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WO2019122757A1 - Insulating box for a fluid-tight and thermally insulated tank and method for manufacturing such a box - Google Patents

Insulating box for a fluid-tight and thermally insulated tank and method for manufacturing such a box Download PDF

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Publication number
WO2019122757A1
WO2019122757A1 PCT/FR2018/053470 FR2018053470W WO2019122757A1 WO 2019122757 A1 WO2019122757 A1 WO 2019122757A1 FR 2018053470 W FR2018053470 W FR 2018053470W WO 2019122757 A1 WO2019122757 A1 WO 2019122757A1
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WO
WIPO (PCT)
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insulating
insulating material
liquid
density
mixture
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/FR2018/053470
Other languages
French (fr)
Inventor
Benoît MOREL
Guillaume De Combarieu
Laetitia DEWOLF
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gaztransport et Technigaz SA
Original Assignee
Gaztransport et Technigaz SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gaztransport et Technigaz SA filed Critical Gaztransport et Technigaz SA
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Priority to KR1020207019647A priority patent/KR102610552B1/en
Priority to CN201880082088.2A priority patent/CN111556944B/en
Publication of WO2019122757A1 publication Critical patent/WO2019122757A1/en
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Ceased legal-status Critical Current

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    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/32Hydrogen storage

Definitions

  • the invention relates to the field of tanks, sealed and thermally insulating, for the storage and / or transport of a fluid.
  • the invention relates more particularly to an insulating box for such a sealed and thermally insulating tank and to a method of manufacturing such a box.
  • the document FR 2 877 639 discloses a sealed and thermally insulating tank comprising two thermally insulating barriers and two sealing membranes each resting on one of the thermally insulating barriers.
  • the thermally insulating barriers each comprise a plurality of insulating boxes each comprising a plurality of compartments filled with an insulating lining chosen from polyurethane, polyethylene, polyvinyl chloride foams and nanoporous materials of the airgel, perlite, glass wool or other. These insulating boxes are not fully satisfactory.
  • An idea underlying the invention is to provide an insulating box for a sealed and thermally insulating tank for storing a liquid comprising at least one compartment and a powdered heat-insulating packing disposed in said compartment and in which the powder packing has a excellent compromise between a low density and satisfactory thermal insulation performance and either little or not sensitive to an irreversible settling phenomenon after being immersed in the liquid stored in the tank.
  • the invention also relates to a method of manufacturing such a box.
  • the invention provides a method of manufacturing an insulating box for a sealed and thermally insulating tank for storing a wetting liquid, the insulating box comprising at least one compartment, the method comprising:
  • a pulverulent insulating material chosen from pyrogenic silicas, silica aerogels and mixtures thereof, said powdered insulating material having:
  • a characteristic particle size g x is a characteristic particle size g x ;
  • a cp ex stable tapered apparent density which corresponds to the maximum compactness state of said powdered insulating material having said characteristic grain size g x ;
  • a granular filler selected from perlites, hollow spheres, polymeric foam granules, granular aerogels having an internal porosity rate which does not decrease after being immersed in the wetting liquid and mixtures thereof, the granular filler having a characteristic particle size g y , a stable stable density after tamping cp ay which corresponds to the state of maximum compactness of said granular filler having said characteristic particle size g y and a true density cp vy ;
  • the powdered insulating material being present in a mass proportion x
  • the granular filler being present in a mass proportion y with: x + y 3 90%, x> 25% and y> 1%;
  • the true density of the powdery insulating material, between the grains of the granular filler, in the mixture is lower than said stable true density ⁇ p vx , that
  • the apparent density of the granular filler in the mixture is less than the stable density after tamping (p ay, and that
  • the powdered heat-insulating packing has an excellent compromise between a low density and satisfactory thermal insulation performance and is little or not sensitive to an irreversible settling phenomenon after being immersed in the liquid stored in the sheet. tank.
  • the granular filler Thanks to the presence of the granular filler, the phenomena of agglomeration of the powdered insulating material when it is immersed in the wet liquid are limited, which makes it possible to keep the mixture of the powdery insulating material and the granular filler in the form of powder without significantly reducing the volume of the mixture after immersion.
  • the granular filler indeed favors the fracturing of the particles of the powdery insulating material to the detriment of their agglomeration.
  • the invention also provides an insulating box for a sealed and thermally insulating tank for storing a wetting liquid, the insulating box having at least one compartment;
  • the heat-insulating lining comprising a mixture of at least:
  • a pulverulent insulating material chosen from pyrogenic silicas, silica aerogels and mixtures thereof, said powdered insulating material having:
  • a stable apparent density cp ax for the wetting liquid which corresponds to the threshold bulk density of said powdery insulating material from which the powdery insulating material having said characteristic particle size g x does not exhibit settlement after having been immersed in the liquid wetting; and A cp ex stable tapered apparent density which corresponds to the maximum compactness state of said powdered insulating material having said characteristic grain size g x ;
  • a granular filler selected from perlites, hollow glass spheres, polymer foam granules, granular aerogels having an internal porosity rate which does not decrease after being immersed in the wetting liquid, and mixtures thereof, wherein the granular filler has a characteristic particle size g y, a tap-stable steady-state density ⁇ p ay which corresponds to the maximum compactness state of said granular filler having said characteristic particle size g y and a true density cp vy ;
  • the true density of the powdered insulating material in the mixture being less than the true true density f nc ;
  • the bulk density of the granular filler in the mixture being lower than the stable stable density after tamping cp ay ; and the bulk density MV mei of the mixture being greater than or equal to cp ay * ⁇ p ax / (y * cp ax + (1-y) * ⁇ p ay ) and to ⁇ p ex / [1 - y * (1 - ⁇ p ex / ⁇ p vy )].
  • such a method of manufacturing an insulating box or such an insulating box may comprise one or more of the following characteristics.
  • the powdery insulating material and the granular filler are mixed homogeneously by mechanical stirring.
  • the powdery insulating material and the granular filler are packed until a bulk density MV mei of the mixture satisfying the aforementioned criteria is obtained.
  • the bulk density of the mixture is less than 250 kg / m 3 , advantageously between 50 and 220 kg / m 3 and preferably between 60 and 190 kg / m 3 .
  • the mixture has a thermal conductivity of less than 45 mW / (mK) at 20 ° C. and at normal atmospheric pressure, preferably between 25 and 35 mW / (mK) at 20 ° C. and at atmospheric pressure. normal.
  • the granular filler has an average particle size of between 10 ⁇ m and 5 mm, advantageously between 20 ⁇ m and 2 mm and preferably between 25 ⁇ m and 1 mm.
  • the granular filler has grains whose mass / external volume ratio is less than 500 kg / m 3 , advantageously less than 250 kg / m 3 , preferably between 30 and 150 kg / m 3 .
  • the granular filler comprises expanded perlite.
  • the granular filler comprises hollow glass or polymer spheres.
  • the granular filler comprises grains of aerogels having an internal porosity rate which does not decrease after having been immersed in the wetting liquid.
  • the granular filler alone has a thermal conductivity of less than 100 mW / (m.K) at 20 ° C. and at normal atmospheric pressure.
  • the powdered insulating material comprises hydrophobic fumed silica.
  • the powdery insulating material has a mean particle size of less than 300 ⁇ m, advantageously less than 200 ⁇ m, and preferably between 2 and 100 ⁇ m.
  • the heat-insulating lining comprises z% by mass of an opacifier with infra-red radiation, with z ⁇ 10%.
  • an insulating portion of the mixture consisting of the powdery insulating material and the opacifier has:
  • a characteristic grain size g X2 A characteristic grain size g X2 ;
  • a stable bulk density cp aX z which corresponds to a threshold bulk density of said insulating portion of the mixture from which said insulating portion of the mixture having the characteristic particle size g xz does not show settlement after having been immersed in the liquid wetting;
  • a stable apparent density after cp exz packing which corresponds to the state of maximum compactness of the insulating portion of the mixture consisting of the powdery insulating material and the powdered opacifier having said characteristic particle size g xz ;
  • the bulk density MV mei of the mixture is also greater than or equal to cp ay * q / (y * q + (1-y) * ⁇ p ay ) and to ⁇ p exz / [1 - y * (1 - cpexz / ⁇ p vy )].
  • the opacifier is an infra-red radiation opacifier chosen amongst others from carbon black, graphite, silicon carbide, titanium oxides and their mixtures or any other compound having similar opacifying properties .
  • the average particle size of the infra-red radiation opacifier is less than 25 ⁇ m and preferably between 3 ⁇ m and 20 ⁇ m.
  • the apparent density after packing f ec is measured according to ISO 787-1 1: 1981.
  • the powdery insulating material has a stable true density cp vx which is determined by the following method:
  • said powdered insulating material has a stable bulk density ⁇ p ax determined by the following method:
  • the granular filler has a stable stable density after tamping cp ay which is determined by the following method: - Pack the granular charge by shock until it reaches its state of maximum compactness;
  • the stable density after tapping cp ex of the powdered insulating material is determined by the following method:
  • the bulk density of the powdery insulating material in the mixture, between the grains of the granular filler, is lower than the stable bulk density cp ax of the powdered insulating material. This makes it possible to limit the density of the powdery insulating material and thus to facilitate the handling of the box.
  • the insulating box comprises a bottom panel, a cover panel and walls extending between the bottom panel and the cover and defining the at least one compartment.
  • the wetting liquid is a cryogenic liquid.
  • the wetting liquid is chosen from liquefied natural gas, liquefied petroleum gas, liquid methane, liquid ethane, liquid propane, liquid nitrogen, liquid air, liquid argon , liquid xenon, liquid neon and liquid hydrogen.
  • the invention also provides a sealed and thermally insulating tank comprising at least one thermally insulating barrier and a sealing membrane intended to be in contact with the fluid contained in the tank resting against said thermally insulating barrier and wherein the thermally insulating barrier comprises a plurality of aforementioned insulating boxes.
  • Such a tank can be part of a land storage facility, for example to store LNG or be installed in a floating structure, coastal or deep water, including a LNG tank, a floating storage and regasification unit (FSRU) , a floating production and remote storage unit (FPSO) and others.
  • FSRU floating storage and regasification unit
  • FPSO floating production and remote storage unit
  • a vessel for transporting a fluid comprises a double shell and a said tank disposed in the double shell, the double shell having an inner shell forming the carrying structure of the vessel.
  • the invention also provides a method for loading or unloading such a vessel, in which a fluid is conveyed through isolated pipes from or to a floating or land storage facility to or from the tank of the vessel. ship.
  • FIG. 1 is a perspective view, cut away, of a vessel wall according to one embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic representation of equipment to determine the true density permanent f n of a pulverulent insulating material for a given wetting liquid.
  • FIG. 3 is a schematic representation of an equipment for determining the stable apparent density cp ax of a powdered insulating material for a given wetting liquid.
  • FIG. 4 is a graph illustrating the stability range for immersion in liquid nitrogen of a mixture of expanded perlites of a first batch and hydrophobic fumed silica.
  • FIG. 5 is a graph illustrating the stability range for immersion in liquid nitrogen of a mixture of glass microspheres and hydrophobic fumed silica.
  • FIG. 6 is a graph illustrating the stability range for immersion in the liquefied natural gas of a mixture of expanded perlites of a first batch and of hydrophobic fumed silica.
  • FIG. 7 is a graph illustrating the stability range for immersion in liquefied natural gas of a mixture of expanded perlites of a second batch and hydrophobic fumed silica.
  • FIG. 8 is a graph illustrating the stability range for immersion in liquid nitrogen of a mixture of a granular airgel and hydrophobic fumed silica.
  • FIG. 9 is a schematic cutaway representation of a tank of LNG tanker and a loading / unloading terminal of this tank.
  • FIG. 10 is a curve illustrating the stability range for immersion in the liquefied natural gas of a mixture of expanded perlites of the first batch with a powder itself consisting of a mixture of another crushed granular aerogel and a hydrophobic fumed silica.
  • a wall of a sealed and thermally insulating tank is shown.
  • the sealed and thermally insulating tank is intended to store a wetting liquid which is for example chosen from liquefied natural gas (LNG), liquefied petroleum gas (LPG), liquid methane, liquid ethane, liquid propane liquid nitrogen, liquid air, liquid argon, liquid xenon, liquid neon and liquid hydrogen.
  • LNG liquefied natural gas
  • LPG liquefied petroleum gas
  • liquid methane liquid ethane
  • liquid propane liquid nitrogen liquid nitrogen
  • liquid air liquid air
  • liquid argon liquid xenon
  • liquid neon liquid hydrogen
  • the wall of the tank comprises, from the outside to the inside of the tank, a carrier structure 1, a secondary thermally insulating barrier 2 which is formed of insulating boxes 3 juxtaposed on the carrier structure 1 and anchored thereto by secondary holding members 4, a secondary sealing membrane 5 carried by the insulating boxes 3, a primary heat-insulating barrier 6 formed of insulating boxes 7 juxtaposed and anchored to the secondary sealing membrane 5 by primary retaining members 8 and a primary waterproofing membrane 9, carried by the insulating boxes 7 and intended to be in contact with the liquid contained in the tank.
  • the supporting structure 1 may in particular be a self-supporting metal sheet or, more generally, any type of rigid partition having suitable mechanical properties.
  • the supporting structure may in particular be formed by the hull or the double hull of a ship.
  • the carrying structure comprises a plurality of walls defining the general shape of the tank.
  • the primary 9 and secondary 5 waterproofing membranes are, for example, constituted by a continuous sheet of metal strakes with raised edges, said strakes being welded by their raised edges to parallel welding supports held on the insulating boxes 3, 7 .
  • Each insulating box 3, 7 has substantially a rectangular parallelepiped shape.
  • Each insulating box 3, 7 has a bottom panel and a cover panel parallel.
  • Supporting sails are interposed between the bottom panel and the cover panel, perpendicular to them.
  • the carrier webs are arranged parallel to each other and form between them compartments for housing a heat-insulating powder coating.
  • Each insulating casing 3, 7 further comprises two lateral closing walls arranged perpendicularly to the load-bearing webs, on either side of the series of carrying sails so as to close the compartments in which the powdered heat-insulating lining is housed.
  • the composition and the process for preparing the powdered heat-insulating lining intended to be arranged in the compartments of the insulating boxes 3, 7 will be described below.
  • the powdered heat-insulating lining consists of a mixture comprising:
  • the powdered insulating material and the granular filler are selected to be chemically insensitive to the wetting liquid stored in the vessel.
  • the wetting liquid intended to be stored in the tank can not chemically degrade the powdered insulating material, the granular filler and in general any other constituent of the powdered heat-insulating lining.
  • a bulk density of the mixture which is less than 220 kg / m 3 , advantageously between 50 and 215 kg / m 3 and preferably between 60 and 190 kg / m 3 ; and - Which is not or not sensitive to an irreversible settling phenomenon after being immersed in the wetting liquid stored in the tank.
  • the powdered insulating material is composed of oxides having fractal microstructures, such as fumed silicas, silica aerogels and mixtures thereof.
  • the powdery insulating material is hydrophobic. This is particularly advantageous when the insulating material is likely to be exposed to water, for example when the tank is intended to be shipped on a ship.
  • the granular insulating material has a characteristic grain size g x determined.
  • the average particle diameter of the granular insulating material is less than 300 ⁇ m, advantageously less than 200 ⁇ m and preferably between 2 and 100 ⁇ m, for example of the order of 40 ⁇ m.
  • the granular insulating material has, for said characteristic particle size g x , a stable true density f nc, a stable bulk density cp ax and a stable density after cp ex tension determined.
  • the stable true density cp vx of the powdery insulating material for a given wetting liquid corresponds to the true density of the powdery insulating material having said particle size after said powdery insulating material has been immersed integrally in the wetting liquid in question and that the liquid is be evaporated.
  • the true volume of the powdered insulating material (in m 3 ) can be defined as the sum of the elemental volumes of the particles, including the volume of the open and closed pores of the particles.
  • the true density of the powdered insulating material (in kg / m 3 ) can be defined as the mass of the powdered insulating material corresponding to a unit volume volume of powdered insulating material.
  • a sample of powdered insulating material 10 which is desired to determine the true density permanent cp vx is totally impregnated with the wetting liquid and the wetting liquid is evaporated.
  • This immersion can have the effect of modifying the particle size of the particles of the sample of powdered insulating material 10 since the particles will agglomerate under the effect of immersion in the wetting liquid.
  • the volume of the open pores will decrease so that the true density of the insulating powder material is increased.
  • the stable true density f nc is determined as follows.
  • the sample of powdered insulating material 10 having a determined mass m ⁇ is then introduced into a pycnometer 11 of volume V p and empty mass M v known. Subsequently, the pycnometer 11 is connected via a sealed connection 12 to a three-way valve 13 capable of selectively connecting two of the three channels leading respectively to the pycnometer 11, to a reservoir 14 of non-wetting liquid with respect to the Powdered insulating material to be tested and to a vacuum pump 15.
  • the non-wetting liquid with respect to the powdered insulating material to be tested has a specific density ⁇ p.sup.- and is for example mercury or water if the insulating material powder to be tested is hydrophobic.
  • the lines 17, 18 respectively leading to the tank 14 and the vacuum pump 15 are connected to each other in order to fill, with non-wetting liquid, the pipe 17 connecting the tank 14 to the Three way valve 13.
  • the path leading to the vacuum pump 15 is connected to the pycnometer 11 so as to depressurize the pycnometer 11 and the line 16 connecting the pycnometer 11 to the three-way valve 13.
  • pipe 17 leading to the tank 14 and the pipe 16 leading to the pycnometer 1 1 are then connected to one another until the pycnometer 11 is completely filled with non-wetting liquid.
  • the sealed connection 12 can then be disconnected.
  • m x the mass of the sample of powdered insulating material introduced into the pycnometer
  • V P the volume of the pycnometer
  • M t the total mass of the pyknometer when it is completely filled
  • the stable bulk density ⁇ p ax of the powdery insulating material for a given wetting liquid corresponds to the threshold bulk density of the powdery insulating material from which the powdery insulating material exhibiting said characteristic particle size does not show a compaction after said powdered insulating material has been immersed completely in the wetting liquid in question and that the liquid has evaporated.
  • the stable true density f nc is not different from the stable apparent density cp ax measured according to the method described herein. -Dessous.
  • the phenomenon of modification by agglomeration following immersion in the wetting liquid is not effective, it can be considered that the interstices between the particles of the granular filler are negligible or non-existent.
  • the particle size of the powdery insulating material has not increased, then the measurement of true density by means of a pycnometer risk of modifying the state of agglomeration of the particles and consequently of inducing an error in the measurement of the true density f nc .
  • two levels of porosity are considered, namely the inter-particle porosity and the intra-particle porosity, whereas, when no increase in particle size is observed, it is considered that all the porosity is homogeneous and comparable to an intra-particle porosity.
  • the apparent volume (in m 3 ) of the powdered insulating material may be defined as the volume occupied by the powdered insulating material and integrating the particle volume of the particles, their open porosity volumes, their closed porosity volume as well as the interstices between them. particles.
  • the apparent density of the powdered insulating material (in kg / m 3 ) can be defined as the mass of the powdery insulating material corresponding to a unitary volume of powdered insulating material.
  • the equipment comprises a box 18 intended to be immersed in the wetting liquid in question and defining an internal housing intended to house a sample of powdered insulating material 19.
  • the box 18 is advantageously made of a material having a coefficient of lower thermal expansion or equal to 10.10 ⁇ 6 K 1 .
  • the material used is for example birch plywood.
  • the housing defined by the box 18 has a rectangular parallelepiped shape whose dimensions are determined. The width, length and height of the housing are, at least, 150 mm, 150 mm and 300 mm respectively.
  • Each of the six walls of the box 18 has a plurality of orifices 20 adapted to allow the wetting liquid to pass through said walls.
  • a liquid-permeable fabric 21 lines the inner face of the walls of the box 18. The fabric 21 has meshes smaller than the particle size of the powdered insulating material so as not to let the insulating powder material through said fabric 21.
  • the box 18 has a removable cover 22 for placing the sample of powder insulating material 19 inside the box 18.
  • a sample of determined mass m x, powdered insulating material 19 which is desired to determine stable bulk density cp ax is introduced inside the box.
  • the starting powdery insulating material is in a state of compactness such that its bulk density is less than its stable apparent density cpax .
  • the minimum height of the sample of insulating material powder 19 inside the box is greater than or equal to 15 cm.
  • the empty space remaining between the sample of powdered insulating material 19 to be tested and the removable cover 22 is filled by means of a block of foam 23 permeable to the wetting liquid but not passing the powdery insulating material.
  • the foam block 23 is for example made of melamine resin, such as the foam Basotect G ®.
  • the foam block 23 is arranged such that it is not compressed between the lid 22 and the powdered insulating material 19 when the box 18 is closed.
  • the box 18 containing the sample of powdered insulating material 19 is immersed in the wetting liquid for a time sufficient for the powdery insulating material to be completely impregnated with the wetting liquid.
  • a temperature probe 24 is placed at approximately 1 cm from the upper limit of the sample of powdered insulating material 19 and the immersion time is determined as a function of the temperature measurement delivered by the According to one conceivable embodiment, during immersion, the level of wetting liquid is maintained at the upper limit of the sample of powdered insulating material 19. Thus, when the temperature delivered by the temperature probe 24 is equal to the temperature of the wetting liquid, it is established that the entire portion of the sample of insulating powder material 19 located below the temperature probe 24 is impregnated.
  • the level of wetting liquid is increased beyond the upper limit and the assembly is maintained in immersion for an additional period of time not less than 50% of the time required for the temperature delivered by the temperature sensor 24 to be equal to that of the wetting liquid as of the beginning of the immersion .
  • the total time of the operation for carrying out the test on pyrogenic silicas impregnated with liquid nitrogen is of the order of 3 hours.
  • the impregnation of the sample of powdered insulating material 19 is not followed by a temperature probe 24 and the box 18 is immersed in the wetting liquid for a sufficient time determined by experiment.
  • the box 18 can remain immersed in the liquefied natural gas for fifteen days.
  • the box 18 After immersion, the box 18 is placed in an environment allowing complete evaporation of the wetting liquid without causing degradation of the box 18.
  • the bulk density measurement inside the box is carried out according to the protocol described in ISO 787-11: 1981 "General methods of test for pigments and extenders - Part 11: Determination of apparent mass volume and of the stable density after tamping ", the 250 ml graduated cylinder mentioned in the aforementioned standard being here replaced by the box and the height measurement of the powdered insulating material being made at several points by means of a rule .
  • the powdery insulating material having the characteristic grain size g x furthermore has a tap density cp ex measured according to ISO 787-1 1: 1981 "General methods of test for pigments and fillers" - Part 1 1: Determination apparent mass volume and stable bulk density after settling. "
  • the granular filler is selected from perlites, hollow spheres, polymeric foam granules, granular aerogels and mixtures thereof.
  • the granular filler comprises granular aerogels, these are chosen such that their internal porosity rate does not decrease after being immersed in the wetting liquid.
  • the granular filler consists of expanded perlite.
  • the granular filler has a characteristic particle size g y determined.
  • the average particle diameter of the granular filler is between 10 ⁇ m and 5 mm, advantageously between 20 ⁇ m and 2 mm and preferably between 25 ⁇ m and 1 mm, for example of the order of 300 ⁇ m.
  • the granular filler has grains whose mass / external volume ratio is less than 500 kg / m 3 , advantageously less than 200 kg / m 3 , preferably between 50 and 150 kg / m 3 .
  • the granular filler alone has a thermal conductivity of less than 100 mW / (m.K) at 20 ° C. and at normal atmospheric pressure.
  • the granular filler has a stable stable density after tamping cp ay which corresponds to the state of maximum compactness likely to be reached by the granular filler having said characteristic grain size g y .
  • the stable bulk density after tapping cp ay of the granular feed corresponds to the maximum bulk density that the granular feed is likely to achieve without changing the particle size of said granular feed, particularly by grinding.
  • the apparent volume (in m 3 ) of the Granular filler can be defined as the volume occupied by the granular filler and integrating the volume of matter of the particles, their open porosity volumes, their closed porosity volume as well as the interstices between the particles.
  • the bulk density of the granular filler (in kg / m 3 ) can therefore be defined as the mass of the granular filler corresponding to a unitary volume of powdered insulating material.
  • the tapped stable bulk density (p ay of the granular filler is, for example, determined according to the protocol described in ISO 787-1 1: 1981 "General methods of test for pigments and fillers" - Part 11: Determination of Apparent bulk volume and stable bulk density after settling "after having previously placed the granular filler, by shock packing operations, in a state of maximum compactness.
  • the granular charge has a true density cp vy .
  • the method is as follows. This method is particularly suitable for loads with open porosity and is particularly mentioned in paragraph 3.2.3.3 of article C2210V2 "Formulation of concrete" published on May 10, 2004 by the techniques of the engineer.
  • a first step the theoretical compactness of the tested batch is determined.
  • the particle size distribution of the batch tested by sieving is determined.
  • the theoretical compactness C m for n grain size classes can be determined by the following relationships:
  • the powdered heat-insulating lining has a low density while being insensitive to the irreversible settling phenomenon after having been immersed in the wetting liquid in question when the mixture is placed in the compartment of the insulating box in a state of compactness such as :
  • the true density of the powdered insulating material in the mixture is lower than said stable true density cp vx ,
  • the apparent density of the granular filler in the mixture is lower than the stable density after tamping (p ay, and that
  • the bulk density MV mei of the mixture is greater than or equal to q> ay * q> ax / (y * ⁇ p ax + (1-y) * ⁇ p ay ) and to cp ex / [1 - y * ( 1 - cp ex / ( p vy )].
  • the apparent density of the insulating material powder in the mixture, between the grains of the granular filler is lower than the stable bulk density (p ax of the powdered insulating material.
  • the powdery insulating material and the granular filler are mixed by mechanical stirring and are then placed in the compartments of the insulating box and then mechanically packed in the compartments of the insulating box until the mixture is flush with the upper end of the compartments of the insulating box and reaches a target MV mei apparent density corresponding to the criteria defined above.
  • the powdered heat-insulating linings are made from a powdered insulating material consisting of hydrophobic pyrogenic silicas available either under the commercial reference AEROSIL R974 or under the trade designation AEROSIL R812S produced by Evonik and / or silica airgel, known from under the commercial reference P100 produced by Cabot Corporation and ground to a particle size less than 100 pm, and from a granular filler consisting of expanded perlites available under the commercial reference CR615 produced by KD One Co. or consisting of microspheres of glass available under the trade name Glass Bubble K1 produced by the company 3M or a silica granular aerogel compatible with liquid nitrogen, known under the commercial reference P400 produced by Cabot Corporation.
  • a powdered insulating material consisting of hydrophobic pyrogenic silicas available either under the commercial reference AEROSIL R974 or under the trade designation AEROSIL R812S produced by Evonik and / or silica airgel, known from under the
  • the characteristics of the granular charges are as follows:
  • the particle size distribution of batches of CR615 perlite, by mass, is as follows:
  • the particle size distribution of the granular airgel P400, by mass, is as follows:
  • the particle size distribution of the glass microspheres, in volume, available under the trade name Glass Bubble K1 produced by the company 3M and given by the company 3M is as follows:
  • the stability domain as well as the results of the tests are shown in FIG. 4 in which the mass fraction of AEROSIL R974 is represented as abscissa.
  • the apparent density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) before immersion is symbolized by a triangle while the bulk density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) after immersion is symbolized by a circle.
  • the stability range of the mixture to immersion in liquid nitrogen is hatched. Examples 2
  • thermal conductivity tests were also carried out on a mixture comprising 25% by mass of expanded perlites CR615 Lot 1 and 75% by mass of hydrophobic pyrogenic silicas AEROSIL R974 and having a bulk density MV mei of 91 kg / m 3. before and after immersion
  • the thermal conductivity of the mixture as a function of pressure and temperature before and after immersion in liquid nitrogen was measured.
  • the stability domain as well as the results of the tests are shown in FIG. 5 in which the mass fraction of AEROSIL R974 is represented as abscissa.
  • the apparent density of the mixture MV mei (kg / rn 3 ) before immersion is symbolized by a triangle while the bulk density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) after immersion is symbolized by a circle.
  • the stability range of the mixture to immersion in liquid nitrogen is hatched.
  • the stability domain as well as the results of the tests are shown in FIG. 6 in which the mass fraction of AEROSIL R974 is represented as abscissa.
  • the apparent density of the mixture MV mei (kg / rn 3 ) before immersion is symbolized by a triangle while the bulk density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) after immersion is symbolized by a square .
  • the stability range of the immersion mixture in the liquefied natural gas is hatched.
  • the stability domain as well as the results of the tests are shown in FIG. 7 in which the mass fraction of AEROSIL R812S is represented as abscissa.
  • the bulk density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) before immersion is symbolized by a triangle while the bulk density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) after immersion is symbolized by a square .
  • the stability range of the immersion mixture in the liquefied natural gas is hatched.
  • thermal conductivity tests were also carried out on a mixture comprising 50% by weight of expanded perlites CR615 and 50% by weight.
  • AEROSIL R974 hydrophobic fumed silica mass with a bulk density MV mei of 85 kg / m 3 .
  • the powdered insulating material further comprises a mass proportion of z% of opacifier with infrared radiation and / or other optional additive (s) with z ⁇ 10%. mass of the mixture.
  • the opacifier is an infra-red radiation opacifier which is selected from carbon black, graphite, silicon carbide, titanium oxides and mixtures thereof.
  • the average particle size of the infra-red radiation opacifier is less than 25 ⁇ m and preferably between 3 ⁇ m and 20 ⁇ m.
  • the stable apparent density cpa xz of the portion of the mixture consisting of the powdery insulating material and the opacifier.
  • the stable apparent density q> a xz can in particular be determined by the method described above to determine the stable bulk density (pa x insulating material alone.
  • the stable tapered density after cp e x Z packing can be determined in particular by the method described above to determine the stable density after tamping (p exz insulating material alone.
  • the bulk density MV mei of the mixture must be greater than or equal to cp ay * cp a xz / (y * ⁇ p a xz + (1-y) * (p ay ) and to (p eXz / [1 - y * (1 - q> exZ / cp vy )] in order to obtain a packing of the heat-insulating seal after immersion in the wetting liquid which is non-existent or negligible.
  • a hydrophobic hydrogenated silica mixture with an infra-red radiation opacifier made of graphite was made.
  • the stability domain as well as the results of the tests are shown in FIG. 8 in which the mass fraction of AEROSIL R974 is represented as abscissa.
  • the bulk density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) before immersion is symbolized by a triangle while the bulk density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) after immersion is symbolized by a square .
  • the stability range of the mixture to immersion in liquid nitrogen is hatched.
  • composition A consisting of 75% by weight of hydrophobic fumed silica AEROSIL R974 and 25% of P100 silica airgel milled to a particle size less than 100 ⁇ m and having mass proportions and / or apparent density i me , distinct were made.
  • the two mixtures were then fully immersed in liquefied natural gas followed by a step of evaporation of the liquefied natural gas.
  • the height variations corresponding to a possible settlement effect were measured as well as the bulk density of the Mv me mixture, before and after immersion.
  • composition A is represented as abscissa.
  • stability range of the immersion mixture in the liquefied natural gas is hatched.
  • the technique described above for manufacturing a sealed and thermally insulating tank can be used in different types of tanks, for example in an LNG tank in a land installation or in a floating structure such as a LNG tank or other.
  • a cutaway view of a LNG tank 70 shows a sealed and insulated tank 71 of generally prismatic shape mounted in the double hull 72 of the ship.
  • the wall of the tank 71 comprises a primary sealed barrier intended to be in contact with the LNG contained in the tank, a secondary sealed barrier arranged between the primary waterproof barrier and the double hull 72 of the ship, and two insulating barriers arranged respectively between the primary watertight barrier and the secondary watertight barrier and between the secondary watertight barrier and the double hull 72.
  • loading / unloading lines 73 arranged on the upper deck of the ship can be connected, by means of appropriate connectors, to a marine or port terminal to transfer a cargo of LNG from or to the tank 71.
  • FIG. 9 represents an example of a marine terminal comprising a loading and unloading station 75, an underwater pipe 76 and an onshore installation 77.
  • the loading and unloading station 75 is a fixed off-shore installation comprising an arm mobile 74 and a tower 78 which supports the movable arm 74.
  • the movable arm 74 carries a bundle of insulated flexible pipes 79 that can connect to the loading / unloading pipes 73.
  • the movable arm 74 can be adapted to all gauges of LNG carriers .
  • a connection pipe (not shown) extends inside the tower 78.
  • the loading and unloading station 75 enables the loading and unloading of the LNG tank 70 from or to the shore facility 77.
  • the underwater line 76 allows the transfer of the liquefied gas between the loading or unloading station 75 and the onshore installation 77 over a large distance, for example 5 km, which makes it possible to keep the tanker vessel 70 at great distance from the coast during the loading and unloading operations.
  • pumps on board the ship 70 and / or pumps equipping the shore installation 77 and / or pumps equipping the loading and unloading station 75 are used.

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Abstract

The invention relates to an insulating box for a fluid-tight and thermally insulated tank intended for storing a wetting liquid such as LNG or LPG, the insulating box comprising at least one compartment; and • - a powder thermal insulation arranged in the compartment, the thermal insulation comprising a mixture of at least: • - x% by weight of a powder insulation material selected from pyrogenic silicas, silica aerogels and mixtures thereof, • - y% by weight of a granular filler selected from perlites, hollow glass spheres, polymeric foam granules and mixtures thereof, with: x + y> 90%, x> 25% and y at least 5%. The insulation is insensitive to irreversible settling after being immersed in the liquid stored in the tank.

Description

Caisson isolant pour une cuve étanche et thermiquement isolante et procédé de fabrication d’un tel caisson  Insulating casing for a sealed and thermally insulating tank and method of manufacturing such a casing

Domaine technique  Technical area

L’invention se rapporte au domaine des cuves, étanches et thermiquement isolantes, pour le stockage et/ou le transport d’un fluide. The invention relates to the field of tanks, sealed and thermally insulating, for the storage and / or transport of a fluid.

L’invention se rapporte plus particulièrement à un caisson isolant pour une telle cuve étanche et thermiquement isolante et à un procédé de fabrication d’un tel caisson.  The invention relates more particularly to an insulating box for such a sealed and thermally insulating tank and to a method of manufacturing such a box.

Arrière-plan technologique  Technological background

Le document FR 2 877 639 divulgue une cuve étanche et thermiquement isolante comportant deux barrières thermiquement isolantes et deux membranes d’étanchéité reposant chacune sur l’une des barrières thermiquement isolantes. Les barrières thermiquement isolantes comportent chacune une pluralité de caissons isolants qui comprennent chacun une pluralité de compartiments remplis avec une garniture isolante choisie parmi les mousses de polyuréthane, de polyéthylène, de polyvinyle chlorure et les matériaux nanoporeux de type aérogel, perlite, laine de verre ou autre. Ces caissons isolants ne sont pas pleinement satisfaisants. En effet, soit les garnitures isolantes de l’état de la technique présentent une conductivité thermique importante, ce qui nuit aux performances d’isolation thermique de la cuve et/ou nécessite des épaisseurs de barrières thermiquement isolantes importantes, soit la densité de la garniture isolante est importante, ce qui n’est pas non plus satisfaisant, notamment en raison de la nécessiter de manipuler les caissons isolants lors de la fabrication de la cuve.  The document FR 2 877 639 discloses a sealed and thermally insulating tank comprising two thermally insulating barriers and two sealing membranes each resting on one of the thermally insulating barriers. The thermally insulating barriers each comprise a plurality of insulating boxes each comprising a plurality of compartments filled with an insulating lining chosen from polyurethane, polyethylene, polyvinyl chloride foams and nanoporous materials of the airgel, perlite, glass wool or other. These insulating boxes are not fully satisfactory. Indeed, either the insulating fittings of the state of the art have a high thermal conductivity, which adversely affects the thermal insulation performance of the tank and / or requires thicknesses of important thermally insulating barriers, the density of the packing insulation is important, which is not satisfactory either, particularly because of the need to manipulate the insulating boxes during the manufacture of the tank.

Il est également connu, notamment des documents FR2360536 et WO2010068254 ou US3625896 d’utiliser comme garniture isolante des silices pyrogénées ou des aérogels de silice. Ces matériaux présentent d’excellentes performances d’isolations thermiques.  It is also known, in particular documents FR2360536 and WO2010068254 or US3625896 to use as insulating gasket fumed silicas or silica aerogels. These materials have excellent thermal insulation performance.

Toutefois, il a été constaté par la demanderesse que, lorsque les silices pyrogénées et les aérogels de silice étaient utilisés sous une forme pulvérulente et non sous la forme de panneaux compacts, ces matériaux étaient instables et tendaient à se tasser après avoir été immergés dans un liquide mouillant, tel que le gaz naturel liquéfié (GNL) par exemple. Or, de tels tassements conduisent à créer des ponts thermiques. Ainsi, dans l’hypothèse où des garnitures isolantes constituées de matériaux précités sous forme pulvérulente venaient à être immergées dans le gaz naturel liquéfié contenu dans la cuve, par exemple en cas de fuite d’une membrane d’étanchéité de la cuve, lesdites garnitures isolantes se tasseraient sous l’effet de l’immersion dans le gaz naturel liquéfié et les performances thermiques de l’isolation seraient alors dégradées de manière irréversible. However, it has been found by the applicant that, when the fumed silicas and silica aerogels were used in a pulverulent form and not in the form of compact panels, these materials were unstable and tended to settle after being immersed in a wetting liquid, such as liquefied natural gas (LNG) for example. However, such settlements lead to thermal bridges. Thus, in the event that insulating linings made of the aforementioned materials in pulverulent form were to be immersed in the liquefied natural gas contained in the tank, for example in the event of leakage of a sealing membrane of the tank, said linings insulation would be compressed by immersion in liquefied natural gas and the thermal performance of the insulation would be irreversibly degraded.

Résumé  summary

Une idée à la base de l’invention est de proposer un caisson isolant pour une cuve étanche et thermiquement isolante de stockage d’un liquide comportant au moins un compartiment et une garniture calorifuge pulvérulente disposée dans ledit compartiment et dans lequel la garniture pulvérulente présente un excellent compromis entre une faible densité et des performances d’isolation thermique satisfaisantes et soit peu ou pas sensible à un phénomène de tassement irréversible après avoir été immergé dans le liquide stocké dans la cuve. L’invention concerne également un procédé de fabrication d’un tel caisson.  An idea underlying the invention is to provide an insulating box for a sealed and thermally insulating tank for storing a liquid comprising at least one compartment and a powdered heat-insulating packing disposed in said compartment and in which the powder packing has a excellent compromise between a low density and satisfactory thermal insulation performance and either little or not sensitive to an irreversible settling phenomenon after being immersed in the liquid stored in the tank. The invention also relates to a method of manufacturing such a box.

Selon un mode de réalisation, l’invention fournit un procédé de fabrication d’un caisson isolant pour une cuve étanche et thermiquement isolante destinée à stocker un liquide mouillant, le caisson isolant comportant au moins un compartiment, le procédé comportant :  According to one embodiment, the invention provides a method of manufacturing an insulating box for a sealed and thermally insulating tank for storing a wetting liquid, the insulating box comprising at least one compartment, the method comprising:

- fournir un matériau isolant pulvérulent choisi parmi les silices pyrogénées, les aérogels de silice et les mélanges de ceux-ci, ledit matériau isolant pulvérulent présentant :  providing a pulverulent insulating material chosen from pyrogenic silicas, silica aerogels and mixtures thereof, said powdered insulating material having:

• une granulométrie caractéristique gx ; A characteristic particle size g x ;

• une masse volumique vraie stable cpvx pour le liquide mouillant qui correspond à la masse volumique vraie dudit matériau isolant pulvérulent présentant ladite granulométrie caractéristique gx après avoir été immergé dans le liquide mouillant ; et • une masse volumique apparente stable f3c pour le liquide mouillant qui correspond à une masse volumique apparente seuil dudit matériau isolant pulvérulent à partir de laquelle le matériau isolant pulvérulent présentant la granulométrie caractéristique gx ne présente pas de tassement après avoir été immergé dans le liquide mouillant ; et • a true density permanent cp vx for the wetting liquid which corresponds to the true density of said powder insulating material having said size characteristic x g after immersion in the wetting liquid; and A stable bulk density f 3c for the wetting liquid, which corresponds to a threshold bulk density of said powdered insulating material from which the powdery insulating material having the characteristic particle size g x does not exhibit settlement after having been immersed in the liquid wetting; and

• une masse volumique apparente stable après tassement cpex qui correspond à l’état de compacité maximale dudit matériau isolant pulvérulent présentant ladite granulométrie caractéristique gx; A cp ex stable tapered apparent density which corresponds to the maximum compactness state of said powdered insulating material having said characteristic grain size g x ;

- fournir une charge granulaire choisie parmi les perlites, les sphères creuses, les granulats de mousse polymère, les aérogels granulaires ayant un taux de porosité interne qui ne diminue pas après avoir été immergé dans le liquide mouillant et les mélanges de ceux-ci, la charge granulaire présentant une granulométrie caractéristique gy, une masse volumique apparente stable après tassement cpay qui correspond à l’état de compacité maximale de ladite charge granulaire présentant ladite granulométrie caractéristique gy et une masse volumique vraie cpvy; - providing a granular filler selected from perlites, hollow spheres, polymeric foam granules, granular aerogels having an internal porosity rate which does not decrease after being immersed in the wetting liquid and mixtures thereof, the granular filler having a characteristic particle size g y , a stable stable density after tamping cp ay which corresponds to the state of maximum compactness of said granular filler having said characteristic particle size g y and a true density cp vy ;

- mélanger au moins le matériau isolant pulvérulent et la charge granulaire ; le matériau isolant pulvérulent étant présent dans une proportion massique x et la charge granulaire étant présent dans une proportion massique y avec : x + y ³ 90 %, x> 25 % et y > 1 % ;  - mixing at least the powdery insulating material and the granular filler; the powdered insulating material being present in a mass proportion x and the granular filler being present in a mass proportion y with: x + y ³ 90%, x> 25% and y> 1%;

- disposer le mélange dans le compartiment du caisson isolant dans un état de compacité tel que :  - arrange the mixture in the compartment of the insulating box in a state of compactness such as:

• la masse volumique vraie du matériau isolant pulvérulent, entre les grains de la charge granulaire, dans le mélange soit inférieure à ladite masse volumique vraie stable <pvx, que The true density of the powdery insulating material, between the grains of the granular filler, in the mixture is lower than said stable true density <p vx , that

• la masse volumique apparente de la charge granulaire dans le mélange soit inférieure à la masse volumique apparente stable après tassement (pay , et que The apparent density of the granular filler in the mixture is less than the stable density after tamping (p ay, and that

• la masse volumique apparente MVmei du mélange soit supérieure ou égale à cpay * cpax / (y * cpax + (1-y) * (pay) et à cpex / [1 - y * (1 - (pex / <pvy)]. Grâce à un tel procédé de fabrication, la garniture calorifuge pulvérulente présente un excellent compromis entre une faible densité et des performances d’isolation thermique satisfaisantes et est peu ou pas sensible à un phénomène de tassement irréversible après avoir été immergée dans le liquide stocké dans la cuve. • the bulk density MV mei of the mixture is greater than or equal to cp ay * cp ax / (y * cp ax + (1-y) * (p ay ) and to cp ex / [1 - y * (1 - ( p ex / <p vy )]. Thanks to such a manufacturing process, the powdered heat-insulating packing has an excellent compromise between a low density and satisfactory thermal insulation performance and is little or not sensitive to an irreversible settling phenomenon after being immersed in the liquid stored in the sheet. tank.

Grâce à la présence de la charge granulaire, les phénomènes d’agglomération du matériau isolant pulvérulent lorsque celui-ci est immergé dans le liquide mouillé sont limités, ce qui permet de conserver le mélange du matériau isolant pulvérulent et de la charge granulaire sous forme de poudre sans entraîner de diminution significative du volume du mélange après immersion. La charge granulaire favorise en effet la fracturation des particules du matériau isolant pulvérulent au détriment de leur agglomération.  Thanks to the presence of the granular filler, the phenomena of agglomeration of the powdered insulating material when it is immersed in the wet liquid are limited, which makes it possible to keep the mixture of the powdery insulating material and the granular filler in the form of powder without significantly reducing the volume of the mixture after immersion. The granular filler indeed favors the fracturing of the particles of the powdery insulating material to the detriment of their agglomeration.

Selon un mode de réalisation, l’invention fournit également un caisson isolant pour une cuve étanche et thermiquement isolante destiné à stocker un liquide mouillant, le caisson isolant comportant au moins un compartiment ; et  According to one embodiment, the invention also provides an insulating box for a sealed and thermally insulating tank for storing a wetting liquid, the insulating box having at least one compartment; and

- une garniture calorifuge pulvérulente disposée dans ledit compartiment, la garniture calorifuge comportant un mélange d’au moins : a powdered heat-insulating lining disposed in said compartment, the heat-insulating lining comprising a mixture of at least:

- x % en masse d’un matériau isolant pulvérulent choisi parmi les silices pyrogénées, les aérogels de silice et les mélanges de ceux-ci, ledit matériau isolant pulvérulent présentant :  x% by weight of a pulverulent insulating material chosen from pyrogenic silicas, silica aerogels and mixtures thereof, said powdered insulating material having:

· une granulométrie caractéristique gx, · A characteristic grain size g x ,

• une masse volumique vraie stable cpvx pour le liquide mouillant qui correspond à la masse volumique vraie dudit matériau isolant pulvérulent présentant ladite granulométrie caractéristique gx après avoir été immergé dans le liquide mouillant • a true density permanent cp vx for the wetting liquid which corresponds to the true density of said powder insulating material having said characteristic x g particle size after immersion in the wetting liquid

· une masse volumique apparente stable cpax pour le liquide mouillant qui correspond à la masse volumique apparente seuil dudit matériau isolant pulvérulent à partir de laquelle le matériau isolant pulvérulent présentant ladite granulométrie caractéristique gx ne présente pas de tassement après avoir été immergé dans le liquide mouillant; et • une masse volumique apparente stable après tassement cpex qui correspond à l’état de compacité maximale dudit matériau isolant pulvérulent présentant ladite granulométrie caractéristique gx; A stable apparent density cp ax for the wetting liquid, which corresponds to the threshold bulk density of said powdery insulating material from which the powdery insulating material having said characteristic particle size g x does not exhibit settlement after having been immersed in the liquid wetting; and A cp ex stable tapered apparent density which corresponds to the maximum compactness state of said powdered insulating material having said characteristic grain size g x ;

et  and

- y % en masse d’une charge granulaire choisie parmi les perlites, les sphères creuses en verre, les granulats de mousse polymère, les aérogels granulaires ayant un taux de porosité interne qui ne diminue pas après avoir été immergé dans le liquide mouillant, et les mélanges de ceux-ci, dans lequel la charge granulaire présente une granulométrie caractéristique gy, une masse volumique apparente stable après tassement <pay qui correspond à l’état de compacité maximale de ladite charge granulaire présentant ladite granulométrie caractéristique gy et une masse volumique vraie cpvy ; y% by weight of a granular filler selected from perlites, hollow glass spheres, polymer foam granules, granular aerogels having an internal porosity rate which does not decrease after being immersed in the wetting liquid, and mixtures thereof, wherein the granular filler has a characteristic particle size g y, a tap-stable steady-state density <p ay which corresponds to the maximum compactness state of said granular filler having said characteristic particle size g y and a true density cp vy ;

avec : x + y > 90 %, x> 25 % et y > 1 % ; with: x + y> 90%, x> 25% and y> 1%;

la masse volumique vraie du matériau isolant pulvérulent dans le mélange étant inférieure à la masse volumique vraie stable fnc ; the true density of the powdered insulating material in the mixture being less than the true true density f nc ;

la masse volumique apparente de la charge granulaire dans le mélange étant inférieure à la masse volumique apparente stable après tassement cpay ; et la masse volumique apparente MVmei du mélange étant supérieure ou égale à cpay * <pax / (y * cpax + (1-y) * <pay ) et à <pex / [1 - y * (1 - <pex / <pvy)]. the bulk density of the granular filler in the mixture being lower than the stable stable density after tamping cp ay ; and the bulk density MV mei of the mixture being greater than or equal to cp ay * <p ax / (y * cp ax + (1-y) * <p ay ) and to <p ex / [1 - y * (1 - <p ex / <p vy )].

Selon des modes de réalisation, un tel procédé de fabrication d’un caisson isolant ou un tel caisson isolant peut comporter une ou plusieurs des caractéristiques suivantes.  According to embodiments, such a method of manufacturing an insulating box or such an insulating box may comprise one or more of the following characteristics.

Selon un mode de réalisation, le matériau isolant pulvérulent et la charge granulaire sont mélangées de manière homogène par agitation mécanique.  According to one embodiment, the powdery insulating material and the granular filler are mixed homogeneously by mechanical stirring.

Selon un mode de réalisation, le matériau isolant pulvérulent et la charge granulaire sont tassées jusqu’à obtention d’une masse volumique apparente MVmei du mélange satisfaisant aux critères précités. According to one embodiment, the powdery insulating material and the granular filler are packed until a bulk density MV mei of the mixture satisfying the aforementioned criteria is obtained.

Selon un mode de réalisation, la masse volumique apparente du mélange est inférieure à 250 kg/m3, avantageusement comprise entre 50 et 220 kg/m3 et de préférence comprise entre 60 et 190 kg/m3. Selon un mode de réalisation, le mélange présente une conductivité thermique inférieure à 45 mW/(m.K) à 20°C et à pression atmosphérique normale, de préférence comprise entre 25 et 35 mW/(m.K) à 20 °C et à pression atmosphérique normale. According to one embodiment, the bulk density of the mixture is less than 250 kg / m 3 , advantageously between 50 and 220 kg / m 3 and preferably between 60 and 190 kg / m 3 . According to one embodiment, the mixture has a thermal conductivity of less than 45 mW / (mK) at 20 ° C. and at normal atmospheric pressure, preferably between 25 and 35 mW / (mK) at 20 ° C. and at atmospheric pressure. normal.

Selon un mode de réalisation, la charge granulaire présente une granulométrie moyenne comprise entre 10 pm et 5 mm, avantageusement entre 20 pm et 2 mm et de préférence entre 25 pm et 1 mm.  According to one embodiment, the granular filler has an average particle size of between 10 μm and 5 mm, advantageously between 20 μm and 2 mm and preferably between 25 μm and 1 mm.

Selon un mode de réalisation, la charge granulaire présente des grains dont le rapport masse/volume extérieur est inférieur à 500 kg/m3, avantageusement inférieur à 250 kg/m3, de préférence compris entre 30 et 150 kg/m3. According to one embodiment, the granular filler has grains whose mass / external volume ratio is less than 500 kg / m 3 , advantageously less than 250 kg / m 3 , preferably between 30 and 150 kg / m 3 .

Selon un mode de réalisation, la charge granulaire comporte de la perlite expansée.  According to one embodiment, the granular filler comprises expanded perlite.

Selon un mode de réalisation, la charge granulaire comporte des sphères creuses en verre ou en polymère.  According to one embodiment, the granular filler comprises hollow glass or polymer spheres.

Selon un mode de réalisation, la charge granulaire comporte des grains d’aérogels ayant un taux de porosité interne qui ne diminue pas après avoir été immergé dans le liquide mouillant.  According to one embodiment, the granular filler comprises grains of aerogels having an internal porosity rate which does not decrease after having been immersed in the wetting liquid.

Selon un mode de réalisation, la charge granulaire présente seule une conductivité thermique inférieure à 100 mW/(m.K) à 20°C et à pression atmosphérique normale.  According to one embodiment, the granular filler alone has a thermal conductivity of less than 100 mW / (m.K) at 20 ° C. and at normal atmospheric pressure.

Selon un mode de réalisation, le matériau isolant pulvérulent comporte de la silice pyrogénée hydrophobe.  According to one embodiment, the powdered insulating material comprises hydrophobic fumed silica.

Selon un mode de réalisation, le matériau isolant pulvérulent présente une granulométrie moyenne inférieure à 300 pm, avantageusement inférieure à 200 pm, et de préférence comprise entre 2 et 100 pm.  According to one embodiment, the powdery insulating material has a mean particle size of less than 300 μm, advantageously less than 200 μm, and preferably between 2 and 100 μm.

Selon un mode de réalisation, x ³ 50 %.  According to one embodiment, x ³ 50%.

Selon un mode de réalisation, y ³ 5% , de préférence y ³ 10 %, et de préférence y ³ 15 %. Selon un mode de réalisation, la garniture calorifuge comporte z % en masse d’un opacifiant aux rayonnements infra-rouge, avec z < 10 %. According to one embodiment, y ³ 5%, preferably y ³ 10%, and preferably y ³ 15%. According to one embodiment, the heat-insulating lining comprises z% by mass of an opacifier with infra-red radiation, with z <10%.

Selon un mode de réalisation, une portion isolante du mélange constituée du matériau isolant pulvérulent et de l’opacifiant présente :  According to one embodiment, an insulating portion of the mixture consisting of the powdery insulating material and the opacifier has:

· une granulométrie caractéristique gX2 ; A characteristic grain size g X2 ;

• une masse volumique apparente stable cpaXz qui correspond à une masse volumique apparente seuil de ladite portion isolante du mélange à partir de laquelle ladite portion isolante du mélange présentant la granulométrie caractéristique gxz ne présente pas de tassement après avoir été immergée dans le liquide mouillant; et A stable bulk density cp aX z which corresponds to a threshold bulk density of said insulating portion of the mixture from which said insulating portion of the mixture having the characteristic particle size g xz does not show settlement after having been immersed in the liquid wetting; and

• une masse volumique apparente stable après tassement cpexz qui correspond à l’état de compacité maximale de la portion isolante du mélange constituée du matériau isolant pulvérulent et de l’opacifiant pulvérulent présentant ladite granulométrie caractéristique gxz ; A stable apparent density after cp exz packing which corresponds to the state of maximum compactness of the insulating portion of the mixture consisting of the powdery insulating material and the powdered opacifier having said characteristic particle size g xz ;

la masse volumique apparente MVmei du mélange est en outre supérieure ou égale à cpay * q / (y * q + (1-y) * <pay) et à <pexz / [1 - y * (1 - cpexz / <pvy)].the bulk density MV mei of the mixture is also greater than or equal to cp ay * q / (y * q + (1-y) * <p ay ) and to <p exz / [1 - y * (1 - cpexz / <p vy )].

Selon un mode de réalisation, l’opacifiant est un opacifiant aux rayonnements infra-rouge choisi entre autres parmi le noir de carbone, le graphite, le carbure de silicium, les oxydes de titane et leurs mélanges ou tout autre composé disposant de propriétés opacifiantes similaires. According to one embodiment, the opacifier is an infra-red radiation opacifier chosen amongst others from carbon black, graphite, silicon carbide, titanium oxides and their mixtures or any other compound having similar opacifying properties .

Selon un mode de réalisation, la granulométrie moyenne de l’opacifiant aux rayonnements infra-rouge est inférieure à 25 pm et de préférence comprise entre 3 pm et 20 pm.  According to one embodiment, the average particle size of the infra-red radiation opacifier is less than 25 μm and preferably between 3 μm and 20 μm.

Selon un mode de réalisation, la masse volumique apparente après tassement fec est mesurée selon la norme ISO 787-1 1 :1981. According to one embodiment, the apparent density after packing f ec is measured according to ISO 787-1 1: 1981.

Selon un mode de réalisation, le matériau isolant pulvérulent présente une masse volumique vraie stable cpvx qui est déterminée par la méthode suivante : According to one embodiment, the powdery insulating material has a stable true density cp vx which is determined by the following method:

- immerger un échantillon de matériau isolant pulvérulent dans le liquide mouillant ; immersing a sample of powdered insulating material in the wetting liquid;

- évaporer le liquide mouillant de l’échantillon de matériau isolant ; - déterminer si la granulométrie du matériau isolant pulvérulent a augmenté après immersion et évaporation du liquide mouillant ; et evaporating the wetting liquid from the sample of insulating material; determining if the particle size of the powdered insulating material has increased after immersion and evaporation of the wetting liquid; and

- lorsque la granulométrie du matériau isolant a augmenté, mesurer, au moyen d’un pycnomètre, la masse volumique vraie de l’échantillon du matériau isolant pulvérulent après immersion et évaporation du liquide mouillant, la masse volumique vraie stable fnc correspondant à la masse volumique vraie ainsi mesurée ; et - When the particle size of the insulating material has increased, measure, by means of a pyknometer, the true density of the sample of the powdered insulating material after immersion and evaporation of the wetting liquid, the stable true density f nc corresponding to the mass. true volumic so measured; and

lorsqu'aucune augmentation de la granulométrie du matériau isolant n’est constatée, déterminer la masse volumique vraie stable <pvx de l’échantillon du matériau isolant pulvérulent en mesurant la masse volumique apparente stable cpax de l’échantillon, la masse volumique vraie stable du matériau isolant fnc étant égale à la masse volumique apparente stable cpax de l’échantillon. when no increase in the particle size of the insulating material is observed, determine the stable true density <p vx of the sample of the powdered insulating material by measuring the stable apparent density cp ax of the sample, the true density stable insulating material f nc being equal to the stable bulk density cp ax of the sample.

Selon un mode de réalisation, ledit matériau isolant pulvérulent présente une masse volumique apparente stable <pax déterminée par la méthode suivante :According to one embodiment, said powdered insulating material has a stable bulk density <p ax determined by the following method:

- placer un échantillon de matériau isolant pulvérulent dans un logement d’une boîte ; - mesurer la hauteur de l’échantillon de matériau isolant pulvérulent dans le logement ; placing a sample of powdered insulating material in a housing of a box; measuring the height of the sample of powdered insulating material in the housing;

- immerger la boîte dans le liquide mouillant de sorte à ce que l’échantillon de matériau isolant pulvérulent soit intégralement imprégné de liquide mouillant ;  - Immerse the box in the wetting liquid so that the sample of powdered insulating material is fully impregnated with wetting liquid;

- évaporer le liquide mouillant ;  evaporating the wetting liquid;

- mesurer la hauteur de l’échantillon de matériau isolant pulvérulent dans le logement après immersion et évaporation du liquide mouillant ; measuring the height of the sample of powdery insulating material in the housing after immersion and evaporation of the wetting liquid;

- déterminer la variation de la hauteur de l’échantillon de matériau isolant pulvérulent dans le logement avant et après immersion ;  determining the variation of the height of the sample of powdery insulating material in the housing before and after immersion;

- déterminer la masse volumique apparente du matériau isolant pulvérulent après immersion et évaporation du liquide mouillant lorsque la variation de la hauteur du volume de matériau isolant pulvérulent dans le logement avant et après immersion est inférieure ou égale à 2% de la hauteur initiale ; la masse volumique apparente stable cpax correspondant à la masse volumique apparente ainsi mesurée. - Determining the apparent density of the powdered insulating material after immersion and evaporation of the wetting liquid when the change in the height of the volume of insulating material powder in the housing before and after immersion is less than or equal to 2% of the initial height; the stable apparent density cp ax corresponding to the apparent density thus measured.

Selon un mode de réalisation, la charge granulaire présente une masse volumique apparente stable après tassement cpay qui est déterminée par la méthode suivante : - tasser la charge granulaire par chocs jusqu’à ce qu’elle atteigne son état de compacité maximale ; According to one embodiment, the granular filler has a stable stable density after tamping cp ay which is determined by the following method: - Pack the granular charge by shock until it reaches its state of maximum compactness;

- déterminer la masse volumique apparente de la charge granulaire après tassement, une masse volumique apparente stable après tassement (pay correspondant à la masse volumique apparente ainsi mesurée. - Determine the apparent density of the granular load after settlement, a stable density after tamping (p ay corresponding to the apparent density thus measured.

Selon un mode de réalisation, la masse volumique apparente stable après tassement cpex du matériau isolant pulvérulent est déterminée par la méthode suivante : According to one embodiment, the stable density after tapping cp ex of the powdered insulating material is determined by the following method:

- tasser le matériau isolant pulvérulent par chocs jusqu’à ce qu’il atteigne son état de compacité maximale ;  - compacting the pulverulent insulating material by shock until it reaches its state of maximum compactness;

- déterminer la masse volumique apparente de la charge granulaire après tassement, la masse volumique apparente stable après tassement cpex correspondant à la masse volumique apparente ainsi mesurée. - Determine the apparent density of the granular load after settlement, the stable density after tamping cp ex corresponding to the apparent density thus measured.

Selon un mode de réalisation, la masse volumique apparente du matériau isolant pulvérulent dans le mélange, entre les grains de la charge granulaire, est inférieure à la masse volumique apparente stable cpaxdu matériau isolant pulvérulent. Ceci permet de limiter la masse volumique du matériau isolant pulvérulent et ainsi de faciliter la manutention du caisson. According to one embodiment, the bulk density of the powdery insulating material in the mixture, between the grains of the granular filler, is lower than the stable bulk density cp ax of the powdered insulating material. This makes it possible to limit the density of the powdery insulating material and thus to facilitate the handling of the box.

Selon un mode de réalisation, le caisson isolant comporte un panneau de fond, un panneau de couvercle et des parois s’étendant entre le panneau de fond et le couvercle et définissant l’au moins un compartiment.  According to one embodiment, the insulating box comprises a bottom panel, a cover panel and walls extending between the bottom panel and the cover and defining the at least one compartment.

Selon un mode de réalisation, le liquide mouillant est un liquide cryogénique. According to one embodiment, the wetting liquid is a cryogenic liquid.

Selon un mode de réalisation, le liquide mouillant est choisi parmi le Gaz Naturel Liquéfié, le Gaz de Pétrole Liquéfié, le méthane liquide, l’éthane liquide, le propane liquide, l’azote liquide, l’air liquide, l’argon liquide, le xénon liquide, le néon liquide et l’hydrogène liquide. According to one embodiment, the wetting liquid is chosen from liquefied natural gas, liquefied petroleum gas, liquid methane, liquid ethane, liquid propane, liquid nitrogen, liquid air, liquid argon , liquid xenon, liquid neon and liquid hydrogen.

Selon un mode de réalisation, l’invention fournit également une cuve étanche et thermiquement isolante comportant au moins une barrière thermiquement isolante et une membrane d’étanchéité destinée à être en contact avec le fluide contenu dans la cuve reposant contre ladite barrière thermiquement isolante et dans laquelle la barrière thermiquement isolante comporte une pluralité de caissons isolants précités. According to one embodiment, the invention also provides a sealed and thermally insulating tank comprising at least one thermally insulating barrier and a sealing membrane intended to be in contact with the fluid contained in the tank resting against said thermally insulating barrier and wherein the thermally insulating barrier comprises a plurality of aforementioned insulating boxes.

Une telle cuve peut faire partie d’une installation de stockage terrestre, par exemple pour stocker du GNL ou être installée dans une structure flottante, côtière ou en eau profonde, notamment un navire méthanier, une unité flottante de stockage et de regazéification (FSRU), une unité flottante de production et de stockage déporté (FPSO) et autres.  Such a tank can be part of a land storage facility, for example to store LNG or be installed in a floating structure, coastal or deep water, including a LNG tank, a floating storage and regasification unit (FSRU) , a floating production and remote storage unit (FPSO) and others.

Selon un mode de réalisation, un navire pour le transport d’un fluide comporte une double coque et une cuve précitée disposée dans la double coque, la double coque comportant une coque interne formant la structure porteuse de la cuve.  According to one embodiment, a vessel for transporting a fluid comprises a double shell and a said tank disposed in the double shell, the double shell having an inner shell forming the carrying structure of the vessel.

Selon un mode de réalisation, l’invention fournit aussi un procédé de chargement ou déchargement d’un tel navire, dans lequel on achemine un fluide à travers des canalisations isolées depuis ou vers une installation de stockage flottante ou terrestre vers ou depuis la cuve du navire.  According to one embodiment, the invention also provides a method for loading or unloading such a vessel, in which a fluid is conveyed through isolated pipes from or to a floating or land storage facility to or from the tank of the vessel. ship.

Brève description des figures  Brief description of the figures

L’invention sera mieux comprise, et d'autres buts, détails, caractéristiques et avantages de celle-ci apparaîtront plus clairement au cours de la description suivante de plusieurs modes de réalisation particuliers de l’invention, donnés uniquement à titre illustratif et non limitatif, en référence aux dessins annexés.  The invention will be better understood, and other objects, details, characteristics and advantages thereof will appear more clearly in the course of the following description of several particular embodiments of the invention, given solely for illustrative and non-limiting purposes. with reference to the accompanying drawings.

- La figure 1 est une vue en perspective, écorchée, d’une paroi de cuve selon un mode de réalisation.  - Figure 1 is a perspective view, cut away, of a vessel wall according to one embodiment.

- La figure 2 est une représentation schématique d’un équipement visant à déterminer la masse volumique vraie stable fnc d’un matériau isolant pulvérulent pour un liquide mouillant donné. - Figure 2 is a schematic representation of equipment to determine the true density permanent f n of a pulverulent insulating material for a given wetting liquid.

- La figure 3 est une représentation schématique d’un équipement visant à déterminer la masse volumique apparente stable cpax d’un matériau isolant pulvérulent pour un liquide mouillant donné. - La figure 4 est une courbe illustrant le domaine de stabilité à l’immersion dans l’azote liquide d’un mélange de perlites expansées d’un premier lot et de silice pyrogénée hydrophobe. FIG. 3 is a schematic representation of an equipment for determining the stable apparent density cp ax of a powdered insulating material for a given wetting liquid. FIG. 4 is a graph illustrating the stability range for immersion in liquid nitrogen of a mixture of expanded perlites of a first batch and hydrophobic fumed silica.

- La figure 5 est une courbe illustrant le domaine de stabilité à l’immersion dans l’azote liquide d’un mélange de microsphères de verre et de silice pyrogénée hydrophobe.  FIG. 5 is a graph illustrating the stability range for immersion in liquid nitrogen of a mixture of glass microspheres and hydrophobic fumed silica.

- La figure 6 est une courbe illustrant le domaine de stabilité à l’immersion dans le gaz naturel liquéfié d’un mélange de perlites expansées d’un premier lot et de silice pyrogénée hydrophobe.  FIG. 6 is a graph illustrating the stability range for immersion in the liquefied natural gas of a mixture of expanded perlites of a first batch and of hydrophobic fumed silica.

- La figure 7 est une courbe illustrant le domaine de stabilité à l’immersion dans le gaz naturel liquéfié d’un mélange de perlites expansées d’un deuxième lot et de silice pyrogénée hydrophobe.  FIG. 7 is a graph illustrating the stability range for immersion in liquefied natural gas of a mixture of expanded perlites of a second batch and hydrophobic fumed silica.

- La figure 8 est une courbe illustrant le domaine de stabilité à l’immersion dans l’azote liquide d’un mélange d’un aérogel granulaire et de silice pyrogénée hydrophobe.  FIG. 8 is a graph illustrating the stability range for immersion in liquid nitrogen of a mixture of a granular airgel and hydrophobic fumed silica.

- La figure 9 est une représentation schématique écorchée d’une cuve de navire méthanier et d’un terminal de chargement/déchargement de cette cuve.  - Figure 9 is a schematic cutaway representation of a tank of LNG tanker and a loading / unloading terminal of this tank.

- La figure 10 est une courbe illustrant le domaine de stabilité à l’immersion dans le gaz naturel liquéfié d’un mélange de perlites expansées du premier lot avec une poudre elle-même constituée d’un mélange d’un autre aérogel granulaire broyé et d’une silice pyrogénée hydrophobe.  FIG. 10 is a curve illustrating the stability range for immersion in the liquefied natural gas of a mixture of expanded perlites of the first batch with a powder itself consisting of a mixture of another crushed granular aerogel and a hydrophobic fumed silica.

Description détaillée de modes de réalisation  Detailed description of embodiments

Sur la figure 1 , une paroi d’une cuve étanche et thermiquement isolante est représentée. La cuve étanche et thermiquement isolante est destinée à stocker un liquide mouillant qui est par exemple choisi parmi le Gaz Naturel Liquéfié (GNL), le gaz de pétrole liquéfié (GPL), le méthane liquide, l’éthane liquide, le propane liquide, l’azote liquide, l’air liquide, l’argon liquide, le xénon liquide, le néon liquide et l’hydrogène liquide. La paroi de la cuve comporte, depuis l’extérieur vers l’intérieur de la cuve, une structure porteuse 1 , une barrière thermiquement isolante secondaire 2 qui est formée de caissons isolants 3 juxtaposés sur la structure porteuse 1 et ancrés à celle- ci par des organes de retenue secondaire 4, une membrane d’étanchéité secondaire 5 portée par les caissons isolants 3, une barrière thermiquement isolante primaire 6 formée de caissons isolants 7 juxtaposées et ancrées à la membrane d’étanchéité secondaire 5 par des organes de retenue primaire 8 et une membrane d’étanchéité primaire 9, portée par les caissons isolants 7 et destinée à être en contact avec le liquide contenu dans la cuve. In Figure 1, a wall of a sealed and thermally insulating tank is shown. The sealed and thermally insulating tank is intended to store a wetting liquid which is for example chosen from liquefied natural gas (LNG), liquefied petroleum gas (LPG), liquid methane, liquid ethane, liquid propane liquid nitrogen, liquid air, liquid argon, liquid xenon, liquid neon and liquid hydrogen. The wall of the tank comprises, from the outside to the inside of the tank, a carrier structure 1, a secondary thermally insulating barrier 2 which is formed of insulating boxes 3 juxtaposed on the carrier structure 1 and anchored thereto by secondary holding members 4, a secondary sealing membrane 5 carried by the insulating boxes 3, a primary heat-insulating barrier 6 formed of insulating boxes 7 juxtaposed and anchored to the secondary sealing membrane 5 by primary retaining members 8 and a primary waterproofing membrane 9, carried by the insulating boxes 7 and intended to be in contact with the liquid contained in the tank.

La structure porteuse 1 peut notamment être une tôle métallique autoporteuse ou, plus généralement, tout type de cloison rigide présentant des propriétés mécaniques appropriées. La structure porteuse peut notamment être formée par la coque ou la double coque d’un navire. La structure porteuse comporte une pluralité de parois définissant la forme générale de la cuve.  The supporting structure 1 may in particular be a self-supporting metal sheet or, more generally, any type of rigid partition having suitable mechanical properties. The supporting structure may in particular be formed by the hull or the double hull of a ship. The carrying structure comprises a plurality of walls defining the general shape of the tank.

Les membranes d’étanchéité primaire 9 et secondaire 5 sont, par exemple, constituées d’une nappe continue de virures métalliques à bords relevés, lesdites virures étant soudées par leurs bords relevés sur des supports de soudure parallèles maintenus sur les caissons isolants 3, 7.  The primary 9 and secondary 5 waterproofing membranes are, for example, constituted by a continuous sheet of metal strakes with raised edges, said strakes being welded by their raised edges to parallel welding supports held on the insulating boxes 3, 7 .

Chaque caisson isolant 3, 7 présente sensiblement une forme de parallélépipède rectangle. Chaque caisson isolant 3, 7 comporte un panneau de fond et un panneau de couvercle parallèles. Des voiles porteurs sont interposés entre le panneau de fond et le panneau de couvercle, perpendiculairement à ceux-ci. Les voiles porteurs sont disposés parallèlement les uns aux autres et ménagent entre eux des compartiments pour le logement d’une garniture calorifuge pulvérulente. Chaque caisson isolant 3, 7 comporte en outre deux parois latérales de fermeture disposées perpendiculairement aux voiles porteurs, de part et d’autre de la série de voiles porteurs de manière à fermer les compartiments dans lesquels est logée la garniture calorifuge pulvérulente. On décrira ci-dessous la composition ainsi que le procédé de préparation de la garniture calorifuge pulvérulente destinée à être disposée dans les compartiments des caissons isolants 3, 7. Each insulating box 3, 7 has substantially a rectangular parallelepiped shape. Each insulating box 3, 7 has a bottom panel and a cover panel parallel. Supporting sails are interposed between the bottom panel and the cover panel, perpendicular to them. The carrier webs are arranged parallel to each other and form between them compartments for housing a heat-insulating powder coating. Each insulating casing 3, 7 further comprises two lateral closing walls arranged perpendicularly to the load-bearing webs, on either side of the series of carrying sails so as to close the compartments in which the powdered heat-insulating lining is housed. The composition and the process for preparing the powdered heat-insulating lining intended to be arranged in the compartments of the insulating boxes 3, 7 will be described below.

La garniture calorifuges pulvérulente est constituée d’un mélange comportant :  The powdered heat-insulating lining consists of a mixture comprising:

- une proportion massique de x % d’un matériau isolant pulvérulent choisi parmi les silices pyrogénées, les aérogels de silice et les mélanges de ceux-ci;  a mass proportion of x% of a pulverulent insulating material chosen from pyrogenic silicas, silica aerogels and mixtures thereof;

- une proportion massique de y % d’une charge granulaire choisi parmi les perlites, les sphères creuses en verre ou en polymère, les granulats de mousse polymère, les aérogels granulaires et les mélange de ceux-ci ; et  a mass proportion of y% of a granular filler selected from perlites, glass or polymer hollow spheres, polymer foam granules, granular aerogels and mixtures thereof; and

- optionnellement, une proportion massique de z% d’opacifiant et/ou d’autre(s) additif(s) optionnel(s) ;  optionally, a mass proportion of z% of opacifier and / or other optional additive (s);

avec : with:

x + y ³ 90 %, x + y ³ 90%,

x³ 25 % ; et de préférence > 50 % ; et x 25%; and preferably> 50%; and

y > 1 %, avantageusement > 5%, plus avantageusement ³ 10 %, et de préférence > 15 %. y> 1%, advantageously> 5%, more preferably ³ 10%, and preferably> 15%.

Le matériau isolant pulvérulent et la charge granulaire sont choisis pour être chimiquement insensibles au liquide mouillant stocké dans la cuve. En d’autres termes, le liquide mouillant destiné à être stocké dans la cuve ne peut dégrader chimiquement le matériau isolant pulvérulent, la charge granulaire et de manière générale tout autre constituant de la garniture calorifuge pulvérulente.  The powdered insulating material and the granular filler are selected to be chemically insensitive to the wetting liquid stored in the vessel. In other words, the wetting liquid intended to be stored in the tank can not chemically degrade the powdered insulating material, the granular filler and in general any other constituent of the powdered heat-insulating lining.

Les propriétés physiques du matériau isolant pulvérulent et de la charge granulaire ainsi que la compacité du mélange sont soigneusement déterminées afin d’obtenir une garniture calorifuge qui présente :  The physical properties of the powdery insulating material and the granular filler as well as the compactness of the mixture are carefully determined in order to obtain a heat-insulating lining which has:

- une conductivité thermique inférieure à 45 mW/(m.K) à 20°C et à pression atmosphérique normale et de préférence comprise entre 25 et 35 mW/(m.K) ;  a thermal conductivity of less than 45 mW / (m · K) at 20 ° C. and at normal atmospheric pressure and preferably between 25 and 35 mW / (m · K);

- une masse volumique apparente du mélange qui est inférieure à 220 kg/m3, avantageusement comprise entre 50 et 215 kg/m3 et de préférence comprise entre 60 et 190 kg/m3 ; et - qui ne soit pas ou peu sensible à un phénomène de tassement irréversible après avoir été immergé dans le liquide mouillant stocké dans la cuve. a bulk density of the mixture which is less than 220 kg / m 3 , advantageously between 50 and 215 kg / m 3 and preferably between 60 and 190 kg / m 3 ; and - Which is not or not sensitive to an irreversible settling phenomenon after being immersed in the wetting liquid stored in the tank.

Le matériau isolant pulvérulent est constitué d’oxydes ayant des microstructures fractales, tels que les silices pyrogénées, les aérogels de silice et les mélanges de ceux-ci.  The powdered insulating material is composed of oxides having fractal microstructures, such as fumed silicas, silica aerogels and mixtures thereof.

Selon un mode de réalisation préféré, le matériau isolant pulvérulent est hydrophobe. Ceci est notamment avantageux lorsque le matériau isolant est susceptible d’être exposé à l’eau, par exemple lorsque la cuve est destinée à être embarquée sur un navire.  According to a preferred embodiment, the powdery insulating material is hydrophobic. This is particularly advantageous when the insulating material is likely to be exposed to water, for example when the tank is intended to be shipped on a ship.

Le matériau isolant granulaire présente une granulométrie caractéristique gx déterminée. En particulier, le diamètre moyen des particules du matériau isolant granulaire est inférieur à 300 pm, avantageusement inférieur à 200 pm et de préférence compris entre 2 et 100 pm, par exemple de l’ordre de 40 pm. The granular insulating material has a characteristic grain size g x determined. In particular, the average particle diameter of the granular insulating material is less than 300 μm, advantageously less than 200 μm and preferably between 2 and 100 μm, for example of the order of 40 μm.

En outre, le matériau isolant granulaire présente, pour ladite granulométrie caractéristique gx, une masse volumique vraie stable fnc, une masse volumique apparente stable cpax et une masse volumique apparente stable après tassement cpex déterminées. Ces caractéristiques du matériau isolant granulaire permettent de déterminer l’état de compacité dans lequel la garniture calorifuge pulvérulente doit être placée dans le compartiment du caisson isolant 3, 7. In addition, the granular insulating material has, for said characteristic particle size g x , a stable true density f nc, a stable bulk density cp ax and a stable density after cp ex tension determined. These characteristics of the granular insulating material make it possible to determine the state of compactness in which the powdered heat-insulating lining must be placed in the compartment of the insulating box 3, 7.

La masse volumique vraie stable cpvx du matériau isolant pulvérulent pour un liquide mouillant donné correspond à la masse volumique vraie du matériau isolant pulvérulent présentant ladite granulométrie après que ledit matériau isolant pulvérulent ait été immergé intégralement dans le liquide mouillant en cause et que le liquide se soit évaporé. The stable true density cp vx of the powdery insulating material for a given wetting liquid corresponds to the true density of the powdery insulating material having said particle size after said powdery insulating material has been immersed integrally in the wetting liquid in question and that the liquid is be evaporated.

Le volume vrai du matériau isolant pulvérulent (en m3) peut être défini comme la somme des volumes élémentaires des particules, y compris le volume des pores ouverts et fermés des particules. La masse volumique vraie du matériau isolant pulvérulent (en kg/m3) peut être définie comme la masse du matériau isolant pulvérulent correspondant à un volume vrai unitaire de matériau isolant pulvérulent. En relation avec la figure 2, un équipement et une méthode permettant de déterminer la masse volumique vraie stable <pvx d’un matériau isolant pulvérulent pour un liquide mouillant donné est décrite ci-dessous. The true volume of the powdered insulating material (in m 3 ) can be defined as the sum of the elemental volumes of the particles, including the volume of the open and closed pores of the particles. The true density of the powdered insulating material (in kg / m 3 ) can be defined as the mass of the powdered insulating material corresponding to a unit volume volume of powdered insulating material. In relation to Figure 2, an equipment and a method for determining the true density steady <p vx of a pulverulent insulating material for a given wetting liquid is described below.

Dans un premier temps, un échantillon de matériau isolant pulvérulent 10 dont on souhaite déterminer la masse volumique vraie stable cpvx est totalement imprégné par le liquide mouillant puis le liquide mouillant est évaporé. Cette immersion peut avoir pour effet de modifier la granulométrie des particules de l’échantillon de matériau isolant pulvérulent 10 puisque les particules vont s’agglomérer sous l’effet de l’immersion dans le liquide mouillant. Ainsi, sous l’effet de cette agglomération des particules, le volume des pores ouverts va diminuer de telle sorte que la masse volumique vraie du matériau isolant pulvérulent est augmentée. Initially, a sample of powdered insulating material 10 which is desired to determine the true density permanent cp vx is totally impregnated with the wetting liquid and the wetting liquid is evaporated. This immersion can have the effect of modifying the particle size of the particles of the sample of powdered insulating material 10 since the particles will agglomerate under the effect of immersion in the wetting liquid. Thus, under the effect of this agglomeration of the particles, the volume of the open pores will decrease so that the true density of the insulating powder material is increased.

Si ce phénomène de modification de granulométrie par agglomération est effectif, la masse volumique vraie stable fnc est déterminée comme suit. If this agglomeration granulometry modification phenomenon is effective, the stable true density f nc is determined as follows.

L’échantillon de matériau isolant pulvérulent 10 présentant une masse déterminée mx est ensuite introduit dans un pycnomètre 1 1 de volume Vp et de masse à vide Mv connus. Par la suite, le pycnomètre 1 1 est relié via un raccordement étanche 12 à une vanne trois voies 13 susceptible de relier sélectivement deux des trois voies menant respectivement au pycnomètre 1 1 , à un réservoir 14 de liquide non mouillant vis-à-vis du matériau isolant pulvérulent à tester et à une pompe à vide 15. Le liquide non mouillant vis-à-vis du matériau isolant pulvérulent à tester présente une masse volumique <pi_ déterminée et est par exemple du mercure ou de l’eau si le matériau isolant pulvérulent à tester est hydrophobe. The sample of powdered insulating material 10 having a determined mass m × is then introduced into a pycnometer 11 of volume V p and empty mass M v known. Subsequently, the pycnometer 11 is connected via a sealed connection 12 to a three-way valve 13 capable of selectively connecting two of the three channels leading respectively to the pycnometer 11, to a reservoir 14 of non-wetting liquid with respect to the Powdered insulating material to be tested and to a vacuum pump 15. The non-wetting liquid with respect to the powdered insulating material to be tested has a specific density <p.sup.- and is for example mercury or water if the insulating material powder to be tested is hydrophobic.

Par la suite, les canalisations 17, 18 menant respectivement au réservoir 14 et à la pompe à vide 15 sont raccordées l’une à l’autre afin de remplir, avec du liquide non-mouillant, la canalisation 17 reliant le réservoir 14 à la vanne trois voies 13. Puis, la voie menant à la pompe à vide 15 est raccordée au pycnomètre 1 1 de manière à mettre en dépression le pycnomètre 1 1 ainsi que la canalisation 16 reliant le pycnomètre 1 1 à la vanne trois voies 13. La canalisation 17 conduisant au réservoir 14 et la canalisation 16 menant au pycnomètre 1 1 sont alors raccordées l’une à l’autre jusqu’à ce que le pycnomètre 1 1 soit intégralement rempli de liquide non-mouillant. Le raccordement étanche 12 peut alors être déconnecté. Subsequently, the lines 17, 18 respectively leading to the tank 14 and the vacuum pump 15 are connected to each other in order to fill, with non-wetting liquid, the pipe 17 connecting the tank 14 to the Three way valve 13. Then, the path leading to the vacuum pump 15 is connected to the pycnometer 11 so as to depressurize the pycnometer 11 and the line 16 connecting the pycnometer 11 to the three-way valve 13. pipe 17 leading to the tank 14 and the pipe 16 leading to the pycnometer 1 1 are then connected to one another until the pycnometer 11 is completely filled with non-wetting liquid. The sealed connection 12 can then be disconnected.

En mesurant la masse totale Mt du pycnomètre 1 1 lorsqu’il est complètement rempli, il est possible de déterminer la masse volumique vraie stable fnc par la formule suivante :

Figure imgf000018_0001
By measuring the total mass M t of the pycnometer 1 1 when it is completely filled, it is possible to determine the stable true density f nc by the following formula:
Figure imgf000018_0001

avec :  with:

mx : la masse de l’échantillon de matériau isolant pulvérulent introduit dans le pycnomètre ; m x : the mass of the sample of powdered insulating material introduced into the pycnometer;

VP : le volume du pycnomètre ; V P : the volume of the pycnometer;

Mt : la masse totale du pycnomètre lorsqu’il est complètement rempli ; M t : the total mass of the pyknometer when it is completely filled;

Mv : la masse à vide du pycnomètre ; et M v : the empty mass of the pycnometer; and

cpi. : la masse volumique du liquide non mouillant. cpi . : the density of the non-wetting liquid.

Par ailleurs, la masse volumique apparente stable <pax du matériau isolant pulvérulent pour un liquide mouillant donné correspond à la masse volumique apparente seuil du matériau isolant pulvérulent à partir de laquelle le matériau isolant pulvérulent présentant ladite granulométrie caractéristique ne présente pas de tassement après que ledit matériau isolant pulvérulent ait été immergé intégralement dans le liquide mouillant en cause et que le liquide se soit évaporé. On the other hand, the stable bulk density <p ax of the powdery insulating material for a given wetting liquid corresponds to the threshold bulk density of the powdery insulating material from which the powdery insulating material exhibiting said characteristic particle size does not show a compaction after said powdered insulating material has been immersed completely in the wetting liquid in question and that the liquid has evaporated.

Si le phénomène de modification de granulométrie par agglomération consécutif à l’immersion dans le liquide mouillant n’est pas effectif, la masse volumique vraie stable fnc ne se différencie pas de la masse volumique apparente stable cpax mesurée conformément à la méthode décrite ci-dessous. En d’autres termes, si le phénomène de modification par agglomération consécutif à l’immersion dans le liquide mouillant n’est pas effectif, il peut être considéré que les interstices entre les particules de la charge granulaire sont négligeables, voire inexistants. If the agglomeration granulometry modification phenomenon following immersion in the wetting liquid is not effective, the stable true density f nc is not different from the stable apparent density cp ax measured according to the method described herein. -Dessous. In other words, if the phenomenon of modification by agglomeration following immersion in the wetting liquid is not effective, it can be considered that the interstices between the particles of the granular filler are negligible or non-existent.

En effet, si la granulométrie du matériau isolant pulvérulent n’a pas augmentée, alors la mesure de masse volumique vraie au moyen d’un pycnomètre risque de modifier l’état d’agglomération des particules et par conséquent d’induire une erreur dans la mesure de la masse volumique vraie fnc. En d’autres termes, dans le cas d’une augmentation de granulométrie, il est pris en compte deux niveaux de porosité, à savoir la porosité inter-particule et la porosité intra-particule alors que, lorsque aucune augmentation de granulométrie n’est constatée, il est considéré que toute la porosité est homogène et assimilable à une porosité intra-particule. Le volume apparent (en m3) du matériau isolant pulvérulent peut être défini comme le volume occupé par ledit matériau isolant pulvérulent et intégrant le volume de matière des particules, leurs volumes de porosité ouverte, leur volume de porosité fermée ainsi que les interstices entre les particules. La masse volumique apparente du matériau isolant pulvérulent (en kg/m3) peut être définie comme la masse du matériau isolant pulvérulent correspondant à un volume apparent unitaire de matériau isolant pulvérulent. Indeed, if the particle size of the powdery insulating material has not increased, then the measurement of true density by means of a pycnometer risk of modifying the state of agglomeration of the particles and consequently of inducing an error in the measurement of the true density f nc . In other words, in the case of an increase in particle size, two levels of porosity are considered, namely the inter-particle porosity and the intra-particle porosity, whereas, when no increase in particle size is observed, it is considered that all the porosity is homogeneous and comparable to an intra-particle porosity. The apparent volume (in m 3 ) of the powdered insulating material may be defined as the volume occupied by the powdered insulating material and integrating the particle volume of the particles, their open porosity volumes, their closed porosity volume as well as the interstices between them. particles. The apparent density of the powdered insulating material (in kg / m 3 ) can be defined as the mass of the powdery insulating material corresponding to a unitary volume of powdered insulating material.

En relation avec la figure 3, un équipement et une méthode permettant de déterminer la masse volumique apparente stable q>ax d’un matériau isolant pulvérulent pour un liquide mouillant donné sont décrits ci-dessous. In connection with FIG. 3, equipment and a method for determining the stable apparent density q> ax of a powdered insulating material for a given wetting liquid are described below.

L’équipement comporte une boîte 18 destinée à être immergée dans le liquide mouillant en cause et définissant un logement interne destiné à loger un échantillon de matériau isolant pulvérulent 19. La boîte 18 est avantageusement fabriquée dans un matériau présentant un coefficient d’expansion thermique inférieur ou égal à 10.10~6 K 1. Le matériau utilisé est par exemple du contreplaqué de bouleau. The equipment comprises a box 18 intended to be immersed in the wetting liquid in question and defining an internal housing intended to house a sample of powdered insulating material 19. The box 18 is advantageously made of a material having a coefficient of lower thermal expansion or equal to 10.10 ~ 6 K 1 . The material used is for example birch plywood.

Le logement défini par la boîte 18 présente une forme parallélépipédique rectangle dont les dimensions sont déterminées. La largeur, la longueur et la hauteur du logement sont, à minima, respectivement égales à 150 mm, 150 mm et 300 mm. Chacune des six parois de la boîte 18 présente une pluralité d’orifices 20 aptes à permettre au liquide mouillant de passer au travers desdites parois. Un tissu 21 perméable aux liquides tapisse la face interne des parois de la boîte 18. Le tissu 21 présente des mailles inférieures à la granulométrie des particules du matériau isolant pulvérulent de manière à ne pas laisser passer le matériau isolant pulvérulent au travers dudit tissu 21. La boîte 18 comporte un couvercle amovible 22 permettant de placer l’échantillon de matériau isolant pulvérulent 19 à l’intérieur de la boîte 18. The housing defined by the box 18 has a rectangular parallelepiped shape whose dimensions are determined. The width, length and height of the housing are, at least, 150 mm, 150 mm and 300 mm respectively. Each of the six walls of the box 18 has a plurality of orifices 20 adapted to allow the wetting liquid to pass through said walls. A liquid-permeable fabric 21 lines the inner face of the walls of the box 18. The fabric 21 has meshes smaller than the particle size of the powdered insulating material so as not to let the insulating powder material through said fabric 21. The box 18 has a removable cover 22 for placing the sample of powder insulating material 19 inside the box 18.

Un échantillon, de masse déterminée mx, du matériau isolant pulvérulent 19 dont on souhaite déterminer la masse volumique apparente stable cpax est introduite à l’intérieur de la boîte. Le matériau isolant pulvérulent de départ est dans un état de compacité tel que sa masse volumique apparente est inférieure à sa masse volumique apparente stable cpax. La hauteur minimale de l’échantillon de matériau isolant pulvérulent 19 à l’intérieur de la boite est supérieure ou égale à 15 cm. A sample of determined mass m x, powdered insulating material 19 which is desired to determine stable bulk density cp ax is introduced inside the box. The starting powdery insulating material is in a state of compactness such that its bulk density is less than its stable apparent density cpax . The minimum height of the sample of insulating material powder 19 inside the box is greater than or equal to 15 cm.

L’espace vide subsistant entre l’échantillon de matériau isolant pulvérulent 19 à tester et le couvercle 22 amovible est comblé au moyen d’un bloc de mousse 23 perméable au liquide mouillant mais ne laissant pas passer le matériau isolant pulvérulent. Le bloc de mousse 23 est par exemple en résine de mélamine, tel que la mousse Basotect G ®. Le bloc de mousse 23 est disposé de telle sorte qu’il n’est pas compressé entre le couvercle 22 et le matériau isolant pulvérulent 19 lorsque la boîte 18 est fermée.  The empty space remaining between the sample of powdered insulating material 19 to be tested and the removable cover 22 is filled by means of a block of foam 23 permeable to the wetting liquid but not passing the powdery insulating material. The foam block 23 is for example made of melamine resin, such as the foam Basotect G ®. The foam block 23 is arranged such that it is not compressed between the lid 22 and the powdered insulating material 19 when the box 18 is closed.

Par la suite, la boîte 18 contenant l’échantillon de matériau isolant pulvérulent 19 est immergée dans le liquide mouillant pendant une durée suffisante pour que le matériau isolant pulvérulent soit complètement imprégné du liquide mouillant.  Subsequently, the box 18 containing the sample of powdered insulating material 19 is immersed in the wetting liquid for a time sufficient for the powdery insulating material to be completely impregnated with the wetting liquid.

Selon un mode de réalisation, une sonde de température 24 est placée à environ 1 cm de la limite supérieure de l’échantillon de matériau isolant pulvérulent 19 et l’on détermine la durée d’immersion en fonction de la mesure de température délivrée par la sonde de température 24. Selon une réalisation envisageable, lors de l’immersion, le niveau de liquide mouillant est maintenu au niveau de la limite supérieure de l’échantillon de matériau isolant pulvérulent 19. Ainsi, lorsque la température délivrée par la sonde de température 24 est égale à la température du liquide mouillant, il est établi que toute la partie de l’échantillon de matériau isolant pulvérulent 19 située en dessous de la sonde de température 24 est imprégnée. Afin de garantir que l’intégralité l’échantillon de matériau isolant pulvérulent 19 soit correctement imprégnée, le niveau de liquide mouillant est augmenté au-delà de la limite supérieure et le montage est maintenu en immersion pendant une durée supplémentaire au moins égale à 50 % du temps nécessaire pour que, à compter du début de l’immersion, la température délivrée par le capteur de température 24 soit égale à celle du liquide mouillant. A titre d’exemple, le temps total de l’opération pour réaliser le test sur des silices pyrogénées imprégnées avec de l’azote liquide est de l’ordre de 3 heures. According to one embodiment, a temperature probe 24 is placed at approximately 1 cm from the upper limit of the sample of powdered insulating material 19 and the immersion time is determined as a function of the temperature measurement delivered by the According to one conceivable embodiment, during immersion, the level of wetting liquid is maintained at the upper limit of the sample of powdered insulating material 19. Thus, when the temperature delivered by the temperature probe 24 is equal to the temperature of the wetting liquid, it is established that the entire portion of the sample of insulating powder material 19 located below the temperature probe 24 is impregnated. In order to ensure that the entire sample of powdered insulating material 19 is properly impregnated, the level of wetting liquid is increased beyond the upper limit and the assembly is maintained in immersion for an additional period of time not less than 50% of the time required for the temperature delivered by the temperature sensor 24 to be equal to that of the wetting liquid as of the beginning of the immersion . By way of example, the total time of the operation for carrying out the test on pyrogenic silicas impregnated with liquid nitrogen is of the order of 3 hours.

Selon un mode de réalisation, l’imprégnation de l’échantillon de matériau isolant pulvérulent 19 n’est pas suivie par une sonde de température 24 et la boîte 18 est immergée dans le liquide mouillant pendant une durée suffisante déterminée par expérience. A titre d’exemple, la boîte 18 peut rester immergée dans le gaz naturel liquéfié pendant quinze jours.  According to one embodiment, the impregnation of the sample of powdered insulating material 19 is not followed by a temperature probe 24 and the box 18 is immersed in the wetting liquid for a sufficient time determined by experiment. By way of example, the box 18 can remain immersed in the liquefied natural gas for fifteen days.

Après immersion, la boîte 18 est placée dans un environnement permettant l’évaporation totale du liquide mouillant sans entraîner de dégradation de la boîte 18.  After immersion, the box 18 is placed in an environment allowing complete evaporation of the wetting liquid without causing degradation of the box 18.

Les étapes ci-dessus sont répétées jusqu’à ce que la variation de hauteur de l’échantillon de matériau isolant pulvérulent 19 à tester, avant et après imprégnation puis évaporation du liquide mouillant, soit inférieure ou égal à 2% de la hauteur initiale. Lorsque la variation de hauteur est inférieure à la valeur précitée, alors, l’échantillon de matériau isolant pulvérulent 19 a atteint sa masse volumique apparente stable cpax. Cette masse volumique apparente stable q>ax correspond à la masse du l’échantillon de matériau isolant pulvérulent 19 logé dans la boîte 18 divisé par le volume de la boîte 18 occupé par ledit l’échantillon de matériau isolant pulvérulent 19. The above steps are repeated until the variation in height of the sample of insulating material powder to be tested, before and after impregnation and evaporation of the wetting liquid, is less than or equal to 2% of the initial height. When the variation in height is less than the aforesaid value, then, the sample of insulating material powder 19 has reached its stable apparent density cp ax . This stable apparent density q> ax corresponds to the mass of the sample of powdered insulating material 19 housed in the box 18 divided by the volume of the box 18 occupied by said sample of powdered insulating material 19.

La mesure de masse volumique apparente à l’intérieur de la boîte est réalisée selon le protocole décrit dans la norme ISO 787-11 :1981 « Méthodes générales d'essai des pigments et matières de charge - Partie 11: Détermination du volume massique apparent et de la masse volumique apparente stable après tassement », l’éprouvette graduée de 250 ml mentionnée dans la norme précitée étant ici remplacée par la boîte et le relevé de hauteur du matériau isolant pulvérulent étant réalisé en plusieurs points à l’aide d’un réglet. Le matériau isolant pulvérulent présentant ladite granulométrie caractéristique gx présente en outre une masse volumique apparente après tassement cpex mesurée selon la norme ISO 787-1 1 :1981 « Méthodes générales d’essai des pigments et matières de charge -Partie 1 1 : Détermination du volume massique apparent et de la masse volumique apparente stable après tassement. »The bulk density measurement inside the box is carried out according to the protocol described in ISO 787-11: 1981 "General methods of test for pigments and extenders - Part 11: Determination of apparent mass volume and of the stable density after tamping ", the 250 ml graduated cylinder mentioned in the aforementioned standard being here replaced by the box and the height measurement of the powdered insulating material being made at several points by means of a rule . The powdery insulating material having the characteristic grain size g x furthermore has a tap density cp ex measured according to ISO 787-1 1: 1981 "General methods of test for pigments and fillers" - Part 1 1: Determination apparent mass volume and stable bulk density after settling. "

La charge granulaire est choisie parmi les perlites, les sphères creuses, les granulats de mousse polymère, les aérogels granulaires et les mélanges de ceux-ci. The granular filler is selected from perlites, hollow spheres, polymeric foam granules, granular aerogels and mixtures thereof.

Si la charge granulaire comporte des aérogels granulaires, ceux-ci sont choisis de telle sorte que leur taux de porosité interne ne diminue pas après avoir été immergés dans le liquide mouillant.  If the granular filler comprises granular aerogels, these are chosen such that their internal porosity rate does not decrease after being immersed in the wetting liquid.

Selon un mode de réalisation avantageux, la charge granulaire est constituée de perlite expansée.  According to an advantageous embodiment, the granular filler consists of expanded perlite.

La charge granulaire présente une granulométrie caractéristique gy déterminée. En particulier, le diamètre moyen des particules de la charge granulaire est compris entre 10 pm et 5 mm, avantageusement entre 20 pm et 2 mm et de préférence entre 25 pm et 1 mm, par exemple de l’ordre de 300 pm. The granular filler has a characteristic particle size g y determined. In particular, the average particle diameter of the granular filler is between 10 μm and 5 mm, advantageously between 20 μm and 2 mm and preferably between 25 μm and 1 mm, for example of the order of 300 μm.

De manière avantageuse, la charge granulaire présente des grains dont le rapport masse/volume extérieur est inférieur à 500 kg/m3, avantageusement inférieur à 200 kg/m3, de préférence compris entre 50 et 150 kg/m3. Advantageously, the granular filler has grains whose mass / external volume ratio is less than 500 kg / m 3 , advantageously less than 200 kg / m 3 , preferably between 50 and 150 kg / m 3 .

En outre, de manière avantageuse, la charge granulaire présente seule une conductivité thermique inférieure à 100 mW/(m.K) à 20°C et à pression atmosphérique normale.  Furthermore, advantageously, the granular filler alone has a thermal conductivity of less than 100 mW / (m.K) at 20 ° C. and at normal atmospheric pressure.

La charge granulaire présente une masse volumique apparente stable après tassement cpay qui correspond à l’état de compacité maximale susceptible d’être atteint par la charge granulaire présentant ladite granulométrie caractéristique gy. En d’autres termes, la masse volumique apparente stable après tassement cpay de la charge granulaire correspond à la masse volumique apparente maximale que la charge granulaire est susceptible d’atteindre sans modification de la granulométrie de ladite charge granulaire, par broyage notamment. Le volume apparent (en m3) de la charge granulaire peut être défini comme le volume occupé par la charge granulaire et intégrant le volume de matière des particules, leurs volumes de porosité ouverte, leur volume de porosité fermée ainsi que les interstices entre les particules. La masse volumique apparente de la charge granulaire (en kg/m3) peut donc être définie comme la masse de la charge granulaire correspondant à un volume apparent unitaire de matériau isolant pulvérulent. The granular filler has a stable stable density after tamping cp ay which corresponds to the state of maximum compactness likely to be reached by the granular filler having said characteristic grain size g y . In other words, the stable bulk density after tapping cp ay of the granular feed corresponds to the maximum bulk density that the granular feed is likely to achieve without changing the particle size of said granular feed, particularly by grinding. The apparent volume (in m 3 ) of the Granular filler can be defined as the volume occupied by the granular filler and integrating the volume of matter of the particles, their open porosity volumes, their closed porosity volume as well as the interstices between the particles. The bulk density of the granular filler (in kg / m 3 ) can therefore be defined as the mass of the granular filler corresponding to a unitary volume of powdered insulating material.

La masse volumique apparente stable après tassement (pay de la charge granulaire est par exemple déterminée conformément au protocole décrit dans la norme ISO 787-1 1 :1981 « Méthodes générales d'essai des pigments et matières de charge— Partie 11: Détermination du volume massique apparent et de la masse volumique apparente stable après tassement » après avoir préalablement placée la charge granulaire, par des opérations de tassement par chocs, dans un état de compacité maximale. The tapped stable bulk density (p ay of the granular filler is, for example, determined according to the protocol described in ISO 787-1 1: 1981 "General methods of test for pigments and fillers" - Part 11: Determination of Apparent bulk volume and stable bulk density after settling "after having previously placed the granular filler, by shock packing operations, in a state of maximum compactness.

Par ailleurs, la charge granulaire présente une masse volumique vraie cpvy. Pour déterminer cette masse volumique vraie cpvy, la méthode est la suivante. Cette méthode est particulièrement adaptée pour des charges à porosités ouvertes et est notamment mentionnée au paragraphe 3.2.3.3 de l’article C2210V2 « Formulation des bétons » publié le 10 mai 2004 par les techniques de l’ingénieur. Moreover, the granular charge has a true density cp vy . To determine this true density cp vy , the method is as follows. This method is particularly suitable for loads with open porosity and is particularly mentioned in paragraph 3.2.3.3 of article C2210V2 "Formulation of concrete" published on May 10, 2004 by the techniques of the engineer.

Dans un premier temps, l’on détermine la compacité théorique du lot testé. Pour ce faire, dans un premier temps, l’on détermine la distribution granulométrique du lot testé pat tamisage. La compacité théorique Cm pour n classes granulométriques peut être déterminée par les relations suivantes : In a first step, the theoretical compactness of the tested batch is determined. To do this, in a first step, the particle size distribution of the batch tested by sieving is determined. The theoretical compactness C m for n grain size classes can be determined by the following relationships:

Cm inf(Cmi) Cm i n f (C mi)

Avec :

Figure imgf000023_0001
With:
Figure imgf000023_0001

Avec :  With:

n classes granulométriques et 1 < i < n ; G : la compacité de la classe i ; n granulometric classes and 1 <i <n; G: the compactness of class i;

y, : la proportion volumique de la classe i ;  y,: the volume proportion of class i;

Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0001

di : le diamètre des grains de la classe i.  di: the diameter of grains of class i.

Puis, la masse volumique vraie <pvy est déterminée par la relation suivante :

Figure imgf000024_0002
Then, the true density <p vy is determined by the following relation:
Figure imgf000024_0002

Dans le cas d’une charge à porosités fermées, comme les sphères creuses en verre, on privilégiera la méthode décrite dans la norme ISO 12154:2014 Avril 2014 « Détermination de la masse volumique par déplacement volumétrique - Masse volumique du squelette mesurée par pycnométrie à gaz ». Dans cette méthode, la masse volumique vraie <pvy de la charge granulaire est mesurée au moyen d’un pycnomètre à gaz en utilisant par exemple de l’azote comme gaz injecté dans le pycnomètre. In the case of a charge with closed porosity, such as hollow glass spheres, the method described in ISO 12154: 2014 April 2014 "Determination of density by volumetric displacement - Skeletal density measured by pycnometry at gas ". In this method, the true density <p vy of the granular filler is measured using a gas pycnometer for example using nitrogen as the gas injected into the pycnometer.

La demanderesse a observé que la garniture calorifuge pulvérulente présentait une faible densité tout en étant insensible au phénomène de tassement irréversible après avoir été immergé dans le liquide mouillant en cause lorsque le mélange est disposé dans le compartiment du caisson isolant dans un état de compacité tel que :  The applicant has observed that the powdered heat-insulating lining has a low density while being insensitive to the irreversible settling phenomenon after having been immersed in the wetting liquid in question when the mixture is placed in the compartment of the insulating box in a state of compactness such as :

- la masse volumique vraie du matériau isolant pulvérulent dans le mélange soit inférieure à ladite masse volumique vraie stable cpvx, que the true density of the powdered insulating material in the mixture is lower than said stable true density cp vx ,

- la masse volumique apparente de la charge granulaire dans le mélange soit inférieure à la masse volumique apparente stable après tassement (pay , et que the apparent density of the granular filler in the mixture is lower than the stable density after tamping (p ay, and that

- la masse volumique apparente MVmei du mélange soit supérieure ou égale à q>ay * q>ax / (y * <pax + (1-y) * <pay) et à cpex / [1 - y * (1 - cpex / (pvy)]. the bulk density MV mei of the mixture is greater than or equal to q> ay * q> ax / (y * <p ax + (1-y) * <p ay ) and to cp ex / [1 - y * ( 1 - cp ex / ( p vy )].

Par ailleurs, de manière avantageuse, afin de limiter la masse volumique du matériau isolant pulvérulent, la masse volumique apparente du matériau isolant pulvérulent dans le mélange, entre les grains de la charge granulaire, est inférieure à la masse volumique apparente stable (paxdu matériau isolant pulvérulent. Furthermore, advantageously, in order to limit the density of the powdered insulating material, the apparent density of the insulating material powder in the mixture, between the grains of the granular filler, is lower than the stable bulk density (p ax of the powdered insulating material.

Afin d’obtenir un mélange homogène qui présente une masse volumique apparente MVmei répondant aux critères mentionnés ci-dessus, le matériau isolant pulvérulent et la charge granulaire sont mélangés par agitation mécanique puis sont disposés dans les compartiments du caisson isolant puis sont tassés mécaniquement dans les compartiments du caisson isolant jusqu’à ce que le mélange affleure l’extrémité supérieure des compartiments du caisson isolant et atteigne une masse volumique apparente MVmei cible correspondant aux critères définis ci-dessus. In order to obtain a homogeneous mixture which has a bulk density MV mei meeting the criteria mentioned above, the powdery insulating material and the granular filler are mixed by mechanical stirring and are then placed in the compartments of the insulating box and then mechanically packed in the compartments of the insulating box until the mixture is flush with the upper end of the compartments of the insulating box and reaches a target MV mei apparent density corresponding to the criteria defined above.

Exemples  Examples

Plusieurs exemples de garnitures calorifuges pulvérulentes constituées d’un mélange d’un des matériaux isolants pulvérulents précités et d’une des charges granulaires précitées ont fait l’objet de tests de tassement après immersion dans du gaz naturel liquéfié (GNL) ou de l’azote liquide (LN2) et de mesure de conductivité thermique. Several examples of powdered heat-insulating fittings made of a mixture of one of the abovementioned powdered insulating materials and one of the aforementioned granular fillers have been subjected to settlement tests after immersion in liquefied natural gas (LNG) or liquid nitrogen (LN 2 ) and thermal conductivity measurement.

Les garnitures calorifuges pulvérulentes sont réalisées à partir d’un matériau isolant pulvérulent constitué de silices pyrogénées hydrophobes disponibles soit sous la référence commerciale AEROSIL R974 ou soit sous la référence commerciale AEROSIL R812S produites par la société Evonik et/ou d’aérogel de silice, connu sous la référence commerciale P100 produite par Cabot Corporation et broyé à une granulométrie inférieure à 100 pm, et à partir d’une charge granulaire constituée de perlites expansées disponibles sous la référence commerciale CR615 produite par la société KD One Co. ou constituée de microsphères de verre disponibles sous la référence commerciale Glass Bubble K1 produite par la société 3M ou d’un aérogel granulaire de silice, compatible avec l’azote liquide, connu sous la référence commerciale P400 produite par Cabot Corporation.  The powdered heat-insulating linings are made from a powdered insulating material consisting of hydrophobic pyrogenic silicas available either under the commercial reference AEROSIL R974 or under the trade designation AEROSIL R812S produced by Evonik and / or silica airgel, known from under the commercial reference P100 produced by Cabot Corporation and ground to a particle size less than 100 pm, and from a granular filler consisting of expanded perlites available under the commercial reference CR615 produced by KD One Co. or consisting of microspheres of glass available under the trade name Glass Bubble K1 produced by the company 3M or a silica granular aerogel compatible with liquid nitrogen, known under the commercial reference P400 produced by Cabot Corporation.

Les caractéristiques des matériaux isolants pulvérulents sont les suivantes :

Figure imgf000026_0001
The characteristics of the powdery insulating materials are as follows:
Figure imgf000026_0001

Les caractéristiques des charges granulaires sont les suivantes :

Figure imgf000026_0002
La distribution granulométrique des lots de perlite CR615, en masse, est la suivante : The characteristics of the granular charges are as follows:
Figure imgf000026_0002
The particle size distribution of batches of CR615 perlite, by mass, is as follows:

Figure imgf000027_0001
Figure imgf000027_0001

La distribution granulométrique de l’aérogel granulaire P400, en masse, est la suivante :

Figure imgf000027_0002
La distribution granulométrique des microsphères de verre, en volume, disponibles sous la référence commerciale Glass Bubble K1 produite par la société 3M et donnée par la société 3M est la suivante :
Figure imgf000027_0003
The particle size distribution of the granular airgel P400, by mass, is as follows:
Figure imgf000027_0002
The particle size distribution of the glass microspheres, in volume, available under the trade name Glass Bubble K1 produced by the company 3M and given by the company 3M is as follows:
Figure imgf000027_0003

Exemples 1 Examples 1

Six mélanges de perlites expansées CR615 Lot 1 et de silices pyrogénées hydrophobes AEROSIL R974 présentant des proportions massiques et/ou des masses volumiques apparentes Mvmei distinctes ont été réalisés. Les six mélanges ont ensuite subi une immersion complète dans l’azote liquide suivie d’une étape d’évaporation de l’azote liquide. Les variations de hauteur correspondant à un éventuel effet de tassement ont été mesurées ainsi que la masse volumique apparente du mélange MVme, avant et après immersion. Six mixtures of expanded perlites CR615 Lot 1 and hydrophobic fumed silicas AEROSIL R974 with mass proportions and / or apparent bulk density Mv mei were made. The six mixtures were then completely immersed in liquid nitrogen followed by a step of evaporation of the liquid nitrogen. The height variations corresponding to a possible settlement effect were measured as well as the apparent density of the MV me mixture before and after immersion.

Le tableau ci-dessous regroupe les résultats obtenus.

Figure imgf000028_0001
The table below groups the results obtained.
Figure imgf000028_0001

* : par convention, l’augmentation de hauteur est désignée par des valeurs positives et la diminution de hauteur par des valeurs négatives. *: by convention, the increase in height is designated by positive values and the decrease of height by negative values.

Ces essais ont permis de valider, aux incertitudes de mesure près, que la limite basse de la masse volumique apparente MVmei d’un mélange stable après immersion se situait le long de la courbe définit par la fonction précitée q>ay * cpax / (y * q>ax + (1 -y) * (pay) et en tout état de cause au-dessus de la fonction cpex / [1 - y * (1 - (pex / cpvy)]. These tests made it possible to validate, to the measurement uncertainties, that the low limit of the bulk density MV mei of a stable mixture after immersion was located along the curve defined by the aforementioned function q> ay * cp ax / (y * q> ax + (1 -y) * (p ay ) and in any case above the function cp ex / [1 - y * (1 - (p ex / cp vy )].

Le domaine de stabilité ainsi que les résultats des essais sont représentés sur la figure 4 dans lequel la fraction massique de AEROSIL R974 est représentée en abscisse. Pour chacun de ces exemples, la masse volumique apparente du mélange MVmei (kg/m3) avant immersion est symbolisée par un triangle tandis que la masse volumique apparente du mélange MVmei (kg/m3) après immersion est symbolisée par un cercle. Le domaine de stabilité du mélange à l’immersion dans l’azote liquide est hachuré. Exemples 2 The stability domain as well as the results of the tests are shown in FIG. 4 in which the mass fraction of AEROSIL R974 is represented as abscissa. For each of these examples, the apparent density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) before immersion is symbolized by a triangle while the bulk density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) after immersion is symbolized by a circle. . The stability range of the mixture to immersion in liquid nitrogen is hatched. Examples 2

Par ailleurs des essais de conductivité thermique ont également été réalisés sur un mélange comportant 25 % en masse de perlites expansées CR615 Lot 1 et 75 % en masse de silices pyrogénées hydrophobes AEROSIL R974 et présentant une masse volumique apparente MVmei de 91 kg/m3 avant et après immersion. Moreover, thermal conductivity tests were also carried out on a mixture comprising 25% by mass of expanded perlites CR615 Lot 1 and 75% by mass of hydrophobic pyrogenic silicas AEROSIL R974 and having a bulk density MV mei of 91 kg / m 3. before and after immersion

La conductivité thermique du mélange en fonction de la pression et de la température avant et après immersion dans l’azote liquide a été mesurée. Le tableau ci-dessous mentionne la conductivité thermique (en mW/(m.K)) du mélange. On observe qu’un tel mélange présente une faible conductivité thermique.  The thermal conductivity of the mixture as a function of pressure and temperature before and after immersion in liquid nitrogen was measured. The table below mentions the thermal conductivity (in mW / (m.K)) of the mixture. It is observed that such a mixture has a low thermal conductivity.

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Figure imgf000029_0001

Exemples 3 Examples 3

Quatre mélanges de microsphères de verre Glass Bubble K1 et de silices pyrogénées hydrophobes AEROSIL R974 présentant des proportions massiques et/ou des masses volumiques apparentes MVm, distinctes ont été réalisés. Les mélanges ont ensuite subi une immersion complète dans l’azote liquide suivie d’une étape d’évaporation de l’azote liquide. Les variations de hauteur correspondant à un éventuel effet de tassement ont été mesurées ainsi que la masse volumique apparente du mélange Mvmeiavant et après immersion. Four mixtures of Glass Bubble K1 glass microspheres and AEROSIL R974 hydrophobic fumed silicas having distinct mass proportions and / or apparent bulk densities MV m were made. The mixtures were then completely immersed in liquid nitrogen followed by a step of evaporation of the liquid nitrogen. The height variations corresponding to a possible settlement effect were measured as well as the bulk density of the Mv mei mixture before and after immersion.

Le tableau ci-dessous regroupe les résultats obtenus.

Figure imgf000030_0001
The table below groups the results obtained.
Figure imgf000030_0001

Le domaine de stabilité ainsi que les résultats des essais sont représentés sur la figure 5 dans lequel la fraction massique de l’AEROSIL R974 est représentée en abscisse. Pour chacun de ces exemples, la masse volumique apparente du mélange MVmei (kg/rn3) avant immersion est symbolisée par un triangle tandis que la masse volumique apparente du mélange MVmei (kg/m3) après immersion est symbolisée par un cercle. Le domaine de stabilité du mélange à l’immersion dans l’azote liquide est hachuré. The stability domain as well as the results of the tests are shown in FIG. 5 in which the mass fraction of AEROSIL R974 is represented as abscissa. For each of these examples, the apparent density of the mixture MV mei (kg / rn 3 ) before immersion is symbolized by a triangle while the bulk density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) after immersion is symbolized by a circle. . The stability range of the mixture to immersion in liquid nitrogen is hatched.

Exemples 4 Examples 4

Cinq mélanges de perlites expansées CR615 Lot 1 et de silices pyrogénées hydrophobes AEROSIL R974 présentant des proportions massiques et/ou des masses volumiques apparentes Mvma, distinctes ont été réalisés. Les quatre mélanges ont ensuite subi une immersion complète dans du gaz naturel liquéfié suivie d’une étape d’évaporation du gaz naturel liquéfié. Les variations de hauteur correspondant à un éventuel effet de tassement ont été mesurées ainsi que la masse volumique apparente du mélange Mvma, avant et après immersion. Le tableau ci-dessous regroupe les résultats obtenus. Five mixtures of expanded perlites CR615 Lot 1 and hydrophobic fumed silicas AEROSIL R974 with mass proportions and / or apparent bulk densities Mv ma , distinct were made. The four mixtures were then fully immersed in liquefied natural gas followed by a step of evaporation of the liquefied natural gas. The height variations corresponding to a possible settlement effect were measured as well as the apparent density of the Mv ma mixture, before and after immersion. The table below groups the results obtained.

Figure imgf000031_0001
Figure imgf000031_0001

Ces essais ont permis de valider, aux incertitudes de mesure près, la limite basse de la masse volumique apparente MVmei d’un mélange stable après immersion dans le gaz naturel liquéfié. These tests made it possible to validate, with measurement uncertainties, the low limit of the bulk density MV mei of a stable mixture after immersion in liquefied natural gas.

Le domaine de stabilité ainsi que les résultats des essais sont représentés sur la figure 6 dans lequel la fraction massique de l’AEROSIL R974 est représentée en abscisse. Pour chacun de ces exemples, la masse volumique apparente du mélange MVmei (kg/rn3) avant immersion est symbolisée par un triangle tandis que la masse volumique apparente du mélange MVmei (kg/m3) après immersion est symbolisée par un carré. Le domaine de stabilité du mélange à l’immersion dans le gaz naturel liquéfié est hachuré. The stability domain as well as the results of the tests are shown in FIG. 6 in which the mass fraction of AEROSIL R974 is represented as abscissa. For each of these examples, the apparent density of the mixture MV mei (kg / rn 3 ) before immersion is symbolized by a triangle while the bulk density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) after immersion is symbolized by a square . The stability range of the immersion mixture in the liquefied natural gas is hatched.

Exemple 5  Example 5

Quatre mélanges de perlites expansées CR615 Lot 2 et de silices pyrogénées hydrophobes AEROSIL R812S présentant des proportions massiques et/ou des masses volumiques apparentes wivmei distinctes ont été réalisés. Les quatre mélanges ont ensuite subi une immersion complète dans du gaz naturel liquéfié suivie d’une étape d’évaporation du gaz naturel liquéfié. Les variations de hauteur correspondant à un éventuel effet de tassement ont été mesurées ainsi que la masse volumique apparente du mélange MVmei avant et après immersion. Four mixtures of expanded perlites CR615 Lot 2 and hydrophobic pyrogenic silicas AEROSIL R812S with mass proportions and / or apparent masses wiv mei distinct were made. The four mixtures were then fully immersed in liquefied natural gas followed by a step of evaporation of the liquefied natural gas. The height variations corresponding to a possible settlement effect were measured as well as the bulk density of the MV mei mixture before and after immersion.

Le tableau ci-dessous regroupe les résultats obtenus : The table below groups the results obtained:

Figure imgf000032_0001
Figure imgf000032_0001

Ces essais ont permis de valider, aux incertitudes de mesure près, la limite basse de la masse volumique apparente MVmei d’un mélange stable après immersion dans le gaz naturel liquéfié. These tests made it possible to validate, with measurement uncertainties, the low limit of the bulk density MV mei of a stable mixture after immersion in liquefied natural gas.

Le domaine de stabilité ainsi que les résultats des essais sont représentés sur la figure 7 dans lequel la fraction massique de l’AEROSIL R812S est représentée en abscisse. Pour chacun de ces exemples, la masse volumique apparente du mélange MVmei (kg/m3) avant immersion est symbolisée par un triangle tandis que la masse volumique apparente du mélange MVmei (kg/m3) après immersion est symbolisée par un carré. Le domaine de stabilité du mélange à l’immersion dans le gaz naturel liquéfié est hachuré. The stability domain as well as the results of the tests are shown in FIG. 7 in which the mass fraction of AEROSIL R812S is represented as abscissa. For each of these examples, the bulk density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) before immersion is symbolized by a triangle while the bulk density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) after immersion is symbolized by a square . The stability range of the immersion mixture in the liquefied natural gas is hatched.

Exemples 6  Examples 6

Par ailleurs, des essais de conductivité thermique ont également été réalisés sur un mélange comportant 50 % en masse de perlites expansées CR615 et 50 % en masse de silices pyrogénées hydrophobes AEROSIL R974 et présentant une masse volumique apparente MVmei de 85 kg/m3. Furthermore, thermal conductivity tests were also carried out on a mixture comprising 50% by weight of expanded perlites CR615 and 50% by weight. AEROSIL R974 hydrophobic fumed silica mass with a bulk density MV mei of 85 kg / m 3 .

La conductivité thermique du mélange en fonction de la pression et de la température, avant et après immersion dans le gaz naturel liquéfié, a été mesurée. Le tableau ci-dessous mentionne la conductivité thermique (en mW/(m.K)) du mélange. The thermal conductivity of the mixture as a function of pressure and temperature, before and after immersion in liquefied natural gas, was measured. The table below mentions the thermal conductivity (in mW / (m.K)) of the mixture.

Figure imgf000033_0001
Figure imgf000033_0001

Par ailleurs, selon un mode de réalisation, le matériau isolant pulvérulent comporte en outre une proportion massique de z% d’opacifiant au rayonnement infra- rouge et/ou autre(s) additif(s) optionnel(s) avec z < 10 % en masse du mélange. Furthermore, according to one embodiment, the powdered insulating material further comprises a mass proportion of z% of opacifier with infrared radiation and / or other optional additive (s) with z <10%. mass of the mixture.

L’opacifiant est un opacifiant au rayonnement infra-rouge qui est choisi parmi le noir de carbone, le graphite, le carbure de silicium, les oxydes de titane et leurs mélanges.  The opacifier is an infra-red radiation opacifier which is selected from carbon black, graphite, silicon carbide, titanium oxides and mixtures thereof.

Selon un mode de réalisation, la granulométrie moyenne de l’opacifiant aux rayonnements infra-rouge est inférieure à 25 pm et de préférence comprise entre 3 pm et 20 pm.  According to one embodiment, the average particle size of the infra-red radiation opacifier is less than 25 μm and preferably between 3 μm and 20 μm.

Lorsqu’un opacifiant est utilisé dans la garniture calorifuge, alors il convient de déterminer la masse volumique apparente stable cpaxz de la portion du mélange constituée du matériau isolant pulvérulent et de l’opacifiant. La masse volumique apparente stable q>axz peut notamment être déterminée par la méthode décrite ci- dessus pour déterminer la masse volumique apparente stable (pax du matériau isolant seul. De même, il convient également de déterminer la masse volumique apparente stable après tassement cpeXz de la portion de mélange constituée du matériau isolant pulvérulent et de l’opacifiant. La masse volumique apparente stable après tassement cpexZ peut notamment être déterminée par la méthode décrite ci- dessus pour déterminer la masse volumique apparente stable après tassement (pexz du matériau isolant seul. When an opacifier is used in the heat insulating material, then it is necessary to determine the stable apparent density cpa xz of the portion of the mixture consisting of the powdery insulating material and the opacifier. The stable apparent density q> a xz can in particular be determined by the method described above to determine the stable bulk density (pa x insulating material alone. Similarly, it is also necessary to determine stable apparent density after compaction cp EXZ of the mixing portion made of powdered insulating material and the opacifier. The stable tapered density after cp e x Z packing can be determined in particular by the method described above to determine the stable density after tamping (p exz insulating material alone.

En outre, la masse volumique apparente MVmei du mélange doit être supérieure ou égale à cpay * cpaxz/(y * <paxz + (1-y) * (pay ) et à (peXz / [1 - y * (1 - q>exZ / cpvy)]afin d’obtenir un tassement de la garniture calorifuge après immersion dans le liquide mouillant qui soit inexistant ou négligeable. In addition, the bulk density MV mei of the mixture must be greater than or equal to cp ay * cp a xz / (y * <p a xz + (1-y) * (p ay ) and to (p eXz / [1 - y * (1 - q> exZ / cp vy )] in order to obtain a packing of the heat-insulating seal after immersion in the wetting liquid which is non-existent or negligible.

Exemples 7  Examples 7

Un mélange de silice hydrogénée hydrophobe avec un opacifiant aux rayonnements infra-rouge constitué de graphite a été réalisé.  A hydrophobic hydrogenated silica mixture with an infra-red radiation opacifier made of graphite was made.

Le tableau ci-dessous regroupe les caractéristiques du mélange ainsi constitué.  The table below groups together the characteristics of the mixture thus constituted.

Figure imgf000034_0001
Figure imgf000034_0001

Le tableau ci-dessous regroupe les résultats obtenus pour une garniture calorifuge pulvérulente comportant 25 % en masse de perlite CR615 et 75 % en masse du mélange présenté ci-dessus.

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The table below groups together the results obtained for a powdered heat-insulating packing comprising 25% by weight of CR615 perlite and 75% by weight of the mixture presented above.
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Exemple 8  Example 8

Deux mélanges d’aérogel granulaire P400 et de silices pyrogénées hydrophobes AEROSIL R974 présentant des proportions massiques et/ou des masses volumiques apparentes MVmel distinctes ont été réalisés. Les deux mélanges ont ensuite subi une immersion complète dans de l’azote liquide suivie d’une étape d’évaporation de l’azote liquide. Les variations de hauteur correspondant à un éventuel effet de tassement ont été mesurées ainsi que la masse volumique apparente du mélange Mv^avant et après immersion. Two mixtures of P400 granular airgel and hydrophobic pyrogenic silica AEROSIL R974 with mass proportions and / or distinct MV mel apparent densities were made. The two mixtures then underwent complete immersion in liquid nitrogen followed by a step of evaporation of the liquid nitrogen. The height variations corresponding to a possible settlement effect were measured as well as the bulk density of the Mv 2 mixture before and after immersion.

Le tableau ci-dessous regroupe les résultats obtenus.  The table below groups the results obtained.

Figure imgf000035_0002
Ces essais ont permis de valider, aux incertitudes de mesure près, la limite basse de la masse volumique apparente MVmei d’un mélange stable après immersion dans l’azote liquide.
Figure imgf000035_0002
These tests made it possible to validate, with measurement uncertainties, the low limit of the bulk density MV mei of a stable mixture after immersion in liquid nitrogen.

Le domaine de stabilité ainsi que les résultats des essais sont représentés sur la figure 8 dans lequel la fraction massique de l’AEROSIL R974 est représentée en abscisse. Pour chacun de ces exemples, la masse volumique apparente du mélange MVmei (kg/m3) avant immersion est symbolisée par un triangle tandis que la masse volumique apparente du mélange MVmei (kg/m3) après immersion est symbolisée par un carré. Le domaine de stabilité du mélange à l’immersion dans l’azote liquide est hachuré. The stability domain as well as the results of the tests are shown in FIG. 8 in which the mass fraction of AEROSIL R974 is represented as abscissa. For each of these examples, the bulk density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) before immersion is symbolized by a triangle while the bulk density of the mixture MV mei (kg / m 3 ) after immersion is symbolized by a square . The stability range of the mixture to immersion in liquid nitrogen is hatched.

Exemple 9  Example 9

Deux mélanges de perlites expansées CR615 et d’une composition A constituée de 75 % en masse de silice pyrogénée hydrophobe AEROSIL R974 et de 25 % d’aérogel de silice P100 broyé à une granulométrie inférieure à 100 pm et présentant des proportions massiques et/ou des masses volumiques apparentes i me, distinctes ont été réalisés. Two mixtures of expanded perlites CR615 and a composition A consisting of 75% by weight of hydrophobic fumed silica AEROSIL R974 and 25% of P100 silica airgel milled to a particle size less than 100 μm and having mass proportions and / or apparent density i me , distinct were made.

Les deux mélanges ont ensuite subi une immersion complète dans du gaz naturel liquéfié suivie d’une étape d’évaporation du gaz naturel liquéfié. Les variations de hauteur correspondant à un éventuel effet de tassement ont été mesurées ainsi que la masse volumique apparente du mélange Mvme,avant et après immersion. The two mixtures were then fully immersed in liquefied natural gas followed by a step of evaporation of the liquefied natural gas. The height variations corresponding to a possible settlement effect were measured as well as the bulk density of the Mv me mixture, before and after immersion.

Le tableau ci-dessous regroupe les résultats obtenus. The table below groups the results obtained.

Figure imgf000037_0001
Figure imgf000037_0001

Ces essais ont permis de valider, aux incertitudes de mesure près, la limite basse de la masse volumique apparente MVmei d’un mélange stable après immersion dans le gaz naturel liquéfié. These tests made it possible to validate, with measurement uncertainties, the low limit of the bulk density MV mei of a stable mixture after immersion in liquefied natural gas.

Le domaine de stabilité ainsi que les résultats des essais sont représentés sur la figure 10 dans lequel la fraction massique de la composition A est représentée en abscisse. Le domaine de stabilité du mélange à l’immersion dans le gaz naturel liquéfié est hachuré.  The stability domain as well as the results of the tests are shown in FIG. 10 in which the mass fraction of composition A is represented as abscissa. The stability range of the immersion mixture in the liquefied natural gas is hatched.

La technique décrite ci-dessus pour fabriquer une cuve étanche et thermiquement isolante peut être utilisée dans différents types de réservoirs, par exemple dans un réservoir de GNL dans une installation terrestre ou dans un ouvrage flottant comme un navire méthanier ou autre.  The technique described above for manufacturing a sealed and thermally insulating tank can be used in different types of tanks, for example in an LNG tank in a land installation or in a floating structure such as a LNG tank or other.

En référence à la figure 9, une vue écorchée d’un navire méthanier 70 montre une cuve étanche et isolée 71 de forme générale prismatique montée dans la double coque 72 du navire. La paroi de la cuve 71 comporte une barrière étanche primaire destinée à être en contact avec le GNL contenu dans la cuve, une barrière étanche secondaire agencée entre la barrière étanche primaire et la double coque 72 du navire, et deux barrières isolante agencées respectivement entre la barrière étanche primaire et la barrière étanche secondaire et entre la barrière étanche secondaire et la double coque 72. De manière connue en soi, des canalisations de chargement/déchargement 73 disposées sur le pont supérieur du navire peuvent être raccordées, au moyen de connecteurs appropriées, à un terminal maritime ou portuaire pour transférer une cargaison de GNL depuis ou vers la cuve 71. Referring to Figure 9, a cutaway view of a LNG tank 70 shows a sealed and insulated tank 71 of generally prismatic shape mounted in the double hull 72 of the ship. The wall of the tank 71 comprises a primary sealed barrier intended to be in contact with the LNG contained in the tank, a secondary sealed barrier arranged between the primary waterproof barrier and the double hull 72 of the ship, and two insulating barriers arranged respectively between the primary watertight barrier and the secondary watertight barrier and between the secondary watertight barrier and the double hull 72. In a manner known per se, loading / unloading lines 73 arranged on the upper deck of the ship can be connected, by means of appropriate connectors, to a marine or port terminal to transfer a cargo of LNG from or to the tank 71.

La figure 9 représente un exemple de terminal maritime comportant un poste de chargement et de déchargement 75, une conduite sous-marine 76 et une installation à terre 77. Le poste de chargement et de déchargement 75 est une installation fixe off-shore comportant un bras mobile 74 et une tour 78 qui supporte le bras mobile 74. Le bras mobile 74 porte un faisceau de tuyaux flexibles isolés 79 pouvant se connecter aux canalisations de chargement/déchargement 73. Le bras mobile 74 orientable s'adapte à tous les gabarits de méthaniers. Une conduite de liaison non représentée s'étend à l'intérieur de la tour 78. Le poste de chargement et de déchargement 75 permet le chargement et le déchargement du méthanier 70 depuis ou vers l'installation à terre 77. Celle-ci comporte des cuves de stockage de gaz liquéfié 80 et des conduites de liaison 81 reliées par la conduite sous-marine 76 au poste de chargement ou de déchargement 75. La conduite sous-marine 76 permet le transfert du gaz liquéfié entre le poste de chargement ou de déchargement 75 et l'installation à terre 77 sur une grande distance, par exemple 5 km, ce qui permet de garder le navire méthanier 70 à grande distance de la côte pendant les opérations de chargement et de déchargement.  FIG. 9 represents an example of a marine terminal comprising a loading and unloading station 75, an underwater pipe 76 and an onshore installation 77. The loading and unloading station 75 is a fixed off-shore installation comprising an arm mobile 74 and a tower 78 which supports the movable arm 74. The movable arm 74 carries a bundle of insulated flexible pipes 79 that can connect to the loading / unloading pipes 73. The movable arm 74 can be adapted to all gauges of LNG carriers . A connection pipe (not shown) extends inside the tower 78. The loading and unloading station 75 enables the loading and unloading of the LNG tank 70 from or to the shore facility 77. liquefied gas storage tanks 80 and connecting lines 81 connected by the underwater line 76 to the loading or unloading station 75. The underwater line 76 allows the transfer of the liquefied gas between the loading or unloading station 75 and the onshore installation 77 over a large distance, for example 5 km, which makes it possible to keep the tanker vessel 70 at great distance from the coast during the loading and unloading operations.

Pour engendrer la pression nécessaire au transfert du gaz liquéfié, on met en œuvre des pompes embarquées dans le navire 70 et/ou des pompes équipant l'installation à terre 77 et/ou des pompes équipant le poste de chargement et de déchargement 75.  In order to generate the pressure necessary for the transfer of the liquefied gas, pumps on board the ship 70 and / or pumps equipping the shore installation 77 and / or pumps equipping the loading and unloading station 75 are used.

Bien que l'invention ait été décrite en liaison avec plusieurs modes de réalisation particuliers, il est bien évident qu'elle n'y est nullement limitée et qu'elle comprend tous les équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si celles-ci entrent dans le cadre de l'invention. L’usage du verbe « comporter », « comprendre » ou « inclure » et de ses formes conjuguées n’exclut pas la présence d’autres éléments ou d’autres étapes que ceux énoncés dans une revendication. Although the invention has been described in connection with several particular embodiments, it is obvious that it is not limited thereto and that it comprises all the technical equivalents of the means described and their combinations if they are within the scope of the invention. The use of the verb "to include", "to understand" or "to include" and its conjugated forms does not exclude the presence of other elements or steps other than those set out in a claim.

Dans les revendications, tout signe de référence entre parenthèses ne saurait être interprété comme une limitation de la revendication.  In the claims, any reference sign in parentheses can not be interpreted as a limitation of the claim.

Claims

REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d’un caisson isolant pour une cuve étanche et thermiquement isolante destinée à stocker un liquide mouillant, le liquide mouillant étant choisi parmi le Gaz Naturel Liquéfié, le Gaz de Pétrole Liquéfié, le méthane liquide, l’éthane liquide, le propane liquide, l’azote liquide, l’air liquide, l’argon liquide, le xénon liquide, le néon liquide et l’hydrogène liquide, le caisson isolant comportant au moins un compartiment, le procédé comportant : - fournir un matériau isolant pulvérulent choisi parmi les silices pyrogénées, les aérogels de silice et les mélanges de ceux-ci, ledit matériau isolant pulvérulent présentant : 1. A method of manufacturing an insulating box for a sealed and thermally insulating tank for storing a wetting liquid, the wetting liquid being selected from liquefied natural gas, liquefied petroleum gas, liquid methane, liquid ethane, liquid propane, liquid nitrogen, liquid air, liquid argon, liquid xenon, liquid neon and liquid hydrogen, the insulating box comprising at least one compartment, the process comprising: providing an insulating material powder selected from pyrogenic silicas, silica aerogels and mixtures thereof, said powdered insulating material having: • une granulométrie caractéristique gx ; A characteristic particle size g x ; • une masse volumique vraie stable cpvx pour le liquide mouillant qui correspond à la masse volumique vraie dudit matériau isolant pulvérulent présentant ladite granulométrie caractéristique gx après avoir été immergé dans le liquide mouillant ; et • a true density permanent cp vx for the wetting liquid which corresponds to the true density of said powder insulating material having said size characteristic x g after immersion in the wetting liquid; and • une masse volumique apparente stable (pax pour le liquide mouillant qui correspond à une masse volumique apparente seuil dudit matériau isolant pulvérulent à partir de laquelle le matériau isolant pulvérulent présentant la granulométrie caractéristique gx ne présente pas de tassement après avoir été immergé dans le liquide mouillant; et A stable bulk density (p ax for the wetting liquid which corresponds to a threshold bulk density of said powdered insulating material from which the powdery insulating material having the characteristic particle size g x does not exhibit settlement after having been immersed in the wetting liquid, and • une masse volumique apparente stable après tassement cpex qui correspond à l’état de compacité maximale dudit matériau isolant pulvérulent présentant ladite granulométrie caractéristique gx; A cp ex stable tapered apparent density which corresponds to the maximum compactness state of said powdered insulating material having said characteristic grain size g x ; - fournir une charge granulaire choisie parmi les perlites, les sphères creuses, les granulats de mousse polymère, les aérogels granulaires ayant un taux de porosité interne qui ne diminue pas après avoir été immergé dans le liquide mouillant et les mélanges de ceux-ci, la charge granulaire présentant une granulométrie caractéristique gy, une masse volumique apparente stable après tassement <pay qui correspond à l’état de compacité maximale de ladite charge granulaire présentant ladite granulométrie caractéristique gyet une masse volumique vraie (pvy ; - providing a granular filler selected from perlites, hollow spheres, polymeric foam granules, granular aerogels having an internal porosity rate which does not decrease after being immersed in the wetting liquid and mixtures thereof, the granular filler having a characteristic particle size g y, a stable stable density after tamping <p ay which corresponds to the state of maximum compactness of said granular filler having said characteristic particle size g y and a density true (p vy ; - mélanger au moins le matériau isolant pulvérulent et la charge granulaire ; le matériau isolant pulvérulent étant présent dans une proportion massique x et la charge granulaire étant présent dans une proportion massique y avec : x + y > 90 %, x> 25 % et y ³ 5 %;  - mixing at least the powdery insulating material and the granular filler; the powdered insulating material being present in a mass proportion x and the granular filler being present in a mass proportion y with: x + y> 90%, x> 25% and y ³ 5%; - disposer le mélange dans le compartiment du caisson isolant dans un état de compacité tel que :  - arrange the mixture in the compartment of the insulating box in a state of compactness such as: • la masse volumique vraie du matériau isolant pulvérulent dans le mélange, entre les grains de la charge granulaire, soit inférieure à ladite masse volumique vraie stable fnc, que The true density of the powdered insulating material in the mixture, between the grains of the granular filler, is less than the stable true density f nc , • la masse volumique apparente de la charge granulaire dans le mélange soit inférieure à la masse volumique apparente stable après tassement (pay , et que The apparent density of the granular filler in the mixture is less than the stable density after tamping (p ay, and that • la masse volumique apparente MVmei du mélange soit supérieure ou égale à cpay * cpax / (y * cpax + (1-y) * cpay) et à cpex / [1 - y * (1 - <pex / cpvy)]. • the bulk density MV mei of the mixture is greater than or equal to cp ay * cp ax / (y * cp ax + (1-y) * cp ay ) and to cp ex / [1 - y * (1 - <p ex / cp vy )]. 2. Procédé de fabrication d’un caisson isolant selon la revendication 1 , dans lequel le matériau isolant pulvérulent et la charge granulaire sont mélangées de manière homogène par agitation mécanique.  2. A method of manufacturing an insulating casing according to claim 1, wherein the powdered insulating material and the granular filler are mixed homogeneously by mechanical stirring. 3. Caisson isolant pour une cuve étanche et thermiquement isolante destiné à stocker un liquide mouillant, le liquide mouillant étant choisi parmi le Gaz 3. Insulating box for a sealed and thermally insulating tank for storing a wetting liquid, the wetting liquid being selected from the gas Naturel Liquéfié, le Gaz de Pétrole Liquéfié, le méthane liquide, l’éthane liquide, le propane liquide, l’azote liquide, l’air liquide, l’argon liquide, le xénon liquide, le néon liquide et l’hydrogène liquide, le caisson isolant comportant au moins un compartiment ; et Natural Liquefied, Liquefied Petroleum Gas, liquid methane, liquid ethane, liquid propane, liquid nitrogen, liquid air, liquid argon, liquid xenon, liquid neon and liquid hydrogen, the insulating box having at least one compartment; and - une garniture calorifuge pulvérulente disposée dans ledit compartiment, la garniture calorifuge comportant un mélange d’au moins : a powdered heat-insulating lining disposed in said compartment, the heat-insulating lining comprising a mixture of at least: - x % en masse d’un matériau isolant pulvérulent choisi parmi les silices pyrogénées, les aérogels de silice et les mélanges de ceux-ci, ledit matériau isolant pulvérulent présentant :  x% by weight of a pulverulent insulating material chosen from pyrogenic silicas, silica aerogels and mixtures thereof, said powdered insulating material having: une granulométrie caractéristique g: • une masse volumique vraie stable fnc pour le liquide mouillant qui correspond à la masse volumique vraie dudit matériau isolant pulvérulent présentant ladite granulométrie caractéristique gx après avoir été immergé dans le liquide mouillant, a characteristic grain size g : • a true density permanent f n for the wetting liquid which corresponds to the true density of said powder insulating material having said characteristic x g particle size after immersion in the wetting liquid, · une masse volumique apparente stable cpax pour le liquide mouillant qui correspond à la masse volumique apparente seuil dudit matériau isolant pulvérulent à partir de laquelle le matériau isolant pulvérulent présentant ladite granulométrie caractéristique gx ne présente pas de tassement après avoir été immergé dans le liquide mouillant; et A stable apparent density cp ax for the wetting liquid, which corresponds to the threshold bulk density of said powdery insulating material from which the powdery insulating material having said characteristic particle size g x does not exhibit settlement after having been immersed in the liquid wetting; and · une masse volumique apparente stable après tassement fbc qui correspond à l’état de compacité maximale dudit matériau isolant pulvérulent présentant ladite granulométrie caractéristique gx; A stable density after tapping fcc which corresponds to the state of maximum compactness of said powdered insulating material having said characteristic particle size g x ; - y % en masse d’une charge granulaire choisie parmi les perlites, les sphères creuses en verre, les granulats de mousse polymère, les aérogels granulaires ayant un taux de porosité interne qui ne diminue pas après avoir été immergé dans le liquide mouillant et les mélanges de ceux-ci, dans lequel la charge granulaire présente une granulométrie caractéristique gy, une masse volumique apparente stable après tassement cpay qui correspond à l’état de compacité maximale de ladite charge granulaire présentant ladite granulométrie caractéristique gy et une masse volumique vraie cpvy; y mass of a granular filler selected from perlites, hollow glass spheres, polymer foam granules, granular aerogels having an internal porosity rate which does not decrease after being immersed in the wetting liquid and mixtures thereof, wherein the granular filler has a characteristic particle size g y, a tap-stable stable density cp ay which corresponds to the state of maximum compactness of said granular filler having said characteristic particle size g y and a density true cp vy ; avec : x + y > 90 %, x³ 25 % et y > 5 % ; with: x + y> 90%, x³ 25% and y> 5%; la masse volumique vraie du matériau isolant pulvérulent dans le mélange, entre les grains de la charge granulaire, étant inférieure à la masse volumique vraie stable fnc ; la masse volumique apparente de la charge granulaire dans le mélange étant inférieure à la masse volumique apparente stable après tassement cpay ; et la masse volumique apparente MVmei du mélange étant supérieure ou égale à cpay * <pax / (y * cpax + (1-y) * <pay ) et à cpex / [1 - y * (1 - <pex / ( l· the true density of the powdered insulating material in the mixture, between the grains of the granular filler, being lower than the true true density f nc ; the bulk density of the granular filler in the mixture being lower than the stable stable density after tamping cp ay ; and the bulk density MV mei of the mixture being greater than or equal to cp ay * <p ax / (y * cp ax + (1-y) * <p ay ) and to cp ex / [1 - y * (1 - <p ex / (l · 4. Caisson isolant selon la revendication 3, dans lequel la masse volumique apparente du mélange est inférieure à 250 kg/m3, avantageusement comprise entre 50 et 220 kg/m3 et de préférence comprise entre 60 et 190 kg/m3. 4. insulating casing according to claim 3, wherein the bulk density of the mixture is less than 250 kg / m 3 , preferably between 50 and 220 kg / m 3 and preferably between 60 and 190 kg / m 3 . 5. Caisson isolant selon la revendication 3 ou 4, dans lequel le mélange présente une conductivité thermique inférieure à 45 mW/(m.K) à 20°C et à pression atmosphérique normale, de préférence comprise entre 25 et 35 mW/(m.K) à 20 °C et à pression atmosphérique normale. An insulating casing according to claim 3 or 4, wherein the blend has a thermal conductivity of less than 45 mW / (mK) at 20 ° C and normal atmospheric pressure, preferably 25 to 35 mW / (mK) at 20 ° C and at normal atmospheric pressure. 6. Caisson isolant selon l’une quelconque des revendications 3 à 5, dans lequel la charge granulaire présente une granulométrie moyenne comprise entre 10 pm et 5 mm, avantageusement entre 20 pm et 2 mm et de préférence entre 25 pm et 1 mm.  6. An insulating casing according to any one of claims 3 to 5, wherein the granular filler has a mean particle size of between 10 μm and 5 mm, advantageously between 20 μm and 2 mm and preferably between 25 μm and 1 mm. 7. Caisson isolant selon l’une quelconque des revendications 3 à 6, dans lequel la charge granulaire présente des grains dont le rapport masse/volume extérieur est inférieur à 500 kg/m3, avantageusement inférieur à 200 kg/m3, de préférence compris entre 30 et 150 kg/m3. 7. Insulating casing according to any one of claims 3 to 6, wherein the granular filler has grains whose weight / external volume ratio is less than 500 kg / m 3 , preferably less than 200 kg / m 3 , preferably between 30 and 150 kg / m 3 . 8. Caisson isolant selon l’une quelconque des revendications 3 à 7, dans lequel la charge granulaire comporte de la perlite expansée.  An insulating casing according to any one of claims 3 to 7, wherein the granular filler comprises expanded perlite. 9. Caisson isolant selon l’une quelconque des revendications 3 à 7, dans lequel la charge granulaire comporte des sphères creuses en verre ou en polymère.  An insulating casing according to any one of claims 3 to 7, wherein the granular filler comprises hollow spheres of glass or polymer. 10. Caisson isolant selon la revendication 3 à 9, dans lequel la charge granulaire présente seule une conductivité thermique inférieure à 100 mW/(m.K) à 20°C et à pression atmosphérique normale.  Insulating casing according to claim 3 to 9, wherein the granular filler alone has a thermal conductivity of less than 100 mW / (m · K) at 20 ° C and at normal atmospheric pressure. 1 1. Caisson isolant selon l’une quelconque des revendications 3 à 10, dans lequel le matériau isolant pulvérulent comporte de la silice pyrogénée hydrophobe.  An insulating casing according to any one of claims 3 to 10, wherein the powdered insulating material comprises hydrophobic fumed silica. 12. Caisson isolant selon l’une quelconque des revendications 3 à 1 1 , dans lequel le matériau isolant pulvérulent présente une granulométrie moyenne inférieure à 300 pm, avantageusement inférieure à 200 pm et de préférence comprise entre 2 et 100 pm.  12. insulating casing according to any one of claims 3 to 1 1, wherein the powder insulating material has a mean particle size less than 300 pm, preferably less than 200 pm and preferably between 2 and 100 pm. 13. Caisson isolant selon l’une quelconque des revendications 3 à 12, dans lequel x ³ 50 %. An insulating casing according to any one of claims 3 to 12, wherein x ³ 50%. 14. Caisson isolant selon l’une quelconque des revendications 3 à 13, dans lequel y > 5 %, avantageusement y ³ 10 %, et de préférence y > 15 %, Insulating casing according to any one of claims 3 to 13, wherein y> 5%, advantageously y ³ 10%, and preferably y> 15%, 15. Caisson isolant selon l’une quelconque des revendications 3 à 14, dans lequel la garniture calorifuge comporte z% en masse d’un opacifiant aux rayonnements infra-rouge, avec z < 10 %.  15. Insulating casing according to any one of claims 3 to 14, wherein the heat insulating lining comprises z% by weight of an opacifier to infrared radiation, with z <10%. 16. Caisson isolant selon la revendication 15, dans lequel une portion isolante du mélange constituée du matériau isolant pulvérulent et de l’opacifiant présente :  An insulating casing according to claim 15, wherein an insulating portion of the mixture of the powdered insulating material and the opacifier has: • une granulométrie caractéristique gxz ; A characteristic grain size g xz ; · une masse volumique apparente stable cpaxz qui correspond à une masse volumique apparente seuil de ladite portion isolante du mélange à partir de laquelle ladite portion isolante du mélange présentant la granulométrie caractéristique gX2 ne présente pas de tassement après avoir été immergée dans le liquide mouillant; et A stable apparent density cp axz which corresponds to a threshold bulk density of said insulating portion of the mixture from which said insulating portion of the mixture having the characteristic particle size g X2 does not show compaction after having been immersed in the wetting liquid ; and · une masse volumique apparente stable après tassement fQCZ qui correspond à l’état de compacité maximale de la portion isolante du mélange constituée du matériau isolant pulvérulent et de l’opacifiant pulvérulent présentant ladite granulométrie caractéristique gxz ; A stable bulk density after QCZ settlement which corresponds to the state of maximum compactness of the insulating portion of the mixture consisting of the powdery insulating material and the powdered opacifier having said characteristic particle size g × z ; dans lequel la masse volumique apparente MVmei du mélange est en outre supérieure ou égale à cpay * yqCZ / (y * <Paxz + (1-y) * cpay ) et à cpexz / [1 - y * (1 - yecZ / (Pvy)]· in which the bulk density MVmei of the mixture is additionally greater than or equal to cp ay * yqCZ / (y * <Paxz + (1-y) * cpay) and cp exz / [1 - y * (1 - yec Z / ( Pvy)] · 17. Caisson isolant selon la revendication 15 ou 16, dans lequel l’opacifiant aux rayonnements infra-rouge est choisi parmi le noir de carbone, le graphite, le carbure de silicium, les oxydes de titane et leurs mélanges.  17. Insulating casing according to claim 15 or 16, wherein the infra-red radiation opacifier is selected from carbon black, graphite, silicon carbide, titanium oxides and mixtures thereof. 18. Caisson isolant selon l’une quelconque des revendications 3 à 17, comportant un panneau de fond, un panneau de couvercle et des parois s’étendant entre le panneau de fond et le couvercle et définissant au moins un compartiment.  An insulating box according to any one of claims 3 to 17, comprising a bottom panel, a cover panel and walls extending between the bottom panel and the cover and defining at least one compartment. 19. Caisson isolant selon l’une quelconque des revendications 3 à 18, dans lequel la masse volumique apparente du matériau isolant pulvérulent dans le mélange, entre les grains de la charge granulaire, est inférieure à la masse volumique apparente stable cpaxdu matériau isolant pulvérulent. 19. Insulating casing according to any one of claims 3 to 18, wherein the bulk density of the insulating material powder in the mixing, between the grains of the granular filler, is less than the stable bulk density cp ax of the powdered insulating material. 20. Cuve étanche et thermiquement isolante comportant au moins une barrière thermiquement isolante et une membrane d’étanchéité destinée à être en contact avec le fluide contenu dans la cuve reposant contre ladite barrière thermiquement isolante et dans laquelle la barrière thermiquement isolante comporte une pluralité de caissons isolants selon l’une quelconque des revendications 3 à 19.  20. Sealed and thermally insulating vessel comprising at least one thermally insulating barrier and a sealing membrane intended to be in contact with the fluid contained in the vessel resting against said thermally insulating barrier and in which the thermally insulating barrier comprises a plurality of caissons insulators according to any one of claims 3 to 19. 21. Navire (70) pour le transport d’un liquide mouillant, le navire comportant une double coque (72) et une cuve (71 ) selon la revendication 21 disposée dans la double coque.  21. Ship (70) for the transport of a wetting liquid, the vessel having a double hull (72) and a tank (71) according to claim 21 disposed in the double hull. 22. Procédé de chargement ou déchargement d’un navire (70) selon la revendication 22, dans lequel on achemine un liquide mouillant à travers des canalisations isolées (73, 79, 76, 81 ) depuis ou vers une installation de stockage flottante ou terrestre (77) vers ou depuis la cuve du navire (71 ).  A method of loading or unloading a vessel (70) according to claim 22, wherein a wetting liquid is conveyed through insulated pipes (73, 79, 76, 81) to or from a floating or land storage facility. (77) to or from the vessel vessel (71). 23. Système de transfert pour un liquide mouillant, le système comportant un navire (70) selon la revendication 22, des canalisations isolées (73, 79, 76, 81 ) agencées de manière à relier la cuve (71 ) installée dans la coque du navire à une installation de stockage flottante ou terrestre (77) et une pompe pour entraîner un flux de liquide mouillant à travers les canalisations isolées depuis ou vers l’installation de stockage flottante ou terrestre vers ou depuis la cuve du navire.  23. Transfer system for a wetting liquid, the system comprising a ship (70) according to claim 22, insulated pipes (73, 79, 76, 81) arranged to connect the tank (71) installed in the hull of the vessel. ship to a floating or land storage facility (77) and a pump for driving a wetting liquid flow through the insulated pipelines to or from the floating or land storage facility to or from the vessel vessel.
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