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WO2021261088A1 - 樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法 - Google Patents

樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法 Download PDF

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WO2021261088A1
WO2021261088A1 PCT/JP2021/017380 JP2021017380W WO2021261088A1 WO 2021261088 A1 WO2021261088 A1 WO 2021261088A1 JP 2021017380 W JP2021017380 W JP 2021017380W WO 2021261088 A1 WO2021261088 A1 WO 2021261088A1
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acrylate
meth
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resin layer
less
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祐也 本間
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Sumitomo Electric Industries Ltd
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Sumitomo Electric Industries Ltd
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    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step

Definitions

  • the present disclosure relates to a resin composition for secondary coating of an optical fiber, an optical fiber and a method for producing the optical fiber.
  • the optical fiber is provided with a coating resin layer for protecting the glass fiber which is an optical transmitter.
  • the coating resin layer is composed of, for example, two layers, a primary resin layer in contact with the glass fiber and a secondary resin layer formed on the outer layer of the primary resin layer.
  • the secondary resin layer is required to have a high Young's modulus in order to enhance microbend resistance, and to have surface slipperiness, scratch resistance, and tack resistance in order to improve the handleability of the optical fiber. ..
  • Patent Documents 1 and 2 disclose that the surface slipperiness is improved by forming a resin layer using a resin composition containing a silicone compound. Further, Patent Documents 3 and 4 disclose that the tack prevention property is improved by forming a resin layer using a resin composition containing a specific urethane (meth) acrylate.
  • the resin composition for secondary coating of an optical fiber is a resin containing a non-reactive urethane compound having a number average molecular weight of 10,000 or more and 50,000 or less, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator.
  • the content of the non-reactive urethane compound in the composition is 0.05 parts by mass or more and 5 parts by mass or less based on the total amount of the resin composition, and the non-reactive urethane compound has a number average molecular weight of 8000. It is a reaction product of a polyol having a value of 20000 or less, a diisocyanate, and a compound having active hydrogen.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an optical fiber according to the present embodiment.
  • the slipperiness of the surface of the coated resin layer gradually increases due to external forces such as contact with the guide roller and a screening test (a test in which a tensile load of several kg is applied to the optical fiber to remove low-strength parts in advance). This may worsen and meander when the optical fiber is wound around the bobbin, which may reduce the productivity of the optical fiber.
  • the secondary resin layer is required to have excellent surface slipperiness and wear resistance.
  • it is required to increase the Young's modulus of the secondary resin layer.
  • increasing the Young's modulus of the secondary resin layer causes a decrease in the toughness of the resin layer, and the secondary resin layer is liable to crack when an external force is applied.
  • the present disclosure provides a resin composition for a secondary coating of an optical fiber having a high Young's modulus, being able to form a resin layer having excellent toughness, and having excellent surface slipperiness and wear resistance, and an optical fiber having excellent productivity.
  • the purpose is to do.
  • a resin composition for a secondary coating of an optical fiber having a high Young's modulus, a resin layer having excellent toughness, and excellent surface slipperiness and abrasion resistance, and an optical fiber having excellent productivity. can be provided.
  • the resin composition for secondary coating of an optical fiber is a resin containing a non-reactive urethane compound having a number average molecular weight of 10,000 or more and 50,000 or less, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator.
  • the content of the non-reactive urethane compound in the composition is 0.05 parts by mass or more and 5 parts by mass or less based on the total amount of the resin composition, and the non-reactive urethane compound has a number average molecular weight. It is a reaction product of a polyol of 8,000 or more and 20,000 or less, a diisocyanate, and a compound having active hydrogen.
  • Such a resin composition can maintain a high breaking elongation at a high Young's modulus and form a secondary resin layer having excellent surface slipperiness and wear resistance when an external force is applied to the optical fiber. Therefore, the productivity of the optical fiber can be improved.
  • the polyol may be a polypropylene polyol because it is easy to adjust the Young's modulus and the elongation at break of the resin layer.
  • the compound having active hydrogen may be a monohydric alcohol in order to impart appropriate toughness to the secondary resin layer.
  • the photopolymerizable compound is a urethane (meth) acrylate having a number average molecular weight of 500 or more and 6000 or less, based on the total amount of the resin composition, 5 parts by mass or more and 40 mass by mass.
  • the urethane (meth) acrylate may be a reaction product of a polyol having a number average molecular weight of 300 or more and 2500 or less, a diisocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
  • the photopolymerizable compound may contain bisphenol skeleton-containing (meth) acrylate in an amount of 30 parts by mass or more and 70 parts by mass or less based on the total amount of the resin composition.
  • the optical fiber according to one aspect of the present disclosure includes a glass fiber including a core and a clad, a primary resin layer in contact with the glass fiber and covering the glass fiber, and a secondary resin layer covering the primary resin layer.
  • the resin layer contains a cured product of the above resin composition.
  • Such an optical fiber is excellent in surface slipperiness and wear resistance, and can improve the productivity of the optical fiber.
  • the method for producing an optical fiber according to one aspect of the present disclosure includes a coating step of applying the above resin composition to the outer periphery of a glass fiber including a core and a clad, and a coating step of applying ultraviolet rays after the coating step to apply the resin composition. Includes a curing step to cure. This makes it possible to produce an optical fiber having excellent surface slipperiness and wear resistance.
  • the resin composition according to the present embodiment contains a non-reactive urethane compound, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator.
  • non-reactive means having no photopolymerizable group.
  • the non-reactive urethane compound according to the present embodiment does not have a photopolymerizable group and has a number average molecular weight (Mn) of 10,000 or more and 50,000 or less (hereinafter, “non-reactive urethane compound (A)). ".) Is included.
  • the Mn of the non-reactive urethane compound (A) is preferably 12,000 or more and 45,000 or less, more preferably 14,000 or more and 44,000 or less, and further preferably 16,000 or more and 40,000 or less.
  • the Mn of the non-reactive urethane compound (A) is less than 10,000, the slipperiness and abrasion resistance of the surface tend to decrease, and if the Mn exceeds 50,000, the resin composition tends to become cloudy. Further, since the non-reactive urethane compound is not incorporated into the cross-linking, it can bring about a plastic effect on the coating film and improve the elongation at break. It is considered that the hydrogen bond by the urethane group can improve the elongation at break without lowering the Young's modulus of the resin layer.
  • the non-reactive urethane compound (A) is a reaction product of a polyol having a Mn of 8,000 or more and 20,000 or less, a diisocyanate, and a compound having active hydrogen.
  • the non-reactive urethane compound (A) has a urethane structure based on the reaction of a polyol having Mn of 8000 or more and 20000 or less with diisocyanate, and a non-reactive group based on a compound having active hydrogen bonded to the end of the urethane structure.
  • the non-reactive group may be an alkyl group.
  • the Mn of the polyol constituting the non-reactive urethane compound (A) is 8000 or more from the viewpoint of improving toughness, may be 9000 or more or 10,000 or more, and is 20000 or less from the viewpoint of increasing Young's modulus. , 19000 or less or 18,000 or less.
  • polystyrene resin examples include a polyether polyol, a polyester polyol, a polycaprolactone polyol, a polycarbonate polyol, a polybutadiene polyol, and a bisphenol A / ethylene oxide-added diol.
  • polyether polyol examples include polytetramethylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene polyol. Since it is easy to adjust the Young's modulus and the elongation at break of the resin layer, it is preferable to use a polypropylene polyol as the polyol.
  • polypropylene polyols examples include polypropylene glucol and polypropylene triol.
  • Examples of commercially available products of polyols having Mn of 8000 or more and 20000 or less include AGC Inc.'s PREMINOL S 4013F, PREMINOL S 4318F, PREMINOL S 3011, and PREMINOL 7012.
  • the compound having active hydrogen according to the present embodiment is a compound to which a group having active hydrogen such as a hydroxyl group, an amino group and a mercapto group is bonded, and is a compound having no photopolymerizable group such as a (meth) acryloyl group. ..
  • Examples of the compound having active hydrogen include alcohol compounds, amine compounds, and thiol compounds.
  • a monohydric alcohol is preferable, a monohydric alcohol having 5 or less carbon atoms is more preferable, and a monohydric alcohol having 3 or less carbon atoms is preferable because the secondary resin layer imparts appropriate toughness. More preferred.
  • Examples of the monohydric alcohol include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methyl-2-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol and 3-pentanol. , 2-Methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 2-methyl-2-butanol, and 3-methyl-2-butanol.
  • diisocyanate examples include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, 1 , 5-Naphthalenediocyanate, norbornene diisocyanate, 1,5-pentamethylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, and trimethylhexamethylene diisocyanate.
  • a method for synthesizing the non-reactive urethane compound (A) for example, a method of reacting a polyol with a diisocyanate and then reacting with a compound having active hydrogen; a method of reacting a diisocyanate with a compound having active hydrogen and then a polyol. , And a method of simultaneously reacting a polyol, a diisocyanate, and a compound having active hydrogen.
  • a method of reacting the hydroxyl group (OH) of the polyol with the isocyanate group (NCO) of the diisocyanate and then reacting with a compound having active hydrogen is preferable, and when a trifunctional or higher functional polyol is used. Is preferably a method in which a compound having active hydrogen is reacted with diisocyanate and then a polyol is reacted.
  • non-reactive urethane compound (A) The preparation of the non-reactive urethane compound (A) will be described with reference to specific examples.
  • a bifunctional polypropylene polyol polypropylene glycol
  • 2,4-tolylene diisocyanate is used as the diisocyanate
  • methanol is used as the compound having active hydrogen.
  • polypropylene glycol is reacted with 2,4-tolylene diisocyanate to synthesize an NCO-terminated prepolymer.
  • the NCO-terminated prepolymer is reacted with methanol to synthesize a non-reactive urethane compound.
  • the non-reactive urethane compound (A) can be represented by the following formula (1).
  • M represents a residue of methanol
  • U represents a urethane bond
  • I represents a residue of 2,4-tolylene diisocyanate
  • P2 represents a residue of polypropylene glycol
  • m is an integer of 1 or more.
  • the molar ratio of NCO to OH (NCO / OH) when reacting polypropylene glycol with 2,4-tolylene diisocyanate is preferably 1.5 or more and 2.5 or less, and more preferably 1.8 or more and 2.2 or less. ..
  • the molar ratio of methanol to NCO of the NCO-terminated prepolymer is preferably 1.00 or more and 1.15 or less, and more preferably 1.03 or more and 1.10 or less.
  • a trifunctional polypropylene polyol (polypropylene triol) is used as the polyol, 2,4-tolylene diisocyanate as the diisocyanate, and methanol as the compound having active hydrogen.
  • 2,4-tolylene diisocyanate is reacted with methanol to obtain an isocyanate in which NCO is partially blocked.
  • the isocyanate partially blocked with NCO is reacted with polypropylene triol to synthesize a non-reactive urethane compound.
  • the non-reactive urethane compound (A) can be represented by the following formula (2).
  • M represents a residue of methanol
  • U represents a urethane bond
  • I represents a residue of 2,4-tolylene diisocyanate
  • P3 represents a residue of polypropylene triol
  • t is 0, 1 or 2.
  • S is an integer of 1 or more and 3 or less
  • t + s is 3.
  • the molar ratio (NCO / OH) of NCO to methanol of 2,4-tolylene diisocyanate is preferably 1.95 or more and 2.05 or less.
  • the molar ratio of OH of polypropylene triol to NCO of partially blocked isocyanate (OH / NCO) is preferably 1.0 or more and 1.5 or less, and more preferably 1.03 or more and 1.3 or less.
  • the content of the non-reactive urethane compound (A) is 0.05 part by mass or more based on the total amount (100 parts by mass) of the resin composition, and is 0. .1 part by mass or more is preferable, 0.2 part by mass or more is more preferable, and 0.3 part by mass or more is further preferable.
  • the content of the non-reactive urethane compound (A) is 5 parts by mass or less, preferably 4 parts by mass or less, based on the total amount of the resin composition. It is more preferably parts by mass or less, and even more preferably 2 parts by mass or less.
  • the photopolymerizable compound according to this embodiment is a urethane (meth) acrylate having a Mn of 500 or more and 6000 or less (hereinafter referred to as “urethane (meth) acrylate (B)”). May include.
  • the Mn of the urethane (meth) acrylate (B) is preferably 600 or more and 5500 or less, more preferably 700 or more and 5000 or less, and further preferably 1000 or more and 4000 or less.
  • the Mn of the urethane (meth) acrylate (B) is 500 or more, it becomes easy to form a tough secondary resin layer, and when it is 6000 or less, it becomes easy to increase the Young's modulus of the secondary resin layer.
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate corresponding thereto.
  • the content of urethane (meth) acrylate (B) is preferably 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, based on the total amount of the resin composition.
  • it is 5 parts by mass or more, it becomes easy to form a tough secondary resin layer, and when it is 40 parts by mass or less, it becomes easy to increase the Young's modulus of the secondary resin layer.
  • the urethane (meth) acrylate (B) may be a reaction product of a polyol having a Mn of 300 or more and 2500 or less, a diisocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
  • the urethane (meth) acrylate (B) has a urethane structure based on the reaction between a polyol having a Mn of 300 or more and 2500 or less and a diisocyanate, and a (meth) acryloyl group bonded to the end of the urethane structure. preferable.
  • Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, caprolactone (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3-.
  • Examples thereof include propandi (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate.
  • Urethane (meth) acrylate (B) is obtained by reacting a polyol having a Mn of 300 or more and 2500 or less with a diisocyanate at an NCO / OH of 1.5 or more and 6 or less, and then reacting with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate. Obtainable. When NCO / OH is in the above range, it becomes easy to form a tough secondary resin layer.
  • urethane (meth) acrylate (B) The preparation of urethane (meth) acrylate (B) will be described with reference to specific examples.
  • polypropylene glycol is used as the polyol
  • 2,4-tolylene diisocyanate is used as the diisocyanate
  • 2-hydroxyethyl acrylate is used as the hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
  • polypropylene glycol is reacted with 2,4-tolylene diisocyanate to synthesize an NCO-terminated prepolymer.
  • the NCO-terminated prepolymer is reacted with 2-hydroxyethyl acrylate to synthesize urethane acrylate.
  • the urethane acrylate (B) can be represented by the following formula (3).
  • A represents a residue of 2-hydroxyethyl acrylate
  • U represents a urethane bond
  • I represents a residue of 2,4-tolylene diisocyanate
  • P represents a residue of polypropylene glycol
  • n represents 1 or more. It is an integer.
  • the Mn of the polyol constituting the urethane (meth) acrylate (B) is more preferably 350 or more and 2200 or less, further preferably 400 or more and 2000 or less, and further preferably 500 or more and 1500 or less. preferable.
  • An organotin compound or an amine compound is used as a catalyst for synthesizing the non-reactive urethane compound (A) and the urethane (meth) acrylate (B).
  • the organotin compound include dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin malate, dibutyltinbis (2-ethylhexyl mercaptoacetate), dibutyltinbis (isooctyl mercaptoacetate), and dibutyltin oxide. From the viewpoint of easy availability or catalytic performance, it is preferable to use dibutyltin dilaurate or dibutyltin diacetate as the catalyst.
  • the photopolymerizable compound according to the present embodiment may contain a bisphenol skeleton-containing (meth) acrylate in order to impart appropriate toughness to the secondary resin layer.
  • the (meth) acrylate compound having a bisphenol skeleton include bisphenol A epoxy di (meth) acrylate, bisphenol F epoxy di (meth) acrylate, EO adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, and EO adduct di (meth) acrylate of bisphenol F.
  • examples thereof include meta) acrylate, bisphenol A PO adduct di (meth) acrylate, and bisphenol F PO adduct di (meth) acrylate.
  • the epoxy di (meth) acrylate is a compound obtained by reacting an epoxy compound having two or more glycidyl groups with a compound having a (meth) acryloyl group such as (meth) acrylic acid.
  • the bisphenol skeleton-containing (meth) acrylate contains bisphenol A epoxy di (meth) acrylate or bisphenol A EO adduct di (meth) acrylate because it is easy to obtain tough physical properties with a good balance between high Young's modulus and elongation at break. Is preferable.
  • the content of the bisphenol skeleton-containing (meth) acrylate may be 30 parts by mass or more, 35 parts by mass or more, or 40 parts by mass or more, and 70 parts by mass or less, 65 parts by mass or less, based on the total amount of the resin composition. Alternatively, it may be 60 parts by mass or less.
  • the photopolymerizable compound according to the present embodiment may further contain a photopolymerizable compound (hereinafter referred to as "monomer") other than the urethane (meth) acrylate and the bisphenol skeleton-containing (meth) acrylate.
  • a photopolymerizable compound hereinafter referred to as "monomer”
  • the monomer a monofunctional monomer having one photopolymerizable ethylenically unsaturated group and a polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated groups can be used. Two or more kinds of monomers may be mixed and used.
  • Examples of the monofunctional monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth) acrylate.
  • polyfunctional monomer examples include ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and trimethylolpropane di (meth) acrylate.
  • the photopolymerization initiator it can be appropriately selected from known radical photopolymerization initiators and used.
  • the photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (Omnirad 184, manufactured by IGM Resins), 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (Omnirad 651, manufactured by IGM Resins), 2,4,6-.
  • Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Omnirad TPO, manufactured by IGM Resins), ethyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphinate (Omnirad TPO-L, manufactured by IGM Resins), 2-benzoyl-2-dimethylamino -4'-Morholinobutyrophenone (Omnirad TPO369, manufactured by IGM Resins), 2-dimethylamino-2- (4-methyl-benzyl) -1- (4-morpholin-4-yl-phenyl) -butane-1-one (Omnirad TPO379, manufactured by IGM Resins), bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphinoxide (Omnirad 819, manufactured by IGM Resins), and 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- Examples thereof include 2-morpholinopropane-1-one
  • the photopolymerization initiator may be used as a mixture of two or more.
  • the photopolymerization initiator preferably contains 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide because the resin composition is excellent in quick-curing property.
  • the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, more preferably 0.3 parts by mass or more and 4 parts by mass or less, and 0.4 parts by mass or more, based on the total amount of the resin composition. More preferably, it is 3 parts by mass or less.
  • the resin composition according to the present embodiment may further contain a photoacid generator, a leveling agent, an antifoaming agent, an antioxidant and the like.
  • a + B - structure may be used onium salt formed by the.
  • the photoacid generator include sulfonium salts such as CPI-100P, 110P (manufactured by Sun Appro Co., Ltd.), Omnicat 270, 290 (manufactured by IGM Resins), Omnicat 250 (manufactured by IGM Resins), WPI-113, 116. , 124, 169, 170 (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and the like.
  • the viscosity of the resin composition according to the present embodiment at 25 ° C. is preferably 0.5 Pa ⁇ s or more and 10 Pa ⁇ s or less, preferably 1 Pa ⁇ s or more and 9 Pa ⁇ s or less, from the viewpoint of coatability. Is more preferable.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an optical fiber according to the present embodiment.
  • the optical fiber 10 includes a glass fiber 13 including a core 11 and a clad 12, and a coated resin layer 16 including a primary resin layer 14 and a secondary resin layer 15 provided on the outer periphery of the glass fiber 13.
  • the clad 12 surrounds the core 11.
  • the core 11 and the clad 12 mainly contain glass such as quartz glass.
  • glass such as quartz glass.
  • quartz glass or pure quartz glass to which germanium is added can be used for the core 11, and pure quartz glass or pure quartz glass or pure quartz glass can be used for the clad 12. Quartz glass to which fluorine is added can be used.
  • the outer diameter (D2) of the glass fiber 13 is about 100 ⁇ m to 125 ⁇ m, and the diameter (D1) of the core 11 constituting the glass fiber 13 is about 7 ⁇ m to 15 ⁇ m.
  • the thickness of the coating resin layer 16 is usually about 22 ⁇ m to 70 ⁇ m.
  • the thickness of each of the primary resin layer 14 and the secondary resin layer 15 may be about 5 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the thickness of each layer of the primary resin layer 14 and the secondary resin layer 15 may be about 10 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the thickness of the primary resin layer 14 may be 35 ⁇ m
  • the thickness of the secondary resin layer 15 may be 25 ⁇ m.
  • the outer diameter of the optical fiber 10 may be about 245 ⁇ m to 265 ⁇ m.
  • the thickness of each layer of the primary resin layer 14 and the secondary resin layer 15 may be about 8 ⁇ m to 38 ⁇ m.
  • the thickness of the primary resin layer 14 may be 25 ⁇ m
  • the thickness of the secondary resin layer 15 may be 10 ⁇ m.
  • the outer diameter of the optical fiber 10 may be about 173 ⁇ m to 221 ⁇ m.
  • the thickness of each layer of the primary resin layer 14 and the secondary resin layer 15 may be about 5 ⁇ m to 32 ⁇ m.
  • the thickness of the primary resin layer 14 may be 25 ⁇ m
  • the thickness of the secondary resin layer 15 may be 10 ⁇ m.
  • the outer diameter of the optical fiber 10 may be about 144 ⁇ m to 174 ⁇ m.
  • the method for manufacturing an optical fiber according to the present embodiment is a coating step of applying the above resin composition to the outer periphery of a glass fiber including a core and a clad, and curing the resin composition by irradiating ultraviolet rays after the coating step. Including a curing step.
  • the Young's modulus of the secondary resin layer is preferably 800 MPa or more at 23 ° C. ⁇ 2 ° C., more preferably 1000 MPa or more, still more preferably 1200 MPa or more.
  • the Young's modulus of the secondary resin layer is not particularly limited, but may be 3000 MPa or less, 2500 MPa or less, or 2000 MPa or less at 23 ° C. ⁇ 2 ° C. from the viewpoint of imparting appropriate toughness to the secondary resin layer.
  • the Young's modulus of the secondary resin layer can be measured by the following method. First, the optical fiber is immersed in a mixed solvent of acetone and ethanol, and only the coating resin layer is extracted in a tubular shape. At this time, the primary resin layer and the secondary resin layer are integrated, but the Young's modulus of the primary resin layer is 1/1000 or more and 1/10000 or less of the secondary resin layer, so that the Young's modulus of the primary resin layer is Can be ignored. Next, after removing the solvent from the coated resin layer by vacuum drying, a tensile test (tensile speed is 1 mm / min) is performed at 23 ° C., and the Young's modulus can be obtained by a secant method with 2.5% strain.
  • the glass transition temperature (Tg) of the secondary resin layer is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 75 ° C. or higher. From the viewpoint of suppressing an increase in transmission loss at a low temperature of the optical fiber, the Tg of the secondary resin layer is preferably 105 ° C. or lower, more preferably 95 ° C. or lower.
  • the Tg of the secondary resin layer can be measured by the following method. First, the optical fiber is immersed in a mixed solvent of acetone and ethanol, and only the coating resin layer is extracted in a tubular shape. Next, after removing the solvent from the coated resin layer by vacuum drying, a viscoelastic mode (distance between marked lines: 25 mm), a frequency of 11 Hz, and a temperature rise rate of 5 ° C. were used using "RSA-G2" manufactured by TA Instruments. The dynamic viscoelasticity can be measured under the condition of / min and the temperature range of 25 ° C. to 150 ° C., and the peak top temperature of tan ⁇ can be obtained as Tg. Since the Tg of the primary resin layer is usually 0 ° C. or lower, the Tg of the primary resin layer can be ignored.
  • the primary resin layer 14 can be formed by curing a resin composition containing, for example, urethane (meth) acrylate, a monomer, a photopolymerization initiator, and the like.
  • the resin composition forming the primary resin layer has a composition different from that of the resin composition for secondary coating.
  • the resin composition for the primary coating can be prepared by using a conventionally known technique.
  • the Young's modulus of the primary resin layer is preferably 0.5 MPa or less. If the Young's modulus of the primary resin layer exceeds 0.5 MPa, the external force is likely to be transmitted to the glass fiber, and the increase in transmission loss due to microbend may increase.
  • multiple optical fibers are arranged in parallel and integrated with a ribbon resin to form an optical fiber ribbon.
  • the resin composition according to the present disclosure can also be used as a resin for ribbons. As a result, it is possible to improve the slipperiness and wear resistance of the surface when an external force is applied to the optical fiber ribbon as in the case of the optical fiber.
  • Non-reactive urethane compound (A-2) was obtained.
  • Mn of the polyol is a value described in the catalog of each product.
  • ACQUITY APC RI system manufactured by Waters was used, sample concentration: 0.2% by mass THF solution, injection amount: 20 ⁇ L, sample temperature: 15 ° C., mobile phase: THF, organic.
  • Solvent XT column particle diameter 2.5 ⁇ m, pore size 450 ⁇ , column inner diameter 4.6 ⁇ column length 150 mm + particle diameter 2.5 ⁇ m, pore size 125 ⁇ , column inner diameter 4.6 ⁇ column length 150 mm + particle diameter 1.7 ⁇ m, pore size 45 ⁇ , The measurement was carried out under the conditions of a column inner diameter of 4.6 ⁇ a column length of 150 mm, a column temperature of 40 ° C., and a flow velocity of 0.8 mL / min.
  • the non-reactive urethane compound, urethane acrylate, bisphenol skeleton-containing diacrylate, monomer, and photopolymerization initiator are mixed in the blending amount (part by mass) shown in Table 1 or Table 2, and the secondary of each Example and Comparative Example.
  • a resin composition for coating was prepared.
  • Resin composition for primary coating 70 parts by mass of urethane acrylate (Z-1), 19 parts by mass of nonylphenol polyethylene glycol acrylate (manufactured by Sartomer, trade name "SR504"), 5 parts by mass of N-vinylcaprolactum, 5 parts by mass of isobornyl acrylate, Omnirad 1 part by mass of TPO was mixed to obtain a resin composition for primary coating.
  • a resin composition for primary coating and a resin composition for secondary coating were applied to the outer peripheral surface of the glass fiber 13 having a diameter of 125 ⁇ m, respectively.
  • each resin composition was cured by irradiating with ultraviolet rays to form a coated resin layer 16 including a primary resin layer 14 and a secondary resin layer 15, and an optical fiber 10 was produced.
  • the thickness of the primary resin layer 14 was 35 ⁇ m
  • the thickness of the secondary resin layer 15 was 25 ⁇ m.
  • the optical fiber was immersed in a mixed solvent of acetone and ethanol, and only the coating resin layer was extracted in a cylindrical shape. Next, after removing the solvent from the coated resin layer by vacuum drying, a tensile test (tensile speed was 1 mm / min) was performed at 23 ° C., and the Young's modulus was determined by a secant method with a 2.5% strain. A Young's modulus of 1200 MPa or more was evaluated as "A”, a Young's modulus of 800 MPa or more and less than 1200 MPa was evaluated as "B”, and a Young's modulus of less than 800 MPa was evaluated as "C”.

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Abstract

光ファイバのセカンダリ被覆用の樹脂組成物は、数平均分子量が１００００以上５００００以下の非反応性ウレタン化合物と、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する樹脂組成物であり、非反応性ウレタン化合物の含有量が、樹脂組成物の総量を基準として、０．０５質量部以上５質量部以下であり、非反応性ウレタン化合物が、数平均分子量が８０００以上２００００以下のポリオールと、ジイソシアネートと、活性水素を有する化合物との反応物である。

Description

樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法
　本開示は、光ファイバのセカンダリ被覆用の樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法に関する。
　本出願は、２０２０年６月２４日出願の日本出願第２０２０－１０８６６４号に基づく優先権を主張し、前記日本出願に記載された全ての記載内容を援用するものである。
　一般的に、光ファイバは、光伝送体であるガラスファイバを保護するための被覆樹脂層を備えている。被覆樹脂層は、例えば、ガラスファイバと接するプライマリ樹脂層と、プライマリ樹脂層の外層に形成されるセカンダリ樹脂層の２層から構成される。セカンダリ樹脂層には、耐マイクロベンド特性を高めるために高ヤング率であること、光ファイバの取扱性を向上するために、表面の滑り性、耐傷つき性、タック防止性を有することが求められる。
　例えば、特許文献１及び２には、シリコーン化合物を含有する樹脂組成物を用いて樹脂層を形成することで、表面滑り性を向上することが開示されている。また、特許文献３及び４には、特定のウレタン（メタ）アクリレートを含有する樹脂組成物を用いて樹脂層を形成することで、タック防止性を向上することが開示されている。
特開平９－２７８８５０号公報 特開平９－３２８６３２号公報 特開２００６－３６９８９号公報 特開２００５－８９５８６号公報
　本開示の一態様に係る光ファイバのセカンダリ被覆用の樹脂組成物は、数平均分子量が１００００以上５００００以下の非反応性ウレタン化合物と、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する樹脂組成物であり、非反応性ウレタン化合物の含有量が、樹脂組成物の総量を基準として、０．０５質量部以上５質量部以下であり、上記非反応性ウレタン化合物は、数平均分子量が８０００以上２００００以下のポリオールと、ジイソシアネートと、活性水素を有する化合物との反応物である。
図１は、本実施形態に係る光ファイバの一例を示す概略断面図である。
［本開示が解決しようとする課題］
　光ファイバの生産ラインにおいて、ガイドローラーとの接触、スクリーニング試験（光ファイバに数ｋｇの引張負荷をかけ、予め低強度部を取り除く試験）等の外力により、被覆樹脂層の表面の滑り性が徐々に悪化し、光ファイバをボビンに巻き取る際に蛇行してしまい、光ファイバの生産性が低下することがある。光ファイバの生産性を向上するため、セカンダリ樹脂層には、表面の滑り性及び耐摩耗性に優れることが求められている。また、ケーブル内に光ファイバが高密度に収容された際にマイクロベンドに起因する伝送損失の悪化を抑制するために、セカンダリ樹脂層のヤング率を高めることが求められている。しかし、セカンダリ樹脂層の高ヤング率化は、樹脂層の靱性の低下を招き、外力が加わった際にセカンダリ樹脂層に亀裂が入り易くなる。
　本開示は、高ヤング率を有し、靱性に優れる樹脂層を形成でき、表面の滑り性及び耐摩耗性に優れる光ファイバのセカンダリ被覆用の樹脂組成物、及び生産性に優れる光ファイバを提供することを目的とする。
［本開示の効果］
　本開示によれば、高ヤング率を有し、靱性に優れる樹脂層を形成でき、表面の滑り性及び耐摩耗性に優れる光ファイバのセカンダリ被覆用の樹脂組成物、及び生産性に優れる光ファイバを提供することができる。
［本開示の実施形態の説明］
　最初に、本開示の実施形態の内容を列記して説明する。本開示の一態様に係る光ファイバのセカンダリ被覆用の樹脂組成物は、数平均分子量が１００００以上５００００以下の非反応性ウレタン化合物と、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する樹脂組成物であり、上記非反応性ウレタン化合物の含有量が、樹脂組成物の総量を基準として、０．０５質量部以上５質量部以下であり、上記非反応性ウレタン化合物は、数平均分子量が８０００以上２００００以下のポリオールと、ジイソシアネートと、活性水素を有する化合物との反応物である。
　このような樹脂組成物は、高ヤング率でありながら高破断伸びを維持して、光ファイバに外力が加わった際に、表面の滑り性及び耐摩耗性に優れるセカンダリ樹脂層を形成することができるため、光ファイバの生産性を向上することができる。
　樹脂層のヤング率と破断伸びを調整し易いことから、ポリオールは、ポリプロピレンポリオールであってもよい。セカンダリ樹脂層により適度な靱性を付与することから、活性水素を有する化合物は、１価アルコールであってもよい。
　セカンダリ樹脂層に適度な靭性を付与することから、光重合性化合物は、数平均分子量が５００以上６０００以下のウレタン（メタ）アクリレートを前記樹脂組成物の総量を基準として、５質量部以上４０質量部以下含んでもよく、ウレタン（メタ）アクリレートは、数平均分子量が３００以上２５００以下のポリオールと、ジイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物であってもよい。
　セカンダリ樹脂層により適度な靱性を付与することから、光重合性化合物は、ビスフェノール骨格含有（メタ）アクリレートを樹脂組成物の総量を基準として、３０質量部以上７０質量部以下含んでもよい。
　本開示の一態様に係る光ファイバは、コア及びクラッドを含むガラスファイバと、ガラスファイバに接して該ガラスファイバを被覆するプライマリ樹脂層と、プライマリ樹脂層を被覆するセカンダリ樹脂層とを備え、セカンダリ樹脂層が、上記樹脂組成物の硬化物を含む。このような光ファイバは、表面の滑り性及び耐摩耗性に優れ、光ファイバの生産性を向上することができる。
　本開示の一態様に係る光ファイバの製造方法は、コア及びクラッドを含むガラスファイバの外周に、上記樹脂組成物を塗布する塗布工程と、塗布工程の後に紫外線を照射することにより樹脂組成物を硬化させる硬化工程と、を含む。これにより、表面の滑り性及び耐摩耗性に優れる光ファイバを作製することができる。
［本開示の実施形態の詳細］
　本実施形態に係る樹脂組成物及び光ファイバの具体例を、必要により図面を参照しつつ説明する。なお、本開示はこれらの例示に限定されず、請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。以下の説明では、図面の説明において同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。
（樹脂組成物）
　本実施形態に係る樹脂組成物は、非反応性ウレタン化合物と、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する。本明細書において、「非反応性」とは、光重合性基を有しないことを意味する。
　本実施形態に係る非反応性ウレタン化合物は、光重合性基を有さず、数平均分子量（Ｍｎ）が１００００以上５００００以下の非反応性ウレタン化合物（以下、「非反応性ウレタン化合物（Ａ）」という。）を含んでいる。非反応性ウレタン化合物（Ａ）のＭｎは、１２０００以上４５０００以下が好ましく、１４０００以上４４０００以下がより好ましく、１６０００以上４００００以下が更に好ましい。非反応性ウレタン化合物（Ａ）のＭｎが１００００未満では表面の滑り性及び耐摩耗性が低下する傾向にあり、Ｍｎが５００００を超えると樹脂組成物が白濁し易くなる。また、非反応性ウレタン化合物は、架橋に組み込まれないため、塗膜に可塑効果をもたらし、破断伸びを向上することができる。ウレタン基による水素結合により、樹脂層のヤング率を低下させずに破断伸びを向上することができると考えられる。
　非反応性ウレタン化合物（Ａ）は、Ｍｎが８０００以上２００００以下のポリオールと、ジイソシアネートと、活性水素を有する化合物との反応物である。非反応性ウレタン化合物（Ａ）は、Ｍｎが８０００以上２００００以下のポリオールとジイソシアネートとの反応に基づくウレタン構造と、該ウレタン構造の末端に結合する活性水素を有する化合物に基づく非反応性基とを有している。非反応性基は、アルキル基であってもよい。
　非反応性ウレタン化合物（Ａ）を構成するポリオールのＭｎは、靱性を向上する観点から、８０００以上であり、９０００以上又は１００００以上であってもよく、ヤング率を高める観点から、２００００以下であり、１９０００以下又は１８０００以下であってもよい。
　ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、及びビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加ジオールが挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、及びポリプロピレンポリオールが挙げられる。樹脂層のヤング率と破断伸びを調整し易いことから、ポリオールとして、ポリプロピレンポリオールを用いることが好ましい。ポリプロピレンポリオールとしては、例えば、ポリプロピレングルコール及びポリプロピレントリオールが挙げられる。
　Ｍｎが８０００以上２００００以下のポリオールの市販品としては、例えば、ＡＧＣ株式会社のＰＲＥＭＩＮＯＬ　Ｓ　４０１３Ｆ、ＰＲＥＭＩＮＯＬ　Ｓ　４３１８Ｆ、ＰＲＥＭＩＮＯＬ　Ｓ　３０１１、及びＰＲＥＭＩＮＯＬ　７０１２が挙げられる。
　本実施形態に係る活性水素を有する化合物は、水酸基、アミノ基、メルカプト基等の活性水素を有する基が結合した化合物であり、（メタ）アクリロイル基等の光重合性基を有しない化合物である。活性水素を有する化合物としては、例えば、アルコール化合物、アミン化合物、及びチオール化合物が挙げられる。セカンダリ樹脂層により適度な靱性を付与することから、活性水素を有する化合物としては、１価アルコールが好ましく、炭素数が５以下の１価アルコールがより好ましく、炭素数が３以下の１価アルコールが更に好ましい。
　１価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メチル－２－プロパノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、２－メチル－１－ブタノール、３－メチル－１－ブタノール、２－メチル－２－ブタノール、及び３－メチル－２－ブタノールが挙げられる。
　ジイソシアネートしては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。
　非反応性ウレタン化合物（Ａ）の合成方法としては、例えば、ポリオールとジイソシアネートとを反応させた後、活性水素を有する化合物を反応させる方法；ジイソシアネートと活性水素を有する化合物を反応させた後、ポリオールを反応させる方法；及びポリオールとジイソシアネートと活性水素を有する化合物を同時に反応させる方法が挙げられる。２官能のポリオールを用いる場合は、ポリオールの水酸基（ＯＨ）とジイソシアネートのイソシアネート基（ＮＣＯ）とを反応させた後、活性水素を有する化合物を反応させる方法が好ましく、３官能以上のポリオールを用いる場合は、ジイソシアネートと活性水素を有する化合物を反応させた後、ポリオールを反応させる方法が好ましい。
　非反応性ウレタン化合物（Ａ）の調製について、具体例を挙げて説明する。第一の様態として、例えば、ポリオールとして２官能のポリプロピレンポリオール（ポリプロピレングリコール）、ジイソシアネートとして２，４－トリレンジイソシアネート、活性水素を有する化合物としてメタノールを使用する。まず、ポリプロピレングリコールと２，４－トリレンジイソシアネートを反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを合成する。次いで、ＮＣＯ末端プレポリマーとメタノールとを反応させ、非反応性ウレタン化合物を合成する。非反応性ウレタン化合物（Ａ）は以下の式（１）で表すことができる。
　Ｍ－（Ｕ－Ｉ－Ｕ－Ｐ２）ｍ－Ｕ－Ｍ　（１）
ここで、Ｍはメタノールの残基を、Ｕはウレタン結合を、Ｉは２，４－トリレンジイソシアネートの残基を、Ｐ２はポリプロピレングリコールの残基を表し、ｍは１以上の整数である。ポリプロピレングリコールと２，４－トリレンジイソシアネートを反応させる際のＮＣＯとＯＨのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１．５以上２．５以下が好ましく、１．８以上２．２以下がより好ましい。ＮＣＯ末端プレポリマーのＮＣＯに対してのメタノールのモル比は１．００以上１．１５以下が好ましく、１．０３以上１．１０以下がより好ましい。
　第二の様態として、例えば、ポリオールとして３官能のポリプロピレンポリオール（ポリプロピレントリオール）、ジイソシアネートとして２，４－トリレンジイソシアネート、活性水素を有する化合物としてメタノールを使用する。まず、２，４－トリレンジイソシアネートとメタノールを反応させ、ＮＣＯを部分ブロックしたイソシアネートを得る。次いで、ＮＣＯを部分ブロックしたイソシアネートとポリプロピレントリオールとを反応させ、非反応性ウレタン化合物を合成する。非反応性ウレタン化合物（Ａ）は以下の式（２）で表すことができる。
　（ＨＯ）ｔ－Ｐ３－（Ｕ－Ｉ－Ｕ）ｓ－Ｍ　　（２）
ここで、Ｍはメタノールの残基を、Ｕはウレタン結合を、Ｉは２，４－トリレンジイソシアネートの残基を、Ｐ３はポリプロピレントリオールの残基を表し、ｔは０、１又は２であり、ｓは１以上３以下の整数であり、ｔ＋ｓは３である。２，４－トリレンジイソシアネートのＮＣＯとメタノールのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１．９５以上２．０５以下が好ましい。ポリプロピレントリオールのＯＨと部分ブロックイソシアネートのＮＣＯのモル比は（ＯＨ／ＮＣＯ）は、１．０以上１．５以下が好ましく、１．０３以上１．３以下がより好ましい。
　表面の滑り性及び耐摩耗性を向上する観点から、非反応性ウレタン化合物（Ａ）の含有量は、樹脂組成物の総量（１００質量部）を基準として０．０５質量部以上であり、０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましく、０．３質量部以上が更に好ましい。セカンダリ樹脂層のヤング率の低下を抑制する観点から、非反応性ウレタン化合物（Ａ）の含有量は、樹脂組成物の総量を基準として５質量部以下であり、４質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましく、２質量部以下が更に好ましい。
　強靱なセカンダリ樹脂層を形成する観点から、本実施形態に係る光重合性化合物は、Ｍｎが５００以上６０００以下のウレタン（メタ）アクリレート（以下、「ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）」という。）を含んでもよい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）のＭｎは、６００以上５５００以下が好ましく、７００以上５０００以下がより好ましく、１０００以上４０００以下が更に好ましい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）のＭｎが５００以上であると、強靭なセカンダリ樹脂層を形成し易くなり、６０００以下であると、セカンダリ樹脂層のヤング率を高め易くなる。
　ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はそれに対応するメタクリレートを意味する。（メタ）アクリロイル等の他の類似表現についても同様である。
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物の総量を基準として、５質量部以上４０質量部以下が好ましく、１０質量部以上３５質量部以下がより好ましい。５質量部以上であると、強靭なセカンダリ樹脂層を形成し易くなり、４０質量部以下であると、セカンダリ樹脂層のヤング率を高め易くなる。
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）は、Ｍｎが３００以上２５００以下のポリオールと、ジイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物であってもよい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）は、Ｍｎが３００以上２５００以下のポリオールとジイソシアネートとの反応に基づくウレタン構造と、該ウレタン構造の末端に結合する（メタ）アクリロイル基とを有していることが好ましい。
　水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルー２－ヒドロキシエチルフタル酸、２－ヒドロキシ－Ｏ－フェニルフェノールプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－メタクリルプロピルアクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）は、Ｍｎが３００以上２５００以下のポリオールとジイソシアネートとを、ＮＣＯ／ＯＨが１．５以上６以下で反応させた後、水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させることで得ることができる。ＮＣＯ／ＯＨが上記範囲にあると、強靱なセカンダリ樹脂層を形成し易くなる。
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の調製について、具体例を挙げて説明する。例えば、ポリオールとしてポリプロピレングリコール、ジイソシアネートとして２，４－トリレンジイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレートとして２－ヒドロキシエチルアクリレートを使用する。まず、ポリプロピレングリコールと２，４－トリレンジイソシアネートを反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを合成する。次いで、ＮＣＯ末端プレポリマーと２－ヒドロキシエチルアクリレートを反応させ、ウレタンアクリレートを合成する。ウレタンアクリレート（Ｂ）は、以下の式（３）で表すことができる。
　Ａ－（Ｕ－Ｉ－Ｕ－Ｐ）ｎ－Ｕ－Ａ　（３）
ここで、Ａは２－ヒドロキシエチルアクリレートの残基を、Ｕはウレタン結合を、Ｉは２，４－トリレンジイソシアネートの残基を、Ｐはポリプロピレングリコールの残基を表し、ｎは１以上の整数である。ｎはＮＣＯ／ＯＨを変えることで、ウレタンアクリレートが有するウレタン結合の割合を変えることができる。ＮＣＯ／ＯＨが小さいほど、ｎが大きくなり、ＮＣＯ／ＯＨが大きいほど、ｎは小さくなる。
　セカンダリ樹脂層の靱性を向上する観点から、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を構成するポリオールのＭｎは、３５０以上２２００以下がより好ましく、４００以上２０００以下が更に好ましく、５００以上１５００以下がより一層好ましい。
　非反応性ウレタン化合物（Ａ）及びウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を合成する際の触媒として、有機スズ化合物又はアミン化合物が使用される。有機スズ化合物としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズマレート、ジブチルスズビス（メルカプト酢酸２－エチルヘキシル）、ジブチルスズビス（メルカプト酢酸イソオクチル）、及びジブチルスズオキシドが挙げられる。易入手性又は触媒性能の点から、触媒としてジブチルスズジラウレート又はジブチルスズジアセテートを使用することが好ましい。
　セカンダリ樹脂層に適度な靱性を付与することから、本実施形態に係る光重合性化合物は、ビスフェノール骨格含有（メタ）アクリレートを含んでもよい。ビスフェノール骨格を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ビスフェノールＡエポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、及びビスフェノールＦのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレートが挙げられる。エポキシジ（メタ）アクリレートは、グリシジル基を２以上有するエポキシ化合物に（メタ）アクリル酸等の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られる化合物である。高ヤング率と破断伸びのバランスが良い強靭な物性を得易いことから、ビスフェノール骨格含有（メタ）アクリレートは、ビスフェノールＡエポキシジ（メタ）アクリレート又はビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
　ビスフェノール骨格含有（メタ）アクリレートの含有量は、樹脂組成物の総量を基準として３０質量部以上、３５質量部以上、又は４０質量部以上であってよく、７０質量部以下、６５質量部以下、又は６０質量部以下であってよい。
　本実施形態に係る光重合性化合物は、ウレタン（メタ）アクリレート及びビスフェノール骨格含有（メタ）アクリレート以外の光重合性化合物（以下、「モノマー」という。）を更に含んでもよい。モノマーとしては、光重合性のエチレン性不飽和基を１つ有する単官能モノマー、エチレン性不飽和基を２つ以上有する多官能モノマーを用いることができる。モノマーは、２種以上を混合して用いてもよい。
　単官能モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ製の商品名「ＳＲ５０４」）、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、３－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、メチルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｍ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート等の（メタ）アクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ダイマー、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のカルボキシ基含有モノマー；Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、３－（３－ピリジニル）プロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・塩化メチル塩、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ－アクリロイルピペリジン、Ｎ－メタクリロイルピペリジン、Ｎ－アクリロイルピロリジン、マレイミド、Ｎ－シクロへキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチル等の含窒素モノマーが挙げられる。
　多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４－テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６－ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２０－エイコサンジオールジ（メタ）アクリレート、イソペンチルジオールジ（メタ）アクリレート、３－エチル－１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカノールジ（メタ）アクリレート、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンジ（メタ）アクリレート等の２官能モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート等の３官能以上のモノマーが挙げられる。
　光重合開始剤としては、公知のラジカル光重合開始剤の中から適宜選択して使用することができる。光重合開始剤として、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（Ｏｍｎｉｒａｄ　１８４、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｏｍｎｉｒａｄ　６５１、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィネート（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ－Ｌ、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、２－ベンゾイル－２－ジメチルアミノ－４’－モルホリノブチロフェノン（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ３６９、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、２－ジメチルアミノ－２－（４－メチル－ベンジル）－１－（４－モルホリン－４－イル－フェニル）－ブタン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ３７９、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、及び２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　９０７、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）が挙げられる。
　光重合開始剤は、２種以上を混合して用いてもよい。樹脂組成物の速硬化性に優れることから、光重合開始剤は、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを含むことが好ましい。
　光重合開始剤の含有量は、樹脂組成物の総量を基準として０．２質量部以上５質量部以下が好ましく、０．３質量部以上４質量部以下がより好ましく、０．４質量部以上３質量部以下が更に好ましい。
　本実施形態に係る樹脂組成物は、光酸発生剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤等を更に含有してもよい。
　光酸発生剤としては、Ａ＋Ｂ－の構造をしたオニウム塩を用いてもよい。光酸発生剤としては、例えば、ＣＰＩ－１００Ｐ、１１０Ｐ（サンアプロ株式会社製）、Ｏｍｎｉｃａｔ　２７０、２９０（ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）等のスルホニウム塩、Ｏｍｎｉｃａｔ　２５０（ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、ＷＰＩ－１１３、１１６、１２４、１６９、１７０（富士フイルム和光純薬株式会社製）等のヨードニウム塩が挙げられる。
　本実施形態に係る樹脂組成物の２５℃での粘度は、塗工性の観点から、０．５Ｐａ・ｓ以上１０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１Ｐａ・ｓ以上９Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましい。
（光ファイバ）
　図１は、本実施形態に係る光ファイバの一例を示す概略断面図である。光ファイバ１０は、コア１１及びクラッド１２を含むガラスファイバ１３と、ガラスファイバ１３の外周に設けられたプライマリ樹脂層１４及びセカンダリ樹脂層１５を含む被覆樹脂層１６とを備えている。
　クラッド１２はコア１１を取り囲んでいる。コア１１及びクラッド１２は石英ガラス等のガラスを主に含み、例えば、コア１１にはゲルマニウムを添加した石英ガラス、又は、純石英ガラスを用いることができ、クラッド１２には純石英ガラス、又は、フッ素が添加された石英ガラスを用いることができる。
　図１において、例えば、ガラスファイバ１３の外径（Ｄ２）は１００μｍから１２５μｍ程度であり、ガラスファイバ１３を構成するコア１１の直径（Ｄ１）は、７μｍから１５μｍ程度である。被覆樹脂層１６の厚さは、通常、２２μｍから７０μｍ程度である。プライマリ樹脂層１４及びセカンダリ樹脂層１５の各層の厚さは、５μｍから５０μｍ程度であってもよい。
　ガラスファイバ１３の外径が１２５μｍ程度で、被覆樹脂層１６の厚さが６０μｍ以上７０μｍ以下の場合、プライマリ樹脂層１４及びセカンダリ樹脂層１５の各層の厚さは、１０μｍから５０μｍ程度であってよく、例えば、プライマリ樹脂層１４の厚さが３５μｍで、セカンダリ樹脂層１５の厚さが２５μｍであってよい。光ファイバ１０の外径は、２４５μｍから２６５μｍ程度であってよい。
　ガラスファイバ１３の外径が１２５μｍ程度で、被覆樹脂層１６の厚さが２４μｍ以上４８μｍ以下の場合、プライマリ樹脂層１４及びセカンダリ樹脂層１５の各層の厚さは、８μｍから３８μｍ程度であってよく、例えば、プライマリ樹脂層１４の厚さが２５μｍで、セカンダリ樹脂層１５の厚さが１０μｍであってよい。光ファイバ１０の外径は、１７３μｍから２２１μｍ程度であってよい。
　ガラスファイバ１３の外径が１００μｍ程度で、被覆樹脂層１６の厚さが２２μｍ以上３７μｍ以下の場合、プライマリ樹脂層１４及びセカンダリ樹脂層１５の各層の厚さは、５μｍから３２μｍ程度であってよく、例えば、プライマリ樹脂層１４の厚さが２５μｍで、セカンダリ樹脂層１５の厚さが１０μｍであってよい。光ファイバ１０の外径は、１４４μｍから１７４μｍ程度であってよい。
　本実施形態に係る樹脂組成物は、セカンダリ樹脂層に適用することで、生産性に優れる光ファイバを作製することができる。
　本実施形態に係る光ファイバの製造方法は、コア及びクラッドを含むガラスファイバの外周に、上記樹脂組成物を塗布する塗布工程と、塗布工程の後に紫外線を照射することにより樹脂組成物を硬化させる硬化工程と、を含む。
　光ファイバの耐マイクロベンド特性を向上する観点から、セカンダリ樹脂層のヤング率は、２３℃±２℃で８００ＭＰａ以上が好ましく、１０００ＭＰａ以上がより好ましく、１２００ＭＰａ以上が更に好ましい。セカンダリ樹脂層のヤング率は特に制限されないが、セカンダリ樹脂層に適度の靱性を付与する観点から、２３℃±２℃で３０００ＭＰａ以下、２５００ＭＰａ以下、又は２０００ＭＰａ以下であってもよい。
　セカンダリ樹脂層のヤング率は、以下の方法で測定することができる。まず、光ファイバをアセトンとエタノールの混合溶剤に浸漬し、被覆樹脂層のみを筒状に抜き出す。この際、プライマリ樹脂層とセカンダリ樹脂層は一体となっているが、プライマリ樹脂層のヤング率はセカンダリ樹脂層の１／１０００以上１／１００００以下のヤング率であるため、プライマリ樹脂層のヤング率は無視することができる。次に、被覆樹脂層から真空乾燥により溶剤を除いた後、２３℃で引張試験（引張速度は１ｍｍ／分）を行い、２．５％歪の割線式によりヤング率を求めることができる。
　セカンダリ樹脂層の耐熱性を向上させる観点から、セカンダリ樹脂層のガラス転移温度（Ｔｇ）は、７０℃以上であることが好ましく、７５℃以上であることがより好ましい。光ファイバの低温時の伝送損失の増加を抑制する観点から、セカンダリ樹脂層のＴｇは、１０５℃以下であることが好ましく、９５℃以下であることがより好ましい。
　セカンダリ樹脂層のＴｇは、以下の方法で測定することができる。まず、光ファイバをアセトンとエタノールの混合溶剤に浸漬し、被覆樹脂層のみを筒状に抜き出す。次に、被覆樹脂層から真空乾燥により溶剤を除いた後、ＴＡインスツルメント社製「ＲＳＡ－Ｇ２」を用いて、引張モード（標線間距離：２５ｍｍ）、周波数１１Ｈｚ、昇温速度５℃／分、温度範囲２５℃から１５０℃の条件で動的粘弾性を測定し、ｔａｎδのピークトップ温度をＴｇとして求めることができる。通常プライマリ樹脂層のＴｇは０℃以下なので、プライマリ樹脂層のＴｇは無視することができる。
　プライマリ樹脂層１４は、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、モノマー、光重合開始剤等を含む樹脂組成物を硬化させて形成することができる。プライマリ樹脂層を形成する樹脂組成物は、セカンダリ被覆用の樹脂組成物と異なる組成を有している。プライマリ被覆用の樹脂組成物は、従来公知の技術を用いて調製することができる。
　プライマリ樹脂層のヤング率は０．５ＭＰａ以下であることが好ましい。プライマリ樹脂層のヤング率が０．５ＭＰａを超えると、外力がガラスファイバに伝わり易くなり、マイクロベンドによる伝送損失増が大きくなる場合がある。
　光ファイバを複数本並列し、リボン用樹脂で一体化して光ファイバリボンとする場合がある。本開示に係る樹脂組成物はリボン用樹脂として使用することもできる。これにより、光ファイバと同様に光ファイバリボンに外力が加わった際の、表面の滑り性及び耐摩耗性を向上することができる。
　以下、本開示に係る実施例及び比較例を用いた評価試験の結果を示し、本開示を更に詳細に説明する。なお、本発明はこれら実施例に限定されない。
［非反応性ウレタン化合物の合成］
（Ａ－１）
　Ｍｎ１２０００のポリプロピレングリコール（ＡＧＣ株式会社製、ＰＲＥＭＩＮＯＬ　Ｓ４０１３Ｆ）と２，４－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）とを、ＮＣＯとＯＨのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）＝２．０で、６０℃で１時間反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した。触媒として、ジブチルスズジラウレートを最終的な全仕込み量に対して、２００ｐｐｍ添加した。次に、ＮＣＯ末端プレポリマーのＮＣＯに対して、メタノールのＯＨのモル比が１．０５となるようにメタノールを添加し、６０℃で１時間反応させて、Ｍｎ２５６００の非反応性ウレタン化合物（Ａ－１）を得た。
（Ａ－２）
　Ｍｎ１８０００のポリプロピレングリコール（ＡＧＣ株式会社製、ＰＲＥＭＩＮＯＬ　Ｓ４３１８Ｆ）とＴＤＩとをＮＣＯ／ＯＨ＝２．０で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ａ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ４３３００の非反応性ウレタン化合物（Ａ－２）を得た。
（Ａ－３）
　イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）とメタノールを、ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０で、６０℃で１時間反応させ、部分ブロックイソシアネートを調製した。触媒として、ジブチルスズジラウレートを最終的な全仕込み量に対して、２００ｐｐｍ添加した。次に、部分ブロックイソシアネートに対して、Ｍｎ１００００のポリプロピレントリオール（ＡＧＣ株式会社製、ＰＲＥＭＩＮＯＬ　Ｓ　３０１１）をＯＨ／ＮＣＯ＝１．０５となるように添加し、６０℃で１時間反応させて、Ｍｎ１６６００の非反応性ウレタン化合物（Ａ－３）を得た。
（Ｙ－１）
　Ｍｎ３０００のポリプロピレングリコールとＴＤＩとをＮＣＯ／ＯＨ＝２．０で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ａ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ７３００の非反応性ウレタン化合物（Ｙ－１）を得た。
（Ｙ－２）
　Ｍｎ４０００のポリプロピレングリコールとＴＤＩとをＮＣＯ／ＯＨ＝２．０で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ａ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ９７００の非反応性ウレタン化合物（Ｙ－２）を得た。
（Ｙ－３）
　Ｍｎ１８０００のポリプロピレングリコールとＴＤＩとをＮＣＯ／ＯＨ＝１．５で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ａ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ６３２００の非反応性ウレタン化合物（Ｙ－３）を得た。
［ウレタンアクリレートの合成］
（Ｂ－１）
　Ｍｎ４００のポリプロピレングリコールとＩＰＤＩをＮＣＯ／ＯＨ＝１．５で、６０℃で１時間反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した。触媒として、ジブチルスズジラウレートを最終的な全仕込み量に対して、２００ｐｐｍ添加した。次に、ＮＣＯ末端プレポリマーのＮＣＯに対して、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）のＯＨのモル比が１．０５となるようにＨＥＡを添加し、６０℃で１時間反応させて、Ｍｎ１９００のウレタンアクリレート（Ｂ－１）を得た。
（Ｂ－２）
　Ｍｎ６００のポリプロピレングリコールとＴＤＩとをＮＣＯ／ＯＨ＝２．０で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ｂ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ２２００のウレタンアクリレート（Ｂ－２）を得た。
（Ｂ－３）
　Ｍｎ６００のポリプロピレングリコールとＴＤＩとをＮＣＯ／ＯＨ＝６．０で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ｂ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ７６０のウレタンアクリレート（Ｂ－３）を得た。
（Ｂ－４）
　Ｍｎ１０００のポリプロピレングリコールとＴＤＩとをＮＣＯ／ＯＨ＝２．０で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ｂ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ２９００のウレタンアクリレート（Ｂ－４）を得た。
（Ｂ－５）
　Ｍｎ２０００のポリプロピレングリコールとＴＤＩとをＮＣＯ／ＯＨ＝２．０で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ｂ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ５４００のウレタンアクリレート（Ｂ－５）を得た。
（Ｚ－１）
　Ｍｎ３０００のポリプロピレングリコールとＩＰＤＩとをＮＣＯ／ＯＨ＝１．５で、６０℃で１時間反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ｂ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ１１４００のウレタンアクリレート（Ｚ－１）を得た。
　ポリオールのＭｎは、各商品のカタログに記載された値である。非反応性ウレタン化合物及びウレタンアクリレートのＭｎは、Ｗａｔｅｒｓ製のＡＣＱＵＩＴＹ　ＡＰＣ　ＲＩシステムを用い、サンプル濃度：０．２質量％ＴＨＦ溶液、注入量：２０μＬ、サンプル温度：１５℃、移動相：ＴＨＦ、有機溶媒用ＸＴカラム：粒子径２．５μｍ、ポアサイズ４５０Å、カラム内径４．６×カラム長１５０ｍｍ＋粒子径２．５μｍ、ポアサイズ１２５Å、カラム内径４．６×カラム長１５０ｍｍ＋粒子径１．７μｍ、ポアサイズ４５Å、カラム内径４．６×カラム長１５０ｍｍ、カラム温度：４０℃、流速：０．８ｍＬ／分の条件で測定した。
［セカンダリ被覆用の樹脂組成物］
　ビスフェノール骨格含有ジアクリレートとして、ビスフェノールＡエポキシジ（メタ）アクリレート（ビスコート＃５４０）及びビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート（ビスコート＃７００）を準備した。モノマーとして、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）及び２-フェノキシエチルアクリレート（ＰＯＡ）を準備した。光重合開始剤として、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ）及び１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（Ｏｍｎｉｒａｄ　１８４）を準備した。
　表１又は表２に示す配合量（質量部）で、非反応性ウレタン化合物、ウレタンアクリレート、ビスフェノール骨格含有ジアクリレート、モノマー、及び光重合開始剤を混合して、各実施例及び比較例のセカンダリ被覆用の樹脂組成物を作製した。
（セカンダリ被覆用の樹脂組成物の外観）
　樹脂組成物を目視で観察し、透明であれば「ＯＫ」、白濁していれば「ＮＧ」とした。比較例４の樹脂組成物は、白濁していたため、光ファイバの作製に用いなかった。
（プライマリ被覆用の樹脂組成物）
　ウレタンアクリレート（Ｚ－１）を７０質量部、ノニルフェノールポリエチレングリコールアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ製、商品名「ＳＲ５０４」）を１９質量部、Ｎ－ビニルカプロラクタムを５質量部、イソボルニルアクリレートを５質量部、Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯを１質量部混合して、プライマリ被覆用の樹脂組成物を得た。
［光ファイバの作製］
　直径１２５μｍのガラスファイバ１３の外周面に、プライマリ被覆用の樹脂組成物とセカンダリ被覆用の樹脂組成物とをそれぞれ塗布した。次いで、紫外線を照射することでぞれぞれの樹脂組成物を硬化し、プライマリ樹脂層１４及びセカンダリ樹脂層１５を備える被覆樹脂層１６を形成し、光ファイバ１０を作製した。プライマリ樹脂層１４の厚さを３５μｍ、セカンダリ樹脂層１５の厚さを２５μｍとした。
（セカンダリ樹脂層のヤング率）
　光ファイバをアセトンとエタノールの混合溶剤に浸漬し、被覆樹脂層のみを筒状に抜き出した。次に、被覆樹脂層から真空乾燥により溶剤を除いた後、２３℃で引張試験（引張速度は１ｍｍ／分）を行い、２．５％歪の割線式によりヤング率を求めた。ヤング率が１２００ＭＰａ以上を「Ａ」、ヤング率が８００ＭＰａ以上１２００ＭＰａ未満を「Ｂ」、ヤング率が８００ＭＰａ未満を「Ｃ」と評価した。
（セカンダリ樹脂層の破断伸び）
　光ファイバをアセトンとエタノールの混合溶剤に浸漬し、被覆樹脂層のみを筒状に抜き出した。次に、被覆樹脂層から真空乾燥により溶剤を除いた後、２３℃で引張試験（引張速度は５０ｍｍ／分）を行い、破断伸びを求めた。破断伸びが１０％以上を「Ａ」、破断伸びが５％以上１０％未満を「Ｂ」、破断伸びが５％未満を「Ｃ」と評価した。
（光ファイバの巻き異常頻度）
　光ファイバの生産性を評価するため、巻き異常頻度を測定した。線速１０００ｍ／分で、光ファイバを５００ｋｍ巻き替え（５０ｋｍ×１０ボビン）、ＯＴＤＲ（光パルス試験器）を用いて、各ボビンの長手の伝送損失を評価した。測定波長は１５５０ｎｍとした。Ｐｏｉｎｔ　Ｄｉｓｃｏｎｔｉｎｕｉｔｉｅｓが０．０５ｄＢを超える箇所（巻き異常頻度）が２か所以下／５００ｋｍを「Ａ」、３から５か所／５００ｋｍを「Ｂ」、６か所以上／５００ｋｍを「Ｃ」と評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　１０　光ファイバ
　１１　コア
　１２　クラッド
　１３　ガラスファイバ
　１４　プライマリ樹脂層
　１５　セカンダリ樹脂層
　１６　被覆樹脂層

Claims (7)

  1. 　数平均分子量が１００００以上５００００以下の非反応性ウレタン化合物と、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する樹脂組成物であり、
    　前記非反応性ウレタン化合物の含有量が、前記樹脂組成物の総量を基準として、０．０５質量部以上５質量部以下であり、
    　前記非反応性ウレタン化合物が、数平均分子量が８０００以上２００００以下のポリオールと、ジイソシアネートと、活性水素を有する化合物との反応物である、光ファイバのセカンダリ被覆用の樹脂組成物。
  2. 　前記ポリオールがポリプロピレンポリオールである、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記活性水素を有する化合物が、１価アルコールである、請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記光重合性化合物が、数平均分子量が５００以上６０００以下のウレタン（メタ）アクリレートを前記樹脂組成物の総量を基準として、５質量部以上４０質量部以下含み、
    　前記ウレタン（メタ）アクリレートが、数平均分子量が３００以上２５００以下のポリオールと、ジイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物である、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  5. 　前記光重合性化合物が、ビスフェノール骨格含有（メタ）アクリレートを前記樹脂組成物の総量を基準として、３０質量部以上７０質量部以下含む、請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  6. 　コア及びクラッドを含むガラスファイバと、
    　前記ガラスファイバに接して該ガラスファイバを被覆するプライマリ樹脂層と、
    　前記プライマリ樹脂層を被覆するセカンダリ樹脂層と、を備え、
    　前記セカンダリ樹脂層が、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物を含む、光ファイバ。
  7. 　コア及びクラッドを含むガラスファイバの外周に、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の樹脂組成物を塗布する塗布工程と、
    　前記塗布工程の後に紫外線を照射することにより前記樹脂組成物を硬化させる硬化工程と、
    を含む、光ファイバの製造方法。
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