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WO2021167090A1 - 接着剤層、積層体、光学積層体および光学積層体の製造方法、ならびに光学装置 - Google Patents

接着剤層、積層体、光学積層体および光学積層体の製造方法、ならびに光学装置 Download PDF

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WO2021167090A1
WO2021167090A1 PCT/JP2021/006452 JP2021006452W WO2021167090A1 WO 2021167090 A1 WO2021167090 A1 WO 2021167090A1 JP 2021006452 W JP2021006452 W JP 2021006452W WO 2021167090 A1 WO2021167090 A1 WO 2021167090A1
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WO
WIPO (PCT)
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adhesive layer
optical
optical sheet
mass
adhesive
Prior art date
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PCT/JP2021/006452
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English (en)
French (fr)
Inventor
瑞穂 水野
亜樹子 田中
尚史 小坂
恒三 中村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Publication date
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Priority to KR1020227028610A priority patent/KR20220143038A/ko
Priority to CN202180015744.9A priority patent/CN115135738B/zh
Priority to US17/800,727 priority patent/US20230102613A1/en
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    • Y10T428/2891—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof

Definitions

  • the present invention includes an adhesive layer, a laminate having an adhesive layer, a laminate having an adhesive composition layer for forming an adhesive layer, an optical laminate having an adhesive layer and an optical sheet, and an optical laminate.
  • the present invention relates to an optical apparatus provided with such an optical laminate.
  • Optical sheets are used in various optical devices (eg, display devices and lighting devices).
  • the "optical sheet” is not limited to the above-exemplified one, and broadly includes a sheet-shaped optical member, and further includes, for example, a diffusion plate and a light guide plate.
  • the optical sheet is attached to another optical sheet or optical device, for example using an adhesive layer.
  • a configuration including an optical sheet and an adhesive layer or a configuration including a plurality of optical sheets is referred to as an "optical laminate".
  • “adhesive” is used in the sense of including a pressure-sensitive adhesive (also referred to as "pressure-sensitive adhesive”).
  • the applicant discloses an optical laminate (referred to as an "optical laminate sheet” in Patent Document 1) that can be used in a display device or a lighting device in Patent Document 1.
  • the optical laminate of Patent Document 1 has an optical sheet having a concavo-convex structure on its surface (for example, a microlens sheet) and an adhesive layer provided on the surface having a concavo-convex structure. 5% to 90% of the height of the convex portion of the uneven structure is filled with the adhesive layer.
  • the adhesive layer is formed of an adhesive composition containing a graft polymer obtained by graft-polymerizing a chain containing a cyclic ether group-containing monomer to a (meth) acrylic polymer and a photocationic polymerization initiator or a thermosetting catalyst. There is.
  • the degree to which the adhesive layer penetrates into the recesses of the concavo-convex structure affects the function of the optical sheet. Therefore, it is preferable that the degree to which the adhesive layer penetrates into the concave portion of the concave-convex structure does not change with time.
  • an optical laminate in which an optical sheet and an adhesive layer are laminated or an optical laminate in which a plurality of optical sheets are laminated, which is used in an optical device, is manufactured by a roll-to-roll method from the viewpoint of mass productivity. It is preferable to be able to do it.
  • the present invention has been made to solve at least one of the above-mentioned problems, and is an adhesive layer in which a change with time is suppressed to the extent that it penetrates into a concave portion of an uneven structure of an optical sheet, such an adhesive layer.
  • the adhesive layer according to any one of items 1 to 4 which contains a polyester-based polymer.
  • [Item 6] Contains (meth) acrylic polymer, The adhesive layer according to any one of items 1 to 5, wherein the (meth) acrylic polymer is a copolymer of a nitrogen-containing (meth) acrylic monomer and at least one other monomer.
  • the nitrogen-containing (meth) acrylic monomer has a nitrogen-containing cyclic structure.
  • the (meth) acrylic polymer is crosslinked.
  • Item 11 Item 10.
  • the item 10 which is formed by curing the active energy ray-curable resin of the adhesive composition layer containing the (meth) acrylic polymer, the active energy ray-curable resin, and a polymerization initiator.
  • Adhesive layer Adhesive layer.
  • the laminate according to item 12 may be referred to as an "adhesive sheet".
  • the laminate according to item 12 may further have, for example, another base material having a peeled main surface, which is arranged on the opposite side of the adhesive layer from the base material. At this time, the peeled main surface of the other base material is bonded to the adhesive.
  • the peel-treated surface refers to the surface treated with the release agent.
  • the peeled main surface of the base material (support) is formed by applying (applying) a release agent to one main surface of the base material and further drying it if necessary.
  • the release agent is not particularly limited, and examples thereof include silicone-based release agents, fluorine-based release agents, long-chain alkyl-based release agents, and fatty acid amide-based release agents.
  • the adhesive composition layer forming the adhesive layer according to item 11 and the adhesive composition layer.
  • the laminate according to item 13 may be referred to as an "adhesive sheet".
  • the laminate according to item 13 may further have, for example, another base material having a peeled main surface, which is arranged on the opposite side of the adhesive composition layer from the base material. At this time, the peeled main surface of the other base material is bonded to the adhesive composition layer.
  • a first optical sheet having a first main surface having an uneven structure and a second main surface opposite to the first main surface, An optical laminate having an adhesive layer according to any one of items 1 to 11 arranged on the first main surface side of the first optical sheet.
  • Item 14 The optical lamination according to item 14, wherein the uneven structure includes a plurality of recesses, and the surface of the adhesive layer and the first main surface of the first optical sheet define a plurality of spaces in the plurality of recesses. body.
  • the uneven structure includes a flat portion in contact with the adhesive layer.
  • [Item 17] A method for producing an optical laminate according to any one of items 14 to 16, wherein the method comprises a step of laminating the first optical sheet and the adhesive layer.
  • [Item 18] The manufacturing method according to item 17, wherein the step is performed by a roll-to-roll method.
  • Item 20 Item 19.
  • Step A2 of bonding the body and the first optical sheet A manufacturing method that includes any one of the above.
  • the step A1 is included, the step A1 includes a step of laminating the first laminated body and the second optical sheet by a roll-to-roll method, or the step A2 is included, and the step A2 is said.
  • An optical device comprising the optical laminate according to any one of items 14 to 16 and 19.
  • Step A of applying the adhesive composition layer onto the first main surface of the first optical sheet and A production method comprising a step B of curing the active energy ray-curable resin of the adhesive composition layer in a state where the adhesive composition layer is applied on the first main surface of the first optical sheet. ..
  • Step A2 of bonding the second laminated body and the first optical sheet With either one A production method comprising the step A1 or the step A2 followed by a step B of curing the active energy ray-curable resin contained in the adhesive composition layer.
  • the step A1 is included, the step A1 includes a step of laminating the first laminated body and the second optical sheet by a roll-to-roll method, or the step A2 is included, and the step A2 is said.
  • a method for producing an optical laminate is provided.
  • an optical device including such an optical laminate is provided.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of the optical laminate 101A according to another embodiment of the present invention. It is a schematic diagram which shows the creep curve of an adhesive. It is a schematic cross-sectional view of the optical laminate 100B and the optical laminate 101B according to still another embodiment of the present invention. It is a schematic perspective view of the 1st optical sheet 10b included in the optical laminated body 100B. It is a schematic cross-sectional view of the lighting apparatus 200 including the optical laminated body 100B. It is a schematic plan view of the shaping film 70 which the optical laminated body by embodiment of this invention has. It is a schematic cross-sectional view of the shaping film 70.
  • an adhesive layer according to an embodiment of the present invention, a laminate having an adhesive layer, a laminate having an adhesive composition layer for forming an adhesive layer, and an optical laminate having an adhesive layer and an optical sheet.
  • a method for manufacturing a body and an optical laminate will be described.
  • the optical laminate 100A has an adhesive layer 20a on the uneven structure of the prism surface (first main surface) 12s of the prism sheet (first optical sheet) 10a.
  • Another optical sheet for example, a microlens sheet
  • the optical laminate 101A has an optical laminate 100A and a second optical sheet 30 arranged on the side opposite to the first optical sheet 10a side of the adhesive layer 20a. Since the description of the optical laminate 100A also applies to the optical laminate 101A unless otherwise specified, the description may be omitted in order to avoid duplication.
  • the adhesive layer 20a is attached to the prism sheet 10a by, for example, a roll-to-roll method, it is adhered to the concave portion of the concave-convex structure of the prism sheet 10a. It is required that the agent layer 20a does not penetrate too much. Further, after the adhesive layer 20a is attached to the prism sheet 10a, it is required that the degree to which the adhesive layer 20a penetrates into the recess does not change with time.
  • the present inventor has a correlation between the creep deformation rate of the adhesive layer 20a and the degree of penetration and the change in the degree of penetration when the adhesive layer 20a is attached to the prism sheet 10a, and the creep deformation rate. It was found that a suitable adhesive layer can be selected by using.
  • strain in which strain (deformation rate) increases with time occurs as shown by the creep curve shown in FIG.
  • the strain of the viscoelastic body when a constant stress is applied is the elastic component that occurs instantaneously with the application of stress, the viscoelastic component that is expressed as an increasing function of time and reaches a constant value after a long time, and increases in proportion to time. Includes viscoelastic components. Due to the viscous component, the strain continues to increase at a constant rate even after a long period of time. After the stress is removed, the viscous component of the strain remains unrecovered.
  • the degree to which the adhesive layer 20a penetrates into the recesses when the adhesive layer 20a is bonded has a correlation with the creep strain (referred to as "creep deformation rate A") of the adhesive layer 20a after 1 second. That is, the elastic component of the adhesive layer 20a mainly affects the degree to which the adhesive layer 20a penetrates into the recess when the adhesive layer 20a is bonded.
  • the change with time in the degree of penetration of the adhesive layer 20a into the recesses correlates with the creep strain (referred to as "creep deformation rate B") after 30 minutes (1800 seconds) of the adhesive layer 20a.
  • the change with time in the degree of penetration of the adhesive layer 20a into the recess is mainly influenced by the viscoelastic component and the viscous component of the adhesive layer 20a.
  • the degree of penetration of the adhesive layer 20a into the recesses can be evaluated by the diffusion transmittance of the optical laminate 100A. The greater the degree to which the adhesive layer 20a penetrates into the recess of the prism sheet 10a, the smaller the diffusion transmittance.
  • Creep deformation includes a transition creep (primary creep), which is the initial stage of deformation in which the strain rate (inclination of the creep curve) gradually decreases, and a steady creep (secondary creep), in which the strain rate is almost constant. There is a stage to become. As shown in FIG. 3, 30 minutes (1800 seconds) after applying the pressure is a time belonging to the steady creep region after the transition creep.
  • the adhesive layer 20a contained in the optical laminate 100A according to the embodiment of the present invention was subjected to a stress of 10000 Pa at 50 ° C. for 1 second in a creep test using a rotary rheometer.
  • the creep deformation rate A at that time is 10% or less
  • the creep deformation rate B when a stress of 10000 Pa is applied at 50 ° C. for 30 minutes is 16% or less.
  • the evaluation result of the diffusion transmittance of the optical laminate is also shown.
  • the creep deformation rates A and B of the adhesive layer and the diffusion transmittance of the optical laminate can be measured by, for example, the methods described in the experimental examples described later.
  • the adhesive layer 20a having a creep deformation rate A of 10% or less is suppressed to a sufficiently small extent that the adhesive layer 20a penetrates into the recesses when bonded.
  • the adhesive layer 20a having a creep deformation rate B of 16% or less is sufficiently suppressed from changing with time in the degree of penetration into the recesses.
  • the creep deformation rate A of the adhesive layer 20a is, for example, 10% or less, 9% or less, 8% or less, 7% or less, 6% or less, or 5% or less
  • the creep deformation rate B of the adhesive layer 20a is For example, 16% or less, 15% or less, 14% or less, 13% or less, 12% or less, 11% or less, or 10% or less.
  • the lower limits of the creep deformation rates A and B are not particularly limited, but are, for example, more than 0.
  • the adhesive layer 20a preferably has a creep deformation rate A of 8% or less and a creep deformation rate B of 14% or less, a creep deformation rate A of 5% or less, and a creep deformation rate B of 10%. The following is more preferable.
  • the second optical sheet 30 has a main surface 38s on the adhesive layer 20a side and a main surface 32s on the opposite side of the main surface 38s.
  • the main surface 38s is a flat surface.
  • Any suitable material can be adopted for the second optical sheet 30 depending on the purpose.
  • the material of the second optical sheet 30 include a thermoplastic resin having light transmittance, and more specifically, for example, a (meth) acrylic resin such as polymethyl methacrylate (PMMA), or polycarbonate. Examples thereof include a film formed of a (PC) -based resin or the like.
  • At least one other optical member (or optical sheet) may be arranged on the side opposite to the adhesive layer 20a of the second optical sheet 30 of the optical laminate 101A (that is, on the main surface 32s).
  • the other optical member includes, for example, a diffusion plate, a light guide plate, and the like, and is adhered onto the main surface 32s of the optical sheet 30 via an adhesive layer. That is, the optical laminate of another embodiment of the present invention is the optical laminate 101A and at least one other optical sheet arranged on the opposite side of the optical laminate 101A from the adhesive layer 20a of the second optical sheet 30. And include.
  • the optical device of another embodiment of the present invention includes an optical laminate 101A and another optical member arranged on the side opposite to the adhesive layer 20a of the second optical sheet 30 of the optical laminate 101A.
  • the 180 ° peel adhesive force of the adhesive layer 20a to the PMMA film is, for example, 10 mN / 20 mm or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is, for example, 50N / 20mm or less, 40N / 20mm or less, 30N / 20mm or less, 20N / 20mm or less, 10N / 20mm or less, or 1N / 20mm or less.
  • the haze of the adhesive layer 20a is, for example, 0.01% or more, and 5% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, or 1.5% or less.
  • the thickness of the adhesive layer 20a is, for example, 0.1 ⁇ m or more, 0.5 ⁇ m or more or 1.0 ⁇ m or more, and 20 ⁇ m or less, 15 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or less or 5 ⁇ m or less.
  • the adhesive layer 20a is used for attaching the optical laminate 100A to another optical sheet or optical device.
  • the 180 ° peel adhesive force of the adhesive layer to the PMMA film and the haze of the adhesive layer can be measured by, for example, the methods described in the experimental examples described later.
  • the adhesive forming the adhesive layer 20a the following adhesives can be preferably used as described later by showing an experimental example.
  • the adhesive contains, for example, a (meth) acrylic polymer
  • the (meth) acrylic polymer is, for example, a copolymer of a nitrogen-containing (meth) acrylic monomer and at least one other monomer. ..
  • the nitrogen-containing (meth) acrylic monomer has, for example, a nitrogen-containing cyclic structure.
  • the elastic (meth) acrylic polymer is elastic, especially when the nitrogen-containing (meth) acrylic monomer has a nitrogen-containing cyclic structure. The effect of improving the characteristics can be obtained.
  • the adhesive contains a (meth) acrylic polymer
  • the adhesive may further contain an active energy ray-curable resin (for example, an ultraviolet curable resin) and a curing agent (for example, a photopolymerization initiator).
  • an active energy ray-curable resin for example, an ultraviolet curable resin
  • a curing agent for example, a photopolymerization initiator
  • a cured product of an active energy ray-curable resin may be further contained.
  • the active energy rays are, for example, visible light and ultraviolet light.
  • the adhesive composition layer (which becomes the adhesive layer 20a) to the optical sheet 10a and then curing the active energy ray-curable resin, it is possible to suppress the time-dependent deformation of the adhesive layer 20a. It is possible to suppress a change with time to the extent that the adhesive layer 20a penetrates into the recess.
  • the adhesive layer 20a becomes hard. If the adhesive layer 20a is too hard, it may be difficult to attach the adhesive layer 20a to the optical sheet 10a by a roll-to-roll method. However, after the adhesive composition layer is applied to the optical sheet 10a. This problem can be avoided by curing the active energy ray-curable resin with.
  • the adhesive layer 20a containing the cured product of the active energy ray-curable resin is formed by, for example, the following method.
  • an adhesive composition solution layer is formed from an adhesive composition solution containing a (meth) acrylic polymer, a cross-linking agent, an active energy ray-curable resin, a polymerization initiator, and a solvent.
  • the adhesive composition solution layer is formed, for example, on the stripped main surface of the substrate.
  • An adhesive having a crosslinked structure is then obtained by removing the solvent of the adhesive composition solution layer and cross-linking the (meth) acrylic polymer of the adhesive composition solution layer with a cross-linking agent (for example, by heating). Obtain a composition layer.
  • the adhesive composition solution layer is formed on the peeled main surface of the base material
  • the adhesive composition layer is formed on the peeled main surface of the base material, and the base material and the adhesive composition are formed.
  • a laminate having layers is obtained.
  • the crosslinked structure formed by the (meth) acrylic polymer and the crosslinking agent is referred to as the first crosslinked structure. It is distinguished from the crosslinked structure (second crosslinked structure) formed by curing the active energy ray-curable resin, which will be described later.
  • the polymer of the adhesive composition solution layer may be crosslinked in the step of removing the solvent of the adhesive composition solution layer, or after the step of removing the solvent of the adhesive composition solution layer, the adhesive composition solution.
  • a step of cross-linking the polymer of the adhesive composition solution layer may be further performed. Then, the adhesive composition layer is attached onto the first main surface 12s of the optical sheet 10a, and the adhesive composition layer is placed on the first main surface 12s of the optical sheet 10a, and then the adhesive composition layer is formed.
  • the adhesive layer 20a having the second crosslinked structure in addition to the first crosslinked structure can be formed. It is considered that the first crosslinked structure and the second crosslinked structure of the adhesive layer 20a form a so-called interpenetrating network structure (IPN).
  • IPN interpenetrating network structure
  • the adhesive layer 20a containing no cured product of the active energy ray-curable resin is formed by, for example, the following method.
  • an adhesive composition solution layer is formed from an adhesive composition solution containing a polymer, a cross-linking agent, and a solvent.
  • This adhesive composition solution does not contain an active energy ray-curable resin and a polymerization initiator.
  • the adhesive composition solution layer is formed, for example, on the stripped main surface of the substrate.
  • the solvent of the adhesive composition solution layer is removed, and the polymer of the adhesive composition solution layer is crosslinked with a crosslinker (for example, by heating) to obtain an adhesive layer 20a having a crosslinked structure.
  • the adhesive layer is formed on the peeled main surface of the base material
  • the adhesive layer is formed on the peeled main surface of the base material and has the base material and the adhesive layer.
  • a laminate is obtained.
  • the polymer of the adhesive composition solution layer may be crosslinked in the step of removing the solvent of the adhesive composition solution layer, or after the step of removing the solvent of the adhesive composition solution layer, the adhesive composition solution. In addition to the step of removing the solvent of the layer, a step of cross-linking the polymer of the adhesive composition solution layer may be further performed.
  • the adhesive preferably does not contain a graft polymer.
  • the creep polymer-free adhesive can have its creep properties adjusted by various factors (eg, type and amount of cross-linking agent, type and amount of active ray curable resin).
  • the adhesive contains, for example, a (meth) acrylic polymer.
  • Any (meth) acrylate can be used as the monomer used in the production of the (meth) acrylic polymer, and the monomer is not particularly limited.
  • an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 or more carbon atoms can be used.
  • the ratio of the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 or more carbon atoms to the total amount of the monomers used in the production of the (meth) acrylic polymer is, for example, 50% by mass or more.
  • alkyl (meth) acrylate refers to (meth) acrylate having a linear or branched alkyl group.
  • the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate preferably has 4 or more carbon atoms, more preferably 4 or more and 9 or less carbon atoms.
  • (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate.
  • alkyl (meth) acrylates include n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, and isopentyl.
  • the adhesive may contain a (meth) acrylic polymer, which is a copolymer of a nitrogen-containing (meth) acrylic monomer and at least one other monomer.
  • the (meth) acrylic polymer is a copolymer obtained by copolymerizing the following monomers in the following amounts when the total amount of the monomers used for the copolymerization is 100 parts by mass. Is preferable.
  • Nitrogen-containing (meth) acrylic monomer 10.0 parts by mass or more, 15.0 parts by mass or more, 20.0 parts by mass or more, 25.0 parts by mass or more, 30.0 parts by mass or more or 35.0 parts by mass or more Yes, and 40.0 parts by mass or less, 35.0 parts by mass or less, 30.0 parts by mass or less, 25.0 parts by mass or less, 20.0 parts by mass or less, or 15.0 parts by mass or less.
  • Hydroxyl group-containing acrylic monomer 0.05 parts by mass or more, 0.75 parts by mass or more, 1.0 parts by mass or more, 2.0 parts by mass or more, 3.0 parts by mass or more, 4.0 parts by mass or more, 5.
  • 0 parts by mass or more 6.0 parts by mass or more, 7.0 parts by mass or more, 8.0 parts by mass or more or 9.0 parts by mass or more, and 10.0 parts by mass or less, 9.0 parts by mass or less , 8.0 parts by mass or less, 7.0 parts by mass or less, 6.0 parts by mass or less, 5.0 parts by mass or less, 4.0 parts by mass or less, 3.0 parts by mass or less, 2.0 parts by mass or less or 1.0 part by mass or less.
  • Carboxyl group-containing acrylic monomer 1.0 part by mass or more, 2.0 part by mass or more, 3.0 part by mass or more, 4.0 part by mass or more, 5.0 part by mass or more, 6.0 part by mass or more, 7. 0 parts by mass or more, 8.0 parts by mass or more or 9.0 parts by mass or more, and 10.0 parts by mass or less, 9.0 parts by mass or less, 8.0 parts by mass or less, 7.0 parts by mass or less , 6.0 parts by mass or less, 5.0 parts by mass or less, 4.0 parts by mass or less, 3.0 parts by mass or less or 2.0 parts by mass or less.
  • Alkyl (meth) acrylate monomer (100 parts by mass)-(total amount of monomers other than alkyl (meth) acrylate monomer used for copolymerization)
  • the "nitrogen-containing (meth) acrylic monomer” includes a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond of a (meth) acryloyl group and having a nitrogen atom without particular limitation.
  • the "nitrogen-containing (meth) acrylic monomer” has, for example, a nitrogen-containing cyclic structure.
  • nitrogen-containing (meth) acrylic monomers having a nitrogen-containing cyclic structure include N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), N-vinyl- ⁇ -caprolactam (NVC), and 4-acryloylmorpholine (ACMO). Be done. These can be used alone or in combination.
  • the "hydroxyl group-containing acrylic monomer” includes a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond of a (meth) acryloyl group and having a hydroxyl group without particular limitation.
  • the "carboxyl group-containing acrylic monomer” is not particularly limited to a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a carboxyl group.
  • examples of the unsaturated carboxylic acid-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. These can be used alone or in combination.
  • the adhesive may contain a (meth) acrylic polymer which is a copolymer of a carboxyl group-containing acrylic monomer and at least one other monomer (excluding nitrogen-containing (meth) acrylic monomer).
  • the (meth) acrylic polymer is a copolymer obtained by copolymerizing the following monomers in the following amounts when the total amount of the monomers used for the copolymerization is 100 parts by mass. Is preferable.
  • Carboxyl group-containing acrylic monomer 1.0 part by mass or more, 2.0 part by mass or more, 3.0 part by mass or more, 4.0 part by mass or more, 5.0 part by mass or more, 6.0 part by mass or more, 7.
  • 0 parts by mass or more 8.0 parts by mass or more or 9.0 parts by mass or more, and 10.0 parts by mass or less, 9.0 parts by mass or less, 8.0 parts by mass or less, 7.0 parts by mass or less , 6.0 parts by mass or less, 5.0 parts by mass or less, 4.0 parts by mass or less, 3.0 parts by mass or less or 2.0 parts by mass or less.
  • Alkyl (meth) acrylate monomer 90.0 parts by mass or more, 91.0 parts by mass or more, 92.0 parts by mass or more, 93.0 parts by mass or more, 94.0 parts by mass or more, 95.0 parts by mass or more, 96 9.0 parts by mass or more, 97.0 parts by mass or more or 98.0 parts by mass or more, 99.0 parts by mass or less, 98.0 parts by mass or less, 97.0 parts by mass or less, 96.0 parts by mass or less , 95.0 parts by mass or less, 94.0 parts by mass or less, 93.0 parts by mass or less, 92.0 parts by mass or less or 91.0 parts by mass or less.
  • cross-linking agent for introducing a cross-linked structure into the (meth) acrylic polymer examples include an isocyanate-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, a silicone-based cross-linking agent, an oxazoline-based cross-linking agent, an aziridine-based cross-linking agent, a silane-based cross-linking agent, and an alkyl ether.
  • cross-linking agents such as melamine-based cross-linking agents, metal chelate-based cross-linking agents, and peroxides.
  • the cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the isocyanate-based cross-linking agent refers to a compound having two or more isocyanate groups (including an isocyanate regenerated functional group in which the isocyanate group is temporarily protected by a blocking agent or quantification) in one molecule.
  • isocyanate-based cross-linking agent examples include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate and xylene diisocyanate, aliphatic isocyanates such as isophorone diisocyanate, and aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate.
  • lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate
  • alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate
  • 2,4-tolylene diisocyanate Aromatic diisocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (manufactured by Toso Co., Ltd., trade name Coronate L), trimethylol Isocyanate adducts such as propane / hexamethylene diisocyanate trimeric adduct (manufactured by Toso Co., Ltd., trade name Coronate HL), isocyanurates of
  • the blending amount of the isocyanate-based cross-linking agent is, for example, 0.01 part by mass or more, 0.02 part by mass or more, 0.05 part by mass or more, or 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. And 10 parts by mass or less, 9 parts by mass or less, 8 parts by mass or less, 7 parts by mass or less, 6 parts by mass or less or 5 parts by mass or less, preferably 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less. , 0.02 parts by mass or more and 9 parts by mass or less, 0.05 parts by mass or more and 8 parts by mass or less.
  • the blending amount may be appropriately adjusted in consideration of cohesive force, prevention of peeling in the durability test, and the like.
  • aqueous dispersion of the modified (meth) acrylic polymer prepared by emulsion polymerization it is not necessary to use an isocyanate-based cross-linking agent, but if necessary, it is blocked because it easily reacts with water. It is also possible to use the above-mentioned isocyanate-based cross-linking agent.
  • the epoxy-based cross-linking agent is a polyfunctional epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule.
  • the epoxy-based cross-linking agent include bisphenol A, epichlorohydrin-type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylene diamine, diglycidyl aniline, diamine glycidyl amine, 1 , 3-Bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether , Polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether,
  • the blending amount of the epoxy-based cross-linking agent is, for example, 0.01 part by mass or more, 0.02 part by mass or more, 0.05 part by mass or more, or 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. And 10 parts by mass or less, 9 parts by mass or less, 8 parts by mass or less, 7 parts by mass or less, 6 parts by mass or less or 5 parts by mass or less, preferably 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less. , 0.02 parts by mass or more and 9 parts by mass or less, 0.05 parts by mass or more and 8 parts by mass or less.
  • the blending amount may be appropriately adjusted in consideration of cohesive force, prevention of peeling in the durability test, and the like.
  • the peroxide cross-linking agent can be appropriately used as long as it generates radically active species by heating to promote cross-linking of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive, but in consideration of workability and stability, it can be used as appropriate. It is preferable to use a peroxide having a one-minute half-life temperature of 80 ° C. or higher and 160 ° C. or lower, and more preferably 90 ° C. or higher and 140 ° C. or lower.
  • peroxide examples include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6 ° C.) and di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature).
  • the half-life of peroxide is an index showing the decomposition rate of peroxide, and means the time until the residual amount of peroxide is halved.
  • the decomposition temperature for obtaining a half-life at an arbitrary temperature and the half-life time at an arbitrary temperature are described in the manufacturer's catalog, etc. For example, "Organic peroxide catalog 9th edition" of Nichiyu Co., Ltd. (May 2003) ”and so on.
  • One type of peroxide may be used alone, or two or more types may be mixed and used.
  • the blending amount of the peroxide is 0.02 parts by mass or more and 2 parts by mass or less, and preferably 0.05 parts by mass or more and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. It is appropriately adjusted within this range in order to adjust workability, reworkability, cross-linking stability, peelability and the like.
  • HPLC high performance liquid chromatography
  • an organic cross-linking agent or a polyfunctional metal chelate may be used in combination.
  • a polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinated to an organic compound.
  • the polyvalent metal atom include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti and the like.
  • Examples of the atom in the organic compound having a covalent bond or a coordination bond include an oxygen atom
  • examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound.
  • the blending amount of the active energy ray-curable resin is, for example, 3 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer.
  • the mass average molecular weight (Mw) before curing is 4000 or more and 50,000 or less.
  • an acrylate-based, epoxy-based, urethane-based, or en-thiol-based ultraviolet curable resin can be preferably used.
  • the active energy ray-curable resin a monomer and / or an oligomer that is radically polymerized or cationically polymerized by the active energy ray is used.
  • Examples of the monomer radically polymerized by the active energy ray include a monomer having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group, and a monomer having a (meth) acryloyl group is preferably used because of its excellent reactivity. Be done.
  • the monomer having a (meth) acryloyl group examples include allyl (meth) acrylate, caprolactone (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl.
  • Polyester (meth) acrylate is obtained by reacting (meth) acrylic acid with polyester having a terminal hydroxyl group obtained from a polyhydric alcohol and a polyvalent carboxylic acid. 6000, 7000, 8000, 9000 series and the like can be mentioned.
  • Epoxy (meth) acrylate is obtained by reacting epoxy resin with (meth) acrylic acid, and specific examples include Lipoxy SP and VR series manufactured by Showa High Polymer Co., Ltd. and epoxy esters manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Series etc. can be mentioned.
  • Urethane (meth) acrylate is obtained by reacting polyol, isocyanate, and hydroxy (meth) acrylate.
  • Specific examples include Art Resin UN series manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd. and NK manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. Examples thereof include the oligo U series and the purple light UV series manufactured by Mitsubishi Chemical Industry Co., Ltd.
  • the photopolymerization initiator has the effect of exciting and activating by irradiating with ultraviolet rays to generate radicals, and curing the polyfunctional oligomer by radical polymerization.
  • photopolymerization initiator examples include allylsulfonium hexafluorophosphate salt and sulfonium hexafluorophos. Fate salts and photocationic polymerization initiators such as bis (alkylphenyl) iodonium hexafluorophosphate can also be used.
  • the polymerization initiator is usually preferably added in a range of 0.5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and further 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable resin. If it is less than 0.5 parts by mass, the polymerization does not proceed sufficiently, the curing rate becomes slow, and if it exceeds 30 parts by mass, the hardness of the cured sheet may decrease.
  • the active energy rays are not particularly limited, but are preferably ultraviolet rays, visible light, and electron beams.
  • the cross-linking treatment by ultraviolet irradiation can be performed using an appropriate ultraviolet source such as a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, an excimer laser, a metal halide lamp, or an LED lamp.
  • the irradiation amount of ultraviolet rays can be appropriately selected according to the required degree of cross-linking, but usually, for ultraviolet rays, it is selected within the range of 0.2 J / cm 2 or more and 10 J / cm 2 or less. It is desirable to do.
  • the temperature at the time of irradiation is not particularly limited, but is preferably up to about 140 ° C. in consideration of the heat resistance of the support.
  • the adhesive contains a polyester-based polymer instead of the (meth) acrylic-based polymer or together with the (meth) acrylic-based polymer, for example, a polyester-based polymer having the following characteristics is preferable.
  • Type of carboxylic acid component (or skeletal characteristics, etc.): Contains at least a dicarboxylic acid containing two carboxyl groups, specifically, a dicarboxylic acid.
  • the dicarboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include dimer acids derived from sebacic acid, oleic acid, erucic acid, and the like. Other examples include glutaric acid, suberic acid, adipic acid, azelaic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, dodecenyl anhydride amber acid, fumaric acid, amber acid, dodecane.
  • Dicarboxylic or alicyclic dicarboxylic acids such as diacid, hexahydrohydric anhydride, tetrahydrophthalic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, and citraconic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5- Examples thereof include naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 2,2'-diphenyldicarboxylic acid, and 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid.
  • a tricarboxylic acid containing 3 or more carboxyl groups can also be used.
  • Types of diol components At least those having two hydroxyl groups in the molecule, specifically diols.
  • Others include aliphatic glycols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts of bisphenol A, and ethylene oxide adducts of hydrogenated bisphenol A, as those other than aliphatic glycols. Examples include substances and propylene oxide adducts.
  • an isocyanate-based cross-linking agent As the cross-linking agent for introducing the cross-linked structure into the polyester polymer, an isocyanate-based cross-linking agent, an oxazoline-based cross-linking agent, an aziridine-based cross-linking agent, a silane-based cross-linking agent, an alkyl etherified melamine-based cross-linking agent, and a metal chelate-based cross-linking agent are used. be able to.
  • the blending amount is, for example, 2.0 parts by mass or more and 10.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyester polymer.
  • optical laminates 100B and 101B according to other embodiments of the present invention will be described with reference to FIGS. 4 to 6.
  • the optical laminate 100B functions as a light distribution control element described in Patent Document 2, and can be manufactured by using a roll-to-roll method.
  • Patent Document 2 all the disclosure contents of Patent Document 2 are incorporated herein by reference.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of the optical laminates 100B and 101B, showing a state in which the first optical sheet 10b is adhered to the surface 38s of the second optical sheet 30 via the adhesive layer 20b.
  • FIG. 5 is a schematic perspective view of the optical sheet 10b included in the optical laminate 100B.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of the lighting device 200 including the optical laminate 102B and the light source 60, and schematically shows the locus of light rays.
  • the optical laminate 100B includes a first optical sheet 10b having a first main surface 12s having a concavo-convex structure and a second main surface 18s opposite to the first main surface 12s, and a first main surface 12s of the first optical sheet 10b. It has an adhesive layer 20b arranged on the side.
  • the optical laminate 101B has an optical laminate 100B and a second optical sheet 30 arranged on the side opposite to the first optical sheet 10b side of the adhesive layer 20a.
  • the uneven structure of the first main surface 12s of the optical sheet 10b includes a plurality of recesses 14, and the surface of the adhesive layer 20b and the first main surface 12s of the optical sheet 10b are present in the plurality of recesses 14. Space 14 (indicated by the same reference code as the recess) is defined.
  • the adhesive layer 20b is an essential component for defining the space 14 of the optical laminate 100B, and is a part of the optical laminate 100B.
  • the uneven structure of the optical sheet 10b includes a flat portion 10s in contact with the adhesive layer 20b.
  • the concave-convex structure includes, for example, a plurality of convex portions 15 having a trapezoidal cross section. Since the concavo-convex structure has a flat portion 10s in contact with the adhesive layer 20b, the concavo-convex structure of the optical sheet 10b has an adhesive layer in the recesses rather than the concavo-convex structure of the prism surface of the prism sheet 10a shown in FIG. 20b is hard to invade. Therefore, by using the above-mentioned adhesive, it is possible to obtain an optical laminate 100B in which the adhesive layer 20b does not invade a plurality of spaces 14 and does not change with time.
  • the optical sheet 10b can be manufactured by the same method using the same material as the known prism sheet or microlens sheet.
  • the size and shape of the concave-convex structure of the optical sheet 10b can be changed as appropriate (Patent Document 2).
  • Patent Document 2 the optical sheet 10b is different from the known prism sheet or microlens sheet in that the optical sheet 10b functions as the optical laminate 100B in which the space 14 is defined only when it is adhered to the adhesive layer 20.
  • the second optical sheet 30 is arranged so as to adhere to the surface 22s of the adhesive layer 20b on its surface 38s.
  • the material constituting the second optical sheet 30 any suitable material can be adopted depending on the purpose.
  • the material of the second optical sheet 30 include a light-transmitting thermoplastic resin, and more specifically, for example, a (meth) acrylic resin such as polymethyl methacrylate (PMMA) and polycarbonate (PC). ) A film formed of a resin can be mentioned.
  • the space 14 of the optical laminate 100B is defined by a surface 16s and a surface 17s that are a part of the first main surface 12s of the first optical sheet 10b, and a surface 28s of the adhesive layer 20b.
  • a surface 16s and a surface 17s that are a part of the first main surface 12s of the first optical sheet 10b, and a surface 28s of the adhesive layer 20b.
  • the surface 16s is inclined (more than 0 ° and less than 90 °) with respect to the sheet surface (horizontal direction in the figure), and the surface 17s is substantially perpendicular to the sheet surface. It is not limited and can be modified in various ways (see Patent Document 2).
  • the optical laminate 100B is used in the lighting device 200, for example, as shown in FIG.
  • a light guide plate 50 is provided on the side of the adhesive layer 20b of the optical laminate 100B opposite to the first optical sheet 10b side.
  • the optical laminate 100B and the light guide plate 50 are collectively referred to as an optical laminate 102B.
  • the optical laminate 102B is adhered to the light guide plate 50 on the surface 22s of the adhesive layer 20b of the optical laminate 100B.
  • the light receiving surface of the light guide plate 50 is arranged so that the light from the light source (for example, LED) 60 is incident, and the light rays guided into the light guide plate 50 are as shown by arrows in FIG.
  • Total internal reflection (TIR) is performed at the interface 16s and the interface 14s created by the space 14.
  • the light rays totally reflected at the interface 14s (the surface 28s of the adhesive layer 20b) guide the inside of the light guide plate 50 and the adhesive layer 20b, and the light rays totally reflected at the slope 16s are the surfaces 18s of the optical laminate 100B. Is emitted to the outside.
  • the distribution (light distribution) of the light rays emitted from the optical laminate 100B can be adjusted.
  • the light guide plate 50, the adhesive layer 20b, and the optical sheet 10b have the same refractive index.
  • FIGS. 4 to 6 show an example in which the cross-sectional shape of the convex portion 15 is trapezoidal
  • the shape of the convex portion 15 is not limited to that shown and can be modified in various ways.
  • the shape, size, and the like of the convex portion 15 can be adjusted.
  • International Publication No. 2011/124765 describes an example of a laminate having a plurality of spaces inside.
  • all disclosures of WO 2011/124765 are incorporated herein by reference.
  • Example 1 (Preparation of adhesive composition solution) First, an acrylic polymer was prepared. A four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a cooler contains 62.9 parts by mass of n-butyl acrylate (BA), 33.9 parts by mass of 4-acryloyl morpholine (ACMO), and acrylic acid. (AA) 2.9 parts by mass, 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) 0.3 parts by mass, and 2,2'-azobisisobutyronitrile 0.1 parts by mass as a polymerization initiator, for a total of 50 parts by mass of monomers.
  • BA n-butyl acrylate
  • ACMO 4-acryloyl morpholine
  • AA 2.9 parts by mass
  • 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) 0.3 parts by mass
  • 2,2'-azobisisobutyronitrile 0.1 parts by mass as a polymerization initiator
  • Acrylic acid was charged into a flask together with ethyl acetate so as to be%, nitrogen gas was introduced while gently stirring, and the mixture was replaced with nitrogen for 1 hour.
  • a system polymer was obtained.
  • ethyl acetate was added dropwise over 3 hours so that the solid content became 35% by mass. That is, the acrylic polymer was obtained as an acrylic polymer solution having a solid content of 35% by mass.
  • An adhesive composition solution was applied to one side of a 38 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) that had been subjected to silicone peeling treatment to form an adhesive composition solution layer.
  • PET polyethylene terephthalate
  • MRF38 polyethylene terephthalate
  • the thickness of the adhesive composition solution layer was applied so that the thickness after drying (that is, the thickness of the adhesive composition layer) was 1 ⁇ m.
  • the solvent of the adhesive composition solution layer is removed and the acrylic polymer is crosslinked with a cross-linking agent to form an adhesive composition having a first cross-linked structure. Got a layer.
  • the adhesive composition layer was bonded to the peeled surface of the polyethylene terephthalate (PET) film (trade name "MRE38", manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) having a thickness of 38 ⁇ m that had been subjected to the silicone peeling treatment, and the PET film / adhesive composition was formed.
  • PET polyethylene terephthalate
  • An adhesive sheet (first laminated body) having a laminated structure of a material layer / PET film was produced.
  • the optical laminate of Example 1 which forms an adhesive layer having a second crosslinked structure in addition to the first crosslinked structure and has a laminated structure of an acrylic resin film / adhesive layer / prism sheet (optical sheet). Laminated body) was obtained.
  • the optical laminate (third laminate) of Example 1 includes a first optical sheet (prism sheet) 10a, an adhesive layer 20a, and a second optical sheet (as in the optical laminate 101A shown in FIG. 2). Acrylic resin film) 30 and the like.
  • an LED lamp manufactured by Quark Technology Co., Ltd., peak illuminance: 200 mW / cm 2 , integrated light intensity 1500 mJ / cm 2 (wavelength 345 to 365 nm)
  • the ultraviolet illuminance is UV Power Pack (Fusion UV Systems. Measured using (manufactured by Japan Co., Ltd.).
  • Example 2 (Preparation of adhesive composition solution)
  • n-butyl acrylate, 4-acryloyl morpholine, acrylic acid, and 4-hydroxybutyl acrylate were added to 67.8 parts by mass / 29.0 parts by mass / 2.9, respectively. It differs from Example 1 in that it is made by mass part / 0.3 part by mass.
  • 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (trade name "TETRAD-C"), as a cross-linking agent, was added to 100 parts by mass of the solid content of the polymer.
  • Mitsubishi Gas Chemicals Co., Ltd.) 0.1 parts by mass was blended to prepare an adhesive composition solution. That is, the adhesive composition solution of Example 2 does not contain an ultraviolet curable resin and a photopolymerization initiator.
  • An adhesive composition solution was applied to one side of a 38 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) that had been subjected to silicone peeling treatment to form an adhesive composition solution layer.
  • PET polyethylene terephthalate
  • MRF38 polyethylene terephthalate
  • the thickness of the adhesive composition solution layer was applied so that the thickness after drying (that is, the thickness of the adhesive layer) was 1 ⁇ m.
  • the solvent of the adhesive composition solution layer is removed by drying the adhesive composition solution layer at 150 ° C. for 3 minutes, and the acrylic polymer is crosslinked with a cross-linking agent to obtain an adhesive layer having a crosslinked structure. Obtained.
  • the adhesive composition solution contains an acrylic polymer, a cross-linking agent, an ultraviolet curable resin, a photopolymerization initiator, and a solvent.
  • the adhesive composition solution layer formed from the adhesive composition solution is dried at 150 ° C. for 3 minutes, and the acrylic polymer is crosslinked with a crosslinking agent to have an adhesive composition having a first crosslinked structure.
  • a material layer was formed, and then the ultraviolet curable resin of the adhesive composition layer was cured to form an adhesive layer having a second crosslinked structure in addition to the first crosslinked structure.
  • the adhesive composition solution does not contain a UV curable resin and a photopolymerization initiator.
  • the adhesive composition solution layer formed from the adhesive composition solution is dried at 150 ° C. for 3 minutes, and the acrylic polymer is crosslinked with a crosslinking agent to form an adhesive layer having a crosslinked structure. Will be done.
  • PET film polyethylene terephthalate (PET) film (trade name "MRE38", manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) having a thickness of 38 ⁇ m that had been subjected to silicone peeling treatment, and PET film / adhesive layer / PET.
  • An adhesive sheet (first laminated body) having a laminated structure of films was produced.
  • the optical laminate of Example 2 includes a first optical sheet (prism sheet) 10a, an adhesive layer 20a, and a second optical sheet (acrylic resin film) 30 as in the optical laminate 101A shown in FIG. And have.
  • Example 3 (Preparation of adhesive composition solution)
  • 95.0 parts by mass of n-butyl acrylate and 5.0 parts of acrylic acid were placed in a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a cooler.
  • 0.2 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was placed in a flask together with ethyl acetate so that the total amount of the monomers was 40.0% by mass, and nitrogen was gently stirred. After introducing the gas and substituting with nitrogen for 1 hour, the liquid temperature in the flask was maintained at around 63 ° C.
  • Example 4 (Preparation of adhesive composition solution) First, a polyester polymer was prepared. A stirrer, thermometer, and vacuum pump are attached to a three-neck separable flask, and dimer acid (trade name "Pripol 1009", molecular weight 567, manufactured by Crowder Japan Co., Ltd.) 48.9 g, dimerdiol (trade name "Pripole") 2033 ”, molecular weight 537, 51.1 g manufactured by Claude Japan Co., Ltd., 0.1 g dibutyltin oxide (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) as a catalyst, and the temperature is raised to 200 ° C. while stirring in a reduced pressure atmosphere (2.0 kPa or less). And kept this temperature. The reaction was continued for about 5 hours to obtain a polyester polymer.
  • dimer acid trade name "Pripol 1009"
  • molecular weight 567 manufactured by Crowder Japan Co., Ltd.
  • Dimerdiol trade name "Pripole”
  • polyester polymer solution 4.0 parts by mass of an isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (trade name "Coronate HX", manufactured by Tosoh Corporation) was added as a cross-linking agent to 100 parts by mass of the solid content of the polymer. It was mixed to prepare an adhesive composition solution.
  • an isocyanurate of hexamethylene diisocyanate trade name "Coronate HX", manufactured by Tosoh Corporation
  • An adhesive composition solution was applied to one side of a 38 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) that had been subjected to silicone peeling treatment to form an adhesive composition solution layer.
  • PET polyethylene terephthalate
  • MRF38 polyethylene terephthalate
  • the solvent was removed by drying the adhesive composition solution layer at 120 ° C. for 3 minutes to obtain an adhesive composition layer.
  • an adhesive composition layer was attached to the peeling-treated surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (trade name "MRE38", manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) having a thickness of 38 ⁇ m that had been subjected to silicone peeling treatment, and the pressure was 40 ° C. for 3 days. It was left to stand to prepare an adhesive sheet (first laminated body) having a laminated structure of PET film / adhesive layer / PET film. By treating at 40 ° C. for 3 days, the polyester polymer of the adhesive composition layer is crosslinked with a cross-linking agent to obtain an adhesive layer having a cross-linked structure. The cross-linking reaction may partially occur even in the step of drying at 120 ° C. for 3 minutes.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example 5 (Preparation of adhesive composition solution)
  • n-butyl acrylate, 4-acryloyl morpholine, acrylic acid, and 4-hydroxybutyl acrylate were added to 74.6 parts by mass / 18.6 parts by mass / 6.5, respectively. It differs from Example 1 in that it is made by mass part / 0.3 part by mass.
  • the obtained acrylic polymer solution contains 10 parts by mass of an ultraviolet curable urethane acrylate resin A as an ultraviolet curable resin with respect to 100 parts by mass of the polymer.
  • Example 1 4- (2-Hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone (trade name "Omnirad2959", manufactured by IGM Japan GK) as a photopolymerization initiator, 1.0 part by mass, and 1, as a cross-linking agent. It differs from Example 1 in that 0.6 parts by mass of 3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (trade name "TETRAD-C", manufactured by Mitsubishi Gas Chemicals Corporation) was blended. Others were the same as in Example 1.
  • Example 5a having a laminated structure of an acrylic resin film / adhesive layer / optical sheet (unevenness shaping film) in the same manner as in Example 5 except that the following unevenness shaping film 70 is used as the optical sheet.
  • the optical laminate of No. 1 was produced.
  • FIG. 7A shows a plan view of a part of the manufactured uneven shape shaping film 70 as viewed from the uneven surface side.
  • FIG. 7B a cross-sectional view taken along the line 7B-7B'of the uneven shaping film of FIG. 7A is shown in FIG. 7B.
  • a plurality of recesses 74 having a length L of 80 ⁇ m, a width W of 14 ⁇ m, and a depth H of 10 ⁇ m and having a triangular cross section were arranged at intervals of a width E (155 ⁇ m) in the X-axis direction. Further, the patterns of such recesses 74 are arranged at intervals of a width D (100 ⁇ m) in the Y-axis direction.
  • the density of the recesses 74 on the surface of the uneven shaping film was 3612 pieces / cm 2 . Both ⁇ a and ⁇ b in FIG. 7B were 41 °, and the occupied area ratio of the recess 74 when the film was viewed in a plan view from the uneven surface side was 4.05%.
  • Example 6 in the production of the adhesive sheet (first laminated body), the thickness of the adhesive composition solution layer is set to 5 ⁇ m after drying (that is, the thickness of the adhesive composition layer). In that respect, it differs from Example 5. Others were the same as in Example 5.
  • Example 6a The optics of Example 6a having a laminated structure of an acrylic resin film / adhesive layer / optical sheet (concavo-convex shaping film) in the same manner as in Example 6 except that the uneven shaping film 70 was used as the optical sheet. A laminate was produced.
  • Example 7 in the production of the adhesive sheet (first laminated body), the thickness of the adhesive composition solution layer is set to 10 ⁇ m after drying (that is, the thickness of the adhesive composition layer). In that respect, it differs from Example 5. Others were the same as in Example 5.
  • Example 7a The optics of Example 7a having a laminated structure of an acrylic resin film / adhesive layer / optical sheet (concavo-convex shaping film) in the same manner as in Example 7 except that the uneven shaping film 70 was used as the optical sheet. A laminate was produced.
  • Comparative Example 1 In Comparative Example 1, in the preparation of the acrylic polymer, n-butyl acrylate, 4-acryloyl morpholine, acrylic acid, and 4-hydroxybutyl acrylate were added to 77.4 parts by mass / 19.4 parts by mass / 2.9, respectively. It differs from Example 2 in that it is made by mass part / 0.3 part by mass. Others were the same as in Example 2.
  • Comparative Example 2 In Comparative Example 2, in the preparation of the acrylic polymer, n-butyl acrylate, 4-acryloyl morpholine, acrylic acid, and 4-hydroxybutyl acrylate were added to 92.0 parts by mass / 4.8 parts by mass / 2.9, respectively. It differs from Example 2 in that it is made by mass part / 0.3 part by mass. Others were the same as in Example 2.
  • a laminated body (thickness 1 mm) of the adhesive layer was prepared as follows. Examples 1 and 5 to 7: Similar to the above-mentioned adhesive sheet (first laminated body), however, the thickness of the adhesive composition layer is 10 ⁇ m, and the PET film / adhesive composition layer (thickness 10 ⁇ m) / PET.
  • Four adhesive sheets (fifth laminated body) having a laminated structure of films were produced in a size of 20 cm in width and 30 cm in length.
  • each of the fifth laminated bodies is irradiated with ultraviolet rays to cure the ultraviolet curable resin of the adhesive composition layer, thereby forming a laminated structure of PET film / adhesive layer (thickness 10 ⁇ m) / PET film.
  • An adhesive sheet (sixth laminated body) to have was obtained.
  • An adhesive layer laminate was obtained by laminating a total of 100 adhesive layers (thickness 10 ⁇ m).
  • a cylinder (height 1 mm) having a diameter of 8 mm was punched out from the laminated body (thickness 1 mm) of the adhesive layer obtained as described above to prepare a test piece.
  • a stress of 10,000 Pa is applied to the above test piece for 30 minutes at a measurement temperature of 50 ° C. using a viscoelasticity measuring device (device name "ARES G-2", manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd.). Then, the deformation rate after 1 second and 30 minutes was measured.
  • the "creep deformation rate" of the adhesive layer is the “creep deformation rate” obtained by the above method using a laminated body (thickness 1 mm) of the adhesive layer.
  • the creep deformation rate of the laminated body having a thickness of 1 mm is such that the laminated body formed by laminating 20 adhesive layers having a thickness of 50 ⁇ m and the adhesive layer having a thickness of 10 ⁇ m are used. No significant difference was observed between the laminate formed by laminating 100 layers and the laminate formed by laminating 200 layers of an adhesive layer having a thickness of 5 ⁇ m.
  • the creep deformation rate of the laminated body having a thickness of 1 mm does not depend on the thickness of the adhesive layer in the range where the thickness of each adhesive layer constituting the laminated body is at least 5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less. According to the study of the present inventor, if the thickness of each adhesive layer is 0.1 ⁇ m or more, it is considered that the creep deformation rate of the laminated body having a thickness of 1 mm takes a substantially constant value.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the test piece was cut to a width of 20 mm, the other peeled PET film was peeled off, and the surface of the exposed adhesive layer was exposed to a polymethyl methacrylate (PMMA) plate (thickness 2 mm, trade name "Acrylite”). , Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) to make a test piece, and the adhesive strength (mN / 20 mm) to the PMMA plate was measured.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • Crimping at the time of bonding with the PMMA plate is performed by reciprocating a 2 kg roller once, and 30 minutes after bonding, a tensile compression tester (device name "AGS-50NX", manufactured by Shimadzu Corporation) is used.
  • the 180 ° peel adhesive strength was measured under the following conditions. Peeling speed: 300 mm / min Measurement conditions: Temperature: 23 ⁇ 2 ° C, Humidity: 65 ⁇ 5% RH
  • test pieces were prepared in the same manner as in Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 using the adhesive sheet (first laminated body), and after bonding with the PMMA plate. (That is, after obtaining a laminate of PET film (Lumilar S-10) / adhesive composition layer / PMMA plate), a test piece was prepared by irradiating ultraviolet rays from the PET film side.
  • ultraviolet irradiation an LED lamp (manufactured by Quark Technology Co., Ltd., peak illuminance: 200 mW / cm 2 , integrated light intensity 1500 mJ / cm 2 (wavelength 345 to 365 nm)) is used, and the ultraviolet illuminance is UV Power Pack (Fusion UV Systems). -Measured using (manufactured by Japan Co., Ltd.).
  • a laminated body (thickness 80 ⁇ m) of the adhesive layer was prepared as follows. Examples 1 and 5 to 7: An adhesive sheet (sixth laminated body) having a laminated structure of PET film / adhesive layer (thickness 10 ⁇ m) / PET film in the same manner as in the above ⁇ evaluation of creep deformation rate>. was produced in a size of 20 cm in width and 30 cm in length. Eight test pieces were cut out from the obtained adhesive sheet (sixth laminated body), and eight adhesive layers (thickness 10 ⁇ m) were laminated to obtain a laminated body (thickness 80 ⁇ m) of the adhesive layer. ..
  • Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 An adhesive sheet having a laminated structure of PET film / adhesive layer (thickness 10 ⁇ m) / PET film in the same manner as in the above ⁇ evaluation of creep deformation rate> (No. 1). 6 laminated body) was produced in a size of 20 cm in width and 30 cm in length. Eight test pieces were cut out from the obtained adhesive sheet (sixth laminated body), and eight adhesive layers (thickness 10 ⁇ m) were laminated to obtain a laminated body (thickness 80 ⁇ m) of the adhesive layer. ..
  • EAGLE XG manufactured by Corning Co., Ltd., thickness 0.7 mm
  • the haze of the test piece was measured with D65 light using a haze meter (device name "HZ-1", manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
  • the "haze" of the adhesive layer is the “haze” obtained by the above method using a laminated body (thickness 80 ⁇ m) of the adhesive layer.
  • the haze of the laminated body having a thickness of 80 ⁇ m does not depend on the thickness of the individual adhesive layers constituting the laminated body.
  • the obtained diffusion transmittance was judged according to the following criteria. Diffusion transmittance immediately after bonding (within 5 minutes) ⁇ : 96% or more ⁇ : 95% or more and less than 96% ⁇ : 94% or more and less than 95% ⁇ : Less than 94% Diffusion transmittance ⁇ : 90 days after bonding % Or more ⁇ : 85% or more and less than 90% ⁇ : 84% or more and less than 85% ⁇ : Less than 84%
  • optical laminates of Examples 1 to 7 have a diffusion transmittance of 95% or more immediately after bonding (within 5 minutes) and a diffusion transmittance of 85% or more 10 days after bonding. ..
  • the optical laminates of Comparative Examples 1 and 2 have a diffusion transmittance of less than 95% immediately after bonding (within 5 minutes) and a diffusion transmittance of less than 85% 10 days after bonding. .. From these results, in the adhesive layers of Examples 1 to 7, the degree of penetration of the adhesive layer into the recesses of the optical sheet and the degree of penetration of the adhesive layer into the recesses when the adhesive layer is attached to the optical sheet. It can be said that the change over time is suppressed.
  • optical laminates of Examples 5a, 6a and 7a using the concave-convex shaping film having a plurality of recesses on the surface as the optical sheet 10 days after the optical sheet and the adhesive composition layer were bonded to each other, 10 days later,
  • the cross section of the optical laminate of Examples 5a, 6a and 7a was observed with an optical microscope (ECLIPSE LV100, manufactured by Nikon Solutions Co., Ltd.) at a magnification of 1500 times.
  • the adhesive layers of the optical laminates of Examples 1 to 7 all have a creep deformation rate (creep deformation rate A) of 10% or less after 1 second and a creep deformation rate (creep deformation rate A) after 30 minutes. Rate B) is 16% or less.
  • the adhesive layer of the optical laminates of Comparative Examples 1 and 2 has a creep deformation rate A of more than 10% or a creep deformation rate B of more than 16%. It can be said that the creep deformation rate of the adhesive layer has a certain correlation with the diffusion transmittance of the optical laminate.
  • the adhesive layer has a creep deformation rate (creep deformation rate A) of 10% or less after 1 second and a creep deformation rate (creep deformation rate B) of 16% or less after 30 minutes. I understand.
  • Example 2 Comparative Examples 1 and 2, only the mass ratio of n-butyl acrylate (BA) and 4-acryloyl morpholine (ACMO) is different in the preparation of the (meth) acrylic polymer.
  • the ratio of the components derived from ACMO to the entire adhesive is 29.0% by mass in Example 2, 19.4% by mass in Comparative Example 1, and 4.8% by mass in Comparative Example 2.
  • the present invention is not limited to this example, and as can be seen from Example 3, for example, a (meth) acrylic polymer may be prepared without using a nitrogen-containing (meth) acrylic monomer.
  • the adhesives of Examples 1 and 5 to 7 are components derived from a nitrogen-containing (meth) acrylic monomer having a nitrogen-containing cyclic structure (Example 1: 31.4% by mass based on the entire adhesive, Examples 5 to 7). : 16.7% by mass based on the total adhesive), and further contains a cured product of the ultraviolet curable resin.
  • a cured product of the ultraviolet curable resin is further contained, the preferable ratio of the nitrogen-containing (meth) acrylic monomer having a nitrogen-containing cyclic structure can be changed.
  • an adhesive containing a polyester-based polymer can be used instead of the (meth) acrylic-based polymer.
  • optical laminate of the present invention is widely used in optical devices such as display devices and lighting devices.

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Abstract

接着剤層（２０ａ）は、回転式レオメータを用いたクリープ試験において、５０℃で１００００Ｐａの応力を１秒間印加したときのクリープ変形率が１０％以下であり、かつ、５０℃で１００００Ｐａの応力を３０分間印加したときのクリープ変形率が１６％以下であり、ＰＭＭＡフィルムに対する１８０°ピール接着力が、１０ｍＮ／２０ｍｍ以上である。

Description

接着剤層、積層体、光学積層体および光学積層体の製造方法、ならびに光学装置
　本発明は、接着剤層、接着剤層を有する積層体、接着剤層を形成するための接着剤組成物層を有する積層体、接着剤層と光学シートとを有する光学積層体および光学積層体の製造方法、ならびにそのような光学積層体を備える光学装置に関する。
　光学シート（例えば、マイクロレンズシート、プリズムシート、輝度上昇フィルム（例えば、３Ｍ社製のBrightness Enhancement Film：ＢＥＦ（登録商標）））は、種々の光学装置（例えば、表示装置および照明装置）に用いられている。本明細書において、「光学シート」は、上記の例示したものに限られず、シート状の光学部材を広く含み、例えば、拡散板および導光板をさらに含む。光学シートは、例えば接着剤層を用いて、他の光学シートまたは光学装置に貼り付けられる。本明細書において、光学シートと接着剤層とを含む構成または複数の光学シートを含む構成を指して「光学積層体」という。本明細書において、「接着剤」は粘着剤（「感圧接着剤」ともいわれる。）を含む意味で用いる。
　本出願人は、表示装置や照明装置に用いられ得る光学積層体（特許文献１では「光学積層シート」と呼ばれている。）を特許文献１に開示している。特許文献１の光学積層体は、凹凸構造を表面に有する光学シート（例えばマイクロレンズシート）と、凹凸構造を有する表面に設けられた接着剤層とを有する。凹凸構造の凸部の高さの５％～９０％が接着剤層で埋められている。接着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマーに、環状エーテル基含有モノマーを含む鎖がグラフト重合されてなるグラフトポリマーおよび光カチオン系重合開始剤または熱硬化触媒を含む接着剤組成物から形成されている。
特開2012-007046号公報（特許第5658490号公報） 国際公開第2019／087118号
　接着剤層を用いて凹凸構造を表面に有する光学シートを貼り付ける際、接着剤層が凹凸構造の凹部に侵入する（凹部を埋める）程度は、光学シートの機能に影響する。したがって、接着剤層が凹凸構造の凹部に侵入する程度は、経時変化しないことが好ましい。
　また、光学装置に用いられる、光学シートと接着剤層とが積層された光学積層体または複数の光学シートが積層された光学積層体は、量産性の観点から、ロール・ツー・ロール方式で製造できることが好ましい。
　本発明は上記の課題の少なくとも１つを解決するためになされたものであり、光学シートの凹凸構造の凹部に侵入する程度の経時変化が抑制された接着剤層、そのような接着剤層を有する積層体、そのような接着剤層を形成することができる接着剤組成物層を有する積層体、そのような接着剤層と光学シートとを有する光学積層体、または、ロール・ツー・ロール方式で製造できる光学積層体、およびそのような光学積層体の製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、そのような光学積層体を備える光学装置を提供することを目的とする。
　本発明の実施形態によると、以下の項目に記載の解決手段が提供される。
　［項目１］
　回転式レオメータを用いたクリープ試験において、５０℃で１００００Ｐａの応力を１秒間印加したときのクリープ変形率が１０％以下であり、かつ、５０℃で１００００Ｐａの応力を３０分間印加したときのクリープ変形率が１６％以下であり、
　ＰＭＭＡフィルムに対する１８０°ピール接着力が、１０ｍＮ／２０ｍｍ以上である、接着剤層。
　［項目２］
　ヘイズが０．０１％以上５％以下である、項目１に記載の接着剤層。
　［項目３］
　厚さが０．１μｍ以上２０μｍ以下である、項目１または２に記載の接着剤層。
厚さは好ましくは１５μｍ以下または１０μｍ以下である。
　［項目４］
　以下の（１）から（３）の重合体の少なくとも１つを含む、項目１から３のいずれか１つに記載の接着剤層：
（１）窒素含有（メタ）アクリルモノマーと、少なくとも１種の他のモノマーとの共重合体；
（２）カルボキシル基含有アクリルモノマーと、少なくとも１種の他のモノマー（ただし、窒素含有（メタ）アクリルモノマーを除く）との共重合体；
（３）ポリエステル系重合体。
　［項目５］
　ポリエステル系重合体を含有する、項目１から４のいずれか１つに記載の接着剤層。
　［項目６］
　（メタ）アクリル系重合体を含有し、
　前記（メタ）アクリル系重合体は、窒素含有（メタ）アクリルモノマーと、少なくとも１種の他のモノマーとの共重合体である、項目１から５のいずれか１つに記載の接着剤層。
　［項目７］
　前記窒素含有（メタ）アクリルモノマーは窒素含有環状構造を有する、項目６に記載の接着剤層。
　［項目８］
　前記（メタ）アクリル系重合体は架橋されている、項目６または７に記載の接着剤層。
　［項目９］
　グラフトポリマーを含まない、項目６から８のいずれか１つに記載の接着剤層。
　［項目１０］
　活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化物をさらに含む、項目６から９のいずれか１つに記載の接着剤層。
　［項目１１］
　前記（メタ）アクリル系重合体と前記活性エネルギー線硬化性樹脂と重合開始剤とを含む接着剤組成物層の前記活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化させることによって形成されている、項目１０に記載の接着剤層。
　［項目１２］
　項目１から１０のいずれか１つに記載の接着剤層と、
剥離処理された主面を有する基材と
を有し、
　前記基材の前記剥離処理された主面が前記接着剤層と貼り合されている、積層体。
項目１２に記載の積層体を「接着シート」ということがある。
項目１２に記載の積層体は、例えば、前記接着剤層の前記基材と反対側に配置された、剥離処理された主面を有する他の基材をさらに有してもよい。このとき、前記他の基材の前記剥離処理された主面が前記接着剤と貼り合されている。
剥離処理された面（剥離処理面）は、剥離剤によって処理された面をいう。基材（支持体）の剥離処理された主面は、基材の一方の主面に剥離剤を塗布（付与）し、必要に応じてさらに乾燥などさせることによって形成される。剥離剤としては特に限定されないが、例えばシリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、脂肪酸アミド系剥離剤を挙げることができる。
［項目１３］
　項目１１に記載の接着剤層を形成する前記接着剤組成物層と、
剥離処理された主面を有する基材と
を有し、
　前記基材の前記剥離処理された主面が前記接着剤組成物層と貼り合されている、積層体。
項目１３に記載の積層体を「接着シート」ということがある。
項目１３に記載の積層体は、例えば、前記接着剤組成物層の前記基材と反対側に配置された、剥離処理された主面を有する他の基材をさらに有してもよい。このとき、前記他の基材の前記剥離処理された主面が前記接着剤組成物層と貼り合されている。
　［項目１４］
　凹凸構造を有する第１主面および前記第１主面と反対側の第２主面を有する第１光学シートと、
　前記第１光学シートの前記第１主面側に配置された項目１から１１のいずれか１つに記載の接着剤層と
を有する、光学積層体。
　［項目１５］
　前記凹凸構造は複数の凹部を含み、前記接着剤層の表面と前記第１光学シートの前記第１主面とが、前記複数の凹部に複数の空間を画定する、項目１４に記載の光学積層体。
　［項目１６］
　前記凹凸構造は、前記接着剤層と接する平坦部を含む、項目１５に記載の光学積層体。
　［項目１７］
　項目１４から１６のいずれか１つに記載の光学積層体を製造する方法であって、前記第１光学シートと前記接着剤層とを貼り合せる工程を含む、製造方法。
　［項目１８］
　前記工程はロール・ツー・ロール法で行われる、項目１７に記載の製造方法。
　［項目１９］
　前記接着剤層の前記第１光学シート側と反対側に配置された第２光学シートをさらに備える、項目１４から１６のいずれか１つに記載の光学積層体。
　［項目２０］
　項目１９に記載の光学積層体の製造方法であって、
　前記第１光学シートおよび前記接着剤層が積層された第１積層体と、前記第２光学シートとを貼り合せる工程Ａ１、または
　前記接着剤層および前記第２光学シートが積層された第２積層体と、前記第１光学シートとを貼り合せる工程Ａ２
のいずれか一方を含む、製造方法。
　［項目２１］
　前記工程Ａ１を含み、前記工程Ａ１は、前記第１積層体と前記第２光学シートとをロール・ツー・ロール法で貼り合せる工程を含む、または
　前記工程Ａ２を含み、前記工程Ａ２は、前記第２積層体と前記第１光学シートとをロール・ツー・ロール法で貼り合せる工程を含む、項目２０に記載の製造方法。
　［項目２２］
　項目１４から１６および１９のいずれか１つに記載の光学積層体を備える、光学装置。
　［項目２３］
　項目１１を直接または間接的に引用する項目１４から１６のいずれか１つに記載の光学積層体を製造する方法であって、
　前記第１光学シートの前記第１主面上に、前記接着剤組成物層を付与する工程Ａと、
　前記第１光学シートの前記第１主面上に前記接着剤組成物層を付与した状態で、前記接着剤組成物層の前記活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化させる工程Ｂと
を含む、製造方法。
　［項目２４］
　前記工程Ａは、前記第１光学シートと前記接着剤組成物層とをロール・ツー・ロール法で貼り合せる工程を含む、項目２３に記載の製造方法。
　［項目２５］
　項目１１を間接的に引用する項目１９に記載の光学積層体の製造方法であって、
　前記第１光学シートおよび前記接着剤組成物層が積層された第１積層体と、前記第２光学シートとを貼り合せる工程Ａ１、または
　前記接着剤組成物層および前記第２光学シートが積層された第２積層体と、前記第１光学シートとを貼り合せる工程Ａ２
のいずれか一方と、
　前記工程Ａ１または前記工程Ａ２の後に、前記接着剤組成物層に含まれる前記活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化させる工程Ｂと
を含む、製造方法。
　［項目２６］
　前記工程Ａ１を含み、前記工程Ａ１は、前記第１積層体と前記第２光学シートとをロール・ツー・ロール法で貼り合せる工程を含む、または
　前記工程Ａ２を含み、前記工程Ａ２は、前記第２積層体と前記第１光学シートとをロール・ツー・ロール法で貼り合せる工程を含む、項目２５に記載の製造方法。
　本発明の実施形態によると、光学シートの凹凸構造の凹部に侵入する（埋める）程度の経時変化が抑制された接着剤層、そのような接着剤層を有する積層体、そのような接着剤層を形成することができる接着剤組成物層を有する積層体、そのような接着剤層と光学シートとを有する光学積層体、または、ロール・ツー・ロール方式で製造できる光学積層体、およびそのような光学積層体の製造方法が提供される。本発明の他の実施形態によると、そのような光学積層体を備える光学装置が提供される。
本発明の実施形態による光学積層体１００Ａの模式的な断面図である。 本発明の他の実施形態による光学積層体１０１Ａの模式的な断面図である。 接着剤のクリープ曲線を示す模式図である。 本発明のさらに他の実施形態による光学積層体１００Ｂおよび光学積層体１０１Ｂの模式的な断面図である。 光学積層体１００Ｂが有する第１光学シート１０ｂの模式的な斜視図である。 光学積層体１００Ｂを備える照明装置２００の模式的な断面図である。 本発明の実施形態による光学積層体が有する賦形フィルム７０の模式的な平面図である。 賦形フィルム７０の模式的な断面図である。
　まず、本発明の実施形態による接着剤層、接着剤層を有する積層体、接着剤層を形成するための接着剤組成物層を有する積層体、および接着剤層と光学シートとを有する光学積層体、ならびに光学積層体の製造方法について説明する。
　図１および図２に、本発明の実施形態による光学積層体１００Ａおよび１０１Ａの模式的な断面図をそれぞれ示す。図１に示すように、光学積層体１００Ａは、プリズムシート（第１光学シート）１０ａのプリズム面（第１主面）１２ｓの凹凸構造上に接着剤層２０ａを有する。プリズムシート１０ａに代えて他の光学シート（例えばマイクロレンズシート）を用いてもよい。図２に示すように、光学積層体１０１Ａは、光学積層体１００Ａと、接着剤層２０ａの第１光学シート１０ａ側と反対側に配置された第２光学シート３０とを有する。光学積層体１００Ａについての説明は、特に断らない限り光学積層体１０１Ａについてもあてはまるので、重複を避けるために説明を省略することがある。
　光学積層体１００Ａ（または光学積層体１０１Ａ）の製造工程において、接着剤層２０ａを、例えばロール・ツー・ロール法で、プリズムシート１０ａに貼り付ける際に、プリズムシート１０ａの凹凸構造の凹部に接着剤層２０ａが侵入し過ぎないことが求められる。また、接着剤層２０ａをプリズムシート１０ａに貼り付けた後、接着剤層２０ａが凹部に侵入する程度が経時変化しにくいことが求められる。
　本発明者は、接着剤層２０ａのクリープ変形率と、接着剤層２０ａをプリズムシート１０ａに貼り付ける際の侵入の程度および侵入の程度の経時変化との間に相関関係があり、クリープ変形率を用いて好適な接着剤層を選別できることを見出した。
　一般に、粘弾性を有する高分子物質に一定の応力が作用しているとき、図３に示すクリープ曲線で表されるように、時間とともにひずみ（変形率）が増加する現象（クリープ）が生じる。一定応力を与えたときの粘弾性体のひずみは、応力印加とともに瞬間的に生じる弾性成分、時間の増加関数として表され長時間後に一定値に達する粘弾性成分、および、時間に比例して増加する粘性成分とを含む。粘性成分により、長時間経過後もひずみは一定速度で増大し続ける。応力を除いた後、ひずみの粘性成分は回復せずに残留する。
　接着剤層２０ａを貼り合せる際に接着剤層２０ａが凹部に侵入する程度は、接着剤層２０ａの１秒後のクリープひずみ（「クリープ変形率Ａ」という。）と相関がある。すなわち、接着剤層２０ａを貼り合せる際に接着剤層２０ａが凹部に侵入する程度は、接着剤層２０ａの弾性成分が主に影響している。一方、接着剤層２０ａの凹部への侵入の程度の経時変化は、接着剤層２０ａの３０分（１８００秒）後のクリープひずみ（「クリープ変形率Ｂ」という。）と相関がある。すなわち、接着剤層２０ａの凹部への侵入の程度の経時変化は、接着剤層２０ａの粘弾性成分および粘性成分が主に影響している。なお、接着剤層２０ａの凹部への侵入の程度は、光学積層体１００Ａの拡散透過率で評価することができる。プリズムシート１０ａの凹部に接着剤層２０ａが侵入する程度が大きいほど、拡散透過率は小さくなる。クリープ変形には、遷移クリープ（第１次クリープ）と呼ばれる、ひずみ速度（クリープ曲線の傾き）が次第に減少する変形初期の段階と、定常クリープ（第２次クリープ）と呼ばれる、ひずみ速度がほぼ一定になる段階とがある。図３に示すように、圧力印加後３０分（１８００秒）は、遷移クリープ後の定常クリープ領域に属する時刻である。
　後に実験例を示して説明するように、本発明の実施形態による光学積層体１００Ａが有する接着剤層２０ａは、回転式レオメータを用いたクリープ試験において、５０℃で１００００Ｐａの応力を１秒間印加したときのクリープ変形率Ａが１０％以下であり、かつ、回転式レオメータを用いたクリープ試験において、５０℃で１００００Ｐａの応力を３０分間印加したときのクリープ変形率Ｂが１６％以下である。実験例では、光学積層体の拡散透過率の評価結果についても示す。なお、接着剤層のクリープ変形率ＡおよびＢならびに光学積層体の拡散透過率は、例えば後述する実験例に記載の方法で測定することができる。
　クリープ変形率Ａが１０％以下の接着剤層２０ａは、貼り合せる際に接着剤層２０ａが凹部に侵入する程度は十分に小さく抑制される。クリープ変形率Ｂが１６％以下の接着剤層２０ａは、凹部への侵入の程度の経時変化が十分に抑制される。接着剤層２０ａのクリープ変形率Ａは、例えば、１０％以下、９％以下、８％以下、７％以下、６％以下、または５％以下であり、接着剤層２０ａのクリープ変形率Ｂは、例えば、１６％以下、１５％以下、１４％以下、１３％以下、１２％以下、１１％以下、または１０％以下である。クリープ変形率ＡおよびＢの下限は特に限定されないが、例えば０超である。接着剤層２０ａは、クリープ変形率Ａが８％以下であり、クリープ変形率Ｂが１４％以下であることがより好ましく、クリープ変形率Ａが５％以下であり、クリープ変形率Ｂが１０％以下であることがさらに好ましい。
　第２光学シート３０は、接着剤層２０ａ側の主面３８ｓと、主面３８ｓと反対側の主面３２ｓとを有する。主面３８ｓは、平坦な面である。第２光学シート３０は、目的に応じて任意の適切な材料を採用することができる。第２光学シート３０の材料としては、例えば、光透過性を有する熱可塑性樹脂が挙げられ、より具体的には、例えば、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等の（メタ）アクリル系樹脂、またはポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂などにより形成されたフィルムが挙げられる。光学積層体１０１Ａの第２光学シート３０の接着剤層２０ａと反対側に（すなわち主面３２ｓ上に）、少なくとも１つの他の光学部材（または光学シート）が配置されていてもよい。他の光学部材（光学シート）は、例えば、拡散板、導光板などを含み、接着剤層を介して光学シート３０の主面３２ｓ上に接着される。すなわち、本発明の他の実施形態の光学積層体は、光学積層体１０１Ａと、光学積層体１０１Ａの第２光学シート３０の接着剤層２０ａと反対側に配置された少なくとも１つの他の光学シートとを含む。本発明の他の実施形態の光学装置は、光学積層体１０１Ａと、光学積層体１０１Ａの第２光学シート３０の接着剤層２０ａと反対側に配置された他の光学部材とを含む。
　接着剤層２０ａのＰＭＭＡフィルムに対する１８０°ピール接着力は、例えば１０ｍＮ／２０ｍｍ以上である。その上限は特に限定されないが、例えば５０Ｎ／２０ｍｍ以下、４０Ｎ／２０ｍｍ以下、３０Ｎ／２０ｍｍ以下、２０Ｎ／２０ｍｍ以下、１０Ｎ／２０ｍｍ以下または１Ｎ／２０ｍｍ以下である。接着剤層２０ａのヘイズは、例えば０．０１％以上であり、かつ、５％以下、４％以下、３％以下、２％以下または１．５％以下である。接着剤層２０ａの厚さは、例えば０．１μｍ以上、０．５μｍ以上または１．０μｍ以上であって、かつ、２０μｍ以下、１５μｍ以下、１０μｍ以下または５μｍ以下である。接着剤層２０ａは、光学積層体１００Ａを他の光学シートまたは光学装置に貼り付けるために用いられる。なお、接着剤層のＰＭＭＡフィルムに対する１８０°ピール接着力ならびに接着剤層のヘイズは、例えば後述する実験例に記載の方法で測定することができる。
　接着剤層２０ａを形成する接着剤は、後に実験例を示して説明するように、以下の接着剤を好適に用いることができる。
　接着剤は、例えば（メタ）アクリル系重合体を含有し、（メタ）アクリル系重合体は、例えば、窒素含有（メタ）アクリルモノマーと、少なくとも１種の他のモノマーとの共重合体である。窒素含有（メタ）アクリルモノマーは、例えば、窒素含有環状構造を有する。窒素含有（メタ）アクリルモノマーを用いて（メタ）アクリル系重合体を調製すると、特に、窒素含有（メタ）アクリルモノマーが窒素含有環状構造を有すると、（メタ）アクリル系重合体の弾性的な特性を向上させる効果が得られる。
　接着剤が（メタ）アクリル系重合体を含有する場合、当該（メタ）アクリル系重合体は架橋されていることが好ましい。また、接着剤が（メタ）アクリル系重合体を含有する場合、当該接着剤は、活性エネルギー線硬化性樹脂（例えば紫外線硬化性樹脂）と硬化剤（例えば光重合開始剤）とをさらに含んでもよいし、あるいは、活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化物をさらに含んでもよい。活性エネルギー線は、例えば可視光および紫外線である。接着剤に架橋構造を導入することによって、接着剤の貼り付け時の変形および経時変形が抑制される。特に、光学シート１０ａに（接着剤層２０ａとなる）接着剤組成物層を付与した後で活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化することによって、接着剤層２０ａの経時変形を抑制することができ、接着剤層２０ａが凹部へ侵入する程度の経時変化を抑制することができる。なお、活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化すると、接着剤層２０ａは硬くなる。接着剤層２０ａが硬すぎると、接着剤層２０ａをロール・ツー・ロール法で光学シート１０ａに貼り合せることが困難になることがあるが、光学シート１０ａに接着剤組成物層を付与した後で活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化すれば、この問題を回避することができる。
　活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化物を含む接着剤層２０ａは、例えば以下の方法で形成される。まず、（メタ）アクリル系重合体と、架橋剤と、活性エネルギー線硬化性樹脂と、重合開始剤と、溶媒とを含む接着剤組成物溶液から接着剤組成物溶液層を形成する。接着剤組成物溶液層は、例えば、基材の剥離処理された主面上に形成される。次いで、接着剤組成物溶液層の溶媒を除去し、接着剤組成物溶液層の（メタ）アクリル系重合体を（例えば加熱することによって）架橋剤で架橋させることによって、架橋構造を有する接着剤組成物層を得る。接着剤組成物溶液層を基材の剥離処理された主面上に形成した場合は、基材の剥離処理された主面上に接着剤組成物層が形成され、基材と接着剤組成物層とを有する積層体が得られる。ここで、（メタ）アクリル系重合体と架橋剤とで形成される架橋構造を第１架橋構造ということにする。後述する、活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化させることによって形成される架橋構造（第２架橋構造）と区別する。接着剤組成物溶液層の溶媒を除去する工程において接着剤組成物溶液層の重合体が架橋されてもよいし、接着剤組成物溶液層の溶媒を除去する工程の後に、接着剤組成物溶液層の溶媒を除去する工程とは別に、接着剤組成物溶液層の重合体を架橋させる工程をさらに行ってもよい。その後、接着剤組成物層を光学シート１０ａの第１主面１２ｓ上に貼り付け、接着剤組成物層を光学シート１０ａの第１主面１２ｓ上に配置した状態で、接着剤組成物層に活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化させることによって、第１架橋構造に加えて第２架橋構造を有する接着剤層２０ａを形成することができる。接着剤層２０ａが有する第１架橋構造および第２架橋構造は、いわゆる相互侵入網目構造（ＩＰＮ）を形成していると考えられる。
　活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化物を含まない接着剤層２０ａは、例えば以下の方法で形成される。まず、重合体と架橋剤と溶媒とを含む接着剤組成物溶液から接着剤組成物溶液層を形成する。この接着剤組成物溶液は、活性エネルギー線硬化性樹脂および重合開始剤を含まない。接着剤組成物溶液層は、例えば、基材の剥離処理された主面上に形成される。次いで、接着剤組成物溶液層の溶媒を除去し、接着剤組成物溶液層の重合体を（例えば加熱することによって）架橋剤で架橋させることによって、架橋構造を有する接着剤層２０ａを得る。接着剤組成物溶液層を基材の剥離処理された主面上に形成した場合は、基材の剥離処理された主面上に接着剤層が形成され、基材と接着剤層とを有する積層体が得られる。接着剤組成物溶液層の溶媒を除去する工程において接着剤組成物溶液層の重合体が架橋されてもよいし、接着剤組成物溶液層の溶媒を除去する工程の後に、接着剤組成物溶液層の溶媒を除去する工程とは別に、接着剤組成物溶液層の重合体を架橋させる工程をさらに行ってもよい。
　接着剤は、グラフトポリマーを含まないことが好ましい。特許文献１に記載の接着剤層のようにグラフトポリマーを含む接着剤組成物から形成すると、材料の設計因子や制御因子が多くなり、量産性に劣ることがある。グラフトポリマーを含まない接着剤は、種々の因子（例えば、架橋剤の種類、量、活性線硬化性樹脂の種類、量）によってクリープ特性を調整することができる。
　接着剤の好適な具体例を以下に説明する。
　接着剤は、例えば（メタ）アクリル系重合体を含む。（メタ）アクリル系重合体の製造に使用されるモノマーとしては、いずれの（メタ）アクリレートでも用いることができ、特に限定はされない。例えば、炭素数４以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを用いることができる。この場合、（メタ）アクリル系重合体の製造に使用されるモノマーの総量に対する、炭素数４以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの割合は、例えば５０質量％以上である。
　本明細書において、「アルキル（メタ）アクリレート」は、直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを指す。アルキル（メタ）アクリレートが有するアルキル基の炭素数は４以上であることが好ましく、より好ましくは、４以上９以下である。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいう。
　アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートなどがあげられる。これらは単独でまたは組み合わせて使用できる。
　接着剤は、窒素含有（メタ）アクリルモノマーと少なくとも１種の他のモノマーとの共重合体である（メタ）アクリル系重合体を含んでもよい。この場合、（メタ）アクリル系重合体は、共重合に使用されるモノマーの合計量を１００質量部としたときに、以下のモノマーを以下の量で用いて共重合した共重合体であることが好ましい。
　窒素含有（メタ）アクリルモノマー：１０．０質量部以上、１５．０質量部以上、２０．０質量部以上、２５．０質量部以上、３０．０質量部以上または３５．０質量部以上であり、かつ、４０．０質量部以下、３５．０質量部以下、３０．０質量部以下、２５．０質量部以下、２０．０質量部以下または１５．０質量部以下。例えば、１０．０質量部以上４０．０質量部以下。
　ヒドロキシル基含有アクリルモノマー：０．０５質量部以上、０．７５質量部以上、１．０質量部以上、２．０質量部以上、３．０質量部以上、４．０質量部以上、５．０質量部以上、６．０質量部以上、７．０質量部以上、８．０質量部以上または９．０質量部以上であり、かつ、１０．０質量部以下、９．０質量部以下、８．０質量部以下、７．０質量部以下、６．０質量部以下、５．０質量部以下、４．０質量部以下、３．０質量部以下、２．０質量部以下または１．０質量部以下。例えば、０．０５質量部以上１０．０質量部以下。
　カルボキシル基含有アクリルモノマー：１．０質量部以上、２．０質量部以上、３．０質量部以上、４．０質量部以上、５．０質量部以上、６．０質量部以上、７．０質量部以上、８．０質量部以上または９．０質量部以上であり、かつ、１０．０質量部以下、９．０質量部以下、８．０質量部以下、７．０質量部以下、６．０質量部以下、５．０質量部以下、４．０質量部以下、３．０質量部以下または２．０質量部以下。例えば、１．０質量部以上１０．０質量部以下。
　アルキル（メタ）アクリレートモノマー：（１００質量部）－（共重合に使用される、アルキル（メタ）アクリレートモノマー以外のモノマーの合計量）
　本明細書において、「窒素含有（メタ）アクリルモノマー」は、（メタ）アクリロイル基の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ窒素原子を有するモノマーを特に制限なく含む。「窒素含有（メタ）アクリルモノマー」は、例えば窒素含有環状構造を有する。窒素含有環状構造を有する窒素含有（メタ）アクリルモノマーの例として、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム（ＮＶＣ）、４－アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）が挙げられる。これらは単独でまたは組み合わせて使用できる。
　本明細書において、「ヒドロキシル基含有アクリルモノマー」は、（メタ）アクリロイル基の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ水酸基を有するモノマーを特に制限なく含む。例えば、２－ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、４－ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、８－ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、１０－ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチルビニルエーテルなどが挙げられる。
　本明細書において、「カルボキシル基含有アクリルモノマー」は、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつカルボキシル基を有するモノマーを特に制限なく含む。不飽和カルボン酸含有モノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等があげられる。これらは単独または組み合わせて使用できる。
　接着剤は、カルボキシル基含有アクリルモノマーと少なくとも１種の他のモノマー（ただし、窒素含有（メタ）アクリルモノマーを除く）との共重合体である（メタ）アクリル系重合体を含んでもよい。この場合、（メタ）アクリル系重合体は、共重合に使用されるモノマーの合計量を１００質量部としたときに、以下のモノマーを以下の量で用いて共重合した共重合体であることが好ましい。
　カルボキシル基含有アクリルモノマー：１．０質量部以上、２．０質量部以上、３．０質量部以上、４．０質量部以上、５．０質量部以上、６．０質量部以上、７．０質量部以上、８．０質量部以上または９．０質量部以上であり、かつ、１０．０質量部以下、９．０質量部以下、８．０質量部以下、７．０質量部以下、６．０質量部以下、５．０質量部以下、４．０質量部以下、３．０質量部以下または２．０質量部以下。例えば、１．０質量部以上１０．０質量部以下。
　アルキル（メタ）アクリレートモノマー：９０．０質量部以上、９１．０質量部以上、９２．０質量部以上、９３．０質量部以上、９４．０質量部以上、９５．０質量部以上、９６．０質量部以上、９７．０質量部以上または９８．０質量部以上であって、９９．０質量部以下、９８．０質量部以下、９７．０質量部以下、９６．０質量部以下、９５．０質量部以下、９４．０質量部以下、９３．０質量部以下、９２．０質量部以下または９１．０質量部以下。例えば、９０．０質量部以上９９．０質量部以下。
　（メタ）アクリル系重合体に架橋構造を導入する架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、過酸化物などの架橋剤が含まれる。架橋剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせることができる。
　イソシアネート系架橋剤は、イソシアネート基（イソシアネート基をブロック剤または数量体化などにより一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む）を１分子中に２つ以上有する化合物をいう。
　イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネートなどが挙げられる。
　より具体的には、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、２，４－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（東ソー株式会社製，商品名コロネートＬ）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（東ソー株式会社製，商品名コロネートＨＬ）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（東ソー株式会社製，商品名コロネートＨＸ）などのイソシアネート付加物、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学株式会社製，商品名Ｄ１１０Ｎ）、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学株式会社製，商品名Ｄ１６０Ｎ）；ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート、ならびにこれらと各種のポリオールとの付加物、イソシアヌレート結合、ビューレット結合、アロファネート結合などで多官能化したポリイソシアネートなどを挙げることができる。
　イソシアネート系架橋剤は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。イソシアネート系架橋剤の配合量は、（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対し、例えば０．０１質量部以上、０．０２質量部以上、０．０５質量部以上または０．１質量部以上であり、かつ、１０質量部以下、９質量部以下、８質量部以下、７質量部以下、６質量部以下または５質量部以下であり、好ましくは、０．０１質量部以上１０質量部以下、０．０２質量部以上９質量部以下、０．０５質量部以上８質量部以下である。凝集力、耐久性試験での剥離の阻止などを考慮して、配合量を適宜調整すればよい。
　なお、乳化重合にて作成した変性（メタ）アクリル系重合体の水分散液では、イソシアネート系架橋剤を用いなくてもよいが、必要な場合には、水と反応し易いために、ブロック化したイソシアネート系架橋剤を用いることもできる。
　エポキシ系架橋剤はエポキシ基を１分子中に２つ以上有する多官能エポキシ化合物である。エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール－Ｓ－ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を２つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。エポキシ系架橋剤としては、例えば、三菱瓦斯化学株式会社製、商品名「テトラッドＣ」、「テトラッドＸ」などを用いることができる。
　エポキシ系架橋剤は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。エポキシ系架橋剤の配合量は、（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対し、例えば０．０１質量部以上、０．０２質量部以上、０．０５質量部以上または０．１質量部以上であり、かつ、１０質量部以下、９質量部以下、８質量部以下、７質量部以下、６質量部以下または５質量部以下であり、好ましくは、０．０１質量部以上１０質量部以下、０．０２質量部以上９質量部以下、０．０５質量部以上８質量部以下である。凝集力、耐久性試験での剥離の阻止などを考慮して、配合量を適宜調整すればよい。
　過酸化物の架橋剤としては、加熱によりラジカル活性種を発生して粘着剤のベース重合体の架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃以上１６０℃以下である過酸化物を使用することが好ましく、９０℃以上１４０℃以下である過酸化物を使用することがより好ましい。
　過酸化物としては、例えば、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ－ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）などが挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）などが好ましく用いられる。
　なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、たとえば、日油株式会社の「有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）」などに記載されている。
　過酸化物は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。過酸化物の配合量は、（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対し、０．０２質量部以上２質量部以下であり、０．０５質量部以上１質量部以下が好ましい。加工性、リワーク性、架橋安定性、剥離性などの調整の為に、この範囲内で適宜調整される。
　なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量の測定方法としては、たとえば、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）により測定することができる。
　より具体的には、たとえば、反応処理後の粘着剤を約０．２ｇずつ取り出し、酢酸エチル１０ｍｌに浸漬し、振とう機で２５℃下、１２０ｒｐｍで３時間振とう抽出した後、室温で３日間静置する。次いで、アセトニトリル１０ｍｌ加えて、２５℃下、１２０ｒｐｍで３０分振とうし、メンブランフィルター（０．４５μｍ）によりろ過して得られた抽出液約１０μｌをＨＰＬＣに注入して分析し、反応処理後の過酸化物量とすることができる。
　また、架橋剤として、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを併用してもよい。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉ等が挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物が挙げられる。
　活性エネルギー線硬化性樹脂の配合量は、（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、例えば、３質量部以上６０質量部以下である。硬化前の質量平均分子量（Mw）は４０００以上５００００以下である。活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、アクリレート系、エポキシ系、ウレタン系、またはエン・チオール系紫外線硬化性樹脂を好適に用いることができる。
　活性エネルギー線硬化性樹脂としては、活性エネルギー線によりラジカル重合またはカチオン重合するモノマーおよび／またはオリゴマーが用いられる。
　活性エネルギー線によりラジカル重合するモノマーとしては（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を有するモノマーがあげられ、特に反応性に優れる利点から（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが好ましく用いられる。
　（メタ）アクリロイル基を有するモノマーの具体例としては、たとえば、アリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフロオデシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２－ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレ－ト、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　活性エネルギー線によりラジカル重合するオリゴマーとしては、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどの骨格にモノマーと同様の官能基として（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上付加したポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートなどが用いられる。
　ポリエステル（メタ）アクリレートは多価アルコールと多価カルボン酸から得られる末端水酸基のポリエステルに（メタ）アクリル酸を反応させて得られるものであり、具体例としては東亜合成株式会社製のアロニックスＭ－６０００、７０００、８０００、９０００シリーズ等が挙げられる。
　エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を反応させて得られるものであり、具体例としては昭和高分子株式会社製のリポキシＳＰ、ＶＲシリーズや共栄社化学株式会社製のエポキシエステルシリーズ等が挙げられる。
　ウレタン（メタ）アクリレートはポリオール、イソシアネート、ヒドロキシ（メタ）アクリレートを反応させることで得られるものであり、具体例としては根上工業株式会社製のアートレジンＵＮシリーズ、新中村化学工業株式会社製のＮＫオリゴＵシリーズ、三菱ケミカル株式会社製の紫光ＵＶシリーズ等が挙げられる。
　光重合開始剤は、紫外線を照射することにより励起、活性化してラジカルを生成し、多官能オリゴマーをラジカル重合により硬化させる作用を有する。例えば、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチルジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－（４－ドデシルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン、２－クロルチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤、α－アシロキシムエステル、アシルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、２－エチルアントラキノン、４’，４”－ジエチルイソフタロフェノン等の特殊光重合開始剤を挙げることができる。また、光重合開始剤として、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート塩、スルホニウムヘキサフルオロフォスフェート塩類、およびビス（アルキルフェニル） イオドニウムヘキサフルオロフォスフェートなどの光カチオン系重合開始剤も用いることができる。
　上記光重合開始剤については、２種以上併用することも可能である。重合開始剤は、上記活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部に対し、通常、０．５質量部以上３０質量部以下、さらには１質量部以上２０質量部以下の範囲で配合するのが好ましい。０．５質量部未満だと十分に重合が進行せず、硬化速度が遅くなり、３０質量部を超えると硬化シートの硬度が低下する場合があるといった問題が生じる場合がある。
　活性エネルギー線は特に限定はされないが、好ましくは、紫外線、可視光、および電子線である。紫外線照射による架橋処理は、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、エキシマレーザ、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプなどの適宜の紫外線源を用いて行うことができる。その際、紫外線の照射量としては、必要とされる架橋度に応じて適宜選択することができるが、通常は、紫外線では、０．２Ｊ/ｃｍ2以上１０Ｊ/ｃｍ2以下の範囲内で選択するのが望ましい。照射時の温度は、特に限定されるものではないが、支持体の耐熱性を考慮して１４０℃程度までが好ましい。
　接着剤が、（メタ）アクリル系重合体に代えて、または（メタ）アクリル系重合体と共に、ポリエステル系重合体を含む場合、例えば以下の特徴を有するポリエステル系重合体が好ましい。
　カルボン酸成分の種類（若しくは骨格の特徴など）：少なくとも、カルボキシル基を２個含むジカルボン酸を含有すること、具体的にはジカルボン酸。前記ジカルボン酸としては、特に制限されないが、例えば、セバシン酸、オレイン酸およびエルカ酸などから誘導される、ダイマー酸が挙げられる。その他の例としては、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、１,４－シクロヘキサンジカルボン酸、４－メチル－１,２－シクロヘキサンジカルボン酸、ドデセニル無水琥珀酸、フマル酸、琥珀酸、ドデカン二酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の脂肪族または脂環族ジカルボン酸や、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１,５－ナフタレンジカルボン酸、２,６－ナフタレンジカルボン酸、４,４’－ジフェニルジカルボン酸、２,２’－ジフェニルジカルボン酸、４,４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸が挙げられる。前記ジカルボン酸に加えて、カルボキシル基を３個以上含むトリカルボン酸を使用することもできる。
　ジオール成分の種類（若しくは骨格の特徴など）：少なくとも、ヒドロキシル基を分子中に２個有するものを含有すること、具体的にはジオール。脂肪酸エステルや、オレイン酸や、エルカ酸などから誘導されるダイマージオール、グリセロールモノステアレートなど。その他としては、エチレングリコール、１,２－プロピレングリコール、等の脂肪族グリコールや、脂肪族グリコール以外のものとして、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物及びプロピレンオキサイド付加物、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物及びプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。
　ポリエステル系重合体に架橋構造を導入する架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤を用いることができる。配合量は、ポリエステル系重合体１００質量部に対して、例えば２．０質量部以上１０．０質量部以下である。
　次に、図４～図６を参照して、本発明の他の実施形態による光学積層体１００Ｂおよび１０１Ｂを説明する。なお、先の実施形態と実質的に同じ機能を有する構成要素については、特に断らない限り先の実施形態の説明があてはまる。光学積層体１００Ｂは、特許文献２に記載されている配光制御素子として機能し、ロール・ツー・ロール法を用いて製造することができる。参考のために特許文献２の開示内容のすべてを本明細書に援用する。
　図４は、光学積層体１００Ｂおよび１０１Ｂの模式的な断面図であり、第１光学シート１０ｂが第２光学シート３０の表面３８ｓに、接着剤層２０ｂを介して接着された状態を表している。図５は、光学積層体１００Ｂが有する光学シート１０ｂの模式的な斜視図である。図６は、光学積層体１０２Ｂと光源６０とを備える照明装置２００の模式的な断面図であり、光線の軌跡を模式的に示している。
　図４および図５を参照する。光学積層体１００Ｂは、凹凸構造を有する第１主面１２ｓおよび第１主面１２ｓと反対側の第２主面１８ｓを有する第１光学シート１０ｂと、第１光学シート１０ｂの第１主面１２ｓ側に配置された接着剤層２０ｂとを有する。光学積層体１０１Ｂは、光学積層体１００Ｂと、接着剤層２０ａの第１光学シート１０ｂ側と反対側に配置された第２光学シート３０とを有する。ここでは、光学シート１０ｂの第１主面１２ｓが有する凹凸構造は複数の凹部１４を含み、接着剤層２０ｂの表面と光学シート１０ｂの第１主面１２ｓとが、複数の凹部１４に複数の空間１４（凹部と同じ参照符号で示す。）を画定している。接着剤層２０ｂは、光学積層体１００Ｂの空間１４を画定するために必須の構成要素であり、光学積層体１００Ｂの一部分である。
　光学シート１０ｂが有する凹凸構造は、接着剤層２０ｂと接する平坦部１０ｓを含む。凹凸構造は、例えば、断面が台形である複数の凸部１５を含む。凹凸構造が、接着剤層２０ｂと接する平坦部１０ｓを有しているので、光学シート１０ｂの凹凸構造は、図１に示したプリズムシート１０ａのプリズム面の凹凸構造よりも、凹部に接着剤層２０ｂが侵入し難い。したがって、上記の接着剤を用いることによって、複数の空間１４に接着剤層２０ｂが侵入することなく、また、経時変化も生じない、光学積層体１００Ｂを得ることができる。
　光学シート１０ｂは、公知のプリズムシートまたはマイクロレンズシートと同様の材料を用いて、同様の方法で製造され得る。光学シート１０ｂの凹凸構造の大きさ、形状は適宜変更され得る（特許文献２）。ただし、上述したように、光学シート１０ｂは、接着剤層２０と接着されることによってはじめて空間１４が画定された光学積層体１００Ｂとして機能する点において、公知のプリズムシートまたはマイクロレンズシートと異なる。
　図４に示すように、光学積層体１０１Ｂにおいて、第２光学シート３０が、その表面３８ｓで接着剤層２０ｂの表面２２ｓに接着するように配置されている。第２光学シート３０を構成する材料は目的に応じて任意の適切な材料を採用することができる。第２光学シート３０の材料としては、例えば、光透過性の熱可塑性樹脂が挙げられ、より具体的には、例えば、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等の（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂により形成されたフィルムが挙げられる。
　光学積層体１００Ｂが有する空間１４は、第１光学シート１０ｂの第１主面１２ｓの一部である表面１６ｓおよび表面１７ｓと、接着剤層２０ｂの表面２８ｓとによって画定されている。ここでは、表面１６ｓがシート面（図の水平方向）に対して傾斜（０°超９０°未満）しており、表面１７ｓがシート面に対してほぼ垂直な例を示しているが、これに限られず、種々に改変され得る（特許文献２参照）。
　光学積層体１００Ｂは、例えば、図６に示すように、照明装置２００に用いられる。光学積層体１００Ｂの接着剤層２０ｂの第１光学シート１０ｂ側と反対側に、導光板５０が設けられている。光学積層体１００Ｂと導光板５０とをあわせて光学積層体１０２Ｂという。光学積層体１０２Ｂは、光学積層体１００Ｂの接着剤層２０ｂの表面２２ｓにおいて導光板５０に接着されている。導光板５０の受光面には、光源（例えばＬＥＤ）６０からの光が入射するように配置されており、導光板５０内に導かれた光線は、図６中に矢印で示したように、空間１４が作る界面１６ｓおよび界面１４ｓで全反射（ＴＩＲ）される。界面１４ｓ（接着剤層２０ｂの表面２８ｓ）で全反射された光線は、導光板５０および接着剤層２０ｂ内を導光し、斜面１６ｓで全反射された光線は、光学積層体１００Ｂの表面１８ｓから外部に出射される。空間１４の形状、大きさ、配置密度などを調整することによって、光学積層体１００Ｂから出射される光線の分布（配光分布）を調整することができる。ここで、導光板５０、接着剤層２０ｂおよび光学シート１０ｂの屈折率は互いに等しいことが好ましい。
　図４～図６では、凸部１５の断面形状が台形である例を示しているが、凸部１５の形状は、図示するものに限られず、種々に改変され得る。凸部１５の形状、大きさなどを調整することによって、空間１４の形状、大きさ、配置密度などを調整することができる。例えば国際公開第２０１１／１２４７６５号に、内部に複数の空間を有する積層体の例が記載されている。参考のために国際公開第２０１１／１２４７６５号の開示内容のすべてを本明細書に援用する。
　以下、実験例（実施例および比較例）を説明する。
　［実施例１］
　（接着剤組成物溶液の調製）
　まず、アクリル系重合体を調製した。攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）６２．９質量部、４－アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）３３．９質量部、アクリル酸（ＡＡ）２．９質量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）０．３質量部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部をモノマーの合計が５０質量％になるように酢酸エチルと共にフラスコに仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を５８℃付近に保って８時間重合反応を行い、アクリル系重合体を得た。ここで、重合反応開始より2時間経過した後に、酢酸エチルを３時間かけて、固形分が３５質量％になるように滴下した。すなわち、アクリル系重合体は、固形分が３５質量％のアクリル系重合体溶液として得た。
　続いて、得られたアクリル系重合体溶液に、重合体１００質量部に対して、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂Ａ（質量平均分子量Ｍｗ：５，５００）を固形分で７質量部、光重合開始剤として２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタンー１－オン（商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ６５１」、ＩＧＭジャパン合同会社製）を０．７質量部、架橋剤として１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（商品名「ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ」、三菱瓦斯化学株式会社製）０．１質量部を配合して接着剤組成物溶液を調製した。
　（接着シートの作製）
　シリコーン剥離処理した厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱ケミカル株式会社製）の片面に、接着剤組成物溶液を塗布して接着剤組成物溶液層を形成した。このとき、接着剤組成物溶液層の厚さは、乾燥後の厚さ（すなわち接着剤組成物層の厚さ）が１μｍとなるように塗布した。接着剤組成物溶液層を１５０℃で３分間乾燥させることによって、接着剤組成物溶液層の溶媒を除去するとともにアクリル系重合体を架橋剤で架橋させ、第１架橋構造を有する接着剤組成物層を得た。次いで、シリコーン剥離処理した厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名「ＭＲＥ３８」、三菱ケミカル株式会社製）の剥離処理面に接着剤組成物層を貼り合わせて、ＰＥＴフィルム／接着剤組成物層／ＰＥＴフィルムの積層構造を有する接着シート（第１積層体）を作製した。
　（光学積層体の作製）
　得られた接着シート（第１積層体）から一方の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥離し、露出させた接着剤組成物層をアクリル系樹脂フィルム（厚さ：２０μｍ）に貼り合わせ、さらに他方のセパレータ（ＰＥＴフィルム）を剥離して、ピッチＰ１０μｍ、高さＨ５．０μｍ、頂角θ９０°（図１参照）の凹凸があるプリズムシート（日本特殊光学樹脂株式会社製、品番「LPV90-0.01S」）のプリズム面に貼り合わせ、アクリル系樹脂フィルム／接着剤組成物層／プリズムシートの積層構造を有する積層体（第２積層体）を得た。
　次に、この第２積層体に対して、第２積層体の上面（アクリル系樹脂フィルム側）から、紫外線を照射し、接着剤組成物層中の紫外線硬化性樹脂を硬化することによって、第１架橋構造に加えて第２架橋構造をさらに有する接着剤層を形成し、アクリル系樹脂フィルム／接着剤層／プリズムシート（光学シート）の積層構造を有する実施例１の光学積層体（第３積層体）を得た。実施例１の光学積層体（第３積層体）は、図２に示した光学積層体１０１Ａのように、第１光学シート（プリズムシート）１０ａと、接着剤層２０ａと、第２光学シート（アクリル系樹脂フィルム）３０とを有する。紫外線照射は、ＬＥＤランプ（株式会社クォークテクノロジー製、ピーク照度：２００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量１５００ｍＪ／ｃｍ２（波長３４５～３６５ｎｍ））を使用し、紫外線の照度はＵＶ　Ｐｏｗｅｒ　Ｐｕｃｋ（フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン株式会社製）を使用して測定した。
　［実施例２］
　（接着剤組成物溶液の調製）
　実施例２では、アクリル系重合体の調製において、ｎ－ブチルアクリレート、４－アクリロイルモルホリン、アクリル酸、および４－ヒドロキシブチルアクリレートを、それぞれ６７．８質量部／２９．０質量部／２．９質量部／０．３質量部とした点において実施例１と異なる。得られたアクリル系重合体溶液に、重合体の固形分１００質量部に対して、架橋剤として１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（商品名「ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ」、三菱瓦斯化学株式会社製）０．１質量部を配合して接着剤組成物溶液を調製した。すなわち、実施例２の接着剤組成物溶液は、紫外線硬化性樹脂および光重合開始剤を含まない。
　（接着シートの作製）
　シリコーン剥離処理した厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱ケミカル株式会社製）の片面に、接着剤組成物溶液を塗布して接着剤組成物溶液層を形成した。このとき、接着剤組成物溶液層の厚さは、乾燥後の厚さ（すなわち接着剤層の厚さ）が１μｍとなるように塗布した。接着剤組成物溶液層を１５０℃で３分間乾燥させることによって、接着剤組成物溶液層の溶媒を除去するとともに、アクリル系重合体を架橋剤で架橋させることによって架橋構造を有する接着剤層を得た。
　上述した実施例１においては、接着剤組成物溶液はアクリル系重合体と架橋剤と紫外線硬化性樹脂と光重合開始剤と溶媒とを含む。実施例１では、接着剤組成物溶液から形成された接着剤組成物溶液層を１５０℃で３分間乾燥させ、アクリル系重合体を架橋剤で架橋させることによって第１架橋構造を有する接着剤組成物層が形成され、その後、接着剤組成物層の紫外線硬化性樹脂を硬化させることによって、第１架橋構造に加えて第２架橋構造を有する接着剤層が形成された。これに対して、実施例２においては、接着剤組成物溶液は紫外線硬化性樹脂および光重合開始剤を含まない。実施例２では、接着剤組成物溶液から形成された接着剤組成物溶液層を１５０℃で３分間乾燥させ、アクリル系重合体を架橋剤で架橋させることによって架橋構造を有する接着剤層が形成される。
　次いで、シリコーン剥離処理した厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名「ＭＲＥ３８」、三菱ケミカル株式会社製）の剥離処理面に接着剤層を貼り合わせて、ＰＥＴフィルム／接着剤層／ＰＥＴフィルムの積層構造を有する接着シート（第１積層体）を作製した。
　（光学積層体の作製）
　得られた接着シート（第１積層体）から一方の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥離し、露出させた接着剤層をアクリル系の樹脂フィルム（厚さ：２０μｍ）に貼り合わせ、さらに他方のセパレータ（ＰＥＴフィルム）を剥離して、ピッチ１０μｍ、高さ５．０μｍの凹凸があるプリズムシート（日本特殊光学樹脂株式会社製、品番「LPV90-0.01S」）のプリズム面に貼り合わせることによって、実施例２の光学積層体（第２積層体）を得た。実施例２の光学積層体は、図２に示した光学積層体１０１Ａのように、第１光学シート（プリズムシート）１０ａと、接着剤層２０ａと、第２光学シート（アクリル系樹脂フィルム）３０とを有する。
　［実施例３］
　（接着剤組成物溶液の調製）
　実施例３では、アクリル系重合体の調製において、攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ｎ－ブチルアクリレート９５．０質量部、アクリル酸５．０質量部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部をモノマーの合計が４０．０質量％になるように酢酸エチルと共にフラスコに仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を６３℃付近に保って６時間重合反応を行った。その後、固形分が４０質量％になるよう、酢酸エチルを加え、アクリル系重合体を得た。得られたアクリル系重合体溶液に、重合体の固形分１００質量部に対して、架橋剤として１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（商品名「ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ」、三菱瓦斯化学株式会社製）６．０質量部を配合して接着剤組成物溶液を調製した。
　（接着シートの作製）
　実施例２と同様に行った。
　（光学積層体の作製）
　実施例２と同様に行った。
　［実施例４］
　（接着剤組成物溶液の調製）
　まず、ポリエステル重合体を調製した。三つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計、真空ポンプを付し、これにダイマー酸（商品名「プリポール１００９」、分子量５６７、クローダジャパン株式会社製）４８．９ｇ、ダイマージオール（商品名「プリポール２０３３」、分子量５３７、クローダジャパン株式会社製）５１．１ｇ、触媒として酸化ジブチルスズ（関東化学株式会社製）０．１ｇを仕込み、減圧雰囲気（２．０ｋＰａ以下）で撹拌しながら２００℃まで昇温し、この温度を保持した。約５時間反応を続けてポリエステル重合体を得た。
　得られたポリエステル重合体溶液に、重合体の固形分１００質量部に対して、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（商品名「コロネートＨＸ」、東ソー株式会社製）４．０質量部を配合して接着剤組成物溶液を調製した。
　（接着シートの作製）
シリコーン剥離処理した厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱ケミカル株式会社製）の片面に接着剤組成物溶液を塗布して接着剤組成物溶液層を形成した。このとき、接着剤組成物溶液層の厚さは、乾燥後の厚さ（すなわち接着剤層の厚さ）が３μｍとなるように塗布した。接着剤組成物溶液層を１２０℃で３分間乾燥させることによって、溶媒を除去させて接着剤組成物層を得た。次いで、シリコーン剥離処理した厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名「ＭＲＥ３８」、三菱ケミカル株式会社製）の剥離処理面に、接着剤組成物層を貼り合わせて、４０℃で３日間放置し、ＰＥＴフィルム／接着剤層／ＰＥＴフィルムの積層構造を有する接着シート（第１積層体）を作製した。４０℃で３日間処理することによって、接着剤組成物層のポリエステル重合体が架橋剤で架橋され、架橋構造を有する接着剤層が得られる。なお、１２０℃で３分間乾燥させる工程においても架橋反応が部分的に生じる場合がある。
　（光学積層体の作製）
　実施例２と同様に行った。
　［実施例５］
（接着剤組成物溶液の調製）
　実施例５では、アクリル系重合体の調製において、ｎ－ブチルアクリレート、４－アクリロイルモルホリン、アクリル酸、および４－ヒドロキシブチルアクリレートを、それぞれ７４．６質量部／１８．６質量部／６．５質量部／０．３質量部とした点において実施例１と異なる。さらに、接着剤組成物溶液の調製において、得られたアクリル系重合体溶液に、重合体１００質量部に対して、紫外線硬化性樹脂として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂Ａを固形分で１０質量部、光重合開始剤として４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン（商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９」、ＩＧＭジャパン合同会社製）を１．０質量部、架橋剤として１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（商品名「ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ」、三菱瓦斯化学株式会社製）０．６質量部を配合した点において実施例１と異なる。その他は実施例１と同様に行った。
（接着シートの作製）
実施例１と同様に行った。
（光学積層体の作製）
　実施例１と同様に行った。
［実施例５ａ］
　光学シートとして下記の凹凸賦形フィルム７０を用いたことのほかは実施例５と同様にして、アクリル系樹脂フィルム／接着剤層／光学シート（凹凸賦形フィルム）の積層構造を有する実施例５ａの光学積層体を作製した。
（凹凸賦形フィルムの製造）
　特表２０１３－５２４２８８号公報に記載の方法にしたがって凹凸賦形フィルムを製造した。具体的には、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）フィルムの表面をラッカー（三洋化成工業株式会社製、ファインキュアー　ＲＭ－６４）でコーティングし、当該ラッカーを含むフィルム表面上に光学パターンをエンボス加工し、その後ラッカーを硬化させることによって目的の凹凸賦形フィルムを製造した。凹凸賦形フィルムの総厚さは１３０μｍであり、ヘイズは０．８％であった。製造された凹凸賦形フィルム７０の一部について凹凸面側から見た平面図を図７Ａに示す。また、図７Ａの凹凸賦形フィルムの７Ｂ－７Ｂ’断面図を図７Ｂに示す。長さＬが８０μｍ、幅Ｗが１４μｍ、深さＨが１０μｍの、断面が三角形である複数の凹部７４が、Ｘ軸方向に幅Ｅ（１５５μｍ）の間隔を空けて配置された。さらにこのような凹部７４のパターンが、Ｙ軸方向に幅Ｄ（１００μｍ）の間隔を空けて配置された。凹凸賦形フィルム表面における凹部７４の密度は、３６１２個／ｃｍ２であった。図７Ｂにおけるθａおよびθｂはいずれも４１°であり、フィルムを凹凸面側から平面視した際の凹部７４の占有面積率は４．０５％であった。
［実施例６］
　実施例６は、接着シート（第１積層体）の作製において、接着剤組成物溶液層の厚さを、乾燥後の厚さ（すなわち接着剤組成物層の厚さ）が５μｍとなるようにした点において、実施例５と異なる。その他は実施例５と同様に行った。
　［実施例６ａ］
　光学シートとして凹凸賦形フィルム７０を用いたことのほかは実施例６と同様にして、アクリル系樹脂フィルム／接着剤層／光学シート（凹凸賦形フィルム）の積層構造を有する実施例６ａの光学積層体を作製した。
［実施例７］
　実施例７は、接着シート（第１積層体）の作製において、接着剤組成物溶液層の厚さを、乾燥後の厚さ（すなわち接着剤組成物層の厚さ）が１０μｍとなるようにした点において、実施例５と異なる。その他は実施例５と同様に行った。
　［実施例７ａ］
　光学シートとして凹凸賦形フィルム７０を用いたことのほかは実施例７と同様にして、アクリル系樹脂フィルム／接着剤層／光学シート（凹凸賦形フィルム）の積層構造を有する実施例７ａの光学積層体を作製した。
　［比較例１］
　比較例１では、アクリル系重合体の調製において、ｎ－ブチルアクリレート、４－アクリロイルモルホリン、アクリル酸、および４－ヒドロキシブチルアクリレートを、それぞれ７７．４質量部／１９．４質量部／２．９質量部／０．３質量部とした点において実施例２と異なる。その他は実施例２と同様に行った。
　［比較例２］
　比較例２では、アクリル系重合体の調製において、ｎ－ブチルアクリレート、４－アクリロイルモルホリン、アクリル酸、および４－ヒドロキシブチルアクリレートを、それぞれ９２．０質量部／４．８質量部／２．９質量部／０．３質量部とした点において実施例２と異なる。その他は実施例２と同様に行った。
　実施例１～７および比較例１、２の光学積層体について、以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
　＜クリープ変形率の評価＞
　接着剤層の積層体（厚さ１ｍｍ）を以下のように作製した。
実施例１および５～７：上記の接着シート（第１積層体）と同様に、ただし接着剤組成物層の厚さを１０μｍとして、ＰＥＴフィルム／接着剤組成物層（厚さ１０μｍ）／ＰＥＴフィルムの積層構造を有する接着シート（第５積層体）を幅２０ｃｍ、長さ３０ｃｍのサイズで４個作製した。その後、第５積層体のそれぞれに対して紫外線を照射して接着剤組成物層の紫外線硬化性樹脂を硬化させることによって、ＰＥＴフィルム／接着剤層（厚さ１０μｍ）／ＰＥＴフィルムの積層構造を有する接着シート（第６積層体）を得た。得られた接着シート（第６積層体）の接着剤層を複数積層させる工程と、接着剤層の積層体を複数の試験片に分割する（複数の試験片を切り出す）工程とを繰り返すことによって、接着剤層（厚さ１０μｍ）を合計で１００層積層させた接着剤層の積層体（厚さ１ｍｍ、サイズ４ｃｍ×６ｃｍ）を得た。なお、第５積層体への紫外線照射は、ＬＥＤランプ（株式会社クォークテクノロジー製、ピーク照度：２００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量１５００ｍＪ／ｃｍ２（波長３４５～３６５ｎｍ））を使用し、紫外線の照度はＵＶ　Ｐｏｗｅｒ　Ｐｕｃｋ（フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン株式会社製）を使用して測定した。
実施例２～４および比較例１、２：上記の接着シート（第１積層体）と同様に、ただし接着剤層の厚さを１０μｍとして、ＰＥＴフィルム／接着剤層（厚さ１０μｍ）／ＰＥＴフィルムの積層構造を有する接着シート（第６積層体）を幅２０ｃｍ、長さ３０ｃｍのサイズで４個作製した。得られた接着シート（第６積層体）の接着剤層を複数積層させる工程と、接着剤層の積層体を複数の試験片に分割する（複数の試験片を切り出す）工程とを繰り返すことによって、接着剤層（厚さ１０μｍ）を合計で１００層積層させた接着剤層の積層体（厚さ１ｍｍ、サイズ４ｃｍ×６ｃｍ）を得た。
　上記のようにして得られた接着剤層の積層体（厚さ１ｍｍ）から、直径８ｍｍの円柱体（高さ１ｍｍ）を打ち抜き、試験片を作製した。上記試験片に、粘弾性測定装置（装置名「ＡＲＥＳ　Ｇ－２」、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製）を用いて、測定温度５０℃にて、３０分間１００００Ｐａの応力を印加し、１秒後および３０分後の変形率を測定した。
　本明細書において、接着剤層の「クリープ変形率」は、接着剤層の積層体（厚さ１ｍｍ）を用いて、上記の方法で求められる「クリープ変形率」とする。本発明者の実験によると、厚さが１ｍｍの積層体のクリープ変形率は、厚さ５０μｍの接着剤層を２０層積層することによって形成された積層体と、厚さ１０μｍの接着剤層を１００層積層することによって形成された積層体と、厚さ５μｍの接着剤層を２００層積層することによって形成された積層体との間で、有意な差が認められなかった。すなわち、厚さが１ｍｍの積層体のクリープ変形率は、積層体を構成する個々の接着剤層の厚さが少なくとも５μｍ以上５０μｍ以下の範囲で、接着剤層の厚さに依存しない。本発明者の検討によると、個々の接着剤層の厚さが０．１μｍ以上であれば、厚さが１ｍｍの積層体のクリープ変形率は、ほぼ一定の値をとると考えられる。
　＜ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）に対する１８０°引き剥がし粘着力＞
　実施例２～４、比較例１および２について、得られた接着シート（第１積層体）から一方の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥離し、露出させた接着剤層の表面を厚さが２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名「ルミラー　Ｓ－１０」、東レ株式会社製）に貼り合わせて試験片を得た。
　試験片を幅２０ｍｍにカットし、もう一方の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥離し、露出させた接着剤層の表面をポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）板（厚さ２ｍｍ、商品名「アクリライト」、三菱ケミカル株式会社製）に貼り合わせて、試験片とし、ＰＭＭＡ板に対する接着力（ｍＮ／２０ｍｍ）を測定した。ＰＭＭＡ板との貼り合せの際の圧着は、２ｋｇのローラーを１往復して行い、貼り合わせ３０分後に引張圧縮試験機（装置名「ＡＧＳ－５０ＮＸ」、株式会社島津製作所製）を用いて、１８０°ピール粘着力の測定を以下の条件下で行った。
　引き剥がし速度：３００ｍｍ／分
　測定条件：温度：２３±２℃、湿度：６５±５％ＲＨ
　実施例１および５～７については、接着シート（第１積層体）を用いて実施例２～４、比較例１および２と同様に試験片の作製を行い、ＰＭＭＡ板との貼り合せの後（すなわち、ＰＥＴフィルム（ルミラー　Ｓ－１０）／接着剤組成物層／ＰＭＭＡ板の積層体を得た後）、ＰＥＴフィルム側から紫外線を照射することによって試験片を作製した。紫外線照射は、ＬＥＤランプ（株式会社クォークテクノロジー社製、ピーク照度：２００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量１５００ｍＪ／ｃｍ２（波長３４５～３６５ｎｍ））を使用し、紫外線の照度はＵＶ　Ｐｏｗｅｒ　Ｐｕｃｋ（フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン株式会社製）を使用して測定した。
　＜ヘイズの評価＞
　接着剤層の積層体（厚さ８０μｍ）を以下のように作製した。
実施例１および５～７：上記の＜クリープ変形率の評価＞と同様の方法で、ＰＥＴフィルム／接着剤層（厚さ１０μｍ）／ＰＥＴフィルムの積層構造を有する接着シート（第６積層体）を幅２０ｃｍ、長さ３０ｃｍのサイズで作製した。得られた接着シート（第６積層体）から８個の試験片を切り出し、接着剤層（厚さ１０μｍ）を８層積層させることによって、接着剤層の積層体（厚さ８０μｍ）を得た。
実施例２～４および比較例１、２：上記の＜クリープ変形率の評価＞と同様の方法で、ＰＥＴフィルム／接着剤層（厚さ１０μｍ）／ＰＥＴフィルムの積層構造を有する接着シート（第６積層体）を幅２０ｃｍ、長さ３０ｃｍのサイズで作製した。得られた接着シート（第６積層体）から８個の試験片を切り出し、接着剤層（厚さ１０μｍ）を８層積層させることによって、接着剤層の積層体（厚さ８０μｍ）を得た。
　接着剤層の積層体（厚さ８０μｍ）をシリコーン剥離処理したＰＥＴフィルムと貼り合せることによって、ＰＥＴフィルム／接着剤層の積層体（厚さ８０μｍ）／ＰＥＴフィルムの積層構造を有する積層体を得た。ＰＥＴフィルム／接着剤層の積層体（厚さ８０μｍ）／ＰＥＴフィルムの積層構造を有する積層体から一方のセパレータ（ＰＥＴフィルム）を剥離して、接着剤層の積層体をガラス板（商品名「ＥＡＧＬＥ　ＸＧ」、コーニング社製、厚さ０．７ｍｍ）に貼り合わせ、さらに他方のセパレータを剥離して、接着剤層の積層体／ガラス板の積層構造を有する試験片を作製した。試験片のヘイズをヘイズメーター（装置名「ＨＺ－１」、スガ試験機株式会社製）を使用して、Ｄ６５光にて測定した。
　本明細書において、接着剤層の「ヘイズ」は、接着剤層の積層体（厚さ８０μｍ）を用いて、上記の方法で求められる「ヘイズ」とする。厚さが８０μｍの積層体のヘイズは、積層体を構成する個々の接着剤層の厚さによらない。
　＜拡散透過率の評価＞
　各実施例または比較例の光学積層体のアクリル系樹脂フィルムが光源側になるようにヘイズメーター（装置名「ＨＺ－１」、スガ試験機株式会社製）にセットして、Ｄ６５光にて拡散透過率を測定した。貼り合わせ直後（５分以内）の拡散透過率（表１中「拡散透過率（直後）」と記載）および貼り合わせ１０日後（温度：２３±２℃、湿度：６５±５％ＲＨで保管）の拡散透過率（表１中「拡散透過率（１０日後）」と記載）を測定した。得られた拡散透過率を以下の基準で判定した。
　貼り合わせ直後（５分以内）の拡散透過率
　　◎：９６％以上
　　○：９５％以上９６％未満
　　△：９４％以上９５％未満
　　×：９４％未満
　貼り合わせ後１０日後の拡散透過率
　　◎：９０％以上
　　○：８５％以上９０％未満
　　△：８４％以上８５％未満
　　×：８４％未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～７の光学積層体は、いずれも、貼り合わせ直後（５分以内）の拡散透過率が９５％以上であり、かつ、貼り合わせから１０日後の拡散透過率が８５％以上である。これに対して、比較例１および２の光学積層体は、貼り合わせ直後（５分以内）の拡散透過率が９５％未満であり、貼り合わせから１０日後の拡散透過率が８５％未満である。これらの結果から、実施例１～７の接着剤層は、接着剤層を光学シートに貼り合せる際に接着剤層が光学シートの凹部に侵入することおよび接着剤層の凹部への侵入の程度の経時変化が抑制されているといえる。
　光学シートとして、表面に複数の凹部を有する凹凸賦形フィルムを用いた実施例５ａ、６ａおよび７ａの光学積層体については、光学シートと接着剤組成物層とを貼り合わせてから１０日後に、実施例５ａ、６ａおよび７ａの光学積層体の断面（凹凸賦形フィルム７０の図７Ｂの断面を含む断面）を光学顕微鏡（株式会社ニコンソリューションズ社製、ＥＣＬＩＰＳＥ　ＬＶ１００）によって倍率１５００倍で観察した。実施例５ａ、６ａおよび７ａのいずれについても、観察像から凹凸賦形フィルム７０の凹部７４内に接着剤層の侵入が実質的にないことが確認され、接着剤層の凹部への侵入の程度の経時変化が抑制されていることが確かめられた。
　実施例１～７の光学積層体の接着剤層は、いずれも、１秒後のクリープ変形率（クリープ変形率Ａ）が１０％以下であり、かつ、３０分後のクリープ変形率（クリープ変形率Ｂ）が１６％以下である。これに対して、比較例１および２の光学積層体の接着剤層は、クリープ変形率Ａが１０％超またはクリープ変形率Ｂが１６％超である。接着剤層のクリープ変形率は、光学積層体の拡散透過率との間に一定の相関関係を有するといえる。実施例１～７の結果から、接着剤層を光学シートに貼り合せる際に接着剤層が光学シートの凹部に侵入することおよび接着剤層の凹部への侵入の程度の経時変化を抑制する観点からは、１秒後のクリープ変形率（クリープ変形率Ａ）が１０％以下であり、かつ、３０分後のクリープ変形率（クリープ変形率Ｂ）が１６％以下である接着剤層が好ましいことが分かる。
　実施例２、比較例１および２は、（メタ）アクリル系重合体の調製において、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）と４－アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）との質量割合が異なるのみである。実施例２においてはＢＡ：ＡＣＭＯ＝７０：３０、比較例１においては、ＢＡ：ＡＣＭＯ＝８０：２０、比較例２においては、ＢＡ：ＡＣＭＯ＝９５：５である。接着剤全体に対するＡＣＭＯ由来の成分の割合は、実施例２においては２９．０質量％、比較例１においては１９．４質量％、比較例２においては４．８質量％である。ただし、この例に限られず、例えば実施例３から分かるように、窒素含有（メタ）アクリルモノマーを使用せずに（メタ）アクリル系重合体を調製してもよい。実施例１および５～７の接着剤は、窒素含有環状構造を有する窒素含有（メタ）アクリルモノマー由来の成分（実施例１：接着剤全体に対して３１．４質量％、実施例５～７：接着剤全体に対して１６．７質量％）に加えて、紫外線硬化性樹脂の硬化物をさらに含む。紫外線硬化性樹脂の硬化物をさらに含む場合は、窒素含有環状構造を有する窒素含有（メタ）アクリルモノマーの好ましい割合が変化し得る。さらに、実施例４のように、（メタ）アクリル系重合体に代えてポリエステル系重合体を含む接着剤を用いることもできることが分かる。
　本発明の光学積層体は、表示装置や照明装置などの光学装置に広く用いられる。
　１０ａ、１０ｂ　　第１光学シート
　１２ｓ、１８ｓ　　主面（表面）
　２０ａ、２０ｂ　　接着剤層
　３０　　第２光学シート
　３２ｓ、３８ｓ　　主面（表面）
　５０　　導光板
　６０　　光源
　１００Ａ、１００Ｂ、１０１Ａ、１０１Ｂ、１０２Ｂ　光学積層体
　２００　　照明装置

Claims (26)

  1. 　回転式レオメータを用いたクリープ試験において、５０℃で１００００Ｐａの応力を１秒間印加したときのクリープ変形率が１０％以下であり、かつ、５０℃で１００００Ｐａの応力を３０分間印加したときのクリープ変形率が１６％以下であり、
    　ＰＭＭＡフィルムに対する１８０°ピール接着力が、１０ｍＮ／２０ｍｍ以上である、接着剤層。
  2. 　ヘイズが０．０１％以上５％以下である、請求項１に記載の接着剤層。
  3. 　厚さが０．１μｍ以上２０μｍ以下である、請求項１または２に記載の接着剤層。
  4. 　以下の（１）から（３）の重合体の少なくとも１つを含む、請求項１から３のいずれか１項に記載の接着剤層：
    （１）窒素含有（メタ）アクリルモノマーと、少なくとも１種の他のモノマーとの共重合体；
    （２）カルボキシル基含有アクリルモノマーと、少なくとも１種の他のモノマー（ただし、窒素含有（メタ）アクリルモノマーを除く）との共重合体；
    （３）ポリエステル系重合体。
  5. 　ポリエステル系重合体を含有する、請求項１から４のいずれか１項に記載の接着剤層。
  6. 　（メタ）アクリル系重合体を含有し、
    　前記（メタ）アクリル系重合体は、窒素含有（メタ）アクリルモノマーと、少なくとも１種の他のモノマーとの共重合体である、請求項１から５のいずれか１項に記載の接着剤層。
  7. 　前記窒素含有（メタ）アクリルモノマーは窒素含有環状構造を有する、請求項６に記載の接着剤層。
  8. 　前記（メタ）アクリル系重合体は架橋されている、請求項６または７に記載の接着剤層。
  9. 　グラフトポリマーを含まない、請求項６から８のいずれか１項に記載の接着剤層。
  10. 　活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化物をさらに含む、請求項６から９のいずれか１項に記載の接着剤層。
  11. 前記（メタ）アクリル系重合体と前記活性エネルギー線硬化性樹脂と重合開始剤とを含む接着剤組成物層の前記活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化させることによって形成されている、請求項１０に記載の接着剤層。
  12. 請求項１から１０のいずれか１項に記載の接着剤層と、
    剥離処理された主面を有する基材と
    を有し、
    前記基材の前記剥離処理された主面が前記接着剤層と貼り合されている、積層体。
  13. 請求項１１に記載の接着剤層を形成する前記接着剤組成物層と、
    剥離処理された主面を有する基材と
    を有し、
    前記基材の前記剥離処理された主面が前記接着剤組成物層と貼り合されている、積層体。
  14. 　凹凸構造を有する第１主面および前記第１主面と反対側の第２主面を有する第１光学シートと、
    　前記第１光学シートの前記第１主面側に配置された請求項１から１１のいずれか１項に記載の接着剤層と
    を有する、光学積層体。
  15. 　前記凹凸構造は複数の凹部を含み、前記接着剤層の表面と前記第１光学シートの前記第１主面とが、前記複数の凹部に複数の空間を画定する、請求項１４に記載の光学積層体。
  16. 　前記凹凸構造は、前記接着剤層と接する平坦部を含む、請求項１５に記載の光学積層体。
  17. 　請求項１４から１６のいずれか１項に記載の光学積層体を製造する方法であって、前記第１光学シートと前記接着剤層とを貼り合せる工程を含む、製造方法。
  18. 　前記工程はロール・ツー・ロール法で行われる、請求項１７に記載の製造方法。
  19. 　前記接着剤層の前記第１光学シート側と反対側に配置された第２光学シートをさらに備える、請求項１４から１６のいずれか１項に記載の光学積層体。
  20. 　請求項１９に記載の光学積層体の製造方法であって、
    　前記第１光学シートおよび前記接着剤層が積層された第１積層体と、前記第２光学シートとを貼り合せる工程Ａ１、または
    　前記接着剤層および前記第２光学シートが積層された第２積層体と、前記第１光学シートとを貼り合せる工程Ａ２
    のいずれか一方を含む、製造方法。
  21. 　前記工程Ａ１を含み、前記工程Ａ１は、前記第１積層体と前記第２光学シートとをロール・ツー・ロール法で貼り合せる工程を含む、または
    　前記工程Ａ２を含み、前記工程Ａ２は、前記第２積層体と前記第１光学シートとをロール・ツー・ロール法で貼り合せる工程を含む、請求項２０に記載の製造方法。
  22. 　請求項１４から１６および１９のいずれか１項に記載の光学積層体を備える、光学装置。
  23. 　請求項１１を直接または間接的に引用する請求項１４から１６のいずれか１項に記載の光学積層体を製造する方法であって、
    　前記第１光学シートの前記第１主面上に、前記接着剤組成物層を付与する工程Ａと、
    　前記第１光学シートの前記第１主面上に前記接着剤組成物層を付与した状態で、前記接着剤組成物層の前記活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化させる工程Ｂと
    を含む、製造方法。
  24. 　前記工程Ａは、前記第１光学シートと前記接着剤組成物層とをロール・ツー・ロール法で貼り合せる工程を含む、請求項２３に記載の製造方法。
  25. 　請求項１１を間接的に引用する請求項１９に記載の光学積層体の製造方法であって、
    　前記第１光学シートおよび前記接着剤組成物層が積層された第１積層体と、前記第２光学シートとを貼り合せる工程Ａ１、または
    　前記接着剤組成物層および前記第２光学シートが積層された第２積層体と、前記第１光学シートとを貼り合せる工程Ａ２
    のいずれか一方と、
    　前記工程Ａ１または前記工程Ａ２の後に、前記接着剤組成物層に含まれる前記活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化させる工程Ｂと
    を含む、製造方法。
  26. 　前記工程Ａ１を含み、前記工程Ａ１は、前記第１積層体と前記第２光学シートとをロール・ツー・ロール法で貼り合せる工程を含む、または
    　前記工程Ａ２を含み、前記工程Ａ２は、前記第２積層体と前記第１光学シートとをロール・ツー・ロール法で貼り合せる工程を含む、請求項２５に記載の製造方法。
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KR1020227028610A KR20220143038A (ko) 2020-02-21 2021-02-19 접착제층, 적층체, 광학 적층체 및 광학 적층체의 제조 방법, 및 광학 장치
CN202180015744.9A CN115135738B (zh) 2020-02-21 2021-02-19 粘接剂层、层叠体、光学层叠体及光学层叠体的制造方法、以及光学装置
US17/800,727 US20230102613A1 (en) 2020-02-21 2021-02-19 Adhesive layer, laminate, optical laminate, method for producing optical laminate, and optical device

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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022176658A1 (ja) 2021-02-19 2022-08-25 日東電工株式会社 接着剤層および接着剤層を有する光学積層体
WO2022176659A1 (ja) 2021-02-19 2022-08-25 日東電工株式会社 光学積層体および光学装置
WO2022176660A1 (ja) 2021-02-19 2022-08-25 日東電工株式会社 光学積層体、光学装置および光学積層体の製造方法
WO2022264930A1 (ja) 2021-06-17 2022-12-22 日東電工株式会社 照明装置用導光部材および照明装置
WO2022270556A1 (ja) * 2021-06-22 2022-12-29 日東電工株式会社 光学積層体の製造方法および光学積層体
WO2023276704A1 (ja) 2021-06-29 2023-01-05 日東電工株式会社 発光装置用導光部材および発光装置
WO2024070910A1 (ja) 2022-09-29 2024-04-04 日東電工株式会社 光学部材および照明装置
WO2024106519A1 (ja) * 2022-11-18 2024-05-23 日東電工株式会社 接着シート、光学積層体および光学積層体の製造方法、ならびに光学装置
WO2024195821A1 (ja) * 2023-03-22 2024-09-26 日東電工株式会社 積層体、光学部材、光学装置及び積層体の製造方法
EP4425248A4 (en) * 2021-10-29 2025-11-19 Nitto Denko Corp OPTICAL LAMINATE, OPTICAL DEVICE AND PROCESS FOR PRODUCING OPTICAL LAMINATE

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005112966A (ja) * 2003-10-07 2005-04-28 Nitto Denko Corp 放射線硬化型粘着シート
JP2011026361A (ja) * 2009-07-21 2011-02-10 Lintec Corp 粘着シートおよび液晶表示装置
WO2011105217A1 (ja) * 2010-02-23 2011-09-01 株式会社 きもと 粘着シート
JP2011215601A (ja) * 2010-03-16 2011-10-27 Nitto Denko Corp 粘接着剤層付光学シート、粘接着剤層付光学シートの製造方法、粘接着剤層付光学シートを用いた光源、粘接着剤層付光学シートを用いた画像表示装置
JP2012008277A (ja) * 2010-06-23 2012-01-12 Nitto Denko Corp 光学積層シート付部材の製造方法
JP2012007046A (ja) 2010-06-23 2012-01-12 Nitto Denko Corp 光学積層シート、光学積層シートの製造方法、光学積層シート付光源、および光学積層シート付画像表示装置
WO2019182091A1 (ja) * 2018-03-22 2019-09-26 日東電工株式会社 光学デバイス

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130008045A (ko) * 2010-03-16 2013-01-21 닛토덴코 가부시키가이샤 점접착제층 부착 광학 시트, 점접착제층 부착 광학 시트의 제조 방법, 점접착제층 부착 광학 시트를 이용한 광원, 점접착제층 부착 광학 시트를 이용한 화상 표시 장치
JP5630256B2 (ja) * 2010-12-24 2014-11-26 Dic株式会社 紫外線硬化型粘着剤用樹脂組成物、粘着剤及び積層体
JP5426715B2 (ja) * 2011-09-30 2014-02-26 日東電工株式会社 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
JP5628884B2 (ja) * 2012-11-26 2014-11-19 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、及び、当該粘着剤層または粘着シートを含む積層体
JP6563254B2 (ja) * 2015-06-03 2019-08-21 日東電工株式会社 積層体、タッチパネルセンサの製造方法、及び、タッチパネルセンサ
CN110446956A (zh) * 2017-03-23 2019-11-12 日东电工株式会社 光学层叠体
CN113334866B (zh) * 2017-08-07 2023-04-07 日东电工株式会社 粘合剂层、带粘合剂层的光学膜、光学层叠体及图像显示装置
TW202520934A (zh) 2017-11-01 2025-05-16 日商日東電工股份有限公司 光分布結構、其製造方法及所製成的元件
CN118421225A (zh) * 2020-02-21 2024-08-02 日东电工株式会社 粘接剂组合物层、层叠体、光学层叠体及光学装置、以及光学层叠体的制造方法
WO2022176659A1 (ja) * 2021-02-19 2022-08-25 日東電工株式会社 光学積層体および光学装置

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005112966A (ja) * 2003-10-07 2005-04-28 Nitto Denko Corp 放射線硬化型粘着シート
JP2011026361A (ja) * 2009-07-21 2011-02-10 Lintec Corp 粘着シートおよび液晶表示装置
WO2011105217A1 (ja) * 2010-02-23 2011-09-01 株式会社 きもと 粘着シート
JP2011215601A (ja) * 2010-03-16 2011-10-27 Nitto Denko Corp 粘接着剤層付光学シート、粘接着剤層付光学シートの製造方法、粘接着剤層付光学シートを用いた光源、粘接着剤層付光学シートを用いた画像表示装置
JP2012008277A (ja) * 2010-06-23 2012-01-12 Nitto Denko Corp 光学積層シート付部材の製造方法
JP2012007046A (ja) 2010-06-23 2012-01-12 Nitto Denko Corp 光学積層シート、光学積層シートの製造方法、光学積層シート付光源、および光学積層シート付画像表示装置
JP5658490B2 (ja) 2010-06-23 2015-01-28 日東電工株式会社 光学積層シート、光学積層シートの製造方法、光学積層シート付光源、および光学積層シート付画像表示装置
WO2019182091A1 (ja) * 2018-03-22 2019-09-26 日東電工株式会社 光学デバイス

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP4108455A4

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022176658A1 (ja) 2021-02-19 2022-08-25 日東電工株式会社 接着剤層および接着剤層を有する光学積層体
WO2022176659A1 (ja) 2021-02-19 2022-08-25 日東電工株式会社 光学積層体および光学装置
WO2022176660A1 (ja) 2021-02-19 2022-08-25 日東電工株式会社 光学積層体、光学装置および光学積層体の製造方法
WO2022264930A1 (ja) 2021-06-17 2022-12-22 日東電工株式会社 照明装置用導光部材および照明装置
WO2022270556A1 (ja) * 2021-06-22 2022-12-29 日東電工株式会社 光学積層体の製造方法および光学積層体
WO2023276704A1 (ja) 2021-06-29 2023-01-05 日東電工株式会社 発光装置用導光部材および発光装置
EP4425248A4 (en) * 2021-10-29 2025-11-19 Nitto Denko Corp OPTICAL LAMINATE, OPTICAL DEVICE AND PROCESS FOR PRODUCING OPTICAL LAMINATE
WO2024070910A1 (ja) 2022-09-29 2024-04-04 日東電工株式会社 光学部材および照明装置
WO2024106519A1 (ja) * 2022-11-18 2024-05-23 日東電工株式会社 接着シート、光学積層体および光学積層体の製造方法、ならびに光学装置
WO2024195821A1 (ja) * 2023-03-22 2024-09-26 日東電工株式会社 積層体、光学部材、光学装置及び積層体の製造方法

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