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WO2020213201A1 - 熱間プレス用鋼板および熱間プレス部材 - Google Patents

熱間プレス用鋼板および熱間プレス部材 Download PDF

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WO2020213201A1
WO2020213201A1 PCT/JP2019/045766 JP2019045766W WO2020213201A1 WO 2020213201 A1 WO2020213201 A1 WO 2020213201A1 JP 2019045766 W JP2019045766 W JP 2019045766W WO 2020213201 A1 WO2020213201 A1 WO 2020213201A1
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WO
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hot
steel sheet
less
plating layer
value
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PCT/JP2019/045766
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Inventor
佳子 中原
田中 稔
鈴木 幸子
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JFE Steel Corp
Original Assignee
JFE Steel Corp
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Publication date
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26After-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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    • C22C38/06Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
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    • C22C38/60Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing lead, selenium, tellurium, or antimony, or more than 0.04% by weight of sulfur
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    • C21D1/00General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/18Hardening; Quenching with or without subsequent tempering
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    • C21METALLURGY OF IRON
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    • C21D7/00Modifying the physical properties of iron or steel by deformation
    • C21D7/02Modifying the physical properties of iron or steel by deformation by cold working
    • C21D7/04Modifying the physical properties of iron or steel by deformation by cold working of the surface
    • C21D7/06Modifying the physical properties of iron or steel by deformation by cold working of the surface by shot-peening or the like
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    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor

Definitions

  • the present invention relates to a hot press steel plate and a hot press member.
  • the present invention relates to a hot press steel plate and a hot press member having excellent corrosion resistance and weldability.
  • Patent Document 1 describes a hot-pressed member having excellent corrosion resistance in which a steel plate coated with Zn or a Zn-based alloy is hot-pressed and a Zn-Fe-based compound or a Zn-Fe-Al-based compound is provided on the surface.
  • the manufacturing technology is disclosed.
  • Patent Document 2 by hot pressing a steel sheet having a ZnNi alloy plating layer, a Ni diffusion region exists on the surface layer of the steel sheet, and a metal corresponding to the ⁇ phase of the Zn—Ni alloy is present on the Ni diffusion region.
  • a hot press member having an inter-compound layer and a ZnO layer and having excellent scale resistance, coating adhesion, post-coating corrosion resistance, and hydrogen penetration resistance is disclosed.
  • Patent Document 3 by coating a Zn-based galvanized steel sheet with a silicone resin film having a silanol group, the evaporation of Zn during temperature rise before hot pressing is suppressed by the barrier effect.
  • the technology is disclosed.
  • the silicone resin film described in Patent Document 3 is limited to a resin having only a silanol group because a compound that contributes to improvement in corrosion resistance is not produced in a resin containing an organic group other than a silanol group.
  • Patent Document 4 elements such as Al, Mg, and Ca, which are more easily oxidized than Zn, are added to the Zn-based plating layer, and the oxide layer of these easily oxidizable elements is Znized during temperature rise before hot pressing.
  • a technique for preventing the evaporation of Zn by forming it on the surface layer of a plating layer is disclosed. It should be noted that it is difficult to add an easily oxidizing element to the plating layer by electroplating, and it can be produced only by hot-dip galvanizing.
  • the Zn-based galvanized steel sheet is held in the middle for 5 to 1000 seconds at a temperature of 400 ° C. or higher and lower than the Ac3 transformation point during temperature rise before hot pressing to obtain a solid-dissolved phase of Fe and Zn.
  • a hot pressing technique for suppressing the evaporation of Zn during temperature rise before hot pressing is disclosed.
  • the Zn-based galvanized steel sheets for hot pressing described in Patent Documents 1 to 5 require a long time for heating before hot pressing using an electric furnace, so that Zn evaporation is unavoidable. Further, if the required time is long, the oxidation of Zn is accelerated, and ZnO having high electrical resistance is formed thickly on the plating surface layer. As a result, although resistance spot welding is possible for hot-pressed members, there is a problem that a part of the overheated steel sheet is likely to be melted and scattered, and the appropriate welding condition range is narrowed. It will occur. Further, in the technique described in Patent Document 5, a holding furnace must be installed separately from the heating furnace, and the heating time is forced to be extended, so that there remains a problem in productivity.
  • an object of the present invention is to provide a hot-pressed steel plate and a hot-pressed member having excellent corrosion resistance and weldability.
  • the present inventors conducted diligent research and obtained the following findings.
  • (2) The heating rate of the hot-pressed steel sheet during heating has a correlation with the glossiness (G value) of the steel sheet surface, and when the G value of the hot-pressed steel sheet is 10 or less, the heating rate is improved. The heating time can be shortened.
  • the heating rate of the hot-pressed steel sheet during heating has a correlation with the brightness (L value) of the steel sheet surface, and when the L value of the hot-pressed steel sheet is 50 or less, the heating rate is further improved.
  • the heating time can be shortened.
  • (4) By manufacturing a hot-pressed member using a hot-pressed steel sheet having a G value of 10 or less, the amount of metallic Zn remaining in the Zn-based plating layer after hot-pressing.
  • a hot-pressed member having excellent weldability can be obtained by preventing a decrease and ensuring excellent corrosion resistance and preventing ZnO from being formed thickly.
  • a hot-pressed steel sheet having a Zn-based plating layer having an adhesion amount of 30 to 90 g / m 2 on at least one surface of the steel sheet, and the glossiness (G value) of the surface of the hot-pressed steel sheet. ) Is 10 or less, a steel sheet for hot pressing.
  • N Contains 0.01% or less, The steel sheet for hot pressing according to any one of [1] to [4], wherein the balance has a component composition of Fe and unavoidable impurities. [6] The steel sheet is in mass%. Nb: 0.05% or less, Ti: 0.05% or less, B: 0.0002 to 0.005%, Cr: 0.1-0.3%, Sb: The steel sheet for hot pressing according to [5], which further contains at least one selected from 0.003 to 0.03%.
  • Hot press with 2.0 or less the amount of metal Zn in the Zn-based plating layer is 25 g / m 2 or more, and the amount of Zn present as ZnO in the Zn-based plating layer is 2.5 g / m 2 or less.
  • the hot press member according to [7] wherein the brightness (L value) of the surface of the hot press member is 40 or less.
  • the hot press member manufactured by using the hot press steel plate of the present invention is suitable for a structural member for an automobile skeleton.
  • the steel sheet for hot pressing of the present invention has a Zn-based plating layer having an adhesion amount of 30 to 90 g / m 2 on at least one surface of the steel sheet, and the glossiness (G value) of the surface of the steel sheet for hot pressing. Is 10 or less.
  • Coating weight of Zn-plated steel sheet of the deposition amount is 30 ⁇ 90g / m 2 Zn-based plating layer present invention
  • the amount of deposition per side is to 30 ⁇ 90g / m 2.
  • the amount of adhesion is preferably 50 g / m 2 or more, and more preferably 70 g / m 2 or more.
  • the composition of the Zn-based plating layer is not particularly limited as long as the main component of the plating layer is Zn from the viewpoint of rust prevention, but the Zn—Ni alloy plating layer, the Zn plating (GI) layer, and the alloyed hot-dip Zn plating Any one of the (GA) layer and the Zn—Al alloy plating layer is preferable.
  • the Zn-based plating layer preferably contains 10 to 25% by mass of Ni, and the balance is a Zn—Ni alloy plating layer composed of Zn and unavoidable impurities.
  • a ⁇ phase having a crystal structure of any one of Zn 2 Ni 11 , Zn Ni 3 , and Zn 5 Ni 21 having a high melting point is formed. Will be done.
  • melting of the plating during hot pressing, evaporation and oxidation of Zn are suppressed, and corrosion resistance is improved.
  • the Ni content to 10 to 25% by mass it is possible to suppress the generation of scale during hot pressing, and it is possible to suppress damage to members and dies due to this, so that productivity is also excellent.
  • the Zn-based plating layer is preferably a Zn—Al alloy plating layer containing 0.5 to 20% by mass of Al and the balance being Zn and unavoidable impurities.
  • the Al content in the Zn—Al alloy plating layer is less than 0.5% by mass, the ratio of Al on the surface of the plating layer becomes too small, and the coverage of the dense corrosion products containing Al decreases, so that the corrosive environment The barrier effect on the permeation of corrosive factors underneath may be reduced, resulting in reduced corrosion resistance.
  • the Al content exceeds 20% by mass, the ratio of Zn on the surface of the plating layer becomes too small, and the sacrificial anticorrosion effect due to Zn decreases, so that the corrosion resistance may decrease.
  • the glossiness (G value) of the surface of the steel sheet for hot pressing is 10 or less.
  • the faster the heating rate and the shorter the required heating time the more in the Zn-based plating layer. Evaporation and oxidation of Zn are suppressed.
  • the corrosion resistance and weldability of the hot pressed member are improved.
  • heating before hot pressing by an electric furnace is a method using radiant heat. Therefore, it is considered that the rate of temperature rise of the hot-pressed steel sheet is improved by improving the emissivity (also referred to as absorption rate) of the hot-pressed steel sheet, that is, lowering the specular reflectance indicated by the G value. ..
  • the present inventors have a shorter temperature rise rate than a steel sheet having a G value of more than 10, and the evaporation and oxidation of Zn in the Zn-based plating layer are suppressed. Therefore, it has been found that excellent corrosion resistance and weldability can be obtained. Therefore, in the present invention, the G value of the surface of the steel sheet for hot pressing is set to 10 or less. The G value is preferably 7 or less.
  • the brightness (L value) of the surface of the hot-pressed steel sheet is 50 or less.
  • the heating rate during heating before hot pressing is also improved.
  • the corrosion resistance and weldability of the hot press member are improved.
  • the present inventors are more excellent in hot pressing steel sheets having an L value of 50 or less because the evaporation and oxidation of Zn in the Zn-based plating layer are further suppressed. It was found that corrosion resistance and weldability can be obtained. Therefore, in the present invention, it is preferable that the L value of the surface of the steel sheet for hot pressing is 50 or less.
  • the L value is more preferably 40 or less.
  • the base steel plate of the Zn-based plating layer may be, for example, by mass%, C: 0.20 to 0.35%. , Si: 0.1-0.5%, Mn: 1.0-3.0%, P: 0.02% or less, S: 0.01% or less, Al: 0.1% or less, N: 0
  • a steel sheet containing 0.01% or less and having a component composition in which the balance is composed of Fe and unavoidable impurities can be used.
  • the steel plate may be either a cold-rolled steel plate or a hot-rolled steel plate. The reasons for limiting each component are described below.
  • C 0.20 to 0.35% C improves the strength by forming martensite or the like as a steel structure. 0.20% or more is required to obtain a strength exceeding 1470 MPa class. On the other hand, if it exceeds 0.35%, the toughness of the spot welded portion deteriorates. Therefore, the amount of C is preferably 0.20 to 0.35%.
  • Si 0.1-0.5% Si is an effective element for strengthening steel to obtain a good material. For that purpose, 0.1% or more is required. On the other hand, if it exceeds 0.5%, the ferrite is stabilized and the hardenability is lowered. Therefore, the amount of Si is preferably 0.1 to 0.5%.
  • Mn 1.0 to 3.0%
  • Mn is an element effective for increasing the strength of steel. In order to secure the mechanical properties and strength, it is necessary to contain 1.0% or more. On the other hand, if it exceeds 3.0%, the surface thickening at the time of annealing increases, and it becomes difficult to secure the plating adhesion. Therefore, the amount of Mn is preferably 1.0 to 3.0%.
  • the amount of P exceeds 0.02%, the balance between strength and ductility is lowered through deterioration of local ductility due to grain boundary embrittlement due to P segregation to austenite grain boundaries during casting. Therefore, the amount of P is preferably 0.02% or less.
  • S 0.01% or less S becomes an inclusion such as MnS and causes deterioration of impact resistance and cracking along the metal flow of the welded portion. Therefore, it is desirable to reduce it as much as possible, and it is preferably 0.01% or less. Further, in order to secure good stretch flangeability, it is more preferably 0.005% or less.
  • the amount of Al is preferably 0.1% or less.
  • N 0.01% or less
  • the amount of N is preferably 0.01% or less.
  • Nb 0.05% or less
  • Ti 0.05% or less
  • B 0.0002 to 0.005%
  • Cr 0.1 to 0.3%
  • Sb 0.003 to 0.03%
  • Nb 0.05% or less Nb is an effective component for strengthening steel, but if it is contained in excess, the shape freezing property is lowered. Therefore, when Nb is contained, it is set to 0.05% or less.
  • Ti 0.05% or less Ti is also effective for strengthening steel like Nb, but there is a problem that shape freezing property is lowered when it is contained in an excessive amount. Therefore, when Ti is contained, it is set to 0.05% or less.
  • B 0.0002 to 0.005% Since B has an effect of suppressing ferrite formation and growth from austenite grain boundaries, it is preferable to add 0.0002% or more. On the other hand, the addition of excess B greatly impairs moldability. Therefore, when B is contained, it is set to 0.0002 to 0.005%.
  • Cr 0.1-0.3% Cr is useful for strengthening steel and improving hardenability. In order to exhibit such an effect, addition of 0.1% or more is preferable. On the other hand, since the alloy cost is high, addition of more than 0.3% causes a significant cost increase. Therefore, when Cr is contained, it is set to 0.1 to 0.3%.
  • Sb 0.003 to 0.03% Sb also has the effect of suppressing decarburization of the surface layer of the steel sheet during the hot pressing process. In order to exhibit such an effect, it is necessary to add 0.003% or more. On the other hand, if the amount of Sb exceeds 0.03%, the rolling load is increased and the productivity is lowered. Therefore, when Sb is contained, it is set to 0.003 to 0.03%.
  • the rest other than the above consists of Fe and unavoidable impurities.
  • the steel sheet for hot pressing of the present invention can be manufactured by subjecting a Zn-based plated steel sheet to surface processing such as wet blasting, sand blasting, shot blasting, and shot peening. In these surface processing, it is possible to manufacture a steel sheet for hot pressing having a desired G value and L value by changing various conditions such as the type of abrasive particles, particle size, injection speed, air pressure, and number of injections. it can.
  • the hot-pressed member of the present invention is a hot-pressed member having a Zn-based plating layer having an adhesion amount of 30 to 90 g / m 2 on at least one surface of the steel plate, and has a glossiness on the surface of the hot-pressed member.
  • the (G value) is 2.0 or less
  • the amount of metal Zn in the Zn-based plating layer is 25 g / m 2 or more
  • the amount of Zn present as ZnO in the Zn-based plating layer is 2.5 g / m 2 or less. It is characterized by that.
  • the amount of metal Zn in the Zn-based plating layer is 40 g / m 2 or more, and the amount of Zn present as ZnO in the Zn-based plating layer is 2.0 g / m 2 or less. Since the hot press member of the present invention requires only a short heating time before the hot press, the amount of metal Zn remaining in the Zn-based plating layer after the hot press does not decrease, and excellent corrosion resistance can be ensured. In addition, the hot-pressed member of the present invention is excellent in weldability because it can prevent ZnO from being formed thickly on the plating surface layer.
  • the brightness (L value) of the surface of the hot press member is preferably 40 or less.
  • the hot-pressed steel sheet of the present invention can be manufactured by a method called a direct process in which hot-pressing and cooling are performed after heating to the temperature range of Ac 3 transformation point to 1000 ° C. preferable.
  • a heating method using an electric furnace for heating before hot pressing. If the heating temperature is less than the Ac 3 transformation point, quenching of the steel sheet may be insufficient and the desired strength may not be obtained. Further, when the heating temperature exceeds 1000 ° C., not only is it uneconomical in terms of energy, but also the occurrence of point-like defects becomes remarkable, and the corrosion resistance deteriorates.
  • the time required for heating varies depending on the type of plating, but is preferably 200 seconds or less. Further, cooling after the hot press working may be performed by using a mold at the same time as the hot press working, or may be performed by using a refrigerant such as water at the same time as or immediately after the hot pressing work.
  • a cold-rolled steel sheet A or B having the composition shown in Table 1 and having the balance composed of Fe and unavoidable impurities and having a thickness of 2.0 mm was used as the base steel sheet.
  • Various Zn-based platings were applied to the surface of the cold-rolled steel sheet by electroplating and hot-dip plating so as to form an adhesion amount of 30 to 90 g / m 2 , to obtain a Zn-based plated steel sheet.
  • electroplating the metal salt ratio and the current value in the bath were adjusted so as to obtain a desired composition, and in hot dip galvanizing, the bath composition, wiping speed, and time were adjusted.
  • each Zn-based plated steel sheet was subjected to surface processing such as wet blasting, sandblasting, shot blasting, and shot peening to obtain a hot-pressed steel sheet having the G and L values shown in Table 1.
  • surface processing such as wet blasting, sandblasting, shot blasting, and shot peening to obtain a hot-pressed steel sheet having the G and L values shown in Table 1.
  • the G value the 60-degree mirror surface glossiness was measured using a glossiness meter by a method conforming to JIS Z8741.
  • the L value was measured by a spectroscopic reflection measurement method (SCI method) based on JIS J 5600.
  • a 210 mmC ⁇ 330 mmL test piece was sampled from the hot-pressed steel sheet subjected to the above surface processing, and heat-treated in an electric furnace.
  • the furnace temperature is set to 990 ° C
  • a thermocouple is attached to the steel sheet to monitor the temperature of the steel sheet, and when the steel sheet reaches 900 ° C, it is taken out, air-cooled to 700 ° C, and then hot pressed with a hat die. Was carried out.
  • the time required for heating was defined as the time from when the steel sheet was placed in the furnace until it reached 900 ° C.
  • the shape of the part after molding is a flat portion length of 100 mm on the upper surface, a flat portion length of 50 mm on the side surface, and a flat portion length of 50 mm on the lower surface.
  • the bending R of the mold is 7R for both the upper shoulders and the lower shoulders.
  • the amount of metal Zn in the Zn-based plating layer and the amount of Zn in ZnO in the obtained hot press member were quantified as follows. A 30 ⁇ 30 mm analytical sample was taken from the obtained hot-pressed member, ZnO on the plating surface was peeled off with ammonium dichromate, and the solution diluted with hydrochloric acid was subjected to ZnO in ZnO by ICP emission spectrometry. I asked for the amount. Further, the sample after ZnO peeling was subjected to plating stripping with hydrochloric acid containing no inhibitor, and the amount of metallic Zn remaining in the stripping solution was determined by ICP emission spectrometry.
  • the mating test piece in which two test pieces of 70 ⁇ 150 mm and 50 ⁇ 150 mm are joined by spot welding is treated with zinc phosphate as a chemical conversion treatment.
  • Nippon Parkerizing Co., Ltd .; PB-SX35 PB-SX35
  • cation electrodeposition coating Kansai Paint Co., Ltd .; GT-100
  • the end face and the back surface were masked, and a cycle corrosion test under the following conditions was carried out for 120 cycles based on the SAE J2334 standard.
  • ⁇ Cycle conditions Salt water immersion (0.5% by mass NaCl + 0.1% by mass CaCl 2 + 0.075% by mass NaHCO 3 , 15 minutes) ⁇ Drying step (RH 50%, 60 ° C, 17 hours 45 minutes) ⁇ Wetting step (RH 90%, 50 ° C, 6 hours) Then, the welded portion of the combined test piece was cut out with a drill, and the corrosion product was dissolved and removed with a hydrochloric acid solution. Next, the inside of the mating part was divided into eight equal parts, the plate thickness of the corroded part was measured with a point micrometer in each part, and the plate thickness reduction due to corrosion in each part was determined from the difference from the masked healthy part. I asked.
  • Corrosion depth is 0.1 mm or less
  • Corrosion depth is more than 0.1 mm and 0.3 mm or less
  • Corrosion depth is more than 0.3 mm

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Abstract

耐食性および溶接性に優れる熱間プレス用鋼板および熱間プレス部材を提供することを目的とする。 鋼板の少なくとも一方の面に、付着量が30~90g/mであるZn系めっき層を有する熱間プレス用鋼板であって、前記熱間プレス用鋼板表面の光沢度(G値)が10以下である熱間プレス用鋼板。

Description

熱間プレス用鋼板および熱間プレス部材
 本発明は、熱間プレス用鋼板および熱間プレス部材に関する。特に、耐食性および溶接性に優れた熱間プレス用鋼板および熱間プレス部材に関する。
 近年、自動車の分野では素材鋼板の高性能化と共に軽量化が促進されており、防錆性を有する高強度溶融亜鉛めっき鋼板または電気亜鉛めっき鋼板の使用が増加している。しかし、多くの場合、鋼板の高強度化に伴ってそのプレス成形性が低下するため、複雑な部品形状を得ることは困難になる。例えば自動車用途で、防錆性が必要であり、かつ難成形部品としてはシャシーなどの足回り部材やBピラーなどの骨格用構造部材が挙げられる。
 このような背景から、近年では冷間プレスに比べてプレス成形性と高強度化の両立が容易である熱間プレスによる自動車骨格用構造部材の製造が急速に増加している。自動車骨格用構造部材には優れた耐食性が必要とされるため、表面にめっき層などの皮膜を設けた鋼板やそれを用いた熱間プレス方法が提案されている。
 例えば、特許文献1には、ZnまたはZnベース合金で被覆された鋼板を熱間プレスし、Zn-Feベース化合物またはZn-Fe-Alベース化合物を表面に設けた耐食性に優れる熱間プレス部材を製造する技術が開示されている。
 また、特許文献2には、ZnNi合金めっき層を有する鋼板を熱間プレスすることで、鋼板の表層にNi拡散領域が存在し、Ni拡散領域上にZn-Ni合金のγ相に相当する金属間化合物層、およびZnO層を有し、耐スケール性、塗装密着性、塗装後耐食性、耐水素侵入性に優れた熱間プレス部材が開示されている。
 このように、熱間プレス用鋼板としてZn系めっき鋼板を用いることは耐食性の向上には有効である。しかしながら、Znの融点は419℃、沸点は907℃と両者ともに低いため、熱間プレス前の加熱工程において、めっき層中のZnの溶融やめっき層からのZnの蒸発が避けられず、熱間プレス後のめっき層中に残存する金属Zn量が減少するため、耐食性が劣化してしまうという課題があった。
 このような課題の下、特許文献3では、Zn系めっき鋼板に対し、シラノール基を有するシリコーン樹脂皮膜で被覆することで、バリヤー効果により熱間プレス前の昇温中のZnの蒸発を抑制する技術が開示されている。なお、特許文献3に記載のシリコーン樹脂皮膜は、シラノール基以外の有機基を含む樹脂では、耐食性向上に寄与する化合物が生成しないため、シラノール基のみを有する樹脂に限定されている。
 特許文献4では、Zn系めっき層中に、Znよりも酸化し易いAl、Mg、Caなどの元素を添加し、熱間プレス前の昇温中にこれら易酸化性元素の酸化物層をZnめっき層の表層に形成させることによって、Znの蒸発を防ぐ技術が開示されている。なお、易酸化性元素のめっき層への添加は電気めっきでは困難であり、溶融めっきによってのみ製造できる。
 さらに特許文献5では、Zn系めっき鋼板に対し、熱間プレス前の昇温中に、400℃以上Ac3変態点以下の温度で5~1000秒中間保持を行い、FeとZnの固溶相を形成させることで、熱間プレス前の昇温中にZnの蒸発を抑制する熱間プレス技術が開示されている。
特開2001-353548号公報 特開2011-246801号公報 特開2007-63578号公報 特開2004-270029号公報 特開2003-126920号公報
 特許文献1~5に記載される熱間プレス用のZn系めっき鋼板は、電気炉を用いた熱間プレス前の加熱では、所要時間が長いため、Znの蒸発が避けられない。さらに、所要時間が長いとZnの酸化が加速され、電気抵抗の高いZnOがめっき表層に厚く形成されてしまう。その結果、熱間プレス部材に対し、抵抗スポット溶接は可能ではあるものの、過熱された鋼板の一部が溶融飛散する現象である散りが発生しやすく、適正な溶接条件範囲が狭くなるという問題が生じてしまう。また、特許文献5に記載の技術は、加熱炉とは別に保持炉を設置しなければならなく、また加熱時間の延長を強いられるため、生産性に課題が残る。
 そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、耐食性および溶接性に優れる熱間プレス用鋼板および熱間プレス部材を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記課題を達成するために、鋭意研究を行い、以下の知見を得た。
(1)熱間プレス前の炉による加熱において、熱間プレス用鋼板の昇温速度が速いほど、所定温度までの加熱時間は短縮し、Znの蒸発や酸化は抑制されるため、耐食性および溶接性が向上する。
(2)熱間プレス用鋼板の加熱時の昇温速度は、鋼板表面の光沢度(G値)と相関があり、熱間プレス用鋼板のG値が10以下では昇温速度が向上し、加熱時間を短縮させることができる。
(3)熱間プレス用鋼板の加熱時の昇温速度は、鋼板表面の明度(L値)と相関があり、熱間プレス用鋼板のL値が50以下ではさらに昇温速度が向上し、加熱時間を短縮させることができる。
(4)熱間プレス用鋼板のG値が10以下である熱間プレス用鋼板を用いて熱間プレス部材を製造することにより、熱間プレス後にZn系めっき層中に残存する金属Zn量の減少を防ぎ優れた耐食性を担保するとともに、ZnOが厚く形成されるのを防ぐことで溶接性にも優れる熱間プレス部材を得ることができる。
 本発明は上記知見に基づくものであり、その特徴は以下の通りである。
[1]鋼板の少なくとも一方の面に、付着量が30~90g/mであるZn系めっき層を有する熱間プレス用鋼板であって、前記熱間プレス用鋼板表面の光沢度(G値)が10以下であることを特徴とする熱間プレス用鋼板。
[2]前記熱間プレス用鋼板表面の明度(L値)が50以下である[1]に記載の熱間プレス用鋼板。
[3]前記Zn系めっき層が、10~25質量%のNiを含み、残部がZnおよび不可避的不純物からなるZn-Ni合金めっき層である[1]または[2]に記載の熱間プレス用鋼板。
[4]前記Zn系めっき層が、0.5~20質量%のAlを含み、残部がZnおよび不可避的不純物からなるZn-Al合金めっき層である[1]または[2]に記載の熱間プレス用鋼板。
[5]前記鋼板が、質量%で、
C:0.20~0.35%、
Si:0.1~0.5%、
Mn:1.0~3.0%、
P:0.02%以下、
S:0.01%以下
Al:0.1%以下、
N:0.01%以下を含有し、
残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成を有する[1]~[4]のいずれかに記載の熱間プレス用鋼板。
[6]前記鋼板が、質量%で、
Nb:0.05%以下、
Ti:0.05%以下、
B:0.0002~0.005%、
Cr:0.1~0.3%、
Sb:0.003~0.03%から選ばれた少なくとも1種をさらに含有する[5]に記載の熱間プレス用鋼板。
[7]鋼板の少なくとも一方の面に、付着量が30~90g/mであるZn系めっき層を有する熱間プレス部材であって、前記熱間プレス部材表面の光沢度(G値)が2.0以下であり、前記Zn系めっき層における金属Zn量が25g/m以上であり、前記Zn系めっき層におけるZnOとして存在するZn量が2.5g/m以下である熱間プレス部材。
[8]前記熱間プレス部材表面の明度(L値)が40以下である[7]に記載の熱間プレス部材。
 本発明によれば、耐食性および溶接性に優れる熱間プレス用鋼板および熱間プレス部材を得ることができる。したがって、本発明の熱間プレス用鋼板を用いて製造される熱間プレス部材は、自動車骨格用構造部材に好適である。
 以下、本発明の実施形態について説明する。なお、以下の説明は、本発明の好適な一実施態様を示すものであり、本発明は、以下の説明によって何ら限定されるものではない。また、鋼成分組成の各元素の含有量の単位はいずれも「質量%」であり、以下、特に断らない限り単に「%」で示す。
 本発明の熱間プレス用鋼板は、鋼板の少なくとも一方の面に、付着量が30~90g/mであるZn系めっき層を有し、熱間プレス用鋼板表面の光沢度(G値)が10以下であることを特徴とする。
 付着量が30~90g/mであるZn系めっき層
 本発明のZn系めっき鋼板のめっき付着量は、片面あたりの付着量が30~90g/mとする。片面あたりの付着量が30g/m以上であれば、十分な耐食性が得られる。また、付着量が90g/m以下であればコストアップを招くことがない。付着量は、好ましくは50g/m以上、より好ましくは70g/m以上とする。
 Zn系めっき層としては、防錆性の観点からめっき層の主成分がZnであれば組成に関しては特に限定されないが、Zn-Ni合金めっき層、Znめっき(GI)層、合金化溶融Znめっき(GA)層、Zn-Al合金めっき層のうちのいずれか1種が好ましい。
 また、本発明では、Zn系めっき層は、10~25質量%のNiを含み、残部はZnおよび不可避的不純物からなるZn-Ni合金めっき層であることが好ましい。Zn-Ni合金めっき層中のNi含有率を10~25質量%に制御することで、融点の高いZnNi11、ZnNi、ZnNi21のいずれかの結晶構造を有するγ相が形成される。その結果、熱間プレス時のめっきの溶融、Znの蒸発や酸化が抑制され、耐食性が向上する。さらに、Ni含有率を10~25質量%に制御することで、熱間プレス時のスケールの生成を抑制し、これによる部材や金型の損傷を抑制できるため、生産性にも優れる。
 また、本発明では、Zn系めっき層は、0.5~20質量%のAlを含み、残部がZnおよび不可避的不純物からなるZn-Al合金めっき層であることが好ましい。Zn-Al合金めっき層中のAl含有率が0.5質量%未満では、めっき層表面におけるAlの比率が過少となり、Alを含有する緻密な腐食生成物の被覆率が減少するため、腐食環境下における腐食因子の透過に対するバリヤー効果が低下し、耐食性が低下する場合がある。一方、Al含有率が20質量%を超えると、めっき層表面におけるZnの比率が過少となり、Znによる犠牲防食効果が減少するため、耐食性が低下する場合がある。
 熱間プレス用鋼板表面の光沢度(G値)が10以下
 上述したように、熱間プレス前の炉による加熱において、昇温速度が速く、加熱所要時間が短いほど、Zn系めっき層中のZnの蒸発や酸化は抑制される。その結果、熱間プレス部材の耐食性および溶接性は向上する。特に、電気炉による熱間プレス前の加熱は放射熱を使用した方法である。このため、熱間プレス用鋼板の放射率(吸収率とも言う)を向上させる、すなわち、G値が示す鏡面反射率を低下させることで、熱間プレス用鋼板の昇温速度は向上すると考えられる。本発明者らは、G値が10以下である熱間プレス用鋼板では、G値が10を超える鋼板に比べて昇温速度が短く、Zn系めっき層中のZnの蒸発や酸化が抑制されるため、優れた耐食性および溶接性が得られることを見出した。したがって、本発明では、熱間プレス用鋼板表面のG値を10以下にする。なお、G値は好ましくは7以下である。
 熱間プレス用鋼板表面の明度(L値)が50以下
 熱間プレス用鋼板のL値が示す拡散反射率を低下させることによっても、熱間プレス前の加熱時の昇温速度は向上し、その結果、熱間プレス部材の耐食性および溶接性は向上すると考えられる。本発明者らは、G値が10以下であることに加え、さらにL値が50以下の熱間プレス用鋼板では、Zn系めっき層中のZnの蒸発や酸化はより一層抑制され、より優れた耐食性および溶接性が得られることを見出した。したがって、本発明では、熱間プレス用鋼板表面のL値を50以下にすることが好ましい。なお、L値はより好ましくは40以下である。
 本発明において、熱間プレス後に1470MPa級を超えるような熱間プレス部材を得るためには、Zn系めっき層の下地鋼板としては、例えば、質量%で、C:0.20~0.35%、Si:0.1~0.5%、Mn:1.0~3.0%、P:0.02%以下、S:0.01%以下、Al:0.1%以下、N:0.01%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成を有する鋼板を用いることができる。なお、鋼板としては冷延鋼板または熱延鋼板のいずれでも構わない。以下に各成分の限定理由を記載する。
 C:0.20~0.35%
 Cは、鋼組織としてマルテンサイトなどを形成させることで強度を向上させる。1470MPa級を超えるような強度を得るためには0.20%以上必要である。一方、0.35%を超えるとスポット溶接部の靱性が劣化する。したがって、C量は0.20~0.35%とすることが好ましい。
 Si:0.1~0.5%
 Siは鋼を強化して良好な材質を得るのに有効な元素である。そのためには0.1%以上必要である。一方、0.5%を超えるとフェライトが安定化されるため、焼き入れ性が低下する。したがって、Si量は0.1~0.5%とすることが好ましい。
 Mn:1.0~3.0%
 Mnは鋼の高強度化に有効な元素である。機械特性や強度を確保するためは1.0%以上含有させることが必要である。一方、3.0%超えると焼鈍時の表面濃化が増加し、めっき密着性の確保が困難になる。したがって、Mn量は1.0~3.0%とすることが好ましい。
 P:0.02%以下
 P量が0.02%を超えると鋳造時のオーステナイト粒界へのP偏析に伴う粒界脆化により、局部延性の劣化を通じて強度と延性のバランスが低下する。したがって、P量は0.02%以下とすることが好ましい。
 S:0.01%以下
 SはMnSなどの介在物となって、耐衝撃性の劣化や溶接部のメタルフローに沿った割れの原因となる。したがって、極力低減することが望ましく0.01%以下とすることが好ましい。また、良好な伸びフランジ性を確保するため、より好ましくは0.005%以下とする。
 Al:0.1%以下
 Al量が0.1%を超えると、素材の鋼板のブランキング加工性や焼入れ性を低下させる。したがって、Al量は0.1%以下とすることが好ましい。
 N:0.01%以下
 N量が0.01%を超えると、熱間圧延時や熱間プレス前の加熱時にAlNの窒化物を形成し、素材の鋼板のブランキング加工性や焼入れ性を低下させる。したがって、N量は0.01%以下とすることが好ましい。
 また、本発明では上記した基本成分のほかに鋼板の特性の更なる改善を意図して、Nb:0.05%以下、Ti:0.05%以下、B:0.0002~0.005%、Cr:0.1~0.3%、Sb:0.003~0.03%のうちから選ばれた少なくとも1種を、必要に応じて適宜含有させることが可能である。
 Nb:0.05%以下
 Nbは鋼の強化に有効な成分であるが、過剰に含まれると形状凍結性が低下する。したがって、Nbを含有させる場合は0.05%以下とする。
 Ti:0.05%以下
 TiもNbと同様に鋼の強化には有効であるが、過剰に含まれると形状凍結性が低下するという課題がある。したがって、Tiを含有させる場合は0.05%以下とする。
 B:0.0002~0.005%
 Bはオーステナイト粒界からのフェライト生成および成長を抑制する作用を有するため、0.0002%以上の添加が好ましい。一方、過剰なBの添加は成形性を大きく損なう。したがって、Bを含有させる場合は0.0002~0.005%とする。
 Cr:0.1~0.3%
 Crは鋼の強化および焼き入れ性を向上させるために有用である。このような効果を発現するためには0.1%以上の添加が好ましい。一方、合金コストが高いため0.3%超えの添加では大幅なコストアップを招く。したがって、Crを含有させる場合は0.1~0.3%とする。
 Sb:0.003~0.03%
 Sbも熱間プレスのプロセス中に鋼板表層の脱炭を抑止する効果がある。このような効果を発現するためには0.003%以上の添加が必要である。一方、Sb量が0.03%を超えると圧延荷重の増加を招くため生産性を低下させる。したがって、Sbを含有させる場合は0.003~0.03%とする。
 上記以外の残部は、Feおよび不可避的不純物からなる。
 次に、本発明の熱間プレス用鋼板の製造方法について説明する。
 本発明の熱間プレス用鋼板は、Zn系めっき鋼板に対し、ウェットブラスト、サンドブラスト、ショットブラスト、ショットピーニングなどの表面加工を施すことで製造できる。これらの表面加工では、研磨粒子の種類、粒子サイズ、噴射速度、エアー圧、噴射回数など種々条件を変化させることで、所望のG値、L値を有する熱間プレス用鋼板を製造することができる。
 次に、本発明の熱間プレス用鋼板を用いて製造される熱間プレス部材の特性について、以下に説明する。
 本発明の熱間プレス部材は、鋼板の少なくとも一方の面に、付着量が30~90g/mであるZn系めっき層を有する熱間プレス部材であって、熱間プレス部材表面の光沢度(G値)が2.0以下であり、Zn系めっき層における金属Zn量が25g/m以上であり、Zn系めっき層におけるZnOとして存在するZn量が2.5g/m以下であることを特徴とする。なお、好ましくは、Zn系めっき層における金属Zn量が40g/m以上であり、Zn系めっき層におけるZnOとして存在するZn量が2.0g/m以下である。本発明の熱間プレス部材は、熱間プレス前の加熱所要時間が短く済むため、熱間プレス後にZn系めっき層中に残存する金属Zn量が減少せず、優れた耐食性を担保できる。加えて、本発明の熱間プレス部材はめっき表層にZnOが厚く形成されることを防ぐことができるため、溶接性にも優れる。なお、好ましくは、熱間プレス部材表面の明度(L値)が40以下である。
 次に、本発明の熱間プレス用鋼板を用いた熱間プレス部材の製造方法について説明する。
 本発明の熱間プレス用鋼板に対して、Ac変態点~1000℃の温度範囲に加熱後、熱間プレス加工、冷却を行う、ダイレクトプロセスと呼ばれる方法によって熱間プレス部材を製造することが好ましい。なお、自動車骨格用構造部材などの複雑な形状の部材の量産するにあたっては、熱間プレス前の加熱は電気炉による加熱手法を用いるのが好ましい。加熱温度がAc変態点未満では、鋼板の焼入れが不十分となり、所望の強度が得られない場合がある。また、加熱温度が1000℃を超えると、エネルギー的に不経済であるばかりでなく、点状欠陥の発生が顕著となり、耐食性が劣化してしまう。また、加熱所要時間は、めっきの種類によって異なるが200秒以下であるのが好ましい。さらに、熱間プレス加工後の冷却は、熱間プレス加工と同時に金型を用いて行ってもよく、また熱間プレス加工と同時または直後に水などの冷媒を用いて行ってもよい。
 以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。下記の実施例は本発明を限定するものではなく、要旨構成の範囲内で適宜変更することは、本発明の範囲に含まれるものとする。
 下地鋼板として、表1に記載の成分組成を有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる、板厚2.0mmの冷延鋼板AまたはBを用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 この冷延鋼板の表面に種々のZn系めっきを、付着量30~90g/mで形成されるように電気めっきおよび溶融めっきを施しZn系めっき鋼板を得た。なお、電気めっきでは、所望の組成が得られるように浴中の金属塩比および電流値を調整し、溶融めっきでは浴組成およびワイピング速度、時間を調整した。
 続いて、各Zn系めっき鋼板に対し、ウェットブラスト、サンドブラスト、ショットブラスト、ショットピーニングなどの表面加工を施し、表1に示すG値およびL値を有する熱間プレス用鋼板を得た。なお、G値については、JIS Z 8741に準拠した方法で、光沢度計を用いて60度鏡面光沢度を測定した。L値については、JIS J 5600に準拠した分光反射測定法(SCI法)で測定した。
 上記の表面加工を施した熱間プレス用鋼板から、210mmC×330mmLの試験片を採取し、電気炉による熱処理を行った。炉温度は990℃に設定し、鋼板に熱電対を取り付けて鋼板温度をモニターし、鋼板が900℃に到達した時点で取り出し、700℃まで空冷を行った後、ハット型金型によって熱間プレスを実施した。なお、鋼板を炉に入れてから、900℃に到達するまでの時間を加熱所要時間とした。成形後の部品形状は上面の平坦部長さ100mm、側面の平坦部長さ50mm、下面の平坦部長さ50mmである。また、金型の曲げRは上面の両肩、下面の両肩いずれも7Rである。
 得られた熱間プレス部材におけるZn系めっき層における金属Zn量およびZnO中のZn量は、以下のようにして定量した。得られた熱間プレス部材から30×30mmの分析用サンプルを採取し、重クロム酸アンモニウムによってめっき表層のZnOを剥離し、さらに塩酸で希釈した溶液に対し、ICP発光分析法によってZnO中のZn量を求めた。さらに、ZnO剥離後のサンプルに対し、インヒビターを含まない塩酸を用いてめっき剥離を行い、剥離溶液に対しICP発光分析法によって残存する金属Zn量を求めた。
 熱間プレス部材の合わせ部における穴あき耐食性を評価するために、70×150mmと50×150mmの2枚の試験片をスポット溶接によって接合した合わせ試験片に対し、化成処理としてリン酸亜鉛処理(日本パーカライジング社製;PB-SX35)、次いで膜厚が15μmとなるようにカチオン電着塗装(関西ペイント社製;GT-100)を施した。その後、端面および裏面をマスクし、SAE J2334規格に基づいて、下記条件のサイクル腐食試験を120サイクル実施した。
<サイクル条件>
塩水浸漬(0.5質量%NaCl+0.1質量%CaCl+0.075質量%NaHCO、15分)→乾燥工程(RH 50%、60℃、17時間45分)→湿潤工程(RH 90%、50℃、6時間)
 その後、合わせ試験片の溶接部をドリルで切り抜き、腐食生成物を塩酸溶液で溶解、除去した。次いで、合わせ部内側を8等分に区画し、各区画において腐食部の板厚をポイントマイクロメーターで測定し、マスキングを施していた健全部との差から、各区画における腐食による板厚減少を求めた。得られた各区画の最大板厚減少値の8点の平均値を算出し、各試験片の腐食深さとした。◎および○を合格とした。
◎:腐食深さが0.1mm以下
〇:腐食深さが0.1mm超え0.3mm以下
×:腐食深さが0.3mm超え
 さらに、熱間プレス部材の溶接性を評価するために、塗装を施していない熱間プレス部材に対して溶接試験を行った。溶接試験はインバータ直流抵抗スポット溶接機を用い、クロム銅製のDR形電極(電極先端径6mm)にて、加圧力450kgf、通電時間340msecで溶接を行い、ナゲット径が4√t(t:板厚(mm))となる電流値から散り発生までで定義する適正電流範囲を求めた。◎および○を合格とした。
◎:適正電流範囲が1.5kA以上
〇:適正電流範囲が1.0kA以上1.5kA未満
×:適正電流範囲が1.0kA未満
 結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 熱間プレス用鋼板のG値が低いほど、加熱所要時間が短くなり、残存する金属Zn量は多く、ZnO中に存在するZn量は少ないことがわかる。すなわち、G値が10以下である熱間プレス用鋼板では、優れた耐食性および溶接性が得られる。さらに、L値が50以下であれば耐食性および溶接性はさらに向上する。

Claims (8)

  1.  鋼板の少なくとも一方の面に、付着量が30~90g/mであるZn系めっき層を有する熱間プレス用鋼板であって、前記熱間プレス用鋼板表面の光沢度(G値)が10以下である熱間プレス用鋼板。
  2.  前記熱間プレス用鋼板表面の明度(L値)が50以下である請求項1に記載の熱間プレス用鋼板。
  3.  前記Zn系めっき層が、10~25質量%のNiを含み、残部がZnおよび不可避的不純物からなるZn-Ni合金めっき層である請求項1または2に記載の熱間プレス用鋼板。
  4.  前記Zn系めっき層が、0.5~20質量%のAlを含み、残部がZnおよび不可避的不純物からなるZn-Al合金めっき層である請求項1または2に記載の熱間プレス用鋼板。
  5.  前記鋼板が、質量%で、
    C:0.20~0.35%、
    Si:0.1~0.5%、
    Mn:1.0~3.0%、
    P:0.02%以下、
    S:0.01%以下
    Al:0.1%以下、
    N:0.01%以下を含有し、
    残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成を有する請求項1~4のいずれかに記載の熱間プレス用鋼板。
  6.  前記鋼板が、質量%で、
    Nb:0.05%以下、
    Ti:0.05%以下、
    B:0.0002~0.005%、
    Cr:0.1~0.3%、
    Sb:0.003~0.03%から選ばれた少なくとも1種をさらに含有する請求項5に記載の熱間プレス用鋼板。
  7.  鋼板の少なくとも一方の面に、付着量が30~90g/mであるZn系めっき層を有する熱間プレス部材であって、前記熱間プレス部材表面の光沢度(G値)が2.0以下であり、前記Zn系めっき層における金属Zn量が25g/m以上であり、前記Zn系めっき層におけるZnOとして存在するZn量が2.5g/m以下である熱間プレス部材。
  8.  前記熱間プレス部材表面の明度(L値)が40以下である請求項7に記載の熱間プレス部材。
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