WO2019189740A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents
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- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
Definitions
- the present invention relates to an interlayer film for laminated glass having an infrared reflective layer. Moreover, this invention relates to the laminated glass using the said intermediate film for laminated glasses.
- laminated glass is excellent in safety because the amount of glass fragments scattered is small even if it is damaged by an external impact. For this reason, the said laminated glass is widely used for a motor vehicle, a rail vehicle, an aircraft, a ship, a building, etc.
- the laminated glass is manufactured by sandwiching an interlayer film for laminated glass between a pair of glass plates. High heat-insulating properties are required for laminated glass used in such vehicle and building openings.
- an intermediate film having an infrared reflection layer may be used.
- An intermediate film including an infrared reflective layer is disclosed in Patent Document 1 below.
- a laminated glass using an intermediate film is attached to an opening of a vehicle.
- Sunlight is incident on the laminated glass attached to the opening of the vehicle, and the laminated glass is exposed to high temperatures.
- the color may be changed by light and heat. As a result, the design and design of the laminated glass may be impaired.
- the objective of this invention is providing the intermediate film for laminated glasses which can suppress the discoloration by light and a heat
- Another object of the present invention is to provide a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
- an infrared reflective layer and a first resin layer containing a thermoplastic resin are provided, and the first resin layer is disposed on the first surface side of the infrared reflective layer.
- the infrared reflection layer has a first maximum reflection wavelength at a wavelength of 350 nm to 450 nm and a second maximum reflection wavelength at a wavelength of 800 nm or more, and the reflectance at the first maximum reflection wavelength and the second
- the interlayer film for laminated glass (hereinafter, sometimes referred to as an interlayer film) is provided, each having a reflectance at a maximum reflection wavelength of 15% or more and the first resin layer containing a colorant. .
- the said infrared reflective layer contains a metal sputtering layer.
- the said colorant is a perylene compound, a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, or an anthracyanine compound.
- a said 1st resin layer contains a heat shielding particle.
- thermoplastic resin in the first resin layer is a polyvinyl acetal resin.
- the first resin layer preferably contains a plasticizer.
- the intermediate film includes a second resin layer, and the second surface is opposite to the first surface of the infrared reflective layer.
- a resin layer is disposed.
- thermoplastic resin in the second resin layer is a polyvinyl acetal resin.
- the second resin layer preferably contains a plasticizer.
- the first laminated glass member, the second laminated glass member, and the interlayer film for laminated glass described above, wherein the interlayer film has a second resin layer Alternatively, when the intermediate film has the second resin layer, the second resin layer is disposed on the second surface side opposite to the first surface of the infrared reflective layer. And when the intermediate film has the second resin layer, the first laminated glass member is disposed outside the first resin layer, and the first laminated glass member is disposed outside the second resin layer. 2 laminated glass members are disposed, and when the intermediate film does not have the second resin layer, the first laminated glass member is disposed outside the first resin layer, The second laminated glass member is disposed outside the infrared reflective layer. Glass is provided.
- the said laminated glass is a building or a vehicle.
- WHEREIN In the opening part between external space and the internal space into which a heat ray enters from the said external space, said 2nd It is the laminated glass attached so that a laminated glass member may be located in the said external space side, and a said 1st laminated glass member may be located in the said internal space side.
- the interlayer film for laminated glass according to the present invention has an infrared reflecting layer and a first resin layer containing a thermoplastic resin.
- the first resin layer is disposed on the first surface side of the infrared reflective layer.
- the infrared reflective layer has a first maximum reflection wavelength at a wavelength of 350 nm to 450 nm and a second maximum reflection wavelength at a wavelength of 800 nm or more, and the first maximum The reflectances at the reflection wavelength and the second maximum reflection wavelength are each 15% or more.
- the first resin layer contains a colorant. Since the interlayer film for laminated glass according to the present invention has the above-described configuration, discoloration due to light and heat can be suppressed in the interlayer film including the resin layer colored with the colorant.
- FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to the first embodiment of the present invention.
- FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to the second embodiment of the present invention.
- FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated glass using the laminated glass interlayer film shown in FIG.
- FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated glass using the laminated glass interlayer film shown in FIG.
- the interlayer film for laminated glass according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as an interlayer film) has an infrared reflecting layer and a first resin layer containing a thermoplastic resin.
- the first resin layer is disposed on the first surface side of the infrared reflective layer.
- the infrared reflective layer has a first maximum reflection wavelength at a wavelength of 350 nm to 450 nm, a second maximum reflection wavelength at a wavelength of 800 nm or more, and the first maximum reflection wavelength.
- the reflectance and the reflectance at the second maximum reflection wavelength are each 15% or more.
- the first resin layer contains a colorant.
- the intermediate film according to the present invention has the above-described configuration, discoloration due to light and heat can be suppressed in the intermediate film including the resin layer colored with the colorant.
- the first resin layer is formed in an opening between an external space and an internal space where heat rays are incident from the external space. It can attach so that it may be located in the said internal space side. In this case, heat rays such as sunlight are sufficiently reflected by the infrared reflection layer before reaching the first resin layer.
- heat rays such as sunlight generally include light rays having a wavelength of 350 nm to 450 nm and light rays having a wavelength of 800 nm or more.
- the reflectance of both the first maximum reflection wavelength of 350 nm to 450 nm and the second maximum reflection wavelength of 800 nm or more is increased, so that discoloration due to light can be suppressed and heat is reduced. Discoloration due to can also be suppressed.
- the intermediate film may have a maximum absorption wavelength different from the first and second maximum absorption wavelengths at a wavelength of less than 350 nm.
- the intermediate film may have a maximum absorption wavelength different from the first maximum absorption wavelength at a wavelength of 350 nm to 450 nm, and the reflectance of the maximum absorption wavelength may be less than 15%.
- the intermediate film may have a maximum absorption wavelength that exceeds 450 nm and is different from the first and second maximum absorption wavelengths below 800 nm.
- the intermediate film may have a maximum absorption wavelength different from the second maximum absorption wavelength at a wavelength of 800 nm or more, and the reflectance of the maximum absorption wavelength may be less than 15%.
- the maximum absorption wavelength of the infrared reflecting layer is measured as follows.
- the reflectance is measured using a spectrophotometer (“U-4100” manufactured by Hitachi High-Tech), and the wavelength indicating the maximum value of the obtained spectrum is defined as the maximum absorption wavelength.
- the first resin layer includes a colorant.
- the visible light transmittance of the intermediate film may be low.
- the visible light transmittance of the interlayer film is preferably 20% or more, more preferably 50% or more, and further preferably 70% or more.
- the visible light transmittance of the interlayer film is preferably 88% or less, more preferably 87% or less, and still more preferably 86% or less.
- the visible light transmittance is measured at a wavelength of 380 nm to 780 nm using a spectrophotometer (“U-4100” manufactured by Hitachi High-Tech) in accordance with JIS R3211: 1998.
- the intermediate film has or does not have the second resin layer.
- the intermediate film may have a second resin layer.
- the second resin layer is disposed on the second surface side opposite to the first surface of the infrared reflective layer.
- the intermediate film may be wound into a roll shape to form a roll body of the intermediate film.
- the roll body may include a winding core and an intermediate film.
- the intermediate film may be wound around the outer periphery of the winding core.
- FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to the first embodiment of the present invention.
- the intermediate film 11 shown in FIG. 1 is a multilayer intermediate film having a structure of three or more layers.
- the intermediate film 11 is used to obtain a laminated glass.
- the intermediate film 11 is an intermediate film for laminated glass.
- the intermediate film 11 includes an infrared reflection layer 1, a first resin layer 2, and a second resin layer 3.
- the infrared reflecting layer 1 is an intermediate layer.
- Each of the first resin layer 2 and the second resin layer 3 is a protective layer, and is a surface layer in the present embodiment.
- the infrared reflection layer 1 is disposed between the first resin layer 2 and the second resin layer 3 and is sandwiched. Therefore, the intermediate film 11 has a multilayer structure (first resin layer 2 / infrared reflective layer 1 / second) in which the first resin layer 2, the infrared reflective layer 1, and the second resin layer 3 are laminated in this order. The resin layer 3).
- FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to the second embodiment of the present invention.
- the intermediate film 11A shown in FIG. 2 is a multilayer intermediate film having a two-layer structure.
- the intermediate film 11A is used to obtain a laminated glass.
- the intermediate film 11A is an intermediate film for laminated glass.
- the intermediate film 11 ⁇ / b> A includes an infrared reflective layer 1 and a first resin layer 2. On the first surface 1a side of the infrared reflecting layer 1, the first resin layer 2 is disposed and laminated.
- the intermediate film 11A has a multilayer structure (first resin layer 2 / infrared reflective layer 1) in which the first resin layer 2 and the infrared reflective layer 1 are laminated in this order.
- the other layer include a layer containing an adhesive layer, polyethylene terephthalate and the like.
- the infrared reflection layer reflects infrared rays.
- the infrared reflection layer has a first maximum reflection wavelength at a wavelength of 350 nm to 450 nm, and a second maximum reflection wavelength at a wavelength of 800 nm or more.
- the reflectivities at the first maximum reflection wavelength and the second maximum reflection wavelength are each 15% or more.
- An infrared reflecting layer having such properties is selectively used.
- the infrared reflective layer preferably includes a metal sputtering layer.
- the metal sputtering layer can be formed by metal sputtering.
- the infrared reflective layer including the metal sputtering layer may be a resin film with a metal foil.
- the infrared reflective layer examples include a resin film with a metal foil, a multilayer laminated film in which a metal layer and a dielectric layer are formed on the resin layer, a film containing graphite, a multilayer resin film, and a liquid crystal film. These films have the ability to reflect infrared radiation.
- the infrared reflective layer is preferably a resin film with metal foil, a film containing graphite, a multilayer resin film, or a liquid crystal film. These films are quite excellent in infrared reflection performance. Therefore, the use of these films provides a laminated glass that has a higher heat-shielding property and can maintain a high visible light transmittance for a longer period of time.
- the resin film with metal foil includes a resin film and a metal foil laminated on the outer surface of the resin film.
- the resin film material include polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic acid copolymer resin, polyurethane resin, polyvinyl alcohol resin, polyolefin resin, poly A vinyl chloride resin, a polyimide resin, etc. are mentioned.
- the material for the metal foil include aluminum, copper, silver, gold, palladium, and alloys containing these.
- the multilayer laminated film in which the metal layer and the dielectric layer are formed on the resin layer is a multilayer laminated film in which the metal layer and the dielectric layer are alternately laminated in any number of layers on the resin layer (resin film).
- resin film resin layer
- Examples of the material for the resin layer (resin film) in the multilayer laminated film include the same materials as those for the resin film in the resin film with metal foil.
- As the material of the resin layer (resin film) in the multilayer laminated film polyethylene, polypropylene, polylactic acid, poly (4-methylpentene-1), polyvinylidene fluoride, cyclic polyolefin, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl Examples include alcohol, polyamides such as nylon 6, 11, 12, 66, polystyrene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyester, polyphenylene sulfide, and polyetherimide.
- Examples of the material for the metal layer in the multilayer laminated film include the same materials as those for the metal foil in the resin film with metal foil.
- a coating layer of a metal or a mixed oxide of metal can be provided on both surfaces or one surface of the metal layer.
- Examples of the material for the coating layer include ZnO, Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 , InO 3 , MgO, Ti, NiCr, and Cu.
- Examples of the material of the dielectric layer in the multilayer laminated film include indium oxide.
- the multilayer resin film is a laminated film in which a plurality of resin films are laminated.
- the material for the multilayer resin film include the same materials as those for the resin layer (resin film) in the multilayer laminated film.
- the number of laminated resin films in the multilayer resin film is 2 or more, 3 or more, or 5 or more. 1000 or less may be sufficient as the number of lamination
- the multilayer resin film may be a multilayer resin film in which two or more types of thermoplastic resin layers having different optical properties (refractive indexes) are alternately or randomly laminated in an arbitrary number of layers. Such a multilayer resin film is configured to obtain desired infrared reflection performance.
- liquid crystal film As said liquid crystal film, the film which laminated
- Such a liquid crystal film is configured to obtain desired infrared reflection performance.
- the infrared reflecting layer preferably has a property that the infrared transmittance is 40% or less at at least one wavelength in the range of 800 nm to 2000 nm because of excellent performance of reflecting infrared rays.
- the infrared transmittance of the infrared reflective layer used in the examples described later satisfies the above preferable conditions. At least one wavelength within the range of 800 nm to 2000 nm, the infrared transmittance is more preferably 30% or less, and still more preferably 20% or less.
- the transmittance of each wavelength in the wavelength range of 800 nm to 2000 nm of the infrared reflective layer is measured as follows.
- a single infrared reflecting layer is prepared.
- the spectral transmittance of each wavelength in the wavelength range of 800 nm to 2000 nm of the infrared reflective layer is obtained in accordance with JIS R3106: 1998 or JIS R3107: 2013. In accordance with JIS R3107: 2013, it is preferable to obtain the spectral transmittance of each wavelength in the wavelength range of 800 nm to 2000 nm of the infrared reflective layer.
- Thermoplastic resin contains a thermoplastic resin (hereinafter may be referred to as a thermoplastic resin (1)). It is preferable that a 1st resin layer contains polyvinyl acetal resin (Hereinafter, it may be described as polyvinyl acetal resin (1).) As a thermoplastic resin (1).
- the second resin layer includes a thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as a thermoplastic resin (2)), and as the thermoplastic resin (2), a polyvinyl acetal resin (hereinafter referred to as a polyvinyl acetal resin (2)) May be included).
- thermoplastic resin (1) and the thermoplastic resin (2) may be the same or different. As for the said thermoplastic resin (1) and the said thermoplastic resin (2), only 1 type may respectively be used and 2 or more types may be used together. As for the said polyvinyl acetal resin (1) and the said polyvinyl acetal resin (2), only 1 type may respectively be used and 2 or more types may be used together.
- thermoplastic resin examples include polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic acid copolymer resin, polyurethane resin, polyvinyl alcohol resin, polyolefin resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, and ionomer resin. Is mentioned. Thermoplastic resins other than these may be used.
- the thermoplastic resin is preferably a polyvinyl acetal resin.
- the adhesive force of the resin layer to other layers such as the laminated glass member and the infrared reflection layer is further increased.
- the polyvinyl acetal resin can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol (PVA) with an aldehyde.
- PVA polyvinyl alcohol
- the polyvinyl acetal resin is preferably an acetalized product of polyvinyl alcohol.
- the polyvinyl alcohol can be obtained, for example, by saponifying polyvinyl acetate.
- the saponification degree of the polyvinyl alcohol is generally in the range of 70 to 99.9 mol%.
- the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol (PVA) is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, still more preferably 1500 or more, still more preferably 1600 or more, particularly preferably 2600 or more, most preferably 2700 or more, preferably It is 5000 or less, more preferably 4000 or less, and still more preferably 3500 or less.
- the average degree of polymerization is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
- the average degree of polymerization is not more than the above upper limit, the resin layer can be easily molded.
- the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
- the number of carbon atoms of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin is not particularly limited.
- the aldehyde used when manufacturing the said polyvinyl acetal resin is not specifically limited.
- the acetal group in the polyvinyl acetal resin preferably has 3 to 5 carbon atoms, more preferably 3 or 4. When the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is 3 or more, the glass transition temperature of the resin layer is sufficiently low.
- the aldehyde is not particularly limited. In general, aldehydes having 1 to 10 carbon atoms are preferably used. Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, and n-nonylaldehyde. N-decylaldehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like.
- Propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferred, propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde is more preferred, and n-butyraldehyde is still more preferred.
- the said aldehyde only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
- the hydroxyl group content (hydroxyl group amount) of the polyvinyl acetal resin is preferably 15 mol% or more, more preferably 18 mol% or more, still more preferably 20 mol% or more, particularly preferably 28 mol% or more, preferably 40 mol. % Or less, more preferably 35 mol% or less, still more preferably 32 mol% or less.
- the hydroxyl group content is at least the above lower limit, the adhesive strength of the resin layer is further increased.
- the flexibility of a resin layer becomes it high that the content rate of the said hydroxyl group is below the said upper limit, and the handling of a resin layer becomes easy.
- the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl group is bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage.
- the amount of ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
- the degree of acetylation (acetyl group amount) of the polyvinyl acetal resin is preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.3 mol% or more, still more preferably 0.5 mol% or more, preferably 30 mol% or less. More preferably, it is 25 mol% or less, more preferably 20 mol% or less, particularly preferably 15 mol% or less, and most preferably 3 mol% or less.
- the acetylation degree is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is increased.
- the acetylation degree is not more than the above upper limit, the moisture resistance of the laminated glass is increased.
- the degree of acetylation is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage.
- the amount of ethylene group to which the acetyl group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
- the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is preferably 60 mol% or more, more preferably 63 mol% or more, preferably 85 mol% or less, more preferably 75 mol%. Hereinafter, it is 70 mol% or less more preferably.
- the degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases.
- the degree of acetalization is less than or equal to the above upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin is shortened.
- the degree of acetalization is determined as follows. First, a value obtained by subtracting the amount of ethylene groups bonded with hydroxyl groups and the amount of ethylene groups bonded with acetyl groups from the total amount of ethylene groups in the main chain is obtained. The obtained value is divided by the total amount of ethylene groups in the main chain to obtain the mole fraction. A value indicating the mole fraction as a percentage is the degree of acetalization.
- the hydroxyl group content (hydroxyl group amount), acetalization degree (butyralization degree), and acetylation degree are preferably calculated from results measured by a method based on JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. However, measurement according to ASTM D1396-92 may be used.
- the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin
- the hydroxyl group content (hydroxyl content), the acetalization degree (butyralization degree), and the acetylation degree are determined in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. It can be calculated from the results measured by
- the first resin layer preferably contains a plasticizer.
- the second resin layer preferably contains a plasticizer.
- the thermoplastic resin contained in the resin layer is a polyvinyl acetal resin
- the resin layer particularly preferably contains a plasticizer.
- the layer containing the polyvinyl acetal resin preferably contains a plasticizer.
- the plasticizer is not particularly limited.
- a conventionally known plasticizer can be used as the plasticizer.
- As for the said plasticizer only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
- plasticizer examples include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and organic phosphate plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers. .
- organic ester plasticizers are preferred.
- the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
- Examples of the monobasic organic acid ester include glycol esters obtained by reaction of glycol with a monobasic organic acid.
- Examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol.
- Examples of the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid, and decylic acid.
- polybasic organic acid ester examples include ester compounds of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
- polybasic organic acid examples include adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid.
- organic ester plasticizer examples include triethylene glycol di-2-ethylpropanoate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, Triethylene glycol di-n-octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethylbutyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl Xanoate, dipropylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethy
- organic phosphate plasticizer examples include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
- the plasticizer is preferably a diester plasticizer represented by the following formula (1).
- R1 and R2 each represents an organic group having 5 to 10 carbon atoms
- R3 represents an ethylene group, an isopropylene group or an n-propylene group
- p represents an integer of 3 to 10
- R1 and R2 in the above formula (1) are each preferably an organic group having 6 to 10 carbon atoms.
- the plasticizer preferably contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) or triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH). Triethylene glycol di-2-ethylhexanoate It is more preferable to contain.
- the content of the plasticizer is not particularly limited.
- the content of the plasticizer is preferably 25 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. Is 30 parts by weight or more, more preferably 35 parts by weight or more.
- the content of the plasticizer is preferably 75 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight or more. Is 60 parts by weight or less, more preferably 50 parts by weight or less, and particularly preferably 40 parts by weight or less.
- the first resin layer includes a colorant.
- the second resin layer may contain a colorant.
- the colorant content in the second resin layer may be less than the colorant content in the first resin layer.
- a said 1st resin layer contains a coloring agent in the area
- the said coloring agent only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
- Examples of the colorant include pigments and dyes.
- the pigment and the dye are distinguished as follows.
- a polyvinyl butyral resin (using n-butyraldehyde, degree of polymerization of polyvinyl alcohol 1700, hydroxyl group content 30 mol%, degree of acetylation 1 mol%, degree of butyral 69 mol%) is prepared. 0.015 wt.% With respect to 100 wt.% Of the total amount of 100 wt.% Of this polyvinyl butyral resin, 40 wt. Parts of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), polyvinyl butyral resin, 3GO and colorant A kneaded product is obtained by kneading the amount of the colorant to be a part.
- 3GO triethylene glycol di-2-ethylhexanoate
- This kneaded product is extruded to obtain a resin film having a thickness of 760 ⁇ m.
- This resin film is disposed between two pieces of clear glass (thickness 2.5 mm) having a visible light transmittance of 90% measured according to JIS R3106: 1998 to produce a laminated glass.
- a colorant having a haze value of 0.35% or more of the obtained laminated glass is defined as a pigment.
- a colorant having a haze value of less than 0.35% is defined as a dye.
- the pigment may be an organic pigment or an inorganic pigment.
- the organic pigment may be an organic pigment having a metal atom or an organic pigment having no metal atom. As for the said pigment, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
- organic pigment examples include phthalocyanine compounds, quinacudrine compounds, azo compounds, pentaphen compounds, dioxazine compounds, perylene compounds, indole compounds, and dioxazine compounds.
- examples of the inorganic pigment include carbon black, iron oxide, zinc oxide, and titanium oxide.
- the colorant is preferably a phthalocyanine compound, naphthalocyanine compound, anthracocyanine compound, quinacdrine compound, azo compound, pentaphen compound, dioxazine compound, perylene compound, indole compound or carbon black.
- the colorant is at least one of a perylene compound, a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthocyanin compound.
- the component X-1 is preferable.
- the colorant is at least one of a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthocyanin compound. More preferably, it is seed component X.
- the component X is not particularly limited.
- component X conventionally known phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds and anthracocyanine compounds can be used.
- Examples of the component X include phthalocyanine, a derivative of phthalocyanine, naphthalocyanine, a derivative of naphthalocyanine, anthracyanine, an anthracocyanine derivative, and the like.
- the phthalocyanine compound and the phthalocyanine derivative preferably each have a phthalocyanine skeleton.
- the naphthalocyanine compound and the naphthalocyanine derivative preferably each have a naphthalocyanine skeleton. It is preferable that each of the anthocyanin compound and the derivative of the anthracyanine has an anthracyanine skeleton.
- the component X is preferably phthalocyanine, a derivative of phthalocyanine, naphthalocyanine or a derivative of naphthalocyanine, and more preferably a derivative of phthalocyanine or phthalocyanine.
- the component X preferably contains a vanadium atom or a copper atom.
- the component X preferably contains a vanadium atom, and preferably contains a copper atom.
- the component X is more preferably at least one of a phthalocyanine containing a vanadium atom or a copper atom and a phthalocyanine derivative containing a vanadium atom or a copper atom.
- the component X preferably has a structural unit in which an oxygen atom is bonded to a vanadium atom.
- the content of the colorant and the content of Component X-1 and Component X satisfy the following preferred ranges.
- the content of the colorant is preferably 0.001% by weight or more, more preferably 0.002% by weight. More preferably, it is 0.003% by weight or more, particularly preferably 0.004% by weight or more, and most preferably 0.005% by weight or more.
- the content of the colorant is preferably 10% by weight or less, more preferably 9% by weight or less, and still more preferably. Is 8% by weight or less, particularly preferably 7% by weight or less.
- the content of the colorant is preferably 0.001% by weight or more in the region of 100% by weight excluding the shade region of the layer containing the colorant (first resin layer or second resin layer). Is 0.002% by weight or more, more preferably 0.003% by weight or more, particularly preferably 0.004% by weight or more, and most preferably 0.005% by weight or more.
- the content of the colorant is preferably 10% by weight or less, more preferably 9%, in 100% by weight of the region excluding the shade region of the layer containing the colorant (first resin layer or second resin layer). % By weight or less, more preferably 8% by weight or less, particularly preferably 7% by weight or less.
- the content of the component X-1 and the component X is preferably 0. It is 001% by weight or more, more preferably 0.002% by weight or more, further preferably 0.003% by weight or more, particularly preferably 0.004% by weight or more, and most preferably 0.005% by weight or more.
- the content of the component X-1 and the component X is preferably 10% by weight. Below, more preferably 9% by weight or less, still more preferably 8% by weight or less, and particularly preferably 7% by weight or less.
- the content of the component X-1 and the component X is The content is preferably 0.001% by weight or more, more preferably 0.002% by weight or more, and still more preferably 0.003% by weight or more.
- the content of the component X-1 and the component X is Particularly preferred is 0.004% by weight or more, and most preferred is 0.005% by weight or more.
- the content of the component X-1 and the component X is The content is preferably 10% by weight or less, more preferably 9% by weight or less, still more preferably 8% by weight or less, and particularly preferably 7% by weight or less.
- the content of the component X-1 and the component X is not less than the lower limit, the design and design properties are further enhanced.
- the content of the colorant is not more than the above upper limit, the visibility through the laminated glass is further enhanced.
- the first resin layer preferably contains a heat shielding material.
- the content of the heat shielding material in the second resin layer may be less than the content of the heat shielding material in the first resin layer.
- the second resin layer preferably contains a heat shielding material.
- the second resin layer may not contain a heat shielding material. As for the said heat-shielding substance, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
- the heat shielding material preferably contains at least one component X of phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds and anthracocyanine compounds, or contains heat shielding particles. In this case, both the component X and the heat shielding particles may be included.
- the first resin layer preferably includes at least one component X among phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds and anthracocyanine compounds.
- the content of the component X in the second resin layer may be less than the content of the component X in the first resin layer.
- the second resin layer preferably contains the component X.
- the second resin layer may not contain the component X. As for the said component X, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
- the component X also corresponds to a heat shielding material.
- the first resin layer preferably contains the component X from the viewpoint of effectively increasing the heat shielding property.
- the content of the component X in the second resin layer may be less than the content of the component X in the first resin layer.
- the second resin layer preferably contains the component X.
- the second resin layer may not contain the component X.
- As for the said component X only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
- the content of the component X preferably satisfies the following preferable range.
- the content of the component X is preferably 0.001% by weight or more, more preferably 0.005% by weight. Above, more preferably 0.01% by weight or more, particularly preferably 0.02% by weight or more. In 100% by weight of the layer containing the component X (first resin layer or second resin layer), the content of the component X is preferably 0.2% by weight or less, more preferably 0.1% by weight. Hereinafter, it is more preferably 0.05% by weight or less, particularly preferably 0.04% by weight or less.
- the content of the component X is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the heat shielding property is sufficiently high and the visible light transmittance is sufficiently high.
- the visible light transmittance can be 70% or more.
- the first resin layer preferably includes heat shielding particles.
- the content of the heat shielding particles in the second resin layer may be less than the content of the heat shielding particles in the first resin layer.
- the second resin layer preferably contains the heat shielding particles.
- the second resin layer may not contain heat shielding particles.
- the heat shielding particles are heat shielding materials. By using heat shielding particles, infrared rays (heat rays) can be effectively blocked. As for the said heat-shielding particle, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
- the heat shielding particles are more preferably metal oxide particles.
- the heat shielding particles are preferably particles (metal oxide particles) formed of a metal oxide.
- Infrared rays having a wavelength longer than 780 nm longer than visible light have a smaller amount of energy than ultraviolet rays.
- infrared rays have a large thermal effect, and when infrared rays are absorbed by a substance, they are released as heat. For this reason, infrared rays are generally called heat rays.
- heat shielding particles By using the heat shielding particles, infrared rays (heat rays) can be effectively blocked.
- the heat shielding particles mean particles that can absorb infrared rays.
- heat shielding particles include aluminum-doped tin oxide particles, indium-doped tin oxide particles, antimony-doped tin oxide particles (ATO particles), gallium-doped zinc oxide particles (GZO particles), and indium-doped zinc oxide particles (IZO particles).
- Aluminum doped zinc oxide particles (AZO particles), niobium doped titanium oxide particles, sodium doped tungsten oxide particles, cesium doped tungsten oxide particles, thallium doped tungsten oxide particles, rubidium doped tungsten oxide particles, tin doped indium oxide particles (ITO particles) And metal oxide particles such as tin-doped zinc oxide particles and silicon-doped zinc oxide particles, and lanthanum hexaboride (LaB 6 ) particles. Heat shielding particles other than these may be used.
- Metal oxide particles are preferred because of their high heat ray shielding function, ATO particles, GZO particles, IZO particles, ITO particles or tungsten oxide particles are more preferred, and ITO particles or tungsten oxide particles are particularly preferred.
- tin-doped indium oxide particles (ITO particles) are preferable, and tungsten oxide particles are also preferable because they have a high heat ray shielding function and are easily available.
- the tungsten oxide particles are preferably metal-doped tungsten oxide particles.
- the “tungsten oxide particles” include metal-doped tungsten oxide particles. Specific examples of the metal-doped tungsten oxide particles include sodium-doped tungsten oxide particles, cesium-doped tungsten oxide particles, thallium-doped tungsten oxide particles, and rubidium-doped tungsten oxide particles.
- cesium-doped tungsten oxide particles are particularly preferable.
- the cesium-doped tungsten oxide particles are preferably tungsten oxide particles represented by the formula: Cs 0.33 WO 3 .
- the average particle diameter of the heat shielding particles is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.02 ⁇ m or more, preferably 0.1 ⁇ m or less, more preferably 0.05 ⁇ m or less.
- the average particle size is not less than the above lower limit, the heat ray shielding property is sufficiently increased.
- the average particle size is not more than the above upper limit, the dispersibility of the heat shielding particles is increased.
- the “average particle diameter” indicates a volume average particle diameter.
- the average particle diameter can be measured using a particle size distribution measuring device (“UPA-EX150” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) or the like.
- the content of the heat shielding particles is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.1%. % By weight or more, more preferably 1% by weight or more, particularly preferably 1.5% by weight or more.
- the content of the heat shielding particles is preferably 6% by weight or less, more preferably 5.5% by weight.
- it is further preferably 4% by weight or less, particularly preferably 3.5% by weight or less, and most preferably 3% by weight or less.
- the first resin layer preferably contains a metal salt (hereinafter sometimes referred to as metal salt M) which is an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt or a magnesium salt.
- the second resin layer preferably contains the metal salt M.
- metal salt M By using the metal salt M, it becomes easy to control the adhesion between the resin layer, the infrared reflective layer, and the laminated glass member.
- the said metal salt M only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
- the metal salt M preferably contains a metal that is Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, or Ba.
- the metal salt contained in the resin layer preferably contains K or Mg.
- the metal salt M is an alkali metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, an alkaline earth metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, or a magnesium salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms. Is more preferable, and it is more preferably a carboxylic acid magnesium salt having 2 to 16 carbon atoms or a carboxylic acid potassium salt having 2 to 16 carbon atoms.
- Examples of the C 2-16 carboxylic acid magnesium salt and the C 2-16 carboxylic acid potassium salt include magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, magnesium 2-ethylbutyrate, 2-ethylbutanoic acid. Examples include potassium, magnesium 2-ethylhexanoate, and potassium 2-ethylhexanoate.
- the total content of Mg and K in the layer containing the metal salt M is preferably 5 ppm or more, more preferably 10 ppm or more, still more preferably 20 ppm or more, preferably Is 300 ppm or less, more preferably 250 ppm or less, still more preferably 200 ppm or less.
- the adhesion between the resin layer, the infrared reflecting layer, and the laminated glass member can be controlled even better.
- the first resin layer preferably contains an ultraviolet shielding agent.
- the second resin layer preferably contains an ultraviolet shielding agent.
- the ultraviolet shielding agent By using the ultraviolet shielding agent, even when the laminated glass is used for a long period of time, the visible light transmittance is further hardly lowered.
- the said ultraviolet shielding agent only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
- the ultraviolet shielding agent includes an ultraviolet absorber.
- the ultraviolet shielding agent is preferably an ultraviolet absorber.
- the ultraviolet shielding agent examples include an ultraviolet shielding agent containing a metal atom, an ultraviolet shielding agent containing a metal oxide, an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure (benzotriazole compound), and an ultraviolet shielding agent having a benzophenone structure (benzophenone compound). ), UV screening agent having triazine structure (triazine compound), UV screening agent having malonate ester structure (malonic acid ester compound), UV screening agent having oxalic acid anilide structure (oxalic acid anilide compound) and benzoate structure Examples thereof include an ultraviolet shielding agent (benzoate compound).
- Examples of the ultraviolet shielding agent containing a metal atom include platinum particles, particles in which the surface of the platinum particles is coated with silica, palladium particles, particles in which the surface of the palladium particles is coated with silica, and the like.
- the ultraviolet shielding agent is preferably not a heat shielding particle.
- the ultraviolet shielding agent is preferably an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure, an ultraviolet shielding agent having a benzophenone structure, an ultraviolet shielding agent having a triazine structure, or an ultraviolet shielding agent having a benzoate structure.
- the ultraviolet shielding agent is more preferably an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure or an ultraviolet shielding agent having a benzophenone structure, and more preferably an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure.
- Examples of the ultraviolet shielding agent containing the metal oxide include zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide. Furthermore, the surface may be coat
- the insulating metal oxide examples include silica, alumina and zirconia.
- the insulating metal oxide has a band gap energy of 5.0 eV or more, for example.
- Examples of the ultraviolet screening agent having the benzotriazole structure include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (“TinvinP” manufactured by BASF), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole (“Tinvin 320” manufactured by BASF), 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (BASF) And “Tinuvin 326” manufactured by BASF, etc.) and the like.
- the ultraviolet shielding agent is preferably an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure containing a halogen atom, and may be an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure containing a chlorine atom. More preferred.
- Examples of the ultraviolet shielding agent having the benzophenone structure include octabenzone (“Chimasorb 81” manufactured by BASF).
- UV shielding agent having the triazine structure examples include “LA-F70” manufactured by ADEKA and 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl). Oxy] -phenol (“Tinuvin 1577FF” manufactured by BASF) and the like.
- UV screening agent having a malonic ester structure examples include dimethyl 2- (p-methoxybenzylidene) malonate, tetraethyl-2,2- (1,4-phenylenedimethylidene) bismalonate, and 2- (p-methoxybenzylidene).
- 2- (p-methoxybenzylidene) malonate examples include dimethyl 2- (p-methoxybenzylidene) malonate, tetraethyl-2,2- (1,4-phenylenedimethylidene) bismalonate, and 2- (p-methoxybenzylidene).
- Examples of commercially available ultraviolet screening agents having the malonic ester structure include Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, and Hostavin PR-31 (all manufactured by Clariant).
- Examples of the ultraviolet shielding agent having the oxalic anilide structure include N- (2-ethylphenyl) -N ′-(2-ethoxy-5-tert-butylphenyl) oxalic acid diamide, N- (2-ethylphenyl)- Oxalic acid having an aryl group substituted on the nitrogen atom, such as N ′-(2-ethoxy-phenyl) oxalic acid diamide, 2-ethyl-2′-ethoxy-oxalanilide (“Sanduvor VSU” manufactured by Clariant) And diamides.
- ultraviolet shielding agent having the benzoate structure examples include 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate (“Tinuvin 120” manufactured by BASF). .
- the content of the ultraviolet shielding agent is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.2%. % By weight or more, more preferably 0.3% by weight or more, particularly preferably 0.5% by weight or more. In 100% by weight of the layer containing the ultraviolet shielding agent (first resin layer or second resin layer), the content of the ultraviolet shielding agent is preferably 2.5% by weight or less, more preferably 2% by weight. Hereinafter, it is more preferably 1% by weight or less, particularly preferably 0.8% by weight or less.
- the content of the ultraviolet shielding agent is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, a decrease in visible light transmittance after a lapse of time is further suppressed.
- the content of the ultraviolet shielding agent is 0.2% by weight or more, so that a decrease in visible light transmittance after a lapse of the laminated glass period is remarkably suppressed. it can.
- the first resin layer preferably contains an antioxidant.
- the second resin layer preferably contains an antioxidant. As for the said antioxidant, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
- antioxidants examples include phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants.
- the phenolic antioxidant is an antioxidant having a phenol skeleton.
- the sulfur-based antioxidant is an antioxidant containing a sulfur atom.
- the phosphorus antioxidant is an antioxidant containing a phosphorus atom.
- the antioxidant is preferably a phenolic antioxidant or a phosphorus antioxidant.
- phenolic antioxidant examples include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylhydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl- ⁇ - (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2′-methylenebis- (4-ethyl-6) -T-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane Tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-) 5-t-butylphenol) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris
- Examples of the phosphorus antioxidant include tridecyl phosphite, tris (tridecyl) phosphite, triphenyl phosphite, trinonylphenyl phosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (decyl) pentaerythritol diphos.
- antioxidants examples include “IRGANOX 245” manufactured by BASF, “IRGAFOS 168” manufactured by BASF, “IRGAFOS 38” manufactured by BASF, “Smilizer BHT” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and Sakai Chemical Industry Examples thereof include “H-BHT” and “IRGANOX 1010” manufactured by BASF.
- the antioxidant is contained in 100% by weight of the layer containing the antioxidant (first resin layer or second resin layer).
- the amount is preferably 0.1% by weight or more.
- content of the said antioxidant is 2 weight% or less in 100 weight% of layers containing the said antioxidant.
- the first resin layer and the second resin layer are respectively adjusted for adhesive strength other than coupling agents, dispersants, surfactants, flame retardants, antistatic agents, pigments, dyes, and metal salts as necessary.
- Additives such as an agent, a moisture-proofing agent, a fluorescent brightening agent and an infrared absorber may be included. As for these additives, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
- the thickness of the intermediate film is not particularly limited. From the viewpoint of practical use and from the viewpoint of sufficiently enhancing the penetration resistance and bending rigidity of the laminated glass, the thickness of the interlayer film is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.25 mm or more, preferably 3 mm or less, more Preferably it is 1.5 mm or less. When the thickness of the interlayer film is not less than the above lower limit, the penetration resistance and bending rigidity of the laminated glass are further increased. When the thickness of the interlayer film is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further improved.
- the intermediate film may be an intermediate film having a uniform thickness or an intermediate film having a changed thickness.
- the cross-sectional shape of the intermediate film may be rectangular or wedge-shaped.
- the intermediate film preferably has an uneven shape on the outer surface.
- the intermediate film only needs to have an uneven shape on at least one of the outer surfaces on both sides.
- the intermediate film preferably has an uneven shape on at least one of the outer surfaces on both sides. More preferably, the intermediate film has an uneven shape on both outer surfaces.
- the outer surface of the intermediate film is preferably embossed. In this case, at least one of the outer surfaces on both sides may be embossed. It is preferable that at least one of the outer surfaces on both sides of the intermediate film is embossed. More preferably, the outer surfaces on both sides of the intermediate film are embossed.
- the lip embossing method the embossing roll method, the calender roll method, a profile extrusion method, etc. are mentioned.
- the embossing roll method is preferable because it can form a large number of concavo-convex embossments that are quantitatively constant.
- FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated glass using the laminated glass interlayer film shown in FIG.
- a laminated glass 31 shown in FIG. 3 includes a first laminated glass member 21, a second laminated glass member 22, and the intermediate film 11.
- the intermediate film 11 is disposed between the first laminated glass member 21 and the second laminated glass member 22 and is sandwiched.
- a first laminated glass member 21 is laminated on the first surface 11 a of the intermediate film 11.
- a second laminated glass member 22 is laminated on the second surface 11 b opposite to the first surface 11 a of the intermediate film 11.
- a first laminated glass member 21 is disposed on the outer surface 2a of the first resin layer 2 and laminated.
- a second laminated glass member 22 is disposed on the outer surface 3a of the second resin layer 3 and laminated.
- FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated glass using the laminated glass interlayer film shown in FIG.
- a laminated glass 31A shown in FIG. 4 includes a first laminated glass member 21, a second laminated glass member 22, and an intermediate film 11A.
- 11 A of intermediate films are arrange
- a first laminated glass member 21 is laminated on the first surface 11a of the intermediate film 11A.
- a second laminated glass member 22 is laminated on the second surface 11b opposite to the first surface 11a of the intermediate film 11A.
- a first laminated glass member 21 is disposed on the outer surface 2a of the first resin layer 2 and laminated.
- a second laminated glass member 22 is disposed on the second surface 1b (outer surface) of the infrared reflective layer 1 and laminated.
- the laminated glass which concerns on this invention is equipped with the 1st laminated glass member, the 2nd laminated glass member, and the intermediate film, and this intermediate film is the intermediate film for laminated glasses which concerns on this invention. It is.
- the interlayer film is disposed between the first laminated glass member and the second laminated glass member.
- the intermediate film has the second resin layer
- the first laminated glass member is disposed outside the first resin layer
- the second resin layer is disposed outside the second resin layer.
- a laminated glass member is disposed.
- the intermediate film does not have the second resin layer
- the first laminated glass member is disposed outside the first resin layer
- the second laminated glass is disposed outside the infrared reflecting layer.
- a glass member is disposed.
- the laminated glass has an opening between an external space and an internal space where heat rays are incident from the external space, and the first laminated glass member is positioned on the external space side, and It is preferable that the second laminated glass member is attached so as to be positioned on the inner space side.
- the first laminated glass member is preferably a first glass plate.
- the second laminated glass member is preferably a second glass plate.
- the laminated glass member examples include a glass plate and a PET (polyethylene terephthalate) film.
- Laminated glass includes not only laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between two glass plates, but also laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between a glass plate and a PET film or the like.
- the laminated glass is a laminate including a glass plate, and preferably at least one glass plate is used.
- Each of the first laminated glass member and the second laminated glass member is a glass plate or a PET film, and the laminated glass is one of the first laminated glass member and the second laminated glass member. It is preferable to provide a glass plate as at least one.
- the glass plate examples include inorganic glass and organic glass.
- the inorganic glass examples include float plate glass, heat ray absorbing plate glass, heat ray reflecting plate glass, polished plate glass, mold plate glass, and wire-containing plate glass.
- the organic glass is a synthetic resin glass that replaces the inorganic glass.
- examples of the organic glass include polycarbonate plates and poly (meth) acrylic resin plates.
- Examples of the poly (meth) acrylic resin plate include a polymethyl (meth) acrylate plate.
- the thickness of the laminated glass member is preferably 1 mm or more, more preferably 1.8 mm or more, further preferably 2 mm or more, particularly preferably 2.1 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less. Further, when the laminated glass member is a glass plate, the thickness of the glass plate is preferably 1 mm or more, more preferably 1.8 mm or more, further preferably 2 mm or more, particularly preferably 2.1 mm or more, preferably It is 5 mm or less, More preferably, it is 3 mm or less, More preferably, it is 2.6 mm or less. When the laminated glass member is a PET film, the thickness of the PET film is preferably 0.03 mm or more, and preferably 0.5 mm or less.
- the first laminated glass member and the second laminated glass member are each preferably clear glass or heat ray absorbing plate glass. Since the infrared transmittance is high and the heat shielding property of the laminated glass is further enhanced, the second laminated glass member is preferably clear glass. Since the infrared transmittance is low and the heat shielding property of the laminated glass is further increased, the first laminated glass member is preferably a heat-absorbing plate glass. The heat ray absorbing plate glass is preferably green glass. The second laminated glass member is preferably clear glass, and the first laminated glass member is preferably a heat ray absorbing plate glass. The heat ray absorbing plate glass is a heat ray absorbing plate glass based on JIS R3208.
- the manufacturing method of the said laminated glass is not specifically limited. First, an interlayer film is sandwiched between the first laminated glass member and the second laminated glass member to obtain a laminate. Next, for example, by passing the obtained laminate through a pressing roll or putting it in a rubber bag and sucking under reduced pressure, the first laminated glass member, the second laminated glass member, and the intermediate film The remaining air is deaerated. Thereafter, pre-bonding is performed at about 70 to 110 ° C. to obtain a pre-bonded laminate. Next, the pre-pressed laminate is put in an autoclave or pressed and pressed at about 120 to 150 ° C. and a pressure of 1 to 1.5 MPa. In this way, a laminated glass can be obtained. You may laminate
- the interlayer film and the laminated glass can be used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like.
- the said intermediate film and the said laminated glass can be used besides these uses.
- the interlayer film and the laminated glass are preferably an interlayer film and laminated glass for vehicles or buildings, and more preferably an interlayer film and laminated glass for vehicles.
- the intermediate film and the laminated glass can be used for an automobile windshield, side glass, rear glass, roof glass, or the like.
- the interlayer film and the laminated glass are suitably used for automobiles.
- the interlayer film is used for obtaining laminated glass for automobiles.
- the laminated glass is suitably used for a windshield of a car.
- the laminated glass is preferably a laminated glass that can be used for a windshield of a car.
- Polyvinyl acetal resin (PVB, average polymerization degree 1700, hydroxyl group content 30.5 mol%, acetylation degree 1 mol%, acetalization degree 68.5 mol%)
- n-butyraldehyde having 4 carbon atoms is used for acetalization.
- degree of acetalization degree of butyralization
- degree of acetylation degree of acetylation
- hydroxyl group content was measured by a method based on JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”.
- ASTM D1396-92 the same numerical value as the method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral” was shown.
- Tinuvin 326 (2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, “Tinvin 326” manufactured by BASF) 0.2 parts by weight
- Infrared reflective layer Infrared reflective films 1 to 6 (films with a silver sputtering layer formed on the film, manufactured in-house)
- the infrared reflective film 1 was produced according to the following procedure.
- a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 50 ⁇ m) was used as the substrate.
- Sputtering was performed on the substrate using niobium as the target.
- Sputtering power was medium wave (MF) 1500 W
- argon gas flow rate was 225 sccm
- oxygen gas flow rate was 65 sccm
- sputtering pressure was 0.177 Pa
- sputtering was performed using niobium oxide (Nb 2 O 3 ) To form a 30 nm thick metal oxide layer.
- Sputtering power is medium wave (MF) 1500 W, argon gas flow rate is 225 sccm, oxygen gas flow rate is 30 sccm, and sputtering pressure is 0.170 Pa.
- Sputtering power is oxygen deficient niobium oxide (Nb) 2 O x , where x is less than 3), an oxygen-deficient metal oxide layer having a thickness of 4 nm was formed.
- Sputtering was performed on the oxygen-deficient metal oxide layer using a silver target.
- Sputtering power was direct current (DC) 1150 W
- the atmosphere gas was argon
- the gas flow rate was 225 sccm
- the sputtering pressure was 0.28 Pa.
- Sputtering was performed to form a 16 nm thick silver layer formed of silver.
- a conductive layer was formed in which a physical layer (4 nm) / silver layer (16 nm) / oxygen deficient metal oxide layer (4 nm) / metal oxide layer (30 nm) were laminated in this order.
- the infrared reflective film 1 was obtained.
- the thicknesses of the metal oxide layer, the oxygen-deficient metal oxide layer, and the silver layer were changed from the manufacturing method of the infrared reflective film 1 at the time of sputtering.
- Infrared reflective films 2 to 6 were obtained by adjusting the reflectance at the first and second maximum reflection wavelengths and the first and second maximum reflection wavelengths shown in Tables 1 and 2 below.
- Nano90S (3M, multilayer resin film, “Multilayer Nano 90S” manufactured by Sumitomo 3M Limited)
- Green glass (heat ray absorbing plate glass, thickness 2mm)
- Clear glass (thickness 2.5mm)
- Example 1 Production of first resin layer: The following components were blended and sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a composition for forming the first resin layer.
- polyvinyl acetal resin PVB, average polymerization degree 1700, hydroxyl group content 30.5 mol%, acetylation degree 1 mol%, acetalization degree 68.5 mol%) 40 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) Anthraquinone compound in an amount of 0.77% by weight in the resulting resin layer (component X-1, “Sumiplast Violet RR” manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.) Tinuvin 326 (2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, an amount of 0.2% by weight in the obtained resin layer, “Tinvin 326” manufactured by BASF Corporation ) BHT (2,6-di-t-butyl-p-cresol) in an amount of 0.2% by weight in the resulting resin layer
- the composition for forming the obtained 1st resin layer was extruded with the extruder, and the 1st resin layer was obtained.
- the first resin layer was rectangular, and the thickness of the first resin layer was 380 ⁇ m.
- Production of second resin layer The following components were blended and sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a composition for forming the second resin layer.
- polyvinyl acetal resin PVB, average polymerization degree 1700, hydroxyl group content 30.5 mol%, acetylation degree 1 mol%, acetalization degree 68.5 mol%) 40 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) Tinuvin 326 (2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, an amount of 0.2% by weight in the obtained resin layer, “Tinvin 326” manufactured by BASF Corporation ) BHT (2,6-di-t-butyl-p-cresol) in an amount of 0.2% by weight in the resulting resin layer
- the composition for forming the obtained 2nd resin layer was extruded with the extruder, and the 2nd resin layer was obtained.
- the second resin layer was rectangular, and the thickness of the second resin layer was 380 ⁇ m.
- Infrared reflective film 1 was prepared as an infrared reflective layer.
- Green glass heat ray absorbing plate glass, thickness 2 mm
- clear glass thickness 2.5 mm
- Laminated glass production The 1st laminated glass member, the 1st resin layer, the infrared reflective layer, the 2nd resin layer, and the 2nd laminated glass member were laminated in this order, and laminated glass was obtained.
- the wedge angle of the first laminate of the first laminated glass member and the first resin layer was the same as the wedge angle of the first resin layer.
- Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 A laminated glass was obtained in the same manner as in Example 1 except that the structure of the interlayer film was changed as shown in Tables 1 and 2 below.
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Abstract
Description
本発明は、赤外線反射層を有する合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
合わせガラスは、一般に、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。このような車両及び建築物の開口部に用いられる合わせガラスには、高い遮熱性が求められる。
遮熱性を高めるために、赤外線反射層を備える中間膜が用いられることがある。赤外線反射層を備える中間膜は、下記の特許文献1に開示されている。
また、合わせガラスにおいて、意匠性及びデザイン性が要求されることがある。無色透明な合わせガラスだけでなく、着色された合わせガラスが知られている。着色された合わせガラスを得るために用いられる着色された中間膜が、下記の特許文献2に開示されている。この中間膜は、着色剤を含む。
例えば、中間膜を用いた合わせガラスは、車両の開口部に取り付けられる。車両の開口部に取り付けられた合わせガラスには、太陽光が入射され、該合わせガラスは、高温下に晒される。
従来の着色された中間膜を用いた合わせガラスでは、光及び熱によって、変色することがある。結果として、合わせガラスの意匠性及びデザイン性が損なわれることがある。
本発明の目的は、着色剤により着色された樹脂層を備える中間膜において、光及び熱による変色を抑えることができる合わせガラス用中間膜を提供することである。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することも目的とする。
本発明の広い局面によれば、赤外線反射層と、熱可塑性樹脂を含む第1の樹脂層とを有し、前記赤外線反射層の第1の表面側に前記第1の樹脂層が配置されており、前記赤外線反射層が、波長350nm~450nmに第1の極大反射波長と、波長800nm以上に第2の極大反射波長とを有し、前記第1の極大反射波長における反射率及び前記第2の極大反射波長における反射率がそれぞれ、15%以上であり、前記第1の樹脂層が、着色剤を含む、合わせガラス用中間膜(以下、中間膜と記載することがある)が提供される。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記赤外線反射層が、金属スパッタリング層を含む。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記着色剤が、ペリレン化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物又はアントラシアニン化合物である。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記第1の樹脂層が、遮熱粒子を含む。
前記第1の樹脂層中の前記熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。
前記第1の樹脂層が可塑剤を含むことが好ましい。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記中間膜は、第2の樹脂層を備え、前記赤外線反射層の前記第1の表面とは反対の第2の表面側に前記第2の樹脂層が配置されている。
前記第2の樹脂層中の前記熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。
前記第2の樹脂層が可塑剤を含むことが好ましい。
本発明の広い局面によれば、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記中間膜が、第2の樹脂層を有するか、又は有さず、前記中間膜が前記第2の樹脂層を有する場合に、前記赤外線反射層の前記第1の表面とは反対の第2の表面側に前記第2の樹脂層が配置されており、前記中間膜が前記第2の樹脂層を有する場合に、前記第1の樹脂層の外側に前記第1の合わせガラス部材が配置されており、前記第2の樹脂層の外側に前記第2の合わせガラス部材が配置されており、前記中間膜が前記第2の樹脂層を有しない場合に、前記第1の樹脂層の外側に前記第1の合わせガラス部材が配置されており、前記赤外線反射層の外側に前記第2の合わせガラス部材が配置されている、合わせガラスが提供される。
本発明に係る合わせガラスのある特定の局面では、前記合わせガラスは、建築物又は車両において、外部空間と前記外部空間から熱線が入射される内部空間との間の開口部に、前記第2の合わせガラス部材が、前記外部空間側に位置するように、かつ前記第1の合わせガラス部材が前記内部空間側に位置するように取り付けられる合わせガラスである。
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、赤外線反射層と、熱可塑性樹脂を含む第1の樹脂層とを有する。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記赤外線反射層の第1の表面側に上記第1の樹脂層が配置されている。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記赤外線反射層が、波長350nm~450nmに第1の極大反射波長と、波長800nm以上に第2の極大反射波長とを有し、上記第1の極大反射波長及び上記第2の極大反射波長における反射率がそれぞれ、15%以上である。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記第1の樹脂層が、着色剤を含む。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記の構成が備えられているので、着色剤により着色された樹脂層を備える中間膜において、光及び熱による変色を抑えることができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
(合わせガラス用中間膜)
本発明に係る合わせガラス用中間膜(以下、中間膜と記載することがある)は、赤外線反射層と、熱可塑性樹脂を含む第1の樹脂層とを有する。本発明に係る中間膜では、上記赤外線反射層の第1の表面側に上記第1の樹脂層が配置されている。本発明に係る中間膜では、上記赤外線反射層が、波長350nm~450nmに第1の極大反射波長と、波長800nm以上に第2の極大反射波長とを有し、上記第1の極大反射波長における反射率及び上記第2の極大反射波長における反射率がそれぞれ、15%以上である。本発明に係る中間膜では、上記第1の樹脂層が、着色剤を含む。
本発明に係る中間膜では、上記の構成が備えられているので、着色剤により着色された樹脂層を備える中間膜において、光及び熱による変色を抑えることができる。本発明に係る中間膜を用いた合わせガラスは、例えば、建築物又は車両において、外部空間と上記外部空間から熱線が入射される内部空間との間の開口部に、上記第1の樹脂層が上記内部空間側に位置するように取り付けることができる。この場合に、太陽光などの熱線は、上記第1の樹脂層に至る前に、赤外線反射層によって十分に反射される。また、太陽光などの熱線には、波長350nm~450nmの光線と、波長800nm以上の光線とが一般的に含まれる。本発明では、波長350nm~450nmの第1の極大反射波長と、波長800nm以上の第2の極大反射波長との双方の反射率を高めているので、光による変色を抑えることができ、しかも熱による変色も抑えることができる。
上記中間膜は、波長350nm未満に第1,第2の極大吸収波長とは異なる極大吸収波長を有していてもよい。上記中間膜は、波長350nm~450nmに第1の極大吸収波長とは異なる極大吸収波長を有していてもよく、該極大吸収波長の反射率は15%未満であってもよい。上記中間膜は、波長450nmを超え、800nm未満に第1,第2の極大吸収波長とは異なる極大吸収波長を有していてもよい。上記中間膜は、波長800nm以上に第2の極大吸収波長とは異なる極大吸収波長を有していてもよく、該極大吸収波長の反射率は15%未満であってもよい。
上記赤外線反射層の上記極大吸収波長は、以下のようにして測定される。
JIS R3106:1998に準拠して、分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて反射率を測定し、得られたスペクトルの極大値を示す波長を上記極大吸収波長とする。
上記第1の樹脂層は、着色剤を含む。このため、上記中間膜の可視光線透過率は、低くてもよい。合わせガラスを介した視認性をより一層高める観点からは、上記中間膜の可視光線透過率は、好ましくは20%以上、より好ましくは50%以上、更に好ましくは70%以上である。合わせガラスの意匠性及びデザイン性をより一層高める観点からは、上記中間膜の可視光線透過率は、好ましくは88%以下、より好ましくは87%以下、更に好ましくは86%以下である。
上記可視光線透過率は、分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、JIS R3211:1998に準拠して、波長380nm~780nmにて測定される。
上記中間膜は、第2の樹脂層を有するか、又は有さない。合わせガラス部材と中間膜との接着性をより一層高める観点からは、上記中間膜は、第2の樹脂層を有していてもよい。上記中間膜が上記第2の樹脂層を有する場合に、上記赤外線反射層の上記第1の表面とは反対の第2の表面側に上記第2の樹脂層が配置される。
上記中間膜は、ロール状に巻かれて、中間膜のロール体とされてもよい。ロール体は、巻き芯と、中間膜とを備えていてもよい。中間膜は、巻き芯の外周に巻かれてもよい。
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。
図1は、本発明の第1の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。
図1に示す中間膜11は、3層以上の構造を有する多層の中間膜である。中間膜11は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜11は、合わせガラス用中間膜である。中間膜11は、赤外線反射層1と、第1の樹脂層2と、第2の樹脂層3とを備える。赤外線反射層1の第1の表面1a側に、第1の樹脂層2が配置されており、積層されている。赤外線反射層1の第1の表面1aとは反対の第2の表面1b側に、第2の樹脂層3が配置されており、積層されている。赤外線反射層1は中間層である。第1の樹脂層2及び第2の樹脂層3はそれぞれ、保護層であり、本実施形態では表面層である。赤外線反射層1は、第1の樹脂層2と第2の樹脂層3との間に配置されており、挟み込まれている。従って、中間膜11は、第1の樹脂層2と赤外線反射層1と第2の樹脂層3とがこの順で積層された多層構造(第1の樹脂層2/赤外線反射層1/第2の樹脂層3)を有する。
図2は、本発明の第2の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。
図2に示す中間膜11Aは、2層の構造を有する多層の中間膜である。中間膜11Aは、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜11Aは、合わせガラス用中間膜である。中間膜11Aは、赤外線反射層1と、第1の樹脂層2とを備える。赤外線反射層1の第1の表面1a側に、第1の樹脂層2が配置されており、積層されている。中間膜11Aは、第1の樹脂層2と赤外線反射層1とがこの順で積層された多層構造(第1の樹脂層2/赤外線反射層1)を有する。
なお、第1の樹脂層2と赤外線反射層1との間、及び、赤外線反射層1と第2の樹脂層3との間にはそれぞれ、他の層が配置されていてもよい。第1の樹脂層2と赤外線反射層1、及び、赤外線反射層1と第2の樹脂層3とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、接着層、ポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。
以下、本発明に係る中間膜及び合わせガラスを構成する各部材の他の詳細を説明する。
(赤外線反射層)
上記赤外線反射層は赤外線を反射する。上記赤外線反射層は、波長350nm~450nmに第1の極大反射波長と、波長800nm以上に第2の極大反射波長とを有する。上記第1の極大反射波長及び上記第2の極大反射波長における反射率はそれぞれ、15%以上である。このような性質を有する赤外線反射層が選択して用いられる。
光及び熱による変色を効果的に抑える観点からは、上記赤外線反射層は、金属スパッタリング層を含むことが好ましい。上記金属スパッタリング層は、金属スパッタリングにより形成することができる。上記金属スパッタリング層を含む赤外線反射層は、金属箔付き樹脂フィルムであってもよい。
上記赤外線反射層としては、金属箔付き樹脂フィルム、樹脂層上に金属層及び誘電層が形成された多層積層フィルム、グラファイトを含むフィルム、多層樹脂フィルム及び液晶フィルム等が挙げられる。これらのフィルムは、赤外線を反射する性能を有する。
上記赤外線反射層は、金属箔付き樹脂フィルム、グラファイトを含むフィルム、多層樹脂フィルム又は液晶フィルムであることが好ましい。これらのフィルムは、赤外線の反射性能にかなり優れている。従って、これらのフィルムの使用により、遮熱性がより一層高く、高い可視光線透過率をより一層長期間に渡り維持できる合わせガラスが得られる。
上記金属箔付き樹脂フィルムは、樹脂フィルムと、該樹脂フィルムの外表面に積層された金属箔とを備える。上記樹脂フィルムの材料としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン-アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂及びポリイミド樹脂等が挙げられる。上記金属箔の材料としては、アルミニウム、銅、銀、金、パラジウム、及びこれらを含む合金等が挙げられる。
上記樹脂層上に金属層及び誘電層が形成された多層積層フィルムは、樹脂層(樹脂フィルム)に、金属層及び誘電層が交互に任意の層数で積層された多層積層フィルムである。なお、上記樹脂層上に金属層及び誘電層が形成された多層積層フィルムでは、金属層及び誘電層の全てが交互に積層されていることが好ましいが、金属層/誘電層/金属層/誘電層/金属層/金属層/誘電層/金属層のように、一部が交互に積層されていない構造部分があってもよい。
上記多層積層フィルムにおける上記樹脂層(樹脂フィルム)の材料としては、上記金属箔付き樹脂フィルムにおける樹脂フィルムの材料と同様の材料が挙げられる。上記多層積層フィルムにおける上記樹脂層(樹脂フィルム)の材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ乳酸、ポリ(4-メチルペンテン-1)、ポリフッ化ビニリデン、環状ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ナイロン6,11,12,66などのポリアミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイド及びポリエーテルイミド等が挙げられる。上記多層積層フィルムにおける上記金属層の材料としては、上記金属箔付き樹脂フィルムにおける上記金属箔の材料と同様の材料が挙げられる。上記金属層の両面もしくは片面に、金属もしくは金属の混合酸化物のコート層を付与することができる。上記コート層の材料としては、ZnO、Al2O3、Ga2O3、InO3、MgO、Ti、NiCr及びCu等が挙げられる。
上記多層積層フィルムにおける上記誘電層の材料としては、例えば酸化インジウム等が挙げられる。
上記多層樹脂フィルムは、複数の樹脂フィルムが積層された積層フィルムである。上記多層樹脂フィルムの材料としては、上記多層積層フィルムにおける上記樹脂層(樹脂フィルム)の材料と同様の材料が挙げられる。上記多層樹脂フィルムにおける樹脂フィルムの積層数は、2以上であり、3以上であってもよく、5以上であってもよい。上記多層樹脂フィルムにおける樹脂フィルムの積層数は、1000以下であってもよく、100以下であってもよく、50以下であってもよい。
上記多層樹脂フィルムは、異なる光学的性質(屈折率)を有する2種類以上の熱可塑性樹脂層が交互に又はランダムに任意の層数で積層された多層樹脂フィルムであってもよい。このような多層樹脂フィルムは、所望の赤外線反射性能が得られるように構成される。
上記液晶フィルムとしては、任意の波長の光を反射するコレステリック液晶層を任意の層数で積層したフィルムが挙げられる。このような液晶フィルムは、所望の赤外線反射性能が得られるように構成される。
赤外線を反射する性能に優れることから、上記赤外線反射層が、800nm~2000nmの範囲内の少なくとも1つの波長において、赤外線透過率が40%以下である性質を有することが好ましい。なお、後述する実施例で用いた赤外線反射層の赤外線透過率は、上記の好ましい条件を満足する。800nm~2000nmの範囲内の少なくとも1つの波長において、赤外線透過率はより好ましくは30%以下、更に好ましくは20%以下である。
上記赤外線反射層の波長800nm~2000nmの範囲における各波長の透過率は、具体的には、以下のようにして測定される。単独の赤外線反射層を用意する。分光光度計(日立ハイテク社製「U-4100」)を用いて、JIS R3106:1998又はJIS R3107:2013に準拠して、赤外線反射層の波長800nm~2000nmにおける各波長の分光透過率を得る。JIS R3107:2013に準拠して、赤外線反射層の波長800nm~2000nmにおける各波長の分光透過率を得ることが好ましい。
(第1の樹脂層及び第2の樹脂層)
熱可塑性樹脂:
第1の樹脂層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(1)と記載することがある)を含む。第1の樹脂層は、熱可塑性樹脂(1)として、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(1)と記載することがある)を含むことが好ましい。第2の樹脂層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(2)と記載することがある)を含み、熱可塑性樹脂(2)として、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(2)と記載することがある)を含むことが好ましい。
上記熱可塑性樹脂(1)と上記熱可塑性樹脂(2)とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。上記熱可塑性樹脂(1)及び上記熱可塑性樹脂(2)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(2)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン-アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
上記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、合わせガラス部材及び赤外線反射層などの他の層に対する樹脂層の接着力がより一層高くなる。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)をアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に70~99.9モル%の範囲内である。
上記ポリビニルアルコール(PVA)の平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、より一層好ましくは1500以上、更に好ましくは1600以上、特に好ましくは2600以上、最も好ましくは2700以上、好ましくは5000以下、より好ましくは4000以下、更に好ましくは3500以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、樹脂層の成形が容易になる。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれるアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は3~5であることが好ましく、3又は4であることがより好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が3以上であると、樹脂層のガラス転移温度が充分に低くなる。
上記アルデヒドは特に限定されない。一般には、炭素数が1~10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1~10のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-バレルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、n-オクチルアルデヒド、n-ノニルアルデヒド、n-デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド又はn-バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、n-ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率(水酸基量)は、好ましくは15モル%以上、より好ましくは18モル%以上、更に好ましくは20モル%以上、特に好ましくは28モル%以上、好ましくは40モル%以下、より好ましくは35モル%以下、更に好ましくは32モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、樹脂層の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、樹脂層の柔軟性が高くなり、樹脂層の取扱いが容易になる。
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度(アセチル基量)は、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.3モル%以上、更に好ましくは0.5モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは25モル%以下、更に好ましくは20モル%以下、特に好ましくは15モル%以下、最も好ましくは3モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、合わせガラスの耐湿性が高くなる。
上記アセチル化度は、アセチル基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセチル基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは60モル%以上、より好ましくは63モル%以上、好ましくは85モル%以下、より好ましくは75モル%以下、更に好ましくは70モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
上記アセタール化度は、以下のようにして求める。先ず、主鎖の全エチレン基量から、水酸基が結合しているエチレン基量と、アセチル基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を求める。得られた値を、主鎖の全エチレン基量で除算してモル分率を求める。このモル分率を百分率で示した値がアセタール化度である。
なお、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。但し、ASTM D1396-92による測定を用いてもよい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率(水酸基量)、上記アセタール化度(ブチラール化度)及び上記アセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。
可塑剤:
樹脂層の接着力をより一層高める観点からは、上記第1の樹脂層は、可塑剤を含むことが好ましい。樹脂層の接着力をより一層高める観点からは、上記第2の樹脂層は、可塑剤を含むことが好ましい。樹脂層に含まれている熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である場合に、樹脂層は、可塑剤を含むことが特に好ましい。ポリビニルアセタール樹脂を含む層は、可塑剤を含むことが好ましい。
上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
上記一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2-エチル酪酸、ヘプチル酸、n-オクチル酸、2-エチルヘキシル酸、n-ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
上記多塩基性有機酸エステルとしては、多塩基性有機酸と、炭素数4~8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
上記有機エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ-2-エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ-n-オクタノエート、トリエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,3-プロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,4-ブチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。
上記有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数5~10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn-プロピレン基を表し、pは3~10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数6~10の有機基であることが好ましい。
上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)又はトリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート(3GH)を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
上記可塑剤の含有量は特に限定されない。上記可塑剤を含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)において、上記熱可塑性樹脂100重量部に対して、上記可塑剤の含有量は、好ましくは25重量部以上、より好ましくは30重量部以上、更に好ましくは35重量部以上である。上記可塑剤を含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)において、上記熱可塑性樹脂100重量部に対して、上記可塑剤の含有量は、好ましくは75重量部以下、より好ましくは60重量部以下、更に好ましくは50重量部以下、特に好ましくは40重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、合わせガラスの透明性がより一層高くなる。
着色剤:
上記第1の樹脂層は、着色剤を含む。上記第2の樹脂層は、着色剤を含んでいてもよい。上記第2の樹脂層における着色剤の含有量は、上記第1の樹脂層における着色剤の含有量よりも少なくてもよい。なお、上記第1の樹脂層が、着色剤を含むシェード領域を有する場合に、上記第1の樹脂層は、シェード領域を除く領域に、着色剤を含むことが好ましい。上記着色剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記着色剤としては、顔料及び染料等が挙げられる。
顔料と染料とは、以下のように判別される。
ポリビニルブチラール樹脂(n-ブチルアルデヒドを使用、ポリビニルアルコールの重合度1700、水酸基の含有率30モル%、アセチル化度1モル%、ブチラール化度69モル%)を用意する。このポリビニルブチラール樹脂100重量部と、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)40重量部と、ポリビニルブチラール樹脂と3GOと着色剤との合計量100重量%に対して0.015重量部となる量の着色剤とを混練し、混練物を得る。この混練物を押し出して、厚さ760μmの樹脂膜を得る。この樹脂膜を、JIS R3106:1998に準拠して測定された可視光線透過率が90%の2枚のクリアガラス(厚み2.5mm)の間に配置して、合わせガラスを作製する。得られる合わせガラスのヘーズ値が0.35%以上となる着色剤を顔料と定義する。ヘーズ値が0.35%未満となる着色剤は染料と定義する。
上記顔料は、有機顔料であってもよく、無機顔料であってもよい。上記有機顔料は、金属原子を有する有機顔料であってもよく、金属原子を有さない有機顔料であってもよい。上記顔料は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記有機顔料としては、フタロシアニン化合物、キナクドリン化合物、アゾ化合物、ペンタフェン化合物、ジオキサジン化合物、ペリレン化合物、インドール化合物及びジオキサジン化合物等が挙げられる。
上記無機顔料としては、カーボンブラック、及び酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。
上記着色剤は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、アントラシアニン化合物、キナクドリン化合物、アゾ化合物、ペンタフェン化合物、ジオキサジン化合物、ペリレン化合物、インドール化合物又はカーボンブラックであることが好ましい。
意匠性及びデザイン性を効果的に高め、かつ光及び熱による変色を効果的に抑える観点からは、上記着色剤は、ペリレン化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分X-1であることが好ましい。意匠性及びデザイン性をより一層効果的に高め、かつ光及び熱による変色をより一層効果的に抑える観点からは、上記着色剤は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分Xであることがより好ましい。
上記成分Xは特に限定されない。成分Xとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。
上記成分Xとしては、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン、ナフタロシアニンの誘導体、アントラシアニン及びアントラシアニンの誘導体等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物及び上記フタロシアニンの誘導体はそれぞれ、フタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記ナフタロシアニン化合物及び上記ナフタロシアニンの誘導体はそれぞれ、ナフタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記アントラシアニン化合物及び上記アントラシアニンの誘導体はそれぞれ、アントラシアニン骨格を有することが好ましい。
遮熱性をより一層高くする観点からは、上記成分Xは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン又はナフタロシアニンの誘導体であることが好ましく、フタロシアニン又はフタロシアニンの誘導体であることがより好ましい。
遮熱性を効果的に高め、かつ長期間にわたり可視光線透過率をより一層高いレベルで維持する観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子を含有することが好ましく、銅原子を含有することも好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン及びバナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。合わせガラスの多重像を更に一層抑え、遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。
意匠性及びデザイン性をより一層高める観点から、着色剤の含有量、成分X-1及び成分Xの含有量は以下の好ましい範囲を満足することが好ましい。
上記着色剤を含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)100重量%中、上記着色剤の含有量は、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.002重量%以上、更に好ましくは0.003重量%以上、特に好ましくは0.004重量%以上、最も好ましくは0.005重量%以上である。上記着色剤を含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)100重量%中、上記着色剤の含有量は、好ましくは10重量%以下、より好ましくは9重量%以下、更に好ましくは8重量%以下、特に好ましくは7重量%以下である。上記着色剤の含有量が上記下限以上であると、意匠性及びデザイン性がより一層高くなる。上記着色剤の含有量が上記上限以下であると、合わせガラスを介した視認性がより一層高くなる。
上記着色剤を含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)のシェード領域を除く領域100重量%中、上記着色剤の含有量は、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.002重量%以上、更に好ましくは0.003重量%以上、特に好ましくは0.004重量%以上、最も好ましくは0.005重量%以上である。上記着色剤を含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)のシェード領域を除く領域100重量%中、上記着色剤の含有量は、好ましくは10重量%以下、より好ましくは9重量%以下、更に好ましくは8重量%以下、特に好ましくは7重量%以下である。上記着色剤の含有量が上記下限以上であると、意匠性及びデザイン性がより一層高くなる。上記着色剤の含有量が上記上限以下であると、合わせガラスを介した視認性がより一層高くなる。
上記成分X-1及び上記成分Xを含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)100重量%中、上記成分X-1及び上記成分Xの含有量はそれぞれ、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.002重量%以上、更に好ましくは0.003重量%以上、特に好ましくは0.004重量%以上、最も好ましくは0.005重量%以上である。上記成分X-1及び上記成分Xを含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)100重量%中、上記成分X-1及び上記成分Xの含有量は、好ましくは10重量%以下、より好ましくは9重量%以下、更に好ましくは8重量%以下、特に好ましくは7重量%以下である。上記成分X-1及び上記成分Xの含有量が上記下限以上であると、意匠性及びデザイン性がより一層高くなる。上記着色剤の含有量が上記上限以下であると、合わせガラスを介した視認性がより一層高くなる。
上記成分X-1及び上記成分Xを含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)のシェード領域を除く領域100重量%中、上記成分X-1及び上記成分Xの含有量は、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.002重量%以上、更に好ましくは0.003重量%以上である。上記成分X-1及び上記成分Xを含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)のシェード領域を除く領域100重量%中、上記成分X-1及び上記成分Xの含有量は、特に好ましくは0.004重量%以上、最も好ましくは0.005重量%以上である。上記成分X-1及び上記成分Xを含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)のシェード領域を除く領域100重量%中、上記成分X-1及び上記成分Xの含有量は、好ましくは10重量%以下、より好ましくは9重量%以下、更に好ましくは8重量%以下、特に好ましくは7重量%以下である。上記成分X-1及び上記成分Xの含有量が上記下限以上であると、意匠性及びデザイン性がより一層高くなる。上記着色剤の含有量が上記上限以下であると、合わせガラスを介した視認性がより一層高くなる。
遮熱性物質:
上記第1の樹脂層は、遮熱性物質を含むことが好ましい。上記第2の樹脂層における遮熱性物質の含有量は、上記第1の樹脂層における遮熱性物質の含有量よりも少なくてもよい。上記第2の樹脂層は、遮熱性物質を含むことが好ましい。上記第2の樹脂層は、遮熱性物質を含んでいなくてもよい。上記遮熱性物質は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記遮熱性物質は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分Xを含むか、又は遮熱粒子を含むことが好ましい。この場合に、上記成分Xと上記遮熱粒子との双方を含んでいてもよい。
上記第1の樹脂層は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分Xを含むことが好ましい。上記第2の樹脂層における上記成分Xの含有量は、上記第1の樹脂層における上記成分Xの含有量よりも少なくてもよい。上記第2の樹脂層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第2の樹脂層は、上記成分Xを含んでいなくてもよい。上記成分Xは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記成分Xは、遮熱性物質にも相当する。遮熱性を効果的に高める観点から、上記第1の樹脂層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第2の樹脂層における上記成分Xの含有量は、上記第1の樹脂層における上記成分Xの含有量よりも少なくてもよい。遮熱性を効果的に高める観点から、上記第2の樹脂層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第2の樹脂層は、上記成分Xを含んでいなくてもよい。上記成分Xは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
遮熱性を効果的に高める観点から、上記成分Xの含有量は以下の好ましい範囲を満足することが好ましい。
上記成分Xを含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.005重量%以上、更に好ましくは0.01重量%以上、特に好ましくは0.02重量%以上である。上記成分Xを含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.2重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下、更に好ましくは0.05重量%以下、特に好ましくは0.04重量%以下である。上記成分Xの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。例えば、可視光線透過率を70%以上にすることが可能である。
上記第1の樹脂層は、遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第2の樹脂層における遮熱粒子の含有量は、上記第1の樹脂層における遮熱粒子の含有量よりも少なくてもよい。上記第2の樹脂層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第2の樹脂層は、遮熱粒子を含んでいなくてもよい。上記遮熱粒子は遮熱性物質である。遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。上記遮熱粒子は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
合わせガラスの遮熱性をより一層高める観点からは、上記遮熱粒子は、金属酸化物粒子であることがより好ましい。上記遮熱粒子は、金属の酸化物により形成された粒子(金属酸化物粒子)であることが好ましい。
可視光よりも長い波長780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。上記遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。なお、遮熱粒子とは、赤外線を吸収可能な粒子を意味する。
上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子(GZO粒子)、インジウムドープ酸化亜鉛粒子(IZO粒子)、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子(AZO粒子)、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子等の金属酸化物粒子や、六ホウ化ランタン(LaB6)粒子等が挙げられる。これら以外の遮熱粒子を用いてもよい。熱線の遮蔽機能が高いため、金属酸化物粒子が好ましく、ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子又は酸化タングステン粒子がより好ましく、ITO粒子又は酸化タングステン粒子が特に好ましい。特に、熱線の遮蔽機能が高く、かつ入手が容易であるので、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)が好ましく、酸化タングステン粒子も好ましい。
合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。
合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、セシウムドープ酸化タングステン粒子が特に好ましい。合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、該セシウムドープ酸化タングステン粒子は、式:Cs0.33WO3で表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。
上記遮熱粒子の平均粒子径は好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.02μm以上、好ましくは0.1μm以下、より好ましくは0.05μm以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、遮熱粒子の分散性が高くなる。
上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置(日機装社製「UPA-EX150」)等を用いて測定できる。
上記遮熱粒子を含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)100重量%中、上記遮熱粒子の含有量は、好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上、更に好ましくは1重量%以上、特に好ましくは1.5重量%以上である。上記遮熱粒子を含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)100重量%中、上記遮熱粒子の含有量は、好ましくは6重量%以下、より好ましくは5.5重量%以下、更に好ましくは4重量%以下、特に好ましくは3.5重量%以下、最も好ましくは3重量%以下である。上記遮熱粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。
金属塩:
上記第1の樹脂層は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はマグネシウム塩である金属塩(以下、金属塩Mと記載することがある)を含むことが好ましい。上記第2の樹脂層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記金属塩Mの使用により、樹脂層と赤外線反射層及び合わせガラス部材との接着性を制御することが容易になる。上記金属塩Mは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記金属塩Mは、Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr又はBaである金属を含むことが好ましい。樹脂層中に含まれている金属塩は、K又はMgを含むことが好ましい。
また、上記金属塩Mは、炭素数2~16の有機酸のアルカリ金属塩、炭素数2~16の有機酸のアルカリ土類金属塩又は炭素数2~16の有機酸のマグネシウム塩であることがより好ましく、炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。
上記炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩としては、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、2-エチル酪酸マグネシウム、2-エチルブタン酸カリウム、2-エチルヘキサン酸マグネシウム及び2-エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
上記金属塩Mを含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)におけるMg及びKの含有量の合計は、好ましくは5ppm以上、より好ましくは10ppm以上、更に好ましくは20ppm以上、好ましくは300ppm以下、より好ましくは250ppm以下、更に好ましくは200ppm以下である。Mg及びKの含有量の合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、樹脂層と赤外線反射層及び合わせガラス部材との接着性をより一層良好に制御できる。
紫外線遮蔽剤:
上記第1の樹脂層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第2の樹脂層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。
上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属原子を含む紫外線遮蔽剤、金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤(ベンゾトリアゾール化合物)、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤(ベンゾフェノン化合物)、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤(トリアジン化合物)、マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤(マロン酸エステル化合物)、シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤(シュウ酸アニリド化合物)及びベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤(ベンゾエート化合物)等が挙げられる。
上記金属原子を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。
上記紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤である。上記紫外線遮蔽剤は、より好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤である。
上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤に関して、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。
上記絶縁性金属酸化物としては、シリカ、アルミナ及びジルコニア等が挙げられる。上記絶縁性金属酸化物は、例えば5.0eV以上のバンドギャップエネルギーを有する。
上記ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「TinuvinP」)、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin320」)、2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin326」)、及び2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin328」)等が挙げられる。紫外線を遮蔽する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤は、ハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。
上記ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン(BASF社製「Chimassorb81」)等が挙げられる。
上記トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、ADEKA社製「LA-F70」及び2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(BASF社製「Tinuvin1577FF」)等が挙げられる。
上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤としては、2-(p-メトキシベンジリデン)マロン酸ジメチル、テトラエチル-2,2-(1,4-フェニレンジメチリデン)ビスマロネート、2-(p-メトキシベンジリデン)-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル4-ピペリジニル)マロネート等が挙げられる。
上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤の市販品としては、Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(いずれもクラリアント社製)が挙げられる。
上記シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤としては、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-5-t-ブチルフェニル)シュウ酸ジアミド、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-フェニル)シュウ酸ジアミド、2-エチル-2’-エトキシ-オキサルアニリド(クラリアント社製「SanduvorVSU」)などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。
上記ベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート(BASF社製「Tinuvin120」)等が挙げられる。
上記紫外線遮蔽剤を含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.2重量%以上、更に好ましくは0.3重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上である。上記紫外線遮蔽剤を含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは2.5重量%以下、より好ましくは2重量%以下、更に好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.8重量%以下である。上記紫外線遮蔽剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、期間経過後の可視光線透過率の低下がより一層抑制される。特に、上記紫外線遮蔽剤を含む層100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量が0.2重量%以上であることにより、合わせガラスの期間経過後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
酸化防止剤:
上記第1の樹脂層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第2の樹脂層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。
上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。
上記フェノール系酸化防止剤としては、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)、ブチルヒドロキシアニソール(BHA)、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、ステアリル-β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’-メチレンビス-(4-メチル-6-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス-(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン-ビス-(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,1,3-トリス-(2-メチル-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン-3-(3’,5’-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,3-トリス-(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェノール)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス(3,3’-t-ブチルフェノール)ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルベンゼンプロパン酸)エチレンビス(オキシエチレン)等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸、及び2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
上記酸化防止剤の市販品としては、例えばBASF社製「IRGANOX 245」、BASF社製「IRGAFOS 168」、BASF社製「IRGAFOS 38」、住友化学工業社製「スミライザーBHT」、堺化学工業社製「H-BHT」、並びにBASF社製「IRGANOX 1010」等が挙げられる。
合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間に渡り維持するために、上記酸化防止剤を含む層(第1の樹脂層、又は第2の樹脂層)100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は0.1重量%以上であることが好ましい。また、上記酸化防止剤を含む層100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は2重量%以下であることが好ましい。
他の成分:
上記第1の樹脂層及び上記第2の樹脂層はそれぞれ、必要に応じて、カップリング剤、分散剤、界面活性剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、金属塩以外の接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(合わせガラス用中間膜の他の詳細)
上記中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに合わせガラスの耐貫通性及び曲げ剛性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性及び曲げ剛性がより一層高くなる。中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層良好になる。
上記中間膜は、厚みが均一な中間膜であってもよく、厚みが変化している中間膜であってもよい。上記中間膜の断面形状は矩形であってもよく、楔形であってもよい。
上記中間膜は外表面に、凹凸形状を有することが好ましい。この場合に、上記中間膜は、両側の外表面の内の少なくとも一方の表面に凹凸形状を有していればよい。上記中間膜は、両側の外表面の内の少なくとも一方の表面に凹凸形状を有することが好ましい。上記中間膜は、両側の外表面に凹凸形状を有することがより好ましい。上記中間膜の外表面は、エンボス加工されていることが好ましい。この場合に、両側の外表面の内の少なくとも一方の表面がエンボス加工されていればよい。上記中間膜の両側の外表面の内の少なくとも一方の表面がエンボス加工されていることが好ましい。上記中間膜の両側の外表面がエンボス加工されていることがより好ましい。上記の凹凸形状を形成する方法としては特に限定されず、例えば、リップエンボス法、エンボスロール法、カレンダーロール法、及び異形押出法等が挙げられる。定量的に一定の凹凸模様である多数の凹凸形状のエンボスを形成することができることから、エンボスロール法が好ましい。
(合わせガラス)
図3は、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
図3に示す合わせガラス31は、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22と、中間膜11とを備える。中間膜11は、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。
中間膜11の第1の表面11aに、第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜11の第1の表面11aとは反対の第2の表面11bに、第2の合わせガラス部材22が積層されている。第1の樹脂層2の外側の表面2aに第1の合わせガラス部材21が配置されており、積層されている。第2の樹脂層3の外側の表面3aに第2の合わせガラス部材22が配置されており、積層されている。
図4は、図2に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
図4に示す合わせガラス31Aは、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22と、中間膜11Aとを備える。中間膜11Aは、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。
中間膜11Aの第1の表面11aに、第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜11Aの第1の表面11aとは反対の第2の表面11bに、第2の合わせガラス部材22が積層されている。第1の樹脂層2の外側の表面2aに第1の合わせガラス部材21が配置されており、積層されている。赤外線反射層1の第2の表面1b(外側の表面)に第2の合わせガラス部材22が配置されており、積層されている。
このように、本発明に係る合わせガラスは、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明に係る合わせガラス用中間膜である。本発明に係る合わせガラスでは、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材との間に、上記中間膜が配置されている。上記中間膜が上記第2の樹脂層を有する場合に、上記第1の樹脂層の外側に上記第1の合わせガラス部材が配置されており、上記第2の樹脂層の外側に上記第2の合わせガラス部材が配置されている。上記中間膜が上記第2の樹脂層を有しない場合に、上記第1の樹脂層の外側に上記第1の合わせガラス部材が配置されており、上記赤外線反射層の外側に上記第2の合わせガラス部材が配置されている。
上記合わせガラスは、車両において、外部空間と上記外部空間から熱線が入射される内部空間との間の開口部に、上記第1の合わせガラス部材が、上記外部空間側に位置するように、かつ上記第2の合わせガラス部材が上記内部空間側に位置するように取り付けられることが好ましい。
上記第1の合わせガラス部材は、第1のガラス板であることが好ましい。上記第2の合わせガラス部材は、第2のガラス板であることが好ましい。
上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、2枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。上記合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材がそれぞれ、ガラス板又はPETフィルムであり、かつ上記合わせガラスは、上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材の内の少なくとも一方として、ガラス板を備えることが好ましい。
上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代わる合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。
上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは1mm以上、より好ましくは1.8mm以上、更に好ましくは2mm以上、特に好ましくは2.1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。また、上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは1mm以上、より好ましくは1.8mm以上、更に好ましくは2mm以上、特に好ましくは2.1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下、更に好ましくは2.6mm以下である。上記合わせガラス部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、好ましくは0.03mm以上、好ましくは0.5mm以下である。
上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材はそれぞれ、クリアガラス又は熱線吸収板ガラスであることが好ましい。赤外線透過率が高く、合わせガラスの遮熱性がより一層高くなることから、上記第2の合わせガラス部材は、クリアガラスであることが好ましい。赤外線透過率が低く、合わせガラスの遮熱性がより一層高くなることから、上記第1の合わせガラス部材は、熱線吸収板ガラスであることが好ましい。熱線吸収板ガラスは、グリーンガラスであることが好ましい。上記第2の合わせガラス部材が、クリアガラスであり、かつ上記第1の合わせガラス部材が熱線吸収板ガラスであることが好ましい。上記熱線吸収板ガラスは、JIS R3208に準拠した熱線吸収板ガラスである。
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。先ず、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材との間に、中間膜を挟んで、積層体を得る。次に、例えば、得られた積層体を押圧ロールに通したり又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりすることにより、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約70~110℃で予備接着して予備圧着された積層体を得る。次に、予備圧着された積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120~150℃及び1~1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。上記合わせガラスの製造時に、各層を積層してもよい。
上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、車両用又は建築物用の中間膜及び合わせガラスであることが好ましく、車両用の中間膜及び合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。上記中間膜は、自動車の合わせガラスを得るために用いられる。上記合わせガラスは、車のフロントガラスに好適に用いられる。上記合わせガラスは、車のフロントガラスに用いることができる合わせガラスであることが好ましい。
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
(熱可塑性樹脂)
ポリビニルアセタール樹脂(PVB、平均重合度1700、水酸基の含有率30.5モル%、アセチル化度1モル%、アセタール化度68.5モル%)
用いたポリビニルアセタール樹脂では、アセタール化に、炭素数4のn-ブチルアルデヒドが用いられている。ポリビニルアセタール樹脂に関しては、アセタール化度(ブチラール化度)、アセチル化度及び水酸基の含有率はJIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定した。なお、ASTM D1396-92により測定した場合も、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法と同様の数値を示した。
(可塑剤)
トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)
(着色剤)
アントラキノン化合物(成分X-1、住化ケムテックス社製「スミプラストバイオレットRR」)
フタロシアニン化合物(成分X-1、山田科学社製「NIR-43V」)
ペリレン化合物(成分X-1、クラリアント社製「PVファストレッドB」)
(紫外線遮蔽剤)
Tinuvin326(2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、BASF社製「Tinuvin326」)0.2重量部
(酸化防止剤)
BHT(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)
以下の赤外線反射層を用意した。
(赤外線反射層)
赤外線反射フィルム1~6(フィルム上に銀スパッタリング層が形成されたフィルム、自社製造品)
赤外線反射フィルム1を以下の手順に従って作製した。基材としてポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚み50μm)を用いた。上記基材上に、ターゲットをニオブとし、スパッタリングを行った。スパッタパワーは中波(MF)1500W、雰囲気ガスとしてアルゴンガスのガス流量は225sccm及び酸素ガスのガス流量は65sccm、スパッタ時圧力は0.177Paの条件でスパッタリングを行い、酸化ニオブ(Nb2O3)により形成された厚み30nmの金属酸化物層を形成した。
次いで、上記金属酸化物層上に、ターゲットをニオブとし、スパッタリングを行った。スパッタパワーは中波(MF)1500W、雰囲気ガスとしてアルゴンガスのガス流量は225sccm及び酸素ガスのガス流量は30sccm、スパッタ時圧力は0.170Paの条件でスパッタリングを行い、酸素欠損した酸化ニオブ(Nb2Ox、xは3未満)により形成された厚み4nmの酸素欠損金属酸化物層を形成した。
次いで、上記酸素欠損金属酸化物層上に、ターゲットを銀とし、スパッタリングを行った。スパッタパワーは直流(DC)1150W、雰囲気ガスのアルゴンでガス流量は225sccm、スパッタ時圧力は0.28Paの条件でスパッタリングを行い、銀により形成された厚み16nmの銀層を形成した。
スパッタされる各層の厚みを変更したこと以外は、金属酸化物層、酸素欠損金属酸化物層及び銀層をスパッタする際の条件を、それぞれ上述の条件と同一にした。基材上に金属酸化物層(30nm)/酸素欠損金属酸化物層(4nm)/銀層(16nm)/酸素欠損金属酸化物層(4nm)/金属酸化物層(80nm)/酸素欠損金属酸化物層(4nm)/銀層(16nm)/酸素欠損金属酸化物層(4nm)/金属酸化物層(30nm)がこの順に積層された導電層を形成した。このようにして、赤外線反射フィルム1を得た。
赤外線反射フィルム2~6では、赤外線反射フィルム1の製造方法から、スパッタリング時に、金属酸化物層、酸素欠損金属酸化物層及び銀層の厚みを変更して、下記の表1,2に示す第1,第2の極大反射波長、及び、下記の表1,2に示す第1,第2の極大反射波長における反射率になるように調整して、赤外線反射フィルム2~6を得た。
Nano90S(3M、多層樹脂フィルム、住友スリーエム社製「マルチレイヤー Nano 90S」)
以下の合わせガラス部材を用意した。
(合わせガラス部材)
グリーンガラス(熱線吸収板ガラス、厚さ2mm)
クリアガラス(厚さ2.5mm)
(実施例1)
第1の樹脂層の作製:
以下の成分を配合し、ミキシングロールで充分に混練し、第1の樹脂層を形成するための組成物を得た。
ポリビニルアセタール樹脂(PVB、平均重合度1700、水酸基の含有率30.5モル%、アセチル化度1モル%、アセタール化度68.5モル%)100重量部
トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)40重量部
得られる樹脂層中で0.77重量%となる量のアントラキノン化合物(成分X-1、住化ケムテックス社製「スミプラストバイオレットRR」)
得られる樹脂層中で0.2重量%となる量のTinuvin326(2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、BASF社製「Tinuvin326」)
得られる樹脂層中で0.2重量%となる量のBHT(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)
得られた第1の樹脂層を形成するための組成物を押出機により押出して、第1の樹脂層を得た。第1の樹脂層は矩形であり、第1の樹脂層の厚みは、380μmであった。
第2の樹脂層の作製:
以下の成分を配合し、ミキシングロールで充分に混練し、第2の樹脂層を形成するための組成物を得た。
ポリビニルアセタール樹脂(PVB、平均重合度1700、水酸基の含有率30.5モル%、アセチル化度1モル%、アセタール化度68.5モル%)100重量部
トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)40重量部
得られる樹脂層中で0.2重量%となる量のTinuvin326(2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、BASF社製「Tinuvin326」)
得られる樹脂層中で0.2重量%となる量のBHT(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)
得られた第2の樹脂層を形成するための組成物を押出機により押出して、第2の樹脂層を得た。第2の樹脂層は矩形であり、第2の樹脂層の厚みは、380μmであった。
赤外線反射層、第1,第2の合わせガラス部材の準備:
赤外線反射層として、赤外線反射フィルム1を用意した。
第1の合わせガラス部材として、グリーンガラス(熱線吸収板ガラス、厚さ2mm)を用意した。
第2の合わせガラス部材として、クリアガラス(厚さ2.5mm)を用意した。
合わせガラスの作製:
第1の合わせガラス部材と、第1の樹脂層と、赤外線反射層と、第2の樹脂層と、第2の合わせガラス部材とをこの順で積層して、合わせガラスを得た。第1の合わせガラス部材と、第1の樹脂層との第1の積層体の楔角は、第1の樹脂層の楔角と同じであった。
(実施例2~6及び比較例1~6)
中間膜の構成を下記の表1,2に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして、合わせガラスを得た。
比較例1~3では、赤外線反射層を用いなかった。なお、実施例2~6及び比較例1~6では、第1,第2の樹脂層において、実施例1と同様の紫外線遮蔽剤及び酸化防止剤を、樹脂層中で実施例1と同様の配合量で配合した。着色剤は、得られる樹脂層100重量%で、下記の表1,2に示す配合量で配合した。
(評価)
(1)耐光性試験
得られた合わせガラスをキセノンウェザーメーターNX25(スガ試験機社製)で3000時間保持した後、下記の基準で判定した。色差ΔEは低い方が好ましい。
[耐光性試験の判定基準]
○:耐光試験前後の色差ΔEが4より低い
×:耐光試験前後の色差ΔEが4以上
(2)耐熱性試験
得られた合わせガラスを100℃の恒温槽で12週間保持し、下記の基準で判定した。色差ΔEは低い方が好ましい。
[耐熱性試験の判定基準]
○:耐熱試験前後の色差ΔEが1未満
×:耐熱試験前後の色差ΔEが1以上
詳細及び結果を下記の表1,2に示す。なお、表中、紫外線遮蔽剤及び酸化防止剤の記載は省略した。
1…赤外線反射層
1a…第1の表面
1b…第2の表面
2…第1の樹脂層
2a…外側の表面
3…第2の樹脂層
3a…外側の表面
11,11A…中間膜
11a…第1の表面
11b…第2の表面
21…第1の合わせガラス部材
22…第2の合わせガラス部材
31,31A…合わせガラス
Claims (11)
-
赤外線反射層と、熱可塑性樹脂を含む第1の樹脂層とを有し、
前記赤外線反射層の第1の表面側に前記第1の樹脂層が配置されており、
前記赤外線反射層が、波長350nm~450nmに第1の極大反射波長と、波長800nm以上に第2の極大反射波長とを有し、前記第1の極大反射波長における反射率及び前記第2の極大反射波長における反射率がそれぞれ、15%以上であり、
前記第1の樹脂層が、着色剤を含む、合わせガラス用中間膜。
-
前記赤外線反射層が、金属スパッタリング層を含む、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
-
前記着色剤が、ペリレン化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物又はアントラシアニン化合物である、請求項1又は2に記載の合わせガラス用中間膜。
-
前記第1の樹脂層が、遮熱粒子を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
-
前記第1の樹脂層中の前記熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である、請求項1~4のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
-
前記第1の樹脂層が可塑剤を含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
-
第2の樹脂層を備え、
前記赤外線反射層の前記第1の表面とは反対の第2の表面側に前記第2の樹脂層が配置されている、請求項1~6のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
-
前記第2の樹脂層中の前記熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である、請求項7に記載の合わせガラス用中間膜。
-
前記第2の樹脂層が可塑剤を含む、請求項7又は8に記載の合わせガラス用中間膜。
-
第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、請求項1~6のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
前記中間膜が、第2の樹脂層を有するか、又は有さず、
前記中間膜が前記第2の樹脂層を有する場合に、前記赤外線反射層の前記第1の表面とは反対の第2の表面側に前記第2の樹脂層が配置されており、
前記中間膜が前記第2の樹脂層を有する場合に、前記第1の樹脂層の外側に前記第1の合わせガラス部材が配置されており、前記第2の樹脂層の外側に前記第2の合わせガラス部材が配置されており、
中間膜が前記第2の樹脂層を有しない場合に、前記第1の樹脂層の外側に前記第1の合わせガラス部材が配置されており、前記赤外線反射層の外側に前記第2の合わせガラス部材が配置されている、合わせガラス。
-
建築物又は車両において、外部空間と前記外部空間から熱線が入射される内部空間との間の開口部に、前記第2の合わせガラス部材が、前記外部空間側に位置するように、かつ前記第1の合わせガラス部材が前記内部空間側に位置するように取り付けられる合わせガラスである、請求項10に記載の合わせガラス。
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