WO2020189593A1 - 重合体、分離剤、重合体の製造方法、化合物の分離方法及び化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、下記一般式（３）で表される構造及び下記一般式（４）で表される構造からなる群から選択される少なくとも１種の構造を含む、重合体に関する。　上記一般式（３）及び（４）中、Ｘ_３１及びＸ_４１は、親水性基を含む構造を示す。ｎは、０～２の整数を示す。Ｒは、水素原子又はアルキル基を示す。Ｙ_３１～Ｙ_３２及びＹ_４１～Ｙ_４３は、それぞれ独立して、親水性基を含む構造、水素原子又はアルキル基を示す。

Description

重合体、分離剤、重合体の製造方法、化合物の分離方法及び化合物の製造方法

　本発明は、重合体に関する。また、本発明は、分離剤、重合体の製造方法、化合物の分離方法及び化合物の製造方法に関する。

　（メタ）アクリル系重合体は、透明性、機械特性、加工性に優れることから、光学材料、車両用材料、照明用材料、建築用材料、塗料等、様々な分野で幅広く用いられている。なかでも、（メタ）アクリル系重合体の多孔性粒子や多孔性膜は、分離能、機械特性に優れることから、化合物の分離に用いられている。

　化合物の分離に用いられる（メタ）アクリル系重合体の多孔性粒子や多孔性膜は、表面の疎水性が高い場合、タンパク質に代表される目的物の不可逆的吸着蓄積を起こしやすく、目的物の回収率の低下や細孔の閉塞が課題となっている。

　そのため、（メタ）アクリル系重合体の疎水性を緩和すべく、多くの（メタ）アクリル系重合体の親水化方法が検討されている。例えば、特許文献１には、親水性の単量体を共重合する方法が開示されている。また、特許文献２及び特許文献３には、官能基を有する単量体を共重合し、その官能基に親水性化合物を結合させる方法が開示されている。

日本国特開昭６０－５５００９号公報 日本国特開昭５４－１６０３００号公報 日本国特開２０１４－２１０８８８号公報

　しかしながら、特許文献１に開示されている方法は、得られる（メタ）アクリル系重合体を親水化するために、親水性の単量体の含有率を高くする必要があり、重合制御が容易でなく、得られる（メタ）アクリル系重合体の精製が煩雑になる。また、特許文献２及び特許文献３に開示されている方法は、得られる（メタ）アクリル系重合体を親水化するために、特殊な単量体を必要とし、重合体の製造に複雑な工程を有する。

　本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、簡便に少ない工程数で（メタ）アクリル系重合体を親水化できる、工業的に実用化可能な重合体の製造方法を提供することを解決すべき課題としている。

　また、本発明は、親水性に優れる重合体及び分離剤を提供することを解決すべき課題としている。

　本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明は下記＜１＞～＜１６＞に関するものである。
＜１＞下記一般式（３）で表される構造及び下記一般式（４）で表される構造からなる群から選択される少なくとも１種の構造を含む、重合体。

　上記一般式（３）中、Ｘ_３１は、親水性基を含む構造を示す。Ｙ_３１及びＹ_３２は、それぞれ独立して、親水性基を含む構造、水素原子又はアルキル基を示す。ｎは、０～２の整数を示す。Ｒは、水素原子又はアルキル基を示す。

　上記一般式（４）中、Ｘ_４１は、親水性基を含む構造を示す。Ｙ_４１～Ｙ_４３は、それぞれ独立して、親水性基を含む構造、水素原子又はアルキル基を示す。
＜２＞前記親水性基が、水酸基、カルボキシル基、スルホ基及びアミノ基からなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜１＞に記載の重合体。
＜３＞下記一般式（１）で表される構造及び下記一般式（２）で表される構造からなる群から選択される少なくとも１種の構造を含む、分離剤。

　上記一般式（１）中、Ｘ_１１は、親水性基を含む構造を示す。Ｙ_１１及びＹ_１２は、それぞれ独立して、親水性基を含む構造、水素原子又はアルキル基を示す。ｎは、０～２の整数を示す。

　上記一般式（２）中、Ｘ_２１は、親水性基を含む構造を示す。Ｙ_２１～Ｙ_２３は、それぞれ独立して、親水性基を含む構造、水素原子又はアルキル基を示す。
＜４＞前記親水性基が、水酸基、カルボキシル基、スルホ基及びアミノ基からなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜３＞に記載の分離剤。
＜５＞以下の方法（１）～（３）からなる群から選択される少なくとも１種の方法を含む、重合体の製造方法。
　　方法（１）：（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と親水性基を有するチオール化合物（Ｂ１）とをチオール・エン反応により反応させ、重合体（Ｃ１）を得る方法。
　　方法（２）：（メタ）アクリル系重合体（Ａ）とアミノアルコール化合物（Ｂ２）とをエステル交換反応により反応させ、重合体（Ｃ２）を得る方法。
　　方法（３）：（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の存在下、ビニル基を有するスルホン酸及びＮ置換（メタ）アクリルアミドからなる群から選択される少なくとも１種を含む単量体（Ｂ３）を重合させ、重合体（Ｃ３）を得る方法。
＜６＞前記重合体（Ａ）が、架橋構造を有する、＜５＞に記載の重合体の製造方法。
＜７＞前記方法（１）において、前記重合体（Ａ）と前記化合物（Ｂ１）との反応後に酸化工程を経て重合体（Ｃ１）を得る、＜５＞又は＜６＞に記載の重合体の製造方法。
＜８＞前記方法（１）において、前記親水性基が、水酸基、カルボキシル基、スルホ基及びアミノ基からなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜５＞～＜７＞のいずれか１つに記載の重合体の製造方法。
＜９＞前記方法（１）において、前記化合物（Ｂ１）が、２－メルカプトエタノール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、アミノエタンチオール及び３－メルカプト－１－プロパンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜５＞～＜８＞のいずれか１つに記載の重合体の製造方法。
＜１０＞前記方法（２）において、前記化合物（Ｂ２）が、エタノールアミン、プロパノールアミン、Ｎ－（３－アミノプロピル）ジエタノールアミン、３－アミノ－１，２－プロパンジオール及びジエタノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜５＞又は＜６＞に記載の重合体の製造方法。
＜１１＞前記方法（３）において、前記単量体（Ｂ３）が、水酸基、カルボキシル基、スルホ基及びアミノ基からなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜５＞又は＜６＞に記載の重合体の製造方法。
＜１２＞前記方法（３）において、前記Ｎ置換（メタ）アクリルアミドが、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミ及びジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド塩化メチル４級塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜５＞、＜６＞又は＜１１＞に記載の重合体の製造方法。
＜１３＞前記方法（３）において、前記ビニル基を有するスルホン酸が、ｐ－スチレンスルホン酸ナトリウムを含む、＜５＞、＜６＞、＜１１＞又は＜１２＞に記載の重合体の製造方法。
＜１４＞＜３＞又は＜４＞に記載の重合体を、化合物の分離に用いる、化合物の分離方法。
＜１５＞＜５＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の製造方法により得られる重合体を、化合物の分離に用いる、化合物の分離方法。
＜１６＞＜１４＞又は＜１５＞に記載の分離方法を含む、化合物の製造方法。

　本発明によれば、簡便に少ない工程数で（メタ）アクリル系重合体を親水化できる、工業的に実用化可能な重合体の製造方法を提供することができる。
　また、本発明によれば、親水性に優れる重合体を提供することができる。
　更に、本発明によれば、化合物の分離に好適に用いることができる分離剤を提供することができる。

　以下、本発明の実施形態について詳述するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものであり、本発明はこれらの内容に特定されるものではない。

　本明細書において「～」という表現を用いる場合、その前後の数値又は物性値を含む表現として用いるものとする。また、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」、「メタクリル」又はその両者をいい、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」、「メタクリレート」又はその両者をいう。

［第１実施形態］
〔重合体の製造方法〕
　本発明の第１実施形態に係る製造方法は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）（以下、重合体（Ａ）と称することがある。）と親水性基を有するチオール化合物（Ｂ１）（以下、化合物（Ｂ１）と称することがある。）とをチオール・エン反応により反応させ、重合体（Ｃ１）を得る方法を含む、重合体の製造方法（以下、製造方法１と称することがある。）である。

（重合体（Ａ））
　重合体（Ａ）は、重合体を構成する全単量体単位１００質量％中、（メタ）アクリレート由来の構成単位含有量が５０質量％以上であるものをいい、親水性に優れることから、当該含有量は６５質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上が更に好ましい。

　本明細書において、（メタ）アクリレート由来の構成単位含有量は、後述する架橋性（メタ）アクリレート由来の構成単位含有量と後述する非架橋性（メタ）アクリレート由来の構成単位含有量との合計である。

　重合体（Ａ）は、化合物（Ｂ１）との反応性に優れることから、架橋構造を有することが好ましい。重合体（Ａ）が架橋構造を形成するためには、重合体（Ａ）は架橋性（メタ）アクリレート由来の構成単位を含むことが好ましい。

　架橋性（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキノンジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類；グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート類；テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート類；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のペンタ（メタ）アクリレート類；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のヘキサ（メタ）アクリレート類等が挙げられる。これらの架橋性（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらの架橋性（メタ）アクリレートの中でも、工業的に製造が容易で、簡便に入手しやすいことから、ジ（メタ）アクリレート類、トリ（メタ）アクリレート類が好ましく、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートがより好ましい。

　重合体（Ａ）は、架橋性（メタ）アクリレート由来の構成単位以外にも、非架橋性（メタ）アクリレート由来の構成単位を含んでもよい。

　非架橋性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、４，５－エポキシブチル（メタ）アクリレート、９，１０－エポキシステアリル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの非架橋性（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらの非架橋性（メタ）アクリレートの中でも、工業的に製造が容易で、簡便に入手しやすいことから、アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。

　重合体（Ａ）は、架橋性（メタ）アクリレート由来の構成単位、非架橋性（メタ）アクリレート由来の構成単位以外にも、（メタ）アクリレート以外の単量体由来の構成単位を含んでもよい。

　（メタ）アクリレート以外の単量体としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、α－メチルスチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、ｐ－スチレンスルホン酸等のスチレン類及びこれらのアルキル又はハロゲン置換体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アリルアルコール及びそのエステル又はエーテル類；（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。これらの（メタ）アクリレート以外の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　重合体（Ａ）は、架橋性（メタ）アクリレート、非架橋性（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート以外の単量体等の単量体を重合して得られる。

　単量体中の架橋性（メタ）アクリレートの含有率は、細孔が形成しやすく、イオン交換吸着量に優れ、機械特性に優れることから、全単量体１００質量％中、１０質量％以上が好ましく、５０質量％～１００質量％がより好ましい。

　単量体中の非架橋性（メタ）アクリレートの含有率は、細孔が形成しやすく、イオン交換吸着量に優れ、機械特性に優れることから、全単量体１００質量％中、９０質量％以下上が好ましく、０質量％～５０質量％がより好ましい。

　単量体中の（メタ）アクリレート以外の単量体の含有率は、重合体（Ａ）の本来の性能を損なわないことから、全単量体１００質量％中、５０質量％以下が好ましく、０質量％～３０質量％がより好ましい。

　単量体の重合方法としては、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、シード重合法等が挙げられる。これらの重合方法の中でも、粒子状の重合体（Ｃ１）を得ることができることから、懸濁重合法、シード重合法が好ましい。

　重合温度、重合時間、重合溶媒、重合分散媒等の重合条件は、所望の重合体（Ａ）又は所望の重合体（Ｃ１）に応じて、適宜設定すればよい。

（化合物（Ｂ１））
　化合物（Ｂ１）は、親水性基を有するチオール化合物である。
　親水性基とは、水酸基又はイオン交換基を意味し、例えば、水酸基；カルボキシル基；スルホ基；１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム基等のアミノ基；リン酸基等の酸性官能基等が挙げられる。これらの親水性基は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらの親水性基の中でも、工業的に製造が容易で、簡便に入手しやすいことから、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基が好ましく、重合体（Ｃ１）を中性とすることができ、取り扱い性に優れることから、水酸基がより好ましい。

　化合物（Ｂ１）としては、例えば、２－メルカプトエタノール、３－メルカプト－２－プロパノール、３－メルカプト－２－ブタノール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、チオグリコール酸、システイン、アミノエタンチオール、１－アミノプロパン－２－チオール、２－メルカプトエタンスルホン酸ナトリウム、３－メルカプト－１－プロパンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの化合物（Ｂ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらの化合物（Ｂ１）の中でも、工業的に製造が容易で、簡便に入手しやすいことから、２－メルカプトエタノール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、アミノエタンチオール、３－メルカプト－１－プロパンスルホン酸ナトリウムが好ましく、重合体（Ｃ１）を中性とすることができ、取り扱い性に優れることから、３－メルカプト－１，２－プロパンジオールがより好ましい。

（重合体（Ａ）と化合物（Ｂ１）との反応）
　重合体（Ａ）と化合物（Ｂ１）の反応は、重合体（Ａ）の二重結合と化合物（Ｂ１）のチオールとの反応（チオール・エン反応）である。

　重合体（Ａ）の二重結合は、重合体（Ａ）を得るための重合の際、単量体として架橋性（メタ）アクリレートを用いることで、重合体（Ａ）に導入することができる。重合体（Ａ）の二重結合の導入量を増やすためには、重合体（Ａ）を得るための重合に用いる単量体中の架橋性（メタ）アクリレートの含有率を高めればよい。

　重合体（Ａ）の二重結合と化合物（Ｂ１）のチオールとの反応は、ラジカル付加反応であっても、アニオン付加反応であってもよいが、反応性に優れることから、ラジカル付加反応が好ましい。

　重合体（Ａ）の二重結合と化合物（Ｂ１）のチオールとの反応をラジカル付加反応とする場合、ラジカル発生剤を添加することで反応が開始される。

　ラジカル発生剤としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ペルオキシアセタート、過酢酸、クロロ過安息香酸、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、カリウムペルオキソジスルファート等の過酸化物系熱ラジカル発生剤；４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ｎ水和物等のアゾ系熱ラジカル発生剤；１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン等の光ラジカル発生剤等が挙げられる。これらのラジカル発生剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらのラジカル発生剤の中でも、反応性に優れることから、化合物（Ｂ１）が後述する溶媒に溶解するラジカル発生剤が好ましく、アゾ系熱ラジカル発生剤がより好ましく、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ｎ水和物が更に好ましい。

　重合体（Ａ）の二重結合と化合物（Ｂ１）のチオールとの反応をアニオン付加反応とする場合、塩基性化合物を添加することで反応が開始される。

　塩基性化合物としては、例えば、金属水酸化物、金属炭酸塩化合物等の無機塩基性化合物；有機アミン等の有機塩基性化合物等が挙げられる。これらの塩基性化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの塩基性化合物の中でも、反応性に優れることから、無機塩基性化合物が好ましく、金属水酸化物がより好ましい。

　重合体（Ａ）に対する化合物（Ｂ１）の添加量は、重合体（Ａ）１００質量部に対し、１０質量部～３００質量部が好ましく、５０質量部～２００質量部がより好ましい。重合体（Ａ）に対する化合物（Ｂ１）の添加量が１０質量部以上であると、重合体（Ｃ１）中の親水性基量が増え、重合体（Ｃ１）が親水性に優れる。また、重合体（Ａ）に対する化合物（Ｂ１）の添加量が３００質量部以下であると、未反応となる化合物（Ｂ１）の量を抑制することができる。

　重合体（Ａ）と化合物（Ｂ１）との反応では、溶媒を用いてもよく、溶媒を用いなくてもよいが、重合体（Ａ）と化合物（Ｂ１）とを均一に分散させることができることから、溶媒を用いることが好ましい。

　溶媒としては、例えば、水；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；トルエン、キシレン等の炭化水素類；ハロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等の極性溶媒類等が挙げられる。これらの溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これらの溶媒の中でも、反応性に優れることから、化合物（Ｂ１）が溶解する溶媒が好ましく、水がより好ましい。

　重合体（Ａ）と化合物（Ｂ１）との反応温度は、反応性に優れることから、０℃～３００℃が好ましく、１０℃～２００℃がより好ましい。

　重合体（Ａ）と化合物（Ｂ１）との反応雰囲気は、特に限定されず、空気雰囲気下でもよく、不活性ガス雰囲気下でもよい。

　重合体（Ａ）と化合物（Ｂ１）との反応時間は、十分に反応が進行することから、１時間～３０時間が好ましく、２時間～１０時間がより好ましい。

　重合体（Ａ）と化合物（Ｂ１）との反応後、溶媒留去、濾過、洗浄等の精製工程を含んでもよい。

　また、重合体（Ａ）と化合物（Ｂ１）との反応後に、酸化工程を経て、重合体（Ｃ１）を得てもよい。酸化工程を経ることで、スルホキシドやスルホンが形成されるため、重合体（Ｃ１）の親水性がより優れる。

　酸化方法としては、例えば、重合体（Ａ）と化合物（Ｂ１）との反応で得られた重合体と酸化剤とを反応させる方法等が挙げられる。

　酸化剤としては、例えば、過ヨウ素酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、過酸化水素、メタクロロ安息香酸、過硫酸水素カリウム等が挙げられる。これらの酸化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの酸化剤の中でも、過剰酸化を抑制し、重合体（Ａ）と化合物（Ｂ１）との反応で得られた重合体との反応性に優れることから、過ヨウ素酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウムが好ましく、次亜塩素酸ナトリウムがより好ましい。

　このように、重合体（Ａ）と化合物（Ｂ１）との反応により、重合体（Ｃ１）（親水化した（メタ）アクリル系重合体）が得られる。

〔重合体（Ｃ１）〕
　重合体（Ｃ１）は、下記一般式（３）で表される構造を含む。

（上記一般式（３）中、Ｘ_３１は、親水性基を含む構造を示す。Ｙ_３１及びＹ_３２は、それぞれ独立して、親水性基を含む構造、水素原子又はアルキル基を示す。ｎは、０～２の整数を示す。Ｒは、水素原子又はアルキル基を示す。）

　Ｘ_３１は、親水性基を含む構造を示す。
　親水性基とは、水酸基又はイオン交換基を意味し、例えば、水酸基；カルボキシル基；スルホ基；１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム基等のアミノ基；リン酸基等の酸性官能基等が挙げられる。これらの親水性基は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらの親水性基の中でも、工業的に製造が容易で、簡便に入手しやすいことから、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基が好ましい。

　Ｘ_３１における親水性基を含む構造は、アルキル基を含むことができる。
　アルキル基としては、例えば、炭素数１～４の直鎖状又は分岐状のアルキル基等が挙げられる。

　本明細書において、炭素数１～４の直鎖状又は分岐状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。

　これらのＸ_３１の中でも、工業的に製造が容易で、親水性に優れることから、親水性基及びアルキル基を含む構造が好ましく、１つ～３つの親水性基及び炭素数１～４のアルキル基を含む構造がより好ましく、１つ～２つの親水性基及び炭素数１～２のアルキル基を含む構造が更に好ましい。

　親水性基及びアルキル基を含む構造の具体例としては、例えば、－ＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨＯＨＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨ_２ＮＨ_２、－Ｃ_２Ｈ_４ＳＯ_３Ｎａ、－ＣＨ_２ＣＯＯＨ、－ＣＮＨ_２ＣＯＯＨ等が挙げられる。これらの構造の中でも、工業的に製造が容易で、親水性に優れることから、－ＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨＯＨＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨ_２ＮＨ_２、－Ｃ_２Ｈ_４ＳＯ_３Ｎａが好ましく、－ＣＨＯＨＣＨ_２ＯＨがより好ましい。

　Ｙ_３１及びＹ_３２における親水性基を含む構造としては、Ｘ_３１における親水性基を含む構造と同様のものを用いることができる。

　Ｙ_３１及びＹ_３２におけるアルキル基としては、例えば、炭素数１～４の直鎖状又は分岐状のアルキル基等が挙げられる。

　これらのＹ_３１及びＹ_３２の中でも、工業的に製造が容易で、親水性に優れることから、親水性基を含む構造、水素原子が好ましく、水素原子がより好ましい。

　ｎは、０～２の整数を示す。重合体（Ａ）と化合物（Ｂ１）との反応後、酸化工程を経ない場合にｎは０となり、酸化工程を経た場合にｎは０と１と２が混在することとなる。

　Ｒにおけるアルキル基としては、例えば、炭素数１～４の直鎖状又は分岐状のアルキル基等が挙げられる。

　これらのＲの中でも、工業的に製造が容易であることから、水素原子、炭素数１～２のアルキル基が好ましく、水素原子、炭素数１のアルキル基がより好ましい。

　また、一般式（３）で表される構造は下記一般式（３ａ）で表される構造であることが好ましい。

　上記一般式（３ａ）におけるＸ_３１、Ｙ_３１、Ｙ_３２、ｎ、Ｒの定義は、上記一般式（３）におけるＸ_３１、Ｙ_３１、Ｙ_３２、ｎ、Ｒの定義と同様である。

　上記一般式（３ａ）におけるＲ_３は、スルフィド構造を容易に導入できることから、（メタ）アクリル系重合体であることが好ましい。

　また、一般式（３ａ）で表される構造は下記一般式（３ｂ）で表される構造であることが好ましい。

　上記一般式（３ｂ）におけるＸ_３１、Ｙ_３１、Ｙ_３２、ｎ、Ｒの定義は、上記一般式（３）におけるＸ_３１、Ｙ_３１、Ｙ_３２、ｎ、Ｒの定義と同様である。

　上記一般式（３ｂ）におけるＲ_３１は、スルフィド構造を容易に導入できることから、（メタ）アクリル系重合体であることが好ましい。

　重合体（Ｃ１）の形状は、用途に応じて適宜設定すればよく、例えば、粒子状、膜状、板状等が挙げられる。

　重合体（Ｃ１）は、多孔性であってもよく、非多孔性であってもよい。重合体（Ｃ１）を多孔性にする場合、重合体（Ａ）を得る際、多孔化剤を用いればよい。

　多孔化剤は、重合体（Ａ）を得る際の（メタ）アクリレート等の単量体の重合時に相分離剤として作用し、多孔化を促進する有機溶媒で、（メタ）アクリレート等の単量体を溶解するが、重合体（Ａ）を溶解しないものが好ましい。

　多孔化剤の具体例としては、例えば、具体的には、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ドデカン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、４－メチル－２－ペンタノン等のケトン類；ジブチルエーテル等のエーテル類；ヘキサノール、オクタノール、ドデカノール、シクロヘキサノール、ラウリルアルコール等の脂肪族又は脂環式アルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル等のエステル類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。これらの多孔化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これらの多孔化剤の中でも、所望の細孔を形成しやすいことから、脂肪族又は脂環式炭化水素類、芳香族炭化水素類、ケトン類が好ましい。

　重合体（Ｃ１）は、親水性に優れるため、親水性が必要な用途に好適に用いることができ、例えば、化合物分離粒子、化合物分離膜、防汚樹脂板、防曇樹脂板、帯電防止板、樹脂改質剤等に好適に用いることができ、化合物の分離に特に好適に用いることができる。
　重合体（Ｃ１）は、前記用途として用いる前に、更に官能基を修飾する等の処理を施してもよい。

　重合体（Ｃ１）を化合物の分離に用いる場合、重合体（Ｃ１）の形状は、分離能に優れることから、多孔性粒子、多孔性膜が好ましく、液体クロマトグラフィーのカラムに充填させて、容易に化合物を分離させることができることから、多孔性粒子がより好ましい。

　多孔性粒子の最頻度細孔半径は、１０Å～２０００Åが好ましく、５０Å～５００Åがより好ましい。多孔性粒子の最頻度細孔半径が１０Å以上であると、吸着対象物質の拡散性に優れ、吸着量に優れる。また、多孔性粒子の最頻度細孔半径が２０００Å以下であると、多孔性粒子の強度に優れる。

　本明細書において、多孔性粒子の最頻度細孔半径は、窒素ガス吸着法により測定するものとする。具体的には、窒素ガス分子が細孔内で凝縮した時の圧力と吸着量から、多孔性粒子の最頻度細孔半径を算出するものとする。

　多孔性粒子の細孔容積は、０．４ｍＬ／ｇ～１．５ｍＬ／ｇが好ましく、０．７ｍＬ／ｇ～１．２ｍＬ／ｇがより好ましい。多孔性粒子の細孔容積が０．４ｍＬ／ｇ以上であると、吸着対象物質の拡散性に優れ、吸着量に優れる。また、多孔性粒子の細孔容積が１．５ｍＬ／ｇ以下であると、多孔性粒子の強度に優れる。

　本明細書において、多孔性粒子の細孔容積は、窒素ガス吸着法により測定するものとする。具体的には、窒素ガス分子が細孔内で凝縮した時の圧力と吸着量から、多孔性粒子の細孔容積を算出するものとする。

　多孔性粒子の比表面積は、３０ｍ^２／ｇ～７００ｍ^２／ｇが好ましく、１００ｍ^２／ｇ～６００ｍ^２／ｇがより好ましい。多孔性粒子の比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上であると、水酸基を多く導入でき、吸着量に優れる。また、多孔性粒子の比表面積が７００ｍ^２／ｇ以下であると、細孔の内部へ吸着対象物質が行き渡るまでに時間がかからず、動的吸着量に優れる。

　本明細書において、多孔性粒子の比表面積は、窒素ガス吸着法（ＢＥＴ法）により測定するものとする。具体的には、窒素ガスの吸着前後の圧力変化から、ＢＥＴの式により単分子層吸着量を算出し、窒素ガス１分子の断面積から多孔性粒子の比表面積を算出するものとし、ＩＳＯ　９２７７を準用する。

　多孔性粒子の体積平均粒子径は、１μｍ～１０００μｍが好ましく、５μｍ～７００μｍがより好ましく、１０μｍ～５００μｍが更に好ましい。多孔性粒子の体積平均粒子径が１μｍ以上であると、多孔性粒子をカラムに充填して通液したときの圧力損失を抑制し、通液速度を高めることができ、分離処理の生産性に優れる。また、多孔性粒子の体積平均粒子径が１０００μｍ以下であると、カラム効率に優れ、吸着量や分離能に優れる。

　本明細書において、多孔性粒子の体積平均粒子径は、光学顕微鏡を用いて任意の４００個の多孔性粒子の粒子径を測定し、その分布から体積メジアン径を算出することによって得られる。

　多孔性膜の平均孔径は、１ｎｍ～５０ｎｍが好ましく、２ｎｍ～４０ｎｍがより好ましい。多孔性膜の平均孔径が１ｎｍ以上であると、通液性に優れる。また、多孔性膜の平均孔径が５０ｎｍ以下であると、分離能に優れる。

〔分離剤〕
　製造方法１で親水化された化合物は、分離剤（以下、分離剤１と称することがある。）として使用することができる。分離剤１は、下記一般式（１）で表される構造を含む。

（上記一般式（１）中、Ｘ_１１は、親水性基を含む構造を示す。Ｙ_１１及びＹ_１２は、それぞれ独立して、親水性基を含む構造、水素原子又はアルキル基を示す。ｎは、０～２の整数を示す。）

　Ｘ_１１は、親水性基を含む構造を示す。
　親水性基とは、水酸基又はイオン交換基を意味し、例えば、水酸基；カルボキシル基；スルホ基；１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム基等のアミノ基；リン酸基等の酸性官能基等が挙げられる。これらの親水性基は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらの親水性基の中でも、工業的に製造が容易で、簡便に入手しやすいことから、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基が好ましい。

　Ｘ_１１における親水性基を含む構造は、アルキル基を含むことができる。
　アルキル基としては、例えば、炭素数１～４の直鎖状又は分岐状のアルキル基等が挙げられる。

　これらのＸ_１１の中でも、工業的に製造が容易で、親水性に優れることから、親水性基及びアルキル基を含む構造が好ましく、１つ～３つの親水性基及び炭素数１～４のアルキル基を含む構造がより好ましく、１つ～２つの親水性基及び炭素数１～２のアルキル基を含む構造が更に好ましい。

　親水性基及びアルキル基を含む構造の具体例としては、例えば、－ＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨＯＨＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨ_２ＮＨ_２、－Ｃ_２Ｈ_４ＳＯ_３Ｎａ、－ＣＨ_２ＣＯＯＨ、－ＣＮＨ_２ＣＯＯＨ等が挙げられる。これらの構造の中でも、工業的に製造が容易で、親水性に優れることから、－ＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨＯＨＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨ_２ＮＨ_２、－Ｃ_２Ｈ_４ＳＯ_３Ｎａが好ましく、－ＣＨＯＨＣＨ_２ＯＨがより好ましい。

　Ｙ_１１及びＹ_１２における親水性基を含む構造としては、Ｘ_１１における親水性基を含む構造と同様のものを用いることができる。

　Ｙ_１１及びＹ_１２におけるアルキル基としては、例えば、炭素数１～４の直鎖状又は分岐状のアルキル基等が挙げられる。

　これらのＹ_１１及びＹ_１１の中でも、工業的に製造が容易で、親水性に優れることから、親水性基を含む構造、水素原子が好ましく、水素原子がより好ましい。

　ｎは、０～２の整数を示す。重合体（Ａ）と化合物（Ｂ１）との反応後、酸化工程を経ない場合にｎは０となり、酸化工程を経た場合にｎは０と１と２が混在することとなる。

　また、一般式（１）で表される構造は、上述の一般式（３）で表される構造であることが好ましく、上述の一般式（３ａ）で表される構造であることがより好ましく、上述の一般式（３ｂ）で表される構造であることが更に好ましい。

　また、分離剤１は、例えば、上述の製造方法１によって得ることができる。
　分離剤１の好ましい形状は、重合体（Ｃ１）の好ましい形状と同様である。

［第２実施形態］
〔重合体の製造方法〕
　本発明の第２実施形態に係る製造方法は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）（以下、重合体（Ａ）と称することがある。）とアミノアルコール化合物（Ｂ２）（以下、化合物（Ｂ２）と称することがある。）とをエステル交換反応により反応させ、重合体（Ｃ２）を得る方法を含む、重合体の製造方法（以下、製造方法２と称することがある。）である。

（重合体（Ａ））
　本発明の第２実施形態では、本発明の第１実施形態で用いる重合体（Ａ）と同様のものを用いることができる。

（化合物（Ｂ２））
　化合物（Ｂ２）は、アミノアルコール化合物である。
　化合物（Ｂ２）としては、例えば、エタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、アラニノール、Ｎ－（３－アミノプロピル）ジエタノールアミン、３－アミノ－１，２－プロパンジオール、３－メチルアミノ－１，２－プロパンジオール等が挙げられる。これらの化合物（Ｂ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらの化合物（Ｂ２）の中でも、重合体（Ａ）との反応性に優れることから、エタノールアミン、プロパノールアミン、Ｎ－（３－アミノプロピル）ジエタノールアミン、３－アミノ－１，２－プロパンジオール、ジエタノールアミンが好ましく、エタノールアミン、プロパノールアミン、ジエタノールアミンがより好ましく、エタノールアミン、ジエタノールアミンがさらに好ましい。

（重合体（Ａ）と化合物（Ｂ２）との反応）
　重合体（Ａ）と化合物（Ｂ２）の反応は、重合体（Ａ）のエステル結合と化合物（Ｂ２）のアミンとの反応（エステル交換反応）である。

　重合体（Ａ）のエステル結合は、重合体（Ａ）を得るための重合の際、単量体として（メタ）アクリレートを用いることで、重合体（Ａ）に導入することができる。重合体（Ａ）のエステル結合の導入量を増やすためには、重合体（Ａ）を得るための重合に用いる単量体中の（メタ）アクリレートの含有率を高めればよい。

　重合体（Ａ）に対する化合物（Ｂ２）の添加量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部～３０００質量部が好ましく、１００質量部～２０００質量部がより好ましい。重合体（Ａ）に対する化合物（Ｂ２）の添加量が１０質量部以上であると、反応性に優れる。また、重合体（Ａ）に対する化合物（Ｂ２）の添加量が３０００質量部以下であると、取り扱い性、経済性に優れる。

　重合体（Ａ）と化合物（Ｂ２）との反応では、反応を開始及び促進するため、必要に応じて、塩基性化合物を添加してもよい。

　塩基性化合物としては、例えば、金属水酸化物、金属炭酸塩化合物等の無機塩基性化合物；有機アミン等の有機塩基性化合物等が挙げられる。これらの塩基性化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの塩基性化合物の中でも、反応性に優れることから、有機塩基性化合物が好ましい。

　重合体（Ａ）と化合物（Ｂ２）との反応は、溶媒を用いてもよく、溶媒を用いなくてもよいが、重合体（Ａ）と化合物（Ｂ２）とを均一に分散させることができることから、溶媒を用いることが好ましい。

　溶媒としては、例えば、水；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；トルエン、キシレン等の炭化水素類；ハロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等の極性溶媒類等が挙げられる。これらの溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これらの溶媒の中でも、反応性に優れることから、化合物（Ｂ２）が溶解する溶媒が好ましく、水、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エタノールがより好ましく、水、テトラヒドロフランが更に好ましい。

　重合体（Ａ）と化合物（Ｂ２）との反応温度は、反応性に優れることから、０℃～３００℃が好ましく、１０℃～２００℃がより好ましい。

　重合体（Ａ）と化合物（Ｂ２）との反応雰囲気は、特に限定されず、空気雰囲気下でもよく、不活性ガス雰囲気下でもよい。

　重合体（Ａ）と化合物（Ｂ２）との反応時間は、十分に反応が進行することから、１時間～３０時間が好ましく、２時間～１０時間がより好ましい。

　重合体（Ａ）と化合物（Ｂ２）との反応後、溶媒留去、濾過、洗浄等の精製工程を含んでもよい。

　このように、重合体（Ａ）と化合物（Ｂ２）との反応により、重合体（Ｃ２）（親水化した（メタ）アクリル系重合体）が得られる。

〔重合体（Ｃ２）〕
　重合体（Ｃ２）は、下記一般式（４）で表される構造を含む。

（上記一般式（４）中、Ｘ_４１は、親水性基を含む構造を示す。Ｙ_４１～Ｙ_４３は、それぞれ独立して、親水性基を含む構造、水素原子又はアルキル基を示す。）

　Ｘ_４１は、親水性基を含む構造を示す。
　親水性基とは、水酸基又はイオン交換基を意味し、例えば、水酸基；カルボキシル基；スルホ基；１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム基等のアミノ基；リン酸基等の酸性官能基等が挙げられる。これらの親水性基は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらの親水性基の中でも、工業的に製造が容易で、簡便に入手しやすいことから、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基が好ましい。

　Ｘ_４１における親水性基を含む構造は、アルキル基を含むことができる。
　アルキル基としては、例えば、炭素数１～４の直鎖状又は分岐状のアルキル基等が挙げられる。

　これらのＸ_４１の中でも、工業的に製造が容易で、親水性に優れることから、親水性基及びアルキル基を含む構造が好ましく、１つ～３つの親水性基及び炭素数１～４のアルキル基を含む構造がより好ましく、１つ～２つの親水性基及び炭素数１～２のアルキル基を含む構造が更に好ましい。

　親水性基及びアルキル基を含む構造の具体例としては、例えば、－ＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨＯＨＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨ_２ＮＨ_２、－Ｃ_２Ｈ_４ＳＯ_３Ｎａ、－ＣＨ_２ＣＯＯＨ、－ＣＮＨ_２ＣＯＯＨ等が挙げられる。これらの構造の中でも、工業的に製造が容易で、親水性に優れることから、－ＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨＯＨＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨ_２ＮＨ_２、－Ｃ_２Ｈ_４ＳＯ_３Ｎａが好ましく、－ＣＨ_２ＯＨがより好ましい。

　Ｙ_４１～Ｙ_４３における親水性基を含む構造としては、Ｘ_４１における親水性基を含む構造と同様のものを用いることができる。

　Ｙ_４１～Ｙ_４３におけるアルキル基としては、例えば、炭素数１～４の直鎖状又は分岐状のアルキル基等が挙げられる。

　これらのＹ_４１～Ｙ_４３の中でも、工業的に製造が容易で、親水性に優れることから、親水性基を含む構造、水素原子が好ましく、水素原子がより好ましい。

　また、一般式（４）で表される構造は下記一般式（４ａ）で表される構造であることが好ましい。

　上記一般式（４ａ）におけるＸ_４１、Ｙ_４１～Ｙ_４３の定義は、上記一般式（４）におけるＸ_４１、Ｙ_４１～Ｙ_４３の定義と同様である。

　上記一般式（４ａ）におけるＲ_４は、アミド構造を容易に導入できることから、（メタ）アクリル系重合体であることが好ましい。

　また、一般式（４ａ）で表される構造は下記一般式（４ｂ）で表される構造であることが好ましい。

　上記一般式（４ｂ）におけるＸ_４１、Ｙ_４１～Ｙ_４３の定義は、上記一般式（４）におけるＸ_４１、Ｙ_４１～Ｙ_４３の定義と同様である。

　上記一般式（４ｂ）における「～」には、（メタ）アクリル系重合体のポリマー鎖が結合していることが好ましい。

　上記一般式（４ｂ）におけるＲ_４１は、水素原子又はアルキル基を示す。アルキル基としては、例えば、炭素数１～４の直鎖状又は分岐状のアルキル基等が挙げられる。

　これらのＲ_４１の中でも、工業的に製造が容易であることから、水素原子、炭素数１～２のアルキル基が好ましく、水素原子、炭素数１のアルキル基がより好ましい。

　重合体（Ｃ２）の好ましい形状は、重合体（Ｃ１）の好ましい形状と同様である。

　重合体（Ｃ２）は、親水性に優れるため、親水性が必要な用途に好適に用いることができ、例えば、化合物分離粒子、化合物分離膜、防汚樹脂板、防曇樹脂板、帯電防止板、樹脂改質剤等に好適に用いることができ、化合物の分離に特に好適に用いることができる。
　重合体（Ｃ２）は、前記用途として用いる前に、更に官能基を修飾する等の処理を施してもよい。

　重合体（Ｃ２）を化合物の分離に用いる場合、重合体（Ｃ２）の形状は、分離能に優れることから、多孔性粒子、多孔性膜が好ましく、液体クロマトグラフィーのカラムに充填させて、容易に化合物を分離させることができることから、多孔性粒子がより好ましい。

　多孔性粒子の最頻度細孔半径、細孔容積、比表面積、体積平均粒子径、及び、多孔性膜の平均孔径の好ましい値は、重合体（Ｃ１）の場合と同様である。

〔分離剤〕
　製造方法２で親水化された化合物は、分離剤（以下、分離剤２と称することがある。）として使用することができる。分離剤２は、下記一般式（２）で表される構造を含む。

（上記一般式（２）中、Ｘ_２１は、親水性基を含む構造を示す。Ｙ_２１～Ｙ_２３は、それぞれ独立して、親水性基を含む構造、水素原子又はアルキル基を示す。）

　Ｘ_２１は、親水性基を含む構造を示す。
　親水性基とは、水酸基又はイオン交換基を意味し、例えば、水酸基；カルボキシル基；スルホ基；１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム基等のアミノ基；リン酸基等の酸性官能基等が挙げられる。これらの親水性基は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらの親水性基の中でも、工業的に製造が容易で、簡便に入手しやすいことから、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基が好ましい。

　Ｘ_２１における親水性基を含む構造は、アルキル基を含むことができる。
　アルキル基としては、例えば、炭素数１～４の直鎖状又は分岐状のアルキル基等が挙げられる。

　これらのＸ_２１の中でも、工業的に製造が容易で、親水性に優れることから、親水性基及びアルキル基を含む構造が好ましく、１つ～３つの親水性基及び炭素数１～４のアルキル基を含む構造がより好ましく、１つ～２つの親水性基及び炭素数１～２のアルキル基を含む構造が更に好ましい。

　親水性基及びアルキル基を含む構造の具体例としては、例えば、－ＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨＯＨＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨ_２ＮＨ_２、－Ｃ_２Ｈ_４ＳＯ_３Ｎａ、－ＣＨ_２ＣＯＯＨ、－ＣＮＨ_２ＣＯＯＨ等が挙げられる。これらの構造の中でも、工業的に製造が容易で、親水性に優れることから、－ＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨＯＨＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨ_２ＮＨ_２、－Ｃ_２Ｈ_４ＳＯ_３Ｎａが好ましく、－ＣＨ_２ＯＨがより好ましい。

　Ｙ_２１～Ｙ_２３における親水性基を含む構造としては、Ｘ_２１における親水性基を含む構造と同様のものを用いることができる。

　Ｙ_２１～Ｙ_２３におけるアルキル基としては、例えば、炭素数１～４の直鎖状又は分岐状のアルキル基等が挙げられる。

　これらのＹ_２１～Ｙ_２３の中でも、工業的に製造が容易で、親水性に優れることから、親水性基を含む構造、水素原子が好ましく、水素原子がより好ましい。

　また、一般式（２）で表される構造は、上述の一般式（４）で表される構造であることが好ましく、上述の一般式（４ａ）で表される構造であることがより好ましく、上述の一般式（４ｂ）で表される構造であることが更に好ましい。

　また、分離剤２は、例えば、上述の製造方法２によって得ることができる。
　分離剤２の好ましい形状は、重合体（Ｃ１）の好ましい形状と同様である。

［第３実施形態］
〔重合体の製造方法〕
　本発明の第３実施形態に係る製造方法は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）（以下、重合体（Ａ）と称することがある。）の存在下、ビニル基を有するスルホン酸及びＮ置換（メタ）アクリルアミドからなる群から選択される少なくとも１種を含む単量体（Ｂ３）を重合させ、重合体（Ｃ３）を得る方法を含む、重合体の製造方法（以下、製造方法３と称することがある。）である。

（重合体（Ａ））
　本発明の第３実施形態では、本発明の第１実施形態で用いる重合体（Ａ）と同様のものを用いることができる。

（単量体（Ｂ３））
　単量体（Ｂ３）は、ビニル基を有するスルホン酸及びＮ置換（メタ）アクリルアミドからなる群から選択される少なくとも１種を含む。

　単量体（Ｂ３）の中でも、重合体（Ｃ３）にカチオン交換させたい場合は、ビニル基を有するスルホン酸を含むことが好ましい。
　単量体（Ｂ３）の中でも、重合体（Ｃ３）にイオン交換基を持たせない又は重合体（Ｃ３）にアニオン交換させたい場合は、Ｎ置換（メタ）アクリルアミドを含むことが好ましい。

　単量体（Ｂ３）は、重合体（Ｃ３）を親水化させることができることから、親水性基を含むことが好ましい。
　親水性基とは、水酸基又はイオン交換基を意味し、例えば、水酸基；カルボキシル基；スルホ基；１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム基等のアミノ基；リン酸基等の酸性官能基等が挙げられる。これらの親水性基は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらの親水性基の中でも、工業的に製造が容易で、簡便に入手しやすいことから、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基が好ましく、重合体（Ｃ３）を中性とすることができ、取り扱い性に優れることから、水酸基、スルホ基、アミノ基がより好ましい。

　ビニル基を有するスルホン酸としては、例えば、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、ｐ－スチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。これらのビニル基を有するスルホン酸は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらのビニル基を有するスルホン酸の中でも、水への溶解性に優れることから、ビニルスルホン酸ナトリウム、ｐ－スチレンスルホン酸ナトリウムが好ましく、ｐ－スチレンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。

　Ｎ置換（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド塩化メチル４級塩、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらのＮ置換（メタ）アクリルアミドは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらのＮ置換（メタ）アクリルアミドの中でも、重合体（Ｃ３）の親水性に優れることから、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド塩化メチル４級塩が好ましく、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド塩化メチル４級塩がより好ましい。

　単量体（Ｂ３）は、ビニル基を有するスルホン酸、Ｎ置換（メタ）アクリルアミド以外にも、他の単量体を含んでもよい。

　他の単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、４，５－エポキシブチル（メタ）アクリレート、９，１０－エポキシステアリル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート；スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、α－メチルスチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン類及びこれらのアルキル又はハロゲン置換体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アリルアルコール及びそのエステル又はエーテル類；（メタ）アクリロニトリル類等が挙げられる。これらの他の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　単量体（Ｂ３）中のビニル基を有するスルホン酸及びＮ置換（メタ）アクリルアミドの合計の含有率は、重合体（Ｃ３）の親水性に優れることから、単量体（Ｂ３）１００質量％中、５０質量％以上が好ましく、８０質量％～１００質量％がより好ましい。

（重合体（Ａ）存在下での単量体（Ｂ３）の重合）
　製造方法３は、重合体（Ａ）存在下、単量体（Ｂ３）を重合する方法である。
　重合体（Ａ）存在下での単量体（Ｂ３）の重合は、簡便で、工業的に実用化可能であることから、ラジカル付加反応によって行うことが好ましい。

　重合体（Ａ）は、反応性に優れることから、二重結合を有することが好ましい。
　重合体（Ａ）の二重結合は、重合体（Ａ）を得るための重合の際、単量体として架橋性（メタ）アクリレートを用いることで、重合体（Ａ）に導入することができる。重合体（Ａ）の二重結合の導入量を増やすためには、重合体（Ａ）を得るための重合に用いる単量体中の架橋性（メタ）アクリレートの含有率を高めればよい。

　重合体（Ａ）存在下での単量体（Ｂ３）の重合は、例えば、ラジカル発生剤を添加することで反応が開始される。

　ラジカル発生剤としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ペルオキシアセタート、過酢酸、クロロ過安息香酸、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、カリウムペルオキソジスルファート等の過酸化物系熱ラジカル発生剤；４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ｎ水和物等のアゾ系熱ラジカル発生剤；１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン等の光ラジカル発生剤等が挙げられる。これらのラジカル発生剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらのラジカル発生剤の中でも、反応性に優れることから、単量体（Ｂ３）が後述する溶媒に溶解するラジカル発生剤が好ましく、アゾ系熱ラジカル発生剤がより好ましく、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ｎ水和物が更に好ましい。

　重合体（Ａ）存在下での単量体（Ｂ３）の重合は、溶媒を用いてもよく、溶媒を用いなくてもよいが、単量体（Ｂ３）を均一に分散させることができることから、溶媒を用いることが好ましい。

　溶媒としては、例えば、水；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；トルエン、キシレン等の炭化水素類；ハロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等の極性溶媒類等が挙げられる。これらの溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これらの溶媒の中でも、反応性に優れることから、単量体（Ｂ３）が溶解する溶媒が好ましく、水、水と混和する溶媒がより好ましく、水、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドンが更に好ましい。

　重合体（Ａ）存在下での単量体（Ｂ３）の重合温度は、反応性に優れることから、０℃～１００℃が好ましく、１５℃～９０℃がより好ましい。

　重合体（Ａ）存在下での単量体（Ｂ３）の重合雰囲気は、特に限定されず、空気雰囲気下でもよく、不活性ガス雰囲気下でもよい。

　重合体（Ａ）存在下での単量体（Ｂ３）の重合時間は、十分に反応が進行することから、１時間～３０時間が好ましく、２時間～１０時間がより好ましい。

　重合体（Ａ）存在下での単量体（Ｂ３）の重合において、重合反応を制御することができることから、連鎖移動剤を用いることが好ましい。

　連鎖移動剤としては、例えば、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン、１，４－ブタンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール、エチレングリコールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、ヘキサンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス－（β－チオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、２－メルカプトエタノール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、アミノエタンチオール、２－メルカプトエタンスルホン酸ナトリウム、３－メルカプト－１－プロパンスルホン酸ナトリウム等のメルカプタン化合物；α－メチルスチレンダイマー；テルピノレン；四塩化炭素等が挙げられる。これらの連鎖移動剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらの連鎖移動剤の中でも、重合反応の制御が容易であることから、メルカプタン化合物が好ましく、２－メルカプトエタノール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、アミノエタンチオール、３－メルカプト－１－プロパンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。

　連鎖移動剤の使用量は、重合反応を制御することができることから、単量体（Ｂ３）１００質量部に対して、０．０１質量部～５質量部が好ましく、０．１質量部～３質量部がより好ましい。

　重合体（Ａ）存在下での単量体（Ｂ３）の重合後、溶媒留去、濾過、洗浄等の精製工程を含んでもよい。

　このように、重合体（Ａ）存在下での単量体（Ｂ３）の重合により、重合体（Ｃ３）（親水化した（メタ）アクリル系重合体）が得られる。

〔重合体（Ｃ３）〕
　重合体（Ｃ３）は、上述の一般式（４）で表される構造を含むことができる。

　また、重合体（Ｃ３）は、重合体（Ａ）及び単量体（Ｂ３）由来の構成単位を含む。
　重合体（Ｃ３）中の重合体（Ａ）に対する単量体（Ｂ３）由来の構成単位の付加量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、１質量部～３０質量部が好ましく、５質量部～２５質量部がより好ましい。重合体（Ｃ３）中の重合体（Ａ）に対する単量体（Ｂ３）由来の構成単位の付加量が１質量部以上であると、重合体（Ｃ３）が親水性に優れる。また、重合体（Ｃ３）中の重合体（Ａ）に対する単量体（Ｂ３）由来の構成単位の付加量が３０質量部以下であると、重合体（Ａ）存在下での単量体（Ｂ３）の重合後の精製工程を容易に行うことができる。

　重合体（Ｃ３）の好ましい形状は、重合体（Ｃ１）の好ましい形状と同様である。

　重合体（Ｃ３）は、親水性に優れるため、親水性が必要な用途に好適に用いることができ、例えば、化合物分離粒子、化合物分離膜、防汚樹脂板、防曇樹脂板、帯電防止板、樹脂改質剤等に好適に用いることができ、化合物の分離に特に好適に用いることができる。
　重合体（Ｃ３）は、前記用途として用いる前に、更に官能基を修飾する等の処理を施してもよい。

　重合体（Ｃ３）を化合物の分離に用いる場合、重合体（Ｃ３）の形状は、分離能に優れることから、多孔性粒子、多孔性膜が好ましく、液体クロマトグラフィーのカラムに充填させて、容易に化合物を分離させることができることから、多孔性粒子がより好ましい。

　多孔性粒子の最頻度細孔半径、細孔容積、比表面積、体積平均粒子径、及び多孔性膜の平均孔径の好ましい値は、重合体（Ｃ１）の場合と同様である。

〔分離剤〕
　製造方法３で親水化された化合物は、分離剤（以下、分離剤３と称することがある。）として使用することができる。分離剤３は、上述の一般式（２）で表される構造を含むことができる。

　また、一般式（２）で表される構造は、上述の一般式（４）で表される構造であることが好ましく、上述の一般式（４ａ）で表される構造であることがより好ましく、上述の一般式（４ｂ）で表される構造であることが更に好ましい。

　また、分離剤３は、例えば、上述の製造方法３によって得ることができる。
　分離剤３の好ましい形状は、重合体（Ｃ１）の好ましい形状と同様である。

［化合物の分離及び製造］
　本発明の第１実施形態～第３実施形態で得られる重合体は、上述のとおり、化合物の分離に好適に用いることができ、当該分離によって分離後の化合物を得ることができる。
　当該化合物の中でも、より分離に好適に用いることができることから、タンパク質、ペプチドが好ましい。

　本発明の第１実施形態～第３実施形態で得られる重合体は、１つの重合体を単独で用いてもよいし、複数の重合体を同時に用いてもよい。

　即ち、本発明の第１実施形態で得られる重合体は、本発明の第２実施形態で得られる重合体及び本発明の第３実施形態で得られる重合体の少なくとも一方と併用できる。
　本発明の第２実施形態で得られる重合体は、本発明の第１実施形態で得られる重合体及び本発明の第３実施形態で得られる重合体の少なくとも一方と併用できる。
　本発明の第３実施形態で得られる重合体は、本発明の第１実施形態で得られる重合体及び本発明の第２実施形態で得られる重合体の少なくとも一方と併用できる。

　本発明の第１実施形態～第３実施形態に係る各製造方法は、１つの製造方法を単独で行ってもよいし、複数の製造方法を順に行ってもよい。複数の製造方法を行う場合、順番は特に限定されない。

　即ち、本発明の第１の実施形態に係る製造方法の前又は後に、更に、第２の実施形態に係る製造方法や第３の実施形態に係る製造方法を行ってもよい。
　本発明の第２の実施形態に係る製造方法の前又は後に、更に、第１の実施形態に係る製造方法や第３の実施形態に係る製造方法を行ってもよい。
　本発明の第３の実施形態に係る製造方法の前又は後に、更に、第１の実施形態に係る製造方法や第２の実施形態に係る製造方法を行ってもよい。

　以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。なお、表１～３中の重合体構造における記号はそれぞれ、一般式（３）又は（４）における記号に相当する。

［試験例１］
（比較例１－１）
　ポリメチルメタクリレートシード粒子（平均粒子径２．０μｍ）１．２５質量部に、ドデシル硫酸ナトリウム０．００８質量部と水４９８質量部とを加えて、シード粒子水分散液を調製した。エチレングリコールジメタクリレート１００質量部、トルエン１５０質量部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル２質量部に、ドデシル硫酸ナトリウム４．５５質量部と水１１５０質量部とを加えて、単量体水分散液を調製した。調製した単量体水分散液を、調製したシード粒子水分散液に加え、２５℃で２４時間攪拌し、単量体等をシード粒子に吸収させた。

　次いで、この分散液に、５質量％ポリビニルアルコール（商品名「ゴーセノール　ＧＨ－２０」、三菱ケミカル株式会社製）水溶液４３０質量部、亜硝酸ナトリウム０．２１５質量部、水７１質量部を加え、７０℃で３時間重合した。得られた重合体を単離し、トルエン抽出によりシード粒子由来の重合体を除去し、乾燥させ、多孔性粒子の重合体を得た。

　得られた重合体について、下記に記載の測定を行った。最頻度細孔半径は１９７Å、細孔容積は０．９７ｍＬ／ｇ、比表面積は４５０ｍ^２／ｇ、体積平均粒子径は１０μｍであった。
　得られた重合体について、下記に記載の親水性評価結果を行った。また、下記に記載の方法でＢＳＡ（ウシ血清アルブミン）回収率を測定した。結果を表１に示す。

（実施例１－１）
　比較例１－１で得られた重合体１００質量部、水１９００質量部、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１０３質量部及び２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンジアミン］４水和物（商品名「ＶＡ－０５７」、富士フィルム和光純薬株式会社製）３９質量部を混合し、窒素雰囲気下で７０℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、得られた重合体を水で洗浄し、濾過し、重合体を得た。
　得られた重合体について、下記に記載の親水性評価結果を行った。また、下記に記載の方法でＢＳＡ（ウシ血清アルブミン）回収率を測定した。結果を表１に示す。

（実施例１－２）
　実施例１－１で得られた重合体１００質量部、水４９０質量部及び次亜塩素酸ナトリウム溶液（富士フィルム和光純薬株式会社製）２７６質量部を混合し、溶液のｐＨを１０～１１に調整した後、３０℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、得られた重合体を水で洗浄し、濾過し、重合体を得た。
　得られた重合体について、下記に記載の親水性評価結果を行った。結果を表１に示す。

（実施例１－３）
　比較例１－１で得られた重合体１００質量部、水１９００質量部、アミノエタンチオール７４質量部及び２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンジアミン］４水和物（商品名「ＶＡ－０５７」、富士フィルム和光純薬株式会社製）３．１６質量部を混合し、窒素雰囲気下で７０℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、得られた重合体を水で洗浄し、濾過し、重合体を得た。
　得られた重合体について、下記に記載の親水性評価結果を行った。結果を表１に示す。

（実施例１－４）
　比較例１－１で得られた重合体１００質量部、水１６６７質量部、３－メルカプト－１－プロパンスルホン酸ナトリウム１４９質量部及び２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンジアミン］４水和物（商品名「ＶＡ－０５７」、富士フィルム和光純薬株式会社製）３５質量部を混合し、窒素雰囲気下で７０℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、得られた重合体を水で洗浄し、濾過し、重合体を得た。
　得られた重合体について、下記に記載の親水性評価結果を行った。結果を表１に示す。

［各評価方法及び測定方法］
（親水性評価１）
　実施例及び比較例で得られた重合体を、カラム（商品名「エンプティカラム（ステンレス）」、株式会社杉山商事製、内径４．６ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）に充填し、以下の親水化評価条件にて、標品の保持時間を測定した。

　親水性評価条件
　　評価装置：ＨＰＬＣシステム（株式会社島津製作所製）
　　標品：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル
　　溶離液Ａ：アセトニトリル／水＝７０／３０（体積比）
　　溶離液Ｂ：水
　　溶出条件：溶離液Ａ５５体積％と溶離液Ｂ４５体積％とを混合
　　流速：１ｍＬ／分
　　カラム温度：６０℃
　　測定波長：２５４ｎｍ
　　サンプル注入量：５μＬ

（親水性評価２）
　実施例及び比較例で得られた重合体約１ｍｇに水を約５ｇ添加して撹拌し、ゼータ電位測定装置（機種名「ゼータサイザーナノＺＳ」、Ｍａｌｖｅｒｎ　Ｐａｎａｌｙｔｉｃａｌ社製）を用い、ゼータ電位を測定した。

（ＢＳＡ回収率）
　実施例及び比較例で得られた重合体を、カラム（商品名「エンプティカラム（ステンレス）」、株式会社杉山商事製、内径４．６ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）に充填し、以下の条件にて、ＢＳＡの回収率を測定した。

　分取条件
　　分取装置：ＡＫＴＡａｖａｎｔ２５（ＧＥヘルスケア社製）
　　サンプルＳ：１ｇ／Ｌの濃度になるよう、ＢＳＡを溶離液Ａで調整
　　溶離液Ａ：２０ｍＭ　Ｔｒｉｓ－ＨＣｌ（ｐＨ８．０）
　　溶離液Ｂ：２０ｍＭ　Ｔｒｉｓ－ＨＣｌ＋１Ｍ　ＮａＣｌ（ｐＨ８．０）
　　溶出条件： Ｓ（４９．８ｍＬ）→Ａ（２４．９ｍＬ）→Ｂ（２４．９ｍＬ）
　　流速：０．８３ｍＬ／分
　　カラム温度：２０℃
　評価条件
　分取した各溶液の吸光度を測定し、含まれているＢＳＡ量を計算し、下記式によってＢＳＡの回収率を計算した。
　　ＢＳＡ回収率＝分取したサンプルＳ、溶離液Ａ及び溶離液Ｂに含まれるＢＳＡ量（ｍｇ）／注入したＢＳＡ量（ｍｇ）×１００（％）
　　評価装置：紫外可視分光光度計　ＵＶ－１８５０（株式会社島津製作所製）
　　測定波長：２８０ｎｍ
　　セル：１ｃｍセル

（最頻度細孔半径測定）
　比較例１－１で得られた重合体を秤量し、比表面積・細孔分布測定装置（機種名「アサップ２４２０型」、マイクロメリテックス社製）を用い、吸脱着等温線を測定し、得られた吸脱着等温線から、積算細孔容積分布とＬｏｇ微分細孔容積分布をプロットし、最頻度細孔半径を算出した。

　尚、比較例１－１で得られた重合体の最頻度細孔半径と各実施例で得られた重合体の最頻度細孔半径とは、同一の最頻度細孔半径であると見做す。

（細孔容積測定）
　比較例１－１で得られた重合体を秤量し、比表面積・細孔分布測定装置（機種名「アサップ２４２０型」、マイクロメリテックス社製）を用い、吸脱着等温線を測定し、得られた吸脱着等温線から、積算細孔容積分布とＬｏｇ微分細孔容積分布をプロットし、細孔容積を算出した。

　尚、比較例１－１で得られた重合体の細孔容積と各実施例で得られた重合体の細孔容積とは、同一の細孔容積であると見做す。

（比表面積測定）
　比較例１－１で得られた重合体を秤量し、比表面積・細孔分布測定装置（機種名「アサップ２４２０型」、マイクロメリテックス社製）を用い、比表面積を算出した。

　尚、比較例１－１で得られた重合体の比表面積と各実施例で得られた重合体の比表面積とは、同一の比表面積であると見做す。

（体積平均粒子径測定）
　比較例１－１で得られた重合体の体積平均粒子径について、光学顕微鏡（機種名「ＥＣＬＩＰＳＥ　ＬＶ１００ＮＤ」、株式会社ニコン製）を用い、任意の４００個の重合体の粒子径を測定し、その分布から体積メジアン径を算出して体積平均粒子径を得た。

　尚、比較例１－１で得られた重合体の体積平均粒子径と各実施例で得られた重合体の体積平均粒子径とは、同一の体積平均粒子径であると見做す。

［試験例２］
（比較例２－１）
　比較例１－１と同様の方法で、多孔性粒子の重合体を得た。

（実施例２－１）
　比較例２－１で得られた重合体１００質量部、テトラヒドロフラン１３１２質量部及びエタノールアミン３０８質量部を混合し、窒素雰囲気下で６８℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、得られた重合体を水で洗浄し、濾過し、重合体を得た。
　得られた重合体について、試験例１に記載の親水性評価結果を行った。また、試験例１に記載の方法でＢＳＡ（ウシ血清アルブミン）回収率を測定した。結果を表２に示す。

（実施例２－２）
　比較例２－１で得られた重合体１００質量部、エタノール１０９０質量部及びジエタノールアミン５３０質量部を混合し、窒素雰囲気下で８５℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、得られた重合体を水で洗浄し、濾過し、重合体を得た。
　得られた重合体について、試験例１に記載の親水性評価結果を行った。結果を表２に示す。

［試験例３］
（比較例３－１）
　比較例１－１と同様の方法で、多孔性粒子の重合体を得た。

（実施例３－１）
　比較例３－１で得られた重合体１００質量部、水８９２質量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド５７質量部、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール０．５４質量部及び２，２’－アゾビス（２－カルボキシエチル）２－メチルプロピオンアミジン４水和物（商品名「ＶＡ－０５７」、富士フィルム和光純薬株式会社製）１．７２質量部を混合し、窒素雰囲気下で８０℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、得られた重合体を脱塩水で洗浄し、濾過し、重合体を得た。
　得られた重合体について、試験例１に記載の親水性評価結果を行った。また、試験例１に記載の方法でＢＳＡ（ウシ血清アルブミン）回収率を測定した。結果を表３に示す。

（実施例３－２）
　比較例３－１で得られた重合体１００質量部、水８６０質量部、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩１３８質量部、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール０．５４質量部及び２，２’－アゾビス（２－カルボキシエチル）２－メチルプロピオンアミジン４水和物（商品名「ＶＡ－０５７」、富士フィルム和光純薬株式会社製）１．７２質量部を混合し、窒素雰囲気下で８０℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、得られた重合体を脱塩水で洗浄し、濾過し、重合体を得た。
　得られた重合体について、試験例１に記載の親水性評価結果を行った。結果を表３に示す。

（実施例３－３）
　比較例３－１で得られた重合体１００質量部、水１０００質量部、ｐ－スチレンスルホン酸ナトリウム１０３質量部、３－メルカプト－１－プロパンスルホン酸ナトリウム３．５６質量部及び２，２’－アゾビス（２－カルボキシエチル）２－メチルプロピオンアミジン４水和物（商品名「ＶＡ－０５７」、富士フィルム和光純薬株式会社製）２．０７質量部を混合し、窒素雰囲気下で８０℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、得られた重合体を脱塩水で洗浄し、濾過し、重合体を得た。
　得られた重合体について、試験例１に記載の親水性評価結果を行った。結果を表３に示す。

　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は、２０１９年３月２０日出願の日本特許出願（特願２０１９－０５２１８８）、２０１９年３月２０日出願の日本特許出願（特願２０１９－０５２１８９）、２０１９年８月２９日出願の日本特許出願（特願２０１９－１５６２６３）及び２０１９年８月２９日出願の日本特許出願（特願２０１９－１５６２６４）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (16)

1. 　下記一般式（３）で表される構造及び下記一般式（４）で表される構造からなる群から選択される少なくとも１種の構造を含む、重合体。
   

   

   　上記一般式（３）中、Ｘ_３１は、親水性基を含む構造を示す。Ｙ_３１及びＹ_３２は、それぞれ独立して、親水性基を含む構造、水素原子又はアルキル基を示す。ｎは、０～２の整数を示す。Ｒは、水素原子又はアルキル基を示す。
   

   

   　上記一般式（４）中、Ｘ_４１は、親水性基を含む構造を示す。Ｙ_４１～Ｙ_４３は、それぞれ独立して、親水性基を含む構造、水素原子又はアルキル基を示す。
2. 　前記親水性基が、水酸基、カルボキシル基、スルホ基及びアミノ基からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の重合体。
3. 　下記一般式（１）で表される構造及び下記一般式（２）で表される構造からなる群から選択される少なくとも１種の構造を含む、分離剤。
   

   

   　上記一般式（１）中、Ｘ_１１は、親水性基を含む構造を示す。Ｙ_１１及びＹ_１２は、それぞれ独立して、親水性基を含む構造、水素原子又はアルキル基を示す。ｎは、０～２の整数を示す。
   

   

   　上記一般式（２）中、Ｘ_２１は、親水性基を含む構造を示す。Ｙ_２１～Ｙ_２３は、それぞれ独立して、親水性基を含む構造、水素原子又はアルキル基を示す。
4. 　前記親水性基が、水酸基、カルボキシル基、スルホ基及びアミノ基からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項３に記載の分離剤。
5. 　以下の方法（１）～（３）からなる群から選択される少なくとも１種の方法を含む、重合体の製造方法。
   　　方法（１）：（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と親水性基を有するチオール化合物（Ｂ１）とをチオール・エン反応により反応させ、重合体（Ｃ１）を得る方法。
   　　方法（２）：（メタ）アクリル系重合体（Ａ）とアミノアルコール化合物（Ｂ２）とをエステル交換反応により反応させ、重合体（Ｃ２）を得る方法。
   　　方法（３）：（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の存在下、ビニル基を有するスルホン酸及びＮ置換（メタ）アクリルアミドからなる群から選択される少なくとも１種を含む単量体（Ｂ３）を重合させ、重合体（Ｃ３）を得る方法。
6. 　前記重合体（Ａ）が、架橋構造を有する、請求項５に記載の重合体の製造方法。
7. 　前記方法（１）において、前記重合体（Ａ）と前記化合物（Ｂ１）との反応後に酸化工程を経て重合体（Ｃ１）を得る、請求項５又は６に記載の重合体の製造方法。
8. 　前記方法（１）において、前記親水性基が、水酸基、カルボキシル基、スルホ基及びアミノ基からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項５～７のいずれか１項に記載の重合体の製造方法。
9. 　前記方法（１）において、前記化合物（Ｂ１）が、２－メルカプトエタノール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、アミノエタンチオール及び３－メルカプト－１－プロパンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項５～８のいずれか１項に記載の重合体の製造方法。
10. 　前記方法（２）において、前記化合物（Ｂ２）が、エタノールアミン、プロパノールアミン、Ｎ－（３－アミノプロピル）ジエタノールアミン、３－アミノ－１，２－プロパンジオール及びジエタノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項５又は６に記載の重合体の製造方法。
11. 　前記方法（３）において、前記単量体（Ｂ３）が、水酸基、カルボキシル基、スルホ基及びアミノ基からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項５又は６に記載の重合体の製造方法。
12. 　前記方法（３）において、前記Ｎ置換（メタ）アクリルアミドが、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミ及びジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド塩化メチル４級塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項５、６又は１１に記載の重合体の製造方法。
13. 　前記方法（３）において、前記ビニル基を有するスルホン酸が、ｐ－スチレンスルホン酸ナトリウムを含む、請求項５、６、１１又は１２に記載の重合体の製造方法。
14. 　請求項３又は４に記載の重合体を、化合物の分離に用いる、化合物の分離方法。
15. 　請求項５～１３のいずれか１項に記載の製造方法により得られる重合体を、化合物の分離に用いる、化合物の分離方法。
16. 　請求項１４又は１５に記載の分離方法を含む、化合物の製造方法。