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WO2020179990A1 - 이차 전지용 파우치 및 파우치 형 이차 전지 - Google Patents

이차 전지용 파우치 및 파우치 형 이차 전지 Download PDF

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WO2020179990A1
WO2020179990A1 PCT/KR2019/017512 KR2019017512W WO2020179990A1 WO 2020179990 A1 WO2020179990 A1 WO 2020179990A1 KR 2019017512 W KR2019017512 W KR 2019017512W WO 2020179990 A1 WO2020179990 A1 WO 2020179990A1
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WO
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layer
pouch
secondary battery
sealant
gas barrier
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PCT/KR2019/017512
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English (en)
French (fr)
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이한영
김선규
정범영
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LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
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Priority to US17/043,990 priority patent/US12206119B2/en
Priority to ES19917693T priority patent/ES2960720T3/es
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Definitions

  • the present invention relates to a pouch and a pouch-type secondary battery for secondary batteries, and more particularly, to a pouch and a pouch-type secondary battery for secondary batteries capable of preventing the occurrence of lithium plating even when an overvoltage occurs at a low temperature. It is about.
  • types of secondary batteries include nickel cadmium batteries, nickel hydride batteries, lithium ion batteries, and lithium ion polymer batteries.
  • These secondary batteries are not only small products such as digital cameras, P-DVDs, MP3Ps, mobile phones, PDAs, portable game devices, power tools, and E-bikes, but also large-scale products requiring high output such as electric vehicles and hybrid vehicles, and surplus power generation. It is also applied and used in power storage devices for storing electric power or renewable energy and power storage devices for backup.
  • a cathode, a separator, and an anode are manufactured, and these are stacked. Specifically, a positive electrode active material slurry is applied to a positive electrode current collector, and a negative electrode active material slurry is applied to a negative electrode current collector to prepare a cathode and a negative electrode.
  • a separator is interposed between the prepared anode and the cathode to be stacked, unit cells are formed, and the unit cells are stacked on top of each other to form an electrode assembly.
  • a secondary battery is manufactured.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a pouch for a secondary battery and a pouch-type secondary battery capable of preventing the occurrence of lithium plating even if an overvoltage occurs at a low temperature.
  • a pouch for a secondary battery according to an embodiment of the present invention for solving the above problems is made of a first polymer, and a surface protective layer formed on the outermost layer; A sealant layer made of a second polymer and formed on the innermost layer; A gas barrier layer made of metal and laminated between the surface protection layer and the sealant layer; And a heat dissipating layer made of ceramic, laminated between the surface protection layer and the sealant layer, and emitting heat to the outside when a specific pressure is applied.
  • the ceramic may be lambda trititanium pentoxide.
  • the ceramic may be converted to beta trititanium pentoxide when a pressure greater than 60 MPa is applied.
  • gas barrier layer may be formed in plural.
  • the heat dissipating layer may be stacked between the plurality of gas barrier layers.
  • the heat dissipating layer may be stacked inside the gas barrier layer.
  • the surface protective layer may be formed in plural.
  • the plurality of surface protective layers made of PET, the first surface protective layer formed on the outermost layer; And a second surface protective layer made of nylon and laminated on the inner side of the first surface protective layer.
  • sealant layer may be formed in plural.
  • the plurality of sealant layers may include a first sealant layer made of PPa and formed on the innermost layer; And a second sealant layer made of CPP and laminated on the outside of the first sealant layer.
  • a pouch-type secondary battery for solving the above problem includes an electrode assembly formed by alternately stacking electrodes and separators; And a pouch-type battery case accommodating the electrode assembly, wherein the battery case comprises: a surface protective layer made of a first polymer and formed on an outermost layer; A sealant layer made of a second polymer and formed on the innermost layer; A gas barrier layer made of metal and laminated between the surface protection layer and the sealant layer; And a heat dissipating layer made of ceramic, laminated between the surface protection layer and the sealant layer, and emitting heat to the outside when a specific pressure is applied.
  • the ceramic may be lambda trititanium pentoxide.
  • gas barrier layer may be formed in plural.
  • the heat dissipating layer may be stacked between the plurality of gas barrier layers.
  • a heat dissipating layer made of ceramic containing lambda trititanium pentoxide is included in the pouch for a secondary battery, and when pressure is applied, heat is released to the outside, so even if an overvoltage occurs at a low temperature The occurrence of lithium plating can be prevented by increasing.
  • FIG. 1 is an assembly diagram of a pouch-type secondary battery according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view of a pouch-type secondary battery according to an embodiment of the present invention.
  • FIG 3 is an enlarged cross-sectional view showing an increase in thickness of a pouch-type secondary battery according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of a pouch film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a conceptual diagram of Lambda Trititanium Pentoxide and Beta Trititanium Pentoxide.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view of a pouch film according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view showing a state in which a surface protective layer and a sealant layer of a pouch film according to another embodiment of the present invention have a composite film structure.
  • FIG. 1 is an assembly diagram of a pouch-type secondary battery 1 according to an embodiment of the present invention.
  • a pouch-type secondary battery 1 includes a pouch-type battery case 13 and an electrode assembly 10 accommodated in the battery case 13, as shown in FIG. 1. Includes.
  • the electrode assembly 10 may be a stacked structure having two electrodes, such as an anode and a cathode, and a separator interposed between the electrodes to insulate the electrodes from each other, or disposed on the left or right of any one electrode.
  • the laminated structure may have various shapes without limitation, such as a positive electrode and a negative electrode of a predetermined standard may be laminated with a separator interposed therebetween, or may be wound in a jelly roll form.
  • the two electrodes have a structure in which an active material slurry is applied to an electrode current collector in the form of a metal foil or metal mesh including aluminum and copper, respectively.
  • the slurry may be formed by stirring a particulate active material, an auxiliary conductor, a binder, a plasticizer, and the like in a state in which a solvent is added. The solvent is removed in a subsequent process.
  • the electrode assembly 10 includes an electrode tab 11, as shown in FIG. 1.
  • the electrode tabs 11 are respectively connected to the anode and the cathode of the electrode assembly 10, protrude to the outside of the electrode assembly 10, and become a path through which electrons can move between the inside and the outside of the electrode assembly 10. .
  • the current collector of the electrode assembly 10 includes a portion coated with an electrode active material and a terminal portion to which the electrode active material is not applied, that is, a non-coated portion.
  • the electrode tab 11 may be formed by cutting the uncoated portion or by connecting a separate conductive member to the uncoated portion by ultrasonic welding or the like. As shown in FIG. 1, the electrode tabs 11 may protrude from one side of the electrode assembly 10 in the same direction, but are not limited thereto and may protrude in different directions.
  • An electrode lead 12 is connected to the electrode tab 11 of the electrode assembly 10 by spot welding or the like.
  • a part of the electrode lead 12 is surrounded by an insulating portion 14.
  • the insulating portion 14 is located limited to a sealing portion in which the upper pouch 131 and the lower pouch 132 of the battery case 13 are thermally fused, and is adhered to the battery case 13.
  • electricity generated from the electrode assembly 10 is prevented from flowing to the battery case 13 through the electrode lead 12 and the sealing of the battery case 13 is maintained. Accordingly, the insulating portion 14 is made of a non-conductive non-conductor that does not conduct electricity well.
  • an insulating tape that is easy to attach to the electrode lead 12 and has a relatively thin thickness is often used, but it is not limited thereto, and various members can be used as long as the electrode lead 12 can be insulated. have.
  • the electrode leads 12 may extend in the same direction or in opposite directions according to the formation positions of the positive electrode tab 111 and the negative electrode tab 112.
  • the anode lead 121 and the cathode lead 122 may have different materials from each other. That is, the positive lead 121 may be made of the same aluminum (Al) material as the positive plate, and the negative lead 122 may be made of the same copper (Cu) material as the negative plate or a copper material coated with nickel (Ni).
  • a portion of the electrode lead 12 protruding to the outside of the battery case 13 becomes a terminal portion and is electrically connected to the external terminal.
  • the battery case 13 is a pouch made of a flexible material.
  • the battery case 13 accommodates and seals the electrode assembly 10 so that a part of the electrode lead 12, that is, the terminal portion is exposed.
  • the battery case 13 includes an upper pouch 131 and a lower pouch 132 as shown in FIG. 1.
  • a cup portion 133 is formed in the lower pouch 132 to provide an accommodation space 1331 capable of accommodating the electrode assembly 10, and in the upper pouch 131, the electrode assembly 10 is a battery case 13
  • the accommodation space 1331 is covered from the top so as not to be separated from the outside of the unit.
  • the cup portion 133 is shown to be formed only on the lower pouch 132, but is not limited thereto and may be formed in various ways, such as may be formed on the upper pouch 131.
  • One side of the upper pouch 131 and the lower pouch 132 may be manufactured by being connected to each other as shown in FIG. 1, but is not limited thereto and may be manufactured in various ways such as being separated from each other and manufactured separately.
  • the cup portion 133 of the lower pouch 132 When the electrode lead 12 is connected to the electrode tab 11 of the electrode assembly 10 and the insulating portion 14 is formed on a part of the electrode lead 12, the cup portion 133 of the lower pouch 132 The electrode assembly 10 is accommodated in the accommodation space 1331, and the upper pouch 131 covers the space from the top. Then, an electrolyte is injected into the inside, and sealing portions formed on the edges of the upper pouch 131 and the lower pouch 132 are sealed.
  • the electrolyte is for moving lithium ions generated by the electrochemical reaction of the electrode during charging and discharging of the secondary battery 1, and is a non-aqueous organic electrolyte or a polymer using a polymer electrolyte, which is a mixture of a lithium salt and a high-purity organic solvent. It may include. Through this method, a pouch-type secondary battery 1 may be manufactured.
  • FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view of a pouch-type secondary battery 1 according to an embodiment of the present invention
  • FIG. 3 is a view showing an increase in thickness of the pouch-type secondary battery 1 according to an embodiment of the present invention. It is a cross-sectional enlarged view.
  • lithium plating As described above, when an overvoltage occurs at a low temperature, the charging current density increases, and accordingly, lithium ions of the positive electrode are not sufficiently quickly received in the negative electrode active material coating layer. As a result, lithium ions accumulate on the surface of the negative electrode and precipitate as metallic lithium. This is called lithium plating.
  • the thickness of the electrode assembly 10 increases as shown in FIG. 3. Accordingly, the thickness of the entire pouch-type secondary battery 1 is increased, thereby reducing the assembly quality of the secondary battery 1 and reducing energy efficiency relative to the volume.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of a pouch film 134 according to an embodiment of the present invention.
  • a heat dissipating layer 1344 made of ceramic including lambda trititanium pentoxide is included in a pouch for a secondary battery, and when pressure is applied, heat is released to the outside. , Even if an overvoltage occurs at low temperature, the occurrence of lithium plating can be prevented by increasing the temperature.
  • the pouch for a secondary battery is made of a first polymer and includes a surface protective layer 1342 formed on the outermost layer; A sealant layer 1343 made of a second polymer and formed on the innermost layer; A gas barrier layer (1341) made of metal and laminated between the surface protection layer (1342) and the sealant layer (1343); And a heat dissipating layer 1344 made of ceramic, laminated between the surface protection layer 1342 and the sealant layer 1343, and emit heat to the outside when a specific pressure is applied.
  • the ceramic is Lambda Trititanium Pentoxide, and when a pressure greater than 60 MPa is applied, it can be converted into Beta Trititanium Pentoxide.
  • the pouch which is the battery case 13 of the pouch-type secondary battery 1 according to an exemplary embodiment of the present invention, is manufactured by drawing the pouch film 134. That is, it is manufactured by stretching the pouch film 134 with a punch or the like to form the cup portion 133.
  • a pouch film 134 is a gas barrier layer (Gas Barrier Layer, 1341), a surface protection layer (Surface Protection Layer, 1342) and a sealant layer (Sealant layer), as shown in FIG. Layer, 1343).
  • the gas barrier layer 1341 secures the mechanical strength of the pouch, blocks entry of gas or moisture from the outside of the secondary battery 1, and prevents leakage of an electrolyte.
  • the gas barrier layer 1341 is made of a metal, and the metal may include aluminum.
  • aluminum can secure a mechanical strength of a predetermined level or higher, it is light in weight, and complements the electrochemical properties of the electrode assembly 10 and the electrolyte, and can secure heat dissipation.
  • the present invention is not limited thereto, and various materials may be included in the gas barrier layer 1341.
  • it may be one or a mixture of two or more selected from the group consisting of iron (Fe), chromium (Cr), manganese (Mn), nickel (Ni), and aluminum (Al).
  • Fe iron
  • Cr chromium
  • Mn manganese
  • Ni nickel
  • Al aluminum
  • the gas barrier layer 1341 is made of a material containing iron, mechanical strength is improved, and when a material containing aluminum is made of a material, flexibility is improved, and thus it may be used in consideration of each characteristic.
  • the gas barrier layer 1341 may have a thickness of 30 to 80 ⁇ m if made of aluminum. If it is thinner than 30 ⁇ m, there is a problem that the quality of the battery is deteriorated because it becomes excessively thin, resulting in deterioration of formability and the number of pinholes. On the contrary, if it is thicker than 80 ⁇ m, the entire pouch becomes thicker, so the volume of the secondary battery increases and the energy density may decrease. More preferably, the gas barrier layer 1341 may have a thickness of 30 to 50 ⁇ m.
  • the surface protection layer 1342 is made of a first polymer and is positioned on the outermost layer to protect the secondary battery 1 from friction and collision with the outside, while electrically insulating the electrode assembly 10 from the outside.
  • the outermost layer refers to a layer located last when facing the gas barrier layer 1341 in a direction opposite to the direction in which the electrode assembly 10 is located.
  • the first polymer for preparing the surface protective layer 1342 is polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride, acrylic polymer, polyacrylonitrile, polyimide, polyamide, cellulose, It may be made of one or more materials selected from the group consisting of aramid, nylon, polyester, polyparaphenylenebenzobisoxazole, polyarylate, Teflon, and glass fibers. In particular, polymers such as nylon resin or polyethylene terephthalate (PET), which have abrasion resistance and heat resistance, are mainly used.
  • the surface protective layer 1342 may have a thickness of 12 to 25 ⁇ m if made of PET. If it is thinner than 12 ⁇ m, there is a problem that the external insulating property is deteriorated and the adhesiveness to the gas barrier layer 1341 is deteriorated. Conversely, if it is thicker than 25 ⁇ m, the entire pouch becomes thicker, so the volume of the secondary battery increases and the energy density may decrease. More preferably, the surface protection layer 1342 may have a thickness of 20 to 25 ⁇ m.
  • the surface protection layer 1342 may have a single layer structure made of any one material, but may be formed in plural. That is, two or more materials may have a composite film structure formed by forming a layer.
  • the plurality of surface protection layers 1342 are made of polyethylene terephthalate (PET), a first surface protection layer formed on the outermost layer, and nylon, and laminated on the inner side of the first surface protection layer. It may include a second surface protection layer.
  • the sealant layer 1343 is made of a second polymer, and is positioned on the innermost layer to directly contact the electrode assembly 10.
  • the innermost layer refers to a layer located last when the gas barrier layer 1341 is directed in a direction in which the electrode assembly 10 is positioned.
  • the pouch is manufactured by drawing the pouch film 134 of the laminated structure as described above using a punch, etc. to form a cup portion 133 including the pouch-shaped receiving space 1331 by being partially stretched. do.
  • an electrolyte is injected.
  • the sealant layers 1343 are adhered to each other, thereby sealing the pouch.
  • the sealant layer 1343 since the sealant layer 1343 directly contacts the electrode assembly 10, it must have insulating properties, and since it also contacts the electrolyte, it must have corrosion resistance.
  • the inside since the inside must be completely sealed to block material movement between the inside and outside, it must have high sealing properties. That is, the sealing portions to which the sealant layers 1343 are bonded to each other should have excellent thermal bonding strength.
  • the second polymer for producing the sealant layer 1343 is polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, acrylic polymer, polyacrylonitrile, polyimide, polyamide, cellulose, aramid, It may be made of one or more materials selected from the group consisting of nylon, polyester, polyparaphenylenebenzobisoxazole, polyarylate, Teflon, and glass fibers.
  • polyolefin resins such as polypropylene (PP) or polyethylene (PE) are mainly used.
  • Polypropylene (PP) is excellent in mechanical properties such as tensile strength, stiffness, surface hardness, abrasion resistance, heat resistance, and chemical properties such as corrosion resistance, and is mainly used to manufacture the sealant layer 1343. Furthermore, it may be composed of non-stretched polypropylene (Cated Polypropylene) or acid-treated polypropylene (Acid Modified Polypropylene) or polypropylene-butylene-ethylene terpolymer.
  • the acid-treated polypropylene may be MAH PP (maleic anhydride polypropylene).
  • the sealant layer 1343 may have a thickness of 30 to 100 ⁇ m if made of polypropylene (PP). If it is thinner than 30 ⁇ m, there is a problem that the sealing durability is deteriorated, such as destruction of the interior during sealing. Conversely, if it is thicker than 100 ⁇ m, the entire pouch becomes thicker, so the volume of the secondary battery increases and the energy density may decrease. More preferably, the sealant layer 1343 may have a thickness of 50 to 80 ⁇ m.
  • the sealant layer 1343 may have a single layer structure made of any one material, but may be formed in plural. That is, two or more materials may have a composite film structure formed by forming a layer.
  • the plurality of sealant layers 1343 are made of acid-treated polypropylene (Acid Modified Polypropylene, PPa) and made of a first sealant layer and non-stretched polypropylene (Cated Polypropylene, CPP) formed on the innermost layer, It may include a second sealant layer laminated on the outside of the first sealant layer.
  • the pouch film 134 is made of ceramic, is laminated between the surface protection layer 1342 and the sealant layer 1343, and releases heat to the outside when a specific pressure is applied. It further includes an emissive layer 1344.
  • the heat dissipating layer 1344 is made of ceramic, and the ceramic absorbs heat and is converted into another material when a specific pressure is applied, thereby discharging the absorbed heat to the outside.
  • the ceramic may be lambda trititanium pentoxide ( ⁇ -Ti 3 O 5 ).
  • the heat dissipating layer 1344 may be stacked inside the gas barrier layer 1341.
  • FIG. 5 is a conceptual diagram of Lambda Trititanium Pentoxide and Beta Trititanium Pentoxide.
  • Lambda trititanium pentoxide ( ⁇ -Ti 3 O 5 ) is composed of only titanium atoms (Ti) and oxygen atoms (O), as shown in FIG. 5, and can absorb approximately 230 kJ/L of heat. .
  • ⁇ -Ti 3 O 5 In the state where lambda trititanium pentoxide absorbs heat and stores it, when a pressure greater than about 60 MPa is applied, it is converted into beta-trititanium pentoxide ( ⁇ -Ti 3 O 5 ).
  • the lambda trititanium pentoxide and the beta trititanium pentoxide differ only in the physical bonding structure of their atoms, and the constituent materials are not chemically different.
  • the stored heat of about 230 kJ/L is released to the outside. This increases the ambient temperature.
  • the thickness of the entire pouch-type secondary battery increases, thereby reducing the assembly quality of the secondary battery and reducing energy efficiency relative to the volume.
  • a heat dissipating layer 1344 made of ceramic containing lambda trititanium pentoxide is included in the pouch for a secondary battery, and when pressure is applied, heat is released to the outside. By doing so, even if an overvoltage occurs at a low temperature, the temperature can be increased to prevent the occurrence of lithium plating.
  • the beta-trititanium pentoxide that has released heat is converted into lambda-trititanium pentoxide by absorbing the surrounding heat again. Accordingly, the heat dissipating layer 1344 may continuously repeat the above process.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view of a pouch film 134a according to another embodiment of the present invention.
  • the gas barrier layer 1341 has a single layer structure, and the heat release layer 1344 is stacked on the inner side of the gas barrier layer 1341.
  • a plurality of gas barrier layers 1341a and 1341b may be formed. That is, two or more materials may have a composite film structure formed by forming a layer. Even in this case, all of the gas barrier layers 1341a and 1341b may be made of the same type of metal. That is, it may be made of one or a mixture of two or more selected from the group consisting of iron (Fe), chromium (Cr), manganese (Mn), nickel (Ni), and aluminum (Al).
  • the heat release layer 1344 may be stacked between the plurality of gas barrier layers 1341a and 1341b, as shown in FIG. 6.
  • both surfaces of the heat dissipating layer 1344 are stacked in direct contact with the gas barrier layers 1341a and 1341b. Accordingly, when the thickness of the electrode assembly 10 increases, pressure can be more effectively applied to the heat dissipating layer 1344 by the gas barrier layers 1341a and 1341b made of metal.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view showing a state in which the surface protection layer 1342 and the sealant layer 1343 of the pouch film 134a according to another embodiment of the present invention have a composite film structure.
  • the surface protection layer 1342 may have a single layer structure made of any one material, but may be formed in plural. That is, two or more materials may have a composite film structure formed by forming a layer.
  • the plurality of surface protection layers 1342 are made of polyethylene terephthalate (PET) and are made of a first surface protection layer 1342a and nylon formed on the outermost layer, and the first surface protection layer It may include a second surface protection layer 1342b stacked on the inside.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the sealant layer 1343 may have a single layer structure made of any one material, but may be formed in plural. That is, two or more materials may have a composite film structure formed by forming a layer.
  • the plurality of sealant layers 1343 are made of acid-treated polypropylene (PPa), and are made of a first sealant layer 1343a and non-stretched polypropylene (CPP) formed on the innermost layer. It may include a second sealant layer (1343b) that is manufactured and laminated on the outside of the first sealant layer.

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Abstract

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 이차 전지용 파우치는 제1 폴리머로 제조되고, 최외층에 형성되는 표면 보호층; 제2 폴리머로 제조되고, 최내층에 형성되는 실란트층; 금속으로 제조되고, 상기 표면 보호층 및 상기 실란트층의 사이에 적층되는 가스 배리어층; 및 세라믹으로 제조되고, 상기 표면 보호층 및 상기 실란트층의 사이에 적층되며, 특정 압력을 인가받으면 외부로 열을 방출하는 열방출층을 포함한다.

Description

이차 전지용 파우치 및 파우치 형 이차 전지
관련출원과의 상호인용
본 출원은 2019년 03월 04일자 한국특허출원 제10-2019-0024846호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국특허출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
기술분야
본 발명은 이차 전지용 파우치 및 파우치 형 이차 전지에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 저온에서 과전압(Over Voltage)이 발생하더라도 리튬 도금(Lithium Plating)의 발생을 방지할 수 있는 이차 전지용 파우치 및 파우치 형 이차 전지에 관한 것이다.
일반적으로, 이차 전지의 종류로는 니켈 카드뮴 전지, 니켈 수소 전지, 리튬 이온 전지 및 리튬 이온 폴리머 전지 등이 있다. 이러한 이차 전지는 디지털 카메라, P-DVD, MP3P, 휴대폰, PDA, Portable Game Device, Power Tool 및 E-bike 등의 소형 제품뿐만 아니라, 전기 자동차나 하이브리드 자동차와 같은 고출력이 요구되는 대형 제품과 잉여 발전 전력이나 신재생 에너지를 저장하는 전력 저장 장치와 백업용 전력 저장 장치에도 적용되어 사용되고 있다.
전극 조립체를 제조하기 위해, 양극(Cathode), 분리막(Separator) 및 음극(Anode)을 제조하고, 이들을 적층한다. 구체적으로, 양극 활물질 슬러리를 양극 집전체에 도포하고, 음극 활물질 슬러리를 음극 집전체에 도포하여 양극(Cathode)과 음극(Anode)을 제조한다. 그리고 상기 제조된 양극 및 음극의 사이에 분리막(Separator)이 개재되어 적층되면 단위 셀(Unit Cell)들이 형성되고, 단위 셀들이 서로 적층됨으로써, 전극 조립체가 형성된다. 그리고 이러한 전극 조립체가 특정 케이스에 수용되고 전해액을 주입하면 이차 전지가 제조된다.
종래에는 저온에서 과전압(Over Voltage)이 발생하면, 음극에 리튬 도금이 발생하여, 전극 조립체의 두께가 증가하였다. 이에 따라, 파우치 형 이차 전지 전체의 두께가 증가하여, 이차 전지의 조립 품질을 저하시키고 부피 대비 에너지 효율이 감소하는 문제가 있었다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 저온에서 과전압(Over Voltage)이 발생하더라도 리튬 도금(Lithium Plating)의 발생을 방지할 수 있는 이차 전지용 파우치 및 파우치 형 이차 전지를 제공하는 것이다.
본 발명의 과제들은 이상에서 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 이차 전지용 파우치는 제1 폴리머로 제조되고, 최외층에 형성되는 표면 보호층; 제2 폴리머로 제조되고, 최내층에 형성되는 실란트층; 금속으로 제조되고, 상기 표면 보호층 및 상기 실란트층의 사이에 적층되는 가스 배리어층; 및 세라믹으로 제조되고, 상기 표면 보호층 및 상기 실란트층의 사이에 적층되며, 특정 압력을 인가받으면 외부로 열을 방출하는 열방출층을 포함한다.
또한, 상기 세라믹은, 람다트리티타늄오산화물(lambda trititanium pentoxide)일 수 있다.
또한, 상기 세라믹은, 60 MPa 보다 큰 압력을 인가받으면, 베타트리티타늄오산화물(beta trititanium pentoxide)으로 변환될 수 있다.
또한, 상기 가스 배리어층은, 복수로 형성될 수 있다.
또한, 상기 열방출층은, 복수의 상기 가스 배리어층의 사이에 적층될 수 있다.
또한, 상기 열방출층은, 상기 가스 배리어층보다 내측에 적층될 수 있다.
또한, 상기 표면 보호층은, 복수로 형성될 수 있다.
또한, 복수의 상기 표면 보호층은, PET로 제조되고, 최외층에 형성되는 제1 표면 보호층; 및 나일론으로 제조되고, 상기 제1 표면 보호층의 내측에 적층되는, 제2 표면 보호층을 포함할 수 있다.
또한, 상기 실란트층은, 복수로 형성될 수 있다.
또한, 복수의 상기 실란트층은, PPa로 제조되고, 최내층에 형성되는 제1 실란트층; 및 CPP로 제조되고, 상기 제1 실란트층의 외측에 적층되는, 제2 실란트층을 포함할 수 있다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 파우치 형 이차 전지는 전극 및 분리막이 교대로 적층하여 형성되는 전극 조립체; 및 상기 전극 조립체를 수납하는 파우치 형 전지 케이스를 포함하되, 상기 전지 케이스는, 제1 폴리머로 제조되고, 최외층에 형성되는 표면 보호층; 제2 폴리머로 제조되고, 최내층에 형성되는 실란트층; 금속으로 제조되고, 상기 표면 보호층 및 상기 실란트층의 사이에 적층되는 가스 배리어층; 및 세라믹으로 제조되고, 상기 표면 보호층 및 상기 실란트층의 사이에 적층되며, 특정 압력을 인가받으면 외부로 열을 방출하는 열방출층을 포함한다.
또한, 상기 세라믹은, 람다트리티타늄오산화물(lambda trititanium pentoxide)일 수 있다.
또한, 상기 가스 배리어층은, 복수로 형성될 수 있다.
또한, 상기 열방출층은, 복수의 상기 가스 배리어층의 사이에 적층될 수 있다.
본 발명의 기타 구체적인 사항들은 상세한 설명 및 도면들에 포함되어 있다.
본 발명의 실시예들에 의하면 적어도 다음과 같은 효과가 있다.
이차 전지용 파우치에 람다트리티타늄오산화물(Lambda Trititanium Pentoxide)을 포함하는 세라믹으로 제조된 열방출층이 포함되어, 압력을 인가받으면 외부로 열을 방출함으로써, 저온에서 과전압(Over Voltage)이 발생하더라도 온도를 증가시켜 리튬 도금(Lithium Plating)의 발생을 방지할 수 있다.
본 발명에 따른 효과는 이상에서 예시된 내용에 의해 제한되지 않으며, 더욱 다양한 효과들이 본 명세서 내에 포함되어 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 파우치 형 이차 전지의 조립도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 파우치 형 이차 전지의 단면 확대도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 파우치 형 이차 전지의 두께가 증가하는 모습을 나타낸 단면 확대도이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 파우치 필름의 단면도이다.
도 5는 람다트리티타늄오산화물(Lambda Trititanium Pentoxide)과 베타트리티타늄오산화물(Beta Trititanium Pentoxide)의 개념도이다.
도 6은 본 발명의 다른 실시예에 따른 파우치 필름의 단면도이다.
도 7은 본 발명의 다른 실시예에 따른 파우치 필름의 표면 보호층 및 실란트층이 복합막 구조를 가지는 모습을 나타낸 단면도이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다.
다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않는 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.
본 명세서에서 사용된 용어는 실시예들을 설명하기 위한 것이며 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함한다(comprises)" 및/또는 "포함하는(comprising)"은 언급된 구성요소 외에 하나 이상의 다른 구성요소의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 파우치 형 이차 전지(1)의 조립도이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 파우치 형 이차 전지(1)는, 도 1에 도시된 바와 같이, 파우치 형의 전지 케이스(13), 상기 전지 케이스(13)의 내부에 수용되는 전극 조립체(10)를 포함한다.
전극 조립체(Electrode Assembly, 10)는 양극 및 음극 등 두 개의 전극과, 전극들을 상호 절연시키기 위해 전극들 사이에 개재되거나 어느 하나의 전극의 좌측 또는 우측에 배치되는 분리막을 구비한 적층 구조체일 수 있다. 상기 적층 구조체는 소정 규격의 양극과 음극이 분리막을 사이에 두고 적층될 수도 있고, 젤리 롤(Jelly Roll) 형태로 권취될 수 있는 등 제한되지 않고 다양한 형태일 수 있다. 두 개의 전극은 각각 알루미늄과 구리를 포함하는 금속 포일 또는 금속 메쉬 형태의 전극 집전체에 활물질 슬러리가 도포된 구조이다. 슬러리는 통상적으로 입상의 활물질, 보조 도체, 바인더 및 가소제 등이 용매가 첨가된 상태에서 교반되어 형성될 수 있다. 용매는 후속 공정에서 제거된다.
전극 조립체(10)는 도 1에 도시된 바와 같이, 전극 탭(Electrode Tab, 11)을 포함한다. 전극 탭(11)은 전극 조립체(10)의 양극 및 음극과 각각 연결되고, 전극 조립체(10)의 외부로 돌출되어, 전극 조립체(10)의 내부와 외부 사이에 전자가 이동할 수 있는 경로가 된다. 전극 조립체(10)의 집전체는 전극 활물질이 도포된 부분과 전극 활물질이 도포되지 않은 말단 부분, 즉 무지부로 구성된다. 그리고 전극 탭(11)은 무지부를 재단하여 형성되거나 무지부에 별도의 도전부재를 초음파 용접 등으로 연결하여 형성될 수도 있다. 이러한 전극 탭(11)은 도 1에 도시된 바와 같이, 전극 조립체(10)의 일측으로부터 동일한 방향으로 나란히 돌출될 수도 있으나, 이에 제한되지 않고 각각 다른 방향으로 돌출될 수도 있다.
전극 조립체(10)의 전극 탭(11)에는 전극 리드(Electrode Lead, 12)가 스팟(Spot) 용접 등으로 연결된다. 그리고, 전극 리드(12)의 일부는 절연부(14)로 주위가 포위된다. 절연부(14)는 전지 케이스(13)의 상부 파우치(131)와 하부 파우치(132)가 열 융착되는 실링부에 한정되어 위치하여, 전지 케이스(13)에 접착된다. 그리고, 전극 조립체(10)로부터 생성되는 전기가 전극 리드(12)를 통해 전지 케이스(13)로 흐르는 것을 방지하며, 전지 케이스(13)의 실링을 유지한다. 따라서, 이러한 절연부(14)는 전기가 잘 통하지 않는 비전도성을 가진 부도체로 제조된다. 일반적으로 절연부(14)로는, 전극 리드(12)에 부착하기 용이하고, 두께가 비교적 얇은 절연테이프를 많이 사용하나, 이에 제한되지 않고 전극 리드(12)를 절연할 수 있다면 다양한 부재를 사용할 수 있다.
전극 리드(12)는 양극 탭(111) 및 음극 탭(112)의 형성 위치에 따라 서로 동일한 방향으로 연장될 수도 있고 서로 반대 방향으로 연장될 수도 있다. 양극 리드(121) 및 음극 리드(122)는 서로 그 재질이 다를 수 있다. 즉, 양극 리드(121)는 양극 판과 동일한 알루미늄(Al) 재질이며, 음극 리드(122)는 음극 판과 동일한 구리(Cu) 재질 또는 니켈(Ni)이 코팅된 구리 재질일 수 있다. 그리고 전지 케이스(13)의 외부로 돌출된 전극 리드(12)의 일부분은 단자부가 되어, 외부 단자와 전기적으로 연결된다.
전지 케이스(13)는 유연성을 가지는 재질로 제조된 파우치이다. 그리고 전지 케이스(13)는 전극 리드(12)의 일부, 즉 단자부가 노출되도록 전극 조립체(10)를 수용하고 실링된다. 이러한 전지 케이스(13)는 도 1에 도시된 바와 같이, 상부 파우치(131)와 하부 파우치(132)를 포함한다. 하부 파우치(132)에는 컵부(133)가 형성되어 전극 조립체(10)를 수용할 수 있는 수용 공간(1331)이 마련되고, 상부 파우치(131)는 상기 전극 조립체(10)가 전지 케이스(13)의 외부로 이탈되지 않도록 상기 수용 공간(1331)을 상부에서 커버한다. 도 1에서는 컵부(133)가 하부 파우치(132)에만 형성된 것으로 도시되어 있으나, 이에 제한되지 않고 상부 파우치(131)에도 형성될 수 있는 등 다양하게 형성될 수 있다. 상부 파우치(131)와 하부 파우치(132)는 도 1에 도시된 바와 같이 일측이 서로 연결되어 제조될 수 있으나, 이에 제한되지 않고 서로 분리되어 별도로 제조되는 등 다양하게 제조될 수 있다.
전극 조립체(10)의 전극 탭(11)에 전극 리드(12)가 연결되고, 전극 리드(12)의 일부분에 절연부(14)가 형성되면, 하부 파우치(132)의 컵부(133)에 마련된 수용 공간(1331)에 전극 조립체(10)가 수용되고, 상부 파우치(131)가 상기 공간을 상부에서 커버한다. 그리고, 내부에 전해액을 주입하고 상부 파우치(131)와 하부 파우치(132)의 테두리에 형성된 실링부를 실링한다. 전해액은 이차 전지(1)의 충, 방전 시 전극의 전기 화학적 반응에 의해 생성되는 리튬 이온을 이동시키기 위한 것으로, 리튬염과 고순도 유기 용매류의 혼합물인 비수질계 유기 전해액 또는 고분자 전해질을 이용한 폴리머를 포함할 수 있다. 이와 같은 방법을 통해, 파우치 형 이차 전지(1)가 제조될 수 있다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 파우치 형 이차 전지(1)의 단면 확대도이고, 도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 파우치 형 이차 전지(1)의 두께가 증가하는 모습을 나타낸 단면 확대도이다.
상기 기술한 바와 같이, 저온에서 과전압(Over Voltage)이 발생하면, 충전 전류밀도가 높아지고, 그에 따라 양극의 리튬 이온이 음극 활물질 코팅층에 충분히 빠르게 수용되지 않는다. 그럼으로써, 음극 표면에 리튬 이온이 축적되어, 금속 리튬으로 침전된다. 이를 리튬 도금(Lithium Plating)이라 한다.
음극에 이러한 리튬 도금이 발생하면, 도 3에 도시된 바와 같이 전극 조립체(10)의 두께가 증가한다. 이에 따라, 파우치 형 이차 전지(1) 전체의 두께가 증가하여, 이차 전지(1)의 조립 품질을 저하시키고 부피 대비 에너지 효율이 감소할 수 있다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 파우치 필름(134)의 단면도이다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 이차 전지용 파우치에 람다트리티타늄오산화물(Lambda Trititanium Pentoxide)을 포함하는 세라믹으로 제조된 열방출층(1344)이 포함되어, 압력을 인가받으면 외부로 열을 방출함으로써, 저온에서 과전압(Over Voltage)이 발생하더라도 온도를 증가시켜 리튬 도금(Lithium Plating)의 발생을 방지할 수 있다.
이를 위해, 본 발명의 일 실시예에 따른 이차 전지용 파우치는 제1 폴리머로 제조되고, 최외층에 형성되는 표면 보호층(1342); 제2 폴리머로 제조되고, 최내층에 형성되는 실란트층(1343); 금속으로 제조되고, 상기 표면 보호층(1342) 및 상기 실란트층(1343)의 사이에 적층되는 가스 배리어층(1341); 및 세라믹으로 제조되고, 상기 표면 보호층(1342) 및 상기 실란트층(1343)의 사이에 적층되며, 특정 압력을 인가받으면 외부로 열을 방출하는 열방출층(1344)을 포함한다. 또한, 상기 세라믹은, 람다트리티타늄오산화물(Lambda Trititanium Pentoxide)이며, 60 MPa 보다 큰 압력을 인가받으면, 베타트리티타늄오산화물(Beta Trititanium Pentoxide)으로 변환될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 파우치 형 이차 전지(1)의 전지 케이스(13)인 파우치는 파우치 필름(134)을 드로잉(Drawing) 성형하여 제조된다. 즉, 파우치 필름(134)을 펀치 등으로 연신시켜 컵부(133)를 형성함으로써 제조된다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 이러한 파우치 필름(134)은 도 4에 도시된 바와 같이, 가스 배리어층(Gas Barrier Layer, 1341), 표면 보호층(Surface Protection Layer, 1342) 및 실란트층(Sealant Layer, 1343)을 포함한다.
가스 배리어층(1341)은 파우치의 기계적 강도를 확보하고, 이차 전지(1) 외부의 가스 또는 수분 등의 출입을 차단하며, 전해액의 누수를 방지한다. 일반적으로 가스 배리어층(1341)은 금속으로 제조되며, 금속은 알루미늄을 포함할 수 있다. 알루미늄은 소정 수준 이상의 기계적 강도를 확보할 수 있으면서도 무게가 가볍고 전극 조립체(10)와 전해액에 의한 전기 화학적 성질에 대한 보완 및 방열성 등을 확보할 수 있다. 다만, 이에 제한되지 않고 다양한 재질이 가스 배리어층(1341)에 포함될 수 있다. 예를 들어, 철(Fe), 크롬(Cr), 망간(Mn), 니켈(Ni) 및 알루미늄(Al)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물일 수 있다. 이 때 상기 가스 배리어층(1341)을 철이 함유된 재질로 제조할 경우에는 기계적 강도가 향상되고, 알루미늄이 함유된 재질로 할 경우에는 유연성이 향상되므로, 각각의 특성을 고려하여 사용될 수 있을 것이다.
가스 배리어층(1341)은, 알루미늄으로 제조된다면 30 내지 80 μm의 두께를 가질 수 있다. 만약 30 μm 보다 얇다면, 과도하게 얇아 져서 성형성이 저하되고, 핀 홀(Pinhole)이 많아지므로 전지의 품질이 저하되는 문제가 있다. 반대로 만약 80 μm 보다 두껍다면, 파우치 전체의 두께가 두꺼워지므로, 이차 전지의 부피가 증가하고 에너지 밀도가 저하될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 가스 배리어층(1341)은 30 내지 50 μm의 두께를 가질 수 있다.
표면 보호층(1342)은 제1 폴리머로 제조되고, 최외층에 위치하여 외부와의 마찰 및 충돌로부터 이차 전지(1)를 보호하면서, 전극 조립체(10)를 외부로부터 전기적으로 절연시킨다. 여기서 최외층이란, 상기 가스 배리어층(1341)을 기준으로 전극 조립체(10)가 위치하는 방향의 반대 방향으로 향할 때 가장 마지막에 위치한 층을 말한다. 이러한 표면 보호층(1342)을 제조하는 제1 폴리머는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리염화비닐, 아크릴계 고분자, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리이미드, 폴리아마이드, 셀룰로오스, 아라미드, 나일론, 폴리에스테르, 폴리파라페닐렌벤조비스옥사졸, 폴리아릴레이트, 테프론, 및 유리섬유로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질로 이루어질 수 있다. 특히, 주로 내마모성 및 내열성을 가지는 나일론(Nylon) 수지 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리머가 사용된다.
표면 보호층(1342)은, PET로 제조된다면 12 내지 25 μm의 두께를 가질 수 있다. 만약 12 μm 보다 얇다면, 외부 절연성이 저하되고, 가스 배리어층(1341)과의 접착성도 저하되는 문제가 있다. 반대로 만약 25 μm 보다 두껍다면, 파우치 전체의 두께가 두꺼워지므로, 이차 전지의 부피가 증가하고 에너지 밀도가 저하될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 표면 보호층(1342)은 20 내지 25 μm의 두께를 가질 수 있다.
표면 보호층(1342)은 어느 하나의 물질로 이루어진 단일막 구조를 가질 수도 있으나, 복수로 형성될 수도 있다. 즉, 2개 이상의 물질이 각각 층을 이루어 형성된 복합막 구조를 가질 수 있다. 이러한 경우, 복수의 표면 보호층(1342)은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로 제조되고 최외층에 형성되는 제1 표면 보호층 및 나일론(Nylon)으로 제조되고, 상기 제1 표면 보호층의 내측에 적층되는 제2 표면 보호층을 포함할 수 있다.
실란트층(1343)은 제2 폴리머로 제조되고, 최내층에 위치하여 전극 조립체(10)와 직접적으로 접촉한다. 여기서 최내층이란, 상기 가스 배리어층(1341)을 기준으로 전극 조립체(10)가 위치하는 방향으로 향할 때 가장 마지막에 위치한 층을 말한다. 파우치는 상기와 같은 적층 구조의 파우치 필름(134)을, 펀치 등을 이용하여 드로잉(Drawing) 성형하면, 일부가 연신되어 주머니 형태의 수용 공간(1331)을 포함하는 컵부(133)를 형성하면서 제조된다. 그리고, 이러한 수용 공간(1331)에 전극 조립체(10)가 내부에 수용되면 전해액을 주입한다. 그 후에 상부 파우치(131)와 하부 파우치(132)를 서로 접촉시키고, 실링부에 열 압착을 하면 실란트층(1343)끼리 접착됨으로써 파우치가 실링된다. 이 때, 실란트층(1343)은 전극 조립체(10)와 직접적으로 접촉하므로 절연성을 가져야 하며, 전해액과도 접촉하므로 내식성을 가져야 한다. 또한, 내부를 완전히 밀폐하여 내부 및 외부간의 물질 이동을 차단해야 하므로, 높은 실링성을 가져야 한다. 즉, 실란트층(1343)끼리 접착된 실링부는 우수한 열 접착 강도를 가져야 한다. 일반적으로 이러한 실란트층(1343)을 제조하는 제2 폴리머는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리염화비닐, 아크릴계 고분자, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리이미드, 폴리아마이드, 셀룰로오스, 아라미드, 나일론, 폴리에스테르, 폴리파라페닐렌벤조비스옥사졸, 폴리아릴레이트, 테프론, 및 유리섬유로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질로 이루어질 수 있다. 특히, 주로 폴리프로필렌(PP) 또는 폴리에틸렌(PE) 등의 폴리올레핀계 수지가 사용된다. 폴리프로필렌(PP)은 인장강도, 강성, 표면경도, 내마모성, 내열성 등의 기계적 물성과 내식성 등의 화학적 물성이 뛰어나, 실란트층(1343)을 제조하는데 주로 사용된다. 나아가, 무연신 폴리프로필렌(Cated Polypropylene) 또는 산처리된 폴리프로필렌(Acid Modified Polypropylene) 또는 폴리프로필렌-부틸렌-에틸렌 삼원 공중합체로 구성될 수도 있다. 여기서 산처리된 폴리프로필렌은 MAH PP(말레익 안하이드라이드 폴리프로필렌)일 수 있다.
실란트층(1343)은, 폴리프로필렌(PP)으로 제조된다면 30 내지 100 μm의 두께를 가질 수 있다. 만약 30 μm 보다 얇다면, 실링시 내부가 파괴되는 등 실링 내구성이 저하되는 문제가 있다. 반대로 만약 100 μm 보다 두껍다면, 파우치 전체의 두께가 두꺼워지므로, 이차 전지의 부피가 증가하고 에너지 밀도가 저하될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 실란트층(1343)은 50 내지 80 μm의 두께를 가질 수 있다.
실란트층(1343)은 어느 하나의 물질로 이루어진 단일막 구조를 가질 수도 있으나, 복수로 형성될 수도 있다. 즉, 2개 이상의 물질이 각각 층을 이루어 형성된 복합막 구조를 가질 수 있다. 이러한 경우, 복수의 실란트층(1343)은 산처리된 폴리프로필렌(Acid Modified Polypropylene, PPa)로 제조되고 최내층에 형성되는 제1 실란트층 및 무연신 폴리프로필렌(Cated Polypropylene, CPP)로 제조되고, 상기 제1 실란트층의 외측에 적층되는 제2 실란트층을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 파우치 필름(134)은 세라믹으로 제조되고, 표면 보호층(1342) 및 실란트층(1343)의 사이에 적층되며, 특정 압력을 인가받으면 외부로 열을 방출하는 열방출층(1344)을 더 포함한다.
열방출층(1344)은 세라믹으로 제조되며, 이러한 세라믹은 열을 흡수하였다가, 특정 압력을 인가받으면 다른 물질로 변환되면서, 상기 흡수했던 열을 외부로 방출한다. 여기서 세라믹은 람다트리티타늄오산화물(λ-Ti3O5)일 수 있다.
이러한 열방출층(1344)은 도 4에 도시된 바와 같이, 가스 배리어층(1341)보다 내측에 적층될 수 있다. 특히, 열방출층(1344)의 일면이 가스 배리어층(1341)에 직접 접촉하며 적층되는 것이 바람직하다. 그럼으로써, 열방출층(1344)은 전극 조립체(10)와 가스 배리어층(1341)의 사이에 배치되므로, 전극 조립체(10)의 두께가 증가할 때 금속으로 제조된 가스 배리어층(1341)에 의해 열방출층(1344)에 압력이 효과적으로 인가될 수 있다.
도 5는 람다트리티타늄오산화물(Lambda Trititanium Pentoxide)과 베타트리티타늄오산화물(Beta Trititanium Pentoxide)의 개념도이다.
람다트리티타늄오산화물(λ-Ti3O5)은 도 5에 도시된 바와 같이, 티타늄 원자(Ti)와 산소 원자(O)로만 구성되어 있으며, 대략 230 kJ/L의 열을 흡수할 수 있다. 그리고 람다트리티타늄오산화물이 열을 흡수하여 저장한 상태에서, 대략 60 MPa보다 큰 압력을 인가받으면, 베타트리티타늄오산화물(β-Ti3O5)로 변환된다. 이 때, 람다트리티타늄오산화물과 베타트리티타늄오산화물은 서로 원자들의 물리적 결합 구조만이 상이하며, 구성 물질이 화학적으로 상이한 것이 아니다.
람다트리티타늄오산화물이 압력을 인가받아 베타트리티타늄오산화물으로 변환되면서, 상기 저장된 대략 230 kJ/L의 열을 외부로 방출한다. 그럼으로써 주변의 온도를 상승시킨다.
상기 기술한 바와 같이, 저온에서 과전압(Over Voltage)이 발생하면, 충전 전류밀도가 높아지고, 음극에 리튬 도금이 발생하여, 전극 조립체의 두께가 증가하였다. 이에 따라, 파우치 형 이차 전지 전체의 두께가 증가하여, 이차 전지의 조립 품질을 저하시키고 부피 대비 에너지 효율이 감소하는 문제가 있었다.
그러나 본 발명의 일 실시예에 따르면, 이차 전지용 파우치에 람다트리티타늄오산화물(Lambda Trititanium Pentoxide)를 포함하는 세라믹으로 제조된 열방출층(1344)이 포함되어, 압력을 인가받으면 외부로 열을 방출함으로써, 저온에서 과전압(Over Voltage)이 발생하더라도 온도를 증가시켜 리튬 도금(Lithium Plating)의 발생을 방지할 수 있다.
열을 방출한 베타트리티타늄오산화물은, 다시 주변의 열을 흡수함으로써 람다트리티타늄오산화물로 변환된다. 따라서, 열방출층(1344)은 상기의 과정을 계속적으로 반복할 수 있다.
도 6은 본 발명의 다른 실시예에 따른 파우치 필름(134a)의 단면도이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 파우치 필름(134)은, 가스 배리어층(1341)은 단일막 구조를 가지고, 열방출층(1344)은 가스 배리어층(1341)보다 내측에 적층된다.
그러나, 본 발명의 다른 실시예에 따른 파우치 필름(134a)은, 도 6에 도시된 바와 같이, 가스 배리어층(1341a, 1341b)은 복수로 형성될 수도 있다. 즉, 2개 이상의 물질이 각각 층을 이루어 형성된 복합막 구조를 가질 수 있다. 이러한 경우에도, 복수의 가스 배리어층(1341a, 1341b)은 모두 동일한 종류의 금속으로 제조될 수 있다. 즉, 철(Fe), 크롬(Cr), 망간(Mn), 니켈(Ni) 및 알루미늄(Al)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 제조될 수 있다.
그리고 열방출층(1344)은 도 6에 도시된 바와 같이, 복수의 가스 배리어층(1341a, 1341b)의 사이에 적층될 수 있다. 특히, 열방출층(1344)의 양 면이 모두 가스 배리어층(1341a, 1341b)에 직접 접촉하며 적층되는 것이 바람직하다. 그럼으로써, 전극 조립체(10)의 두께가 증가할 때 금속으로 제조된 가스 배리어층(1341a, 1341b)에 의해 열방출층(1344)에 압력이 더욱 효과적으로 인가될 수 있다.
도 7은 본 발명의 다른 실시예에 따른 파우치 필름(134a)의 표면 보호층(1342) 및 실란트층(1343)이 복합막 구조를 가지는 모습을 나타낸 단면도이다.
본 발명의 다른 실시예에 따르더라도, 표면 보호층(1342)은 어느 하나의 물질로 이루어진 단일막 구조를 가질 수도 있으나, 복수로 형성될 수도 있다. 즉, 2개 이상의 물질이 각각 층을 이루어 형성된 복합막 구조를 가질 수 있다. 이러한 경우, 복수의 표면 보호층(1342)은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로 제조되고 최외층에 형성되는 제1 표면 보호층(1342a) 및 나일론(Nylon)으로 제조되고, 상기 제1 표면 보호층의 내측에 적층되는 제2 표면 보호층(1342b)을 포함할 수 있다.
실란트층(1343)은 어느 하나의 물질로 이루어진 단일막 구조를 가질 수도 있으나, 복수로 형성될 수도 있다. 즉, 2개 이상의 물질이 각각 층을 이루어 형성된 복합막 구조를 가질 수 있다. 이러한 경우, 복수의 실란트층(1343)은 산처리된 폴리프로필렌(Acid Modified Polypropylene, PPa)로 제조되고 최내층에 형성되는 제1 실란트층(1343a) 및 무연신 폴리프로필렌(Cated Polypropylene, CPP)로 제조되고, 상기 제1 실란트층의 외측에 적층되는 제2 실란트층(1343b)을 포함할 수 있다.
본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 다양한 실시 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (14)

  1. 제1 폴리머로 제조되고, 최외층에 형성되는 표면 보호층;
    제2 폴리머로 제조되고, 최내층에 형성되는 실란트층;
    금속으로 제조되고, 상기 표면 보호층 및 상기 실란트층의 사이에 적층되는 가스 배리어층; 및
    세라믹으로 제조되고, 상기 표면 보호층 및 상기 실란트층의 사이에 적층되며, 특정 압력을 인가받으면 외부로 열을 방출하는 열방출층을 포함하는 이차 전지용 파우치.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 세라믹은,
    람다트리티타늄오산화물(lambda trititanium pentoxide)인, 이차 전지용 파우치.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 세라믹은,
    60 MPa 보다 큰 압력을 인가받으면, 베타트리티타늄오산화물(beta trititanium pentoxide)으로 변환되는, 이차 전지용 파우치.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 가스 배리어층은,
    복수로 형성되는, 이차 전지용 파우치.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 열방출층은,
    복수의 상기 가스 배리어층의 사이에 적층되는, 이차 전지용 파우치.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 열방출층은,
    상기 가스 배리어층보다 내측에 적층되는, 이차 전지용 파우치.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 표면 보호층은,
    복수로 형성되는, 이차 전지용 파우치.
  8. 제7항에 있어서,
    복수의 상기 표면 보호층은,
    PET로 제조되고, 최외층에 형성되는 제1 표면 보호층; 및
    나일론으로 제조되고, 상기 제1 표면 보호층의 내측에 적층되는, 제2 표면 보호층을 포함하는, 이차 전지용 파우치.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 실란트층은,
    복수로 형성되는, 이차 전지용 파우치.
  10. 제9항에 있어서,
    복수의 상기 실란트층은,
    PPa로 제조되고, 최내층에 형성되는 제1 실란트층; 및
    CPP로 제조되고, 상기 제1 실란트층의 외측에 적층되는, 제2 실란트층을 포함하는, 이차 전지용 파우치.
  11. 전극 및 분리막이 교대로 적층하여 형성되는 전극 조립체; 및
    상기 전극 조립체를 수납하는 파우치 형 전지 케이스를 포함하되,
    상기 전지 케이스는,
    제1 폴리머로 제조되고, 최외층에 형성되는 표면 보호층;
    제2 폴리머로 제조되고, 최내층에 형성되는 실란트층;
    금속으로 제조되고, 상기 표면 보호층 및 상기 실란트층의 사이에 적층되는 가스 배리어층; 및
    세라믹으로 제조되고, 상기 표면 보호층 및 상기 실란트층의 사이에 적층되며, 특정 압력을 인가받으면 외부로 열을 방출하는 열방출층을 포함하는 파우치 형 이차 전지.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 세라믹은,
    람다트리티타늄오산화물(lambda trititanium pentoxide)인, 파우치 형 이차 전지.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 가스 배리어층은,
    복수로 형성되는, 파우치 형 이차 전지.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 열방출층은,
    복수의 상기 가스 배리어층의 사이에 적층되는, 파우치 형 이차 전지.
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