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WO2019176644A1 - 紙類処理剤 - Google Patents

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WO2019176644A1
WO2019176644A1 PCT/JP2019/008578 JP2019008578W WO2019176644A1 WO 2019176644 A1 WO2019176644 A1 WO 2019176644A1 JP 2019008578 W JP2019008578 W JP 2019008578W WO 2019176644 A1 WO2019176644 A1 WO 2019176644A1
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WO
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paper
component
treated
fatty acid
processing agent
Prior art date
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PCT/JP2019/008578
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English (en)
French (fr)
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恵未 執行
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Miyoshi Yushi KK
Miyoshi Oil and Fat Co Ltd
Original Assignee
Miyoshi Yushi KK
Miyoshi Oil and Fat Co Ltd
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Publication date
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Priority to EP19767540.8A priority patent/EP3767030B1/en
Priority to RU2020132297A priority patent/RU2780722C2/ru
Priority to US16/978,863 priority patent/US11326309B2/en
Priority to CN201980001582.6A priority patent/CN110494610B/zh
Priority to BR112020018599-0A priority patent/BR112020018599B1/pt
Priority to AU2019235154A priority patent/AU2019235154B2/en
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47K—SANITARY EQUIPMENT NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; TOILET ACCESSORIES
    • A47K10/00—Body-drying implements; Toilet paper; Holders therefor
    • A47K10/16—Paper towels; Toilet paper; Holders therefor

Definitions

  • the present invention relates to a paper processing agent.
  • lotion tissue is a moisturizing tissue in which a lotion agent is applied as a paper treatment agent to tissue base paper, and its moist and soft texture improves the feeling of use.
  • moisturizer for a moisturizing tissue polyhydric alcohols such as glycerin and polyethylene glycol (PEG), in particular, glycerin, which is an excellent moisturizer that is inexpensive and safe, is often used.
  • PEG polyethylene glycol
  • This moisturizing agent enhances the moisture absorption and moisture retention properties of paper and gives it a soft texture.
  • Sense of texture and feel that people feel when touching things has a great influence on the feeling of use of moisturizing tissue, and is one of the most important qualities that add value to products.
  • smoothness has been studied conventionally along with a moist feeling and softness.
  • the smoothness that has been studied in the past is not particularly distinctive between the feeling when touching the moisturizing tissue lightly and the feeling when pressing the moisturizing tissue slightly with a nose, etc. It has been evaluated as a broad sense of sensibility, such as being easy to slide, and has been regarded as one of good texture indices.
  • the texture when the moisturizing tissue is brought into contact with the skin with a nose bite, etc., especially the consumer's sense when pressing strongly against the skin in accordance with actual use, is sharp. Therefore, if the feeling of improvement or specificity that is different from conventional senses, especially when pressed strongly against the skin, is something that reduces the burden on the skin with a low irritation feel, for example, the consumer It is recognized as a feeling of use different from the conventional one, and has a great influence as a pleasant feeling, and such technical improvement can be an added value of the product.
  • Patent Documents 1 to 8 Conventionally, various additive ingredients along with moisturizers have been used to improve the texture of softness and smoothness in addition to the moist feeling of moisturizers. Has been proposed (Patent Documents 1 to 8).
  • Patent Documents 1 to 4 are blended with various additive components to solve such a conventionally recognized smoothness.
  • a sucrose fatty acid ester is blended for the purpose of imparting softness
  • Patent Documents 6 to 8 a blend of sucrose fatty acid ester and an ionic surfactant is formulated for the purpose of improving the texture.
  • sucrose Fatty acid esters in fatty acid esters and HLB defined as the balance between hydrophobicity and hydrophilicity, and among these, HLB and especially the correlation when ionic surfactants are combined in consideration of the mass ratio are also noted.
  • sucrose Fatty acid esters in fatty acid esters and HLB defined as the balance between hydrophobicity and hydrophilicity, and among these, HLB and especially the correlation when ionic surfactants are combined in consideration of the mass ratio
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and is a paper treatment agent that can provide an improved feel that is different from the smoothness that has been conventionally studied when pressure is applied, such as a nasal congestion. It is an issue to provide.
  • the present inventors have determined that a sucrose fatty acid ester having a combination of a specific number of fatty acid carbon atoms and an HLB, and an ionic surfactant, these having a specific mass ratio
  • the smoothness is a unique smoothness, in other words, the treated paper is pushed a little harder.
  • the present inventors have found that the smooth and smooth feeling that is sometimes felt as being free from catching is expressed specifically, and have completed the present invention.
  • the paper processing agent of the present invention is (A) a paper processing agent mainly composed of a polyhydric alcohol, (B) has an acyl group having more than 12 carbon atoms and less than 22 carbon atoms, and HLB is 11 or more.
  • the sucrose fatty acid ester and (C) ionic surfactant are contained, and the mass ratio (C / B) of the (C) component to the (B) component is 0.65 to 24.
  • the method of the present invention is characterized in that the paper is treated with the paper processing agent to improve the slimness of the paper.
  • the polyhydric alcohol of component (A) is a moisturizing agent that enhances the moisture absorption and moisture retention properties of paper and imparts a moist feeling to the paper. It is an ingredient.
  • the main component means that the component (A) is blended in the largest mass among the respective additive components that are raw materials for the paper processing agent.
  • the content of the component (A) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass, more preferably 80% by mass with respect to the total amount of the raw material for the paper processing agent excluding water.
  • the compounding component of a paper processing agent has shown the value except a moisture
  • polyhydric alcohol of component (A) used in the present invention examples include glycerin, diglycerin, triglycerin, polyglycerin, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polyoxyethylene glycerol ether, isoprene glycol, penta Examples include erythritol and trimethylolpropane. Sugar alcohols and sugars may also be used.
  • sugar alcohols include sorbitol, inositol, glucosyl trehalose, xylitol, erythritol, mannitol, lactitol, fructose, oligosaccharide alcohol, maltitol, reduced palatinose, and reduced starch syrup. And reduced starch hydrolyzate.
  • sugars include fructose, glucose, lactose, xylose, psicose, maltose, starch syrup, oligosaccharide, maltose, trehalose, lactose, palatinit, sucrose, isomerized sugar, isomaltoligosaccharide, fructooligosaccharide, galactooligosaccharide, and xylooligosaccharide. , Dairy oligosaccharide, soybean oligosaccharide, raffinose, stevia, licorice, saccharin, aspartame, acesulfame K, sucralose and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • glycerin is preferable.
  • the ratio of glycerin to the total amount of the humectant is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
  • the humectant used in combination with glycerin include sorbitol.
  • components other than the polyhydric alcohol (A) may be used in combination with the component (A).
  • humectants include amino acids, hygroscopic alkalis / acids, and salts thereof.
  • amino acids include glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine, and tryptophan.
  • hygroscopic alkalis / acids and salts thereof include, for example, pantethein-S-sulfonate, trimethylglycine, betaine, pyrophosphoric acid, sodium pyrophosphate, chondroitin sulfate, potassium pyrophosphate, hyaluronic acid, hyaluronic acid
  • examples include sodium, sodium metaphosphate, potassium polyphosphate, sodium pyrrolidone carboxylate, sodium lactate, sodium chloride, calcium chloride, sodium alginate, sodium polyacrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the component (B) has an acyl group having more than 12 carbon atoms and less than 22 carbon atoms and has an HLB of 11 or more (hereinafter abbreviated as “sucrose fatty acid ester”).
  • Component (B) is a combination of the component (C) and the ionic surfactant so that the mass ratio (C / B) is 0.65 to 24. When you hang it, you can get a unique smoothness.
  • Examples of the constituent fatty acid of the sucrose fatty acid ester used in the present invention include myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid and the like.
  • the acyl group derived from mixed fatty acids such as lard and palm oil fatty acid, may be sufficient.
  • the fatty acid may be either linear or branched, and may be either a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, but is preferably linear and is preferably a saturated fatty acid.
  • the lower limit of the carbon number of the acyl group of the sucrose fatty acid ester is more than 12, and may be 14 or more and 16 or more. Further, the upper limit of carbon number is less than 22, and may be 20 or less or 18 or less.
  • the sucrose fatty acid ester in this invention should just have these fatty acids as main component fatty acid.
  • Sucrose fatty acid esters include sucrose myristic acid ester, sucrose palmitic acid ester, sucrose stearic acid ester, sucrose arachidic acid ester, sucrose oleic acid ester, etc. Palmitic acid esters and sucrose stearic acid esters are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the HLB of the sucrose fatty acid ester is preferably 11 to 19, and more preferably 11 to 16.
  • HLB is a numerical value indicating the balance between the hydrophobicity and hydrophilicity of the emulsifier
  • the HLB of the sucrose fatty acid ester is referred to a value obtained by a method by an emulsification experiment.
  • the sucrose fatty acid ester has an HLB range of 1 to 19, and is known as an emulsifier having a wide HLB range.
  • the content of mono-, di- and triesters of sucrose fatty acid ester is not particularly limited, but the monoester content is preferably 50% or more, more preferably 55% or more. Moreover, 95% or less is preferable and 75% or less is more preferable.
  • sucrose fatty acid esters include Ryoto Sugar Ester M-1695 (sucrose myristic acid ester, HLB16), P-1570 (sucrose palmitic acid ester, HLB15), P-1670 manufactured by Mitsubishi Foods Chemical Co., Ltd.
  • the content of the component (B) is 0.01% by mass or more based on the total amount of the processing agent excluding water, considering the unique texture when pressed strongly against the skin. Is preferable, 0.1 mass% or more is more preferable, and 0.2 mass% or more is further more preferable. Further, in view of the point that the uniform application property to the paper of the paper processing agent related to the texture of the paper becomes good, it is preferably 5% by mass or less, and preferably 3% by mass or less with respect to the total amount of the processing agent excluding water. Is more preferable, and 2 mass% or less is still more preferable.
  • the ionic surfactant as the component (C) is not particularly limited, and an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used.
  • anionic surfactant is not particularly limited, and anionic surfactants such as phosphate ester type, sulfonate type, sulfate ester type, and carboxylate type can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the phosphoric acid ester salt type anionic surfactant include alkyl phosphates, alkylaryl ether phosphates, fatty acid amide ether phosphates, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates, and the like.
  • sulfonate type anionic surfactant examples include alkane sulfonate, ⁇ -olefin sulfonate, ⁇ -sulfo fatty acid methyl ester salt, acyl isethionate, alkyl glycidyl ether sulfonate, alkyl sulfosuccinate.
  • sulfate ester type anionic surfactants include alkyl sulfates, alkenyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkenyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, alkyl aryl ether sulfates, fatty acid alkanolamides. Examples thereof include sulfates, fatty acid monoglyceride sulfates, polyoxyalkylene aliphatic amide ether sulfates, alkyl glyceryl ether sulfates, and sulfated fatty acid alkyl esters.
  • carboxylate type anionic surfactant examples include fatty acid soaps, alkyl ether carboxylates, alkylene alkyl ether carboxylates, fatty acid amide ether carboxylates, acyl lactates, N-acyl glutamates, N- Examples thereof include acylalanine salts, N-acyl sarcosine salts, N-acyl- ⁇ -amino acid salts, alkyl sulfoacetates, alkenyl sulfoacetates, alkenyl succinates, rosinates, and naphthenates.
  • the cationic surfactant is not particularly limited, and a cationic surfactant such as a quaternary ammonium salt type, a pyridinium salt type, and an alkylamine salt type can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • quaternary ammonium salt type cationic surfactants include alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkylbenzalkonium salts, N, N-dialkyloyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxy. Examples include ethylammonium salt.
  • pyridinium salt-type cationic surfactants examples include alkyl pyridinium salts.
  • alkylamine salt type cationic surfactant examples include monoalkylamine salts, dialkylamine salts, and trialkylamine salts.
  • amphoteric surfactant is not particularly limited, and amphoteric surfactants such as betaine type, imidazoline type, amino acid type, and amine oxide type can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • betaine-type amphoteric surfactants examples include alkyl betaines, fatty acid amidopropyl betaines, lauryl hydroxysulfobetaines, alkylhydroxysulfobetaines, lecithins, and hydrogenated lecithins.
  • imidazoline-type amphoteric surfactants examples include 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, 2-alkyl-1- (2-hydroxyethyl) imidazolinium-1-acetate, And undecyl hydroxyethyl imidazolinium betaine sodium.
  • amino acid type amphoteric surfactant examples include alkyldiethylenetriaminoacetate, alkyloxyhydroxypropylarginine hydrochloride, sodium laurylaminodiacetate, dihydroxyalkylmethylglycine, sodium lauryldiaminoethylglycine, laurinodipropionic acid, N -[3-Alkyloxy-2-hydroxypropyl] -L-arginine hydrochloride, sodium alkylaminodipropionate and the like.
  • amine oxide type amphoteric surfactants examples include alkyldimethylamine oxide. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the mass ratio (C / B) of the component (C) to the component (B) is 0.65 to 24. Within this range, when pressure is applied to the treated paper such as a nasal nose, a unique smoothness can be obtained.
  • the lower limit of the mass ratio (C / B) is preferably 0.70 or more, more preferably 1.0 or more, further preferably 1.5 or more, and particularly preferably 3.0 or more.
  • the upper limit of the mass ratio (C / B) is preferably 23 or less, more preferably 20 or less, further preferably 15 or less, particularly preferably 10 or less, and 7 or less. Most preferred.
  • the mass ratio (B / A) of the component (B) to the component (A) is 0.20 ⁇ 10 ⁇ 2 from the point that the smoothness that is a unique smoothness is further improved.
  • the above is preferable, and 0.20 ⁇ 10 ⁇ 2 to 2.3 ⁇ 10 ⁇ 2 is more preferable.
  • the low-viscosity paper processing agent can be easily transferred and handled easily, and the amount of processing agent attached to the treated paper can be easily managed, and the operability can be improved. Accordingly, it is required to avoid deterioration in operability due to increase in viscosity, but from the viewpoint of suppressing excessive viscosity increase, the mass ratio (B / A) is preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 2 or less.
  • the mass ratio (C / A) of the component (C) to the component (A) is preferably 0.01 or more from the viewpoint that the smoothness that is unique smoothness is further improved. 0.01 to 0.24 is more preferable. Moreover, 0.1 or less is preferable as mass ratio (C / A) from the point which suppresses excessive thickening.
  • the content of the component (C) is based on the total amount of the processing agent excluding water in consideration of the expression of the overall effects, in particular the unique slimy feeling. 0.1 mass% or more is preferable, 0.25 mass% or more is more preferable, and 1 mass% or more is more preferable. Further, in view of the point that the uniform application property to the paper of the paper processing agent relating to the texture of the paper is good, it is preferably 20% by mass or less, and preferably 15% by mass or less with respect to the total amount of the processing agent excluding water. Is more preferable, and 10 mass% or less is still more preferable.
  • the paper treatment agent of the present invention is the same as the treated paper treated with the paper treatment agent so that the effective amount is 18 ⁇ 3% by mass with respect to the mass of the dry tissue having a basis weight of 9 to 10 g / m 2.
  • Change rate of MMD value measured at 25 g, 1 mm / sec. With respect to the treated paper treated with glycerin under the conditions (100 ⁇ MMD value of treated paper treated with paper processing agent / treated paper treated with glycerin Is preferably less than 95%, more preferably 90% or less. When the change rate of the MMD value is within this range, it is suitable for obtaining a slimy feeling that is unique and smooth.
  • components other than those described above can be added to the paper processing agent as raw materials within the range not impairing the effects of the present invention.
  • examples of such other components include, but are not limited to, water, nonionic surfactants, oily components, thickeners, fungicides, antiseptics, antifoaming agents, perfumes, pigments, pH adjustment Agents, extracts, antioxidants, anti-inflammatory agents, inorganic minerals, inorganic salts, water-soluble polymers and the like.
  • Water may or may not be added, but when it is added, it is preferably added so that the water content in the paper processing agent is 1 to 30% by mass. More preferably, it is added so that it may become 25 mass%, and it is still more preferable that it is added so that it may become 5-20 mass%.
  • nonionic surfactant examples include sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, Castor oil fatty acid ester, hydrogenated castor oil fatty acid ester, ethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, diglycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, organic acid monoglyceride, polyethylene glycol fatty acid monoethanolamide, propylene glycol fatty acid ester , Polyoxyethylene lanolin alcohol ether, polyoxyethylene alkyl ether, lauric acid alkanolamide, polyester Polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil pyroglutamic acid fatty acid diester, pyroglutamic acid fatty glyceryl polyoxyethylene
  • oil component examples include hydrocarbons such as solid paraffin and liquid paraffin, fats and oils, esters, silicone oils, waxes, steroids and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the paper processing agent of the present invention can be produced by uniformly mixing each raw material according to a conventional method, and can be obtained, for example, by stirring and mixing at a temperature at which each raw material is dissolved.
  • the paper treatment agent of the present invention may be in a molten state, a solubilized state, an emulsified state, or a dispersed state.
  • the texture of paper can be improved by treating paper with the paper treating agent of the present invention.
  • the feeling of slimness of the treated paper is improved.
  • paper examples include tissue paper, toilet paper, facial tissue, pocket tissue, paper handkerchief, and paper towel.
  • the basis weight of the paper is preferably 1 ⁇ 50g / m 2, more preferably 5 ⁇ 20g / m 2.
  • the ply number (the number of laminated base papers) is preferably 1 to 5, and more preferably 2 to 3.
  • Examples of a method of treating paper with a paper treating agent include a method of applying to paper.
  • Examples of the method of applying to papers include transfer and spraying.
  • Examples of the method for applying to papers by these methods include a flexographic printing method, a gravure printing method, a spray method, and a rotor dampening method.
  • a flexographic printing machine which is a type of letterpress printing machine, is used, and a paper processing agent is transferred to paper using a roller equipped with a printing plate such as rubber or synthetic resin with a surface engraved.
  • a gravure printing machine which is a type of intaglio printing machine, is used, and a paper processing agent is transferred to paper using a roller mounted with a metal cylinder whose surface is made of plate.
  • the paper treatment agent is sprayed from the nozzles in a mist state onto the paper with compressed air.
  • the paper processing agent is sprayed on the paper in a mist form with a disk rotating at high speed.
  • the coating amount of paper treating agent to paper is preferably 1 ⁇ 7g / m 2 in an effective content excluding water, more preferably 1.5 ⁇ 6g / m 2.
  • a paper processing agent was prepared by the following procedure. Each blended raw material was charged into a beaker with the addition amount described in Table 1 and Table 2, and stirred and mixed at a temperature at which each raw material was dissolved to prepare a paper processing agent.
  • the blending amounts of the respective components shown in Tables 1 and 2 indicate the effective components excluding moisture when the solid content includes moisture, and the water content is omitted.
  • the average score of 10 panelists is 2.5 points or more ⁇ : The average score of 10 panel members is 2.0 points or more and less than 2.5 points ⁇ : The average score of 10 panel members is 1.5 points or more and 2.0 points Less than point x: The average score of 10 panelists is less than 1.5
  • Examples 1 and 8 and Comparative Examples 1 and 8 are representative of the difference between “smoothness” that is “unique smoothness” and “smoothness” that is recognized as conventional technical common sense. Evaluated as an example.
  • the MIU value is determined by using a friction tester with roughness, KES-SE (Kato Tech Co., Ltd.) as a test equipment, and tracing the surface of two treated papers (one set) with a friction element. MIU).
  • the MMD value and the rate of change of the MMD value were measured by the above method, and the “smoothness” in the sensory evaluation was evaluated by the same criteria as described above.
  • “Smoothness” was evaluated from the average value of 10 panelists under the same conditions and criteria as the above “feel of slimy (sensory evaluation)” except that the evaluation points were as follows. [Smoothness] 2 points of evaluation: I feel smoothness. 1 point: I do not feel smooth. Evaluation criteria ⁇ : The average score of 10 panelists is 1.5 or more ⁇ : The average score of 10 panelists is less than 1.5 points
  • the evaluation results are shown in Table 3.
  • the smoothness that is a unique smoothness is the smoothness that is felt as if there is no catch when the treated paper is pressed slightly.
  • MIU which is an average value of the friction coefficient ⁇
  • the values are the same, there is a great difference in the rate of change of the MMD value, which is the average deviation of the friction coefficient, from the glycerin-treated paper.
  • Example 1 is compared with Comparative Example 8 in which neither smoothness nor sliminess is felt, the rate of change of MIU value and MMD value are greatly different.
  • Example 1 when Example 1 and Example 8 which can feel a slimy feeling are contrasted, Example 1 can feel this texture strongly.
  • both physical property values are compared, there is no significant difference in the MIU value, but a difference can be confirmed in the change rate of the MMD value.
  • treated paper with “smoothness” is known to have a small MIU value, but “smoothness”, which is a unique smoothness, tends to have a constant rate of change in MMD value under specific conditions. It was found that it was felt specifically with the treated paper. Since the MIU value and the MMD value change depending not only on the composition of the treatment agent but also on the amount of treatment agent attached, the specifications of the base paper, etc., it is difficult to define the effect of the treatment agent by comparing the absolute values. However, as a result of investigation, a static friction load of 25 g, 1 mm / sec.
  • Tables 1 and 2 show the composition of each example and comparative example and the evaluation results of each item.
  • Table 3 shows the results relating to the difference between “smoothness” and the above-mentioned “smoothness”.
  • ⁇ and ⁇ are desirable in terms of problem solving, and ⁇ and ⁇ have a significant difference in effect expression.
  • the nonionic surfactants of Comparative Examples 10 and 11 were polyoxyalkylene polyhydric alcohols, and the nonionic surfactant of Comparative Example 12 was polyoxyethylene alkyl ether.
  • Examples 1 to 11 are (A) a paper processing agent mainly composed of a polyhydric alcohol, and (B) a paper processing agent having an acyl group having more than 12 and less than 22 carbon atoms and having an HLB of 11 or more. It contains a sugar fatty acid ester and (C) an ionic surfactant, and the mass ratio (C / B) of component (C) to component (B) is 0.65 to 24.
  • the treated papers of Examples 1 to 11 have a unique smoothness, and are confirmed by the MMD change rate and sensory evaluation.
  • Example 11 From the comparison between Example 11 and Examples 1, 3 to 7, 9 and Example 2 and Example 8, the content (B / A) of the component (B) relative to the component (A) is 0.20 ⁇ 10.
  • the content (C / A) of the component (C) with respect to the component (A) is 0.01 or more, the slimy feeling is further improved.

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Abstract

鼻かみ等のように圧が掛かった際に、従来検討されてきたなめらかさとは異質の改良された感触が得られる紙類処理剤を提供する。　本発明の紙類処理剤は、（Ａ）多価アルコールを主成分とする紙類処理剤であって、（Ｂ）炭素数１２超２２未満のアシル基を有し、かつＨＬＢが１１以上であるショ糖脂肪酸エステルおよび（Ｃ）イオン性界面活性剤を含有し、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ｂ）が０．６５～２４であることを特徴としている。本発明の紙類処理剤によれば、鼻かみ等のように処理紙に圧が掛かった際に、従来にない特異的な、独特のなめらかさであるぬめり感が得られる。

Description

紙類処理剤
　本発明は、紙類処理剤に関する。
　従来、保湿剤を主成分とする紙類処理剤で紙類を処理することで、通常のドライティッシュ等に比べて紙類にしっとり感と柔らかさを付与した製品が知られている。その代表的な製品であるローションティッシュは、ティッシュ原紙に紙類処理剤としてローション剤を塗布した保湿ティッシュであり、しっとりとして、柔らかさのある風合いで使用感が大きく向上することから、花粉症、インフルエンザ対策等の冬場の季節商品として普及が進み、近年では、鼻かみ用途中心から日常用途へ拡大し、通年化しつつある。
　保湿ティッシュの保湿剤には、グリセリンやポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等の多価アルコール、特に、安価で安全な優れた保湿剤であるグリセリンが使用される場合が多い。この保湿剤によって紙類の吸湿性、保湿性を強化し、紙類にしっとり柔らかな風合いを付与している。
　人がものに触れたときに感じる材質感や感触としての風合いは、保湿ティッシュの使用感に大きな影響を与え、商品の付加価値となる最も重要な品質のひとつになっている。保湿ティッシュの風合いとして、なめらかさは、しっとり感、柔らかさと共に、従来検討されてきた。従来において検討されてきたなめらかさは、保湿ティッシュを軽くなぞるように触れる場合の感触と、鼻かみ等において保湿ティッシュをやや強く押した場合の感触とを特段には区別せずに、ざらつきが少ない、あるいはすべりやすいといった広義の官能として評価され、良好な風合いの指標の一つとされてきた。
　しかし、鼻かみ等において保湿ティッシュを肌に接触させたときの風合い、特に実際の使用に即して肌へ強めに押した際における消費者の感覚は鋭敏である。従って従来の感覚とは異質な、特に肌へ強めに押した際に感じられる風合いの向上や特異性は、例えば低刺激な感触で肌への負担を軽減するようなものであれば、消費者に従来とは異なる使用感として認識され、心地よい感触として大きな影響を与え、このような技術改良は商品の付加価値となり得る。
　従来、保湿剤を主成分とする紙類処理剤に、保湿剤によるしっとり感の他に、柔らかさ、なめらかさ等の風合いを向上させることを課題とした技術として、保湿剤と共に各種の添加成分を配合することが提案されている（特許文献１～８）。
特開平１０－２２６９８６号公報 特開２００７－１０７１７３号公報 特開２００８－７９２６号公報 特開２０１４－６５９８６号公報 特開２０１５－２０３１７２号公報 公開技報２０１４－５０３４４１ 特開２０１３－１８９７２５号公報 特開２０１４－２０８９２１号公報
　しかしながら、以上のような従来技術では、従来評価されてきたなめらかさ等の風合いとは区別して認識される、更なる改良については検討されていない。例えば、特許文献１～４はこのような従来認識されている広義のなめらかさを課題として各種の添加成分を配合したものである。特許文献５では柔らかさを付与することを課題としてショ糖脂肪酸エステルを配合し、特許文献６～８では、風合いを向上させることを課題としてショ糖脂肪酸エステルとイオン性界面活性剤を配合することが提案されているが、上記のような更なる改良の観点、特に保湿ティッシュの典型的な使用態様である鼻かみ等において圧が掛かったときに特異的に発現する独特な風合いや、ショ糖脂肪酸エステルにおける脂肪酸炭素数および疎水性と親水性のバランスとして定義されるＨＬＢ、これらの中でも特にＨＬＢと、更にイオン性界面活性剤を、質量比も考慮して組み合わせたときの相関については着目されていない。すなわち、ショ糖脂肪酸エステルの詳細な構造および特性と共に、特定の界面活性剤を組み合わせた場合における、特異的な風合いとの相関性についての詳細な検討はされていなかった。
　本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであり、鼻かみ等のように圧が掛かった際に、従来検討されてきたなめらかさとは異質の改良された感触が得られる紙類処理剤を提供することを課題としている。
　上記の課題を解決するために本発明者らは鋭意検討した結果、特定の脂肪酸炭素数とＨＬＢの組み合わせを持つショ糖脂肪酸エステルと、イオン性界面活性剤とを、これらが特定の質量比となるように配合した場合に、例えば鼻かみ等において処理紙をやや強く押した時のように圧が掛かった際に、独特のなめらかさであるぬめり感、言い換えると、処理紙をやや強く押した時に引っ掛かりの無さとして感じられる、ぬるっとしたなめらかさが特異的に発現することを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明の紙類処理剤は、（Ａ）多価アルコールを主成分とする紙類処理剤であって、（Ｂ）炭素数１２超２２未満のアシル基を有し、かつＨＬＢが１１以上であるショ糖脂肪酸エステルおよび（Ｃ）イオン性界面活性剤を含有し、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ｂ）が０．６５～２４であることを特徴としている。
　本発明の方法は、前記紙類処理剤で紙類を処理することにより、紙類のぬめり感を向上させることを特徴としている。
　本発明の紙類処理剤とそれを用いた方法によれば、鼻かみ等のように処理紙に圧が掛かった際に、従来にない特異的な、独特のなめらかさであるぬめり感が得られる。
　以下に、本発明を詳細に説明する。
　本発明の紙類処理剤において、（Ａ）成分の多価アルコールは、紙類の吸湿性、保湿性を強化し、紙類にしっとり感を付与する保湿剤であり、紙類処理剤の主成分である。
　ここで主成分とは、紙類処理剤の原料である各添加成分の中で、（Ａ）成分を最も多い質量で配合することを意味する。その中でも、（Ａ）成分の含有量は、水を除く紙類処理剤の原料全量に対して５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、７５質量％がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。なお、紙類処理剤の配合成分は有効分を基準とし、かつ水分を除く値を示している。
　本発明に用いられる（Ａ）成分の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリンエーテル、イソプレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。また、糖アルコール類や糖類であってもよく、糖アルコール類としては、例えば、ソルビトール、イノシトール、グルコシルトレハロース、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、ラクチトール、フルクトース、オリゴ糖アルコール、マルチトール、還元パラチノース、還元水飴、還元澱粉加水分解物等が挙げられる。糖類としては、例えば、果糖、ブドウ糖、乳糖、キシロース、プシコース、麦芽糖、水飴、オリゴ糖、マルトース、トレハロース、ラクトース、パラチニット、ショ糖、異性化糖、イソマルトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、キシロオリゴ糖、乳果オリゴ糖、大豆オリゴ糖、ラフィノース、ステビア、甘草、サッカリン、アスパルテーム、アセスルファムＫ、スクラロース等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　これらの中でも、グリセリンが好ましい。保湿剤としてグリセリンを使用する場合、保湿剤全量に対するグリセリンの割合は８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。グリセリンと併用する保湿剤としては、例えば、ソルビトール等が挙げられる。
　本発明の紙類処理剤において、保湿剤としては、（Ａ）成分の多価アルコール以外の成分を（Ａ）成分と併用してもよい。このような保湿剤としては、例えば、アミノ酸類、吸湿性を有するアルカリ類・酸類とそれらの塩類が挙げられる。アミノ酸類としては、例えば、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。吸湿性を有するアルカリ類・酸類とそれらの塩類としては、例えば、パンテテイン－Ｓ－スルホン酸塩、トリメチルグリシン、ベタイン、ピロリン酸、ピロリン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸塩、ピロリン酸カリウム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸カリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本発明の紙類処理剤において、（Ｂ）成分は、炭素数１２超２２未満のアシル基を有し、かつＨＬＢが１１以上のショ糖脂肪酸エステル（以下、「ショ糖脂肪酸エステル」と略称することがある。）である。（Ｂ）成分は、（Ｃ）成分のイオン性界面活性剤を質量比（Ｃ／Ｂ）が０．６５～２４となるように併用することによって、鼻かみ等のように処理紙に圧が掛かった際に、独特のなめらかさであるぬめり感が得られる。
　本発明に用いられるショ糖脂肪酸エステルの構成脂肪酸としては、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸等が挙げられる。また、ラードやパーム油脂肪酸等の混合脂肪酸に由来するアシル基であってもよい。脂肪酸は直鎖状と分岐状のいずれであってもよく、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましく、飽和脂肪酸が好ましい。ショ糖脂肪酸エステルのアシル基の炭素数の下限は１２超であり、１４以上、１６以上であってよい。また炭素数上限は２２未満であり、２０以下、１８以下であってよい。本発明におけるショ糖脂肪酸エステルは、これらの脂肪酸を主要構成脂肪酸として有していればよい。
　ショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖アラキジン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル等が挙げられるが、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステルが好ましい。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢは、１１～１９が好ましく、１１～１６がより好ましい。
　ＨＬＢは、乳化剤の疎水性と親水性のバランスを表す数値であり、ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢは、乳化実験による方法で求めた値が参照される。市販品を使用する場合には、そのカタログ等に記載されている値も参照される。ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢ範囲は、１～１９とされており、ＨＬＢ範囲の広い乳化剤として知られている。
　ショ糖脂肪酸エステルは、そのモノ、ジ、トリエステルの含有量は特に限定されないが、モノエステル含量は、５０％以上が好ましく、５５％以上がより好ましい。また９５％以下が好ましく、７５％以下がより好ましい。
　ショ糖脂肪酸エステルの市販品としては、三菱フーズケミカル株式会社製のリョートーシュガーエステルＭ－１６９５（ショ糖ミリスチン酸エステル、ＨＬＢ１６）、Ｐ－１５７０（ショ糖パルミチン酸エステル、ＨＬＢ１５）、Ｐ－１６７０（ショ糖パルミチン酸エステル、ＨＬＢ１６）、Ｓ－１１７０（ショ糖ステアリン酸エステル、ＨＬＢ１１）、Ｓ－１５７０（ショ糖ステアリン酸エステル、ＨＬＢ１５）、Ｓ－１６７０（ショ糖ステアリン酸エステル、ＨＬＢ１６）、Ｏ－１５７０（ショ糖オレイン酸エステル、ＨＬＢ１５）、第一工業製薬株式会社製のＤＫエステルＦ－１１０（ショ糖ステアリン酸エステル、ＨＬＢ１１）、Ｆ－１４０（ショ糖ステアリン酸エステル、ＨＬＢ１３）、Ｆ－１６０（ショ糖ステアリン酸エステル、ＨＬＢ１５）、ＳＳ（ショ糖ステアリン酸エステル、ＨＬＢ１９）等が挙げられる。
　本発明の紙類処理剤において、（Ｂ）成分の含有量は、肌へ強く押したときの独特な風合いの点を考慮すると、水を除いた処理剤全量に対して０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましい。また、紙類の風合いに関わる紙類処理剤の紙類への均一塗布性が良好となる点を考慮すると、水を除いた処理剤全量に対して５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。
　本発明の紙類処理剤において、（Ｃ）成分のイオン性界面活性剤としては、特に限定されず、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤を用いることができる。
　アニオン性界面活性剤は、特に限定されるものではなく、リン酸エステル塩型、スルホン酸塩型、硫酸エステル塩型、カルボン酸塩型等のアニオン性界面活性剤を用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　リン酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルリン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、脂肪酸アミドエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられる。
　スルホン酸塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルカンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルグリシジルエーテルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、アルキルアミドスルホン酸塩、アルケニルアミドスルホン酸塩、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルスルホン酸塩等が挙げられる。
　硫酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩、脂肪酸モノグリセリド硫酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪族アミドエーテル硫酸塩、アルキルグリセリルエーテル硫酸塩、硫酸化脂肪酸アルキルエステル等が挙げられる。
　カルボン酸塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸塩、アシル乳酸塩、Ｎ－アシルグルタミン酸塩、Ｎ－アシルアラニン塩、Ｎ－アシルサルコシン塩、Ｎ－アシル－ω－アミノ酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、アルケニルスルホ酢酸塩、アルケニルコハク酸塩、ロジン酸塩、ナフテン酸塩等が挙げられる。
　カチオン性界面活性剤は、特に限定されるものではなく、第４級アンモニウム塩型、ピリジニウム塩型、アルキルアミン塩型等のカチオン性界面活性剤を用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　第４級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンザルコニウム塩、Ｎ，Ｎ－ジアルキロイルオキシエチル－Ｎ－メチル，Ｎ－ヒドロキシエチルアンモニウム塩等が挙げられる。
　ピリジニウム塩型のカチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルピリジニウム塩等が挙げられる。
　アルキルアミン塩型のカチオン性界面活性剤としては、例えば、モノアルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、トリアルキルアミン塩等が挙げられる。
　両性界面活性剤は、特に限定されるものではなく、ベタイン型、イミダゾリン型、アミノ酸型、アミンオキシド型等の両性界面活性剤を用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　ベタイン型の両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、レシチン、水添レシチン等が挙げられる。
　イミダゾリン型の両性界面活性剤としては、例えば、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２－アルキル－１－（２－ヒドロキシエチル）イミダゾリニウム－１－アセテート、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム等が挙げられる。
　アミノ酸型の両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジエチレントリアミノ酢酸塩、アルキルオキシヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩、ラウリルアミノジ酢酸ナトリウム、ジヒドロキシアルキルメチルグリシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸、Ｎ－［３－アルキルオキシ－２－ヒドロキシプロピル］－Ｌ－アルギニン塩酸塩、アルキルアミノジプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。
　アミンオキシド型の両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本発明の紙類処理剤において、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ｂ）は、０．６５～２４である。この範囲内であると、鼻かみ等のように処理紙に圧が掛かった際に、独特のなめらかさであるぬめり感が得られる。経時での風合い劣化の観点から、質量比（Ｃ／Ｂ）の下限は、０．７０以上が好ましく、１．０以上がより好ましく、１．５以上がさらに好ましく、３．０以上が特に好ましい。また、経時での粘度変化を抑制する観点から、質量比（Ｃ／Ｂ）の上限は、２３以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましく、１０以下が特に好ましく、７以下が最も好ましい。
　本発明の紙類処理剤において、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ／Ａ）は、独特のなめらかさであるぬめり感がより向上する点から、０．２０×１０－２以上が好ましく、０．２０×１０－２～２．３×１０－２がより好ましい。また、低粘度の紙類処理剤は、移送が容易でハンドリング性が良く、処理紙に対する処理剤付着量の管理が平易で、操業性が良好となる。従って粘度増加による操業性の悪化を回避することが求められているが、過度の増粘を抑制する点から、質量比（Ｂ／Ａ）は、１．０×１０－２以下が好ましい。
　本発明の紙類処理剤において、（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ａ）は、独特のなめらかさであるぬめり感がより向上する点から、０．０１以上が好ましく、０．０１～０．２４がより好ましい。また過度の増粘を抑制する点から、質量比（Ｃ／Ａ）は、０．１以下が好ましい。
　本発明の紙類処理剤において、（Ｃ）成分の含有量は、全体的な各効果の発現、特に、独特のぬめり感が良好となる点を考慮すると、水を除いた処理剤全量に対して０．１質量％以上が好ましく、０．２５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。また、紙類の風合いに関わる紙類処理剤の紙類への均一塗布性が良好となる点を考慮すると、水を除いた処理剤全量に対して２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
　本発明の紙類処理剤は、坪量９～１０ｇ／ｍ２のドライティッシュの質量に対して有効分が１８±３質量％となるように、紙類処理剤で処理した処理紙と、同条件においてグリセリンで処理した処理紙との、摩擦静荷重２５ｇ、１ｍｍ／ｓｅｃ.で測定したＭＭＤ値の変化率（１００×紙類処理剤で処理した処理紙のＭＭＤ値／グリセリンで処理した処理紙のＭＭＤ値）が９５％未満であることが好ましく、９０％以下であることがより好ましい。ＭＭＤ値の変化率がこの範囲内であると、独特のなめらかさであるぬめり感を得るのに適している。
　本発明において、紙類処理剤には、本発明の効果を損なわない範囲内において、上記以外の他の成分を原料として添加することができる。このような他の成分としては、特に限定されないが、例えば、水、非イオン性界面活性剤、油性成分、増粘剤、防カビ剤、防腐剤、消泡剤、香料、色素類、ｐＨ調整剤、エキス類、抗酸化剤、抗炎症剤、無機鉱物、無機塩、水溶性高分子等が挙げられる。
　水は、添加してもよく、添加しなくてもよいが、添加する場合には、紙類処理剤中の水分量が１～３０質量％となるように添加されることが好ましく、３～２５質量％となるように添加されることがより好ましく、５～２０質量％となるように添加されることがさらに好ましい。
　非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ヒマシ油脂肪酸エステル、硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセライド、ポリエチレングリコール脂肪酸モノエタノールアミド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ラウリン酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油ピログルタミン酸脂肪酸ジエステル、ピログルタミン酸脂肪酸グリセリル、ポリオキシエチレングリセリルピログルタミン酸脂肪酸ジエステル、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
　油性成分としては、例えば、固形パラフィンや流動パラフィン等の炭化水素類、油脂類、エステル類、シリコーン油類、ロウ類、ステロイド類等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本発明の紙類処理剤は、常法に従って各原料を均一に混合することによって製造することができ、例えば、各原料が溶解する温度で撹拌混合することにより得ることができる。
　本発明の紙類処理剤は、溶融している状態でも、可溶化している状態でも、乳化している状態でも、分散している状態でもよい。
　本発明の紙類処理剤で紙類を処理することにより、紙類の風合いを向上させることができる。特に、本発明の紙類処理剤で紙類を処理することにより、処理された紙類のぬめり感が向上する。
　紙類としては、例えば、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、フェイシャルティッシュ、ポケットティッシュ、紙ハンカチ、紙タオル等が挙げられる。
　紙類の坪量は、１～５０ｇ／ｍ２が好ましく、５～２０ｇ／ｍ２がより好ましい。ｐｌｙ数（原紙の積層枚数）は、１～５が好ましく、２～３がより好ましい。
　紙類処理剤で紙類を処理する方法としては、例えば、紙類に塗布する方法等が挙げられる。紙類に塗布する方法としては、例えば、転写、噴霧等が挙げられる。これらの方法で紙類に塗布する方式としては、例えば、フレキソ印刷方式、グラビア印刷方式、スプレー方式、ローターダンプニング方式等が挙げられる。フレキソ印刷方式では、凸版印刷機の一種であるフレキソ印刷機を使用し、表面を彫刻したゴムや合成樹脂等の刷版を装着したローラーで紙類処理剤を紙類に転写する。グラビア印刷方式では、凹版印刷機の一種であるグラビア印刷機を使用し、表面に製版を施した金属のシリンダで装着したローラーで紙類処理剤を紙類に転写する。スプレー方式では、圧縮空気によりノズルから紙類処理剤を霧状に紙類へ噴霧する。ローターダンプニング方式では、高速回転する円盤で紙類処理剤を霧状に紙類へ噴霧する。
　紙類への紙類処理剤の塗布量は、水分を除いた有効分で１～７ｇ／ｍ２が好ましく、１．５～６ｇ／ｍ２がより好ましい。
　以下に、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（１）紙類処理剤の調製
　次の手順により紙類処理剤を調製した。
　ビーカーに各配合原料を表１および表２に記載した添加量で仕込み、各原料が溶解する温度で攪拌混合し、紙類処理剤を調製した。表１および表２に示す各成分の配合量は、有姿量が水分を含む場合、水分を除いた有効分を示し、水の含有量は省略して示している。
（２）処理紙の作製
　上記の方法により得られた紙類処理剤を水に溶解させて有効分１８±３質量％の処理液を調製した。各処理液を、ドライティッシュ（ｐｌｙ数２、坪量９～１０ｇ／ｍ２）の両面に均一に噴霧して実施例１～１１および比較例１～１２の処理紙を作製した。その後、３時間風乾させ、更に恒温恒湿室（温度２５℃、湿度４０％Ｒ．Ｈ．）内で含有水分率が平衡に達するまで放置した後、処理紙の評価を行った。
（３）評価
　上記において作製した実施例１～１１および比較例１～１２の処理紙について以下の評価を行った（表１、表２）。
［ぬめり感（ＭＭＤ値）］
　試験機器として粗さ付摩擦感テスターＫＥＳ－ＳＥ（カトーテック（株）)を用い、試料２枚（１組）の表面を摩擦子によってなぞり、摩擦係数の平均偏差（ＭＭＤ）を求めた。ドライティッシュの質量に対して処理剤の有効分が１８±３質量％となるように処理液を噴霧塗布した処理紙と、同条件でグリセリンを噴霧塗布した処理紙との、摩擦静荷重２５ｇ、１ｍｍ／ｓｅｃ.で測定したＭＭＤ値の変化率（１００×紙類処理剤で処理した処理紙のＭＭＤ値／グリセリンで処理した処理紙のＭＭＤ値）を求め、以下の基準で評価した。
評価基準
◎：ＭＭＤ値の変化率が９０％以下
○：ＭＭＤ値の変化率が９０％以上９５％未満
△：ＭＭＤ値の変化率が９５％以上１００％未満
×：ＭＭＤ値の変化率が１００％以上
［ぬめり感（官能評価）］
　ドライティッシュの質量に対し処理剤の有効分が１８±３質量％となるように処理液を噴霧塗布した処理紙を用いて、官能評価として、熟練したパネル１０名により以下の評価点に基づいて１～３点のいずれかの点数で評価し、その平均値より以下の基準で評価した。
評価点
３点：やや強く押した時に引っ掛かりが無く、ぬるっとしたなめらかさを感じる。
２点：やや強く押した時に引っ掛かりが無く、ややぬるっとしたなめらかさを感じる。１点：ぬるっとしたなめらかさを感じない。
評価基準
◎：パネル１０名の平均点が２．５点以上
○：パネル１０名の平均点２．０点以上２．５点未満
△：パネル１０名の平均点１．５点以上２．０点未満
×：パネル１０名の平均点１．５点未満
［柔らかさ］
　ドライティッシュの質量に対し処理剤の有効分が１８±３質量％となるように処理液を噴霧した処理紙を用いて、官能評価として、熟練したパネル１０名により以下の評価点に基づいて１～３点のいずれかの点数で評価し、その平均値より以下の基準で評価した。評価点
３点：非常に柔らかい。
２点：柔らかい。
１点：やや硬い。
評価基準
○：パネル１０名の平均点が２点以上
×：パネル１０名の平均点が２点未満
表３に示すように“独特のなめらかさ”であるぬめり感と、従来の技術常識として認識されている“なめらかさ”の違いについて、実施例１、８と比較例１、８を代表的な例として評価した。
　表３において、ＭＩＵ値は、試験機器として粗さ付摩擦感テスターＫＥＳ－ＳＥ（カトーテック（株））を用い、処理紙２枚（１組）の表面を摩擦子によってなぞり、平均摩擦係数（ＭＩＵ）を求めた。ＭＭＤ値およびＭＭＤ値の変化率は上記の方法で測定し、官能評価のうち「ぬめり感」は上記と同様の基準で評価した。「なめらかさ」は、評価点を以下のとおりとした以外は、上記の「ぬめり感（官能評価）」と同様の条件と基準で、パネル１０名の平均値より評価した。
［なめらかさ］
評価点
２点：なめらかさを感じる。
１点：なめらかさを感じない。
評価基準
○：パネル１０名の平均点が１．５点以上
×：パネル１０名の平均点が１．５点未満
　上記の評価結果を表３に示す。独特のなめらかさであるぬめり感は、処理紙をやや強く押した時に引っ掛かりの無さとして感じられる、ぬるっとしたなめらかさのことである。表３において、官能評価でぬめり感（独特のなめらかさ）が感じられる実施例１と、なめらかさは感じるがぬめり感が感じられない比較例１を対比すると、摩擦係数μの平均値であるＭＩＵ値は同等であるが、摩擦係数の平均偏差であるＭＭＤ値のグリセリン処理紙からの変化率には大きな差異がある。また、実施例１と、なめらかさもぬめり感も感じられない比較例８を対比すると、ＭＩＵ値もＭＭＤ値の変化率も大きく異なる。また、ぬめり感を感じられる実施例１と実施例８を対比すると、実施例１の方がこの風合いを強く感じることができる。両者の物性値を比較すると、ＭＩＵ値に大きな違いはないが、ＭＭＤ値の変化率には差異が確認できる。
　一般に“なめらかさ”を持つ処理紙は、ＭＩＵ値が小さいことが知られているが、独特のなめらかさである“ぬめり感”は、特定の条件で一定のＭＭＤ値の変化率の傾向を持つ処理紙で特異的に感じられることが分かった。ＭＩＵ値とＭＭＤ値は、処理剤の組成だけでなく、処理剤の付着量や原紙のスペック等によって変化するため、その絶対値の比較によって処理剤の効果を規定することは困難であった。しかし、検討の結果、ドライティッシュに処理剤を１５～３０質量％程度噴霧塗布した処理紙と、同水準付着量のグリセリンのみを噴霧塗布した処理紙における、摩擦静荷重２５ｇ、１ｍｍ／ｓｅｃ．で測定したＭＭＤ値の変化率が、独特のなめらかさであるぬめり感と高い相関を持つ傾向を確認した。すなわち、この条件における、上記ＭＭＤ値の変化率が９５％未満の場合、“独特のなめさかさ”が感じられ、９５％以上の場合は感じられないことが明らかとなった。
　各実施例および比較例の配合と各項目の評価結果を表１、表２に示す。上記した“独特のなめさかさ”であるぬめり感と、“なめらかさ”の違いに関する結果は表３に示した。表１～表３の各評価項目において、◎、○は課題解決の点で望ましく、かつ◎と○は効果発現において有意な差がある。比較例１０、１１の非イオン界面活性剤はポリオキシアルキレン多価アルコール、比較例１２の非イオン界面活性剤はポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　実施例１～１１は、（Ａ）多価アルコールを主成分とする紙類処理剤であって、（Ｂ）炭素数１２超２２未満のアシル基を有し、かつＨＬＢが１１以上であるショ糖脂肪酸エステルおよび（Ｃ）イオン性界面活性剤を含有し、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ｂ）が０．６５～２４である。実施例１～１１の処理紙は、独特のなめらかさであるぬめり感があり、ＭＭＤの変化率と官能評価によって確認される。
　実施例１１や実施例１、３～７、９と、実施例２や実施例８との対比より、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の含有量（Ｂ／Ａ）が０．２０×１０－２以上、また（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の含有量（Ｃ／Ａ）が０．０１以上であると、ぬめり感がより向上する。
　比較例１、２、９、１２は、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ｂ）が上記の範囲外、比較例３は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を添加したがショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢが上記の範囲外、比較例４、５は、ショ糖脂肪酸エステルのアシル基炭素数が上記の範囲外である。比較例６は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を添加したが（Ｂ）成分を添加せず、比較例７は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を添加したが（Ｃ）成分を添加せず、比較例８は（Ａ）成分のみ、比較例１０は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と非イオン性界面活性剤を添加したが（Ｃ）成分を添加せず、比較例１１は、（Ａ）成分と非イオン性界面活性剤を添加したが（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を添加しなかった。これらの比較例との対比からも、特定のショ糖脂肪酸エステルとイオン性界面活性剤を特定の割合で組み合わせることによって、各々単独の使用では得られない、独特のなめらかさであるぬめり感が得られることが確認される。

Claims (6)

  1. （Ａ）多価アルコールを主成分とする紙類処理剤であって、（Ｂ）炭素数１２超２２未満のアシル基を有し、かつＨＬＢが１１以上であるショ糖脂肪酸エステルおよび（Ｃ）イオン性界面活性剤を含有し、前記（Ｂ）成分に対する前記（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ｂ）が０．６５～２４である紙類処理剤。
  2. 　前記（Ａ）成分の含有量が、水分を除く全量に対して８０質量％以上である請求項１に記載の紙類処理剤。
  3. 　前記（Ａ）成分に対する前記（Ｂ）成分の質量比（Ｂ／Ａ）が０．２０×１０－２以上である請求項１または２に記載の紙類処理剤。
  4. 　前記（Ａ）成分に対する前記（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ａ）が０．０１以上である請求項１～３のいずれか一項に記載の紙類処理剤。
  5. 　坪量９～１０ｇ／ｍ２のドライティッシュの質量に対して有効分が１８±３質量％となるように、前記紙類処理剤で処理した処理紙と、同条件においてグリセリンで処理した処理紙との、摩擦静荷重２５ｇ、１ｍｍ／ｓｅｃ.で測定したＭＭＤ値の変化率（１００×紙類処理剤で処理した処理紙のＭＭＤ値／グリセリンで処理した処理紙のＭＭＤ値）が９５％未満である請求項１～４のいずれか一項に記載の紙類処理剤。
  6. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の紙類処理剤で紙類を処理することにより、紙類のぬめり感を向上させる方法。
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