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WO2022004659A1 - 内視鏡用可撓管、内視鏡型医療機器、及び内視鏡用可撓管基材被覆用材料 - Google Patents

内視鏡用可撓管、内視鏡型医療機器、及び内視鏡用可撓管基材被覆用材料 Download PDF

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WO2022004659A1
WO2022004659A1 PCT/JP2021/024363 JP2021024363W WO2022004659A1 WO 2022004659 A1 WO2022004659 A1 WO 2022004659A1 JP 2021024363 W JP2021024363 W JP 2021024363W WO 2022004659 A1 WO2022004659 A1 WO 2022004659A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
general formula
carbon atoms
component
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2021/024363
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
和史 古川
義博 中井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to CN202180043583.4A priority Critical patent/CN115942897B/zh
Priority to JP2022533997A priority patent/JP7274052B2/ja
Publication of WO2022004659A1 publication Critical patent/WO2022004659A1/ja
Priority to US18/147,380 priority patent/US12390248B2/en
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Ceased legal-status Critical Current

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    • A61B90/08—Accessories or related features not otherwise provided for
    • A61B2090/0813—Accessories designed for easy sterilising, i.e. re-usable

Definitions

  • the present invention relates to a flexible tube for an endoscope, an endoscopic medical device, and a material for coating a flexible tube base material for an endoscope.
  • An endoscope is a medical device for observing a patient's body cavity, digestive tract, esophagus, etc. Since it is inserted into the body and used, it is desired that the organ is not damaged and the patient does not feel pain or discomfort.
  • a spiral tube formed by spirally winding a softly bending metal strip is adopted as the flexible tube constituting the insertion portion of the endoscope. Further, the periphery thereof is coated with a flexible resin, and devised so as not to irritate or damage the inner surface of the esophagus, gastrointestinal tract, body cavity and the like.
  • Patent Documents 2 and 3 a flexible tube for an endoscope coated with a resin layer containing a polyester elastomer and a hindered amine compound and the like is less likely to cause deterioration of the resin layer with respect to peracetic acid, and is resistant to peracetic acid. It is described that the top coat layer is difficult to peel off from the resin layer even after being immersed. Further, Patent Document 4 states that a flexible tube for an endoscope coated with a polyester elastomer and a resin layer containing a hindered phenol compound or a hindered amine compound is less likely to deteriorate the resin layer with respect to peracetic acid. Has been described.
  • the flexible tube for an endoscope is required to have a high degree of durability to withstand repeated sterilization treatments.
  • ozone O 3
  • ozone water dissolved in water is performed.
  • this ozone water produces a strong active species such as hydroxyl radical, and its oxidizing power is stronger than that of hydrogen peroxide gas. Therefore, a fluororesin is known as an organic material that can withstand sterility treatment with ozone water.
  • the outer skin of the flexible tube for an endoscope contains a trace amount of peroxide due to heating in the manufacturing process.
  • the resin or the like constituting the outer skin is decomposed by the active species derived from this peroxide.
  • the resin or the like constituting the outer skin expands due to the heat generated from the light source or the like of the illumination built in the endoscope. From the studies by the present inventors, it has been found that these decompositions and swellings cause the top coat layer to peel off from the outer skin. Therefore, the flexible tube for an endoscope is required to maintain the adhesion between the exodermis and the topcoat layer even if it is repeatedly heated.
  • the present invention exhibits excellent sterility durability against strong sterilization treatments such as ozone water, and the topcoat layer is peeled from the coating layer of the flexible tube base material even when repeatedly heated. It is an object of the present invention to provide a flexible tube for an endoscope that is difficult to make, and an endoscopic medical device using the flexible tube. Another object of the present invention is to provide a material for coating a base material of the flexible tube for an endoscope.
  • a flexible tube for an endoscope having a flexible tube base material made of metal as a constituent material and a coating layer covering the outer periphery of the flexible tube base material.
  • the coating layer contains the following component (A), the following component (B), at least one of the following components (C) and the following component (D), and a polyester having a naphthalene structure.
  • the content of the following component (B) is 0.15 times or more and 1.50 times or less of the content of the following component (A) by mass.
  • Component (A) Compound having a structure represented by the following general formula (A)
  • Component (B) Compound having a structure represented by the following general formula (B-1), represented by the following general formula (B-2)
  • R 1 to R 4 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group, or -OR a number of 1 to 18 carbon atoms.
  • Ra represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 6 and R 7 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 36 carbon atoms.
  • R 8 and R 9 represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an acyl group, an aliphatic oxycarbonyl group, an aromatic oxycarbonyl group, an aliphatic sulfonyl group or an aromatic sulfonyl group.
  • R 10 is an aliphatic group, an aliphatic oxy group, an aromatic oxy group, an aliphatic thio group, an aromatic thio group, an acyloxy group, an aliphatic oxycarbonyloxy group, an aromatic oxycarbonyloxy group, a substituted amino group, or a complex.
  • R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , and R 8 and R 10 may bond to each other to form a 5- to 7-membered ring, but form a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine backbone. There is nothing to do. However, both R 8 and R 9 are not hydrogen atoms, and the total number of carbon atoms of R 8 and R 9 is 7 or more.
  • R 11 to R 14 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms.
  • R 15 and R 16 represent an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group or a halogen atom
  • R 17 represents an alkyl group or an aryl group
  • R 18 and R 19 represent an alkyl group.
  • the compound having the structure represented by the general formula (B-1) is at least one of a compound represented by the following general formula (b-1) and a compound represented by the following general formula (b-2).
  • R 6 and R 7 are the same meanings as R 6 and R 7 in the general formula (B-1).
  • L represents a single bond or a divalent linking group.
  • s is an integer of 2 to 4
  • a 1 indicates a linking group of 2 to 4 valences.
  • R 20 to R 23 are synonymous with R 6.
  • R 24 represents a reactive organic substituent.
  • the content of the following component (B) is 0.15 times or more and 1.50 times or less of the content of the following component (A) by mass.
  • the total content of each of the following components (C) and (D) in the above material is 0.010 times or more and 0.50 times or less the content of the following component (A) in terms of mass.
  • Component (A) Compound having a structure represented by the following general formula (A)
  • Component (B) Compound having a structure represented by the following general formula (B-1), represented by the following general formula (B-2)
  • R 1 to R 4 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group, or -OR a number of 1 to 18 carbon atoms.
  • Ra represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. * Indicates a binding site for incorporation into the compound.
  • R 6 and R 7 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 36 carbon atoms. * Indicates a binding site for incorporation into the compound.
  • R 8 and R 9 represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an acyl group, an aliphatic oxycarbonyl group, an aromatic oxycarbonyl group, an aliphatic sulfonyl group or an aromatic sulfonyl group.
  • R 10 is an aliphatic group, an aliphatic oxy group, an aromatic oxy group, an aliphatic thio group, an aromatic thio group, an acyloxy group, an aliphatic oxycarbonyloxy group, an aromatic oxycarbonyloxy group, a substituted amino group, or a complex. Indicates a ring group or a hydroxy group.
  • R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , and R 8 and R 10 may bond to each other to form a 5- to 7-membered ring, but form a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine backbone. There is nothing to do. However, both R 8 and R 9 are not hydrogen atoms, and the total number of carbon atoms of R 8 and R 9 is 7 or more.
  • R 11 to R 14 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms.
  • R 15 and R 16 represent an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group or a halogen atom
  • R 17 represents an alkyl group or an aryl group
  • R 18 and R 19 represent an alkyl group.
  • substituents, etc. when there are a plurality of substituents, linking groups, etc. (hereinafter referred to as substituents, etc.) indicated by specific reference numerals, or when a plurality of substituents, etc. are specified simultaneously or selectively, each of them is used. It means that the substituents and the like may be the same or different from each other. Further, even if it is not particularly specified, it means that when a plurality of substituents or the like are adjacent to each other, they may be linked to each other or condensed to form a ring. Substituents not specified as substituted or unsubstituted in the present specification (the same applies to linking groups) are meant to have any substituents as long as they have a desired effect. ..
  • this carbon number means the carbon number of the whole group. That is, when this group is in the form of further having a substituent, it means the total number of carbon atoms including this substituent. Further, in the present specification, "-" is used in the meaning of including the numerical values described before and after it as the lower limit value and the upper limit value.
  • the flexible tube for an endoscope of the present invention exhibits excellent sterility durability against strong sterilization treatment such as ozone water, and the top coat layer is a coating layer of a flexible tube base material even when repeatedly heated. Hard to peel off from.
  • the endoscopic medical device of the present invention is a device provided with a flexible tube for an endoscope having the above-mentioned excellent characteristics. Further, the material for coating the base material of the flexible tube for an endoscope of the present invention is suitable for the base material coating of the flexible tube for an endoscope of the present invention.
  • the flexible tube for an endoscope of the present invention (hereinafter, the flexible tube for an endoscope may be simply referred to as a “flexible tube”) is a flexible tube base material made of a metal and this flexible tube. It has a coating layer that covers the outer periphery of the flexible tube base material, and has.
  • the coating layer contains the following component (A), the following component (B), at least one of the following components (C) and the following component (D), and a polyester having a naphthalene structure.
  • the content of the following component (B) is 0.15 times or more and 1.50 times or less of the content of the following component (A) by mass.
  • Component (A) Compound having a structure represented by the following general formula (A)
  • Component (B) Compound having a structure represented by the following general formula (B-1), represented by the following general formula (B-2)
  • R 1 to R 4 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group, or -OR a number of 1 to 18 carbon atoms.
  • Ra represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. * Indicates the binding site in the compound.
  • R 6 and R 7 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 36 carbon atoms. * Indicates the binding site in the compound.
  • R 8 and R 9 represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an acyl group, an aliphatic oxycarbonyl group, an aromatic oxycarbonyl group, an aliphatic sulfonyl group or an aromatic sulfonyl group.
  • R 10 is an aliphatic group, an aliphatic oxy group, an aromatic oxy group, an aliphatic thio group, an aromatic thio group, an acyloxy group, an aliphatic oxycarbonyloxy group, an aromatic oxycarbonyloxy group, a substituted amino group, or a complex. Indicates a ring group or a hydroxy group.
  • R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , and R 8 and R 10 may bond to each other to form a 5- to 7-membered ring, but form a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine backbone. There is nothing to do. However, both R 8 and R 9 are not hydrogen atoms, and the total number of carbon atoms of R 8 and R 9 is 7 or more.
  • R 11 to R 14 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms.
  • R 15 and R 16 represent an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group or a halogen atom
  • R 17 represents an alkyl group or an aryl group
  • R 18 and R 19 represent an alkyl group.
  • the coating layer may be a single layer or a plurality of layers having different compositions (multilayers having different composition ratios of constituent dicarboxylic acid components or diol components).
  • the coating layer is preferably a single layer.
  • the flexible tube of the present invention may have a top coat layer on the outside of the coating layer.
  • the components constituting the top coat layer are not particularly limited, and urethane paints, acrylic paints, fluorine paints, silicone paints, epoxy paints, polyester paints and the like are applied. Urethane paints, acrylic paints, and fluorine paints are preferable from the viewpoint of adhesion to the coating layer and sterility durability.
  • the topcoat layer may be formed by an ordinary method, but there may be an embodiment in which a curing agent is contained in a solution in which the raw materials of the components constituting the topcoat layer are dissolved, if necessary, and the topcoat layer is cured.
  • the curing treatment method include heating at 60 to 200 ° C.
  • the main purpose of using the topcoat layer is to protect the surface of the flexible tube, polish it, impart slipperiness, and improve sterility durability. Therefore, the topcoat layer preferably has a high elastic modulus, a smooth surface, and excellent sterility durability.
  • the storage elastic modulus E'of the topcoat layer alone is preferably 1 MPa or more, more preferably 5 MPa or more, and particularly preferably 10 MPa or more.
  • the storage elastic modulus E' is preferably 1 GPa or less, more preferably 500 MPa or less, and particularly preferably 300 MPa or less.
  • the surface protection function as a top coat can be further improved, and by setting it to the above upper limit value or less, the flexibility of the obtained flexible tube can be further improved. Can be further improved.
  • the flexible tube of the present invention exhibits excellent sterility durability against strong sterilization treatment such as ozone water, and the top coat layer is difficult to peel off from the coating layer of the flexible tube base material even when repeatedly heated. (Excellent peel resistance).
  • the reason for this is not clear, but it is thought to be as follows. Polyester having a naphthalene structure exhibits a barrier function that inhibits the migration and penetration of active species such as hydroxyl radicals and peroxide-derived radicals into the coating layer due to the large molecular area of the naphthalene structure. It is thought that it is. Further, it is considered that the polyesters are relatively firmly adhered to each other in the coating layer due to the ⁇ - ⁇ interaction, hydrogen bonds, and the like.
  • the components (A) to (D) are contained in the coating layer at a specific content (mass), the reaction between the components is suppressed and the invasion of water or the like into the coating layer is inhibited. It is considered that the action of suppressing the formation of the peroxide itself, the action of suppressing the generation of the active species from the peroxide, the action of inactivating the active species, and the like are effectively exhibited. That is, the characteristics based on the specific structure of the polyester and the actions of the components (A) to (D) are closely related to each other, and the thermal expansion of the coating layer and the decomposition of the polyester by the active species (particularly on the top coat layer side of the coating layer). It is considered that the flexible tube of the present invention is excellent in ozone water durability and peeling resistance because the decomposition of polyester is suppressed.
  • the flexible tube has a flexible tube base material made of metal as a constituent material.
  • the flexible tube base material 14 is a tubular net body formed by braiding a metal wire around a spiral tube 11 formed by spirally winding a metal strip 11a on the innermost side. It is preferable that the 12 is covered and the bases 13 are fitted to both ends thereof. It is preferable that the surface of the metal constituting the flexible tube base material 14 is passivated in order to prevent corrosion. That is, it is preferable that the flexible tube base material 14 has a passivation film on the outer periphery (surface) thereof. This passivation process can be performed by a conventional method.
  • the metal surface A passivation film can be formed on the surface.
  • the metal constituting the flexible tube base material 14 is preferably stainless steel.
  • the surface of stainless steel is usually in a state where chromium and oxygen (O 2 ) are combined to form a passivation film.
  • O 2 chromium and oxygen
  • the multilayer to be laminated contains a component (A), a component (B), at least one of the component (C) and the component (D), and a polyester having a naphthalene structure.
  • Component (A)- is a compound having a structure represented by the following general formula (A).
  • R 1 to R 4 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms).
  • Specific examples of the alkyl groups represented by R 1 to R 4 include methyl, ethyl, n-butyl, isopropyl, s-butyl, t-butyl, t-pentyl, t-hexyl and t-octyl.
  • R 1 to R 4 are preferably primary (linear) alkyl groups, more preferably all of R 1 to R 4 are primary (linear) alkyl groups (particularly preferably methyl groups). Is.
  • R 5 is a hydrogen atom, a carbon number of 1 to 18 (preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms, more preferably a carbon number
  • the alkyl group of 1 or 2), or —OR a indicates a hydrogen atom or a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 12 carbon atoms).
  • R 5, it is preferable to show a higher sterilization durability are among others a hydrogen atom.
  • the component (A) preferably contains at least one of a compound represented by the following general formula (a-1) and a compound having a constituent component (preferably a repeating unit) represented by (a-2).
  • the total content of each of the compound represented by the following general formula (a-1) and the compound having the constituent component represented by (a-2) is not particularly limited, and is, for example, 50 mass. % Or more is preferable, 80% by mass or more is more preferable, 90% by mass or more is further preferable, and 100% by mass may be used.
  • R 1 to R 5 have the same meaning as R 1 to R 5 in the general formula (A), respectively, and the preferable range is also the same.
  • p represents an integer of 2 or more (preferably an integer of 2 to 10), and D 1 represents a linking group of p-valence.
  • r indicates 1 or 2.
  • q indicates a positive integer, and the range of the degree of polymerization values described later is preferable.
  • Q indicates an r + divalent linking group. Examples of Q include a group containing an aromatic hydrocarbon group, a group containing an imino group (NR N ), a group containing a triazine linking group, and the like.
  • R N is hydrogen atom, alkyl group, piperidyl group-containing group represented by formula (A) having 1 to 20 carbon atoms.
  • the molecular weight of the linking group represented by D 1 is preferably 100 to 1,000, more preferably 180 to 600.
  • the molecular weight of the linking group represented by Q is preferably 100 to 1,000, more preferably 180 to 600.
  • the compound having the structure represented by the general formula (A) is more preferably the following general formulas (AA-1) to (AA-3), (AA-6), (AA-7) and (AA-8). ), A polymer or oligomer having a structure represented by the following general formula (AA-4) in a repeating unit (preferably general formulas (AA-4-1) to (AA-4-). A polymer or oligomer having any of the repeating units of 3)) and a polymer or oligomer having a repeating unit represented by the following general formula (AA-6).
  • R 31 in each of the above formulas has the same meaning as R 5 in the general formula (A), and the preferred form is also the same.
  • R 32 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms).
  • L 31 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 10 carbon atoms).
  • R N has the same meaning as R N in the general formula (a-2).
  • n represents an integer of 1 to 20 (preferably 1 to 10) (note that in the general formula (AA-4-3), n represents an integer of 4 to 20 (preferably 4 to 10)).
  • * indicates a binding site in the compound.
  • at least one of R is not H but a group containing triazine.
  • the wavy line indicates that it is a binding site.
  • the number of the repeating units is preferably 2 to 100, more preferably 2 to 50. It is more preferably 2 to 10.
  • the terminal structure of the polymer or oligomer is not particularly limited, but may be, for example, a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted amino group, or a substituted or unsubstituted triadyl group.
  • the component (B) is represented by a compound having a structure represented by the following general formula (B-1), a compound represented by the following general formula (B-2), and a compound represented by the following general formula (B-3). At least one of the compounds.
  • R 6 and R 7 are hydrogen atoms and alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms (preferably alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, n-butyl group).
  • R 1 and R 2 is a secondary alkyl group or a tertiary alkyl group, and it is more preferable that at least one of R 1 and R 2 is a tertiary alkyl group. It is also preferable that both R 1 and R 2 are tertiary alkyl groups (preferably t-butyl groups). * Indicates the binding site in the compound.
  • the compound having the structure represented by the general formula (B-1) may contain at least one of the compound represented by the following general formula (b-1) and the compound represented by (b-2). preferable.
  • the total content of each of the compounds represented by the following general formula (b-1) and the compound represented by (b-2) is particularly high. It is not limited, and for example, 50% by mass or more is preferable, 80% by mass or more is more preferable, 90% by mass or more is further preferable, and 100% by mass may be used.
  • L represents a single bond or a divalent linking group.
  • L 1 and L 2 indicate a single bond, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 5 carbon atoms), a carbonyl group, an oxygen atom, or a combination thereof.
  • a 1 indicates a linking group of 2 to 4 valences.
  • a 1 is preferably a divalent to tetravalent organic group, and the organic group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, and further preferably 1 to 12 carbon atoms. It is preferably 1 to 10, and more preferably 1 to 10.
  • a 1 is a divalent aliphatic group (preferably an alkylene group) having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 5 carbon atoms) or 6 carbon atoms. It is preferably an arylene group having about 22 (preferably 6 to 14 carbon atoms).
  • a 1 L is a group represented by the following general formula (A 1 L). In the following general formula (A 1 L), * indicates a connecting site.
  • R 33 to R 35 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms).
  • a 1 is preferably a quaternary carbon atom.
  • L 1 and L 2 are synonymous with the above L 1 and L 2, respectively.
  • R 20 to R 23 are synonymous with R 6.
  • R 24 is a reactive organic substituent, preferably a vinyl group-containing group, and more preferably a (meth) allylloyl group-containing group.
  • R 8 and R 9 represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an acyl group, an aliphatic oxycarbonyl group, an aromatic oxycarbonyl group, an aliphatic sulfonyl group or an aromatic sulfonyl group.
  • R 10 is an aliphatic group, an aliphatic oxy group, an aromatic oxy group, an aliphatic thio group, an aromatic thio group, an acyloxy group, an aliphatic oxycarbonyloxy group, an aromatic oxycarbonyloxy group, a substituted amino group, or a heterocycle. Indicates a group or hydroxy group.
  • R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , R 8 and R 10 may bond to each other to form a 5- to 7-membered ring, but form a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine skeleton. There is no such thing.
  • both R 8 and R 9 are not hydrogen atoms, and the total number of carbon atoms of R 8 and R 9 is 7 or more.
  • the above-mentioned aliphatic group in the general formula (B-2) means an alkyl group, an alkenyl group and an alkynyl group.
  • the alkyl group, alkenyl group and alkynyl group may be linear, branched or cyclic.
  • the alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 1 to 18 carbon atoms. However, when the alkyl group is branched or cyclic, the lower limit of the number of carbon atoms is 3. This also applies to the alkenyl group and the alkynyl group.
  • the alkenyl group preferably has 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 18 carbon atoms.
  • the alkynyl group preferably has 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 18 carbon atoms.
  • the aliphatic group may have at least one of the following substituents T as a substituent.
  • Substituent T Halogen atom Fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom
  • Alkyl groups [straight, branched or cyclic, substituted or unsubstituted alkyl groups] Linear or branched alkyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl.
  • Cycloalkyl group (preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, for example, cyclohexyl, cyclopentyl, 4-dodecylcyclohexyl).
  • a bicycloalkyl group (preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms, for example.
  • the cyclic alkyl group includes not only the above cycloalkyl group and bicycloalkyl group (bicyclic system) but also polycycloalkyl groups such as tricycloalkyl, tetracycloalkyl and pentacycloalkyl.
  • Preferred forms of the alkyl group constituting the substituent described below include the form of the alkyl group of the substituent T.
  • -Alkenyl group [straight, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group] Linear or branched alkenyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkenyl groups (2-30 carbon atoms) such as vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl).
  • a cycloalkenyl group (preferably a substituted or unsubstituted cycloalkene group having 3 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group from which one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms has been removed, for example.
  • bicycloalkenyl group substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, one hydrogen atom of a bicycloalkene having one double bond was removed. It is a monovalent group. For example, it includes bicyclo [2.2.1] hept-2-en-1-yl, bicyclo [2.2.2] octo-2-en-4-yl). be.
  • -Alkynyl group [straight, branched or cyclic, substituted or unsubstituted alkynyl group]
  • a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms for example, ethynyl, propargyl, trimethylsilylethynyl, etc.
  • Aryl groups Preferably substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 40 carbon atoms (more preferably 6 to 30 carbon atoms, particularly preferably 6 to 20 carbon atoms), such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m. -Chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl (more preferably phenyl, naphthyl, particularly preferably phenyl)
  • the substituted aryl group may be fused with an aliphatic ring, another aromatic ring or a heterocyclic ring. ..
  • Heterocyclic Group Preferably, a monovalent 5- or 6-membered, substituted or unsubstituted heterocyclic compound (including aromatic heterocyclic compounds and non-aromatic heterocyclic compounds) from which one hydrogen atom has been removed. It is a group, more preferably a 5- or 6-membered, substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms.
  • a monovalent 5- or 6-membered, substituted or unsubstituted heterocyclic compound including aromatic heterocyclic compounds and non-aromatic heterocyclic compounds
  • It is a group, more preferably a 5- or 6-membered, substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms.
  • Alkoxy groups Preferably substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 30 carbon atoms, for example, methoxy, ethoxy, isopropoxy, t-butoxy, octyloxy, 2-methoxyethoxy.
  • Aryloxy groups Preferably substituted or unsubstituted aryloxy groups having 6 to 30 carbon atoms, such as phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 2-tetradecanoylamino. Phenoxy, p-methoxyphenoxy
  • Cyriloxy Group Preferably, a substituted or unsubstituted silyloxy group having 3 to 20 carbon atoms, for example, trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy.
  • -Heterocyclic oxy group Preferably, a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group having 2 to 30 carbon atoms, 1-phenyltetrazole-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy.
  • Acyloxy groups Preferably, a formiloxy group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, for example, formyloxy, acetyl.
  • Carbamoyloxy group Preferably, a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, for example, N, N-dimethylcarbamoyloxy, N, N-diethylcarbamoyloxy, morpholinocarbonyloxy, N, N-dioctyl. Aminocarbonyloxy, N-octylcarbamoyloxy
  • Alkoxycarbonyloxy group Preferably, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, for example, methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, octyloxycarbonyloxy.
  • Aryloxycarbonyloxy Group Preferably, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms, for example, phenoxycarbonyloxy, p-methoxyphenoxycarbonyloxy, p-hexadecyloxyphenoxycarbonyloxy.
  • Amino group Preferably, it is an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted anilino group having 6 to 30 carbon atoms (substituted amino group and a substituted anirino group).
  • Specific examples of the above include an aliphatic group, an aryl group, an acyl group, an aliphatic sulfonyl group and an aromatic sulfonyl group), for example, amino, methylamino, dimethylamino, anilino, N-methyl-anilino and diphenylamino.
  • -Acylamino group Preferably, a formylamino group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, for example, formylamino, acetyl.
  • Aminocarbonylamino group Preferably, substituted or unsubstituted aminocarbonylamino having 1 to 30 carbon atoms, for example, carboxamide, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino.
  • Alkoxycarbonylamino group A substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group preferably having 2 to 30 carbon atoms, for example, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, octadecyloxycarbonylamino, N-methyl-methoxycarbonyl. amino
  • Aryloxycarbonylamino Group Preferably, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group having 7 to 30 carbon atoms, for example, phenoxycarbonylamino, p-chlorophenoxycarbonylamino, m-octyloxyphenoxycarbonylamino.
  • Sulfamoylamino group Preferably, a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms, for example, sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, N-octylaminosulfonylamino.
  • Alkyl or arylsulfonylamino groups Preferably, substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino groups having 1 to 30 carbon atoms and substituted or unsubstituted arylsulfonylamino groups having 6 to 30 carbon atoms, for example, methylsulfonylamino. Butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino, p-methylphenylsulfonylamino
  • Alkylthio groups Preferably, substituted or unsubstituted alkylthio groups having 1 to 30 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, hexadecylthio and octylthio.
  • Arylthio group Preferably, substituted or unsubstituted arylthio having 6 to 30 carbon atoms, for example, phenylthio, p-chlorophenylthio, m-methoxyphenylthio, p-methoxyphenylthio.
  • -Heterocyclic thio group Preferably, a substituted or unsubstituted heterocyclic thio group having 2 to 30 carbon atoms, for example, 2-benzothiazolylthio, 1-phenyltetrazole-5-ylthio.
  • Sulfamoyl group Preferably, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms, for example, N-ethylsulfamoyl, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl, N-Acetyl sulfamoyl, N-benzoyl sulfamoyl, N- (N'-phenylcarbamoyl) sulfamoyl
  • Alkyl or arylsulfinyl groups Preferably, substituted or unsubstituted alkylsulfinyl groups having 1 to 30 carbon atoms and substituted or unsubstituted arylsulfinyl groups having 6 to 30 carbon atoms, such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, phenyl. Sulfinyl, p-methylphenylsulfinyl
  • Alkyl or aryl sulfonyl groups Preferably, substituted or unsubstituted alkyl sulfonyl groups having 1 to 30 carbon atoms and substituted or unsubstituted aryl sulfonyl groups having 6 to 30 carbon atoms, such as methyl sulfonyl, ethyl sulfonyl, butyl sulfonyl. , Phenylsulfonyl, p-methylphenylsulfonyl
  • Acyl groups Preferably, a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 4 to 30 carbon atoms.
  • An unsubstituted heterocyclic carbonyl group (this heterocyclic carbonyl group is a carbon atom of the heterocycle and is bonded to the carbon atom of the carbonyl group), for example, acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, p-. Octyloxyphenylcarbonyl, 2-pyridylcarbonyl, 2-furylcarbonyl, (meth) chryloyl
  • Alyloxycarbonyl Group Preferably substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, for example, phenoxycarbonyl, o-chlorophenoxycarbonyl, m-nitrophenoxycarbonyl, pt-butylphenoxycarbonyl.
  • Alkoxycarbonyl groups Preferably substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl groups having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl.
  • Carbamoyl Group Preferably, a substituted or unsubstituted carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, for example, carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-dioctylcarbamoyl, N- (methylsulfonyl).
  • carbamoyl N-methylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-dioctylcarbamoyl, N- (methylsulfonyl).
  • Aryl or Heterocyclic Azo Group Preferably, a substituted or unsubstituted arylazo group having 6 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted heterocyclic azo group having 3 to 30 carbon atoms, for example, phenylazo or p-chlorophenylazo. , 5-Ethylthio-1,3,4-Thiadiazole-2-ylazo
  • N-succinimide N-phthalimide
  • phosphino group Preferably, a substituted or unsubstituted phosphino group having 2 to 30 carbon atoms, for example, dimethylphosphino, diphenylphosphino, methylphenoxyphosphino.
  • -Phosphinyl group Preferably, a phosphinyl group and a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 2 to 30 carbon atoms, for example, phosphinyl, dioctyloxyphosphinyl, diethoxyphosphinyl.
  • -Phosphinyloxy group Preferably, a substituted or unsubstituted phosphinyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, for example, diphenoxyphosphinyloxy, dioctyloxyphosphinyloxy.
  • -Phosphinylamino group Preferably, a substituted or unsubstituted phosphinylamino group having 2 to 30 carbon atoms, for example, dimethoxyphosphinylamino or dimethylaminophosphinylamino.
  • Cyril group Preferably, a substituted or unsubstituted silyl group having 3 to 30 carbon atoms, for example, trimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, phenyldimethylsilyl.
  • substituents T those having a hydrogen atom may be further substituted with the above-mentioned group.
  • substituents include an alkylcarbonylaminosulfonyl group, an arylcarbonylaminosulfonyl group, an alkylsulfonylaminocarbonyl group and an arylsulfonylaminocarbonyl group.
  • substituents include methylsulfonylaminocarbonyl, p-methylphenylsulfonylaminocarbonyl, acetylaminosulfonyl and benzoylaminosulfonyl groups.
  • Specific examples of the acyl group in the general formula (B-2) include the acyl group of the substituent T.
  • Specific examples of the aliphatic oxycarbonyl group in the general formula (B-2) include the alkoxycarbonyl group of the substituent T.
  • Specific examples of the aromatic oxycarbonyl group in the general formula (B-2) include the aryloxycarbonyl group of the substituent T.
  • Specific examples of the aliphatic sulfonyl group in the general formula (B-2) include the alkylsulfonyl group of the substituent T.
  • Specific examples of the aromatic sulfonyl group in the general formula (B-2) include the aryl sulfonyl group of the substituent T.
  • Specific examples of the aliphatic oxy group in the general formula (B-2) include an alkoxy group of the substituent T.
  • Specific examples of the aromatic oxy group in the general formula (B-2) include the aryloxy group of the substituent T.
  • Specific examples of the aliphatic thio group in the general formula (B-2) include an alkylthio group of the substituent T.
  • Specific examples of the aromatic thio group in the general formula (B-2) include an arylthio group of the substituent T.
  • Specific examples of the acyloxy group in the general formula (B-2) include the acyloxy group of the substituent T.
  • Specific examples of the aliphatic oxycarbonyloxy group in the general formula (B-2) include the alkoxycarbonyloxy group of the substituent T.
  • Specific examples of the aromatic oxycarbonyloxy group in the general formula (B-2) include the aryloxycarbonyloxy group of the substituent T.
  • Specific examples of the substituted amino group in the general formula (B-2) include the substituted amino group of the substituent T.
  • the heterocyclic group in the general formula (B-2) preferably contains a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocycle.
  • the heterocycle may be fused with an aliphatic ring, an aromatic ring or another heterocycle.
  • heteroatoms of the heterocycle include B, N, O, S, Se and Te.
  • Heteroatoms are preferably N, O and S.
  • the heterocycle has a free valence (monovalent) at the carbon atom (the heterocyclic group is bonded at the carbon atom).
  • the preferred heterocyclic group has 1 to 40 carbon atoms, more preferably 1 to 30, and even more preferably 1 to 20 carbon atoms.
  • saturated heterocycles include pyrazolidine rings, pyrrolidine rings, morpholine rings, 2-bora-1,3-dioxolane rings and 1,3-thiazolidine rings (excluding piperidine rings).
  • unsaturated heterocycles include imidazole rings, thiazole rings, benzothiazole rings, benzoxazole rings, benzotriazole rings, benzoselazole rings, pyridine rings, pyrimidine rings and quinoline rings.
  • the heterocyclic group may have a substituent. Examples of the substituent include the above-mentioned substituent T.
  • the total carbon number of R 8 and R 9 is 7 or more, preferably 7 to 70, and more preferably 7 to 40.
  • the compounds represented by the above general formula (B-2) used in the present invention are the general formula (I) of JP-A-6-97332, the general formula (I) of JP-A-6-97334, and JP-A.
  • General formula (I) of Japanese Patent Publication No. 2-148037 general formula (I) of Japanese Patent Publication No. 2-150841, general formula (I) of Japanese Patent Publication No. 2-181145, general formula (I) of Japanese Patent Publication No. 3-266836.
  • the compound represented by the general formula (B-2) is preferably a compound represented by the following general formula (B-2a) or (B-2b).
  • R 8 and R 9 are the same meanings as R 8 and R 9 in formula (B-2).
  • R b1 is synonymous with R 8.
  • R b2 to R b4 represent an aliphatic group or an acyl group.
  • the aliphatic group and an acyl group, each of which can employ an aliphatic group and an acyl group R 8 can take in formula (B-2).
  • R 11 to R 14 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms.
  • the substituents represented by R 11 to R 14 may have at least one of the above-mentioned substituents T.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms may be a linear or branched alkyl group.
  • Examples thereof include t-butyl-4-methylbenzyl, phenethyl, phenylpropyl, naphthylmethyl and 2-phenylisopropyl.
  • the carbon number includes the carbon number of this substituent.
  • examples of the aryl group having 6 to 15 carbon atoms include phenyl, trill and naphthyl. If the aryl group has a substituent, the carbon number includes this substituent.
  • R 11 and R 12 a combination of a hydrogen atom and an aryl group having 7 to 20 carbon atoms is preferable. Further, among them, a combination of a hydrogen atom and an aryl group having 8 to 20 carbon atoms is preferable, a combination of a hydrogen atom and an aryl group having 8 to 18 carbon atoms is more preferable, and a hydrogen atom and 3,4-dimethylphenyl are used. The combination is particularly preferred.
  • examples of R 13 and R 14 an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms in, more preferably an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, having 3 to 20 carbon atoms Alkyl groups are more preferred, and t-butyl is particularly preferred.
  • Component (C)- is a compound represented by the following formula (C-1), a compound having a structure represented by the following general formula (C-2), and a structure represented by the following general formula (C-3). At least one of the compounds having.
  • R 15 and R 16 represent an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group or a halogen atom
  • R 17 represents an alkyl group or an aryl group. At least two of R 15 , R 16 and R 17 may be linked to each other via divalent or higher groups or single bonds.
  • the compound having the structure represented by the general formula (C-2) includes the compounds represented by the general formula (C-2) and the compounds of the following (a) and (b). ..
  • (A) Another monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from R 15 , R 16 or R 17 is represented by the general formula (C-2) via a divalent or higher group or a single bond.
  • the alkyl groups represented by R 15 , R 16 and R 17 in the above general formula (C-2) represent linear, branched, cyclically substituted or unsubstituted alkyl groups, preferably having 1 to 50 carbon atoms and further.
  • the number of carbon atoms is preferably 1 to 30, and particularly preferably 1 to 20 carbon atoms.
  • Preferred examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, cyclopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, s-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, cyclopentyl, octyl, Examples thereof include 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eikosyl, docosyl and triacontyl.
  • it is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, s-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, hexyl, cyclohexyl, octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl, and More preferably, it is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, pentyl, isopentyl, hexyl, cyclohexyl, octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl.
  • the alkyl groups represented by R 15 , R 16 and R 17 may further have a substituent.
  • substituents include a halogen atom, an alkyl group (including a cycloalkyl group), an alkenyl group (including a cycloalkenyl group and a bicycloalkenyl group), an alkynyl group, an aryl group, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group and a carboxy group.
  • the substituents include halogen atoms (eg, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), alkyl groups [(linear, branched, cyclic substituted or unsubstituted alkyl groups; they are alkyl.
  • Group preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eikosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl), cycloalkyl group.
  • cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms for example, cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl
  • bicycloalkyl group preferably substituted or unsubstituted to 5 to 30 carbon atoms.
  • Bicycloalkyl group that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms.
  • bicyclo [1.2.2] heptane-2-yl, bicyclo [2. 2.2] Octane-3-yl) and also includes a tricyclo structure having many ring structures.
  • alkyl group for example, an alkyl group of an alkylthio group among the substituents described below is also such a concept.
  • an alkenyl group preferably a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, for example, vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl
  • a cycloalkenyl group preferably having 3 carbon atoms
  • cycloalkenyl group of ⁇ 30, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms, for example, 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexene. -1-yl), bicycloalkenyl group (substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a hydrogen atom of a bicycloalkene having one double bond. It is a monovalent group from which one is removed. For example, bicyclo [2.2.1] hept-2-en-1-yl, bicyclo [2.2.2] octo-2-en-4-yl). It includes. ],
  • alkynyl group preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, for example, ethynyl, propargyl, trimethylsilylethynyl
  • aryl group preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, for example.
  • heterocyclic groups preferably 5- or 6-membered substituted or unsubstituted, aromatic or non-aromatic heterocyclic compounds It is a monovalent group from which one hydrogen atom has been removed, and more preferably a 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, for example, 2-furanyl, 2-thienyl, 2-.
  • silyloxy group preferably a silyloxy group having 3 to 20 carbon atoms, for example, trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy
  • heterocyclic oxy group preferably.
  • Substituentally substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy groups substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy groups having 6 to 30 carbon atoms, for example, formyloxy, acetyloxy, pivaloyloxy, stearoyloxy, benzoyloxy, p-methoxyphenylcarbonyloxy), Carbamoyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, for example, N, N-dimethylcarbamoyloxy, N, N-diethylcarbamoyloxy, morpholinocarbonyloxy, N, N-di- n-octylaminocarbonyloxy, Nn-octylcarbamoyloxy), alkoxycarbonyloxy group (preferably substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy having 2 to 30 carbon atoms) Groups such
  • Amino group (preferably an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted anilino group having 6 to 30 carbon atoms, for example, amino, methylamino, dimethylamino, anirino, etc.
  • N-methyl-anilino, diphenylamino), acylamino group (preferably formylamino group, substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group with 1-30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonylamino with 6-30 carbon atoms)
  • acylamino group preferably formylamino group, substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group with 1-30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonylamino with 6-30 carbon atoms
  • Groups such as formylamino, acetylamino, pivaloylamino, lauroylamino, benzoylamino, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino), aminocarbonylamino groups (preferably substituted with 1-30 carbon atoms).
  • an unsubstituted aminocarbonylamino for example, carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino
  • an alkoxycarbonylamino group preferably substituted with 2 to 30 carbon atoms
  • Unsubstituted alkoxycarbonylamino groups such as methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbonylamino, N-methyl-methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino groups (preferably carbon).
  • Substituentally substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino groups of number 7-30 such as phenoxycarbonylamino, p-chlorophenoxycarbonylamino, mn-octyloxyphenoxycarbonylamino), sulfamoylamino groups (preferably carbon).
  • Substituent or unsubstituted sulfamoylamino groups of number 0-30 such as sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, Nn-octylaminosulfonylamino), alkyl and arylsulfonylamino groups (preferably Is a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino having 6 to 30 carbon atoms, for example, methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino, 2, 3, 5 -Trichlorophenylsulfonylamino, p-methylphenylsulfonylamino),
  • alkylthio group preferably substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, for example, methylthio, ethylthio, n-hexadecylthio
  • arylthio group preferably substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 carbon atoms.
  • Substituent or unsubstituted alkylsulfinyl group 6-30 substituted or unsubstituted arylsulfinyl group, for example, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, phenylsulfinyl, p-methylphenylsulfinyl),
  • Alkyl and arylsulfonyl groups preferably substituted or unsubstituted alkylsulfonyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfonyl groups having 6 to 30 carbon atoms, such as methyl sulfonyl, ethyl sulfonyl, phenyl sulfonyl, p-.
  • Methylphenylsulfonyl acyl group (preferably formyl group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group with 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonyl group with 7 to 30 carbon atoms, substituted with 4 to 30 carbon atoms).
  • a heterocyclic carbonyl group bonded to a carbonyl group with an unsubstituted carbon atom such as acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, pn-octyloxyphenylcarbonyl, 2-pyridylcarbonyl, 2- Frill carbonyl), aryloxycarbonyl groups (preferably substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl groups having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonyl, o-chlorophenoxycarbonyl, m-nitrophenoxycarbonyl, pt-butyl.
  • alkoxycarbonyl groups preferably substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl groups having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl
  • alkoxycarbonyl groups preferably substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl groups having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl
  • Carbamoyl groups preferably substituted or unsubstituted carbamoyls having 1 to 30 carbon atoms, such as carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-di-n-octylcarbamoyl, N- (methyl).
  • Sulfonyl) carbamoyl aryl and heterocyclic azo groups (preferably substituted or unsubstituted arylazo groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocyclic azo groups having 3 to 30 carbon atoms, such as phenylazo, p- Chlorophenylazo, 5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo), imide group (preferably N-succinimide, N-phthalimide), phosphino group (preferably substituted or absent with 2 to 30 carbon atoms).
  • aryl and heterocyclic azo groups preferably substituted or unsubstituted arylazo groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocyclic azo groups having 3 to 30 carbon atoms, such as phenylazo, p- Chlorophenylazo, 5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo
  • Substituent phosphino groups such as dimethylphosphino, diphenylphosphino, methylphenoxyphosphino, phosphinyl groups (preferably substituted or unsubstituted phosphinyl groups having 2 to 30 carbon atoms, such as phosphinyl, dioctyloxyphosphinyl). , Diethoxyphosphinyl), phosphinyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted phosphinyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, for example, diphenoxyphosphinyloxy, dioctyloxyphosphinyloxy).
  • Phosphinylamino group preferably substituted or unsubstituted phosphinylamino group having 2 to 30 carbon atoms, for example, dimethoxyphosphinylamino, dimethylaminophosphinylamino
  • silyl group preferably carbon
  • examples thereof include a substituted or unsubstituted silyl group of the number 3 to 30, for example, trimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, phenyldimethylsilyl).
  • substituents those having a hydrogen atom may be further substituted with the above-mentioned hydrogen atom.
  • substituents are alkylcarbonylaminosulfonyl group, arylcarbonylaminosulfonyl group, alkylsulfonylaminocarbonyl group, arylsulfonylaminocarbonyl group, methylsulfonylaminocarbonyl group, p-methylphenylsulfonylaminocarbonyl group, acetyl.
  • substituents include an aminosulfonyl group and a benzoylaminosulfonyl group.
  • the aryl groups represented by R 15 , R 16 and R 17 represent substituted or unsubstituted aryl groups, preferably 6 to 50 carbon atoms, more preferably 6 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 20 carbon atoms. Is. Preferred examples are phenyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2-ethylphenyl, 4-ethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 2,4.
  • aryl groups represented by R 15 , R 16 and R 17 are more preferably phenyl, 2-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2-ethylphenyl, 4-ethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,6.
  • -Dimethylphenyl 2,4,6-trimethylphenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 2-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 2-methoxyphenyl, 3-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 2-benzylphenyl, or It is 4-benzylphenyl, and particularly preferably phenyl.
  • the above-mentioned aryl groups represented by R 15 , R 16 and R 17 may further have a substituent.
  • substituents include the substituents that the alkyl groups represented by the above-mentioned R 15 , R 16 and R 17 may have.
  • the alkoxy groups represented by R 15 and R 16 indicate linear, branched, cyclic substituted or unsubstituted alkoxy groups. It preferably has 1 to 50 carbon atoms, more preferably 1 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 20 carbon atoms.
  • Preferred examples include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, cyclopropoxy, butoxy, isobutoxy, t-butoxy, s-butoxy, pentyloxy, isopentyloxy, neopentyloxy, t-pentyloxy, hexyloxy, Cyclohexyloxy, heptyloxy, cyclopentyloxy, octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy, hexadecyloxy, octadecyloxy, eicosyloxy, docosyloxy, triacontyloxy can be mentioned.
  • the above-mentioned alkoxy groups represented by R 15 and R 16 may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents that the alkyl groups represented by the above-mentioned R 15 , R 16 and R 17 may have.
  • the aryloxy groups represented by R 15 and R 16 represent substituted or unsubstituted aryloxy groups, preferably having 6 to 50 carbon atoms, more preferably 6 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 20 carbon atoms. be.
  • Preferred examples include phenoxy, 2-methylphenoxy, 3-methylphenoxy, 4-methylphenoxy, 2-ethylphenoxy, 4-ethylphenoxy, 2,4-dimethylphenoxy, 2,4-di-t-butylphenoxy, 2,6-di-t-butylphenoxy, 2,6-dimethylphenoxy, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy, 2,4,6-trimethylphenoxy, 2,4,6-tri- t-butylphenoxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, 2-chlorophenoxy, 3-chlorophenoxy, 4-chlorophenoxy, 2-methoxyphenoxy, 3-methoxyphenoxy, 4-methoxyphenoxy, 2-benzylphenoxy, Examples thereof include 4-benzylphenoxy, 2-methylcarbonylphenoxy, and 4-methylcarbonylphenoxy.
  • phenyl, 2,4-di-t-butylphenoxy, 2,4,6-tri-t-butylphenoxy and the like can be mentioned.
  • the above-mentioned aryloxy groups represented by R 15 and R 16 may further have a substituent.
  • R 15 and R 16 are alkoxy groups or aryls in terms of compatibility between the polyester having a naphthalene structure and the compound having the structure represented by the general formula (C-2).
  • An oxy group is preferable, and R 17 is preferably an alkyl group or an aryl group.
  • the above-mentioned divalent or higher valent group as a linking group may have the above-mentioned alkyl groups represented by R 15 , R 16 and R 17.
  • the substituent include a divalent or higher valent group from which one or more hydrogen atoms have been removed, or a group in which two or more of these groups are combined (note that if one hydrogen atom is removed from the substituent, the divalent group can be mentioned. If two are removed, it becomes a trivalent group.)
  • the divalent or higher valent group is preferably a divalent to hexavalent group, and more preferably a divalent to tetravalent group.
  • the above divalent or higher valent group is preferably an organic group.
  • the above divalent or higher valent group may further have a substituent.
  • substituents include the substituents that the alkyl groups represented by the above-mentioned R 15 , R 16 and R 17 may have.
  • the molecular weight of the above divalent or higher group is preferably 10 to 1,000.
  • the compound having the structure represented by the general formula (C-2) is a compound having a plurality of structures represented by the general formula (C-2) in one molecule, the phosphorus atom having in one molecule
  • the number is preferably 2 or more and 20 or less, more preferably 2 or more and 10 or less, and further preferably 2 or more and 5 or less.
  • the phosphite ester compound described in JP-A-2011-527357 can also be preferably used.
  • R 18 and R 19 represent an alkyl group. R 18 and R 19 may be linked to each other via a divalent or higher valent group or a single bond.
  • the compound having the structure represented by the general formula (C-3) includes the compounds represented by the general formula (C-3) and the compounds of the following (c) and (d).
  • a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from R 18 or R 19 is another one or more represented by the general formula (C-3) via a divalent or higher group or a single bond.
  • Compounds having a structure linked to at least one of R 18 and R 19 of the compound (preferably an integer number of 1 to 3)
  • (D) A divalent or higher-valent group obtained by removing a total of two or more hydrogen atoms from at least one group selected from R 18 and R 19 for example, when two hydrogen atoms are removed, the group becomes a divalent group, 3). When removed, it becomes a trivalent group), but another one or more (preferably 1 to 3 integers) represented by the general formula (2) via a divalent or higher group or a single bond.
  • the alkyl groups represented by R 18 and R 19 represent linear, branched, cyclic substituted or unsubstituted alkyl groups. It preferably has 1 to 50 carbon atoms, more preferably 2 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 20 carbon atoms.
  • Preferred examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, cyclopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, s-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, cyclopentyl, octyl, Examples thereof include 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eikosyl, docosyl and triacontyl.
  • it is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, s-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, hexyl, cyclohexyl, octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl.
  • the substituent represented by R 15 , R 16 and R 17 in the above general formula (C-2) may have.
  • the group can be mentioned.
  • an alkoxycarbonylalkyl group is preferable.
  • the number of carbon atoms of the alkoxycarbonyl group in the above alkoxycarbonylalkyl group is preferably 2 to 50 carbon atoms, more preferably 5 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 9 to 20 carbon atoms.
  • the divalent or higher valent group as a linking group is a divalent or higher valent group as a linking group described in the general formula (C-2). Can be applied, and so is the preferred range.
  • the component (D) is a filler.
  • pigments, viscous minerals and the like can be used, and pigments are preferable.
  • Pigments include titanium dioxide, zinc chromate, red iron oxide, chromium oxide, iron black, cobalt blue, arnina white, iron oxide yellow, billiazine, zinc flow, lithopone, cadmium yellow, vermilion, cadmium red, yellow lead, and molybdate orange.
  • Zinc chromate, strontium chromate, white carbon, ultramarine, precipitating barium, calcium carbonate, lead white, dark blue, margaret violet, carbon black and the like can be used.
  • Viscous minerals include talc, pyrophyllite, smectite (saponite, hectrite, saconite, stephensite, montmorillonite, byderite, nontronite, etc.), vermiculite, mica (gold mica, black mica, chinwald mica, muscovite, paragonite, etc.) Celadonite, chlorite, etc.), chlorite (clinocloa, chamosite, nimite, penantite, sudoite, dombasite, etc.), brittle muscovite (clintnight, margarite, etc.), sulite, serpentine (antigolite, lizardite, chrysotile, etc.) , Amesite, cronsteadite, vermiculite, chlorite, garnierit
  • the components (A) to (D) may be used alone or in combination of two or more.
  • the components (A) to (D) for example, commercially available products can be used, and specific examples thereof include the commercially available products used in the examples.
  • the content of the component (B) in the coating layer is 0.15 times or more and 1.50 times or less, preferably 0.20 times or more and 1.50 times or less the content of the component (A) by mass.
  • the total content of each of the components (C) and (D) is 0.010 times or more and 0.50 times or less the content of the component (A) by mass.
  • the content of the component (B) in the coating layer is preferably 0.01 to 3 parts by mass, preferably 0.03 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester having a naphthalene structure. It is more preferably 0.2 to 1 part by mass, and even more preferably 0.2 to 1 part by mass.
  • the content of the component (A) is preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester having a naphthalene structure in order to further improve the peel resistance and sterility durability of the flexible tube. .2 to 2 parts by mass is more preferable, and 0.4 to 1.2 parts by mass is further preferable.
  • the effect of such hydrogen bonding of the top coat layer and the "-N-R 5" of the components present in the top coat layer near the coating layer (A) is effectively expressed It is considered that the coating layer is firmly bonded to the top coat layer.
  • the ratio of the content of the component (B) to the total content of the components (C) and (D) in the coating layer (the ratio of the content of the component (B)).
  • the content / [total content of each of the components (C) and (D)]) is not particularly limited, and is preferably 0.8 or more and 75 or less, and more preferably 3 or more and 65 or less. It is more preferably 60 or more, more preferably 10 or more and 55 or less, and further preferably 15 or more and 50 or less.
  • the total content of the components (C) and (D) in the coating layer is preferably 0.001 to 1 part by mass, preferably 0.005 to 0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester having a naphthalene structure. It is more preferably 5.5 parts by mass, and even more preferably 0.01 to 0.03 parts by mass.
  • polyester having a naphthalene structure examples include a polyester resin having a naphthalene structure and a polyester elastomer having a naphthalene structure.
  • polyester having a naphthalene structure examples include a polyester composed of a dicarboxylic acid component containing a naphthalene dicarboxylic acid component and a diol component.
  • a specific example of the dicarboxylic acid component preferable as the naphthalene dicarboxylic acid component is the 2,6-naphthalene dicarboxylic acid component.
  • the polyester resin having a naphthalene structure preferably has a naphthalene dicarboxylic acid component.
  • the polyester resin having a naphthalene dicarboxylic acid component may have a dicarboxylic acid component other than the naphthalene dicarboxylic acid component as the dicarboxylic acid component.
  • the dicarboxylic acid component other than the naphthalene dicarboxylic acid component is not particularly limited, and those usually used as the dicarboxylic acid component constituting the polyester resin can be widely applied.
  • terephthalic acid isophthalic acid, phthalic acid (ortho), 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, maleic acid, fumaric acid
  • phthalic acid ortho
  • 5-sodium sulfoisophthalic acid oxalic acid
  • succinic acid adipic acid, sebacic acid, azelaic acid
  • dodecanedioic acid dimer acid
  • maleic acid fumaric acid
  • dicarboxylic acid components can be used.
  • polyester resin having a naphthalene structure those usually used as a diol component constituting the polyester resin can be widely applied.
  • a diol component constituting the polyester resin For example, configurations derived from ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, cyclohexanedimethanol, triethylene glycol, bisphenol A, bisphenol S and the like. Ingredients are mentioned. One or more of these diol components can be used.
  • the polyester resin having the naphthalene structure may contain a hydroxycarboxylic acid component as a component.
  • a hydroxycarboxylic acid component examples include components derived from ⁇ -caprolactone, lactic acid, 4-hydroxybenzoic acid and the like. One or more of these hydroxycarboxylic acid components are used.
  • the polyester resin having the naphthalene structure may be a homopolymer composed of the above components or a copolymer, and further contains a small amount of trifunctional compound components such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol. It may be contained. Further, as the polyester resin having the naphthalene structure, two or more kinds of homopolymers or copolymers composed of the above components may be used in combination.
  • the polyester elastomer having a naphthalene structure preferably has a naphthalene dicarboxylic acid component. More preferably, a hard segment composed of a crystalline polyester chain containing a dicarboxylic acid component containing a naphthalenedicarboxylic acid component and a low molecular weight diol component, and at least one of the following soft segments (i) to (iii). It is a copolymer composed of.
  • a soft segment composed of aliphatic polyester chains (Ii) A soft segment composed of an aliphatic polymer diol component, (Iii) A soft segment composed of a polyester chain composed of an aliphatic polymer diol component and a dicarboxylic acid component containing an aromatic dicarboxylic acid. That is, the naphthalene structure is formed in one or both of the hard segment and the soft segment. It may be installed, preferably at least in the hard segment.
  • a specific example of the dicarboxylic acid component preferable as the naphthalene dicarboxylic acid component is the 2,6-naphthalene dicarboxylic acid component.
  • a polyester elastomer having a naphthalene structure in the hard segment will be described below.
  • the hard segment has a naphthalene dicarboxylic acid component.
  • the hard segment has a naphthalenedicarboxylic acid component
  • all of the dicarboxylic acid components of the hard segment may be a naphthalenedicarboxylic acid component, and the hard segment may have a dicarboxylic acid component other than the naphthalenedicarboxylic acid component.
  • dicarboxylic acid component other than the naphthalene dicarboxylic acid component constituting the hard segment those usually used as the dicarboxylic acid component constituting the hard segment of a general polyester elastomer can be widely applied.
  • a dicarboxylic acid component other than the naphthalene dicarboxylic acid component described in the description of the polyester resin having a naphthalene structure can be mentioned, and one or more of these dicarboxylic acid components can be contained.
  • the dicarboxylic acid component other than the naphthalenedicarboxylic acid component constituting the hard segment preferably contains an aromatic dicarboxylic acid component (dicarboxylic acid component having an aromatic ring), and 50 of the dicarboxylic acid components other than the naphthalenedicarboxylic acid component.
  • the aromatic dicarboxylic acid component is in an amount of mass% or more (preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more). It is also preferable that all of the dicarboxylic acid components other than the naphthalene dicarboxylic acid component constituting the hard segment are aromatic dicarboxylic acid components.
  • diol component constituting the hard segment those usually used as the diol component constituting the polyester resin can be widely applied.
  • the diol component described in the polyester resin having a naphthalene structure can be mentioned, and one or more of those diol components can be contained.
  • the hard segment may have one or more of the hydroxycarboxylic acid components described in the description of the polyester resin having a naphthalene structure as a constituent component.
  • the hard segment may be a homopolymer or a copolymer composed of the constituents described above.
  • the dicarboxylic acid component constituting the aliphatic polyester chain is not particularly limited as long as it is an aliphatic dicarboxylic acid component.
  • it has components derived from oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, cyclohexanedicarboxylic acid and the like. be able to.
  • Aliphatic polyester chains can have one or more of these dicarboxylic acid components.
  • the diol component of the aliphatic polyester chain constituting the soft segment is not particularly limited as long as it is an aliphatic diol component.
  • examples thereof include aliphatic diol components derived from glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexanedimethanol and the like.
  • the aliphatic polyester chain has an aliphatic polymer diol component as a diol component.
  • the aliphatic polymer diol component include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene ether glycol, and one or more of these aliphatic polymer diol components can be contained.
  • the polyalkylene glycol is a compound represented by HO-[(CH 2 ) m O] n-H.
  • m is preferably 1 to 12, more preferably 2 to 10, further preferably 2 to 8, and even more preferably 2 to 6.
  • n is preferably 5 to 100, more preferably 10 to 50.
  • the soft segment is (ii) an amorphous soft segment derived from an aliphatic polymer diol
  • the aliphatic polymer diol is not particularly limited as long as it is an aliphatic polymer diol.
  • examples thereof include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene ether glycol.
  • the polyester elastomer can have a structure having an aliphatic polymer diol component derived from one or more of these as a soft segment.
  • the structure of the polyalkylene glycol is as described above.
  • the soft segment is a soft segment composed of a polyester chain composed of (iii) an aliphatic polymer diol component and a dicarboxylic acid component containing an aromatic dicarboxylic acid
  • the aliphatic polymer diol component is particularly limited.
  • the constituent components derived from the aliphatic polymer diol described in (ii) above can be mentioned.
  • examples of the aromatic dicarboxylic acid component include components derived from naphthalene dicarboxylic acid.
  • the dicarboxylic acid component includes the dicarboxylic acid component described in (i) above.
  • polyesters having a naphthalene structure examples include TQB type (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) and Perprene EN type (manufactured by Toyobo Co., Ltd.).
  • One type of polyester having a naphthalene structure may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of polyester having a naphthalene structure in the coating layer and when the coating layer is a multi-layer, the content of polyester having a naphthalene structure in the outermost layer is 50% by mass or more. It is more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more.
  • the coating layer when the coating layer is a single layer, the coating layer may be a layer made of polyester having a naphthalene structure, and when the coating layer is a plurality of layers, the outermost layer is a layer made of polyester having a naphthalene structure. There may be.
  • the coating layer when the coating layer is a single layer and the outermost layer when the coating layer is a multi-layer is a blend of a polyester having a naphthalene structure and a polymer other than the polyester having a naphthalene structure, as this polymer.
  • a polyester having a naphthalene structure and a polymer other than the polyester having a naphthalene structure, as this polymer.
  • Such polymers include polyesters, polyurethanes and polyamides that do not have a naphthalene structure.
  • the layers other than the outermost layer also contain polyester having a naphthalene structure.
  • each of the above polymers that can be used for the coating layer of the present invention preferably has a molecular weight of 20,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 200,000, and even more preferably 75,000 to 150,000.
  • the molecular weight of the polymer constituting the coating layer means the weight average molecular weight unless otherwise specified.
  • the weight average molecular weight can be measured as a polystyrene-equivalent molecular weight by gel permeation chromatography (GPC). Specific measurement conditions are shown below.
  • a GPC device HLC-8220 (trade name, manufactured by Tosoh Corporation), chloroform as an eluent and G3000HXL + G2000HXL (both trade names, manufactured by Tosoh Corporation) as an eluent, RI (differential refractometer) at 23 ° C. and a flow rate of 1 mL / min. Refractometer) Can be measured by gel permeation chromatography detected by a detector.
  • the number average molecular weight can be measured under the same conditions as the weight average molecular weight described above. In the present specification, when the numerical range of the weight average molecular weight of the compound is described, this numerical range is also preferable as the numerical range of the number average molecular weight of this compound.
  • the coating layer can appropriately contain various commonly used additives as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • additives include heat-resistant stabilizers, impact enhancers, plasticizers, lubricants, metal soaps and photoresistant aids.
  • the content of the above-mentioned additive in the coating layer can also be appropriately adjusted.
  • Such an additive may be derived from the polyester material having a naphthalene structure to be used, or may be added separately from the polyester having a naphthalene structure.
  • the flexible tube for an endoscope of the present invention can be manufactured by a conventional method except for the configuration of a covering layer.
  • the flexible tube for an endoscope of the present invention can be manufactured with reference to JP-A-2014-188217, JP-A-2015-16261 and JP-A-2016-209649.
  • the flexible tube for an endoscope according to the present invention can be widely applied not only to endoscopic applications but also to endoscopic medical devices.
  • it can be applied to an endoscope equipped with a clip or a wire at the tip of the endoscope, or an instrument equipped with a basket or a brush, and exhibits its excellent effect.
  • the endoscope-type medical device is a medical device having an endoscope as a basic structure as described above, as well as a remote-controlled medical device, which has flexibility and is used by being introduced into the body. It means to include medical equipment widely.
  • a preferred embodiment of the endoscope-type medical device of the present invention will be described by taking an electronic endoscope as an example.
  • a flexible tube for an endoscope is incorporated in an electronic endoscope, and it is widely used as a medical device.
  • the electronic endoscope 2 is attached to an insertion portion 3 inserted into a body cavity, a main body operation portion 5 connected to a base end portion of the insertion portion 3, a processor device, and a light source device. It has a universal cord 6 to be connected.
  • the insertion portion 3 is a flexible tube 3a connected to the main body operation part 5, an angle part 3b connected to the flexible tube 3a, and an imaging device (not shown) for intrabody cavity imaging connected to the tip thereof.
  • the flexible tube 3a which occupies most of the length of the insertion portion 3, has flexibility over almost the entire length thereof, and in particular, the portion to be inserted into the body cavity or the like has a more flexible structure.
  • an electronic endoscope for observing an image obtained by capturing an image of the state of a subject using an image pickup device will be described as an example, but the present invention is not limited to this, and the present invention is not limited to this. It can also be applied to an endoscope that uses a guide to observe the condition of the subject.
  • the flexible tube 3a (flexible tube for an endoscope) is formed by braiding a metal wire around a spiral tube 11 formed by spirally winding a metal strip 11a on the innermost side. It has a flexible tube base material 14 in which a tubular net body 12 is coated and a base 13 is fitted to both ends thereof, and a coating layer 15 is coated on the outer peripheral surface thereof. Although only one layer is shown in the spiral tube 11, the spiral tube 11 may be coaxially configured by stacking two layers. The covering layer 15 is drawn thicker than the diameter of the flexible tube base material 14 in order to clearly show the layer structure.
  • the coating layer 15 is formed to have a substantially uniform thickness in the longitudinal direction (axial direction) of the flexible tube base material 14.
  • the thickness of the coating layer 15 is, for example, 0.1 to 0.6 mm
  • the outer diameter D of the flexible tube 3a is, for example, 2.0 to 10.0 mm, preferably 3.0 to 8.0 mm. ..
  • the outer diameter of the flexible tube base material 14 is, for example, 1.6 to 9.6 mm, preferably 2.2 to 7.8 mm.
  • the thickness of the coating layer 15 is preferably 0.1 to 0.3 mm
  • the outer diameter D of the flexible tube 3a is preferably 3.0 to 5.0 mm.
  • the outer diameter of the flexible tube base material 14 is preferably 2.4 to 4.8 mm.
  • the flexible tube of the present invention is preferably manufactured by using the flexible tube base material covering material for an endoscope of the present invention.
  • the material for coating a flexible tube substrate for an endoscope of the present invention includes the above-mentioned component (A), the above-mentioned component (B), and at least one of the above-mentioned component (C) and the above-mentioned component (D).
  • the material contains polyester having a naphthalene structure, and the content of the component (B) in the material is 0.15 times or more and 1.50 times or less the content of the component (A) by mass.
  • the total content of each of the components (C) and (D) is 0.010 times or more and 0.50 times or less the content of the component (A) in terms of mass.
  • the preparation itself of the material for coating the flexible tube base material for an endoscope of the present invention can be carried out by a conventional method.
  • the content of each component (solid component) of the material for coating the flexible tube base material for an endoscope of the present invention is the same as that of the flexible tube of the present invention.
  • Tables 1-1 and 1-2 are collectively referred to as Table 1).
  • a machine product name: KZW15-30MG was used to perform melt-kneading treatment at a barrel set temperature of 270 ° C. and a screw rotation speed of 100 rpm, and the discharged molten strands were cooled in a water tank and then pelletized with a pelletizer. In this way, a coating layer forming material (material for coating a flexible tube substrate for an endoscope, pellets) having the composition shown in Table 1 below was obtained.
  • ⁇ Making polyester sheet> The pellets obtained above were heated to 270 ° C. using a mini test press (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) and pressed at 10 MPa for 30 seconds to prepare a polyester sheet having a thickness of 0.01 mm and a 10 cm square.
  • Obligato SS0068 main agent coating agent containing fluororesin, trade name, manufactured by AGC Cortec
  • Obrigato SS0068 curing agent curing agent containing polyisocyanate, trade name, manufactured by AGC Cortec
  • curing agent 2: 1 ( It was mixed by mass ratio) and applied to the polyester sheet prepared above by a doctor blade having a thickness of 100 ⁇ m. This sheet was allowed to stand at room temperature (25 ° C.) for 4 hours and then allowed to stand at 80 ° C. for 10 hours to react the main agent and the curing agent to prepare a polyester sheet with a top coat layer.
  • the thickness of the top coat layer was 0.02 mm.
  • Adhesive tape 1 was attached to 5 mm inside the periphery of the test sheet (a portion 5 mm inward from the end of each side), and this test sheet was attached to a table and fixed.
  • Adhesive tape 2 (manufactured by 3M, model number 850, length 5 cm, width 1.5 cm) was attached to the top coat layer so as not to overlap with the adhesive tape 1, and then the adhesive tape 2 was peeled off at 120 °. The test sheet after the adhesive tape 2 was peeled off was visually observed to confirm whether or not peeling occurred between the polyester sheet and the top coat layer. The test was performed on 100 test sheets, and the number of test sheets in which peeling was observed was evaluated by applying the following evaluation criteria. S, A and B pass this test. ⁇ Evaluation criteria> S: 0 sheets A: 1 to 10 sheets B: 11 to 20 sheets C: 20 to 100 sheets
  • Example ratio Comparative example-Compound used in Example- Polyester-1: Polyester elastomer with naphthalene structure (trade name: Perprene EN, manufactured by Toyobo Co., Ltd., weight average molecular weight 120,000)
  • Polyester-2 Polyester elastomer with naphthalene structure (trade name: TQB-OT, manufactured by Teijin Chemicals Ltd., weight average molecular weight 120,000)
  • a1 Ingredient (A), compound represented by the general formula (a-2) (trade name: ADEKA STAB LA-63P, manufactured by ADEKA) a2: Component (A), compound represented by the general formula (a-1) (trade name: Chinubin 765, manufactured by BASF) a3: Component (A), compound represented by the general formula (a-1) (trade name: Flame Stub NOR 116, manufactured by BASF) a4: Ingredient (A), compound represented by the general formula (a-2) (trade name: Chimasor
  • Component (B) / component (A) content of component (B) / content of component (A)
  • component (C) (D) / component (A) component (C) and (D) Total of each content / content of component (A)
  • component (B) / component (C) (D) content of component (B) / content of each component (C) and (D) total
  • both peel resistance and the sterility durability are unacceptable when Polyertel having no naphthalene structure is used (comparison).
  • Example 9 both peel resistance and sterility durability are at acceptable levels.
  • “content of component (B) / [total of each content of component (C) and (D)]” is a specific range. It can be seen that both peeling resistance and sterility durability can be achieved at a high level by being inside.

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Abstract

金属を構成材料とする可撓管基材と、この可撓管基材の外周を覆う被覆層とを有し、上記被覆層が、ナフタレン構造を有するポリエステルと、ラジカル等の活性種の反応を阻害する作用を有する成分とを含む、内視鏡用可撓管、この内視鏡用可撓管を有する内視鏡型医療機器、この内視鏡用可撓管基材被覆材料。

Description

内視鏡用可撓管、内視鏡型医療機器、及び内視鏡用可撓管基材被覆用材料
　本発明は、内視鏡用可撓管、内視鏡型医療機器、及び内視鏡用可撓管基材被覆用材料に関する。
　内視鏡は、患者の体腔内、消化管内又は食道等を観察するための医療用の機器である。体内に挿入して用いるため、臓器に傷をつけず、患者に痛み又は違和感などを与えないものが望まれる。そのような要請から、内視鏡の挿入部を構成する可撓管には、柔らかく屈曲する金属帯片を螺旋状に巻いて形成された螺旋管が採用されている。さらに、その周囲が柔軟な樹脂で被覆され、食道、消化管又は体腔等の内表面に刺激又は傷などを与えない工夫がなされている。
　人体の体腔内を観察するための内視鏡は繰り返し使用される。そのため、内視鏡の挿入部を構成する可撓管を、使用のたびに洗浄し、薬品を用いて消毒する必要がある。
　例えば、特許文献１には、２種類以上の熱可塑性ポリエステルエラストマーを架橋してなる内視鏡用エラストマー成形体からなる外皮で被覆された内視鏡用可撓管が、各種薬品に対して外皮の劣化が生じにくいことが記載されている。
　特許文献２及び３には、ポリエステルエラストマーと、ヒンダードアミン化合物等とを含む樹脂層で被覆された内視鏡用可撓管が、過酢酸に対して樹脂層の劣化が生じにくく、また過酢酸に浸漬させた後もトップコート層が樹脂層から剥離しにくいことが記載されている。
　また特許文献４には、ポリエステルエラストマーと、ヒンダードフェノール化合物又はヒンダードアミン化合物とを含む樹脂層で被覆された内視鏡用可撓管が、過酢酸に対して樹脂層の劣化が生じにくいことが記載されている。
特開２００９－１８３４６７号公報 国際公開第２０１９／００４４７３号 国際公開第２０１９／００４４７４号 特開２０１５－１６２６１号公報
　特に気管支等の感染可能性の高い部位に挿入する場合には、消毒を越える滅菌レベルの清浄性が求められる。したがって、内視鏡用可撓管には、滅菌処理の繰り返しにも耐える高度な耐久性が求められるようになっている。内視鏡用可撓管の滅菌耐久性に関し、最近では、微量のオゾン（Ｏ３）を水に溶解したオゾン水を用いた滅菌処理が行われるようになってきた。しかし、このオゾン水はヒドロキシラジカルなどの強力な活性種を生じ、その酸化力は過酸化水素ガスよりも強い。したがって、オゾン水による滅菌処理に耐える有機材料としては、フッ素系樹脂が知られている程度である。
　また、内視鏡用可撓管の外皮（可撓管基材の被覆層（例えば、樹脂層））は、製造工程の加熱により微量の過酸化物を含有することが避けられない。外皮中、特に外皮の表面近傍でこの過酸化物由来の活性種により外皮を構成する樹脂等が分解してしまう。さらに内視鏡使用時に、内視鏡に内蔵された照明の光源等から生じる熱によって、外皮を構成する樹脂等が膨張する。本発明者らの検討により、これらの分解及び膨張が、外皮からトップコート層が剥離する要因となることが分かってきた。したがって、内視鏡用可撓管には、繰り返し加熱されても外皮とトップコート層との密着性を維持することが求められる。
　上記の点に鑑み、本発明は、オゾン水のような強力な滅菌処理に対して優れた滅菌耐久性を示し、また繰り返し加熱されてもトップコート層が可撓管基材の被覆層から剥離しにくい内視鏡用可撓管、これを用いた内視鏡型医療機器を提供することを目的とする。また本発明は、上記内視鏡用可撓管の基材被覆用材料を提供することを課題とする。
　本発明者らは上記課題に鑑み鋭意検討を重ねた結果、内視鏡用可撓管を構成する外皮の構成材料として、過酸化物の生成又は分解を抑制する化合物を特定の質量比で組み合わせて、これを、ナフタレン構造を有するポリエステルを含む、内視鏡用可撓管の被覆層に用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　上記の目的は下記の手段により達成された。
＜１＞
　金属を構成材料とする可撓管基材と、該可撓管基材の外周を覆う被覆層とを有する内視鏡用可撓管であって、
　上記被覆層が、下記成分（Ａ）と、下記成分（Ｂ）と、下記成分（Ｃ）及び下記成分（Ｄ）の少なくとも１種と、ナフタレン構造を有するポリエステルとを含み、
　上記被覆層中、下記成分（Ｂ）の含有量が、質量で、下記成分（Ａ）の含有量の０．１５倍以上１．５０倍以下であり、
　上記被覆層中、下記成分（Ｃ）及び（Ｄ）の各含有量の合計が、質量で、下記成分（Ａ）の含有量の０．０１０倍以上０．５０倍以下である、内視鏡用可撓管。
成分（Ａ）：下記一般式（Ａ）で表される構造を有する化合物
成分（Ｂ）：下記一般式（Ｂ－１）で表される構造を有する化合物、下記一般式（Ｂ－２）で表される化合物、及び下記一般式（Ｂ－３）で表される化合物の少なくとも１種
成分（Ｃ）：下記式（Ｃ－１）で表される化合物、下記一般式（Ｃ－２）で表される構造を有する化合物、及び下記一般式（Ｃ－３）で表される構造を有する化合物の少なくとも１種
成分（Ｄ）：充填剤
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　式中、Ｒ１～Ｒ４は、水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基を示す。Ｒ５は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基又は－ＯＲａを示す。Ｒａは水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を示す。＊は化合物中に組み込まれるための結合部位を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　一般式（Ｂ－１）中、Ｒ６及びＲ７は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数７～３６のアラルキル基を示す。＊は化合物中に組み込まれるための結合部位を示す。
　一般式（Ｂ－２）中、Ｒ８及びＲ９は、水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基又は芳香族スルホニル基を示し、Ｒ１０は、脂肪族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、芳香族オキシカルボニルオキシ基、置換アミノ基、複素環基又はヒドロキシ基を示す。Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ８とＲ１０は、互いに結合し、５～７員環を形成してもよいが、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格を形成することはない。但し、Ｒ８及びＲ９の両方が水素原子であることはなく、Ｒ８とＲ９の総炭素数は７以上である。
　一般式（Ｂ－３）中、Ｒ１１～Ｒ１４は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～１５のアリール基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　一般式（Ｃ－２）中、Ｒ１５及びＲ１６は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ１７は、アルキル基又はアリール基を示す。
　一般式（Ｃ－３）中、Ｒ１８及びＲ１９は、アルキル基を示す。
＜２＞
　上記成分（Ａ）が、下記一般式（ａ－１）で表される化合物及び下記一般式（ａ－２）で表される構成成分を有する化合物の少なくも１種を含む、＜１＞に記載の内視鏡用可撓管。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　式中、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ上記一般式（Ａ）のＲ１～Ｒ５と同義である。ｐは２以上の整数であり、Ｄ１はｐ価の連結基を示す。ｑは正の整数を示す。Ｑはｒ＋２価の連結基を示す。ｒは１又は２である。
＜３＞
　上記一般式（Ｂ－１）で表される構造を有する化合物が、下記一般式（ｂ－１）で表される化合物及び下記一般式（ｂ－２）で表される化合物の少なくとも１種を含む、＜１＞又は＜２＞に記載の内視鏡用可撓管。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　式中、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ上記一般式（Ｂ－１）のＲ６及びＲ７と同義である。Ｌは単結合又は２価の連結基を示す。ｓは２～４の整数であり、Ａ１は２～４価の連結基を示す。Ｒ２０～Ｒ２３は、Ｒ６と同義である。Ｒ２４は反応性有機置換基を表す。
＜４＞
　上記成分（Ｄ）がカーボンブラックを含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の内視鏡用可撓管。
＜５＞
　トップコート層を有する、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の内視鏡用可撓管。
＜６＞
　＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の内視鏡用可撓管を有する内視鏡型医療機器。
＜７＞
　下記成分（Ａ）と、下記成分（Ｂ）と、下記成分（Ｃ）及び下記成分（Ｄ）の少なくとも１種と、ナフタレン構造を有するポリエステルとを含む内視鏡用可撓管基材被覆用材料であって、
　上記材料中、下記成分（Ｂ）の含有量が、質量で、下記成分（Ａ）の含有量の０．１５倍以上１．５０倍以下であり、
　上記材料中、下記成分（Ｃ）及び（Ｄ）の各含有量の合計が、質量で、下記成分（Ａ）の含有量の０．０１０倍以上０．５０倍以下である、内視鏡用可撓管基材被覆用材料。
成分（Ａ）：下記一般式（Ａ）で表される構造を有する化合物
成分（Ｂ）：下記一般式（Ｂ－１）で表される構造を有する化合物、下記一般式（Ｂ－２）で表される化合物、及び下記一般式（Ｂ－３）で表される化合物の少なくとも１種
成分（Ｃ）：下記式（Ｃ－１）で表される化合物、下記一般式（Ｃ－２）で表される構造を有する化合物、及び下記一般式（Ｃ－３）で表される構造を有する化合物の少なくとも１種
成分（Ｄ）：充填剤
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　式中、Ｒ１～Ｒ４は、水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基を示す。Ｒ５は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基又は－ＯＲａを示す。Ｒａは水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を示す。＊は化合物中に組み込まれるための結合部位を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　一般式（Ｂ－１）中、Ｒ６及びＲ７は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数７～３６のアラルキル基を示す。＊は化合物中に組み込まれるための結合部位を示す。
　一般式（Ｂ－２）中、Ｒ８及びＲ９は、水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基又は芳香族スルホニル基を示し、Ｒ１０は、脂肪族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、芳香族オキシカルボニルオキシ基、置換アミノ基、複素環基又はヒドロキシ基を示す。Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ８とＲ１０は、互いに結合し、５～７員環を形成してもよいが、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格を形成することはない。但し、Ｒ８及びＲ９の両方が水素原子であることはなく、Ｒ８とＲ９の総炭素数は７以上である。
　一般式（Ｂ－３）中、Ｒ１１～Ｒ１４は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～１５のアリール基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 　一般式（Ｃ－２）中、Ｒ１５及びＲ１６は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ１７は、アルキル基又はアリール基を示す。
　一般式（Ｃ－３）中、Ｒ１８及びＲ１９は、アルキル基を示す。
　本明細書において、特定の符号で示された置換基や連結基等（以下、置換基等という）が複数あるとき、あるいは複数の置換基等を同時もしくは択一的に規定するときには、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよいことを意味する。また、特に断らない場合であっても、複数の置換基等が隣接するときにはそれらが互いに連結したり縮環したりして環を形成していてもよい意味である。
　本明細書において置換ないし無置換を明記していない置換基（連結基についても同様）については、所望の効果を奏する範囲で、その基に任意の置換基を有していてもよい意味である。これは置換ないし無置換を明記していない化合物についても同義である。
　本明細書において、ある基の炭素数を規定する場合、この炭素数は、基全体の炭素数を意味する。つまり、この基がさらに置換基を有する形態である場合、この置換基を含めた全体の炭素数を意味する。
　また、本明細書において、「～」とは、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
　本発明の内視鏡用可撓管は、オゾン水のような強力な滅菌処理に対して優れた滅菌耐久性を示し、また繰り返し加熱されてもトップコート層が可撓管基材の被覆層から剥離しにくい。本発明の内視鏡型医療機器は、上記の優れた特性を有する内視鏡用可撓管を具備する機器である。また、本発明の内視鏡用可撓管基材被覆用材料は、本発明の内視鏡用可撓管の基材被覆用途に好適なものである。
電子内視鏡の構成を示す外観図である。 内視鏡用可撓管の概略的な構成を示す部分断面図である。
＜内視鏡用可撓管＞
　本発明の内視鏡用可撓管（以下、内視鏡用可撓管を単に「可撓管」と称することもある。）は、金属を構成材料とする可撓管基材と、この可撓管基材の外周を覆う被覆層とを有し、
　上記被覆層が、下記成分（Ａ）と、下記成分（Ｂ）と、下記成分（Ｃ）及び下記成分（Ｄ）の少なくとも１種と、ナフタレン構造を有するポリエステルとを含み、
　上記被覆層中、下記成分（Ｂ）の含有量が、質量で、下記成分（Ａ）の含有量の０．１５倍以上１．５０倍以下であり、
　上記被覆層中、下記成分（Ｃ）及び（Ｄ）の各含有量の合計が、質量で、下記成分（Ａ）の含有量の０．０１０倍以上０．５０倍以下である、内視鏡用可撓管。
成分（Ａ）：下記一般式（Ａ）で表される構造を有する化合物
成分（Ｂ）：下記一般式（Ｂ－１）で表される構造を有する化合物、下記一般式（Ｂ－２）で表される化合物、及び下記一般式（Ｂ－３）で表される化合物の少なくとも１種
成分（Ｃ）：下記式（Ｃ－１）で表される化合物、下記一般式（Ｃ－２）で表される構造を有する化合物、及び下記一般式（Ｃ－３）で表される構造を有する化合物の少なくとも１種
成分（Ｄ）：充填剤
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 　式中、Ｒ１～Ｒ４は、水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基を示す。Ｒ５は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基又は－ＯＲａを示す。Ｒａは水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を示す。＊は化合物中の結合部位を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 　一般式（Ｂ－１）中、Ｒ６及びＲ７は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数７～３６のアラルキル基を示す。＊は化合物中の結合部位を示す。
　一般式（Ｂ－２）中、Ｒ８及びＲ９は、水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基又は芳香族スルホニル基を示し、Ｒ１０は、脂肪族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、芳香族オキシカルボニルオキシ基、置換アミノ基、複素環基又はヒドロキシ基を示す。Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ８とＲ１０は、互いに結合し、５～７員環を形成してもよいが、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格を形成することはない。但し、Ｒ８及びＲ９の両方が水素原子であることはなく、Ｒ８とＲ９の総炭素数は７以上である。
　一般式（Ｂ－３）中、Ｒ１１～Ｒ１４は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～１５のアリール基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 　一般式（Ｃ－２）中、Ｒ１５及びＲ１６は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ１７は、アルキル基又はアリール基を示す。
　一般式（Ｃ－３）中、Ｒ１８及びＲ１９は、アルキル基を示す。
　本発明の可撓管において被覆層は、単層でもよく、互いに異なる組成の層からなる複層（構成するジカルボン酸成分又はジオール成分の組成比率が互いに異なる複層）でもよい。被覆層は、好ましくは単層である。また、本発明の可撓管は、被覆層の外側に、トップコート層を有してもよい。
　トップコート層を構成する成分は特に制限されず、ウレタン塗料、アクリル塗料、フッ素塗料、シリコーン塗料、エポキシ塗料及びポリエステル塗料などが適用される。被覆層との密着性及び滅菌耐久性の点から、ウレタン塗料、アクリル塗料、フッ素塗料が好ましい。トップコート層の形成は通常の方法によればよいが、トップコート層を構成する成分の原料を溶解させた溶液に必要により硬化剤を含有させ、硬化させる態様が挙げられる。硬化処理の仕方は、６０～２００℃で加熱することなどが挙げられる。
　トップコート層を使用する主な目的は、可撓管表面の保護、艶出し、滑り性の付与、そして滅菌耐久性の向上のためである。そのため、トップコート層としては弾性率が高く、かつ表面が平滑になり、滅菌耐久性に優れるものが好ましい。トップコート層単独での貯蔵弾性率Ｅ’は、１ＭＰａ以上であることが好ましく、５ＭＰａ以上であることがより好ましく、１０ＭＰａ以上であることが特に好ましい。一方、貯蔵弾性率Ｅ’は、１ＧＰａ以下であることが好ましく、５００ＭＰａ以下であることがより好ましく、３００ＭＰａ以下であることが特に好ましい。貯蔵弾性率Ｅ’を上記下限値以上とすることで、トップコートとしての表面保護機能をより向上させることができ、また、上記上限値以下とすることで、得られる可撓管の可撓性をより向上させることができる。
　本発明の可撓管は、オゾン水のような強力な滅菌処理に対して優れた滅菌耐久性を示し、また繰り返し加熱されてもトップコート層が可撓管基材の被覆層から剥離しにくい（剥離耐性に優れる）。この理由は定かではないが、以下のように考えられる。
　ナフタレン構造を有するポリエステルは、ナフタレン構造の分子面積の大きさに起因し、ヒドロキシラジカル、過酸化物由来のラジカル等の活性種の、被覆層内への移行及び浸透を阻害するバリア機能を発現していると考えられる。また、π－π相互作用及び水素結合等により、被覆層中でポリエステル同士が比較的強固に密着していると考えられる。一方、成分（Ａ）～（Ｄ）は、被覆層中、特定の含有量（質量）で含まれることにより、各成分間の反応が抑制され、また、被覆層への水分等の侵入を阻害するなどして、過酸化物自体の生成を抑制する作用、過酸化物からの活性種の発生を抑制する作用又は活性種を失活させる作用等を効果的に示すと考えられる。つまり、ポリエステルの特定構造に基づく特性と、成分（Ａ）～（Ｄ）の作用とが相互に密接に係り、被覆層の熱膨張及び活性種によるポリエステルの分解（特に被覆層のトップコート層側でのポリエステルの分解）が抑制されるため、本発明の可撓管はオゾン水耐久性及び剥離耐性に優れると考えられる。
（可撓管基材）
　可撓管は、金属を構成材料とする可撓管基材を有する。
　図２に示すように、可撓管基材１４は、最内側に金属帯片１１ａを螺旋状に巻回することにより形成される螺旋管１１に、金属線を編組してなる筒状網体１２を被覆して両端に口金１３をそれぞれ嵌合した形態とすることが好ましい。可撓管基材１４を構成する金属は、腐蝕を防ぐために、その表面に不動態化処理が施されていることが好ましい。すなわち、可撓管基材１４はその外周（表面）に不動態皮膜を有することが好ましい。この不動態化処理は常法により行うことができる。例えば、硝酸などの強力な酸化剤を含む溶液に浸漬したり、空気（酸素）中若しくは水（水蒸気）中で加熱したり、酸化剤を含む溶液中で陽極酸化したりすることにより、金属表面に不動態皮膜を形成することができる。
　可撓管基材１４を構成する金属は、ステンレススチールが好ましい。ステンレススチール表面は通常、クロムと酸素（Ｏ２）が結合して不動態皮膜が形成された状態にある。しかし、可撓管基材１４の構成材料としてステンレススチールを使用する場合であっても、ステンレススチール表面全体に、より均一な不動態皮膜をより確実に形成させるために、ステンレススチールに上述した不動態化処理を施すことが好ましい。
（被覆層）
　本発明において、上述のように、被複層は、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の少なくとも１種と、ナフタレン構造を有するポリエステルとを含む。以下、これらの成分について説明する。
－成分（Ａ）－
　成分（Ａ）は、下記一般式（Ａ）で表される構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　一般式（Ａ）中、Ｒ１～Ｒ４は水素原子又は炭素数１～１２（好ましくは炭素数１～８、より好ましくは炭素数１～５）のアルキル基を示す。Ｒ１～Ｒ４で示されるアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ－ブチル、イソプロピル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｔ－ペンチル、ｔ－ヘキシル及びｔ－オクチルが挙げられる。Ｒ１～Ｒ４は１級の（直鎖の）アルキル基であることが好ましく、より好ましくはＲ１～Ｒ４の全てが１級の（直鎖の）アルキル基（特に好ましくはメチル基）である。
　一般式（Ａ）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１～１８（好ましくは炭素数１～１０、より好ましくは炭素数１～５、さらに好ましくは炭素数１～３、さらに好ましくは炭素数１又は２）のアルキル基、又は－ＯＲａを示し、Ｒａは水素原子又は炭素数１～２０（好ましくは炭素数１～１２）の直鎖、分岐ないし環状のアルキル基を示す。Ｒ５は、なかでも水素原子であることが、一層高い滅菌耐久性を示すため好ましい。
　一般式（Ａ）中、＊は化合物中の結合部位を示す。
　成分（Ａ）は、下記一般式（ａ－１）で表される化合物及び（ａ－２）で表される構成成分（好ましくは繰り返し単位）を有する化合物の少なくとも１種を含むことが好ましい。成分（Ａ）中、下記一般式（ａ－１）で表される化合物及び（ａ－２）で表される構成成分を有する化合物の各含有量の合計は特に制限されず、例えば、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、１００質量％であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　式中、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ上記一般式（Ａ）中のＲ１～Ｒ５と同義であり、好ましい範囲も同じである。ｐは２以上の整数（好ましくは２～１０の整数）を示し、Ｄ１はｐ価の連結基を示す。ｒは１又は２を示す。ｑは正の整数を示し、後記重合度の値の範囲が好ましい。Ｑはｒ＋２価の連結基を示す。Ｑとして、芳香族炭化水素基を含む基、イミノ基（ＮＲＮ）を含む基、トリアジン連結基を含む基等が挙げられる。ＲＮの具体例は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、一般式（Ａ）で表されるピペリジル基含有基が挙げられる。
　Ｄ１で示される連結基の分子量は、１００～１，０００が好ましく、１８０～６００がより好ましい。また、Ｑで示される連結基の分子量は、１００～１，０００が好ましく、１８０～６００がより好ましい。
　一般式（Ａ）で表される構造を有する化合物は、より好ましくは、下記一般式（ＡＡ－１）～（ＡＡ－３）、（ＡＡ－６）、（ＡＡ－７）及び（ＡＡ－８）のいずれかで表される化合物、下記一般式（ＡＡ－４）で表される構造を繰り返し単位中に有するポリマー又はオリゴマー（好ましくは一般式（ＡＡ－４－１）～（ＡＡ－４－３）のいずれかの繰り返し単位を有するポリマー又はオリゴマー）並びに下記一般式（ＡＡ－６）で表される繰り返し単位を有するポリマー又はオリゴマーである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　上記各式中Ｒ３１は一般式（Ａ）中のＲ５と同義であり、好ましい形態も同じである。
　Ｒ３２は水素原子又は炭素数が１～２０（好ましくは炭素数１～１２、より好ましくは炭素数１～８、さらに好ましくは炭素数１～６）のアルキル基を示す。Ｌ３１は単結合又は炭素数１～２０（好ましくは炭素数１～１０）のアルキレン基を示す。ＲＮは一般式（ａ－２）におけるＲＮと同義である。ｎは１～２０（好ましくは１～１０）の整数を示す（なお、一般式（ＡＡ－４－３）において、ｎは４～２０（好ましくは４～１０）の整数を示す）。
　一般式（ＡＡ－４）中、＊は化合物中の結合部位を示す。一般式（ＡＡ－７）中、Ｒのうち、少なくとも１つはＨではなく、トリアジンを含む基である。一般式（ＡＡ－８）中、波線は結合部位であることを示す。
　一般式（Ａ）で表される構造を有する化合物がポリマー又はオリゴマーである場合、上記繰り返し単位の数（重合度）は２～１００であることが好ましく、２～５０であることがより好ましく、２～１０であることがさらに好ましい。また、ポリマー又はオリゴマーの末端構造に特に制限はないが、例えば、水素原子、置換又は無置換のアミノ基、置換又は無置換のトリアジル基とすることができる。
－成分（Ｂ）－
　成分（Ｂ）は、下記一般式（Ｂ－１）で表される構造を有する化合物、下記一般式（Ｂ－２）で表される化合物、及び下記一般式（Ｂ－３）で表される化合物の少なくとも１種である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 　一般式（Ｂ－１）中、Ｒ６及びＲ７は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基（好ましくは炭素数１～８のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－ブチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基、ｔ－ヘキシル基、又はｔ－オクチル基）、又は炭素数７～３６（好ましくは７～３０）のアラルキル基である。Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方が二級のアルキル基若しくは三級のアルキル基であることが好ましく、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方が三級のアルキル基であることがより好ましい。また、Ｒ１及びＲ２がともに三級のアルキル基（好ましくはｔ－ブチル基）であることも好ましい。＊は化合物中の結合部位を示す。
　上記一般式（Ｂ－１）で表される構造を有する化合物は、下記一般式（ｂ－１）で表される化合物及び（ｂ－２）で表される化合物の少なくとも１種を含むことが好ましい。上記一般式（Ｂ－１）で表される構造を有する化合物中、下記一般式（ｂ－１）で表される化合物及び（ｂ－２）で表される化合物の各含有量の合計は特に制限されず、例えば、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、１００質量％であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　一般式中、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ上記一般式（Ｂ－１）中のＲ６及びＲ７と同義である。
　Ｌは単結合又は２価の連結基を示す。Ｌは、炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～５）のアルキレン基、炭素数２～１０（好ましくは炭素数２～５）のアルケニレン基、又は－Ｌ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｌ２－で表される基であることが好ましい。ここで、Ｌ１及びＬ２は単結合、炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～５）のアルキレン基、カルボニル基、酸素原子、又はそれらの組合せを示す。
　ｓは２～４の整数であり、Ａ１は２～４価の連結基を示す。Ａ１は２～４価の有機基であることが好ましく、この有機基の炭素数は１～２０であることが好ましく、１～１５であることがより好ましく、１～１２であることがさらに好ましく、１～１０であることがさらに好ましい。
　ｓが２で、Ａ１が２価の有機基の場合、Ａ１は炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～５）の２価の脂肪族基（好ましくはアルキレン基）又は炭素数６～２２（好ましくは炭素数６～１４）のアリーレン基であることが好ましい。
　ｓが３で、Ａ１が３価の連結基である場合、Ａ１は下記一般式（Ａ１Ｌ）で表される基であることが好ましい。下記一般式（Ａ１Ｌ）中、＊は連結部位を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　上記一般式（Ａ１Ｌ）中、＊は結合部位を示す。Ｒ３３～Ｒ３５は、水素原子又は炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～６、より好ましくは炭素数１～３）のアルキル基を示す。
　ｓが４でＡ１が４価の連結基である場合、Ａ１は４級炭素原子であることが好ましい。この場合、連結基Ｌは－Ｌ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｌ２－で表される基が好ましい。ここで、Ｌ１及びＬ２はそれぞれ上記Ｌ１及びＬ２と同義である。
　Ｒ２０～Ｒ２３はＲ６と同義である。Ｒ２４は反応性有機置換基であり、ビニル基含有基が好ましく、（メタ）アルリロイル基含有基がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　一般式（Ｂ－２）中、Ｒ８及びＲ９は、水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基又は芳香族スルホニル基を示す。
　Ｒ１０は脂肪族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、芳香族オキシカルボニルオキシ基、置換アミノ基、複素環基又はヒドロキシ基を示す。
　Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ８とＲ１０は互いに結合し、５～７員環を形成してもよいが、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格を形成することはない。
　一般式（Ｂ－２）において、Ｒ８及びＲ９の両方が水素原子であることはなく、Ｒ８とＲ９の総炭素数は７以上である。
　一般式（Ｂ－２）中の上記脂肪族基（一般式（Ｂ－２）において置換基の一部を構成する脂肪族基を含む）は、アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基を意味する。アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は、直鎖、分岐及び環状のいずれでもよい。
　アルキル基の炭素数は１～２０であることが好ましく、１～１８であることが更に好ましい。但し、アルキル基が分岐状又は環状の場合、炭素数の下限値は３である。このことはアルケニル基及びアルキニル基についても同様である。
　アルケニル基の炭素数は２～２０であることが好ましく、２～１８であることが更に好ましい。
　アルキニル基の炭素数は２～２０であることが好ましく、２～１８であることが更に好ましい。上記脂肪族基は、置換基として、下記置換基Ｔのうちの少なくとも１つを有してもよい。
置換基Ｔ
・ハロゲン原子
　フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
・アルキル基［直鎖、分岐若しくは環状の、置換若しくは無置換のアルキル基］
　直鎖若しくは分岐のアルキル基（好ましくは、炭素数１～３０の、置換若しくは無置換のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ－ブチル、オクチル、エイコシル、２－クロロエチル、２－シアノエチル、２－エチルヘキシル）
　シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３～３０の、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４－ドデシルシクロヘキシル）
　ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５～３０の、置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、すなわち、炭素数５～３０のビシクロアルカンから水素原子を１個取り去った１価の基である。例えば、ビシクロ［１．２．２］ヘプタン－２－イル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－３－イル）
　本発明において、環状のアルキル基は、上記シクロアルキル基及びビシクロアルキル基（２環系）の他、更にトリシクロアルキル、テトラシクロアルキル、ペンタシクロアルキル等のポリシクロアルキル基も包含する。
　以下に説明する置換基を構成するアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）の好ましい形態として、置換基Ｔのアルキル基の形態が挙げられる。
・アルケニル基［直鎖、分岐又は環状の置換若しくは無置換のアルケニル基］
　直鎖又は分岐の、アルケニル基（好ましくは、置換若しくは無置換のアルケニル基（炭素数２～３０）、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）
　シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３～３０の、置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３～３０のシクロアルケンの水素原子を１個取り去った１価の基である。例えば、２－シクロペンテン－１－イル、２－シクロヘキセン－１－イル）
　ビシクロアルケニル基（置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５～３０の、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を１個持つビシクロアルケンの水素原子を１個取り去った１価の基である。例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン－１－イル、ビシクロ［２．２．２］オクト－２－エン－４－イル）を包含するものである。
・アルキニル基［直鎖、分岐若しくは環状の、置換若しくは無置換のアルキニル基］
　好ましくは、炭素数２～３０の、置換若しくは無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル
・アリール基
　好ましくは、炭素数６～４０（より好ましくは炭素数６～３０、特に好ましくは炭素数６～２０）の、置換若しくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ－トリル、ナフチル、ｍ－クロロフェニル、ｏ－ヘキサデカノイルアミノフェニル（より好ましくは、フェニル、ナフチル、特に好ましくはフェニル）なお、置換アリール基は、脂肪族環、他の芳香族環又は複素環が縮合していてもよい。
・ヘテロ環基
　好ましくは、５若しくは６員の、置換若しくは無置換のヘテロ環化合物（芳香族ヘテロ環化合物及び非芳香族ヘテロ環化合物を含む。）から１個の水素原子を取り除いた１価の基であり、更に好ましくは、５若しくは６員の、炭素数３～３０の、置換若しくは無置換の芳香族ヘテロ環基である。例えば、２－フリル、２－チエニル、２－ピリミジニル、２－ベンゾチアゾリル
・シアノ基
・ヒドロキシ基
・ニトロ基
・カルボキシ基
・アルコキシ基
　好ましくは、炭素数１～３０の、置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ－ブトキシ、オクチルオキシ、２－メトキシエトキシ
・アリールオキシ基
　好ましくは、炭素数６～３０の、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２－メチルフェノキシ、４－ｔ－ブチルフェノキシ、３－ニトロフェノキシ、２－テトラデカノイルアミノフェノキシ、ｐ－メトキシフェノキシ
・シリルオキシ基
　好ましくは、炭素数３～２０の、置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ－ブチルジメチルシリルオキシ
・ヘテロ環オキシ基
　好ましくは、炭素数２～３０の、置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、１－フェニルテトラゾール－５－オキシ、２－テトラヒドロピラニルオキシ
・アシルオキシ基
　好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２～３０の、置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基及び炭素数６～３０の、置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ－メトキシフェニルカルボニルオキシ
・カルバモイルオキシ基
　好ましくは、炭素数１～３０の、置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ－ジオクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ－オクチルカルバモイルオキシ
・アルコキシカルボニルオキシ基
　好ましくは、炭素数２～３０の、置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ－ブトキシカルボニルオキシ、オクチルオキシカルボニルオキシ
・アリールオキシカルボニルオキシ基
　好ましくは、炭素数７～３０の、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ－メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ－ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ
・アミノ基
　好ましくは、アミノ基、炭素数１～３０の、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６～３０の及び置換若しくは無置換のアニリノ基（置換アミノ基及び置換アニリノ基の置換基の具体例として、脂肪族基、アリール基、アシル基、脂肪族スルホニル基及び芳香族スルホニル基が挙げられる。）、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ－メチル－アニリノ、ジフェニルアミノ
・アシルアミノ基
　好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数２～３０の、置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基及び炭素数６～３０の、置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５－トリオクチルオキシフェニルカルボニルアミノ
・アミノカルボニルアミノ基
　好ましくは、炭素数１～３０の、置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ
・アルコキシカルボニルアミノ基
　好ましくは炭素数２～３０の、置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ－メチル－メトキシカルボニルアミノ
・アリールオキシカルボニルアミノ基
　好ましくは、炭素数７～３０の、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ－クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ－オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ
・スルファモイルアミノ基
　好ましくは、炭素数０～３０の、置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ－オクチルアミノスルホニルアミノ
・アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基
　好ましくは、炭素数１～３０の、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基及び炭素数６～３０の、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５－トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ－メチルフェニルスルホニルアミノ
・スルファニル基
・アルキルチオ基
　好ましくは、炭素数１～３０の、置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ヘキサデシルチオ、オクチルチオ
・アリールチオ基
　好ましくは、炭素数６～３０の、置換若しくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ－クロロフェニルチオ、ｍ－メトキシフェニルチオ、ｐ－メトキシフェニルチオ
・ヘテロ環チオ基
　好ましくは、炭素数２～３０の、置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２－ベンゾチアゾリルチオ、１－フェニルテトラゾール－５－イルチオ
・スルファモイル基
　好ましくは、炭素数０～３０の、置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ－エチルスルファモイル、Ｎ－（３－ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル、Ｎ－アセチルスルファモイル、Ｎ－ベンゾイルスルファモイル、Ｎ－（Ｎ'－フェニルカルバモイル）スルファモイル
・スルホ基
・アルキル若しくはアリールスルフィニル基
　好ましくは、炭素数１～３０の、置換若しくは無置換のアルキルスルフィニル基及び炭素数６～３０の、置換若しくは無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ－メチルフェニルスルフィニル
・アルキル若しくはアリールスルホニル基
　好ましくは、炭素数１～３０の、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基及び炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ブチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ－メチルフェニルスルホニル
・アシル基
　好ましくは、ホルミル基、炭素数２～３０の、置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７～３０の、置換若しくは無置換のアリールカルボニル基及び炭素数４～３０の、置換若しくは無置換のヘテロ環カルボニル基（このヘテロ環カルボニル基は、ヘテロ環の炭素原子でカルボニル基の炭素原子と結合している）、例えば、アセチル、ピバロイル、２－クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ－オクチルオキシフェニルカルボニル、２－ピリジルカルボニル、２－フリルカルボニル、（メタ）クリロイル
・アリールオキシカルボニル基
　好ましくは、炭素数７～３０の、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ－クロロフェノキシカルボニル、ｍ－ニトロフェノキシカルボニル、ｐ－ｔ－ブチルフェノキシカルボニル
・アルコキシカルボニル基
　好ましくは、炭素数２～３０の、置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ－ブトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル
・カルバモイル基
　好ましくは、炭素数１～３０の、置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル、Ｎ－メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジオクチルカルバモイル、Ｎ－（メチルスルホニル）カルバモイル
・アリール若しくはヘテロ環アゾ基
　好ましくは、炭素数６～３０の、置換若しくは無置換のアリールアゾ基及び炭素数３～３０の、置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ－クロロフェニルアゾ、５－エチルチオ－１，３，４－チアジアゾール－２－イルアゾ
・イミド基
　好ましくは、Ｎ－スクシンイミド、Ｎ－フタルイミド
・ホスフィノ基
　好ましくは、炭素数２～３０の、置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ
・ホスフィニル基
　好ましくは、ホスフィニル基及び炭素数２～３０の、置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル
・ホスフィニルオキシ基
　好ましくは、炭素数２～３０の、置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ
・ホスフィニルアミノ基
　好ましくは、炭素数２～３０の、置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ
・シリル基
　好ましくは、炭素数３～３０の、置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ－ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル
　上記の置換基Ｔの中で、水素原子を有するものは、この水素原子がさらに上記の基で置換されていても良い。そのような置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ－メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
　一般式（Ｂ－２）中の上記アシル基の具体例として、上記置換基Ｔのアシル基が挙げられる。
　一般式（Ｂ－２）中の上記脂肪族オキシカルボニル基の具体例として、上記置換基Ｔのアルコキシカルボニル基が挙げられる。
　一般式（Ｂ－２）中の上記芳香族オキシカルボニル基の具体例として、上記置換基Ｔのアリールオキシカルボニル基が挙げられる。
　一般式（Ｂ－２）中の上記脂肪族スルホニル基の具体例として、上記置換基Ｔのアルキルスルホニル基が挙げられる。
　一般式（Ｂ－２）中の上記芳香族スルホニル基の具体例として、上記置換基Ｔのアリールスルホニル基が挙げられる。
　一般式（Ｂ－２）中の上記脂肪族オキシ基の具体例として、上記置換基Ｔのアルコキシ基が挙げられる。
　一般式（Ｂ－２）中の上記芳香族オキシ基の具体例として、上記置換基Ｔのアリールオキシ基が挙げられる。
　一般式（Ｂ－２）中の上記脂肪族チオ基の具体例として、上記置換基Ｔのアルキルチオ基が挙げられる。
　一般式（Ｂ－２）中の上記芳香族チオ基の具体例として、上記置換基Ｔのアリールチオ基が挙げられる。
　一般式（Ｂ－２）中の上記アシルオキシ基の具体例として、上記置換基Ｔのアシルオキシ基が挙げられる。
　一般式（Ｂ－２）中の上記脂肪族オキシカルボニルオキシ基の具体例として、上記置換基Ｔのアルコキシカルボニルオキシ基が挙げられる。
　一般式（Ｂ－２）中の上記芳香族オキシカルボニルオキシ基の具体例として、上記置換基Ｔのアリールオキシカルボニルオキシ基が挙げられる。
　一般式（Ｂ－２）中の上記置換アミノ基の具体例として、上記置換基Ｔの置換アミノ基が挙げられる。
　一般式（Ｂ－２）中の上記複素環基は、５員又は６員の、飽和又は不飽和複素環を含むことが好ましい。複素環に脂肪族環、芳香族環又は他の複素環が縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子の例にはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＴｅが含まれる。ヘテロ原子としてはＮ、Ｏ及びＳが好ましい。複素環は炭素原子が遊離の原子価（１価）を有する（複素環基は炭素原子において結合する）ことが好ましい。好ましい複素環基の炭素数は１～４０であり、より好ましくは１～３０であり、更に好ましくは１～２０である。飽和複素環の例には、ピラゾリジン環、ピロリジン環、モルホリン環、２－ボラ－１，３－ジオキソラン環及び１，３－チアゾリジン環が含まれる（ただし、ピペリジン環を除く）。不飽和複素環の例には、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環及びキノリン環が含まれる。複素環基は置換基を有していても良い。置換基の例としては、上記置換基Ｔが挙げられる。
　一般式（Ｂ－２）中、Ｒ８とＲ９の総炭素数は７以上であり、７～７０が好ましく、７～４０がより好ましい。
　本発明に用いられる上記一般式（Ｂ－２）で表される化合物は、特公平６－９７３３２号公報の一般式（Ｉ）、特公平６－９７３３４号公報の一般式（Ｉ）、特開平２－１４８０３７号公報の一般式（Ｉ）、同２－１５０８４１号公報の一般式（Ｉ）、同２－１８１１４５号公報の一般式（Ｉ）、同３－２６６８３６号公報の一般式（Ｉ）、同４－３５０８５４号公報の一般式（ＩＶ）、同５－６１１６６号公報の一般式（Ｉ）等で表される化合物を包含する。
　上記一般式（Ｂ－２）で表される化合物としては、下記一般式（Ｂ－２ａ）又は（Ｂ－２ｂ）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　一般式（Ｂ－２ａ）中、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ上記一般式（Ｂ－２）におけるＲ８及びＲ９と同義である。Ｒｂ１は、Ｒ８と同義である。
　一般式（Ｂ－２ｂ）中、Ｒｂ２～Ｒｂ４は脂肪族基又はアシル基を示す。脂肪族基及びアシル基として、それぞれ上記一般式（Ｂ－２）のＲ８が採り得る脂肪族基及びアシル基を採用することができる。
　上記一般式（Ｂ－２）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　一般式（Ｂ－３）中、Ｒ１１～Ｒ１４は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～２０のアラルキル基又は炭素数６～１５のアリール基を示す。Ｒ１１～Ｒ１４で示される置換基は、上記置換基Ｔのうちの少なくとも１つを有してもよい。
　一般式（Ｂ－３）中、炭素数１～２０のアルキル基としては、直鎖又は分岐状のアルキル基であってよい。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、２－エチルブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシル、エイコシル、ベンジル、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、ナフチルメチル及び２－フェニルイソプロピルなどが挙げられる。アルキル基が置換基を有する場合、上記炭素数は、この置換基の炭素数を含む。
　一般式（Ｂ－３）中、炭素数６～１５のアリール基としては、フェニル、トリル及びナフチルなどが挙げられる。アリール基が置換基を有する場合、上記炭素数は、この置換基を含む。
　一般式（Ｂ－３）において、Ｒ１１及びＲ１２としては、水素原子と炭素数７～２０のアリール基との組み合わせが好ましい。さらにその中でも、水素原子と炭素数８～２０のアリール基との組み合わせが好ましく、水素原子と炭素数８～１８のアリール基との組み合わせがより好ましく、水素原子と３，４－ジメチルフェニルとの組み合わせが特に好ましい。
　一般式（Ｂ－３）において、Ｒ１３及びＲ１４としては、これらの中で炭素数１～２０のアルキル基が好ましく、炭素数２～２０のアルキル基がより好ましく、炭素数３～２０のアルキル基がさらに好ましく、ｔ－ブチルが特に好ましい。
　一般式（Ｂ－３）で表わされる化合物としては、具体的には以下のような化合物が例示される。しかしながら、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
－成分（Ｃ）－
　成分（Ｃ）は、下記式（Ｃ－１）で表される化合物、下記一般式（Ｃ－２）で表される構造を有する化合物、及び下記一般式（Ｃ－３）で表される構造を有する化合物の少なくとも１種である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　一般式（Ｃ－２）において、Ｒ１５及びＲ１６は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ１７はアルキル基又はアリール基を示す。Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７の少なくとも２つは、２価以上の基又は単結合を介して互いに連結してもよい。
　本発明において、一般式（Ｃ－２）で表される構造を有する化合物とは、一般式（Ｃ－２）で表される化合物の他、下記（ａ）及び（ｂ）の化合物が含まれる。
（ａ）Ｒ１５、Ｒ１６又はＲ１７から水素原子１個を取り除いた１価の基が、２価以上の基又は単結合を介して、一般式（Ｃ－２）で表される別の１つ以上（好ましくは１～３の整数個）の化合物のＲ１５、Ｒ１６及びＲ１７の少なくとも１つと連結した構造の化合物、及び、
（ｂ）Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７から選ばれる少なくとも１つの基から水素原子を合計で２個以上取り除いた２価以上の基（例えば、水素原子を２個取り除いた場合は２価の基となり、３個取り除いた場合は３価の基となる。）が、２価以上の基又は単結合を介して、一般式（Ｃ－２）で表される別の１つ以上（好ましくは１～３の整数個）の化合物のＲ１５、Ｒ１６及びＲ１７の少なくとも１つと連結した構造の化合物。
　すなわち、本発明において一般式（Ｃ－２）で表される構造を有する化合物とは、一般式（Ｃ－２）で表される化合物と、一般式（Ｃ－２）で表される構造が１分子中に複数存在する構造の化合物とを含む意味である。
　上記一般式（Ｃ－２）におけるＲ１５、Ｒ１６及びＲ１７で示されるアルキル基は、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基を示し、好ましくは炭素数１～５０、更に好ましくは炭素数１～３０、特に好ましくは炭素数１～２０である。好ましい例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ｓ－ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロペンチル、オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、トリアコンチルを挙げることができる。より好ましくは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ｓ－ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、２－エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルであり、さらに好ましくは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、２－エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルである。
　Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７で示されるアルキル基はさらに置換基を有していてもよい。この置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基等が例として挙げられる。
　更に詳しくは、上記置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基〔（直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基を示す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１～３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｔ－ブチル、ｎ－オクチル、エイコシル、２－クロロエチル、２－シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３～３０の置換若しくは無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４－ｎ－ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５～３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５～３０のビシクロアルカンから水素原子を１個取り去った１価の基である。例えば、ビシクロ［１．２．２］ヘプタン－２－イル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－３－イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を示す。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２～３０の置換若しくは無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３～３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３～３０のシクロアルケンの水素原子を１個取り去った１価の基である。例えば、２－シクロペンテン－１－イル、２－シクロヘキセン－１－イル）、ビシクロアルケニル基（置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５～３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を１個持つビシクロアルケンの水素原子を１個取り去った１価の基である。例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン－１－イル、ビシクロ［２．２．２］オクト－２－エン－４－イル）を包含するものである。〕、
アルキニル基（好ましくは、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル）、アリール基（好ましくは炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ－トリル、ナフチル、ｍ－クロロフェニル、ｏ－ヘキサデカノイルアミノフェニル）、複素環基（好ましくは５又は６員の置換若しくは無置換の、芳香族若しくは非芳香族の複素環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基であり、更に好ましくは、炭素数３～３０の５員若しくは６員の芳香族の複素環基である。例えば２－フラニル、２－チエニル、２－ピリミジニル、２－ベンゾチアゾリニル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１～３２の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ－ブトキシ、ｎ－オクチルオキシ、２－メトキシエトキシ、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基例えば、フェノキシ、２－メチルフェノキシ、４－ｔ－ブチルフェノキシ、３－ニトロフェノキシ、２－テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３～２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ－ブチルジメチルシリルオキシ）、複素環オキシ基（好ましくは、炭素数２～３０の置換若しくは無置換の複素環オキシ基、１－フェニルテトラゾール－５－オキシ、２－テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ－メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ－ｎ－オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２～３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ－ブトキシカルボニルオキシ、ｎ－オクチルカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７～３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ－メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ－ｎ－ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ－メチル－アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５－トリ－ｎ－オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２～３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ、ｎ－オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ－メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７～３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ－クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ－ｎ－オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０～３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ－ｎ－オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１～３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５－トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ－メチルフェニルスルホニルアミノ）、
スルファニル基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ－ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ－クロロフェニルチオ、ｍ－メトキシフェニルチオ）、複素環チオ基（好ましくは炭素数２～３０の置換若しくは無置換の複素環チオ基、例えば、２－ベンゾチアゾリルチオ、１－フェニルテトラゾール－５－イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０～３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ－エチルスルファモイル、Ｎ－（３－ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル、Ｎ－アセチルスルファモイル、Ｎ－ベンゾイルスルファモイル、Ｎ－（Ｎ’－フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のアルキルスルフィニル基、６～３０の置換若しくは無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ－メチルフェニルスルフィニル）、
アルキル及びアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、６～３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ－メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７～３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４～３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合している複素環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２－クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ－ｎ－オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７～３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ－クロロフェノキシカルボニル、ｍ－ニトロフェノキシカルボニル、ｐ－ｔ－ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ－ブトキシカルボニル、ｎ－オクタデシルオキシカルボニル）、
カルバモイル基（好ましくは、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ－メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－オクチルカルバモイル、Ｎ－（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリール及び複素環アゾ基（好ましくは炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３～３０の置換若しくは無置換の複素環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ－クロロフェニルアゾ、５－エチルチオ－１，３，４－チアジアゾール－２－イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ－スクシンイミド、Ｎ－フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３～３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ－ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）が挙げられる。
　上記の置換基の中で、水素原子を有するものは、この水素原子が更に上記の置換基で置換されていてもよい。そのような置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、メチルスルホニルアミノカルボニル基、ｐ－メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
　Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７で示されるアリール基は、置換若しくは無置換のアリール基を示し、好ましくは炭素数６～５０、更に好ましくは炭素数６～３０、特に好ましくは炭素数６～２０である。好ましい例としては、フェニル、２－メチルフェニル、３－メチルフェニル、４－メチルフェニル、２－エチルフェニル、４－エチルフェニル、２，４－ジメチルフェニル、２，６－ジメチルフェニル、２，４，６－トリメチルフェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、２－クロロフェニル、３－クロロフェニル、４－クロロフェニル、２－メトキシフェニル、３－メトキシフェニル、４－メトキシフェニル、２－ベンジルフェニル、４－ベンジルフェニル、２－メチルカルボニルフェニル、４－メチルカルボニルフェニルを挙げることができる。
　Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７で示されるアリール基は更に好ましくは、フェニル、２－メチルフェニル、４－メチルフェニル、２－エチルフェニル、４－エチルフェニル、２，４－ジメチルフェニル、２，６－ジメチルフェニル、２，４，６－トリメチルフェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、２－クロロフェニル、４－クロロフェニル、２－メトキシフェニル、３－メトキシフェニル、４－メトキシフェニル、２－ベンジルフェニル、又は４－ベンジルフェニルであり、特に好ましくは、フェニルである。
　Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７で示される上述したアリール基はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のＲ１５、Ｒ１６及びＲ１７で示されるアルキル基が有してもよい置換基を挙げることができる。
　Ｒ１５及びＲ１６で示されるアルコキシ基は、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルコキシ基を示す。好ましくは炭素数１～５０、更に好ましくは炭素数１～３０、特に好ましくは炭素数１～２０である。好ましい例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ－ブトキシ、ｓ－ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ｔ－ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、シクロペンチルオキシ、オクチルオキシ、２－エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、オクタデシルオキシ、エイコシルオキシ、ドコシルオキシ、トリアコンチルオキシを挙げることができる。更に好ましくは、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ－ブトキシ、ｓ－ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、オクチルオキシ、２－エチルヘキシルオキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、オクタデシルオキシであり、特に好ましくは、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｔ－ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、オクチルオキシ、２－エチルヘキシルオキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、オクタデシルオキシである。
　Ｒ１５及びＲ１６で示される上述したアルコキシ基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のＲ１５、Ｒ１６及びＲ１７で示されるアルキル基が有してもよい置換基を挙げることができる。
　Ｒ１５及びＲ１６で示されるアリールオキシ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシ基を示し、好ましくは炭素数６～５０、更に好ましくは炭素数６～３０、特に好ましくは炭素数６～２０である。好ましい例としては、フェノキシ、２－メチルフェノキシ、３－メチルフェノキシ、４－メチルフェノキシ、２－エチルフェノキシ、４－エチルフェノキシ、２，４－ジメチルフェノキシ、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェノキシ、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノキシ、２，６－ジメチルフェノキシ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ、２，４，６－トリメチルフェノキシ、２，４，６－トリ－ｔ－ブチルフェノキシ、１－ナフチルオキシ、２－ナフチルオキシ、２－クロロフェノキシ、３－クロロフェノキシ、４－クロロフェノキシ、２－メトキシフェノキシ、３－メトキシフェノキシ、４－メトキシフェノキシ、２－ベンジルフェノキシ、４－ベンジルフェノキシ、２－メチルカルボニルフェノキシ、４－メチルカルボニルフェノキシを挙げることができる。
　更に好ましくは、フェニル、２，４－ジ-t-ブチルフェノキシ、２，４，６－トリ－ｔ－ブチルフェノキシなどを挙げることができる。
　Ｒ１５及びＲ１６で示される上述したアリールオキシ基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のＲ１５、Ｒ１６及びＲ１７で示されるアルキル基が有してもよい置換基を挙げることができる。
　一般式（Ｃ－２）において、ナフタレン構造を有するポリエステルと一般式（Ｃ－２）で表される構造を有する化合物との相溶性の点からは、Ｒ１５及びＲ１６は、アルコキシ基又はアリールオキシ基が好ましく、Ｒ１７は、アルキル基又はアリール基が好ましい。
　一般式（Ｃ－２）で表される構造を有する化合物において、連結基としての上述した２価以上の基としては、前述のＲ１５、Ｒ１６及びＲ１７で示されるアルキル基が有し得る置換基において、１個以上の水素原子を取り除いた２価以上の基又はこれらの基の２つ以上を組み合わせた基を挙げることができる（なお、置換基から水素原子を１個取り除けば２価の基、２個取り除けば３価の基となる。）。この２価以上の基は２～６価の基であることが好ましく、２～４価の基であることがより好ましい。また上記の２価以上の基は有機基であることが好ましい。
　上記の２価以上の基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のＲ１５、Ｒ１６及びＲ１７で示されるアルキル基が有してもよい置換基を挙げることができる。
　上記の２価以上の基の分子量は１０～１，０００であることが好ましい。
　上記の２価以上の基又は単結合の中でも、単結合、又は、アミノ基、アルキル基、アリール基、ビス-アリール基（アリールアリール基）、アリールアルキルアリール基、アリールオキシアリール基、アルコキシアルキル基、アルコキシアリール基、若しくはアルキルアリール基から１個以上の水素原子を取り除いた２価以上の基が好ましい。
　一般式（Ｃ－２）で表される構造を有する化合物が、一般式（Ｃ－２）で表される構造を１分子中に複数存在する化合物である場合、１分子中に有するリン原子の数は、２個以上２０個以下であることが好ましく、２個以上１０個以下であることがより好ましく、２個以上５個以下であることが更に好ましい。
　以下に、上記一般式（Ｃ－２）で表される構造を有する化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　なお、一般式（Ｃ－２）で表される構造を有する化合物として、特表２０１１－５２７３５７号公報に記載の亜リン酸エステル化合物も好適に使用できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 　一般式（Ｃ－３）において、Ｒ１８及びＲ１９は、アルキル基を示す。Ｒ１８及びＲ１９は、２価以上の基又は単結合を介して互いに連結してもよい。
　本発明において一般式（Ｃ－３）で表される構造を有する化合物とは、一般式（Ｃ－３）で表される化合物の他、下記（ｃ）及び（ｄ）の化合物が含まれる。
（ｃ）Ｒ１８又はＲ１９から水素原子１個を取り除いた１価の基が、２価以上の基又は単結合を介して、一般式（Ｃ－３）で表される別の１つ以上（好ましくは１～３の整数個）の化合物のＲ１８及びＲ１９の少なくとも１つと連結した構造の化合物、及び、
（ｄ）Ｒ１８及びＲ１９から選ばれる少なくとも１つの基から水素原子を合計で２個以上取り除いた２価以上の基（例えば、水素原子を２個取り除いた場合は２価の基となり、３個取り除いた場合は３価の基となる。）が、２価以上の基又は単結合を介して、一般式（２）で表される別の１つ以上（好ましくは１～３の整数個）の化合物のＲ１８及びＲ１９の少なくとも１つと連結した構造の化合物。
　すなわち、本発明において一般式（Ｃ－３）で表される構造を有する化合物とは、一般式（Ｃ－３）で表される化合物と、一般式（Ｃ－３）で表される構造が１分子中に複数存在する構造の化合物とを含む意味である。
　Ｒ１８及びＲ１９で示されるアルキル基は、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基を示す。好ましくは炭素数１～５０、更に好ましくは炭素数２～３０、特に好ましくは炭素数２～２０である。好ましい例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ｓ－ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロペンチル、オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、トリアコンチルを挙げることができる。更に好ましくは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ｓ－ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、２－エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルであり、特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、２－エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルである。
　Ｒ１８及びＲ１９で示される、置換アルキル基の置換基の例としては、前述の一般式（Ｃ－２）におけるＲ１５、Ｒ１６及びＲ１７で示されるアルキル基が有してもよい置換基を挙げることができる。
　Ｒ１８及びＲ１９で示される置換アルキル基のなかでも、アルコキシカルボニルアルキル基が好ましい。上記アルコキシカルボニルアルキル基におけるアルコキシカルボニル基の炭素数は、好ましくは炭素数２～５０、更に好ましくは炭素数５～３０、特に好ましくは炭素数９～２０である。
　一般式（Ｃ－３）で表される構造を有する化合物において、連結基としての上記２価以上の基は、上記一般式（Ｃ－２）で説明した、連結基としての２価以上の基を適用することができ、好ましい範囲も同様である。
　以下に、上記一般式（Ｃ－３）で表される構造を有する化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
－成分（Ｄ）－
　成分（Ｄ）は充填剤である。
　充填剤としては、顔料及び粘度鉱物などを用いることができ、顔料が好ましい。
　顔料としては、二酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、酸化クロム、鉄黒、コバルトブルー、アルニナ白、酸化鉄黄色、ビリアジン、流化亜鉛、リトポン、カドミウムイエロー、朱、カドミウムレッド、黄鉛、モリブデートオレンジ、ジンククロメート、ストロンチュームクロメート、ホワイトカーボン、群青、沈降性バリウム、炭酸カルシウム、鉛白、紺青、マーガレットバイオレット、カーボンブラックなどを用いることができる。これらの中でも、カーボンブラックは、ナフタレン構造を有するポリエステルへの分散性に優れ、可撓管の剥離耐性及び滅菌耐久性をより向上させることができ好ましい。
　粘度鉱物としてはタルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）などを用いることができる。
　成分（Ａ）～（Ｄ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。成分（Ａ）～（Ｄ）は、例えば市販品を用いることができ、具体例として、実施例で用いた市販品が挙げられる。
　被覆層中、成分（Ｂ）の含有量は、質量で成分（Ａ）の含有量の０．１５倍以上１．５０倍以下であり、０．２０倍以上１．５０倍以下が好ましい。一方、成分（Ｃ）及び（Ｄ）の各含有量の合計は、質量で成分（Ａ）の含有量の０．０１０倍以上０．５０倍以下である。
　また、被覆層中、成分（Ｂ）の含有量は、ナフタレン構造を有するポリエステル１００質量部に対して０．０１～３質量部であることが好ましく、０．０３～２質量部であることがさらに好ましく、０．２～１質量部であることがさらに好ましい。
　成分（Ａ）の含有量は、可撓管の剥離耐性及び滅菌耐久性をより向上させるため、ナフタレン構造を有するポリエステル１００質量部に対して０．１～５質量部であることが好ましく、０．２～２質量部であることがさらに好ましく、０．４～１．２質量部であることがさらに好ましい。含有量がこれらの好ましい範囲にあると、被覆層のトップコート層近傍に存在する成分（Ａ）の「－Ｎ－Ｒ５」とトップコート層との水素結合等の作用が効果的に発現して被覆層がトップコート層と強固に結着すると考えられる。
　また、可撓管の剥離耐性及び滅菌耐久性の点から、被覆層中の成分（Ｃ）及び（Ｄ）の各含有量の合計に対する成分（Ｂ）の含有量の比（成分（Ｂ）の含有量／[成分（Ｃ）及び（Ｄ）の各含有量の合計]）は特に制限されず、０．８以上７５以下であることが好ましく、３以上６５以下であることがより好ましく、５以上６０以下であることがより好ましく、１０以上５５以下であることがより好ましく、１５以上５０以下であることが更に好ましい。
　また、被覆層中、成分（Ｃ）及び（Ｄ）の含有量は合計で、ナフタレン構造を有するポリエステル１００質量部に対して０．００１～１質量部であることが好ましく、０．００５～０．５質量部であることがさらに好ましく、０．０１～０．０３質量部であることがさらに好ましい。
（ナフタレン構造を有するポリエステル）
　ナフタレン構造を有するポリエステルとして、ナフタレン構造を有するポリエステル樹脂、及びナフタレン構造を有するポリエステルエラストマーが挙げられる。
　上記ナフタレン構造を有するポリエステルとして、好ましくはナフタレンジカルボン酸成分を含むジカルボン酸成分とジオール成分とから構成されるポリエステルが挙げられる。
　上記ナフタレンジカルボン酸成分として好ましいジカルボン酸成分の具体例は、２，６－ナフタレンジカルボン酸成分である。
　まず、ナフタレン構造を有するポリエステル樹脂について説明する。
　ナフタレン構造を有するポリエステル樹脂は、ナフタレンジカルボン酸成分を有することが好ましい。ナフタレンジカルボン酸成分を有するポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分として、ナフタレンジカルボン酸成分以外のジカルボン酸成分を有してもよい。
　ナフタレンジカルボン酸成分以外の上記ジカルボン酸成分は特に制限されず、ポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸成分として通常用いられるものを広く適用できる。例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸（オルト体）、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸及びシクロヘキサンジカルボン酸等に由来する構成成分が挙げられる。これらのジカルボン酸成分の１種又は２種以上を使用することができる。
　ナフタレン構造を有するポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂を構成するジオール成分として通常用いられるものを広く適用できる。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリエチレングリコール、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＳ等に由来する構成成分が挙げられる。これらのジオール成分の１種又は２種以上を使用することができる。
　上記ナフタレン構造を有するポリエステル樹脂は、ヒドロキシカルボン酸成分を構成成分としていてもよい。上記ヒドロキシカルボン酸成分としては、ε－カプロラクトン、乳酸、４－ヒドロキシ安息香酸などに由来する構成成分が挙げられる。これらヒドロキシカルボン酸成分の１種又は２種以上が使用される。
　上記ナフタレン構造を有するポリエステル樹脂は、上記成分からなるホモポリマーでも、コポリマーでもよく、更に、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の３官能化合物成分を少量含有していてもよい。
　また上記ナフタレン構造を有するポリエステル樹脂として、上記成分からなるホモポリマー又はコポリマーを２種以上併用してもよい。
　続いて、ナフタレン構造を有するポリエステルエラストマーについて説明する。
　ナフタレン構造を有するポリエステルエラストマーは、ナフタレンジカルボン酸成分を有することが好ましい。より好ましくは、ナフタレンジカルボン酸成分を含むジカルボン酸成分と低分子ジオール成分とを構成成分とする結晶性ポリエステル鎖からなるハードセグメントと、下記（ｉ）～（ｉｉｉ）の少なくともいずれかのソフトセグメントとにより構成された共重合体である。
（ｉ）脂肪族ポリエステル鎖から構成されたソフトセグメント、
（ｉｉ）脂肪族ポリマージオール成分から構成されたソフトセグメント、
（ｉｉｉ）脂肪族ポリマージオール成分と芳香族ジカルボン酸を含むジカルボン酸成分とにより構成されたポリエステル鎖から構成されるソフトセグメント
　すなわち、ナフタレン構造は、ハードセグメントとソフトセグメントのいずれか一方、又は両方に導入されていてよく、好ましくは少なくともハードセグメントに導入される。
　上記ナフタレンジカルボン酸成分として好ましいジカルボン酸成分の具体例は、２，６－ナフタレンジカルボン酸成分である。ハードセグメントがナフタレン構造を有するポリエステルエラストマーについて以下に説明する。
　ハードセグメントがナフタレン構造を有するポリエステルエラストマーは、ハードセグメントがナフタレンジカルボン酸成分を有することが好ましい。ハードセグメントがナフタレンジカルボン酸成分を有する場合、ハードセグメントのジカルボン酸成分のすべてがナフタレンジカルボン酸成分でもよく、ハードセグメントにナフタレンジカルボン酸成分以外のジカルボン酸成分を有してもよい。ハードセグメントを構成する、ナフタレンジカルボン酸成分以外のジカルボン酸成分として、一般的なポリエステルエラストマーのハードセグメントを構成するジカルボン酸成分として通常用いられるものを広く適用できる。例えば、ナフタレン構造を有するポリエステル樹脂の説明で記載した、ナフタレンジカルボン酸成分以外のジカルボン酸成分を挙げることができ、それらのジカルボン酸成分の１種又は２種以上を有することができる。なかでもハードセグメントを構成するナフタレンジカルボン酸成分以外のジカルボン酸成分は、芳香族ジカルボン酸成分（芳香族環を有するジカルボン酸成分）を含むことが好ましく、ナフタレンジカルボン酸成分以外のジカルボン酸成分の５０質量％以上（好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上）が芳香族ジカルボン酸成分であることが好ましい。また、ハードセグメントを構成する、ナフタレンジカルボン酸成分以外のジカルボン酸成分のすべてが芳香族ジカルボン酸成分であることも好ましい。
　上記ハードセグメントを構成するジオール成分として、ポリエステル樹脂を構成するジオール成分として通常用いられるものを広く適用できる。例えば、ナフタレン構造を有するポリエステル樹脂において説明したジオール成分を挙げることができ、それらのジオール成分の１種又は２種以上を有することができる。
　上記ハードセグメントは、ナフタレン構造を有するポリエステル樹脂の説明で記載した、ヒドロキシカルボン酸成分の１種又は２種以上を構成成分として有していてもよい。
　上記ハードセグメントは、上記で説明した構成成分からなるホモポリマーでも、コポリマーでもよい。
　上記ソフトセグメントが（ｉ）脂肪族ポリエステル鎖の場合、この脂肪族ポリエステル鎖を構成するジカルボン酸成分としては、脂肪族ジカルボン酸成分であれば特に制限されない。例えば、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等に由来する構成成分を有することができる。脂肪族ポリエステル鎖はこれらのジカルボン酸成分の１種又は２種以上を有することができる。
　上記ソフトセグメントを構成する脂肪族ポリエステル鎖のジオール成分としては、脂肪族ジオール成分であれば特に制限されない。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４ーブタンジオール、１，９－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、デカメチレングリコール及びシクロヘキサンジメタノール等に由来する脂肪族ジオール成分が挙げられる。これらのジオール成分の１種又は２種以上を有することができる。また、脂肪族ポリエステル鎖は、ジオール成分として、脂肪族ポリマージオール成分を有することも好ましい。脂肪族ポリマージオール成分としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリアルキレングリコールが挙げられ、これらの脂肪族ポリマージオール成分の１種又は２種以上を有することができる。本発明においてポリアルキレングリコールは、ＨＯ－［（ＣＨ２）ｍＯ］ｎ－Ｈで表される化合物である。ここで、ｍは１～１２が好ましく、２～１０がより好ましく、２～８がさらに好ましく、２～６がさらに好ましい。また、ｎは５～１００が好ましく、１０～５０がより好ましい。
　また、上記ソフトセグメントが（ｉｉ）脂肪族ポリマージオール由来の非晶性ソフトセグメントの場合、この脂肪族ポリマージオールは、脂肪族性のポリマージオールであれば特に制限されない。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリアルキレングリコールが挙げられる。ポリエステルエラストマーは、これらの１種又は２種以上に由来する脂肪族ポリマージオール成分をソフトセグメントとして有する構造とすることができる。ポリアルキレングリコールの構造は上述した通りである。
　また、上記ソフトセグメントが（ｉｉｉ）脂肪族ポリマージオール成分と芳香族ジカルボン酸を含むジカルボン酸成分とにより構成されたポリエステル鎖から構成されるソフトセグメントの場合、この脂肪族ポリマージオール成分は特に制限されず、例えば、上記（ｉｉ）で説明した脂肪族ポリマージオール由来の構成成分が挙げられる。また芳香族ジカルボン酸成分としては、ナフタレンジカルボン酸由来の構成成分が挙げられる。また芳香族ジカルボン酸成分以外のジカルボン酸成分を含む場合、このジカルボン酸成分としては、上記（ｉ）で説明したジカルボン酸成分が挙げられる。
　商業的に入手できる、上記ナフタレン構造を有するポリエステルとしては、ＴＱＢタイプ（帝人化成社製）、ペルプレンＥＮタイプ（東洋紡社製）が挙げられる。
　ナフタレン構造を有するポリエステルは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。
　被覆層が単層の場合の被覆層中の、ナフタレン構造を有するポリエステルの含有量、及び、被覆層が複層の場合における最外層中のナフタレン構造を有するポリエステルの含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。また、被覆層が単層の場合の被覆層はナフタレン構造を有するポリエステルからなる層であってもよく、また、被覆層が複層の場合における最外層は、ナフタレン構造を有するポリエステルからなる層であってもよい。
　被覆層が単層の場合の被覆層、及び、被覆層が複層の場合における最外層が、ナフタレン構造を有するポリエステルと、ナフタレン構造を有するポリエステル以外のポリマーとのブレンドである場合、このポリマーとしては、内視鏡用可撓管を構成する被覆材料として一般的に用いられるものを広く適用することができる。このようなポリマーとして、例えば、ナフタレン構造を有しないポリエステル、ポリウレタン及びポリアミドが挙げられる。
　被覆層が複層の場合における最外層以外の層もまた、ナフタレン構造を有するポリエステルを含むことが好ましい。
　本発明の被覆層に用い得る上記各ポリマーは、分子量２０，０００～３００，０００が好ましく、分子量５０，０００～２００，０００がより好ましく、分子量７５，０００～１５０，０００が更に好ましい。
　本発明において、被覆層を構成するポリマーの分子量は、特に断らない限り、重量平均分子量を意味する。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によってポリスチレン換算の分子量として計測することができる。以下に具体的な測定条件を示す。
　ＧＰＣ装置ＨＬＣ－８２２０（商品名、東ソー社製）を用いて、溶離液としてクロロホルム、カラムとしてＧ３０００ＨＸＬ＋Ｇ２０００ＨＸＬ（いずれも商品名、東ソー社製）を用い、２３℃、流量１ｍＬ／ｍｉｎで、ＲＩ（示差屈折率）検出器で検出するゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定できる。
　本願明細書において、数平均分子量は上記重量平均分子量と同じ条件で測定することができる。本願明細書において、化合物の重量平均分子量の数値範囲を記載する場合、この数値範囲はこの化合物の数平均分子量の数値範囲としても好ましいものである。
　被覆層は、本発明の効果を損なわない範囲で常用の各種添加剤を、適宜含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、耐熱安定剤、衝撃向上剤、可塑剤、滑剤、金属石鹸及び耐光助剤が挙げられる。被覆層中での上記添加剤の含有量も、適宜調整することができる。このような添加剤は用いるナフタレン構造を有するポリエステルの材料に由来してもよく、また、ナフタレン構造を有するポリエステルとは別に添加することもできる。
＜内視鏡用可撓管の製造方法＞
　本発明の内視鏡用可撓管は、被覆層の構成以外は、常法により製造することができる。例えば、特開２０１４－１８８２１７号公報、特開２０１５－１６２６１号公報及び特開２０１６－２０９６４９号公報を参照して本発明の内視鏡用可撓管を製造することができる。
＜内視鏡型医療機器＞
　本発明に係る内視鏡用可撓管は、内視鏡用途に限らず、内視鏡型医療機器に対して広く適用することができる。例えば、内視鏡の先端にクリップ又はワイヤーを装備したもの、あるいはバスケット又はブラシを装備した器具に適用することもでき、その優れた効果を発揮する。なお、内視鏡型医療機器とは、上述した内視鏡を基本構造とする医療機器のほか、遠隔操作型の医療機器など、可撓性を有し、体内に導入して用いられる医療ないし診療機器を広く含む意味である。
　本発明の内視鏡型医療機器の好ましい実施形態について、電子内視鏡を例に説明する。電子内視鏡には内視鏡用可撓管が組み込まれており、医療用機器として広く用いられる。図１に示した例において、電子内視鏡２は、体腔内に挿入される挿入部３と、挿入部３の基端部分に連設された本体操作部５と、プロセッサ装置や光源装置に接続されるユニバーサルコード６とを備えている。挿入部３は、本体操作部５に連設される可撓管３ａと、そこに連設されるアングル部３ｂと、その先端に連設され、体腔内撮影用の撮像装置（図示せず）が内蔵された先端部３ｃとから構成される。挿入部３の大半の長さを占める可撓管３ａは、そのほぼ全長にわたって可撓性を有し、特に体腔等の内部に挿入される部位はより可撓性に富む構造となっている。
　上記実施形態においては、撮像装置を用いて被検体の状態を撮像した画像を観察する電子内視鏡を例に上げて説明しているが、本発明はこれに限るものではなく、光学的イメージガイドを採用して被検体の状態を観察する内視鏡にも適用することができる。
（可撓管）
　可撓管３ａ（内視鏡用可撓管）は、図２に示すように、最内側に金属帯片１１ａを螺旋状に巻回することにより形成される螺旋管１１に、金属線を編組してなる筒状網体１２を被覆して両端に口金１３をそれぞれ嵌合した可撓管基材１４を有し、さらに、その外周面に被覆層１５が被覆された構成となっている。螺旋管１１は、１層だけ図示されているが、同軸に２層重ねにして構成してもよい。なお、被覆層１５は層構造を明確に図示するため、可撓管基材１４の径に比して厚く描いている。
　本実施形態において、被覆層１５は、可撓管基材１４の長手方向（軸方向）においてほぼ均一な厚みで形成される。被覆層１５の厚みは、例えば、０．１～０．６ｍｍであり、可撓管３ａの外径Ｄは、例えば、２．０～１０．０ｍｍであり、３．０～８．０ｍｍが好ましい。また、可撓管基材１４の外径は、例えば、１．６～９．６ｍｍであり、２．２～７．８ｍｍが好ましい。挿入部３を気管支に挿入する場合、被覆層１５の厚みは、好ましくは０．１～０．３ｍｍであり、可撓管３ａの外径Ｄは、好ましくは３．０～５．０ｍｍであり、可撓管基材１４の外径は、好ましくは２．４～４．８ｍｍである。
＜内視鏡用可撓管基材被覆用材料＞
　本発明の可撓管は、本発明の内視鏡用可撓管基材被覆用材料を用いて作製されることが好ましい。本発明の内視鏡用可撓管基材被覆用材料は、上記成分（Ａ）と、上記成分（Ｂ）と、上記成分（Ｃ）及び上記成分（Ｄ）の少なくとも１種と、上述したナフタレン構造を有するポリエステルとを含み、上記材料中、上記成分（Ｂ）の含有量が、質量で、上記成分（Ａ）の含有量の０．１５倍以上１．５０倍以下であり、上記材料中、上記成分（Ｃ）及び（Ｄ）の各含有量の合計が、質量で、上記成分（Ａ）の含有量の０．０１０倍以上０．５０倍以下である。
　本発明の内視鏡用可撓管基材被覆用材料の調製自体は、常法により行うことができる。なお、本発明の内視鏡用可撓管基材被覆用材料の各成分（固形成分）の含有量は、本発明の可撓管と同じである。
　以下に、本発明について実施例を通じてさらに詳細に説明するが、本発明がこれらにより限定して解釈されるものではない。
＜被覆層形成用材料の調製＞
　下記表１－１及び１－２（以下、表１－１及び１－２を纏めて表１と記載する）に記載の量（質量部）の成分に対して、テクノベル社製の二軸混練機（製品名：ＫＺＷ１５－３０ＭＧ）を用いてバレル設定温度２７０℃で、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混練処理を行い、吐出された溶融状態のストランドを水槽で冷却後、ペレタイザーでペレットにした。このようにして、下記表１に記載の組成を有する被覆層形成用材料（内視鏡用可撓管基材被覆用材料、ペレット）を得た。
＜ポリエステルシートの作製＞
　上記で得られたペレットを、ミニテストプレス（東洋精機社製）を用いて、２７０℃に加熱し、１０ＭＰａで３０秒間加圧し、厚さ０．０１ｍｍ、１０ｃｍ角のポリエステルシートを作製した。
（トップコート層付きポリエステルシートの作製）
　オブリガートＳＳ００６８主剤（フッ素樹脂を含むコーティング剤、商品名、ＡＧＣコーテック社製）及びオブリガートＳＳ００６８硬化剤（ポリイソシアネートを含む硬化剤、商品名、ＡＧＣコーテック社製）を主剤：硬化剤＝２：１（質量比）で混合し、厚さ１００μｍのドクターブレードにより、上記で作製したポリエステルシートに塗布した。このシートを室温（２５℃）で４時間静置した後、８０℃で１０時間静置して、主剤と硬化剤とを反応させることにより、トップコート層付きポリエステルシートを作成した。トップコート層の厚さは０．０２ｍｍであった。
［試験例１（剥離耐性の評価）］
　上記で作製したトップコート層付きポリエステルシートに対して、冷熱衝撃試験機（エスペック製　ＴＳＤ－１０１－Ｗ（商品名））を用いて、下記（１）及び（２）の工程からなる加熱冷却処理を１サイクルとして１，０００サイクル行った。
（１）６０℃に昇温した後、６０℃で１時間３０分保持
（２）２５℃に降温して１時間３０分保持
　加熱冷却処理後のトップコート層付きポリエステルシート（試験シート）を接着テープ１（３Ｍ社製、型番８５０、縦１０ｃｍ、横１．５ｃｍ）を用いて試験シートを載せた台に固定した。試験シートの周囲内側５ｍｍ（各辺の端から内側に５ｍｍの部分）に、接着テープ１を貼り付け、この試験シートを台に貼り付けて固定した。トップコート層に、接着テープ１と重ならないようにして接着テープ２（３Ｍ社製、型番８５０、縦５ｃｍ、横１．５ｃｍ）を貼り付けた後、接着テープ２を１２０°で剥がした。接着テープ２を剥がした後の試験シートを目視観察して、ポリエステルシート及びトップコート層間に剥離が生じたか否かを確認した。１００枚の試験シートに対して試験を行い、剥離が観察された試験シートの枚数を下記評価基準にあてはめて評価した。Ｓ、Ａ及びＢが本試験の合格である。
＜評価基準＞
Ｓ：０枚
Ａ：１～１０枚
Ｂ：１１～２０枚
Ｃ：２０～１００枚
［試験例２（滅菌耐久性の評価）］
　上記で作製したポリエステルシート（トップコート層無し）を、縦２０ｃｍ×横２０ｃｍ×厚さ１ｃｍのガラスケース内に設置した。ポリエステルシートを設置したガラスケースをオゾン水発生装置（商品名、エコデザイン社製「ＯＷＭ－１０Ｌ１０Ｐ」）の流路内に設置しオゾン濃度３ｐｐｍのオゾン水を流速１Ｌ／ｍｉｎで３時間流し処理を行った。ガラスケースからポリエステルシートを取り出し、蒸留水で洗浄し、２３℃×５０％ＲＨ（相対湿度）で２４時間乾燥後、テンシロン万能材料試験機（商品名：ＲＴＦ－１２１０、エー・アンド・デイ社製）を用いて引張試験を行い、下記評価基準にあてはめて評価した（伸度１００％は２倍に伸ばしたことを意味する）。結果を下記表１に示す。Ｓ、Ａ、及びＢが本試験の合格である。
＜評価基準＞
Ｓ：伸度２００％に到達しても破断しなかった。
Ａ：伸度１５０％に到達しても破断せず、伸度２００％に到達する前に破断した。
Ｂ：伸度１００％に到達しても破断せず、伸度１５０％に到達する前に破断した。
Ｃ：伸度１００％に到達する前に破断した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
＜表中の用語の説明＞
実：実施例
比：比較例
－実施例で使用した化合物－
ポリエステル－１：
ナフタレン構造を有するポリエステルエラストマー(商品名：ペルプレンＥＮ、東洋紡社製、重量平均分子量１２０，０００)
ポリエステル－２：
ナフタレン構造を有するポリエステルエラストマー(商品名：ＴＱＢ－ＯＴ、帝人化成社製、重量平均分子量１２０，０００)
ａ１：
成分（Ａ）、一般式（ａ－２）で表される化合物（商品名：アデカスタブＬＡ－６３Ｐ、ＡＤＥＫＡ社製）
ａ２：
成分（Ａ）、一般式（ａ－１）で表される化合物（商品名：チヌビン７６５、ＢＡＳＦ社製）
ａ３：
成分（Ａ）、一般式（ａ－１）で表される化合物（商品名：フレイムスタブＮＯＲ　１１６、ＢＡＳＦ社製）
ａ４：
成分（Ａ）、一般式（ａ－２）で表される化合物（商品名：チマソーブ２０２０ＦＤＬ、ＢＡＳＦ社製）
ａ５：
成分（Ａ）、一般式（ａ－２）で表される化合物（商品名：チマソーブ９４４ＦＤＬ、ＢＡＳＦ社製）
ｂ１：
成分（Ｂ）、一般式（ｂ－１）で表される化合物（商品名：イルガノックス１０１０、ＢＡＳＦ社製）
ｂ２：
成分（Ｂ）、一般式（ｂ－２）で表される化合物（商品名：スミライザーＧＳ、住友化学社製）
ｂ３：
成分（Ｂ）、一般式（Ｂ－２）で表される化合物（商品名：イルガフォスＦＳ－０４２、アルドリッチ社製）
ｂ４：
成分（Ｂ）、一般式（Ｂ－３）で表される化合物（商品名：イルガノックスＨＰ－１３６、ＡＤＥＫＡ社製）
ｃ１：
成分（Ｃ）、式（Ｃ－１）で表される化合物（アスコルビン酸）
ｃ２：
成分（Ｃ）、一般式（Ｃ－２）で表される化合物（商品名：アデカスタブＨＰ－１０、ＡＤＥＫＡ社製）
ｃ３：
成分（Ｃ）、一般式（Ｃ－３）で表される化合物（商品名：アデカスタブＡＯ－４１２Ｓ、ＡＤＥＫＡ社製）
ｄ１：
成分（Ｄ）、カーボンブラック（商品名：ダイアブラック、三菱ケミカル社製）
ｄ２：
成分（Ｄ）、タルク（商品名：ナノエースＤ－１０００、日本タルク社製）
－比較例で使用した化合物－
ポリエステル－３：
ナフタレン構造を有しないポリエステルエラストマー(ベンゼン構造を有するポリエステルエラストマー、商品名：ペルプレンＰ－２８０Ｂ、東洋紡社製)
「成分（Ｂ）／成分（Ａ）」：成分（Ｂ）の含有量／成分（Ａ）の含有量
「成分（Ｃ）（Ｄ）／成分（Ａ）」：成分（Ｃ）及び（Ｄ）の各含有量の合計／成分（Ａ）の含有量
「成分（Ｂ）／成分（Ｃ）（Ｄ）」：成分（Ｂ）の含有量／成分（Ｃ）及び（Ｄ）の各含有量の合計
　表１から明らかなように、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の少なくとも１種と、ナフタレン構造を有するポリエルテルとを用いても、成分の含有量が本発明の規定を満たさなければ、剥離耐性及び滅菌耐久性の少なくとも一方が不合格であることがわかる（比較例１～６）。
　また、本発明で規定する、ナフタレン構造を有するポリエルテル、成分（Ａ）及び成分（Ｄ）を用いても成分（Ｂ）を用いなければ、剥離耐性及び滅菌耐久性のいずれも不合格であることがわかる（比較例７及び８）。
　また、本発明で規定する、成分（Ａ）～（Ｃ）を用いても、ナフタレン構造を有しないポリエルテルを用いた場合、剥離耐性及び滅菌耐久性のいずれも不合格であることがわかる（比較例９）。
　これに対して、本発明の実施例は、剥離耐性及び滅菌耐久性のいずれも合格レベルにある。また、例えば実施例１６及び１７と、実施例１９及び２３との比較から、「成分（Ｂ）の含有量／[成分（Ｃ）及び（Ｄ）の各含有量の合計]」が特定の範囲内にあることにより、剥離耐性及び滅菌耐久性の両立を高度なレベルで実現できることがわかる。
　本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。
　本願は、２０２０年６月２９日に日本国で特許出願された特願２０２０－１１１７５７に基づく優先権を主張するものであり、これはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。
　２　電子内視鏡（内視鏡）
　３　挿入部
　　３ａ　可撓管
　　３ｂ　アングル部
　　３ｃ　先端部
　５　本体操作部
　６　ユニバーサルコード
　１１　螺旋管
　　１１ａ　金属帯片
　１２　筒状網体
　１３　口金
　１４　可撓管基材
　１５　被覆層

Claims (7)

  1. 　金属を構成材料とする可撓管基材と、該可撓管基材の外周を覆う被覆層とを有する内視鏡用可撓管であって、
    　前記被覆層が、下記成分（Ａ）と、下記成分（Ｂ）と、下記成分（Ｃ）及び下記成分（Ｄ）の少なくとも１種と、ナフタレン構造を有するポリエステルとを含み、
    　前記被覆層中、下記成分（Ｂ）の含有量が、質量で、下記成分（Ａ）の含有量の０．１５倍以上１．５０倍以下であり、
    　前記被覆層中、下記成分（Ｃ）及び（Ｄ）の各含有量の合計が、質量で、下記成分（Ａ）の含有量の０．０１０倍以上０．５０倍以下である、内視鏡用可撓管。
    成分（Ａ）：下記一般式（Ａ）で表される構造を有する化合物
    成分（Ｂ）：下記一般式（Ｂ－１）で表される構造を有する化合物、下記一般式（Ｂ－２）で表される化合物、及び下記一般式（Ｂ－３）で表される化合物の少なくとも１種
    成分（Ｃ）：下記式（Ｃ－１）で表される化合物、下記一般式（Ｃ－２）で表される構造を有する化合物、及び下記一般式（Ｃ－３）で表される構造を有する化合物の少なくとも１種
    成分（Ｄ）：充填剤
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式中、Ｒ１～Ｒ４は、水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基を示す。Ｒ５は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基又は－ＯＲａを示す。Ｒａは水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を示す。＊は化合物中に組み込まれるための結合部位を示す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　一般式（Ｂ－１）中、Ｒ６及びＲ７は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数７～３６のアラルキル基を示す。＊は化合物中に組み込まれるための結合部位を示す。
    　一般式（Ｂ－２）中、Ｒ８及びＲ９は、水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基又は芳香族スルホニル基を示し、Ｒ１０は、脂肪族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、芳香族オキシカルボニルオキシ基、置換アミノ基、複素環基又はヒドロキシ基を示す。Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ８とＲ１０は、互いに結合し、５～７員環を形成してもよいが、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格を形成することはない。但し、Ｒ８及びＲ９の両方が水素原子であることはなく、Ｒ８とＲ９の総炭素数は７以上である。
    　一般式（Ｂ－３）中、Ｒ１１～Ｒ１４は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～１５のアリール基を示す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　一般式（Ｃ－２）中、Ｒ１５及びＲ１６は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ１７は、アルキル基又はアリール基を示す。
    　一般式（Ｃ－３）中、Ｒ１８及びＲ１９は、アルキル基を示す。
  2. 　前記成分（Ａ）が、下記一般式（ａ－１）で表される化合物及び下記一般式（ａ－２）で表される構成成分を有する化合物の少なくも１種を含む、請求項１に記載の内視鏡用可撓管。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　式中、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ前記一般式（Ａ）のＲ１～Ｒ５と同義である。ｐは２以上の整数であり、Ｄ１はｐ価の連結基を示す。ｑは正の整数を示す。Ｑはｒ＋２価の連結基を示す。ｒは１又は２である。
  3. 　前記一般式（Ｂ－１）で表される構造を有する化合物が、下記一般式（ｂ－１）で表される化合物及び下記一般式（ｂ－２）で表される化合物の少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の内視鏡用可撓管。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　式中、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ前記一般式（Ｂ－１）のＲ６及びＲ７と同義である。Ｌは単結合又は２価の連結基を示す。ｓは２～４の整数であり、Ａ１は２～４価の連結基を示す。Ｒ２０～Ｒ２３は、Ｒ６と同義である。Ｒ２４は反応性有機置換基を表す。
  4. 　前記成分（Ｄ）がカーボンブラックを含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の内視鏡用可撓管。
  5. 　トップコート層を有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の内視鏡用可撓管。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の内視鏡用可撓管を有する内視鏡型医療機器。
  7. 　下記成分（Ａ）と、下記成分（Ｂ）と、下記成分（Ｃ）及び下記成分（Ｄ）の少なくとも１種と、ナフタレン構造を有するポリエステルとを含む内視鏡用可撓管基材被覆用材料であって、
    　前記材料中、下記成分（Ｂ）の含有量が、質量で、下記成分（Ａ）の含有量の０．１５倍以上１．５０倍以下であり、
    　前記材料中、下記成分（Ｃ）及び（Ｄ）の各含有量の合計が、質量で、下記成分（Ａ）の含有量の０．０１０倍以上０．５０倍以下である、内視鏡用可撓管基材被覆用材料。
    成分（Ａ）：下記一般式（Ａ）で表される構造を有する化合物
    成分（Ｂ）：下記一般式（Ｂ－１）で表される構造を有する化合物、下記一般式（Ｂ－２）で表される化合物、及び下記一般式（Ｂ－３）で表される化合物の少なくとも１種
    成分（Ｃ）：下記式（Ｃ－１）で表される化合物、下記一般式（Ｃ－２）で表される構造を有する化合物、及び下記一般式（Ｃ－３）で表される構造を有する化合物の少なくとも１種
    成分（Ｄ）：充填剤
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     　式中、Ｒ１～Ｒ４は、水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基を示す。Ｒ５は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基又は－ＯＲａを示す。Ｒａは水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を示す。＊は化合物中に組み込まれるための結合部位を示す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     　一般式（Ｂ－１）中、Ｒ６及びＲ７は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数７～３６のアラルキル基を示す。＊は化合物中に組み込まれるための結合部位を示す。
    　一般式（Ｂ－２）中、Ｒ８及びＲ９は、水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基又は芳香族スルホニル基を示し、Ｒ１０は、脂肪族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、芳香族オキシカルボニルオキシ基、置換アミノ基、複素環基又はヒドロキシ基を示す。Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ８とＲ１０は、互いに結合し、５～７員環を形成してもよいが、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格を形成することはない。但し、Ｒ８及びＲ９の両方が水素原子であることはなく、Ｒ８とＲ９の総炭素数は７以上である。
    　一般式（Ｂ－３）中、Ｒ１１～Ｒ１４は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～１５のアリール基を示す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     　一般式（Ｃ－２）中、Ｒ１５及びＲ１６は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ１７は、アルキル基又はアリール基を示す。
    　一般式（Ｃ－３）中、Ｒ１８及びＲ１９は、アルキル基を示す。
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