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WO2021230032A1 - プラスチック積層体をリサイクル原料に再生するために用いるインキ洗浄剤、インキ膜剥離／除去方法、及び剥離又は除去されたインキ膜の分離回収方法 - Google Patents

プラスチック積層体をリサイクル原料に再生するために用いるインキ洗浄剤、インキ膜剥離／除去方法、及び剥離又は除去されたインキ膜の分離回収方法 Download PDF

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Publication number
WO2021230032A1
WO2021230032A1 PCT/JP2021/016237 JP2021016237W WO2021230032A1 WO 2021230032 A1 WO2021230032 A1 WO 2021230032A1 JP 2021016237 W JP2021016237 W JP 2021016237W WO 2021230032 A1 WO2021230032 A1 WO 2021230032A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ink
film
ink film
cleaning agent
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2021/016237
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
康弘 千手
圭佑 若原
隆晃 工藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
DIC Corp
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=78525686&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2021230032(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by DIC Corp, Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical DIC Corp
Priority to JP2021559337A priority Critical patent/JP7004124B1/ja
Publication of WO2021230032A1 publication Critical patent/WO2021230032A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D9/00—Chemical paint or ink removers
    • C09D9/04—Chemical paint or ink removers with surface-active agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Definitions

  • the present invention relates to an ink cleaning agent used to recycle a plastic laminate as a recycled raw material, an ink film peeling / removing method, and a method for separating and recovering a peeled or removed ink film.
  • Non-Patent Document 1 One of the reasons why the recycling rate remains low is the difficulty of the separate collection system.
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • Patent Document 1 provides an ink mainly composed of a high acid value resin in order to peel off the ink printed on a plastic product in an alkaline solution. It is not mentioned in the deterioration of printability.
  • Patent Document 2 provides a method of stirring in a heated alkaline solution as a method of peeling the print layer from a plastic product, but in order to peel the print layer, a high acid value resin is used under the print layer. A release layer is essential.
  • Patent Document 3 uses a 5% sodium hydroxide aqueous solution as an alkaline detergent capable of cleaning the steel plate and polyoxyethylene alkyl ether as an additive. Further, Patent Documents 4 to 7 use cleaning liquids composed of an amine compound, water, and glycol ether according to their respective purposes. However, even with these illustrated cleaning agents, the ink film printed on the film intended by the present application could not be peeled off.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-031899 International Publication No. 2020/066652 Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-280179 Japanese Unexamined Patent Publication No. 08-124033 Japanese Unexamined Patent Publication No. 08-245989 Japanese Unexamined Patent Publication No. 09-0867668 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-8351
  • the problem to be solved by the present invention relates to a method for peeling or removing an ink film that can easily peel or remove an ink film printed on a plastic substrate, and an ink cleaning agent that can be applied to the method.
  • the problem to be solved by the present invention is an ink film in which the ink film printed on the plastic substrate can be easily peeled off or removed, and the peeled or removed ink film can be easily recovered. To provide a collection method.
  • the present inventors easily peel or remove the ink film from the plastic substrate having the ink film in a specific cleaning agent under a constant temperature condition. I found a way. Further, the present inventors have found a method of easily peeling and precipitating an ink film from a plastic substrate having an ink film in a specific cleaning agent under a constant temperature condition, and separating and recovering only the ink film.
  • the present inventors easily remove the ink film from the plastic substrate having the ink film in a specific cleaning agent under a constant temperature condition, and recover the ink agglomerates localized in the supernatant of the cleaning agent. I found a way to do it.
  • the present invention is characterized in that an ink film is peeled off or removed from a plastic substrate having an ink film at a temperature of 25 ° C. or higher by using a nonionic surfactant and an ink cleaning agent containing water.
  • a method for peeling / removing a film is provided.
  • the present invention uses an ink cleaning agent having an HLB value of 12.5 or more as an ink cleaning agent used in the ink film peeling / removing method, and at a temperature of 25 ° C. or higher, an ink film is formed from a plastic substrate having an ink film.
  • an ink film recovery method characterized by recovering the peeled ink film after peeling and removing the ink film.
  • an ink cleaner having an HLB value of less than 12.5 is used as the ink cleaner used in the ink film peeling / removing method, and the ink film is formed from a plastic substrate having an ink film at a temperature of 25 ° C. or higher.
  • a method for recovering ink agglomerates which comprises recovering ink agglomerates localized in the supernatant of a detergent after removing the ink.
  • the present invention also provides an ink cleaning agent used in an ink film peeling / removing method.
  • the ink film can be easily peeled off or removed from the plastic substrate provided with the ink film, and the single-layer film can be collected, separated and reused.
  • the ink film can be easily separated (peeled) from the plastic base material having the ink film and settled at the same time, or the ink film can be easily removed from the plastic base material having the ink film and cleaned. Since it can be localized in the supernatant of the agent, each of the plastic substrate and the ink film can be recovered, separated and reused. Therefore, the plastic base material to which the ink does not adhere can be easily recovered, and the quality of the recycled plastic can be improved. In addition, the ink film recovery process can be facilitated, and the reuse of the cleaning agent can be simplified.
  • step 1 step 1 (step 1) described later.
  • a cleaning agent containing water and a nonionic surfactant is used.
  • the ink film can be removed by using a water-soluble organic solvent containing water as the main component of the cleaning agent. In that case, a part of the ink film is contained in the cleaning agent. It is not a simple solution because it melts and it becomes difficult to separate and recover the ink film, and it is necessary to apply the cleaning agent under the conditions of high temperature of 70 ° C or higher and long time of 30 minutes or longer. I understood.
  • the present inventors have obtained an ink film even under relatively low temperature conditions of about 25 ° C. by using a nonionic surfactant and an ink cleaning agent containing water. It has been found that the ink film can be peeled off or removed from the plastic substrate.
  • the ink film can be easily separated (peeled) from the plastic substrate having the ink film and settled at the same time. It was found that the ink film can be easily recovered.
  • the ink film is agglomerated after the ink film is removed from the plastic substrate having the ink film. It has been found that it can be localized in the supernatant of the detergent as a substance, and the localized ink agglomerates can be easily recovered.
  • the ink cleaning agent used in the present invention can easily peel or remove the ink film from the plastic base material provided with the ink film, and the plastic base material from which the ink film has been peeled off or removed is recovered, separated and reused.
  • examples thereof include those containing water and nonionic surfactants.
  • nonionic surfactants include, for example, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and the like.
  • the ink removing agent contains 50% by mass or more of water and 0.01% by mass to 5% by mass of a nonionic surfactant in the ink cleaning agent.
  • the content of water in the ink cleaning agent is preferably large from the viewpoint of environmental safety and work safety, and specifically, it is preferably 60% by mass or more in the ink cleaning agent, and 70% by mass. % Or more, preferably 80% by mass, and preferably 90% by mass.
  • the nonionic surfactant is preferably a polyoxyalkylene surfactant containing at least one compound represented by the general formula (1).
  • R 1 O- [CH 2- CH (X 1 ) -O] n 1- H
  • R 1 represents a linear or branched alkyl group or an alkenyl group or an octylphenol group
  • n 1 represents an average number of added moles
  • X 1 represents a hydrogen or short chain alkyl group.
  • R 1 when R 1 is a linear or branched alkyl group or an alkenyl group, the number of carbon atoms represented by R 1 is preferably 10 or more. As the number of carbon atoms exceeds 10, the ink peelability is good and preferable.
  • the specific number of carbon atoms is a decyl group having 10 carbon atoms, a lauryl group having 12 carbon atoms, a tridecyl group having 13 carbon atoms, a myristyl group having 14 carbon atoms, a cetyl group having 16 carbon atoms, and a carbon atom.
  • the number 18 oleyl group and stearyl group can be mentioned.
  • Specific products include Neugen series manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., DSK NL-Dash series, DKS-NL series, Nonion series manufactured by NOF Corporation, Emargen series manufactured by Kao Corporation, and Leox manufactured by Lion Co., Ltd.
  • the series, Leocol series, Lionol series, etc. among the nonionic surfactants represented by the general formula (1) , if the number of carbon atoms represented by R 1 is 10 or more, this is applicable, but the present invention is limited to this. It's not a thing.
  • R 1 is an octylphenol group
  • octylphenol ethoxylate is preferable.
  • Specific products include, but are limited to, Dow Chemicals'TRITON® series, Rhodia's Igepal CA series, Shell Chemicals'Nonidet P series, and Nikko Chemicals' Nikkol OP series. is not it.
  • n 1 in the general formula (1) is 8.0 or more.
  • X 1 in the general formula (1) is a hydrogen or a methyl group.
  • the HLB value of the nonionic surfactant is not particularly limited, but the HLB value will be described below separately for 12.5 or more and less than 12.5.
  • Nonion-based surfactant having an HLB value of 12.5 or more Nonionic surfactants with an HLB value of 12.5 or higher form micelles centered on water, reduce the surface tension between the ink film and the detergent, and then wet and permeate the ink and plastic groups. It is presumed that it penetrates between the materials and pulls the ink film away from the plastic substrate.
  • the peeling of the ink film means a state in which the ink film peeled from the plastic substrate is not dissolved in the ink cleaning agent in the ink film peeling step.
  • a nonionic surfactant having an HLB value of 12.5 or more the ink film can be peeled off without being dissolved. Therefore, since the transparency of the cleaning agent can be maintained, it is easy to recover the plastic base material and the ink film, and when the plastic base material is recovered, the ink component and the ink solution adhere to the plastic base material. Can be prevented. Further, since the ink coating film does not dissolve, the film can be recovered in a clean state, and the cleaning agent can be reused without a special recycling process. Further, the peeled ink film is settled in the cleaning agent, so that it can be easily recovered.
  • a surfactant having an HLB value of 12.5 or more is used, and among the surfactants represented by the general formula (1), R 1 is used. It is preferable to use a surfactant having 10 or more carbon atoms.
  • the HLB value is 12.5 or more
  • Nonion K-2100W Persoft NH-90C, Persoft NK-100, Persoft NK-100C, Nonion P-210, Nonion P-213, Nonion E-212, Nonion E-215, Nonion E-230, Nonion S-215, Nonion S-220, Nonion B-250, Nonion ID-206, Nonion ID-209, Dispanol TOC, Nonion HT-515, Nonion HT-518, Emargen 109P, Emargen 120, Emargen manufactured by Kao 123P, Emargen 130K, Emargen 147, Emargen 150, Emargen 220, Emargen 320P, Emargen 350, Emargen 420, Emargen 430, Emargen 709, Emargen 1108, Emargen 1118S-70, Emargen 1135S-70, Emargen 1150S-60, Emargen 4085, Emargen 2020G-HA , Emargen 2025G, manufactured by Lion
  • HLB value is 12.5 or more, and, among the nonionic surfactants represented by the general formula (1), specific surfactants number of carbon atoms of R 1 indicates a more than 10 Octylphenol groups Can be exemplified by, but is not limited to, TRITON (registered trademark) X-100 of Dow Chemical Co., Ltd.
  • Nonion-based surfactant having an HLB value of less than 12.5 Nonionic surfactants with an HLB value of less than 12.5 form micelles centered on the ink film, reduce the surface tension between the ink film and the cleaning agent, and then wet and permeate the ink and plastic. It is presumed that it penetrates between the substrates and pulls the ink film away from the plastic substrate.
  • the removal of the ink film means a state in which the ink film removed from the plastic base material is aggregated or dispersed in the ink cleaning agent in the ink film removing step.
  • the ink film is localized as agglomerates or dispersions in the supernatant of the cleaning agent. Can be done. Since the supernatant liquid in which the agglomerates are collected can be easily removed, the transparency of the cleaning agent can be easily maintained. Therefore, it is easy to recover the plastic base material and the ink film, and it is possible to prevent the ink component and the ink solution from adhering to the plastic base material when the plastic base material is recovered.
  • a surfactant having an HLB value of less than 12.5 is used, and among the surfactants represented by the general formula (1), R 1 is used. It is preferable to use a surfactant having 10 or more carbon atoms.
  • nonionic surfactants having an HLB value of less than 12.5 and represented by the general formula (1), a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 or more carbon atoms of R1.
  • Specific surfactants indicating the above are Neugen XL-41, Neugen LF-40X, Neugen TDS-30, Neugen TDS-50, Neugen TDS-70, Neugen TDX-50, Neugen SD- 30, Neugen SD-60, DKS NL-15, DKS NL-30, DKS NL-40, DKS NL-50, DKS NL-60, DKS NL-70, Neugen ET-83, Neugen ET-102, DSK Dash400, DSK Dash 403, DSK Dash 404, DSK Dash 408, Neugen LP-55 Neugen LP-70, Neugen ET-65, Neugen ET-95, Neugen ET-115, Neugen ET-69, Neugen ET-89, Neugen ET-109, Neugen ET -129, Neugen ET-149, manufactured by Nichi
  • the liquid temperature may be lower than 50 ° C. when the compound (a) is used in combination, or the compound (b) or the compound (c) may be used in combination. If the liquid temperature is lower than 20 ° C. when used in combination with), the effect of ink peeling or removal may be reduced. Therefore, in order to improve the peeling or removing effect of the ink at a low liquid temperature, among the polyoxyalkylene alkyl ether-based surfactants represented by the general formula (1), the number of carbon atoms represented by R 1 is 10. It is preferable to use a surfactant having an HLB value of 8.5 or less.
  • the polyoxy represented by the general formula (1) is described above.
  • the alkylene alkyl ether-based surfactants it is preferable to use a surfactant having 10 or more carbon atoms and an HLB value of 8.5 or less indicated by R 1.
  • nonionic surfactant represented by the general formula (1) and the number of carbon atoms represented by R 1 is 10 or more, HLB value of 8.5 or less specific surfactants, first industrial Neugen TDS-30, DKS NL-15, DKS NL-30, Neugen ET-83, Neugen ET-69, Neugen ET-89, Neugen ET-109, DSK Dash400, DSK Dash403, DSK Dash404, Nissui Co., Ltd.
  • Nonion E202, Nonion S202, Nonion HT-505, Nonion HT-507 manufactured by Kao Corporation, Emargen 102KG, Emargen 103 manufactured by Kao Corporation, and the like can be exemplified, but the present invention is not limited thereto.
  • surfactants can be used alone or in combination of two or more.
  • a nonionic surfactant having an HLB value of 12.5 or more and a nonionic surfactant having an HLB value of less than 12.5 may be used in combination.
  • the amount added is preferably in the range of 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 2% by mass, based on the total amount of the ink cleaning agent.
  • the cleaning agent for the ink film used in the present invention includes an inorganic base (hereinafter referred to as compound (a)), an alkylene glycol alkyl ether represented by the general formula (2) (hereinafter referred to as compound (b)), and a compound (b). It is preferable to contain any compound of a primary or secondary monoalkanolamine having a boiling point of 150 to 200 ° C. (hereinafter referred to as compound (c)). By using the nonionic surfactant and the compounds (a) to (c) in combination, the removal effect can be improved and the removal time can be shortened. Above all, it is preferable to contain the compound (a), and it is also preferable to use at least one of the compounds (b) to (c) in an appropriate combination with the compound (a).
  • the compound (a), that is, the inorganic base is preferably contained in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the ink cleaning agent.
  • Specific examples of the inorganic base include sodium hydroxide and potassium hydroxide, and it is preferable to use an aqueous solution of these compounds.
  • the sodium hydroxide aqueous solution and the potassium hydroxide aqueous solution are preferably an aqueous solution having a concentration of 0.1% by mass to 10% by mass, and more preferably an aqueous solution having a concentration of 0.1% by mass to 5% by mass.
  • the pH is preferably 10 or more.
  • the compound (b), that is, the alkylene glycol alkyl ether represented by the general formula (2) is preferably contained in an amount of 10% by mass to 50% by mass based on the total amount of the ink cleaning agent.
  • R 2- O- [CH 2- CH (X 2 ) -O] n 2- H (2)
  • R 2 represents an alkyl group having 3 or more carbon atoms
  • n 2 represents an integer of 1 to 3
  • X 2 represents a hydrogen or methyl group.
  • a water-soluble alkylene glycol alkyl ether is more preferable.
  • Examples of the water-soluble alkylene glycol alkyl ether represented by the general formula (2) include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, and ethylene glycol-tert.
  • R 2 is capable of maintaining removability or removability even in a composition in which the content of water greatly exceeds 50% by mass with respect to the total amount of the ink cleaning agent. It is preferable that the alkyl group has 3 or more carbon atoms, n 2 is 1 to 3, and X 2 is a hydrogen or methyl group.
  • ethylene glycol monopropyl ether ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol-tert-butyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, etc. It can be exemplified.
  • alkylene glycol alkyl ethers can be used alone or in combination of two or more, and can also be mixed with water.
  • R 1 use the number of carbon atoms represented by R 1 in the polyoxyalkylene alkyl ether-based surfactant represented by the Among these general formulas (1) and 10 or more, HLB value of 8.5 or less of a surfactant Ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol mono-tert-butyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, etc. Triethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monopropyl ether are preferable.
  • ethylene glycol mono-tert-butyl ether and propylene glycol monopropyl ether are particularly preferable from the viewpoint of environmental characteristics, flammability, and defoaming property.
  • the compound (c) that is, the primary to secondary monoalkanolamine having a boiling point of 150 to 200 ° C. is preferably contained in an amount of 10% by mass to 50% by mass based on the total amount of the ink cleaning agent.
  • Examples of the primary monoalkanolamine include monoethanolamine and 2-aminoisobutanol
  • examples of the secondary monoalkanolamine include N-methylethanolamine, 2-ethylaminoethanol and isopropanolamine.
  • substances other than those exemplified can be appropriately used as long as they have a boiling point of 150 to 200 ° C.
  • these monoalkanolamine compounds can be used alone or in combination of two or more, and can also be used by mixing with water.
  • the cleaning agent for the ink film used in the present invention may contain a surfactant other than the above-mentioned nonionic surfactant. By using other surfactants in combination, the peeling or removing effect can be improved.
  • amphoteric surfactants are not particularly limited, and examples thereof include amphoteric surfactants and anionic surfactants. Above all, it is preferable to use it in combination with an amphoteric surfactant.
  • the amphoteric tenside is preferably a betaine-type amphoteric tenside, for example, an amphoteric interface of an alkylcarboxybetaine skeleton or an alkylamide carboxybetaine skeleton containing at least one compound represented by the general formula (1a). It is more preferable to contain an activator.
  • R3-NH- R3 represents a linear or branched alkyl group or an alkenyl group
  • R2 represents an alkylene group or an alkenylene group.
  • R1 preferably represents a hydrogen atom.
  • the compound represented by the general formula (1a) is preferably an amphoteric surfactant having an alkylcarboxybetaine skeleton represented by the general formula (1a-1).
  • n indicates the average number of added moles.
  • n is preferably 8 or more, preferably 10 or more, and preferably 11 or more.
  • amphoteric surfactant may be a surfactant represented by the following general formula (1b).
  • R4- (NHC 2 H 4 ) nb- N (R5) 2 (1b) (In the general formula (1b), R4 represents a linear or branched alkyl group or an alkenyl group, nb represents an integer of 0 to 5, and R5 represents hydrogen, -CH 2 COONa or -CH 2 COOH. The two existing R5s may be the same or different, and at least one R5 indicates -CH 2 COONa).
  • R4 preferably represents a linear alkyl group, and the number of carbon atoms of R4 is preferably 8 or more, preferably 10 or more, and preferably 12 or more.
  • Specific products corresponding to the general formula (1b) include, but are not limited to, Nissan Anon LG-R, Nissan Anon LA, etc. manufactured by NOF CORPORATION.
  • amphoteric surfactant may be an amine oxide type surfactant represented by the following general formula (1c).
  • R6-N + (CH 3) 2 O - (1c) (In the general formula (1c), R6 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group.) In the general formula (1c), R6 preferably represents a linear alkyl group in the general formula (1b), and the carbon atom number of R4 is preferably 8 or more, and preferably 10 or more. , 12 or more is preferable.
  • surfactants can be used alone in combination with a nonionic surfactant, or can be used by mixing two or more kinds of other surfactants.
  • the amount added is preferably in the range of 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 2% by mass, based on the total amount of the ink cleaning agent.
  • the printing ink is removed from the printed plastic base material at a temperature of the ink cleaning agent of 25 ° C. or higher.
  • the temperature of the ink cleaning agent that is, the liquid temperature is not particularly limited as long as the liquid state can be maintained, but it is usually preferable that the liquid temperature is 25 to 90 ° C.
  • the ink cleaning agent can quickly penetrate the ink film and swell the ink film to peel the ink film from the film, or wrap the ink film with micelles to remove the ink film from the film. Therefore, the equipment and method for peeling or removing the ink film are not particularly limited, but specifically, a device equipped with a motor with a stirring blade capable of stirring the ink cleaning agent in the container, super Examples include a device equipped with a device for generating sound waves and a device capable of vigorously shaking the entire container. In addition, when the plastic base material is crushed at the same time as the ink removal, a wet crusher, a colloidal mill, or the like can be exemplified.
  • One of the examples of the wet crusher used for peeling or removing the ink film of the present invention is a wet crusher capable of simultaneously crushing, dispersing, mixing, and pumping a solid substance in a liquid.
  • a crusher having a mechanism for crushing a solid substance in a liquid is preferable from a shearing force and / or a frictional force, and a crusher having a mechanism for crushing and pumping a plastic base material is preferable.
  • Examples of such a wet crusher include a wet crushing pump and a colloidal mill.
  • the wet crushing pump used in the present invention preferably has a mechanism for crushing the solid matter with a fixed blade and a rotary blade while pumping the solid matter in the liquid, and more preferable mechanisms are a cutting blade, a crushing impeller, and the like. It is a mechanism that is crushed in three stages by combining four points of shroud ring and grid.
  • the plastic substrate is crushed in three stages by a wet crushing pump.
  • the plastic substrate is roughly cut by the cutting edge of the fixed blade and the edge of the entrance of the crushing impeller of the rotary blade, and then agitated and pumped by the axial flow type crushing impeller, and some plastic substrates are shrouded with the fixed blade. It hits the blade of the ring and is cut.
  • the laminated film that has passed through the crushing impeller is further finely crushed and stirred with the grid, pressed by the pressure impeller through the grid, and pumped to the next step.
  • the pumping speed is not particularly limited, but considering the peeling of the ink film and the peeling and separation efficiency when separating the plastic laminate in which the plastic base material is laminated into each layer, 0.03 m 3 / min or more is used. preferable.
  • the upper limit of the pumping speed is not particularly limited, and even a standard operating speed of the device, for example, 1.4 m 3 / min, can sufficiently peel off the ink and separate the plastic laminate into a single layer.
  • the grid shape is not particularly limited. Since the grid diameter is related to the size of the laminated film after crushing, the grid diameter is preferably 0.1 to 50 mm, and more preferably 1 to 20 mm in consideration of the crushing efficiency and the size of the laminated film after crushing. ..
  • Specific wet crushing pumps include Husqvarna Zenoah's KD series, Nikuni's Suncutta series, Furukawa Industrial Machinery Systems'disintegrator series, Aikawa Iron Works' Incrusher series, and Sanwa Hydrotech's scatter. Can be exemplified.
  • the colloidal mill used in the present invention is a machine used to reduce the particle size in a dispersion system in which particles are suspended in a liquid.
  • the colloid mill consists of a combination of rotor and stator, and the rotor rotates at high speed with respect to the fixed stator. It is used to reduce the particle size in the liquid due to the high levels of shear that result from high speed rotation.
  • the crushed part of the colloidal mill consists of a combination of a tooth-shaped truncated cone-shaped rotor and a stator, and the rotor and stator have a tapered shape that narrows as they approach the discharge port.
  • the plastic base material is repeatedly subjected to strong shearing, compression, and impact in a ring-shaped gap that narrows as it approaches the discharge port, and is crushed.
  • the specific colloid mill is not particularly limited as long as it is a disperser generally called a colloid mill, but IKA's colloid mill MK series, Iwaki's WCM series, Mountech's PUC colloid mill series, and Eurotech. An example is a company's colloid.
  • a plastic laminate in which dissimilar plastics are laminated can be separated into a single-layer film or a plastic substrate.
  • the plastic laminate is provided with a printing ink film for displaying the product name and the like and imparting decorativeness in addition to the adhesive. Therefore, in the plastic laminate provided with the ink film. Can more efficiently peel or remove the ink film by crushing the plastic laminate in a cleaning agent. By crushing the plastic laminate in the purifying agent in this way, it is possible to simultaneously remove the ink film provided on the plastic laminate and separate the plastic laminate into a single layer.
  • the ink film can be peeled off or removed by a simple process.
  • the most commonly used inks for plastic laminated films such as those for food packaging are gravure inks and flexographic inks, but in the wet crushing process using a cleaning agent, the printing ink film is also peeled off or removed. be able to.
  • the laminated film may be laminated with a metal foil or a thin-film film such as aluminum, but in the present invention, the metal foil or the thin-film film can also be peeled off or melted.
  • the equipment and method for collecting the ink film are not particularly limited.
  • a nonionic surfactant having an HLB value of 12.5 or more is used, the peeled ink film precipitates in the cleaning agent, and therefore a known method for removing the precipitate can be appropriately used.
  • a filter, a centrifuge, or the like can be used.
  • the size of the ink film peeled off using the ink cleaning agent of the present invention varies depending on the conditions of the peeling equipment used in the ink film peeling step, but the longest part is averaged under the condition of only being immersed in the cleaning agent.
  • Is for example, debris of 10 ⁇ m or more, 100 ⁇ m or more, and further 1000 ⁇ m or more, and is settled. Therefore, it can be sufficiently separated even by using a filter having a coarse mesh of about 1 ⁇ m, and the sediment can be easily recovered.
  • the removed ink film is localized in the upper part of the cleaning liquid as agglomerates in the supernatant liquid of the cleaning agent.
  • a known method for removing agglomerates can be appropriately used. Specifically, for example, a filter, a centrifuge, or the like can be used.
  • the ink agglomerates removed by using the ink cleaning agent of the present invention are fragments of 0.2 ⁇ m or more, 0.8 ⁇ m or more, and further 2 ⁇ m or more, and settle. Therefore, it can be separated even by using a filter of about 0.1 ⁇ m, and the agglomerates can be easily recovered.
  • the plastic base material may be recovered at the same time as the ink film is recovered, or may be recovered separately.
  • the plastic substrate is recovered using a 1000 ⁇ m filter having a coarser grain than 0.1 ⁇ m, and then the ink agglomerates are recovered. May be done.
  • the plastic substrate having an ink film used in the ink film recovery method and the ink film removing method of the present invention is not particularly limited as long as the ink film is attached to the plastic substrate.
  • the ink film is, for example, a printing ink printed with an organic solvent type printing ink, a water-based type or an active energy ray curable type ink by using a gravure printing machine, a flexographic printing machine, an offset printing machine, an inkjet printing machine or the like. It may be an ink film of "multicolor printing" using a plurality of ink types.
  • the type of ink is not particularly limited, and the ink film can be peeled off regardless of the type of ink by using the ink cleaning agent of the present invention.
  • the ink cleaning agent of the present invention exhibits alkalinity when used in combination with sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.
  • the ink contains a resin weak to alkali, for example, the resin used for the ink contains nitrocellulose, or the acid value. It is preferable to include the resin having the above, because it is easier to peel off.
  • the plastic base material is not particularly limited in terms of material and shape, and may be a single-layer structure or a plastic laminate in which different types of plastics are laminated.
  • the plastic base material is preferably a film or a laminate of films. There are various types of films, for example, those made of synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene (styrofoam), polyethylene terephthalate, and polyvinyl chloride.
  • the plastic laminate used in the ink film recovery method and the ink film removing method of the present invention is a plastic laminate having at least two or more layers, and is an ink film, an adhesive layer, and another plastic layer on a plastic substrate. It is a laminated body in which a plurality of layers such as the above are laminated. Examples of such a laminated film include a laminated film laminated and bonded with a reactive adhesive used for food packaging and daily necessities without particular limitation, but of course, a non-reactive adhesive, for example, a thermoplastic resin.
  • a laminated film laminated and bonded with an adhesive and a laminated film obtained by heat-sealing by an extrusion laminating method can also be separated and recovered into each single-layer film by the separation and recovery method of the present invention. Further, it may be a sheet-shaped or container-shaped laminated body.
  • a shrink label which is a laminated film formed in a tubular shape, is used in order to display a product name or the like and give decorativeness, and the shrink label is consumed at the time of recycling.
  • the PET bottle body and the shrink label are separately discarded by a person, but in the ink film recovery method and the ink film removal method of the present invention, even when the PET bottle body and the shrink label are integrated. , The ink film can be removed and recovered.
  • the shrink label can be separated from the PET bottle body and the shrink label can be separated into each single-layer film together with ink peeling.
  • Laminated films laminated with a reactive adhesive often have an adhesive layer made of the reactive adhesive laminated between at least two resin film layers or a metal foil or a vapor-deposited film layer.
  • the resin film layer is expressed as (F)
  • the metal foil layer of the metal foil or the vapor-deposited film layer is expressed as (M)
  • the adhesive layer such as the reactive adhesive is expressed as (M).
  • AD the following configuration can be considered as a specific embodiment of the laminated film, but of course, the present invention is not limited to this.
  • the laminated film may further have a paper layer, an oxygen absorption layer, an anchor coat layer, and the like.
  • the plastic laminate used in the ink film recovery method and the ink film cleaning method of the present invention has a structure in which the ink film is provided in the resin film layer, but the place where the ink film is provided is not particularly limited.
  • the ink film may be provided on the outermost layer of the laminated film, or may be between the resin film layer (F) and the adhesive layer (AD). If an ink layer is provided between the resin film layer (F) and the adhesive layer (AD) (backprinting), it can be combined with a wet crushing process to separate the laminate into a single layer and peel or remove the ink layer. Can be done efficiently at the same time.
  • the resin film layer (F) functions as a base film layer (F1), a sealant layer (F2) that serves as a heat seal site when forming a packaging material, and the like, when classified according to the required roles.
  • the resin film to be the base film layer (F1) for example, a polyolefin-based film such as low-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, OPP (biaxially stretched polypropylene), and CPP (non-stretched polypropylene).
  • a polyolefin-based film such as low-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, OPP (biaxially stretched polypropylene), and CPP (non-stretched polypropylene).
  • Polyester-based films such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate; polyamide-based films such as nylon 6, nylon 6,6 and methaxylene adipamide (N-MXD6); biodegradable films such as polylactic acid; poly Acrylonitrile-based film; Poly (meth) acrylic-based film; Polystyrene-based film; Polycarbonate-based film; Ethylene-vinyl acetate copolymer saponified (EVOH) -based film; Polyvinyl alcohol-based film; K-coat of polyvinylidene chloride, etc. Examples include films containing these pigments. A transparent vapor-deposited film in which alumina or silica is vapor-deposited on these films may also be used.
  • various surface treatments such as flame treatment, corona discharge treatment, or chemical treatment such as a primer may be performed on the surface of the film material.
  • Examples of the flexible polymer film to be the sealant layer (F2) include polyethylene films, polypropylene films, polyolefin films such as ethylene-vinyl acetate copolymers, ionomer resins, EAA resins, EMAA resins, EMA resins, EMMA resins, and raw materials.
  • a film made of a decomposed resin or the like is preferable.
  • Generic names include CPP (unstretched polypropylene) film, VMCPP (aluminum vapor-deposited unstretched polypropylene film), LLDPE (linear low-density polyethylene), LDPE (low-density polyethylene), HDPE (high-density polyethylene), VMLDPE (aluminum-deposited).
  • Non-low density polyethylene film) film, film containing these pigments and the like can be mentioned.
  • the surface of the film may be subjected to various surface treatments such as flame treatment, corona discharge treatment, or chemical treatment such as a primer.
  • Examples of the metal foil layer (M) include foils of metals having excellent ductility, such as gold, silver, copper, zinc, iron, lead, tin and alloys thereof, steel, stainless steel, and aluminum.
  • the paper layer examples include natural paper and synthetic paper.
  • the first and second sealant layers may be made of the same material as the above-mentioned sealant layer.
  • Other layers may contain known additives and stabilizers such as antistatic agents, non-reactive adhesive layers, easy-adhesive coatings, plasticizers, lubricants, antioxidants and the like.
  • Step 1 Ink film removal step
  • the plastic base material provided with the ink film is immersed in the ink cleaning agent.
  • the soaking time is often in the range of 60 minutes or less.
  • the immersion time may be 30 minutes or less, or 15 minutes or less.
  • step 1 the number of times of immersion in the ink cleaning agent may be once or divided into several times. After the number of dipping times is performed once, the step 2 for recovering the separated film or ink film may be performed, or the number of dipping times may be performed several times and then the step 2 may be performed. Further, when a plurality of immersions are performed in step 1, the type and concentration of the ink cleaning agent may be changed. Further, known steps such as washing with water, draining, dehydration, and drying may be appropriately added between the steps.
  • step 1 the above-mentioned wet crusher or ultrasonic cleaner may be used.
  • Step 2-1 Recovery step of separated film and ink film
  • a nonionic surfactant having an HLB value of 12.5 or more is used in step 1
  • the ink film separated from the plastic substrate does not dissolve in the ink cleaning agent but remains as a residue in the ink cleaning agent and precipitates. ing. That is, in the ink cleaning agent in step 1, the peeled film and the residue such as printing ink are suspended or settled. After removing these from the cleaning liquid, they are separated and collected.
  • a plastic having a light specific density such as polyolefin such as polypropylene or polyethylene (floating material) and a condensed synthetic film such as polyester or nylon having a heavier specific density than polyolefin or peeling off. Sort out the mass of the ink, etc., and remove the mass. For example, PP, PE, etc., which have a lighter specific density than water, float, and only the film or ink film, which has a heavier specific gravity than water, settles. Therefore, it is possible to easily recover only the film having a lighter specific density with a floatator or the like.
  • the plastics recovered in the washing and dehydrating process are washed and dehydrated, and the plastics with different specific densities are separated by centrifugation.
  • it can be divided into a plastic separated product containing a vinyl chloride resin having a specific gravity of 1 or more and polyethylene terephthalate, which is submerged in water, and a plastic separated product containing an olefin resin such as polyethylene or polypropylene, which does not contain the vinyl chloride resin.
  • advanced separation may be performed using electrostatic separation using the inherent charging characteristics of plastic.
  • Step 3-1 Recovery and reuse of cleaning solution
  • the ink cleaner used in steps 1 and 2-1 is supplied to one or more of the cleaners selected from a filter, a centrifuge, and an extraneous filter in order to recover the ink cleaner. It is reused after removing the concentrate of solids and residues. While performing the ink film peeling step and the specific gravity separation step in steps 1 and 2-1 on the other hand, the cleaning agent reuse step is continuously operated to separate the concentrate of solid matter and residue from the ink cleaning agent. You can also do it.
  • Step 2-2 Recovery step of separated film and ink film
  • a nonionic surfactant having an HLB value of less than 12.5 is used in step 1
  • the ink film removed from the plastic substrate does not dissolve in the ink cleaner and becomes an agglomerate in the ink cleaner. It is either localized as a supernatant liquid or suspended as agglomerates throughout the detergent. That is, in the ink cleaning agent in step 1, the peeled film and the residue such as printing ink agglomerates are suspended or localized.
  • the ink cleaning agent in which these are mixed is roughly filtered with a filter having a mesh of about 1 mm as it is, only the film is turbid on the filter, and the cleaning agent and the agglomerate are turbid in the filtrate.
  • the film on the filter is separated and collected.
  • a condensation synthetic system of a plastic having a light specific gravity such as a polyolefin such as polypropylene or polyethylene (floating material) and a polyester or nylon having a heavier specific gravity than the polyolefin.
  • a film or a mass substance such as peeled ink is sorted and the mass substance is removed.
  • PP, PE, etc. which have a lighter specific density than water, float, and only the film or ink film, which has a heavier specific gravity than water, settles. Therefore, it is possible to easily recover only the film having a lighter specific density with a floatator or the like.
  • the plastics recovered in the washing and dehydrating process are washed and dehydrated, and the plastics with different specific densities are separated by centrifugation.
  • it can be divided into a plastic separated product containing a vinyl chloride resin having a specific gravity of 1 or more and polyethylene terephthalate, which is submerged in water, and a plastic separated product containing an olefin resin such as polyethylene or polypropylene, which does not contain the vinyl chloride resin.
  • advanced separation may be performed using electrostatic separation using the inherent charging characteristics of plastic.
  • An example of a specific method is a method of separating a precharged plastic mixture by dropping it between parallel plate electrodes to which a voltage is applied. Combinations of plastics with a small difference in specific density, which are difficult to separate by specific gravity separation, can also be separated.
  • Step 3-2 Recovery and reuse of cleaning agent
  • the cleaning agent used in steps 1 and 2-2 in which the ink agglomerates are turbid is usually left to stand for 1 to 2 minutes, at most 10 minutes, and the ink agglomerates are localized in the supernatant of the cleaning liquid. It will become.
  • the cleaning agent reuse step is continuously operated to separate the solid matter and the residue concentrate from the ink cleaning agent. You can also do it.
  • Step 4 Drying of plastic separated material
  • one or more film drying selected from vacuum heating drying, hot air drying, and pressure compression drying is performed to remove residual moisture. conduct. These can be used in combination.
  • briquettes may be produced using a pressure compressor such as a briquette machine after or during drying of the film.
  • Step 5 Preparation of recycled pellets
  • the film pieces or briquettes dried in step 4 are put into the uniaxial and biaxial molding machines to prepare recycled pellets.
  • the conditions of the kneader are not particularly limited, but it is preferable to operate at 180 to 280 ° C. in order not to significantly deteriorate the resin performance before recycling.
  • the ink cleaning agent used in the present invention has improved wettability to the ink film due to the presence of the nonionic surfactant. Further, it is presumed that the interface peeling is caused by acting on the interface between the ink film and the plastic base material and remarkably reducing the adhesion thereof. Since the interface is peeled off, separation and recovery can be performed efficiently in a short time.
  • a nonionic surfactant having an HLB value of 12.5 or higher is used as the ink cleaner, the peeled ink film is in a state of settling without being dissolved in the ink cleaner, while the HLB is used as the ink cleaner.
  • the ink film When a nonionic surfactant having a value of less than 12.5 is used, the ink film is in a state of being aggregated and suspended without being dissolved or settled in the ink detergent. Therefore, the peeled matter or agglomerates of the ink film can be easily collected and discarded after the cleaning step, and the ink cleaning agent can be recycled and used many times.
  • OPP Biaxially stretched polypropylene film 20um PET: Polyethylene terephthalate film 12um CPP: Unstretched polypropylene film 35um (Printing ink) Solvent type front printing gravure ink INK1: DIC graphics front printing ink Glossa BM709 White Solvent type back printing gravure ink INK2: DIC graphics back printing ink Finato R794 White S Solvent type back printing gravure ink (two-component curing type) INK3: Fine Wrap NTV RD-2 White manufactured by DIC Graphics (reactive adhesive) AD1: Solvent-type adhesive Dick-dry LX-401A and SP-60 two-component adhesive ⁇ Manufacturing method of laminated film> The laminated film was produced by printing on the target film by the printing method and then laminating the target film by the laminating method.
  • the layer structure of the film, the reactive adhesive, and the types of printing inks were determined by the combinations shown in Table 1.
  • the obtained laminated films "LAM1-1" to “LAM1-6” were cut into a size of 100 mm ⁇ 50 mm to obtain a test piece.
  • a reactive adhesive "AD” is applied with a laminator to a solid content of 3 g / m 2 on the surface opposite to the color-expanded surface of the printing ink or the color-developed surface of the printing ink of the film "Film 1" in which the printing ink is spread. It was applied so as to have a film amount, and was bonded to the film "Film 2".
  • the laminated laminated film was subjected to an aging reaction at 40 ° C. for 72 hours.
  • the laminated film "LAM1-6" shown in Table 1 was obtained.
  • Table 1 shows the table structure of the laminated film. The blank indicates that there is no configuration.
  • PRO1 Using an ultrasonic cleaner, it was immersed at 28 kHz for 5 minutes.
  • PRO2 Using a homodisper, the mixture was stirred at 2000 rpm for 30 minutes.
  • ⁇ 100% of the printed part is peeled off. ⁇ ⁇ : 75-99% of the printed part is peeled off. ⁇ : 50 to 74% of the printed part is peeled off. ⁇ ⁇ : 25 to 49% of the printed part is peeled off. X: 0 to 25% of the printed part is peeled off.
  • the defoaming property was tested according to JIS K2234 8.2 Foaming property. That is, when the total amount of the ink release agent is 100, 50 mL of the compound added in an amount such that the amount of any of the compounds (a) to (c) is 1% by mass is filled in a 100 mL graduated cylinder and brought to room temperature. It was left for 30 minutes. Then, after shaking the graduated cylinder up and down strongly 100 times (about 30 seconds), the graduated cylinder was allowed to stand, and after 10 seconds, the volume of bubbles was visually read. The height (mm) of the liquid level including bubbles 10 seconds after the shaking was stopped and immediately before shaking (mm) were measured, and the defoaming property was calculated as the foaming rate.
  • ⁇ Foaming rate 0-9%.
  • ⁇ ⁇ Foaming rate is 10 to 19%.
  • ⁇ Foaming rate 20 to 49%.
  • ⁇ ⁇ Foaming rate 50 to 100%.
  • ⁇ Foaming rate 100% or more. Note that ⁇ and ⁇ ⁇ are ranges in which there is no practical problem.
  • DKS NL-Dash400 DKS NL-Dash 404 manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: DKS NL-Dash 410 manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Nonion EH-204 manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Ltd.) Noigen XL-41: manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Surfynol 104: Nissin chemical Co., Ltd.
  • R number of carbon atoms of 1 R 1 i.e. straight-chain or branched-chain in the general formula (1) Refers to the number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group of.
  • Tables 5 to 11 show a table summarizing the ink release agent composition and the evaluation results.
  • an example using an ink release agent containing 0.01% by mass to 5% by mass of a polyoxyalkylene alkyl ether-based surfactant containing at least one compound represented by the general formula (1) is The peeling of the ink layer was easily achieved.
  • R 1 in the general formula (1) is a surfactant having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 or more carbon atoms, and an HLB value of 8.5 or less.
  • compound (a) that is, a polyoxyalkylene alkyl ether-based surfactant containing at least one compound represented by the general formula (1)
  • sodium hydroxide in an amount of 1% by mass
  • the ink layer can be formed even at a liquid temperature of 25 ° C. It was confirmed that exfoliation was achieved.
  • the polyoxyalkylene alkyl ether-based surfactant containing at least one compound represented by the general formula (1) was not used in combination, the ink layer could not be peeled off even at a liquid temperature of 50 ° C.
  • the liquid temperature is as low as 15 ° C. and R is 3 or more.
  • the ink layer could be peeled off.
  • the ink layer may be peeled off when the liquid temperature is as low as 15 ° C. and when the liquid temperature is 1st or 2nd grade. did it.
  • the reactive adhesive "AD” is applied to the color-developed surface of the printing ink of the film "Film 1" on which the printing ink is spread with a laminator so that the coating film amount has a solid content of 3 g / m2, and the film “Film 2" is used. I pasted them together.
  • the laminated laminated film was subjected to an aging reaction at 40 ° C. for 72 hours.
  • the laminated films "LAM21" to “LAM26” shown in Table 12 were obtained. The blank indicates that the configuration does not exist.
  • Laminated films "LAM21" to “LAM26” were cut into a size of 2 cm x 6 cm to obtain test pieces.
  • the liquid temperature of the cleaning agent used in the peeling step was 50 ° C.
  • PRO21 A Nikuni sun cutter C125H was used and pumped at 0.1 m3 / min.
  • PRO22 Using an ultrasonic cleaner, immersion was performed at 28 kHz for 5 minutes.
  • PRO23 Using a homodisper, the mixture was stirred at 2000 rpm for 10 minutes.
  • PRO24 Gently soaked in detergent for 15 minutes.
  • Results 21 in Tables 14 to 17 show the ink removal state from the laminated film.
  • the area of the ink removal property of the printed part is calculated by image processing of the photograph taken with an optical microscope, and the ink removal rate is calculated using the following formula. Judgment was made by asking.
  • Ink removal rate (%) (1-ink adhesion area after cleaning / ink adhesion area before cleaning) x 100 ⁇ : 100% of the printed part is removed. ⁇ ⁇ : 75-99% of the printed part is removed. ⁇ : 50 to 74% of the printed part or the laminated part is removed. X: 0 to 49% of the printed part or the laminated part is removed.
  • Results 22 in Tables 14 to 17 show the dissolved or peeled state of the ink film when the cleaning agent was allowed to stand for 1 hour after the peeling step.
  • the cleaning agent was filtered with a total amount of 1 um to evaluate the dissolved or peeled state of the ink film.
  • ⁇ The peeled ink film is captured by a filter, and the filtrate is colorless and transparent.
  • X The dissolved ink film cannot be captured by the filter, and the filtrate is colored.
  • the ink film could be peeled off with LAM21 to 23 having a laminated film configuration.
  • SUR21 to 26 which were less than 12.5, could not be captured by the filter in Result 2, and the filtrate was colored, so that it could not be peeled off. From this, it was found that the ink film and the ink cleaning agent can be easily recovered by using a filter because the ink film cleaning agent having an HLB value of 12.5 or more can be peeled off as a film.
  • the ink film could be peeled off with LAMs 24 to 26 having a laminated film structure.
  • OPP Biaxially stretched polypropylene film 20um
  • CPP Unstretched polypropylene film 35um
  • VMCPP Aluminum-deposited non-stretched polypropylene film 25um
  • INK31 Gravure ink made by DIC Graphics Glossa BM709
  • INK32 Gravure ink made by DIC Graphics Glossa 507 Indigo
  • S2 INK33 Gravure Ink Fine Wrap NTV White RD-2 manufactured by DIC Graphics
  • the laminated film was prepared by printing on the target film by the following printing method and then laminating the target film by the following laminating method.
  • the layer structure of the film, the reactive adhesive, and the types of printing inks were determined by the combinations shown in Table 1.
  • the reactive adhesive "AD” is applied to the color-developed surface of the printing ink of the film "Film 1" on which the printing ink is spread with a laminator so that the coating film amount has a solid content of 3 g / m2, and the film “Film 2" is used. I pasted them together.
  • the laminated laminated film was subjected to an aging reaction at 40 ° C. for 72 hours.
  • the laminated films "LAM31" to “LAM36” shown in Table 18 were obtained. The blank indicates that the configuration does not exist.
  • Laminated films "LAM31” to “LAM36” were cut into a size of 2 cm x 6 cm to obtain test pieces.
  • the liquid temperature of the cleaning agent used in the peeling step was 50 ° C.
  • PRO31 A Nikuni sun cutter C125H was used and pumped at 0.1 m3 / min.
  • PRO32 Using an ultrasonic cleaner, immersion was performed at 28 kHz for 5 minutes.
  • PRO33 Using a homodisper, the mixture was stirred at 2000 rpm for 10 minutes.
  • PRO34 Gently soaked in detergent for 15 minutes.
  • Ink cleaner Water, 0.3% by mass of the surfactant shown in Table 19, and 2% by mass of sodium hydroxide were mixed to prepare an ink cleaning agent.
  • Results 31 in Tables 20 to 22 show the ink removal state from the laminated film.
  • the area of the ink removal property of the printed part is calculated by image processing of the photograph taken with an optical microscope, and the ink removal rate is calculated using the following formula. Judgment was made by asking.
  • Ink removal rate (%) (1-ink adhesion area after cleaning / ink adhesion area before cleaning) x 100 ⁇ : 100% of the printed part is removed. ⁇ ⁇ : 75-99% of the printed part is removed. ⁇ : 50 to 74% of the printed part or the laminated part is removed. X: 0 to 49% of the printed part or the laminated part is removed.
  • the ink film could be peeled off with LAM34 to 36 having a laminated film structure.

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Abstract

プラスチック基材上に印刷されたインキ膜を容易に剥離又は除去することができるインキ膜の剥離又は除去方法及び該方法に適用できるインキ洗浄剤に関するもので、プラスチック基材上に印刷されたインキ膜を容易に剥離又は除去することができ、且つ、剥離又は除去されたインキ膜を容易に回収可能なインキ膜回収方法を提供する。本発明は、ノニオン系界面活性剤、及び水を含有するインキ洗浄剤を使用し、温度２５℃以上で、インキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を剥離及び／又は除去することを特徴とするインキ膜剥離／除去方法である。

Description

プラスチック積層体をリサイクル原料に再生するために用いるインキ洗浄剤、インキ膜剥離／除去方法、及び剥離又は除去されたインキ膜の分離回収方法
　本発明は、プラスチック積層体をリサイクル原料に再生するために用いるインキ洗浄剤、インキ膜剥離／除去方法、及び剥離又は除去されたインキ膜の分離回収方法に関する。
　現在、プラスチックごみの分別回収しているリサイクル率は、世界全体でみると製造されたプラスチックの９％である。ゴミとなった９１％のプラスチックのうち、焼却処分されたものは１２％であり、７９％は埋め立て処分されたか、もしくは環境中に漏れ出ている（非特許文献１）。このようにリサイクル率が低い状態が続いている理由の一つに、分別回収システムの困難性があげられる。プラスチックをリサイクルするためには、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の異種のプラスチック材料が一体化された廃プラスチックを、材料ごとに分離して回収する必要がある。しかし、積層フィルムをはじめとするプラスチック製品の多くは、異種プラスチック材料が接着して積層されていることから、材料ごとに分離・回収することが困難な状況である。そのため、廃プラスチックを簡易に分離・回収可能なリサイクルシステムの構築が強く求められている。
　また、リサイクルされたプラスチック製品は、コストの観点から同じ製品に戻ることは難しく、基本的にはリサイクルするたびに劣化するため、品質が落ちた製品に生まれ変わらざるを得ない。再生プラスチックの品質が落ちる理由としては、プラスチックにインキや顔料が不純物として混在していることがあげられる。しかし、多くのプラスチック製品はその表面に印刷加工が施されているため、リサイクル工程で脱色することが難しく、結果として再生プラスチック製品は着色している。このような顔料やインキなどを含んだ再生プラスチックは、着色のため商品価値が著しく低いだけではなく、不純物が起点となって物性的に劣化したプラスチックにしかならないのが実情であり、良品質の再生プラスチックを生み出すリサイクル方法も求められている。
　このような課題に対して、特許文献１は、プラスチック製品に印刷されたインキをアルカリ溶液中で剥離させるため、高酸価樹脂を主体としたインキを提供しているが、組成変化に伴う大幅な印刷適性劣化には述べられていない。特許文献２は、プラスチック製品から印刷層を剥離する方法として、加熱したアルカリ溶液中で攪拌する方法が提供されているが、印刷層を剥離するためには印刷層の下に高酸価樹脂による剥離層が必須となっている。これらの検討はインキおよび／または剥離層に、フマル酸やフタル酸、マレイン酸を初めとした高酸価樹脂を用いているが、積層フィルムを作製するにあたり剥離層を形成する必要があり、工程的にもコスト的にも最良の方策とはいえない。
　一方で、塗料や樹脂膜を溶解させるため、特許文献３は、鋼板を洗浄可能なアルカリ洗浄剤として５％水酸化ナトリウム水溶液に、添加剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いている。また、特許文献４～７は、それぞれの目的に合わせて、アミン化合物、水、グリコールエーテルの構成の洗浄液を用いている。ところが、例示されているこれら洗浄剤を用いても本願が目的とするフィルムに印刷されたインキ膜を剥離することはできなかった。
Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ａｄｖａｎｃｅｓ　１９　Ｊｕｌ　２０１７：Ｖｏｌ．　３，　ｎｏ．　７，　ｅ１７００７８２
特開２００１－０３１８９９号公報 国際公開第２０２０／０６６６５２号公報 特開平１０－２８０１７９号公報 特開平０８－１２３０４３号公報 特開平０８－２４５９８９号公報 特開平０９－０８７６６８号公報 特開２００６－８３３５１号公報
　従来技術における洗浄剤の多くは、配管内の乾いた塗料を溶解する、もしくはエッチングレジスト樹脂を溶解するために開発された洗浄剤であり、フィルムをはじめとするプラスチック基材上に印刷されたインキ膜を剥離又は除去させる目的ではなく、またそれらの洗浄剤にそのような効果はなかった。また、高品質の再生プラスチックを得るため、更に洗浄剤を再利用するためには、インキ膜を剥離又は除去したのちに、プラスチック基材とインキ膜のそれぞれを洗浄剤から分離・回収する必要があるが、従来技術の多くは、その洗浄対象がプラスチック基材上にインキ膜が設けられたプラスチック積層体ではなかったため、プラスチック基材と剥離又は除去されたインキ膜のそれぞれを回収することを考慮されていない。
　そこで、本発明が解決しようとする課題は、プラスチック基材上に印刷されたインキ膜を容易に剥離又は除去することができるインキ膜の剥離又は除去方法及び該方法に適用できるインキ洗浄剤に関するものである。また、本発明が解決しようとする課題は、プラスチック基材上に印刷されたインキ膜を容易に剥離又は除去することができ、且つ、剥離又は除去されたインキ膜を容易に回収可能なインキ膜回収方法を提供することにある。
　本発明者らは、前記した課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、一定温度条件下で、特定の洗浄剤中でインキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を容易に剥離又は除去する方法を見出した。
 また、本発明者らは、一定温度条件下で、特定の洗浄剤中でインキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を容易に剥離沈殿させ、インキ膜のみを分離回収する方法を見出した。
　また、本発明者らは、一定温度条件下で、特定の洗浄剤中でインキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を容易に除去し、洗浄剤の上澄みに局在化したインキ凝集物を回収する方法を見出した。
　即ち本発明は、ノニオン系界面活性剤、及び水を含有するインキ洗浄剤を使用し、温度２５℃以上で、インキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を剥離又は除去することを特徴とするインキ膜剥離／除去方法を提供する。
　また本発明は、インキ膜剥離／除去方法に使用するインキ洗浄剤としてＨＬＢ値が１２．５以上であるインキ洗浄剤を使用し、温度２５℃以上で、インキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を剥離除去したのちに、剥離したインキ膜を回収することを特徴とするインキ膜回収方法を提供する。
　また本発明は、インキ膜剥離／除去方法に使用するインキ洗浄剤としてＨＬＢ値が１２．５未満であるインキ洗浄剤を使用し、温度２５℃以上で、インキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を除去したのちに、洗浄剤の上澄みに局在化したインキ凝集物を回収することを特徴とするインキ凝集物の回収方法を提供する。
　また本発明は、インキ膜剥離／除去方法に使用するインキ洗浄剤を提供する。
　本発明により、インキ膜が設けられたプラスチック基材からインキ膜を容易に剥離又は除去することができ、単層フィルムを回収分別再利用することができる。
　本発明により、インキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を容易に分離（剥離）と同時に沈殿させることができるか、若しくは、インキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を容易に除去し、且つ洗浄剤の上澄みに局在化させることができるため、プラスチック基材とインキ膜のそれぞれを回収分別再利用することができる。そのため、インキが付着していないプラスチック基材を容易に回収することができ、再生プラスチックの品質を向上することができる。また、インキ膜の回収プロセスを容易にすることができ、洗浄剤の再利用を簡素化することができる。
　本発明のインキ膜回収方法及びインキ膜剥離又は除去方法では、プラスチック積層体を破砕しながら単層に分離可能な湿式破砕設備や、浸漬や攪拌や超音波などを用いて、後述する工程１（インキ膜の剥離工程）において、水及びノニオン系界面活性剤を含有する洗浄剤を使用する。
　プラスチック基材からインキ膜を除去する場合、溶剤などで溶解させることが最も単純で容易な方法であるが、工業的に溶剤で溶解させるためには溶剤コストが非常にかかり、また、環境負荷が大きい。溶解させずに除去する方法として、洗浄剤の主成分を水とした水溶性の有機溶剤を用いることでインキ膜を除去することができるが、その場合には洗浄剤にインキ膜の一部が溶けてインキ膜の分離・回収が困難となったり、洗浄剤を７０℃以上の高温かつ３０分以上の長時間の条件で適用することが必要となったりするため、簡便な解決方法ではないことがわかった。
　そこで、本発明者らは種々のインキ洗浄剤を検討した結果、ノニオン系界面活性剤、及び水を含有するインキ洗浄剤を用いることで、２５℃程度の比較的低温条件においてもインキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を剥離又は除去することができることを見出した。
　また、ＨＬＢ値が１２．５以上であるノニオン系界面活性剤、及び水を含有するインキ洗浄剤を用いることで、インキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を容易に分離（剥離）と同時に沈殿することができ、インキ膜を容易に回収することができることを見出した。
　また、ＨＬＢ値が１２．５未満であるノニオン系界面活性剤、及び水を含有するインキ洗浄剤を用いることで、インキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を除去したのちに、インキ膜を凝集物として洗浄剤の上澄みに局在化させることができ、局在化したインキ凝集物を容易に回収することができることを見出した。
　以下、本発明の具体的態様について順次説明するが、以下に挙げる具体例に限定されるものではない。
　＜インキ洗浄剤＞
本発明で使用するインキ洗浄剤は、インキ膜が設けられたプラスチック基材からインキ膜を容易に剥離又は除去することができ、インキ膜が剥離又は除去されたプラスチック基材を回収分別再利用するために用いられるもので、水及びノニオン系界面活性剤を含有するものが挙げられる。
　ノニオン系界面活性剤としては一般的には、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、などをあげることができ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーがあげられる。
本発明においては、インキ洗浄剤中に、５０質量％以上の水、及び、ノニオン系界面活性剤を０．０１質量％～５質量％含有するインキ剥離剤であることが好ましい。インキ洗浄剤中の水の含有量は、環境や作業における安全性の観点から多く含有していることが好ましく、具体的にはインキ洗浄剤中に６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％であることが好ましく、９０質量％であることが好ましい。
　ノニオン系界面活性剤は、一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物を含有するポリオキシアルキレン系界面活性剤であることが好ましい。
　Ｒ１－Ｏ－［ＣＨ２－ＣＨ（Ｘ１）－Ｏ］ｎ１－Ｈ　（１）
一般式（１）中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基又はオクチルフェノール基を表し、ｎ１は平均付加モル数を表し、Ｘ１は水素又は短鎖アルキル基を示す。
　一般式（１）のうちＲ１が直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基のときは、Ｒ１が示す炭素原子数は１０以上が好ましい。炭素原子数は、１０を超えて多いほどインキ剥離性がよく好ましい。具体的な炭素原子数は、炭素原子数１０のデシル基、炭素原子数１２のラウリル基、炭素原子数１３のトリデシル基、炭素原子数１４のミリスチル基、炭素原子数１６のセチル基、炭素原子数１８のオレイル基、ステアリル基があげられる。
　具体的な製品としては、第一工業製薬社製のノイゲンシリーズ，ＤＳＫ　ＮＬ－Ｄａｓｈシリーズ，ＤＫＳ－ＮＬシリーズ、日油社製のノニオンシリーズ、花王の社製エマルゲンシリーズ、ライオン社製のレオックスシリーズ，レオコールシリーズ，ライオノールシリーズなどのうち、一般式（１）であらわされるノニオン系界面活性剤のうちＲ１が示す炭素原子数が１０以上であれば該当するが、これに限定されるものではない。
　一般式（１）のうちＲ１がオクチルフェノール基のとき、オクチルフェノールエトキシレートが好ましい。
具体的な製品としては、ダウケミカル社ＴＲＩＴＯＮ（登録商標）シリーズ、ローディア社のＩｇｅｐａｌ　ＣＡシリーズ、シェルケミカルズ社のＮｏｎｉｄｅｔ　Ｐシリーズ、日光ケミカルズ社のＮｉｋｋｏｌ　ＯＰシリーズがあげられるが、これに限定されるものではない。
　また、一般式（１）のうちｎ１が８．０以上であることが好ましい。ｎ１が８．０以上と大きい値であるほど、インキ膜に対する濡れ性が向上し、インキ剥離性がよく好ましい。
　また、一般式（１）のうちＸ１が水素又はメチル基であることが好ましい。
　ノニオン系界面活性剤のＨＬＢ値は特に限定されるものではないが、以下、ＨＬＢ値が１２．５以上と１２．５未満に分けて説明する。なお、ここでいうＨＬＢ値とは、界面活性剤の水と油（水に不溶性の有機化合物）への親和性の程度を表す値であり、グリフィン法（ＨＬＢ値＝２０×親水部の式量の総和／分子量）で定義されるものである。
（ＨＬＢ値が１２．５以上であるノニオン系界面活性剤）
　ＨＬＢ値が１２．５以上であるノニオン系界面活性剤は水を中心としたミセルを形成し、インキ膜と洗浄剤の間の表面張力を低下させ、ついで、湿潤・浸透作用によってインキとプラスチック基材の間に入り込み、インキ膜をプラスチック基材から引き離すものと推察される。
　ここで、インキ膜の剥離とはインキ膜の剥離工程において、プラスチック基材から剥離されたインキ膜がインキ洗浄剤中で溶解していない状態のことをいう。
ＨＬＢ値が１２．５以上であるノニオン系界面活性剤を用いることにより、インキ膜を溶解せずに剥離することができる。そのため、洗浄剤の透明性を維持できるので、プラスチック基材やインキ膜の回収作業を行いやすく、また、プラスチック基材を回収する際に、プラスチック基材にインキ成分やインキ溶解物が付着することを防止することができる。また、インキ塗膜が溶解しないため、フィルムは綺麗な状態で回収することができ、かつ洗浄剤は特別なリサイクル工程なく再利用することができる。更に、剥離したインキ膜は洗浄剤中に沈降するので回収が容易となる。
　積層体からインキ膜を短時間で剥離させるためには、ＨＬＢ値が１２．５以上の界面活性剤を用い、かつ、前記一般式（１）で表される界面活性剤のうち、Ｒ１が示す炭素原子数が１０以上の界面活性剤を用いることが好ましい。
　ＨＬＢ値が１２．５以上であり、かつ、前記一般式（１）で表されるノニオン系界面活性剤のうち、Ｒ１の炭素原子数が１０以上の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す具体的な界面活性剤は、第一工業製薬社では、ノイゲンＸＬ－６１、ノイゲンＸＬ－６１９０、ノイゲンＸＬ－７０、ノイゲンＸＬ－８０、ノイゲンＸＬ－１００、ノイゲンＸＬ－１４０、ノイゲンＸＬ－１６０、ＸＬ－４００Ｄ、ノイゲンＸＬ－１０００、ノイゲンＬＦ－６０Ｘ、ノイゲンＬＦ－８０Ｘ、ノイゲンＬＦ－１００Ｘ、ノイゲンＴＤＳ－８０、ノイゲンＴＤＳ－１００、ノイゲンＴＤＳ－１２０、ノイゲンＴＤＳ－２００Ｄ、ノイゲンＴＤＳ－５００Ｆ、ノイゲンＴＤＸ－８０、ノイゲンＴＤＸ－８０Ｄ、ノイゲンＴＤＸ－１００Ｄ、ノイゲンＴＤＸ－１２０Ｄ、ノイゲンＳＤ－７０、ノイゲンＳＤ－８０、ノイゲンＳＤ－１１０、ノイゲンＳＤ－１５０、ＤＫＳ　ＮＬ－８０、ＤＫＳ　ＮＬ－９０、ＤＫＳ　ＮＬ－１００、ＤＫＳ　ＮＬ－１１０、ＤＫＳ　ＮＬ－１８０、ＤＫＳ　ＮＬ－２５０、ＤＫＳ　ＮＬ－４５０Ｆ、ＤＫＳ　ＮＬ－６００Ｆ、ノイゲンＥＴ－１６０，ノイゲンＥＴ－１７０，ノイゲンＥＴ－１９０，ＤＳＫ　Ｄａｓｈ４１０，ノイゲンＬＰ－８０、ノイゲンＬＰ－１００、ノイゲンＬＰ－１８０、ノイゲンＥＴ－１３５、ノイゲンＥＴ－１６５、ノイゲンＥＴ－１５９、ノイゲンＥＴ－１８９、日油社製では、ノニオンＫ－２２０，ノニオンＫ－２３０，ノニオンＫ－２１００Ｗ，パーソフトＮＨ－９０Ｃ、パーソフトＮＫ－１００、パーソフトＮＫ－１００Ｃ、ノニオンＰ－２１０、ノニオンＰ－２１３、ノニオンＥ－２１２、ノニオンＥ－２１５、ノニオンＥ－２３０、ノニオンＳ－２１５、ノニオンＳ－２２０、ノニオンＢ－２５０、ノニオンＩＤ－２０６、ノニオンＩＤ－２０９、ディスパノールＴＯＣ、ノニオンＨＴ－５１５、ノニオンＨＴ－５１８、花王社製では、エマルゲン１０９Ｐ、エマルゲン１２０、エマルゲン１２３Ｐ、エマルゲン１３０Ｋ、エマルゲン１４７、エマルゲン１５０、エマルゲン２２０、エマルゲン３２０Ｐ、エマルゲン３５０、エマルゲン４２０、エマルゲン４３０、エマルゲン７０９、エマルゲン１１０８、エマルゲン１１１８Ｓ－７０，エマルゲン１１３５Ｓ－７０，エマルゲン１１５０Ｓ－６０，エマルゲン４０８５，エマルゲン２０２０Ｇ－ＨＡ，エマルゲン２０２５Ｇ、ライオン社製では、レオックスＣＬ－９０、レオックスＣＬ－２３０、レオコールＴＤ－９０、レオコールＴＤ－９０Ｄ、レオコールＴＤＡ－９０－２５、レオコールＴＤＮ－９０－８０、レオコールＴＤ－１２０、レオコールＴＤ－２００、レオコールＴＤＡ－４００－７５、レオコールＳＣ－８０、レオコールＳＣ－９０、レオコールＳＣ－１２０、レオコールＳＣ－１５０、レオコールＳＣ－２００、レオコールＳＣ－３００、レオコールＳＣ－４００などが例示できるが、これに限定されるものではない。
　ＨＬＢ値が１２．５以上であり、かつ、前記一般式（１）で表されるノニオン系界面活性剤のうち、Ｒ１の炭素原子数が１０以上のオクチルフェノール基を示す具体的な界面活性剤は、ダウケミカル社のＴＲＩＴＯＮ（登録商標）Ｘ－１００などが例示できるが、これに限定されるものではない。
　（ＨＬＢ値が１２．５未満であるノニオン系界面活性剤）
ＨＬＢ値が１２．５未満であるノニオン系界面活性剤はインキ膜を中心としたミセルを形成し、インキ膜と洗浄剤の間の表面張力を低下させ、ついで、湿潤・浸透作用によってインキとプラスチック基材の間に入り込み、インキ膜をプラスチック基材から引き離すものと推察される。
　ここで、インキ膜の除去とはインキ膜の除去工程において、プラスチック基材から除去されたインキ膜がインキ洗浄剤中で凝集もしくは分散している状態のことをいう。
ＨＬＢ値が１２．５未満であるノニオン系界面活性剤を用いることにより、プラスチック基材からインキ膜を除去したのちに、インキ膜は洗浄剤の上澄みに凝集物あるいは分散物として局在化することができる。凝集物が集まった上澄み液は、容易に取り除くことができるため、洗浄剤の透明性は維持しやすい。従って、プラスチック基材やインキ膜の回収作業を行いやすく、また、プラスチック基材を回収する際に、プラスチック基材にインキ成分やインキ溶解物が付着することを防止することができる。
　積層体からインキ膜を短時間で除去するためには、ＨＬＢ値が１２．５未満の界面活性剤を用い、かつ、前記一般式（１）で表される界面活性剤のうち、Ｒ１が示す炭素原子数が１０以上の界面活性剤を用いることが好ましい。
　ＨＬＢ値が１２．５未満であり、かつ、前記一般式（１）で表されるノニオン系界面活性剤のうち、Ｒ１の炭素原子数が１０以上の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す具体的な界面活性剤は、第一工業製薬社では、ノイゲンＸＬ－４１、ノイゲンＬＦ－４０Ｘ、ノイゲンＴＤＳ－３０、ノイゲンＴＤＳ－５０、ノイゲンＴＤＳ－７０、ノイゲンＴＤＸ－５０、ノイゲンＳＤ－３０、ノイゲンＳＤ－６０、ＤＫＳ　ＮＬ－１５、ＤＫＳ　ＮＬ－３０、ＤＫＳ　ＮＬ－４０、ＤＫＳ　ＮＬ－５０、ＤＫＳ　ＮＬ－６０、ＤＫＳ　ＮＬ－７０、ノイゲンＥＴ－８３、ノイゲンＥＴ－１０２、ＤＳＫ　Ｄａｓｈ４００、ＤＳＫ　Ｄａｓｈ４０３、ＤＳＫ　Ｄａｓｈ４０４、ＤＳＫ　Ｄａｓｈ４０８、ノイゲンＬＰ－５５ノイゲンＬＰ－７０、ノイゲンＥＴ－６５、ノイゲンＥＴ－９５、ノイゲンＥＴ－１１５、ノイゲンＥＴ－６９、ノイゲンＥＴ－８９、ノイゲンＥＴ－１０９、ノイゲンＥＴ－１２９、ノイゲンＥＴ－１４９、日油社製では、ノニオンＫ－２０４、パーソフトＮＫ－６０、ノニオンＰ－２０８、ノニオンＰ－２１０、ノニオンＥ－２０２、ノニオンＥ－２０２Ｓ、ノニオンＥ－２０５、ノニオンＥ－２０５Ｓ、ノニオンＳ－２０２、ノニオンＳ－２０７、ノニオンＥＨ－２０４、ノニオンＩＤ－２０３、ノニオンＨＴ－５０５、ノニオンＨＴ－５０７、ノニオンＨＴ－５１０、ノニオンＨＴ－５１２、花王社製では、エマルゲン１０２ＫＧ、エマルゲン１０３、エマルゲン１０４Ｐ、エマルゲン１０５、エマルゲン１０６、エマルゲン１０８、エマルゲン２１０Ｐ、エマルゲン４０４、エマルゲン４０８、エマルゲン４０９ＰＶ、エマルゲン７０５、エマルゲン７０７、ライオン社製では、レオックスＣＬ－３０、レオックスＣＬ－４０、レオックスＣＬ－５０、レオックスＣＬ－６０、レオコールＮＬ－３０Ｃ、レオコールＴＤ－５０、レオコールＴＤ－７０、レオコールＳＣ－５０、レオコールＳＣ－７０などが例示できるが、これに限定されるものではない。
　さらに、後述の併用することが好ましい化合物（ａ）～（ｃ）と併用した場合において、化合物（ａ）と併用した際に液温が５０℃を下回る場合や、化合物（ｂ）や化合物（ｃ）と併用した際に液温が２０℃を下回る場合では、インキの剥離又は除去効果が低下するおそれがある。従って、低い液温においてインキの剥離又は除去効果を向上させるためには、前記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤のうち、Ｒ１が示す炭素原子数が１０以上でかつ、ＨＬＢ値が８．５以下の界面活性剤を用いることが好ましい。
　また、後述の併用することが好ましい化合物（ａ）～（ｃ）と併用した場合において、剥離効果の向上や、剥離時間を短縮するためには、前記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤のうち、Ｒ１が示す炭素原子数が１０以上でかつ、ＨＬＢ値が８．５以下の界面活性剤を用いることが好ましい。
　前記一般式（１）で表されるノニオン系界面活性剤のうち、Ｒ１が示す炭素原子数が１０以上でかつ、ＨＬＢ値が８．５以下の具体的な界面活性剤は、第一工業製薬社のノイゲンＴＤＳ－３０，ＤＫＳ　ＮＬ－１５，ＤＫＳ　ＮＬ－３０，　ノイゲンＥＴ－８３，ノイゲンＥＴ－６９，ノイゲンＥＴ－８９，ノイゲンＥＴ－１０９，ＤＳＫ　Ｄａｓｈ４００，ＤＳＫ　Ｄａｓｈ４０３，ＤＳＫ　Ｄａｓｈ４０４、日油社製のノニオンＥ２０２，ノニオンＳ２０２，ノニオンＨＴ－５０５、ノニオンＨＴ－５０７、花王社製ではエマルゲン１０２ＫＧ，　エマルゲン１０３などが例示できるが、これに限定されるものではない。
　これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、又２種類以上を混合して用いることもできる。例えば、ＨＬＢ値が１２．５以上のノニオン系界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２．５未満のノニオン系界面活性剤とを併用して用いてもよい。その添加量はインキ洗浄剤全量に対し０．０１～５質量％の範囲が好ましく、０．１～２質量％であることがより好ましい。
　（他の洗浄剤）
　本発明で使用するインキ膜の洗浄剤は、無機塩基（以下、化合物（ａ）と称する）、一般式（２）で表されるアルキレングリコールアルキルエーテル（以下、化合物（ｂ）と称する）、及び沸点１５０～２００℃の１級あるいは２級モノアルカノールアミン（以下、化合物（ｃ）と称する）のいずれかの化合物を含有することが好ましい。ノニオン系界面活性剤と化合物（ａ）～（ｃ）を併用することにより、除去効果の向上や、除去時間を短縮することができる。中でも、化合物（ａ）を含有することが好ましく、また、化合物（ｂ）～（ｃ）のうち少なくともいずれか１種を化合物（ａ）に適宜に組合せて使用することも好ましい。
　（化合物（ａ））
　化合物（ａ）即ち無機塩基は、前記インキ洗浄剤全量に対し０．１～１０質量％含有することが好ましい。無機塩基として具体的には水酸化ナトリウムや水酸化カリウムが挙げられ、これら化合物の水溶液を使用することが好ましい。水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液は０．１質量％～１０質量％の濃度の水溶液が好ましく、０．１質量％～５質量％の濃度の水溶液がより好ましい。またｐＨは１０以上が好ましい。
　（化合物（ｂ））
化合物（ｂ）即ち一般式（２）で表されるアルキレングリコールアルキルエーテルは、前記インキ洗浄剤全量に対し１０質量％～５０質量％含有することが好ましい。
　Ｒ２－Ｏ－［ＣＨ２－ＣＨ（Ｘ２）－Ｏ］ｎ２－Ｈ　　　　（２）
（一般式（２）中、Ｒ２は炭素原子数３以上のアルキル基を表し、ｎ２は１～３の整数を表し、Ｘ２は水素又はメチル基を示す。）
　一般式（２）で表されるアルキレングリコールアルキルエーテルの中でさらに好ましくは、水溶性のアルキレングリコールアルキルエーテルである。
　一般式（２）で表される水溶性のアルキレングリコールアルキルエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどが例示できる。
　さらに、化合物（ｂ）を使用した場合、インキ洗浄剤全量に対して水の含有％が、５０質量％を大きく超えて配合される組成でも剥離性又は除去性を維持できる点では、Ｒ２は炭素原子数３以上のアルキル基、ｎ２は１～３、Ｘ２は水素又はメチル基であるものが好ましい。
　具体的には、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどが例示できる。これらアルキレングリコールアルキルエーテルは１種を単独でまたは２種以上を適宜に組合せて使用でき、水に混合して使用することもできる。
　さらに、これらの中でも一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤でＲ１が示す炭素原子数が１０以上でかつ、ＨＬＢ値が８．５以下の界面活性剤を用いた場合に、化合物（ｂ）の水の含有質量％が５０質量％を大きく超えて配合される組成でも白濁しない点において、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテルが好ましい。
　さらに、これらの中でも環境特性、引火性、消泡性の点から、エチレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテルが特に好ましい。
　（化合物（ｃ））
化合物（ｃ）即ち沸点１５０～２００℃の１級～２級モノアルカノールアミンは、前記インキ洗浄剤全量に対し１０質量％～５０質量％含有することが好ましい。
　１級のモノアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、２－アミノイソブタノールなどがあげられ、２級のモノアルカノールアミンとしては、Ｎ－メチルエタノールアミン、２－エチルアミノエタノール、イソプロパノールアミンなどがあげられるが、１級～２級のモノアルカノールアミンにおいて、沸点１５０～２００℃内であれば、例示以外の物質も適宜使用することができる。また、これらモノアルカノールアミン系化合物は１種を単独でまたは２種以上を適宜に組合せて使用でき、水に混合して使用することもできる。
　（他の界面活性剤）
　本発明で使用するインキ膜の洗浄剤は、前述したノニオン系界面活性剤以外の他の界面活性剤を含有してもよい。他の界面活性剤を併用することにより、剥離又は除去効果を向上することができる。
　他の界面活性剤は特に限定されるものではないが、例えば、両性界面活性剤、アニオン系界面活性剤などが挙げられる。中でも、両性界面活性剤と併用することが好ましい。
両性界面活性剤として具体的には、ベタイン型の両面活性剤が好ましく、例えば一般式（１ａ）で表される少なくとも１種の化合物を含有するアルキルカルボキシベタイン骨格又はアルキルアミドカルボキシベタイン骨格の両性界面活性剤を含有することがより好ましい。
　Ｒ１－Ｒ２－Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯＯ－　　　　（１ａ）
（一般式（１ａ）中、Ｒ１は水素又はＣ（＝Ｏ）Ｒ３－ＮＨ－（Ｒ３は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）を示し、Ｒ２はアルキレン基、アルケニレン基を示す。）
　一般式（１ａ）中、Ｒ１は水素原子を表すことが好ましい。
一般式（１ａ）で表される化合物は、一般式（１ａ－１）で表されるアルキルカルボキシベタイン骨格である両性界面活性剤であることが好ましい。
　ＣｎＨ２ｎ＋１Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯＯ－　　　　（１ａ－１）
（一般式（１）中、ｎは平均付加モル数を示す。）
　一般式（１－１ａ）において、ｎは８以上であることが好ましく、１０以上であることが好ましく、１１以上であることが好ましい。
　また、両性界面活性剤としては、以下の一般式（１ｂ）で表される界面活性剤であってもよい。
　Ｒ４－（ＮＨＣ２Ｈ４）ｎｂ－Ｎ（Ｒ５）２　　　　（１ｂ）
（一般式（１ｂ）中、Ｒ４は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎｂは０～５の整数を表し、Ｒ５は水素、－ＣＨ２ＣＯＯＮａ又は－ＣＨ２ＣＯＯＨを示すが、２つ存在するＲ５は同一であっても異なってもよく、少なくとも一つのＲ５は－ＣＨ２ＣＯＯＮａを示す。）
　一般式（１ｂ）中、Ｒ４は直鎖のアルキル基を表すことが好ましく、Ｒ４の炭素原子数は８以上であることが好ましく、１０以上であることが好ましく、１２以上であることが好ましい。
　一般式（１ｂ）に該当する具体的な製品としては、日油社製では、ニッサンアノンＬＧ－Ｒ、ニッサンアノンＬＡなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。
　また、両性界面活性剤としては、以下の一般式（１ｃ）で表されるアミンオキサイド型の界面活性剤であってもよい。
　Ｒ６－Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｏ－　　　　（１ｃ）
（一般式（１ｃ）中、Ｒ６は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
　一般式（１ｃ）中、　Ｒ６は一般式（１ｂ）中、Ｒ４は直鎖のアルキル基を表すことが好ましく、Ｒ４の炭素原子数は８以上であることが好ましく、１０以上であることが好ましく、１２以上であることが好ましい。
　これらの他の界面活性剤は、ノニオン系界面活性剤と併用する形で単独で用いることもできるし、他の界面活性剤の２種類以上を混合して用いることもできる。その添加量はインキ洗浄剤全量に対し０．０１～５質量％の範囲が好ましく、０．１～２質量％であることがより好ましい。
　（インキ洗浄剤温度）
　本発明においては、プラスチック基材からインキ膜を容易に剥離するために、インキ洗浄剤の温度２５℃以上で、印刷されたプラスチック基材から印刷インキを除去する。インキ洗浄剤の温度即ち液温は、液体状態が保てれば特段限定されないが、通常は液温が２５～９０℃で行うことが好ましい。洗浄効果がより高いのは液温が高い方である。好ましくは４０℃以上であり、５０℃以上であり、より効果が高い液温としては７０℃以上であり、より好ましくは８５℃以上である。
　（剥離又は除去設備）
　前記インキ洗浄剤は、インキ膜に素早く浸透しインキ膜を膨潤させることでフィルムからインキ膜を剥離させることができるか、又は、インキ膜をミセルで包み込むことでフィルムからインキ膜を除去させることができるため、インキ膜を剥離又は除去させる設備や方法は特に限定されるものではないが、具体的には、容器内でインキ洗浄剤を攪拌することができる攪拌翼付きモータを具備した装置、超音波を発生させる装置を具備した装置、容器ごと激しく振盪することができる装置などがあげられる。その他に、インキ除去と共にプラスチック基材の破砕を同時に行う場合には、湿式破砕機やコロイドミルなどを例示することができる。
　（湿式破砕機）
　本発明のインキ膜の剥離又は除去に用いられる湿式破砕機の例の１つは、液体中の固形物を破砕・分散・混合・圧送を同時に行うことが出来る湿式破砕機である。具体的には剪断力及び／又は摩擦力より液体中の固形物を破砕する機構を有するものが好ましく、且つプラスチック基材を破砕して圧送できる機構を有する破砕機が好ましい。このような湿式破砕機としては、湿式破砕ポンプやコロイドミルが挙げられる。
　（湿式破砕ポンプ）
本発明で使用する湿式破砕ポンプは、液中で固形物を圧送しながら、固形物を固定刃と回転刃により破砕する機構を有することが好ましく、より好ましい機構は、切刃、破砕羽根車、シュラウドリング、グリッドの４点部品の組み合わせにより、３段階に破砕される機構である。
　湿式破砕ポンプにより、プラスチック基材は３段階で破砕される。プラスチック基材は、固定刃の切刃と回転刃の破砕羽根車の入り口のエッジによって荒切りされ、次いで軸流型の破砕羽根車によって攪拌圧送され、一部のプラスチック基材は固定刃のシュラウドリングの刃部に当たって切断される。破砕羽根車を通った積層フィルムは格子との間でさらに細かく破砕攪拌され、グリッドを通って加圧羽根車により加圧され、次工程に圧送される。
　圧送速度は特に限定されるものではないが、インキ膜の剥離や、プラスチック基材が積層したプラスチック積層体を各層に分離する際の剥離と分離効率を考慮すると、０．０３ｍ３／ｍｉｎ以上が好ましい。圧送速度の上限は特に限定されなく、装置の標準的な運転速度、例えば１．４ｍ３／ｍｉｎでも十分に、インキの剥離とプラスチック積層体の単層への分離をすることが出来る。
　グリッド形状は特に限定されない。グリッド口径は積層フィルムの破砕後の大きさに関与するため、グリッド口径は０．１～５０ｍｍが好ましく、破砕効率や破砕後の積層フィルムの大きさを考慮すると、より好ましくは１～２０ｍｍである。
　具体的な湿式破砕ポンプとしては、ハスクバーナ・ゼノア社のＫＤシリーズ、ニクニ社のサンカッタシリーズ、古河産機システムズ社のディスインテグレータシリーズ、相川鉄工社のインクラッシャーシリーズ、三和ハイドロテック社のスキャッターなどが例示できる。
　（コロイドミル）
　本発明で使用するコロイドミルは、粒子が液体中を浮遊している分散系において粒子サイズを低減するために使用される機械である。コロイドミルは、ロータとステータの組み合わせからなり、固定されたステータに対してロータは高速で回転する。高速回転により、生じる高レベルの剪断により液中の粒子サイズを小さくするために使用される。
　コロイドミルの破砕部は、歯形状をした円錐台形状のロータと、ステータの組み合わせからなり、ロータとステータは吐出口に近づくにつれて狭くなるようなテーパ形状となっている。プラスチック基材は、吐出口に近づくにつれて狭くなるリング状の間隙で、強力な剪断、圧縮、衝撃を繰り返し与えられ破砕される。
　具体的なコロイドミルは、一般的にコロイドミルと呼称される分散機であれば特に限定されないが、ＩＫＡ社のコロイドミルＭＫシリーズ、イワキ社のＷＣＭシリーズ、マウンテック社のＰＵＣコロイドミルシリーズ、ユーロテック社のキャビトロンなどが例示できる。
　前記湿式破砕機を用いて洗浄剤で破砕することにより、異種プラスチックが積層したプラスチック積層体を単層のフィルムやプラスチック基板に分離することができる。また、プラスチック積層体には、接着剤の他、商品名等の表示や装飾性を付与するための印刷インキ膜を設けている場合が殆どであるため、インキ膜が設けられたプラスチック積層体においては、洗浄剤中でプラスチック積層体を破砕することにより、インキ膜をより効率的に剥離又は除去することができる。このように、浄剤中でプラスチック積層体を破砕することにより、プラスチック積層体に設けられたインキ膜の除去とプラスチック積層体の単層分離とを同時に行うことができる。そのため、インキ膜が最外層に存在せず、２種以上のプラスチック基材の間にインキ膜を有する積層体構造においても、インキ膜の剥離又は除去を簡素なプロセスで行える。例えば、食品包装用をはじめとしたプラスチック積層フィルムに最も多く使用されているインキはグラビアインキやフレキソインキであるが、洗浄剤を用いた湿式破砕工程においては、該印刷インキ膜も剥離又は除去させることができる。また、積層フィルムにはアルミニウム等の金属の箔や蒸着膜が積層している場合もあるが、本発明においては金属の箔や蒸着膜も剥離あるいは溶解させることができる。
　（回収設備）
　インキ膜を回収する設備や方法は特に限定されるものではない。ＨＬＢ値が１２．５以上のノニオン系界面活性剤を用いた場合は、剥離したインキ膜は洗浄剤中に沈降することから、沈降物を取り除く公知の方法を適宜利用できる。具体的には、例えば、濾過機、遠心分離機などを用いることができる。本発明のインキ洗浄剤を用いて剥離したインキ膜の大きさは、インキ膜の剥離工程において使用した剥離設備の条件によって変わるが、洗浄剤に浸漬しただけの条件であると、最長部の平均が例えば１０μｍ以上、１００μｍ以上、さらには１０００μｍ以上の破片となり、沈降している。そのため、１μｍ程度、更にもっと目の粗いフィルターを用いても十分分離可能であり、沈降物の回収を容易に行える。
　一方、ＨＬＢ値が１２．５未満のノニオン系界面活性剤を用いた場合は、除去されたインキ膜は洗浄剤の上澄み液の中に凝集物として、洗浄液の上部に局在化することから、凝集物を取り除く公知の方法を適宜利用できる。具体的には、例えば、濾過機、遠心分離機などを用いることができる。本発明のインキ洗浄剤を用いて除去したインキ凝集物は、０．２μｍ以上、０．８μｍ以上、さらには２μｍ以上の破片となり、沈降している。そのため、０．１μｍ程度のフィルター用いても分離可能であり、凝集物の回収を容易に行える。
　インキ膜の回収と同時に、プラスチック基材の回収を同時に行ってもよいし、別々に行ってもよい。除去されたインキ膜の凝集物が形成された場合は、まず、最初に０．１μｍよりもはるかに目が荒い１０００μｍのフィルターを用いてプラスチック基材の回収を行った後に、インキ凝集物の回収を行っても良い。
　（インキ膜を有するプラスチック基材）
　本発明のインキ膜回収方法、インキ膜除去方法に用いられるインキ膜を有するプラスチック基材は、プラスチック基材にインキ膜が付着しているものであれば特に限定されるものではない。インキ膜は、例えば、グラビア印刷機、フレキソ印刷機、オフセット印刷機、インクジェット印刷機等を使用し、有機溶剤型印刷インキ、水性型又は活性エネルギー線硬化型インキを印刷された印刷インキである。複数のインキ種を用いる「多色印刷」のインキ膜であってもよい。
　インキの種類は特に限定されるものではなく、本発明のインキ洗浄剤を用いることによりインキの種類を問わずインキ膜を剥離できる。本発明のインキ洗浄剤が水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の併用によりアルカリ性を示す場合は、アルカリに弱い樹脂を含むインキ、例えばインキに使用している樹脂に硝化綿を含むことや、酸価を持つ樹脂を含むことが、より剥離しやすくなるため好ましい。
プラスチック基材は、素材、形状など特に限定されるものではなく、また、単層構造であっても、異種プラスチックが積層されたプラスチック積層体であってもよい。プラスチック基材はフィルムやフィルムの積層体であることが好ましい。フィルムの種類は様々であり、例えばポリエチレンやポリプロピレン、ポリスチレン（発泡スチロール）、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂からなるものがある。
　（プラスチック積層体）
　本発明のインキ膜回収方法、インキ膜除去方法に用いられるプラスチック積層体は、少なくとも２つ以上の層を有するプラスチック積層体であり、プラスチック基板上に、インキ膜、接着剤層、他のプラスチック層等の複数の層がラミネートされた積層体である。このような積層体としては、特に限定なく食品包装用や生活用品に使用されている反応性接着剤でラミネート接着された積層フィルムがあげられるが、もちろん非反応性の接着剤、例えば熱可塑性樹脂接着剤でラミネート接着された積層フィルムや、押し出し積層法で熱融着して得られた積層フィルムも、本発明の分離回収方法で各々の単層フィルムに分離回収することができる。また、シート状や容器形状の積層体であってもよい。
　また、例えばペットボトルなどの容器には、商品名等の表示や装飾性を付与するために、筒状に形成された積層フィルムであるシュリンクラベルが用いられており、リサイクル時には該シュリンクラベルを消費者がはがして、ペットボトル本体とシュリンクラベルとを別々に廃棄することが多いが、本発明のインキ膜回収方法、インキ膜除去方法では、ペットボトル本体とシュリンクラベルとが一体となった状態でも、インキ膜を除去・回収できる。特に、湿式粉破砕機を用いた場合には、インキ剥離と共に、ペットボトル本体からシュリンクラベルを分離し、且つシュリンクラベルを各々の単層フィルムに分離することができる。
　反応性接着剤でラミネート接着された積層フィルムは、少なくとも２つの樹脂フィルム層または金属箔や蒸着膜層の間に前記反応性接着剤からなる接着剤層を積層されていることが多い。具体的には、該積層フィルムにおいて、樹脂フィルム層を（Ｆ）と表現し、金属箔や蒸着膜層の金属箔層を（Ｍ）と表現し、前記反応性接着剤等の接着剤層を（ＡＤ）と表現すると、積層フィルムの具体的態様として以下の構成が考えられるが、もちろんこれに限定されることはない。
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｍ）、
（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）、
（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）、
（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）、等。
　積層フィルムは、さらに、紙層、酸素吸収層、アンカーコート層等を有することもある。
　本発明のインキ膜回収方法、インキ膜洗浄方法に用いられるプラスチック積層体は、樹脂フィルム層にインキ膜を有する構成であるが、インキ膜の設けられる場所は特に限定されない。例えば、インキ膜は積層フィルムの最外層に設けられていてもよいし、樹脂フィルム層（Ｆ）と接着剤層（ＡＤ）の間であってもよい。樹脂フィルム層（Ｆ）と接着剤層（ＡＤ）の間にインキ層を有する場合は（裏刷り）、湿式破砕のプロセスと組み合わせることにより、積層体の単層分離と、インキ層の剥離又は除去を同時に効率的に行うことができる。
　樹脂フィルム層（Ｆ）は、求められる役割で分類すると、基材フィルム層（Ｆ１）や包装材料を形成する際にヒートシール部位となるシーラント層（Ｆ２）などとして機能する。
　例えば基材フィルム層（Ｆ１）となる樹脂フィルムとしては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直線状低密度ポリエチレン、ＯＰＰ（２軸延伸ポリプロピレン）、ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）などのポリオレフィン系フィルム；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルム；ナイロン６、ナイロン６，６、メタキシレンアジパミド（Ｎ－ＭＸＤ６）などのポリアミド系フィルム；ポリ乳酸などの生分解性フィルム；ポリアクリロニトリル系フィルム；ポリ（メタ）アクリル系フィルム；ポリスチレン系フィルム；ポリカーボネート系フィルム；エチレン－酢酸ビニル共重合体鹸化物（ＥＶＯＨ）系フィルム；ポリビニルアルコール系フィルム；ポリ塩化ビニリデン、等のＫコート等、これらの顔料を含むフィルムが挙げられる。これらフィルムにアルミナ、またはシリカ等の蒸着した透明蒸着フィルムも使用してよい。
　また前記フィルム材料の表面に火炎処理、コロナ放電処理、またはプライマー等のケミカル処理などの各種表面処理が実施されていることもある。
　シーラント層（Ｆ２）となる可撓性ポリマーフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系フィルム、イオノマー樹脂、ＥＡＡ樹脂、ＥＭＡＡ樹脂、ＥＭＡ樹脂、ＥＭＭＡ樹脂、生分解樹脂のフィルムなどが好ましい。汎用名では、ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）フィルム、ＶＭＣＰＰ（アルミ蒸着無延伸ポリプロピレンフィルム）、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＶＭＬＤＰＥ（アルミ蒸着無低密度ポリエチレンフィルム）フィルム、これらの顔料を含むフィルム等が挙げられる。フィルムの表面には火炎処理、コロナ放電処理、またはプライマー等のケミカル処理などの各種表面処理が実施されていてもよい。
　金属箔層（Ｍ）としては、例えば金、銀、銅、亜鉛、鉄、鉛、錫及びこれらの合金、スチール、ステンレス、アルミニウム等の、展延性に優れた金属の箔があげられる。
　紙層としては、天然紙や合成紙などが挙げられる。第１および第２のシーラント層は、上述のシーラント層と同様の材料で形成されていることもある。
　他の層には、公知の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、非反応性接着剤層、易接着コート剤、可塑剤、滑剤、酸化防止剤などを含んでいる場合もある。
　本発明のインキ膜回収方法及びインキ膜除去方法について、具体的態様の一例を述べて詳細に説明する。
　（工程１：インキ膜の除去工程）
　まず、インキ膜が設けられたプラスチック基材をインキ洗浄剤に浸漬する。浸漬する時間は、６０分以内の範囲であることが多い。なお本発明においては、インキ膜がフィルムから１００％完全に除去する必要はなく、後述の工程２でフィルムを回収しその後のリサイクル工程において不都合がない程度であれば、ある程度のインキ膜がフィルムに残存していてもよい。具体的には積層フィルムから７５質量％以上のインキ膜が除去されていればよく、８０質量％以上のインキ膜が除去されていれば好ましい。インキ膜が剥離又は除去されていれば、浸漬時間は３０分以内でもよいし、１５分以内でもよい。
　工程１において、インキ洗浄剤に浸漬する回数は１回でも数回に分けて行ってもよい。浸漬回数を１回行ったのち、分離したフィルムやインキ膜を回収する工程２を行ってもよいし、浸漬回数を数回行ったのち工程２を行ってもよい。また工程１において複数浸漬を行う場合は、インキ洗浄剤の種類や濃度を変更したりしてもよい。また工程の間に、水洗や水切り、脱水、乾燥など、公知の工程を適宜加えてもよい。
　工程１において、前述した湿式破砕機や超音波洗浄機を用いてもよい。
　（工程２－１：分離したフィルム及びインキ膜の回収工程）
　工程１においてＨＬＢ値が１２．５以上のノニオン系界面活性剤を用いた場合、プラスチック基材から分離したインキ膜は、インキ洗浄剤に溶解せずにインキ洗浄剤中で残渣となって沈降している。即ち工程１におけるインキ洗浄剤中には、剥離したフィルムと、印刷インキなどの残渣が浮遊したり沈降したりしている状態となっている。これらを洗浄液から取り出した後、分別して回収する。
　具体的な方法の一例としては、例えば、浮上選別において、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン等の比重の軽いプラスチックと（浮物）、ポリオレフィンより比重の重いポリエステル、ナイロン等の縮合合成系フィルム、もしくは剥離したインキ等の質量物を選別し、質量物を取り除く。
例えば、水よりも比重が軽いＰＰ，ＰＥなどは浮遊し、水よりも比重の重いフィルムやインキ膜のみが沈降するため、フローテータなどで比重の軽いフィルムだけを容易に回収することもできる。
　次に、洗浄脱水工程で回収したプラスチックを洗浄・脱水し、遠心分離で比重の異なるプラスチックを分別する。例えば水に沈む比重１以上の塩化ビニル樹脂やポリエチレンテレフタレート等を含むプラスチック分離物と、塩化ビニル樹脂を含まないポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィン系樹脂を含むプラスチック分離物に分けることができる。
　さらなる分別は、浮遊分別で使用する液体、例えば水と有機溶剤や塩との配合比率を適宜変更することにより比重を変化させることで可能である。
　比重分離で荒い分別回収したのちに、プラスチックの固有帯電特性を利用した静電分離などを用いて高度分別をしても良い。
　具体的な方法の一例としては、あらかじめ帯電したプラスチック混合物を電圧の印加された平行平板電極間に落下することで分離する方法である。比重分離では分離困難な比重差の小さいプラスチックの組合せも分別することができる。
　（工程３－１：洗浄溶液の回収、再利用）
　工程１及び２－１で使用したインキ洗浄剤は、インキ洗浄剤を回収するために濾過機、遠心分離機、限外濾過機から選ばれるいずれか１つ以上の洗浄剤リサイクル機に供給し、固形物や残渣の濃縮物を取り除いたのちに再利用される。工程１及び２－１においてインキ膜の剥離工程、比重分離工程を行いながら、その一方で洗浄剤の再利用工程を連続的に運転し、固形物や残渣の濃縮物をインキ洗浄剤から分離することもできる。
　（工程２－２：分離したフィルム及びインキ膜の回収工程）
　一方、工程１においてＨＬＢ値が１２．５未満のノニオン系界面活性剤を用いた場合、プラスチック基材から除去されたインキ膜は、インキ洗浄剤に溶解せずにインキ洗浄剤中で凝集物となって、上澄み液として局在化しているか、洗浄剤全体に凝集物となって浮遊しているかのいずれかである。即ち工程１におけるインキ洗浄剤中には、剥離したフィルムと、印刷インキ凝集物などの残渣が浮遊したり局在化したりしている状態となっている。これらが混在したインキ洗浄剤をそのまま１ｍｍ程度の目を持つフィルターで荒く濾過すると、フィルター上にはフィルムのみ、濾液には洗浄剤と凝集物が混濁した状態となる。
　フィルター上のフィルムは分別して回収する。具体的な方法の一例としては、例えば、水を使用した浮上選別において、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン等の比重の軽いプラスチックと（浮物）、ポリオレフィンより比重の重いポリエステル、ナイロン等の縮合合成系フィルム、もしくは剥離したインキ等の質量物を選別し、質量物を取り除く。例えば、水よりも比重が軽いＰＰ，ＰＥなどは浮遊し、水よりも比重の重いフィルムやインキ膜のみが沈降するため、フローテータなどで比重の軽いフィルムだけを容易に回収することもできる。
　次に、洗浄脱水工程で回収したプラスチックを洗浄・脱水し、遠心分離で比重の異なるプラスチックを分別する。例えば水に沈む比重１以上の塩化ビニル樹脂やポリエチレンテレフタレート等を含むプラスチック分離物と、塩化ビニル樹脂を含まないポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィン系樹脂を含むプラスチック分離物に分けることができる。
　さらなる分別は、浮遊分別で使用する液体、例えば水と有機溶剤や塩との配合比率を適宜変更することにより比重を変化させることで可能である。
　比重分離で荒い分別回収したのちに、プラスチックの固有帯電特性を利用した静電分離などを用いて高度分別をしても良い。
　具体的な方法の一例としては、あらかじめ帯電したプラスチック混合物を電圧の印加された平行平板電極間に落下することで分離する方法である。比重分離では分離困難な比重差の小さいプラスチックの組合せも分別することができる。
　（工程３－２：洗浄剤の回収、再利用）
　工程１及び２－２で使用したインキ凝集物が混濁状態にある洗浄剤は、通常１、２分、多くとも１０分程度静置しておくと、洗浄液の上澄み部にインキ凝集物が局在化してくる。局在化したインキ凝集物からインキ洗浄剤を回収するために濾過機、遠心分離機、限外濾過機から選ばれるいずれか１つ以上の洗浄剤リサイクル機に供給し、凝集物や分散物を取り除いたのちに再利用される。工程１及び２－２においてインキ膜の剥離工程、比重分離工程を行いながら、その一方で洗浄剤の再利用工程を連続的に運転し、固形物や残渣の濃縮物をインキ洗浄剤から分離することもできる。
　（工程４：プラスチック分離物の乾燥）
　工程２－１又は２－２において分離したプラスチック分離物各種を分取後、残留水分を除去するために減圧加熱乾燥、熱風乾燥、加圧圧縮乾燥から選ばれるいずれか１つ以上のフィルム乾燥を行う。これらを組み合わせて使用することができる。工程５でのリサイクルペレットを作製する事前処理として、フィルムの乾燥後もしくは乾燥中にブリケットマシンのような加圧圧縮機を用いてブリケットを作製してもよい。
　（工程５：リサイクルペレットの作製）
　工程４で乾燥されたフィルム片もしくはブリケットを１軸および２軸の成型機に投入し、リサイクルペレットを作製する。混錬機条件は特に限定されないが、リサイクル前の樹脂性能を大きく劣化させないために、１８０～２８０℃で運転することが好ましい。
　本発明で使用されるインキ洗浄剤は、ノニオン系界面活性剤が存在することでインキ膜への濡れ性が向上する。また、インキ膜とプラスチック基材との界面に作用しその密着力を著しく低減させることで、界面剥離を生じさせると推定される。界面剥離を生じさせているので、短時間で効率よく分離回収が行える。また、インキ洗浄剤にＨＬＢ値が１２．５以上であるノニオン系界面活性剤を用いた場合は剥離したインキ膜はインキ洗浄剤に溶解することなく沈降した状態となり、一方、インキ洗浄剤にＨＬＢ値が１２．５未満であるノニオン系界面活性剤を用いた場合は、インキ膜はインキ洗浄剤に溶解や沈降することなく凝集して浮遊した状態となる。そのため、洗浄工程後に容易にインキ膜の剥離物又は凝集物を回収破棄することができ、インキ洗浄剤は何度でもリサイクルして使用することができる。
　以下に、本発明の内容および効果を実施例により更に詳細に説明する。また、各実施例及び比較例で原料として用いたフィルム、印刷インキ、反応性接着剤を以下に示す。
　（積層フィルムに使用するフィルム）
ＯＰＰ：２軸延伸ポリプロピレンフィルム　２０ｕｍ
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム　１２ｕｍ
ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム　３５ｕｍ
　（印刷インキ）
溶剤型表刷りグラビアインキ
ＩＮＫ１：ＤＩＣグラフィックス社製表刷りインキ　グロッサ　ＢＭ７０９白
溶剤型裏刷りグラビアインキ
ＩＮＫ２：ＤＩＣグラフィックス社製裏刷りインキ　フィナート　Ｒ７９４白Ｓ
溶剤型裏刷りグラビアインキ（２液硬化型）
ＩＮＫ３：ＤＩＣグラフィックス社製　ファインラップＮＴＶ　ＲＤ－２白
　（反応性接着剤）
ＡＤ１：溶剤型接着剤　ディックドライ　ＬＸ－４０１ＡとＳＰ－６０との２液型接着剤
　＜積層フィルムの製造方法＞
　積層フィルムは、印刷方法により対象とするフィルムに印刷後、ラミネート方法により対象とするフィルムを貼りあわせて作成した。フィルムの層構成や反応性接着剤、印刷インキの種類は表１の組み合わせにより行った。
得られた積層フィルム「ＬＡＭ１－１」　～「ＬＡＭ１－６」を１００ｍｍ×５０ｍｍのサイズにカットし試験片とした。
　（印刷方法）
　印刷インキであるグラビアインキやフレキソインキは、プルーファーを用いて各インキをフィルム「Ｆｉｌｍ１」に展色し、表１に示す「ＬＡＭ１－１」～「ＬＡＭ１－５」を得た。
　（ラミネート方法）
印刷インキを展色したフィルム「Ｆｉｌｍ１」の印刷インキの展色面または印刷インキの展色面とは反対側の面に、反応性接着剤「ＡＤ」をラミネーターで固形分３ｇ／ｍ２の塗膜量になるように塗布し、フィルム「Ｆｉｌｍ２」と貼り合わせた。貼り合わせた積層フィルムは、４０℃で７２時間エージング反応させた。表１に示す積層フィルム「ＬＡＭ１－６」を得た。
　積層フィルムの表構成を表１に示す。なお空欄は構成がないことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　＜洗浄工程＞
ＰＲＯ１：超音波洗浄機を使用し、２８ｋＨｚで５分間浸漬した。
ＰＲＯ２：ホモディスパーを使用し、２０００ｒｐｍで３０分間攪拌した。
　＜評価方法＞
　（剥離性試験）
　各洗浄工程で積層フィルムを洗浄し乾燥したのちに、印刷部のインキ剥離性および積層フィルムの剥離性について、光学顕微鏡を用いて撮影された写真の画像処理にて面積を算出し、以下式を用いて除去率を求めることで判定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
○　　：印刷部の１００％が剥離。
○△　：印刷部の７５～９９％が剥離。
△　　：印刷部の５０～７４％が剥離。
△×　：印刷部の２５～４９％が剥離。
×　　：印刷部の０～２５％が剥離。
　（消泡性試験）
ＪＩＳ　Ｋ２２３４　８．２泡立ち性に準拠して消泡性の試験を行った。すなわち、インキ剥離剤全量を１００としたときに、（ａ）～（ｃ）のいずれかの化合物の量が１質量％となる量で添加したものを、１００ｍＬメスシリンダーに５０ｍＬ充填し、室温に３０分間放置した。その後、メスシリンダーを上下に強く　１００　回（約　３０　秒間）振盪したのちに、メスシリンダーを静置し、１０秒後に泡の体積を目視によって読み取った。振盪停止１０秒後の泡を含めた液面の高さ（ｍｍ）と振盪直前（ｍｍ）を測定して、消泡性を起泡率として計算から求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
○　　：起泡率０～９％。
○△　：起泡率１０～１９％。
△　　：起泡率２０～４９％。
△×　：起泡率５０～１００％。
×　　：起泡率　１００％以上。
なお、○、○△は実用上問題がない範囲である。
　（ヘイズ測定）
　インキ剥離剤を石英セルに入れ、ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準拠して、日本電色工業社製ＳＨ７０００を用いて、インキ剥離剤のヘイズを測定した。測定されたヘイズに基づいた下記の４段階でヘイズの評価を行った。
○　　：ヘイズ　０～５％。
〇△　：ヘイズ　５～１０％
△　　：ヘイズ　１０～５０％。
×　　：ヘイズ　５０％以上
　＜インキ剥離剤の調整＞
　一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物を含有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤として、表２に記載の界面活性剤で「ＳＵＲ１」～「ＳＵＲ５」を使用した。なお「ＳＵＲ６」は一般式（１）で表される化合物に該当しない比較例用の界面活性剤である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表２中、略語等は以下の通りである。
ＤＫＳ　ＮＬ－Ｄａｓｈ４００：第一工業製薬（株）社製
ＤＫＳ　ＮＬ－Ｄａｓｈ４０４：第一工業製薬（株）社製
ＤＫＳ　ＮＬ－Ｄａｓｈ４１０：第一工業製薬（株）社製
ノニオン　ＥＨ－２０４：日油（株）製
ノイゲン　ＸＬ－４１：第一工業製薬（株）社製
サーフィノール１０４：日信化学（株）社製
Ｒ１の炭素原子数：一般式（１）におけるＲ１即ち直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基の炭素原子数を指す。
　（化合物（ａ））無機塩基
　水酸化ナトリウムを使用した。以下Ｓ１と称す。
　（化合物（ｂ））　一般式（２）で表されるアルキレングリコールアルキルエーテル
　表３に記載の化合物を使用した。以下Ｓ２－１～Ｓ２－７と称す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　（化合物（ｃ））　モノアルカノールアミン
　表４に記載の化合物を使用した。以下Ｓ３－１～Ｓ３－５と称す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　インキ剥離剤組成と評価結果をまとめた表を、表５～表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　この結果、一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物を含有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤を０．０１質量％～５質量％含有するインキ剥離剤を使用した例は、インキ層の剥離が容易に達成された。特に液温が低い場合には、一般式（１）におけるＲ１は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基の炭素原子数が１０以上である界面活性剤や、ＨＬＢ値が８．５以下である界面活性剤を用いることで、インキ層の剥離は促進された。
　化合物（ａ）即ち水酸化ナトリウムが一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物を含有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤を１質量％併用すると、液温２５℃でもインキ層の剥離は達成されることが確認された。一方、一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物を含有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤を併用しない場合は、液温５０℃でもインキ層を剥離することはできなかった。
　なお、参考例１～７に示すように、化合物（ｂ）即ち一般式（２）で示されるアルキレングリコールアルキルエーテルを併用した場合は、液温１５℃と低い場合、Ｒが３以上であれば、インキ層を剥離することができた。
　また、参考例８～１０に示すように、化合物（ｃ）即ちモノアルカノールアミンを併用した場合は、液温１５℃と低い場合、１級もしくは２級であれば、インキ層を剥離することができた。
　次に、インキ膜の回収方法を検討した。
　（積層フィルムに使用するフィルム）
ＯＰＰ：２軸延伸ポリプロピレンフィルム　２０ｕｍ
ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム　３５ｕｍ
ＶＭＣＰＰ：アルミ蒸着無延伸ポリプロピレンフィルム　２５ｕｍ
　（印刷インキ）
ＩＮＫ２１：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ　グロッサ　ＢＭ７０９白
ＩＮＫ２２：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ　グロッサ　５０７藍Ｓ２
ＩＮＫ２３：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ　ファインラップ　ＮＴＶ白ＲＤ－２
　（反応性接着剤）
ＡＤ２１：溶剤型接着剤　ディックドライ　ＬＸ－４０１ＡとＳＰ－６０との２液型接着剤　（エーテル系接着剤）
ＡＤ２２：無溶剤接着剤　ディックドライ　２Ｋ－ＳＦ－４００ＡとＨＡ－４００Ｂとの２液型接着剤（エステル系接着剤）
　（積層フィルムの製造方法）
　積層フィルムは、下記印刷方法により対象とするフィルムに印刷後、下記ラミネート方法により対象とするフィルムを貼りあわせて作成した。フィルムの層構成や反応性接着剤、印刷インキの種類は表１の組み合わせにより行った。
　（印刷方法）
　印刷インキであるグラビアインキは、プルーファーを用いて各インキをフィルム「Ｆｉｌｍ１」に展色した。
　（ラミネート方法）
　印刷インキを展色したフィルム「Ｆｉｌｍ１」の印刷インキの展色面に、反応性接着剤「ＡＤ」をラミネーターで固形分３ｇ／ｍ２の塗膜量になるように塗布し、フィルム「Ｆｉｌｍ２」と貼り合わせた。貼り合わせた積層フィルムは、４０℃で７２時間エージング反応させた。表１２に示す積層フィルム「ＬＡＭ２１」～「ＬＡＭ２６」を得た。なお空欄は、構成が存在しないことを示す。　
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　積層フィルム「ＬＡＭ２１」　～「ＬＡＭ２６」を２ｃｍ×６ｃｍのサイズにカットし試験片を得た。
　（洗浄剤温度）
剥離工程に用いる洗浄剤の液温は５０℃とした。
　（洗浄工程）
ＰＲＯ２１：ニクニ製　サンカッタ　Ｃ１２５Ｈ　を使用し、０．１ｍ３／ｍｉｎで圧送した。
ＰＲＯ２２：超音波洗浄機を使用し、２８ｋＨｚで５分間浸漬した。
ＰＲＯ２３：ホモディスパーを使用し、２０００ｒｐｍで１０分間攪拌した。
ＰＲＯ２４：洗浄剤に１５分間静かに浸漬した。
　（インキ洗浄剤）
　水と、表１３に示す界面活性剤を０．３質量％と、水酸化ナトリウムを２質量％とを混合してインキ洗浄剤を調整した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　（積層フィルムからのインキ除去性）
　表１４～１７の結果２１は、積層フィルムからのインキ除去状態を示している。各洗浄工程で積層フィルムを洗浄し乾燥したのちに、印刷部のインキ除去性について、光学顕微鏡を用いて撮影された写真の画像処理にて面積を算出し、以下式を用いてインキ除去率を求めることで判定した。
インキ除去率（％）＝（１－洗浄後のインキ付着面積／洗浄前のインキ付着面積）×１００
○：印刷部の１００％が除去。
〇△：印刷部の７５～９９％が除去。
△：印刷部もしくは積層部の５０～７４％が除去。
×　：印刷部もしくは積層部の０～４９％が除去。
　（インキ膜の剥離性）
　表１４～１７の結果２２は、剥離工程後に洗浄剤を１時間静置した際のインキ膜の溶解もしくは剥離状態を示している。インキ膜の剥離試験後の洗浄剤について、全量１ｕｍフィルター濾過を行い、インキ膜の溶解もしくは剥離状態を評価した。
○　　：剥離したインキ膜は、フィルターで捕捉され、濾液は無色透明である。
×　　：溶解したインキ膜は、フィルターでは捕捉できずに、濾液は着色している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
　ＨＬＢ値が１２．５以上であるＳＵＲ２７～２９は、積層フィルム構成であるＬＡＭ２１～２３でインキ膜剥離をすることができた。一方、１２．５未満であるＳＵＲ２１～２６は、結果２においてフィルターでは捕捉できずに、濾液は着色していることから、剥離することができなかったことがわかった。このことから、ＨＬＢ値が１２．５以上のインキ膜洗浄剤を用いることにより、膜として剥離できるので、フィルターを用いて簡便にインキ膜やインキ洗浄剤の回収を行えることがわかった。
　ＨＬＢ値が１２．５以上であるＳＵＲ２７は、全ての洗浄工程であるＰＲＯ２１～２４で、積層フィルム構成であるＬＡＭ２１からインキ膜剥離をすることができたが、洗浄剤の液温が２０℃では剥離することができなかった。一方、比較例２－２では、洗浄剤の液温が５０℃でもインキ膜を剥離することができなかった。比較例２－３において洗浄剤の温度を７０℃にした場合でもインキ膜の剥離は不十分であったことから、本発明のインキ膜洗浄剤を用いることにより、２５℃以上という比較的低い温度で、且つ１５分という短時間でインキ膜を剥離することができることがわかった。
　湿式破砕機は、ＨＬＢ値が１２．５以上であるＳＵＲ２７を用いた場合、積層フィルム構成であるＬＡＭ２４～２６でインキ膜剥離をすることができた。
　さらに、インキ膜の回収方法を検討した。
　（積層フィルムに使用するフィルム）
ＯＰＰ：２軸延伸ポリプロピレンフィルム　２０ｕｍ
ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム　３５ｕｍ
ＶＭＣＰＰ：アルミ蒸着無延伸ポリプロピレンフィルム　２５ｕｍ
　（印刷インキ）
ＩＮＫ３１：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ　グロッサ　ＢＭ７０９白
ＩＮＫ３２：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ　グロッサ　５０７藍Ｓ２
ＩＮＫ３３：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ　ファインラップ　ＮＴＶ白ＲＤ－２
　（反応性接着剤）
ＡＤ３１：溶剤型接着剤　ディックドライ　ＬＸ－４０１ＡとＳＰ－６０との２液型接着剤（エーテル系接着剤）
ＡＤ３２：無溶剤接着剤　ディックドライ　２Ｋ－ＳＦ－４００ＡとＨＡ－４００Ｂとの２液型接着剤（エステル系接着剤）
　（積層フィルムの製造方法）
　積層フィルムは、下記印刷方法により対象とするフィルムに印刷後、下記ラミネート方法により対象とするフィルムを貼りあわせて作成した。フィルムの層構成や反応性接着剤、印刷インキの種類は表１の組み合わせにより行った。
　（印刷方法）
　印刷インキであるグラビアインキは、プルーファーを用いて各インキをフィルム「Ｆｉｌｍ１」に展色した。
　（ラミネート方法）
　印刷インキを展色したフィルム「Ｆｉｌｍ１」の印刷インキの展色面に、反応性接着剤「ＡＤ」をラミネーターで固形分３ｇ／ｍ２の塗膜量になるように塗布し、フィルム「Ｆｉｌｍ２」と貼り合わせた。貼り合わせた積層フィルムは、４０℃で７２時間エージング反応させた。表１８に示す積層フィルム「ＬＡＭ３１」～「ＬＡＭ３６」を得た。なお空欄は、構成が存在しないことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　積層フィルム「ＬＡＭ３１」　～「ＬＡＭ３６」を２ｃｍ×６ｃｍのサイズにカットし試験片を得た。
（洗浄剤温度）
剥離工程に用いる洗浄剤の液温は５０℃とした。
（洗浄工程）
ＰＲＯ３１：ニクニ製　サンカッタ　Ｃ１２５Ｈ　を使用し、０．１ｍ３／ｍｉｎで圧送した。
ＰＲＯ３２：超音波洗浄機を使用し、２８ｋＨｚで５分間浸漬した。
ＰＲＯ３３：ホモディスパーを使用し、２０００ｒｐｍで１０分間攪拌した。
ＰＲＯ３４：洗浄剤に１５分間静かに浸漬した。
（インキ洗浄剤）
水と、表１９に示す界面活性剤を０．３質量％と、水酸化ナトリウムを２質量％とを混合してインキ洗浄剤を調整した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　（積層フィルムからのインキ除去性）
　表２０～２２の結果３１は、積層フィルムからのインキ除去状態を示している。各洗浄工程で積層フィルムを洗浄し乾燥したのちに、印刷部のインキ除去性について、光学顕微鏡を用いて撮影された写真の画像処理にて面積を算出し、以下式を用いてインキ除去率を求めることで判定した。
インキ除去率（％）＝（１－洗浄後のインキ付着面積／洗浄前のインキ付着面積）×１００
○：印刷部の１００％が除去。
〇△：印刷部の７５～９９％が除去。
△：印刷部もしくは積層部の５０～７４％が除去。
×　：印刷部もしくは積層部の０～４９％が除去。
　（２層分離と、上澄み部の着色）
　表２０～２２の結果３２は、洗浄工程後に洗浄剤を１時間静置した際の洗浄剤の２層分離状態と、上澄み部の着色状態を示している。２層分離状態と着色状態を、下記の４段階で評価した。
〇：上澄みは着色しており、界面は明瞭で二層に分離している。
〇△：上澄みは着色しており、界面はやや不明瞭である。
△：洗浄液全体が着色しており、界面は不明瞭である。
×：着色の有無を問わず、二層に分離していない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
　ＨＬＢ値が１２．５未満であるＳＵＲ３１～３６は、積層フィルム構成であるＬＡＭ３１～３３でインキ膜除去したのちに、インキを洗浄液の上澄みに凝集液として局在化させることができた。一方、ＨＬＢが１２．５以上であるＳＵＲ３７～３９は、インキ膜は剥離するものの、結果３２の２層分離は起こらないことがわかった。
ＨＬＢ値が１２．５未満であるノニオン系界面活性剤を用いたインキ膜洗浄剤は、インキ膜を除去することができ、洗浄液の上澄み部に凝集物として局在化することができるため、フィルターを用いて容易にインキ凝集物を回収でき、基材フィルムの回収を行えることがわかった。
　ＨＬＢ値が１２．５未満であるＳＵＲ３４は、全ての洗浄工程であるＰＲＯ１～４で、積層フィルム構成であるＬＡＭ１からインキ膜除去をすることができたが、洗浄剤の液温が２０℃の比較例３－１では除去することができなかった。一方、ＨＬＢ値が１２．５未満の界面活性剤を用いない比較例３－２では、洗浄剤の液温が５０℃でもインキ膜を除去することができなかった。比較例３－３において洗浄剤の温度を７０℃にした場合でもインキ膜の除去は不十分であったことから、本発明のインキ膜洗浄剤を用いることにより、２５℃以上という比較的低い温度で、且つ１５分という短時間でインキ膜を除去することができることがわかった。
　湿式破砕機は、ＨＬＢ値が１２．５未満であるＳＵＲ３４を用いた場合、積層フィルム構成であるＬＡＭ３４～３６でインキ膜剥離をすることができた。

Claims (11)

  1. 　ノニオン系界面活性剤、及び水を含有するインキ洗浄剤を使用し、温度２５℃以上で、インキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を剥離及び／又は除去することを特徴とするインキ膜剥離／除去方法。
  2. 　前記インキ洗浄剤中に、前記ノニオン系界面活性剤を０．０１質量％以上５質量％以下の範囲で含有し、水を５０質量％以上含有する請求項１に記載のインキ膜剥離／除去方法。
  3. 　前記ノニオン系界面活性剤のＨＬＢ値が１２．５以上である請求項１又は２に記載のインキ膜剥離／除去方法。
  4. 　前記ノニオン系界面活性剤のＨＬＢ値が１２．５未満である請求項１又は２に記載のインキ膜剥離／除去方法。
  5. 　前記ノニオン系界面活性剤が、一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物を含有するポリオキシアルキレン系界面活性剤である請求項１～４のいずれか一項に記載のインキ膜剥離／除去方法。
    Ｒ１－Ｏ－［ＣＨ２－ＣＨ（Ｘ１）－Ｏ］ｎ１－Ｈ　（１）
    （一般式（１）中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基又はオクチルフェノール基を表し、ｎ１は平均付加モル数を表し、Ｘ１は水素又は短鎖アルキル基を示す。）
  6. 　前記一般式（１）で表される化合物として、（１－１）～（１－２）のいずれかの化合物を含有する請求項５に記載のインキ膜剥離／除去方法。
    （１－１）前記一般式（１）において、Ｒ１がアルキル基又はアルケニル基のとき、直鎖又は分岐鎖の炭素原子数は１０以上である。
    （１－２）前記一般式（１）において、Ｒ１がオクチルフェノールのとき、平均付加モル数を表すｎ１は８．０以上である。
  7. 　前記インキ洗浄剤が（ａ）～（ｃ）のいずれかの化合物を含有する請求項１～６のいずれか一項に記載のインキ膜剥離／除去方法。
    （ａ）無機塩基を前記インキ洗浄剤全量に対し０．１～１０質量％含有する。
    （ｂ）一般式（２）で表されるアルキレングリコールアルキルエーテルを前記インキ洗浄剤全量に対し１０質量％～５０質量％含有する。
    Ｒ２－Ｏ－［ＣＨ２－ＣＨ（Ｘ２）－Ｏ］ｎ２－Ｈ　　　　（２）
    （一般式（２）中、Ｒ２は炭素原子数３以上のアルキル基を表し、ｎ２は１～３の整数を表し、Ｘ２は水素又はメチル基を示す。）
    （ｃ）沸点１５０～２００℃の１級あるいは２級モノアルカノールアミンを前記インキ洗浄剤全量に対し１０質量％～５０質量％含有する。
  8. 　両性界面活性剤を更に含有する請求項１～７のいずれか一項に記載のインキ膜剥離／除去方法。
  9. 　請求項１～８のいずれか一項に記載のインキ膜剥離／除去方法に使用するインキ洗浄剤としてＨＬＢ値が１２．５以上であるインキ洗浄剤を使用し、温度２５℃以上で、インキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を剥離除去したのちに、剥離したインキ膜を回収することを特徴とするインキ膜回収方法。
  10. 　請求項１～８のいずれか一項に記載のインキ膜剥離／除去方法に使用するインキ洗浄剤としてＨＬＢ値が１２．５未満であるインキ洗浄剤を使用し、温度２５℃以上で、インキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を除去したのちに、洗浄剤の上澄みに局在化したインキ凝集物を回収することを特徴とするインキ凝集物の回収方法。
  11. 　請求項１～８のいずれか一項に記載のインキ膜剥離／除去方法に使用するインキ洗浄剤。
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