WO2019208288A1

WO2019208288A1 - 衣料用粉末洗浄剤組成物

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Publication number: WO2019208288A1
Application number: PCT/JP2019/016097
Authority: WO
Inventors: 小島宏紀; 木村真菜; 日茂貴臣; 石塚仁
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2018-04-24
Filing date: 2019-04-15
Publication date: 2019-10-31
Anticipated expiration: 2020-10-24
Also published as: JP6633123B2; JP2019189728A

Abstract

本発明は、下記（ａ）成分を３質量％以上３０質量％以下、（ｂ）成分を１質量％以上１０質量％以下、（ｃ）成分を０．１ｍｇ／ｋｇ以上１００００ｍｇ／ｋｇ以下、（ｄ）成分を３質量％以上２０質量％以下、（ｅ）成分を１質量％以上２０質量％以下含有し、　（ｂ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である〔（ｂ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕が、０．０８以上１０以下であり、　（ｄ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である〔（ｄ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕が、０．２０以上２０以下である、衣料用粉末洗浄剤組成物である。（ａ）成分：アニオン界面活性剤（ｂ）成分：硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム及び塩化アルミニウムから選ばれる１種以上の化合物（ｃ）成分：元素周期表２族から１６族且つ第４周期及び第５周期に属する金属元素（ｄ）成分：ポリケイ酸塩、ポリホウ酸塩及びポリリン酸塩から選ばれる１種以上の無機ポリマー（ｅ）成分：ゼオライト及びベントナイトから選ばれる１種以上の化合物

Description

衣料用粉末洗浄剤組成物

　本発明は、衣料用粉末洗浄剤組成物及び衣料の洗浄方法に関する。

背景技術
　衣料等の繊維製品の洗濯方法には、大きく分けて手洗い洗濯と洗濯機洗濯の２種類がある。近年では、アジア地域の洗濯機の普及が増加する傾向にあるが、洗浄力、経済性、文化的背景、洗濯意識などから、手洗い洗濯が広く行われている。手洗い洗濯は、作業者が汚れの落ち具合を確認しながら洗浄できるため、繊維に付着した全体的な汚れだけでなく、部分的な食べこぼし等の汚れを落とす洗浄にも適している。手洗い洗濯では、多くの作業者が、洗剤、例えば粉末状の洗剤を水に溶かして得た洗浄液を用いて衣料を洗濯している。

　衣料用の粉末洗剤は、界面活性剤を洗浄主成分とし、洗浄補助成分として、アルカリ剤、キレート剤などを含有するものが知られている。特開２０１７－０１４４９５号公報、特開２０１５－２１４６６９号公報、特開２０１４－１４１６４１号公報、米国特許第４５２４０１２号明細書、米国特許出願公開第２００２／１６１２５８号明細書、国際公開第９９／１９４３０号、特表２００３－５０８５８７号公報、国際公開第９５／０２０２９号には、アニオン界面活性剤などの界面活性剤、マグネシウム塩などの金属塩、ゼオライトなどを含有する衣料用粉末洗剤組成物が記載されている。

発明の概要
　手洗い洗濯は、肉体的、精神的疲労感を伴う作業であり、作業者はできるだけ速やかに作業を終了できることを望む。作業者は、手洗い洗濯の際に、洗浄液に衣料を浸漬して一定時間放置してから、手洗い洗濯を行うことがある。その際、作業者は、衣料からの汚れが洗浄液に移行していることを確認した後、手洗い作業に移行する。つまり、浸漬により、衣料から汚れが洗浄液に移行していることが速やかに確認できれば、引き続き行う手洗い作業までの時間が短くなるため、洗濯全体の時間の短縮化につながる。
　本発明は、衣料を浸漬した洗浄液に汚れが放出されていることを作業者が速やかに視認できる衣料用粉末洗浄剤組成物を提供する。

　本発明は、下記（ａ）成分を３質量％以上３０質量％以下、（ｂ）成分を１質量％以上１０質量％以下、（ｃ）成分を０．１ｍｇ／ｋｇ以上１００００ｍｇ／ｋｇ以下、（ｄ）成分を３質量％以上２０質量％以下、（ｅ）成分を１質量％以上２０質量％以下含有し、
　（ｂ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である〔（ｂ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕が、０．０８以上１０以下であり、
　（ｄ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である〔（ｄ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕が、０．２０以上２０以下である、
衣料用粉末洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：アニオン界面活性剤
（ｂ）成分：硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム及び塩化アルミニウムから選ばれる１種以上の化合物
（ｃ）成分：元素周期表２族から１６族且つ第４周期及び第５周期に属する金属元素
（ｄ）成分：ポリケイ酸塩、ポリホウ酸塩及びポリリン酸塩から選ばれる１種以上の無機ポリマー
（ｅ）成分：ゼオライト及びベントナイトから選ばれる１種以上の化合物

　また、本発明は、前記本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物と水とを含有する洗浄液を用いて衣料を洗浄する、洗浄方法に関する。

　本発明によれば、衣料を浸漬した洗浄液に汚れが放出されていることを作業者が速やかに視認できる衣料用粉末洗浄剤組成物が提供される。本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物を用いた洗浄液に、汚れた衣料を浸漬すると、作業者は、衣料からの汚れが洗浄液に移行していることが速やかに確認できる。以後、本明細書において、上記の発明の効果が優れる又は上記の発明の効果を高めることを、汚れ放出の視認性が優れる又は汚れ放出の視認性をより高める、と称することがある。

発明を実施するための形態
＜衣料用粉末洗浄剤組成物＞
〔（ａ）成分〕
　（ａ）成分はアニオン界面活性剤である。（ａ）成分の具体例としては、下記（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ａ３）成分及び（ａ４）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
　（ａ１）成分：アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
　（ａ２）成分：アルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩
　（ａ３）成分：スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤
　（ａ４）成分：炭素数１２以上２４以下の脂肪酸又はその塩

　（ａ１）成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキル硫酸エステル塩及びアルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。汚れ放出の視認性をより高める観点から、（ａ１）成分は、アルキル基の炭素数が１２以上１４以下のアルキル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が好ましく、アルキル基の炭素数が１２以上１４以下のアルキル硫酸エステルナトリウムから選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤がより好ましい。

　（ａ２）成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下及びアルキレンオキシド平均付加モル数が１以上３以下のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩及びアルケニル基の炭素数が１０以上１８以下及びアルキレンオキシド平均付加モル数が１以上３以下のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。オキシアルキレン基としては炭素数２以上３以下のオキシアルキレン基が挙げられる。炭素数２以上３以下のオキシアルキレン基としては、オキシプロピレン基及びオキシエチレン基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。汚れ放出の視認性をより高める観点から、（ａ２）成分は、平均エチレンオキシド付加モル数が１以上２．２以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、アルキル基の炭素数が１２以上１４以下でかつ、平均エチレンオキシド付加モル数が１以上２．２以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩がより好ましく、さらに、これらのナトリウム塩が更に好ましい。

　（ａ３）成分であるスルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤とは、親水基としてスルホン酸塩を有するアニオン界面活性剤を表す。
　（ａ３）成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルカンスルホン酸塩、α－オレフィン部分の炭素数が１０以上１８以下のα－オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下のα－スルホ脂肪酸塩及び脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下であり、エステル部分の炭素数が１以上５以下であるα－スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。汚れ放出の視認性が優れる観点から、（ａ３）成分は、アルキル基の炭素数が１１以上１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、アルキル基の炭素数が１１以上１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。

　（ａ４）成分は炭素数１２以上２４以下の脂肪酸又はその塩（但し、（ｅ）成分を除く）である。炭素数１２以上２４以下の脂肪酸又はその塩は、炭素数１１以上２３以下の脂肪族炭化水素基を疎水基とし、カルボン酸又はその塩を親水基として有するアニオン界面活性剤である。尚、本発明の（ａ４）成分は、（ｅ）成分とは異なる化合物である。（ａ４）成分としてより具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸及びこれらの塩が挙げられる。

　（ａ）成分であるアニオン界面活性剤の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩が更に好ましい。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、汚れ放出の視認性をより高める観点から、（ａ）成分として、（ａ３）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤を含有することが好ましい。
　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、汚れ放出の視認性をより高める観点から、（ａ）成分として、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩及びアルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤を含有することがより好ましい。
　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、汚れ放出の視認性をより高める観点から、（ａ）成分として、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤を含有することが更に好ましい。本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物では、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩の割合が、該洗浄剤組成物中の全（ａ）成分中、５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。

〔（ｂ）成分〕
　（ｂ）成分は、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム及び塩化アルミニウムから選ばれる１種以上の化合物である。（ｂ）成分は、水和物又は無水物であってよい。（ｂ）成分は、粉状又は粒状のものを使用できる。（ｂ）成分の硫酸マグネシウムの水和物としては、硫酸マグネシウムの１水和物、硫酸マグネシウムの６水和物、硫酸マグネシウムの７水和物、硫酸マグネシウムの１２水和物が挙げられる。

　汚れ放出の視認性をより高める観点から、（ｂ）成分は、硫酸マグネシウム及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上の化合物を含有することが好ましい。汚れ放出の視認性をより高める観点から、（ｂ）成分中の硫酸マグネシウム及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上の化合物の割合は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、そして、１００質量％以下が好ましく、１００質量％であっても良い。

〔（ｃ）成分〕
　（ｃ）成分は、元素周期表２族から１６族且つ第４周期及び第５周期に属する金属元素である。本発明の（ｃ）成分である特定の金属元素を、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物中に所定量を含むことで、（ｂ）成分と（ｃ）成分を併用することによる汚れ放出の視認性をより高めることができる。（ｃ）成分は、通常、前記所定の金属元素を含む化合物として組成物中に含有される。

　（ｃ）成分の元素周期表２族から１６族であり且つ第４周期及び第５周期から選ばれる金属元素は、汚れ放出の視認性をより高める観点から、鉄、亜鉛、マンガン及びストロンチウムから選ばれる１種以上の金属元素が好ましい。

　組成物中に含有する（ｃ）成分として、鉄、亜鉛、マンガン及びストロンチウムから選ばれる金属元素を含む化合物の１種以上を用いることができる。

　組成物中に含有する（ｃ）成分として、鉄、亜鉛、マンガン及びストロンチウムから選ばれる金属の酸化物、前記金属の硫酸化物並びに前記金属の塩化物から選ばれる１種以上の化合物を用いることができる。

　組成物中に含有する（ｃ）成分として、酸化鉄、塩化鉄、酸化亜鉛、酸化マンガン及び酸化ストロンチウムから選ばれる１種以上の化合物を用いることができる。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、組成物中に含有する（ｃ）成分として、より好ましくは鉄を含む化合物、更に好ましくは酸化鉄を含有する。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、（ｃ）成分の金属元素を含む化合物〔以下、（ｃ’）成分という〕を含有する組成物であってよい。（ｃ’）成分は、（ｃ）成分として用いることができる前記化合物であり、好ましい化合物も同じである。（ｃ’）成分の組成物中の含有量は、（ｃ）成分の組成物中の含有量が後述する範囲となるように調整される。

〔（ｄ）成分〕
　（ｄ）成分は、ポリケイ酸塩、ポリホウ酸塩及びポリリン酸塩から選ばれる１種以上の無機ポリマーである。

　ここで、ポリケイ酸塩とは、隣接するケイ素原子が酸素原子を介して他のケイ素原子と結合する重合様式を含むケイ酸塩を称する。ポリケイ酸塩は、例えばオルトケイ酸塩、メタケイ酸塩及びメタ二ケイ酸塩から選ばれる１種以上の化合物の重合物として得ることができる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。

　また、ポリホウ酸塩とは、隣接するホウ素原子が酸素原子を介して他のホウ素原子と結合する重合様式を含むホウ酸塩を称する。ポリホウ酸塩は、例えばオルトホウ酸塩、メタホウ酸塩、二ホウ酸塩及び四ホウ酸塩から選ばれる１種以上の化合物の重合物として得ることができる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。

　また、ポリリン酸塩とは、隣接するリン原子が酸素原子を介して他のリン原子と結合する重合様式を含むリン酸塩を称する。ポリリン酸塩は、例えばピロリン酸塩、トリポリリン酸塩であっても良く、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、トリメタリン酸塩、ピロリン酸塩及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の化合物の重合物として得ることもできる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。

　例えば、ポリケイ酸の場合は、汚れ放出の視認性をより高める観点から、ポリケイ酸塩において、Ｑ０体、Ｑ１体、Ｑ２体、Ｑ３体及びＱ４体の合計量に対する、Ｑ３体とＱ４体の合計量の割合が好ましくは５０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上であり、より更に好ましくは９０質量％以上であり、より更に好ましくは９９質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。ここでいうＱ０体、Ｑ１体、Ｑ２体、Ｑ３体、Ｑ４体とはケイ酸塩の構造を表している。ケイ酸塩中のケイ素原子１個が酸素原子を介して隣接するケイ素原子と結合している数をＮ個とした時に、Ｎ＝４、即ちケイ素原子１原子が酸素原子を介して４つのケイ素原子と結合している構造体をＱ４体と称する。Ｎ＝３の場合はＱ３体、Ｎ＝２の場合はＱ２体、Ｎ＝１の場合はＱ１体、全く重合に寄与していない場合はＱ０体と称する。すなわち、無機ポリマー中のケイ素原子又はホウ素原子又はリン原子（以下、中心原子という）１個が、酸素原子を介して、隣接する他の中心原子と結合している数をＮ個とした時に、Ｎが４である構造体をＱ４体、Ｎが３である構造体をＱ３体、Ｎが２である構造体をＱ２体、Ｎが１である構造体をＱ１体、Ｎが０である構造体をＱ０体とする。つまりＱ３体、Ｑ４体の割合が大きいということは、ポリケイ酸が３次元構造であることを意味している。本発明において、Ｑ０体、Ｑ１体、Ｑ２体、Ｑ３体及びＱ４体を含むポリケイ酸塩中のＱ３体とＱ４体の割合が多い程、汚れ放出の視認性をより高める事ができる。本発明において、一部Ｑ０体を含む化合物もポリケイ酸塩と称する。

　ポリケイ酸塩中のＱ３体とＱ４体の割合の算出方法は、Journal of Colloid and Interface Science 352 (2010) 309-315に記載の通り、^２９Si-NMR測定を行い、低磁場側から順番にＱ０体、Ｑ１体、Ｑ２体、Ｑ３体、Ｑ４体とし、Ｑ３体、Ｑ４体のピーク面積の和をＱ０体、Ｑ１体、Ｑ２体、Ｑ３体、Ｑ４体のピーク面積の和で除した値に１００を乗じた値として得ることができる。同様に、ポリホウ酸塩、ポリリン酸塩についても、ホウ素原子又はリン原子のＮＭＲを測定することで、求めることができる。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として、ポリケイ酸塩を含有することが好ましい。

　（ｄ）成分である無機ポリマーの塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩が更に好ましい。

〔（ｅ）成分〕
　（ｅ）成分は、ゼオライト及びベントナイトから選ばれる１種以上の化合物である。

　ゼオライトは結晶性アルミノ珪酸塩とも呼ばれる。具体的なゼオライトとして、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライト等の結晶性アルミノ珪酸塩を含有できる。その平均一次粒子径は好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、そして、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。結晶性アルミノ珪酸塩として好適なものは、Ａ型ゼオライト（例えば、商品名「トヨビルダー」：東ソー（株）製、ＪＩＳ　Ｋ　５１０１法による吸油能：４０ｍＬ／１００ｇ以上）が好ましい。その他に、Ｐ型（例えば、商品名「Ｄｏｕｃｉｌ　Ａ２４」、「ＺＳＥＯ６４」等；いずれもCrosfield社製；吸油能６０～１５０ｍＬ／１００ｇ）、Ｘ型（例えば、商品名「WessalithXD」、；Degussa社製；吸油能８０～１００ｍＬ／１００ｇ）、国際公開第９８／４２６２２号記載のハイブリッドゼオライトも好適なものとして挙げられる。

　ベントナイトは、５０～１００ｍｅｑ／１００ｇのイオン交換能力を有するものが好ましい。ベントナイトとしては、（ｅ１）アルカリ金属又はアルカリ土類金属モンモリロナイト、サポナイト又はヘクトライトからなる群から選択されるモンモリロン石群鉱物粘土（smectitic clay）、（ｅ２）イライト、（ｅ３）アタパルジャイト（attapulgite）及び（ｅ４）カオリナイトから選ばれる１種以上が挙げられる。ベントナイトは、粒状化したものを用いることができる。例えば、特開２００８－１８９７１９号公報の粘土鉱物の造粒物を参照することができる。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、汚れ放出の視認性をより高める観点から（ｅ）成分として、ゼオライトを含有することが好ましい。

〔組成、任意成分等〕
　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、（ａ）成分を３質量％以上３０質量％以下含有する。該組成物中の（ａ）成分の含有量は、洗浄性能をより高める観点から、３質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、そして、汚れ放出の視認性をより高める観点から、３０質量％以下、好ましくは２８質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１８質量％以下である。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を１質量％以上１０質量％以下含有する。該組成物中の（ｂ）成分の含有量は、汚れ放出の視認性をより高める観点から、１質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を０．１ｍｇ／ｋｇ以上１００００ｍｇ／ｋｇ以下含有する。該組成物中の（ｃ）成分の含有量は、汚れ放出の視認性をより高める観点から、０．１ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは１ｍｇ／ｋｇ以上、更に好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ以上、より更に好ましくは５０ｍｇ／ｋｇ以上、そして、１００００ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは５０００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは３０００ｍｇ／ｋｇ以下である。
　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は、当該組成物を製造する際の（ｃ）成分を含む化合物の配合量として算出しても良い。（ｃ）成分を含む化合物を配合した後の組成物に基づいて（ｃ）成分の含有量を確認するには、例えば当該組成物を試料としてＩＣＰ発光分析法で検量線から算出してもよい。本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、（ｃ’）成分を含有し、その含有量が、（ｃ）成分の金属原子として、前記範囲であるものであってよい。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を３質量％以上２０質量％以下含有する。該組成物中の（ｄ）成分の含有量は、汚れ放出の視認性をより高める観点から、３質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上、そして、２０質量％以下、好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、（ｅ）成分を１質量％以上２０質量％以下含有する。該組成物中の（ｅ）成分の含有量は、汚れ放出の視認性をより高める観点から、１質量％以上、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、そして、２０質量％以下、好ましくは１７質量％以下、より好ましくは１４質量％以下である。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、（ｂ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である〔（ｂ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕が、０．０８以上１０以下である。〔（ｂ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕の質量比は、汚れ放出の視認性の観点から、０．０８以上、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．３０以上、より更に好ましくは０．３５以上、そして、１０以下、好ましくは５以下、より好ましくは２以下である。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、（ｄ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である〔（ｄ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕が、０．２０以上２０以下である。〔（ｄ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕の質量比は、汚れ放出の視認性の観点から、０．２０以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．７以上、そして、２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下である。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、（ｄ）成分中のＱ３体とＱ４体の合計含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である〔Ｑ３体とＱ４体の合計含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕が、好ましくは０．２以上２０以下である。〔Ｑ３体とＱ４体の合計含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕の質量比は、汚れ放出の視認性の観点から、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．７以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下である。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、衣料用洗剤の分野で公知の他の成分、例えば漂白剤（過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料、酵素（セルラーゼ、プロテアーゼ、ペプチナーゼ、リパーゼ、デキストラナーゼ、アミラーゼ等）、着色剤等を含有することができる。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、洗浄性能の点で、ＪＩＳ　Ｋ　３３６２：２００８記載の２０℃で測定する１質量％水溶液のｐＨが、好ましくは６．０以上、より好ましくは７．０以上、更に好ましくは７．５以上であり、そして、好ましくは１１．０以下、より好ましくは１０．７以下、更に好ましくは１０．５以下である。前記水溶液の水はイオン交換水を用いる。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、溶解性、生産性の点で、ＪＩＳ　Ｋ　３３６２：２００８記載の加熱減量法による組成物中の水分量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、溶解性の点から、ＪＩＳ　Ｋ　３３６２：２００８により規定された方法で測定する見掛け密度が、好ましくは６００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは５５０ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは５００ｇ／Ｌ以下である。また、利便性や廃棄物の低減の点から、当該見掛け密度は、好ましくは３００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは３５０ｇ／Ｌ以上、更に好ましくは３８０ｇ／Ｌ以上である。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、溶解性の点から、平均粒径が、好ましくは２５０μｍ以上、より好ましくは３００μｍ以上、更に好ましくは３５０μｍ以上であり、そして、好ましくは６５０μｍ以下、より好ましくは６００μｍ以下、更に好ましくは５５０μｍ以下である。ここで、当該平均粒径は、ＪＩＳ　Ｚ　８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求める。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、流動性及び非ケーキング性の点から、表面被覆剤により表面改質を行ってもよい。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、公知の方法で製造することができる。例えば、噴霧乾燥法、ドライ中和法、乾燥造粒法、ドライブレンド法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、押出し造粒法、転動造粒法、攪拌造粒法、圧密造粒法、界面活性剤担持法又はこれらから選択して組み合わせた方法を適用して、製造することができる。

　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、手洗い洗浄用として好適である。手洗い洗浄の方法としては、衣料を手でもみ洗いする方法、衣料同士を手で擦り合わせる方法、衣料を繊維束を植毛したブラシなどの道具を用いて擦り洗いする方法などが挙げられる。

＜衣料の洗浄方法＞
　本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物を用いた洗浄方法として、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物と水とを含有する洗浄液を用いて衣料を洗浄する、洗浄方法が挙げられる。

　洗浄液中の（ａ）成分の含有量は、洗浄性能、汚れ放出の視認性の観点から、好ましくは１２０ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは４００ｍｇ／ｋｇ以上、更に好ましくは６００ｍｇ／ｋｇ以上、そして、好ましくは１２００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１１２０ｍｇ／ｋｇ以下、更に好ましくは１０００ｍｇ／ｋｇ以下である。

　洗浄液中の（ｂ）成分の含有量は、汚れ放出の視認性の観点から、好ましくは４０ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは８０ｍｇ／ｋｇ以上、更に好ましくは１２０ｍｇ／ｋｇ以上、そして、好ましくは４００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは３２０ｍｇ／ｋｇ以下、更に好ましくは２４０ｍｇ／ｋｇ以下である。

　洗浄液中の（ｃ）成分の含有量は、汚れ放出の視認性の観点から、好ましくは０．０００４ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは０．００４ｍｇ／ｋｇ以上、更に好ましくは０．０４ｍｇ／ｋｇ以上、そして、好ましくは４０ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは２０ｍｇ／ｋｇ以下、更に好ましくは１２ｍｇ／ｋｇ以下である。

　洗浄液中の（ｄ）成分の含有量は、汚れ放出の視認性の観点から、好ましくは１２０ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは２００ｍｇ／ｋｇ以上、更に好ましくは２８０ｍｇ／ｋｇ以上、そして、好ましくは８００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは７２０ｍｇ／ｋｇ以下、更に好ましくは６００ｍｇ／ｋｇ以下である。

　洗浄液中の（ｅ）成分の含有量は、汚れ放出の視認性の観点から、好ましくは４０ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは１２０ｍｇ／ｋｇ以上、更に好ましくは２００ｍｇ／ｋｇ以上、そして、好ましくは８００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは６８０ｍｇ／ｋｇ以下、更に好ましくは５６０ｍｇ／ｋｇ以下である。

　洗浄液における〔（ｂ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕の質量比、〔（ｄ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕の質量比、〔Ｑ３体とＱ４体の合計含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕の質量比は、それぞれ、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物と同じ範囲から選択できる。
　洗浄液は、（ａ）～（ｅ）成分及び水以外の成分を含有することができる。

　洗浄液のｐＨは、好ましくは６．０以上１１．０以下である。洗浄液のｐＨは、洗浄性能、手肌感触の観点から、より好ましくは６．０以上、更に好ましくは７．０以上、より更に好ましくは７．５以上、そして、より好ましくは１１．０以下、更に好ましくは１０．７以下、より更に好ましくは１０．５以下である。本発明の洗浄液のｐＨは、例えば、ガラス電極を用いて測定することができる。ｐＨは、洗浄を行う際の洗浄液の温度で測定されたものであるが、２５℃で測定されたものであってよい。

　本発明の衣料の洗浄方法では、洗浄液を含んだ衣料を手洗いすることが好ましい。
　手洗いの方法としては、衣料を手でもみ洗いする方法、衣料同士を手で擦り合わせる方法、衣料を繊維束を植毛したブラシなどの道具を用いて擦り洗いする方法などが挙げられる。
　手洗いの場合、油汚れに対する洗浄力の向上の観点から、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、水１Ｌに対して、好ましくは１ｇ以上、より好ましくは２ｇ以上、更に好ましくは３ｇ以上、そして、好ましくは１０ｇ以下、より好ましくは９ｇ以下、更に好ましくは８ｇ以下の濃度で用いられる。

　本発明の衣料の洗浄方法では、衣料を洗浄液に浸漬して放置した後、衣料を洗浄することが好ましい。本発明の衣料の洗浄方法では、衣料を洗浄液に浸漬して１分以上６０以下放置した後、衣料を洗浄することが好ましい。放置する時間は、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、そして、好ましくは６０分以下、より好ましくは５０分以下、更に好ましくは４０分以下である。また、洗浄液の温度は、浸漬を開始した時点で、好ましくは２０℃以上、より好ましくは２５℃以上、そして、好ましくは４５℃以下、より好ましくは４０℃以下である。放置している期間では、前記温度が維持されてもよいし、前記温度が変動してもよい。本発明の特徴の一つは、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物から調製した洗浄液に汚れた衣料を浸漬すると、衣料からの汚れが洗浄液に移行するのを、作業者が速やかに確認できる点にある。これにより、引き続き行う手洗い洗浄などの作業を開始するのが早まるため、洗濯全体の所要時間を短縮することが可能となる。

　洗浄液の調製に用いる水のアルカリ度は、０ｍｇ／Ｌ以上１０００ｍｇ／Ｌ以下から選択できる。アルカリ度が未知の水を用いる場合は、水のアルカリ度は下記の方法で測定することができる。
〔アルカリ度の測定方法〕
　検水１００ｍｌを２００ｍｌビーカーにとり、指示薬としてブロモクレゾールグリーン－メチルレッド・エタノール溶液（和光純薬工業（株）製）を０．１５ｍｌ加える。検水に残留塩素があるときは、あらかじめ検水１００ｍｌにチオ硫酸ナトリウム溶液（０．３ｗ／ｖ％）を加えて残留塩素を除いておく。この溶液を緩やかに攪拌しながら１０ｍｍｏｌ／ｌ硫酸で、溶液の色が青から赤紫色になるまで滴定する。次式によってアルカリ度を算出する。
　　アルカリ度（ＣａＣＯ_３ｍｇ／ｌ）＝ａ×１０
　　ここで、ａ：滴定に要した１０ｍｍｏｌ／ｌ硫酸（ｍｌ）
　着色した試料など、指示薬による変色が明らかでない場合には、指示薬に代えてｐＨ計を使用し、ｐＨ値が４．８までに要した１０ｍｍｏｌ／ｌ硫酸量（ｍｌ）をａとする。

　洗浄に使用される水のドイツ硬度は、１°ｄＨ以上、更に２°ｄＨ以上、更に３°ｄＨ以上、更に５°ｄＨ以上であっても使用できる。一方、水のドイツ硬度は、洗浄力の向上の観点から５０°ｄＨ以下、好ましくは４０°ｄＨ以下、より好ましくは３０°ｄＨ以下、より好ましくは２５°ｄＨ以下である。

　本明細書におけるドイツ硬度（°ｄＨ）とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、ＣａＣＯ_３換算濃度で１ｍｇ／Ｌ（ｍｇ／ｋｇ）＝約０．０５６°ｄＨ（１°ｄＨ＝１７．８ｍｇ／ｋｇ）で表したものを指す。洗浄に使用される水のドイツ硬度の調整は、例えば、本明細書の実施例に記載の方法のように、硬度成分の種類や添加量から計算される値に基づいて行うことができる。また、洗浄に使用される水として、水道水等の硬度が不明の水を用いる場合には、水のドイツ硬度は、下記に記載のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
　本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
＜水のドイツ硬度の測定方法＞
〔試薬〕
・０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの０．０１ｍｏｌ／ｌ水溶液（滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ（SIGMA-ALDRICH）社製）
・Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　ＢＴ指示薬（製品名：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　ＢＴ、（株）同仁化学研究所製）
・硬度測定用アンモニア緩衝液（塩化アンモニウム６７．５ｇを２８ｗ／ｖ％アンモニア水５７０ｍｌに溶解し、イオン交換水で全量を１０００ｍｌとした溶液）
〔ドイツ硬度の測定〕
（１）試料となる水２０ｍｌをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
（２）硬度測定用アンモニア緩衝液２ｍｌ添加する。
（３）Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　ＢＴ指示薬を０．５ｍｌ添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
（４）コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。（５）全硬度は下記の算出式で求める。
　　硬度（°ｄＨ）＝Ｔ×０．０１×Ｆ×５６．０７７４×１００／Ａ
Ｔ：０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液の滴定量（ｍＬ）
Ａ：サンプル容量（２０ｍＬ、試料となる水の容量）
Ｆ：０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液のファクター

　本発明の洗浄方法は、洗浄後の衣料を水ですすぐ工程を有することができる。すすぎに用いる水は、前記のドイツ硬度を有することが好ましい。すすぎに用いる水は、前記のアルカリ度を有することが好ましい。すすぎに用いる水は、前記のドイツ硬度及びアルカリ度を有することが好ましい。

＜本発明の態様＞
　以下に、本発明の態様を例示する。これらの態様には、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物及び衣料の洗浄方法で述べた事項を適宜適用することができる。
＜１＞
　下記（ａ）成分を３質量％以上３０質量％以下、（ｂ）成分を１質量％以上１０質量％以下、（ｃ）成分を０．１ｍｇ／ｋｇ以上１００００ｍｇ／ｋｇ以下、（ｄ）成分を３質量％以上２０質量％以下、（ｅ）成分を１質量％以上２０質量％以下含有し、
　（ｂ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である〔（ｂ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕が、０．０８以上１０以下であり、
　（ｄ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である〔（ｄ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕が、０．２０以上２０以下である、
衣料用粉末洗浄剤組成物。
（ａ）成分：アニオン界面活性剤
（ｂ）成分：硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム及び塩化アルミニウムから選ばれる１種以上の化合物
（ｃ）成分：元素周期表２族から１６族且つ第４周期及び第５周期に属する金属元素
（ｄ）成分：ポリケイ酸塩、ポリホウ酸塩及びポリリン酸塩から選ばれる１種以上の無機ポリマー
（ｅ）成分：ゼオライト及びベントナイトから選ばれる１種以上の化合物

＜２＞
　（ａ）成分が、下記（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ａ３）成分及び（ａ４）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤である、＜１＞に記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
　（ａ１）成分：アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
　（ａ２）成分：アルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩
　（ａ３）成分：スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤
　（ａ４）成分：炭素数１２以上２４以下の脂肪酸又はその塩

＜３＞
　（ａ）成分が、下記（ａ１）成分、（ａ２）成分及び（ａ３）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤である、＜１＞又は＜２＞に記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
　（ａ１）成分：アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
　（ａ２）成分：アルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩
　（ａ３）成分：スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤

＜４＞
　（ａ１）成分が下記（ａ１）成分である、及び／又は、（ａ２）成分が下記（ａ２）成分である、及び／又は、（ａ３）成分が下記（ａ３）成分である、＜３＞に記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
（ａ１）成分：アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキル硫酸エステル塩及びアルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤であり、好ましくはアルキル基の炭素数が１２以上１４以下のアルキル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤であり、より好ましくは、アルキル基の炭素数が１２以上１４以下のアルキル硫酸エステルナトリウムから選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ａ２）成分：アルキル基の炭素数が１０以上１８以下及びアルキレンオキシド平均付加モル数が１以上３以下のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩及びアルケニル基の炭素数が１０以上１８以下及びアルキレンオキシド平均付加モル数が１以上３以下のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤であり、好ましくはオキシアルキレン基が炭素数２以上３以下のオキシアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２以上３以下のオキシアルキレン基が、オキシプロピレン基及びオキシエチレン基から選ばれる１種以上の基であり、更に好ましくは、平均エチレンオキシド付加モル数が１以上２．２以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であり、より更に好ましくはアルキル基の炭素数が１２以上１４以下でかつ、平均エチレンオキシド付加モル数が１以上２．２以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であり、より更に好ましくは、これらのナトリウム塩
（ａ３）成分：アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルカンスルホン酸塩、α－オレフィン部分の炭素数が１０以上１８以下のα－オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下のα－スルホ脂肪酸塩及び脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下であり、エステル部分の炭素数が１以上５以下であるα－スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤

＜５＞
　（ａ）成分として、（ａ３）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤を含有する、＜２＞～＜４＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜６＞
　（ａ）成分としてアルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩を含有し、該アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩の割合が、該洗浄剤組成物中の全（ａ）成分中、５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であり、そして、１００質量％以下である、＜１＞～＜５＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜７＞
　該組成物中の（ａ）成分の含有量が、１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、そして、２８質量％以下、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下である、＜１＞～＜６＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜８＞
　（ｂ）成分として、硫酸マグネシウム及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上の化合物を含有する、＜１＞～＜７＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜９＞
　（ｂ）成分中の硫酸マグネシウム及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上の化合物の割合が、５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、そして、１００質量％以下である、又は１００質量％である、＜８＞に記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜１０＞
　該組成物中の（ｂ）成分の含有量が、２質量％以上、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、そして、８質量％以下、好ましくは６質量％以下である、＜１＞～＜９＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜１１＞
　（ｃ）成分が、鉄、亜鉛、マンガン及びストロンチウムから選ばれる１種以上の金属元素である、＜１＞～＜１０＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜１２＞
　鉄、亜鉛、マンガン及びストロンチウムから選ばれる金属元素を含む化合物を含有する、＜１＞～＜１１＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜１３＞
　鉄、亜鉛、マンガン及びストロンチウムから選ばれる金属の酸化物、前記金属の硫酸化物並びに前記金属の塩化物から選ばれる１種以上の化合物を含有する、＜１＞～＜１２＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜１４＞
　酸化鉄、塩化鉄、酸化亜鉛、酸化マンガン及び酸化ストロンチウムから選ばれる１種以上の化合物を含有する、＜１３＞に記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜１５＞
　該組成物中の（ｃ）成分の含有量が、１ｍｇ／ｋｇ以上、好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは５０ｍｇ／ｋｇ以上、そして、５０００ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは３０００ｍｇ／ｋｇ以下である、＜１＞～＜１４＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜１６＞
　（ｄ）成分として、ポリケイ酸塩を含有する、＜１＞～＜１５＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜１７＞
　（ｄ）成分が、Ｑ３体及びＱ４体を含有する無機ポリマーである、＜１＞～＜１６＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜１８＞
　（ｄ）成分中の、Ｑ０体、Ｑ１体、Ｑ２体、Ｑ３体及びＱ４体の合計量に対する、Ｑ３体及びＱ４体の合計量の割合が５０質量％以上である、＜１７＞に記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜１９＞
　（ｄ）成分中の、Ｑ０体、Ｑ１体、Ｑ２体、Ｑ３体及びＱ４体の合計量に対する、Ｑ３体とＱ４体の合計量の割合が７０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９９質量％以上、そして、１００質量％以下である、＜１８＞に記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜２０＞
　該組成物中の（ｄ）成分の含有量が、５質量％以上、好ましくは７質量％以上、そして、１８質量％以下、好ましくは１５質量％以下である、＜１＞～＜１９＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜２１＞
　（ｄ）成分中のＱ３体とＱ４体の合計含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である〔Ｑ３体とＱ４体の合計含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕が、０．２以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．７以上、そして、２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下である、＜１７＞～＜２０＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜２２＞
　手洗い洗浄用である、＜１＞～＜２１＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜２３＞
　（ｂ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である〔（ｂ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕が、０．１０以上、好ましくは０．２０以上、より好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．３５以上、そして、５以下、好ましくは２以下である、＜１＞～＜２２＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜２４＞
　（ｄ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である〔（ｄ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕が、０．５以上、より好ましくは０．７以上、そして、１５以下、好ましくは１０以下である、＜１＞～＜２３＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。

＜２５＞
　＜１＞～＜２４＞の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物と水とを含有する洗浄液を用いて、衣料を洗浄する、衣料の洗浄方法。

＜２６＞
　衣料を手洗い洗浄する、＜２５＞に記載の衣料の洗浄方法。

＜２７＞
　衣料を洗浄液に浸漬して放置した後、衣料を洗浄する、＜２５＞又は＜２６＞に記載の衣料の洗浄方法。

＜２８＞
　衣料を洗浄液に浸漬して放置して３分以上６０分以下浸漬した後、衣料を洗浄する、＜２７＞に記載の衣料の洗浄方法。

実施例
（粉末洗浄剤組成物の調製方法）
　下記の配合成分を用いて、表１～４に示す粉末洗浄剤組成物を調製した。
　配合成分のうち、（ａ）成分は、下記（ａ）成分を電気乾燥機（DN410H, ヤマト科学株式会社製）を用いて測定サンプルの初期質量に対して、1.0%/min以下の質量変化率になるまで200℃で乾燥したものを使用した。
　下記（ｄ）成分について、ケイ酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社）、四ほう酸ナトリウム十水和物（和光純薬工業株式会社）、りん酸水素二ナトリウム（和光純薬工業株式会社）を、上記電気乾燥機を用いて測定サンプルの初期質量に対して、1.0%/min以下の質量変化率になるまで200℃で乾燥することで、下記（ｄ－１）成分、（ｄ－４）成分、（ｄ－５）成分を得た。
　また、（ｄ）成分又は（ｄ’－１）について、上記ケイ酸ナトリウムに関して、上記電気乾燥機を用いて測定サンプルの初期質量に対して、1.0%/min以下の質量変化率になるまで、150℃、100℃、30℃乾燥することで、下記（ｄ－２）成分、（ｄ－３）成分、（ｄ’－１）成分を得た。

　得られた乾燥物（ａ）成分、（ｄ）成分（一部の比較例では（ｄ’）成分）に、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｅ）成分を、表１～４の割合で混合攪拌して配合し、表１～４に示す粉末洗浄剤組成物を調製した。得られた粉末洗浄剤組成物を用いて以下に示す評価を行った。結果を表１～４に示した。

（配合成分）
（ａ）成分
・（ａ－１）：LAS-Na、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ネオペレックスG-15（花王（株）製）
・（ａ－２）：AS-Na、ラウリル硫酸エステルナトリウム、エマール10G（花王（株）製）
・（ａ－３）：AES-Na、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、エマール270J（花王（株）製）
・（ａ－４）：α-SFE-Na、α－スルホステアリン酸メチルエステルナトリウムとα－スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウムとを質量比で８／２の比率で併用したアニオン界面活性剤

（ｂ）成分
・（ｂ－１）：硫酸マグネシウム、硫酸マグネシウム（無水）、和光純薬工業（株）
・（ｂ－２）：塩化マグネシウム、塩化マグネシウム（無水）、和光純薬工業（株）
・（ｂ－３）：塩化アルミニウム、塩化アルミニウム（無水）、和光純薬工業（株）
・（ｂ－４）：硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウム（無水）、和光純薬工業（株）

（ｃ）成分
・（ｃ－１）：酸化鉄、酸化鉄(III)、和光純薬工業株式会社
・（ｃ－２）：塩化鉄、塩化鉄(III)六水和物、99.9%、和光純薬工業株式会社
・（ｃ－３）：酸化亜鉛、酸化亜鉛、和光純薬工業株式会社
・（ｃ－４）：酸化マンガン、酸化マンガン(IV)、粉末、和光純薬工業株式会社
・（ｃ－５）：酸化ストロンチウム、和光純薬工業株式会社
　これらの化合物を、（ｃ）成分の金属元素としての配合量が表に示す量となるように用いた。

（ｄ）成分
・（ｄ－１）：ポリケイ酸Na〔ケイ酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社）を上記の通り電気乾燥機で乾燥して得た化合物、重合度99％〕
・（ｄ－２）：ポリケイ酸Na〔ケイ酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社）を上記の通り電気乾燥機で乾燥して得た化合物、重合度70％〕
・（ｄ－３）：ポリケイ酸Na〔ケイ酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社）を上記の通り電気乾燥機で乾燥して得た化合物、重合度50％〕
・（ｄ－４）：ポリホウ酸Na〔四ほう酸ナトリウム十水和物（和光純薬工業株式会社）を上記の通り電気乾燥機で乾燥した化合物。〕
・（ｄ－５）：ポリリン酸Na〔りん酸水素二ナトリウム（和光純薬工業株式会社）を上記の通り電気乾燥機で乾燥した化合物。〕

（ポリケイ酸Naの重合度の評価）
　（ｄ）成分のうち、（ｄ－１）、（ｄ－２）、（ｄ－３）に関して、ECA500(日本電子製)を用いてシングルパルス、積算回数400回、25℃条件で²⁹Si-NMRを測定した。低磁場側から順番にＱ０、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４とした。Ｑ３、Ｑ４のピーク面積の和をＱ０、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４のピーク面積の和で除した値に１００を乗じたものをポリケイ酸Naの重合度とした。この値が大きいほど重合が進行していることを意味する。

（ｄ’）成分
・（ｄ’－１）：ケイ酸Na（和光純薬工業株式会社）、重合度０％。

（ｅ）成分
・（ｅ－１）：ゼオライト、合成ゼオライト、A-4、粉末、75μm（200mesh）通過、和光純薬工業株式会社
・（ｅ－２）：ベントナイト、クニピアF、クニミネ工業株式会社

（評価に使用する水）
　以下の評価において用いる水は、特に断りがない限り以下の硬度成分を配合した水を使用した。塩化カルシウム・2水和物（和光純薬工業株式会社）78.50g及び塩化マグネシウム・6水和物（和光純薬工業株式会社）73.58gを1Lのイオン交換水で溶解させた濃厚原液を調製した。この濃厚原液は、カルシウム/マグネシウム=６/４（モル比）であった。得られた濃厚原液をアルカリ度100mg/L（CaCO₃換算）、pH7.5の希釈用水で希釈し、ドイツ硬度10°ｄＨに調整して使用した。前記希釈用水は、イオン交換水に炭酸水素ナトリウム（和光純薬工業株式会社）を添加してアルカリ度を調整し、塩酸（和光純薬工業株式会社）を添加してｐＨを調整して得た。

（濁度評価方法）
　500mLのガラス製ビーカーに30℃の水500mlを添加し、上記粉末洗浄剤組成物2.0gを添加した。VELPジャーテスターポータブルFP4（レオナ株式会社）を用いて回転数200rpmで5分攪拌した。攪拌後、内径5.0cm、高さ13cm、内側が黒色の円柱の容器に移し替え、更に5分静置した。濁度センサーTR-30（笠原理化工業株式会社）の下端が円柱容器底面から5cmになるようにした状態で濁度を測定した。この濁度が小さいほど、測定箇所での液体がより明澄であるため、背景である黒色がより際立ち汚れの視認には有利となると判断できる。

（濁度60に達するまでの時間）
　500mLのガラス製ビーカーに30℃の水500mlを添加し、上記粉末洗浄剤組成物2.0gを添加した。VELPジャーテスターポータブルFP4（レオナ株式会社）を用いて回転数200rpmで5分攪拌した。攪拌後、内径5.0cm、高さ13cm、内側が黒色の円柱の容器に移し替え、濁度センサーTR-30（笠原理化工業株式会社）の下端が円柱容器底面から5cmになるようにした状態で濁度を経時測定した。上記溶液を上記円柱容器に移し替えた時を0秒（始点）として、濁度が60に達するまでの時間を30秒ごとに計測した。この時間が短いほど、測定箇所での液体が明澄となり汚れを視認できるまでの時間が短くなるため、より有利であると判断できる。

（汚れ放出の視認性の評価）
　500mLのガラス製ビーカーに30℃の水500mlを添加し、上記粉末洗浄剤組成物2.0gと下記の汚染布を５枚を添加した。VELPジャーテスターポータブルFP4（レオナ株式会社）を用いて回転数200rpmで5分攪拌した。撹拌後そのまま更に５分放置し、５分後のビーカーを上から目視観察した。実施例１（濁度（前記評価による濁度、以下同様）40.2）、実施例１１（濁度38.5）、実施例１５（濁度43.5）、実施例１６（濁度42.0）、実施例１７（濁度39.1）、比較例２（濁度90.3）及び比較例６（濁度90.1）の洗浄液の色は茶褐色であったが、濁度の値が小さい程、茶褐色は濃い色に見えた。比較例２と比較例６は、ほぼ同程度の色であり、実施例に比べて、薄い色に見えた。この評価において、洗浄液の色が濃く見えるものほど洗浄時の汚れ放出の視認性が高まると評価できる。

＊汚染布
　下記試験布に、下記組成から成る人工汚垢を１枚当り１００ｍｇになるようグラビア塗工して汚染布とした。
・試験布
　T/Cブロード布（ポリエステル65%、綿35%、未染着布、染色試材（株）谷頭商店製）2.0kgをノニオン界面活性剤（エマルゲン108、花王（株）） 200ｍｇ／ｋｇ、炭酸ナトリウム（和光純薬工業（株）） 400ｍｇ／ｋｇの濃度で5回繰り返し洗濯した（40L、洗い6分、注水すすぎ2回、脱水3分、NA-F70PX9、Panasonic（株）製）。洗濯後、二槽式洗濯機（株式会社東芝、銀河VH-360S1）で泡がなくなるまで注水すすぎを行った。脱水槽にて5分脱水後、自然乾燥を行い、20cm×30cmに裁断し、試験布とした。
・人工汚垢
　下記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅを含有する組成物を人工汚垢とした。それぞれの質量％は、最終組成の人工汚垢中の割合であり、合計が１００質量％となるようにＢの量を調節した。Ａ：モデル皮脂汚れ（人工汚垢中の質量％が、ラウリン酸０．４４質量％、ミリスチン酸３．１５質量％、ペンタデカン酸２．３５質量％、パルチミチン酸６．３１質量％、ヘプタデカン酸０．４４質量％、ステアリン酸１．６質量％、オレイン酸７．９１質量％、トリオレイン１３．３３質量％、パルミチン酸ｎ－ヘキサデシル２．２２質量％、スクアレン６．６６質量％となる量で用いる）
Ｂ：塩化カルシウムの２水塩１０５ｍｇを秤量し、蒸留水に溶かして１，０００ｍｌとして得た硬水
Ｃ：卵白レシチン液晶物１．９８質量％（蒸留水８０ｍｌにアルギニン塩酸塩１１．３７ｇ、ヒスチジン４．２０ｇ、セリン２．４４ｇを溶解し、濃塩酸でｐＨを５．０に調整した後、この溶液と卵白レシチンをミキサーで十分混ぜ合わせて得た卵白レシチン液晶物）
Ｄ：鹿沼赤土８．１１質量％
Ｅ：カーボンブラック０．０２５質量％

（洗浄試験方法）
　100mLのガラス製ビーカーに30℃の水50mlを添加し、上記粉末洗浄剤組成物0.2gを添加した。上記汚染布1枚を浸漬した。30分後、汚染布を取り出し、洗いシンク上で市販の洗濯ブラシ（ポリプロピレン製）を用いて10回ブラシ掛けを行った。ブラシ後、汚染布を洗面器に張った水道水に入れ、よくすすぎを行い、自然乾燥した。乾燥した試験布を洗浄試験前の汚染布と比較することで、洗浄性を目視で観察し評価した。その結果、表１～表４のいずれの衣料用粉末洗浄剤組成物で洗浄した試験布は、洗浄前の試験布よりも汚れが落ちており、衣料用洗浄剤としての性能は十分であった。

Claims

　下記（ａ）成分を３質量％以上３０質量％以下、（ｂ）成分を１質量％以上１０質量％以下、（ｃ）成分を０．１ｍｇ／ｋｇ以上１００００ｍｇ／ｋｇ以下、（ｄ）成分を３質量％以上２０質量％以下、（ｅ）成分を１質量％以上２０質量％以下含有し、
　（ｂ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である〔（ｂ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕が、０．０８以上１０以下であり、
　（ｄ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である〔（ｄ）成分の含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕が、０．２０以上２０以下である、
衣料用粉末洗浄剤組成物。
（ａ）成分：アニオン界面活性剤
（ｂ）成分：硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム及び塩化アルミニウムから選ばれる１種以上の化合物
（ｃ）成分：元素周期表２族から１６族且つ第４周期及び第５周期に属する金属元素
（ｄ）成分：ポリケイ酸塩、ポリホウ酸塩及びポリリン酸塩から選ばれる１種以上の無機ポリマー
（ｅ）成分：ゼオライト及びベントナイトから選ばれる１種以上の化合物
　（ａ）成分が、下記（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ａ３）成分及び（ａ４）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤である請求項１に記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
　（ａ１）成分：アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
　（ａ２）成分：アルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩
　（ａ３）成分：スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤
　（ａ４）成分：炭素数１２以上２４以下の脂肪酸又はその塩
　（ｂ）成分として、硫酸マグネシウム及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上の化合物を含有する、請求項１又は２に記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
　（ｂ）成分中の硫酸マグネシウム及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上の化合物の割合が、５０質量％以上１００質量％以下である、請求項３に記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
　（ｃ）成分が、鉄、亜鉛、マンガン及びストロンチウムから選ばれる１種以上の金属元素である、請求項１～４の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
　鉄、亜鉛、マンガン及びストロンチウムから選ばれる金属元素を含む化合物を含有する、請求項５に記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
　鉄、亜鉛、マンガン及びストロンチウムから選ばれる金属の酸化物、前記金属の硫酸化物並びに前記金属の塩化物から選ばれる１種以上の化合物を含有する、請求項６に記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
　（ｄ）成分として、ポリケイ酸塩を含有する、請求項１～７の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
　（ｄ）成分が、Ｑ３体及びＱ４体を含有する無機ポリマーである、請求項１～８の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
　（ｄ）成分中の、Ｑ０体、Ｑ１体、Ｑ２体、Ｑ３体及びＱ４体の合計量に対する、Ｑ３体及びＱ４体の合計量の割合が５０質量％以上である、請求項９に記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
　（ｄ）成分中のＱ３体とＱ４体の合計含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である〔Ｑ３体とＱ４体の合計含有量〕／〔（ｅ）成分の含有量〕が、０．２以上２０以下である、請求項９又は１０に記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
　手洗い洗浄用である、請求項１～１１の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
　請求項１～１２の何れかに記載の衣料用粉末洗浄剤組成物と水とを含有する洗浄液を用いて、衣料を洗浄する、衣料の洗浄方法。
　衣料を手洗い洗浄する、請求項１３に記載の衣料の洗浄方法。
　衣料を洗浄液に浸漬して放置した後、衣料を洗浄する、請求項１３又は１４に記載の衣料の洗浄方法。
　衣料を洗浄液に浸漬して放置して３分以上６０分以下浸漬した後、衣料を洗浄する、請求項１５に記載の衣料の洗浄方法。