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WO2019111948A1 - ソイルリリース剤 - Google Patents

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Publication number
WO2019111948A1
WO2019111948A1 PCT/JP2018/044721 JP2018044721W WO2019111948A1 WO 2019111948 A1 WO2019111948 A1 WO 2019111948A1 JP 2018044721 W JP2018044721 W JP 2018044721W WO 2019111948 A1 WO2019111948 A1 WO 2019111948A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
soil release
release agent
formula
hydroxyalkyl cellulose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2018/044721
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
隆儀 齋藤
洋一郎 伊森
皓大 小山
有希子 山脇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to RU2020118530A priority Critical patent/RU2020118530A/ru
Priority to AU2018381370A priority patent/AU2018381370A1/en
Priority to CN201880078578.5A priority patent/CN111465733B/zh
Priority to JP2019558249A priority patent/JP7203043B2/ja
Priority to US16/769,424 priority patent/US11655435B2/en
Priority to EP18886039.9A priority patent/EP3722498A4/en
Priority to MX2020005977A priority patent/MX2020005977A/es
Publication of WO2019111948A1 publication Critical patent/WO2019111948A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
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    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
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    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/01—Stain or soil resistance

Definitions

  • the present invention relates to soil release agents.
  • the polysaccharide derivative is used as a compounding ingredient of hair cleansing compositions such as shampoos, rinses, treatments and conditioners, and cleaning compositions of clothes, and the use thereof is various.
  • JP-A-2000-178303 Patent Document 1 describes polysaccharide derivatives substituted with a specific alkyl group, a carboxymethyl group, and a cationic group as a laundry finishing agent.
  • JP-A-2015-168666 Patent Document 2 describes an aqueous hair cleansing agent containing a specific surfactant, a cationic group-containing cellulose ether and a glyceryl ether.
  • JP 2013-529 644 discloses a personal care composition additive comprising a specific sustained polymer selected from the group consisting of polysaccharides and synthetic polymers containing cationic monomers. It is done.
  • the present invention relates to the following ⁇ 1> and ⁇ 2>.
  • a soil release agent comprising a modified hydroxyalkyl cellulose in which at least one selected from a cationic group and a hydrophobic group containing a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms is bonded to a hydroxyalkyl cellulose.
  • the present invention relates to a soil release agent, and a soil release composition containing the soil release agent, which can be treated on an object to improve the cleaning properties of soil during cleaning.
  • the present inventors have found that the above-mentioned problems are solved by the specific modified hydroxyalkyl cellulose.
  • Soil release performance means a performance that improves the ease of soiling during cleaning by treating the object.
  • soil release agent In the soil release agent of the present invention, at least one selected from a cationic group and a hydrophobic group containing a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms (hereinafter, also simply referred to as "hydrophobic group”) is bonded to hydroxyalkyl cellulose It consists of modified hydroxyalkyl cellulose.
  • the soil release agent of the present invention has one or more selected from a cationic group and a hydrophobic group to enhance the adsorption ability to the surface of an object such as a garment, and the soil release agent attached to the surface makes it homogeneous and It is presumed that appropriate hydrophilicity is imparted, and as a result, the ability to easily remove dirt during cleaning is improved.
  • the treatment of the soil release agent of the present invention on an object such as clothing is preferably performed before the adhesion of soil, specifically, simultaneously with the washing of the object, or between after the washing and before use. More preferably, it is done.
  • the soil (soil) targeted by the soil release agent of the present invention is any type of soil including mud, sweat, oil and the like. Among these stains, the soil release agent of the present invention is superior in soil release performance to oily stains, and is suitable as an oil stain soil release agent.
  • the soil release agent of the present invention is composed of modified hydroxyalkyl cellulose, and in the modified hydroxyalkyl cellulose, one or more kinds selected from cationic group and hydrophobic group are bonded to hydroxyalkyl cellulose.
  • the modified hydroxyalkyl cellulose only the cationic group may be bonded, only the hydrophobic group may be bonded, and it is more preferable that both the cationic group and the hydrophobic group are bonded.
  • the hydroxyalkyl group possessed by the hydroxyalkyl cellulose is preferably at least one selected from a hydroxyethyl group and a hydroxypropyl group, more preferably only a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group, and hydroxyethyl It is further preferred that only a group is present.
  • the hydroxyalkyl cellulose may have both a hydroxyethyl group and a hydroxypropyl group, preferably only one of them, and more preferably only a hydroxyethyl group.
  • the hydroxyalkyl cellulose is preferably hydroxyethyl cellulose (hereinafter also referred to as "HEC”), hydroxypropyl cellulose, hydroxybutyl cellulose, more preferably HEC, hydroxypropyl cellulose, still more preferably HEC, from the viewpoint of soil release performance.
  • modified hydroxyalkyl cellulose is preferably modified hydroxyethyl cellulose (hereinafter also referred to as "modified HEC”), modified hydroxypropyl cellulose, modified hydroxybutyl cellulose, more preferably modified HEC, from the viewpoint of soil release performance. Hydroxypropyl cellulose, more preferably modified HEC.
  • the degree of substitution of the hydroxyalkyl group in the hydroxyalkyl cellulose is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 1 or more, still more preferably 1.5 or more from the viewpoint of solubility. And from the viewpoint of soil release performance, it is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, still more preferably 5 or less, and still more preferably 3 or less.
  • the degree of substitution of the X group is the molar average degree of substitution of the X group, and means the number of substitution of the X group per constituent monosaccharide unit of cellulose.
  • degree of substitution of hydroxyethyl group means the average number of moles of hydroxyethyl group introduced (linked) to 1 mole of anhydroglucose unit.
  • degree of substitution of the hydroxyalkyl group is the sum of the degree of substitution of the hydroxyethyl group and the degree of substitution of the hydroxypropyl group.
  • the weight average molecular weight of the hydroxyalkyl cellulose is preferably 1,000 or more, more preferably 10,000 or more, still more preferably 30,000 or more, still more preferably 50,000 or more, from the viewpoint of soil release performance. More preferably 70,000 or more, still more preferably 100,000 or more, still more preferably 130,000 or more, and from the viewpoint of solubility in the composition, preferably 3,000,000 or less, more preferably 1.5 million or less More preferably, it is not more than 1.2 million, still more preferably not more than 79,000, still more preferably not more than 600,000, still more preferably not more than 500,000, still more preferably not more than 400,000.
  • the published value of the manufacturer may be used.
  • a cationic group is preferably bonded to a group obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxyl group of hydroxyalkyl cellulose.
  • the hydroxyl group includes a hydroxyl group possessed by a hydroxyalkyl group bonded to cellulose, and a hydroxyl group possessed by glucose forming a cellulose skeleton (hydroxyl group to which a hydroxyalkyl group is not bound).
  • the cationic group possessed by the modified hydroxyalkyl cellulose preferably contains a quaternary ammonium cation, and as a whole, is preferably represented by the following formula (2-1) or formula (2-2).
  • R 21 to R 23 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms
  • X 1a- represents an anion
  • t is 0 It represents an integer of 3 or more and * represents a bonding position to a group in which a hydrogen atom has been removed from a hydroxyl group of hydroxyalkyl cellulose.
  • R 21 to R 23 are each independently preferably a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and all of R 21 to R 23 are methyl groups. Or an ethyl group is more preferable, and it is even more preferable that all of R 21 to R 23 are methyl groups.
  • t is preferably an integer of 1 or more and 3 or less, more preferably 1 or 2, and further preferably 1.
  • X 1a- is a counter ion of quaternary ammonium cation, and has 1 to 3 carbon atoms of alkyl sulfate ion, sulfate ion, phosphate ion, 1 to 3 carbon atoms of carboxylate ion (formate ion, acetate ion , Propionate ion), and halide ion.
  • X 1a- is preferably at least one selected from methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, chloride ion and bromide ion, From the viewpoint of the water solubility and chemical stability of the modified hydroxyalkyl cellulose, it is more preferably a chloride ion.
  • X 1a- may be one kind alone, or two or more kinds.
  • the group represented by Formula (2-1) or Formula (2-2) can be obtained by using a cationic group introducing agent (hereinafter, also referred to as “cationizing agent”).
  • a cationic group introducing agent hereinafter, also referred to as “cationizing agent”.
  • the cationizing agent include glycidyl trialkyl ammonium chloride and 3-chloro-2-hydroxypropyl trialkyl ammonium chloride, and from the viewpoint of availability of raw materials and chemical stability, glycidyl trialkyl ammonium chloride Is preferred.
  • These cationizing agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the degree of substitution of the cationic group in the modified hydroxyalkyl cellulose is preferably 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, and further preferably from the viewpoint of soil release performance.
  • it is 0.01 or more, still more preferably 0.02 or more, still more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.07 or more, and preferably 1 or less, more preferably 0.7 or less , More preferably 0.4 or less, still more preferably 0.35 or less, still more preferably 0.3 or less, still more preferably 0.25 or less, still more preferably 0.2 or less, still more preferably 0 .15 or less, more preferably 0.1 or less.
  • the degree of substitution of the cationic group is measured by the method described in the examples.
  • a hydrophobic group containing a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms be bonded to the hydroxyalkyl cellulose.
  • the hydrocarbon group contained in the hydrophobic group is preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group, still more preferably a linear or branched alkyl group, still more preferably a straight chain from the viewpoint of soil release performance It is a chain alkyl group.
  • the carbon number of the hydrocarbon group contained in the hydrophobic group is 4 or more, preferably 6 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, and preferably 24 or less, more preferably, from the viewpoint of soil release performance. Preferably it is 22 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, still more preferably 14 or less.
  • the hydrophobic group is preferably a group represented by the following formula (1).
  • Z represents a single bond or a hydrocarbon group having at least one selected from an oxygen atom and a nitrogen atom
  • R 1 represents a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms
  • * represents a hydroxyalkyl Indicates the bonding position of the cellulose with the hydrogen atom removed from the hydroxyl group.
  • R 1 are the same as the hydrocarbon groups contained in the aforementioned hydrophobic groups.
  • R 1 is defined to maximize the carbon number of the hydrocarbon group.
  • the atom to be bonded to R 1 in Z is, for example, an oxygen atom, a nitrogen atom, a carbonate carbon, a carbon atom to which a hydroxyl group is bonded, a carbon atom to which a hydroxyalkyl group is bonded, etc. is there.
  • Z represents a single bond or a hydrocarbon group having at least one selected from an oxygen atom and a nitrogen atom.
  • Z is preferably a single bond or a hydrocarbon group having at least an oxygen atom, and more preferably a single bond or a hydrocarbon group having an oxygen atom.
  • the hydrocarbon group (Z) is a group derived from an epoxy group, a group derived from an oxyglycidyl group, or a carboxylic acid It is preferable to include a group derived from (or its anhydride), and from the viewpoint of soil release performance, it is more preferable to include a group derived from an oxyglycidyl group.
  • the group represented by the formula (1) more preferably contains a group represented by any one of the following formulas (1-1-1) to (1-4).
  • R 11 and R 12 independently represents an alkylene group having a carbon number of 2 - 4, R 1 and R 1 in formula (1) are synonymous, * represents a bonding position to group formed by removing a hydrogen atom from the hydroxyl group of hydroxyalkyl cellulose, n1 represents an addition molar number of -R 11 -O-, n2 is -R 12 -O- addition of Indicates the number of moles, n1 and n2 are integers of 0 or more and 30 or less.
  • R 1 in the formula (1-1-1) to formula (1-4) is the same as R 1 in the formula (1).
  • Groups obtained by removing R 1 from formulas (1-1-1) to (1-4) are preferred embodiments of the hydrocarbon group Z.
  • Each of R 11 and R 12 independently is preferably an ethylene group or a propylene group, more preferably an ethylene group.
  • the carbon number of R 11 and R 12 is preferably 2 or more and 3 or less. When a plurality of R 11 and R 12 exist, they may be the same or different.
  • n1 and n2 are preferably 20 or less, more preferably 10 or less, further preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 1 or less, and may be 0 or more, and 0 Even more preferred is
  • the average addition mole number of -R 11 -O- is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 1 from the viewpoint of soil release performance. Or less and preferably 0 or more.
  • the average addition mole number of -R 12 -O- in the formula (1-4) is the soil release performance Preferably, it is 20 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 1 or less, and preferably 0 or more.
  • Formula (1-1-1) and Formula (1-1-2) are groups derived from glycidyl ((poly) alkyleneoxy) hydrocarbyl ether, and Z is derived from oxyglycidyl group or (poly) alkylene oxyglycidyl group Of the
  • the group represented by Formula (1-1-1) or Formula (1-1-2) is a glycidyl ((poly) alkyleneoxy) as an agent for introducing a hydrophobic group (hereinafter also referred to as “hydrophobizing agent”). It is obtained by using a hydrocarbyl ether, preferably glycidyl ((poly) alkyleneoxy) alkyl ether, more preferably glycidyl alkyl ether.
  • Formula (1-2-1) and Formula (1-2-2) are groups in which Z is derived from an epoxy group.
  • the groups represented by Formula (1-2-1) and Formula (1-2-2) can be obtained by using a terminal epoxidized hydrocarbon, preferably a terminal epoxidized alkane, as a hydrophobizing agent.
  • Formula (1-3) is a case where a hydrophobic group is directly bonded to a group obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group of hydroxyalkyl cellulose.
  • the group represented by the formula (1-3) can be obtained by using a halogenated hydrocarbon as a hydrophobizing agent.
  • Z contains a carbonyl group.
  • hydrophobic groups represented by the formula (1) the hydrophobic group represented by the formula (1-1-1), the hydrophobic group represented by the formula (1-1-2), the formula (1-2 1), hydrophobic group represented by formula (1-2-2), hydrophobic group represented by formula (1-3), and hydrophobic group represented by formula (1-4)
  • the total content of is preferably 50 mol%, more preferably 80 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more, 100 mol% or less, and still more preferably 100 mol%.
  • the degree of substitution of hydrophobic groups in the modified hydroxyalkyl cellulose is preferably at least 0.0001, more preferably at least 0.001, further preferably from the viewpoint of soil release performance.
  • the ratio (MS R / MS C ) of the hydrophobic group substitution degree (MS R ) to the cationic group substitution degree (MS C ) of the modified hydroxyalkyl cellulose is preferably 0 from the viewpoint of soil release performance. .001 or more, more preferably 0.005 or more, still more preferably 0.01 or more, still more preferably 0.05 or more, and preferably 10 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, Still more preferably, it is 2 or less, still more preferably 1.2 or less, still more preferably 0.8 or less, still more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.3 or less.
  • the hydrophobic group and the cationic group may be bonded on different side chains, and the hydrophobic group on one side chain And may have a cationic group.
  • the hydrophobic group and the cationic group be bonded to a different hydroxy group of hydroxyalkyl cellulose from which a hydrogen atom is removed from a different hydroxyl group. That is, it is preferable that the hydrophobic group and the cationic group be bound on different side chains of hydroxyalkyl cellulose.
  • the modified hydroxyalkyl cellulose When the modified hydroxyalkyl cellulose has a cationic group and a hydrophobic group on one side chain, the modified hydroxyalkyl cellulose preferably has a group represented by the following formula (3-1) or (3-2) .
  • R 31 to R 33 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and at least one of R 31 to R 33 Represents a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms, X 2a- represents an anion, s represents an integer of 0 to 3, and * represents a bonding position of a hydroxyalkyl cellulose with a hydrogen atom removed from a hydroxyl group Show)
  • At least one of R 31 to R 33 represents a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group, still more preferably a linear or branched alkyl group A group, more preferably a linear alkyl group. From the viewpoint of soil release performance, at least one of R 31 to R 33 has 4 or more, preferably 6 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more carbon atoms. And preferably 24 or less, more preferably 22 or less, further preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, still more preferably 14 or less.
  • R 31 to R 33 be a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms, and two be a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms is preferably a methyl group or an ethyl group, more preferably two of R 31 to R 33 are a methyl group or an ethyl group, and two of R 31 to R 33 are a methyl group It is further preferred that
  • s is preferably an integer of 1 or more and 3 or less, more preferably 1 or 2, and further preferably 1.
  • X 2a- is a counter ion of a quaternary ammonium cation. Specifically, alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, sulfate ion, phosphate ion, carboxylate ion having 1 to 3 carbon atoms (formate ion, acetate ion, propionate ion), and halide ion It is illustrated.
  • X 2a- is preferably at least one selected from methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, chloride ion, and bromide ion, From the viewpoint of the water solubility and chemical stability of the modified hydroxyalkyl cellulose, it is more preferably a chloride ion.
  • X 2a- may be one kind alone, or two or more kinds.
  • the modified hydroxyalkyl cellulose having a group represented by the formula (3-1) or the formula (3-2) functions, for example, an agent for introducing a cationic group and a hydrophobic group in the production process of the modified hydroxyalkyl cellulose described later. It can be obtained by Preferred examples of the introducing agent include glycidyl dimethyl lauryl ammonium chloride and glycidyl diethyl lauryl ammonium chloride.
  • the introduction agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the modified hydroxyalkyl cellulose may have an anionic group.
  • the ratio of substitution degree of anionic group (hereinafter also referred to as "MS A ") to substitution degree of cationic group in modified hydroxyalkyl cellulose (MS A / MS C ) is preferably 3 or less from the viewpoint of soil release performance. , More preferably 1.7 or less, still more preferably 1.5 or less, still more preferably 1 or less, still more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.1 or less, and 0 or more. It is even more preferable that it is zero.
  • MS A from the viewpoint of soil release performance, preferably 0.4 or less, more preferably 0.1 or less, more preferably less than 0.01, even more preferably 0.001 or less.
  • the modified hydroxyalkyl cellulose has an anionic group
  • examples of the anionic group include carboxymethyl group and the like.
  • the reaction for introducing a carboxymethyl group is carried out by reacting hydroxyalkyl cellulose with monohalogenated acetic acid and / or its metal salt in the presence of a basic compound.
  • monohalogenated acetic acid and metal salts of monohalogenated acetic acid include monochloroacetic acid, sodium monochloroacetate, potassium monochloroacetate, sodium monobromoacetate, potassium monobromoacetate and the like. These monohalogenated acetic acids and their metal salts can be used alone or in combination of two or more.
  • the modified hydroxyalkyl cellulose may have a glycerol group as a substituent.
  • the degree of substitution of the glycerol group is preferably less than 0.5, more preferably less than 0.1, and may be 0 or more, more preferably 0, from the viewpoint of soil release performance.
  • the modified hydroxyalkyl cellulose having a glycerol group can be obtained, for example, by allowing a glycerolating agent to act in the production process of the modified hydroxyalkyl cellulose described later.
  • glycerolating agent examples include glycidol, 3-chloro-1,2-propanediol, 3-bromo-1,2-propanediol, glycerin, glycerin carbonate and the like, and by-production of a salt, and reactivity From the point of view, glycidol is preferred.
  • the modified hydroxyalkyl cellulose is preferably obtained by reacting a hydroxyalkyl cellulose with one or more selected from a cationizing agent and a hydrophobizing agent to introduce a cationic group and a hydrophobic group.
  • the reaction for introducing a cationic group hereinafter also referred to as "cationization reaction”
  • the reaction for introducing a hydrophobic group hereinafter also referred to as "hydrophobic reaction” to hydroxyalkyl cellulose are all performed in the coexistence of a basic compound. It is preferred to do.
  • an alkali metal hydroxide is preferable from the viewpoint of the reaction rate of the introduction reaction, and sodium hydroxide and potassium hydroxide are more preferable.
  • the reaction may be carried out in the presence of a non-aqueous solvent from the viewpoint of reactivity.
  • the non-aqueous solvent include polar solvents such as 2-propanol.
  • the basic compound can be neutralized using an acid.
  • the acid include inorganic acids such as phosphoric acid, and organic acids such as acetic acid.
  • the obtained modified hydroxyalkyl cellulose may be purified by filtration, washing, etc., if necessary.
  • the soil release composition of the present invention contains the soil release agent described above.
  • Water, an organic solvent, surfactant, an alkaline agent, a chelating agent, a dispersing agent etc. are illustrated as components other than the soil release agent which soil release composition contains.
  • the content of the soil release agent at the time of use of the soil release composition is preferably 0.00001% by mass or more, more preferably 0.00005% by mass or more, still more preferably 0.0001% by mass from the viewpoint of soil release performance.
  • the content is more preferably 0.0002% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less.
  • the soil release agent or soil release composition of the present invention may be added to various detergent compositions such as for clothes and used as an additive.
  • the soil release composition of the present invention may itself be used as a detergent composition.
  • the present invention further discloses the following ⁇ 1> to ⁇ 84>.
  • a soil release agent comprising a modified hydroxyalkyl cellulose in which at least one selected from a cationic group and a hydrophobic group containing a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms is bonded to a hydroxyalkyl cellulose.
  • ⁇ 3> The soil release agent according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the modified hydroxyalkyl cellulose is modified hydroxyethyl cellulose.
  • ⁇ 4> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the degree of substitution of the hydroxyalkyl group in the hydroxyalkyl cellulose is 1 or more.
  • ⁇ 5> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the degree of substitution of the hydroxyalkyl group in the hydroxyalkyl cellulose is 1.5 or more.
  • ⁇ 6> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the degree of substitution of the hydroxyalkyl group in the hydroxyalkyl cellulose is 3 or less.
  • ⁇ 7> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the weight average molecular weight of the hydroxyalkyl cellulose is 130,000 or more.
  • ⁇ 8> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the weight average molecular weight of the hydroxyalkyl cellulose is 1.2 million or less.
  • R 21 to R 23 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms
  • X 1a- represents an anion
  • t is 0 It represents an integer of 3 or more and * represents a bonding position to a group in which a hydrogen atom has been removed from a hydroxyl group of hydroxyalkyl cellulose.
  • ⁇ 25> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 24>, wherein the hydrocarbon group contained in the hydrophobic group is an alkyl group.
  • ⁇ 26> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 25>, wherein the hydrocarbon group contained in the hydrophobic group has 6 or more carbon atoms.
  • ⁇ 27> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 25>, wherein the hydrocarbon group contained in the hydrophobic group has 8 or more carbon atoms.
  • ⁇ 28> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 25>, wherein the hydrocarbon group contained in the hydrophobic group has a carbon number of 10 or more.
  • ⁇ 29> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 28>, wherein the carbon number of the hydrocarbon group contained in the hydrophobic group is 24 or less.
  • ⁇ 30> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 28>, wherein the carbon number of the hydrocarbon group contained in the hydrophobic group is 18 or less.
  • ⁇ 31> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 28>, wherein the carbon number of the hydrocarbon group contained in the hydrophobic group is 16 or less.
  • ⁇ 32> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 28>, wherein the carbon number of the hydrocarbon group contained in the hydrophobic group is 14 or less.
  • ⁇ 33> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 32>, wherein the hydrophobic group is a group represented by the following formula (1).
  • Z represents a single bond or a hydrocarbon group having at least one selected from an oxygen atom and a nitrogen atom
  • R 1 represents a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms
  • * represents a hydroxyalkyl Indicates the bonding position of the cellulose with the hydrogen atom removed from the hydroxyl group.
  • R 11 and R 12 independently represents an alkylene group having a carbon number of 2 - 4, R 1 and R 1 in formula (1) are synonymous, * represents a bonding position to group formed by removing a hydrogen atom from the hydroxyl group of hydroxyalkyl cellulose, n1 represents an addition molar number of -R 11 -O-, n2 is -R 12 -O- addition of Indicates the number of moles, n1 and n2 are integers of 0 or more and 30 or less.
  • R 11 and R 12 is an ethylene group, soil release agent according to ⁇ 35>.
  • the soil release agent as described in ⁇ 35> or ⁇ 36> whose ⁇ 39> n1 and n2 are 5 or less.
  • the soil release agent as described in ⁇ 35> or ⁇ 36> whose ⁇ 40> n1 and n2 are 3 or less.
  • the soil release agent as described in ⁇ 35> or ⁇ 36> whose ⁇ 41> n1 and n2 are 1 or less.
  • ⁇ 42> The soil release agent according to any one of ⁇ 35> to ⁇ 41>, wherein n1 and n2 are 0 or more.
  • the soil release agent as described in ⁇ 35> or ⁇ 36> whose ⁇ 43> n1 and n2 are zero.
  • Formula (1) is represented by Formula (1-1-1), Formula (1-1-2), Formula (1-2-1) or Formula (1-2-2)
  • the group represented by the formula (1) is a group represented by the formula (1-1-1) or the formula (1-1-2) Soil release agent described.
  • ⁇ 50> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 49>, wherein the substitution degree (MS R ) of the hydrophobic group in the modified hydroxyalkyl cellulose is 0.005 or more.
  • MS R substitution degree
  • ⁇ 51> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 49>, wherein MS R is 0.008 or more.
  • ⁇ 52> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 49>, wherein MS R is 0.01 or more.
  • ⁇ 53> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 49>, wherein MS R is 0.015 or more.
  • ⁇ 54> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 53>, wherein MS R is 0.06 or less.
  • the ratio of the degree of substitution of hydrophobic groups modified hydroxyalkyl celluloses (MS R) and the degree of substitution of cationic groups (MS C) is preferably 0.001 or more, more preferably 0 .005 or more, more preferably 0.01 or more, still more preferably 0.05 or more, and preferably 10 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, more preferably More preferably, it is 1.2 or less, more preferably 0.8 or less, still more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.3 or less, described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 57> Soil release agent.
  • ⁇ 59> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 58>, wherein the hydrophobic group and the cationic group are bonded to a group in which a hydrogen atom is removed from different hydroxyl groups of hydroxyalkyl cellulose.
  • the modified hydroxyalkyl cellulose has a cationic group and a hydrophobic group on one side chain, and the modified hydroxyalkyl cellulose has a group represented by the following formula (3-1) or (3-2)
  • R 31 to R 33 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and at least one of R 31 to R 33 Represents a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms, X 2a- represents an anion, s represents an integer of 0 to 3, and * represents a bonding position of a hydroxyalkyl cellulose with a hydrogen atom removed from a hydroxyl group Show)
  • ⁇ 61> The soil release agent according to ⁇ 60>, wherein at least one of R 31 to R 33 is an alkyl group having 4 or more carbon atoms.
  • ⁇ 62> The soil release agent according to ⁇ 60> or ⁇ 61>, wherein at least one of R 31 to R 33 has 12 or more carbon atoms.
  • ⁇ 63> The soil release agent according to any one of ⁇ 60> to ⁇ 62>, wherein at least one of R 31 to R 33 has 14 or less carbon atoms.
  • ⁇ 64> The soil release agent according to any one of ⁇ 60> to ⁇ 63>, wherein one of R 31 to R 33 is a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms and two are a methyl group or an ethyl group. .
  • ⁇ 65> The soil release agent according to any one of ⁇ 60> to ⁇ 63>, wherein one of R 31 to R 33 is a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms and two are methyl groups.
  • ⁇ 67> The soil release agent according to any one of ⁇ 60> to ⁇ 66>, wherein X 2a ⁇ is one or more selected from methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, chloride ion, and bromide ion.
  • X 2a ⁇ is a chloride ion.
  • the ratio (MS A / MS C ) of the substitution degree (MS A ) of the anionic group to the substitution degree (MS C ) of the cationic group in the modified hydroxyalkyl cellulose is 0.5 or less Soil release agent as described in any one of> to ⁇ 68>.
  • ⁇ 70> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 68>, wherein MS A / MS C is 0.1 or less.
  • ⁇ 71> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 70>, wherein MS A / MS C is 0 or more.
  • ⁇ 72> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 68>, wherein MS A / MS C is 0.
  • ⁇ 73> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 72>, wherein MS A is 0.4 or less.
  • ⁇ 74> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 72>, wherein MS A is less than 0.01.
  • ⁇ 76> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 75>, wherein the degree of substitution of glycerol group is less than 0.5.
  • ⁇ 77> The soil release agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 75>, wherein the degree of substitution of glycerol group is less than 0.1.
  • ⁇ 81> The soil release composition according to ⁇ 80>, wherein the soil release composition contains at least one selected from water and an organic solvent.
  • the content of the soil release agent when using the ⁇ 82> soil release composition is preferably 0.00001% by mass or more, more preferably 0.00005% by mass or more, still more preferably 0.0001% by mass or more, and further more Soil release according to ⁇ 80> or ⁇ 81>, which is preferably 0.0002% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less Composition.
  • the measurement methods used in the examples and comparative examples are as follows. [Measurement of substitution degree (molar average substitution degree (MS))] Pretreatment After dissolving 1 g of powdery modified hydroxyalkyl cellulose in 100 g of water, the aqueous solution was placed in a dialysis membrane (Spectrapore, molecular weight cut off 1,000) and dialyzed for 2 days. The obtained aqueous solution was freeze-dried using a lyophilizer (eyela, FDU1100) to obtain purified modified hydroxyalkyl cellulose.
  • a dialysis membrane Spectrapore, molecular weight cut off 1,000
  • ⁇ Calculation of cationic group mass by Kjeldahl method 200 mg of the purified modified hydroxyalkyl cellulose was precisely weighed, 10 mL of sulfuric acid and 1 Kjeldahl tablet (Merck) were added, and thermal decomposition was performed in a Kjeldahl decomposition apparatus (BUCHI, K-432). After completion of the decomposition, 30 mL of ion exchanged water was added to the sample, and the mass of the cationic group was calculated by determining the nitrogen content (mass%) of the sample using an automatic Kjeldahl distillation apparatus (BUCHI, K-370).
  • BUCHI automatic Kjeldahl distillation apparatus
  • the raw materials used for the synthesis of the modified hydroxyalkyl cellulose are as follows.
  • -Natrosol 250 GR HEC (weight average molecular weight: 300,000, degree of substitution of hydroxyethyl group: 2.5, manufactured by Ashland)
  • HR HEC (weight average molecular weight: 1,000,000, degree of substitution of hydroxyethyl group: 2.5, manufactured by Ashland)
  • JR HEC (weight average molecular weight: 150,000, degree of substitution of hydroxyethyl group: 2.5, manufactured by Ashland)
  • IPA 2-propanol
  • LA-EP lauryl glycidyl ether, manufactured by Yokkaichi Synthetic Co., Ltd. 1,2-epoxytetradecane: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • GMAC glycidyl trimethyl ammonium chloride, manufactured by Sakamoto Yakuhin Co., Ltd. "SY-GTA80"
  • Synthesis Example 1 Synthesis of Modified Hydroxyalkyl Cellulose (M-HEC-1) As a hydroxyalkyl cellulose, 90 g of Natrosol 250 GR was placed in a 1 L separa flask and subjected to nitrogen flow. After 77.2 g of ion exchange water and 414.5 g of IPA were added and stirred for 5 minutes, 10.9 g of a 48% aqueous solution of sodium hydroxide was added and further stirred for 15 minutes. Next, 4.5 g of LA-EP was added as a hydrophobizing agent, and a hydrophobization reaction was carried out at 80 ° C. for 5 hours.
  • M-HEC-1 Modified Hydroxyalkyl Cellulose
  • Synthesis Examples 2 to 10 A powder was obtained by the same procedure as in Synthesis Example 1 except that the amount of hydroxyalkyl cellulose used, the amount of LA-EP as a hydrophobizing agent, and the amount of GMAC as a cationizing agent were as shown in Table 1.
  • the modified hydroxyethyl cellulose (M-HEC-2 to M-HEC-10) was obtained.
  • Synthesis Example 11 Powdered modified hydroxyethyl cellulose (M-HEC-11) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 4.5 g of LA-EP was replaced with 12.8 g of 1,2-epoxytetradecane.
  • Synthesis Example 12 Preparation of A-HEC The same procedure as in Synthesis Example 1 was carried out except that the hydrophobizing agent was changed to 25.2 g of 1,2-epoxytetradecane and the reaction with the cationizing agent was not performed.
  • the hydrophobizing agent was changed to 25.2 g of 1,2-epoxytetradecane and the reaction with the cationizing agent was not performed.
  • Synthesis Example 13 Production of C-HEC The same procedure as in Synthesis Example 1 was carried out except that the amount of GMAC was changed to 18.2 g and the reaction with the hydrophobizing agent was not performed.
  • the polyester cloth was dewatered for 1 minute with a two-tank washing machine (manufactured by Hitachi, Ltd., PS-H45L). Thereafter, a polyester cloth was placed in a 1 L beaker containing 0.36 g of the soil release composition described below and 599.64 g of water having a hardness of 4 ° dH, and stirring was performed under the same conditions as described above. Next, the polyester cloth was dewatered for 1 minute with the above-described two-tank washing machine, and naturally dried for 12 hours.
  • a two-tank washing machine manufactured by Hitachi, Ltd., PS-H45L
  • composition of the present invention was prepared according to the composition shown in Table 2.
  • Each component used is as follows.
  • M-HEC-1 to M-HEC-11 modified hydroxyethyl cellulose obtained in the above Synthesis Examples 1 to 11
  • A-HEC modified hydroxyethyl cellulose obtained in the above Synthesis Example 12
  • C-HEC the above synthesis Modified hydroxyethyl cellulose obtained in Example 13
  • MC methyl cellulose, "Benecel A4C” manufactured by Ashland ⁇ SL100: SoftCAT TM SL Polymer SL100 , Dow Chemical Co.
  • the washed polyester cloth was dewatered for 1 minute with the above-described two-tank washing machine. Thereafter, a polyester cloth was placed in a 1 L beaker containing 600 g of water having a hardness of 4 ° dH, and stirring was performed under the same conditions as described above. Next, the polyester cloth was dewatered for 1 minute with the above-described two-tank washing machine, and naturally dried for 12 hours.
  • the adhesion of sebum soil is suppressed by treating with the soil release composition of the present invention containing a modified hydroxyalkyl cellulose having one or more of a cationic group and a hydrophobic group, and soiling is prevented. It became clear to improve the release performance. On the other hand, HEC having neither a cationic group nor a hydrophobic group did not provide sufficient soil release performance. Further, in a modified hydroxyalkyl cellulose having both a cationic group and a hydrophobic group and having a cationic group and a hydrophobic group bonded to different side chains, it has a hydrophobic group as an alkyl group of quaternary alkyl ammonium. High soil release performance was obtained compared to SL100.
  • Example 15 and Comparative Example 4 [Evaluation of soil release performance of treated hard surface]
  • Treatment method of hard surface The substrate cleaned in advance is immersed in a container containing 1 g of the soil release composition described in Table 3 and 199 g of water having a hardness of 4 ° dH to obtain 25 ° C., 110 r / min. The treatment was carried out for 15 minutes, and the substrate was pulled up and naturally dried to obtain a treated substrate.
  • the substrates used are as follows. ⁇ Stainless steel: Engineering Test Service Co., Ltd. SUS430 20 x 50 mm -Polyvinyl chloride: Engineering test service Co., Ltd. PVC 25 x 37 mm -PA nylon: Engineering test service Co., Ltd. PA 6 nylon 25 x 37 mm
  • the soil release composition was set to 0 g in the method of treating cloth according to the above (1), and the cleaning rate improvement performance (%) was determined by the following equation from the difference with the cleaning rate of the blank subjected to the cleaning test .
  • Cleaning rate improvement performance (%) [Cleaning rate after soil release agent treatment (%)-Blank cleaning rate (%)]
  • the soil release composition of the present invention containing a modified hydroxyalkyl cellulose having one or more of a cationic group and a hydrophobic group is a hard surface such as stainless steel, polyvinyl chloride, and PA nylon. It was revealed that the treatment suppresses the adhesion of sebum dirt and improves the soil release performance.
  • the soil release agent of the present invention may be added to various detergent compositions for clothing etc. and used as an additive. Furthermore, the soil release composition of the present invention may be used as various detergent compositions, or may be separately added to these detergent compositions and the like.

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Abstract

対象物に処理することで、洗浄時の汚れの洗浄性を向上することができる、ソイルリリース剤、及び該ソイルリリース剤を含有するソイルリリース組成物に関する。　ヒドロキシアルキルセルロースに、カチオン性基、及び炭素数４以上の炭化水素基を含む疎水基から選ばれる１種以上が結合している変性ヒドロキシアルキルセルロースからなるソイルリリース剤。

Description

ソイルリリース剤
　本発明はソイルリリース剤に関する。
　多糖誘導体は、シャンプーやリンス、トリートメント、コンディショナー等の毛髪洗浄剤組成物や衣料の洗浄剤組成物の配合成分に用いられ、その用途は多岐にわたる。
　特開２０００－１７８３０３号公報（特許文献１）には、洗濯用仕上げ剤として、特定のアルキル基、カルボキシメチル基、及びカチオン基で置換されている多糖誘導体が記載されている。
　特開２０１５－１６８６６６号公報（特許文献２）には、特定の界面活性剤、カチオン性基含有セルロースエーテル及びグリセリルエーテルを含有する、水性毛髪洗浄剤が記載されている。
　特表２０１３－５２９６４４号公報（特許文献３）には、多糖類、及びカチオン性モノマーを含有する合成ポリマーからなる群から選択される特定の持続性ポリマーを含む、パーソナルケア組成物添加剤が開示されている。
　本発明は以下の＜１＞及び＜２＞に関する。
　＜１＞　ヒドロキシアルキルセルロースに、カチオン性基、及び炭素数４以上の炭化水素基を含む疎水基から選ばれる１種以上が結合している変性ヒドロキシアルキルセルロースからなるソイルリリース剤。
　＜２＞　＜１＞に記載のソイルリリース剤を含有する、ソイルリリース組成物。
　衣類等の洗浄時に汚れの洗浄性を向上させることができる、ソイルリリース剤が求められている。しかしながら、従来の剤では、充分な性能を発揮することができていない。
　本発明は、対象物に処理することで、洗浄時の汚れの洗浄性を向上することができる、ソイルリリース剤、及び該ソイルリリース剤を含有するソイルリリース組成物に関する。
　本発明者等は、特定の変性ヒドロキシアルキルセルロースにより、上記の課題が解決されることを見出した。
　以下の説明において、「ソイルリリース性能」とは、対象物に処理することで、洗浄時の汚れの落ちやすさを向上させる性能を意味する。
［ソイルリリース剤］
　本発明のソイルリリース剤は、ヒドロキシアルキルセルロースに、カチオン性基、及び炭素数４以上の炭化水素基を含む疎水基（以下、単に「疎水基」ともいう。）から選ばれる１種以上が結合している変性ヒドロキシアルキルセルロースからなる。
　本発明者らは、特定の変性ヒドロキシアルキルセルロースからなるソイルリリース剤、又は該ソイルリリース剤を含有するソイルリリース組成物を、衣類等の対象物に処理することにより、洗浄時に汚れが落ちやすくなる性能が向上することを見出した。その詳細な作用機構は不明であるが、一部は以下のように推定される。
　本発明のソイルリリース剤はカチオン性基及び疎水基から選ばれる１種以上を有することで、衣類等の対象物の表面に対する吸着能力が高まり、また、表面に付着したソイルリリース剤により、均質かつ適度な親水性が付与され、その結果、洗浄時に汚れが落ちやすくなる性能が向上したものと推定される。
　衣類等の対象物への本発明のソイルリリース剤の処理は、汚れの付着前に行われることが好ましく、具体的には対象物の洗浄と同時、又は洗浄後から使用の前までの間に行われることがより好ましい。
　本発明のソイルリリース剤が対象とする汚れ（ソイル）は、泥、汗、油脂等を含む、あらゆる種類の汚れである。本発明のソイルリリース剤は、これらの汚れの中でも、油性の汚れに対するソイルリリース性能により優れ、油性汚れのソイルリリース剤として、好適である。
＜変性ヒドロキシアルキルセルロース＞
　本発明のソイルリリース剤は、変性ヒドロキシアルキルセルロースからなり、該変性ヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシアルキルセルロースにカチオン性基、及び疎水基から選ばれる１種以上が結合している。変性ヒドロキシアルキルセルロースは、カチオン性基のみが結合していてもよく、疎水基のみが結合していてもよく、カチオン性基及び疎水基の双方が結合していることがより好ましい。
　ソイルリリース性能の観点から、前記ヒドロキシアルキルセルロースが有するヒドロキシアルキル基は、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１つが好ましく、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基のみであることがより好ましく、ヒドロキシエチル基のみであることが更に好ましい。前記ヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基の双方を有していてもよく、いずれか一方のみを有することが好ましく、ヒドロキシエチル基のみを有することがより好ましい。
　ヒドロキシアルキルセルロースは、ソイルリリース性能の観点から、好ましくはヒドロキシエチルセルロース（以下、「ＨＥＣ」ともいう）、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシブチルセルロース、より好ましくはＨＥＣ、ヒドロキシプロピルセルロース、更に好ましくはＨＥＣである。
　本発明において、変性ヒドロキシアルキルセルロースは、ソイルリリース性能の観点から、好ましくは変性ヒドロキシエチルセルロース（以下、「変性ＨＥＣ」ともいう）、変性ヒドロキシプロピルセルロース、変性ヒドロキシブチルセルロース、より好ましくは変性ＨＥＣ、変性ヒドロキシプロピルセルロース、更に好ましくは変性ＨＥＣである。
　ヒドロキシアルキルセルロースにおけるヒドロキシアルキル基の置換度は、溶解性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、より更に好ましくは１．５以上であり、そして、ソイルリリース性能の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３以下である。
　本発明において、Ｘ基の置換度とは、Ｘ基のモル平均置換度であり、セルロースの構成単糖単位あたりのＸ基の置換数を意味する。例えば、「ヒドロキシエチル基の置換度」は、アンヒドログルコース単位１モルに対して導入された（結合している）ヒドロキシエチル基の平均モル数を意味する。
　前記ヒドロキシアルキルセルロースが、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基の双方を有する場合には、ヒドロキシアルキル基の置換度は、ヒドロキシエチル基の置換度と、ヒドロキシプロピル基の置換度の合計である。
（重量平均分子量）
　本発明において、ヒドロキシアルキルセルロースの重量平均分子量は、ソイルリース性能の観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１万以上、更に好ましくは３万以上、より更に好ましくは５万以上、より更に好ましくは７万以上、より更に好ましくは１０万以上、より更に好ましくは１３万以上であり、そして、組成物中での溶解性の観点から、好ましくは３００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは１２０万以下、より更に好ましくは７９万以下、より更に好ましくは６０万以下、より更に好ましくは５０万以下、より更に好ましくは４０万以下である。
　ヒドロキシアルキルセルロースとして、製品を入手して使用する場合には、製造社の公表値を使用してもよい。
（カチオン性基）
　本発明において、変性ヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基に、カチオン性基が結合していることが好ましい。前記水酸基は、セルロースに結合したヒドロキシアルキル基が有する水酸基と、セルロース骨格を形成するグルコースが有する水酸基（ヒドロキシアルキル基が結合していない水酸基）とを含む。
　変性ヒドロキシアルキルセルロースが有するカチオン性基は、第４級アンモニウムカチオンを含むことが好ましく、全体として、以下の式（２－１）又は式（２－２）で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式（２－１）及び式（２－２）中、Ｒ２１～Ｒ２３はそれぞれ独立に、炭素数１以上３以下の炭化水素基を示し、Ｘ１ａ－はアニオンを示し、ｔは０以上３以下の整数を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
　Ｒ２１～Ｒ２３はそれぞれ独立に、炭素数１以上３以下の直鎖又は分岐の炭化水素基であることが好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、Ｒ２１～Ｒ２３の全てがメチル基又はエチル基であることが更に好ましく、Ｒ２１～Ｒ２３の全てがメチル基であることがより更に好ましい。
　ｔは、好ましくは１以上３以下の整数、より好ましくは１又は２、更に好ましくは１である。
　Ｘ１ａ－は、第４級アンモニウムカチオンの対イオンであり、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１以上３以下のカルボン酸イオン（ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン）、及びハロゲン化物イオンが例示される。
　これらの中でも、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から、Ｘ１ａ－は、好ましくはメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、塩化物イオン、及び臭化物イオンから選択される１種以上であり、得られる変性ヒドロキシアルキルセルロースの水溶性及び化学的安定性の観点から、より好ましくは塩化物イオンである。
　Ｘ１ａ－は１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
　式（２－１）又は式（２－２）で表される基は、カチオン性基の導入剤（以下、「カチオン化剤」ともいう）を使用することによって得ることができる。カチオン化剤としては、例えば、グリシジルトリアルキルアンモニウムクロリド、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムクロリドが挙げられ、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、グリシジルトリアルキルアンモニウムクロリドが好ましい。
　これらのカチオン化剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明において、変性ヒドロキシアルキルセルロースにおけるカチオン性基の置換度（以下、「ＭＳＣ」ともいう）は、ソイルリリース性能の観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０２以上、より更に好ましくは０．０５以上、より更に好ましくは０．０７以上であり、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．４以下、より更に好ましくは０．３５以下、より更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．２５以下、より更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１５以下、より更に好ましくは０．１以下である。
　カチオン性基の置換度は、実施例に記載の方法により測定される。
（疎水基）
　本発明において、変性ヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシアルキルセルロースに炭素数４以上の炭化水素基を含む疎水基が結合していることが好ましい。
　疎水基が含有する炭化水素基は、ソイルリリース性能の観点から、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基、更に好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、より更に好ましくは直鎖状のアルキル基である。
　疎水基が含有する炭化水素基の炭素数は、ソイルリリース性能の観点から、４以上、好ましくは６以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上であり、そして、好ましくは２４以下、より好ましくは２２以下、更に好ましくは１８以下、より更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１４以下である。
　疎水基は、下記式（１）で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式（１）中、Ｚは単結合、又は酸素原子及び窒素原子から選ばれる少なくとも１つを有する炭化水素基を示し、Ｒ１は炭素数４以上の炭化水素基を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
　Ｒ１の好ましい態様は、前述の疎水基が含有する炭化水素基と同様である。
　Ｒ１は、炭化水素基の炭素数が最大となるように定義される。従って、式（１）において、Ｚ中のＲ１と結合する原子は、例えば酸素原子、窒素原子、カーボネート炭素、水酸基が結合している炭素原子、ヒドロキシアルキル基が結合している炭素原子等である。
　Ｚは、単結合又は酸素原子及び窒素原子から選ばれる少なくとも１つを有する炭化水素基を表す。Ｚは、単結合又は少なくとも酸素原子を有する炭化水素基であることが好ましく、単結合又は酸素原子を有する炭化水素基であることがより好ましい。前記炭化水素基は、アルキレン基であることが好ましく、アルキレン基の一部のメチレン基がエーテル結合で置換されていてもよく、メチレン基の一部がカルボニル基（－Ｃ（＝Ｏ）－）で置換されていてもよく、メチレン基の一部がアミド結合で置換されていてもよく、アルキレン基の一部の水素原子が、水酸基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基で置換されていてもよい。
　Ｚが酸素原子を有する炭化水素基（以下、炭化水素基（Ｚ）ともいう。）である場合、炭化水素基（Ｚ）は、エポキシ基由来の基、オキシグリシジル基由来の基、又はカルボン酸（若しくはその無水物）由来の基を含むことが好ましく、ソイルリリース性能の観点から、オキシグリシジル基由来の基を含むことがより好ましい。
　式（１）で表される基は、下記式（１－１－１）～（１－４）のいずれかで表される基を含むことがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式（１－１－１）～式（１－４）中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、炭素数２～４のアルキレン基を示し、Ｒ１は式（１）におけるＲ１と同義であり、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示し、ｎ１は－Ｒ１１－Ｏ－の付加モル数を示し、ｎ２は－Ｒ１２－Ｏ－の付加モル数を示し、ｎ１及びｎ２は０以上３０以下の整数である。）
　式（１－１－１）～式（１－４）におけるＲ１の好ましい態様は、式（１）中のＲ１と同じである。式（１－１－１）～式（１－４）からＲ１を除いた基は、炭化水素基Ｚの好ましい態様である。
　Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、より好ましくはエチレン基である。Ｒ１１及びＲ１２の炭素数は、好ましくは２以上３以下である。Ｒ１１及びＲ１２が複数存在する場合、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ｎ１及びｎ２は、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３以下、より更に好ましくは１以下であり、そして、０以上であってもよく、０であることがより更に好ましい。
　式（１）で表される基が、式（１－１－１）で表される基及び式（１－１－２）で表される基から選択される少なくとも１つの基を含有する場合、－Ｒ１１－Ｏ－の平均付加モル数は、ソイルリリース性能の観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３以下、より更に好ましくは１以下であり、そして、好ましくは０以上である。
　式（１）で表される基が、式（１－４）で表される基を含有する場合、式（１－４）における－Ｒ１２－Ｏ－の平均付加モル数は、ソイルリリース性能の観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３以下、より更に好ましくは１以下であり、そして、好ましくは０以上である。
　式（１－１－１）及び式（１－１－２）は、グリシジル（（ポリ）アルキレンオキシ）ヒドロカルビルエーテルに由来する基であり、Ｚがオキシグリシジル基又は（ポリ）アルキレンオキシグリシジル基由来の基である。式（１－１－１）又は式（１－１－２）で表される基は、疎水基の導入剤（以下、「疎水化剤」ともいう）として、グリシジル（（ポリ）アルキレンオキシ）ヒドロカルビルエーテル、好ましくはグリシジル（（ポリ）アルキレンオキシ）アルキルエーテル、より好ましくはグリシジルアルキルエーテルを使用することによって得られる。
　式（１－２－１）及び式（１－２－２）は、Ｚがエポキシ基に由来する基である。式（１－２－１）及び式（１－２－２）で表される基は、疎水化剤として、末端エポキシ化炭化水素、好ましくは末端エポキシ化アルカンを使用することで得られる。
　式（１－３）は、疎水基が直接にヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基と結合している場合である。式（１－３）で表される基は、疎水化剤として、ハロゲン化炭化水素を使用することで得られる。
　式（１－４）は、Ｚがカルボニル基を含有する。式（１－４）で表される基は、疎水化剤として、Ｒ１－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、Ｒ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ａ（Ａはハロゲン原子を示す。）、Ｒ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１等を使用することで得られる。
　これらの中でも、変性ヒドロキシアルキルセルロースの製造時に塩の副生がなく、また、ソイルリリース性能の観点から、式（１－１－１）、式（１－１－２）、式（１－２－１）又は式（１－２－２）で表される基であることが好ましく、より好ましくは式（１－１－１）又は式（１－１－２）で表される基である。
　式（１）で表される疎水基の中で、式（１－１－１）で表される疎水基、式（１－１－２）で表される疎水基、式（１－２－１）で表される疎水基、式（１－２－２）で表される疎水基、式（１－３）で表される疎水基、及び式（１－４）で表される疎水基の合計含有量は、好ましくは５０ｍｏｌ％、より好ましくは８０ｍｏｌ％以上、更に好ましくは９０ｍｏｌ％以上であり、１００ｍｏｌ％以下であり、１００ｍｏｌ％であることがより更に好ましい。
　本発明において、変性ヒドロキシアルキルセルロースにおける疎水基の置換度（以下、「ＭＳＲ」ともいう）は、ソイルリリース性能の観点から、好ましくは０．０００１以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．００５以上、より更に好ましくは０．００８以上、より更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０１５以上であり、そして、溶解性の観点から、好ましくは１以下、より好ましくは０．４以下、更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０８以下、より更に好ましくは０．０６以下、より更に好ましくは０．０５以下、より更に好ましくは０．０４以下、より更に好ましくは０．０３以下である。
　本発明において、変性ヒドロキシアルキルセルロースの疎水基の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）は、ソイルリリース性能の観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０５以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１．２以下、より更に好ましくは０．８以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．３以下である。
　本発明において、変性ヒドロキシアルキルセルロースが疎水基及びカチオン性基の双方を有する場合、疎水基とカチオン性基とが互いに異なる側鎖上に結合していてもよく、一つの側鎖上に疎水基及びカチオン性基を有してもよい。ソイルリリース性能の観点から、疎水基とカチオン性基とは、ヒドロキシアルキルセルロースの有する、異なる水酸基から水素原子を除いた基と結合していることが好ましい。すなわち、疎水基及びカチオン性基が、ヒドロキシアルキルセルロースの異なる側鎖上に結合していることが好ましい。
　変性ヒドロキシアルキルセルロースが一つの側鎖上にカチオン性基及び疎水基を有する場合、変性ヒドロキシアルキルセルロースは、下記式（３－１）又は（３－２）で表される基を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式（３－１）及び式（３－２）中、Ｒ３１～Ｒ３３はそれぞれ独立に、炭素数１以上２４以下の炭化水素基を示し、Ｒ３１～Ｒ３３のうち、少なくとも１つは炭素数４以上の炭化水素基を示し、Ｘ２ａ－はアニオンを示し、ｓは０以上３以下の整数を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
　Ｒ３１～Ｒ３３のうち、少なくとも１つは、炭素数４以上の炭化水素基を示し、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基、更に好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、より更に好ましくは直鎖状のアルキル基である。
　Ｒ３１～Ｒ３３の少なくとも１つは、ソイルリリース性能の観点から、炭素数が４以上、好ましくは６以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上、より更に好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは２４以下、より好ましくは２２以下、更に好ましくは１８以下、より更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１４以下である。
　Ｒ３１～Ｒ３３のうちの１つが炭素数４以上の炭化水素基であり、２つが炭素数１～３の炭化水素基であることが好ましい。炭素数１～３の炭化水素基としては、メチル基又はエチル基が好ましく、Ｒ３１～Ｒ３３の２つがメチル基又はエチル基であることがより好ましく、Ｒ３１～Ｒ３３の２つがメチル基であることが更に好ましい。
　ｓは、好ましくは１以上３以下の整数、より好ましくは１又は２、更に好ましくは１である。
　Ｘ２ａ－は、第４級アンモニウムカチオンの対イオンである。具体的には、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１以上３以下のカルボン酸イオン（ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン）、及びハロゲン化物イオンが例示される。
　これらの中でも、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から、Ｘ２ａ－は、好ましくはメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、塩化物イオン、及び臭化物イオンから選択される１種以上であり、得られる変性ヒドロキシアルキルセルロースの水溶性及び化学的安定性の観点から、より好ましくは塩化物イオンである。
　Ｘ２ａ－は１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
　式（３－１）又は式（３－２）で表される基を有する変性ヒドロキシアルキルセルロースは、例えば、後述の変性ヒドロキシアルキルセルロースの製造工程において、カチオン性基及び疎水基の導入剤を作用させることによって得ることができる。前記導入剤としては、グリシジルジメチルラウリルアンモニウムクロリド、及びグリシジルジエチルラウリルアンモニウムクロリドが好ましく挙げられる。
　前記導入剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明において、変性ヒドロキシアルキルセルロースは、アニオン性基を有していてもよい。変性ヒドロキシアルキルセルロースにおけるアニオン性基の置換度（以下、「ＭＳＡ」ともいう）とカチオン性基の置換度の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）は、ソイルリリース性能の観点から、好ましくは３以下、より好ましくは１．７以下、更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．１以下であり、そして、０以上であってもよく、０であることがより更に好ましい。
　ＭＳＡは、ソイルリリース性能の観点から、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．１以下、更に好ましくは０．０１未満、より更に好ましくは０．００１以下である。
　変性ヒドロキシアルキルセルロースがアニオン性基を有する場合、該アニオン性基としては、カルボキシメチル基等が例示される。
　カルボキシメチル基の導入反応（カルボキシメチル化反応）は、ヒドロキシアルキルセルロースに塩基性化合物の存在下、モノハロゲン化酢酸及び／又はその金属塩を反応させることにより行われる。
　モノハロゲン化酢酸及びモノハロゲン化酢酸の金属塩としては、具体的には、モノクロル酢酸、モノクロロ酢酸ナトリウム、モノクロロ酢酸カリウム、モノブロモ酢酸ナトリウム、モノブロモ酢酸カリウム等が例示される。これらモノハロゲン化酢酸及びその金属塩は単独あるいは２種以上を組み合せても使用することができる。
　本発明において、変性ヒドロキシアルキルセルロースは、置換基としてグリセロール基を有していてもよい。グリセロール基の置換度は、ソイルリリース性能の観点から、好ましくは０．５未満、より好ましくは０．１未満であり、そして、０以上であってもよく、０であることが更に好ましい。
　グリセロール基を有する変性ヒドロキシアルキルセルロースは、例えば後述の変性ヒドロキシアルキルセルロースの製造工程において、グリセロール化剤を作用させることによって得られる。該グリセロール化剤としては、グリシドール、３－クロロ－１，２－プロパンジオール、３－ブロモ－１，２－プロパンジオール、グリセリン、グリセリンカーボネート等が挙げられ、塩が副生しないこと、及び反応性の観点から、グリシドールが好ましい。
＜変性ヒドロキシアルキルセルロースの製造方法＞
　本発明において、変性ヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシアルキルセルロースに対し、カチオン化剤及び疎水化剤から選ばれる１種以上と反応させて、カチオン性基及び疎水基を導入して得ることが好ましい。
　ヒドロキシアルキルセルロースに対する、カチオン性基の導入反応（以下、「カチオン化反応」ともいう）及び疎水基の導入反応（以下、「疎水化反応」ともいう）は、いずれも塩基性化合物の共存下で行うことが好ましい。塩基性化合物としては、導入反応の反応速度の観点から、アルカリ金属水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムがより好ましい。
　前記反応は、反応性の観点から、非水溶剤の存在下で行ってもよい。前記非水溶剤としては、２－プロパノール等の極性溶剤が挙げられる。
　反応後は、酸を用いて塩基性化合物を中和することができる。酸としては、例えばリン酸等の無機酸、酢酸等の有機酸が挙げられる。
　得られた変性ヒドロキシアルキルセルロースは、必要に応じて、濾過、洗浄等により精製してもよい。
［ソイルリリース組成物］
　本発明のソイルリリース組成物は、上述したソイルリリース剤を含有する。ソイルリリース組成物が含有するソイルリリース剤以外の成分としては、水、有機溶剤、界面活性剤、アルカリ剤、キレート剤、分散剤等が例示される。
　ソイルリリース組成物の使用時におけるソイルリリース剤の含有量は、ソイルリリース性能の観点から、好ましくは０．００００１質量％以上、より好ましくは０．００００５質量％以上、更に好ましくは０．０００１質量％以上、より更に好ましくは０．０００２質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
　本発明のソイルリリース剤又はソイルリリース組成物を、衣料用等の種々の洗浄剤組成物に添加して、添加剤として使用してもよい。本発明のソイルリリース組成物は、それ自体を洗浄剤組成物として使用してもよい。
　本発明は、更に、以下の＜１＞～＜８４＞を開示する。
　＜１＞　ヒドロキシアルキルセルロースに、カチオン性基、及び炭素数４以上の炭化水素基を含む疎水基から選ばれる１種以上が結合している変性ヒドロキシアルキルセルロースからなるソイルリリース剤。
　＜２＞　変性ヒドロキシアルキルセルロースが、ヒドロキシアルキルセルロースに、カチオン性基、及び炭素数４以上の炭化水素基を含む疎水基が結合している変性ヒドロキシアルキルセルロースである、＜１＞に記載のソイルリリース剤。
　＜３＞　変性ヒドロキシアルキルセルロースが、変性ヒドロキシエチルセルロースである、＜１＞又は＜２＞に記載のソイルリリース剤。
　＜４＞　ヒドロキシアルキルセルロースにおけるヒドロキシアルキル基の置換度が、１以上である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜５＞　ヒドロキシアルキルセルロースにおけるヒドロキシアルキル基の置換度が、１．５以上である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜６＞　ヒドロキシアルキルセルロースにおけるヒドロキシアルキル基の置換度が、３以下である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜７＞　ヒドロキシアルキルセルロースの重量平均分子量が、１３万以上である、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜８＞　ヒドロキシアルキルセルロースの重量平均分子量が、１２０万以下である、＜１＞～＜７＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜９＞　ヒドロキシアルキルセルロースの重量平均分子量が、７９万以下である、＜１＞～＜７＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜１０＞　ヒドロキシアルキルセルロースの重量平均分子量が、４０万以下である、＜１＞～＜７＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜１１＞　カチオン性基が、第４級アンモニウムカチオンを含む、＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜１２＞　カチオン性基が、以下の式（２－１）又は式（２－２）で表される、＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式（２－１）及び式（２－２）中、Ｒ２１～Ｒ２３はそれぞれ独立に、炭素数１以上３以下の炭化水素基を示し、Ｘ１ａ－はアニオンを示し、ｔは０以上３以下の整数を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
　＜１３＞　Ｒ２１～Ｒ２３の全てがメチル基又はエチル基である、＜１２＞に記載のソイルリリース剤。
　＜１４＞　Ｒ２１～Ｒ２３の全てがメチル基である、＜１２＞又は＜１３＞に記載のソイルリリース剤。
　＜１５＞　ｔが１である、＜１２＞～＜１４＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜１６＞　Ｘ１ａ－が、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、塩化物イオン、及び臭化物イオンから選択される１種以上である、＜１２＞～＜１５＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜１７＞　Ｘ１ａ－が、塩化物イオンである、＜１２＞～＜１５＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜１８＞　変性ヒドロキシアルキルセルロースにおけるカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．０１以上である、＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜１９＞　ＭＳＣが０．０２以上である、＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜２０＞　ＭＳＣが０．０５以上である、＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜２１＞　ＭＳＣが０．０７以上である、＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜２２＞　ＭＳＣが０．２以下である、＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜２３＞　ＭＳＣが０．１５以下である、＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜２４＞　ＭＳＣが０．１以下である、＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜２５＞　疎水基が含有する炭化水素基がアルキル基である、＜１＞～＜２４＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜２６＞　疎水基が含有する炭化水素基の炭素数が６以上である、＜１＞～＜２５＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜２７＞　疎水基が含有する炭化水素基の炭素数が８以上である、＜１＞～＜２５＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜２８＞　疎水基が含有する炭化水素基の炭素数が１０以上である、＜１＞～＜２５＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜２９＞　疎水基が含有する炭化水素基の炭素数が２４以下である、＜１＞～＜２８＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜３０＞　疎水基が含有する炭化水素基の炭素数が１８以下である、＜１＞～＜２８＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜３１＞　疎水基が含有する炭化水素基の炭素数が１６以下である、＜１＞～＜２８＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜３２＞　疎水基が含有する炭化水素基の炭素数が１４以下である、＜１＞～＜２８＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜３３＞　疎水基が、下記式（１）で表される基である、＜１＞～＜３２＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式（１）中、Ｚは単結合、又は酸素原子及び窒素原子から選ばれる少なくとも１つを有する炭化水素基を示し、Ｒ１は炭素数４以上の炭化水素基を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
　＜３４＞　Ｚが、単結合又は酸素原子を有する炭化水素基である、＜３３＞に記載のソイルリリース剤。
　＜３５＞　式（１）で表される基が、下記式（１－１－１）～（１－４）のいずれかで表される基を含有する、＜３３＞又は＜３４＞に記載のソイルリリース剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式（１－１－１）～式（１－４）中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、炭素数２～４のアルキレン基を示し、Ｒ１は式（１）におけるＲ１と同義であり、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示し、ｎ１は－Ｒ１１－Ｏ－の付加モル数を示し、ｎ２は－Ｒ１２－Ｏ－の付加モル数を示し、ｎ１及びｎ２は０以上３０以下の整数である。）
　＜３６＞　Ｒ１１及びＲ１２がエチレン基である、＜３５＞に記載のソイルリリース剤。
　＜３７＞　ｎ１及びｎ２が、２０以下である、＜３５＞又は＜３６＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜３８＞　ｎ１及びｎ２が、１０以下である、＜３５＞又は＜３６＞に記載のソイルリリース剤。
　＜３９＞　ｎ１及びｎ２が、５以下である、＜３５＞又は＜３６＞に記載のソイルリリース剤。
　＜４０＞　ｎ１及びｎ２が、３以下である、＜３５＞又は＜３６＞に記載のソイルリリース剤。
　＜４１＞　ｎ１及びｎ２が、１以下である、＜３５＞又は＜３６＞に記載のソイルリリース剤。
　＜４２＞　ｎ１及びｎ２が、０以上である、＜３５＞～＜４１＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜４３＞　ｎ１及びｎ２が、０である、＜３５＞又は＜３６＞に記載のソイルリリース剤。
　＜４４＞　－Ｒ１１－Ｏ－及び－Ｒ１２－Ｏ－の平均付加モル数が１０以下である、＜３５＞～＜４３＞のいずれかに記載の布帛処理組成物。
　＜４５＞　－Ｒ１１－Ｏ－及び－Ｒ１２－Ｏ－の平均付加モル数が３以下である、＜３５＞～＜４３＞のいずれかに記載の布帛処理組成物。
　＜４６＞　－Ｒ１１－Ｏ－及び－Ｒ１２－Ｏ－の平均付加モル数が１以下である、＜３５＞～＜４３＞のいずれかに記載の布帛処理組成物。
　＜４７＞　－Ｒ１１－Ｏ－及び－Ｒ１２－Ｏ－の平均付加モル数が０以上である、＜３５＞～＜４６＞のいずれかに記載の布帛処理組成物。
　＜４８＞　式（１）で表される基が、式（１－１－１）、式（１－１－２）、式（１－２－１）又は式（１－２－２）で表される基である、＜３５＞～＜４７＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜４９＞　式（１）で表される基が、式（１－１－１）又は式（１－１－２）で表される基である、＜３５＞～＜４７＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜５０＞　変性ヒドロキシアルキルセルロースにおける疎水基の置換度（ＭＳＲ）が、０．００５以上である、＜１＞～＜４９＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜５１＞　ＭＳＲが、０．００８以上である、＜１＞～＜４９＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜５２＞　ＭＳＲが、０．０１以上である、＜１＞～＜４９＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜５３＞　ＭＳＲが、０．０１５以上である、＜１＞～＜４９＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜５４＞　ＭＳＲが、０．０６以下である、＜１＞～＜５３＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜５５＞　ＭＳＲが、０．０５以下である、＜１＞～＜５３＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜５６＞　ＭＳＲが、０．０４以下である、＜１＞～＜５３＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜５７＞　ＭＳＲが、０．０３以下である、＜１＞～＜５３＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜５８＞　変性ヒドロキシアルキルセルロースの疎水基の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０５以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１．２以下、より更に好ましくは０．８以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．３以下である、＜１＞～＜５７＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜５９＞　疎水基とカチオン性基が、ヒドロキシアルキルセルロースの有する、異なる水酸基から水素原子を除いた基と結合している、＜１＞～＜５８＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜６０＞　変性ヒドロキシアルキルセルロースが一つの側鎖上にカチオン性基及び疎水基を有し、変性ヒドロキシアルキルセルロースが、下記式（３－１）又は（３－２）で表される基を有する、＜１＞～＜５９＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式（３－１）及び式（３－２）中、Ｒ３１～Ｒ３３はそれぞれ独立に、炭素数１以上２４以下の炭化水素基を示し、Ｒ３１～Ｒ３３のうち、少なくとも１つは炭素数４以上の炭化水素基を示し、Ｘ２ａ－はアニオンを示し、ｓは０以上３以下の整数を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
　＜６１＞　Ｒ３１～Ｒ３３のうち、少なくとも１つは、炭素数４以上のアルキル基である、＜６０＞に記載のソイルリリース剤。
　＜６２＞　Ｒ３１～Ｒ３３の少なくとも１つは、炭素数が１２以上である、＜６０＞又は＜６１＞に記載のソイルリリース剤。
　＜６３＞　Ｒ３１～Ｒ３３の少なくとも１つは、炭素数が１４以下である、＜６０＞～＜６２＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜６４＞　Ｒ３１～Ｒ３３のうちの１つが炭素数４以上の炭化水素基であり、２つがメチル基又はエチル基である、＜６０＞～＜６３＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜６５＞　Ｒ３１～Ｒ３３のうちの１つが炭素数４以上の炭化水素基であり、２つがメチル基である、＜６０＞～＜６３＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜６６＞　ｓが１である、＜６０＞～＜６５＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜６７＞　Ｘ２ａ－が、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、塩化物イオン、及び臭化物イオンから選択される１種以上である、＜６０＞～＜６６＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜６８＞　Ｘ２ａ－が、塩化物イオンである、＜６０＞～＜６６＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜６９＞　変性ヒドロキシアルキルセルロースにおけるアニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）との比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が、０．５以下である、＜１＞～＜６８＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜７０＞　ＭＳＡ／ＭＳＣが０．１以下である、＜１＞～＜６８＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜７１＞　ＭＳＡ／ＭＳＣが０以上である、＜１＞～＜７０＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜７２＞　ＭＳＡ／ＭＳＣが０である、＜１＞～＜６８＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜７３＞　ＭＳＡが０．４以下である、＜１＞～＜７２＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜７４＞　ＭＳＡが０．０１未満である、＜１＞～＜７２＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜７５＞　ＭＳＡが０．００１以下である、＜１＞～＜７２＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜７６＞　グリセロール基の置換度が０．５未満である、＜１＞～＜７５＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜７７＞　グリセロール基の置換度が０．１未満である、＜１＞～＜７５＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜７８＞　グリセロール基の置換度が０以上である、＜１＞～＜７７＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜７９＞　グリセロール基の置換度が０である、＜１＞～＜７５＞のいずれかに記載のソイルリリース剤。
　＜８０＞　＜１＞～＜７９＞のいずれかに記載のソイルリリース剤を含有する、ソイルリリース組成物。
　＜８１＞　ソイルリリース組成物が水及び有機溶剤から選ばれる少なくとも１つを含有する、＜８０＞に記載のソイルリリース組成物。
　＜８２＞　ソイルリリース組成物の使用時におけるソイルリリース剤の含有量が、好ましくは０．００００１質量％以上、より好ましくは０．００００５質量％以上、更に好ましくは０．０００１質量％以上、より更に好ましくは０．０００２質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である、＜８０＞又は＜８１＞に記載のソイルリリース組成物。
　＜８３＞　＜１＞～＜７９＞のいずれかに記載のソイルリリース剤、又は＜８０＞～＜８２＞のいずれかに記載のソイルリリース組成物の洗浄剤組成物の添加剤としての使用。
　＜８４＞　＜８０＞～＜８２＞のいずれかに記載のソイルリリース組成物の洗浄剤組成物としての使用。
　実施例及び比較例で使用した測定方法は以下の通りである。
［置換度（モル平均置換度（ＭＳ））の測定］
・前処理
　粉末状の変性ヒドロキシアルキルセルロース１ｇを１００ｇの水に溶かした後、水溶液を透析膜（スペクトラポア、分画分子量１，０００）に入れ、２日間透析を行った。得られた水溶液を、凍結乾燥機（ｅｙｅｌａ，ＦＤＵ１１００）を用いて凍結乾燥することで精製した変性ヒドロキシアルキルセルロースを得た。
＜ケルダール法によるカチオン性基質量の算出＞
　精製した変性ヒドロキシアルキルセルロースの２００ｍｇを精秤し、硫酸１０ｍＬとケルダール錠（Ｍｅｒｃｋ）１錠を加え、ケルダール分解装置（ＢＵＣＨＩ社、Ｋ－４３２）にて加熱分解を行った。分解終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留装置（ＢＵＣＨＩ社、Ｋ－３７０）を用いてサンプルの窒素含量（質量％）を求めることで、カチオン性基の質量を算出した。
＜Ｚｅｉｓｅｌ法による疎水基（アルキル基）質量の算出＞
　以下に、実施例１（炭化水素基の導入剤として、ラウリルグリシジルエーテルを使用）の場合を例に、炭化水素基であるアルキル基質量の算出方法を説明する。なお、他の導入剤を使用した場合も、検量線用の試料（ヨードアルカンや炭化水素基の導入剤など）を適宜選択することによって測定可能である。
　精製したセルロース誘導体２００ｍｇ、アジピン酸２２０ｍｇを１０ｍＬバイアル（マイティーバイアルＮｏ．３）に精秤し、内標溶液（テトラデカン／ｏ－キシレン＝１／２５（ｖ／ｖ））　３ｍＬ及びヨウ化水素酸３ｍＬを加えて密栓した。また、セルロース誘導体の代わりに１－ヨードドデカンを２、４、又は９ｍｇ加えた検量線用の試料を調製した。各試料をスターラーチップにより撹拌しながら、ブロックヒーター（ＰＩＥＲＣＥ社、Ｒｅａｃｔｉ－ＴｈｅｒｍIII　Ｈｅａｔｉｎｇ／Ｓｔｉｒｒｉｎｇ　ｍｏｄｕｌｅ）を用いて１６０℃、２時間の条件で加熱した。試料を放冷した後、上層（ｏ－キシレン層）を回収し、ガスクロマトグラフィー（株式会社島津製作所、ＧＣ－２０１０　ｐｌｕｓ）にて、１－ヨードドデカン量を分析した。
・ＧＣ分析条件
　カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ　ＨＰ－１（長さ：３０ｍ、液相膜厚：０．２５μＬ、内径：３２ｍｍ）
　スプリット比：２０
　カラム温度：１００℃（２ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→３００℃（１５ｍｉｎ）
　インジェクター温度：３００℃
　検出器：ＦＩＤ
　検出器温度：３３０℃
　打ち込み量：２μＬ
　ＧＣにより得られた１－ヨードドデカンの検出量から、サンプル中のアルキル基の質量を求めた。
＜ヒドロキシアルキル基質量の測定＞
　ヒドロキシアルキル基由来のヨウ化アルキルを定量することで、前述のアルキル基質量の測定と同様にして行った。
＜カチオン性基、疎水基、及びヒドロキシアルキル基の置換度（モル平均置換度）の算出＞
　上述のカチオン性基と疎水基（アルキル基）の質量及び全サンプル質量からＨＥＣ骨格の質量を計算し、それぞれ物質量（ｍｏｌ）に変換することで、カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）、及び疎水基であるアルキル基の置換度（ＭＳＲ）を算出した。
　変性ヒドロキシアルキルセルロースの合成に用いた原料は、以下の通りである。
　・Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　ＧＲ：ＨＥＣ（重量平均分子量：３０万、ヒドロキシエチル基の置換度：２．５、Ａｓｈｌａｎｄ社製）
　・Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　ＨＲ：ＨＥＣ（重量平均分子量：１００万、ヒドロキシエチル基の置換度：２．５、Ａｓｈｌａｎｄ社製）
　・Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　ＪＲ：ＨＥＣ（重量平均分子量：１５万、ヒドロキシエチル基の置換度：２．５、Ａｓｈｌａｎｄ社製）
　・ＩＰＡ：２－プロパノール
　・ＬＡ－ＥＰ：ラウリルグリシジルエーテル、四日市合成株式会社製
　・１，２－エポキシテトラデカン：和工純薬工業株式会社製
　・ＧＭＡＣ：グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド、阪本薬品工業株式会社製「ＳＹ－ＧＴＡ８０」
合成例１：変性ヒドロキシアルキルセルロース（Ｍ－ＨＥＣ－１）の合成
　ヒドロキシアルキルセルロースとして、Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　ＧＲ　９０ｇを１Ｌセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水７７．２ｇ、ＩＰＡ　４１４．５ｇを加え、５分間撹拌した後、４８％水酸化ナトリウム水溶液１０．９ｇを加え、更に１５分間撹拌した。次に、疎水化剤として、ＬＡ－ＥＰ　４．５ｇを加え、８０℃で５時間疎水化反応を行った。更にカチオン化剤として、ＧＭＡＣ　１０．３ｇを加え、５０℃で１．５時間カチオン化反応を行った。その後、９０質量％酢酸水溶液１０．９ｇを加え、３０分撹拌することで中和反応を行った。
　得られた懸濁液を５００ｍＬの遠沈管２本に均等に移し替え、高速冷却遠心機（日立工機株式会社、ＣＲ２１Ｇ　III）を用いて１，５００Ｇで４０秒遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の８５質量％ＩＰＡ水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、３回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を真空乾燥機（アドバンテック社、ＶＲ－４２０）を用いて８０℃で１２時間以上減圧乾燥し、エクストリームミル（ワーリング社、ＭＸ－１２００ＸＴＭ）により解砕することで、粉末状の変性ヒドロキシエチルセルロース（Ｍ－ＨＥＣ－１）を得た。
　得られたＭ－ＨＥＣ－１のカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）は、０．０８５であり、疎水基（アルキル基）の置換度（ＭＳＲ）は０．０２であった。
合成例２～１０
　使用したヒドロキシアルキルセルロース、疎水化剤としてのＬＡ－ＥＰの量、及びカチオン化剤としてのＧＭＡＣの量を、表１に示す通りにした以外は、合成例１と同様の操作を行い、粉末状の変性ヒドロキシエチルセルロース（Ｍ－ＨＥＣ－２～Ｍ－ＨＥＣ－１０）を得た。
合成例１１：
　ＬＡ－ＥＰ　４．５ｇを、１，２－エポキシテトラデカン　１２．８ｇに代えた以外は、合成例１と同様にして、粉末状の変性ヒドロキシエチルセルロース（Ｍ－ＨＥＣ－１１）を得た。
合成例１２：Ａ－ＨＥＣの製造
　合成例１において、疎水化剤を１，２－エポキシテトラデカン２５．２ｇに変更し、カチオン化剤との反応を行わなかった以外は同様の操作を行って得た。
合成例１３：Ｃ－ＨＥＣの製造
　合成例１において、ＧＭＡＣの量を１８．２ｇに変更し、疎水化剤との反応を行わなかった以外は同様の操作を行って得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
実施例１～１４、及び比較例１～３
〔処理された布のソイルリリース性能の評価〕
（１）布の処理方法
　１Ｌのビーカーに、総界面活性剤濃度２０ｗｔ％水溶液（ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１０ｗｔ％、ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル１０ｗｔ％）を０．６ｇ、硬度が４°ｄＨである水５９９．４ｇ、及び６ｃｍ×６ｃｍの正方形にカットしたポリエステル布（ポリエステルファイユ、染色試材株式会社製）５枚を投入し、回転方向が１０秒ごとに切り替わるように設定されたモーター（新東科学株式会社製「スリーワンモーター」）に撹拌用のプロペラを接続し、２００ｒ／ｍｉｎで５分間、ビーカー内を撹拌した。
　次に、２槽式洗濯機（株式会社日立製作所製、ＰＳ－Ｈ４５Ｌ形）でポリエステル布を１分間脱水した。その後、下記のソイルリリース組成物０．３６ｇと硬度が４°ｄＨである水５９９．６４ｇを入れた１Ｌビーカーにポリエステル布を入れ、上記の同様の条件で撹拌を行った。次に前述した２槽式洗濯機でポリエステル布を１分間脱水し、１２時間自然乾燥させた。
＜ソイルリリース組成物の組成＞
　表２に示す配合組成にて、本発明の組成物を調製した。使用した各成分は、以下の通りである。
　・Ｍ－ＨＥＣ－１～Ｍ－ＨＥＣ－１１：上記合成例１～１１で得られた、変性ヒドロキシエチルセルロース
　・Ａ－ＨＥＣ：前記合成例１２で得られた変性ヒドロキシエチルセルロース
　・Ｃ－ＨＥＣ：前記合成例１３で得られた変性ヒドロキシエチルセルロース
　・ＭＣ：メチルセルロース、Ａｓｈｌａｎｄ社製「Ｂｅｎｅｃｅｌ　Ａ４Ｃ」
　・ＳＬ１００：ＳｏｆｔＣＡＴＴＭ　ＳＬ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　ＳＬ１００、ダウ・ケミカル社製（ヒドロキシエチルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基に、式（３－１）で表される基が結合しており、ｓ＝１、Ｒ３１＝Ｃ１２Ｈ２５、Ｒ３２＝Ｒ３３＝ＣＨ３である化合物）
　・ＨＥＣ：Ａｓｈｌａｎｄ社製「Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　ＧＲ」
（２）汚染布の調製
　以下のモデル皮脂人工汚染液０．１ｍＬを、前記（１）において調製したポリエステル布（３６ｃｍ２）に均一に塗布し、室温にて３時間放置し、乾燥させた。
＜モデル皮脂人工汚染液＞
　・オレイン酸：３５質量％
　・トリオレイン：３０質量％
　・スクアレン：１０質量％
　・パルミチン酸２－エチルヘキシル：２５質量％
　以上の混合物に、０．０２質量％のスダンIIIを混合して、モデル皮脂人工汚染液を調製した。
（３）洗浄試験
　１Ｌのビーカーに、総界面活性剤濃度２０ｗｔ％水溶液（ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１０ｗｔ％、ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル１０ｗｔ％）を０．６ｇ、硬度が４°ｄＨである水５９９．４ｇ、及び（２）で調製した汚染布５枚を投入し、回転方向が１０秒ごとに切り替わるように設定されたモーター（新東科学株式会社製「スリーワンモーター」）に撹拌用のプロペラを接続し、２００ｒ／ｍｉｎで５分間、ビーカー内を撹拌して洗浄した。次に、前述した２槽式洗濯機で、洗浄したポリエステル布を１分間脱水した。その後、硬度が４°ｄＨである水６００ｇを入れた１Ｌビーカーにポリエステル布を入れ、上記の同様の条件で撹拌を行った。次に前述した２槽式洗濯機でポリエステル布を１分間脱水し、１２時間自然乾燥させた。
（４）洗浄率の評価
　汚染前のポリエステル原布、及び洗浄前後のポリエステル布の４６０ｎｍにおける反射率を測色色差計（日本電色工業株式会社製、ＳＥ－２０００）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた。
　　洗浄率（％）＝１００×［（洗浄後の反射率－洗浄前の反射率）／（原布の反射率－洗浄前の反射率）］
　また、前記（１）の布の処理方法においてソイルリリース組成物を０ｇとし、汚染布の洗浄試験を行ったブランクの洗浄率との差から、次式によって洗浄率向上性能（％）を求めた。洗浄率向上性能が高いほど、ソイルリリース性能に優れる。
　洗浄率向上性能（％）＝［ソイルリリース剤処理後の洗浄率（％）－ブランクの洗浄率（％）］
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　表２から明らかなように、カチオン性基及び疎水基の１種以上を有する変性ヒドロキシアルキルセルロースを含有する、本発明のソイルリリース組成物で処理することにより、皮脂汚れの付着を抑制し、ソイルリリース性能を向上させることが明らかとなった。
　一方、カチオン性基及び疎水性基のいずれも有しないＨＥＣでは、十分なソイルリリース性能が得られなかった。
　また、カチオン性基及び疎水基の双方を有し、かつ、異なる側鎖にカチオン性基及び疎水基が結合している変性ヒドロキシアルキルセルロースでは、第４級アルキルアンモニウムのアルキル基として疎水基を有するＳＬ１００に比べて、高いソイルリリース性能が得られた。
実施例１５、及び比較例４
〔処理された硬質表面のソイルリリース性能の評価〕
（１）硬質表面の処理方法
　表３に記載のソイルリリース組成物１ｇと硬度が４°ｄＨである水１９９ｇを入れた容器に、予め清浄にした基板を浸漬して２５℃、１１０ｒ／ｍｉｎ、１５分間の処理を行い、基板を引き上げて、自然乾燥し、処理基板を得た。用いた基板は、以下の通りである。
・ステンレス：株式会社エンジニアリングテストサービス製　ＳＵＳ４３０　２０×５０ｍｍ
・ポリ塩化ビニル：株式会社エンジニアリングテストサービス製　ＰＶＣ　２５×３７ｍｍ
・ＰＡナイロン：株式会社エンジニアリングテストサービス製　ＰＡ　６ナイロン　２５×３７ｍｍ
（２）汚染基板の調製
　マイクロピペッターを用い、前記汚染布の調製で用いたモデル皮脂人工汚染液５０μＬを、水平に配置した前記処理基板の中央部に垂らし、室温にて３０分間乾燥させて、汚染基板を得た。
（３）洗浄試験
　２００ｍＬのビーカーに、総界面活性剤濃度２０ｗｔ％水溶液（ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１０ｗｔ％、ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル１０ｗｔ％）を０．０１２ｇ、硬度が４°ｄＨである水１１．９８８ｇ、及び、前記汚染基板を投入し、１分間浸漬させた後、５０ｒ／ｍｉｎで１０秒間撹拌して洗浄し、テストピースを引き上げて、自然乾燥した。
（４）洗浄率の評価
　メタノールとクロロホルムとの体積比が１：１の混合溶剤４．５ｇを用いて、前記（３）で得られた洗浄された基板上に残留するモデル皮脂を抽出した。吸光度計（株式会社日立製作所製「Ｕ－２９１０」）を用いて、抽出液の波長５１０ｎｍにおける吸光度を測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた。
　　洗浄率（％）＝ｋ×（抽出液の吸光度）＋１００
　式中の定数ｋは、実験条件により変動するため、予め洗浄率と吸光度との検量線より求めた値である、－１０１７．６を用いた。
　また、前記（１）の布の処理方法においてソイルリリース組成物を０ｇとし、汚染布の洗浄試験を行ったブランクの洗浄率との差から、次式によって洗浄率向上性能（％）を求めた。洗浄率向上性能が高いほど、ソイルリリース性能に優れる。
　洗浄率向上性能（％）＝［ソイルリリース剤処理後の洗浄率（％）－ブランクの洗浄率（％）］
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　表３から明らかなように、カチオン性基及び疎水基の１種以上を有する変性ヒドロキシアルキルセルロースを含有する、本発明のソイルリリース組成物でステンレス、ポリ塩化ビニル、及びＰＡナイロン等の硬質表面を処理することにより、皮脂汚れの付着を抑制し、ソイルリリース性能を向上させることが明らかとなった。
　本発明のソイルリリース剤又はソイルリリース組成物を対象物に処理することで、ソイルリリース性能を向上させるという、極めて優れた効果を付与しうる。本発明のソイルリリース剤を衣料用等の種々の洗浄剤組成物等に添加して、添加剤として使用してもよい。更に本発明のソイルリリース組成物は、種々の洗浄剤組成物として使用すること、又は、これらの洗浄剤組成物等に別途添加してもよい。
 
 

Claims (11)

  1. 　ヒドロキシアルキルセルロースに、カチオン性基、及び炭素数４以上の炭化水素基を含む疎水基から選ばれる１種以上が結合している変性ヒドロキシアルキルセルロースからなるソイルリリース剤。
  2. 　炭素数４以上の炭化水素基を含む疎水基が、下記式（１）で表される、請求項１に記載のソイルリリース剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式（１）中、Ｚは単結合、又は酸素原子及び窒素原子から選ばれる少なくとも１つを有する炭化水素基を示し、Ｒ１は炭素数４以上の炭化水素基を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
  3. 　式（１）で表される疎水基が、下記式（１－１－１）で表される疎水基、式（１－１－２）で表される疎水基、式（１－２－１）で表される疎水基、式（１－２－２）で表される疎水基、式（１－３）で表される疎水基、及び式（１－４）で表される疎水基から選ばれる少なくとも１つを含む、請求項２に記載のソイルリリース剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    （式（１－１－１）～式（１－４）中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、炭素数２～４のアルキレン基を示し、Ｒ１は式（１）におけるＲ１と同義であり、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示し、ｎ１は－Ｒ１１Ｏ－の付加モル数を示し、ｎ２は－Ｒ１２－Ｏ－の付加モル数を示し、ｎ１及びｎ２は０以上３０以下の整数である。）
  4. 　カチオン性基が、第４級アンモニウムカチオンを含む、請求項１～３のいずれかに記載のソイルリリース剤。
  5. 　カチオン性基が、式（２－１）又は式（２－２）で表される、請求項１～４のいずれかに記載のソイルリリース剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    （式（２－１）及び式（２－２）中、Ｒ２１～Ｒ２３はそれぞれ独立に、炭素数１以上３以下の炭化水素基を示し、Ｘ１ａ－はアニオンを示し、ｔは０以上３以下の整数を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
  6. 　変性ヒドロキシアルキルセルロースが、下記式（３－１）又は（３－２）で表される基を有する、請求項１に記載のソイルリリース剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    （式（３－１）及び式（３－２）中、Ｒ３１～Ｒ３３はそれぞれ独立に、炭素数１以上２４以下の炭化水素基を示し、Ｒ３１～Ｒ３３のうち、少なくとも１つは炭素数４以上の炭化水素基を示し、Ｘ２ａ－はアニオンを示し、ｓは０以上３以下の整数を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
  7. 　ヒドロキシアルキルセルロースの重量平均分子量が１，０００以上３，０００，０００以下である、請求項１～６のいずれかに記載のソイルリリース剤。
  8. 　変性ヒドロキシアルキルセルロースが、ヒドロキシアルキルセルロースに、カチオン性基、及び炭素数４以上の炭化水素基を含む疎水基が結合している変性ヒドロキシアルキルセルロースである、請求項１～７のいずれかに記載のソイルリリース剤。
  9. 　変性ヒドロキシアルキルセルロースにおける炭素数４以上の炭化水素基を含む疎水基の置換度が、０．０００１以上１以下である、請求項１～８のいずれかに記載のソイルリリース剤。
  10. 　変性ヒドロキシアルキルセルロースにおけるカチオン性基の置換度が、０．００１以上１以下である、請求項１～９のいずれかに記載のソイルリリース剤。
  11. 　請求項１～１０のいずれかに記載のソイルリリース剤を含有する、ソイルリリース組成物。
     
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TW (1) TW201928039A (ja)
WO (1) WO2019111948A1 (ja)

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021160851A1 (en) 2020-02-14 2021-08-19 Basf Se Biodegradable graft polymers
WO2021165493A1 (en) 2020-02-21 2021-08-26 Basf Se Alkoxylated polyamines with improved biodegradability
EP3933017A1 (en) 2020-07-03 2022-01-05 The Procter & Gamble Company Fabric and home care product comprising a sulfatized esteramine
WO2022087035A1 (en) 2020-10-23 2022-04-28 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition comprising polyvinyl alcohol acetal polymer
WO2022136389A1 (en) 2020-12-23 2022-06-30 Basf Se Amphiphilic alkoxylated polyamines and their uses
EP4134421A1 (en) 2021-08-12 2023-02-15 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising detersive surfactant and graft polymer
EP4134420A1 (en) 2021-08-12 2023-02-15 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising detersive surfactant and biodegradable graft polymers
WO2023064749A1 (en) 2021-10-14 2023-04-20 The Procter & Gamble Company A fabric and home care product comprising cationic soil release polymer and lipase enzyme
EP4321604A1 (en) 2022-08-08 2024-02-14 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition comprising surfactant and a polyester
WO2024119298A1 (en) 2022-12-05 2024-06-13 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition comprising a polyalkylenecarbonate compound
EP4386074A1 (en) 2022-12-16 2024-06-19 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
WO2024129520A1 (en) 2022-12-12 2024-06-20 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
EP4458932A1 (en) 2023-05-04 2024-11-06 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition
EP4458933A1 (en) 2023-05-05 2024-11-06 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition comprising a propoxylated polyol
EP4484536A1 (en) 2023-06-26 2025-01-01 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
EP4549540A1 (en) 2023-11-02 2025-05-07 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
EP4553137A1 (en) 2023-11-08 2025-05-14 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition comprising a polyester
US12318961B2 (en) 2021-01-15 2025-06-03 Innotech Alberta Inc. Cellulose particle mold release layer
EP4570893A1 (en) 2023-12-15 2025-06-18 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
EP4570892A1 (en) 2023-12-15 2025-06-18 The Procter & Gamble Company A laundry detergent composition
EP4610340A1 (en) 2024-03-01 2025-09-03 The Procter & Gamble Company A laundry detergent composition comprising a polyester
EP4624555A1 (en) 2024-03-26 2025-10-01 The Procter & Gamble Company Fabric and home care compositions
EP4624554A1 (en) 2024-03-26 2025-10-01 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions
EP4636063A1 (en) 2024-04-19 2025-10-22 The Procter & Gamble Company A unit dose laundry detergent product
EP4660287A1 (en) 2024-06-06 2025-12-10 The Procter & Gamble Company Use of a polysaccharide ester in a laundry detergent composition
EP4663732A1 (en) 2024-06-10 2025-12-17 The Procter & Gamble Company Use of graft polymer in a laundry detergent composition
EP4663733A1 (en) 2024-06-10 2025-12-17 The Procter & Gamble Company Use of a graft polymer in a laundering process

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019111946A1 (ja) * 2017-12-06 2019-06-13 花王株式会社 多糖誘導体
ES2965669T3 (es) 2017-12-06 2024-04-16 Kao Corp Composición
RU2020118530A (ru) 2017-12-06 2022-01-10 Као Корпорейшн Аппретирующее средство
EP3722497A4 (en) 2017-12-06 2021-09-01 Kao Corporation FABRIC TREATMENT COMPOSITION

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10195772A (ja) * 1996-12-27 1998-07-28 Kao Corp 衣料用仕上剤組成物および衣料の処理方法
JP2000178303A (ja) 1998-12-17 2000-06-27 Kao Corp 多糖誘導体
JP2007045991A (ja) * 2005-08-12 2007-02-22 Kao Corp 硬質表面の水切れ性付与剤
JP2013529644A (ja) 2010-06-24 2013-07-22 ハーキュリーズ・インコーポレーテッド 長時間持続する効果をもたらすケラチン基質に塗布するためのパーソナルケア組成物添加剤
JP2015168666A (ja) 2014-03-10 2015-09-28 花王株式会社 水性毛髪洗浄剤
WO2016077207A1 (en) * 2014-11-11 2016-05-19 Rohm And Haas Company Cationic carbohydrate polymers for fabric care

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7018396A (ja) * 1969-12-19 1971-06-22
US4000093A (en) 1975-04-02 1976-12-28 The Procter & Gamble Company Alkyl sulfate detergent compositions
US4174305A (en) * 1975-04-02 1979-11-13 The Procter & Gamble Company Alkyl benzene sulfonate detergent compositions containing cellulose ether soil release agents
US4663159A (en) 1985-02-01 1987-05-05 Union Carbide Corporation Hydrophobe substituted, water-soluble cationic polysaccharides
JPH06183939A (ja) 1992-12-21 1994-07-05 Sunstar Inc 口腔用組成物
US5948744A (en) 1994-12-01 1999-09-07 Baillely; Gerard Marcel Detergent composition containing combination of nonionic polysaccharide ether with synthetic oxyalkylene-containing soil release agent
EP0879826B1 (en) 1996-11-27 2002-10-23 Kao Corporation Polysaccharide derivatives and hydraulic compositions
EP0948591B1 (en) 1996-12-26 2003-07-16 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with cellulosic polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
JP4054415B2 (ja) 1997-10-07 2008-02-27 花王株式会社 新規多糖誘導体及びその製造方法
US6833347B1 (en) 1997-12-23 2004-12-21 The Proctor & Gamble Company Laundry detergent compositions with cellulosic polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
US6121439A (en) 1998-07-27 2000-09-19 Hercules Incorporated Waterborne coatings with cationically modified associative ethers
JP2000080564A (ja) 1998-08-31 2000-03-21 Ipposha Oil Ind Co Ltd 浴中柔軟剤組成物
JP2001181301A (ja) 1999-12-24 2001-07-03 Kao Corp 多糖誘導体
SE520442C2 (sv) 2001-03-29 2003-07-08 Akzo Nobel Nv Användning av en kvartär ammoniumhydroxyethylcellulosaeter som balsam, kvartär ammoniumhydroxyethylcellulosaeter, process för tillverkning av cellulsaetern och komposition innehållande cellulosaetern
US20030078180A1 (en) 2001-10-24 2003-04-24 Benchmark Research & Technology, Inc. Contaminant-tolerant foaming additive
JP3905407B2 (ja) 2002-04-09 2007-04-18 花王株式会社 汚れ放出剤
JP4212878B2 (ja) * 2002-12-12 2009-01-21 花王株式会社 洗濯用組成物
US8567117B2 (en) 2004-10-04 2013-10-29 Profile Products, Llc Netless fiber mulch mats bound with bicomponent fibers
BRPI0607869B1 (pt) 2005-02-17 2018-02-06 Hercules Incorporated Composição de hidroxietilcelulose em bloco, derivados da mesma e processo de fluidização para sua fabricação
ES2605414T3 (es) 2005-03-02 2017-03-14 Hercules Incorporated Hidroxietilcelulosa soluble en agua de sustitución de baja, sus derivados, procedimiento de obtención y sus usos
GB0504536D0 (en) 2005-03-04 2005-04-13 Unilever Plc Fabric softening composition
JP4941628B2 (ja) 2005-07-28 2012-05-30 ライオン株式会社 液体洗浄剤組成物
JP5005912B2 (ja) 2005-11-24 2012-08-22 花王株式会社 多糖誘導体
MX2008013243A (es) * 2006-04-13 2008-10-21 Procter & Gamble Detergentes liquidos para lavanderia que contienen un polimero de hidroxietilcelulosa cationica.
JP4980043B2 (ja) 2006-12-21 2012-07-18 花王株式会社 繊維製品の処理方法
CN102604753A (zh) 2007-02-27 2012-07-25 丹尼斯科美国公司 清洁用酶和臭味预防
GB0813140D0 (en) * 2008-07-18 2008-08-27 Dow Corning Home and personal care compositions
US20110177018A1 (en) 2010-01-15 2011-07-21 Paul Martin Lipic Personal Care Compositions Comprising A Hydrophobically Modified Cationic Polysaccharide
EP2553077B1 (de) * 2010-03-31 2015-10-14 Henkel AG & Co. KGaA Waschmittel für empfindliche textilien
US20110268778A1 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Jiten Odhavji Dihora Delivery particles
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
US9186642B2 (en) 2010-04-28 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Delivery particle
US20110274627A1 (en) 2010-05-06 2011-11-10 Ali Abdelaziz Alwattari Method Of Making An Aerosol Shave Composition Comprising A Hydrophobical Agent Forming At Least One Microdroplet
CN103068949B (zh) 2010-08-13 2016-01-06 联合碳化化学品及塑料技术公司 包含纤维素醚的井眼维护液
CN101935357A (zh) 2010-09-09 2011-01-05 四川大学 一种高增粘阳离子瓜尔胶的制备方法
US9416198B2 (en) * 2011-05-02 2016-08-16 Kao Corporation Method for producing alkali cellulose
MY161758A (en) 2011-05-02 2017-05-15 Kao Corp Cleaning agent composition
CN102391381A (zh) 2011-07-07 2012-03-28 中科院广州化学有限公司 一种阳离子化羟乙基纤维素醚的制备方法
GB201119367D0 (en) 2011-11-10 2011-12-21 M I Drilling Fluids Uk Ltd Composition and method
EP2814575B1 (en) 2012-02-13 2018-04-11 Hercules LLC Conditioning composition additive for providing immediate and long lasting benefits to keratin substrates
JP5552567B1 (ja) 2012-12-03 2014-07-16 花王株式会社 カチオン性基含有セルロースエーテル
US9458249B2 (en) * 2012-12-03 2016-10-04 Kao Corporation Cellulose ether containing cationic group
JP6126872B2 (ja) 2013-03-05 2017-05-10 花王株式会社 セルロース誘導体
BR112015031373A2 (pt) 2013-06-20 2017-07-25 Kao Corp éter de celulose contendo grupo catiônico
WO2015078692A1 (en) * 2013-11-27 2015-06-04 Unilever Plc Laundry compositions
JP6259716B2 (ja) 2014-05-30 2018-01-10 花王株式会社 カチオン化グリセロール化セルロースの製造方法
JP6420655B2 (ja) 2014-12-15 2018-11-07 ユニチカトレーディング株式会社 布帛、及び該布帛の製造方法
JP6911039B2 (ja) 2016-02-15 2021-07-28 ハーキュリーズ エルエルシー ホームケア組成物
WO2019111935A1 (ja) 2017-12-06 2019-06-13 花王株式会社 繊維製品用洗浄剤組成物
WO2019111946A1 (ja) * 2017-12-06 2019-06-13 花王株式会社 多糖誘導体
ES2965669T3 (es) 2017-12-06 2024-04-16 Kao Corp Composición
RU2020118530A (ru) 2017-12-06 2022-01-10 Као Корпорейшн Аппретирующее средство
JP7304149B2 (ja) 2017-12-06 2023-07-06 花王株式会社 多糖誘導体
EP3722497A4 (en) 2017-12-06 2021-09-01 Kao Corporation FABRIC TREATMENT COMPOSITION
JP2019099824A (ja) 2017-12-06 2019-06-24 花王株式会社 多糖誘導体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10195772A (ja) * 1996-12-27 1998-07-28 Kao Corp 衣料用仕上剤組成物および衣料の処理方法
JP2000178303A (ja) 1998-12-17 2000-06-27 Kao Corp 多糖誘導体
JP2007045991A (ja) * 2005-08-12 2007-02-22 Kao Corp 硬質表面の水切れ性付与剤
JP2013529644A (ja) 2010-06-24 2013-07-22 ハーキュリーズ・インコーポレーテッド 長時間持続する効果をもたらすケラチン基質に塗布するためのパーソナルケア組成物添加剤
JP2015168666A (ja) 2014-03-10 2015-09-28 花王株式会社 水性毛髪洗浄剤
WO2016077207A1 (en) * 2014-11-11 2016-05-19 Rohm And Haas Company Cationic carbohydrate polymers for fabric care

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3722498A4

Cited By (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021160851A1 (en) 2020-02-14 2021-08-19 Basf Se Biodegradable graft polymers
WO2021165493A1 (en) 2020-02-21 2021-08-26 Basf Se Alkoxylated polyamines with improved biodegradability
EP3933017A1 (en) 2020-07-03 2022-01-05 The Procter & Gamble Company Fabric and home care product comprising a sulfatized esteramine
WO2022006485A1 (en) 2020-07-03 2022-01-06 The Procter & Gamble Company A fabric and home care product comprising a sulfatized esteramine
WO2022087035A1 (en) 2020-10-23 2022-04-28 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition comprising polyvinyl alcohol acetal polymer
WO2022136389A1 (en) 2020-12-23 2022-06-30 Basf Se Amphiphilic alkoxylated polyamines and their uses
US12318961B2 (en) 2021-01-15 2025-06-03 Innotech Alberta Inc. Cellulose particle mold release layer
EP4134421A1 (en) 2021-08-12 2023-02-15 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising detersive surfactant and graft polymer
EP4134420A1 (en) 2021-08-12 2023-02-15 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising detersive surfactant and biodegradable graft polymers
WO2023019152A1 (en) 2021-08-12 2023-02-16 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising detersive surfactant and biodegradable graft polymers
WO2023019153A1 (en) 2021-08-12 2023-02-16 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising detersive surfactant and graft polymer
WO2023064749A1 (en) 2021-10-14 2023-04-20 The Procter & Gamble Company A fabric and home care product comprising cationic soil release polymer and lipase enzyme
WO2024036126A1 (en) 2022-08-08 2024-02-15 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition comprising surfactant and a polyester
EP4321604A1 (en) 2022-08-08 2024-02-14 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition comprising surfactant and a polyester
WO2024119298A1 (en) 2022-12-05 2024-06-13 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition comprising a polyalkylenecarbonate compound
WO2024129520A1 (en) 2022-12-12 2024-06-20 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
EP4386074A1 (en) 2022-12-16 2024-06-19 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
EP4458932A1 (en) 2023-05-04 2024-11-06 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition
EP4458933A1 (en) 2023-05-05 2024-11-06 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition comprising a propoxylated polyol
WO2024233240A1 (en) 2023-05-05 2024-11-14 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition comprising a propoxylated polyol
WO2025006207A1 (en) 2023-06-26 2025-01-02 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
EP4484536A1 (en) 2023-06-26 2025-01-01 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
EP4549540A1 (en) 2023-11-02 2025-05-07 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
WO2025096273A1 (en) 2023-11-02 2025-05-08 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
EP4553137A1 (en) 2023-11-08 2025-05-14 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition comprising a polyester
WO2025101680A1 (en) 2023-11-08 2025-05-15 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition comprising a polyester
WO2025128415A1 (en) 2023-12-15 2025-06-19 The Procter & Gamble Company A laundry detergent composition
EP4570892A1 (en) 2023-12-15 2025-06-18 The Procter & Gamble Company A laundry detergent composition
WO2025128416A1 (en) 2023-12-15 2025-06-19 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
EP4570893A1 (en) 2023-12-15 2025-06-18 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
EP4610340A1 (en) 2024-03-01 2025-09-03 The Procter & Gamble Company A laundry detergent composition comprising a polyester
WO2025207301A1 (en) 2024-03-26 2025-10-02 The Procter & Gamble Company Fabric and home care compositions
EP4624554A1 (en) 2024-03-26 2025-10-01 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions
EP4624555A1 (en) 2024-03-26 2025-10-01 The Procter & Gamble Company Fabric and home care compositions
WO2025207550A1 (en) 2024-03-26 2025-10-02 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions
EP4636063A1 (en) 2024-04-19 2025-10-22 The Procter & Gamble Company A unit dose laundry detergent product
WO2025221588A1 (en) 2024-04-19 2025-10-23 The Procter & Gamble Company A unit dose laundry detergent product
EP4660287A1 (en) 2024-06-06 2025-12-10 The Procter & Gamble Company Use of a polysaccharide ester in a laundry detergent composition
EP4663732A1 (en) 2024-06-10 2025-12-17 The Procter & Gamble Company Use of graft polymer in a laundry detergent composition
EP4663733A1 (en) 2024-06-10 2025-12-17 The Procter & Gamble Company Use of a graft polymer in a laundering process

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2019111948A1 (ja) 2020-11-26
JP7203043B2 (ja) 2023-01-12
CN111465733A (zh) 2020-07-28
RU2020118530A3 (ja) 2022-01-10
AU2018381370A1 (en) 2020-06-25
MX2020005977A (es) 2020-08-24
US11655435B2 (en) 2023-05-23
RU2020118530A (ru) 2022-01-10
EP3722498A4 (en) 2021-09-08
US20200299615A1 (en) 2020-09-24
CN111465733B (zh) 2023-06-06
TW201928039A (zh) 2019-07-16
EP3722498A1 (en) 2020-10-14

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JP7234134B2 (ja) 組成物
TWI780273B (zh) 多糖衍生物
CN111448348B (zh) 布帛处理组合物
JP7304149B2 (ja) 多糖誘導体
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