures thereof, preferably octanoic acid, in an amount of between 1 and 5%, preferably between 2 and 5%
  • - glycolic acid in an amount between 0.5 and 10%, and preferably between 0.5% and 2%, and
  • composition in its diluted form, has a pH of less than 3.8 and preferably less than 2.0; in particular in an amount between 10 and 15%, preferably between 10.5 and 12% - an ethoxylated fatty alcohol, preferably an ethoxylated hexane-l-ol, in an amount between 1 and 15% and preferably between 4 and 8%
  • one or more surfactants in an amount between 1 and 10% and preferably between 1 and 5%
  • compositions in an amount of between 60 and 80% and preferably between 65 and 75%. These compositions may be diluted for their final uses, for example at 2%.
  • compositions according to the invention which have just been described can be prepared by conventional methods, on an industrial scale, for preparing concentrated liquid disinfectant compositions, for example by mixing the various compounds until a a homogeneous mixture.
  • compositions can be prepared in a mixing reactor by implementing the following steps:
  • Example 1 Example of composition according to the invention for a foaming application The following components, taken in the quantities mentioned, were mixed according to the protocol mentioned in accordance with the following table:
  • Example 2 Example of Composition According to the Invention for a Non-Foaming Application
  • Examples 3 and 4 Other examples of composition according to the invention for a foaming application
  • Examples 5 and 6 Other examples of composition according to the invention for a non-foaming application
  • compositions will be used after dilution at concentrations of between 0.5 and 3.0%, ie between 5 and 30 g/L for use on an open surface or closed circuit.
  • concentrations between 0.5 and 3.0%, ie between 5 and 30 g/L for use on an open surface or closed circuit.
  • the degree of dilution will depend on the material used and the concentration (V/V) of active ingredients necessary to obtain a satisfactory result from a microbiological point of view.
  • EN 1276 Chemical antiseptics and disinfectants - Quantitative suspension test for the evaluation of the bactericidal activity of chemical antiseptics and disinfectants used in the food industry, in industry, in domestic and community areas - Test method and requirements (phase 2, step 1 ).
  • EN 1650 Chemical antiseptics and disinfectants - Quantitative suspension test for the evaluation of the fungicidal or yeasticidal activity of chemical antiseptics and disinfectants used in the food industry, in industry, in the domestic and in the community - Test method and requirements (phase 2, step 1) - Chemical antiseptics and disinfectants - Quantitative suspension test for the evaluation of the fungicidal or yeasticidal activity of chemical antiseptics and disinfectants used in the field of agri-food, in industry, in domestic and community areas
  • EN 13697 Chemical antiseptics and disinfectants - Quantitative non-porous surface test for the evaluation of the bactericidal and/or fungicidal activity of chemical disinfectants used in the food industry, in industry, in the fields domestic and community - Test method without mechanical action and requirements (phase 2/step 2).
  • Example 1 The composition of Example 1 was thus evaluated and the following results were obtained:
  • composition of Example 1 exhibits bactericidal efficacy for a concentration of 0.5% (V/V) and a contact time of 15 minutes, at a temperature of 20° C., as well as yeasticidal efficacy for a concentration of 2.0% (V/V) and a contact time of 15 minutes, at a temperature of 20°C.
  • the compositions according to the invention exhibit bactericidal and yeasticidal efficacy for a concentration greater than or equal to 2% (V/V).
  • compositions according to the invention were prepared by varying the concentration
  • compositions were diluted in demineralized water at 20° C.; the pH of the dilute solution thus obtained was measured for different dilutions, expressed as the amount of dry matter of the composition concentrated in IL of the dilute composition.
  • the pKa of octanoic acid is 4.85 (25° C.).
  • the drop in pH on dilution makes it possible to find octanoic acid in its predominant acid form, which in the case sought, increases its disinfecting properties.
  • the disinfectant compositions can be more or less corrosive with respect to the substrates on which they are applied, and in particular those formed from steel alloys stainless steel or aluminum that are usually found in the food industry. This corrosion results in a uniform dissolution of the metal surface in contact with the applied composition. It is generally evaluated by measurements of mass loss or reduction in thickness of the metal at the surface of the substrate to which the composition is applied and is expressed by a corrosion rate (mg or g per unit area and time) or more often by a corrosion rate (decrease in thickness per unit of time: mm/year).
  • Vcorr corrosion rate (cm/year)
  • the corrosivity of a composition is determined according to the following evaluation grid;
  • compositions according to the invention were evaluated under the following experimental conditions:
  • Aluminum coupon reference Supplier: Etalon - Ref: AE025100AA Stainless steel 304L coupon reference: Supplier: Imotron - Ref: C01011450104100
  • Example 1 of the invention leads to very low corrosion of stainless steel alloys and aluminum alloys for a concentration (m / V) of 3%, higher than the usual conditions of 'use.

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Abstract

La présente invention concerne généralement une nouvelle composition désinfectante liquide, particulièrement utile dans le domaine industriel, notamment dans le domaine de l'industrie agro-alimentaire. Cette composition se présentant sous forme concentrée ou sous forme diluée, caractérisée en ce qu'elle comprend : - un acide gras à chaine aliphatique ayant de 8 à 12 atomes de carbone ou un mélange de tels acides, - de l'acide glycolique, éventuellement en mélange avec de l'acide acétique, et - un système acide régulateur de pH, dont la nature et la quantité sont choisies de telle sorte que la composition, sous sa forme diluée, présente un pH inférieur à 3,8 et de préférence inférieure à 2,0, - un alcool gras éthoxylé de formule R-(O-C2H4)n-OH dans laquelle R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 6 à 12 atomes de carbone et n représente un nombre entier compris entre 4 et 8, ou un mélange de tels alcools gras éthoxylés 15 - un copolymère de formule : [Chem. 1] dans laquelle x représente un nombre entier compris entre 2 et 15, y représente un nombre entier compris entre 15 et 35, et z représente un nombre entier compris entre 2 et 15; ou un mélange de tels copolymères, - un ou plusieurs tensioactifs, - de l'eau.

Description

Description
Titre de l'invention : Composition désinfectante liquide et son utilisation.
Domaine Technique
[0001] La présente invention concerne généralement une nouvelle composition désinfectante liquide, particulièrement utile dans le domaine industriel, notamment dans le domaine de l'industrie agro-alimentaire, ainsi que dans le domaine de la restauration et des cuisines collectives, de l'hygiène en élevage et des produits désinfectants grand public. Elle a notamment pour objet une composition qui, présente une bonne stabilité physique, sous forme concentrée, et offre, une efficacité désinfectante élevée sous forme diluée dans l'eau. L'invention trouve notamment application, en conditions de propreté (désinfectante) ou en conditions de saleté (détergente-désinfectante), pour la désinfection de surfaces ouvertes, la désinfection en tunnel de lavage et système automatique, et la désinfection par circulation en particulier dans des systèmes dits de nettoyage en place (NEP). Technique antérieure
[0002] Les principaux désinfectants actuellement utilisés dans le domaine industriel présentent dans l'ensemble des avantages mais également des inconvénients (voir tableau ci-dessous) de sorte que les fabricants sont à la recherche permanente de nouvelles compositions désinfectantes susceptibles de répondre à des exigences de plus en plus nombreuses qu'il est difficile de satisfaire simultanément.
[0003]
Figure imgf000003_0001
Figure imgf000004_0001
Dans ce contexte, la présente invention a pour but de résoudre le problème technique consistant en la fourniture d' une nouvelle composition désinfectante acide liquide présentant simultanément :
- un impact environnemental réduit par l'utilisation de substances actives d'origines naturelles et exemptes d'azote et de phosphore
- une efficacité élevée au niveau microbiologique (activité bactéricide et levuricide)
- une stabilité élevée, à l'état concentrée, aux conditions de stockage (de 0 à 30°C) et en particulier à froid (température inférieure à 5°C)
- une faible toxicité et qui soit :
- très peu corrosive et compatible avec les matériaux rencontrés dans le secteur alimentaire
- d'un rinçage aisé
- utilisable aussi bien pour une application en surface ouverte, notamment à l'aide d'un canon à mousse, sans inconvénients liés à la formation de mousse, que pour une application en circuit ou en tunnel de lavage nécessitant un contrôle de la mousse
- susceptible d'être fabriquée à l'échelle industrielle, sous forme concentrée, à un coût relativement faible.
[0004] Pour parvenir à la mise au point d'une composition désinfectante présentant un impact environnemental réduit, les inventeurs se sont orientés vers l'utilisation de substances actives à base d'acides organiques d'origine naturelle, et plus particulièrement une combinaison d'au moins un acide gras aliphatique ayant de 8 à 12 atomes de carbone, en particulier l'acide octanoïque, et d'acide glycolique. [0005] Ces acides organiques à chaîne relativement courte présentent en effet un profil environnemental satisfaisant et offrent de ce fait une alternative intéressante aux produits désinfectants connus pour leur fort impact environnemental.
[0006] Ainsi, on trouve actuellement sur le marché une famille de produits biocides, destinés notamment à la désinfection de surfaces en contact avec les denrées alimentaires et les aliments pour animaux, et commercialisés par la société SOPURA sous la dénomination « SOPURCLEAN » comprenant un mélange d'acide octanoïque et décanoïque, en association avec divers acides tels que des acides minéraux forts (sulfurique, nitrique, phosphorique), l'acide lactique, l'acide glycolique ou l'acide citrique.
[0007] La principale difficulté liée à l'utilisation des acides organiques à chaîne relativement courte réside dans la formulation d'une composition stable à l'état concentré, et permettant l'obtention d'une composition qui soit facile à appliquer, après dilution, tout en préservant son efficacité désinfectante.
Ces acides possèdent en effet la propriété d'être particulièrement hydrophobes, et il est extrêmement difficile de les formuler sous forme d'un produit concentré, en particulier lorsque celui-ci doit contenir (pour des raisons de coût) une quantité d'eau élevée pouvant atteindre environ 70% en masse.
[0008] Il a été découvert, et ceci constitue le fondement de la présente invention, qu'il était possible de résoudre le problème technique énoncé précédemment et de parvenir à l'ensemble des propriétés recherchées en utilisant des composants précisément choisis et en particulier un système solubilisant ou hydrotrope spécifique associant un alcool gras éthoxylé et un copolymère de polypropylène glycol et de polyéthylène glycol qui seront définis ci-après.
Exposé de l'invention
[0009] Un premier objet de l'invention concerne une composition désinfectante liquide, se présentant sous forme concentrée ou sous forme diluée, caractérisée en ce qu'elle comprend :
- un acide gras à chaîne aliphatique ayant de 8 à 12 atomes de carbone ou un mélange de tels acides, - de l'acide glycolique, éventuellement en mélange avec de l'acide acétique, et
- un système acide régulateur de pH, dont la nature et la quantité sont choisies de telle sorte que la composition, sous sa forme diluée, présente un pH inférieur à 2,
- un alcool gras éthoxylé de formule R-(0-C2H4)n-0H dans laquelle R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 6 à 12 atomes de carbone et n représente un nombre entier compris entre 4 et 8, ou un mélange de tels alcools gras éthoxylés
- un copolymère de formule :
[Chem. 1]
CH¾
HOpH 'îH.Q^CHj.CHO^HjCHO H dans laquelle x représente un nombre entier compris entre 2 et 15, y représente un nombre entier compris entre 15 et 35, et z représente un nombre entier compris entre 2 et 15 ; ou un mélange de tels copolymères,
- un ou plusieurs tensioactifs,
- de l'eau.
[0010] Un second objet de l'invention concerne l'utilisation d'une composition telle que décrite précédemment pour la désinfection de surfaces ouvertes ou pour la désinfection de tunnel de lavage ou de circuit.
[0011] Un troisième objet de l'invention concerne un procédé de désinfection de surfaces ouvertes ou de désinfection de tunnel de lavage ou de circuit par application d'une composition selon l'invention.
Description détaillée
[0012] Définitions
[0013] Dans le cadre de la présente invention, on entend par :
- «efficacité bactéricide et levuricide en conditions de propreté », l'efficacité mesurée selon les normes NF EN 1276, NF EN 1650, NF EN 13697 ;
- « peu toxique », une composition qui n'entre pas dans les critères de classification prévus par le règlement (CE) N°1272/2008 suivants :
Toxicité aiguë-Catégorie 4 voie orale (H302 :Nocif en cas d'ingestion),
Toxicité aiguë-Catégorie 4 voie dermale (H312 : Nocif par contact cutané), Sensibilisation cutanée-Catégorie IA (H317 :Peut provoquer une allergie cutanée),
Toxicité aiguë-Catégorie 4 inhalation (H332 : nocif par inhalation), Sensibilisation respiratoire-Catégorie 1 (H334 : peut provoquer des symptômes allergiques ou d'asthme ou des difficultés respiratoire par inhalation), Toxicité spécifique pour certains organes cibles (STOT)-exposition unique catégorie 3 (H335 : peut irriter les voies respiratoires),
Dangereux pour le milieu aquatique-danger aigu -Catégoriel (H400 : Très toxique pour les organismes aquatiques),
Dangereux pour le milieu aquatique- danger chronique - Catégorie 1 (H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets néfastes à long terme), Dangereux pour le milieu aquatique- danger chronique - Catégorie 2 (H411 : toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets néfastes à long terme.) ;
- « très peu corrosive », une composition qui présente une vitesse de corrosion inférieure à 0,05 mm/an sur des alliages de type aluminium ou aciers inoxydables.
- « stabilité à froid», une composition qui conserve son état physique et ses propriétés intrinsèques après un stockage de 18 semaines à une température <5°C.
- « exempte de phosphore », une composition qui comprend, préférentiellement moins de 0,1% (m/m) de phosphore (P), encore plus préférentiellement, qui ne comprend pas de phosphore.
- « Exempte d'azote », une composition qui comprend, préférentiellement moins de 0.15% (m/m) d'Azote (N), encore plus préférentiellement, qui ne comprend pas d'azote. Dans la présente description, l'expression « compris(e) entre ... et ... » ou « allant de ... à ... » doit se comprendre comme incluant les bornes
[0014] Substances actives
[0015] Selon l'invention, on utilise en tant que substances actives désinfectantes des acides organiques d'origine naturelle et en particulier un mélange comprenant, et de préférence constitué :
- d'une part, d'un acide gras à chaîne aliphatique ayant de 8 à 12 atomes de carbone ou d'un mélange de tels acides ; et - d'autre part d'acide glycolique, étant éventuellement lui-même en mélange avec de l'acide acétique.
[0016] Un acide gras à chaîne aliphatique ayant de 8 à 12 atomes de carbone est notamment un acide mono-carboxylique à chaîne alkyle droite ou ramifiée, de préférence à chaîne droite, présentant 8 à 12 atomes de carbone. Un tel acide peut être choisi dans le groupe constitué de l'acide octanoïque, de l'acide nonanoïque, de l'acide décanoïque, de préférence parmi l'acide octanoïque et l'acide décanoïque et sera de préférence encore l'acide octanoïque (également dénommé acide caprylique).
[0017] Lorsque la composition se présente sous forme concentrée, cet acide gras ou le mélange de tels acides peut représenter entre 1 et 10 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 1 et 5 %, de préférence encore entre 2 et 5%.
Lorsque ladite composition se présente sous forme diluée, l'acide gras à chaîne aliphatique ayant de 8 à 12 atomes de carbone ou le mélange de tels acides représente entre 0,02 et 0,2 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 0,02 % et 0,1%, de préférence encore entre 0,04 et 0,1%.
[0018] L'acide glycolique est utilisé de préférence seul, mais il peut également être utilisé en mélange avec l'acide acétique dans des ratios en masse variant de 4 :1 à 2 :1.
Lorsque la composition se présente sous forme concentrée, l'acide glycolique, éventuellement en mélange avec de l'acide acétique représente entre 0,5% et 20% en masse de la masse de la composition, de préférence entre 0,5% et 15%, de préférence encore entre 0,5% et 10%, et de préférence encore entre 0,5% et 2%.
[0019] Lorsque ladite composition se présente sous forme diluée, l'acide glycolique, éventuellement en mélange avec de l'acide acétique représente entre 0,01 %et 0,40 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 0,01 % et 0,30%, de préférence encore entre 0,01 % et 0,20%, et de préférence encore entre 0,01 % et 0,04%.
[0020] Les deux composants formant les substances actives de la composition selon l'invention peuvent être utilisés dans des proportions relatives variées. Avantageusement, le rapport massique entre l'acide gras à chaîne aliphatique ayant de 8 à 12 atomes de carbone ou le mélange de tels acides et l'acide glycolique, éventuellement en mélange avec de l'acide acétique, est compris entre 20/1 et 5/1, préférentiellement entre 15/let 5/1, préférentiellement encore entre 10/1 et 5/1.
[0021] Le système acide régulateur de pH
[0022] Les substances actives choisies dans le cadre de l'invention présentent une efficacité optimale, lorsque la composition se présente à l'état diluée, qui dépend du pH et du pathogène à éliminer.
De ce fait, ces substances actives doivent être associées au sein de la composition selon l'invention à un système acide régulateur de pH, dont la nature et la quantité sont choisies de telle sorte que la composition, sous sa forme diluée, présente un pH inférieur à la valeur du pH d'efficacité optimale, généralement inférieur à 3,8, de préférence inférieur à 2,0.
Ce système acide régulateur de pH est avantageusement choisi dans le groupe constitué de l'acide méthane sulfonique, l'acide phosphorique, l'acide sulfurique, l'acide sulfamique et leurs mélanges.
[0023] Afin de réduire encore l'impact environnemental de la composition selon l'invention, ce système acide est avantageusement constitué d'acide méthane sulfonique. Cet acide, étant exempt d'azote et de phosphore, présente un excellent profil environnemental et possède en outre de très bonnes propriétés détergentes et détartrantes.
[0024] D'une façon générale :
- lorsque la composition se présente sous forme concentrée, le système acide régulateur de pH précité représente entre 5 et 50 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 5 et 35%, de préférence encore entre 10 et 30% ; et
- lorsque la composition se présente sous forme diluée, le système acide régulateur de pH précité représente entre 0,1 et 1,0 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 0,1 % et 0,7%, de préférence encore entre 0,2 et 0,6%.
[0025] Dans le cas où le système acide régulateur de pH est constitué d'acide méthane sulfonique, il a été déterminé que cet acide doit être utilisé de préférence en une quantité comprise entre 5 et 30%, de préférence entre 7,5 et 20%, de préférence encore entre 10 et 15%, de préférence encore entre 10,5 et 12%, en matière active au sein de la composition sous sa forme concentrée. Ainsi, il a été observé que pour une teneur de cet acide inférieure à 5%, la composition ne garantissait pas une efficacité optimale des acides organiques contre les pathogènes, sous sa forme diluée. Pour obtenir une efficacité optimale des acides organiques utilisés, notamment contre les levures, il est notamment nécessaire de garantir un pH inférieur à environ 2,0 à la dilution.
[0026] Système solubilisant
[0027] Pour résoudre les problèmes techniques rappelés précédemment et liés à l'utilisation des acides organiques à chaîne relativement courte qui sont particulièrement hydrophobes et par conséquent extrêmement difficiles à formuler à froid sous forme d'un produit concentré, les inventeurs ont découvert et mis en œuvre un système solubilisant original comprenant un alcool gras éthoxylé, ou un mélange de tels alcools gras éthoxylés et un copolymère PEG-PPG tels que définis précédemment. Avantageusement, ce système solubilisant est constitué pour au moins 99 % en poids, et de préférence 100 % en poids d'un alcool gras éthoxylé, ou d'un mélange de tels alcools gras éthoxylés et d'un copolymère PEG-PPG tels que définis précédemment.
[0028] Les alcools gras éthoxylés susceptibles d'être utilisés dans le cadre de l'invention, seuls ou en mélange, répondent à la formule R-(0-C2H4)n-0H dans laquelle R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 6 à 12 atomes de carbone et n représente un nombre entier compris entre 4 et 8.
[0029] A titre d'exemples de tels alcools gras, on peut notamment citer l'hexane-l-ol éthoxylé, l'octane-l-ol éthoxylé, et le décanol-l-ol éthoxylé.
[0030] Lorsque la composition se présente sous forme concentrée, l'alcool éthoxylé ou le mélange d'alcools éthoxylés représente entre 1 et 30 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 1 % et 20%, de préférence encore entre 1 et 15% et de préférence encore entre 4 et 8%.
Lorsque ladite composition se présente sous forme diluée, l'alcool éthoxylé ou le mélange d'alcools éthoxylés représente entre 0,02 et 0,6 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 0,02 % et 0,4%, de préférence encore entre 0,02 et 0,3% et de préférence encore entre 0,08 et 0,16%.
[0031] Selon un mode de réalisation actuellement préféré, en tant qu'alcools gras éthoxylés on utilisera un hexane-l-ol, éthoxylé, de préférence le composé ayant le numéro CAS: 31726-34-8, et présentant une longueur de chaîne de 6 carbones, et un nombre d'éthoxylation égal à 5. Un tel produit est, par exemple, le produit commercialisé sous la dénomination Lutensol CS 6250® par la société BASF, Rokanol H5® par la société PCC EXOL, Novel 6-6 ethoxylate par la société SASOL.
[0032] Il a été observé que cette molécule, qui possède de bonnes propriétés émulsifiantes et détergentes, non seulement participe à la solubilisation de l'acide gras mais assure en outre une bonne stabilité à froid de la composition, à l'état concentré.
[0033] Le deuxième composant du système solubilisant utilisé selon l'invention est un copolymère dont la partie centrale est composée d'une groupe polypropylène glycol (PPG) entourée de deux groupes polyéthylène glycol (PEG) et répondant à la formule : [Chem. 1]
CH,
Figure imgf000011_0001
dans laquelle x représente un nombre entier compris entre 2 et 15, y représente un nombre entier compris entre 15 et 35, et z représente un nombre entier compris entre 2 et 15 ; ou un mélange de tels copolymères.
[0034] Ces copolymères (nom INCI : Poly(ethylene glycol)-ô/oc/c-poly(propylene glycol)- block- poly(ethylene glycol)) sont généralement utilisés pour leurs propriétés anti moussantes.
[0035] De façon préférée dans le cadre de l'invention on choisira des copolymères dont la masse molaire du bloc poly(propylène glycol) central est comprise entre 870 et 2030, de préférence entre 1000 et 1800, de préférence encore entre 1100 et 1750 ; et dont le pourcentage de poly(éthylène glycol) dans la molécule est compris entre 10 et 40%.
[0036]
D'une façon tout à fait inattendue, il a été découvert que ces copolymères potentialisent les propriétés de solubilisation exercées par les alcools gras éthoxylés non seulement au sein de compositions destinées à être appliquées dans des conditions où la mousse doit être contrôlée, mais également au sein de compositions destinées à être appliquées dans des conditions nécessitant la formation de mousses. [0037] D'une façon générale ces copolymères peuvent être utilisés dans des proportions variées. L'homme du métier pourra déterminer, dans chaque cas particulier, les concentrations (masse/masse) permettant d'obtenir des compositions limpides et stables à la dilution.
Avantageusement, lorsque ladite composition se présente sous forme concentrée, le copolymère précité ou le mélange de copolymères représente entre 2 et 40 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 2 et 30%, de préférence encore entre 2 et 20% et de préférence encore entre 3 et 8%.
Avantageusement, lorsque ladite composition se présente sous forme diluée, le copolymère précité ou le mélange de copolymères représente entre 0,04 et 0,8 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 0,04 et 0,6%, de préférence encore entre 0,04 et 0,4% et de préférence encore entre 0,06 et 0,16%.
[0038] A titre d'exemples de copolymères préférés, on peut notamment citer les produits commercialisés sous la dénomination commerciale, Pluronic PE 4300®, Pluronic PE 6100®, Pluronic PE 6200®, Pluronic PE 6400® par BASF, Genapol PF 10®, Genapol PF20® par Clariant,TB 6010®, TB 5031® par Ineos, Dowfax 63N10® par DOW, Rokamer 2000® par PCC Exol.
[0039] Les deux composants formant le système de solubilisation de la composition selon l'invention peuvent être utilisés dans des proportions relatives variées. Avantageusement, le rapport massique entre l'alcool éthoxylé ou le mélange d'alcools éthoxylés et le copolymère précité ou le mélange de copolymères est compris entre 5/1 et 1/5, préférentiellement entre 4/1 et 1/4, préférentiellement encore entre 2/1 et 1/2.
[0040] Tensioactif(s)
[0041] Le choix des tensioactifs présents au sein des compositions selon l'invention varie, bien entendu, selon l'application envisagée.
Ainsi, dans le cas d'une utilisation en surface ouverte, il est nécessaire de formuler un produit présentant des propriétés moussantes permettant l'application du produit pour ce type d'usage. De même, dans le cas d'une utilisation en tunnel de lavage ou circuit, il faudra à l'inverse obtenir un contrôle de la mousse afin d'obtenir un produit peu ou non moussant. [0042] D'une façon originale et avantageuse, il a été montré que des systèmes tensioactifs convenablement choisis permettent de formuler des compositions destinées à des applications très différentes, en conservant l'ensemble des autres constituants qui ont été décrits précédemment. [0043] Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention destinée à la désinfection de surfaces ouvertes nécessitant la formation de mousse peut avantageusement comprendre un mélange de tensioactifs constitué :
- d'un tensioactif non ionique moussant ou d'un mélange de tels tensioactifs et ;
- d'un tensioactif anionique, de préférence un acide éther carboxylique de formule : [Chem. 2]
Figure imgf000013_0001
dans laquelle R représente un groupe alkyle ayant de 12 à 16 atomes de carbone, et n représente un nombre entier compris entre 2 et 12, de préférence entre 8 et 10, de préférence encore 10 ; ou d'un mélange de tels tensioactifs. [0044] A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques moussants préférés, on peut notamment citer le cocamine oxyde, comme en particulier les produits commercialisés sous les dénominations Oxydet DMCLD® par Kao, Genaminox 12 R® par Clariant, Euroxyde LO/A® par EOC surfactant. Ainsi que le myristamine oxyde comme en particulier les produits commercialisés sous les dénominations, Kapanox MO® par Stepan, Flavol AOM® par Enaspol.
[0045] D'une façon générale, ce tensioactif non ionique moussant ou ce mélange de tensioactifs moussants pourra être utilisé dans des proportions variées dans les compositions selon l'invention destinées à la désinfection de surfaces ouvertes.
Ainsi, lorsque la composition se présente sous forme concentrée, ce tensioactif ou mélange de tensioactifs représente entre 1 et 20 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 1 % et 15 %, de préférence encore entre 1 et 10 % et de préférence encore entre 1 et 5 % ; et lorsque ladite composition se présente sous forme diluée, ce tensioactif ou mélange de tensioactifs représente entre 0,02 et 0,4% en masse de la masse de la composition, de préférence entre 0,02% et 0,03%, de préférence encore entre 0,02 et 0,2% et de préférence encore entre 0,02% et 0,1%.
[0046] D'excellents résultats ont été obtenus en utilisant, à titre de tensioactif non ionique moussant, un oxyde d'alkyl amine et plus particulièrement l'oxyde de dodécyldiméthyl amine (numéro de CAS : 308062-28-4), avantageusement en une quantité comprise entre 1 et 5% en masse de la masse de la composition sous forme concentrée.
Cette molécule est particulièrement appréciée pour sa bonne biodégradabilité, son fort pouvoir moussant et la formation d'une mousse stable, ses propriétés détergente et mouillante et sa bonne compatibilité avec les autres tensio-actifs.
[0047] A titre d'exemples de tensioactifs anioniques préférés, on peut notamment citer les alkyl ether carboxylique acid, comme le laureth-11 carboxylic acid (numéro de CAS 27306-90-7), notamment les produits commercialisés sous les dénominations Akypo RLM100® par Kao, Empicol CBJ® par Innospec. On peut également citer le laureth-6 carboxylic acid (numéro de CAS 27306-90-7), notamment les produits commercialisés sous les dénominations Akypo RLM 45® par Kao.
[0048] D'une façon générale, le tensioactif anionique ou le mélange de tensioactifs anioniques pourra être utilisé dans des proportions variées dans les compositions selon l'invention destinées à la désinfection de surfaces ouvertes.
Ainsi, lorsque la composition se présente sous forme concentrée, ce tensioactif ou mélange de tensioactifs représente entre 1 et 30 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 1 % et 20%, de préférence encore entre 1 et 10% et de préférence encore entre 1 et 5 %; et lorsque ladite composition se présente sous forme diluée, ce tensioactif ou mélange de tensioactifs représente entre 0,02 et 0,6 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 0,02 % et 0,4%, de préférence encore entre 0,02 et 0,2% et de préférence encore entre 0,02% et 0,1%.
[0049] D'excellents résultats ont été obtenus en utilisant, à titre de tensioactif anionique un acide éther carboxylique et plus particulièrement le composé connu sous le nom INCI Laureth-11 Carboxylic acid (numéro de CAS : 27306-90-7), ayant une longueur de chaîne de 12 atomes et un degré d'éthoxylation de 10, avantageusement en une quantité comprise entre 1 et 5% en masse de la masse de la composition sous forme concentrée. Cette molécule est particulièrement intéressante dans la mesure où elle présente une excellente propriété moussante, avec formation de mousse dense et stable, une bonne biodégradabilité et une basse valeur de toxicité aquatique appréciable du point de vue écologique.
[0050] D'une façon générale, dans une telle composition destinée à la désinfection de surfaces ouvertes, le rapport massique entre le tensioactif non ionique moussant ou le mélange de tels tensioactifs et le tensioactif anionique, est compris entre 20/1 et 1/1, préférentiellement entre 15/1 et 1/1, préférentiellement encore entre 10/1 et 1/1.
[0051] Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention destinée à la désinfection de tunnel de lavage ou de circuit nécessitant un contrôle de la mousse peut avantageusement comprendre un tensioactif non ionique peu moussant ou un mélange de tels tensioactifs.
[0052] A titre d'exemples de tensioactif non ionique peu moussant préféré, on peut notamment citer le decyldimethylamine oxyde (Numéro de CAS : 2605-79-0), comme en particulier les produits commercialisés sous les dénominations Tegotens DO® par Evonik, Colalux C-10® par Colonial Chemicals, Barlox 10S® par Lonza. On peut également citer l'octyldimethylamine oxyde, comme en particulier Colalux C-8® par Colonial Chemicals, Genaminox OC® par Clariant, Barlox 8S® par Lonza.
[0053] D'une façon générale, ce tensioactif non ionique peu moussant ou ce mélange de tels tensioactifs pourra être utilisé dans des proportions variées dans les compositions selon l'invention destinées à la désinfection de tunnel de lavage ou de circuit.
Ainsi, lorsque la composition se présente sous forme concentrée, ce tensioactif ou mélange de tensioactifs représente entre 1 et 20% en masse de la masse de la composition, de préférence entre 1% et 15%, de préférence encore entre 1 et 10% et de préférence encore entre 1 et 5%; et lorsque ladite composition se présente sous forme diluée, ce tensioactif ou mélange de tensioactifs représente entre 0,02 et 0,4% en masse de la masse de la composition, de préférence entre 0,02 % et 0,3%, de préférence encore entre 0,02 et 0,2% et de préférence encore entre 0,02 et 0,1%.
[0054] D'excellents résultats ont été obtenus en utilisant, à titre de tensioactif non-ionique l'oxyde de décyldiméthylamine (Numéro de CAS : 2605-79-0), avantageusement en une quantité comprise entre 1 et 5% en masse de la masse de la composition sous forme concentrée.
Cette molécule a pour principale propriété d'être peu moussante, mais elle présente également une bonne stabilité en milieu acide, et une bonne biodégradabilité.
[0055] L'élément majoritaire du point de vue quantitatif dans les compositions selon l'invention est bien entendu l'eau y compris lorsque ces compositions sont sous forme concentrée.
Pour cette eau, on peut utiliser par exemple des eaux purifiées telles que des eaux distillées, des eaux déminéralisées, des eaux de ville ou bien encore des eaux industrielles.
[0056] Lorsque la composition se présente sous forme concentrée, l'eau représente entre 40 et 85 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 50 % et 80%, de préférence encore entre 60 et 80% et de préférence encore entre 65 et 75%.
Lorsque ladite composition se présente sous forme diluée, l'eau représente entre 98,8% et 99,7 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 99,0 % et 99,6%, de préférence encore entre 99,2 et 99,6%.
[0057] D'une façon générale, les compositions sous forme concentrées seront utilisées après dilution à la concentration (V/V) nécessaire pour permettre une application satisfaisante de la composition concentrée. On entend par application satisfaisante la dilution nécessaire de la forme concentrée, pour laquelle on obtient l'efficacité microbiologique recherchée pour une utilisation en surface ouverte ou circuit fermé.
[0058] Selon un mode de réalisation préféré, les compositions de l'invention comprennent, sous forme concentrée:
- un acide gras choisi parmi l'acide octanoïque, l'acide décanoïque et leurs mélanges, de préférence l'acide octanoïque, en une quantité comprise entre 1 et 5 %, de préférence entre 2 et 5 %
- de l'acide glycolique, en une quantité comprise entre 0,5 et 10% , et de préférence entre 0,5% et 2%, et
- de l'acide méthane sulfonique, en une quantité choisie de telle sorte que la composition, sous sa forme diluée, présente un pH inférieur à 3,8 et de préférence inférieur à 2,0 ; en particulier en une quantité comprise entre 10 et 15%, de préférence entre 10,5 et 12% - un alcool gras éthoxylé ,de préférence un hexane-l-ol éthoxylé, en une quantité comprise entre 1 et 15 % et de préférence entre 4 et 8%
- un copolymère tel que défini précédemment, en une quantité comprise entre 2 et 20% et de préférence entre 3 et 8%
- un ou plusieurs tensioactifs, en une quantité comprise entre 1 et 10 % et de préférence entre 1 et 5 %
- de l'eau en une quantité comprise entre 60 et 80% et de préférence entre 65 et 75%. Ces compositions pourront être diluées pour leurs utilisations finales, par exemple à 2%.
[0059] Procédé de préparation des compositions selon l'invention
[0060] Les compositions selon l'invention qui viennent d'être décrites peuvent être préparées par les méthodes conventionnelles, à l'échelle industrielle, de préparation de compositions désinfectantes liquides concentrées, par exemple par mélange des différents composés jusqu'à obtention d'un mélange homogène.
[0061] Avantageusement, ces compositions pourront être préparées dans un réacteur de mélange par la mise en œuvre des étapes suivantes :
- introduction de l'eau, du système régulateur de pH et de l'acide glycolique, éventuellement en mélange avec de l'acide acétique ;
- mélange sous agitation jusqu'à obtention d'un liquide homogène ;
- ajout des éventuelles tensioactifs ;
- mélange sous agitation pendant une durée de 5 à 20 minutes jusqu'à l'obtention d'un liquide homogène ;
- ajout de l'alcool gras éthoxylé et du copolymère précité ;
- mélange sous agitation pendant 3 à 10 minutes jusqu'à l'obtention d'un liquide homogène ;
- ajout de l'acide gras à chaîne aliphatique ;
- mélange sous agitation pendant 3 à 10 minutes jusqu'à l'obtention d'un liquide homogène.
EXEMPLES
[0062] Exemple 1 : Exemple de composition selon l'invention pour une application moussante Les composants suivants, pris dans les quantités mentionnées ont été mélangés selon le protocole mentionné conformément au tableau suivant :
[0063] [Tableau 1]
Figure imgf000018_0001
[0064] Le produit concentré ainsi obtenu présente la composition suivante :
[0065] [Tableau 2]
Figure imgf000018_0002
[0066] Exemple 2 : Exemple de composition selon l'invention pour une application non moussante [0067] En suivant le protocole expérimental décrit à l'exemple 1, on a préparé le produit concentré ayant la composition mentionnée dans le tableau ci-dessous.
[0068] [Tableau 3]
Figure imgf000019_0001
[0069] Exemples 3 et 4 : Autres exemples de composition selon l'invention pour une application moussante [0070] [Tableau 4]
Figure imgf000019_0002
[0071] Exemples 5 et 6 : Autres exemples de composition selon l'invention pour une application non moussante
[0072] [Tableau 5]
Figure imgf000020_0001
[0073] Dans leurs applications, ces compositions seront utilisées après dilution à des concentrations comprises entre 0,5 et 3,0 % soit entre 5 et 30 g/L pour une utilisation en surface ouverte ou circuit fermé. Le degré de dilution dépendra du matériel utilisé et de la concentration (V/V) en actifs nécessaire pour obtenir un résultat satisfaisant d'un point de vue microbiologique.
[0074] Mise en évidence de l'efficacité microbiologique des compositions selon l'invention. [0075] L'efficacité microbiologique des compositions selon l'invention a été mise en évidence en suivant les protocoles expérimentaux définis selon les normes suivantes :
EN 1276 : Antiseptiques et désinfectants chimiques - Essai quantitatif de suspension pour l'évaluation de l'activité bactéricide des antiseptiques et des désinfectants chimiques utilisés dans le domaine de l'agro-alimentaire, dans l'industrie, dans les domaines domestiques et en collectivité - Méthode d'essai et prescriptions (phase 2, étape 1).
EN 1650 : Antiseptiques et désinfectants chimiques - Essai quantitatif de suspension pour l'évaluation de l'activité fongicide ou levuricide des antiseptiques et des désinfectants chimiques utilisés dans le domaine de l'agro-alimentaire, dans l'industrie, dans les domaines domestiques et en collectivité - Méthode d'essai et prescriptions (phase 2, étape 1) - Antiseptiques et désinfectants chimiques - Essai quantitatif de suspension pour l'évaluation de l'activité fongicide ou levuricide des antiseptiques et des désinfectants chimiques utilisés dans le domaine de l'agroalimentaire, dans l'industrie, dans les domaines domestiques et en collectivité
EN 13697 : Antiseptiques et désinfectants chimiques - Essai quantitatif de surface non- poreuse pour l'évaluation de l'activité bactéricide et/ou fongicide des désinfectants chimiques utilisés dans le domaine de l'agro-alimentaire, dans l'industrie, dans les domaines domestiques et en collectivité - Méthode d'essai sans action mécanique et prescriptions (phase 2/étape 2).
[0076] La composition de l'exemple 1 a ainsi été évaluée et les résultats suivants ont été obtenus :
[0077] [Table 6]
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
[0078] Ces résultats montrent que la composition de l'Exemple 1 présente une efficacité bactéricide pour une concentration de 0,5%(V/V) et un temps de contact de 15 minutes, à la température de 20°C, ainsi qu'une efficacité levuricide pour une concentration de 2,0%(V/V) et un temps de contact de 15 minutes, à la température de 20°C. [0079] D'une façon générale, les compositions selon l'invention présentent une efficacité bactéricide et levuricide pour une concentration supérieure ou égale à 2%(V/V).
[0080] Mise en évidence de l'influence du pH sur l'efficacité des compositions selon l'invention
[0081] Afin de mettre en évidence l'influence du pH sur l'efficacité des compositions selon l'invention différentes compositions ont été préparées en faisant varier la concentration
(m/m) en régulateur de pH dans la composition concentrée.
[0082] Les compositions suivantes ont ainsi été testées :
[0083] [Tableau 7]
Figure imgf000022_0002
Figure imgf000023_0001
[0084] Ces compositions ont été diluées dans de l'eau déminéralisée à 20°C le pH de la solution diluée ainsi obtenue a été mesuré pour différentes dilutions, exprimées en quantité de matière sèche de la composition concentrée dans IL de composition diluée.
[0085] Les résultats obtenus sont reportés dans les tableaux suivants : [0086] [Tableau 8]
Figure imgf000023_0002
[0087] [Tableau 9]
Figure imgf000023_0003
Figure imgf000024_0001
[0088] [Tableau 10]
Figure imgf000024_0002
[0089] [Tableau 11]
Figure imgf000024_0003
[0090] [Tableau 12]
Figure imgf000025_0001
L'efficacité de ces compositions a été déterminée par la mise en œuvre du test suivant : Norme : EN 13697
Souches : Candida Albicans Temps de contact : 15 minutes Température : 20°C
Conditions de propreté : 0.3 g/L BSA (Bovine Sérum Albumin)
[0091] Les résultats obtenus sont reportés dans le tableau suivant étant précisé que l'on estime qu'une composition est efficace dès lors que la réduction observée R est supérieure à 3. [0092] [Tableau 13]
Figure imgf000025_0002
Figure imgf000026_0001
[0093] On peut constater une amélioration de l'efficacité pour les compositions dont la teneur en acide méthane sulfonique est plus élevée dans la formulation. Cette augmentation de la teneur en acidité a pour conséquence de baisser la teneur du pH à la dilution d'emploi. [0094] Les acides carboxyliques tels que l'acide octanoïque sont des acides au sens de
Bronsted. Ils réagissent avec l'eau pour donner des ions carboxylate et des ions oxonium.
La réaction conduit de façon extrêmement rapide à un état équilibre. La position de cet équilibre est fonction de la constante d'acidité K a du couple acide-base qui ne dépend que de la nature du couple et de la température. Plus Ka est élevée, plus la formation d'ions oxonium est importante.
[0095] Le pKa de l'acide octanoïque est de 4,85 (25°C). La baisse du pH à la dilution, permet de retrouver l'acide octanoïque sous sa forme acide prédominante, ce qui dans le cas recherché, augmente ses propriétés désinfectantes. Ainsi, il a été montré que pour obtenir une efficacité optimale des acides organiques utilisés, notamment contre les levures, il est notamment nécessaire de garantir un pH inférieur à 2,0 à la dilution.
[0096] Mise en évidence de l'effet du copolymère dans la solubilisation de l'acide gras à chaîne aliphatique. On a évalué l'effet de différents copolymères sur la solubilisation de l'acide octanoïque et de l'acide octanoïque.
Les copolymères suivants ont ainsi été évalués.
[0097] [Tableau 14]
Figure imgf000026_0002
Figure imgf000027_0001
[0098] Les résultats obtenus sont reportés dans les tableaux suivants.
[0099] [Tableau 15] COPOLYMERE PLURONIC PE 4300
Figure imgf000027_0002
[0100] [Tableau 16] COPOLYMERE PE 6100
Figure imgf000027_0003
[0101] [Tableau 17] COPOLYMERE PE 6200
Figure imgf000028_0001
[0102] [Tableau 18] COPOLYMERE PE 6400
Figure imgf000028_0002
[0103] Ces résultats montrent l'importance de la présence du copolymère au sein des compositions selon l'invention pour assurer une bonne solubilisation de l'acide gras, en l'occurrence, l'acide octanoïque. Le copolymère potentialise l'effet de solubilisation de l'alcool gras éthoxylé.
Des résultats analogues ont été obtenus avec l'acide décanoïque, même si dans ce cas la quantité de copolymère nécessaire pour obtenir une bonne solubilisation est plus élevée.
Il est donc possible de solubiliser des acides gras de différentes longueurs de chaîne avec differents types de copolymères, choisis en particulier dans la gamme PLURONIC®. L'homme du métier pourra ainsi déterminer aisément la quantité et la nature du copolymère à utiliser en fonction de la nature de l'acide gras à solubiliser dans la composition mais également en fonction du résultat recherché selon les conditions d'application de l'invention.
[0104] Mise en évidence de de la très faible corrosivité des compositions selon l'invention Les compositions désinfectantes peuvent être plus ou moins corrosives vis-à-vis des substrats sur lesquels elles sont appliquées, et notamment ceux formés d'alliages d'acier inoxydable ou d'aluminium que l'on rencontre habituellement dans l'industrie agroalimentaire. Cette corrosion se traduit par une dissolution uniforme de la surface métallique en contact avec la composition appliquée. Elle est généralement évaluée par des mesures de pertes de masse ou de diminution d'épaisseur du métal en surface du substrat sur lequel est appliqué la composition et s'exprime par un taux de corrosion (mg ou g par unités de surface et de temps) ou plus souvent par une vitesse de corrosion (diminution d'épaisseur par unité de temps : mm/an).
[0105] Dans le cas d'une perte de masse Am au cours d'une durée At, on exprime la vitesse de corrosion Vcorr par la relation :
[Math. 1]
Am
Vcorr p. S. At
Où :
Vcorr : vitesse de corrosion (cm/an)
Am/At : perte de masse par unité de temps (g/an) p : masse volumique du métal (g/cm3)
S : surface de l'échantillon en contact avec le liquide (cm2).
[0106] La corrosivité d'une composition est déterminée selon la grille d'évaluation suivante ;
[0107] [Tableau 19]
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000030_0001
[0108] La corrosivité des compositions selon 'invention a ainsi été évaluée dans les conditions expérimentales suivantes :
Concentration (m/V) : 3% (Dilution eau déminéralisée)
Temps de contact : 24 heures pour Aluminium - 330 heures pour Inox 304 L Température : Ambiante (environ 20°C)
Volume solution : 500 mL
Référence coupon Aluminium : Fournisseur : Etalon - Ref : AE025100AA Référence coupon Inox 304L : Fournisseur : Imotron - Ref : C01011450104100
[0109] Les résultats obtenus sont reportés dans le tableau suivant : [0110] [Table 20]
Figure imgf000030_0002
Ces résultats montrent que la composition de l'exemple 1 de l'invention conduit à une très faible corrosion des alliages d'acier inoxydable et des alliages d'aluminium pour une concentration (m/V) de 3%, supérieure aux conditions habituelles d'utilisation.

Claims

Revendications [Revendication 1] Composition désinfectante liquide, se présentant sous forme concentrée ou sous forme diluée, caractérisée en ce qu'elle comprend : - un acide gras à chaîne aliphatique ayant de 8 à 12 atomes de carbone ou un mélange de tels acides, - de l'acide glycolique, éventuellement en mélange avec de l'acide acétique, et- un système acide régulateur de pH, dont la nature et la quantité sont choisies de telle sorte que la composition, sous sa forme diluée, présente un pH inférieur à 3,8 et de préférence inférieur à 2,0, ledit système acide régulateur de pH étant choisi dans le groupe constitué de l'acide méthane sulfonique, l'acide phosphorique, l'acide sulfamique, l'acide sulfurique et leurs mélanges - un alcool gras éthoxylé de formule R-(0-C2H4)n-0H dans laquelle R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 6 à 12 atomes de carbone et n représente un nombre entier compris entre 4 et 8, ou un mélange de tels alcools gras éthoxylés- un copolymère de formule :
[Chem. 1]
CH,
HOICH^CH yCHjCHOyCK HO^H dans laquelle x représente un nombre entier compris entre 2 et 15, y représente un nombre entier compris entre 15 et 35, et z représente un nombre entier compris entre 2 et 15 ; ou un mélange de tels copolymères,
- un ou plusieurs tensioactifs,
- de l'eau.
[Revendication 2] Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide gras à chaîne aliphatique ayant de 8 à 12 atomes de carbone ou le mélange de tels acides est choisi dans le groupe constitué de l'acide octanoïque, de l'acide nonanoïque, de l'acide décanoïque et leurs mélanges, de préférence de l'acide octanoïque, de l'acide décanoïque et leurs mélanges, de préférence encore de l'acide octanoïque.
[Revendication 3] Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le système acide régulateur de pH est constitué d'acide méthane sulfonique.
[Revendication 4] Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que :
- lorsque ladite composition se présente sous forme concentrée, l'acide gras à chaîne aliphatique ayant de 8 à 12 atomes de carbone ou le mélange de tels acides représente entre 1 et 10 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 1 et 5 %, de préférence encore entre 2 et 5 % ; et
- lorsque ladite composition se présente sous forme diluée, l'acide gras à chaîne aliphatique ayant de 8 à 12 atomes de carbone ou le mélange de tels acides représente entre 0,02 et 0,2 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 0,02 % et 0,1 %, de préférence encore entre 0,04 et 0,1%.
[Revendication 5] Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que :
- lorsque ladite composition se présente sous forme concentrée, l'acide glycolique, éventuellement en mélange avec de l'acide acétique représente entre 0,5 et 20 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 0,5 % et 15%, de préférence encore entre 0,5 et 10% , et de préférence encore entre 0,5% et 2%.; et
- lorsque ladite composition se présente sous forme diluée, l'acide glycolique, éventuellement en mélange avec de l'acide acétique représente entre 0,01 et 0,40 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 0,01 % et 0,30%, de préférence encore entre 0,01 et 0,20%, et de préférence encore entre 0,01 % et 0,04 %.
[Revendication 6] Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que :
- lorsque ladite composition se présente sous forme concentrée, l'alcool éthoxylé ou le mélange d'alcools éthoxylés représente entre 1 et 30 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 1 % et 20 %, de préférence encore entre 1 et 15% et de préférence encore entre 4 et 8%; et
- lorsque la dite composition se présente sous forme diluée, l'alcool éthoxylé ou le mélange d'alcools éthoxylés représente entre 0,02 et 0,6 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 0,02 % et 0,4 %, de préférence encore entre 0,02 et 0,3 % et de préférence encore entre 0,08 et 0,16%.
[Revendication 7] Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que :
- lorsque ladite composition se présente sous forme concentrée, le copolymère précité ou le mélange de copolymères représente entre 2 et 40 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 2 et 30 %, de préférence encore entre 2 et 20 % et de préférence encore entre 3 et 8%; et
- lorsque ladite composition se présente sous forme diluée, le copolymère précité ou le mélange de copolymères représente entre 0,04 et 0,8 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 0,04 et 0,6 %, de préférence encore entre 0,04 et 0,4 % et de préférence encore entre 0,06 et 0,16%.
[Revendication 8] Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que :
- lorsque ladite composition se présente sous forme concentrée, le système acide régulateur de pH précité représente entre 5 et 50 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 5 et 35 %, de préférence encore entre 10 et 30 % ; et
- lorsque ladite composition se présente sous forme diluée, le système acide régulateur de pH précité représente entre 0,1 et 1,0 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 0,1 % et 0,7 %, de préférence encore entre 0,2 et 0,6 %.
[Revendication 9] Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que :
- lorsque ladite composition se présente sous forme concentrée, l'eau représente entre 40 et 85 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 50 % et 80 %, de préférence encore entre 60 et 80% et de préférence encore entre 65 et 75%; et
- lorsque ladite composition se présente sous forme diluée, l'eau représente entre 98,8% et 99,7 % en masse de la masse de la composition, de préférence entre 99,0 % et 99,6 %, de préférence encore entre 99,2 et 99,6 %.
[Revendication 10] Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le rapport massique entre l'acide gras à chaîne aliphatique ayant de 8 à 12 atomes de carbone ou un mélange de tels acides et l'acide glycolique, éventuellement en mélange avec de l'acide acétique, est compris entre 20/1 et 5/1 préférentiellement entre 15/1 et 5/1, préférentiellement encore entre 10/1 et 5/1.
[Revendication 11] Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le rapport massique entre l'alcool éthoxylé ou le mélange d'alcools éthoxylés et le copolymère précité ou le mélange de copolymères est compris entre 5/1 et 1/5, préférentiellement entre 4/1 et 1/4, préférentiellement encore entre 2/1 et 1/2.
[Revendication 12] Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que ledit mélange de tensioactifs est constitué :
- d'un tensioactif non ionique moussant, de préférence l'oxyde de dodécyldiméthyl amine ; et
- d'un tensioactif anionique, de préférence un acide éther carboxylique de formule : [Chem. 2]
Figure imgf000034_0001
dans laquelle R représente un groupe alkyle ayant de 12 à 16 atomes de carbone, et n représente un nombre entier compris entre 2,5 et 12, de préférence entre 8 et 10, de préférence encore 10.
[Revendication 13] Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que ledit tensioactif est constitué :
- d'un tensioactif non ionique peu moussant, de préférence l'oxyde de décyldimethylamine.
[Revendication 14] Utilisation d'une composition selon la revendication 12, pour la désinfection de surfaces ouvertes.
[Revendication 15] Utilisation d'une composition selon la revendication 13, pour la désinfection en tunnel de lavage ou en circuit.
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