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WO2022086175A1 - 리튬-황 전지의 잔여용량을 판별하는 방법 및 상기 방법을 구현하는 전지 팩 - Google Patents

리튬-황 전지의 잔여용량을 판별하는 방법 및 상기 방법을 구현하는 전지 팩 Download PDF

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WO2022086175A1
WO2022086175A1 PCT/KR2021/014719 KR2021014719W WO2022086175A1 WO 2022086175 A1 WO2022086175 A1 WO 2022086175A1 KR 2021014719 W KR2021014719 W KR 2021014719W WO 2022086175 A1 WO2022086175 A1 WO 2022086175A1
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WO
WIPO (PCT)
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battery
remaining capacity
constant current
voltage
value
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2021/014719
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
김봉수
신동석
김택경
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Energy Solution Ltd
Original Assignee
LG Energy Solution Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Energy Solution Ltd filed Critical LG Energy Solution Ltd
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Priority to CN202180038000.9A priority patent/CN115667958A/zh
Priority to EP21883243.4A priority patent/EP4134687B1/en
Priority to JP2023500075A priority patent/JP7429823B2/ja
Priority to ES21883243T priority patent/ES3012505T3/es
Priority to PL21883243.4T priority patent/PL4134687T3/pl
Priority to EP24202093.1A priority patent/EP4459296A3/en
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    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the present invention relates to a method for determining the remaining capacity of a lithium-sulfur battery and a battery pack implementing the method.
  • a lithium-sulfur battery is a secondary battery that uses a sulfur-based material having an S-S bond as a cathode active material and lithium metal as an anode active material. It has the advantage of having a low weight per atom.
  • the theoretical discharge capacity of the lithium-sulfur battery is 1672 mAh/g-sulfur, and the theoretical energy density is 2,600 Wh/kg, which is very high compared to the theoretical energy density of other battery systems currently being studied. is attracting attention.
  • a typical lithium-sulfur battery includes an anode (cathode) formed of lithium metal or lithium metal alloy and a cathode (anode) formed of elemental sulphur or other electroactive sulfur material.
  • the sulfur at the cathode of a lithium-sulfur cell is reduced in two stages when discharged.
  • sulfur eg elemental sulfur
  • lithium polysulfide Li 2 S 8 , Li 2 S 6 , Li 2 S 5 , Li 2 S 4 .
  • Li 2 S 8 the lithium polysulfide
  • Li 2 S the lithium polysulfide
  • Li 2 S the lithium polysulfide
  • Li 2 S is oxidized to lithium polysulfide (Li 2 S 8 , Li 2 S 6 , Li 2 S 5 , Li 2 S 4 ), and then is oxidized to lithium and sulfur.
  • the lithium polysulfide is present at a maximum when the residual capacity (SOC) of the lithium-sulfur battery is 70%, and then decreases. According to this mechanism, the electrochemical reaction of the lithium-sulfur battery is changed when the residual capacity (SOC) is 70%, and as shown in FIG. 1, the OCV or operating voltage of the lithium-sulfur battery and the residual capacity are not proportional. characteristics that do not exist.
  • the lithium-sulfur battery can reliably measure the remaining capacity only by measuring the voltage when the remaining capacity is 70% or less. It has indistinguishable characteristics.
  • the present invention has been devised to solve the problems of the prior art, and implements a method and method for determining the remaining capacity of a lithium-sulfur battery that can reliably determine the remaining capacity in a simple way in a lithium-sulfur battery
  • An object of the present invention is to provide a battery pack that
  • a method for determining the remaining capacity of a lithium-sulfur battery comprising:
  • a battery pack having a lithium-sulfur battery comprising:
  • a constant current source for applying a constant current to the battery
  • Measuring unit for measuring the voltage and current of the battery
  • control unit controlling the constant current source and the measuring unit
  • a calculator configured to determine the remaining capacity of the battery by calculating the voltage and current values measured by the measuring section
  • the control unit applies a constant current from a constant current source to the battery in an open-circuit state, and the measuring unit applies a constant current at any point in the range of 0.01 to 0.3 seconds after the constant current is applied, and at any one in the range of 0.5 seconds to 20 seconds after the constant current is applied. Control to measure the voltage at a point in time,
  • the calculator calculates the voltage drop value dV1 at any one point in the range of 0.01 to 0.3 seconds and the voltage drop value dV2 at any point in the range of 0.5 seconds to 20 seconds from the voltage measurement value, and then the following Equations 1 and Equations There is provided a battery pack, wherein dV3 and X values are obtained by 2, and the remaining capacity of the battery is calculated from the X values.
  • the method for determining the remaining capacity of a lithium-sulfur battery of the present invention provides an effect of reliably determining the remaining capacity of a lithium-sulfur battery in a simple manner. In particular, even when the remaining capacity is 70% or less, the effect of determining the remaining capacity with high accuracy is provided.
  • the battery pack of the present invention expands the range of applications of the lithium-sulfur battery and provides the effect of improving the usability.
  • 1 is a graph showing the relationship between OCV or operating voltage and residual capacity of a lithium-sulfur battery.
  • FIG. 2 is a graph showing the voltage drop over time that appears when a high-power pulse (constant current) is applied at an SOC of 70% or less in a lithium-sulfur battery.
  • FIG. 3 is a graph showing the relationship between the sum and difference values of the initial voltage drop dV1 and the additional voltage drop dV3 according to time and the SOC when a high output pulse (constant current) is applied to a lithium-sulfur battery.
  • FIG. 4 is a graph showing the voltage change of the cell according to time in each SOC when a high output pulse (constant current) is applied to the lithium-sulfur battery.
  • 5 is a graph showing the relationship between the X value and SOC according to the measurement time of the additional voltage drop value dV3 obtained by applying a high output pulse (constant current) to the lithium-sulfur battery.
  • FIG. 6 is a graph showing the relationship between the X value and SOC according to the measurement time of the additional voltage drop value dV3 obtained from each high output pulse by applying a high output pulse to the lithium-sulfur battery.
  • FIG. 8 schematically illustrates an example of a battery pack according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 9 schematically illustrates an example of a residual capacitance (SOC) estimation logic circuit according to an embodiment of the present invention.
  • the sulfur at the cathode of a lithium-sulfur cell is reduced in two stages when discharged.
  • sulfur eg elemental sulfur
  • Li 2 S 8 lithium polysulfide
  • Li 2 S 5 Li 2 S 4
  • Li 2 S 4 lithium polysulfide
  • Li 2 S is oxidized to lithium polysulfide
  • the lithium polysulfide is present at a maximum when the residual capacity (SOC) of the lithium-sulfur battery is 70%, and then decreases. According to this mechanism, the electrochemical reaction of the lithium-sulfur battery is changed when the residual capacity (SOC) is 70%, and as shown in FIG. 1, the OCV or operating voltage of the lithium-sulfur battery and the residual capacity are not proportional. characteristics that do not exist.
  • the present inventors have completed the present invention by discovering a method capable of reliably discriminating the remaining capacity by a simple method despite these characteristics of the lithium-sulfur battery.
  • the present invention provides a method for determining the remaining capacity of a lithium-sulfur battery
  • the present inventors found that when a high-power pulse is applied during discharging in a lithium-sulfur battery, as shown in the graph on the right of FIG. 2 , a voltage drop from OCV is made in a very short time (dV1), and thereafter, an additional voltage drop slowly (dV3) ) was noticed. This phenomenon occurs because dV1 is greatly affected by the ionic conductivity and electron transfer reaction of the electrolyte, and dV3 is greatly affected by mass transfer resistance due to material diffusion delay.
  • the amount of eluted polysulfide is greatest at SOC 70%, and the viscosity of the electrolyte is also the highest at this point, so the ionic conductivity shows the lowest value.
  • the initial voltage drop (dV1) is the largest when the high-power pulse is applied. In the subsequent discharge, the polysulfide is reduced to Li 2 S form and solidified, and the amount of polysulfide is rather reduced, and the initial voltage drop (dV1) tends to be lowered.
  • FIG. 3 shows the relationship between the sum and difference values of the initial voltage drop (dV1) and the additional voltage drop (dV3) with time and the SOC when a high output pulse (constant current, 1.0C) is applied to a lithium-sulfur battery.
  • a high output pulse constant current, 1.0C
  • the residual capacity (SOC) of the lithium-sulfur battery can be determined from the X value.
  • the initial voltage drop value (dV1) can be measured at any one point in the range of 0.01 to 0.3 seconds after the constant current is applied, preferably in the range of 0.01 to 0.2 seconds, more preferably can be measured at any one point in the range of 0.01 to 0.1 seconds.
  • the additional voltage drop value (dV3) is measured by measuring the late voltage drop value (dV2) at any point in the range of 0.5 seconds to 20 seconds after the constant current is applied, and by the following Equation 1 It can be obtained by calculation.
  • the late voltage drop value dV2 is preferably measured in the range of 1 second to 20 seconds, and even more preferably measured in the range of 2 seconds to 10 seconds.
  • 5 is a high-output pulse (constant current, 1.0C), the initial voltage drop value (dV1) is measured in 0.1 seconds, and the later voltage drop value (dV2) is measured in the range of 0.5 seconds to 10 seconds (in this case, dV3 of The measurement point is the same as dV2), the additional voltage drop value (dV3) is obtained, and the X value is calculated according to Equation 2 below.
  • Equation 2 is a graph showing
  • the X value is better in the decreasing trend of SOC than when measured at 0.5 second can be found to match.
  • the X value better matches the decreasing trend of the SOC.
  • the constant current it is preferable to apply the constant current at 0.5C or more.
  • the constant current is applied to less than 0.5C, it is not preferable because the voltage drop value is small and it becomes difficult to accurately and reliably determine the remaining capacity.
  • the constant current is preferably applied at 2C or less, and more preferably at 1C or less.
  • a constant current is applied in excess of 2C, while the additional accuracy improvement is not large, it is not preferable because a large amount of power is consumed.
  • the X value satisfies the decreasing trend of the SOC in both the case of applying the constant current at 0.5C and the case of applying at 1.0C.
  • the constant current is applied by a constant current generated during battery operation; from a separate constant current source; Alternatively, the constant current generated during operation of the battery and a separate constant current source may be used in combination.
  • this constant current when a constant current is generated during battery operation, this constant current can be used, and in a section where constant current does not occur during battery operation, different battery modules charge/discharge each other, or separate A constant current can be applied by installing a small capacitor to charge the capacitor.
  • only the constant current applied by a separate constant current source may be used, and when the constant current is sufficiently generated during battery operation, only the constant current may be used during operation without using a separate constant current source.
  • the battery residual capacity when the residual capacity exceeds 70% by an open-circuit voltage (OCV) value of the battery may be preferable to determine the battery residual capacity when the residual capacity exceeds 70% by an open-circuit voltage (OCV) value of the battery.
  • OCV open-circuit voltage
  • the remaining capacity of the battery when the remaining capacity of the battery exceeds 70%, the remaining capacity is determined by the open-circuit voltage (OCV) value of the battery, and the remaining capacity is 70 % or less, it may be performed in a manner determined by the X value of the present invention.
  • OCV open-circuit voltage
  • a voltage method for detecting the remaining capacity of the battery by measuring the battery voltage an integration method for determining the remaining capacity of the battery by measuring and integrating the voltage and current;
  • a method of using the voltage method and the integration method in combination a method known in the art may be used without limitation.
  • the detection method using the voltage method for detecting the remaining capacity of a battery by measuring the battery voltage the terminal voltage of the battery cell is measured, and the correlation between the battery voltage and the battery capacity (remaining capacity ratio) Calculating the remaining capacity based on can be determined, thereby facilitating measurement.
  • the residual capacity is detected using the voltage method during discharging, as described above, there is a problem in that the detection accuracy of the residual capacity is very poor in the range where the SOC of the battery is 70% or less. Therefore, this problem can be solved according to the method for determining the remaining capacity of the present invention.
  • the integration method is used from the start of charging until close to full charge, and the charging capacity is detected by switching from the integration method to the voltage method in the vicinity of full charge. measurement can be performed.
  • the voltage method provides high precision in the calculation of the capacity when the current of the battery exhibits a small value, the direct current Imp (Impedance) depending on the ambient temperature or the Imp in the battery when the current shows a large value. It is not possible to obtain an accurate open circuit voltage due to variations in Furthermore, the integration method provides high precision in the calculation of capacity when the current of the battery represents a large value, whereas when the current decreases, the integration error increases and thus the precision in calculating the capacity is deteriorated. Therefore, it is also possible to detect the battery capacity by using other methods together with the voltage method and the integration method.
  • a battery pack having a lithium-sulfur battery comprising:
  • a constant current source for applying a constant current to the battery
  • Measuring unit for measuring the voltage and current of the battery
  • control unit controlling the constant current source and the measuring unit
  • a calculator configured to determine the remaining capacity of the battery by calculating the voltage and current values measured by the measuring section
  • the control unit applies a constant current from a constant current source to the battery in an open-circuit state, and the measuring unit applies a constant current at any point in the range of 0.01 to 0.3 seconds after the constant current is applied, and at any one in the range of 0.5 seconds to 20 seconds after the constant current is applied. Control to measure the voltage at a point in time,
  • the calculator calculates the voltage drop value dV1 at any one point in the range of 0.01 to 0.3 seconds and the voltage drop value dV2 at any point in the range of 0.5 seconds to 20 seconds from the voltage measurement value, and then the following Equations 1 and Equations It relates to a battery pack, characterized in that the dV3 and X values are calculated by 2, and the residual capacity of the battery is calculated from the X values.
  • the battery pack may have, for example, the shape shown in FIG. 8 .
  • one or two or more batteries may be included, and devices known in the art may be used without limitation as a constant current source, a control unit, a calculation unit, a measurement unit, and the like.
  • the method described above may be applied as it is.
  • the control unit when the constant current generated during battery operation is available, controls the constant current source not to operate, and may be operated to determine the remaining capacity using the constant current generated during the operation. there is.
  • the control unit disables the constant current source when the remaining capacity of the battery exceeds 70%, and the measurement unit measures the open-circuit voltage (OCV) value of the battery control to do
  • the operation unit may be operated in a manner of calculating the remaining capacity of the battery from the measured open-circuit voltage (OCV) value.
  • OCV open-circuit voltage
  • the battery pack includes a voltage method for detecting the remaining capacity of the battery by measuring the battery voltage; an integration method for determining the remaining capacity of a battery by measuring and integrating the voltage and current; Alternatively, a method of using the voltage method and the integration method together; may be additionally performed to supplement the determination of the remaining capacity.
  • the operation unit of the battery pack obtains an X value according to the residual capacity value of the battery and residual capacity data according to the X value in advance and stores it as a reference, and the X value obtained by the operation and the reference can be operated in a way to determine the remaining capacity of the battery by comparing the
  • FIG. 9 schematically illustrates an example of a residual capacitance (SOC) estimation logic circuit according to an embodiment of the present invention.
  • a driving method of the residual capacitance (SOC) estimation logic circuit will be described as an example with reference to FIG. 9 .
  • the SOC when the OCV value is 2.15V or less, the SOC is 70% or less, so a high current pulse (constant current) is applied to measure the initial voltage drop dV1 and the later voltage drop dV2, and the dV3 and X values are obtained to estimate the SOC value.
  • the estimation of the SOC value is performed in a manner of calculating the SOC value by comparing the X value for each SOC obtained and stored in the database in advance with the X value obtained above.
  • the calculated SOC value may be determined by the voltage method for detecting the remaining capacity of the battery by measuring the battery voltage described above; an integration method for determining the remaining capacity of the battery by measuring and integrating the voltage and current; or a method of using the voltage method and the integration method together; It can be supplemented by
  • the 2.15V used as the OCV value above is a general OCV value of a lithium-sulfur battery, which may be changed according to individual characteristics of various types of lithium-sulfur batteries.

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Abstract

본 발명은 오픈 서킷 상태에서 정전류를 인가에 의한 전압강하 값을 이용하는 리튬-황 전지의 잔여용량 판별 방법 및 상기 방법을 구현하는 전지 팩을 제공한다.

Description

리튬-황 전지의 잔여용량을 판별하는 방법 및 상기 방법을 구현하는 전지 팩
본 출원은 2020년 10월 21일자 한국 특허 출원 제 10-2020-0136625호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함한다.
본 발명은 리튬-황 전지의 잔여용량을 판별하는 방법 및 상기 방법을 구현하는 전지 팩에 관한 것이다.
최근 휴대용 전자기기, 전기자동차 및 대용량 전력저장 시스템 등이 발전함에 따라 대용량 전지의 필요성이 대두되고 있다. 리튬-황 전지는 S-S 결합(Sulfur-sulfur bond)을 갖는 황 계열 물질을 양극 활물질로 사용하고, 리튬 금속을 음극 활물질로 사용하는 이차전지로, 양극 활물질의 주재료인 황은 자원이 매우 풍부하고, 독성이 없으며, 낮은 원자당 무게를 가지고 있는 장점이 있다.
리튬-황 전지의 이론 방전용량은 1672mAh/g-sulfur이며, 이론 에너지밀도가 2,600Wh/kg로서, 현재 연구되고 있는 다른 전지시스템의 이론 에너지밀도에 비하여 매우 높기 때문에 고에너지 밀도 특성을 갖는 전지로서 주목 받고 있다.
전형적인 리튬-황 전지는 리튬 금속 또는 리튬 금속합금으로 형성되는 애노드(음극) 및 원소 황(elemental sulphur) 또는 다른 전기활성(electroactive) 황 물질로 형성되는 캐소드(양극)를 포함한다.
리튬-황 전지의 캐소드에 있는 황은 방전될 때 두 단계로 환원된다. 첫 번째 단계에서, 황(예컨대, 원소 황)이 리튬 폴리설파이드(Lithium polysulfide: Li2S8, Li2S6, Li2S5, Li2S4)로 환원된다. 이 종들은 전해액에 대체로 용해된다. 두 번째 단계에서, 상기 리튬 폴리설파이드는 애노드의 표면상에 침적될 수도 있는 Li2S로 환원된다. 반대로 충전시에는 Li2S가 리튬 폴리설파이드(Lithium polysulfide: Li2S8, Li2S6, Li2S5, Li2S4)로 산화되고, 그 후에는 리튬과 황으로 산화된다.
상기 리튬 폴리설파이드는 리튬-황 전지의 잔여용량(SOC)이 70%인 시점에서 최대로 존재하고 이후 줄어들게 된다. 이러한 메커니즘에 따라 리튬-황 전지는 잔여용량(SOC)이 70%인 시점에서 전기화학반응이 변화되며, 도 1에 도시된 바와 같이, 리튬-황 전지의 OCV 또는 운전전압과 잔여용량이 비례하지 하지 않는 특성을 나타낸다.
그러므로, 리튬-황 전지는 방전량에 따라 전압이 지속적으로 감소하여 전압측정만으로 잔여용량을 판별할 수 있는 통상의 리튬 이온 전지와 달리 잔여용량이 70% 이하인 경우에는 전압측정만으로 잔여용량을 신뢰성 있게 판단할 수 없는 특성을 갖는다.
이러한 문제를 해소하기 위한 종래의 기술로는 복잡한 모델링을 도입하여 내부저항을 유추하거나, 광학적 방법으로 전해질의 특성변화를 모니터링하는 방식 등이 알려져 있다.
그러나, 상기와 같은 종래의 기술들은 잔여용량을 추정하기 위한 방법이 복잡할 뿐만 아니라, 잔여용량 추정의 정밀도도 충분하지 못한 것으로 보인다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
대한민국 특허공개 공보 제10-2018-0041149호
본 발명은, 상기와 같은 종래 기술의 문제를 해소하기 위하여 안출된 것으로서, 리튬-황 전지에서 간단한 방법으로 신뢰성 있게 잔여용량을 판별할 수 있는 리튬-황 전지의 잔여용량 판별 방법 및 상기 방법을 구현하는 전지 팩을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
리튬-황 전지의 잔여용량을 판별하는 방법으로서,
a) 오픈 서킷(open-circuit) 상태에서 전지에 정전류를 인가한 후 0.01 내지 0.3초 범위의 어느 한 시점에서 초기 전압강하 값 dV1을 측정하는 단계;
b) 상기 정전류 인가 후 0.5초 내지 20초 범위의 어느 한 시점에서 후기 전압강하 값 dV2를 측정하는 단계;
c) 하기 수학식 1에 의해 추가 전압강하 값 dV3을 연산하는 단계;
d) 하기 수학식 2에 의해 X 값을 연산하는 단계; 및
e) 상기 X 값으로부터 전지의 잔여용량(SOC, state of charge)을 판단하는 단계;를 포함하는 리튬-황 전지의 잔여용량 판별 방법을 제공한다.
[수학식 1]
dV3 = dV2 - dV1
[수학식 2]
X = dV1 - dV3
또한, 본 발명은
리튬-황 전지를 갖는 전지 팩에 있어서,
전지에 정전류를 인가하는 정전류원;
전지의 전압 및 전류를 측정하는 측정부;
상기 정전류원 및 측정부를 제어하는 제어부; 및
상기 측정부에서 측정된 전압값 및 전류값을 연산하여 전지의 잔여용량을 판별하는 연산부;를 포함하며,
전지의 잔여용량 판별시
상기 제어부는 정전류원으로부터 오픈 서킷(open-circuit) 상태의 전지에 정전류를 인가 시키며, 측정부가 상기 정전류 인가 후 0.01 내지 0.3초 범위의 어느 한 시점 및 정전류 인가 후 0.5초 내지 20초 범위의 어느 한 시점에서 전압을 측정하도록 제어하며,
상기 연산부는 상기 전압 측정 값으로부터 0.01 내지 0.3초 범위의 어느 한 시점의 전압강하 값 dV1 및 0.5초 내지 20초 범위의 어느 한 시점의 전압강하 값 dV2를 연산한 후, 하기 수학식 1 및 수학식 2에 의해 dV3 및 X 값을 구하고, 상기 X 값으로부터 전지의 잔여용량을 산출하는 것을 특징으로 하는 전지 팩을 제공한다.
[수학식 1]
dV3 = dV2 - dV1
[수학식 2]
X = dV1 - dV3
본 발명의 리튬-황 전지의 잔여용량 판별 방법은 간단한 방법으로 신뢰성 있게 리튬-황 전지의 잔여용량을 판별할 수 있는 효과를 제공하다. 특히, 잔여용량이 70% 이하인 경우에도 높은 정확도로 잔여용량 판별할 수 있는 효과를 제공한다.
또한, 본 발명의 전지 팩은 상기와 같은 방법을 구현함으로써, 리튬-황 전지의 적용대상을 확대시키며, 사용 편리성을 향상시키는 효과를 제공한다.
도 1은 리튬-황 전지의 OCV 또는 운전전압과 잔여용량 사이의 관계를 나타낸 그래프이다.
도 2는 리튬-황 전지의 SOC 70% 이하에서 고출력 펄스(정전류) 인가 시 나타나는 시간에 따르는 전압강하 양태를 나타낸 그래프이다.
도 3은 리튬-황 전지의 고출력 펄스(정전류) 인가 시 시간에 따르는 초기 전압강하 dV1 및 추가적인 전압강하 dV3의 합 및 차 값과 SOC의 관계를 나타낸 그래프이다.
도 4는 리튬-황 전지에 고출력 펄스(정전류) 인가 시, 각 SOC에서 시간에 따르는 셀의 전압변화를 나타낸 그래프이다.
도 5는 리튬-황 전지에 고출력 펄스(정전류)를 인가하여 얻은, 추가 전압강하 값 dV3의 측정시점에 따르는 X 값과 SOC의 관계를 나타낸 그래프이다.
도 6은 리튬-황 전지에 고출력 펄스를 인가하여 각각의 고출력 펄스에서 얻은, 추가 전압강하 값 dV3의 측정시점에 따르는 X 값과 SOC의 관계를 나타낸 그래프이다.
도 7은 리튬-황 전지의 각 잔여용량(SOC)에서 고출력 펄스(정전류, 1.0C)를 인가한 후, 초기 전압강하 값 dV1을 0.1초 시점에 측정하고, 5초 시점에 후기 전압강하 값 dV2를 측정한 후, X 값을 구하여, 상기 X 값과 SOC의 관계를 나타내고, 이와 별도로 SOC 피팅(fitting) 곡선을 나타내서 비교한 그래프이다.
도 8은 본 발명의 일 실시 형태에 따르는 전지 팩의 일 예를 모식적으로 도시한 것이다.
도 9는 본 발명의 일 실시 형태에 따르는 잔여용량(SOC) 추정 논리회로의 일 예를 모식적으로 도시한 것이다.
이하에서, 첨부된 도면을 참고하여 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 본 발명을 설명하기에 앞서 관련된 공지기능 및 구성에 대한 구체적 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그에 대한 설명은 생략하기로 한다.
아래 설명과 도면은 당업자가 설명되는 장치와 방법을 용이하게 실시할 수 있도록 특정 실시예를 예시한다. 다른 실시예는 구조적, 논리적으로 다른 변형을 포함할 수 있다. 개별 구성 요소와 기능은 명확히 요구되지 않는 한, 일반적으로 선택될 수 있으며, 과정의 순서는 변할 수 있다. 몇몇 실시예의 부분과 특징은 다른 실시예에 포함되거나 다른 실시예로 대체될 수 있다.
리튬-황 전지의 캐소드에 있는 황은 방전될 때 두 단계로 환원된다. 첫 번째 단계에서, 황(예컨대, 원소 황)이 리튬 폴리설파이드(Lithium polysulfide: Li2S8, Li2S6, Li2S5, Li2S4)로 환원된다. 두 번째 단계에서, 상기 리튬 폴리설파이드는 애노드의 표면상에 침적될 수도 있는 Li2S로 환원된다. 반대로 충전시에는 Li2S가 리튬 폴리설파이드(Lithium polysulfide: Li2S8, Li2S6, Li2S5, Li2S4)로 산화되고, 그 후에는 리튬과 황으로 산화된다.
상기 리튬 폴리설파이드는 리튬-황 전지의 잔여용량(SOC)이 70%인 시점에서 최대로 존재하고 이후 줄어들게 된다. 이러한 메커니즘에 따라 리튬-황 전지는 잔여용량(SOC)이 70%인 시점에서 전기화학반응이 변화되며, 도 1에 도시된 바와 같이, 리튬-황 전지의 OCV 또는 운전전압과 잔여용량이 비례하지 하지 않는 특성을 나타낸다.
본 발명자들은 리튬-황 전지의 이러한 특성에도 불구하고, 간단한 방법으로 신뢰성 높게 잔여용량을 판별할 수 있는 방법을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명은, 리튬-황 전지의 잔여용량을 판별하는 방법으로서,
a) 오픈 서킷(open-circuit) 상태에서 전지에 정전류를 인가한 후 0.01 내지 0.3초 범위의 어느 한 시점에서 초기 전압강하 값 dV1을 측정하는 단계;
b) 상기 정전류 인가 후 0.5초 내지 20초 범위의 어느 한 시점에서 후기 전압강하 값 dV2를 측정하는 단계;
c) 하기 수학식 1에 의해 추가 전압강하 값 dV3을 연산하는 단계;
d) 하기 수학식 2에 의해 X 값을 연산하는 단계; 및
e) 상기 X 값으로부터 전지의 잔여용량(SOC, state of charge)을 판단하는 단계;를 포함하는 리튬-황 전지의 잔여용량 판별 방법을 제공한다.
[수학식 1]
dV3 = dV2 - dV1
[수학식 2]
X = dV1 - dV3
본 발명자들은 리튬-황 전지에서 방전 중 고출력 펄스가 인가될 경우, 도 2의 오른쪽 그래프에 나타낸 바와 같이, 매우 짧은 시간에 OCV로부터 전압강하가 이루어지고(dV1), 이후에는 천천히 추가적인 전압강하(dV3)가 이루어지는 것에 주목하였다. 이러한 현상은 dV1은 전해액의 이온전도도와 전자전달반응에 큰 영향을 받고, dV3는 물질확산지연에 따른 물질전달저항에 큰 영향을 받기 때문이 발생한다.
즉, 리튬-황 전지의 특성상 용출 폴리설파이드의 양은 SOC 70%에서 가장 많으며, 이 시점에서 전해액의 점도도 가장 높으므로, 이에 따라 이온전도도는 가장 낮은 값을 나타낸다. 반면, 저항이 크기 때문에 고출력 펄스의 인가 시 초기 전압강하(dV1)가 가장 크게 나타난다. 이후 방전에서는 폴리설파이드가 Li2S형태로 환원되어 고형화되면서 폴리설파이드의 양이 오히려 줄어 초기 전압강하(dV1)가 낮아지는 경향을 보인다.
한편, SOC가 70% 이하로 진행되면서 반응용액 중의 반응물질의 양은 점점 줄어들게 되므로 농도 저하에 의해 물질전달저항은 점점 커지게 되며, 이에 따라 물질전달저항에 큰 영향을 받는 추가적인 전압강하(dV3)는 점점 더 커지게 된다.
도 3은 리튬-황 전지의 고출력 펄스(정전류, 1.0C) 인가 시 시간에 따르는 초기 전압강하(dV1) 및 추가적인 전압강하(dV3)의 합 및 차 값과 SOC의 관계를 나타낸다. 도 3에서 확인되는 바와 같이, 초기 전압강하 값(dV1)으로부터 추가 전압강하 값(dV3)을 뺀 값 X를 나타낸 그래프의 경우, SOC가 70% 이하인 경우 SOC의 감소 경향에 부합하여 지속적으로 X 값이 감소하는 경향을 나타낸다.
그러므로, 이러한 결과로부터 상기 상기 X 값으로부터 리튬-황 전지의 잔여용량(SOC)을 판단할 수 있음이 확인된다.
본 발명의 잔여용량 판별 방법에서, 상기 초기 전압강하 값(dV1)은 정전류를 인가한 후 0.01 내지 0.3초 범위의 어느 한 시점에서 측정할 수 있으며, 바람직하게는 0.01 내지 0.2초 범위, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.1초 범위의 어느 한 시점에서 측정할 수 있다.
도 4는 리튬-황 전지에 고출력 펄스(정전류, 1.0C) 인가 시 각 SOC에서 시간에 따르는 셀의 전압변화를 나타낸다. 상기 도 4로부터 확인되는 바와 같이, 초기 전압강하 값(dV1)의 측정 시점이 0.3초를 초과하는 경우 물질전달저항의 증가에 따르는 추가 전압강하가 나타나므로, 잔류용량 측정의 정확도를 위하여 0.3초 이내에 초기 전압강하 값(dV1)을 측정하는 것이 바람직하다.
본 발명의 잔여용량 판별 방법에서, 상기 추가 전압강하 값(dV3)은 상기 정전류 인가 후 0.5초 내지 20초 범위의 어느 한 시점에서 후기 전압강하 값 (dV2)을 측정하고, 하기 수학식 1에 의해 연산하여 구할 수 있다.
[수학식 1]
dV3 = dV2 - dV1
이 때, 상기 후기 전압강하 값 dV2는 1초 내지 20초의 범위에서 측정하는 것이 바람직하며, 2초 내지 10초의 범위에서 측정하는 것이 더 더욱 바람직하다.
도 5는 고출력 펄스(정전류, 1.0C) 인가 후, 초기 전압강하 값(dV1)을 0.1초에 측정하고, 후기 전압강하 값(dV2)을 0.5초 내지 10초의 범위에서 측정하여(이 경우 dV3의 측정시점도 dV2와 동일함), 추가 전압강하 값(dV3)를 얻고, 하기 수학식 2에 의하여 X 값을 연산하여, dV3 측정시점(dV2의 측정시점도 동일)에 따르는 X 값과 SOC의 관계를 나타낸 그래프이다.
[수학식 2]
X = dV1 - dV3
상기 도 5로부터 확인되는 바와 같이, 후기 전압강하 값 dV2(또는 추가 전하강하 값 dV3)를 1초 내지 10초 범위에서 측정한 경우, 0.5초에서 측정한 경우보다 X 값이 SOC의 감소 경향에 잘 부합하는 것을 알 수 있다.
특히, 후기 전압강하 값(dV2)을 2초 내지 10초 범위에서 측정한 경우, X 값이 SOC의 감소 경향에 더 잘 부합하는 것을 알 수 있다.
본 발명의 잔여용량 판별 방법에서, 정전류는 0.5C 이상으로 인가하는 것이 바람직하다. 정전류가 0.5C 미만으로 인가되는 경우 전압강하 값이 작아서 정확하고 신뢰성있게 잔여용량을 판별하는 것이 어려워지므로 바람직하지 않다.
또한, 상기 정전류는 2C 이하로 인가하는 것이 바람직하며, 1C 이하로 인가하는 것이 더욱 바람직하다. 정전류가 2C를 초과하여 인가되는 경우, 추가적인 정확도 개선이 크지 않은 반면, 전력량이 많이 소모되므로 바람직하지 않다.
도 6은 고출력 펄스(정전류, 0.5C 또는 1.0C) 인가 후, 초기 전압강하 값(dV1)을 0.1초에 측정하고, 1초 내지 10초의 범위에서 추가 전압강하 값(dV3)을 구하여, 상기 dV3 측정시점(dV2의 측정시점도 동일)에 따르는 X 값과 SOC의 관계를 나타낸 그래프이다.
상기 도 6으로부터 확인되는 바와 같이, 정전류를 0.5C로 인가하는 경우나, 1.0C로 인가하는 경우 모두에서, X 값은 SOC의 감소 경향에 잘 부합하는 것을 알 수 있다.
본 발명의 잔여용량 판별 방법에서, 상기 정전류 인가는 전지 운전시 발생하는 정전류에 의해 이루어지거나; 별도의 정전류원으로부터 이루어지거나; 또는 상기 전지 운전시 발생하는 정전류 및 별도의 정전류원에 의해 복합적으로 이루어질 수 있다.
예를 들어, 전지 운전시 정전류가 발생하는 경우에는 이 정전류를 이용할 수 있으며, 전지 운전시 정전류가 발생하지 않는 구간에서는 서로 다른 전지모듈에서 이들끼리 서로 충/방전하도록 하거나, SOC 측정을 위한 별도의 소형 축전기를 설치하여 축전기를 충전하는 방식으로 정전류를 인가시킬 수 있다.
또한, 별도의 정전류원에 의해서 인가되는 정전류만을 사용할 수도 있으며, 전지 운전시 정전류가 충분히 발생하는 경우에는 별도의 정전류원을 활용할 필요없이 운전시 정전류만을 사용할 수도 있다.
도 7은 각 잔여용량(SOC)에서 고출력 펄스(정전류, 1.0C)를 인가한 후, 초기 전압강하 값(dV1)을 0.1초 시점에 측정하고, 5초 시점에 후기 전압강하 값(dV2)을 측정한 후, 추가 전압강하 값(dV3) 및 X 값을 구하여, X 값과 SOC의 관계를 나타내고, 해당 곡선에 가장 근접한 3차 함수를 통상의 다항함수 근사법을 사용하여 얻은 SOC 피팅(fitting) 곡선을 비교하여 나타낸 것이다.
상기 도 7로부터 확인되는 바와 같이, SOC에 따르는 X 값들과 상기 SOC 피팅(fitting) 곡선은 거의 일치하는 것을 알 수 있다. 그러므로, 이러한 사실로부터 본 발명의 잔여용량 판별 방법의 정확도를 확인할 수 있다.
본 발명의 잔여용량 판별 방법은 리튬-황 전지의 화학반응 특성상, 전지의 잔여용량이 70% 이하인 경우에 바람직하게 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 잔여용량이 70%를 초과하는 경우의 전지 잔여용량은 전지의 OCV(open-circuit voltage) 값에 의해 판별하는 것이 바람직할 수 있다. 왜냐하면, 도 1에 도시된 바와 같이, 리튬-황 전지의 경우에도 잔여용량이 70%를 초과하는 범위에서는 OCV(open-circuit voltage)의 변화 값이 SOC 감소 추세와 일치하는 경향을 나타내기 때문이다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 잔여용량 판별 방법은 전지의 잔여용량이 70%를 초과하는 경우 잔여용량은 전지의 OCV(open-circuit voltage) 값에 의해 판별하고, 잔여용량이 70% 이하인 경우에는 본 발명의 X 값에 의해 판별하는 방식으로 수행될 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 잔여용량 판별 방법은 전지 전압을 측정하는 것에 의해 전지의 잔여용량을 검출하는 전압법; 전압과 전류를 측정하고 적산하는 것에 의해 전지의 잔여 용량을 구하는 적산법; 또는 상기 전압법과 적산법을 병용하는 방법;에 의해 잔여용량 판단을 보완하는 방식으로 수행될 수 있다.
상기 전지 전압을 측정하는 것에 의해 전지의 잔여용량을 검출하는 전압법; 전압과 전류를 측정하고 적산하는 것에 의해 전지의 잔여 용량을 구하는 적산법; 또는 상기 전압법과 적산법을 병용하는 방법으로는 이 분야에 공지된 방법이 제한없이 사용될 수 있다.
예를 들어, 상기 전지 전압을 측정하는 것에 의해 전지의 잔여용량을 검출하는 전압법을 이용하는 검출 방법은, 전지 셀의 단자 전압을 측정하고, 전지의 전압과 전지 용량(잔여 용량율) 사이의 상관성에 의거해서 잔여 용량을 산출하는 것으로써, 예를 들면 리튬-황 전지의 경우에는 전지 전압이 2.4V/셀이면 풀충전이라고 판단하고, 전지 전압이 1.8V/셀이 되면 전지가 과방전 상태라고 판단할 수 있으며, 이에 의해 측정을 용이하게 할 수 있다. 그러나, 방전시에 상기 전압법을 이용하여 잔여 용량을 검출하면, 전술한 바와 같이, 전지의 SOC가 70% 이하인 범위에서 잔여 용량의 검출 정확도가 매우 나빠진다는 문제가 있다. 그러므로, 이러한 문제는 본 발명의 잔여용량 판별 방법에 따라 해소될 수 있다.
상기 전압과 전류를 측정하고 적산하는 것에 의해 전지의 잔여 용량을 구하는 적산법은 전류를 측정하고 이 측정 전류를 일정시간마다 적산하는 전류 적산법과, 전압과 전류를 측정하고 측정된 전압과 측정된 전류를 서로 곱함으로써 전력량을 산출하고, 또한 일정시간마다 산출된 전력량을 적산하는 전력 적산법으로 분류될 수 있다. 상기 적산법은, 모두, 방전 전류량 또는 방전 전력량을 산출한 후, 전지가 갖는 사용 가능한 전류량 또는 전력량에 대해 그 산출된 방전 전류 또는 산출된 방전 전력량의 비율로부터 전지의 잔여 용량을 구할 수 있으며, 이에 의해 전압의 변동에 좌우되는 일 없이, 잔여 용량의 안정된 검출이 가능해진다.
그러나, 상기 적산법을 이용하여 잔여 용량을 검출하는 경우에는 방전 말기가 되면 잔여 용량의 검출 정확도가 나빠진다는 문제가 있다. 이것은, 전압과 전류의 측정 오차나 열손실에 의해 적산된 전류 또는 전력과 함께 오차도 축적되어 가고, 방전 말기에는 큰 오차가 발생하여, 이것으로 정확도의 저하가 초래되기 때문이다.
그래서, 적산법과 전압법을 병용해서 충전 용량을 검출하는 다른 방법이 이용된다. 이 검출 방법은, 충전 개시시부터 풀충전에 가깝게 될 때까지는 적산법을 이용하고, 풀충전 부근에서 적산법에서 전압법으로 전환해서 충전 용량을 검출하는 것이며, 이에 의해 상기 방법이 가장 효과를 발하는 영역에서 계측을 행할 수 있다.
그러나, 전압법은, 전지의 전류가 작은 값을 나타내는 경우, 그 용량의 계산에 높은 정밀도를 제공하는 반면, 이 전류가 큰 값을 나타내는 경우 주위 온도에 따른 직접 전류 Imp(Impedance) 또는 전지 내의 Imp의 변동 등으로 인해 정확한 개방회로 전압을 얻을 수 없으며, 이에 의해 전지 용량을 정확하게 산출할 수 없다. 나아가, 적산법은, 전지의 전류가 큰 값을 나타내는 경우 용량의 계산에 높은 정밀도를 제공하는 반면, 감소하는 전류에서는 적산 에러가 증가하여 용량의 계산에 있어 정밀도가 떨어지게 된다. 따라서, 전압법과 적산법을 함께 다른 방법들을 병용하여 전지 용량을 검출할 수도 있다.
또한, 본 발명의 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 잔여용량 판별 방법은 잔여용량에 따르는 각 X 값을 미리 구하여 상기 X 값에 따르는 잔여용량 값을 정하여 레퍼런스로 사용하여 전지의 잔여용량을 판단하는 방식으로 수행될 수 있다.
이 때, 상기 X 값에 따르는 잔여용량 값은 전술된 다양한 방법을 사용하여 정하거나, 이들을 복합하여 더 정밀한 잔여용량 값을 정하여 사용할 수 있다.
또한, 본 발명은,
리튬-황 전지를 갖는 전지 팩에 있어서,
전지에 정전류를 인가하는 정전류원;
전지의 전압 및 전류를 측정하는 측정부;
상기 정전류원 및 측정부를 제어하는 제어부; 및
상기 측정부에서 측정된 전압값 및 전류값을 연산하여 전지의 잔여용량을 판별하는 연산부;를 포함하며,
전지의 잔여용량 판별시
상기 제어부는 정전류원으로부터 오픈 서킷(open-circuit) 상태의 전지에 정전류를 인가 시키며, 측정부가 상기 정전류 인가 후 0.01 내지 0.3초 범위의 어느 한 시점 및 정전류 인가 후 0.5초 내지 20초 범위의 어느 한 시점에서 전압을 측정하도록 제어하며,
상기 연산부는 상기 전압 측정 값으로부터 0.01 내지 0.3초 범위의 어느 한 시점의 전압강하 값 dV1 및 0.5초 내지 20초 범위의 어느 한 시점의 전압강하 값 dV2를 연산한 후, 하기 수학식 1 및 수학식 2에 의해 dV3 및 X 값을 구하고, 상기 X 값으로부터 전지의 잔여용량을 산출하는 것을 특징으로 하는 전지 팩에 관한 것이다.
[수학식 1]
dV3 = dV2 - dV1
[수학식 2]
X = dV1 - dV3
상기 전지 팩은 예를 들어 도 8에 도시된 형태를 가질 수 있다. 이 때 전지는 하나 또는 2개 이상이 포함될 수 있으며, 정전류원, 제어부, 연산부, 측정부 등으로는 이 분야에 공지된 장치가 제한없이 사용될 수 있다.
상기 전지 팩에서 잔여용량의 판별 방법에 대해서는 위에서 전술된 방법이 그대로 적용될 수 있다.
본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 상기 제어부는 전지 운전시 발생하는 정전류를 이용할 수 있는 경우에는 정전류원이 가동되지 않게 제어하여, 상기 운전시 발생하는 정전류를 사용하여 잔여용량을 판별하도록 운용될 수 있다.
본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 전지 팩은 상기 제어부가 전지의 잔여용량이 70%를 초과하는 경우에는 정전류원이 가동되지 않게 하고, 측정부에서 전지의 OCV(open-circuit voltage) 값을 측정하도록 제어하며,
상기 연산부가 전지의 잔여용량이 70%를 초과하는 경우에는 상기 측정된 OCV(open-circuit voltage) 값으로부터 전지의 잔여용량을 산출하는 방식으로 운용될 수 있다.
본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 상기 전지 팩은 전지 전압을 측정하는 것에 의해 전지의 잔여용량을 검출하는 전압법; 전압과 전류를 측정하고 적산하는 것에 의해 전지의 잔여 용량을 구하는 적산법; 또는 상기 전압법과 적산법을 병용하는 방법;을 추가로 수행하여 잔여용량 판단을 보완할 수 있다.
본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 전지 팩의 연산부는 전지의 잔여용량 값에 따르는 X 값 및 상기 X 값에 따르는 잔여용량 데이터를 미리 구하여 레퍼런스로 저장하고, 상기 연산에 의해 구해진 X 값과 상기 레퍼런스를 비교하여 전지의 잔여용량을 판단하는 방식으로 운용될 수 있다.
도 9는 본 발명의 일 실시 형태에 따르는 잔여용량(SOC) 추정 논리회로의 일 예를 모식적으로 도시한 것이다. 도 9를 참조하여 잔여용량(SOC) 추정 논리회로의 구동 방식을 예를 들어 설명하면 다음과 같다.
먼저, 전지의 OCV를 측정한다. 만약 상기 OCV 값이 2.15V를 초과하는 경우, SOC가 70%를 초과하므로, OCV로 SOC를 추정한다(전지의 설계에 따라 기준 OCV는 2.15V와 소폭 상이할 수 있으며, 2.15V로 고정된 것이 아니라 SOC 70% 이하에서 동일하게 유지되는 OCV가 기준값이 된다.)
이 때, 상기 전술된 다양한 방법으로 SOC를 추정하는 것도 물론 가능하다.
반면, OCV 값이 2.15V 이하인 경우, SOC가 70% 이하이므로, 고전류 펄스(정전류)를 인가하여 초기 전압강하 dV1 및 후기 전압강하 dV2를 측정하고, dV3 및 X 값을 구하여 SOC 값을 추정한다.
이 때, 상기 SOC 값의 추정은 데이터 베이스에 미리 구하여 저장한 SOC별 X 값과 위에서 구한 X 값을 비교하여 SOC 값을 산출하는 방식으로 이루어진다.
이 때, 상기에서 산출된 SOC 값은 위에서 설명된 전지 전압을 측정하는 것에 의해 전지의 잔여용량을 검출하는 전압법; 전압과 전류를 측정하고 적산하는 것에 의해 전지의 잔여 용량을 구하는 적산법; 또는 상기 전압법과 적산법을 병용하는 방법; 등에 의해 보완될 수 있다.
상기에서 OCV 값으로 사용된 2.15V는 리튬-황 전지의 일반적인 OCV 값을 적용한 것으로서, 이는 다양한 형태의 리튬-황 전지의 개별 특성에 따라 변경될 수 있다.
비록 본 발명이 상기 언급된 바람직한 실시예와 관련되어 설명되었지만, 발명의 요지와 범위로부터 벗어남이 없이 다양한 수정이나 변형을 하는 것이 가능하다. 따라서, 첨부된 특허청구범위는 본 발명의 요지에 속하는 한 이러한 수정이나 변형을 포함할 것이다.

Claims (12)

  1. 리튬-황 전지의 잔여용량을 판별하는 방법으로서,
    a) 오픈 서킷(open-circuit) 상태에서 전지에 정전류를 인가한 후 0.01 내지 0.3초 범위의 어느 한 시점에서 초기 전압강하 값 dV1을 측정하는 단계;
    b) 상기 정전류 인가 후 0.5초 내지 20초 범위의 어느 한 시점에서 후기 전압강하 값 dV2를 측정하는 단계;
    c) 하기 수학식 1에 의해 추가 전압강하 값 dV3을 연산하는 단계;
    d) 하기 수학식 2에 의해 X 값을 연산하는 단계; 및
    e) 상기 X 값으로부터 전지의 잔여용량(SOC, state of charge)을 판단하는 단계;를 포함하는 리튬-황 전지의 잔여용량 판별 방법.
    [수학식 1]
    dV3 = dV2 - dV1
    [수학식 2]
    X = dV1 - dV3
  2. 제1항에 있어서,
    상기 정전류는 0.5C 내지 2.0C로 인가하는 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 잔여용량 판별 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 정전류 인가는 전지 운전시 발생하는 정전류에 의해 이루어지거나; 별도의 정전류원으로부터 이루어지거나; 또는 상기 전지 운전시 발생하는 정전류 및 별도의 정전류원에 의해 복합적으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 잔여용량 판별 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 방법은 전지의 잔여용량이 70% 이하인 경우에 적용하는 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 잔여용량 판별 방법.
  5. 제3항에 있어서,
    전지의 잔여용량이 70%를 초과하는 경우의 전지 잔여용량은 전지의 OCV(open-circuit voltage) 값에 의해 판별하는 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 잔여용량 판별 방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 방법은 전지 전압을 측정하는 것에 의해 전지의 잔여용량을 검출하는 전압법; 전압과 전류를 측정하고 적산하는 것에 의해 전지의 잔여 용량을 구하는 적산법; 또는 상기 전압법과 적산법을 병용하는 방법;에 의해 잔여용량 판단을 보완하여 잔여용량을 판별하는 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 잔여용량 판별 방법.
  7. 제1항에 있어서,
    잔여용량에 따르는 각 X 값을 미리 구하여 레퍼런스로 사용하여 전지의 잔여용량을 판단하는 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 잔여용량 판별 방법.
  8. 리튬-황 전지를 갖는 전지 팩에 있어서,
    전지에 정전류를 인가하는 정전류원;
    전지의 전압 및 전류를 측정하는 측정부;
    상기 정전류원 및 측정부를 제어하는 제어부; 및
    상기 측정부에서 측정된 전압값 및 전류값을 연산하여 전지의 잔여용량을 판별하는 연산부;를 포함하며,
    전지의 잔여용량 판별시
    상기 제어부는 정전류원으로부터 오픈 서킷(open-circuit) 상태의 전지에 정전류를 인가 시키며, 측정부가 상기 정전류 인가 후 0.01 내지 0.3초 범위의 어느 한 시점 및 정전류 인가 후 0.5초 내지 20초 범위의 어느 한 시점에서 전압을 측정하도록 제어하며,
    상기 연산부는 상기 전압 측정 값으로부터 0.01 내지 0.3초 범위의 어느 한 시점의 전압강하 값 dV1 및 0.5초 내지 20초 범위의 어느 한 시점의 전압강하 값 dV2를 연산한 후, 하기 수학식 1 및 수학식 2에 의해 dV3 및 X 값을 구하고, 상기 X 값으로부터 전지의 잔여용량을 산출하는 것을 특징으로 하는 전지 팩.
    [수학식 1]
    dV3 = dV2 - dV1
    [수학식 2]
    X = dV1 - dV3
  9. 제8항에 있어서,
    상기 제어부는 전지 운전시 발생하는 정전류를 이용할 수 있는 경우에는 정전류원이 가동되지 않게 제어하는 것을 특징으로 하는 전지 팩.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 제어부는 전지의 잔여용량이 70%를 초과하는 경우에는 정전류원이 가동되지 않게 하고, 측정부에서 전지의 OCV(open-circuit voltage) 값을 측정하도록 제어하며,
    상기 연산부는 전지의 잔여용량이 70%를 초과하는 경우에는 상기 측정된 OCV(open-circuit voltage) 값으로부터 전지의 잔여용량을 산출하는 것을 특징으로 하는 전지 팩.
  11. 제8항에 있어서,
    상기 전지 팩은 전지 전압을 측정하는 것에 의해 전지의 잔여용량을 검출하는 전압법; 전압과 전류를 측정하고 적산하는 것에 의해 전지의 잔여 용량을 구하는 적산법; 또는 상기 전압법과 적산법을 병용하는 방법;을 추가로 수행하여 잔여용량 판단을 보완하는 것을 특징으로 전지 팩.
  12. 제8항에 있어서,
    상기 연산부는 전지의 잔여용량 값에 따르는 X 값 및 상기 X 값에 따르는 잔여용량 데이터를 미리 구하여 레퍼런스로 저장하고, 상기 연산에 의해 구해진 X 값과 상기 레퍼런스를 비교하여 전지의 잔여용량을 판단하는 것을 특징으로 하는 전지 팩.
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