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WO2021172376A1 - 鏡面研磨性に優れたステンレス鋼およびその製造方法 - Google Patents

鏡面研磨性に優れたステンレス鋼およびその製造方法 Download PDF

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WO2021172376A1
WO2021172376A1 PCT/JP2021/006919 JP2021006919W WO2021172376A1 WO 2021172376 A1 WO2021172376 A1 WO 2021172376A1 JP 2021006919 W JP2021006919 W JP 2021006919W WO 2021172376 A1 WO2021172376 A1 WO 2021172376A1
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WO
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mass
less
stainless steel
inclusions
refining
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2021/006919
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English (en)
French (fr)
Inventor
徹 柴田
勇人 境沢
成雄 福元
輝 田中
辰 菊地
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Stainless Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel Stainless Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to US17/800,971 priority patent/US20230115048A1/en
Priority to KR1020227027733A priority patent/KR102770045B1/ko
Priority to JP2022503661A priority patent/JP7622036B2/ja
Priority to CN202180013746.4A priority patent/CN115210387B/zh
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Definitions

  • the present invention relates to stainless steel having excellent mirror-polishing properties and a method for producing the same.
  • the method for producing ultra-clean stainless steel is roughly divided into a method using a special dissolution / redissolution method and a method using a general-purpose refining method.
  • Patent Document 1 in the refining step, the basicity is set to 1.0 to 1.5 and the Al 2 O 3 concentration in the slag is set to 10% or less to obtain Al 2 O 3 inclusions. It describes how to control the flaws that cause it.
  • Patent Document 2 describes a method of suppressing MgO / Al 2 O 3 by setting the basicity to less than 2 to 5 and lowering the Al 2 O 3 concentration in the slag in the refining step. There is.
  • hard inclusions mainly composed of MgO / Al 2 O 3 and MnO / Al 2 O 3 / Cr 2 O 3 are present in the stainless steel produced by the general-purpose refining method. These hard inclusions are difficult to be divided and refined by rolling, etc., and due to the difference in hardness with the base material during polishing, the way they are ground behaves differently from the base material, which adversely affects the polishability and makes stainless steel. There is a risk that the steel will not have a clean mirror surface. Therefore, there is a demand for stainless steel that can obtain high mirror surface properties after polishing.
  • the present invention has been made in view of such a point, and an object of the present invention is to provide a stainless steel having excellent mirror-polishing property and a method for producing the same.
  • the stainless steel having excellent mirror polishability according to claim 1 has C: 0.0001% by mass or more and 0.15% by mass or less, Si: 0.30% by mass or more and 2.0% by mass or less, Mn: 0.1. Mass% or more and 15% by mass or less, Ni: 5% by mass or more and 30% by mass or less, S: 0.0001% by mass or more and 0.01% by mass or less, Cr: 16% by mass or more and 25% by mass or less, Mo: 0% by mass 5% by mass or less, Al: 0% by mass or more and 0.005% by mass or less, Mg: 0% by mass or more and 0.0010% by mass or less, O: 0.0010% by mass or more and 0.0060% by mass or less, N: 0 .0001% by mass or more and 0.5% by mass or less, the balance is composed of Fe and unavoidable impurities, MnO: 5% by mass or more, Cr 2 O 3 + Al 2 O 3 : 20% by mass or more, Al 2 O 3 It contains at least one
  • the stainless steel having excellent mirror-polishing property according to claim 2 has an average composition of MgO: 10% by mass or more and Al 2O 3 : 20% by mass or more in the stainless steel having excellent mirror-polishing property according to claim 1. Further including other inclusions having a circle-equivalent diameter of 5 ⁇ m or more, the number density of one inclusion is 0.5 pieces / mm 2 or less, and the number density of the other inclusions is 0.2 pieces / mm 2 or less. Moreover, the total number density of these one inclusions and the other inclusions is 0.5 pieces / mm 2 or less.
  • the stainless steel having excellent mirror polishability according to claim 3 is the stainless steel having excellent mirror polishability according to claim 1 or 2, Cu: 0.1% by mass or more and 4.0% by mass or less, REM: 0. .00001% by mass or more and 0.0030% by mass or less, Ca: 0.0001% by mass or more and 0.0050% by mass or less, B: 0.0001% by mass or more and 0.0050% by mass or less, Ti: 0.01% by mass or more 0.50% by mass or less, Nb: 0.01% by mass or more and 0.50% by mass or less, V: 0.01% by mass or more and 1.00% by mass or less, W: 0.01% by mass or more and 1.00% by mass
  • it further contains at least one of Co: 0.01% by mass or more and 1.00% by mass or less, and Sn: 0.01% by mass or more and 1.00% by mass or less.
  • the method for producing stainless steel having excellent mirror polishability according to claim 4 is the method for producing stainless steel having excellent mirror polishability according to any one of claims 1 to 3. Therefore, it is provided with a refining step of refining with VOD or AOD, and in the refining step, the amount of Al and the amount of Al 2 O 3 contained in the raw material or the ladle are adjusted, and Fe—Si alloy or metal Si is used.
  • the slag composition is adjusted to CaO / SiO 2 : 1.1 or more and 1.7 or less by mass%, Al 2 O 3 : 4.0% by mass or less, and , MgO: 10.0% by mass or less, and after adding the refined slag raw material and the alloy raw material, the molten steel is stirred and held for 5 minutes or more with a stirring power of 50 W / ton or more.
  • defects such as pits and pinholes caused by inclusions during polishing can be suppressed, and the mirror polishing property is excellent.
  • the stainless steel of the present embodiment is an austenite-based stainless steel, C (carbon) of 0.0001% by mass or more and 0.15% by mass or less, and Si (0.30% by mass or more and 2.0% by mass or less) of Si (. Silicon), Mn (manganese) of 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, Ni (nickel) of 5% by mass or more and 30% by mass or less, S (sulfur) of 0.0001% by mass or more and 0.01% by mass or less.
  • stainless steel Cu (copper) of 0.1% by mass or more and 4.0% by mass or less, and / or REM of 0.00001% by mass or more and 0.0030% by mass or less, if necessary. (Rare earth element) may be contained. Further, the stainless steel may contain Ca (calcium). Furthermore, stainless steel contains elements such as P (phosphorus), Sn (tin), Nb (niobium), Ti (titanium), Co (cobalt), V (vanadium), W (tungsten), and B (boron). It may be contained in a predetermined amount.
  • the stainless steel of the present embodiment is manufactured as a steel plate having a plate thickness of 0.3 mm to 10 mm or a wire rod having a diameter of 4.0 mm to 40 mm through a predetermined manufacturing process described later.
  • the stainless steel of the present embodiment suppresses the number density of hard inclusions having a large diameter equivalent to a circle in order to obtain good mirror-polishing property.
  • the equivalent diameter of a circle means the diameter of a circle equal to the area of inclusions.
  • the stainless steel of the present embodiment has MnO: 5% by mass or more, Cr 2 O 3 + Al 2 O 3 : 20% by mass or more, Al 2 O 3 : 1% by mass or more, CaO in terms of mass ratio. : At least one inclusion (hereinafter referred to as the first inclusion) having a circle-equivalent diameter of 5 ⁇ m or more having an average composition of 5% by mass or less is contained.
  • Stainless steel of the present embodiment MgO: 10 wt% or more, Al 2 O 3: equivalent circle diameter 5 ⁇ m or more other inclusions having a mean composition of 20 mass% or more (hereinafter, referred to as second inclusions) Including further.
  • the number density of the first inclusions is adjusted to 0.5 pieces / mm 2 or less with respect to the number of inclusions measured in an arbitrary cross section.
  • the number density of the second inclusions is 0.2 pieces / mm 2 or less, and the first inclusions and the second inclusions are present.
  • the first inclusions and the second inclusions are hard inclusions that are difficult to be divided and refined even when stainless steel is rolled. When stainless steel is rolled from a slab state, the surface area increases, but the inclusions contained inside are exposed to the surface. Therefore, the unit of the first inclusions and the second inclusions.
  • the number per area is basically unchanged regardless of whether it is in a slab state or in a state of being rolled into a steel plate or a wire rod.
  • C is an austenite stabilizing element, and when it is contained, the hardness and strength of stainless steel are increased. On the other hand, when C is excessive, it reacts with Cr and Mn of the base material, and the corrosion resistance deteriorates. Therefore, the content of C is 0.0001% by mass or more and 0.15% by mass or less, preferably 0.1% by mass or less.
  • Si is an essential element for deoxidation under low Al conditions.
  • the Si content is lower than 0.30% by mass, the content of Cr 2 O 3 in the inclusions increases, so that the number of hard inclusions increases, which adversely affects the polishability.
  • the Si content is higher than 2.0% by mass, the stainless steel base material becomes hard. Therefore, the Si content is 0.30% by mass or more and 2.0% by mass or less, preferably 0.50% by mass or more and 1.0% by mass or less.
  • Mn is an element effective for deoxidation and is also an austenite stabilizing element.
  • the Mn content is 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more and 15% by mass or less.
  • Ni is an element that improves the corrosion resistance of stainless steel and is also an austenite stabilizing element.
  • the Ni content is 5% by mass or more and 30% by mass or less.
  • S is an element that improves the penetration of stainless steel during welding.
  • the S content is higher than 0.01% by mass, sulfide-based inclusions are formed, which adversely affects the abrasiveness of the stainless steel and lowers the corrosion resistance. Therefore, the content of S is 0.0001% by mass or more and 0.01% by mass or less, preferably 0.005% by mass or less.
  • Cr is an essential element for ensuring the corrosion resistance of stainless steel.
  • the Cr content is set to 16% by mass or more and 25% by mass or less.
  • Cu is an element that improves the workability of stainless steel and is also an austenite stabilizing element. When the Cu content is higher than 4.0% by mass, the hot brittleness adversely affects the manufacturability. Further, Cu is a selective element and includes no additives. Therefore, the content of Cu is 0% by mass or more and 4.0% by mass or less, and when it is contained, it is 0.1% by mass or more and 3.5% by mass or less.
  • Mo is an element that improves the corrosion resistance of stainless steel. However, if the Mo content is higher than 5% by mass, it promotes the formation of the sigma phase and causes embrittlement of the base material, which is not desirable. Therefore, the Mo content is 0% by mass (including no additives) or more and 5% by mass or less, preferably 0.01% by mass or more and 3% by mass or less.
  • Al is an element that may be added as a deoxidizing material to stainless steel manufactured by a general-purpose refining method. It is an element that inevitably comes in due to.
  • the Al content is higher than 0.005% by mass, large and hard MgO / Al 2 O 3 and / or large and hard MnO / Al 2 O 3 / Cr 2 O 3 are produced, and stainless steel is produced. Has an adverse effect on the abrasiveness of. Therefore, the Al content is 0% by mass or more and 0.005% by mass or less, preferably 0.003% by mass or less.
  • Mg is an element that inevitably enters stainless steel manufactured by a general-purpose refining method. Further, when the Mg content is higher than 0.0010% by mass, large and hard MgO / Al 2 O 3 is generated, which adversely affects the polishability of the stainless steel. Therefore, the Mg content is 0% by mass or more and 0.0010% by mass or less, preferably 0.0005% by mass or less.
  • the content of O is 0.0010% by mass or more and 0.0060% by mass or less, preferably 0.0020% by mass or more and 0.0050% by mass or less.
  • N is an element that improves the corrosion resistance of stainless steel and is also an austenite stabilizing element.
  • the Al content is the above-mentioned low content, N does not form inclusions, but when the Al content is higher than 0.5% by mass, bubbles are generated in the ingot, which adversely affects the manufacturability of stainless steel. To exert. Therefore, the content of N is set to 0.0001% by mass or more and 0.5% by mass or less.
  • REM is an element that improves the hot workability of stainless steel. If the REM content is higher than 0.0030% by mass, nozzle clogging will occur and the manufacturability will be adversely affected. Moreover, since REM is a selective element, it also includes no additives. Therefore, the content of REM is 0% by mass or more and 0.0030% by mass or less, and when it is contained, it is 0.00001% by mass or more and 0.0030% by mass or less.
  • Ca is an element that improves the hot workability of stainless steel.
  • Ca may be added in the form of a Ca—Si alloy or the like after refining VOD or AOD, which will be described later.
  • Ca does not have a risk of increasing the first inclusions and the second inclusions even when added in a large amount, so that there is no particular restriction on the components, but the content is preferably 0.0001% by mass. It shall be 0.0050% by mass or less.
  • B is an element that improves the hot workability of stainless steel, so it may be added in the range of 0.0050% by mass or less as necessary. When added, the content is preferably 0.0001% by mass or more and 0.0030% by mass or less.
  • Ti and Nb are effective in forming precipitates with C or N and preventing grain coarsening during heat treatment, they may be added in the range of 0.50% by mass or less, respectively. When added, the contents are preferably 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less, respectively.
  • V, W, Co, and Sn are all elements that improve the corrosion resistance of stainless steel, and may be added as necessary.
  • V 0.01% by mass or more and 1.00% by mass or less
  • W 0.01% by mass or more and 1.00% by mass or less
  • Co 0.01% by mass or more and 1.00% by mass or less
  • Sn The content is preferably 0.01% by mass or more and 1.00% by mass or less.
  • the raw materials are melted and refined, and the stainless steel whose composition is adjusted as described above is melted.
  • VOD or AOD is used.
  • the slag composition in order to suppress the formation of slag-based inclusions generated during reduction in the refining step, is controlled by purifying the reducing agent and controlling the input amount, thus controlling the slag composition.
  • the slag composition is controlled by purifying the reducing agent and controlling the input amount, thus controlling the slag composition.
  • MgO and Al 2 O 3 are present in large slag-based inclusions (CaO-SiO 2- Al 2 O 3 -MgO-MnO-Cr 2 O 3 system) in the state of slabs, and slag is present during rolling. It has a very large adverse effect because it prevents the system inclusions from stretching and being detoxified.
  • MnO, Al 2 O 3, and Cr 2 O 3 are hard inclusions, they can be controlled to fine inclusions in the state of slabs. Therefore, in the present embodiment , MnO / Al 2 O 3 / Cr 2 O 3 is made finer while making it easier to generate MnO / Al 2 O 3 / Cr 2 O 3 than MgO / Al 2 O 3.
  • the components in the steel, the slag composition, and the basicity (CaO / SiO 2 ) are adjusted so as to be.
  • Al and Al 2 O 3 contained in the raw material or the ladle are adjusted so as to be removed within a range that does not interfere with the refining. Further, deoxidize with a sufficient amount of Fe—Si alloy or metal Si so that the O concentration in the steel is within the above range, and further add CaO or SiO 2.
  • the refined slag composition is preferably CaO / SiO 2 : 1.1 or more and 1.7 or less, preferably 1.2 or more and 1.6 or less, and Al 2 O 3 : 4.0% by mass or less in terms of mass%. Is controlled to 2.0% by mass or less and MgO: 10.0% by mass or less, preferably 8.0% by mass or less.
  • This slag composition is set to the value after VOD or after AOD and LF. If CaO / SiO 2 is higher than 1.7, there will be too much second inclusions, and if CaO / SiO 2 is lower than 1.1, there will be too much first inclusions.
  • the molten steel is agitated and held for 5 minutes or more with a stirring power of 50 W / ton or more. If the stirring power is less than 50 W / ton, the second inclusions having a low density and a high degree of harmfulness do not sufficiently float, so that the amount becomes too large. Further, if the stirring holding time is less than 5 minutes, neither the first inclusions nor the second inclusions float, and the amount becomes too large. When the stirring power is 150 W / ton or more, the refined slag existing on the molten steel is involved and the second inclusions increase.
  • the upper limit of the stirring holding time is not particularly set, but it is preferable that the stirring holding time is 30 minutes or less because the effect of stirring is saturated but the load on the equipment and the manufacturing efficiency are lowered.
  • the stirring can be carried out by a method of blowing gas of VOD or LF, or by another method such as mechanical mixing or electromagnetic stirring.
  • a slab having a predetermined thickness or a billet having a predetermined square size is formed through a continuous casting process.
  • a slab having a predetermined thickness is subjected to a hot rolling step and a pickling step to produce a stainless steel plate having a predetermined thickness, or a billet having a predetermined square size is subjected to a hot rolling step and a pickling step.
  • Manufacture a wire rod of a predetermined thickness In either case, it may then undergo an annealing step and / or a pickling step, depending on the required dimensions.
  • a cold rolling step may be further performed.
  • MnO 5% by mass or more
  • Cr 2 O 3 + Al 2 O 3 20% by mass or more
  • Al 2 O 3 1% by mass or more
  • CaO 5% by mass or less
  • equivalent circle diameter 5 ⁇ m or more
  • the composition of the floating slag is adjusted, and the concentrations of Al and O in the steel are adjusted by performing sufficient deoxidation. It becomes possible.
  • the formation of MgO / Al 2 O 3 type hard non-metal inclusions (first inclusions) generated at high Al and low O can be stably suppressed, and MnO / Al 2 O generated at high O can be stably suppressed.
  • the formation of Cr 2 O 3 type hard non-metal inclusions (second inclusions) can be stably suppressed.
  • Example 1 Hereinafter, this example and a comparative example will be described.
  • the content of each element shown in Table 1 is a value in% by mass.
  • Si by changing the basicity CaO / SiO 2 of the slag used in the reduction refining in VOD from 1.0 to 2.0 and changing the raw material used as the antacid. Steel materials having different Al and O concentrations were produced. After adding the refined slag, the molten steel was stirred and held for 20 minutes at a stirring power of 100 W / ton.
  • each slab was hot-rolled, cold-rolled, and pickled to obtain a cold-rolled coil having a plate thickness of 0.3 mm to 10 mm, and a steel plate sample was taken from the coil.
  • sample Nos. 12-22, sample No. 38-48, sample No. Using 60 tons of austenitic stainless steel having each composition of 55 to 59 steel grades, they were melted as 150 mm square billets through an electric furnace, an AOD refining process, an LF, and a continuous casting process.
  • Table 2 the basicity CaO / SiO 2 of the slag used in the reduction refining in AOD was changed from 1.0 to 2.0, and the concentrations of Si and Al used as antacids were changed. ..
  • bottom blowing of Ar gas was carried out with VOD or LF, and the molten steel was stirred and held for 20 minutes at a stirring power of 100 W / ton.
  • the wire rod was rolled to obtain a wire rod having a diameter of 4.0 to 40 mm ⁇ , and a sample of the wire rod was taken.
  • each of the steel plate sample and the wire rod sample is polished and buffed with emery paper to give a mirror finish, and then SEM (scanning electron microscope) and EDS (energy dispersive X-ray analyzer).
  • SEM scanning electron microscope
  • EDS energy dispersive X-ray analyzer
  • Sample No. in each table. 1 to 11, sample No. 23-37, sample No. 12 to 22 and sample No. 38 to 48 correspond to this embodiment, respectively.
  • the components in the steel and the slag components in the refining process satisfied the scope of the above embodiments, and therefore of the specified hard inclusions (first inclusions and second inclusions).
  • the number density was low, the glossiness was high (1280 or more), and good quality could be obtained.
  • sample No. in each table. 49-54 and sample No. 55 to 59 correspond to comparative examples, respectively.
  • the components in the steel and / or the slag components in the refining step were outside the scope of the above embodiments (underlined in the table), so the specified hard inclusions (first inclusions).
  • the second inclusions) had a high number density (underlined in the table) and poor gloss (less than 1280).
  • Example 2 Sample No. shown in Table 3. For 60 to 69, except that the amount of bottom-blown gas was changed by VOD or LF and the stirring power and stirring holding time were changed as shown in Table 4, production and sampling of steel plate or wire rod were performed in the same manner as in Example 1. Evaluation was performed.
  • Sample No. in Table 4 60 to 65 correspond to this embodiment, respectively.
  • the number density of the specified hard inclusions was low because the conditions of the present invention confirmed in Example 1 and the stirring power and stirring holding time were satisfied.
  • the glossiness was high (1280 or more), and good quality could be obtained.
  • the sample No. in Table 4 66 to 69 correspond to comparative examples, respectively.
  • the conditions of the present invention confirmed in Example 1 were satisfied for these samples, they deviated from the stirring power and the stirring holding time (underlined in the table), and therefore the specified hard inclusions (second inclusions).
  • the number density was high (underlined in the table) and the glossiness was inferior (less than 1280).

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Abstract

0.0001質量%以上0.15質量%以下のC、0.30質量%以上2.0質量%以下のSi、0.1質量%以上15質量%以下のMn、5質量%以上30質量%以下のNi、0.0001質量%以上0.01質量%以下のS、16質量%以上25質量%以下のCr、0質量%以上5質量%以下のMo、0質量%以上0.005質量%以下のAl、0質量%以上0.0010質量%以下のMg、0.0010質量%以上0.0060質量%以下のO、0.0001質量%以上0.5質量%以下のNを含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなり、5質量%以上のMnO、20質量%以上のCr2O3+Al2O3、1質量%以上のAl2O3、5質量%以下のCaOの平均組成を有する円相当直径5μm以上の介在物を少なくとも含み、前記介在物の個数密度が0.5個/mm2以下である、鏡面研磨性に優れたステンレス鋼およびその製造方法。

Description

鏡面研磨性に優れたステンレス鋼およびその製造方法
 本発明は、鏡面研磨性に優れたステンレス鋼およびその製造方法に関する。
 従来、超清浄度ステンレスの製造方法については、特殊溶解/再溶解法を用いる方法と、汎用精錬法を用いる方法との2つに大別される。
 特殊溶解/再溶解法を用いる方法の場合、高清浄度が実現可能であるものの、極めて生産性の低い製造方法であり、製造コストも高くなるため、大量生産用途には適さない。そのため、通常は汎用精錬法が用いられる。しかしながら、汎用精錬法の場合、比較的低コストで大量生産可能であるものの、高い清浄度を得ることが技術的に容易でない。
 そこで、汎用精錬法を用いつつ高い清浄度を実現することが望まれている。
 例えば、特許文献1には、精錬工程において、塩基度を1.0~1.5として、かつ、スラグ中のAl23濃度を10%以下とすることで、Al23介在物を原因とする疵の抑制方法が記載されている。
 また、特許文献2には、精錬工程において、塩基度を2~5未満とし、かつ、スラグ中のAl23濃度を下げることで、MgO・Al23を抑制する方法が記載されている。
特許第3416858号公報 特許第6146908号公報
 しかし、特許文献1の方法では、スラグ中のAl23濃度の上限が高いことにより、Al23を含む円相当直径5μm以上の大型かつ硬質のMgO・Al23介在物が生成するおそれがある。この介在物が生成した場合、圧延工程で伸延されないため、線状地疵として観察されることはなく、特許文献1の課題に対しては問題とならない。しかし、客先などで鏡面研磨を施される材料としては、研磨性に悪影響を及ぼしステンレス鋼が綺麗な鏡面にならないおそれがある。
 また、特許文献2の方法では、O濃度の高い鋼が製造される場合があり、円相当直径5μm以上の大型かつ硬質のMnO・Al23・Cr23介在物が生成するおそれがある。この介在物が生成した場合、客先などで鏡面研磨を施される材料としては、研磨性に悪影響を及ぼしステンレス鋼が綺麗な鏡面にならないおそれがある。
 このように、汎用精錬法を用いて製造されたステンレス鋼中にはMgO・Al23やMnO・Al23・Cr23を主体とする硬質介在物が存在する。これらの硬質介在物は、圧延などにより分断・微細化されにくく、研磨時に母材との硬さの差によって、削られ方が母材と異なる挙動を示すことから、研磨性に悪影響を及ぼしステンレス鋼が綺麗な鏡面にならないおそれがある。したがって、研磨後に高い鏡面性が得られるステンレス鋼が求められている。
 本発明は、このような点に鑑みなされたもので、鏡面研磨性に優れたステンレス鋼およびその製造方法を提供することを目的とする。
 請求項1記載の鏡面研磨性に優れたステンレス鋼は、C:0.0001質量%以上0.15質量%以下、Si:0.30質量%以上2.0質量%以下、Mn:0.1質量%以上15質量%以下、Ni:5質量%以上30質量%以下、S:0.0001質量%以上0.01質量%以下、Cr:16質量%以上25質量%以下、Mo:0質量%以上5質量%以下、Al:0質量%以上0.005質量%以下、Mg:0質量%以上0.0010質量%以下、O:0.0010質量%以上0.0060質量%以下、N:0.0001質量%以上0.5質量%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、MnO:5質量%以上、Cr23+Al23:20質量%以上、Al23:1質量%以上、CaO:5質量%以下の平均組成を有する円相当直径5μm以上の一の介在物を少なくとも含み、前記一の介在物の個数密度が0.5個/mm2以下であるものである。
 請求項2記載の鏡面研磨性に優れたステンレス鋼は、請求項1記載の鏡面研磨性に優れたステンレス鋼において、MgO:10質量%以上、Al23:20質量%以上の平均組成を有する円相当直径5μm以上の他の介在物をさらに含み、一の介在物の個数密度が0.5個/mm2以下、前記他の介在物の個数密度が0.2個/mm2以下、かつ、これら一の介在物と他の介在物との総和の個数密度が0.5個/mm2以下であるものである。
 請求項3記載の鏡面研磨性に優れたステンレス鋼は、請求項1または2記載の鏡面研磨性に優れたステンレス鋼において、Cu:0.1質量%以上4.0質量%以下、REM:0.00001質量%以上0.0030質量%以下、Ca:0.0001質量%以上0.0050質量%以下、B:0.0001質量%以上0.0050質量%以下、Ti:0.01質量%以上0.50質量%以下、Nb:0.01質量%以上0.50質量%以下、V:0.01質量%以上1.00質量%以下、W:0.01質量%以上1.00質量%以下、Co:0.01質量%以上1.00質量%以下、Sn:0.01質量%以上1.00質量%以下の少なくともいずれか1種をさらに含有するものである。
 請求項4記載の鏡面研磨性に優れたステンレス鋼の製造方法は、請求項1ないし3いずれか一記載の鏡面研磨性に優れたステンレス鋼を製造する鏡面研磨性に優れたステンレス鋼の製造方法であって、VODまたはAODにて精錬を行う精錬工程を備え、精錬工程において、原料または取鍋に含まれるAl量およびAl23量を調整し、Fe-Si合金またはメタルSiを用いて脱酸するとともに、CaOまたはSiO2を添加することで、スラグ組成を、質量%比でCaO/SiO2:1.1以上1.7以下、Al23:4.0質量%以下、かつ、MgO:10.0質量%以下とし、さらに、精錬スラグ原料および合金原料を添加後に50W/ton以上の攪拌動力で5分以上溶鋼を攪拌保持するものである。
 本発明によれば、研磨時における介在物起因のピット、ピンホールなどの欠陥を抑制でき、鏡面研磨性に優れる。
 以下、本発明の一実施の形態について説明する。
 本実施の形態のステンレス鋼は、オーステナイト系ステンレス鋼であって、0.0001質量%以上0.15質量%以下のC(炭素)、0.30質量%以上2.0質量%以下のSi(ケイ素)、0.1質量%以上15質量%以下のMn(マンガン)、5質量%以上30質量%以下のNi(ニッケル)、0.0001質量%以上0.01質量%以下のS(硫黄)、16質量%以上25質量%以下のCr(クロム)、0質量%以上5質量%以下のMo(モリブデン)、0質量%以上0.005質量%以下のAl(アルミニウム)、0質量%以上0.0010質量%以下のMg(マグネシウム)、0.0010質量%以上0.0060質量%以下のO(酸素)、0.0001質量%以上0.5質量%以下のN(窒素)を含有し、残部がFe(鉄)および不可避的不純物で構成される。なお、ステンレス鋼には、その他に、必要に応じて0.1質量%以上4.0質量%以下のCu(銅)、および/または、0.00001質量%以上0.0030質量%以下のREM(希土類元素)が含有されていてもよい。また、ステンレス鋼には、Ca(カルシウム)が含有されていてもよい。さらに、ステンレス鋼には、P(リン)、Sn(錫)、Nb(ニオブ)、Ti(チタン)、Co(コバルト)、V(バナジウム)、W(タングステン)、B(ホウ素)などの元素が所定量含有されていてもよい。
 また、本実施の形態のステンレス鋼は、後述の所定の製造工程を経て、板厚0.3mm~10mmの鋼板、または、直径4.0mm~40mmの線材として製造される。
 また、本実施の形態のステンレス鋼は、良好な鏡面研磨性を得るために、円相当直径が大きい硬質介在物の個数密度を抑制する。円相当直径とは、介在物の面積と等しい円の直径を意味する。具体的には、本実施の形態のステンレス鋼は、質量割合換算でMnO:5質量%以上、Cr23+Al23:20質量%以上、Al23:1質量%以上、CaO:5質量%以下の平均組成を有する円相当直径5μm以上の一の介在物(以下、第一介在物と呼称)を少なくとも含む。本実施の形態のステンレス鋼は、MgO:10質量%以上、Al23:20質量%以上の平均組成を有する円相当直径5μm以上の他の介在物(以下、第二介在物と呼称)をさらに含む。さらに、本実施の形態のステンレス鋼は、任意の断面で測定した介在物個数について、第一介在物の個数密度が0.5個/mm2以下に調整されている。また、本実施の形態のステンレス鋼は、任意の断面で測定した介在物個数について、第二介在物の個数密度が0.2個/mm2以下、かつ、第一介在物と第二介在物との総和の個数密度が、0.5個/mm2以下となるように調整されている。第一介在物および第二介在物は、ステンレス鋼を圧延などしても分断・微細化されにくい硬質介在物である。ステンレス鋼がスラブの状態から圧延された場合、表面積が大きくなる一方で、内部に含まれていた介在物が表面に露出してくることとなるため、第一介在物および第二介在物の単位面積当たりの個数は、スラブの状態でも鋼板や線材に圧延された状態でも基本的に不変である。
 Cは、オーステナイト安定化元素であり、含有されることによりステンレス鋼の硬度、強度が増す。一方、Cが過剰である場合、母材のCr、Mnと反応し、耐食性が悪化する。そのため、Cの含有量は、0.0001質量%以上0.15質量%以下、好ましくは0.1質量%以下とする。
 Siは、低Al条件下で脱酸するために必須の元素である。Siの含有量が0.30質量%より低い場合、介在物中のCr23の含有率が増加するため、硬質な介在物が増加し、研磨性に悪影響を及ぼす。また、Siの含有量が2.0質量%より高い場合、ステンレス鋼母材が硬質化する。そのため、Siの含有量は、0.30質量%以上2.0質量%以下、好ましくは0.50質量%以上1.0質量%以下とする。
 Mnは、脱酸に有効な元素であり、オーステナイト安定化元素でもある。Mnの含有量が0.1質量%より低い場合、介在物中のCr23の含有率が増加するため、硬質な介在物が増加し、研磨性に悪影響を及ぼす。そのため、Mnの含有量は、0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上15質量%以下とする。
 Niは、ステンレス鋼の耐食性を向上させる元素であり、オーステナイト安定化元素でもある。Niの含有量は、5質量%以上30質量%以下とする。
 Sは、ステンレス鋼の溶接時の溶け込み性を向上させる元素である。しかし、Sの含有量が0.01質量%より高い場合、硫化物系の介在物が生成し、ステンレス鋼の研磨性に悪影響を及ぼすとともに、耐食性が低下する。そのため、Sの含有量は、0.0001質量%以上0.01質量%以下、好ましくは0.005質量%以下とする。
 Crは、ステンレス鋼の耐食性確保のため必須の元素である。しかし、Crの含有量が25質量%より高い場合、ステンレス鋼の製造が困難となるとともに、介在物中のCr23の含有率が増加するため、ステンレス鋼が硬質化する。そのため、Crの含有量は、16質量%以上25質量%以下とする。
 Cuは、ステンレス鋼の加工性を向上させる元素であり、オーステナイト安定化元素でもある。Cuの含有量が4.0質量%より高い場合、熱間脆性により製造性に悪影響を及ぼす。また、Cuは選択元素であり、無添加も含む。そのため、Cuの含有量は、0質量%以上4.0質量%以下とし、含有される場合には、0.1質量%以上3.5質量%以下とする。
 Moは、ステンレス鋼の耐食性を向上させる元素である。しかし、Moの含有量が5質量%より高い場合、シグマ相の生成を促進し、母材の脆化を引き起こすため、望ましくない。そのため、Moの含有量は、0質量%(無添加含む)以上5質量%以下、好ましくは0.01質量%以上3質量%以下とする。
 Alは、汎用精錬法を用いて製造されるステンレス鋼に脱酸材として添加される場合がある元素であるが、本発明のようなSi脱酸鋼では原料の不純物や耐火物などの溶損を原因として不可避的に入ってくる元素である。また、Alの含有量が0.005質量%より高い場合、大型かつ硬質のMgO・Al23および/または大型かつ硬質のMnO・Al23・Cr23が生成し、ステンレス鋼の研磨性に悪影響を及ぼす。そのため、Alの含有量は、0質量%以上0.005質量%以下、好ましくは0.003質量%以下とする。
 Mgは、汎用精錬法を用いて製造されるステンレス鋼に不可避に入ってくる元素である。また、Mgの含有量が0.0010質量%より高い場合、大型かつ硬質のMgO・Al23が生成し、ステンレス鋼の研磨性に悪影響を及ぼす。そのため、Mgの含有量は、0質量%以上0.0010質量%以下、好ましくは0.0005質量%以下とする。
 Oは、含有量が0.0010質量%より低い場合、SiおよびMnが酸化せず介在物中のMgO濃度およびAl23濃度が上昇するため、大型かつ硬質のMgO・Al23が生成し、ステンレス鋼の研磨性に悪影響を及ぼす。また、Oは、含有量が0.0060質量%より高い場合、大型かつ硬質のMnO・Al23・Cr23が生成し、ステンレス鋼の研磨性に悪影響を及ぼす。そのため、Oの含有量は、0.0010質量%以上0.0060質量%以下、好ましくは0.0020質量%以上0.0050質量%以下とする。
 Nは、ステンレス鋼の耐食性を向上させる元素であり、オーステナイト安定化元素でもある。Nは、Alの含有量が上記の低含有量である場合、介在物を生成しないものの、0.5質量%より高い含有量では鋼塊中に気泡が発生し、ステンレス鋼の製造性に悪影響を及ぼす。そのため、Nの含有量は、0.0001質量%以上0.5質量%以下とする。
 REMは、ステンレス鋼の熱間加工性を改善させる元素である。REMの含有量が0.0030質量%より高い場合、ノズル閉塞を起こし、製造性に悪影響を及ぼす。また、REMは、選択元素であるため、無添加も含む。そのため、REMの含有量は、0質量%以上0.0030質量%以下とし、含有される場合には、0.00001質量%以上0.0030質量%以下とする。
 Caは、ステンレス鋼の熱間加工性を良好にする元素である。Caは、後述するVODまたはAODの精錬後にCa-Si合金などの形で添加されてもよい。本実施の形態において、Caは、多量に添加した場合においても第一介在物および第二介在物を増加させるおそれはないので、特に成分規制はないが、好ましくは含有量を0.0001質量%以上0.0050質量%以下とする。
 Bは、Ca同様、ステンレス鋼の熱間加工性を良好にする元素であるため、必要に応じて0.0050質量%以下の範囲で添加してよい。添加する場合、好ましくは含有量を0.0001質量%以上、0.0030質量%以下とする。
 TiおよびNbは、CまたはNと析出物を生成し、熱処理時の結晶粒粗大化を防止するのに有効であるため、それぞれ0.50質量%以下の範囲で添加してよい。添加する場合、好ましくは含有量をそれぞれ0.01質量%以上、0.30質量%以下とする。
 V、W、Co、Snは、何れもステンレス鋼の耐食性を向上させる元素であり、必要に応じて添加してよい。添加する場合、V:0.01質量%以上1.00質量%以下、W:0.01質量%以上1.00質量%以下、Co:0.01質量%以上1.00質量%以下、Sn:0.01質量%以上1.00質量%以下の含有量とするのが好ましい。
 次に、上記ステンレス鋼の製造方法について説明する。
 上記ステンレス鋼を製造するに際には、原料を溶解および精錬し、上述のように成分調整したステンレス鋼を溶製する。
 精錬工程においては、VODまたはAODを用いる。
 本実施の形態では、精錬工程における還元時に発生するスラグ系介在物の生成抑制のため、還元材を高純度化し、また投入量を制御することで、スラグ組成を制御し、このようにスラグ組成を制御することで、ステンレス鋼中の介在物の組成を制御する。
 すなわち、MgO・Al23は、鋳片の状態では大型のスラグ系介在物(CaO-SiO2-Al23-MgO-MnO-Cr23系)中に存在し、圧延時にスラグ系介在物が伸展して無害化されることを阻害するため、非常に悪影響が大きい。一方、MnO・Al23・Cr23は、硬質介在物生成であるものの、鋳片の状態で微細な介在物に制御可能である。そこで、本実施の形態では、あえてMgO・Al23よりもMnO・Al23・Cr23が生成しやすい状態にしながら、MnO・Al23・Cr23が微細になるように鋼中成分、スラグ組成、および、塩基度(CaO/SiO2)を調整する。
 本実施の形態では、精錬工程において、原料または取鍋に含まれるAlおよびAl23を精錬に支障のない範囲で除くように調整する。また、鋼中のO濃度が上記の範囲となるように、十分な量のFe-Si合金またはメタルSiを用いて脱酸し、さらに、CaOまたはSiO2を添加する。
 これにより、精錬スラグ組成を、質量%比でCaO/SiO2:1.1以上1.7以下、好ましくは1.2以上1.6以下、Al23:4.0質量%以下、好ましくは2.0質量%以下、かつ、MgO:10.0質量%以下、好ましくは8.0質量%以下に制御する。このスラグ組成は、VOD後、または、AODおよびLF後の値とする。CaO/SiO2が1.7より高いと、第二介在物が多くなりすぎ、CaO/SiO2が1.1より低いと、第一介在物が多くなりすぎる。
 また、精錬スラグ原料を投入した後に、50W/ton以上の攪拌動力で5分以上、溶鋼を攪拌保持する。攪拌動力が50W/ton未満であると密度が小さく有害度が高い第二介在物が充分に浮上しないため、多くなりすぎる。また、攪拌保持時間が5分未満であると第一介在物と第二介在物とがいずれも浮上せず、多くなりすぎる。攪拌動力が150W/ton以上では、溶鋼上に存在する精錬スラグを巻き込み第二介在物が増加する。攪拌保持時間の上限は特に定められるものではないが、攪拌による効果が飽和する一方で設備上の負荷や製造上の効率が低下する意味合いから、攪拌保持時間を30分以下とすることが好ましい。攪拌はVODやLFのガス吹込みによる方法のほか、機械的な混合や電磁攪拌などの他の方法でも実施することができる。
 そして、精錬工程の後、連続鋳造工程を経て、所定厚のスラブ、または、所定角サイズのビレットを形成する。
 この後、所定厚のスラブに対し、熱間圧延工程、酸洗工程を経て、所定厚のステンレス鋼板を製造、または、所定角サイズのビレットに対し、熱間圧延工程、酸洗工程を経て、所定太さの線材を製造する。いずれの場合もその後、要求される寸法に応じて、焼鈍工程および/または酸洗工程を経てもよい。酸洗工程を経た後、さらに、冷間圧延工程を経てもよい。
 この結果、MnO:5質量%以上、Cr23+Al23:20質量%以上、Al23:1質量%以上、CaO:5質量%以下の平均組成を有する円相当直径5μm以上の第一介在物を0.5個/mm2以下含み、さらにMgO:10質量%以上、Al23:20質量%以上の平均組成を有する円相当直径5μm以上の第二介在物を0.2個/mm2以下含むとともに、これら円相当直径5μm以上の第一介在物と第二介在物との総和が0.5個/mm2以下となるように調整されたステンレス鋼、および/または、このステンレス鋼により製造された鋼板や線材などの製品を製造できる。
 このように、本実施の形態によれば、精錬工程後のステンレス溶鋼において、浮上しているスラグの組成を調整し、十分な脱酸を行うことで鋼中のAlおよびOの濃度を調整することが可能となる。これにより、高Al、低Oで発生するMgO・Al23系の硬質非金属介在物(第一介在物)の生成を安定して抑制できるとともに、高Oで発生するMnO・Al23・Cr23系の硬質非金属介在物(第二介在物)の生成を安定して抑制できる。そのため、研磨時における介在物起因のピット、ピンホールなどの欠陥が少なく、鏡面度が非常に高い、つまり鏡面研磨性に優れたステンレス鋼成品の製造が可能になる。したがって、鏡面研磨して使用される材料向けのステンレス鋼として好適に用いることができる。
 (実施例1)
 以下、本実施例および比較例について説明する。
 表1に示すサンプルNo.1~11、サンプルNo.23~37、サンプルNo.49~54の鋼種の各組成のオーステナイト系ステンレス鋼80トンを用い、電気炉、転炉、真空脱ガス(VOD)精錬工程、連続鋳造工程を経て200mm厚のスラブとして溶製した。表1に示す各元素の含有量は、質量%での値である。なお、表2に示すように、VODにおける還元精錬では使用するスラグの塩基度CaO/SiO2を1.0~2.0まで変化させるとともに脱酸剤として使用する原料を変化させることでSi、Al、O濃度が異なる鋼材を製造した。なお、精錬スラグ投入後に、攪拌動力100W/tonで20分、溶鋼を攪拌保持した。
 次いで、各スラブに対して熱間圧延、冷間圧延、および、酸洗を行い、板厚0.3mm~10mmの冷延コイルとし、コイルから鋼板サンプルを採取した。
 また、表1に示すサンプルNo.12~22、サンプルNo.38~48、サンプルNo.55~59の鋼種の各組成のオーステナイト系ステンレス鋼60トンを用い、電気炉、AOD精錬工程、LF、連続鋳造工程を経て150mm角ビレットとして溶製した。なお、表2に示すように、AODにおける還元精錬では使用するスラグの塩基度CaO/SiO2を1.0~2.0まで変化させるとともに脱酸剤として使用するSi、Al濃度を変化させた。なお、精錬スラグ投入後に、VODまたはLFにてArガスの底吹きを実施して、攪拌動力100W/tonで20分、溶鋼を攪拌保持した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 次いで、線材圧延により4.0~40mmφの線材とし、線材のサンプルを採取した。
 そして、鋼板サンプル、および、線材サンプルのそれぞれに対し、サンプル表面をエメリー紙による研磨およびバフ研磨を行い鏡面仕上げにした後、SEM(走査型電子顕微鏡)・EDS(エネルギー分散型X線分析装置)を用いて100mm2の面積中に存在する介在物個数を計測し、EDSで介在物組成を測定することにより、コンタミの判定・介在物の種別判定を行った。
 その後、JIS Z8741に準拠した反射角20度の鏡面光沢度(反射率)を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 各表中のサンプルNo.1~11、サンプルNo.23~37、サンプルNo.12~22、および、サンプルNo.38~48は、それぞれ本実施例に対応する。これらのサンプルについては、鋼中成分、および、精錬工程でのスラグ成分が上記の実施の形態の範囲を満足していたために、規定の硬質介在物(第一介在物および第二介在物)の個数密度が低く、光沢度が高く(1280以上)、良好な品質を得ることができた。
 それに対し、各表中のサンプルNo.49~54、および、サンプルNo.55~59は、それぞれ比較例に対応する。これらのサンプルについては、鋼中成分、および/または、精錬工程でのスラグ成分が上記の実施の形態の範囲を逸脱していたため(表中の下線)、規定の硬質介在物(第一介在物および第二介在物)の個数密度が高く(表中の下線)、光沢度が劣っていた(1280未満)。
 (実施例2)
 表3に示すサンプルNo.60~69について、VODまたはLFにて底吹きガス量を変更し、攪拌動力と攪拌保持時間を表4に示すように変更した以外は、実施例1同様に製造、鋼板または線材のサンプル採取と評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表4のサンプルNo.60~65は、それぞれ本実施例に対応する。これらのサンプルについては、実施例1で確認した本発明の条件および攪拌動力と攪拌保持時間を満たしていたために、規定の硬質介在物(第一介在物および第二介在物)の個数密度が低く、光沢度が高く(1280以上)、良好な品質を得ることができた。
 一方、表4のサンプルNo.66~69は、それぞれ比較例に対応する。これらのサンプルについては、実施例1で確認した本発明の条件は満たしたものの攪拌動力と攪拌保持時間とを逸脱していたため(表中の下線)、規定の硬質介在物(第二介在物)の個数密度が高く(表中の下線)、光沢度が劣っていた(1280未満)。
 したがって、上記の各実施例に示されるように、本発明の条件を満たすことにより、鏡面研磨性に優れたステンレス鋼が製造できることが確認された。

Claims (4)

  1.  C:0.0001質量%以上0.15質量%以下、Si:0.30質量%以上2.0質量%以下、Mn:0.1質量%以上15質量%以下、Ni:5質量%以上30質量%以下、S:0.0001質量%以上0.01質量%以下、Cr:16質量%以上25質量%以下、Mo:0質量%以上5質量%以下、Al:0質量%以上0.005質量%以下、Mg:0質量%以上0.0010質量%以下、O:0.0010質量%以上0.0060質量%以下、N:0.0001質量%以上0.5質量%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、
     MnO:5質量%以上、Cr23+Al23:20質量%以上、Al23:1質量%以上、CaO:5質量%以下の平均組成を有する円相当直径5μm以上の一の介在物を少なくとも含み、
     前記一の介在物の個数密度が0.5個/mm2以下である
     ことを特徴とする鏡面研磨性に優れたステンレス鋼。
  2.  MgO:10質量%以上、Al23:20質量%以上の平均組成を有する円相当直径5μm以上の他の介在物をさらに含み、
     一の介在物の個数密度が0.5個/mm2以下、前記他の介在物の個数密度が0.2個/mm2以下、かつ、これら一の介在物と他の介在物との総和の個数密度が0.5個/mm2以下である
     ことを特徴とする請求項1記載の鏡面研磨性に優れたステンレス鋼。
  3.  Cu:0.1質量%以上4.0質量%以下、REM:0.00001質量%以上0.0030質量%以下、Ca:0.0001質量%以上0.0050質量%以下、B:0.0001質量%以上0.0050質量%以下、Ti:0.01質量%以上0.50質量%以下、Nb:0.01質量%以上0.50質量%以下、V:0.01質量%以上1.00質量%以下、W:0.01質量%以上1.00質量%以下、Co:0.01質量%以上1.00質量%以下、Sn:0.01質量%以上1.00質量%以下の少なくともいずれか1種をさらに含有する
     ことを特徴とする請求項1または2記載の鏡面研磨性に優れたステンレス鋼。
  4.  請求項1ないし3いずれか一記載の鏡面研磨性に優れたステンレス鋼を製造する鏡面研磨性に優れたステンレス鋼の製造方法であって、
     VODまたはAODにて精錬を行う精錬工程を備え、
     精錬工程において、原料または取鍋に含まれるAl量およびAl23量を調整し、Fe-Si合金またはメタルSiを用いて脱酸するとともに、CaOまたはSiO2を添加することで、スラグ組成を、質量%比でCaO/SiO2:1.1以上1.7以下、Al23:4.0質量%以下、かつ、MgO:10.0質量%以下とし、さらに、精錬スラグ原料および合金原料を添加後に50W/ton以上の攪拌動力で5分以上溶鋼を攪拌保持する
     ことを特徴とする鏡面研磨性に優れたステンレス鋼の製造方法。
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