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WO2019172147A1 - 人工毛髪用繊維束 - Google Patents

人工毛髪用繊維束 Download PDF

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WO2019172147A1
WO2019172147A1 PCT/JP2019/008225 JP2019008225W WO2019172147A1 WO 2019172147 A1 WO2019172147 A1 WO 2019172147A1 JP 2019008225 W JP2019008225 W JP 2019008225W WO 2019172147 A1 WO2019172147 A1 WO 2019172147A1
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WO
WIPO (PCT)
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flame retardant
fiber
polyamide
mass
artificial hair
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2019/008225
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English (en)
French (fr)
Inventor
喬梓 村岡
篤 堀端
武井　淳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denka Co Ltd
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Publication date
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Priority to US16/765,789 priority patent/US20200288801A1/en
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Ceased legal-status Critical Current

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    • A41G3/0083—Filaments for making wigs
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    • A41—WEARING APPAREL
    • A41G—ARTIFICIAL FLOWERS; WIGS; MASKS; FEATHERS
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    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
    • C08K2003/2282—Antimonates

Definitions

  • the present invention relates to a fiber bundle (hereinafter simply referred to as “fiber bundle for artificial hair”) used for artificial hair such as wigs, hair wigs and false hairs that can be attached to and detached from the head.
  • fiber bundle for artificial hair used for artificial hair such as wigs, hair wigs and false hairs that can be attached to and detached from the head.
  • vinyl chloride resin As a material constituting the fiber for artificial hair, vinyl chloride resin is widely used because of its excellent processability and low cost (see Patent Document 1).
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and has a good comb-like property, tactile sensation, and luster similar to human hair, and has excellent curling properties and flame retardancy, and a fiber bundle for artificial hair. Is to provide.
  • the present invention employs the following means in order to solve the above problems.
  • a fiber bundle for artificial hair having 10 to 80 parts by mass of polyamide fiber containing an auxiliary (D2).
  • the fiber bundle for artificial hair according to (1) which contains 10 parts by mass or less.
  • the fiber bundle for artificial hair according to (1) or (2) which contains 10 parts by mass or less.
  • the brominated flame retardant is brominated phenol condensate, brominated polystyrene flame retardant, brominated benzyl acrylate flame retardant, brominated epoxy flame retardant, brominated phenoxy flame retardant, brominated polycarbonate flame retardant
  • the fiber bundle for artificial hair according to (6) which is at least one selected from a flame retardant and a bromine-containing triazine compound.
  • the flame retardant aid (D2) of the polyamide fiber is at least one selected from antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, sodium antimonate, zinc borate and zinc stannate ( The fiber bundle for artificial hair according to any one of 1) to (7). (9) The fiber bundle for artificial hair according to any one of (1) to (8), wherein an average particle diameter of the flame retardant aid (D2) of the polyamide fiber is 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less. (10) The fiber bundle for artificial hair according to any one of (1) to (9), wherein the polyester resin (A) has a melt viscosity of 80 to 300 Pa ⁇ s. (11) The fiber bundle for artificial hair according to any one of (1) to (10), wherein the resin composition constituting the polyamide fiber has a melt viscosity of 20 to 200 Pa ⁇ s.
  • the present invention it is possible to obtain a fiber bundle for artificial hair having good combability, tactile sensation and gloss similar to human hair, and excellent curl setting and flame retardancy.
  • the fiber bundle for artificial hair according to the present invention has a polyester fiber (A), a flame retardant (C1), and a flame retardant aid (D1) containing 20 to 90 parts by mass of polyester fiber and a polyamide resin (B) and difficult. It is a fiber bundle for artificial hair having 10 to 80 parts by mass of polyamide fiber containing a flame retardant (C2) and a flame retardant aid (D2). Polyester fiber and polyamide fiber are fibers for artificial hair made of polyester resin and polyamide, respectively.
  • the said polyester fiber is 20 to 90 mass parts, Preferably it is 30 to 70 mass parts, More preferably, it is 40 to 60 mass parts. If it is less than 20 parts by mass, the curling property may be deteriorated, and if it is more than 90 parts by mass, the combing property may be deteriorated.
  • the polyamide fiber is 10 to 80 parts by mass, preferably 30 to 70 parts by mass, and more preferably 40 to 60 parts by mass. If the amount is less than 10 parts by mass, the combing may be deteriorated, and if it exceeds 80 parts by mass, the curl setting property may be deteriorated.
  • the fiber bundle for artificial hair of the present embodiment may contain only polyester fiber and polyamide fiber, or may further contain fibers other than these.
  • the composition of the polyester fiber is preferably 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less for the flame retardant (C1) and 100 parts by mass or more for the flame retardant aid (D1) with respect to 100 parts by mass of the polyester resin (A).
  • the mass part or less is preferable. If the blending amount of the flame retardant (C1) is less than 3 parts by mass, the flame retardancy may be deteriorated, and if it exceeds 30 parts by mass, the tactile sensation and combability may be deteriorated.
  • the flame retardant aid (D1) is preferably 0.3 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass. If the blending amount of the flame retardant aid is less than 0.3 parts by mass, the effect of improving flame retardancy cannot be obtained, and if it exceeds 10 parts by mass, the tactile sensation may be deteriorated.
  • the polyester resin used in the present invention is not particularly limited, and for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate and / or these are the main components (the main component contains 80 mol% or more of realkylene terephthalate). And a copolyester resin containing a small amount of a copolymer component.
  • Polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate are particularly preferable from the viewpoint of the feel of the fiber, availability, and cost.
  • copolymer component examples include isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, paraphenylene dicarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, spellic acid, azelaic acid, sebacin Acids, polycarboxylic acids such as dodecanedioic acid, derivatives thereof, dicarboxylic acids including sulfonates such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, dihydroxyethyl 5-sodium sulfoisophthalate, derivatives thereof, 1,2-propanediol 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, polyethylene glycol, trimethylolpropane, pentaeryth
  • the copolymerized polyester resin is usually produced by reacting a main component of terephthalic acid and / or a derivative thereof (for example, methyl terephthalate) with an alkylene glycol containing a small amount of a copolymer component. This is preferable from the viewpoint of stability and ease of operation, but is a smaller amount of a copolymer component in a mixture of terephthalic acid and / or its derivative (for example, methyl terephthalate) as a main component and alkylene glycol. You may manufacture by polymerizing what contained the monomer or oligomer component.
  • the melt viscosity of the polyester resin (A) is preferably 80 to 300 Pa ⁇ s, more preferably 100 to 250 Pa ⁇ s. If the melt viscosity is too low, sufficient shear is not applied, and the dispersibility of the flame retardant is poor, and the combing property tends to deteriorate. If the melt viscosity is too high, the difference in viscosity between the polyester resin (A) and the flame retardant becomes large, so that the dispersibility of the flame retardant becomes poor and the combability tends to deteriorate.
  • the melt viscosity of the polyester resin (A) is a sample that has been dehumidified and dried so that the water absorption is 100 ppm or less, under the conditions of a sample amount of 20 cc, a set temperature of 285 ° C., a piston speed of 200 mm / min, a capillary length of 20 mm, and a capillary diameter of 1 mm. It is a measured value.
  • Capillograph 1D manufactured by Toyo Seiki Seisakusho is used as the measuring instrument.
  • Brominated flame retardants include brominated polystyrene, ethylene bistetrabromophthalimide, bis (pentabromophenyl) ethane, brominated epoxy, brominated benzyl acrylate flame retardant (eg poly (pentabromobenzyl acrylate)), brominated Mention may be made of phenol, polydibromophenylene oxide and brominated phenoxy. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the phosphorus-based flame retardant is a flame retardant containing phosphorus.
  • phosphorus for example, phosphate compounds, phosphonate compounds, phosphinate compounds, phosphine oxide compounds, phosphonite compounds, phosphinite compounds, phosphine compounds, phosphinates, etc. Is mentioned.
  • This phosphinate is preferred because of its excellent heat resistance. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the flame retardant (C1) is preferably 3 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester resin (A). If the blending amount of the flame retardant (C1) is less than 3 parts by mass, the flame retardancy may be deteriorated, and if it exceeds 30 parts by mass, the tactile sensation and combability may be deteriorated.
  • antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, sodium antimonate, zinc borate and zinc stannate are preferable, and antimony trioxide and sodium antimonate are flame retardant and transparent. From the viewpoint of sex. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the flame retardant aid (D1) is preferably 0.3 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester resin (A). If the blending amount of the flame retardant aid (D2) is less than 0.3 parts by mass, the flame retardancy may be deteriorated, and if it exceeds 10 parts by mass, the tactile sensation may be deteriorated.
  • the polyester fiber used in the present embodiment contains additives as necessary, for example, heat-resistant agents, light stabilizers, fluorescent agents, antioxidants, antistatic agents, pigments, dyes, plasticizers, lubricants, and the like. It can be included. By containing a colorant such as a pigment or a dye, a pre-colored fiber (so-called original fiber) can be obtained.
  • the composition of the polyamide fiber is preferably 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less for the flame retardant (C2) and 100 parts by mass or more for the flame retardant aid (D2) with respect to 100 parts by mass of the polyamide resin (B).
  • the mass part or less is preferable. If the blending amount of the flame retardant (C2) is less than 3 parts by mass, the flame retardancy may be deteriorated, and if it exceeds 30 parts by mass, the tactile sensation and combability may be deteriorated.
  • the flame retardant aid (D2) is preferably 0.3 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass. If the blending amount of the flame retardant aid is less than 0.3 parts by mass, the effect of improving flame retardancy cannot be obtained, and if it exceeds 10 parts by mass, the tactile sensation may be deteriorated.
  • the melt viscosity of the resin composition constituting the polyamide fiber is, for example, 20 to 200 Pa ⁇ s, preferably 30 to 130 Pa ⁇ s, and more preferably 40 to 100 Pa ⁇ s. If the melt viscosity is too low, sufficient shear is not applied, the dispersibility of the flame retardant becomes poor, and the combing property tends to be poor. If the melt viscosity is too high, the uniformity of the yarn bundle fineness is lowered and the combing property tends to deteriorate.
  • the melt viscosity of the resin composition can be adjusted by changing the type and amount of lubricant.
  • the melt viscosity of the resin composition constituting the polyamide fiber is 20 cc of sample amount, set temperature of 300 ° C., piston speed of 200 mm / min, capillary length of 20 mm, capillary diameter of 1 mm, so that the water absorption is 100 ppm or less. It is a value measured under the conditions.
  • Capillograph 1D manufactured by Toyo Seiki Seisakusho is used as the measuring instrument.
  • the type of the polyamide resin (B) is not particularly limited, and examples thereof include an aliphatic polyamide resin.
  • the aliphatic polyamide resin is a polyamide resin having no aromatic ring, and is formed, for example, by ring-opening polymerization of lactam. Examples thereof include n-nylon and n, m-nylon synthesized by a copolycondensation reaction of an aliphatic diamine and an aliphatic dicarboxylic acid.
  • the number of carbon atoms in the lactam is preferably 6 to 12, and more preferably 6.
  • Both the aliphatic diamine and the aliphatic dicarboxylic acid preferably have 6 to 12 carbon atoms, and more preferably 6 carbon atoms.
  • the aliphatic diamine and the aliphatic dicarboxylic acid preferably have a functional group (amino group or carboxyl group) at both ends of the carbon atom chain, but the functional group may be provided at a position other than both ends.
  • the carbon atom chain is preferably linear but may have a branch.
  • Examples of the aliphatic polyamide resin include polyamide 6 and polyamide 66. From the viewpoint of heat resistance, polyamide 66 is preferred. Examples of polyamide 6 include Toray Industries, Inc.
  • CM1007, CM1017, CM1017XL3, CM1017K, and CM1026 examples include CM3007, CM3001-N, CM3006, CM3301L manufactured by Toray Industries, Inc., Zytel (registered trademark) 101, 42A manufactured by DuPont, Leona (registered trademark) 1300S, 1500, 1700 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation. Is mentioned.
  • the polyamide resin may be mixed with a semi-aromatic polyamide resin having a skeleton obtained by condensation polymerization of an aliphatic diamine and an aromatic dicarboxylic acid.
  • the semi-aromatic polyamide resin include polyamide 6T, polyamide 9T, polyamide 10T, and modified polyamide 6T, modified polyamide 9T, and modified polyamide 10T obtained by copolymerizing a modifying monomer based on them.
  • polyamide 10T is preferable from the viewpoint of ease of melt molding.
  • the carbon number of the aliphatic diamine is preferably 6 to 10, and more preferably 10.
  • the aliphatic diamine preferably has an amino group at both ends of the carbon atom chain, but the amino group may be provided at a position other than both ends.
  • the carbon atom chain is preferably linear but may have a branch.
  • the aromatic dicarboxylic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and the like, among which terephthalic acid is most preferable.
  • polyamide 6T and its modified polymer examples include VESTAMID HP Plus M1000 manufactured by Evonik, and Aalen manufactured by Mitsui Chemicals.
  • An example of the polyamide 9T and its modified polymer is Kuraray Genesta.
  • Examples of the polyamide 10T and its modified polymer include VESTAMID HO Plus M3000 manufactured by Evonik, and Grivory manufactured by Ems Chemie.
  • the mixing ratio of the aliphatic polyamide resin and the semi-aromatic polyamide resin is preferably in the range of 50 parts by mass / 50 parts by mass to 99 parts by mass / 1 part by mass, more preferably 70 parts by mass / 30 parts by mass. It is the range of -90 mass parts / 10 mass parts.
  • the proportion of the semi-aromatic polyamide resin is less than the above range, the effect of improving the productivity by adding the semi-aromatic polyamide resin may be lowered.
  • the fiber for artificial hair made of an aliphatic polyamide resin has a good tactile sensation similar to human hair, but the tactile sensation decreases when the ratio of the semi-aromatic polyamide resin is larger than the above range. There is a fear.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polyamide resin is preferably 65,000 to 150,000.
  • Mw is 65,000 or more, drip resistance is improved and flame retardancy is improved.
  • Mw exceeds 150,000 the melt viscosity of the material increases, and yarn breakage occurs during the stretching process. Since it occurs and processability is inferior, 150,000 or less is preferable.
  • the Mw is more preferably 70,000 to 120,000.
  • the flame retardant (C2) may be the same compound as the flame retardant (C1) or a different compound.
  • Brominated flame retardants include brominated phenol condensates, brominated polystyrene flame retardants, brominated benzyl acrylate flame retardants, brominated epoxy flame retardants, brominated phenoxy flame retardants, brominated polycarbonate flame retardants and bromine. And containing triazine compounds. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the phosphorus-based flame retardant is a flame retardant containing phosphorus.
  • phosphorus for example, phosphate compounds, phosphonate compounds, phosphinate compounds, phosphine oxide compounds, phosphonite compounds, phosphinite compounds, phosphine compounds, phosphinates, etc. Is mentioned.
  • This phosphinate is preferred because of its excellent heat resistance. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the flame retardant (C2) is preferably 3 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyamide resin (B). If the blending amount of the flame retardant (C2) is less than 3 parts by mass, the flame retardancy may be deteriorated, and if it exceeds 30 parts by mass, the tactile sensation and combability may be deteriorated.
  • antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, sodium antimonate, zinc borate, zinc stannate are preferable, and antimony trioxide and sodium antimonate are flame retardant and transparent. From the viewpoint of sex. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the flame retardant aid (D2) may be the same compound as the flame retardant aid (D1) or a different compound.
  • the blending amount of the flame retardant aid (D2) is preferably 0.3 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyamide resin (B). If the blending amount of the flame retardant aid (D2) is less than 0.3 parts by mass, the flame retardancy may be deteriorated, and if it exceeds 10 parts by mass, the tactile sensation may be deteriorated.
  • the average particle diameter of the flame retardant aid (D2) of the polyamide fiber is preferably 1 to 10 ⁇ m.
  • the average particle diameter of the flame retardant aid (D2) of the polyamide fiber is preferably 1 to 10 ⁇ m.
  • the average particle size is less than 1 ⁇ m, aggregation is likely to occur and it is difficult to uniformly disperse the particles, and thus non-uniformity in flame retardancy may occur.
  • the average particle diameter exceeds 10 ⁇ m thread breakage tends to occur based on the average particle diameter, and workability may be deteriorated.
  • “average particle size” means the particle size at an integrated value of 50% in the particle size distribution determined by the laser diffraction / scattering method.
  • the polyamide fiber used in the present embodiment may contain additives such as a heat-resistant agent, a light stabilizer, a fluorescent agent, an antioxidant, an antistatic agent, a pigment, a dye, a plasticizer, and a lubricant as necessary. It can be included. By containing a colorant such as a pigment or a dye, a pre-colored fiber (so-called original fiber) can be obtained.
  • the polyester fiber according to one embodiment of the present invention is obtained by dry blending the polyester resin (A), the flame retardant (C1), and the flame retardant aid (D1), and then melt-kneading using a general kneader. It can be produced by melt spinning by a normal melt spinning method.
  • the polyamide fiber is prepared by dry blending the polyamide resin (B), the flame retardant (C2), and the flame retardant aid (D2), and then melt-kneading using a general kneader. It can be produced by melt spinning.
  • kneader examples include a single screw extruder, a twin screw extruder, a roll, a Banbury mixer, and a kneader.
  • a twin screw extruder is preferable from the viewpoint of adjusting the degree of kneading and ease of operation.
  • the nozzle for melt spinning is not only a simple circle but also a spinning nozzle with a special nozzle hole, and the cross-sectional shape of the fiber for artificial hair is a saddle type, Y type, H type, X type, petal type, etc. It can also be modified.
  • the obtained undrawn yarn is subjected to a drawing treatment in order to improve the tensile strength of the fiber.
  • the drawing process is a two-step method in which an undrawn yarn is wound around a bobbin and then drawn in a step different from the melt spinning step, or direct spinning drawing in which the yarn is continuously drawn from the melt spinning step without being wound around the bobbin. Any of the methods may be used.
  • the stretching treatment is performed by a one-stage stretching method in which stretching is performed at a time to a target stretching ratio or a multi-stage stretching method in which stretching is performed to a target stretching ratio by two or more stretching.
  • a heating roller, a heat plate, a steam jet device, a hot water tank, or the like can be used as a heating means when performing the heat stretching treatment, and these can be used in combination as appropriate.
  • the fineness of the polyester fiber and polyamide fiber of this embodiment is preferably 10 to 150 dtex, preferably 30 to 150 dtex, more preferably 35 to 120 dtex.
  • the fiber bundle for artificial hair is obtained by mixing polyester fibers and polyamide fibers by hackling so that the mass ratios shown in Tables 1 to 3 are obtained.
  • the polyester fiber (A), the flame retardant (C1), and the flame retardant auxiliary (D1), which have been dehumidified and dried so that the water absorption rate is 100 ppm or less, are added to the mass ratios in the Examples and Comparative Examples of Tables 1 to 3. Blending was performed. The blended material was kneaded using a ⁇ 26 mm twin screw extruder to obtain raw material pellets for spinning.
  • the pellets are spun using a 40 mm uniaxial melt spinning machine, and the molten resin discharged from a die having a hole diameter of 0.5 mm / 100 is a water bath of about 30 ° C. While cooling through, the discharge amount and the winding speed were adjusted to produce an undrawn yarn.
  • the set temperature of the ⁇ 40 mm melt spinning machine was appropriately adjusted according to the addition amounts of the polyester resin (A), the flame retardant (C1) and the flame retardant aid (D1).
  • the obtained undrawn yarn was drawn at 100 ° C. and then annealed at 150 ° C. to 200 ° C. to obtain a polyester fiber.
  • the draw ratio was 3 times, and the relaxation rate during annealing was 0.5 to 3%.
  • the relaxation rate during annealing is a value calculated by (rotational speed of winding roller during annealing) / (rotational speed of feeding roller during annealing).
  • Polyamide resin (B), flame retardant (C2), flame retardant aid (D2), and lubricant which are dehumidified and dried so that the water absorption is 1000 ppm or less, are used in the Examples and Comparative Examples of Tables 1 to 3 Blending was performed so as to obtain a certain mass ratio.
  • the lubricant was added so that the melt viscosity was a value shown in Tables 1 to 3.
  • the blended material was kneaded using a ⁇ 26 mm twin screw extruder to obtain raw material pellets for spinning.
  • pellets were dehumidified and dried so that the water absorption was 1000 ppm or less, and then polyamide fibers were obtained by the same production method as for polyester fibers.
  • Polyamide resin (B) Polyamide 66 (weight average molecular weight 50000): Alamine CM3001-N manufactured by Toray Industries, Inc. Polyamide 66 (weight average molecular weight 65000): manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, Leona (registered trademark) 1500 Polyamide 66 (weight average molecular weight 90000): Zytel (registered trademark) 42A manufactured by DuPont Polyamide 66 (weight average molecular weight 120,000): made in-house
  • C2 Brominated epoxy resin: SRT-20000, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.
  • Brominated polystyrene resin HP-7020, manufactured by Albemarle Brominated phenoxy resin: YPB-43C manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • ⁇ Phosphorus-containing flame retardant PX-200, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.
  • Flame retardant aid (D2) Antimony trioxide (average particle size 0.5 ⁇ m): PATOX (registered trademark) -M manufactured by Nippon Seiko Co., Ltd. Antimony trioxide (average particle size 3 ⁇ m): manufactured by Nippon Seiko Co., Ltd., PATOX (registered trademark) -P Antimony trioxide (average particle size 12 ⁇ m): Z made by Campine NV Sodium antimonate (average particle size 4 ⁇ m): SA-A manufactured by Nippon Seiko Co., Ltd.
  • ⁇ Curl setting> The curl setting is adjusted to a length of 50 cm and a mass of 2 g to prepare a fiber bundle, and this fiber bundle is wound around a 180 ° C. iron shochu (wrinkle diameter 1.4 cm) and held for 10 seconds to be curled. Thereafter, the sample was separated from the shochu cake, fixed at one end, suspended, and stored at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 24 hours.
  • the evaluation was carried out according to the following criteria, with the distance from the base to the tip after hanging divided by the total length (50 cm).
  • ⁇ The distance after curling with respect to the full length before curling is not less than 0.75 and less than 0.85. 0.85 or more
  • the fiber bundles for artificial hair of Examples and Comparative Examples were bundled to a length of 300 mm and a mass of 2 g, and the resistance and entanglement of the fibers when the comb was passed through this fiber bundle were evaluated according to the following criteria.
  • X There is resistance or the fibers are frequently tangled.
  • ⁇ Tactile sense> The tactile sensation is determined by touching the artificial hair fibers of Examples and Comparative Examples in a length of 250 mm and a mass of 20 g, and by the hands of 10 artificial hair fiber processing engineers (more than 5 years of practical experience). evaluated. ⁇ : Nine or more engineers evaluated that tactile sensation was good ⁇ : Seven or eight engineers evaluated that tactile sensation was good ⁇ : Six or less engineers evaluated that tactile sensation was good What
  • Glossiness is obtained by bundling the artificial hair fibers of Examples and Comparative Examples into a length of 250 mm and a mass of 20 g.
  • a fiber treatment engineer for artificial hair observes it under sunlight, and visually observes human hair. And evaluated by the following evaluation criteria. (Double-circle): It has the same glossiness as human hair.
  • ⁇ Although a difference is recognized as compared with human hair, it has a gloss almost similar to human hair.
  • X Glossiness is remarkably different from human hair.
  • the flame retardancy is made by bundling the artificial hair fibers of Examples / Comparative Examples to a length of 300 mm and a mass of 2 g, fixing one end of the fiber bundle vertically, and applying a flame of 20 mm length to the lower end for 5 seconds. After the contact, the fire spread time after release was measured and evaluated according to the following evaluation criteria. The average value of the results of 10 measurements was used as the result.
  • ⁇ Fire spread time less than 1 second
  • ⁇ Fire spread time from 1 second to less than 4 seconds
  • ⁇ Combustion time from 4 seconds to less than 7 seconds
  • ⁇ Fire spread time of 7 seconds or more
  • the fiber bundles for artificial hair of the examples have good combability, touch and gloss similar to human hair, and are excellent in curl setting and flame retardancy. Yes, it can be suitably used for headdresses.

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Abstract

良好なカールセット性を有し、かつ人毛に似た良好な櫛通り性と触感及び光沢を有し、難燃性を有する人工毛髪用繊維束を提供する。　本発明によれば、ポリエステル樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｃ１）と難燃助剤（Ｄ１）を含むポリエステル繊維２０質量部以上９０質量部以下と、ポリアミド樹脂（Ｂ）と難燃剤（Ｃ２）と難燃助剤（Ｄ２）を含むポリアミド繊維１０質量部以上８０質量部以下と、を有する人工毛髪用繊維束が提供される。

Description

人工毛髪用繊維束
　本発明は、頭部に装脱着可能なかつら、ヘアウィッグ、つけ毛等の人工毛髪に用いられる繊維束（以下、単に「人工毛髪用繊維束」という。）に関するものである。
　人工毛髪用繊維を構成する素材としては、加工性、低コスト性等が優れているため塩化ビニル樹脂が広く用いられている（特許文献１参照）。
　また、耐ヘアアイロン性を持たせるため、耐熱性の高いポリエステル樹脂をベースとした人工毛髪用繊維が開発されるようになり、ポリエステル樹脂と難燃剤およびアンチモン化合物を含有する樹脂組成物からなる難燃性ポリエステル繊維が知られている（特許文献２参照）。
特開２００４－１５６１４９号公報 特開２００６－１４４２１１号公報
　ポリエステル樹脂に難燃性を付与しようとする場合、難燃剤を添加することが一般的に行われている。しかしながら、ポリエステル樹脂と難燃剤（特に臭素系難燃剤）は相溶性が低いため、溶融混練した場合にポリエステル樹脂中で難燃剤の分散が不十分となり、毛髪用繊維束の櫛通り性が悪くなるという問題点があった。
　本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、人毛に似た良好な櫛通り性と触感及び光沢を有し、かつカールセット性と難燃性に優れた人工毛髪用繊維束を提供するものである。
　本発明は、上記の課題を解決するために、以下の手段を採用する。
（１）ポリエステル樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｃ１）と難燃助剤（Ｄ１）を含むポリエステル繊維２０質量部以上９０質量部以下と、ポリアミド樹脂（Ｂ）と難燃剤（Ｃ２）と難燃助剤（Ｄ２）を含むポリアミド繊維１０質量部以上８０質量部以下と、を有する人工毛髪用繊維束。
（２）前記ポリアミド繊維が、前記ポリアミド樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、前記難燃剤（Ｃ２）３質量部以上３０質量部以下と、前記難燃助剤（Ｄ２）０．３質量部以上１０質量部以下を含有する（１）に記載の人工毛髪用繊維束。
（３）前記ポリエステル繊維が、前記ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記難燃剤（Ｃ１）３質量部以上３０質量部以下と、前記難燃助剤（Ｄ１）０．３質量部以上１０質量部以下を含有する（１）又は（２）に記載の人工毛髪用繊維束。
（４）前記ポリアミド樹脂（Ｂ）が、重量平均分子量（Ｍｗ）６．５万以上１５万以下である、（１）～（３）のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維束。
（５）前記ポリアミド樹脂（Ｂ）が、ポリアミド６及びポリアミド６６から選択される少なくとも１種である、（１）～（４）のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維束。
（６）前記ポリエステル繊維の前記難燃剤（Ｃ１）と、前記ポリアミド繊維の前記難燃剤（Ｃ２）が、臭素系難燃剤である（１）～（５）のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維束。
（７）前記臭素系難燃剤が、臭素化フェノール縮合物、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化ベンジルアクリレート系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤、臭素化フェノキシ系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤及び臭素含有トリアジン系化合物から選択される少なくとも１種である、（６）に記載の人工毛髪用繊維束。
（８）前記ポリアミド繊維の前記難燃助剤（Ｄ２）が、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、ホウ酸亜鉛及び錫酸亜鉛から選択される少なくとも１種である（１）～（７）のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維束。
（９）前記ポリアミド繊維の前記難燃助剤（Ｄ２）の平均粒子径が、１μｍ以上１０μｍ以下である（１）～（８）のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維束。
（１０）前記ポリエステル樹脂（Ａ）の溶融粘度が８０～３００Ｐａ・ｓである、（１）～（９）のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維束。
（１１）前記ポリアミド繊維を構成する樹脂組成物の溶融粘度が２０～２００Ｐａ・ｓである、（１）～（１０）のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維束。
　本発明によれば、人毛に似た良好な櫛通り性と触感、光沢を有し、かつカールセット性及び難燃性に優れた人工毛髪用繊維束が得られる。
以下、本発明の実施形態について説明する。
　本発明の人工毛髪用繊維束は、ポリエステル樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｃ１）と難燃助剤（Ｄ１）を含むポリエステル繊維２０質量部以上９０質量部以下と、ポリアミド樹脂（Ｂ）と難燃剤（Ｃ２）と難燃助剤（Ｄ２）を含むポリアミド繊維１０質量部以上８０質量部以下と、を有する人工毛髪用繊維束である。ポリエステル繊維及びポリアミド繊維は、それぞれポリエステル樹脂製及びポリアミド製人工毛髪用繊維である。
＜ポリエステル繊維とポリアミド繊維の質量比＞
　前記ポリエステル繊維は２０質量部以上９０質量部以下であり、好ましくは３０質量部以上７０質量部以下であり、更に好ましくは４０質量部以上６０質量部以下である。２０質量部未満であると、カールセット性が悪化する恐れがあり、９０質量部より多く含むと櫛通り性が悪化する恐れがある。
　前記ポリアミド繊維１０質量部以上８０質量部以下であり、好ましくは３０質量部以上７０質量部以下であり、更に好ましくは４０質量部以上６０質量部以下である。１０質量部未満であると、櫛通りが悪化する恐れがあり、８０質量部を超過するとカールセット性が悪化する恐れがある。
　本実施形態の人工毛髪用繊維束は、ポリエステル繊維とポリアミド繊維のみを含有するものであってもよく、これら以外の繊維をさらに含有するものであってもよい。
＜ポリエステル繊維＞
　前記ポリエステル繊維の組成は、ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対し、難燃剤（Ｃ１）は３質量部以上３０質量部以下が好ましく、難燃助剤（Ｄ１）は０．３質量部以上１０質量部以下が好ましい。難燃剤（Ｃ１）の配合量が３質量部未満であると、難燃性が悪化する恐れがあり、３０質量部を超過すると触感及び櫛通り性が悪くなる恐れがある。難燃助剤（Ｄ１）は、０．３～１０質量部が好ましく、より好ましくは１～５質量部である。難燃助剤の配合量が０．３質量部未満では、難燃性向上の効果が得られず、１０質量部を超えると、触感が悪くなる恐れがある。
＜ポリエステル樹脂（Ａ）＞
　本発明に用いられるポリエステル樹脂は、特に限定はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート及び／またはこれらを主体とし（主体とは、リアルキレンテレフタレートを８０モル％以上含有することをいう。）、少量の共重合成分を含有する共重合ポリエステル樹脂が挙げられる。ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートが、繊維の触感、入手の容易性、およびコストの点から、特に好ましい。
　前記共重合成分としては、例えば、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スぺリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの多価カルボン酸、それらの誘導体、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルなどのスルホン酸塩を含むジカルボン酸、その誘導体、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、４－ヒドロキシ安息香酸、ε－カプロラクトンなどがあげられる。
　前記共重合ポリエステル樹脂は、通常、主体となるテレフタル酸および／またはその誘導体（例えば、テレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの重合体に少量の共重合成分を含有させて反応させることにより製造するのが、安定性、操作の簡便性の点から好ましいが、主体となるテレフタル酸および／またはその誘導体（例えば、テレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの混合物に、さらに少量の共重合成分であるモノマーまたはオリゴマー成分を含有させたものを重合させることにより製造してもよい。
　ポリエステル樹脂（Ａ）の溶融粘度としては、８０～３００Ｐａ・ｓが好ましく、さらに好ましくは１００～２５０Ｐａ・ｓである。溶融粘度が低すぎると、十分なせん断がかからず、難燃剤の分散性が不良となって櫛通り性が悪くなりやすい。溶融粘度が高すぎると、ポリエステル樹脂（Ａ）と難燃剤との粘度差が大きくなることで、難燃剤の分散性が不良となって櫛通り性が悪くなりやすい。
　ポリエステル樹脂（Ａ）の溶融粘度は、吸水率が１００ｐｐｍ以下になる様に除湿乾燥したサンプルを、サンプル量２０ｃｃ、設定温度２８５℃、ピストンスピード２００ｍｍ／ｍｉｎ、キャピラリー長２０ｍｍ、キャピラリー径１ｍｍの条件で測定した値である。測定機器は、例えば東洋精機製作所社製のキャピログラフ１Ｄを用いる。
＜難燃剤（Ｃ１）＞
　難燃剤（Ｃ１）としては、臭素系難燃剤及びリン系難燃剤が挙げられる。
　臭素系難燃剤としては、臭素化ポリスチレン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ビス（ペンタブロモフェニル）エタン、臭素化エポキシ、臭素化ベンジルアクリレート系難燃剤（例：ポリ（ペンタブロモベンジルアクリレート））、臭素化フェノール、ポリジブロモフェニレンオキシド及び臭素化フェノキシが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　リン系難燃剤としては、リンを含む難燃剤であり、例えば、ホスフェート系化合物、ホスホネート系化合物、ホスフィネート系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、ホスホナイト系化合物、ホスフィナイト系化合物、ホスフィン系化合物、ホスフィン酸塩などが挙げられる。このホスフィン酸塩が耐熱性に優れているため好ましい。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　難燃剤（Ｃ１）の配合量は、ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対し、３～３０質量部が好ましい。難燃剤（Ｃ１）の配合量が３質量部未満であると、難燃性が悪化する恐れがあり、３０質量部を超過すると触感及び櫛通り性が悪くなる恐れがある。
＜難燃助剤（Ｄ１）＞
　難燃助剤（Ｄ１）としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、ホウ酸亜鉛、錫酸亜鉛が好ましく、三酸化アンチモン及びアンチモン酸ナトリウムが、難燃性と透明性の観点からより好ましい。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　難燃助剤（Ｄ１）の配合量は、ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．３～１０質量部が好ましく、より好ましくは１～５質量部である。難燃助剤（Ｄ２）の配合量が０．３質量部未満では、難燃性が悪化する恐れがあり、１０質量部を超過すると、触感が悪くなる恐れがある。
＜その他添加剤＞
　本実施形態で用いられるポリエステル繊維には、必要に応じて添加剤、例えば、耐熱剤、光安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、染料、可塑剤、潤滑剤等を含有させることができる。顔料、染料等の着色剤を含有させることにより、予め着色された繊維（いわゆる原着繊維）を得ることができる。
＜ポリアミド繊維＞
　前記ポリアミド繊維の組成は、ポリアミド樹脂（Ｂ）１００質量部に対し、難燃剤（Ｃ２）は３質量部以上３０質量部以下が好ましく、難燃助剤（Ｄ２）は０．３質量部以上１０質量部以下が好ましい。難燃剤（Ｃ２）の配合量が３質量部未満であると、難燃性が悪化する恐れがあり、３０質量部を超過すると触感及び櫛通り性が悪くなる恐れがある。難燃助剤（Ｄ２）は、０．３～１０質量部が好ましく、より好ましくは１～５質量部である。難燃助剤の配合量が０．３質量部未満では、難燃性向上の効果が得られず、１０質量部を超過すると、触感が悪くなる恐れがある。
　ポリアミド繊維を構成する樹脂組成物の溶融粘度は、例えば２０～２００Ｐａ・ｓであり、好ましくは３０～１３０Ｐａ・ｓであり、さらに好ましくは４０～１００Ｐａ・ｓである。溶融粘度が低すぎると、十分なせん断がかからず、難燃剤の分散性が不良となって、櫛通り性が悪くなりやすい。溶融粘度が高すぎると、糸束繊度の均一性が低下して櫛通り性が悪くなりやすい。樹脂組成物の溶融粘度は、滑剤の種類や添加量を変更することによって調整可能である。
　ポリアミド繊維を構成する樹脂組成物の溶融粘度は、吸水率が１００ｐｐｍ以下になる様に除湿乾燥したサンプルを、サンプル量２０ｃｃ、設定温度３００℃、ピストンスピード２００ｍｍ／ｍｉｎ、キャピラリー長２０ｍｍ、キャピラリー径１ｍｍの条件で測定した値である。測定機器は、例えば東洋精機製作所社製のキャピログラフ１Ｄを用いる。
＜ポリアミド樹脂（Ｂ）＞
　ポリアミド樹脂（Ｂ）の種類は特に限定されないが、脂肪族ポリアミド樹脂が挙げられ、前記脂肪族ポリアミド樹脂は、芳香環を有さないポリアミド樹脂であり、例えば、ラクタムの開環重合によって形成されるｎ－ナイロンや、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸の共縮重合反応で合成されるｎ，ｍ－ナイロンが挙げられる。ラクタムの炭素原子数は、６～１２が好ましく、６がさらに好ましい。脂肪族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸の炭素原子数は、ともに、６～１２が好ましく、６がさらに好ましい。脂肪族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸は、炭素原子鎖の両末端に官能基（アミノ基又はカルボキシル基）を有するものが好ましいが、官能基は、両末端以外の位置に設けられていてもよい。炭素原子鎖は、直鎖状であることが好ましいが分岐を有していてもよい。脂肪族ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド６及びポリアミド６６が挙げられる。耐熱性の観点からはポリアミド６６が好ましい。ポリアミド６の例としては、東レ株式会社製ＣＭ１００７、ＣＭ１０１７、ＣＭ１０１７ＸＬ３、ＣＭ１０１７Ｋ、ＣＭ１０２６などが挙げられる。ポリアミド６６の例としては、東レ株式会社製ＣＭ３００７、ＣＭ３００１－Ｎ、ＣＭ３００６、ＣＭ３３０１Ｌ、デュポン株式会社製ザイテル（登録商標）１０１、４２Ａ、旭化成ケミカルズ株式会社製レオナ（登録商標）１３００Ｓ、１５００、１７００などが挙げられる。
　ポリアミド樹脂には、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸を縮合重合した骨格を持つ半芳香族ポリアミド樹脂を混合しても良い。半芳香族ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１０Ｔ、及びそれらをベースに変性用モノマーを共重合させた変性ポリアミド６Ｔ、変性ポリアミド９Ｔ、変性ポリアミド１０Ｔが挙げられる。中でも、溶融成型のし易さの点からはポリアミド１０Ｔが好ましい。脂肪族ジアミンの炭素数は、６～１０が好ましく、１０がより好ましい。脂肪族ジアミンは、炭素原子鎖の両末端にアミノ基を有するものが好ましいが、アミノ基は、両末端以外の位置に設けられていてもよい。炭素原子鎖は、直鎖状であることが好ましいが分岐を有していてもよい。芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられるが、このうち、テレフタル酸が最も好ましい。
　ポリアミド６Ｔおよびその変性ポリマーの例としては、エボニック社製ＶＥＳＴＡＭＩＤ　ＨＰ　Ｐｌｕｓ　Ｍ１０００、三井化学社製アーレンなどが挙げられる。ポリアミド９Ｔおよびその変性ポリマーとしては、クラレ社ジェネスタが挙げられる。ポリアミド１０Ｔおよびその変性ポリマーとしては、エボニック社製ＶＥＳＴＡＭＩＤ　ＨＯ　Ｐｌｕｓ　Ｍ３０００、エムスケミー社製Ｇｒｉｖｏｒｙなどが挙げられる。
　前記脂肪族ポリアミド樹脂と、前記半芳香族ポリアミド樹脂の混合比率は、好ましくは５０質量部／５０質量部～９９質量部／１質量部の範囲であり、さらに好ましくは７０質量部／３０質量部～９０質量部／１０質量部の範囲である。上記の範囲よりも半芳香族ポリアミド樹脂の割合が少ない場合は、半芳香族ポリアミド樹脂の添加による生産性の改善の効果が低くなる恐れがある。また、前述のように脂肪族ポリアミド樹脂からなる人工毛髪用繊維は、人毛に似た良好な触感であるが、上記の範囲よりも半芳香族ポリアミド樹脂の割合が多い場合は、触感が低下する恐れがある。
　ポリアミド樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６．５万～１５万が好ましい。Ｍｗが６．５万以上であれば耐ドリップ性が良好になり難燃性が向上する一方、Ｍｗが１５万を越えた場合には、材料の溶融粘度が上昇し、延伸処理時に糸切れが起こり、加工性が劣るため、１５万以下が好ましい。難燃性や加工性のバランスを考慮すると、更に好ましくは、Ｍｗが７万～１２万である。
＜難燃剤（Ｃ２）＞
　難燃剤（Ｃ２）としては、臭素系難燃剤及びリン系難燃剤が挙げられる。難燃剤（Ｃ２）は、難燃剤（Ｃ１）と同じ化合物でもよく、異なる化合物を用いてもよい。
　臭素系難燃剤としては、臭素化フェノール縮合物、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化ベンジルアクリレート系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤、臭素化フェノキシ系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤及び臭素含有トリアジン系化合物が挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　リン系難燃剤としては、リンを含む難燃剤であり、例えば、ホスフェート系化合物、ホスホネート系化合物、ホスフィネート系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、ホスホナイト系化合物、ホスフィナイト系化合物、ホスフィン系化合物、ホスフィン酸塩などが挙げられる。このホスフィン酸塩が耐熱性に優れているため好ましい。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　難燃剤（Ｃ２）の配合量は、ポリアミド樹脂（Ｂ）１００質量部に対し、３～３０質量部が好ましい。難燃剤（Ｃ２）の配合量が３質量部未満であると、難燃性が悪化する恐れがあり、３０質量部を超過すると触感及び櫛通り性が悪くなる恐れがある。
＜難燃助剤（Ｄ２）＞
　難燃助剤（Ｄ２）としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、ホウ酸亜鉛、錫酸亜鉛が好ましく、三酸化アンチモン及びアンチモン酸ナトリウムが、難燃性と透明性の観点からより好ましい。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。難燃助剤（Ｄ２）は、難燃助剤（Ｄ１）と同じ化合物でもよく、異なる化合物を用いてもよい。
　難燃助剤（Ｄ２）の配合量は、ポリアミド樹脂（Ｂ）１００質量部に対し、０．３～１０質量部が好ましく、より好ましくは１～５質量部である。難燃助剤（Ｄ２）の配合量が０．３質量部未満では、難燃性が悪化する恐れがあり、１０質量部を超過すると、触感が悪くなる恐れがある。
　前記ポリアミド繊維の難燃助剤（Ｄ２）の平均粒子径は１～１０μｍが好ましい。平均粒子径が１μｍ未満では、凝集が起こりやすく均一分散させることが困難となるため、難燃性の不均一化が起こる可能性がある。平均粒子径が１０μｍを超過すると、これを基点とした糸切れが起こりやすくなり、加工性が悪化する恐れがある。なお、本発明明細書において、「平均粒子径」は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径を意味する。
＜その他添加剤＞
　本実施形態で用いられるポリアミド繊維には、必要に応じて添加剤、例えば、耐熱剤、光安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、染料、可塑剤、潤滑剤等を含有させることができる。顔料、染料等の着色剤を含有させることにより、予め着色された繊維（いわゆる原着繊維）を得ることができる。
＜製造工程＞
　以下に、ポリエステル繊維及びポリアミド繊維の製造工程の一例を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
　本発明にかかる一実施形態のポリエステル繊維は、ポリエステル樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｃ１）、および難燃助剤（Ｄ１）をドライブレンドした後、一般的な混練機を用いて溶融混練し、通常の溶融紡糸法で溶融紡糸することにより製造することができる。
　同様にポリアミド繊維は、ポリアミド樹脂（Ｂ）と難燃剤（Ｃ２）、および難燃助剤（Ｄ２）をドライブレンドした後、一般的な混練機を用いて溶融混練し、通常の溶融紡糸法で溶融紡糸することにより製造することができる。
　前記混練機としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどがあげられる。これらのうちでは、二軸押出機が、混練度の調整、操作の簡便性の点から好ましい。
　溶融紡糸の際のノズルは、単純な円形のみならず、ノズル孔が特殊形状の紡糸ノズルを用い、人工毛髪用繊維の断面形状を繭型、Ｙ型、Ｈ型、Ｘ型、花びら型等の異形にすることもできる。
　得られた未延伸糸は、繊維の引張強度を向上させるために延伸処理を行う。延伸処理は、未延伸糸を一旦ボビンに巻き取ってから溶融紡糸工程とは別の工程にて延伸する２工程法や、ボビンに巻き取ることなく溶融紡糸工程から連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの方法によってもよい。また、延伸処理は、１度で目的の延伸倍率まで延伸する１段延伸法、又は２回以上の延伸によって目的の延伸倍率まで延伸する多段延伸法で行なわれる。熱延伸処理を行なう場合における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。
　本実施形態のポリエステル繊維及びポリアミド繊維の繊度は、１０～１５０ｄｔｅｘが好ましく、好ましくは３０～１５０ｄｔｅｘであり、より好ましくは３５～１２０ｄｔｅｘである。
　以下、実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
　人工毛髪用繊維束は、ポリエステル繊維とポリアミド繊維が表１～表３の質量比になるように、ハックリングで混在させたものである。
　ポリエステル繊維は吸水率１００ｐｐｍ以下になるように除湿乾燥したポリエステル樹脂（Ａ）、難燃剤（Ｃ１）及び難燃助剤（Ｄ１）を表１～表３の実施例、比較例にある質量比になるようにブレンドを行った。ブレンドした材料は、φ２６ｍｍ二軸押出機を用いて混練し、紡糸用の原料ペレットを得た。
　ついで、吸水率が１００ｐｐｍ以下になるようにペレットを除湿乾燥した後、φ４０ｍｍ単軸溶融紡糸機を用いて紡糸し、孔径０．５ｍｍ／１００本のダイスから排出した溶融樹脂を約３０℃の水槽を通して冷却しながら、吐出量と巻取り速度を調整し、未延伸糸を作製した。φ４０ｍｍ溶融紡糸機の設定温度は、ポリエステル樹脂（Ａ）、難燃剤（Ｃ１）及び難燃助剤（Ｄ１）の添加量に応じて適宜調整した。
　得られた未延伸糸を１００℃で延伸し、その後、１５０℃～２００℃でアニールを行い、ポリエステル繊維を得た。延伸倍率は３倍、アニール時の弛緩率は０．５～３％にて行った。アニール時の弛緩率とは、（アニール時の巻き取りローラの回転速度）／（アニール時の送り出しローラの回転速度）で算出される値である。
　ポリアミド製繊維は吸水率１０００ｐｐｍ以下になるように除湿乾燥したポリアミド樹脂（Ｂ）、難燃剤（Ｃ２）、難燃助剤（Ｄ２）、及び滑剤を表１～表３の実施例、比較例にある質量比になるようにブレンドを行った。滑剤は、溶融粘度が表１～表３に示す値になるように添加した。ブレンドした材料は、φ２６ｍｍ二軸押出機を用いて混練し、紡糸用の原料ペレットを得た。
　ついで吸水率が１０００ｐｐｍ以下になるようにペレットを除湿乾燥した後、ポリエステル繊維と同様の作製方法でポリアミド繊維を得た。
　表１～表３にある材料は、以下のものを採用した。
　ポリエステル樹脂（Ａ）
　・ポリエチレンテレフタレート：三井化学製、Ｊ１２５Ｓ、溶融粘度１４５Ｐａ・ｓ
　・ポリエチレンテレフタレート：自社製、溶融粘度７０Ｐａ・ｓ
　・ポリエチレンテレフタレート：自社製、溶融粘度９０Ｐａ・ｓ
　・ポリエチレンテレフタレート：自社製、溶融粘度２６０Ｐａ・ｓ
　・ポリエチレンテレフタレート：自社製、溶融粘度３１０Ｐａ・ｓ
　ポリアミド樹脂（Ｂ）
　・ポリアミド６６（重量平均分子量５００００）：東レ社製、アラミンＣＭ３００１－Ｎ
　・ポリアミド６６（重量平均分子量６５０００）：旭化成ケミカルズ株式会社製、レオナ（登録商標）１５００
　・ポリアミド６６（重量平均分子量９００００）：デュポン社製、Ｚｙｔｅｌ（登録商標）４２Ａ
　・ポリアミド６６（重量平均分子量１２００００）：自社製
　難燃剤（Ｃ１）
　・臭素化ベンジルアクリレート系難燃剤：ＩＣＬ　ＪＡＰＡＮ製、ＦＲ－１０２５
　・リン含有難燃剤：大八化学工業株式会社製、ＰＸ－２００
　難燃剤（Ｃ２）
　・臭素化エポキシ樹脂：阪本薬品工業株式会社製、ＳＲＴ－２００００
　・臭素化ポリスチレン樹脂：アルべマール社製、ＨＰ－７０２０
　・臭素化フェノキシ樹脂：第一工業製薬社製、ＹＰＢ－４３Ｃ
　・リン含有難燃剤：大八化学工業株式会社製、ＰＸ－２００
　難燃助剤（Ｄ１）
　・アンチモン酸ナトリウム（平均粒子径４μｍ）：日本精鉱株式会社製、ＳＡ－Ａ
　難燃助剤（Ｄ２）
　・三酸化アンチモン（平均粒子径０．５μｍ）：日本精鉱株式会社製、ＰＡＴＯＸ（登録商標）－Ｍ
　・三酸化アンチモン（平均粒子径３μｍ）：日本精鉱株式会社製、ＰＡＴＯＸ（登録商標）－Ｐ
　・三酸化アンチモン（平均粒子径１２μｍ）：Ｃａｍｐｎｉｎｅ　ＮＶ社製、Ｚ
　・アンチモン酸ナトリウム（平均粒子径４μｍ）：日本精鉱株式会社製、ＳＡ－Ａ
＜重量平均分子量Ｍｗ＞
　表１～表３の重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の記装置、条件で測定した。
　使用装置：ポンプ・・ｓｈｏｄｅｘＤＳ－４
　　　　　　カラム・・ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＨＥＩＰ－８０６Ｍ×２＋ＨＥＩＰ－８０３
　　　　　　検出器・・ｓｈｏｄｅｘ　ＲＩ－７１
　溶離液：ヘキサフルオロイソプロパノール（＋添加剤ＣＦ３ＣＯＯＮａ（５ｍｏｌ／Ｌ））
　前処理：メンブレンフィルター（０．２μｍ）で濾過
　濃度：０．２ｗ／ｖ％
　注入量：１００μL
　カラム温度：４０℃
　流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　標準物質：標準ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）
　　　　　　検量線は標準ＰＭＭＡで作成し、重量平均分子量はＰＭＭＡ換算値で表した。
　各実施例、比較例で得た人工毛髪用繊維束の各種評価は以下の方法に従った。結果を表１～表３にまとめて示す。
＜カールセット性＞
　カールセット性は、長さ５０ｃｍ、質量２ｇに調整して繊維束を作製し、この繊維束に１８０℃の鉄製の焼き鏝（鏝の直径１．４ｃｍ）に巻いて１０秒間保持させカールをかけた後、焼き鏝から離して、一方端を固定して吊り下げ、温度２３℃、湿度５０％で２４時間保管した試料を評価した。評価は、吊り下げ後の根元から先端までの間隔を全長（５０ｃｍ）で割った値とし、次の基準で行った。
　◎：カール前の全長に対しカール後の間隔が０．７５未満
　○：カール前の全長に対しカール後の間隔が０．７５以上０．８５未満
　×：カール前の全長に対しカール後の間隔が０．８５以上　
＜櫛通り性＞
　櫛通り性は、実施例・比較例の人工毛髪用繊維束を長さ３００ｍｍ、質量２ｇに束ね、この繊維束に櫛を通した時の、抵抗や繊維の絡まりを次の基準で評価した。
　◎：抵抗がなく、繊維が絡まない。
　○：やや抵抗があるが、繊維が絡まない。
　△：やや抵抗があり、繊維がまれに絡まる。
　×：抵抗がある、または繊維が頻繁に絡まる。
＜触感＞
　触感は、実施例・比較例の人工毛髪用繊維を長さ２５０ｍｍ、質量２０ｇに束ね、人工毛髪用繊維処理技術者（実務経験５年以上）１０人の手触りによる判定で、次の評価基準で評価した。
　◎：技術者９人以上が、触感が良いと評価したもの
　○：技術者の７人又は８人が、触感が良いと評価したもの
　×：技術者の６人以下が、触感が良いと評価したもの
＜光沢＞
　光沢は、実施例・比較例の人工毛髪用繊維を長さ２５０ｍｍ、質量２０ｇに束ね、人工毛髪用繊維処理技術者（実務経験５年以上）が太陽光の下で観察し、目視により人毛と比較評価を行い、次の評価基準で評価した。
　◎：人毛と同様な光沢感を有する。
　○：人毛と比較すると差異が認められるが、概ね人毛に近い光沢を有する。
　×：光沢感が人毛とは著しく異なる。
＜難燃性＞
　難燃性は、実施例・比較例の人工毛髪用繊維を長さ３００ｍｍ、質量２ｇに束ね、この繊維束の一端を固定して垂直にたらし、その下端に長さ２０ｍｍの炎を５秒間接触させた後、離した後の延焼時間を　測定して、次の評価基準で評価した。結果は、１０回測定した結果の平均値を使用した。
　◎：延焼時間が１秒未満
　○：延焼時間が１秒以上４秒未満
　△：燃焼時間が４秒以上７秒未満
　×：延焼時間が７秒以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１～表３の結果から、実施例の人工毛髪用繊維束は、人毛に似た良好な櫛通り性と触感及び光沢を有し、かつカールセット性と難燃性に優れたものであり、頭飾品に好適に使用することができる。

Claims (11)

  1. 　ポリエステル樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｃ１）と難燃助剤（Ｄ１）を含むポリエステル繊維２０質量部以上９０質量部以下と、ポリアミド樹脂（Ｂ）と難燃剤（Ｃ２）と難燃助剤（Ｄ２）を含むポリアミド繊維１０質量部以上８０質量部以下と、を有する人工毛髪用繊維束。
  2. 　前記ポリアミド繊維が、前記ポリアミド樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、前記難燃剤（Ｃ２）３質量部以上３０質量部以下と、前記難燃助剤（Ｄ２）０．３質量部以上１０質量部以下を含有する請求項１に記載の人工毛髪用繊維束。
  3. 　前記ポリエステル繊維が、前記ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記難燃剤（Ｃ１）３質量部以上３０質量部以下と、前記難燃助剤（Ｄ１）０．３質量部以上１０質量部以下を含有する請求項１又は請求項２に記載の人工毛髪用繊維束。
  4. 　前記ポリアミド樹脂（Ｂ）が、重量平均分子量（Ｍｗ）６．５万以上１５万以下である、請求項１～請求項３のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維束。
  5. 　前記ポリアミド樹脂（Ｂ）が、ポリアミド６及びポリアミド６６から選択される少なくとも１種である、請求項１～請求項４のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維束。
  6. 　前記ポリエステル繊維の前記難燃剤（Ｃ１）と、前記ポリアミド繊維の前記難燃剤（Ｃ２）が、臭素系難燃剤である請求項１～請求項５のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維束。
  7. 　前記臭素系難燃剤が、臭素化フェノール縮合物、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化ベンジルアクリレート系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤、臭素化フェノキシ系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤及び臭素含有トリアジン系化合物から選択される少なくとも１種である、請求項６に記載の人工毛髪用繊維束。
  8. 　前記ポリアミド繊維の前記難燃助剤（Ｄ２）が、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、ホウ酸亜鉛及び錫酸亜鉛から選択される少なくとも１種である請求項１～請求項７のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維束。
  9. 　前記ポリアミド繊維の前記難燃助剤（Ｄ２）の平均粒子径が、１μｍ以上１０μｍ以下である請求項１～請求項８のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維束。
  10. 　前記ポリエステル樹脂（Ａ）の溶融粘度が８０～３００Ｐａ・ｓである、請求項１～請求項９のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維束。
  11. 　前記ポリアミド繊維を構成する樹脂組成物の溶融粘度が２０～２００Ｐａ・ｓである、請求項１～請求項１０のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維束。
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