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WO2020080341A1 - ピリミジン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

ピリミジン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

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WO2020080341A1
WO2020080341A1 PCT/JP2019/040409 JP2019040409W WO2020080341A1 WO 2020080341 A1 WO2020080341 A1 WO 2020080341A1 JP 2019040409 W JP2019040409 W JP 2019040409W WO 2020080341 A1 WO2020080341 A1 WO 2020080341A1
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WO
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group
unsubstituted
substituted
compound
organic
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PCT/JP2019/040409
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English (en)
French (fr)
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幸喜 加瀬
是仁 金
雄太 平山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hodogaya Chemical Co Ltd
Original Assignee
Hodogaya Chemical Co Ltd
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Priority to CN201980058498.8A priority patent/CN112654611B/zh
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Definitions

  • the present invention relates to a compound and an organic EL element suitable for an organic electroluminescence element (hereinafter, abbreviated as “organic EL element”) which is a self-luminous element suitable for various display devices, and more specifically to a pyrimidine ring.
  • organic EL element an organic electroluminescence element
  • the present invention relates to a compound having a structure and an organic EL device using the compound.
  • organic EL elements are self-luminous elements, they are brighter, have better visibility than liquid crystal elements, and can display clearly, so active research has been conducted.
  • Eastman Kodak Company C.I. W. Tang et al. Made an organic EL element using an organic material practical by developing a laminated structure element in which various roles are assigned to each material. They stack a phosphor capable of transporting an electron and an organic substance capable of transporting a hole, and inject both charges into the layer of the phosphor to emit light, thereby producing a voltage of 10 V or less. In this case, a high brightness of 1000 cd / m 2 or more is obtained (for example, refer to Patent Document 1 and Patent Document 2).
  • Non-Patent Document 3 A device utilizing light emission by thermally activated delayed fluorescence (TADF) has also been developed.
  • TADF thermally activated delayed fluorescence
  • Adachi et al. Of Kyushu University used an element using a thermally activated delayed fluorescent material to generate an external quantum of 5.3%. Realized efficiency. (For example, see Non-Patent Document 3)
  • the light emitting layer can also be prepared by doping a charge transporting compound generally called a host material with a fluorescent compound, a phosphorescent compound, or a material that emits delayed fluorescence.
  • a charge transporting compound generally called a host material with a fluorescent compound, a phosphorescent compound, or a material that emits delayed fluorescence.
  • the charges injected from both electrodes are recombined in the light emitting layer to obtain light emission, but it is important how to efficiently transfer both charges of holes and electrons to the light emitting layer.
  • the electron injection property is increased and the mobility thereof is increased to improve the probability that holes and electrons are recombined in the light emitting layer, and further, the holes transported from the anode side are transported.
  • the role of the electron transport material is important, and there is a demand for an electron transport material having a high electron injection property, a high electron mobility, a high hole blocking property, and a high durability against holes.
  • the heat resistance and amorphous nature of the material are also important.
  • the heat generated when the element is driven causes thermal decomposition even at a low temperature, and the material deteriorates.
  • the thin film is crystallized even in a short time and the element is deteriorated. Therefore, the materials used are required to have high heat resistance and good amorphous properties.
  • Tris (8-hydroxyquinoline) aluminum (hereinafter abbreviated as Alq3), which is a typical light emitting material, is also commonly used as an electron transport material, but has a slow electron transfer and a positive work function of 5.6 eV. The hole blocking performance is not sufficient.
  • a compound having a benzotriazole structure has been proposed as a compound having improved properties such as electron injection property and mobility (for example, Patent Document 3).
  • Patent Document 3 A compound having improved properties such as electron injection property and mobility.
  • luminous efficiency is improved. Although such improvements have been made, they are still not sufficient, and further lower driving voltage and higher luminous efficiency are required.
  • TAZ 3- (4-biphenylyl) -4-phenyl-5- (4-t-butylphenyl) -1,2,4-triazole
  • TAZ has a large work function of 6.6 eV and a high hole blocking ability
  • it is an electron transporting hole blocking layer laminated on the cathode side of a fluorescent light emitting layer or a phosphorescent light emitting layer produced by vacuum deposition or coating. And contributes to higher efficiency of the organic EL device (for example, see Non-Patent Document 4).
  • BCP 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline
  • Tg glass transition point
  • An object of the present invention is to provide an organic EL device having high efficiency and high durability, which has excellent electron injection / transport performance, hole blocking ability, and excellent stability in a thin film state.
  • the object is to provide a compound, and further to provide a highly efficient and highly durable organic EL device using this compound.
  • the physical properties that the organic compound to be provided by the present invention should have include (1) good electron injection properties, (2) high electron mobility, and (3) hole blocking ability. It is excellent, (4) a stable thin film state, and (5) excellent in heat resistance.
  • the physical characteristics that the organic EL element to be provided by the present invention should have are (1) high emission efficiency and power efficiency, (2) low emission start voltage, and (3) practical driving. Low voltage and (4) long life can be mentioned.
  • the present inventors have focused on the property that the pyrimidine ring having electron affinity has the ability to coordinate a nitrogen atom to a metal and is also excellent in heat resistance. Then, a compound having a pyrimidine ring structure was designed and chemically synthesized, various organic EL devices were experimentally produced using the compound, and the characteristics thereof were earnestly evaluated. As a result, the present invention was completed.
  • the present invention is a compound having a pyrimidine ring structure represented by the following general formula (a-1).
  • Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic group.
  • Group heterocyclic group, a substituted or unsubstituted fused polycyclic aromatic group, R is a hydrogen atom, a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, a trimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a substituted Or, an unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group, and a straight chain having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • a chain or branched alkyl group, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms which may have a substituent, a straight chain or branched chain having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent Having alkenyl groups and substituents Also represents a linear or branched alkyl group or have a substituent a good 5 to 10 carbon atoms a cycloalkyl group, a good one to six carbon atoms.
  • L represents a single bond, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a divalent group of a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group.
  • Het is a substituted or unsubstituted pyridyl group, a substituted or unsubstituted pyrimidyl group, a substituted or unsubstituted triazyl group, a substituted or unsubstituted quinolyl group, a substituted or unsubstituted isoquinolyl group, a substituted or unsubstituted phenol group.
  • Nantrolinyl group substituted or unsubstituted indolyl group, substituted or unsubstituted azafluorenyl group, substituted or unsubstituted diazafluorenyl group, substituted or unsubstituted azaspirobifluorenyl group, or substituted or unsubstituted It represents a substituted diazaspirobifluorenyl group, and the broken line represents the binding site with the pyrimidine ring.
  • the present invention is a compound represented by the following general formula (a-2), which has the pyrimidine ring structure described in 1) above.
  • the present invention is a compound represented by the following general formula (a-3), which has the pyrimidine ring structure described in 1) above.
  • the present invention is a compound having the pyrimidine ring structure according to 2), wherein A and B are different from each other.
  • the present invention also provides the compound having the pyrimidine ring structure according to 3), wherein A and B are different from each other.
  • L in the structural formula (b-1) is a single bond, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthranyl group, a substituted or unsubstituted
  • L in the structural formula (b-1) is a single bond, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthranyl group, a substituted or unsubstituted
  • Het in the structural formula (b-1) is represented by an unsubstituted pyridyl group, an unsubstituted quinolyl group, an unsubstituted isoquinolyl group, or an unsubstituted phenanthrolinyl group.
  • Het in the structural formula (b-1) is represented by an unsubstituted pyridyl group, an unsubstituted quinolyl group, an unsubstituted isoquinolyl group, or an unsubstituted phenanthrolinyl group.
  • the present invention is an organic EL device having a pair of electrodes and at least one organic layer sandwiched between the electrodes, and the compound having a pyrimidine ring structure according to any one of 1) to 9) above. Is used as a constituent material of at least one organic layer.
  • the present invention is the organic EL device according to 10), wherein the organic layer in which the compound having the pyrimidine ring structure is used is an electron transport layer.
  • the present invention is the organic EL device according to 10), wherein the organic layer in which the compound having the pyrimidine ring structure is used is a hole blocking layer.
  • the present invention is the organic EL device according to 10), wherein the organic layer in which the compound having the pyrimidine ring structure is used is a light emitting layer.
  • the present invention is the organic EL device according to 10), wherein the organic layer in which the compound having the pyrimidine ring structure is used is an electron injection layer.
  • the compound having a pyrimidine ring structure of the present invention is a compound represented by the following general formula (a-1).
  • Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic group.
  • Group heterocyclic group, a substituted or unsubstituted fused polycyclic aromatic group, R is a hydrogen atom, a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, a trimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a substituted Or, an unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group, and a straight chain having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • a chain or branched alkyl group, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms which may have a substituent, a straight chain or branched chain having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent Having alkenyl groups and substituents Also represents a linear or branched alkyl group or have a substituent a good 5 to 10 carbon atoms a cycloalkyl group, a good one to six carbon atoms.
  • L represents a single bond, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a divalent group of a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group.
  • Het is a substituted or unsubstituted pyridyl group, a substituted or unsubstituted pyrimidyl group, a substituted or unsubstituted triazyl group, a substituted or unsubstituted quinolyl group, a substituted or unsubstituted isoquinolyl group, a substituted or unsubstituted phenol group.
  • Nantrolinyl group substituted or unsubstituted indolyl group, substituted or unsubstituted azafluorenyl group, substituted or unsubstituted diazafluorenyl group, substituted or unsubstituted azaspirobifluorenyl group, or substituted or unsubstituted It represents a substituted diazaspirobifluorenyl group, and the broken line represents the binding site with the pyrimidine ring.
  • Substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group "substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” and “substituted or unsubstituted fused” represented by Ar and R in the general formula (a-1).
  • aromatic hydrocarbon group “aromatic heterocyclic group” and “fused polycyclic aromatic group” in the “polycyclic aromatic group” include phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group and naphthyl.
  • substituted aromatic hydrocarbon group “substituted aromatic heterocyclic group” and “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar and R in the general formula (a-1)
  • Ar and R in the general formula (a-1) are specifically deuterium atom, cyano group, nitro group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom; silyl group such as trimethylsilyl group and triphenylsilyl group; methyl group, ethyl group , A straight-chain or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as propyl group; a straight-chain or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms such as methyloxy group, ethyloxy group, propyloxy group, etc.
  • alkenyl group such as vinyl group and allyl group
  • aryloxy group such as phenyloxy group and tolyloxy group
  • aryl group such as benzyloxy group and phenethyloxy group Kiroxy group
  • Aroma such as phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, fluorenyl group, spirobifluorenyl group, indenyl group, pyrenyl group, perylenyl group, fluoranthenyl group, triphenylenyl group Group hydrocarbon group or condensed polycyclic aromatic group; pyridyl group, thienyl group, furyl group, pyrrolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, benzofuranyl group, benzothienyl group, indolyl group, carbazolyl group, benzoxazolyl group, be
  • substituents may be further substituted with the substituents exemplified above.
  • the benzene ring substituted with these substituents or the substituents having a plurality of substituents on the same benzene ring are bonded to each other through a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom. May form a ring.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent” represented by R in the general formula (a-1), “having a substituent “A cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms” and “a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms” may be a “linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms”.
  • Examples of the "alkyl group”, “cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms” and “linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms” include methyl group, ethyl group and n group.
  • -Propyl group isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, 1-adamantyl group, 2-adamantyl Group, vinyl group, allyl group, isopropenyl group, and a 2-butenyl group.
  • a benzene ring substituted with these substituents, or a plurality of substituents substituted on the same benzene ring are a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, a substituted or unsubstituted amino group, an oxygen atom or a sulfur atom. And may be bonded to each other via to form a ring.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent represented by R in the general formula (a-1), “having a substituent As the “substituent” in the “optionally substituted cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms” and “the linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent”, Shown as “substituent” in "substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” and “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar and R in the general formula (a-1). The thing similar to what was mentioned is mentioned, and the aspect with the same thing is also mentioned.
  • a benzene ring substituted with these substituents, or a plurality of substituents substituted on the same benzene ring are a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, a substituted or unsubstituted amino group, an oxygen atom or a sulfur atom. And may be bonded to each other via to form a ring.
  • Substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group "substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” and “substituted or unsubstituted fused polycycle” represented by L in the structural formula (b-1)
  • the “aromatic hydrocarbon group”, the “aromatic heterocyclic group” and the “condensed polycyclic aromatic group” in the “aromatic group” are the “substituted” represented by Ar and R in the general formula (a-1).
  • aromatic hydrocarbon group substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group
  • substituted or unsubstituted fused polycyclic aromatic group in "aromatic hydrocarbon group", “aromatic heterocyclic group”
  • aromatic hydrocarbon group aromatic heterocyclic group
  • fused polycyclic aromatic group examples thereof include a divalent group obtained by removing one hydrogen atom from the groups shown as “cyclic group” and “fused polycyclic aromatic group”, and similar embodiments are also applicable.
  • Substituted pyridyl group represented by Het in the structural formula (b-1), “substituted pyrimidyl group”, “substituted triazyl group”, “substituted quinolyl group”, “substituted isoquinolyl group”, “substituted phenanthroly” “Nyl group”, “substituted indolyl group”, “substituted azafluorenyl group”, “substituted diazafluorenyl group”, “substituted azaspirobifluorenyl group” and “substituted diazaspirobifluorenyl group”
  • the “substituent” is in the “substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” and “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar and R in the general formula (a-1). The same thing as what was shown as a "substituent
  • Ar in the general formula (a-1) is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group from the viewpoints of electron injection / transport performance, hole blocking ability, stability in a thin film state, and the like.
  • a substituted or unsubstituted fused polycyclic aromatic group preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted anthracenyl group, a substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group.
  • a substituted or unsubstituted spirobifluorenyl group is more preferable.
  • R is preferably a hydrogen atom.
  • L in the structural formula (b-1) is a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, from the viewpoints of electron injection / transport performance, hole blocking ability, stability in a thin film state, and the like.
  • a substituted or unsubstituted naphthylene group, a substituted or unsubstituted anthranylene group, a substituted or unsubstituted phenanthrenylene group or a substituted or unsubstituted biphenylene group is preferable, and an unsubstituted phenylene group is more preferable.
  • Het is preferably an unsubstituted pyridyl group, an unsubstituted quinolyl group or an unsubstituted isoquinolyl group.
  • the compound having a pyrimidine ring structure of the present invention has the following general formula (a-2) or the following general formula (a-3) from the viewpoints of electron injection / transport performance, hole blocking ability, stability in a thin film state, and the like.
  • the compound represented by is preferable.
  • the compound having a pyrimidine ring structure of the present invention is more preferably represented by the general formula (a-2) from the viewpoints of electron injection / transport performance, hole blocking ability, stability in a thin film state, and the like.
  • the compound having a pyrimidine ring structure of the present invention is represented by the above general formula (a-2), wherein Ar is a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted anthracenyl group, a substituted or unsubstituted A phenanthrenyl group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group or a substituted or unsubstituted spirobifluorenyl group, R is a hydrogen atom, L is an unsubstituted phenyl group, Het is an unsubstituted Most preferably, it is a pyridyl group, an unsubstituted quinolyl group or an unsubstituted isoquinolyl group.
  • the compound having a pyrimidine ring structure of the present invention (1) has a good electron injection property, (2) has a high electron mobility, (3) has an excellent hole blocking ability, and (4) stably exists in a thin film state.
  • the organic EL device of the present invention has the following characteristics: (1) high luminous efficiency and power efficiency, (2) low emission starting voltage, and (3) practical driving voltage. Is low and (4) has a long life.
  • the compound having a pyrimidine ring structure of the present invention has good electron injection properties and high electron mobility.
  • the organic EL device having the electron injection layer and / or the electron transport layer produced by using the compound as the electron injection material and / or the electron transport material has an improved electron transport efficiency to the light emitting layer and a higher light emission efficiency. And the durability is improved by lowering the driving voltage.
  • the compound having a pyrimidine ring structure of the present invention has excellent hole blocking ability and electron transporting property, is stable even in a thin film state, and has a characteristic of confining excitons generated in the light emitting layer.
  • an organic EL element having a hole blocking layer produced by using the compound as a hole blocking material has a high probability that holes and electrons are recombined with each other and heat deactivation is suppressed. The efficiency is improved, the driving voltage is lowered, and the current resistance is improved, so that the maximum emission brightness is improved.
  • the compound having a pyrimidine ring structure of the present invention has an excellent electron transport property and a wide band gap.
  • an organic EL device having a light emitting layer produced by using the compound as a host material forms a light emitting layer by carrying a fluorescent light emitter, a phosphorescent light emitter and a delayed fluorescent light emitter called dopants, The driving voltage is lowered and the luminous efficiency is improved.
  • the compound having a pyrimidine ring structure of the present invention is useful as a material for an electron injection layer, an electron transport layer, a hole blocking layer or a light emitting layer of an organic EL element, and the luminous efficiency and driving voltage of a conventional organic EL element. , And durability can be improved.
  • the compounds having a pyrimidine ring structure of the present invention are novel compounds, and these compounds can be synthesized according to a method known per se (see, for example, Patent Document 5 and Non-Patent Document 6).
  • the compound having a pyrimidine ring structure of the present invention can be purified by column chromatography, adsorption purification with silica gel, activated carbon, activated clay, etc., recrystallization with a solvent, crystallization method, sublimation purification method and the like.
  • the compound having a pyrimidine ring structure of the present invention can be used as a constituent material of a light emitting layer, an electron injection layer, an electron transport layer and a hole blocking layer of an organic EL device.
  • it since it has a high electron mobility, it is a preferable compound as a constituent material of the electron injection layer or the electron transport layer.
  • the organic EL device of the present invention has a pair of electrodes and at least one organic layer sandwiched therebetween, and the compound having a pyrimidine ring structure of the present invention is used as a constituent material of at least one organic layer.
  • the organic layer include a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a light emitting layer, a hole blocking layer, an electron transport layer and an electron injection layer
  • the compound having a pyrimidine ring structure of the present invention is It can be preferably used as a constituent material of a light emitting layer, a hole blocking layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
  • the structure of the organic EL device of the present invention includes an anode, a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, an electron injecting layer and a cathode, which are sequentially formed on a substrate.
  • Examples thereof include those having an electron blocking layer between the layer and the light emitting layer, and those having a hole blocking layer between the light emitting layer and the electron transporting layer.
  • An electrode material having a large work function such as ITO or gold is used as the anode of the organic EL element of the present invention.
  • a porphyrin compound typified by copper phthalocyanine, a starburst type triphenylamine derivative, and two or more triphenylamine structures or carbazolyl structures in the molecule, each of which has An arylamine compound having a structure in which a single bond or a divalent group containing no hetero atom is linked, an acceptor heterocyclic compound such as hexacyanoazatriphenylene, and a coating type polymer material can be used. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a vapor deposition method, a spin coating method and an inkjet method.
  • N, N′-diphenyl-N, N′-di (m-tolyl) -benzidine hereinafter abbreviated as TPD
  • NPD N, N′-diphenyl-N , N'-di ( ⁇ -naphthyl) -benzidine
  • NPD N, N, N ', N'-tetrabiphenylylbenzidine and other benzidine derivatives
  • 1,1-bis [(di-4 -Tolylamino) phenyl] cyclohexane hereinafter abbreviated as TAPC
  • TAPC 1,1-bis [(di-4 -Tolylamino) phenyl] cyclohexane
  • an arylamine compound having These may be formed as a single film, but may be formed as a single layer by mixing with other materials. It may have a laminated structure of layers formed by mixing the materials, or a laminated structure of layers formed by mixing the above-mentioned plurality of materials individually and by forming the layers.
  • a coating type such as poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (hereinafter abbreviated as PEDOT) / poly (styrene sulfonate) (hereinafter abbreviated as PSS)
  • PEDOT poly (3,4-ethylenedioxythiophene)
  • PSS poly (styrene sulfonate)
  • a material usually used for the layer is P-doped with trisbromophenylamine hexachloroantimony or a radialene derivative (see, for example, Patent Document 7), and TPD.
  • a polymer compound having the structure of a benzidine derivative such as, for example, in its partial structure can be used.
  • TCTA 4,4 ′, 4 ′′ -tri (N-carbazolyl) triphenylamine
  • TCTA 9,9-bis [4- (carbazole- 9-yl) phenyl] fluorene
  • mCP 1,3-bis (carbazol-9-yl) benzene
  • Ad -Cz 2,2-bis (4-carbazol-9-ylphenyl) adamantane
  • triphenylsilyl groups represented by 9- [4- (carbazol-9-yl) phenyl] -9- [4- (triphenylsilyl) phenyl] -9H-fluorene
  • a compound having an electron blocking action such as a compound having a triarylamine structure can be used.
  • These may be formed as a single film, but may be formed as a single layer by mixing with other materials. It may have a laminated structure of layers formed by mixing the materials, or a laminated structure of layers formed by mixing the above-mentioned plurality of materials individually and by forming the layers. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a vapor deposition method, a spin coating method and an inkjet method.
  • a light emitting layer of the organic EL device of the present invention in addition to the compound having the pyrimidine ring structure of the present invention, metal complexes of quinolinol derivatives such as Alq 3 , various metal complexes, anthracene derivatives, bisstyrylbenzene derivatives, pyrene derivatives , Oxazole derivatives, polyparaphenylene vinylene derivatives, and the like can be used.
  • the light emitting layer may be composed of a host material and a dopant material, and an anthracene derivative is preferably used as the host material.
  • indole A heterocyclic compound having a ring as a condensed ring partial structure, a heterocyclic compound having a carbazole ring as a condensed ring partial structure, a carbazole derivative, a thiazole derivative, a benzimidazole derivative, a polydialkylfluorene derivative, or the like can be used.
  • dopant material quinacridone, coumarin, rubrene, perylene and their derivatives, benzopyran derivatives, rhodamine derivatives, aminostyryl derivatives and the like can be used.
  • These may be formed as a single film, but may be formed as a single layer by mixing with other materials. It may have a laminated structure of layers formed by mixing the materials, or a laminated structure of layers formed by mixing the above-mentioned plurality of materials individually and by forming the layers. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a vapor deposition method, a spin coating method and an inkjet method.
  • a phosphorescent material as the light emitting material.
  • a phosphorescent emitter of a metal complex such as iridium or platinum can be used, and a green phosphorescent emitter such as Ir (ppy) 3 or a blue phosphorescent emitter such as FIrpic or FIr6 or Btp 2
  • a red phosphorescent emitter such as Ir (acac) is used.
  • the host material in addition to a hole injecting / transporting host material, in addition to carbazole derivatives such as 4,4′-di (N-carbazolyl) biphenyl (hereinafter abbreviated as CBP), TCTA, and mCP.
  • the compound having a pyrimidine ring structure of the present invention can be used.
  • an electron transporting host material p-bis (triphenylsilyl) benzene (hereinafter abbreviated as UGH2), 2,2 ′, 2 ′′-(1,3,5-phenylene) -tris (1 -Phenyl-1H-benzimidazole) (hereinafter abbreviated as TPBI) can be used, and a high-performance organic EL device can be manufactured.
  • the doping of the host material with the phosphorescent light emitting material is preferably performed by co-evaporation in the range of 1 to 30% by weight with respect to the entire light emitting layer in order to avoid concentration quenching.
  • Non-Patent Document 3 a material that emits delayed fluorescence, such as PIC-TRZ, CC2TA, PXZ-TRZ, or a CDCB derivative such as 4CzIPN, as a light emitting material.
  • PIC-TRZ a material that emits delayed fluorescence
  • CC2TA a material that emits delayed fluorescence
  • PXZ-TRZ a material that emits delayed fluorescence
  • a CDCB derivative such as 4CzIPN
  • a phenanthroline derivative such as bathocuproine (hereinafter abbreviated as BCP)
  • BCP bathocuproine
  • BAlq metal complex of a quinolinol derivative
  • BAlq various A compound having a hole blocking action such as a rare earth complex, an oxazole derivative, a triazole derivative, or a triazine derivative
  • BCP bathocuproine
  • BAlq various A compound having a hole blocking action
  • These materials may also serve as the material of the electron transport layer.
  • These may be formed as a single film, but may be formed as a single layer by mixing with other materials.
  • It may have a laminated structure of layers formed by mixing the materials, or a laminated structure of layers formed by mixing the above-mentioned plurality of materials individually and by forming the layers.
  • These materials can be formed into a thin film by a known method such as a vapor deposition method, a spin coating method and an inkjet method.
  • metal complexes of quinolinol derivatives such as Alq 3 and BAlq, various metal complexes, triazole derivatives, triazine derivatives, and oxadiene.
  • An azole derivative, a pyridine derivative, a benzimidazole derivative, a thiadiazole derivative, an anthracene derivative, a carbodiimide derivative, a quinoxaline derivative, a pyridoindole derivative, a phenanthroline derivative, a silole derivative and the like can be used.
  • These may be formed as a single film, but may be formed as a single layer by mixing with other materials. It may have a laminated structure of layers formed by mixing the materials, or a laminated structure of layers formed by mixing the above-mentioned plurality of materials individually and by forming the layers. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a vapor deposition method, a spin coating method and an inkjet method.
  • alkali metal salts such as lithium fluoride and cesium fluoride
  • alkaline earth metal salts such as magnesium fluoride
  • lithium quinolinol a metal complex such as a quinolinol derivative, a metal oxide such as aluminum oxide, or a metal such as ytterbium (Yb), samarium (Sm), calcium (Ca), strontium (Sr), or cesium (Cs)
  • Yb ytterbium
  • Sm samarium
  • Ca calcium
  • Cs cesium
  • the electron injection layer can be omitted.
  • a material normally used for the layer may be N-doped with a metal such as cesium.
  • an electrode material having a low work function such as aluminum, or an alloy having a lower work function such as a magnesium silver alloy, a magnesium indium alloy, or an aluminum magnesium alloy is used as an electrode material.
  • the organic EL device of the present invention uses the compound having the pyrimidine ring structure of the present invention, which is excellent in electron injection / transport performance, thin film stability and durability, as a constituent material, it can be used as a conventional organic EL device.
  • the electron transport efficiency from the electron transport layer to the light emitting layer is improved, the light emission efficiency is improved, and the driving voltage is lowered to improve the durability, and high efficiency, low driving voltage, and long life are achieved. It can be realized.
  • the melting point and glass transition point of the pyrimidine compound represented by the general formula (1) were measured by a high-sensitivity differential scanning calorimeter (DSC3100SA manufactured by Bruker AXS). The results are shown in Table 1. In addition, "-" indicates that the melting point was not observed because of its high amorphous property.
  • the melting point is an index of vapor deposition property
  • the glass transition point (Tg) is an index of stability of thin film state.
  • the compound having a pyrimidine ring structure represented by the general formula (1) has a glass transition point of 98 ° C. or higher, which indicates that the thin film state is stable.
  • a compound having a pyrimidine ring structure represented by the general formula (1) was used to prepare a vapor-deposited film having a thickness of 100 nm on an ITO substrate, and an ionization potential measuring device (PYS- manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) 202) to measure the work function.
  • the results are shown in Table 2.
  • the work function is an index of hole transporting property and hole blocking property.
  • the compound having a pyrimidine ring structure represented by the general formula (1) has a work function larger than 5.5 eV possessed by general hole transport materials such as NPD and TPD, and has a large hole blocking ability.
  • an organic EL device is prepared by forming an ITO electrode as a transparent anode 2 on a glass substrate 1 in advance, and then forming a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, and a hole blocking layer.
  • the layer 6, the electron transport layer 7, the electron injection layer 8, and the cathode (aluminum electrode) 9 were vapor-deposited in this order.
  • the glass substrate 1 on which an ITO film having a film thickness of 50 nm was formed was subjected to ultrasonic cleaning in isopropyl alcohol for 20 minutes, and then dried on a hot plate heated to 200 ° C. for 10 minutes. Then, after performing UV ozone treatment for 15 minutes, this ITO-attached glass substrate was mounted in a vacuum vapor deposition machine, and the pressure was reduced to 0.001 Pa or less. Then, as a hole injection layer 3 covering the transparent anode 2, an electron acceptor (Acceptor-1) of the following structural formula and a compound (HTM-1) of the following structural formula are deposited, and the vapor deposition rate ratio is Acceptor-1: HTM.
  • a compound (HTM-1) having the following structural formula was formed as a hole transport layer 4 on the hole injection layer 3 so as to have a film thickness of 60 nm.
  • Dual vapor deposition was performed at a vapor deposition rate of 95 to form a film thickness of 20 nm.
  • the compound (Compound-5) of Example 1 of the present invention and the compound (ETM-1) of the following structural formula were compounded as a hole blocking layer / electron transport layer 6 and 7 with a vapor deposition rate ratio of the compound.
  • ETM-1 50: 50
  • Binary vapor deposition was performed at a vapor deposition rate to form a film thickness of 30 nm.
  • Lithium fluoride was formed as an electron injection layer 8 on the hole blocking layer / electron transport layers 6 and 7 so as to have a film thickness of 1 nm.
  • 100 nm of aluminum was vapor-deposited to form the cathode 9.
  • Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 the compound of Example 2 (Compound-12) was used in place of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material for the hole blocking layer / electron transport layers 6 and 7, and the deposition rate was used.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 the compound of Example 3 (Compound-19) was used in place of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material for the hole blocking layer / electron transport layers 6 and 7, and the vapor deposition rate was used.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 the compound of Example 4 (Compound-27) was used in place of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material for the hole blocking layer / electron transport layers 6 and 7, and the vapor deposition rate was used.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 the compound of Example 5 (Compound-31) was used in place of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material for the hole blocking layer / electron transport layers 6 and 7, and the deposition rate was used.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 the compound of Example 6 (Compound-36) was used in place of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material of the hole blocking layer / electron transport layers 6 and 7, and the deposition rate was used.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 the compound of Example 7 (Compound-84) was used in place of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material for the hole blocking layer / electron transport layers 6 and 7, and the vapor deposition rate was used.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 the compound of Example 8 (Compound-85) was used in place of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material for the hole blocking layer / electron transport layers 6 and 7, and the vapor deposition rate was used.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 the compound of Example 9 (Compound-86) was used in place of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material for the hole blocking layer / electron transport layers 6 and 7, and the vapor deposition rate was used.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 the compound of Example 10 (Compound-87) was used in place of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material for the hole blocking layer / electron transport layers 6 and 7, and the deposition rate was used.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 the compound of Example 11 (Compound-88) was used in place of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material for the hole blocking layer / electron transport layers 6 and 7, and the vapor deposition rate was used.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 the compound of Example 12 (Compound-89) was used in place of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material for the hole blocking layer / electron transport layers 6 and 7, and the vapor deposition rate was used.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 the compound of Example 13 (Compound-93) was used in place of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material for the hole blocking layer / electron transport layers 6 and 7, and the vapor deposition rate was used.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 the compound of Example 14 (Compound-94) was used in place of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material for the hole blocking layer / electron transport layers 6 and 7, and the vapor deposition rate was used.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 instead of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material of the hole blocking layer / electron transport layer 6 and 7, the compound of the following structural formula (ETM-2) was used.
  • ETM-2: ETM-1 50: 50.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 instead of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material for the hole blocking layer / electron transport layer 6 and 7, the compound of the following structural formula (ETM-3) was used.
  • the compound of the following structural formula (ETM-3) was used.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Example 17 the compound of the following structural formula (ETM-5) was used in place of the compound of Example 1 of the present invention (Compound-5) as the material for the hole blocking layer / electron transport layers 6 and 7.
  • ETM-5: ETM-1 50: 50.
  • the characteristics of the produced organic EL element were measured at room temperature in the atmosphere. Table 3 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • Table 3 summarizes the results of measuring the device life using the organic EL devices produced in Examples 17 to 30 and Comparative Examples 1 to 4.
  • the element life is 1900 cd / m 2 (equivalent to 95% when the initial luminance is 100%) when constant current driving is performed with the emission luminance (initial luminance) at the start of light emission being 2000 cd / m 2. It was measured as the time until decay to 95%.
  • the driving voltage when a current having a current density of 10 mA / cm 2 was flowed was 3.72 to 4.01 V for the organic EL devices of Comparative Example 1 to Comparative Example 4, while that of Example 17 was changed.
  • the voltage was lowered to 3.31 to 3.59V.
  • the organic EL devices of Comparative Example 1 to Comparative Example 6 had 6.59 to 8.05 cd / A, whereas the organic EL devices of Examples 17 to 30 had 8.21 to 8.99 cd / A. And improved.
  • the organic EL devices of Comparative Examples 1 to 4 had 5.16 to 6.62 lm / W, whereas the organic EL devices of Examples 17 to 30 had 7.38 to 8.32 lm / W. It was greatly improved with W.
  • the device life (95% attenuation) is 165 to 203 hours in the organic EL devices of Comparative Example 1 to Comparative Example 4 and 239 to 293 hours in the organic EL devices of Example 17 to Example 30. It has reached the end of its life.
  • the organic EL element of the present invention was a long-life organic EL element having excellent luminous efficiency and power efficiency.
  • the compound having a specific pyrimidine ring structure of the present invention has excellent electron injection properties, excellent hole blocking ability, and stable thin film state, and is therefore excellent as a compound for an organic EL device.
  • an organic EL device using the compound high efficiency can be obtained, driving voltage can be lowered, and durability can be improved. For example, it has become possible to expand to home appliances and lighting applications.

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Abstract

本発明の目的は高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用材料として、電子注入・輸送性能に優れ、正孔阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高い優れた特性を有する有機化合物を提供し、更にこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子を提供することにある。　本発明は、電子親和性であるピリミジン環の、窒素原子が金属に配位する能力を有しており、耐熱性にも優れているという特性に着目して、設計して化学合成したピリミジン環構造を有する化合物である。該化合物を用いて種々の有機ＥＬ素子を試作し、素子の特性評価結果から、有機ＥＬ素子は良好な素子特性を示した。

Description

ピリミジン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略称する。）に適した化合物と有機ＥＬ素子に関するものであり、詳しくはピリミジン環構造を有する化合物と、該化合物を用いた有機ＥＬ素子に関するものである。
　有機ＥＬ素子は自発光性素子であるため、液晶素子に比べて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であることから、活発な研究がなされてきた。
　１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは、各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより、有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。彼らは、電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度を得ている（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。
　現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされ、積層構造の各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた（例えば、非特許文献１参照）。
　また、発光効率のさらなる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。
　そして、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されており、２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた。（例えば、非特許文献３参照）
　発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物や燐光発光性化合物、または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。前記非特許文献に記載されているように、有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。（例えば、非特許文献２参照）
　有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要である。そのためには、電子注入性を高め、その移動度を大きくすることで、正孔と電子が発光層内で再結合する確率を向上させことであり、さらには、陽極側から輸送された正孔を発光層に閉じ込めること、電子輸送層の劣化を防ぐこと、また、発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、より再結合する環境を作り上げ、高効率発光を得ることができる。故に、電子輸送材料の果たす役割は重要であり、電子注入性が高く、電子移動度が大きく、正孔阻止性が高く、さらには正孔に対する耐久性が高い電子輸送材料が求められている。
　また、素子の寿命に関しては、材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。
　代表的な発光材料であるトリス（８－ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以後、Ａｌｑ３と略称する）は電子輸送材料としても一般的に用いられるが、電子移動が遅く、また仕事関数が５．６ｅＶなので正孔阻止性能が十分とはいえない。
　電子注入性や移動度などの特性を改良した化合物として、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物が提案されているが（例えば、特許文献３）、これらの化合物を電子輸送層に用いた素子では、発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められている。
　また、正孔阻止性に優れた電子輸送材料として、３－（４－ビフェニリル）－４－フェニル－５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－１，２，４－トリアゾール（以後、ＴＡＺと略称する）が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
　ＴＡＺは仕事関数が６．６ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いために、真空蒸着や塗布などによって作製される蛍光発光層や燐光発光層の、陰極側に積層する電子輸送性の正孔阻止層として使用され、有機ＥＬ素子の高効率化に寄与している（例えば、非特許文献４参照）。
　しかし電子輸送性が低いことがＴＡＺにおける大きな課題であり、より電子輸送性の高い電子輸送材料と組み合わせて、有機ＥＬ素子を作製することが必要であった（例えば、非特許文献５参照）。
　また、電子輸送材料として知られている２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン（ＢＣＰ）も仕事関数が６．７ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いものの、ガラス転移点（Ｔｇ）が８３℃と低いことから、薄膜の安定性に乏しく、正孔阻止層として十分に機能しているとは言えない。
　いずれの材料も膜安定性が不足しているか、または正孔を阻止する機能が不十分である。有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、電子の注入・輸送性能と正孔阻止能力に優れ、薄膜状態での安定性が高い有機化合物が求められている。
ＵＳ５７９２５５７ ＵＳ５６３９９１４ ＵＳ９１２３８９７ ＵＳ５８６９１９９ ＵＳ２０１７／１８６９６７ ＵＳ９１９９９６６ ＥＰ２６８４９３２ ＵＳ６８７８４６９ ＵＳ８４７０４５４ ＵＳ２０１７／１８６９６７
応用物理学会第９回講習会予稿集５５～６１ページ（２００１） 応用物理学会第９回講習会予稿集２３～３１ページ（２００１） Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３０２（２０１１） 第５０回応用物理学関係連合講演会２８ｐ－Ａ－６講演予稿集１４１３ページ（２００３） 応用物理学会有機分子・バイオエレクトロニクス分科会会誌１１巻１号１３～１９ページ（２０００） Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００１，６６，７１２５－７１２８
　本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用材料として、電子注入・輸送性能に優れ、正孔阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高い優れた特性を有する有機化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子を提供することにある。
　本発明が提供しようとする有機化合物が具備すべき物理的な特性としては、（１）電子の注入特性が良いこと、（２）電子の移動度が大きいこと、（３）正孔阻止能力に優れること、（４）薄膜状態が安定であること、（５）耐熱性に優れること、を挙げることができる。また、本発明が提供しようとする有機ＥＬ素子が具備すべき物理的な特性としては、（１）発光効率および電力効率が高いこと、（２）発光開始電圧が低いこと、（３）実用駆動電圧が低いこと、（４）長寿命であること、を挙げることができる。
　そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、電子親和性であるピリミジン環の、窒素原子が金属に配位する能力を有しており、耐熱性にも優れているという特性に着目して、ピリミジン環構造を有する化合物を設計して化学合成し、該化合物を用いて種々の有機ＥＬ素子を試作し、その特性評価を鋭意行なった結果、本発明を完成するに至った。
１）すなわち本発明は、下記一般式（ａ－１）で表される、ピリミジン環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、ＡおよびＢは、相互に同一でも異なっていてもよく、下記構造式（ｂ－１）を表し、Ａｒは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒは、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、または置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ｌは、単結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基の２価基を表し、Ｈｅｔは、置換もしくは無置換のピリジル基、置換もしくは無置換のピリミジル基、置換もしくは無置換のトリアジル基、置換もしくは無置換のキノリル基、置換もしくは無置換のイソキノリル基、置換もしくは無置換のフェナントロリニル基、置換もしくは無置換のインドリル基、置換もしくは無置換のアザフルオレニル基、置換もしくは無置換のジアザフルオレニル基、置換もしくは無置換のアザスピロビフルオレニル基、または置換もしくは無置換のジアザスピロビフルオレニル基を表し、破線部はピリミジン環との結合部位を表す。）
２）また本発明は、下記一般式（ａ－２）で表される、上記１）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ、およびＲは、前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
３）また本発明は、下記一般式（ａ－３）で表される、上記１）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ、およびＲは、前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
４）また本発明は、前記ＡおよびＢが相互に異なる、上記２）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
５）また本発明は、前記ＡおよびＢが相互に異なる、上記３）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
６）また本発明は、前記構造式（ｂ－１）におけるＬが、単結合、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のアントラニル基、置換もしくは無置換のフェナンスレニル基、または置換もしくは無置換のビフェニル基で表される、上記４）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
７）また本発明は、前記構造式（ｂ－１）におけるＬが、単結合、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のアントラニル基、置換もしくは無置換のフェナンスレニル基、または置換もしくは無置換のビフェニル基で表される、上記５）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
８）また本発明は、前記構造式（ｂ－１）におけるＨｅｔが、無置換のピリジル基、無置換のキノリル基、無置換のイソキノリル基、または無置換のフェナントロリニル基で表される、上記６）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
９）また本発明は、前記構造式（ｂ－１）におけるＨｅｔが、無置換のピリジル基、無置換のキノリル基、無置換のイソキノリル基、または無置換のフェナントロリニル基で表される、上記７）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
１０）また本発明は、一対の電極と、その間に挟まれた少なくとも一層の有機層とを有する有機ＥＬ素子において、上記１）～９）のいずれか一項に記載のピリミジン環構造を有する化合物が、少なくとも一層の有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機ＥＬ素子である。
１１）また本発明は、前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子輸送層である、上記１０）に記載の有機ＥＬ素子である。
１２）また本発明は、前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が正孔阻止層である、上記１０）に記載の有機ＥＬ素子である。
１３）また本発明は、前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が発光層である、上記１０）に記載の有機ＥＬ素子である。
１４）また本発明は、前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子注入層である、上記１０）に記載の有機ＥＬ素子である。
実施例１７～３０、比較例１～４の有機ＥＬ素子構成を示した図である。
　本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、下記一般式（ａ－１）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、ＡおよびＢは、相互に同一でも異なっていてもよく、下記構造式（ｂ－１）を表し、Ａｒは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒは、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、または置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、Ｌは、単結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基の２価基を表し、Ｈｅｔは、置換もしくは無置換のピリジル基、置換もしくは無置換のピリミジル基、置換もしくは無置換のトリアジル基、置換もしくは無置換のキノリル基、置換もしくは無置換のイソキノリル基、置換もしくは無置換のフェナントロリニル基、置換もしくは無置換のインドリル基、置換もしくは無置換のアザフルオレニル基、置換もしくは無置換のジアザフルオレニル基、置換もしくは無置換のアザスピロビフルオレニル基、または置換もしくは無置換のジアザスピロビフルオレニル基を表し、破線部はピリミジン環との結合部位を表す。）
　前記一般式（ａ－１）中のＡｒ、Ｒで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」および「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における、「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」および「縮合多環芳香族基」としては、具体的には、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、アザフルオレニル基、ジアザフルオレニル基、アザスピロビフルオレニル基、ジアザスピロビフルオレニル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などの他に、炭素数６～３０からなるアリール基、および炭素数２～２０からなるヘテロアリール基などが挙げられる。
　前記一般式（ａ－１）中のＡｒ、Ｒで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的には、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などのシリル基；メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基が挙げられる。これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基と置換したベンゼン環が、または同一のベンゼン環に複数置換された置換基同士が、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　前記一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」および「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」における、「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」および「炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、および２－ブテニル基などが挙げられる。これらの置換基と置換したベンゼン環が、または同一のベンゼン環に複数置換された置換基同士が、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、置換もしくは無置換のアミノ基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　前記一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」および「置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、一般式（ａ－１）中のＡｒ、Ｒで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」として示したものと同様のものが挙げられ、とりうる態様も、同様のものが挙げられる。
　前記一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」および「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」および「炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基」としては、具体的には、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１－アダマンチルオキシ基、２－アダマンチルオキシ基などが挙げられる。これらの置換基と置換したベンゼン環が、または同一のベンゼン環に複数置換された置換基同士が、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、置換もしくは無置換のアミノ基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　前記一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」および「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基」における「置換基」としては、一般式（ａ－１）中のＡｒ、Ｒで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」として示したものと同様のものが挙げられ、とりうる態様も、同様のものが挙げられる。
　前記構造式（ｂ－１）中のＬで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」および「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」および「縮合多環芳香族基」としては、一般式（ａ－１）中のＡｒ、Ｒで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」および「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」および「縮合多環芳香族基」として示したものから水素原子を１つ除いた２価基が挙げられ、とりうる態様も、同様のものが挙げられる。
　前記構造式（ｂ－１）中のＬで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、一般式（ａ－１）中のＡｒ、Ｒで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」として示したものと同様のものが挙げられ、とりうる態様も、同様のものが挙げられる。
　前記構造式（ｂ－１）中のＨｅｔで表される「置換ピリジル基」、「置換ピリミジル基」、「置換トリアジル基」、「置換キノリル基」、「置換イソキノリル基」、「置換フェナントロリニル基」、「置換インドリル基」、「置換アザフルオレニル基」、「置換ジアザフルオレニル基」、「置換アザスピロビフルオレニル基」および「置換ジアザスピロビフルオレニル基」における「置換基」としては、一般式（ａ－１）中のＡｒ、Ｒで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」として示したものと同様のものが挙げられ、とりうる態様も、同様のものが挙げられる。
　本発明においては、電子注入・輸送性能、正孔阻止能力、薄膜状態での安定性などの観点から、前記一般式（ａ－１）中のＡｒは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基であることが好ましく、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のアントラセニル基、置換もしくは無置換のフェナントレニル基、置換もしくは無置換のフルオレニル基または置換もしくは無置換のスピロビフルオレニル基であることがより好ましい。
　また、Ｒは、水素原子であることが好ましい。
　本発明においては、電子注入・輸送性能、正孔阻止能力、薄膜状態での安定性などの観点から、前記構造式（ｂ－１）におけるＬは、単結合、置換もしくは無置換のフェニレン基、置換もしくは無置換のナフチレン基、置換もしくは無置換のアントラニレン基、置換もしくは無置換のフェナンスレニレン基または置換もしくは無置換のビフェニレン基であることが好ましく、無置換のフェニレン基であることがより好ましい。
　また、Ｈｅｔは、無置換のピリジル基、無置換のキノリル基または無置換のイソキノリル基であることが好ましい。
　本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、電子注入・輸送性能、正孔阻止能力、薄膜状態での安定性などの観点から、下記一般式（ａ－２）または下記一般式（ａ－３）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ、およびＲは、前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ、およびＲは、前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
　本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、電子注入・輸送性能、正孔阻止能力、薄膜状態での安定性などの観点から、前記一般式（ａ－２）で表されることがより好ましい。
　すなわち、本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、前記一般式（ａ－２）で表され、Ａｒが、置置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のアントラセニル基、置換もしくは無置換のフェナントレニル基、置換もしくは無置換のフルオレニル基または置換もしくは無置換のスピロビフルオレニル基であり、Ｒが、水素原子であり、Ｌが、無置換のフェニル基であり、Ｈｅｔが、無置換のピリジル基、無置換のキノリル基または無置換のイソキノリル基であることが最も好ましい。
　本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、（１）電子の注入特性が良い、（２）電子の移動度が大きい、（３）正孔阻止能力に優れる、（４）薄膜状態で安定に存在する、（５）耐熱性に優れる、などの特性があり、本発明の有機ＥＬ素子は、（１）発光効率および電力効率が高い、（２）発光開始電圧が低い、（３）実用駆動電圧が低い、（４）長寿命である、などの特性を有している。
　本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、電子の注入特性が良く、電子の移動度が大きい。それにより、該化合物を電子注入材料および／または電子輸送材料として用いて作製された電子注入層および／または電子輸送層を有する有機ＥＬ素子は、発光層への電子輸送効率が向上して発光効率が向上すると共に、駆動電圧が低下することで耐久性が向上する。
　本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、正孔阻止能力と電子輸送性に優れ、かつ薄膜状態においても安定であり、発光層内で生成した励起子を閉じ込める特徴がある。それにより、該化合物を正孔阻止材料として用いて作製された正孔阻止層を有する有機ＥＬ素子は、正孔と電子が再結合する確率が向上して熱失活が抑制されるため高い発光効率を有し、駆動電圧が低下して電流耐性が改善されることで最大発光輝度が向上する。
　本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、電子輸送性に優れ、かつバンドギャップが広い。それにより、該化合物をホスト材料として用いて作製された発光層を有する有機ＥＬ素子は、ドーパントと呼ばれる蛍光発光体、燐光発光体および遅延蛍光発光体を担持させて発光層を形成することで、駆動電圧が低下して発光効率が改善される。
　よって、本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層または発光層の材料として有用であり、従来の有機ＥＬ素子の発光効率および駆動電圧、そして耐久性を改良することができる。
　本発明のピリミジン環構造を有する化合物は新規な化合物であるが、これら化合物は、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献５、非特許文献６参照）。
　本発明のピリミジン環構造を有する化合物の精製は、カラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土等による吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって行うことができる。
　本発明の前記一般式（ａ－１）で表されるピリミジン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の発光層、電子注入層、電子輸送層および正孔阻止層の構成材料として使用することができる。特に、電子の移動度が高いため、電子注入層または電子輸送層の構成材料として好ましい化合物である。
　本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極と、その間に挟まれた少なくとも一層の有機層とを有し、本発明のピリミジン環構造を有する化合物が、少なくとも一層の有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする。前記有機層としては、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層および電子注入層などが挙げられ、本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、発光層、正孔阻止層、電子輸送層および電子注入層の構成材料として好適に用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極からなるもの、また、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を有するもの、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を有するものが挙げられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略することが可能であり、また、例えば正孔注入層と正孔輸送層を兼ねた１層を有する構成とすること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた１層を有する構成とすること、などもできる。また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能であり、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成、などもできる。
　本発明の有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層として、銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、分子中にトリフェニルアミン構造またはカルバゾリル構造を２個以上有し、それぞれが単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物、および塗布型の高分子材料などを用いることができる。これらの材料は、蒸着法、スピンコート法およびインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層として、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）－ベンジジン（以後、ＴＰＤと略称する）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）－ベンジジン（以後、ＮＰＤと略称する）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、１，１－ビス［（ジ－４－トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（以後、ＴＡＰＣと略称する）、および分子中にトリフェニルアミン構造またはカルバゾリル構造を２個以上有し、それぞれが単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物などを用いることができる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料と混合して単層として成膜してもよく、上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層同士の積層構造、上記複数の材料を混合して成膜した層同士の積層構造、または上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層と混合して成膜した層との積層構造としてもよい。また、正孔の注入・輸送層として、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（以後、ＰＥＤＯＴと略称する）／ポリ（スチレンスルフォネート）（以後、ＰＳＳと略称する）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は、蒸着法、スピンコート法およびインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　また、正孔注入層または正孔輸送層として、該層に通常使用される材料に対してトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモンまたはラジアレン誘導体（例えば、特許文献７参照）をＰドーピングしたもの、およびＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子阻止層として、４，４’，４’’－トリ（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミン（以後、ＴＣＴＡと略称する）、９，９－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］フルオレン、１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン（以後、ｍＣＰと略称する）、２，２－ビス（４－カルバゾール－９－イルフェニル）アダマンタン(以後、Ａｄ－Ｃｚと略称する)などのカルバゾール誘導体、９－［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］－９－［４－（トリフェニルシリル）フェニル］－９Ｈ－フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料と混合して単層として成膜してもよく、上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層同士の積層構造、上記複数の材料を混合して成膜した層同士の積層構造、または上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層と混合して成膜した層との積層構造としてもよい。これらの材料は、蒸着法、スピンコート法およびインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の発光層として、本発明のピリミジン環構造を有する化合物の他、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体、各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成してもよく、ホスト材料として、アントラセン誘導体が好ましく用いられるが、本発明のピリミジン環構造を有する化合物を初めとする前記発光材料に加え、インドール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール誘導体、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレンおよびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料と混合して単層として成膜してもよく、上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層同士の積層構造、上記複数の材料を混合して成膜した層同士の積層構造、または上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層と混合して成膜した層との積層構造としてもよい。これらの材料は、蒸着法、スピンコート法およびインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　また、発光材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができ、Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などが用いられる。このときのホスト材料としては、正孔注入・輸送性のホスト材料として、４，４’－ジ（Ｎ－カルバゾリル）ビフェニル（以後、ＣＢＰと略称する）、ＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などに加え、本発明のピリミジン環構造を有する化合物を用いることができる。また、電子輸送性のホスト材料として、ｐ－ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン（以後、ＵＧＨ２と略称する）、２，２’，２’’－（１，３，５－フェニレン）－トリス（１－フェニル－１Ｈ－ベンズイミダゾール）（以後、ＴＰＢＩと略称する）などを用いることができ、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
　燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは、濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１～３０重量％の範囲で、共蒸着によって行うことが好ましい。
　また、発光材料としてＰＩＣ－ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ－ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体、などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である（例えば、非特許文献３参照）。これらの材料は、蒸着法、スピンコート法およびインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層として、本発明のピリミジン環構造を有する化合物の他、バソクプロイン（以後、ＢＣＰと略称する）などのフェナントロリン誘導体、ＢＡｌｑなどのキノリノール誘導体の金属錯体、各種の希土類錯体、オキサゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体などの正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料と混合して単層として成膜してもよく、上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層同士の積層構造、上記複数の材料を混合して成膜した層同士の積層構造、または上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層と混合して成膜した層との積層構造としてもよい。これらの材料は、蒸着法、スピンコート法およびインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層として、本発明のピリミジン環構造を有する化合物の他、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、アントラセン誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、ピリドインドール誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料と混合して単層として成膜してもよく、上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層同士の積層構造、上記複数の材料を混合して成膜した層同士の積層構造、または上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層と混合して成膜した層との積層構造としてもよい。これらの材料は、蒸着法、スピンコート法およびインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層として、本発明のピリミジン環構造を有する化合物の他、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、リチウムキノリノールなどのキノリノール誘導体の金属錯体、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、あるいはイッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、セシウム（Ｃｓ）などの金属、などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、電子注入層を省略することができる。
　さらに、電子注入層または電子輸送層において、該層に通常使用される材料に対してセシウムなどの金属をＮドーピングしたものを用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
　本発明の有機ＥＬ素子は、電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた本発明のピリミジン環構造を有する化合物を構成材料として使用しているため、従来の有機ＥＬ素子に比べて、電子輸送層から発光層への電子輸送効率が向上して発光効率が向上すると共に、駆動電圧が低下して耐久性を向上させることができ、高効率、低駆動電圧、長寿命を実現することが可能となる。
　以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
＜２－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－５）の合成＞
　反応容器に４，６－ビス－（４－クロローフェニル）－２－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－ピリミジン：１１．０ｇ、３－ピリジルボロン酸：５．９ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．９ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：１．１ｇ、炭酸カリウム：８．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にＨ２Ｏを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－５）の白色粉体：７．９ｇ（収率６２％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（２Ｈ）、８．９３（２Ｈ）、８．８４（１Ｈ）、８．７８（１Ｈ）、８．６９（２Ｈ）、８．５１（４Ｈ）、８．１８（１Ｈ）、８．０８－７．９４（４Ｈ）、７．８８－７．５５（１１Ｈ）、７．４７（１Ｈ）、７．４５（１Ｈ）
＜２－（１０－フェニル－アントラセン－９－イル）－４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－１２）の合成＞
　反応容器に４，６－ビス－（４－クロロ－フェニル）－２－（１０－フェニル－アントラセン－９－イル）－ピリミジン：５．２ｇ、３－ピリジルボロン酸：２．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、炭酸カリウム：３．９ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にＨ２Ｏを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（１０－フェニル－アントラセン－９－イル）－４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－１２）の白色粉体：１．５ｇ（収率２５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９５（２Ｈ）、８．６６（２Ｈ）、８．４４（４Ｈ）、８．４０（１Ｈ）、７．９８（２Ｈ）、７．８５（２Ｈ）、７．７９（４Ｈ）、７．７６（２Ｈ）、７．６９－７．５７（３Ｈ）、７．５２（２Ｈ）、７．４８－７．３４（６Ｈ）
＜４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－１９）の合成＞
　反応容器に４，６－ビス－（４－クロローフェニル）－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：８．０ｇ、３－ピリジルボロン酸：３．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．７ｇ、炭酸カリウム：５．４ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にＨ２Ｏを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－１９）の白色粉体：３．０ｇ（収率３３％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９５（２Ｈ）、８．８７（１Ｈ）、８．６６（２Ｈ）、８．３０（４Ｈ）、８．０８（１Ｈ）、８．０６（１Ｈ）、８．０１－７．９０（６Ｈ）、７．７６（４Ｈ）、７．４６－７．３８（５Ｈ）、７．１７（２Ｈ）、７．１４（１Ｈ）、６．８３（２Ｈ）、６．７５（１Ｈ）
＜２－（フェナンスレン－２－イル）－４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－２７）の合成＞
　反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－２－（フェナンスレン－２－イル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン：８．９ｇ、３－ピリジルボロン酸：２．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：１．０ｇ、リン酸三カリウム：７．３ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、２－（フェナンスレン－２－イル）－４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－２７）の白色粉体：６．０ｇ（収率６３％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．２９（１Ｈ）、９．０５（１Ｈ）、９．０１（２Ｈ）、８．８７（１Ｈ）、８．８０（１Ｈ）、８．７０（２Ｈ）、８．５３（１Ｈ）、８．５１（２Ｈ）、８．３９（１Ｈ）、８．１５（１Ｈ）、８．１０－７．９３（４Ｈ）、７．９０－７．６２（７Ｈ）、７．４８（２Ｈ）
＜４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－３１）の合成＞
　反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：１１．４ｇ、３－ピリジルボロン酸：２．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：７．４ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－３１）の白色粉体：９．２ｇ（収率７６％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９３（２Ｈ）、８．８２（１Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．３９（１Ｈ）、８．２９（２Ｈ）、８．１８（１Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、８．０３（１Ｈ）、７．９９（１Ｈ）、７．９８－７．８８（５Ｈ）、７．７４（３Ｈ）、７．６５（１Ｈ）、７．４８－７．３５（５Ｈ）、７．１３（３Ｈ）、６．８１（２Ｈ）、６．７６（１Ｈ）
＜２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－８－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－３６）の合成＞
　反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－ピリミジン：８．０ｇ、８－キノリルボロン酸：２．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：６．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－８－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－３６）の白色粉体：７．０ｇ（収率７４％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．０３（１Ｈ）、９．００（１Ｈ）、８．９３（２Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．５１（４Ｈ）、８．２９（１Ｈ）、８．２０（１Ｈ）、８．０９－７．７８（１０Ｈ）、７．７４（２Ｈ）、７．７０（１Ｈ）、７．６５－７．４１（６Ｈ）
＜４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８４）の合成＞
　反応容器に４，６－ビス－（４－クロローフェニル）－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：８．２ｇ、３－ピリジルボロン酸：３．９ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．７ｇ、炭酸カリウム：５．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にＨ２Ｏを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８４）の白色粉体：２．６ｇ（収率２８％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９７（２Ｈ）、８．６６（２Ｈ）、８．４９（４Ｈ）、８．３４（１Ｈ）、７．９９（２Ｈ）、７．８８（３Ｈ）、７．８２（４Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．４３（４Ｈ）、７．３９（１Ｈ）、７．１６（２Ｈ）、７．１０（２Ｈ）、６．９０（２Ｈ）、６．８７（１Ｈ）、６．７６（１Ｈ）
＜４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９－ジフェニル［９Ｈ］フルオレン－３－イル）－ピリミジン（化合物－８５）の合成＞
　反応容器に４，６－ビス－（４－クロローフェニル）－２－（９，９－ジフェニル［９Ｈ］フルオレン－３－イル）－ピリミジン：７．０ｇ、３－ピリジルボロン酸：３．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．３ｇ、リン酸三カリウム：４．８ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９－ジフェニル［９Ｈ］フルオレン－３－イル）－ピリミジン（化合物－８５）の白色粉体：２．６ｇ（収率２８％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．１１（１Ｈ）、９．００（２Ｈ）、８．７０（２Ｈ）、８．６８（１Ｈ）、８．４８（４Ｈ）、８．１７（１Ｈ）、８．０３（３Ｈ）、７．８５（４Ｈ）、７．６２（１Ｈ）、７．４７（４Ｈ）、７．３８－７．２１（１１Ｈ）
＜４－｛４－（イソキノリン－４－イル）－フェニル｝－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８６）の合成＞
　反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：１１．３ｇ、４－イソキノリルボロン酸：３．６ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：７．３ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４－｛４－（イソキノリン－４－イル）－フェニル｝－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８６）の白色粉体：８．１ｇ（収率６３％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．３０（１Ｈ）、８．９３（１Ｈ）、８．８４（１Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．５４（１Ｈ）、８．４０（１Ｈ）、８．３３（２Ｈ）、８．１９（１Ｈ）、８．０６（４Ｈ）、７．９５（２Ｈ）、７．９２（２Ｈ）、７．８９（１Ｈ）、７．７７－７．６０（６Ｈ）、７．４５（１Ｈ）、７．４１（２Ｈ）、７．３７（１Ｈ）、７．１４（３Ｈ）、６．８１（２Ｈ）、６．７５（１Ｈ）
＜４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－８－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８７）の合成＞
　反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：７．０ｇ、８－キノリルボロン酸：２．２ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．１ｇ、リン酸三カリウム：４．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－８－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８７）の白色粉体：４．０ｇ（収率５０％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（１Ｈ）、８．９３（１Ｈ）、８．８４（１Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．３６（１Ｈ）、８．２９（２Ｈ）、８．２４（１Ｈ）、８．１６（１Ｈ）、８．０６（１Ｈ）、８．０３（１Ｈ）、８．０２（１Ｈ）、７．９６－７．８２（７Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．７３（１Ｈ）、７．６５（１Ｈ）、７．６２（１Ｈ）、７．４６（１Ｈ）、７．４３（１Ｈ）、７．３８（３Ｈ）、７．１３（３Ｈ）、６．８１（２Ｈ）、６．７６（１Ｈ）
＜４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８８）の合成＞
　反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：７．０ｇ、３－キノリルボロン酸エステル：３．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．１ｇ、リン酸三カリウム：４．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８８）の白色粉体：５．２ｇ（収率６０％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．２７（１Ｈ）、８．９６（１Ｈ）、８．８６（１Ｈ）、８．７２（１Ｈ）、８．４１（２Ｈ）、８．３６（２Ｈ）、８．２２（１Ｈ）、８．１９（１Ｈ）、８．０８（１Ｈ）、８．０７（１Ｈ）、８．０４（１Ｈ）、７．９９－７．８６（７Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．７６（１Ｈ）、７．６７（２Ｈ）、７．４８（１Ｈ）、７．４５（１Ｈ）、７．４１（２Ｈ）、７．１６（３Ｈ）、６．８４（２Ｈ）、６．７８（１Ｈ）
＜４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－４－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８９）の合成＞
　反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：７．０ｇ、４－ピリジルボロン酸：１．４ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．１ｇ、リン酸三カリウム：４．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－４－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８９）の白色粉体：６．４ｇ（収率８５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９５（１Ｈ）、８．８４（１Ｈ）、８．７３（３Ｈ）、８．４０（１Ｈ）、８．３１（２Ｈ）、８．１９（１Ｈ）、８．０７（１Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、８．０１（１Ｈ）、７．９９－７．９１（４Ｈ）、７．８１（２Ｈ）、７．７６（１Ｈ）、７．６６（１Ｈ）、７．５９（２Ｈ）、７．４９－７．３７（４Ｈ）、７．１６（３Ｈ）、６．８３（２Ｈ）、６．７８（１Ｈ）
＜２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－９３）の合成＞
　反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－ピリミジン：８．０ｇ、３－キノリルボロン酸エステル：４．１ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：６．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－９３）の白色粉体：４．８ｇ（収率５１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．３１（１Ｈ）、８．９９（１Ｈ）、８．９１（２Ｈ）、８．６８（１Ｈ）、８．５１（４Ｈ）、８．４２（１Ｈ）、８．２０（１Ｈ）、８．１６（１Ｈ）、８．０８－７．８８（７Ｈ）、７．８３（２Ｈ）、７．７９（１Ｈ）７．７４（２Ｈ）、７．６８－７．３９（６Ｈ）
＜４－｛４－（イソキノリン－４－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－９４）の合成＞
　反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－ピリミジン：８．０ｇ、４－イソキノリルボロン酸：２．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：６．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４－｛４－（イソキノリン－４－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－９４）の白色粉体：５．１ｇ（収率５４％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．３５（１Ｈ）、９．０１（１Ｈ）、８．９３（２Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．６２（１Ｈ）、８．５４（４Ｈ）、８．２２（１Ｈ）、８．１２（１Ｈ）、８．０３（２Ｈ）、７．９５（２Ｈ）、７．８６（２Ｈ）、７．８０（２Ｈ）、７．７５（２Ｈ）、７．７０（２Ｈ）、７．６５－７．４２（６Ｈ）
　一般式（１）で表されるピリミジン化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって融点とガラス転移点を測定した。結果を表１に示す。なお、「－」はアモルファス性が高いため融点が観測されなかったことを示す。融点は蒸着性の指標であり、ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
　一般式（１）で表されるピリミジン環構造を有する化合物は９８℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であることを示すものである。
　一般式（１）で表されるピリミジン環構造を有する化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ－２０２）によって仕事関数を測定した。結果を表２に示す。仕事関数は正孔輸送性や正孔阻止性の指標である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
　一般式（１）で表されるピリミジン環構造を有する化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．５ｅＶより大きい値を有しており、大きな正孔阻止能力を有している。
　有機ＥＬ素子を、図１に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、正孔阻止層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９の順に蒸着して作製した。
　具体的には、膜厚５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を、イソプロピルアルコール中で超音波洗浄を２０分間行った後、２００℃に加熱したホットプレート上で１０分間乾燥を行った。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、下記構造式の電子アクセプター（Ａｃｃｅｐｔｏｒ－１）と下記構造式の化合物（ＨＴＭ－１）を、蒸着速度比がＡｃｃｅｐｔｏｒ－１：ＨＴＭ－１＝３：９７となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚１０ｎｍとなるように形成した。この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として下記構造式の化合物（ＨＴＭ－１）を膜厚６０ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層４の上に、発光層５として下記構造式の化合物（ＥＭＤ－１）と下記構造式の化合物（ＥＭＨ－１）を、蒸着速度比がＥＭＤ－１：ＥＭＨ－１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２０ｎｍとなるように形成した。この発光層５の上に、正孔阻止層兼電子輸送層６および７として本発明実施例１の化合物（化合物－５）と下記構造式の化合物（ＥＴＭ－１）を、蒸着速度比が化合物－５：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この正孔阻止層兼電子輸送層６および７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを膜厚１ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して陰極９を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例２の化合物（化合物－１２）を用い、蒸着速度比が化合物－１２：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
　実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例３の化合物（化合物－１９）を用い、蒸着速度比が化合物－１９：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
　実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例４の化合物（化合物－２７）を用い、蒸着速度比が化合物－２７：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
　実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例５の化合物（化合物－３１）を用い、蒸着速度比が化合物－３１：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
　実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例６の化合物（化合物－３６）を用い、蒸着速度比が化合物－３６：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
　実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例７の化合物（化合物－８４）を用い、蒸着速度比が化合物－８４：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
　実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例８の化合物（化合物－８５）を用い、蒸着速度比が化合物－８５：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
　実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例９の化合物（化合物－８６）を用い、蒸着速度比が化合物－８６：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
　実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例１０の化合物（化合物－８７）を用い、蒸着速度比が化合物－８７：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
　実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例１１の化合物（化合物－８８）を用い、蒸着速度比が化合物－８８：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
　実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例１２の化合物（化合物－８９）を用い、蒸着速度比が化合物－８９：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
　実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例１３の化合物（化合物－９３）を用い、蒸着速度比が化合物－９３：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
　実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例１４の化合物（化合物－９４）を用い、蒸着速度比が化合物－９４：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
［比較例１］
　比較のために、実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、下記構造式の化合物（ＥＴＭ－２）（例えば、特許文献６参照）を用い、蒸着速度比がＥＴＭ－２：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
［比較例２］
　比較のために、実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、下記構造式の化合物（ＥＴＭ－３）（例えば、特許文献８参照）を用い、蒸着速度比がＥＴＭ－３：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
［比較例３］
　比較のために、実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、下記構造式の化合物（ＥＴＭ－４）（例えば、特許文献９参照）を用い、蒸着速度比がＥＴＭ－４：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
［比較例４］
　比較のために、実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、下記構造式の化合物（ＥＴＭ－５）（例えば、特許文献１０参照）を用い、蒸着速度比がＥＴＭ－５：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　実施例１７～実施例３０および比較例１～比較例４で作製した有機ＥＬ素子を用いて素子寿命を測定した結果を、表３にまとめて示した。素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
　表１に示すように、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの駆動電圧は、比較例１から比較例４の有機ＥＬ素子の３．７２～４．０１Ｖに対し、実施例１７から実施例３０までの有機ＥＬ素子では３．３１～３．５９Ｖと低電圧化した。
　発光効率においては、比較例１から比較例４の有機ＥＬ素子の６．５９～８．０５ｃｄ／Ａに対し実施例１７から実施例３０までの有機ＥＬ素子では８．２１～８．９９ｃｄ／Ａと向上した。
　電力効率においては、比較例１から比較例４の有機ＥＬ素子の５．１６～６．６２ｌｍ／Ｗに対し、実施例１７から実施例３０までの有機ＥＬ素子では７．３８～８．３２ｌｍ／Ｗと大きく向上した。
　素子寿命（９５％減衰）においては、比較例１から比較例４の有機ＥＬ素子における１６５～２０３時間に対し、実施例１７から実施例３０までの有機ＥＬ素子では２３９～２９３時間と、大きく長寿命化した。
　このように本発明の有機ＥＬ素子は、発光効率および電力効率に優れており、長寿命の有機ＥＬ素子であった。
　本発明の、特定のピリミジン環構造を有する化合物は、電子の注入特性が良く、正孔阻止能力に優れており、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、高い効率を得ることができると共に、駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
 

Claims (14)

  1. 　下記一般式（ａ－１）で表される、ピリミジン環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、ＡおよびＢは、相互に同一でも異なっていてもよく、下記構造式（ｂ－１）を表す。
    　Ａｒは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。
    　Ｒは、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、または置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｌは、単結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基の２価基を表す。
    　Ｈｅｔは置換もしくは無置換のピリジル基、置換もしくは無置換のピリミジル基、置換もしくは無置換のトリアジル基、置換もしくは無置換のキノリル基、置換もしくは無置換のイソキノリル基、置換もしくは無置換のフェナントロリニル基、置換もしくは無置換のインドリル基、置換もしくは無置換のアザフルオレニル基、置換もしくは無置換のジアザフルオレニル基、置換もしくは無置換のアザスピロビフルオレニル基、または置換もしくは無置換のジアザスピロビフルオレニル基を表す。
    　破線部はピリミジン環との結合部位を表す。）
  2. 　下記一般式（ａ－２）で表される、請求項１に記載のピリミジン環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ、およびＲは、前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
  3. 　下記一般式（ａ－３）で表される、請求項１に記載のピリミジン環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ、およびＲは、前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
  4. 　ＡおよびＢが相互に異なる、請求項２に記載のピリミジン環構造を有する化合物。
  5. 　ＡおよびＢが相互に異なる、請求項３に記載のピリミジン環構造を有する化合物。
  6. 　前記構造式（ｂ－１）におけるＬが、単結合、置換もしくは無置換のフェニレン基、置換もしくは無置換のナフチレン基、置換もしくは無置換のアントラニレン基、置換もしくは無置換のフェナンスレニレン基、または置換もしくは無置換のビフェニレン基で表される、請求項４に記載のピリミジン環構造を有する化合物。
  7. 　前記構造式（ｂ－１）におけるＬが、単結合、置換もしくは無置換のフェニレン基、置換もしくは無置換のナフチレン基、置換もしくは無置換のアントラニレン基、置換もしくは無置換のフェナンスレニレン基、または置換もしくは無置換のビフェニレン基で表される、請求項５に記載のピリミジン環構造を有する化合物。
  8. 　前記構造式（ｂ－１）におけるＨｅｔが、無置換のピリジル基、無置換のキノリル基、無置換のイソキノリル基、または無置換のフェナントロリニル基で表される、請求項６に記載のピリミジン環構造を有する化合物。
  9. 　前記構造式（ｂ－１）におけるＨｅｔが、無置換のピリジル基、無置換のキノリル基、無置換のイソキノリル基、または無置換のフェナントロリニル基で表される、請求項７に記載のピリミジン環構造を有する化合物。
  10. 　一対の電極と、その間に挟まれた少なくとも一層の有機層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、請求項１～９のいずれか一項に記載のピリミジン環構造を有する化合物が、少なくとも一層の有機層の構成材料として用いられている有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 　前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子輸送層である、請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  12. 　前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が正孔阻止層である、請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  13. 　前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が発光層である、請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  14. 　前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子注入層である、請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
     
     
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