WO2020045629A1 - ヒートシール性積層体、積層基材、ガスバリア性中間層用積層体、包装材料用積層体および包装材料 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a heat-sealing laminate, a laminate substrate, a laminate for a gas-barrier intermediate layer, a laminate for a packaging material, and a packaging material.
- a resin film made of a resin material has been used as a constituent material of a packaging material, and a laminate for packaging material composed of a plurality of resin films has been widely used.
- Various functions are required for the packaging material depending on the content to be filled. For example, gas barrier properties such as oxygen barrier properties and water vapor barrier properties are required in order to prevent the contents from deteriorating over time.
- thermoplastic resins such as polypropylene and polyethylene are conventionally used as a heat seal layer, but these are usually insufficient in oxygen barrier properties and water vapor barrier properties, and are made of polyester or polyamide. Although it is used by being bonded to a base material, development of a heat seal layer having high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties has been required in order to realize higher oxygen barrier properties and water vapor barrier properties as a packaging material.
- a resin film composed of polyolefin is generally inferior in strength and heat resistance, and therefore cannot be used as a substrate, and is used by being bonded to a substrate such as a resin film composed of polyester or polyamide. Therefore, a usual packaging material is composed of a laminated film in which a base material and a heat seal layer are made of different types of resin materials (for example, Patent Document 1).
- packaging materials having high recyclability have been demanded.
- conventional packaging materials are composed of different kinds of resin materials as described above, and it is difficult to separate them for each resin material. Therefore, a polyolefin film substrate which has high strength and heat resistance, can be used as a substrate, and has high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties has been required.
- a gas barrier layer made of polyamide or the like is provided as an intermediate layer between a base material such as a polyester film and a heat seal layer. I have.
- the laminate for packaging materials has been required to further improve gas barrier properties, and an intermediate layer having higher gas barrier properties has been required.
- the present invention has been made in view of the above circumstances, and a problem to be solved is to provide a heat-sealing layer having a high oxygen barrier property and a high water vapor barrier property, which can be used as a heat seal layer of a laminate for packaging materials. It is to provide a sealing laminate. Another object of the present invention is to provide a laminate for packaging materials provided with the heat-sealing laminate.
- the present invention has been made in view of the above findings, and the problem to be solved is to provide a packaging material having sufficient strength and barrier properties as a packaging material, and to be able to produce a packaging material having excellent recyclability. It is to provide a laminated base material. Another object of the present invention is to provide a packaging material laminate including the laminated base material.
- the present invention has been made in view of the above circumstances, and a problem to be solved is that it can be used as an intermediate layer constituting a laminate for packaging materials and has high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties.
- An object of the present invention is to provide a laminate for a gas barrier intermediate layer.
- Another object of the present invention is to provide a laminate for packaging materials provided with the laminate for an intermediate layer.
- a further object of the present invention is to provide a packaging material composed of the packaging material laminate.
- the heat sealable laminate of the present invention includes a gas barrier resin layer, an adhesive resin layer, and a heat seal polyolefin resin layer,
- the heat seal layer is composed of polyolefin
- the gas barrier resin layer, the adhesive resin layer, and the polyolefin resin layer heat seal layer are co-pressed unstretched resin films.
- the gas barrier resin layer contains an ethylene-vinyl alcohol copolymer.
- the packaging material laminate of the present invention includes a base material and the heat-sealing laminate,
- the base material is made of the same material as the heat seal layer,
- the substrate is a stretched resin film,
- the same material is a polyolefin,
- the thickness of the gas barrier resin layer is smaller than the thickness of the heat seal layer.
- the laminated base material of the present invention includes a base material body and a barrier coat layer,
- the base material is composed of polyolefin,
- the substrate body is a stretched resin film.
- the thickness of the barrier coat layer is smaller than the thickness of the base body.
- the laminated base material includes a deposited film between the base material body and the barrier coat layer.
- the packaging material laminate of the present invention includes the laminated base material and a heat seal layer,
- the heat sealing layer is made of the same material as the base body,
- the same material is a polyolefin.
- the laminate for packaging material of the present invention comprises a laminate substrate and a heat-sealing laminate,
- the substrate includes a substrate body and a barrier coat layer
- the heat-sealing laminate includes a vapor-deposited film and a heat-sealing layer
- the base body and the heat seal layer are made of the same material, The same material is a polyolefin,
- the base body is a stretched resin film
- the thickness of the barrier coat layer is smaller than the thickness of the base body
- the thickness of the deposited film is smaller than the thickness of the heat seal layer.
- the laminate for packaging materials of the present invention includes at least a laminate base material, an adhesive layer, and a heat sealable laminate
- the substrate includes a substrate body and a first deposited film
- the heat-sealing laminate includes a second deposited film and a heat-sealing layer
- the base body and the heat seal layer are made of the same material,
- the same material is a polyolefin
- the base body is a stretched resin film
- the thickness of the first deposited film is smaller than the thickness of the base body
- the thickness of the second deposited film is smaller than the thickness of the heat seal layer.
- the laminate for a gas barrier intermediate layer of the present invention comprises a gas barrier resin layer and a polyolefin resin layer, and is a co-stretched resin film.
- the packaging material laminate of the present invention includes the gas barrier intermediate layer laminate and a heat seal layer, wherein the base material, the polyolefin resin layer, and the heat seal layer are formed of the same material,
- the same material is characterized by being a polyolefin.
- the packaging material of the present invention is characterized by comprising the above-mentioned laminate for packaging material.
- ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can be used as a heat seal layer of the laminated body for packaging materials, and can provide the heat sealable laminated body which has high oxygen barrier property and water vapor barrier property. Further, according to the present invention, it is possible to provide a packaging material laminate including the heat-sealing laminate.
- the laminated base material which has sufficient intensity
- ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can be used as an intermediate
- BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional schematic which shows one Embodiment of the heat sealable laminated body of this invention. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional schematic which shows one Embodiment of the heat sealable laminated body of this invention. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional schematic which shows one Embodiment of the laminated body for packaging materials provided with the heat sealable laminated body of this invention. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional schematic which shows one Embodiment of the laminated body for packaging materials provided with the heat sealable laminated body of this invention.
- BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional schematic which shows one Embodiment of the laminated body for packaging materials provided with the heat sealable laminated body of this invention. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional schematic which shows one Embodiment of the laminated base material of this invention. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional schematic which shows one Embodiment of the laminated body for packaging materials provided with the laminated base material of this invention. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional schematic which shows one Embodiment of the laminated body for packaging materials provided with the laminated base material of this invention.
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- the heat sealable laminate 10 of the present invention is a co-pressed unstretched resin film including a gas barrier resin layer 11, an adhesive resin layer 12, and a heat seal layer 13.
- the heat seal layer 13 included in the heat seal laminate 10 of the present invention includes a first heat seal layer 14 and a second heat seal layer 15.
- the thickness of the gas barrier resin layer is preferably smaller than the thickness of the heat sealable layer.
- the thickness of the gas barrier resin layer is preferably smaller than the thickness of the heat seal layer by 5 ⁇ m or more, and more preferably smaller by 10 ⁇ m or more.
- the recyclability of the packaging material laminate obtained by laminating the heat sealing laminate of the present invention with a polyolefin base material can be further improved.
- the gas barrier resin layer contains at least one kind of gas barrier resin, and includes, for example, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, nylon 6, nylon 6,6, and polymethaxylylene adipamide ( Examples thereof include polyamides such as MXD6), polyesters, polyurethanes, and (meth) acrylic resins.
- EVOH is preferred from the viewpoint of oxygen barrier properties and water vapor barrier properties.
- the ethylene content in EVOH is preferably from 20% by mass to 60% by mass, and more preferably from 27% by mass to 48% by mass.
- the ethylene content in the EVOH is preferably from 20% by mass to 60% by mass, and more preferably from 27% by mass to 48% by mass.
- the content of the gas barrier resin in the gas barrier resin layer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 75% by mass or more.
- the content of the gas barrier resin in the entire packaging material laminate may be 20% by mass or less. It is more preferably at most 10% by mass.
- the gas barrier resin layer may contain an additive as long as the properties of the present invention are not impaired.
- the additives include a cross-linking agent, an antioxidant, an anti-blocking agent, a slip agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a filler, a reinforcing agent, an antistatic agent, a compatibilizer, and a pigment.
- the thickness of the gas barrier resin layer is preferably 0.5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 7 ⁇ m or less.
- the thickness of the gas barrier resin layer is preferably 0.5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 7 ⁇ m or less.
- the adhesive resin layer contains at least one kind of resin material, and examples thereof include polyolefin, modified polyolefin, polyester, vinyl resin, and polyamide. Among these, polyolefin and modified polyolefin are preferable from the viewpoint of adhesion.
- the adhesive resin layer may contain the above-mentioned additives as long as the properties of the present invention are not impaired.
- the thickness of the adhesive resin is preferably 0.5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
- the thickness of the adhesive resin layer is preferably 0.5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
- the heat seal layer is composed of a polyolefin, for example, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, and the like.
- a polyolefin for example, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, and the like.
- Polyethylene and polypropylene are preferred.
- the polyethylene density 0.945 g / cm 3 greater than high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene having a density of 0.925 ⁇ 0.945g / cm 3 (MDPE ), a density of less than 0.925 g / cm 3 Low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE).
- HDPE high density polyethylene
- MDPE medium density polyethylene having a density of 0.925 ⁇ 0.945g / cm 3
- MDPE medium density polyethylene having a density of 0.925 ⁇ 0.945g / cm 3
- LDPE Low density polyethylene
- LLDPE linear low density polyethylene
- the polypropylene may be any of a homopolymer, a random copolymer and a block copolymer.
- the polypropylene homopolymer is a polymer of propylene alone
- the polypropylene random copolymer is a copolymer of propylene and another ⁇ -olefin other than propylene (eg, ethylene, butene-1, 4-methyl-1-pentene, etc.).
- a random copolymer, and the polypropylene block copolymer is a copolymer having a polymer block made of propylene and a polymer block made of an ⁇ -olefin other than the above-mentioned propylene.
- the heat seal layer is formed by an unstretched polyolefin resin film or by melt extrusion of polyolefin.
- heat seal layer is made of polypropylene
- a heat seal modifier may be included to improve heat sealability.
- the heat seal modifier is not particularly limited as long as it has excellent compatibility with the polyolefin constituting the heat seal layer, and examples thereof include an olefin copolymer.
- the thickness of the heat seal layer is preferably from 5 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably from 10 ⁇ m to 50 ⁇ m. By setting the thickness of the heat seal layer to 5 ⁇ m or more, the heat seal property of the heat seal layer can be improved. Further, by setting the thickness of the heat seal layer to 100 ⁇ m or less, when the heat sealable laminate of the present invention is applied to a laminate for a packaging material including a polyolefin base material, Recyclability can be improved.
- the heat seal layer may have a multilayer structure.
- the modifier when a heat seal modifier is added to the heat seal layer, the modifier may migrate (leaches) to the gas barrier resin layer side.
- the side to be heat-sealed (the innermost layer side of the laminate) may be a layer containing a polyolefin resin and a heat seal modifier, and the outer layer may be a layer made of a polypropylene resin.
- the multilayer structure include a multilayer structure including a first heat seal layer composed of polyolefin and a second heat seal layer composed of polyolefin and a heat seal modifier.
- the content of the heat seal modifier in the second heat seal layer is preferably from 10% by mass to 50% by mass, more preferably from 20% by mass to 40% by mass.
- the content of the heat seal modifier in the second heat seal layer is preferably from 10% by mass to 50% by mass, more preferably from 20% by mass to 40% by mass.
- the heat seal property of the second heat seal layer can be improved.
- the heat sealable laminate of the present invention can be used as a packaging material laminate having a polyolefin base material. When applied, the recyclability of the packaging material laminate can be improved.
- the thickness of the first heat seal layer is preferably 5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, and more preferably 7 ⁇ m or more and 45 ⁇ m or less.
- the thickness of the first heat seal layer is preferably 5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, and more preferably 7 ⁇ m or more and 45 ⁇ m or less.
- the heat seal property of the second heat seal layer can be improved. Further, by setting the thickness of the second heat seal layer to 20 ⁇ m or less, the workability can be improved, and the heat sealable laminate of the present invention can be used as a laminate for packaging materials provided with a polyolefin base material. When applied to a body, the recyclability of the packaging material laminate can be improved.
- the heat-sealing laminate is formed by combining a material forming the gas barrier resin layer, a material forming the adhesive resin layer, and a material forming the heat sealing layer with a conventionally known method such as a T-die method or an inflation method. Can be produced by co-extrusion film formation.
- the packaging material laminate 16 of the present invention includes a base material 17 and the heat-sealing laminate 10.
- the substrate is a stretched resin film composed of the same polyolefin as the polyolefin constituting the heat seal layer of the heat sealable laminate.
- resin films composed of polyolefin are inferior in strength and heat resistance, so they cannot be used as a base material, and are used by laminating with resin films composed of polyester, polyamide, etc.
- An ordinary packaging material is composed of a laminated film in which a base material and a heat seal layer are made of different types of resin materials. In recent years, with the increasing demand for building a recycling-based society, packaging materials having high recyclability have been demanded.
- the present inventors can use a polyolefin that has been conventionally used as a heat seal layer as a base material by forming a stretched resin film, and the base material is a heat seal layer composed of the same polyolefin. It has been found that by using the heat-sealing laminate provided with the laminate, the packaging material has sufficient strength and heat resistance as a packaging material, and can be a highly recyclable packaging material.
- the heat sealable laminate of the present invention has high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties, and has been found to be a packaging material having both good barrier properties and recyclability. That is, according to the present invention, it is possible to provide a packaging material laminate capable of realizing a packaging material having strength and barrier properties as a packaging material and excellent recyclability.
- the packaging material laminate 16 of the present invention can further include a vapor deposition film 18 between the base material 17 and the heat-sealing laminate 10 as shown in FIG. .
- the laminate 16 for a packaging material of the present invention may further include an adhesive layer 19 between the base material 17 and the vapor deposition film 18 as shown in FIG.
- the laminate for packaging materials of the present invention may include an intermediate layer between the base material and the heat-sealing laminate.
- the laminate 16 for packaging material of the present invention may include a gas barrier coating film between any layers (not shown).
- the content of the same polyolefin in the laminate for packaging materials of the present invention is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
- the content of the same polyolefin in the packaging material laminate means the ratio of the content of the same polyolefin to the sum of the content of the resin material in each layer constituting the laminate.
- the substrate provided in the laminate for packaging material of the present invention is a stretched resin film composed of polyolefin.
- the stretched resin film may be a uniaxially stretched resin film or a biaxially stretched resin film.
- the stretch ratio in the machine direction (MD) of the stretched resin film is preferably 2 times or more and 10 times or less, and more preferably 3 times or more and 7 times or less.
- the stretching ratio in the longitudinal direction (MD) of the stretched resin film is preferably 2 times or more, and more preferably 3 times or more and 7 times or less.
- the stretching ratio in the transverse direction (TD) of the stretched resin film is preferably 2 times or more and 10 times or less, and more preferably 3 times or more and 7 times or less.
- the stretching ratio in the transverse direction (TD) of the stretched resin film is preferably 2 times or more and 10 times or less, and more preferably 3 times or more and 7 times or less.
- the base material of the laminate for packaging material of the present invention is composed of polyolefin, and the polyolefin is the same as the polyolefin constituting the heat seal layer of the heat sealable laminate.
- the recyclability of the packaging material laminate can be improved.
- examples of such a polyolefin include polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer and propylene-butene copolymer, and among these, polyethylene and polypropylene are preferable.
- a base material having a layer composed of high-density polyethylene (hereinafter, referred to as a high-density polyethylene layer) and a layer composed of a medium-density polyethylene (hereinafter, referred to as a medium-density polyethylene layer) is used.
- a high-density polyethylene layer a layer composed of high-density polyethylene
- a medium-density polyethylene layer referred to as a medium-density polyethylene layer
- the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably smaller than the thickness of the medium-density polyethylene layer.
- the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer is preferably from 1/10 to 1/1, more preferably from 1/5 to 1/2.
- the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/1 or less, the stretchability of the resin film can be improved.
- a configuration including a high-density polyethylene layer / a medium-density polyethylene layer / a high-density polyethylene layer from the outside may be employed.
- the stretchability of the resin film can be improved.
- the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
- the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably smaller than the thickness of the medium-density polyethylene layer.
- the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer is preferably from 1/10 to 1/1, more preferably from 1/5 to 1/2.
- the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/1 or less, the stretchability of the resin film can be improved.
- a configuration of a high-density polyethylene layer / medium-density polyethylene layer / low-density polyethylene layer or a linear low-density polyethylene layer / medium-density polyethylene layer / high-density polyethylene layer may be employed.
- the stretchability of the resin film can be improved.
- the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
- the processability of the resin film can be improved.
- the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably smaller than the thickness of the medium-density polyethylene layer.
- the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer is preferably from 1/10 to 1/1, more preferably from 1/5 to 1/2.
- the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably smaller than the thickness of the low-density polyethylene layer or the linear low-density polyethylene layer.
- the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the low-density polyethylene layer or the linear low-density polyethylene layer is preferably 1/10 or more and 1/1 or less, and is 1/5 or more and 1/2 or less. More preferably, there is.
- Heat resistance can be improved by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the low-density polyethylene layer or the linear low-density polyethylene layer to 1/10 or more. Further, by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the low-density polyethylene layer or the linear low-density polyethylene layer to 1/1 or less, the processability of the resin film can be improved.
- the transparency of the base material can be improved, and when an image is formed on the heat-sealable laminate side surface of the base material, from the viewpoint that the visibility can be improved. It is preferred to use homopolymers or random copolymers. When importance is placed on the rigidity and heat resistance of the packaging material, a homopolymer can be used, and when importance is placed on impact resistance, a random copolymer can be used.
- an olefin monomer derived from biomass may be used instead of an olefin monomer obtained from a fossil fuel. Since such an olefin monomer derived from biomass is a carbon-neutral material, it can be used as a packaging material with even less environmental load.
- a biomass-derived polyolefin for example, polyethylene, can be produced by a method as described in JP-A-2013-177531.
- a commercially available polyolefin derived from biomass eg, green PE commercially available from Braskem may be used.
- polyolefins recycled by mechanical recycling can be used.
- mechanical recycling generally means that the collected polyolefin film or the like is crushed, washed with alkali to remove dirt and foreign matter on the film surface, and then dried under high temperature and reduced pressure for a certain time to remain inside the film. This is a method in which contaminants are diffused to perform decontamination, remove stains from the polyolefin film, and return to polyolefin again.
- the substrate may have an image formed on its surface. Although the image may be formed on any surface of the base material, it is preferable to form the image on the heat-sealable laminate side surface because it can prevent contact with the outside air and prevent deterioration over time. .
- the image to be formed is not particularly limited, and includes characters, patterns, symbols, combinations thereof, and the like.
- the image can be formed using a conventionally known ink, but is preferably performed using a biomass-derived ink. Thereby, using the laminate of the present invention, a packaging material with less environmental load can be produced.
- the method for forming an image is not particularly limited, and includes a conventionally known printing method such as a gravure printing method, an offset printing method, and a flexographic printing method. Among these, the flexographic printing method is preferable because the environmental load can be reduced.
- the substrate is preferably subjected to a surface treatment.
- the surface treatment method is not particularly limited. For example, corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas and / or nitrogen gas, physical treatment such as glow discharge treatment, and oxidation using chemicals Chemical treatment such as treatment.
- an anchor coat layer may be formed on the surface of the base material using a conventionally known anchor coat agent.
- the thickness of the substrate is preferably 5 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, more preferably 7 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
- the thickness of the base material is preferably 5 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, more preferably 7 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
- the substrate can be produced by forming a film of a polyolefin by a T-die method or an inflation method, producing a film, and then stretching the film. According to the inflation method, film formation and stretching can be performed simultaneously.
- the MFR of the polyolefin is preferably 5 g / 10 min or more and 20 g / 10 min or less.
- the MFR of the polyolefin is preferably 5 g / 10 min or more and 20 g / 10 min or less.
- the MFR of the polyolefin is preferably 0.5 g / 10 min or more and 5 g / 10 min or less.
- the processability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
- the film forming property can be improved.
- the substrate is not limited to one produced by the above method, and a commercially available substrate may be used.
- the laminate for packaging materials of the present invention may further include a deposited film between the base material and the heat-sealing laminate.
- the provision of the deposited film can further improve the oxygen barrier property and the water vapor barrier property.
- Examples of the deposited film include a metal such as aluminum, and an inorganic oxide such as aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, calcium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, boron oxide, hafnium oxide, and barium oxide. Can be mentioned.
- a metal such as aluminum
- an inorganic oxide such as aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, calcium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, boron oxide, hafnium oxide, and barium oxide. Can be mentioned.
- the thickness of the deposited film is preferably from 1 nm to 150 nm, more preferably from 5 nm to 60 nm, even more preferably from 10 nm to 40 nm.
- the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the packaging material laminate of the present invention can be further improved.
- the thickness of the deposited film to 150 nm or less, generation of cracks in the deposited film can be prevented, and the recyclability of the packaging material laminate of the present invention can be improved.
- the OD value is preferably 2 or more and 3.5 or less.
- the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be improved while maintaining the productivity of the packaging material laminate of the present invention.
- the OD value can be measured according to JIS-K-7361.
- the deposited film can be formed by a conventionally known method, for example, a physical vapor deposition method (Physical Vapor Deposition method, PVD method) such as a vacuum deposition method, a sputtering method and an ion plating method, and plasma chemistry.
- a physical vapor deposition method Physical Vapor Deposition method, PVD method
- Chemical vapor deposition methods Chemical Vapor Deposition method, CVD method
- a vapor phase growth method such as a vapor phase growth method, a thermochemical vapor phase growth method, and a photochemical vapor phase growth method can be given.
- a composite film composed of two or more layers of vapor deposited films of different kinds of inorganic oxides can be formed and used by using both physical vapor deposition and chemical vapor deposition.
- the degree of vacuum in the vapor deposition chamber is preferably about 10 ⁇ 2 to 10 ⁇ 8 mbar before oxygen introduction, and about 10 ⁇ 1 to 10 ⁇ 6 mbar after oxygen introduction.
- the amount of oxygen introduced differs depending on the size of the vapor deposition machine.
- an inert gas such as an argon gas, a helium gas, or a nitrogen gas may be used as a carrier gas within a range that does not cause any trouble.
- the transport speed of the film can be about 10 to 800 m / min.
- the surface of the deposited film is preferably subjected to the above-mentioned surface treatment. Thereby, the adhesiveness with an adjacent layer can be improved.
- the laminate for packaging materials of the present invention may be provided with an adhesive layer for the purpose of improving the adhesion between the surface on which the vapor-deposited film is provided and the surface that adheres to the vapor-deposited film (adhered surface). That is, when a vapor-deposited film is provided on the substrate surface, an adhesive layer can be provided between the vapor-deposited film and the heat-sealing laminate, and the vapor-deposited film is provided on the heat-sealing layer surface of the heat-sealing laminate In this case, an adhesive layer can be provided between the deposited film and the substrate.
- the adhesive layer contains at least one type of adhesive, and may be any of one-part curable type, two-part curable type, and non-curable type.
- the adhesive may be a solventless adhesive or a solvent adhesive, but from the viewpoint of environmental load, a solventless adhesive can be preferably used.
- the non-solvent type adhesive include a polyether-based adhesive, a polyester-based adhesive, a silicone-based adhesive, an epoxy-based adhesive, and a urethane-based adhesive.
- a system adhesive can be preferably used.
- the solvent-based adhesive include a rubber-based adhesive, a vinyl-based adhesive, a silicone-based adhesive, an epoxy-based adhesive, a phenol-based adhesive, and an olefin-based adhesive.
- the adhesive layer is composed of a cured product of a resin composition containing a polyester polyol and an isocyanate compound.
- the adhesive layer has such a configuration, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate for a packaging material of the present invention can be further improved.
- a laminate having a vapor-deposited film is usually applied to a packaging material, a bending load is applied to the laminate by a molding machine or the like, so that a crack or the like may occur in the aluminum vapor-deposited film.
- the polyester polyol has two or more hydroxyl groups in one molecule as a functional group. Further, the isocyanate compound has two or more isocyanate groups in one molecule as a functional group.
- the polyester polyol has, for example, a polyester structure or a polyester polyurethane structure as a main skeleton.
- the resin composition containing a polyester polyol and an isocyanate compound a series of PASLIMs sold by DIC Corporation can be used.
- the resin composition may further include a plate-like inorganic compound, a coupling agent, cyclodextrin and / or a derivative thereof, and the like.
- polyester polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule as a functional group for example, the following [First Example] to [Third Example] can be used.
- Example 1 Polyester polyol obtained by polycondensation of ortho-oriented polycarboxylic acid or anhydride thereof and polyhydric alcohol
- Example 2 Polyester polyol having glycerol skeleton
- Example 3 Having isocyanuric ring Polyester polyol
- each polyester polyol will be described.
- the polyester polyol according to the first example is selected from the group consisting of a polycarboxylic acid component containing at least one or more of orthophthalic acid and its anhydride, and ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, and cyclohexane dimethanol.
- a polyester polyol in which the content of orthophthalic acid and its anhydride relative to all components of the polycarboxylic acid is 70 to 100% by mass is preferable.
- the polyester polyol according to the first example essentially requires orthophthalic acid and its anhydride as the polyvalent carboxylic acid component, but copolymerizes other polyvalent carboxylic acid components within a range that does not impair the effects of the present embodiment. You may.
- aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid, maleic anhydride, polycarboxylic acids containing unsaturated bonds such as maleic acid and fumaric acid, 1, Alicyclic polycarboxylic acids such as 3-cyclopentanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5- Naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, naphthalic acid, biphenyldicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane-p, p'-dicarboxylic acid, anhydrides of these dicarboxylic acids and ester formation of these dicarboxylic acids Polycarbox
- polyester polyol according to the second example a polyester polyol having a glycerol skeleton represented by the general formula (1) can be given.
- R 1 , R 2 , and R 3 are each independently H (hydrogen atom) or a group represented by the following general formula (2).
- n represents an integer of 1 to 5
- X represents an optionally substituted 1,2-phenylene group, 1,2-naphthylene group, 2,3-naphthylene group
- Y represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.
- at least one of R 1 , R 2 and R 3 represents a group represented by the general formula (2).
- R 1 , R 2 and R 3 needs to be a group represented by the general formula (2). Among them, it is preferable that all of R 1 , R 2 and R 3 are groups represented by the general formula (2).
- X is selected from the group consisting of a 1,2-phenylene group, a 1,2-naphthylene group, a 2,3-naphthylene group, a 2,3-anthraquinonediyl group and a 2,3-anthracenediyl group, and has a substituent.
- X When X is substituted by a substituent, it may be substituted with one or more substituents, which is attached to any carbon atom on X different from the free radical.
- substituents examples include chloro, bromo, methyl, ethyl, i-propyl, hydroxyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, methylthio, phenylthio, cyano, nitro, amino
- substituents include chloro, bromo, methyl, ethyl, i-propyl, hydroxyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, methylthio, phenylthio, cyano, nitro, amino
- substituents examples include a phthalimide group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an N-ethylcarbamoyl group, a phenyl group and a naphthyl group.
- Y represents an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a neopentylene group, a 1,5-pentylene group, a 3-methyl-1,5-pentylene group, a 1,6-hexylene group, a methylpentylene Represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms such as a group and a dimethylbutylene group.
- Y is preferably a propylene group or an ethylene group, and most preferably an ethylene group.
- the polyester resin compound having a glycerol skeleton represented by the general formula (1) is an essential component comprising glycerol, an aromatic polycarboxylic acid or an anhydride thereof in which a carboxylic acid is substituted at an ortho position, and a polyhydric alcohol component. And can be synthesized by reacting
- aromatic polycarboxylic acid or anhydride in which the carboxylic acid is substituted at the ortho position examples include orthophthalic acid or anhydride, naphthalene 2,3-dicarboxylic acid or anhydride, naphthalene 1,2-dicarboxylic acid or Anhydrides, anthraquinone 2,3-dicarboxylic acids or anhydrides thereof, and 2,3-anthracene carboxylic acids or anhydrides thereof are exemplified. These compounds may have a substituent at any carbon atom of the aromatic ring.
- substituents examples include chloro, bromo, methyl, ethyl, i-propyl, hydroxyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, methylthio, phenylthio, cyano, nitro, amino
- substituents include chloro, bromo, methyl, ethyl, i-propyl, hydroxyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, methylthio, phenylthio, cyano, nitro, amino
- substituents examples include a phthalimide group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an N-ethylcarbamoyl group, a phenyl group and a naphthyl group.
- examples of the polyhydric alcohol component include alkylene diols having 2 to 6 carbon atoms.
- diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, methylpentanediol and dimethylbutanediol Can be exemplified.
- the polyester polyol according to the third example is a polyester polyol having an isocyanuric ring represented by the following general formula (3).
- R 1 , R 2 and R 3 each independently represent “— (CH 2 ) n1-OH (where n1 represents an integer of 2 to 4)” or the general formula (4 ).
- n2 represents an integer of 2 to 4
- n3 represents an integer of 1 to 5
- X represents 1,2-phenylene group, 1,2-naphthylene group, 2,3-naphthylene group, Selected from the group consisting of a 2,3-anthraquinonediyl group and a 2,3-anthracenediyl group, which represents an arylene group which may have a substituent
- Y represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.
- R 1 , R 2 and R 3 is a group represented by the general formula (4).
- the alkylene group represented by — (CH 2 ) n 1 may be linear or branched. n1 is preferably 2 or 3, and most preferably 2.
- n2 represents an integer of 2 to 4
- n3 represents an integer of 1 to 5.
- X is selected from the group consisting of a 1,2-phenylene group, a 1,2-naphthylene group, a 2,3-naphthylene group, a 2,3-anthraquinonediyl group, and a 2,3-anthracenediyl group, and has a substituent. Represents an optionally substituted arylene group.
- X When X is substituted by a substituent, it may be substituted with one or more substituents, which is attached to any carbon atom on X different from the free radical.
- substituents include chloro, bromo, methyl, ethyl, i-propyl, hydroxyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, methylthio, phenylthio, cyano, nitro, amino, Examples include a phthalimide group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an N-ethylcarbamoyl group, a phenyl group and a naphthyl group.
- X is preferably a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a phthalimido group, a carbamoyl group, an N-ethylcarbamoyl group and a phenyl group, among which a hydroxyl group, a phenoxy group, a cyano group, a nitro group, a phthalimido group and A phenyl group is most preferred.
- Y represents an ethylene group, propylene group, butylene group, neopentylene group, 1,5-pentylene group, 3-methyl-1,5-pentylene group, 1,6-hexylene group, methylpentylene Represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms such as a group and a dimethylbutylene group.
- Y is preferably a propylene group or an ethylene group, and most preferably an ethylene group.
- R 1 , R 2 and R 3 are a group represented by the general formula (4). Among them, it is preferable that all of R 1 , R 2 and R 3 are groups represented by the general formula (4).
- the polyester polyol having an isocyanuric ring represented by the general formula (3) includes a triol having an isocyanuric ring, an aromatic polycarboxylic acid or an anhydride thereof in which a carboxylic acid is substituted at an ortho position, and a polyhydric alcohol component.
- a triol having an isocyanuric ring, an aromatic polycarboxylic acid or an anhydride thereof in which a carboxylic acid is substituted at an ortho position and a polyhydric alcohol component.
- triol having an isocyanuric ring examples include alkylene oxide adducts of isocyanuric acid such as 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric acid and 1,3,5-tris (2-hydroxypropyl) isocyanuric acid And the like.
- aromatic polycarboxylic acid or an anhydride thereof in which a carboxylic acid is substituted at an ortho position examples include orthophthalic acid or an anhydride thereof, naphthalene 2,3-dicarboxylic acid or an anhydride thereof, and naphthalene 1,2-dicarboxylic acid. Or an anhydride thereof, anthraquinone 2,3-dicarboxylic acid or anhydride thereof, and 2,3-anthracene carboxylic acid or anhydride thereof. These compounds may have a substituent at any carbon atom of the aromatic ring.
- substituents examples include chloro, bromo, methyl, ethyl, i-propyl, hydroxyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, methylthio, phenylthio, cyano, nitro, amino
- substituents include chloro, bromo, methyl, ethyl, i-propyl, hydroxyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, methylthio, phenylthio, cyano, nitro, amino
- substituents examples include a phthalimide group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an N-ethylcarbamoyl group, a phenyl group and a naphthyl group.
- polyhydric alcohol component examples include alkylene diols having 2 to 6 carbon atoms.
- diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, methylpentanediol and dimethylbutanediol Is mentioned.
- 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric acid or 1,3,5-tris (2-hydroxypropyl) isocyanuric acid is used as the triol compound having an isocyanuric ring, and the carboxylic acid is in the ortho position.
- Orthophthalic anhydride is used as the aromatic polycarboxylic acid or its anhydride substituted with, and a polyester polyol compound having an isocyanuric ring using ethylene glycol as the polyhydric alcohol is particularly excellent in oxygen barrier properties and adhesiveness. preferable.
- the isocyanuric ring is highly polar and trifunctional, and can increase the polarity of the entire system and the crosslink density. From such a viewpoint, it is preferable to contain the isocyanuric ring in an amount of 5% by mass or more based on the total solid content of the adhesive resin.
- the isocyanate compound has two or more isocyanate groups in the molecule.
- the isocyanate compound may be aromatic or aliphatic, and may be a low molecular compound or a high molecular compound. Further, the isocyanate compound may be a blocked isocyanate compound obtained by an addition reaction using a known isocyanate blocking agent by a known and appropriate method. Above all, a polyisocyanate compound having three or more isocyanate groups is preferable from the viewpoint of adhesion and retort resistance, and aromatic is preferable from the viewpoint of oxygen barrier properties and water vapor barrier properties.
- the isocyanate compound include, for example, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and these isocyanate compounds. And adducts, burettes and allophanates obtained by reacting these isocyanate compounds with low molecular weight active hydrogen compounds or their alkylene oxide adducts or high molecular weight active hydrogen compounds.
- Examples of the low-molecular-weight active hydrogen compound include ethylene glycol, propylene glycol, metaxylylene alcohol, 1,3-bishydroxyethylbenzene, 1,4-bishydroxyethylbenzene, trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, erythritol, sorbitol, Examples include ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and meta-xylylenediamine.
- Examples of the molecularly active hydrogen compound include various polyester resins, polyether polyols, and high molecular weight active hydrogen compounds of polyamide.
- the cured product can contain a phosphoric acid-modified compound, for example, a compound represented by the following general formula (5) or (6).
- R 1 , R 2 , and R 3 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a (meth) acryloyl group, a phenyl group which may have a substituent, and (meth) acryloyl. It is a group selected from an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms having an oxy group, at least one of which is a hydrogen atom, and n represents an integer of 1 to 4.
- R 4 and R 5 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a (meth) acryloyl group, a phenyl group which may have a substituent or a (meth) acryloyloxy group having 1 carbon atom.
- n is an integer of 1 to 4
- x is an integer of 0 to 30, and y is an integer of 0 to 30, except when x and y are both 0. .
- phosphoric acid More specifically, phosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, dibutyl phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, bis (2-ethylhexyl) phosphate, isododecyl acid phosphate, butoxy Examples thereof include ethyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, tetracosyl acid phosphate, 2-hydroxyethyl methacrylate acid phosphate, and polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid. One or more of these can be used.
- the content of the phosphoric acid-modified compound in the resin composition is preferably from 0.005% by mass to 10% by mass, and more preferably from 0.01% by mass to 1% by mass.
- the content of the phosphoric acid-modified compound is 0.005% by mass or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate for a packaging material of the present invention can be improved.
- the adhesiveness of the adhesive layer can be improved.
- the resin composition containing the polyester polyol and the isocyanate compound may contain a plate-like inorganic compound, whereby the adhesiveness of the adhesive layer can be improved. Moreover, the bending load resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
- the plate-like inorganic compound include kaolinite-serpentine group clay minerals (halloysite, kaolinite, enderite, dickite, nacrite, antigolite, chrysotile, etc.) and pyrophyllite-talc (pyrophyllite, talc, Kerolai, etc.).
- the coupling agent examples include a silane coupling agent, a titanium coupling agent, and an aluminum coupling agent represented by the following general formula (7).
- these coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
- silane coupling agent examples include vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, ⁇ -methacryloxytrimethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -methacryloxy Propylmethyldiethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropyltriethoxysilane, N- ⁇ (aminoethyl) ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, N- ⁇ (aminoethyl) ⁇ -amin
- titanium-based coupling agent examples include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, and tetraoctyl bis.
- (Didodecyl phosphite) titanate tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl trioctaino nortitanate, isopropyl dimethacryl isostearyl titanate , Isopropylisostearoyl diacryl titanate, diisostearoyl ester Renchitaneto, isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumylphenyl titanate and dicumyl phenyloxy acetate titanate.
- the aluminum-based coupling agent include, for example, acetoalkoxyaluminum diisopropylate, diisopropoxyaluminum ethyl acetoacetate, diisopropoxyaluminum monomethacrylate, isopropoxyaluminum alkyl acetoacetate mono (dioctyl phosphate), aluminum -2-ethylhexanoate oxide trimer, aluminum stearate oxide trimer and alkyl acetoacetate aluminum oxide trimer.
- the resin composition can include cyclodextrin and / or a derivative thereof, whereby the adhesiveness of the adhesive layer can be improved. Moreover, the bending load resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be further improved.
- a cyclodextrin such as cyclodextrin, alkylated cyclodextrin, acetylated cyclodextrin, and hydroxyalkylated cyclodextrin in which a hydrogen atom of a hydroxyl group of a glucose unit of a glucose unit is substituted with another functional group is used.
- a branched cyclic dextrin can be used.
- the cyclodextrin skeleton in cyclodextrin and the cyclodextrin derivative is composed of ⁇ -cyclodextrin composed of six glucose units, ⁇ -cyclodextrin composed of seven glucose units, and ⁇ -cyclodextrin composed of eight glucose units. Any of them may be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more. In addition, these cyclodextrins and / or derivatives thereof may be hereinafter collectively referred to as dextrin compounds.
- a cyclodextrin derivative as the cyclodextrin compound.
- alkylated cyclodextrin examples include, for example, methyl- ⁇ -cyclodextrin, methyl- ⁇ -cyclodextrin, and methyl- ⁇ -cyclodextrin. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
- acetylated cyclodextrin examples include, for example, monoacetyl- ⁇ -cyclodextrin, monoacetyl- ⁇ -cyclodextrin and monoacetyl- ⁇ -cyclodextrin. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
- hydroxyalkylated cyclodextrin examples include, for example, hydroxypropyl- ⁇ -cyclodextrin, hydroxypropyl- ⁇ -cyclodextrin, hydroxypropyl- ⁇ -cyclodextrin, and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
- the thickness of the adhesive layer is preferably 0.5 ⁇ m or more and 6 ⁇ m or less, more preferably 0.8 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less, and even more preferably 1 ⁇ m or more and 4.5 ⁇ m or less.
- the thickness of the adhesive layer is preferably 0.5 ⁇ m or more and 6 ⁇ m or less, more preferably 0.8 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less, and even more preferably 1 ⁇ m or more and 4.5 ⁇ m or less.
- the adhesive layer for example, by a conventionally known method such as a direct gravure roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, a reverse roll coating method, a Fonten method and a transfer roll coating method, on a substrate or a heat-sealing laminate. It can be formed by coating and drying.
- the laminate for packaging materials of the present invention may be a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer between any layers in the presence of a sol-gel method catalyst, water and an organic solvent. And a gas barrier coating film containing at least one resin composition such as a hydrolyzate of a metal alkoxide or a hydrolyzed condensate of a metal alkoxide obtained by polycondensation by a sol-gel method.
- the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate for packaging materials of the present invention can be further improved.
- the deposited film is composed of an inorganic oxide, by providing the gas barrier coating film so as to be adjacent to the deposited film, it is possible to effectively prevent cracks in the deposited film.
- the metal alkoxide is represented by the following general formula.
- R 1 n M (OR 2 ) m (Wherein, R 1 and R 2 each represent an organic group having 1 to 8 carbon atoms, M represents a metal atom, n represents an integer of 0 or more, and m represents an integer of 1 or more. , N + m represents the valence of M.)
- the metal atom M for example, silicon, zirconium, titanium, aluminum and the like can be used.
- the organic groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group and an i-butyl group. Can be.
- Examples of the metal alkoxide satisfying the above general formula include tetramethoxysilane (Si (OCH 3 ) 4 ), tetraethoxysilane (% by mass) Si (OC 2 H 5 ) 4 ), and tetrapropoxysilane (Si (OC 3 H) 7 ) 4 ) and tetrabutoxysilane (Si (OC 4 H 9 ) 4 ).
- a silane coupling agent together with the metal alkoxide.
- a known organoalkoxysilane containing an organic reactive group can be used, and an organoalkoxysilane having an epoxy group is particularly preferable.
- the organoalkoxysilane having an epoxy group include ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane.
- silane coupling agents Two or more of the above silane coupling agents may be used, and the silane coupling agent is used in an amount of about 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the alkoxide. Is preferred.
- polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer are preferable, and from the viewpoint of oxygen barrier property, water vapor barrier property, water resistance and weather resistance, it is preferable to use them in combination.
- the content of the water-soluble polymer in the gas barrier coating film is preferably 5 parts by mass or more and 500 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the metal alkoxide.
- the content of the water-soluble polymer in the gas barrier coating film is preferably 5 parts by mass or more and 500 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the metal alkoxide.
- the thickness of the gas barrier coating film is preferably from 0.01 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably from 0.1 ⁇ m to 50 ⁇ m.
- the thickness of the gas barrier coating film is 0.01 ⁇ m or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the packaging material laminate of the present invention can be improved.
- generation of cracks in the deposition film can be prevented.
- the thickness of the gas barrier coating film is set to 100 ⁇ m or less, the recyclability and processability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
- the gas barrier coating film is formed by coating a composition containing the above-mentioned material on a substrate by a conventionally known means such as a roll coat such as a gravure roll coater, a spray coat, a spin coat, a dipping, a brush, a bar code, and an applicator.
- the composition can be formed by polycondensing the composition by a sol-gel method.
- the sol-gel method catalyst an acid or amine compound is preferable.
- the amine compound a tertiary amine which is substantially insoluble in water and soluble in an organic solvent is preferable, for example, N, N-dimethylbenzylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentyl. Amines and the like.
- the sol-gel method catalyst is preferably used in a range of 0.01 to 1.0 part by mass, and preferably in a range of 0.03 to 0.3 part by mass, per 100 parts by mass of the metal alkoxide. Is more preferable.
- the amount of the sol-gel method catalyst is 0.01 parts by mass or more per 100 parts by mass of the metal alkoxide.
- the catalytic effect can be improved.
- the amount of the sol-gel method catalyst to 1.0 parts by mass or less per 100 parts by mass of the metal alkoxide, the thickness of the formed gas barrier coating film can be made uniform.
- the composition may further include an acid.
- the acid is used as a catalyst for the sol-gel method, mainly as a catalyst for hydrolysis of alkoxides and silane coupling agents.
- mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid, and organic acids such as acetic acid and tartaric acid are used.
- the amount of the acid to be used is preferably 0.001 mol or more and 0.05 mol or less with respect to the total mol amount of the alkoxide portion (for example, silicate portion) of the alkoxide and the silane coupling agent.
- the catalytic effect can be improved by setting the amount of the acid to be 0.001 mol or more with respect to the total molar amount of the alkoxide component (for example, the silicate portion) of the alkoxide and the silane coupling agent.
- the thickness of the gas barrier coating film to be formed can be made uniform by controlling the amount of the alkoxide and the silane coupling agent to be 0.05 mol or less based on the total molar amount of the alkoxide component (for example, the silicate portion). it can.
- the composition may contain water in a ratio of preferably 0.1 mol or more and 100 mol or less, more preferably 0.8 mol or more and 2 mol or less, based on 1 mol of the total molar amount of the alkoxide. preferable.
- water in a ratio of preferably 0.1 mol or more and 100 mol or less, more preferably 0.8 mol or more and 2 mol or less, based on 1 mol of the total molar amount of the alkoxide. preferable.
- the composition may contain an organic solvent.
- organic solvent for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol and the like can be used.
- a composition is prepared by mixing a metal alkoxide, a water-soluble polymer, a sol-gel catalyst, water, an organic solvent, and if necessary, a silane coupling agent.
- the polycondensation reaction proceeds gradually in the composition.
- the composition is applied and dried on a substrate by the above-mentioned conventionally known method. By this drying, the polycondensation reaction of the alkoxide and the water-soluble polymer (when the composition contains a silane coupling agent, also the silane coupling agent) further proceeds, and a composite polymer layer is formed.
- a gas barrier coating film can be formed.
- the laminate for packaging materials of the present invention can include an intermediate layer between the base material and the heat seal layer. Thereby, the strength of the packaging material laminate of the present invention can be improved.
- the intermediate layer is made of the same material as that of the base and the heat seal layer, that is, polyolefin.
- the intermediate layer has been subjected to a stretching treatment in the same manner as the base material. Stretching to the intermediate layer may be uniaxial stretching or biaxial stretching. The preferred stretching ratio and the like are as described above.
- the thickness of the intermediate layer is preferably from 10 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably from 12 ⁇ m to 30 ⁇ m.
- the thickness of the intermediate layer is preferably from 10 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably from 12 ⁇ m to 30 ⁇ m.
- the intermediate layer may include a deposited film.
- the gas barrier properties, particularly the oxygen barrier properties and the water vapor barrier properties of the laminate for packaging materials of the present invention can be further improved.
- Preferred embodiments of the deposited film and the like are as described above.
- the intermediate layer is a hydrolyzate of a metal alkoxide obtained by polycondensing a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer by a sol-gel method in the presence of a sol-gel method catalyst, water and an organic solvent.
- a gas barrier coating film containing at least one resin composition such as a hydrolysis condensate of a metal alkoxide may be provided.
- the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate for packaging materials of the present invention can be further improved.
- the deposited film is composed of an inorganic oxide, by providing the gas barrier coating film so as to be adjacent to the deposited film, it is possible to effectively prevent cracks in the deposited film.
- the preferred embodiment of the gas barrier coating film is as described above.
- the laminated base material 20 of the present invention includes a base body 21 and a barrier coat layer 22, and the base body is a stretched resin film made of polyolefin. .
- the laminated base material of the present invention is provided with a vapor deposition film between a base material main part and a barrier coat layer.
- the thickness of the barrier coat layer is preferably smaller than the thickness of the substrate body.
- the thickness of the barrier coat layer is preferably smaller than the thickness of the base body by 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more.
- the thickness of the barrier coat layer is smaller than the thickness of the base material by 5 ⁇ m or more, the recyclability of the packaging material laminate can be further improved.
- the base material body is made of polyolefin, and examples thereof include polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer, and propylene-butene copolymer. Of these, polyethylene and polypropylene are preferable.
- the polyethylene density 0.945 g / cm 3 greater than high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene having a density of 0.925 ⁇ 0.945g / cm 3 (MDPE ), a density of less than 0.925 g / cm 3 Low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE).
- HDPE high density polyethylene
- MDPE medium density polyethylene having a density of 0.925 ⁇ 0.945g / cm 3
- MDPE medium density polyethylene having a density of 0.925 ⁇ 0.945g / cm 3
- LDPE Low density polyethylene
- LLDPE linear low density polyethylene
- the base material body includes a layer composed of high-density polyethylene (hereinafter, referred to as a high-density polyethylene layer) and a layer composed of medium-density polyethylene (hereinafter, referred to as a medium-density polyethylene layer). It can be.
- a high-density polyethylene layer the strength and heat resistance of the laminated base material of the present invention can be improved.
- the medium density polyethylene layer the stretchability of the resin film at the time of producing the base material main body can be improved.
- the laminated base material having the po-base material body having such a configuration is applied to the laminated body for packaging material, the high-density polyethylene layer is located on the outermost surface. At this time, the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably smaller than the thickness of the medium-density polyethylene layer.
- the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer is preferably from 1/10 to 1/1, more preferably from 1/5 to 1/2.
- a configuration including a high-density polyethylene layer / a medium-density polyethylene layer / a high-density polyethylene layer may be employed.
- the stretchability of the resin film when the base material body is manufactured can be improved.
- the strength and heat resistance of the laminated base material of the present invention can be improved.
- the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably smaller than the thickness of the medium-density polyethylene layer.
- the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer is preferably from 1/10 to 1/1, more preferably from 1/5 to 1/2.
- the strength and heat resistance of the laminated base material of the present invention can be improved.
- the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to be equal to or less than 1/1, the stretchability of the resin film at the time of producing the base material body can be improved.
- a configuration of a high-density polyethylene layer / medium-density polyethylene layer / low-density polyethylene layer or a linear low-density polyethylene layer / medium-density polyethylene layer / high-density polyethylene layer may be employed.
- the stretchability of the resin film when the base material body is manufactured can be improved.
- the strength and heat resistance of the laminated base material of the present invention can be improved.
- curling can be prevented.
- the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably smaller than the thickness of the medium-density polyethylene layer.
- the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer is preferably from 1/10 to 1/1, more preferably from 1/5 to 1/2.
- the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably smaller than the thickness of the low-density polyethylene layer or the linear low-density polyethylene layer.
- the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the low-density polyethylene layer or the linear low-density polyethylene layer is preferably 1/10 or more and 1/1 or less, and is 1/5 or more and 1/2 or less. More preferably, there is.
- the polypropylene may be any of a homopolymer, a random copolymer and a block copolymer.
- the polypropylene homopolymer is a polymer of propylene alone
- the polypropylene random copolymer is a copolymer of propylene and another ⁇ -olefin other than propylene (eg, ethylene, butene-1, 4-methyl-1-pentene, etc.).
- a random copolymer, and the polypropylene block copolymer is a copolymer having a polymer block made of propylene and a polymer block made of an ⁇ -olefin other than the above-mentioned propylene.
- polypropylenes from the viewpoint that the transparency of the base body can be improved, and when an image is formed on the heat seal layer side surface of the base body, the visibility can be improved from the viewpoint of a homopolymer.
- a random copolymer When importance is placed on rigidity and heat resistance of the laminated base material, a homopolymer can be used. When importance is placed on impact resistance, a random copolymer can be used.
- an olefin monomer derived from biomass may be used instead of an olefin monomer obtained from a fossil fuel. Since such a biomass-derived olefin monomer is a carbon-neutral material, the laminated base material of the present invention is used as a base material of a laminate for a packaging material, and when a packaging material is produced, the packaging material has a low environmental load. be able to. Further, a polyolefin recycled by mechanical recycling can also be used.
- a stretched resin film composed of polyolefin to provide strength and heat resistance as a packaging material.
- the stretched resin film may be a uniaxially stretched resin film or a biaxially stretched resin film.
- the stretch ratio in the machine direction (MD) of the stretched resin film is preferably 2 times or more and 10 times or less, and more preferably 3 times or more and 7 times or less.
- the stretching ratio in the longitudinal direction (MD) of the stretched resin film is preferably 2 times or more, and more preferably 3 times or more and 7 times or less.
- the stretching ratio in the transverse direction (TD) of the stretched resin film is preferably 2 times or more and 10 times or less, and more preferably 3 times or more and 7 times or less.
- the stretching ratio in the transverse direction (TD) of the stretched resin film is preferably 2 times or more and 10 times or less, and more preferably 3 times or more and 7 times or less.
- the substrate body may have an image formed on its surface.
- the image to be formed is not particularly limited, and includes characters, patterns, symbols, combinations thereof, and the like.
- the image can be formed using a conventionally known ink, but is preferably performed using a biomass-derived ink from the viewpoint of environmental load.
- an anchor coat layer may be formed on the surface of the base material body using a conventionally known anchor coat agent.
- the thickness of the base material body is preferably 5 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, more preferably 7 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
- the thickness of the substrate body is preferably 5 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, more preferably 7 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
- the substrate body can be produced by forming a film of polyolefin by a T-die method or an inflation method, producing a resin film, and then stretching the resin film. According to the inflation method, film formation and stretching can be performed simultaneously.
- the MFR of the polyolefin is preferably 5 g / 10 min or more and 20 g / 10 min or less.
- the processability of the laminated base material of the present invention can be improved.
- the MFR of the polyolefin is set to 20 g / 10 minutes or less, it is possible to prevent the resin film from breaking.
- the MFR of the polyolefin is preferably 0.5 g / 10 min or more and 5 g / 10 min or less.
- the processability of the laminated base material of the present invention can be improved.
- the film forming property can be improved.
- the substrate body is not limited to the one produced by the above method, and a commercially available substrate may be used.
- the substrate is provided with a barrier coat layer on the surface of the substrate body, thereby improving the barrier properties of the laminated substrate of the present invention, specifically, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property.
- the barrier coat layer comprises polyamide, polyester, such as ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, nylon 6, nylon 6,6, and polymethaxylylene adipamide (MXD6); It includes a polyurethane and a gas barrier resin such as a (meth) acrylic resin.
- EVOH is preferred from the viewpoint of oxygen barrier properties and water vapor barrier properties.
- the ethylene content in EVOH is preferably from 20% by mass to 60% by mass, and more preferably from 27% by mass to 48% by mass. By setting the ethylene content in the EVOH to 20% by mass or more, the processability of the laminated base material can be improved. By setting the ethylene content in the EVOH to 60% by mass or less, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminated base material can be improved.
- the content of the gas barrier resin in the barrier coat layer is preferably 50% by mass or more and 95% by mass or less, and more preferably 75% by mass or more and 90% by mass or less.
- the barrier coat layer may contain an additive as long as the properties of the present invention are not impaired.
- the additives include a cross-linking agent, an antioxidant, an anti-blocking agent, a slip agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a filler, a reinforcing agent, an antistatic agent, a compatibilizer, and a pigment.
- the thickness of the barrier coat layer is preferably from 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m, and more preferably from 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
- the thickness of the barrier coat layer is preferably from 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m, and more preferably from 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
- the barrier coat layer can be formed by dissolving or dispersing the above-mentioned material in water or a suitable solvent, applying the solution on the polyolefin resin layer, and drying.
- the barrier coat layer can also be formed by applying and drying a commercially available barrier coat agent on the substrate body.
- the barrier coat layer is a metal alkoxide obtained by polycondensing a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer by a sol-gel method in the presence of a sol-gel method catalyst, water and an organic solvent.
- a gas barrier coating film containing at least one resin composition such as a hydrolyzate of the above or a hydrolyzed condensate of a metal alkoxide. Since the galvanic barrier coating film has been described above, the description is omitted here.
- the laminated substrate of the present invention may further include a deposited film between the substrate body and the barrier coat layer.
- the provision of the deposited film can further improve the oxygen barrier property and the water vapor barrier property. Preferred embodiments of the deposited film and the like are as described above.
- the packaging material laminate 23 of the present invention includes the laminated base material 20 and a heat seal layer 24. Further, the present invention is characterized in that the heat seal layer is made of polyolefin, and the polyolefin forming the base material body of the laminated base material and the polyolefin forming the heat seal layer are the same polyolefin. With this configuration, the recyclability of the packaging material laminate can be improved.
- the packaging material laminate 23 of the present invention can include a vapor deposition film 25 between the laminate base material 20 and the heat seal layer 24.
- the packaging material laminate 23 of the present invention can include an adhesive layer 26 between the laminated base material 20 and the deposited film 25.
- the heat seal layer 24 may include a first heat seal layer 27 and a second heat seal layer 28. it can.
- an intermediate layer can be provided between the laminated base material and the heat seal layer. Since the configuration of the intermediate layer has been described above, the description is omitted here.
- the content of the same polyolefin in the entire laminate for packaging materials of the present invention is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
- the content of the same polyolefin in the packaging material laminate means the ratio of the content of the same polyolefin to the sum of the content of the resin material in each layer constituting the laminate.
- the laminated base material is provided such that the base material body is the outermost surface. Since the details of the configuration of the laminated base material have been described above, they are omitted here.
- the heat seal layer is characterized in that the heat seal layer is made of the same polyolefin as the polyolefin constituting the base body of the laminated base material. With such a configuration, a recyclable packaging material can be obtained while maintaining the strength and heat resistance of the packaging material. However, the heat seal layer is formed of an unstretched polyolefin resin film or formed by melt extrusion of polyolefin.
- the heat seal modifier may be included to improve heat sealability.
- the thickness of the heat seal layer is preferably from 5 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably from 10 ⁇ m to 50 ⁇ m.
- the thickness of the heat seal layer is preferably from 5 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably from 10 ⁇ m to 50 ⁇ m.
- the heat seal layer may have a multilayer structure.
- the modifier when a heat seal modifier is added to polypropylene as a heat seal layer, the modifier may migrate (leach) to the laminated base material side.
- the heat-sealed side (the innermost layer side of the laminate) may be a layer containing a polyolefin resin and a heat-seal modifier, and the outer layer may be a layer made of polypropylene.
- the laminate for packaging materials of the present invention may further include a deposited film between the base material and the heat seal layer.
- the provision of the deposited film can further improve the oxygen barrier property and the water vapor barrier property. Preferred embodiments of the deposited film and the like are as described above.
- the laminate for packaging materials of the present invention may be provided with an adhesive layer for the purpose of improving the adhesion between the surface on which the vapor-deposited film is provided and the surface that adheres to the vapor-deposited film (adhered surface). That is, when a vapor deposition film is provided on the surface of the heat seal layer, an adhesive layer can be provided between the vapor deposition film and the substrate (barrier coat layer). Preferred embodiments of the adhesive layer are as described above.
- the laminate for packaging material of the present invention comprises a laminate substrate and a heat-sealing laminate,
- the laminated substrate includes a substrate body and a barrier coat layer,
- the heat-sealing laminate includes a vapor-deposited film and a heat-sealing layer.
- the laminated base material may include a deposited film between the base material body and the barrier coat layer.
- the packaging material laminate may include an adhesive layer between the laminate base material and the heat-sealing laminate.
- the heat seal layer may include a first heat seal layer and a second heat seal layer.
- the content of the same polyolefin in the entire laminate for packaging materials of the present invention is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
- the content of the same polyolefin in the packaging material laminate means the ratio of the content of the same polyolefin to the sum of the content of the resin material in each layer constituting the laminate.
- the laminate for a packaging material of the present invention includes a laminate base including a substrate main body and a first vapor-deposited film, an adhesive layer, and a heat-sealing laminate including a second vapor-deposited film and a heat seal layer. It is characterized by.
- the laminated base material may include a barrier coat layer on the first deposited film.
- the heat seal layer may include a first heat seal layer and a second heat seal layer.
- the content of the same polyolefin in the entire laminate for packaging materials of the present invention is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
- the content of the same polyolefin in the packaging material laminate means the ratio of the content of the same polyolefin to the sum of the content of the resin material in each layer constituting the laminate.
- first deposited film and the second deposited film may have the same or different composition and thickness.
- the gas barrier intermediate layer laminate 30 of the present invention includes a gas barrier resin layer 31 and a polyolefin resin layer 32.
- the gas barrier intermediate layer laminate 30 may include an adhesive resin layer 33 between the gas barrier resin layer 31 and the polyolefin resin layer 32, as shown in FIG. .
- the thickness of the gas barrier resin layer is preferably smaller than the thickness of the polyolefin resin layer.
- the thickness of the gas barrier resin layer is preferably at least 5 ⁇ m, more preferably at least 10 ⁇ m, smaller than the thickness of the polyolefin resin layer.
- the thickness of the gas barrier resin layer is smaller than the thickness of the polyolefin resin layer by 5 ⁇ m or more, the recyclability of the packaging material laminate can be further improved.
- the gas barrier laminate is composed of a stretched resin film, and the stretched resin film may be a uniaxially stretched resin film or a biaxially stretched resin film.
- the stretch ratio in the machine direction (MD) of the stretched resin film is preferably 2 times or more and 10 times or less, and more preferably 3 times or more and 7 times or less.
- the stretching ratio in the longitudinal direction (MD) of the stretched resin film is not particularly limited, but is preferably 10 times or less from the viewpoint of the breaking limit of the stretched resin film.
- the stretching ratio in the transverse direction (TD) of the stretched resin film is preferably 2 times or more and 10 times or less, and more preferably 3 times or more and 7 times or less.
- the stretching ratio in the transverse direction (TD) of the stretched resin film is not particularly limited, but is preferably 10 times or less from the viewpoint of the breaking limit of the stretched resin film.
- the gas barrier resin layer constituting the gas barrier laminate of the present invention contains at least one kind of gas barrier resin, for example, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, nylon 6, nylon 6 , 6, and polymethaxylylene adipamide (MXD6), such as polyamide, polyester, polyurethane, and (meth) acrylic resin.
- gas barrier resin for example, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, nylon 6, nylon 6 , 6, and polymethaxylylene adipamide (MXD6), such as polyamide, polyester, polyurethane, and (meth) acrylic resin.
- EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
- MXD6 polymethaxylylene adipamide
- EVOH is preferred from the viewpoint of oxygen barrier properties and water vapor barrier properties.
- the ethylene content in EVOH is preferably from 20% by mass to 60% by mass, and more preferably from 27% by mass to 48% by mass.
- the processability of the gas barrier laminate of the present invention can be improved.
- the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the gas barrier laminate of the present invention can be improved.
- the content of the gas barrier resin in the gas barrier resin layer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 75% by mass or more.
- the gas barrier resin layer may contain an additive as long as the properties of the present invention are not impaired.
- the additives include a cross-linking agent, an antioxidant, an anti-blocking agent, a slip agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a filler, a reinforcing agent, an antistatic agent, a compatibilizer, and a pigment.
- the thickness of the gas barrier resin layer is preferably 0.5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 7 ⁇ m or less.
- the thickness of the gas barrier resin layer is 0.5 ⁇ m or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the gas barrier laminate of the present invention can be improved.
- the thickness of the gas barrier resin layer is set to 10 ⁇ m or less, when the gas barrier laminate of the present invention is used as an intermediate layer of the packaging material laminate, the recyclability of the packaging material laminate is improved. be able to.
- the polyolefin resin layer is composed of a polyolefin, and examples thereof include polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, an ethylene-propylene copolymer, and a propylene-butene copolymer. Of these, polyethylene and polypropylene are preferable.
- the thickness of the polyolefin resin layer is preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
- the thickness of the polyolefin resin layer is preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
- the gas barrier laminate may include an adhesive resin layer between the gas barrier resin layer and the polyolefin resin layer. Thereby, the adhesion between the gas barrier resin layer and the polyolefin resin layer can be improved.
- the adhesive resin layer contains at least one kind of resin material, and examples thereof include polyolefin, modified polyolefin, polyester, vinyl resin, and polyamide. Among these, polyolefin and modified polyolefin are preferable from the viewpoint of adhesion.
- the adhesive resin layer may contain the above-mentioned additives as long as the properties of the present invention are not impaired.
- the thickness of the adhesive resin is preferably 0.5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
- the thickness of the adhesive resin layer is preferably 0.5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
- the gas barrier laminate is obtained by combining the material constituting the gas barrier resin layer, the material constituting the polyolefin resin layer, and (if the adhesive resin layer is provided, the material constituting the layer) the T-die method.
- it is a co-extrusion stretched resin film produced by stretching a film obtained by co-extrusion film formation by a conventionally known method such as an inflation method.
- the packaging material laminate 34 of the present invention includes a substrate 35, the gas barrier intermediate layer laminate 30, and a heat seal layer 36,
- the base material 35 and the heat seal layer 36 are made of the same polyolefin as the polyolefin constituting the polyolefin resin layer 32 of the laminate 30 for a gas barrier intermediate layer.
- the substrate the above-mentioned substrate and the laminated substrate can be used, and as the heat-sealing layer, the above-mentioned heat-sealing layer and the heat-sealing laminate can be used.
- the packaging material laminate 34 of the present invention includes a base material 35 and a gas barrier intermediate layer laminate 30 and a gas barrier intermediate layer laminate 30. At least one between the stacked body 30 and the heat seal layer 36 may be provided with a vapor deposition film 37.
- the packaging material laminate 34 of the present invention is formed between the base material 35 and the vapor deposition film 37 as shown in FIG. 16 or as shown in FIG.
- An adhesive layer 38 can be provided between the stacked body 30 and the deposition film 37.
- the heat seal layer 36 may include a first heat seal layer and a second heat seal layer (not shown).
- the laminate for packaging material may have a gas barrier coating film between any layers (not shown).
- the content of the polyolefin in the whole laminate for packaging materials of the present invention is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
- the content of the polyolefin in the packaging material laminate refers to the ratio of the polyolefin content to the sum of the content of the resin material in each layer constituting the packaging material laminate.
- the packaging material of the present invention is characterized by comprising the above-mentioned laminate for packaging material.
- the shape of the packaging material is not particularly limited, and may be a bag-like shape as shown in FIG.
- the bag-shaped packaging material can be manufactured by folding and stacking the laminate of the present invention in two so that the heat seal layer is on the inside, and heat-sealing the end thereof.
- the bag-shaped packaging material can also be manufactured by stacking two laminates so that the heat seal layers face each other, and heat sealing the ends thereof.
- the hatched portions represent the heat seal portions.
- the method of heat sealing is not particularly limited, and can be performed by a known method such as a bar seal, a rotating roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal.
- the packaging material has a shape of a stand pouch having a body and a bottom.
- the stand-pouch-shaped packaging material is heat-sealed in a tubular shape so that the heat-sealing layer of the above-mentioned packaging material laminate is on the inside, thereby forming a body portion, and then, for another packaging material.
- the laminate can be manufactured by folding the laminate into a V-shape such that the heat seal layer is on the inside, sandwiching the laminate from one end of the body, and heat sealing to form a bottom.
- the content filled in the packaging material is not particularly limited, and the content may be a liquid, a powder, or a gel. Further, the food may be a food or a non-food. After filling the contents, the opening can be heat sealed to form a package.
- Example 1-1 Ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH, manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: EVAL E171B, density: 1.14 g / cm 3 , melting point: 165 ° C., MFR: 1.7 g /) constituting the gas barrier resin layer 10 minutes, ethylene content: 44% by mass)
- Polyolefin (trade name: Admer QF551, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density: 0.89 g / cm 3 , melting point: 135 ° C., MFR: 2.5 g / 10 minutes) constituting an adhesive resin layer;
- a polypropylene (trade name: FL7540L, density: 0.90 g / cm 3 , melting point: 138 ° C., MFR: 7.0 g / 10 min), constituting a first heat seal layer, manufactured by TPC Corporation;
- Polypropylene (trade name: FL7540L, density: 0.90 g / cm 3 , melting
- a 25 ⁇ m-thick biaxially oriented polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P2108) was prepared as a substrate.
- An image was formed on one surface of the biaxially stretched polypropylene film by a gravure printing method using a solvent-type gravure ink (Finart, manufactured by DIC Graphics Co., Ltd.).
- a two-component curable polyurethane adhesive (trade name: RU-3600 / H-689, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) was used to bond the aluminum-deposited film forming surface of the heat-sealing laminate with the image forming surface of the substrate.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 84% by mass.
- Example 1-2 A laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in Example 1-1, except that the thickness of the deposited aluminum film was changed to 20 nm and the OD value of the deposited film was changed to 2.0.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 84% by mass.
- Example 1-3 A two-component curable polyurethane adhesive was used as a two-component curable adhesive containing polyester polyol, isocyanate compound and phosphoric acid-modified compound (trade name: PASLIM, manufactured by DIC Corporation). VM001 / VM102CP), and a packaging material laminate of the present invention was produced in the same manner as in Example 1-1. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 84% by mass.
- PP polyolefin
- Comparative Example 1-1 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 1-1, except that an unstretched polypropylene film having a thickness of 25 ⁇ m (trade name: P1108, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as a substrate.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 84% by mass.
- a 25 ⁇ m-thick biaxially oriented polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P2108) was prepared as a base material.
- An image was formed on one surface of the biaxially stretched polypropylene film by a gravure printing method using a solvent-type gravure ink (Finart, manufactured by DIC Graphics Co., Ltd.).
- a two-component curable polyurethane adhesive (manufactured by Rock Paint Co., Ltd., trade name: RU-3600 / H-689) was coated on the aluminum-deposited film forming surface of the base material and the image forming surface of the biaxially stretched polypropylene film. To obtain a laminate for packaging material.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 88% by mass.
- Comparative Example 1-3 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 1-1, except that a biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 ⁇ m (trade name: E5100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the base material. The proportion of the same polyolefin (PP) in the packaging material laminate thus obtained was 53% by mass.
- ⁇ Bending load resistance evaluation> The bending load (stroke: 155 mm, bending operation: 440) is applied to the laminate for packaging material obtained above using a gelbo flex tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., trade name: BE1006BE) in accordance with ASTM F392. °) 5 times. After the bending load, the oxygen permeability and the water vapor permeability of the laminate were measured. Table 1 summarizes the measurement results.
- Example 2-1 A 18 ⁇ m-thick biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P2108) is prepared as a base material body, and a polyvinyl alcohol-based barrier coating agent (manufactured by Michelman Co., Ltd.) EKF1407.F) was applied by a gravure method and dried to form a 1 ⁇ m-thick barrier coat layer, thereby producing a laminated substrate.
- a polyvinyl alcohol-based barrier coating agent manufactured by Michelman Co., Ltd.
- polypropylene manufactured by TPC Corporation, trade name: FL7540L, density: 0.90 g / cm 3 , melting point: 138 ° C., MFR: 7.0 g / 10 minutes
- TPC Corporation trade name: FL7540L, density: 0.90 g / cm 3 , melting point: 138 ° C., MFR: 7.0 g / 10 minutes
- the barrier coat layer surface of the laminated base material and the vapor-deposited film-formed surface of the heat seal layer are laminated via a two-component curable polyurethane adhesive (Rock Paint Co., Ltd., trade name: RU-3600 / H-689). Then, a laminate for packaging materials was obtained. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
- Example 2-2 A laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in Example 2-1 except that the thickness of the deposited aluminum film was changed to 20 nm and the OD value of the deposited film was changed to 2.0. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
- Example 2-3 A two-component curable polyurethane adhesive was used as a two-component curable adhesive containing polyester polyol, isocyanate compound and phosphoric acid-modified compound (trade name: PASLIM, manufactured by DIC Corporation). VM001 / VM102CP), and a laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in Example 2-1. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
- PP polyolefin
- Comparative Example 2-1 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 2-1 except that an unstretched polypropylene film having a thickness of 18 ⁇ m (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P1108) was used as the substrate body. The proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 93% by mass.
- Comparative Example 2-2 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 2-1 except that the laminated base material was not provided with a barrier coat layer. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 95% by mass.
- Comparative Example 2-3 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 2-1 except that the substrate was a biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 ⁇ m (trade name: E5100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.). The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 69% by mass.
- ⁇ Bending load resistance evaluation> The bending load (stroke: 155 mm, bending operation: 440) is applied to the laminate for packaging material obtained above using a gelbo flex tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., trade name: BE1006BE) in accordance with ASTM F392. °) 5 times. After the bending load, the oxygen permeability and the water vapor permeability of the packaging material laminate were measured. Table 2 summarizes the measurement results.
- Example 3-1 A 18 ⁇ m-thick biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P2108) is prepared as a base material body, and a 30 nm-thick aluminum oxide vapor-deposited film is formed on one surface thereof by a PVD method. I let it.
- a polyvinyl alcohol-based barrier coating agent (MFB7010, manufactured by Michelman Co., Ltd.) was applied on the aluminum oxide vapor-deposited film by a gravure method and dried to form a barrier coating layer having a thickness of 1 ⁇ m, thereby producing a laminated substrate. .
- Polypropylene (manufactured by TPC, trade name: FL7540L, density: 0.90 g / cm 3 , melting point: 138 ° C., MFR: 7.0 g / 10 minutes) is extruded into a film by a T-die method to form a heat seal layer. An unstretched polypropylene film having a thickness of 35 ⁇ m was produced.
- a two-component curable polyurethane adhesive (trade name: RU-3600 / H-689, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) was used to bond the surface of the laminated base material on which the barrier coat layer was formed and the surface of the heat seal layer on which the aluminum deposited film was formed. To obtain a laminate for packaging material.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
- Example 3-2 A laminate for packaging material was produced in the same manner as in Example 3-1 except that the thickness of the deposited aluminum film was changed to 20 nm and the OD value of the deposited film was changed to 2.0. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
- Example 3-3 A two-component curable polyurethane adhesive was used as a two-component curable adhesive containing polyester polyol, isocyanate compound and phosphoric acid-modified compound (trade name: PASLIM, manufactured by DIC Corporation). VM001 / VM102CP), and a laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in Example 3-1. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
- PP polyolefin
- Comparative Example 3-1 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 3-1 except that the laminated base material was changed to an unstretched polypropylene film having a thickness of 18 ⁇ m (trade name: P1108, manufactured by Toyobo Co., Ltd.). The proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 93% by mass.
- Comparative Example 3-2 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 3-1 except that no deposited film was provided on the laminated base material. The proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 93% by mass.
- Comparative Example 3-3 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 3-1 except that the base material body was a biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 ⁇ m (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: E5100). The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 69% by mass.
- ⁇ Bending load resistance evaluation> The bending load (stroke: 155 mm, bending operation: 440) is applied to the laminate for packaging material obtained above using a gelbo flex tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., trade name: BE1006BE) in accordance with ASTM F392. °) 5 times. After the bending load, the oxygen permeability and the water vapor permeability of the packaging material laminate were measured. Table 3 summarizes the measurement results.
- Example 4-1 A 18 ⁇ m-thick biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P2108) is prepared as a base material body, and a polyvinyl alcohol-based barrier coating agent (manufactured by Michelman Co., Ltd.) EKF1407.F) was applied by a gravure method and dried to form a 1 ⁇ m-thick barrier coat layer, thereby producing a laminated substrate.
- a polyvinyl alcohol-based barrier coating agent manufactured by Michelman Co., Ltd.
- polypropylene manufactured by TPC Corporation, trade name: FL7540L, density: 0.90 g / cm 3 , melting point: 138 ° C., MFR: 7.0 g / 10 minutes
- TPC Corporation trade name: FL7540L, density: 0.90 g / cm 3 , melting point: 138 ° C., MFR: 7.0 g / 10 minutes
- the barrier coat layer surface of the laminated base material and the vapor-deposited film-formed surface of the heat-sealing laminate are interposed with a two-component curable polyurethane adhesive (Rock Paint Co., Ltd., trade name: RU-3600 / H-689).
- a two-component curable polyurethane adhesive Rock Paint Co., Ltd., trade name: RU-3600 / H-689.
- Example 4-2 A laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in Example 4-1 except that the thickness of the deposited aluminum film was changed to 20 nm and the OD value of the deposited film was changed to 2.0. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
- Example 4-3 A two-component curable polyurethane adhesive was used as a two-component curable adhesive containing polyester polyol, isocyanate compound and phosphoric acid-modified compound (trade name: PASLIM, manufactured by DIC Corporation). VM001 / VM102CP), and a laminate for packaging material of the present invention was prepared in the same manner as in Example 4-1. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
- PP polyolefin
- Example 4-4 A 18 ⁇ m-thick biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P2108) is prepared as a base material body, and a 30 nm-thick aluminum oxide vapor-deposited film is formed on one surface thereof by a PVD method. I let it.
- a polyvinyl alcohol-based barrier coating agent (MFB7010, manufactured by Michelman Co., Ltd.) was applied on the aluminum oxide vapor-deposited film by a gravure method and dried to form a barrier coating layer having a thickness of 1 ⁇ m, thereby producing a laminated substrate. .
- polypropylene manufactured by TPC Corporation, trade name: FL7540L, density: 0.90 g / cm 3 , melting point: 138 ° C., MFR: 7.0 g / 10 minutes
- TPC Corporation trade name: FL7540L, density: 0.90 g / cm 3 , melting point: 138 ° C., MFR: 7.0 g / 10 minutes
- a 30-nm-thick aluminum vapor-deposited film as a second vapor-deposited film was formed by PVD on one surface of the heat-sealed layer prepared as described above, to produce a heat-sealing laminate.
- OD value vapor deposition concentration
- the two-component curable polyurethane adhesive (trade name: RU-3600 / H-689, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) ) To obtain a laminate for packaging material of the present invention.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
- Example 4-5 A laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in Example 4-4, except that the thickness of the deposited aluminum film was changed to 20 nm and the OD value of the deposited film was changed to 2.0. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
- Example 4-6 A two-component curable polyurethane adhesive was used as a two-component curable adhesive containing polyester polyol, isocyanate compound and phosphoric acid-modified compound (trade name: PASLIM, manufactured by DIC Corporation). VM001 / VM102CP), and a laminate for packaging material of the present invention was prepared in the same manner as in Example 4-1. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
- PP polyolefin
- Comparative Example 4-1 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 4-1 except that an unstretched polypropylene film having a thickness of 18 ⁇ m (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P1108) was used as the substrate body. The proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 93% by mass.
- Comparative Example 4-2 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 4-1 except that the laminated base material was not provided with a barrier coat layer. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 95% by mass.
- Comparative Example 4-3 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 4-1 except that a 12 ⁇ m-thick biaxially stretched polyester film (trade name: E5100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used instead of the laminated base material. .
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 69% by mass.
- Comparative Example 4-4 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 4-4, except that an unstretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P1108) having a thickness of 18 ⁇ m was used as the substrate body. The proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 93% by mass.
- an unstretched polypropylene film manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P1108
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 93% by mass.
- Comparative Example 4-5 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 4-4, except that the base material body was a biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 ⁇ m (trade name: E5100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.). The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 69% by mass.
- ⁇ Bending load resistance evaluation> The bending load (stroke: 155 mm, bending operation: 440) is applied to the laminate for packaging material obtained above using a gelbo flex tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., trade name: BE1006BE) in accordance with ASTM F392. °) 5 times. After the bending load, the oxygen permeability and the water vapor permeability of the packaging material laminate were measured. Table 4 summarizes the measurement results.
- Example 5-1 Ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH, manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: EVAL E171B, density: 1.14 g / cm 3 , melting point: 165 ° C., MFR: 1.7 g /) constituting the gas barrier resin layer 10 minutes, ethylene content: 44% by mass)
- Polyolefin (trade name: Admer QF551, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density: 0.89 g / cm 3 , melting point: 135 ° C., MFR: 2.5 g / 10 minutes) constituting an adhesive resin layer
- Polypropylene manufactured by TPC Corporation, trade name: FL7540L, density: 0.90 g / cm 3 , melting point: 138 ° C., MFR: 7.0 g / 10 minutes constituting the base material body, Is formed by co-extrusion using a T-die method and stretched 3.1 times in the longitudinal direction (MD) and the width direction
- a 30-nm-thick aluminum oxide vapor-deposited film was formed by a PVD method on the gas barrier resin layer of the laminated base material produced as described above.
- An image was formed on the surface of the aluminum oxide deposited film of the laminated base material by a gravure printing method using a solvent-type gravure ink (manufactured by DIC Graphics Co., Ltd., Finart).
- the above-mentioned polypropylene was formed into an extruded film by a T-die method to obtain a 35 ⁇ m-thick unstretched polypropylene film constituting a heat seal layer.
- a two-component curable polyurethane adhesive (trade name: RU-3600 / H-, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) 689) to obtain a laminate of the present invention.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 91% by mass.
- Example 5-2 A laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in Example 5-1 except that both the thicknesses of the aluminum vapor-deposited films were changed to 20 nm. The proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 91% by mass.
- Example 5-1 was the same as Example 5-1 except that the adhesive was changed to a two-part curable adhesive (manufactured by DIC Corporation, trade name: PASLIM VM001 / VM102CP) containing a polyester polyol, an isocyanate compound and a phosphoric acid-modified compound. Similarly, a laminate of the present invention was produced. The proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 91% by mass.
- a two-part curable adhesive manufactured by DIC Corporation, trade name: PASLIM VM001 / VM102CP
- Comparative Example 5-1 A laminate was obtained in the same manner as in Example 5-1 except that an unstretched polypropylene film having a thickness of 18 ⁇ m (trade name: P1108, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used instead of the laminated base material.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 91% by mass.
- Comparative Example 5-2 The above polypropylene was extruded into a film by a T-die method to produce an unstretched polypropylene film having a thickness of 180 ⁇ m, and then stretched 3.1 times in the machine direction (MD) and the width direction (TD), respectively.
- a laminated product was obtained in the same manner as in Example 5-1 except that a stretched polypropylene film having a thickness of 18 ⁇ m was obtained and used as a substrate.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 93% by mass.
- Comparative Example 5-3 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 1, except that a stretched polyester film having a thickness of 12 ⁇ m (trade name: E5100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used instead of the laminated base material.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 69% by mass.
- ⁇ Bending load resistance evaluation> The bending load (stroke: 155 mm, bending operation: 440) is applied to the laminate for packaging material obtained above using a gelbo flex tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., trade name: BE1006BE) in accordance with ASTM F392. °) 5 times. After the bending load, the oxygen permeability and the water vapor permeability of the packaging material laminate were measured. Table 5 summarizes the measurement results.
- Example 6-1 A 18 ⁇ m-thick biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P2108) is prepared as a base material body, and a first vapor-deposited film, which is a first vapor-deposited film, is formed on one surface by PVD. An aluminum oxide deposited film having a thickness of 30 nm was formed.
- a polyvinyl alcohol-based barrier coating agent (MFB7010, manufactured by Michelman Co., Ltd.) was applied on the aluminum oxide vapor-deposited film by a gravure method and dried to form a barrier coating layer having a thickness of 1 ⁇ m, thereby producing a laminated substrate. .
- a polypropylene (manufactured by TPC, trade name: FL7540L, density: 0.90 g / cm 3 , melting point: 138 ° C., MFR: 7.0 g / 10 minutes) was extruded into a film by a T-die method to have a thickness of 35 ⁇ m. An unstretched polypropylene film was produced.
- a 30-nm-thick aluminum vapor-deposited film as a second vapor-deposited film was formed on one surface of the unstretched polypropylene film produced as described above by a PVD method, to produce a laminated heat seal layer.
- OD value vapor deposition concentration
- the two-component curable polyurethane adhesive (trade name: RU-3600 / H-689, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) ) To obtain a laminate for packaging material of the present invention.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
- Example 6-2 A laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in Example 6-1 except that the thickness of the deposited aluminum film was changed to 20 nm and the OD value of the deposited film was changed to 2.0. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
- Example 6-3 A laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in Example 6-1 except that the barrier coat layer was not provided on the laminated base material.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate for packaging material was 95% by mass.
- Example 6-4 A two-component curable polyurethane adhesive was used as a two-component curable adhesive containing polyester polyol, isocyanate compound and phosphoric acid-modified compound (trade name: PASLIM, manufactured by DIC Corporation). VM001 / VM102CP), and a laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in Example 6-1. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
- PP polyolefin
- Comparative Example 6-1 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 6-1 except that an unstretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P1108) having a thickness of 18 ⁇ m was used as the substrate body. The proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 93% by mass.
- an unstretched polypropylene film manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P1108
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 93% by mass.
- Comparative Example 6-2 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 6-1 except that the first deposited film was not provided. The proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 93% by mass.
- Comparative Example 6-3 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 6-1 except that the base material body was a 12- ⁇ m-thick biaxially stretched polyester film (trade name: E5100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.). The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 69% by mass.
- ⁇ Bending load resistance evaluation> The bending load (stroke: 155 mm, bending operation: 440) is applied to the laminate for packaging material obtained above using a gelbo flex tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., trade name: BE1006BE) in accordance with ASTM F392. °) 5 times. After the bending load, the oxygen permeability and the water vapor permeability of the packaging material laminate were measured. Table 6 summarizes the measurement results.
- Example 7-1 A 18 ⁇ m-thick biaxially oriented polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P2108) was prepared as a base material. An image was formed on one surface of the substrate by a gravure printing method using a solvent-type gravure ink (finart, manufactured by DIC Graphics Co., Ltd.).
- An 18 ⁇ m-thick biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P2108) was prepared, and a 30-nm-thick aluminum vapor-deposited film was formed on one surface thereof by a PVD method.
- a polyvinyl alcohol-based barrier coating agent (MFB7010, manufactured by Michelman Co., Ltd.) was applied by a gravure method on the aluminum vapor-deposited film and dried to form a 1 ⁇ m-thick barrier coat layer, thereby producing an intermediate layer.
- polypropylene manufactured by TPC Corporation, trade name: FL7540L, density: 0.90 g / cm 3 , melting point: 138 ° C., MFR: 7.0 g / 10 minutes
- TPC Corporation trade name: FL7540L, density: 0.90 g / cm 3 , melting point: 138 ° C., MFR: 7.0 g / 10 minutes
- the printed surface of the base material and the barrier coat layer forming surface of the intermediate layer were laminated via a two-component curable polyurethane adhesive (trade name: RU-3600 / H-689, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.). Further, the intermediate layer surface of the laminated film and the heat seal layer were laminated together with the above-mentioned adhesive to obtain a laminate of the present invention.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 92% by mass.
- Example 7-2 A laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in Example 7-1 except that the thickness of the deposited aluminum film was changed to 20 nm and the OD value of the deposited film was changed to 2.0. The proportion of the same polyolefin (PP) in the packaging material laminate thus obtained was 92% by mass.
- Example 7-3 A laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in Example 7-1 except that the barrier coat layer was not provided.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
- Example 7-4 Example 2 except that the two-part curable polyurethane adhesive was changed to a two-part curable adhesive (manufactured by DIC Corporation, trade name: PASLIM VM001 / VM102CP) containing a polyester polyol, an isocyanate compound and a phosphoric acid-modified compound.
- a laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in 7-3.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the packaging material laminate thus obtained was 92% by mass.
- Comparative Example 7-1 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 7-1, except that an unstretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P1108) having a thickness of 18 ⁇ m was used as the base material.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 92% by mass.
- Comparative Example 7-2 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 7-1 except that no vapor-deposited film was provided. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 92% by mass.
- Comparative Example 7-3 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 7-1 except that the substrate was a biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 ⁇ m (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: E5100). The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 69% by mass.
- ⁇ Bending load resistance evaluation> The bending load (stroke: 155 mm, bending operation: 440) is applied to the laminate for packaging material obtained above using a gelbo flex tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., trade name: BE1006BE) in accordance with ASTM F392. °) 5 times. After the bending load, the oxygen permeability and the water vapor permeability of the laminate were measured. Table 7 summarizes the measurement results.
- Example 8-1 Ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH, manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: EVAL E171B, density: 1.14 g / cm 3 , melting point: 165 ° C., MFR: 1.7 g /) constituting the gas barrier resin layer 10 minutes, ethylene content: 44% by mass)
- Polyolefin (trade name: Admer QF551, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density: 0.89 g / cm 3 , melting point: 135 ° C., MFR: 2.5 g / 10 minutes) constituting an adhesive resin layer;
- Polypropylene manufactured by TPC Corporation, trade name: FL7540L, density: 0.90 g / cm 3 , melting point: 138 ° C., MFR: 7.0 g / 10 minutes constituting the polyolefin resin layer, Is formed by co-extrusion using a T-die method and stretched 3.1 times in the longitudinal direction (MD)
- a 18 ⁇ m-thick biaxially oriented polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P2108) was prepared as a base material.
- An image was formed on one surface of the biaxially stretched polypropylene film by a gravure printing method using a solvent-type gravure ink (Finart, manufactured by DIC Graphics Co., Ltd.).
- the two-component curable polyurethane adhesive (Rock Paint Co., Ltd., trade name: RU-3600 / H-689).
- the above-mentioned polypropylene was formed into an extruded film by a T-die method to obtain a 35 ⁇ m-thick unstretched polypropylene film constituting a heat seal layer.
- a two-component curable polyurethane adhesive (trade name: RU-3600 / H-, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) 689) to obtain a laminate for packaging material of the present invention.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 92% by mass.
- Example 8-2 Example 8-1 Example 8-1 was repeated except that the thickness of the aluminum vapor-deposited film provided on the gas-barrier intermediate layer laminate and the heat-sealing layer was both changed to 20 nm and the OD value of the vapor-deposited film was changed to 2.0. In the same manner as in the above, a laminate for packaging material of the present invention was produced. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 92% by mass.
- PP polyolefin
- Example 8-3 Adhesion between the aluminum deposited film forming surface of the gas barrier intermediate layer laminate and the image forming surface of the substrate, and the polyolefin resin layer of the gas barrier intermediate layer laminate, and the aluminum vapor deposited film formation surface of the heat seal layer
- the two-component curable polyurethane adhesive used for adhesion to the product is a two-component curable adhesive containing a polyester polyol, an isocyanate compound and a phosphoric acid-modified compound (trade name: PASLIM VM001 / VM102CP, manufactured by DIC Corporation).
- a laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in Example 8-1, except that the above was changed.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 92% by mass.
- Comparative Example 8-1 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 8-1, except that an unstretched polypropylene film having a thickness of 18 ⁇ m (trade name: P1108, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the substrate. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 92% by mass.
- Comparative Example 8-2 The above polypropylene was extruded into a film by a T-die method to produce an unstretched polypropylene film having a thickness of 180 ⁇ m, and then stretched 3.1 times in the machine direction (MD) and the width direction (TD), respectively. An 18 ⁇ m-thick stretched polypropylene film a was obtained.
- the above polypropylene was extruded into a film by a T-die method to produce an unstretched polypropylene film having a thickness of 180 ⁇ m, and then stretched 3.1 times in the machine direction (MD) and the width direction (TD), respectively.
- An 18 ⁇ m-thick stretched polypropylene film b was obtained.
- the polypropylene was extruded into a film by a T-die method to obtain an unstretched polypropylene film having a thickness of 35 ⁇ m.
- a two-component curable polyurethane adhesive (manufactured by Rock Paint Co., Ltd., trade name: RU-) 3600 / H-689) to obtain a laminate for packaging material.
- the proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 92% by mass.
- Comparative Example 8-3 A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 8-1, except that a stretched polyester film having a thickness of 12 ⁇ m (trade name: E5100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the substrate. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 74% by mass.
- ⁇ Bending load resistance evaluation> The bending load (stroke: 155 mm, bending operation: 440) is applied to the laminate for packaging material obtained above using a gelbo flex tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., trade name: BE1006BE) in accordance with ASTM F392. °) 5 times. After the bending load, the oxygen permeability and the water vapor permeability of the laminate were measured. Table 8 summarizes the measurement results.
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Abstract
[課題]包装材料用積層体のヒートシール層として使用することができ、高い酸素バリア性および水蒸気バリア性を有するヒートシール性積層体の提供。 [解決手段]本発明のヒートシール性積層体は、ガスバリア性樹脂層と、接着性樹脂層と、ヒートシールポリオレフィン樹脂層とを備え、前記ヒートシール層が、ポリオレフィンから構成され、ガスバリア性樹脂層、接着性樹脂層およびポリオレフィン樹脂層ヒートシール層が、共押未延伸樹脂フィルムであることを特徴とする。
Description
本発明は、ヒートシール性積層体、積層基材、ガスバリア性中間層用積層体、包装材料用積層体および包装材料に関する。
従来より、包装材料の構成材料として、樹脂材料からなる樹脂フィルムが使用され、複数の樹脂フィルムから構成される包装材料用積層体が広く使用されている。包装材料には、充填される内容物に応じ様々な機能が求められる。例えば、内容物の経時的な劣化を防止するため、酸素バリア性および水蒸気バリア性などのガスバリア性が要求される。
ところで、ポリプロピレンやポリエチレンなどの熱可塑性樹脂からなる樹脂フィルムは、ヒートシール層として従来から使用されているが、これらは通常、酸素バリア性および水蒸気バリア性が十分ではなく、ポリエステルやポリアミドなどからなる基材と貼り合わせて使用されているが、包装材料としてより高い酸素バリア性及び水蒸気バリア性を実現すべく、高い酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有するヒートシール層の開発が求められていた。
また、通常、ポリオレフィンから構成される樹脂フィルムは、強度や耐熱性の面で劣るため、基材としては使用できず、ポリエステルやポリアミドなどから構成される樹脂フィルムなどの基材と貼り合わせて使用されており、そのため、通常の包装材料は、基材とヒートシール層とが異種の樹脂材料からなる積層フィルムから構成されている(例えば、特許文献1)。
近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、高いリサイクル性を有する包装材料が求められている。しかしながら、従来の包装材料は上記したように異種の樹脂材料から構成されており、樹脂材料ごとに分離するのが困難であるため、リサイクルされていないのが現状である。
そのため、高い強度及び耐熱性を有し、基材として使用することのでき、かつ高い酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有する、ポリオレフィンフィルム基材が求められていた。
そのため、高い強度及び耐熱性を有し、基材として使用することのでき、かつ高い酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有する、ポリオレフィンフィルム基材が求められていた。
また、例えば、ガスバリア性を改善した包装材料用積層体として、ポリエステルフィルムなどの基材と、ヒートシール層との間に、ポリアミドなどから構成されるガスバリア層を中間層として設けることが行われている。
しかしながら、包装材料用積層体には、さらなるガスバリア性の改善が求められており、より高いガスバリア性を有する中間層が求められていた。
しかしながら、包装材料用積層体には、さらなるガスバリア性の改善が求められており、より高いガスバリア性を有する中間層が求められていた。
本発明は、上記状況に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、包装材料用積層体のヒートシール層として使用することができ、高い酸素バリア性および水蒸気バリア性を有するヒートシール性積層体を提供することである。
また、本発明の解決しようとする課題は、該ヒートシール性積層体を備える包装材料用積層体を提供することである。
また、本発明の解決しようとする課題は、該ヒートシール性積層体を備える包装材料用積層体を提供することである。
本発明は、上記知見に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、包装材料として十分な強度やバリア性を備え、かつリサイクル性にも優れる包装材料の作製を可能とする、積層基材を提供することである。
また、本発明の解決しようとする課題は、該積層基材を備える包装材料用積層体を提供することである。
また、本発明の解決しようとする課題は、該積層基材を備える包装材料用積層体を提供することである。
本発明は、上記状況に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、包装材料用積層体を構成する中間層として使用することができ、高い酸素バリア性および水蒸気バリア性を有するガスバリア性中間層用積層体を提供することである。
また、本発明の解決しようとする課題は、該中間層用積層体を備える包装材料用積層体を提供することである。
また、本発明の解決しようとする課題は、該中間層用積層体を備える包装材料用積層体を提供することである。
さらに、本発明の解決しようとする課題は、該包装材料用積層体から構成される包装材料を提供することである。
本発明のヒートシール性積層体は、ガスバリア性樹脂層と、接着性樹脂層と、ヒートシールポリオレフィン樹脂層とを備え、
前記ヒートシール層が、ポリオレフィンから構成され、
ガスバリア性樹脂層、接着性樹脂層およびポリオレフィン樹脂層ヒートシール層が、共押未延伸樹脂フィルムであることを特徴とする。
前記ヒートシール層が、ポリオレフィンから構成され、
ガスバリア性樹脂層、接着性樹脂層およびポリオレフィン樹脂層ヒートシール層が、共押未延伸樹脂フィルムであることを特徴とする。
一実施形態において、前記ガスバリア性樹脂層は、エチレン-ビニルアルコール共重合体を含む。
本発明の包装材料用積層体は、基材と、上記ヒートシール性積層体とを備え、
前記基材が、前記ヒートシール層と同一の材料により構成され、
前記基材が、延伸樹脂フィルムであり、
前記同一材料が、ポリオレフィンであり、
前記ガスバリア性樹脂層の厚みが、前記ヒートシール層の厚みよりも小さいことを特徴とする
前記基材が、前記ヒートシール層と同一の材料により構成され、
前記基材が、延伸樹脂フィルムであり、
前記同一材料が、ポリオレフィンであり、
前記ガスバリア性樹脂層の厚みが、前記ヒートシール層の厚みよりも小さいことを特徴とする
本発明の積層基材は、基材本体と、バリアコート層と、を備え、
前記基材がポリオレフィンから構成され、
前記基材本体が、延伸樹脂フィルムであることを特徴とする。
前記基材がポリオレフィンから構成され、
前記基材本体が、延伸樹脂フィルムであることを特徴とする。
一実施形態において、前記バリアコート層の厚みは、前記基材本体の厚みよりも小さい。
一実施形態において、積層基材は、前記基材本体と、前記バリアコート層との間に蒸着膜を備える。
本発明の包装材料用積層体は、上記積層基材と、ヒートシール層とを備え、
前記ヒートシール層が、前記基材本体と同一の材料により構成され、
前記同一材料が、ポリオレフィンであることを特徴とする。
前記ヒートシール層が、前記基材本体と同一の材料により構成され、
前記同一材料が、ポリオレフィンであることを特徴とする。
本発明の包装材料用積層体は、積層基材と、ヒートシール性積層体とを備え、
前記基材が、基材本体およびバリアコート層を備え、
前記ヒートシール性積層体が、蒸着膜およびヒートシール層を備え、
前記基材本体と、前記ヒートシール層とが同一の材料により構成され、
前記同一材料が、ポリオレフィンであり、
前記基材本体が延伸樹脂フィルムであり、
前記バリアコート層の厚みが、前記基材本体の厚みよりも小さく、
前記蒸着膜の厚みが、前記ヒートシール層の厚みよりも小さいことを特徴とする。
前記基材が、基材本体およびバリアコート層を備え、
前記ヒートシール性積層体が、蒸着膜およびヒートシール層を備え、
前記基材本体と、前記ヒートシール層とが同一の材料により構成され、
前記同一材料が、ポリオレフィンであり、
前記基材本体が延伸樹脂フィルムであり、
前記バリアコート層の厚みが、前記基材本体の厚みよりも小さく、
前記蒸着膜の厚みが、前記ヒートシール層の厚みよりも小さいことを特徴とする。
本発明の包装材料用積層体は、積層基材と、接着層と、ヒートシール性積層体とを少なくとも備え、
前記基材が、基材本体および第1の蒸着膜を備え、
前記ヒートシール性積層体が、第2の蒸着膜およびヒートシール層を備え、
前記基材本体及びヒートシール層が同一の材料から構成され、
前記同一材料が、ポリオレフィンであり、
前記基材本体が、延伸樹脂フィルムであり、
前記第1の蒸着膜の厚みが、前記基材本体の厚みよりも小さく、
前記第2の蒸着膜の厚みが、前記ヒートシール層の厚みよりも小さいことを特徴とする。
前記基材が、基材本体および第1の蒸着膜を備え、
前記ヒートシール性積層体が、第2の蒸着膜およびヒートシール層を備え、
前記基材本体及びヒートシール層が同一の材料から構成され、
前記同一材料が、ポリオレフィンであり、
前記基材本体が、延伸樹脂フィルムであり、
前記第1の蒸着膜の厚みが、前記基材本体の厚みよりも小さく、
前記第2の蒸着膜の厚みが、前記ヒートシール層の厚みよりも小さいことを特徴とする。
本発明のガスバリア性中間層用積層体は、ガスバリア性樹脂層と、ポリオレフィン樹脂層とを備え、共押延伸樹脂フィルムであることを特徴とする
本発明の包装材料用積層体は、上記ガスバリア性中間層積層体と、ヒートシール層とを備え、前記基材と、前記ポリオレフィン樹脂層と、ヒートシール層とが同一の材料から構成され、前記同一材料が、ポリオレフィンであることを特徴とする。
本発明の包装材料は、上記包装材料用積層体から構成されることを特徴とする。
本発明によれば、包装材料用積層体のヒートシール層として使用することができ、高い酸素バリア性および水蒸気バリア性を有するヒートシール性積層体を提供することができる。
また、本発明によれば、該ヒートシール性積層体を備える包装材料用積層体を提供することができる。
また、本発明によれば、該ヒートシール性積層体を備える包装材料用積層体を提供することができる。
本発明によれば、包装材料として十分な強度やバリア性を備え、かつリサイクル性にも優れる包装材料の作製を可能とする、積層基材を提供することができる。
また、本発明によれば、該積層基材を備える包装材料用積層体を提供することができる。
また、本発明によれば、該積層基材を備える包装材料用積層体を提供することができる。
本発明によれば、包装材料用積層体を構成する中間層として使用することができ、高い酸素バリア性および水蒸気バリア性を有するガスバリア性中間層用積層体を提供することができる。
また、本発明によれば、該中間層用積層体を備える包装材料用積層体を提供することである。
また、本発明によれば、該中間層用積層体を備える包装材料用積層体を提供することである。
さらに、本発明によれば、上記包装材料用積層体から構成される包装材料を提供することである。
((1)ヒートシール性積層体)
本発明のヒートシール性積層体10は、図1に示すように、ガスバリア性樹脂層11と、接着性樹脂層12と、ヒートシール層13とを備える、共押未延伸樹脂フィルムであることを特徴とする。
また、一実施形態において、図2に示すように、本発明のヒートシール性積層体10が備えるヒートシール層13は、第1のヒートシール層14および第2のヒートシール層15を備える。
本発明のヒートシール性積層体10は、図1に示すように、ガスバリア性樹脂層11と、接着性樹脂層12と、ヒートシール層13とを備える、共押未延伸樹脂フィルムであることを特徴とする。
また、一実施形態において、図2に示すように、本発明のヒートシール性積層体10が備えるヒートシール層13は、第1のヒートシール層14および第2のヒートシール層15を備える。
本発明ヒートシール性積層体においては、ガスバリア性樹脂層の厚みは、ヒートシール層の厚みよりも小さいことが好ましい。このような構成とすることにより、本発明のヒートシール性積層体を、ポリオレフィン製の基材と貼り合わせた包装材料用積層体により構成される包装材料のリサイクル性を向上することができる。
ガスバリア性樹脂層の厚みは、ヒートシール層の厚みよりも、5μm以上小さいことが好ましく、10μm以上小さいことがより好ましい。ガスバリア性樹脂層の厚みを、ヒートシール層の厚みよりも、5μm以上小さくすることにより、本発明のヒートシール性積層体を、ポリオレフィン製の基材と貼り合わせた包装材料用積層体のリサイクル性をより向上することができる。
ガスバリア性樹脂層の厚みは、ヒートシール層の厚みよりも、5μm以上小さいことが好ましく、10μm以上小さいことがより好ましい。ガスバリア性樹脂層の厚みを、ヒートシール層の厚みよりも、5μm以上小さくすることにより、本発明のヒートシール性積層体を、ポリオレフィン製の基材と貼り合わせた包装材料用積層体のリサイクル性をより向上することができる。
(ガスバリア性樹脂層)
ガスバリア性樹脂層は、少なくとも1種のガスバリア性樹脂を含み、例えば、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ナイロン6、ナイロン6,6およびポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)などのポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、並びに(メタ)アクリル樹脂などが挙げられ、これらの中でも、酸素バリア性および水蒸気バリア性という観点からは、EVOHが好ましい。
ガスバリア性樹脂層は、少なくとも1種のガスバリア性樹脂を含み、例えば、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ナイロン6、ナイロン6,6およびポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)などのポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、並びに(メタ)アクリル樹脂などが挙げられ、これらの中でも、酸素バリア性および水蒸気バリア性という観点からは、EVOHが好ましい。
EVOHにおけるエチレン含有量は、20質量%以上60質量%以下であることが好ましく、27質量%以上48質量%以下であることがより好ましい。
EVOHにおけるエチレン含有量を20質量%以上とすることにより、加工適性を向上することができる。EVOHにおけるエチレン含有量を60質量%以下とすることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
EVOHにおけるエチレン含有量を20質量%以上とすることにより、加工適性を向上することができる。EVOHにおけるエチレン含有量を60質量%以下とすることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
ガスバリア性樹脂層におけるガスバリア性樹脂の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、75質量%以上であることがより好ましい。
ガスバリア性樹脂層におけるガスバリア性樹脂の含有量を50質量%以上とすることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
ガスバリア性樹脂層におけるガスバリア性樹脂の含有量を50質量%以上とすることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
また、本発明のヒートシール性積層体を包装材料用積層体のヒートシール層として適用した場合においては、包装材料用積層体全体におけるガスバリア性樹脂の含有量は、20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。
包装材料用積層体全体におけるガスバリア性樹脂の含有量を20質量%以下とすることにより、作製される包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
包装材料用積層体全体におけるガスバリア性樹脂の含有量を20質量%以下とすることにより、作製される包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
ガスバリア性樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、添加剤を含むことができる。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑(スリップ)剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、相溶化剤および顔料などが挙げられる。
ガスバリア性樹脂層の厚さは、0.5μm以上10μm以下であることが好ましく、1μm以上7μm以下であることがより好ましい。
ガスバリア性樹脂層の厚さを0.5μm以上とすることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、ガスバリア性樹脂層の厚さを10μm以下とすることにより、本発明のヒートシール性積層体を包装材料用積層体のヒートシール層として適用した場合に、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
ガスバリア性樹脂層の厚さを0.5μm以上とすることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、ガスバリア性樹脂層の厚さを10μm以下とすることにより、本発明のヒートシール性積層体を包装材料用積層体のヒートシール層として適用した場合に、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
(接着性樹脂層)
接着性樹脂層は、少なくとも1種の樹脂材料を含み、例えば、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリエステル、ビニル樹脂およびポリアミドなどが挙げられる。これらの中でも、密着性という観点からは、ポリオレフィンおよび変性ポリオレフィンが好ましい。
接着性樹脂層は、少なくとも1種の樹脂材料を含み、例えば、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリエステル、ビニル樹脂およびポリアミドなどが挙げられる。これらの中でも、密着性という観点からは、ポリオレフィンおよび変性ポリオレフィンが好ましい。
接着性樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加剤を含むことができる。
接着性樹脂の厚さは、0.5μm以上10μm以下であることが好ましく、1μm以上5μm以下であることがより好ましい。
接着性樹脂層の厚さを0.5μm以上とすることにより、ガスバリア性樹脂層と、ポリオレフィン樹脂層との密着性を向上することができる。また、接着性樹脂層の厚さを10μm以下とすることにより、本発明のヒートシール性積層体を包装材料用積層体のヒートシール層として適用した場合に、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
接着性樹脂層の厚さを0.5μm以上とすることにより、ガスバリア性樹脂層と、ポリオレフィン樹脂層との密着性を向上することができる。また、接着性樹脂層の厚さを10μm以下とすることにより、本発明のヒートシール性積層体を包装材料用積層体のヒートシール層として適用した場合に、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
(ヒートシール層)
ヒートシール層は、ポリオレフィンにより構成され、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン-プロピレン共重合体およびプロピレン-ブテン共重合体などが挙げられ、これらの中でも、ヒートシール性という観点からは、ポリエチレンおよびポリプロピレンが好ましい。
ヒートシール層は、ポリオレフィンにより構成され、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン-プロピレン共重合体およびプロピレン-ブテン共重合体などが挙げられ、これらの中でも、ヒートシール性という観点からは、ポリエチレンおよびポリプロピレンが好ましい。
ポリエチレンとしては、密度が0.945g/cm3超の高密度ポリエチレン(HDPE)、密度が0.925~0.945g/cm3の中密度ポリエチレン(MDPE)、密度が0.925g/cm3未満の低密度ポリエチレン(LDPE)および直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)が挙げられる。
ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーのいずれであってもよい。
ポリプロピレンホモポリマーとは、プロピレンのみの重合体であり、ポリプロピレンランダムコポリマーとは、プロピレンとプロピレン以外の他のα-オレフィン(例えばエチレン、ブテン-1、4-メチル-1-ペンテンなど)などとのランダム共重合体であり、ポリプロピレンブロックコポリマーとは、プロピレンからなる重合体ブロックと、上記したプロピレン以外の他のα-オレフィンからなる重合体ブロックを有する共重合体である。
なお、ヒートシール層は、未延伸のポリオレフィン樹脂フィルムにより形成するか、或いはポリオレフィンの溶融押出により形成する。
ポリプロピレンホモポリマーとは、プロピレンのみの重合体であり、ポリプロピレンランダムコポリマーとは、プロピレンとプロピレン以外の他のα-オレフィン(例えばエチレン、ブテン-1、4-メチル-1-ペンテンなど)などとのランダム共重合体であり、ポリプロピレンブロックコポリマーとは、プロピレンからなる重合体ブロックと、上記したプロピレン以外の他のα-オレフィンからなる重合体ブロックを有する共重合体である。
なお、ヒートシール層は、未延伸のポリオレフィン樹脂フィルムにより形成するか、或いはポリオレフィンの溶融押出により形成する。
また、ヒートシール層をポリプロピレンにより構成する場合には、ヒートシール性を改善するためヒートシール改質剤を含むことができる。ヒートシール改質剤としては、ヒートシール層を構成するポリオレフィンと相溶性に優れるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、オレフィンコポリマーなどが挙げられる。
ヒートシール層の厚さは、5μm以上100μm以下であることが好ましく、10μm以上50μm以下であることがより好ましい。
ヒートシール層の厚さを5μm以上とすることにより、ヒートシール層のヒートシール性を向上することができる。また、ヒートシール層の厚さを100μm以下とすることにより、本発明のヒートシール性積層体を、ポリオレフィン製の基材を備える包装材料用積層体へ適用した場合に、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
ヒートシール層の厚さを5μm以上とすることにより、ヒートシール層のヒートシール性を向上することができる。また、ヒートシール層の厚さを100μm以下とすることにより、本発明のヒートシール性積層体を、ポリオレフィン製の基材を備える包装材料用積層体へ適用した場合に、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
一実施形態において、ヒートシール層は、多層構造を有していてもよい。特に、ヒートシール層にヒートシール改質剤を添加するような場合には、改質剤がガスバリア性樹脂層側に移行(浸出)することがあるため、ヒートシール層を2層以上の構成とし、ヒートシールされる側(積層体の最内層側)をポリオレフィン樹脂およびヒートシール改質剤を含む層とし、その外側の層をポリプロピレン樹脂からなる層とすることができる。
即ち、多層構造としては、ポリオレフィンから構成される第1のヒートシール層と、ポリオレフィンおよびヒートシール改質剤から構成される第2のヒートシール層とからなる多層構造が挙げられる。
即ち、多層構造としては、ポリオレフィンから構成される第1のヒートシール層と、ポリオレフィンおよびヒートシール改質剤から構成される第2のヒートシール層とからなる多層構造が挙げられる。
第2のヒートシール層におけるヒートシール改質剤の含有量は、10質量%以上50質量%以下であることが好ましく、20質量%以上40質量%以下であることがより好ましい。
第2のヒートシール層におけるヒートシール改質剤の含有量を10質量%以上とすることにより、第2のヒートシール層のヒートシール性を向上することができる。また、第2のヒートシール層におけるヒートシール改質剤の含有量を50質量%以下とすることにより、本発明のヒートシール性積層体を、ポリオレフィン製の基材を備える包装材料用積層体へ適用した場合に、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
第2のヒートシール層におけるヒートシール改質剤の含有量を10質量%以上とすることにより、第2のヒートシール層のヒートシール性を向上することができる。また、第2のヒートシール層におけるヒートシール改質剤の含有量を50質量%以下とすることにより、本発明のヒートシール性積層体を、ポリオレフィン製の基材を備える包装材料用積層体へ適用した場合に、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
また、ヒートシール層が上記2層構造を有する場合、第1のヒートシール層の厚さは、5μm以上50μm以下であることが好ましく、7μm以上45μm以下であることがより好ましい。
第1のヒートシール層の厚さを5μm以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性および第1ヒートシール層のヒートシール性を向上することができる。また、第1のヒートシール層の厚さを50μm以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
また、第2のヒートシール層の厚さは、5μm以上20μm以下であることが好ましく、7μm以上15μm以下であることがより好ましい。
第2のヒートシール層の厚さを5μm以上とすることにより、第2のヒートシール層のヒートシール性を向上することができる。また、第2のヒートシール層の厚さを20μm以下とすることにより、加工適性を向上することができると共に、本発明のヒートシール性積層体を、ポリオレフィン製の基材を備える包装材料用積層体へ適用した場合に、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
第1のヒートシール層の厚さを5μm以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性および第1ヒートシール層のヒートシール性を向上することができる。また、第1のヒートシール層の厚さを50μm以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
また、第2のヒートシール層の厚さは、5μm以上20μm以下であることが好ましく、7μm以上15μm以下であることがより好ましい。
第2のヒートシール層の厚さを5μm以上とすることにより、第2のヒートシール層のヒートシール性を向上することができる。また、第2のヒートシール層の厚さを20μm以下とすることにより、加工適性を向上することができると共に、本発明のヒートシール性積層体を、ポリオレフィン製の基材を備える包装材料用積層体へ適用した場合に、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
ヒートシール性積層体は、上記ガスバリア性樹脂層を構成する材料と、上記接着樹脂層を構成する材料と、上記ヒートシール層を構成する材料と、を、Tダイ法またはインフレーション法などの従来公知の方法により、共押出製膜することにより、作製することができる。
((2)包装材料用積層体)
本発明の包装材料用積層体16は、図3に示すように、基材17と、上記ヒートシール性積層体10とを備え、
該基材がヒートシール性積層体のヒートシール層を構成するポリオレフィンと同一のポリオレフィンから構成される延伸樹脂フィルムであることを特徴とする。
通常、ポリオレフィンから構成される樹脂フィルムは、強度や耐熱性の面で劣るため、基材としては使用できず、ポリエステルやポリアミドなどから構成される樹脂フィルムなどと貼り合わせて使用されており、そのため、通常の包装材料は、基材とヒートシール層とが異種の樹脂材料からなる積層フィルムから構成されている。
近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、高いリサイクル性を有する包装材料が求められている。しかしながら、従来の包装材料は上記したように異種の樹脂材料から構成されており、樹脂材料ごとに分離するのが困難であるため、リサイクルされていないのが現状である。
本発明者らは、従来ヒートシール層として使用していたポリオレフィンを、延伸樹脂フィルムにすることで基材として使用することができ、当該基材を、同一のポリオレフィンから構成されるヒートシール層を備えるヒートシール性積層体と積層して使用することで、包装材料として十分な強度や耐熱性を有し、かつ高いリサイクル性を有する包装材料とすることができるとの知見を得た。また、本発明のヒートシール性積層体は、高い酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有しており、バリア性とリサイクル性とが両立された包装材料とすることができるとの知見を得た。
すなわち、本発明によれば、包装材料としての強度やバリア性を備えながらリサイクル性にも優れる包装材料を実現することができる包装材料用積層体を提供することができる。
本発明の包装材料用積層体16は、図3に示すように、基材17と、上記ヒートシール性積層体10とを備え、
該基材がヒートシール性積層体のヒートシール層を構成するポリオレフィンと同一のポリオレフィンから構成される延伸樹脂フィルムであることを特徴とする。
通常、ポリオレフィンから構成される樹脂フィルムは、強度や耐熱性の面で劣るため、基材としては使用できず、ポリエステルやポリアミドなどから構成される樹脂フィルムなどと貼り合わせて使用されており、そのため、通常の包装材料は、基材とヒートシール層とが異種の樹脂材料からなる積層フィルムから構成されている。
近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、高いリサイクル性を有する包装材料が求められている。しかしながら、従来の包装材料は上記したように異種の樹脂材料から構成されており、樹脂材料ごとに分離するのが困難であるため、リサイクルされていないのが現状である。
本発明者らは、従来ヒートシール層として使用していたポリオレフィンを、延伸樹脂フィルムにすることで基材として使用することができ、当該基材を、同一のポリオレフィンから構成されるヒートシール層を備えるヒートシール性積層体と積層して使用することで、包装材料として十分な強度や耐熱性を有し、かつ高いリサイクル性を有する包装材料とすることができるとの知見を得た。また、本発明のヒートシール性積層体は、高い酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有しており、バリア性とリサイクル性とが両立された包装材料とすることができるとの知見を得た。
すなわち、本発明によれば、包装材料としての強度やバリア性を備えながらリサイクル性にも優れる包装材料を実現することができる包装材料用積層体を提供することができる。
また、一実施形態において、本発明の包装材料用積層体16は、図4に示すように、基材17と、ヒートシール性積層体10との間に、蒸着膜18をさらに備えることができる。
また、一実施形態において、本発明の包装材料用積層体16は、図5に示すように、基材17と、蒸着膜18との間に、接着層19をさらに備えることができる。
また、一実施形態において、本発明の包装材料用積層体は、基材と、ヒートシール性積層体との間に、中間層を備えることができる。
さらに、本発明の一実施形態においては、本発明の包装材料用積層体16は、任意の層間に、ガスバリア性塗布膜を備えていてもよい(図示せず)。
本発明の包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
本発明の包装材料用積層体全体における同一ポリオレフィンの含有量を80質量%以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
なお、包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量とは、積層体を構成する各層における樹脂材料の含有量の和に対する、同一ポリオレフィンの含有量の割合を意味する。
本発明の包装材料用積層体全体における同一ポリオレフィンの含有量を80質量%以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
なお、包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量とは、積層体を構成する各層における樹脂材料の含有量の和に対する、同一ポリオレフィンの含有量の割合を意味する。
以下、包装材料用積層体を構成する各層について説明する。なお、ヒートシール性積層体については、既に説明したため、ここでは記載を省略する。
(基材)
本発明の包装材料用積層体が備える基材は、ポリオレフィンにより構成される延伸樹脂フィルムであることを特徴とする。延伸樹脂フィルムとしては、一軸延伸樹脂フィルムであっても、二軸延伸樹脂フィルムであってもよい。
本発明の包装材料用積層体が備える基材は、ポリオレフィンにより構成される延伸樹脂フィルムであることを特徴とする。延伸樹脂フィルムとしては、一軸延伸樹脂フィルムであっても、二軸延伸樹脂フィルムであってもよい。
延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率は、2倍以上10倍以下であることが好ましく、3倍以上7倍以下であることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、基材の透明性を向上することができるため、基材のヒートシール性積層体側表面に画像を形成した場合に、その視認性を向上することができる。一方、延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸樹脂フィルムの破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、基材の透明性を向上することができるため、基材のヒートシール性積層体側表面に画像を形成した場合に、その視認性を向上することができる。一方、延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸樹脂フィルムの破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
また、延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率は、2倍以上10倍以下であることが好ましく、3倍以上7倍以下であることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、基材の透明性を向上することができるため、基材のヒートシール性積層体側表面に画像を形成した場合に、その視認性を向上することができる。一方、延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸樹脂フィルムの破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、基材の透明性を向上することができるため、基材のヒートシール性積層体側表面に画像を形成した場合に、その視認性を向上することができる。一方、延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸樹脂フィルムの破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
本発明の包装材料用積層体が備える基材は、ポリオレフィンにより構成されており、このポリオレフィンは、上記ヒートシール性積層体のヒートシール層を構成するポリオレフィンと同一のもの使用する。基材およびヒートシール層を構成するポリオレフィンを同一ポリオレフィンとすることにより、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
このようなポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン-プロピレン共重合体およびプロピレン-ブテン共重合体などが挙げられ、これらの中でも、ポリエチレンおよびポリプロピレンが好ましい。
このようなポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン-プロピレン共重合体およびプロピレン-ブテン共重合体などが挙げられ、これらの中でも、ポリエチレンおよびポリプロピレンが好ましい。
一実施形態において、基材として、高密度ポリエチレンから構成される層(以下、高密度ポリエチレン層という)および中密度ポリエチレンから構成される層(以下、中密度ポリエチレン層という)を備える構成のものを使用することができる。
基材の外側に高密度ポリエチレン層を備えることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、中密度ポリエチレン層を備えることにより、基材を構成する樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
基材の外側に高密度ポリエチレン層を備えることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、中密度ポリエチレン層を備えることにより、基材を構成する樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
例えば、外側から、高密度ポリエチレン層/中密度ポリエチレン層からなる構成を有する。
このような構成とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
このような構成とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、例えば、外側から、高密度ポリエチレン層/中密度ポリエチレン層/高密度ポリエチレン層からなる構成とすることもできる。
このような構成とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。さらに、基材におけるカールの発生を防止することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
このような構成とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。さらに、基材におけるカールの発生を防止することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、例えば、外側から、高密度ポリエチレン層/中密度ポリエチレン層/低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層/中密度ポリエチレン層/高密度ポリエチレン層からなる構成とすることもできる。
このような構成とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、基材におけるカールの発生を防止することができる。さらに、樹脂フィルムの加工適性を向上することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、高密度ポリエチレン層の厚さは、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、樹脂フィルムの加工性を向上することができる。
このような構成とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、基材におけるカールの発生を防止することができる。さらに、樹脂フィルムの加工適性を向上することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、高密度ポリエチレン層の厚さは、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、樹脂フィルムの加工性を向上することができる。
また、上記したポリプロプロピレンの中でも、基材の透明性を向上することができ、基材のヒートシール性積層体側表面に画像を形成した場合において、その視認性を向上することができる観点からは、ホモポリマーまたはランダムコポリマーを使用することが好ましい。包装材料の剛性や耐熱性を重視する場合には、ホモポリマーを使用し、耐衝撃性などを重視する場合にはランダムコポリマーを使用することができる。
また、ポリオレフィンを得るための原料として、化石燃料から得られるオレフィンモノマーに代えて、バイオマス由来のオレフィンモノマーを用いてもよい。このようなバイオマス由来のオレフィンモノマーはカーボニュートラルな材料であるため、より一層、環境負荷の少ない包装材料とすることができる。
このようなバイオマス由来のポリオレフィン、例えば、ポリエチレンは、特開2013-177531号公報に記載されているような方法にて製造することができる。また、市販されているバイオマス由来のポリオレフィン(例えば。ブラスケム社から市販されているグリーンPEなど)を使用してもよい。
このようなバイオマス由来のポリオレフィン、例えば、ポリエチレンは、特開2013-177531号公報に記載されているような方法にて製造することができる。また、市販されているバイオマス由来のポリオレフィン(例えば。ブラスケム社から市販されているグリーンPEなど)を使用してもよい。
また、メカニカルリサイクルによりリサイクルされたポリオレフィンを使用することもできる。ここで、メカニカルリサイクルとは、一般に、回収されたポリオレフィンフィルムなどを粉砕、アルカリ洗浄してフィルム表面の汚れ、異物を除去した後、高温・減圧下で一定時間乾燥してフィルム内部に留まっている汚染物質を拡散させ除染を行い、ポリオレフィンフィルムの汚れを取り除き、再びポリオレフィンに戻す方法である。
基材は、その表面に画像が形成されていてもよい。画像は基材のいずれの面に形成されてもよいが、外気との接触を防止でき、経時的な劣化を防止することができるため、ヒートシール性積層体側表面に画像を形成することが好ましい。
また、形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどが表される。
画像形成は、従来公知のインキを用いて形成することができるが、バイオマス由来のインキを用いて行われることが好ましい。これにより本発明の積層体を用いて、環境負荷のより少ない包装材料を作製することができる。
画像の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。これらの中でも、環境負荷を低減することができるため、フレキソ印刷法が好ましい。
また、形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどが表される。
画像形成は、従来公知のインキを用いて形成することができるが、バイオマス由来のインキを用いて行われることが好ましい。これにより本発明の積層体を用いて、環境負荷のより少ない包装材料を作製することができる。
画像の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。これらの中でも、環境負荷を低減することができるため、フレキソ印刷法が好ましい。
また、基材は、表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび/または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
また、基材表面に従来公知のアンカーコート剤を用いて、アンカーコート層を形成してもよい。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび/または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
また、基材表面に従来公知のアンカーコート剤を用いて、アンカーコート層を形成してもよい。
基材の厚さは、5μm以上300μm以下であることが好ましく、7μm以上100μm以下であることがより好ましい。
基材の厚さを5μm以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度を向上することができる。また、基材の厚さを300μm以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
基材の厚さを5μm以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度を向上することができる。また、基材の厚さを300μm以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
基材は、ポリオレフィンをTダイ法またはインフレーション法などにより製膜し、フィルムを作製した後、延伸することにより作製することができる。
インフレーション法によれば、製膜と、延伸とを同時に行うことができる。
インフレーション法によれば、製膜と、延伸とを同時に行うことができる。
Tダイ法により、基材を作製する場合、ポリオレフィンのMFRは、5g/10分以上20g/10分以下であることが好ましい。
ポリオレフィンのMFRを5g/10分以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。また、ポリオレフィンのMFRを20g/10分以下とすることにより、樹脂フィルムが破断してしまうことを防止することができる。
ポリオレフィンのMFRを5g/10分以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。また、ポリオレフィンのMFRを20g/10分以下とすることにより、樹脂フィルムが破断してしまうことを防止することができる。
インフレーション法により、基材を作製する場合、ポリオレフィンのMFRは、0.5g/10分以上5g/10分以下であることが好ましい。
ポリオレフィンのMFRを0.5g/10分以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。また、ポリオレフィンのMFRを5g/10分以下とすることにより、製膜性を向上することができる。
ポリオレフィンのMFRを0.5g/10分以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。また、ポリオレフィンのMFRを5g/10分以下とすることにより、製膜性を向上することができる。
なお、基材は上記方法により作製されたものに限られず、市販されるものを使用してもよい。
(蒸着膜)
本発明の包装材料用積層体は、基材とヒートシール性積層体との間に、蒸着膜を更に備えていてもよい。蒸着膜を備えることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層向上することができる。
本発明の包装材料用積層体は、基材とヒートシール性積層体との間に、蒸着膜を更に備えていてもよい。蒸着膜を備えることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層向上することができる。
蒸着膜としては、アルミニウムなどの金属、並びに酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウムなどの無機酸化物から構成される、蒸着膜を挙げることができる。
また、蒸着膜の厚さは、1nm以上150nm以下であることが好ましく、5nm以上60nm以下であることがより好ましく、10nm以上40nm以下であることがさらに好ましい。
蒸着膜の厚さを1nm以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層向上することができる。
また、蒸着膜の厚さを150nm以下とすることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができると共に、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
蒸着膜の厚さを1nm以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層向上することができる。
また、蒸着膜の厚さを150nm以下とすることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができると共に、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
蒸着膜が、アルミニウム蒸着膜であるには、そのOD値は、2以上3.5以下であることが好ましい。これにより、本発明の包装材料用積層体の生産性を維持しつつ、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。なお、本発明において、OD値は、JIS-K-7361に準拠して測定することができる。
蒸着膜は、従来公知の方法を用いて形成することができ、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法およびイオンプレーティング法などの物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)、並びにプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法および光化学気相成長法などの化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)などを挙げることができる。
また、例えば、物理気相成長法と化学気相成長法の両者を併用して異種の無機酸化物の蒸着膜の2層以上からなる複合膜を形成して使用することもできる。蒸着チャンバーの真空度としては、酸素導入前においては、10-2~10-8mbar程度が好ましく、酸素導入後においては、10-1~10-6mbar程度が好ましい。なお、酸素導入量などは、蒸着機の大きさなどによって異なる。導入する酸素には、キャリヤーガスとしてアルゴンガス、ヘリウムガス、窒素ガスなどの不活性ガスを支障のない範囲で使用してもよい。フィルムの搬送速度は、10~800m/min程度とすることができる。
蒸着膜の表面は、上記表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
(接着層)
本発明の包装材料用積層体には、蒸着膜を設けた面と、蒸着膜と接着する面(被着面)との密着性を向上させる目的で接着層を設けてもよい。即ち、基材表面に蒸着膜を設けた場合は、蒸着膜とヒートシール性積層体との間に接着層を設けることができ、またヒートシール性積層体のヒートシール層表面に蒸着膜を設けた場合には、蒸着膜と基材との間に接着層を設けることができる。
本発明の包装材料用積層体には、蒸着膜を設けた面と、蒸着膜と接着する面(被着面)との密着性を向上させる目的で接着層を設けてもよい。即ち、基材表面に蒸着膜を設けた場合は、蒸着膜とヒートシール性積層体との間に接着層を設けることができ、またヒートシール性積層体のヒートシール層表面に蒸着膜を設けた場合には、蒸着膜と基材との間に接着層を設けることができる。
接着層は、少なくとも1種の接着剤を含み、1液硬化型若しくは2液硬化型、または非硬化型のいずれも接着剤であってもよい。また、接着剤は、無溶剤型の接着剤であっても、溶剤型の接着剤であってもよいが、環境負荷の観点からは、無溶剤型の接着剤が好ましく使用できる。
無溶剤型接着剤としては、例えば、ポリエーテル系接着剤、ポリエステル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤およびウレタン系接着剤などが挙げられ、これらのなかでも2液硬化型のウレタン系接着剤を好ましく使用することができる。
溶剤型接着剤としては、例えば、ゴム系接着剤、ビニル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤、フェノール系接着剤およびオレフィン系接着剤などが挙げられる。
無溶剤型接着剤としては、例えば、ポリエーテル系接着剤、ポリエステル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤およびウレタン系接着剤などが挙げられ、これらのなかでも2液硬化型のウレタン系接着剤を好ましく使用することができる。
溶剤型接着剤としては、例えば、ゴム系接着剤、ビニル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤、フェノール系接着剤およびオレフィン系接着剤などが挙げられる。
また、本発明の包装材料用積層体が蒸着膜として、アルミニウム蒸着膜を備える場合、接着層を、ポリエステルポリオールとイソシアネート化合物を含む樹脂組成物の硬化物から構成することが好ましい。
接着層をこのような構成とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層向上することができる。
また、通常、蒸着膜を備えた積層体を包装材料に適用する際には、成形機などにより積層体に屈曲負荷がかかるため、アルミニウム蒸着膜に亀裂などが生じる恐れがある。上記したような特定の接着剤を使用することで、アルミニウム蒸着膜に亀裂が生じた場合であっても、酸素バリア性および水蒸気バリア性の低下を抑制することができる。
接着層をこのような構成とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層向上することができる。
また、通常、蒸着膜を備えた積層体を包装材料に適用する際には、成形機などにより積層体に屈曲負荷がかかるため、アルミニウム蒸着膜に亀裂などが生じる恐れがある。上記したような特定の接着剤を使用することで、アルミニウム蒸着膜に亀裂が生じた場合であっても、酸素バリア性および水蒸気バリア性の低下を抑制することができる。
ポリエステルポリオールは、官能基として1分子中に水酸基を2個以上有する。また、イソシアネート化合物は、官能基として1分子中にイソシアネート基を2個以上有する。
ポリエステルポリオールは、主骨格として、例えばポリエステル構造、またはポリエステルポリウレタン構造を有する。
ポリエステルポリオールは、主骨格として、例えばポリエステル構造、またはポリエステルポリウレタン構造を有する。
ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物を含有する樹脂組成物の具体例としては、DIC株式会社から販売されている、パスリム(PASLIM)のシリーズが使用できる。
該樹脂組成物は、板状無機化合物、カップリング剤、シクロデキストリンおよび/またはその誘導体などをさらに含んでいてもよい。
官能基として1分子中に水酸基を2個以上有するポリエステルポリオールとしては、例えば下記の〔第1例〕~〔第3例〕を用いることができる。
〔第1例〕オルト配向多価カルボン酸またはその無水物と、多価アルコールとを重縮合して得られるポリエステルポリオール
〔第2例〕グリセロール骨格を有するポリエステルポリオール
〔第3例〕イソシアヌル環を有するポリエステルポリオール
以下、各ポリエステルポリオールについて説明する。
〔第1例〕オルト配向多価カルボン酸またはその無水物と、多価アルコールとを重縮合して得られるポリエステルポリオール
〔第2例〕グリセロール骨格を有するポリエステルポリオール
〔第3例〕イソシアヌル環を有するポリエステルポリオール
以下、各ポリエステルポリオールについて説明する。
第1例に係るポリエステルポリオールは、オルトフタル酸およびその無水物を少なくとも1種以上含む多価カルボン酸成分と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、およびシクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含む多価アルコール成分とを重縮合して得られる重縮合体である。
特に、オルトフタル酸およびその無水物の、多価カルボン酸全成分に対する含有率が70~100質量%であるポリエステルポリオールが好ましい。
特に、オルトフタル酸およびその無水物の、多価カルボン酸全成分に対する含有率が70~100質量%であるポリエステルポリオールが好ましい。
第1例に係るポリエステルポリオールは、多価カルボン酸成分としてオルトフタル酸およびその無水物を必須とするが、本実施の形態の効果を損なわない範囲において、他の多価カルボン酸成分を共重合させてもよい。
具体的には、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびドデカンジカルボン酸など脂肪族多価カルボン酸、無水マレイン酸、マレイン酸およびフマル酸などの不飽和結合含有多価カルボン酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸および1,4-シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族多価カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、1,2-ビス(フェノキシ)エタン-p,p’-ジカルボン酸、これらジカルボン酸の無水物およびこれらジカルボン酸のエステル形成性誘導体などの芳香族多価カルボン酸、p-ヒドロキシ安息香酸、p-(2-ヒドロキシエトキシ)安息香酸およびこれらのジヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体などの多塩基酸などが挙げられる。これらの中でも、コハク酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸、イソフタル酸が好ましい。
なお、上記その他の多価カルボン酸を2種以上使用してもよい。
具体的には、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびドデカンジカルボン酸など脂肪族多価カルボン酸、無水マレイン酸、マレイン酸およびフマル酸などの不飽和結合含有多価カルボン酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸および1,4-シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族多価カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、1,2-ビス(フェノキシ)エタン-p,p’-ジカルボン酸、これらジカルボン酸の無水物およびこれらジカルボン酸のエステル形成性誘導体などの芳香族多価カルボン酸、p-ヒドロキシ安息香酸、p-(2-ヒドロキシエトキシ)安息香酸およびこれらのジヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体などの多塩基酸などが挙げられる。これらの中でも、コハク酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸、イソフタル酸が好ましい。
なお、上記その他の多価カルボン酸を2種以上使用してもよい。
第2例に係るポリエステルポリオールとして、一般式(1)で表されるグリセロール骨格を有するポリエステルポリオールを挙げることができる。
一般式(1)において、R1、R2、R3は、各々独立に、H(水素原子)または下記の一般式(2)で表される基である。
式(2)において、nは1~5の整数を表し、Xは、置換基を有してもよい1,2-フェニレン基、1,2-ナフチレン基、2,3-ナフチレン基、2,3-アントラキノンジイル基、および2,3-アントラセンジイル基から成る群から選ばれるアリーレン基を表し、Yは炭素原子数2~6のアルキレン基を表す)で表される基を表す。
但し、R1、R2、R3のうち少なくとも一つは、一般式(2)で表される基を表す。
但し、R1、R2、R3のうち少なくとも一つは、一般式(2)で表される基を表す。
一般式(1)において、R1、R2、R3の少なくとも1つは一般式(2)で表される基である必要がある。中でも、R1、R2、R3全てが一般式(2)で表される基であることが好ましい。
また、R1、R2、R3のいずれか1つが一般式(2)で表される基である化合物と、R1、R2、R3のいずれか2つが一般式(2)で表される基である化合物と、R1、R2、R3の全てが一般式(2)で表される基である化合物の、いずれか2つ以上の化合物が混合物となっていてもよい。
Xは、1,2-フェニレン基、1,2-ナフチレン基、2,3-ナフチレン基、2,3-アントラキノンジイル基および2,3-アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
Xが置換基によって置換されている場合、1または複数の置換基で置換されていてもよく、該置換基は、X上の、遊離基とは異なる任意の炭素原子に結合している。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、i-プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、N-エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。
Xが置換基によって置換されている場合、1または複数の置換基で置換されていてもよく、該置換基は、X上の、遊離基とは異なる任意の炭素原子に結合している。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、i-プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、N-エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。
一般式(2)において、Yは、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、1,5-ペンチレン基、3-メチル-1,5-ペンチレン基、1,6-ヘキシレン基、メチルペンチレン基およびジメチルブチレン基などの炭素原子数2~6のアルキレン基を表す。Yは、中でも、プロピレン基およびエチレン基が好ましくエチレン基が最も好ましい。
一般式(1)で表されるグリセロール骨格を有するポリエステル樹脂化合物は、グリセロールと、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物と、多価アルコール成分とを必須成分として反応させることにより合成することができる。
カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物としては、オルトフタル酸またはその無水物、ナフタレン2,3-ジカルボン酸またはその無水物、ナフタレン1,2-ジカルボン酸またはその無水物、アントラキノン2,3-ジカルボン酸またはその無水物、および2,3-アントラセンカルボン酸またはその無水物などが挙げられる。
これらの化合物は、芳香環の任意の炭素原子に置換基を有していても良い。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、i-プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、N-エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。
これらの化合物は、芳香環の任意の炭素原子に置換基を有していても良い。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、i-プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、N-エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。
また、多価アルコール成分としては炭素原子数2~6のアルキレンジオールが挙げられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、メチルペンタンジオールおよびジメチルブタンジオールなどのジオールを例示することができる。
第3例に係るポリエステルポリオールは、下記一般式(3)で表されるイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールである。
一般式(3)において、R1、R2、R3は、各々独立に、「-(CH2)n1-OH(但しn1は2~4の整数を表す)」、または、一般式(4)の構造を表す。
一般式(4)中、n2は2~4の整数を表し、n3は1~5の整数を表し、Xは1,2-フェニレン基、1,2-ナフチレン基、2,3-ナフチレン基、2,3-アントラキノンジイル基および2,3-アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Yは炭素原子数2~6のアルキレン基を表す)で表される基を表す。但しR1、R2、R3の少なくとも1つは一般式(4)で表される基である。
一般式(3)において、-(CH2)n1-で表されるアルキレン基は、直鎖状であっても分岐状でもよい。n1は、中でも2または3が好ましく、2が最も好ましい。
一般式(4)において、n2は2~4の整数を表し、n3は1~5の整数を表す。
Xは1,2-フェニレン基、1,2-ナフチレン基、2,3-ナフチレン基、2,3-アントラキノンジイル基、および2,3-アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
Xは1,2-フェニレン基、1,2-ナフチレン基、2,3-ナフチレン基、2,3-アントラキノンジイル基、および2,3-アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
Xが置換基によって置換されている場合、1または複数の置換基で置換されていてもよく、該置換基は、X上の、遊離基とは異なる任意の炭素原子に結合している。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、i-プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、N-エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。
Xの置換基は、中でもヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルバモイル基、N-エチルカルバモイル基およびフェニル基が好ましくヒドロキシル基、フェノキシ基、シアノ基、ニトロ基、フタルイミド基およびフェニル基が最も好ましい。
Xの置換基は、中でもヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルバモイル基、N-エチルカルバモイル基およびフェニル基が好ましくヒドロキシル基、フェノキシ基、シアノ基、ニトロ基、フタルイミド基およびフェニル基が最も好ましい。
一般式(4)において、Yは、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、1,5-ペンチレン基、3-メチル-1,5-ペンチレン基、1,6-ヘキシレン基、メチルペンチレン基およびジメチルブチレン基などの炭素原子数2~6のアルキレン基を表す。Yは、中でも、プロピレン基およびエチレン基が好ましくエチレン基が最も好ましい。
一般式(3)において、R1、R2、R3の少なくとも1つは一般式(4)で表される基である。中でも、R1、R2、R3全てが一般式(4)で表される基であることが好ましい。
また、R1、R2、R3のいずれか1つが一般式(4)で表される基である化合物と、R1、R2、R3のいずれか2つが一般式(4)で表される基である化合物と、R1、R2、R3の全てが一般式(4)で表される基である化合物の、いずれか2つ以上の化合物が混合物となっていてもよい。
一般式(3)で表されるイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールは、イソシアヌル環を有するトリオールと、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物と、多価アルコール成分とを必須成分として反応させることにより合成することができる
イソシアヌル環を有するトリオールとしては、例えば、1,3,5-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸および1,3,5-トリス(2-ヒドロキシプロピル)イソシアヌル酸などのイソシアヌル酸のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
また、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物としては、オルトフタル酸またはその無水物、ナフタレン2,3-ジカルボン酸またはその無水物、ナフタレン1,2-ジカルボン酸またはその無水物、アントラキノン2,3-ジカルボン酸またはその無水物、および2,3-アントラセンカルボン酸またはその無水物などが挙げられる。これらの化合物は、芳香環の任意の炭素原子に置換基を有していても良い。
該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、i-プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、N-エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。
また、多価アルコール成分としては炭素原子数2~6のアルキレンジオールが挙げられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、メチルペンタンジオールおよびジメチルブタンジオールなどのジオールが挙げられる。
中でも、イソシアヌル環を有するトリオール化合物として1,3,5-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸、または1,3,5-トリス(2-ヒドロキシプロピル)イソシアヌル酸を使用し、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物としてオルトフタル酸無水物を使用し、多価アルコールとしてエチレングリコールを使用したイソシアヌル環を有するポリエステルポリオール化合物が、酸素バリア性や接着性に特に優れ好ましい。
中でも、イソシアヌル環を有するトリオール化合物として1,3,5-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸、または1,3,5-トリス(2-ヒドロキシプロピル)イソシアヌル酸を使用し、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物としてオルトフタル酸無水物を使用し、多価アルコールとしてエチレングリコールを使用したイソシアヌル環を有するポリエステルポリオール化合物が、酸素バリア性や接着性に特に優れ好ましい。
イソシアヌル環は高極性であり且つ3官能であり、系全体の極性を高めることができ、且つ、架橋密度を高めることができる。このような観点からイソシアヌル環を接着剤樹脂全固形分に対し5質量%以上含有することが好ましい。
イソシアネート化合物は、分子内にイソシアネート基を2個以上有する。
また、イソシアネート化合物は、芳香族であっても、脂肪族であってもよく、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
さらに、イソシアネート化合物は、公知のイソシアネートブロック化剤を用いて公知慣用の適宜の方法より付加反応させて得られたブロック化イソシアネート化合物であってもよい。
中でも、接着性や耐レトルト性の観点から、イソシアネート基を3個以上有するポリイソシアネート化合物が好ましく、酸素バリア性および水蒸気バリア性の観点からは、芳香族であることが好ましい。
また、イソシアネート化合物は、芳香族であっても、脂肪族であってもよく、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
さらに、イソシアネート化合物は、公知のイソシアネートブロック化剤を用いて公知慣用の適宜の方法より付加反応させて得られたブロック化イソシアネート化合物であってもよい。
中でも、接着性や耐レトルト性の観点から、イソシアネート基を3個以上有するポリイソシアネート化合物が好ましく、酸素バリア性および水蒸気バリア性の観点からは、芳香族であることが好ましい。
イソシアネート化合物の具体的な化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、およびこれらのイソシアネート化合物の3量体、並びにこれらのイソシアネート化合物と、低分子活性水素化合物若しくはそのアルキレンオキシド付加物、または高分子活性水素化合物とを反応させて得られるアダクト体、ビュレット体およびアロファネート体などが挙げられる。
低分子活性水素化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、メタキシリレンアルコール、1,3-ビスヒドロキシエチルベンゼン、1,4-ビスヒドロキシエチルベンゼン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびメタキシリレンジアミンなどが挙げられ、分子活性水素化合物としては、各種ポリエステル樹脂、ポリエーテルポリオールおよびポリアミドの高分子活性水素化合物などが挙げられる。
低分子活性水素化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、メタキシリレンアルコール、1,3-ビスヒドロキシエチルベンゼン、1,4-ビスヒドロキシエチルベンゼン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびメタキシリレンジアミンなどが挙げられ、分子活性水素化合物としては、各種ポリエステル樹脂、ポリエーテルポリオールおよびポリアミドの高分子活性水素化合物などが挙げられる。
硬化物は、リン酸変性化合物を含むことができ、例えば下記の一般式(5)または(6)で表される化合物である。
一般式(5)において、R1、R2、R3は、水素原子、炭素数1~30のアルキル基、(メタ)アクリロイル基、置換基を有してもよいフェニル基および(メタ)アクリロイルオキシ基を有する炭素数1~4のアルキル基から選ばれる基であるが、少なくとも一つは水素原子であり、nは、1~4の整数を表す。
式中、R4、R5は、水素原子、炭素数1~30のアルキル基、(メタ)アクリロイル基、置換基を有してもよいフェニル基および(メタ)アクリロイルオキシ基を有する炭素数1~4のアルキル基から選ばれる基であり、nは1~4の整数、xは0~30の整数、yは0~30の整数を表すが、xとyが共に0である場合を除く。
より具体的には、リン酸、ピロリン酸、トリリン酸、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート、ビス(2-エチルヘキシル)ホスフェート、イソドデシルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、2-ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェートおよびポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などが挙げられ、これらの1種または2種以上を用いることができる。
樹脂組成物におけるリン酸変性化合物の含有量は、0.005質量%以上10質量%以下が好ましく、0.01質量%以上1質量%以下であることがより好ましい。
リン酸変性化合物の含有量を0.005質量%以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、リン酸変性化合物の含有量を10質量%以下とすることにより、接着層の接着性を向上することができる。
リン酸変性化合物の含有量を0.005質量%以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、リン酸変性化合物の含有量を10質量%以下とすることにより、接着層の接着性を向上することができる。
ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物おを含有する樹脂組成物は、板状無機化合物を含んでいてもよく、これにより、接着層の接着性を向上することができる。また、本発明の包装材料用積層体の耐屈曲負荷性を向上することができる。
板状無機化合物としては、例えば、カオリナイト-蛇紋族粘土鉱物(ハロイサイト、カオリナイト、エンデライト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴライト、クリソタイルなど)およびパイロフィライト-タルク族(パイロフィライト、タルク、ケロライなど)などが挙げられる。
板状無機化合物としては、例えば、カオリナイト-蛇紋族粘土鉱物(ハロイサイト、カオリナイト、エンデライト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴライト、クリソタイルなど)およびパイロフィライト-タルク族(パイロフィライト、タルク、ケロライなど)などが挙げられる。
カップリング剤としては、例えば、下記一般式(7)であらわされるシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤およびアルミニウム系カップリング剤などが挙げられる。なお、これらのカップリング剤は、単独でも、2種類以上組み合わせてもよい。
シラン系カップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-メタクリロキシトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシランおよび3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチル-ブチリデン)などが挙げられる。
また、チタン系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ(N-アミノエチル-アミノエチル)チタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、テトラオクチルビス(ジドデシルホスファイト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタイノルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート、イソプロピルトリ(ジオクチルホスフェート)チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネートおよびジクミルフェニルオキシアセテートチタネートなどが挙げられる。
また、アルミニウム系カップリング剤の具体例としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノメタクリレート、イソプロポキシアルミニウムアルキルアセトアセテートモノ(ジオクチルホスフェート)、アルミニウム-2-エチルヘキサノエートオキサイドトリマー、アルミニウムステアレートオキサイドトリマーおよびアルキルアセトアセテートアルミニウムオキサイドトリマーなどが挙げられる。
樹脂組成物は、シクロデキストリンおよび/またはその誘導体を含むことができ、これにより、接着層の接着性性を向上することができる。また、本発明の包装材料用積層体の耐屈曲負荷性をより向上できる。
具体的には、例えば、シクロデキストリン、アルキル化シクロデキストリン、アセチル化シクロデキストリンおよびヒドロキシアルキル化シクロデキストリンなどのシクロデキストリンのグルコース単位の水酸基の水素原子を他の官能基で置換したものなどを用いることができる。また、分岐環状デキストリンも用いることができる。
また、シクロデキストリンおよびシクロデキストリン誘導体におけるシクロデキストリン骨格は、6個のグルコース単位からなるα-シクロデキストリン、7個のグルコース単位からなるβ-シクロデキストリン、8個のグルコース単位からなるγ-シクロデキストリンのいずれであってもよい。
これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。また、これらシクロデキストリンおよび/またはその誘導体を以降、デキストリン化合物と総称する場合がある。
具体的には、例えば、シクロデキストリン、アルキル化シクロデキストリン、アセチル化シクロデキストリンおよびヒドロキシアルキル化シクロデキストリンなどのシクロデキストリンのグルコース単位の水酸基の水素原子を他の官能基で置換したものなどを用いることができる。また、分岐環状デキストリンも用いることができる。
また、シクロデキストリンおよびシクロデキストリン誘導体におけるシクロデキストリン骨格は、6個のグルコース単位からなるα-シクロデキストリン、7個のグルコース単位からなるβ-シクロデキストリン、8個のグルコース単位からなるγ-シクロデキストリンのいずれであってもよい。
これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。また、これらシクロデキストリンおよび/またはその誘導体を以降、デキストリン化合物と総称する場合がある。
樹脂組成物への相溶性および分散性の観点から、シクロデキストリン化合物としては、シクロデキストリン誘導体を用いることが好ましい。
アルキル化シクロデキストリンとしては、例えば、メチル-α-シクロデキストリン、メチル-β-シクロデキストリンおよびメチル-γ-シクロデキストリンなどが挙げられる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。
アセチル化シクロデキストリンとしては、例えば、モノアセチル-α-シクロデキストリン、モノアセチル-β-シクロデキストリンおよびモノアセチル-γ-シクロデキストリンなどが挙げられる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。
ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンとしては、例えば、ヒドロキシプロピル-α-シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル-β-シクロデキストリンおよびヒドロキシプロピル-γ-シクロデキストリンなどが挙げられる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。
接着層の厚さは、0.5μm以上6μm以下であることが好ましく、0.8μm以上5μm以下であることがより好ましく、1μm以上4.5μm以下であることがさらに好ましい。
接着層の厚さを0.5μm以上とすることにより、接着層の接着性を向上することができる。また、ポリエステルポリオールとイソシアネート化合物を含む樹脂組成物の硬化物を使用した場合には、包装材料用積層体の耐屈曲負荷性を向上することができる。
接着層の厚さを6μm以下とすることにより、包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
接着層の厚さを0.5μm以上とすることにより、接着層の接着性を向上することができる。また、ポリエステルポリオールとイソシアネート化合物を含む樹脂組成物の硬化物を使用した場合には、包装材料用積層体の耐屈曲負荷性を向上することができる。
接着層の厚さを6μm以下とすることにより、包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
接着層は、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法およびトランスファーロールコート法など従来公知の方法により、基材またはヒートシール性積層体の上に塗布、乾燥することにより形成することができる。
(ガスバリア性塗布膜)
本発明の特性を損なわない範囲において、本発明の包装材料用積層体は、任意の層間に、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも1種含むガスバリア性塗布膜を備えていてもよい。
これにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
さらに、蒸着膜が、無機酸化物から構成される場合、ガスバリア性塗布膜を、該蒸着膜と隣接するように設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
本発明の特性を損なわない範囲において、本発明の包装材料用積層体は、任意の層間に、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも1種含むガスバリア性塗布膜を備えていてもよい。
これにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
さらに、蒸着膜が、無機酸化物から構成される場合、ガスバリア性塗布膜を、該蒸着膜と隣接するように設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
一実施形態において、金属アルコキシドは、下記一般式で表される。
R1 nM(OR2)m
(ただし、式中、R1、R2は、それぞれ、炭素数1~8の有機基を表し、Mは金属原子を表し、nは0以上の整数を表し、mは1以上の整数を表し、n+mはMの原子価を表す。)
R1 nM(OR2)m
(ただし、式中、R1、R2は、それぞれ、炭素数1~8の有機基を表し、Mは金属原子を表し、nは0以上の整数を表し、mは1以上の整数を表し、n+mはMの原子価を表す。)
金属原子Mとしては、例えば、珪素、ジルコニウム、チタンおよびアルミニウムなどを使用することができる。
また、R1およびR2で表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基およびi-ブチル基などのアルキル基を挙げることができる。
また、R1およびR2で表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基およびi-ブチル基などのアルキル基を挙げることができる。
上記一般式を満たす金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン(Si(OCH3)4)、テトラエトキシシラン(質量%)Si(OC2H5)4)、テトラプロポキシシラン(Si(OC3H7)4)、テトラブトキシシラン(Si(OC4H9)4)などが挙げられる。
また、上記金属アルコキシドと共に、シランカップリング剤が使用されることが好ましい。
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができるが、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましい。エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランとしては、例えば、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよびβ-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができるが、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましい。エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランとしては、例えば、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよびβ-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。
上記のようなシランカップリング剤は、2種以上を使用してもよく、シランカップリング剤は、上記アルコキシドの合計量100質量部に対して、1~20質量部程度の範囲内で使用することが好ましい。
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコールおよびエチレン-ビニルアルコール共重合体が好ましく、酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性および耐候性という観点からは、これらを併用することが好ましい。
ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量は、金属アルコキシド100質量部に対して5質量部以上500質量部以下であることが好ましい。
ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド100質量部に対して5質量部以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。また、ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド100質量部に対して500質量部以下とすることにより、ガスバリア性塗布膜の製膜性を向上することができる。
ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド100質量部に対して5質量部以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。また、ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド100質量部に対して500質量部以下とすることにより、ガスバリア性塗布膜の製膜性を向上することができる。
ガスバリア性塗布膜の厚さは、0.01μm以上100μm以下であることが好ましく、0.1μm以上50μm以下であることがより好ましい。
ガスバリア性塗布膜の厚さを0.01μm以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、無機酸化物から構成される蒸着膜と隣接するように設けた場合に、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。
また、ガスバリア性塗布膜の厚さを100μm以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性および加工適性を向上することができる。
ガスバリア性塗布膜の厚さを0.01μm以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、無機酸化物から構成される蒸着膜と隣接するように設けた場合に、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。
また、ガスバリア性塗布膜の厚さを100μm以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性および加工適性を向上することができる。
ガスバリア性塗布膜は、上記材料を含む組成物を、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコード、アプリケータなどの従来公知の手段により、基材上に塗布し、その組成物をゾルゲル法により重縮合することにより形成することができる。
ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好適である。アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶媒に可溶な第3級アミンが好適であり、例えば、N,N-ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミンなどが挙げられる。これらの中でも、N,N-ジメチルべンジルアミンが好ましい。
ゾルゲル法触媒は、金属アルコキシド100質量部当り、0.01質量部以上1.0質量部以下の範囲で使用することが好ましく、0.03質量部以上0.3質量部以下の範囲で使用することがより好ましい。
ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド100質量部当り、0.01質量部以上とすることにより、その触媒効果を向上することができる。
また、ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド100質量部当り、1.0質量部以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好適である。アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶媒に可溶な第3級アミンが好適であり、例えば、N,N-ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミンなどが挙げられる。これらの中でも、N,N-ジメチルべンジルアミンが好ましい。
ゾルゲル法触媒は、金属アルコキシド100質量部当り、0.01質量部以上1.0質量部以下の範囲で使用することが好ましく、0.03質量部以上0.3質量部以下の範囲で使用することがより好ましい。
ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド100質量部当り、0.01質量部以上とすることにより、その触媒効果を向上することができる。
また、ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド100質量部当り、1.0質量部以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
上記組成物は、さらに酸を含んでいてもよい。酸は、ゾル-ゲル法の触媒、主としてアルコキシドやシランカップリング剤などの加水分解のための触媒として用いられる。
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに酢酸、酒石酸などの有機酸が用いられる。
酸の使用量は、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.001モル以上0.05モル以下であることが好ましい。
酸の使用量をアルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.001モル以上とすることにより、触媒効果を向上することができる。
また、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.05モル以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに酢酸、酒石酸などの有機酸が用いられる。
酸の使用量は、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.001モル以上0.05モル以下であることが好ましい。
酸の使用量をアルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.001モル以上とすることにより、触媒効果を向上することができる。
また、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.05モル以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
また、上記組成物は、アルコキシドの合計モル量1モルに対して、好ましくは0.1モル以上100モル以下、より好ましくは0.8モル以上2モル以下の割合の水を含んでなることが好ましい。
水の含有量をアルコキシドの合計モル量1モルに対して、0.1モル以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
また、水の含有量をアルコキシドの合計モル量1モルに対して、100モル以上とすることにより、加水分解反応を速やかに行うことができる。
水の含有量をアルコキシドの合計モル量1モルに対して、0.1モル以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
また、水の含有量をアルコキシドの合計モル量1モルに対して、100モル以上とすることにより、加水分解反応を速やかに行うことができる。
また、上記組成物は、有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブタノールなどを用いることができる。
以下、ガスバリア性塗布膜の形成方法の一実施形態について以下に説明する。
まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒および必要に応じてシランカップリング剤などを混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
次いで、基材上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。
この乾燥により、アルコキシドおよび水溶性高分子(組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も)の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。
最後に、該組成物を20~250℃、好ましくは50~220℃の温度で、1秒~10分間加熱することにより、ガスバリア性塗布膜を形成することができる。
まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒および必要に応じてシランカップリング剤などを混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
次いで、基材上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。
この乾燥により、アルコキシドおよび水溶性高分子(組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も)の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。
最後に、該組成物を20~250℃、好ましくは50~220℃の温度で、1秒~10分間加熱することにより、ガスバリア性塗布膜を形成することができる。
(中間層)
本発明の包装材料用積層体は、基材とヒートシール層との間に、中間層を備えることができる。これにより、本発明の包装材料用積層体の強度を向上することができる。
該中間層は、基材およびヒートシール層を構成する材料と同一の材料、すなわち、ポリオレフィンから構成される。
また、中間層は、基材と同様に、延伸処理が施されたものである。
中間層への延伸は、一軸延伸であっても、二軸延伸であってもよい。また、好ましい延伸倍率などについては上記した通りである。
本発明の包装材料用積層体は、基材とヒートシール層との間に、中間層を備えることができる。これにより、本発明の包装材料用積層体の強度を向上することができる。
該中間層は、基材およびヒートシール層を構成する材料と同一の材料、すなわち、ポリオレフィンから構成される。
また、中間層は、基材と同様に、延伸処理が施されたものである。
中間層への延伸は、一軸延伸であっても、二軸延伸であってもよい。また、好ましい延伸倍率などについては上記した通りである。
中間層の厚さは、10μm以上50μm以下であることが好ましく、12μm以上30μm以下であることがより好ましい。中間層の厚さを10μm以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度をより向上させることができる。中間層の厚さを50μm以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上させることができる。
一実施形態において、中間層は、蒸着膜を備えることができる。これにより、本発明の包装材料用積層体のガスバリア性、とりわけ酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層、向上させることができる。蒸着膜の好ましい態様などについては上記した通りである。
一実施形態において、中間層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも1種含むガスバリア性塗布膜を備えていてもよい。
これにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
さらに、蒸着膜が、無機酸化物から構成される場合、ガスバリア性塗布膜を、該蒸着膜と隣接するように設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
ガスバリア性塗布膜の好ましい態様については上記した通りである。
これにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
さらに、蒸着膜が、無機酸化物から構成される場合、ガスバリア性塗布膜を、該蒸着膜と隣接するように設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
ガスバリア性塗布膜の好ましい態様については上記した通りである。
((3)積層基材)
本発明の積層基材20は、図6に示すように、基材本体21と、バリアコート層22とを備え、基材本体が、ポリオレフィンから構成される延伸樹脂フィルムであることを特徴とする。
また、一実施形態において、本発明の積層基材は、基材本体と、バリアコート層との間に、蒸着膜を備える。
本発明の積層基材20は、図6に示すように、基材本体21と、バリアコート層22とを備え、基材本体が、ポリオレフィンから構成される延伸樹脂フィルムであることを特徴とする。
また、一実施形態において、本発明の積層基材は、基材本体と、バリアコート層との間に、蒸着膜を備える。
本発明においては、バリアコート層の厚みは、基材本体の厚みよりも小さいことが好ましい。このような構成とすることにより、本発明の積層基材を、ポリオレフィン製のシーラント層を備える包装材料用積層体の基材として用いた際に、該包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
バリアコート層の厚みは、基材本体の厚みよりも、5μm以上小さいことが好ましく、10μm以上小さいことがより好ましい。バリアコート層の厚みが、基材本体の厚みよりも、5μm以上小さいことにより、包装材料用積層体のリサイクル性をより向上することができる。
バリアコート層の厚みは、基材本体の厚みよりも、5μm以上小さいことが好ましく、10μm以上小さいことがより好ましい。バリアコート層の厚みが、基材本体の厚みよりも、5μm以上小さいことにより、包装材料用積層体のリサイクル性をより向上することができる。
(基材本体)
基材本体は、ポリオレフィンにより構成されており、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン-プロピレン共重合体およびプロピレン-ブテン共重合体などが挙げられ、これらの中でも、ポリエチレンおよびポリプロピレンが好ましい。
基材本体は、ポリオレフィンにより構成されており、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン-プロピレン共重合体およびプロピレン-ブテン共重合体などが挙げられ、これらの中でも、ポリエチレンおよびポリプロピレンが好ましい。
ポリエチレンとしては、密度が0.945g/cm3超の高密度ポリエチレン(HDPE)、密度が0.925~0.945g/cm3の中密度ポリエチレン(MDPE)、密度が0.925g/cm3未満の低密度ポリエチレン(LDPE)および直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)が挙げられる。
一実施形態において、基材本体を、高密度ポリエチレンから構成される層(以下、高密度ポリエチレン層という。)および中密度ポリエチレンから構成される層(以下、中密度ポリエチレン層という。)を備える構成とすることができる。
高密度ポリエチレン層を備えることにより、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、中密度ポリエチレン層を備えることにより、基材本体を作製する際における樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
高密度ポリエチレン層を備えることにより、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、中密度ポリエチレン層を備えることにより、基材本体を作製する際における樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
例えば、高密度ポリエチレン層/中密度ポリエチレン層からなる構成を有する。このような構成とすることにより、基材本体を作製する際における樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。また、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。なお、このような構成のポ基材本体を備える積層基材を包装材料用積層体に適用したとき高密度ポリエチレン層は、最表面に位置する。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、基材本体を作製する際における樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、基材本体を作製する際における樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、例えば、高密度ポリエチレン層/中密度ポリエチレン層/高密度ポリエチレン層からなる構成とすることもできる。
このような構成とすることにより、基材本体を作製する際における樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。また、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。さらに、基材本体におけるカールの発生を防止することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、基材本体を作製する際における樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
このような構成とすることにより、基材本体を作製する際における樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。また、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。さらに、基材本体におけるカールの発生を防止することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、基材本体を作製する際における樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、例えば、外側から、高密度ポリエチレン層/中密度ポリエチレン層/低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層/中密度ポリエチレン層/高密度ポリエチレン層からなる構成とすることもできる。
このような構成とすることにより、基材本体を作製する際における樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。また、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、カールの発生を防止することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、基材本体を作製する際における樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、高密度ポリエチレン層の厚さは、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の積層基材の耐熱性を向上させることができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、樹脂フィルムの加工性を向上させることができる。
このような構成とすることにより、基材本体を作製する際における樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。また、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、カールの発生を防止することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、基材本体を作製する際における樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、高密度ポリエチレン層の厚さは、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の積層基材の耐熱性を向上させることができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、樹脂フィルムの加工性を向上させることができる。
ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーのいずれであってもよい。
ポリプロピレンホモポリマーとは、プロピレンのみの重合体であり、ポリプロピレンランダムコポリマーとは、プロピレンとプロピレン以外の他のα-オレフィン(例えばエチレン、ブテン-1、4-メチル-1-ペンテンなど)などとのランダム共重合体であり、ポリプロピレンブロックコポリマーとは、プロピレンからなる重合体ブロックと、上記したプロピレン以外の他のα-オレフィンからなる重合体ブロックを有する共重合体である。
これらポリプロピレンの中でも、基材本体の透明性を向上することができ、基材本体のヒートシール層側表面に画像を形成した場合において、その視認性を向上させることができる観点からは、ホモポリマーまたはランダムコポリマーを使用することが好ましい。積層基材の剛性や耐熱性を重視する場合には、ホモポリマーを使用し、耐衝撃性などを重視する場合にはランダムコポリマーを使用することができる。
ポリプロピレンホモポリマーとは、プロピレンのみの重合体であり、ポリプロピレンランダムコポリマーとは、プロピレンとプロピレン以外の他のα-オレフィン(例えばエチレン、ブテン-1、4-メチル-1-ペンテンなど)などとのランダム共重合体であり、ポリプロピレンブロックコポリマーとは、プロピレンからなる重合体ブロックと、上記したプロピレン以外の他のα-オレフィンからなる重合体ブロックを有する共重合体である。
これらポリプロピレンの中でも、基材本体の透明性を向上することができ、基材本体のヒートシール層側表面に画像を形成した場合において、その視認性を向上させることができる観点からは、ホモポリマーまたはランダムコポリマーを使用することが好ましい。積層基材の剛性や耐熱性を重視する場合には、ホモポリマーを使用し、耐衝撃性などを重視する場合にはランダムコポリマーを使用することができる。
また、ポリオレフィンを得るための原料として、化石燃料から得られるオレフィンモノマーに代えて、バイオマス由来のオレフィンモノマーを用いてもよい。このようなバイオマス由来のオレフィンモノマーはカーボニュートラルな材料であるため、本発明の積層基材を包装材料用積層体の基材に用い、包装材料を作製したとき、環境負荷の少ない包装材料とすることができる。
また、メカニカルリサイクルによりリサイクルされたポリオレフィンを使用することもできる。
また、メカニカルリサイクルによりリサイクルされたポリオレフィンを使用することもできる。
基材本体には、包装材料としての強度や耐熱性を付与するため、ポリオレフィンにより構成される延伸樹脂フィルムを使用する。延伸樹脂フィルムとしては、一軸延伸樹脂フィルムであっても、二軸延伸樹脂フィルムであってもよい。
延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率は、2倍以上10倍以下であることが好ましく、3倍以上7倍以下であることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、基材本体の透明性を向上することができるため、基材本体表面に画像を形成した場合に、その裏面からの視認性を向上させることができる。一方、延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸フィルムの破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、基材本体の透明性を向上することができるため、基材本体表面に画像を形成した場合に、その裏面からの視認性を向上させることができる。一方、延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸フィルムの破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
また、延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率は、2倍以上10倍以下であることが好ましく、3倍以上7倍以下であることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、基材本体の透明性を向上することができるため、基材本体の表面に画像を形成した場合に、その裏面からの視認性を向上させることができる。一方、延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸フィルムの破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、本発明の積層基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、基材本体の透明性を向上することができるため、基材本体の表面に画像を形成した場合に、その裏面からの視認性を向上させることができる。一方、延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸フィルムの破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
基材本体は、その表面に画像が形成されていてもよい。また、形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせ等が表される。
画像形成は、従来公知のインキを用いて形成することができるが、環境負荷の観点から、バイオマス由来のインキを用いて行われることが好ましい。
画像形成は、従来公知のインキを用いて形成することができるが、環境負荷の観点から、バイオマス由来のインキを用いて行われることが好ましい。
また、基材本体は、上記表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
また、基材本体の表面に従来公知のアンカーコート剤を用いて、アンカーコート層を形成してもよい。
また、基材本体の表面に従来公知のアンカーコート剤を用いて、アンカーコート層を形成してもよい。
基材本体の厚さは、5μm以上300μm以下であることが好ましく、7μm以上100μm以下であることがより好ましい。
基材本体の厚さを5μm以上とすることにより、本発明の積層基材の強度を向上することができる。また、基材本体の厚さを300μm以下とすることにより、本発明の積層基材を包装材料用積層体の基材として用いた際、該包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
基材本体の厚さを5μm以上とすることにより、本発明の積層基材の強度を向上することができる。また、基材本体の厚さを300μm以下とすることにより、本発明の積層基材を包装材料用積層体の基材として用いた際、該包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
基材本体は、ポリオレフィンをTダイ法またはインフレーション法などにより製膜し、樹脂フィルムを作製した後、延伸することにより作製することができる。
インフレーション法によれば、製膜と、延伸とを同時に行うことができる。
インフレーション法によれば、製膜と、延伸とを同時に行うことができる。
Tダイ法により、基材本体を作製する場合、ポリオレフィンのMFRは、5g/10分以上20g/10分以下であることが好ましい。
ポリオレフィンのMFRを5g/10分以上とすることにより、本発明の積層基材の加工適性を向上することができる。また、ポリオレフィンのMFRを20g/10分以下とすることにより、樹脂フィルムが破断してしまうことを防止することができる。
ポリオレフィンのMFRを5g/10分以上とすることにより、本発明の積層基材の加工適性を向上することができる。また、ポリオレフィンのMFRを20g/10分以下とすることにより、樹脂フィルムが破断してしまうことを防止することができる。
インフレーション法により、基材本体を作製する場合、ポリオレフィンのMFRは、0.5g/10分以上5g/10分以下であることが好ましい。
ポリオレフィンのMFRを0.5g/10分以上とすることにより、本発明の積層基材の加工適性を向上することができる。また、ポリオレフィンのMFRを5g/10分以下とすることにより、製膜性を向上することができる。
ポリオレフィンのMFRを0.5g/10分以上とすることにより、本発明の積層基材の加工適性を向上することができる。また、ポリオレフィンのMFRを5g/10分以下とすることにより、製膜性を向上することができる。
なお、基材本体は上記方法により作製されたものに限られず、市販されるものを使用してもよい。
(バリアコート層)
基材は、そのポ基材本体表面にバリアコート層を備え、これにより、本発明の積層基材のバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
基材は、そのポ基材本体表面にバリアコート層を備え、これにより、本発明の積層基材のバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
一実施形態において、バリアコート層は、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ナイロン6、ナイロン6,6およびポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)などのポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、並びに(メタ)アクリル樹脂などのガスバリア性樹脂を含む。
これらの中でも、酸素バリア性および水蒸気バリア性という観点からは、EVOHが好ましい。EVOHにおけるエチレン含有量は、20質量%以上60質量%以下であることが好ましく、27質量%以上48質量%以下であることがより好ましい。
EVOHにおけるエチレン含有量を20質量%以上とすることにより、積層基材の加工適性を向上することができる。EVOHにおけるエチレン含有量は、60質量%以下とすることにより、積層基材の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
これらの中でも、酸素バリア性および水蒸気バリア性という観点からは、EVOHが好ましい。EVOHにおけるエチレン含有量は、20質量%以上60質量%以下であることが好ましく、27質量%以上48質量%以下であることがより好ましい。
EVOHにおけるエチレン含有量を20質量%以上とすることにより、積層基材の加工適性を向上することができる。EVOHにおけるエチレン含有量は、60質量%以下とすることにより、積層基材の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有量は、50質量%以上95質量%以下であることが好ましく、75質量%以上90質量%以下であることがより好ましい。バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有量を50質量%以上とすることにより、本発明の積層基材の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
バリアコート層は、本発明の特性を損なわない範囲において、添加剤を含むことができる。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑(スリップ)剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、相溶化剤および顔料などが挙げられる。
バリアコート層の厚さは、0.01μm以上10μm以下であることが好ましく、0.1μm以上5μm以下であることがより好ましい。
バリアコート層の厚さを0.01μm以上とすることにより、本発明の積層基材の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。バリアコート層の厚さを10μm以下とすることにより、本発明の積層基材を包装材料用積層体の基材に用いた場合における、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
バリアコート層の厚さを0.01μm以上とすることにより、本発明の積層基材の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。バリアコート層の厚さを10μm以下とすることにより、本発明の積層基材を包装材料用積層体の基材に用いた場合における、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
バリアコート層は、上記材料を水または適当な溶剤に、溶解または分散させ、ポリオレフィン樹脂層上に塗布、乾燥することにより形成することができる。また、市販されるバリアコート剤を基材本体上に塗布、乾燥することによってもバリアコート層を形成することができる。
また、他の実施形態において、バリアコート層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも1種含むガスバリア性塗布膜である。
ガルバリア性塗布膜については上記したため、ここでは記載を省略する。
ガルバリア性塗布膜については上記したため、ここでは記載を省略する。
(蒸着膜)
一実施形態において、本発明の積層基材は、基材本体とバリアコート層との間に、蒸着膜を更に備えていてもよい。蒸着膜を備えることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層向上させることができる。蒸着膜の好ましい態様などについては上記した通りである。
一実施形態において、本発明の積層基材は、基材本体とバリアコート層との間に、蒸着膜を更に備えていてもよい。蒸着膜を備えることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層向上させることができる。蒸着膜の好ましい態様などについては上記した通りである。
((4)包装材料用積層体)
本発明の包装材料用積層体23は、図7に示すように、上記積層基材20と、ヒートシール層24とを備える。
また、本発明においては、ヒートシール層がポリオレフィンにより構成され、積層基材の基材本体を構成するポリオレフィンと、ヒートシール層を構成するポリオレフィンとが、同一のポリオレフィンであることを特徴とする。このような構成とすることにより、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
本発明の包装材料用積層体23は、図7に示すように、上記積層基材20と、ヒートシール層24とを備える。
また、本発明においては、ヒートシール層がポリオレフィンにより構成され、積層基材の基材本体を構成するポリオレフィンと、ヒートシール層を構成するポリオレフィンとが、同一のポリオレフィンであることを特徴とする。このような構成とすることにより、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
また、一実施形態において、図8に示すように、本発明の包装材料用積層体23は、積層基材20と、ヒートシール層24との間に、蒸着膜25を備えることができる。
また、一実施形態において、図9に示すように、本発明の包装材料用積層体23は、積層基材20と、蒸着膜25との間に、接着層26を備えることができる。
さらに、一実施形態において、図10に示すように、本発明の包装材料用積層体20において、ヒートシール層24は、第1のヒートシール層27および第2のヒートシール層28を備えることができる。
また、積層基材と、ヒートシール層との間に、中間層を備えることができる。中間層の構成については上記したため、ここでは記載を省略する。
本発明の包装材料用積層体全体における同一ポリオレフィンの含有量は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
本発明の包装材料用積層体全体における同一ポリオレフィンの含有量を80質量%以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
なお、包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量とは、積層体を構成する各層における樹脂材料の含有量の和に対する、同一ポリオレフィンの含有量の割合を意味する。
本発明の包装材料用積層体全体における同一ポリオレフィンの含有量を80質量%以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
なお、包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量とは、積層体を構成する各層における樹脂材料の含有量の和に対する、同一ポリオレフィンの含有量の割合を意味する。
以下、本発明の包装材料用積層体を構成する各層について説明する。
(積層基材)
包装材料用積層体において、積層基材は、基材本体が最表面となるように設けられる。積層基材の構成の詳細については、上記したため、ここでは省略する。
包装材料用積層体において、積層基材は、基材本体が最表面となるように設けられる。積層基材の構成の詳細については、上記したため、ここでは省略する。
(ヒートシール層)
ヒートシール層は、上記した積層基材の基材本体を構成するポリオレフィンと同一のポリオレフィンにより構成されていることを特徴とする。このような構成とすることにより、包装材料としての強度や耐熱性を維持しながらリサイクル可能な包装材料とすることができる。
但し、ヒートシール層は、未延伸のポリオレフィン樹脂フィルムにより形成するか、或いはポリオレフィンの溶融押出により形成する。
ヒートシール層は、上記した積層基材の基材本体を構成するポリオレフィンと同一のポリオレフィンにより構成されていることを特徴とする。このような構成とすることにより、包装材料としての強度や耐熱性を維持しながらリサイクル可能な包装材料とすることができる。
但し、ヒートシール層は、未延伸のポリオレフィン樹脂フィルムにより形成するか、或いはポリオレフィンの溶融押出により形成する。
また、ヒートシール層として、ポリプロピレンを使用する場合には、ヒートシール性を改善するため上記ヒートシール改質剤を含むことができる。
ヒートシール層の厚さは、5μm以上100μm以下であることが好ましく、10μm以上50μm以下であることがより好ましい。
ヒートシール層の厚さを5μm以上とすることにより、ヒートシール層のヒートシール性およびリサイクル性を向上することができる。また、ヒートシール層の厚さを100μm以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
ヒートシール層の厚さを5μm以上とすることにより、ヒートシール層のヒートシール性およびリサイクル性を向上することができる。また、ヒートシール層の厚さを100μm以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
一実施形態において、ヒートシール層は、多層構造を有していてもよい。特に、ヒートシール層としてポリプロピレンにヒートシール改質剤を添加するような場合には、改質剤が積層基材側に移行(浸出)することがあるため、ヒートシール層を上記2層以上の構成とし、ヒートシールされる側(積層体の最内層側)をポリオレフィン樹脂およびヒートシール改質剤を含む層とし、その外側の層をポリプロピレンからなる層とすることができる。
(蒸着膜)
本発明の包装材料用積層体は、基材とヒートシール層との間に、蒸着膜を更に備えていてもよい。蒸着膜を備えることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層向上させることができる。蒸着膜の好ましい態様などについては上記した通りである。
本発明の包装材料用積層体は、基材とヒートシール層との間に、蒸着膜を更に備えていてもよい。蒸着膜を備えることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層向上させることができる。蒸着膜の好ましい態様などについては上記した通りである。
(接着層)
本発明の包装材料用積層体には、蒸着膜を設けた面と、蒸着膜と接着する面(被着面)との密着性を向上させる目的で接着層を設けてもよい。即ち、ヒートシール層表面に蒸着膜を設けた場合は、蒸着膜と基材(バリアコート層)との間に接着層を設けることができる。接着層の好ましい態様などについては上記した通りである。
本発明の包装材料用積層体には、蒸着膜を設けた面と、蒸着膜と接着する面(被着面)との密着性を向上させる目的で接着層を設けてもよい。即ち、ヒートシール層表面に蒸着膜を設けた場合は、蒸着膜と基材(バリアコート層)との間に接着層を設けることができる。接着層の好ましい態様などについては上記した通りである。
((5)包装材料用積層体)
本発明の包装材料用積層体は、積層基材と、ヒートシール性積層体とを備え、
積層基材が、基材本体およびバリアコート層を備え、
ヒートシール性積層体が、蒸着膜およびヒートシール層を備える。
本発明の包装材料用積層体は、積層基材と、ヒートシール性積層体とを備え、
積層基材が、基材本体およびバリアコート層を備え、
ヒートシール性積層体が、蒸着膜およびヒートシール層を備える。
また、本発明の一実施形態においては、積層基材は、基材本体とバリアコート層との間に蒸着膜を備えることができる。
また、本発明の一実施形態においては、包装材料用積層体は、積層基材とヒートシール性積層体との間に、接着層を備えることができる。
また、本発明の一実施形態においては、包装材料用積層体は、ヒートシール層が、第1のヒートシール層および第2のヒートシール層を備えることができる。
本発明の包装材料用積層体全体における同一ポリオレフィンの含有量は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
本発明の包装材料用積層体全体における同一ポリオレフィンの含有量を80質量%以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
なお、包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量とは、積層体を構成する各層における樹脂材料の含有量の和に対する、同一ポリオレフィンの含有量の割合を意味する。
本発明の包装材料用積層体全体における同一ポリオレフィンの含有量を80質量%以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
なお、包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量とは、積層体を構成する各層における樹脂材料の含有量の和に対する、同一ポリオレフィンの含有量の割合を意味する。
以下、本発明の包装材料用積層体を構成する各層については上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。
((6)包装材料用積層体)
本発明の包装材料用積層体は、基材本体および第1の蒸着膜を備える積層基材と、接着層と、第2の蒸着膜およびヒートシール層を備えるヒートシール性積層体とを備えることを特徴とする。
本発明の包装材料用積層体は、基材本体および第1の蒸着膜を備える積層基材と、接着層と、第2の蒸着膜およびヒートシール層を備えるヒートシール性積層体とを備えることを特徴とする。
また、本発明の一実施形態においては、積層基材は、第1の蒸着膜上に、バリアコート層を備えていてもよい。
また、本発明の一実施形態においては、包装材料用積層体は、ヒートシール層が、第1のヒートシール層および第2のヒートシール層を備えていてもよい。
本発明の包装材料用積層体全体における同一ポリオレフィンの含有量は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
本発明の包装材料用積層体全体における同一ポリオレフィンの含有量を80質量%以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
なお、包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量とは、積層体を構成する各層における樹脂材料の含有量の和に対する、同一ポリオレフィンの含有量の割合を意味する。
本発明の包装材料用積層体全体における同一ポリオレフィンの含有量を80質量%以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
なお、包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量とは、積層体を構成する各層における樹脂材料の含有量の和に対する、同一ポリオレフィンの含有量の割合を意味する。
本発明の包装材料用積層体を構成する各層については上記したため、ここでは記載を省略する。なお、第1蒸着膜と、第2の蒸着膜は組成および厚さが同じであっても、異なっていてもよい。
((7)ガスバリア性中間層用積層体)
本発明のガスバリア性中間層用積層体30は、図11に示すように、ガスバリア性樹脂層31と、ポリオレフィン樹脂層32とを備える。
本発明のガスバリア性中間層用積層体30は、図11に示すように、ガスバリア性樹脂層31と、ポリオレフィン樹脂層32とを備える。
また、一実施形態において、ガスバリア性中間層用積層体30は、図12に示すように、ガスバリア性樹脂層31と、ポリオレフィン樹脂層32との間に、接着性樹脂層33を備えることができる。
ガスバリア性樹脂層と、ポリオレフィン樹脂層との間に、接着性樹脂層をさらに備えることにより、これら層間の密着性をより向上することができる。
ガスバリア性樹脂層と、ポリオレフィン樹脂層との間に、接着性樹脂層をさらに備えることにより、これら層間の密着性をより向上することができる。
本発明においては、ガスバリア性樹脂層の厚みは、ポリオレフィン樹脂層の厚みよりも小さいことが好ましい。このような構成とすることにより、本発明のガスバリア性積層体を包装材料用積層体の中間層として使用した時に、該包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
ガスバリア性樹脂層の厚みは、ポリオレフィン樹脂層の厚みよりも、5μm以上小さいことが好ましく、10μm以上小さいことがより好ましい。ガスバリア性樹脂層の厚みが、ポリオレフィン樹脂層の厚みよりも、5μm以上小さいことにより、包装材料用積層体のリサイクル性をより向上することができる。
ガスバリア性樹脂層の厚みは、ポリオレフィン樹脂層の厚みよりも、5μm以上小さいことが好ましく、10μm以上小さいことがより好ましい。ガスバリア性樹脂層の厚みが、ポリオレフィン樹脂層の厚みよりも、5μm以上小さいことにより、包装材料用積層体のリサイクル性をより向上することができる。
ガスバリア性積層体は、延伸樹脂フィルムから構成され、延伸樹脂フィルムは、一軸延伸樹脂フィルムであっても、二軸延伸樹脂フィルムであってもよい。
延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率は、2倍以上10倍以下であることが好ましく、3倍以上7倍以下であることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を維持しつつ、強度を向上することができる。一方、延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸樹脂フィルムの破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を維持しつつ、強度を向上することができる。一方、延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸樹脂フィルムの破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
また、延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率は、2倍以上10倍以下であることが好ましく、3倍以上7倍以下であることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を維持しつつ、強度を向上することができる。一方、延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸樹脂フィルムの破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を維持しつつ、強度を向上することができる。一方、延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸樹脂フィルムの破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
(ガスバリア性樹脂層)
本発明のガスバリア性積層体を構成するガスバリア性樹脂層は、少なくとも1種のガスバリア性樹脂を含み、例えば、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ナイロン6、ナイロン6,6およびポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)などのポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、並びに(メタ)アクリル樹脂などが挙げられ、これらの中でも、酸素バリア性および水蒸気バリア性という観点からは、EVOHが好ましい。
本発明のガスバリア性積層体を構成するガスバリア性樹脂層は、少なくとも1種のガスバリア性樹脂を含み、例えば、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ナイロン6、ナイロン6,6およびポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)などのポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、並びに(メタ)アクリル樹脂などが挙げられ、これらの中でも、酸素バリア性および水蒸気バリア性という観点からは、EVOHが好ましい。
EVOHにおけるエチレン含有量は、20質量%以上60質量%以下であることが好ましく、27質量%以上48質量%以下であることがより好ましい。
EVOHにおけるエチレン含有量を20質量%以上とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の加工適性を向上することができる。EVOHにおけるエチレン含有量は、60質量%以下とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
EVOHにおけるエチレン含有量を20質量%以上とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の加工適性を向上することができる。EVOHにおけるエチレン含有量は、60質量%以下とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
ガスバリア性樹脂層におけるガスバリア性樹脂の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、75質量%以上であることがより好ましい。
ガスバリア性樹脂層におけるガスバリア性樹脂の含有量を50質量%以上とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
ガスバリア性樹脂層におけるガスバリア性樹脂の含有量を50質量%以上とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
ガスバリア性樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、添加剤を含むことができる。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑(スリップ)剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、相溶化剤および顔料などが挙げられる。
ガスバリア性樹脂層の厚さは、0.5μm以上10μm以下であることが好ましく、1μm以上7μm以下であることがより好ましい。
ガスバリア性樹脂層の厚さを0.5μm以上とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、ガスバリア性樹脂層の厚さを10μm以下とすることにより、本発明のガスバリア性積層体を包装材料用積層体の中間層として使用した時に、該包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
ガスバリア性樹脂層の厚さを0.5μm以上とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、ガスバリア性樹脂層の厚さを10μm以下とすることにより、本発明のガスバリア性積層体を包装材料用積層体の中間層として使用した時に、該包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
(ポリオレフィン樹脂層)
ポリオレフィン樹脂層は、ポリオレフィンにより構成され、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン-プロピレン共重合体およびプロピレン-ブテン共重合体などが挙げられ、これらの中でも、ポリエチレンおよびポリプロピレンが好ましい。
ポリオレフィン樹脂層は、ポリオレフィンにより構成され、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン-プロピレン共重合体およびプロピレン-ブテン共重合体などが挙げられ、これらの中でも、ポリエチレンおよびポリプロピレンが好ましい。
ポリオレフィン樹脂層の厚さは、5μm以上100μm以下であることが好ましく、10μm以上50μm以下であることがより好ましい。
ポリオレフィン樹脂層の厚さを5μm以上とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、本発明のガスバリア性積層体を包装材料用積層体の中間層として使用した時に、該包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
ポリオレフィン樹脂層の厚さを100μm以下とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の加工適性を向上することができる。
ポリオレフィン樹脂層の厚さを5μm以上とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、本発明のガスバリア性積層体を包装材料用積層体の中間層として使用した時に、該包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
ポリオレフィン樹脂層の厚さを100μm以下とすることにより、本発明のガスバリア性積層体の加工適性を向上することができる。
(接着性樹脂層)
一実施形態において、ガスバリア性積層体は、ガスバリア性樹脂層と、ポリオレフィン樹脂層との間に、接着性樹脂層を備えていてもよい。これにより、ガスバリア性樹脂層と、ポリオレフィン樹脂層との密着性を向上させることができる。
一実施形態において、ガスバリア性積層体は、ガスバリア性樹脂層と、ポリオレフィン樹脂層との間に、接着性樹脂層を備えていてもよい。これにより、ガスバリア性樹脂層と、ポリオレフィン樹脂層との密着性を向上させることができる。
接着性樹脂層は、少なくとも1種の樹脂材料を含み、例えば、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリエステル、ビニル樹脂およびポリアミドなどが挙げられる。これらの中でも、密着性という観点からは、ポリオレフィンおよび変性ポリオレフィンが好ましい。
接着性樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加剤を含むことができる。
接着性樹脂の厚さは、0.5μm以上10μm以下であることが好ましく、1μm以上5μm以下であることがより好ましい。
接着性樹脂層の厚さを0.5μm以上とすることにより、ガスバリア性樹脂層と、ポリオレフィン樹脂層との密着性を向上することができる。また、接着性樹脂層の厚さを10μm以下とすることにより、本発明のガスバリア性積層体を包装材料用積層体の構成層とした時に、該包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
接着性樹脂層の厚さを0.5μm以上とすることにより、ガスバリア性樹脂層と、ポリオレフィン樹脂層との密着性を向上することができる。また、接着性樹脂層の厚さを10μm以下とすることにより、本発明のガスバリア性積層体を包装材料用積層体の構成層とした時に、該包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
ガスバリア性積層体は、上記ガスバリア性樹脂層を構成する材料と、上記ポリオレフィン樹脂層を構成する材料と、(接着樹脂層を備える場合は、該層を構成する材料と、)を、Tダイ法またはインフレーション法などの従来公知の方法により、共押出製膜して得られたフィルムを延伸することにより作製される共押延伸樹脂フィルムであることを特徴とする。
((8)包装材料用積層体)
本発明の包装材料用積層体34は、図13に示すように、基材35と、上記ガスバリア性中間層用積層体30と、ヒートシール層36とを備え、
基材35およびヒートシール層36が、ガスバリア性中間層用積層体30のポリオレフィン樹脂層32を構成するポリオレフィンと同一のポリオレフィンにより構成される。
基材としては、上記基材および積層基材を使用することができ、ヒートシール層としては、上記ヒートシール層およびヒートシール性積層体を使用することができる。
本発明の包装材料用積層体34は、図13に示すように、基材35と、上記ガスバリア性中間層用積層体30と、ヒートシール層36とを備え、
基材35およびヒートシール層36が、ガスバリア性中間層用積層体30のポリオレフィン樹脂層32を構成するポリオレフィンと同一のポリオレフィンにより構成される。
基材としては、上記基材および積層基材を使用することができ、ヒートシール層としては、上記ヒートシール層およびヒートシール性積層体を使用することができる。
また、一実施形態において、本発明の包装材料用積層体34は、図14および15に示すように、基材35と、ガスバリア性中間層用積層体30との間、およびガスバリア性中間層用積層体30と、ヒートシール層36との間の少なくとも一方に、蒸着膜37を備えることができる。
また、一実施形態において、本発明の包装材料用積層体34は、図16に示すように、基材35と、蒸着膜37との間、または図17に示すように、ガスバリア性中間層用積層体30と、蒸着膜37との間に、接着層38を備えることができる。
また、一実施形態において、本発明の包装材料用積層体34は、ヒートシール層36が、第1のヒートシール層および第2のヒートシール層を備えていてもよい(図示せず)。
さらに、本発明の一実施形態においては、包装材料用積層体は、任意の層間に、ガスバリア性塗布膜を備えていてもよい(図示せず)。
本発明の包装材料用積層体全体におけるポリオレフィンの含有量は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
本発明の包装材料用積層体全体におけるポリオレフィンの含有量を80質量%以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
なお、包装材料用積層体におけるポリオレフィンの含有量とは、包装材料用積層体を構成する各層における樹脂材料の含有量の和に対する、ポリオレフィンの含有量の割合を意味する。
本発明の包装材料用積層体全体におけるポリオレフィンの含有量を80質量%以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
なお、包装材料用積層体におけるポリオレフィンの含有量とは、包装材料用積層体を構成する各層における樹脂材料の含有量の和に対する、ポリオレフィンの含有量の割合を意味する。
以下、本発明の包装材料用積層体を構成する各層については、上記と同様であるため、ここでは記載を省略する。
(包装材料)
本発明の包装材料は、上記包装材料用積層体から構成されていることを特徴とする。
包装材料の形状は、特に限定されるものではなく、図18に示すように、袋状の形状としてもよい。
一実施形態において、袋状の包装材料は、ヒートシール層が内側となるように、本発明の積層体を二つ折にして重ね合わせて、その端部をヒートシールすることにより製造することができる。
また、他の実施形態において、袋状の包装材料は、2枚の積層体を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、その端部をヒートシールすることによっても製造することができる。
なお、図中、斜線部分はヒートシール部分を表す。
本発明の包装材料は、上記包装材料用積層体から構成されていることを特徴とする。
包装材料の形状は、特に限定されるものではなく、図18に示すように、袋状の形状としてもよい。
一実施形態において、袋状の包装材料は、ヒートシール層が内側となるように、本発明の積層体を二つ折にして重ね合わせて、その端部をヒートシールすることにより製造することができる。
また、他の実施形態において、袋状の包装材料は、2枚の積層体を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、その端部をヒートシールすることによっても製造することができる。
なお、図中、斜線部分はヒートシール部分を表す。
ヒートシールの方法は、特に限定されるものではなく、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。
また、一実施形態において、包装材料は、図19に示すように、胴部および底部を備えるスタンドパウチ状の形状を有する。
スタンドパウチ状の包装材料は、上記包装材料用積層体のヒートシール層が内側となるように、筒状にヒートシールすることにより、胴部を形成し、次いで、さらにもう1枚の包装材料用積層体を、ヒートシール層が内側となるように、V字状に折り、胴部の一端から挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成し、製造することができる。
スタンドパウチ状の包装材料は、上記包装材料用積層体のヒートシール層が内側となるように、筒状にヒートシールすることにより、胴部を形成し、次いで、さらにもう1枚の包装材料用積層体を、ヒートシール層が内側となるように、V字状に折り、胴部の一端から挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成し、製造することができる。
包装材料に充填される内容物は、特に限定されるものではなく、内容物は、液体、粉体およびゲル体であってもよい。また、食品であっても、非食品であってもよい。
内容物充填後、開口をヒートシールすることにより、包装体とすることができる。
内容物充填後、開口をヒートシールすることにより、包装体とすることができる。
次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
実施例1-1
ガスバリア性樹脂層を構成する、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH、クラレ(株)製、商品名:エバールE171B、密度:1.14g/cm3、融点:165℃、MFR:1.7g/10分、エチレン含有率:44質量%)と、
接着性樹脂層を構成する、ポリオレフィン(三井化学(株)製、商品名:アドマーQF551、密度:0.89g/cm3、融点:135℃、MFR:2.5g/10分)と、
第1のヒートシール層を構成する、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)と、
第2のヒートシール層を構成する、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)およびヒートシール改質剤(三井化学(株)製、商品名:タフマーA-4085S、密度:0.885g/cm3、融点:66℃、MFR:3.6g/10分)との混合物(ポリプロピレン:ヒートシール改質剤=60:40(質量基準))と、
を、Tダイ法により共押出製膜し、ガスバリア性樹脂層(2μm)と、接着性樹脂層(3μm)/第1のヒートシール層(15μm)と、第2のヒートシール層(10μm)とからなる構成を有するヒートシール性積層体を作製した。
ガスバリア性樹脂層を構成する、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH、クラレ(株)製、商品名:エバールE171B、密度:1.14g/cm3、融点:165℃、MFR:1.7g/10分、エチレン含有率:44質量%)と、
接着性樹脂層を構成する、ポリオレフィン(三井化学(株)製、商品名:アドマーQF551、密度:0.89g/cm3、融点:135℃、MFR:2.5g/10分)と、
第1のヒートシール層を構成する、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)と、
第2のヒートシール層を構成する、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)およびヒートシール改質剤(三井化学(株)製、商品名:タフマーA-4085S、密度:0.885g/cm3、融点:66℃、MFR:3.6g/10分)との混合物(ポリプロピレン:ヒートシール改質剤=60:40(質量基準))と、
を、Tダイ法により共押出製膜し、ガスバリア性樹脂層(2μm)と、接着性樹脂層(3μm)/第1のヒートシール層(15μm)と、第2のヒートシール層(10μm)とからなる構成を有するヒートシール性積層体を作製した。
上記のようにして作製したヒートシール性積層体が備えるガスバリア性樹脂層上に、PVD法により、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成した。なお、形成された蒸着膜の蒸着濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
基材として、厚さ25μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備した。
該2軸延伸ポリプロピレンフィルムの一方の面に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。
該2軸延伸ポリプロピレンフィルムの一方の面に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。
上記ヒートシール性積層体のアルミニウム蒸着膜形成面と、基材の画像形成面とを、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、商品名:RU-3600/H-689)を介して積層し、本発明の包装材料用積層体を得た。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、84質量%であった。
実施例1-2
アルミニウム蒸着膜の厚さを20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例1-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、84質量%であった。
アルミニウム蒸着膜の厚さを20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例1-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、84質量%であった。
実施例1-3
2液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM
VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例1-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、84質量%であった。
2液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM
VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例1-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、84質量%であった。
比較例1-1
基材として、厚さ25μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例1-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、84質量%であった。
基材として、厚さ25μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例1-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、84質量%であった。
比較例1-2
第1のヒートシール層を構成する、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)と、
第2のヒートシール層を構成する、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)およびヒートシール改質剤(三井化学(株)製、商品名:タフマーA-4085S、密度:0.885g/cm3、融点:66℃、MFR:3.6g/10分)との混合物(ポリプロピレン:ヒートシール改質剤=60:40(質量基準))と、
を、Tダイ法により共押出製膜し、第1のヒートシール層(20μm)と、第2のヒートシール層(10μm)とからなる構成を有するヒートシール性積層体を作製した。
第1のヒートシール層を構成する、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)と、
第2のヒートシール層を構成する、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)およびヒートシール改質剤(三井化学(株)製、商品名:タフマーA-4085S、密度:0.885g/cm3、融点:66℃、MFR:3.6g/10分)との混合物(ポリプロピレン:ヒートシール改質剤=60:40(質量基準))と、
を、Tダイ法により共押出製膜し、第1のヒートシール層(20μm)と、第2のヒートシール層(10μm)とからなる構成を有するヒートシール性積層体を作製した。
上記のようにして作製したヒートシール性積層体の第1ヒートシール層上に、PVD法により、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成した。なお、形成される蒸着膜の蒸着濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
基材として、厚さ25μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備した。該2軸延伸ポリプロピレンフィルムの一方の面に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。
上記基材のアルミニウム蒸着膜形成面と、2軸延伸ポリプロピレンフィルムの画像形成面とを、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、商品名:RU-3600/H-689)を介して積層し、包装材料用積層体を得た。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、88質量%であった。
比較例1-3
基材として、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)を使用した以外は、実施例1-1と同様にして、包装材料用積層体を得た。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、53質量%であった。
基材として、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)を使用した以外は、実施例1-1と同様にして、包装材料用積層体を得た。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、53質量%であった。
<<リサイクル性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%以上であった。
×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%未満であった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%以上であった。
×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%未満であった。
<<強度評価>>
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表1にまとめた
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表1にまとめた
<<耐熱性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、第2のヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、第2のヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
<<印刷適性評価>>
上記実施例および比較例において、基材に形成した画像を目視により観察し、その印刷適性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
○:印刷時の寸法安定性が良好であり、擦れ、滲みなどが生じていない良好な画像を形成することができていた。
×:印刷時にフィルムの伸びまたは縮みが発生し、形成した画像に擦れや滲みが生じていた。
上記実施例および比較例において、基材に形成した画像を目視により観察し、その印刷適性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
○:印刷時の寸法安定性が良好であり、擦れ、滲みなどが生じていない良好な画像を形成することができていた。
×:印刷時にフィルムの伸びまたは縮みが発生し、形成した画像に擦れや滲みが生じていた。
<<酸素バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表1にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表1にまとめた。
<<水蒸気バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表1にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表1にまとめた。
<耐屈曲負荷性評価>
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表1にまとめた。
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表1にまとめた。
<<ヒートシール性試験>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、第2のヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を140℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表1にまとめた。
なお、比較例1-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、第2のヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を140℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表1にまとめた。
なお、比較例1-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
実施例2-1
基材本体として、厚さ18μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備し、この一方の面に、ポリビニルアルコール系のバリアコート剤(Michelman(株)製、EKF1407.F)をグラビア法により塗布、乾燥し、厚さ1μmのバリアコート層を形成させ、積層基材を作製した。
基材本体として、厚さ18μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備し、この一方の面に、ポリビニルアルコール系のバリアコート剤(Michelman(株)製、EKF1407.F)をグラビア法により塗布、乾燥し、厚さ1μmのバリアコート層を形成させ、積層基材を作製した。
上記のようにして形成させたバリアコート層上に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。
ヒートシール層として、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)をTダイ法により押出製膜し、厚さ35μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを作製した。
上記のようにして作製した未延伸ポリプロピレンフィルムの一方の面に、PVD法により、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成した。なお、形成される蒸着膜の蒸着濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
積層基材のバリアコート層面と、ヒートシール層の蒸着膜形成面とを、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、商品名:RU-3600/H-689)を介して積層し、包装材料用積層体を得た。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
実施例2-2
アルミニウム蒸着膜の厚さを20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例2-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
アルミニウム蒸着膜の厚さを20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例2-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
実施例2-3
2液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM
VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例2-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
2液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM
VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例2-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
比較例2-1
基材本体として、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例2-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
基材本体として、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例2-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
比較例2-2
積層基材を、バリアコート層を設けない構成とした以外は、実施例2-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、95質量%であった。
積層基材を、バリアコート層を設けない構成とした以外は、実施例2-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、95質量%であった。
比較例2-3
基材を、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)とした以外は、実施例2-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、69質量%であった。
基材を、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)とした以外は、実施例2-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、69質量%であった。
<<リサイクル性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%以上であった。
×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%未満であった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%以上であった。
×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%未満であった。
<<強度評価>>
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表2にまとめた
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表2にまとめた
<<耐熱性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表2にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表2にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
<<酸素バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表2にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表2にまとめた。
<<水蒸気バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表2にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表2にまとめた。
<耐屈曲負荷性評価>
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、包装材料用積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表2にまとめた。
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、包装材料用積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表2にまとめた。
<<ヒートシール性試験>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を140℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表2にまとめた。
なお、比較例2-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を140℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表2にまとめた。
なお、比較例2-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
実施例3-1
基材本体として、厚さ18μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備し、この一方の面に、PVD法により、厚さ30nmの酸化アルミニウム蒸着膜を形成させた。
基材本体として、厚さ18μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備し、この一方の面に、PVD法により、厚さ30nmの酸化アルミニウム蒸着膜を形成させた。
さらに、酸化アルミニウム蒸着膜上に、ポリビニルアルコール系バリアコート剤(Michelman(株)製、MFB7010)をグラビア法により塗布、乾燥し、厚さ1μmのバリアコート層を形成させ、積層基材を作製した。
上記のようにして形成させた積層基材のバリアコート層上に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。
ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)をTダイ法により押出製膜し、ヒートシール層として、厚さ35μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを作製した。
上記のようにして作製したヒートシール層の一方の面に、PVD法により、第2の蒸着膜であり、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成した。なお、形成される蒸着膜の蒸着濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
積層基材のバリアコート層形成面と、ヒートシール層のアルミニウム蒸着膜形成面とを、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、商品名:RU-3600/H-689)を介して積層し、包装材料用積層体を得た。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
実施例3-2
アルミニウム蒸着膜の厚さを20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例3-1と同様にして包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
アルミニウム蒸着膜の厚さを20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例3-1と同様にして包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
実施例3-3
2液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM
VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例3-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
2液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM
VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例3-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
比較例3-1
積層基材を、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)に変更した以外は、実施例3-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
積層基材を、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)に変更した以外は、実施例3-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
比較例3-2
積層基材において、蒸着膜を設けなかった以外は、実施例3-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
積層基材において、蒸着膜を設けなかった以外は、実施例3-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
比較例3-3
基材本体を、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)とした以外は、実施例3-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、69質量%であった。
基材本体を、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)とした以外は、実施例3-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、69質量%であった。
<<リサイクル性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表3にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%以上であった。
×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%未満であった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表3にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%以上であった。
×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%未満であった。
<<強度評価>>
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表3にまとめた
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表3にまとめた
<<耐熱性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表3にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表3にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
<<酸素バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表3にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表3にまとめた。
<<水蒸気バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表3にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表3にまとめた。
<耐屈曲負荷性評価>
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、包装材料用積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表3にまとめた。
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、包装材料用積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表3にまとめた。
<<ヒートシール性試験>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を150℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表3にまとめた。
なお、比較例3-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を150℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表3にまとめた。
なお、比較例3-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
実施例4-1
基材本体として、厚さ18μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備し、この一方の面に、ポリビニルアルコール系のバリアコート剤(Michelman(株)製、EKF1407.F)をグラビア法により塗布、乾燥し、厚さ1μmのバリアコート層を形成させ、積層基材を作製した。
基材本体として、厚さ18μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備し、この一方の面に、ポリビニルアルコール系のバリアコート剤(Michelman(株)製、EKF1407.F)をグラビア法により塗布、乾燥し、厚さ1μmのバリアコート層を形成させ、積層基材を作製した。
上記のようにして形成させたバリアコート層上に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。
ヒートシール層として、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)をTダイ法により押出製膜し、厚さ35μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを作製した。
上記のようにして作製したヒートシール層の一方の面に、PVD法により、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、ヒートシール性積層体を作製した。なお、形成される蒸着膜の蒸着濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
積層基材のバリアコート層面と、ヒートシール性積層体の蒸着膜形成面とを、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、商品名:RU-3600/H-689)を介して積層し、本発明の包装材料用積層体を得た。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
実施例4-2
アルミニウム蒸着膜の厚さを20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例4-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
アルミニウム蒸着膜の厚さを20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例4-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
実施例4-3
2液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM
VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例4-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
2液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM
VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例4-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
実施例4-4
基材本体として、厚さ18μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備し、この一方の面に、PVD法により、厚さ30nmの酸化アルミニウム蒸着膜を形成させた。
基材本体として、厚さ18μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備し、この一方の面に、PVD法により、厚さ30nmの酸化アルミニウム蒸着膜を形成させた。
さらに、酸化アルミニウム蒸着膜上に、ポリビニルアルコール系バリアコート剤(Michelman(株)製、MFB7010)をグラビア法により塗布、乾燥し、厚さ1μmのバリアコート層を形成させ、積層基材を作製した。
上記のようにして形成させた積層基材のバリアコート層上に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。
ヒートシール層として、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)をTダイ法により押出製膜し、厚さ35μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを作製した。
上記のようにして作製したヒートシール層の一方の面に、PVD法により、第2の蒸着膜であり、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、ヒートシール性積層体を作製した。なお、形成される蒸着膜の蒸着濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
積層基材のバリアコート層形成面と、ヒートシール性積層体のアルミニウム蒸着膜形成面とを、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、商品名:RU-3600/H-689)を介して積層し、本発明の包装材料用積層体を得た。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
実施例4-5
アルミニウム蒸着膜の厚さを20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例4-4と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
アルミニウム蒸着膜の厚さを20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例4-4と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
実施例4-6
2液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM
VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例4-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
2液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM
VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例4-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
比較例4-1
基材本体として、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例4-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
基材本体として、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例4-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
比較例4-2
積層基材を、バリアコート層を設けない構成とした以外は、実施例4-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、95質量%であった。
積層基材を、バリアコート層を設けない構成とした以外は、実施例4-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、95質量%であった。
比較例4-3
積層基材に代えて、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)とした以外は、実施例4-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、69質量%であった。
積層基材に代えて、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)とした以外は、実施例4-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、69質量%であった。
比較例4-4
基材本体として、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例4-4と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
基材本体として、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例4-4と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
比較例4-5
基材本体を、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)とした以外は、実施例4-4と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、69質量%であった。
基材本体を、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)とした以外は、実施例4-4と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、69質量%であった。
<<リサイクル性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表4にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%以上であった。
×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%未満であった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表4にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%以上であった。
×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%未満であった。
<<強度評価>>
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表4にまとめた
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表4にまとめた
<<耐熱性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表4にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表4にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
<<酸素バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表4にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表4にまとめた。
<<水蒸気バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表4にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表4にまとめた。
<耐屈曲負荷性評価>
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、包装材料用積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表4にまとめた。
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、包装材料用積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表4にまとめた。
<<ヒートシール性試験>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を140℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表4にまとめた。
なお、比較例4-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を140℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表4にまとめた。
なお、比較例4-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
実施例5-1
ガスバリア性樹脂層を構成する、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH、クラレ(株)製、商品名:エバールE171B、密度:1.14g/cm3、融点:165℃、MFR:1.7g/10分、エチレン含有率:44質量%)と、
接着性樹脂層を構成する、ポリオレフィン(三井化学(株)製、商品名:アドマーQF551、密度:0.89g/cm3、融点:135℃、MFR:2.5g/10分)と、
基材本体を構成する、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)と、
を、Tダイ法により共押出製膜すると共に、長手方向(MD)および幅方向(TD)にそれぞれ、3.1倍延伸し、ガスバリア性樹脂層(1μm)と、接着性樹脂層(2μm)と、基材本体(15μm)とからなる構成を有する、積層基材を作製した。
ガスバリア性樹脂層を構成する、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH、クラレ(株)製、商品名:エバールE171B、密度:1.14g/cm3、融点:165℃、MFR:1.7g/10分、エチレン含有率:44質量%)と、
接着性樹脂層を構成する、ポリオレフィン(三井化学(株)製、商品名:アドマーQF551、密度:0.89g/cm3、融点:135℃、MFR:2.5g/10分)と、
基材本体を構成する、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)と、
を、Tダイ法により共押出製膜すると共に、長手方向(MD)および幅方向(TD)にそれぞれ、3.1倍延伸し、ガスバリア性樹脂層(1μm)と、接着性樹脂層(2μm)と、基材本体(15μm)とからなる構成を有する、積層基材を作製した。
上記のようにして作製した積層基材のガスバリア性樹脂層上に、PVD法により、厚さ30nm酸化アルミニウム蒸着膜を形成した。
積層基材の酸化アルミニウム蒸着膜の面に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。
積層基材の酸化アルミニウム蒸着膜の面に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。
次いで、上記ポリプロピレンをTダイ法により押出製膜し、ヒートシール層を構成する厚さ35μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
上記のようにして作製した積層基材の酸化アルミニウム蒸着膜形成面と、未延伸ポリプロピレンフィルムとを、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、商品名:RU-3600/H-689)を介して積層し本発明の積層体を得た。
このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、91質量%であった。
このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、91質量%であった。
実施例5-2
アルミニウム蒸着膜の厚さを共に20nmに変更した以外は、実施例5-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、91質量%であった。
アルミニウム蒸着膜の厚さを共に20nmに変更した以外は、実施例5-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、91質量%であった。
実施例5-3
上記接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例5-1と同様にして本発明の積層体を作製した。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、91質量%であった。
上記接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例5-1と同様にして本発明の積層体を作製した。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、91質量%であった。
比較例5-1
積層基材に代えて、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例5-1と同様にして積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、91質量%であった。
積層基材に代えて、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例5-1と同様にして積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、91質量%であった。
比較例5-2
上記ポリプロピレンを、Tダイ法により押出製膜し、厚さ180μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを作製し、次いで、これを長手方向(MD)および幅方向(TD)にそれぞれ、3.1倍延伸し、厚さ18μmの延伸ポリプロピレンフィルムを得、これを基材として使用した以外は実施例5-1と同様にして積層体を得た。
このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
上記ポリプロピレンを、Tダイ法により押出製膜し、厚さ180μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを作製し、次いで、これを長手方向(MD)および幅方向(TD)にそれぞれ、3.1倍延伸し、厚さ18μmの延伸ポリプロピレンフィルムを得、これを基材として使用した以外は実施例5-1と同様にして積層体を得た。
このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
比較例5-3
積層基材に代えて、厚さ12μmの延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)を使用した以外は、実施例1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、69質量%であった。
積層基材に代えて、厚さ12μmの延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)を使用した以外は、実施例1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、69質量%であった。
<<リサイクル性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表5にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が90質量%以上であった。×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が90質量%未満であった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表5にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が90質量%以上であった。×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が90質量%未満であった。
<<強度評価>>
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表5にまとめた
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表5にまとめた
<<耐熱性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表5にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表5にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
<<酸素バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表5にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表5にまとめた。
<<水蒸気バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表5にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表5にまとめた。
<耐屈曲負荷性評価>
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、包装材料用積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表5にまとめた。
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、包装材料用積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表5にまとめた。
<<ヒートシール性試験>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を150℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表5にまとめた。
なお、比較例5-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を150℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表5にまとめた。
なお、比較例5-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
実施例6-1
基材本体として、厚さ18μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備し、この一方の面に、PVD法により、第1の蒸着膜である、厚さ30nmの酸化アルミニウム蒸着膜を形成させた。
基材本体として、厚さ18μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備し、この一方の面に、PVD法により、第1の蒸着膜である、厚さ30nmの酸化アルミニウム蒸着膜を形成させた。
さらに、酸化アルミニウム蒸着膜上に、ポリビニルアルコール系バリアコート剤(Michelman(株)製、MFB7010)をグラビア法により塗布、乾燥し、厚さ1μmのバリアコート層を形成させ、積層基材を作製した。
上記のようにして形成させた積層基材のバリアコート層上に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。
ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)をTダイ法により押出製膜し、厚さ35μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを作製した。
上記のようにして作製した未延伸ポリプロピレンフィルムの一方の面に、PVD法により、第2の蒸着膜であり、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、積層ヒートシール層を作製した。なお、形成される蒸着膜の蒸着濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
積層基材のバリアコート層形成面と、ヒートシール性積層体のアルミニウム蒸着膜形成面とを、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、商品名:RU-3600/H-689)を介して積層し、本発明の包装材料用積層体を得た。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
実施例6-2
アルミニウム蒸着膜の厚さを20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例6-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
アルミニウム蒸着膜の厚さを20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例6-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
実施例6-3
積層基材にバリアコート層を設けなかった以外は、実施例6-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、95質量%であった。
積層基材にバリアコート層を設けなかった以外は、実施例6-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、95質量%であった。
実施例6-4
2液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM
VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例6-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
2液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM
VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例6-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
比較例6-1
基材本体として、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例6-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
基材本体として、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例6-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
比較例6-2
第1の蒸着膜を設けなかった以外は、実施例6-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
第1の蒸着膜を設けなかった以外は、実施例6-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
比較例6-3
基材本体を、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)とした以外は、実施例6-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、69質量%であった。
基材本体を、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)とした以外は、実施例6-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、69質量%であった。
<<リサイクル性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表6にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%以上であった。
×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%未満であった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表6にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%以上であった。
×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%未満であった。
<<強度評価>>
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表6にまとめた
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表6にまとめた
<<耐熱性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表6にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表6にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
<<酸素バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表6にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表6にまとめた。
<<水蒸気バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表6にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表6にまとめた。
<耐屈曲負荷性評価>
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、包装材料用積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表6にまとめた。
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、包装材料用積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表6にまとめた。
<<ヒートシール性試験>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を150℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表6にまとめた。 なお、比較例6-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を150℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表6にまとめた。 なお、比較例6-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
実施例7-1
基材として、厚さ18μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備した。
該基材の一方の面に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。
基材として、厚さ18μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備した。
該基材の一方の面に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。
厚さ18μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備し、この一方の面に、PVD法により、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成させた。なお、形成される蒸着膜の蒸着濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
さらに、アルミニウム蒸着膜上に、ポリビニルアルコール系バリアコート剤(Michelman(株)製、MFB7010)をグラビア法により塗布、乾燥し、厚さ1μmのバリアコート層を形成させ、中間層を作製した。
さらに、アルミニウム蒸着膜上に、ポリビニルアルコール系バリアコート剤(Michelman(株)製、MFB7010)をグラビア法により塗布、乾燥し、厚さ1μmのバリアコート層を形成させ、中間層を作製した。
ヒートシール層として、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)をTダイ法により押出製膜し、厚さ35μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを作製した。
基材の印刷面と、中間層のバリアコート層形成面とを、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、商品名:RU-3600/H-689)を介して積層した。
さらに上記で貼り合わせた積層フィルムの中間層面とヒートシール層とを上記接着剤で貼り合わせ本発明の積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
さらに上記で貼り合わせた積層フィルムの中間層面とヒートシール層とを上記接着剤で貼り合わせ本発明の積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
実施例7-2
アルミニウム蒸着膜の厚さを20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例7-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
アルミニウム蒸着膜の厚さを20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例7-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
実施例7-3
バリアコート層を設けなかった以外は、実施例7-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
バリアコート層を設けなかった以外は、実施例7-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
実施例7-4
2液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例7-3と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
2液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例7-3と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
比較例7-1
基材として、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例7-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
基材として、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例7-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
比較例7-2
蒸着膜を設けなかった以外は、実施例7-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
蒸着膜を設けなかった以外は、実施例7-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
比較例7-3
基材を、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)とした以外は、実施例7-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、69質量%であった。
基材を、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)とした以外は、実施例7-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、69質量%であった。
<<リサイクル性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表7にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%以上であった。×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%未満であった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表7にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%以上であった。×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%未満であった。
<<強度評価>>
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表7にまとめた
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表7にまとめた
<<耐熱性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表7にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表7にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
<<印刷適性評価>>
上記実施例および比較例において、基材に形成した画像を目視により観察し、その印刷適性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表7にまとめた。
(評価基準)
○:印刷時の寸法安定性が良好であり、擦れ、滲みなどが生じていない良好な画像を形成することができていた。
×:印刷時にフィルムの伸びまたは縮みが発生し、形成した画像に擦れや滲みが生じていた。
上記実施例および比較例において、基材に形成した画像を目視により観察し、その印刷適性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表7にまとめた。
(評価基準)
○:印刷時の寸法安定性が良好であり、擦れ、滲みなどが生じていない良好な画像を形成することができていた。
×:印刷時にフィルムの伸びまたは縮みが発生し、形成した画像に擦れや滲みが生じていた。
<<酸素バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表7にまとめた。
なお、測定上限である200cc/m2/day/atmを超えたものについては、「-」と記載した。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表7にまとめた。
なお、測定上限である200cc/m2/day/atmを超えたものについては、「-」と記載した。
<<水蒸気バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表7にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表7にまとめた。
<耐屈曲負荷性評価>
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表7にまとめた。
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表7にまとめた。
<<ヒートシール性試験>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を150℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表7にまとめた。
なお、比較例7-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を150℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表7にまとめた。
なお、比較例7-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
実施例8-1
ガスバリア性樹脂層を構成する、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH、クラレ(株)製、商品名:エバールE171B、密度:1.14g/cm3、融点:165℃、MFR:1.7g/10分、エチレン含有率:44質量%)と、
接着性樹脂層を構成する、ポリオレフィン(三井化学(株)製、商品名:アドマーQF551、密度:0.89g/cm3、融点:135℃、MFR:2.5g/10分)と、
ポリオレフィン樹脂層を構成する、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)と、
を、Tダイ法により共押出製膜すると共に、長手方向(MD)および幅方向(TD)にそれぞれ、3.1倍延伸し、ガスバリア性樹脂層(1μm)と、接着性樹脂層(2μm)と、ポリオレフィン樹脂層(15μm)からなる構成を有する、ガスバリア性中間層用積層体を作製した。
ガスバリア性樹脂層を構成する、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH、クラレ(株)製、商品名:エバールE171B、密度:1.14g/cm3、融点:165℃、MFR:1.7g/10分、エチレン含有率:44質量%)と、
接着性樹脂層を構成する、ポリオレフィン(三井化学(株)製、商品名:アドマーQF551、密度:0.89g/cm3、融点:135℃、MFR:2.5g/10分)と、
ポリオレフィン樹脂層を構成する、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)と、
を、Tダイ法により共押出製膜すると共に、長手方向(MD)および幅方向(TD)にそれぞれ、3.1倍延伸し、ガスバリア性樹脂層(1μm)と、接着性樹脂層(2μm)と、ポリオレフィン樹脂層(15μm)からなる構成を有する、ガスバリア性中間層用積層体を作製した。
上記のようにして作製したガスバリア性中間層用積層体のガスバリア性樹脂層上に、PVD法により、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成した。なお、形成された蒸着膜の蒸着濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
基材として、厚さ18μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備した。
該2軸延伸ポリプロピレンフィルムの一方の面に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。
該2軸延伸ポリプロピレンフィルムの一方の面に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。
上記ガスバリア性中間層用積層体のアルミニウム蒸着膜形成面と、2軸延伸ポリプロピレンフィルムの画像形成面とを、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、商品名:RU-3600/H-689)を介して積層した。
次いで、上記ポリプロピレンをTダイ法により押出製膜し、ヒートシール層を構成する厚さ35μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
上記のようにして作製したヒートシール層の一方の面に、PVD法により、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成した。なお、形成された蒸着膜の蒸着濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
ガスバリア性中間層用積層体が備えるポリオレフィン樹脂層と、ヒートシール層のアルミニウム蒸着膜形成面とを、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、商品名:RU-3600/H-689)を介して積層し、本発明の包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
実施例8-2
ガスバリア性中間層用積層体上およびヒートシール層上に設けたアルミニウム蒸着膜の厚さを共に20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例8-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
ガスバリア性中間層用積層体上およびヒートシール層上に設けたアルミニウム蒸着膜の厚さを共に20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例8-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
実施例8-3
上記ガスバリア性中間層用積層体のアルミニウム蒸着膜形成面と、基材の画像形成面との接着、およびガスバリア性中間層用積層体が備えるポリオレフィン樹脂層と、ヒートシール層のアルミニウム蒸着膜形成面との接着に使用した2液硬化型ポリウレタン接着剤を、共に、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例8-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
上記ガスバリア性中間層用積層体のアルミニウム蒸着膜形成面と、基材の画像形成面との接着、およびガスバリア性中間層用積層体が備えるポリオレフィン樹脂層と、ヒートシール層のアルミニウム蒸着膜形成面との接着に使用した2液硬化型ポリウレタン接着剤を、共に、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例8-1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
比較例8-1
基材として、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例8-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
基材として、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例8-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
比較例8-2
上記ポリプロピレンを、Tダイ法により押出製膜し、厚さ180μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを作製し、次いで、これを長手方向(MD)および幅方向(TD)にそれぞれ、3.1倍延伸し、厚さ18μmの延伸ポリプロピレンフィルムaを得た。
上記ポリプロピレンを、Tダイ法により押出製膜し、厚さ180μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを作製し、次いで、これを長手方向(MD)および幅方向(TD)にそれぞれ、3.1倍延伸し、厚さ18μmの延伸ポリプロピレンフィルムaを得た。
上記のようにして作製した延伸ポリプロピレンフィルムの一方の面に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。
上記ポリプロピレンを、Tダイ法により押出製膜し、厚さ180μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを作製し、次いで、これを長手方向(MD)および幅方向(TD)にそれぞれ、3.1倍延伸し、厚さ18μmの延伸ポリプロピレンフィルムbを得た。
延伸ポリプロピレンフィルムaの画像形成面と、延伸ポリプロピレンフィルムbとを、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、商品名:RU-3600/H-689)を介して積層した。
次いで、上記ポリプロピレンをTダイ法により押出製膜し、厚さ35μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
上記のようにして作製した未延伸ポリプロピレンフィルムの一方の面に、PVD法により、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成した。なお、形成された蒸着膜の蒸着濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
延伸ポリプロピレンフィルムbと、未延伸ポリプロピレンフィルムの蒸着膜形成面とを、2軸延伸ポリプロピレンフィルムの画像形成面とを、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、商品名:RU-3600/H-689)を介して積層し、包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、92質量%であった。
比較例8-3
基材として、厚さ12μmの延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)を使用した以外は、実施例8-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、74質量%であった。
基材として、厚さ12μmの延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)を使用した以外は、実施例8-1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、74質量%であった。
<<リサイクル性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表8にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%以上であった。
×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%未満であった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表8にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%以上であった。
×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%未満であった。
<<強度評価>>
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表8にまとめた
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC-1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表8にまとめた
<<耐熱性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表8にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表8にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
<<印刷適性評価>>
上記実施例および比較例において、基材に形成した画像を目視により観察し、その印刷適性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表8にまとめた。
(評価基準)
○:印刷時の寸法安定性が良好であり、擦れ、滲みなどが生じていない良好な画像を形成することができていた。
×:印刷時にフィルムの伸びまたは縮みが発生し、形成した画像に擦れや滲みが生じていた。
上記実施例および比較例において、基材に形成した画像を目視により観察し、その印刷適性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表8にまとめた。
(評価基準)
○:印刷時の寸法安定性が良好であり、擦れ、滲みなどが生じていない良好な画像を形成することができていた。
×:印刷時にフィルムの伸びまたは縮みが発生し、形成した画像に擦れや滲みが生じていた。
<<酸素バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表8にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表8にまとめた。
<<水蒸気バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表8にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表8にまとめた。
<耐屈曲負荷性評価>
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表8にまとめた。
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表8にまとめた。
<<ヒートシール性試験>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を150℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表8にまとめた。
なお、比較例8-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を150℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表8にまとめた。
なお、比較例8-1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「-」とした。
10:ヒートシール性積層体、11:ガスバリア性樹脂層、12:接着性樹脂層、13:ヒートシール層、14:第1のヒートシール層、15:第2のヒートシール層、16:包装材料用積層体、17:基材、18:蒸着膜、19:接着層、20:積層基材、21:基材本体、22:バリアコート層、23:包装材料用積層体、24:ヒートシール層、25:蒸着膜、26:接着層、27:第1のヒートシール層、28:第2のヒートシール層、30:ガスバリア性中間層用積層体、31:ガスバリア性樹脂層、32:ポリオレフィン樹脂層、33:接着性樹脂層、34:包装材料用積層体、35:基材、36:ヒートシール層、37:蒸着膜、38:接着層、
Claims (12)
- ガスバリア性樹脂層と、接着性樹脂層と、ヒートシール層とを備え、
前記ヒートシール層が、ポリオレフィンから構成され、
ガスバリア性樹脂層、接着性樹脂層およびヒートシール層が、共押未延伸樹脂フィルムであることを特徴とする、ヒートシール性積層体。 - 前記ガスバリア性樹脂層が、エチレン-ビニルアルコール共重合体を含む、請求項1に記載のヒートシール性積層体。
- 基材と、請求項1または2に記載のヒートシール性積層体とを備え、
前記基材が、前記ヒートシール層と同一の材料により構成され、
前記基材が、延伸樹脂フィルムであり、
前記同一材料が、ポリオレフィンであり、
前記ガスバリア性樹脂層の厚みが、前記ヒートシール層の厚みよりも小さいことを特徴とする、包装材料用積層体。 - 基材本体と、バリアコート層と、を備え、
前記基材がポリオレフィンから構成され、
前記基材本体が、延伸樹脂フィルムであることを特徴とする、積層基材。 - 前記バリアコート層の厚みが、前記基材本体の厚みよりも小さい、請求項4に記載の積層基材。
- 前記基材本体と、前記バリアコート層との間に蒸着膜を備える、請求項4または5に記載の積層基材。
- 請求項4~6のいずれか一項に記載の積層基材と、ヒートシール層とを備え、
前記ヒートシール層が、前記基材本体と同一の材料により構成され、
前記同一材料が、ポリオレフィンであることを特徴とする、包装材料用積層体。 - 積層基材と、ヒートシール性積層体とを備え、
前記基材が、基材本体およびバリアコート層を備え、
前記ヒートシール性積層体が、蒸着膜およびヒートシール層を備え、
前記基材本体と、前記ヒートシール層とが同一の材料により構成され、
前記同一材料が、ポリオレフィンであり、
前記基材本体が延伸樹脂フィルムであり、
前記バリアコート層の厚みが、前記基材本体の厚みよりも小さく、
前記蒸着膜の厚みが、前記ヒートシール層の厚みよりも小さいことを特徴とする、包装材料用積層体。 - 積層基材と、接着層と、ヒートシール性積層体とを少なくとも備え、
前記基材が、基材本体および第1の蒸着膜を備え、
前記ヒートシール性積層体が、第2の蒸着膜およびヒートシール層を備え、
前記基材本体及びヒートシール層が同一の材料から構成され、
前記同一材料が、ポリオレフィンであり、
前記基材本体が、延伸樹脂フィルムであり、
前記第1の蒸着膜の厚みが、前記基材本体の厚みよりも小さく、
前記第2の蒸着膜の厚みが、前記ヒートシール層の厚みよりも小さいことを特徴とする、包装材料用積層体。 - ガスバリア性樹脂層と、ポリオレフィン樹脂層とを備え、
共押延伸樹脂フィルムであることを特徴とする、ガスバリア性中間層用積層体。 - 基材と、請求項10に記載のガスバリア性中間層積層体と、ヒートシール層とを備え、
前記基材と、前記ポリオレフィン樹脂層と、ヒートシール層とが同一の材料から構成され、
前記同一材料が、ポリオレフィンであることを特徴とする、包装材料用積層体。 - 請求項3、7~9および11のいずれか一項に記載の包装材料用積層体から構成される、包装材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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