WO2019151312A1 - 積層体 - Google Patents
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- H10K59/8792—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light comprising light absorbing layers, e.g. black layers
Definitions
- the present invention relates to a laminate.
- a circularly polarizing plate in which a linearly polarizing plate and a ⁇ / 4 plate are laminated is used to prevent reflection of external light.
- Iodine which is a dichroic substance, is widely used as a polarizer in such a linear polarizing plate (Patent Document 1).
- a circularly polarizing plate in which a linearly polarizing plate and a ⁇ / 4 plate are laminated prevents reflection of an organic electroluminescence display panel (hereinafter also referred to as “display panel”) having a metal electrode and an organic light emitting layer. Used for.
- display panel organic electroluminescence display panel
- a pattern (image, character, etc.) displayed on the display panel clear, it is required that light generated from the organic light emitting layer is easily transmitted to the viewing side of the display panel.
- an optical film including a light absorption anisotropic film and having a high transmittance is used instead of the conventional linear polarizing plate.
- the present inventors have found that a new problem arises when an optical film such as that described above, which is excellent in light transmittance from the light emitting layer, is used. That is, a part of the light irradiated from the viewing side of the optical film enters the metal electrode of the display panel. A part of the reflected light of the light incident on the metal electrode is transmitted through the optical film. At this time, there was a problem that light transmitted through the optical film (reflected light of the metal electrode) was colored.
- an object of the present invention is to provide a laminate in which coloring of reflected light is reduced.
- an optical film having a light absorption anisotropic film formed using a composition containing a dichroic material and having a high transmittance, a ⁇ / 4 plate In the laminate in which the metal electrode is laminated, if the relationship between the degree of polarization at a specific wavelength of the optical film and the reflectance at the specific wavelength of the metal electrode satisfies a predetermined relationship, coloring of reflected light can be reduced.
- the present invention has been reached. That is, the present inventors have found that the above problem can be solved by the following configuration.
- R (550) / P (550) is min ⁇ R (450) / P (450), R (550) / P (550), R (650) / P (650) ⁇ And ⁇ max (R (450) / P (450), R (550) / P (550), R (650) / P (650) ⁇ ) according to [1] Laminated body.
- R (450) / P (450) corresponds to min ⁇ R (450) / P (450), R (550) / P (550), R (650) / P (650) ⁇
- R (650) / P (650) corresponds to max ⁇ R (450) / P (450), R (550) / P (550), R (650) / P (650) ⁇
- L 3 and L 4 each independently represent a substituent.
- E represents one of a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom.
- R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an alkoxy group which may have a substituent.
- R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent.
- R 3 represents a hydrogen atom or a substituent.
- n represents 0 or 1.
- n is 1 when E is a nitrogen atom, and n is 0 when E is an oxygen atom or a sulfur atom.
- the ⁇ / 4 plate exhibits reverse wavelength dispersion.
- the metal electrode is an electrode of a touch sensor.
- a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
- (meth) acryl means a general term for “acryl” and “methacryl”.
- Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at wavelength ⁇ , respectively. Unless otherwise specified, the wavelength ⁇ is 550 nm.
- Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) are values measured at wavelength ⁇ in AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience).
- AxoScan OPMF-1 manufactured by Optoscience.
- the average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), And polystyrene (1.59).
- an angle for example, an angle such as “90 °” and a relationship thereof (for example, “orthogonal” and “parallel”) are within an allowable error range in the technical field to which the present invention belongs. Shall be included. For example, it means that the angle is within the range of a strict angle ⁇ 10 °, and the error from the strict angle is preferably 5 ° or less, and more preferably 3 ° or less.
- the laminate of the present invention has a light absorption anisotropic film formed using a composition containing a dichroic substance, an optical film having a transmittance of more than 50% in a wavelength region of 400 to 700 nm, A ⁇ / 4 plate and a metal electrode are provided in this order (stacked).
- a degree of polarization (%) at the wavelength ⁇ of the optical film is P ( ⁇ ) and the reflectance (%) at the wavelength ⁇ of the metal electrode is R ( ⁇ )
- Satisfies (A) when the degree of polarization (%) at the wavelength ⁇ of the optical film is P ( ⁇ ) and the reflectance (%) at the wavelength ⁇ of the metal electrode is R ( ⁇ ), Satisfies (A).
- FIG. 1 is a schematic side view showing an embodiment of the laminate of the present invention.
- the laminate 10 includes an optical film 12, a ⁇ / 4 plate 14, and a display element 16 having a metal electrode (not shown), and each member in this order.
- the optical film 12 includes a transparent support 12a and a light absorption anisotropic film 12b, and the light absorption anisotropic film 12b is disposed on the ⁇ / 4 plate 14 side.
- the laminate 10 may have an adhesive layer (not shown) between the optical film 12 and the ⁇ / 4 plate 14.
- the optical film 12 may have a protective layer (not shown) on the surface opposite to the transparent support 12a side in the light absorption anisotropic film 12b.
- the optical film 12 may have an alignment film (not shown) between the transparent support 12a and the light absorption anisotropic film 12b.
- the optical film in this invention does not need to have a transparent support body.
- the laminate of the present invention has the following formula (A): Meet.
- min ⁇ R (450) / P (450), R (550) / P (550), R (650) / P (650) ⁇ and max ⁇ R (450) / P (450), R (550) / P (550), R (650) / P (650) ⁇ are R (450) / P (450), R (550) / P (550) and R, respectively.
- (650) / P (650) it means the minimum value and the maximum value.
- the value of “R (450) / P (450)” is “X”
- the value of “R (550) / P (550)” is “Y”
- “R (650) / P (650)”. Is abbreviated as “Z”. Therefore, the formula (A) can be read as 100 ⁇ ⁇ min (X, Y, Z) / max (X, Y, Z) ⁇ > 85%.
- a value calculated by 100 ⁇ ⁇ min (X, Y, Z) / max (X, Y, Z) ⁇ which is the expression (A) is abbreviated as “A”.
- P ( ⁇ ), which is the degree of polarization (%) at the wavelength ⁇ of the optical film is a value obtained from the formula described in the Example column described later, based on the transmittance of the optical film.
- R ( ⁇ ), which is the reflectance (%) at a wavelength ⁇ of the metal electrode is obtained from a reflection spectrum measured by a spectrophotometer using a metal vapor-deposited film constituting the metal electrode formed on the polyester film. .
- FIG. 2 is an example of a general metal reflection spectrum, where the vertical axis represents the reflectance R (%) and the horizontal axis represents the wavelength ⁇ (nm). As shown in FIG.
- the reflection spectrum of the metal in the visible light region (400 to 700 nm) tends to become higher as it shifts to the longer wavelength side. Therefore, according to the reflection spectrum of FIG. 2, the reflected light of the metal has a strong reddishness.
- the reflected light of the metal electrode is absorbed by the absorption axis of the dichroic material of the light absorption anisotropic film, so that the problem of coloring of the reflected light hardly occurs.
- an optical film having a high light transmittance is used to display a clear image from the image display device, a part of the reflected light of the metal electrode is two colors of the light absorption anisotropic film. Since it passes through the viewing side of the optical film without being absorbed by the absorption axis of the active substance, there is a problem that colored light is more visible to the observer.
- FIG. 3 is a graph showing the polarization degree P (%) of the optical film for each wavelength.
- the optical film dichroic material
- the ratio of the minimum value (min (X, Y, Z)) to the maximum value (max (X, Y, Z)) among X, Y, and Z in the formula (A) is 85% or more. If it exists, since the difference of R / P for every wavelength as shown in FIG. 4 approaches a small state, coloring of the reflected light which permeate
- the above A is 85% or more, and is preferably 88% or more, and particularly preferably 90% or more, from the viewpoint that coloring of reflected light can be further suppressed.
- the upper limit value of A is preferably 100% or less.
- Y does not correspond to min (X, Y, Z) and does not correspond to max (X, Y, Z). That is, among X, Y and Z, Y is preferably an intermediate value. Y is a value corresponding to a wavelength that is easily visible to the human eye. For this reason, if Y is an intermediate value that does not correspond to either the maximum value or the minimum value, it is difficult to visually recognize the color of the reflected light. Moreover, it is preferable that X corresponds to min (X, Y, Z) and Z corresponds to max (X, Y, Z). That is, it is preferable to satisfy the relationship of X ⁇ Y ⁇ Z. Thereby, coloring of reflected light is further suppressed.
- the optical film preferably has a maximum degree of polarization at 555 to 700 nm and satisfies P (450) ⁇ P (550).
- the polarization degree P for each wavelength of the optical film corresponds to the reflection spectrum of a general metal in which the reflectance R increases as it moves to the longer wavelength side. Therefore, coloring of reflected light is further suppressed.
- the optical film has a transmittance in the wavelength range of 400 to 700 nm of more than 50%, preferably 52% or more, particularly preferably 55% or more. Thereby, a clear pattern can be displayed on the display panel.
- the transmittance of the optical film in the present specification is based on the transmittance of the optical film in the wavelength range of 400 to 700 nm, with the tack substrate used as a reference for suppressing the influence of surface reflection, and CIE (International Lighting Committee) Refers to the transmittance corrected by the standard relative luminous sensitivity.
- permeability of an optical film is as showing in the Example column mentioned later.
- the method of adjusting the transmittance of the optical film to 50% or more is not limited to this, but as a dichroic substance contained in the light absorption anisotropic film, an organic dye (particularly, a specific dichroic substance described later) The method using is mentioned.
- the degree of polarization of the optical film is, for example, the type of the dichroic substance, the content of the dichroic substance in the light absorption anisotropic film, or each dichroic substance when a plurality of dichroic substances are used. It can be adjusted by the mixing ratio of
- the optical film has a light absorption anisotropic film.
- the light absorption anisotropic film is a film formed using a composition containing a dichroic substance.
- the optical film functions as a linearly polarizing plate that extracts linearly polarized light.
- the dichroic substance is not particularly limited as long as an optical film having high light transmittance (light transmittance of 50% or more) can be obtained, but is represented by the following formula (1) from the viewpoint of excellent orientation. It preferably contains a compound (hereinafter also abbreviated as “specific dichroic substance”).
- the light absorption anisotropic film may contain the following dichroic substance itself, may contain a polymer of the following dichroic substance, or may contain both of them. Good.
- a 1 , A 2 and A 3 each independently represent a divalent aromatic group which may have a substituent.
- L 1 and L 2 each independently represent a substituent.
- m represents an integer of 1 to 4, and when m is an integer of 2 to 4, a plurality of A 2 may be the same or different from each other. Note that m is preferably 1 or 2.
- the “divalent aromatic group optionally having a substituent” represented by A 1 , A 2 and A 3 in the above formula (1) will be described.
- substituent group G described in paragraphs [0237] to [0240] of JP2011-237513A, and among them, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group (For example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.) or an aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl, 4-methylphenoxycarbonyl, 4-methoxyphenylcarbonyl, etc.) is preferred, an alkyl group is more preferred, and a carbon number of 1 to The alkyl group of 5 is particularly preferred.
- examples of the divalent aromatic group include a divalent aromatic hydrocarbon group and a divalent aromatic heterocyclic group.
- the divalent aromatic hydrocarbon group include an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, and specific examples include a phenylene group, a cumenylene group, a mesitylene group, a tolylene group, and a xylylene group. It is done. Of these, a phenylene group is preferred.
- the divalent aromatic heterocyclic group is preferably a monocyclic or bicyclic heterocyclic ring-derived group. Examples of atoms other than carbon constituting the aromatic heterocyclic group include nitrogen atom, sulfur atom and oxygen atom.
- the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, these may be the same or different.
- Specific examples of the aromatic heterocyclic group include pyridylene group (pyridine-diyl group), quinolylene group (quinoline-diyl group), isoquinolylene group (isoquinoline-diyl group), benzothiadiazole-diyl group, phthalimido-diyl group And a thienothiazole-diyl group (hereinafter abbreviated as “thienothiazole group”) and the like.
- a divalent aromatic hydrocarbon group is preferred.
- any one of A 1 , A 2 and A 3 is preferably a divalent thienothiazole group which may have a substituent.
- the specific example of the substituent of a bivalent thienothiazole group is the same as the substituent in the "divalent aromatic group which may have a substituent" mentioned above, and its preferable aspect is also the same.
- a 2 is more preferably a divalent thienothiazole group. In this case, A 1 and A 2 represent a divalent aromatic group which may have a substituent.
- a 2 is a divalent thienothiazole group
- at least one of A 1 and A 2 is a divalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent
- the “substituent” represented by L 1 and L 2 in the above formula (1) will be described.
- substituents include a group introduced to enhance solubility or nematic liquid crystal property, an electron donating or electron withdrawing group introduced to adjust the color tone as a pigment, or fixing the orientation. Therefore, a group having a crosslinkable group (polymerizable group) to be introduced is preferable.
- the substituent is an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, isopropyl Group, tert-butyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, and cyclohexyl group), alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, More preferably, it is an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a 2-butenyl group, and a 3-pentenyl group), an alkynyl group (Preferably an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon
- an aryl group preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
- substituted or unsubstituted amino group preferably having a carbon number
- An alkoxy group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, such as a methoxy group and an ethoxy group
- a carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms).
- Substituted carbamoyl group methylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl group and the like
- alkylthio group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 carbon atom.
- alkylthio group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 carbon atom.
- alkylthio group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 carbon atom.
- arylthio group preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
- a phenylthio group preferably having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably Or having 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include mesyl group and tosyl group), sulfinyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably having 1 to 20 carbon atoms).
- 1 to 10 particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, such as methanesulfinyl group and benzenesulfinyl group
- ureido group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to carbon atoms
- phosphoric acid amide group preferably having 1 to 20 carbon atoms, Preferably it has 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a diethylphosphoric acid amide group and a phenylphosphoric acid amide group) , Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom).
- a cyano group, a nitro group, a hydroxamic acid group, a sulfino group, a hydrazino group, an imino group, an azo group, and a heterocyclic group preferably a heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms.
- a heterocyclic group having a hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom for example, an epoxy group, an oxetanyl group, an imidazolyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, a furyl group, a piperidyl group, a morpholino group Benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzthiazolyl group, etc.), silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms).
- a silyl group, and examples thereof include a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group). These substituents may be further substituted with these substituents. Moreover, when it has two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be bonded to each other to form a ring.
- an alkyl group which may have a substituent an alkenyl group which may have a substituent, an alkynyl group which may have a substituent, a substituent Aryl group which may have a group, alkoxy group which may have a substituent, oxycarbonyl group which may have a substituent, acyloxy group which may have a substituent, substituent An acylamino group which may have a substituent, an amino group which may have a substituent, an alkoxycarbonylamino group which may have a substituent, a sulfonylamino group which may have a substituent, a substituent A sulfamoyl group which may have a group, a carbamoyl group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, a sulfonyl group which may have a substituent, a substituent
- a substituent have Preferred ureid
- At least one of L 1 and L 2 preferably includes a crosslinkable group (polymerizable group), more preferably contains a crosslinkable group in both L 1 and L 2.
- the crosslinkable group include polymerizable groups described in paragraphs [0040] to [0050] of JP2010-244038A. From the viewpoint of reactivity and synthesis suitability, an acryloyl group, A methacryloyl group, an epoxy group, an oxetanyl group or a styryl group is preferred, and an acryloyl group or a methacryloyl group is preferred.
- L 1 and L 2 include an alkyl group substituted with the crosslinkable group, a dialkylamino group substituted with the crosslinkable group, and an alkoxy group substituted with the crosslinkable group.
- the specific dichroic substance is a compound represented by the following formula (2) because the degree of orientation of the specific dichroic substance contained in the light absorption anisotropic film is further improved. preferable.
- a 4 represents a divalent aromatic group which may have a substituent.
- L 3 and L 4 each independently represent a substituent.
- E represents any atom of a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom.
- R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an alkoxy group which may have a substituent.
- R 2 represents an alkyl group which may have a hydrogen atom or a substituent.
- R 3 represents a hydrogen atom or a substituent.
- n represents 0 or 1. However, n is 1 when E is a nitrogen atom, and n is 0 when E is an oxygen atom or a sulfur atom.
- a 1 to A 3 in the above formula (1) are This is the same as the “divalent aromatic group optionally having a substituent”.
- a preferred embodiment of A 4 is a phenylene group.
- E represents any one of a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, and is preferably a nitrogen atom from the viewpoint of suitability for synthesis.
- E in the above formula (1) Is preferably an oxygen atom.
- E in the above formula (1) is A nitrogen atom is preferred.
- R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an alkoxy group which may have a substituent, and has a hydrogen atom or a substituent. Preferred alkyl groups are preferred.
- the “alkyl group which may have a substituent” and the “alkoxy group which may have a substituent” represented by R 1 will be described. Examples of the substituent include a halogen atom.
- Examples of the alkyl group include linear, branched or cyclic alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms.
- a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, and a methyl group or an ethyl group is further preferable.
- the alkoxy group include an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. Among these, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, and a methoxy group or an ethoxy group is particularly preferable.
- R 2 is represents an alkyl group which may have a hydrogen atom or a substituent, it is preferably substituted is also alkyl groups. Specific examples and preferred embodiments of the “alkyl group optionally having substituent (s)” represented by R 2 are the same as the “alkyl group optionally having substituent (s)” in R 1 of formula (2) described above. Therefore, the description thereof is omitted.
- R 3 represents a hydrogen atom or a substituent.
- Specific examples and preferred embodiments of the “substituent” represented by R 3 are the same as the substituents in the “divalent aromatic group optionally having substituents” described above, and the preferred embodiments are also the same. The description is omitted.
- n 0 or 1. However, n is 1 when E is a nitrogen atom, and n is 0 when E is an oxygen atom or a sulfur atom.
- Specific examples of the specific dichroic substance represented by the above formula (1) include compounds described in paragraphs [0051] to [0081] of JP 2010-152351 A, and the contents thereof are as follows. Incorporated herein.
- the specific dichroic substance having the structure represented by the above formula (2) is exemplified by the compound (D-1) described in paragraphs [0074] to [0081] of JP 2010-152351 A
- the following compounds (D-54) to (D-58) are also preferred.
- the content of the dichroic substance is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 18% by mass or less with respect to the total mass of the total solid content of the composition. Moreover, 5 mass% or more is preferable with respect to the total mass of the total solid of a composition, as for the lower limit of content of a dichroic substance, 8 mass% or more is more preferable, and 10 mass% or more is especially preferable. If the content of the dichroic substance is 25% by mass or less, a film having high light transmittance can be obtained, so that a clear pattern (for example, images and characters) can be displayed on the display panel. Moreover, if content of a dichroic substance is 5 mass% or more, the function will fully be exhibited when an optical film is used as an antireflection film.
- the light absorption anisotropic film is a liquid crystal together with the dichroic substance described above. It is preferably a film formed using a composition containing a functional compound (hereinafter also referred to as “liquid crystal composition”).
- any of a low molecular liquid crystalline compound and a high molecular liquid crystalline compound can be used.
- the “low molecular weight liquid crystalline compound” refers to a liquid crystalline compound having no repeating unit in the chemical structure.
- the “polymer liquid crystalline compound” refers to a liquid crystalline compound having a repeating unit in its chemical structure. Examples of the low molecular liquid crystalline compound include those described in JP2013-228706A. Examples of the polymer liquid crystalline compound include the thermotropic liquid crystalline polymers described in JP2011-237513A.
- the polymer liquid crystalline compound may have a crosslinkable group (for example, an acryloyl group and a methacryloyl group) at the terminal.
- the liquid crystal composition preferably contains an interface improver.
- the interface improving agent By including the interface improving agent, the smoothness of the coated surface is improved, the degree of orientation is improved, and the in-plane uniformity is expected to be suppressed by suppressing repelling and unevenness.
- the interfacial improver those that make the liquid crystalline compound horizontal on the coated surface side are preferable, and the compounds (horizontal alignment agents) described in paragraphs [0253] to [0293] of JP2011-237513A are used. it can.
- the liquid crystalline composition contains an interface improver, the content of the interface improver is 0.001 to 5 with respect to 100 parts by mass in total of the dichroic substance and the liquid crystalline compound in the liquid crystalline composition. Part by mass is preferable, and 0.01 to 3 parts by mass is more preferable.
- the liquid crystalline composition may contain a polymerization initiator.
- a polymerization initiator it is a compound which has photosensitivity, ie, a photoinitiator.
- the photopolymerization initiator various compounds can be used without particular limitation. Examples of the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds (specifications of US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (US Pat. No. 2,448,828), ⁇ -hydrocarbon substituted aromatic acyloin. Compound (US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (US Pat.
- the liquid crystalline composition of the present invention contains a polymerization initiator
- the content of the polymerization initiator is 0. 0 parts relative to 100 parts by mass in total of the dichroic substance and the liquid crystalline compound in the liquid crystalline composition. 01 to 30 parts by mass is preferable, and 0.1 to 15 parts by mass is more preferable.
- the content of the polymerization initiator is 0.01 parts by mass or more, the curability of the light absorption anisotropic film becomes good, and when it is 30 parts by mass or less, the orientation of the light absorption anisotropic film is good. It becomes.
- the liquid crystal composition preferably contains a solvent from the viewpoint of workability and the like.
- the solvent include ketones (eg, acetone, 2-butanone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, and cyclohexanone), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons ( For example, hexane etc.), alicyclic hydrocarbons (eg cyclohexane etc.), aromatic hydrocarbons (eg benzene, toluene, xylene and trimethylbenzene etc.), halogenated carbons (eg dichloromethane, trichloro etc.) Methane, dichloroethane, dichlorobenzene, and chlorotoluene), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate), alcohols (eg, ethanol, is
- solvents may be used alone or in combination of two or more.
- organic solvents are preferably used, and halogenated carbons or ketones are more preferably used.
- the content of the solvent is preferably 80 to 99% by mass, more preferably 83 to 97% by mass, with respect to the total mass of the liquid crystal composition. 85 to 95% by mass is particularly preferable.
- the liquid crystalline composition may further contain a dichroic substance other than the specific dichroic substance, or may contain a plurality of the specific dichroic substances.
- a dichroic substance having a crosslinkable group that crosslinks with the specific dichroic substance More preferably, a plurality of sex substances are included.
- membrane using the liquid crystalline composition mentioned above is not specifically limited, The process (henceforth "" which apply
- a liquid crystalline component is a component including not only the liquid crystalline compound described above but also a dichroic material having liquid crystallinity when the above-described dichroic material has liquid crystallinity.
- a coating film formation process is a process of apply
- a coating method of the liquid crystalline composition roll coating method, gravure printing method, spin coating method, wire bar coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method, Well-known methods, such as a spray method and an inkjet method, are mentioned.
- the liquid crystalline composition is applied on a transparent support has been described.
- the present invention is not limited to this.
- the liquid crystalline composition is formed on an alignment film provided on the transparent support. May be applied. Details of the alignment film will be described later.
- the alignment step is a step of aligning liquid crystalline components contained in the coating film. Thereby, a light absorption anisotropic film is obtained.
- the alignment step may have a drying process. Components such as a solvent can be removed from the coating film by the drying treatment.
- the drying treatment may be performed by a method of leaving the coating film at room temperature for a predetermined time (for example, natural drying) or by a method of heating and / or blowing.
- the liquid crystalline component contained in the liquid crystalline composition may be aligned by the coating film forming step or the drying treatment described above.
- the coating film is dried, and the solvent is removed from the coating film, whereby a coating film having light absorption anisotropy (that is, light Absorption anisotropic film) is obtained.
- the drying treatment is performed at a temperature equal to or higher than the transition temperature of the liquid crystalline component contained in the coating film to the liquid crystal phase, the heat treatment described below may not be performed.
- the transition temperature of the liquid crystal component contained in the coating film to the liquid crystal phase is preferably 10 to 250 ° C., more preferably 25 to 190 ° C. from the viewpoint of production suitability and the like. It is preferable that the transition temperature is 10 ° C. or higher because a cooling treatment or the like for lowering the temperature to a temperature range exhibiting a liquid crystal phase is not necessary. In addition, when the transition temperature is 250 ° C. or lower, a high temperature is not required even when the isotropic liquid state is once higher than the temperature range in which the liquid crystal phase is exhibited. This is preferable because deformation and alteration can be reduced.
- the alignment step preferably includes heat treatment.
- the heat treatment is preferably from 10 to 250 ° C., more preferably from 25 to 190 ° C. from the viewpoint of production suitability and the like.
- the heating time is preferably 1 to 300 seconds, and more preferably 1 to 60 seconds.
- the alignment process may have a cooling process performed after the heat treatment.
- the cooling process is a process of cooling the coated film after heating to about room temperature (20 to 25 ° C.). Thereby, the orientation of the liquid crystalline component contained in the coating film can be fixed.
- the cooling means is not particularly limited and can be carried out by a known method.
- the light absorption anisotropic film can be obtained by the above steps.
- examples of the method for aligning the liquid crystalline component contained in the coating film include a drying process and a heating process.
- the present invention is not limited thereto, and can be performed by a known alignment process.
- the method for producing a light absorption anisotropic film may include a step of curing the light absorption anisotropic film (hereinafter also referred to as “curing step”) after the alignment step.
- the curing step is performed by heating and / or light irradiation (exposure).
- a hardening process is implemented by light irradiation.
- various light sources such as infrared rays, visible light, and ultraviolet rays can be used, but ultraviolet rays are preferable.
- the heating temperature at the time of exposure is preferably 25 to 140 ° C., although it depends on the transition temperature of the liquid crystalline component contained in the light absorption anisotropic film to the liquid crystal phase.
- the exposure may be performed under a nitrogen atmosphere. In the case where curing of the light-absorbing anisotropic film proceeds by radical polymerization, exposure in a nitrogen atmosphere is preferable because inhibition of polymerization by oxygen is reduced.
- the thickness of the light absorption anisotropic film is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, and more preferably 0.3 to 1.5 ⁇ m.
- the optical film may have a transparent support.
- the transparent support is disposed between the light absorption anisotropic film and the ⁇ / 4 plate.
- transparent means that the visible light transmittance is 60% or more, preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more.
- Examples of the material for forming the transparent support include polycarbonate polymers; polyester polymers such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate; acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers.
- PET polyethylene terephthalate
- acrylic polymers such as polymethyl methacrylate
- polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers examples of the material for forming the transparent support.
- AS resin and other styrene polymers
- polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymers
- vinyl chloride polymers such as nylon and aromatic polyamide
- amide polymers such as nylon and aromatic polyamide
- imide polymers Sulfone polymers
- Polyethersulfone polymers Polyetheretherketone polymers
- Polyphenylene sulfide polymers Vinylidene chloride polymers; Vinyl alcohol polymers Mar; vinyl butyral-based polymers; arylate polymers; polyoxymethylene polymers, epoxy-based polymers; and the like.
- thermoplastic norbornene resin As a material for forming the transparent support, a thermoplastic norbornene resin is preferable.
- thermoplastic norbornene-based resin examples include ZEONEX and ZEONOR manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and ARTON manufactured by JSR Corporation.
- the cellulose polymer represented by the triacetyl cellulose (TAC) is also preferable.
- the thickness of the transparent support is not particularly limited, but is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 80 ⁇ m or less, and particularly preferably 10 to 80 ⁇ m.
- the ⁇ / 4 plate included in the laminate of the present invention is disposed between the optical film and the metal electrode.
- a combination of an optical film and a ⁇ / 4 plate can be used as a circularly polarizing plate.
- the “ ⁇ / 4 plate” is a plate having a ⁇ / 4 function, and specifically, a function of converting linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light). It is a board which has. Specific examples of the ⁇ / 4 plate include US Patent Application Publication No. 2015/0277006.
- the ⁇ / 4 plate has a single layer structure, specifically, a stretched polymer film, a retardation film provided with an optically anisotropic layer having a ⁇ / 4 function on a support, and the like can be given.
- the ⁇ / 4 plate has a multilayer structure, specifically, a broadband ⁇ / 4 plate formed by laminating a ⁇ / 4 plate and a ⁇ / 2 plate can be mentioned.
- the Re (550) of the ⁇ / 4 plate is not particularly limited, but is preferably 110 to 160 nm, and more preferably 120 to 150 nm in terms of usefulness as a ⁇ / 4 plate.
- the ⁇ / 4 plate preferably exhibits reverse wavelength dispersion.
- a ⁇ / 4 plate exhibits reverse wavelength dispersion means that when the in-plane retardation (Re) value at a specific wavelength (visible light range) is measured, the Re value becomes equal or higher as the measurement wavelength increases.
- the metal electrode included in the laminate of the present invention is preferably, for example, an electrode included in a display element or an electrode included in a touch sensor.
- the display element is an element used in a display device, and specifically includes a liquid crystal cell, an organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as “EL”) display panel, a plasma display panel, and the like.
- EL organic electroluminescence
- An organic EL display panel is a display panel configured using an organic EL element in which an organic light emitting layer (organic electroluminescence layer) is sandwiched between metal electrodes (between a cathode and an anode).
- the touch sensor is a sensor that senses a change in capacitance or pressure, and is used as a touch panel when applied to the above-described image display device.
- the touch sensor includes an embodiment having a conductive film in which a metal electrode is disposed on the surface of the film.
- the materials constituting the metal electrode include aluminum, chromium, copper, silver, gold, platinum, tantalum, nickel, titanium, molybdenum, tungsten, hafnium, vanadium, niobium, manganese, magnesium, zirconium, beryllium, tin, zinc, indium And an alloy containing one or more of the above-described metal elements.
- the metal oxide and metal nitride which have electroconductivity can be used as a material which comprises a metal electrode.
- Examples of the conductive metal oxide include indium tin oxide, indium oxide containing tungsten, indium zinc oxide containing tungsten, indium oxide containing titanium, indium tin oxide containing titanium, indium zinc oxide, Indium tin oxide to which silicon is added can be used.
- Examples of the metal nitride having conductivity include titanium nitride, tantalum nitride, and tungsten nitride. Among these, as a material constituting the metal, a material containing silver is preferable from the viewpoint of conductivity and handleability, and silver is preferable.
- the laminate of the present invention may have an alignment film between the transparent support and the light absorption anisotropic film.
- the method for forming the alignment film include a rubbing treatment of an organic compound (preferably a polymer) on the film surface, oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having a microgroove, and a Langmuir Blodget method (LB film). ) And the like, such as accumulation of organic compounds (for example, ⁇ -tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate, etc.).
- an alignment film in which an alignment function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation is also known.
- an alignment film formed by rubbing treatment is preferable from the viewpoint of easy control of the pretilt angle of the alignment film, and a photo alignment film formed by light irradiation is also preferable from the viewpoint of uniformity of alignment.
- ⁇ Rubbed alignment film> The polymer material used for the alignment film formed by rubbing is described in a large number of documents, and a large number of commercially available products can be obtained.
- polyvinyl alcohol or polyimide and derivatives thereof are preferably used.
- the thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, and more preferably 0.01 to 1 ⁇ m.
- ⁇ Photo-alignment film> As a photo-alignment compound used for an alignment film formed by light irradiation, there are many literatures and the like. In the present invention, for example, JP-A-2006-285197, JP-A-2007-76839, JP-A-2007-138138, JP-A-2007-94071, JP-A-2007-121721, JP-A-2007. Azo compounds described in JP-A No. 140465, JP-A No. 2007-156439, JP-A No. 2007-133184, JP-A No. 2009-109831, JP-B No. 3888848, and JP-A No. 4151746, JP-A No.
- the photo-alignment compound it is preferable to use a photosensitive compound having a photoreactive group that generates at least one of dimerization and isomerization by the action of light.
- the photoreactive group has a skeleton of at least one derivative or compound selected from the group consisting of cinnamic acid derivatives, coumarin derivatives, chalcone derivatives, maleimide derivatives, azobenzene compounds, polyimide compounds, stilbene compounds, and spiropyran compounds. It is preferable.
- the photo-alignment film formed from the above material is irradiated with linearly polarized light or non-polarized light to produce a photo-alignment film.
- linearly polarized light irradiation and “non-polarized light irradiation” are operations for causing a photoreaction in the photo-alignment material.
- the wavelength of light used varies depending on the photo-alignment material used, and is not particularly limited as long as it is a wavelength necessary for the photoreaction.
- the peak wavelength of light used for light irradiation is preferably 200 to 700 nm, and more preferably ultraviolet light having a peak wavelength of 400 nm or less.
- the light source used for light irradiation is a commonly used light source such as a tungsten lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a xenon flash lamp, a lamp such as a mercury lamp, a mercury xenon lamp and a carbon arc lamp, various lasers [eg, semiconductor laser, helium Neon laser, argon ion laser, helium cadmium laser and YAG (yttrium, aluminum, garnet) laser], light emitting diode, and cathode ray tube.
- various lasers eg, semiconductor laser, helium Neon laser, argon ion laser, helium cadmium laser and YAG (yttrium, aluminum, garnet) laser
- light emitting diode and cathode ray tube.
- a method using a polarizing plate for example, an iodine polarizing plate, a dichroic polarizing plate, and a wire grid polarizing plate
- a prism-based element for example, a Glan-Thompson prism
- a Brewster angle is used.
- a method using a reflective polarizer or a method using light emitted from a polarized laser light source can be employed.
- a method of irradiating light from the upper surface or the back surface to the alignment film surface perpendicularly or obliquely from the upper surface or the rear surface is employed.
- the incident angle of light varies depending on the photo-alignment material, but is preferably 0 to 90 ° (vertical), and more preferably 40 to 90 °.
- the alignment film is irradiated with non-polarized light obliquely.
- the incident angle is preferably 10 to 80 °, more preferably 20 to 60 °, and particularly preferably 30 to 50 °.
- the irradiation time is preferably 1 to 60 minutes, and more preferably 1 to 10 minutes.
- a method of performing light irradiation using a photomask as many times as necessary for pattern production or a method of writing a pattern by laser beam scanning can be employed.
- the laminate of the present invention may have an adhesive layer between the optical film and the ⁇ / 4 plate.
- the “adhesive layer” is a concept including an “adhesive layer”.
- “adhesion” is a type of adhesion, meaning that even after a certain period of time has elapsed after being attached to an adherend, the change in the adhesive force (adhesive force) is small and can be peeled off as necessary. To do.
- “adhesion” is a concept including the above “adhesion”, and simply means that the objects to be attached are attached together.
- the adhesive layer preferably contains an adhesive.
- the adhesive include rubber adhesives, (meth) acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, polyvinyl pyrrolidone adhesives, poly Examples include acrylamide-based pressure-sensitive adhesives and cellulose-based pressure-sensitive adhesives.
- acrylic adhesives pressure sensitive adhesives are preferable from the viewpoints of transparency, weather resistance, heat resistance, and the like.
- the adhesive layer is, for example, a method in which a pressure-sensitive adhesive solution (adhesive composition) is applied onto a release sheet, dried, and then transferred to the surface of the transparent resin layer; the pressure-sensitive adhesive solution is applied to the surface of the transparent resin layer It can be formed by a method of directly applying and drying;
- the adhesive solution (adhesive composition) is prepared, for example, as a solution of about 10 to 40% by mass in which an adhesive is dissolved or dispersed in a solvent such as toluene or ethyl acetate.
- a roll coating method such as reverse coating and gravure coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, and a spray method can be adopted.
- the adhesive composition may contain the above-described antistatic agent, and may contain other components (for example, a curing agent, a coupling agent, etc.).
- Examples of the constituent material of the release sheet include synthetic resin films such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate; rubber sheets; paper; cloth; non-woven fabrics; nets; Can be mentioned.
- the thickness of the optional adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 3 to 50 ⁇ m, more preferably 4 to 40 ⁇ m, and particularly preferably 5 to 30 ⁇ m.
- the optical film in the laminate of the present invention may have a protective layer.
- the protective layer is disposed on the ⁇ / 4 plate side with respect to the light absorption anisotropic film.
- the protective layer is also called a barrier layer or a gas barrier layer (oxygen barrier layer), and has a function of protecting the light absorption anisotropic film from a gas such as oxygen in the atmosphere, moisture, or a compound contained in an adjacent layer.
- a gas barrier layer oxygen barrier layer
- the laminate of the present invention can be obtained by laminating each member in a desired order according to a known method, and the production method is not particularly limited.
- the modified polyvinyl alcohol having the following structure was synthesized by the method described in JP-A-9-152509 using PVA103 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a raw material.
- the composition 1 for photo-alignment film formation was prepared with the following composition, it melt
- the following composition 1 for forming a photo-alignment film after filtration was applied and dried at 60 ° C. for 1 minute. Thereafter, the obtained coating film was irradiated with linearly polarized ultraviolet light (illuminance: 4.5 MW, irradiation amount: 500 MJ / cm 2 ) using a polarized ultraviolet light exposure apparatus to form the photo-alignment film 1.
- Photo-alignment material E-1 (below) 0.3 parts by mass 2-butoxyethanol 41.6 parts by mass dipropylene glycol monomethyl ether 41.6 parts by mass pure water 16.5 parts by mass ⁇ ⁇
- compositions P1 to P3 for forming a light absorbing anisotropic film A composition P1 for forming a light-absorbing anisotropic film having the following composition was prepared, heated and dissolved at 50 ° C. for 1 hour with stirring, and filtered through a filter having a pore diameter of 0.45 mm.
- composition P1 for forming light absorption anisotropic film The following dichroic azo dye compound D1 2.2 parts by mass The following dichroic azo dye compound D2 9.4 parts by mass The following polymer liquid crystalline compound M1 72.1 parts by mass Polymerization initiator IRGACURE819 (manufactured by BASF) 0.7 Part by mass The following interfacial modifier F-1 0.6 part by mass Cyclopentanone 274.5 parts by mass Tetrahydrofuran 640.5 parts by mass ⁇ ⁇
- Polymer liquid crystalline compound M1 (The numerical value in the repeating unit represents mol% of each repeating unit with respect to all the repeating units in the polymer liquid crystalline compound M1.)
- Interfacial modifier F-1 (The numerical value in the repeating unit represents the mol% of each repeating unit with respect to all repeating units in the interfacial modifier F-1.)
- composition P2 for forming an optically anisotropic film having the following composition was prepared, dissolved by heating at 50 ° C. for 1 hour with stirring, and filtered through a filter having a pore diameter of 0.45 mm.
- ⁇ Composition P2 for forming light absorbing anisotropic film ⁇ 9.2 parts by mass of the dichroic azo dye compound D1 9.8 parts by mass of the dichroic azo dye compound D2 64.7 parts by mass of the polymer liquid crystalline compound M1 IRGACURE819 (manufactured by BASF) 0.7 Part by mass
- the above-mentioned interface improver F-1 0.6 part by mass cyclopentanone 274.5 parts by mass tetrahydrofuran 640.5 parts by mass ⁇ ⁇
- composition P3 for forming a light-absorbing anisotropic film having the following composition was prepared, heated and dissolved at 50 ° C. for 1 hour with stirring, and filtered through a filter having a pore diameter of 0.45 mm.
- Composition P3 for forming an optically anisotropic film ⁇
- the dichroic azo dye compound D1 4.5 parts by mass
- the dichroic azo dye compound D2 9.3 parts by mass
- Polymerization initiator IRGACURE819 manufactured by BASF
- the above-mentioned interface improver F-1 0.6 part by mass cyclopentanone 274.5 parts by mass tetrahydrofuran 640.5 parts by mass ⁇ ⁇
- the composition P1 for forming an optically anisotropic film was applied with a wire bar so that the wet coating amount was 5.1 cc / m 2 . Subsequently, it heated at 140 degreeC for 90 second, and cooled until it became room temperature (23 degreeC). Subsequently, it heated at 80 degreeC for 60 second, and cooled again to room temperature. Then, the light absorption anisotropic film 1 was formed by irradiating for 60 seconds on the irradiation conditions of illumination intensity 28MW / cm ⁇ 2 > using a high pressure mercury lamp.
- the light absorption anisotropic films 2 to 6 are formed by changing the kind of the composition for forming the light absorption anisotropic film and the wet coating amount as shown in Table 1. did.
- composition 1 The following hydrophilic monomer HM-1 29 parts by mass Polymerization initiator IRGACURE819 (manufactured by BASF) 1 part by mass Ethanol 70 parts by mass ⁇ ⁇
- Pmax means the maximum value of the degree of polarization at a wavelength of 400 to 700 nm, and the wavelength ( ⁇ : Pmax) when Pmax is shown together in Table 1.
- Polarization degree P (%): P 100 ⁇ ⁇ [(Ty0 ⁇ Tz0) / (Ty0 + Tz0)]
- Tz0 transmittance with respect to polarized light in the direction of the absorption axis of the optical film
- Ty0 transmittance with respect to polarized light in the direction of the transmission axis of the optical film
- the visibility corrected transmittance (%) of the optical film is the transmittance measured as described above.
- a 40 mm TAC substrate (TG40, manufactured by FUJIFILM Corporation) is used as a reference, and the visibility is corrected by CIE (International Commission on Illumination) standard relative visibility. did.
- the polyorganosiloxane having an epoxy group had a weight average molecular weight Mw of 2,200 and an epoxy equivalent of 186 g / mol.
- 10.1 parts by mass of the polyorganosiloxane having an epoxy group obtained above acrylic group-containing carboxylic acid (Toagosei Co., Ltd., trade name “Aronix M-5300”, acrylic acid ⁇ - 0.5 parts by mass of carboxypolycaprolactone (degree of polymerization n ⁇ 2), 20 parts by mass of butyl acetate, 1.5 parts by mass of cinnamic acid derivative obtained by the method of Synthesis Example 1 of JP-A-2015-26050, and Then, 0.3 part by mass of tetrabutylammonium bromide was charged, and the resulting mixture was stirred at 90 ° C.
- composition 2 for forming photo-alignment film (Preparation of composition 2 for forming photo-alignment film) The following components were mixed to prepare composition 2 for forming a photoalignment film.
- Composition 2 for forming photo-alignment film ⁇
- Polymer E-2 10.67 parts by mass
- the following low molecular compound R-1 5.17 parts by mass
- the following additive (B-1) 0.53 parts by mass Butyl acetate 8287.37 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether acetate 2071. 85 parts by mass ⁇
- Additive (B-1) TA-60B manufactured by Sun Apro (refer to the structural formula below)
- a coating liquid for optically anisotropic layer having the following composition was prepared.
- the groups adjacent to the acryloyloxy groups of the following liquid crystal compounds L-3 and L-4 represent propylene groups (groups in which a methyl group is substituted
- ⁇ Preparation of Cellulose Acylate Film 1> (Preparation of core layer cellulose acylate dope) The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution used as a core layer cellulose acylate dope.
- Core layer cellulose acylate dope Cellulose acetate having an acetyl substitution degree of 2.88 100 parts by mass Polyester compound B described in Examples of JP-A-2015-227955 12 parts by mass
- cellulose acylate film 1 (Preparation of cellulose acylate film 1) The core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope are filtered through a filter paper having an average pore diameter of 34 mm and a sintered metal filter having an average pore diameter of 10 mm, and then the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope on both sides thereof. 3 layers were simultaneously cast on a drum at 20 ° C. from a casting port (band casting machine). Next, when the solvent content of the film on the drum is about 20% by mass, the film is peeled off from the drum, both ends in the width direction of the film are fixed with tenter clips, and the draw ratio is 1. It dried while extending
- the obtained film was further dried by conveying between rolls of a heat treatment apparatus to produce an optical film having a thickness of 40 mm, which was designated as cellulose acylate film 1.
- the in-plane retardation of the obtained cellulose acylate film 1 was 0 nm.
- Each prepared photoalignment film-forming composition 2 was applied to one surface of the produced cellulose acylate film 1 with a bar coater. After the coating, the solvent was removed by drying on a hot plate at 120 ° C. for 1 minute to form a 0.3 mm thick composition layer for forming a photoalignment film.
- a photo-alignment film was formed by irradiating the obtained composition layer for forming a photo-alignment film with polarized ultraviolet rays (10 MJ / cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp). Next, on the photo-alignment film, the previously prepared coating liquid for optically anisotropic layer was applied with a bar coater to form a composition layer.
- the formed composition layer was once heated to 110 ° C. on a hot plate and then cooled to 60 ° C. to stabilize the orientation. Thereafter, the orientation is fixed by ultraviolet irradiation (500 MJ / cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration 100 ppm) while maintaining the temperature at 60 ° C. to form an optically anisotropic layer having a thickness of 2.3 mm.
- ⁇ / 4 plate 1 ( ⁇ / 4 retardation film 1) was produced.
- the in-plane retardation of the obtained ⁇ / 4 plate 1 at a wavelength of 550 nm was 140 nm.
- Optical films 1 to 6 were respectively bonded to the cellulose acylate film 1 side of the ⁇ / 4 plate 1 via an adhesive (adhesive layer) to obtain circularly polarizing plates 1 to 6.
- a metal electrode 1 was produced by depositing a 15 nm thick silver thin film on a PET (polyethylene terephthalate) film by vapor deposition.
- a metal electrode 2 was produced by forming a 20 nm silver thin film on a PET film.
- the reflectance R (%) of each metal electrode was measured by attaching an adapter “ILV-471” to a spectrophotometer “V-550” (manufactured by JASCO Corporation), and from the obtained reflection spectrum, R ( 450), R (550) and R (650). 100 ⁇ ⁇ R (450) / P (450) ⁇ , 100 ⁇ ⁇ R (550) / P (550) ⁇ , 100 ⁇ ⁇ calculated based on the reflectance R of the metal electrode and the degree of polarization P of the optical film R (650) / P (650) ⁇ was used to calculate the value of A. The results are shown in Table 1.
- An adapter “ILV-471” is attached to a spectrophotometer “V-550” (manufactured by JASCO Corporation), and light is irradiated from the surface side of the optical film in the laminates of Examples and Comparative Examples.
- the integral reflection spectra of the laminates of Examples and Comparative Examples in the wavelength region of ⁇ 780 nm were measured, the reflection colors a * and b * were calculated, and evaluated according to the following criteria.
- A: ⁇ 3 ⁇ a * ⁇ 3 and ⁇ 3 ⁇ b * ⁇ 3 are satisfied, and the evaluation “A +” is not satisfied.
- Example 5 As shown in Table 1, in Examples 1 to 5 in which the value of A exceeds 85%, coloring of the reflected light is suppressed, and the reflected light has a substantially neutral color. Further, in the comparison between Example 1 and Example 5, since the value of A was the same in both examples, it was thought that the coloration of the reflected light could be suppressed to the same extent. However, in Example 5, R (550) / P (550) is min ⁇ R (450) / P (450), R (550) / P (550), R (650) / P (650) ⁇ . And it does not correspond to max ⁇ R (450) / P (450), R (550) / P (550), R (650) / P (650) ⁇ . It was found that the suppression effect is particularly excellent. On the other hand, in Comparative Example 1 and Comparative Example 2, the value of A was 85% or less, and the reflected light appeared to be colored.
- the GALAXY S5 organic EL display device manufactured by SAMSUNG equipped with an organic EL panel (organic EL display element) was disassembled, and the touch panel with a circularly polarizing plate was peeled from the organic EL display device. Subsequently, the produced circularly-polarizing plate was bonded to an organic EL panel to produce an organic EL display device having no touch panel.
- the above-described reflection color was evaluated using the organic EL display device thus obtained, it was confirmed that the same tendency as in the above-described Examples and Comparative Examples was exhibited.
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Abstract
Description
このような直線偏光板における偏光子には、二色性物質であるヨウ素が広く使用されている(特許文献1)。
一方で、表示パネルで表示するパターン(画像、文字等)を鮮明にするために、有機発光層から生じた光が表示パネルの視認側に透過しやすいことが求められる。この問題に対する対応策としては、光吸収異方性膜を含み、透過率が高い光学フィルムを従来の直線偏光板のかわりに用いる方法が挙げられる。
しかしながら、発光層から生じた光に対する透過性に優れた上記のような光学フィルムを用いた場合、新たな問題が生じることを本発明者らは知見した。すわなち、光学フィルムの視認側から照射された光の一部は、上記表示パネルが有する金属電極に入射する。そして、金属電極に入射した光の反射光の一部は、光学フィルムを透過する。このとき、光学フィルムを透過した光(金属電極の反射光)が、色付いて見えてしまうという問題があった。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
二色性物質を含む組成物を用いて形成された光吸収異方性膜を有し、波長400~700nmの波長域における透過率が50%より大きい光学フィルムと、
λ/4板と、
金属電極と、をこの順に有し、
上記光学フィルムの波長λにおける偏光度(%)をP(λ)、上記金属電極の波長λにおける反射率(%)をR(λ)としたときに、下記式(A)を満たす、積層体。
100×[min{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}/max{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}]>85% 式(A)
ただし、上記式(A)において、min{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}と、max{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}とはそれぞれ、R(450)/P(450)、R(550)/P(550)およびR(650)/P(650)のうちの、最小値および最大値を意味する。
[2]
上記式(A)において、R(550)/P(550)が、min{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}に該当せず、かつ、max{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}にも該当しない、[1]に記載の積層体。
[3]
上記式(A)において、
R(450)/P(450)が、min{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}に該当し、かつ、
R(650)/P(650)が、max{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}に該当する、[1]または[2]に記載の積層体。
[4]
上記光学フィルムが、555~700nmに偏光度の最大値をもち、かつ、P(450)<P(550)を満たす、[1]~[3]のいずれかに記載の積層体。
[5]
上記二色性物質が、後述の式(1)で表される化合物を含む、[1]~[4]のいずれかに記載の積層体。
後述の式(1)中、A1、A2およびA3は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい2価の芳香族基を表す。
後述の式(1)中、L1およびL2は、それぞれ独立に、置換基を表す。
後述の式(1)中、mは1~4の整数を表し、mが2~4の整数の場合、複数のA2は互いに同一でも異なっていてもよい。
[6]
上記二色性物質が、後述の式(2)で表される化合物を含む、[1]~[5]のいずれかに記載の積層体。
後述の式(2)中、A4は、置換基を有していてもよい2価の芳香族基を表す。
後述の式(2)中、L3およびL4は、それぞれ独立に、置換基を表す。
後述の式(2)中、Eは、窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかの原子を表す。
後述の式(2)中、R1は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアルコキシ基を表す。
後述の式(2)中、R2は、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
後述の式(2)中、R3は、水素原子または置換基を表す。
後述の式(2)中、nは、0または1を表す。ただし、Eが窒素原子である場合には、nは1であり、Eが酸素原子または硫黄原子である場合には、nは0である。
[7]
上記二色性物質の含有量が、上記組成物の全固形分の総質量に対して、25質量%以下である、[1]~[6]のいずれかに記載の積層体。
[8]
上記λ/4板が、逆波長分散性を示す、[1]~[7]のいずれかに記載の積層体。
[9]
上記金属電極が、有機エレクトロルミネッセンス表示パネルの有機発光層を挟持する電極である、[1]~[8]のいずれかに記載の積層体。
[10]
上記金属電極が、タッチセンサーが有する電極である、[1]~[8]のいずれかに記載の積層体。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」および「メタクリル」の総称を意味する。
本発明において、Re(λ)およびRth(λ)はAxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)において、波長λで測定した値である。AxoScanにて平均屈折率((nx+ny+nz)/3)と膜厚(d(μm))を入力することにより、
遅相軸方向(°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d
が算出される。
なお、R0(λ)は、AxoScan OPMF-1で算出される数値として表示されるものであるが、Re(λ)を意味している。
また、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、および、各種光学フィルムのカタログの値を使用できる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、および、ポリスチレン(1.59)。
本発明の積層体は、二色性物質を含む組成物を用いて形成された光吸収異方性膜を有し、波長400~700nmの波長域における透過率が50%より大きい光学フィルムと、λ/4板と、金属電極と、をこの順に有する(積層されてなる)。
本発明の積層体において、上記光学フィルムの波長λにおける偏光度(%)をP(λ)、上記金属電極の波長λにおける反射率(%)をR(λ)としたときに、後述する式(A)を満たす。
図1は、本発明の積層体の一実施形態を表す側面模式図である。積層体10は、光学フィルム12、λ/4板14および図示しない金属電極を有する表示素子16を有し、各部材をこの順に有する。
光学フィルム12は、透明支持体12aと、光吸収異方性膜12bとを有し、光吸収異方性膜12bがλ/4板14側に配置されている。
光学フィルム12は、光吸収異方性膜12bにおける透明支持体12a側とは反対側の面に、図示しない保護層を有していてもよい。
光学フィルム12は、透明支持体12aと光吸収異方性膜12bとの間に、図示しない配向膜を有していてもよい。
なお、光学フィルム12が透明支持体12aを有する場合を示したが、これに限定されず、本発明における光学フィルムは透明支持体を有していなくてもよい。
本発明の積層体は、光学フィルムの波長λにおける偏光度(%)をP(λ)、金属電極の波長λにおける反射率(%)をR(λ)としたときに、下記式(A)を満たす。
したがって、式(A)は、100×{min(X,Y,Z)/max(X,Y,Z)}>85%、として読み替えることができる。
また、式(A)である100×{min(X,Y,Z)/max(X,Y,Z)}により算出される値を、「A」と略記する。
金属電極の波長λにおける反射率(%)であるR(λ)は、ポリエステルフィルム上に形成した金属電極を構成する金属の蒸着膜を用いて、分光光度計によって測定される反射スペクトルから求められる。
ここで、図2は、一般的な金属の反射スペクトルの一例であり、縦軸は反射率R(%)を表し、横軸は波長λ(nm)を表す。図2に示すように、可視光領域(400~700nm)における金属の反射スペクトルは、長波長側に移行するにつれて、高くなる傾向にある。そのため、図2の反射スペクトルによれば、金属の反射光は赤味が強い。
通常、光の透過率が低い光学フィルムを用いると、金属電極の反射光は光吸収異方性膜の二色性物質の吸収軸に吸収されるので、反射光の色付きの問題は生じにくい。
これに対して、画像表示装置から鮮明な画像を表示するために、光の透過率の高い光学フィルムを用いた場合、金属電極の反射光の一部が、光吸収異方性膜の二色性物質の吸収軸に吸収されずに、光学フィルムの視認側を透過するので、観察者には色付いた光がより見えてしまうという問題がある。
ここで、図3は、光学フィルムの偏光度P(%)を波長毎に示したグラフである。図3に示すように、長波長側に移行するにつれて偏光度Pが高くなるような光学フィルムを用いた場合、光学フィルム(二色性物質)が長波長側の光を吸収しやすくなる。
つまり、図4に示すように、金属の反射率R(%)を光学フィルムの偏光度P(%)で割った値(R/P)が波長毎に同程度の値を取れば、光学フィルムを透過して視認される反射光の色付きが抑制できると推測される。
このような観点に基づいて、光の3原色である、青、緑および赤の波長域のうち、代表的な波長(450nm、550nmおよび650nm)を選択して、波長毎のR/P値(すなわち、式(A)におけるX、YおよびZ)のばらつきが小さい場合、光学フィルムを透過して視認される反射光の色付きが抑制できることを、本発明者らは見出した。具体的には、式(A)のX、Y、Zのうち、最大値(max(X,Y,Z))に対する最小値(min(X,Y,Z))の割合が85%以上であれば、図4に示すような波長毎のR/Pの差が小さい状態に近づくので、光学フィルムを透過して視認される反射光の色付きが抑制できる。
また、Xがmin(X,Y,Z)に該当し、かつ、Zがmax(X,Y,Z)に該当するのが好ましい。つまり、X<Y<Zの関係を満たすのが好ましい。これにより、反射光の色付きがより抑制される。
光学フィルムは、波長400~700nmの波長域における透過率が50%より大きく、52%以上が好ましく、55%以上が特に好ましい。これにより、表示パネルにおいて鮮明なパターンを表示できる。
本明細書における光学フィルムの透過率とは、波長400~700nmの波長域における光学フィルムの透過率に基づいて、表面反射の影響を抑制するためにタック基材をリファレンスとし、かつ、CIE(国際照明委員会)標準比視感度によって視感度補正した透過率を指す。なお、光学フィルムの透過率の測定装置および測定方法の詳細は、後述する実施例欄に示す通りである。
光学フィルムの透過率を50%以上に調節する方法としては、これに限定されないが、光吸収異方性膜に含まれる二色性物質として、有機色素(特に、後述の特定二色性物質)を用いる方法が挙げられる。
光学フィルムは、光吸収異方性膜を有する。光吸収異方性膜は、二色性物質を含む組成物を用いて形成された膜である。光学フィルムは、直線偏光を取り出す直線偏光板としての機能をもつ。
二色性物質は、光透過性の高い(光の透過率50%以上)の光学フィルムが得られるのであれば特に限定されないが、配向度が優れる観点から、下記式(1)で表される化合物(以下、「特定二色性物質」とも略す。)を含むのが好ましい。
光吸収異方性膜には、下記二色性物質そのものが含まれていてもよいし、下記二色性物質の重合体が含まれていてもよいし、これらの両方が含まれていてもよい。
また、式(1)中、L1およびL2は、それぞれ独立に、置換基を表す。
また、式(1)中、mは、1~4の整数を表し、mが2~4の整数の場合、複数のA2は互いに同一でも異なっていてもよい。なお、mは、1または2であることが好ましい。
上記置換基としては、例えば、特開2011-237513号公報の[0237]~[0240]段落に記載された置換基群Gが挙げられ、中でも、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等)、または、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル、4-メチルフェノキシカルボニル、4-メトキシフェニルカルボニル等)等が好ましく、アルキル基がより好ましく、炭素数1~5のアルキル基が特に好ましい。
一方、2価の芳香族基としては、例えば、2価の芳香族炭化水素基および2価の芳香族複素環基が挙げられる。
上記2価の芳香族炭化水素基としては、例えば、炭素数6~12のアリーレン基が挙げられ、具体的には、フェニレン基、クメニレン基、メシチレン基、トリレン基、および、キシリレン基等が挙げられる。中でもフェニレン基が好ましい。
また、上記2価の芳香族複素環基としては、単環または2環性の複素環由来の基が好ましい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。芳香族複素環基としては、具体的には、ピリジレン基(ピリジン-ジイル基)、キノリレン基(キノリン-ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン-ジイル基)、ベンゾチアジアゾール-ジイル基、フタルイミド-ジイル基、および、チエノチアゾール-ジイル基(以下、「チエノチアゾール基」と略す。)等が挙げられる。
上記2価の芳香族基の中でも、2価の芳香族炭化水素基が好ましい。
また、A1、A2およびA3のうち、A2が2価のチエノチアゾール基であることがより好ましい。この場合には、A1およびA2は、置換基を有していてもよい2価の芳香族基を表す。
A2が2価のチエノチアゾール基である場合には、A1およびA2の少なくとも一方が置換基を有していてもよい2価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、A1およびA2の両方が置換基を有していてもよい2価の芳香族炭化水素基であることがより好ましい。
上記置換基としては、溶解性もしくはネマティック液晶性を高めるために導入される基、色素としての色調を調節するために導入される電子供与性もしくは電子吸引性を有する基、または、配向を固定化するために導入される架橋性基(重合性基)を有する基が好ましい。
例えば、置換基としては、アルキル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、特に好ましくは炭素数1~8のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、および、シクロヘキシル基等が挙げられる)、アルケニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、特に好ましくは炭素数2~8のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル基、2-ブテニル基、および、3-ペンテニル基等が挙げられる)、アルキニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、特に好ましくは炭素数2~8のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、および、3-ペンチニル基等が挙げられる)、アリール基(好ましくは炭素数6~30、より好ましくは炭素数6~20、特に好ましくは炭素数6~12のアリール基であり、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、3,5-ジトリフルオロメチルフェニル基、スチリル基、ナフチル基、および、ビフェニル基等が挙げられる)、置換もしくは無置換のアミノ基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、特に好ましくは炭素数0~6のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、および、アニリノ基等が挙げられる)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~15であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、および、ブトキシ基等が挙げられる)、オキシカルボニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~15、特に好ましくは2~10であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、および、フェノキシカルボニル基等が挙げられる)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは2~6であり、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、アクリロイル基、および、メタクリロイル基等が挙げられる)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは炭素数2~6であり、例えば、アセチルアミノ基、および、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~10、特に好ましくは炭素数2~6であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7~20、より好ましくは炭素数7~16、特に好ましくは炭素数7~12であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、および、ベンゼンスルホニルアミノ基等が挙げられる)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~10、特に好ましくは炭素数0~6であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、および、フェニルスルファモイル基等が挙げられる)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、および、フェニルカルバモイル基等が挙げられる)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メチルチオ基、および、エチルチオ基等が挙げられる)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、特に好ましくは炭素数6~12であり、例えば、フェニルチオ基等が挙げられる)、スルホニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メシル基、および、トシル基等が挙げられる)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メタンスルフィニル基、および、ベンゼンスルフィニル基等が挙げられる)、ウレイド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、および、フェニルウレイド基等が挙げられる)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~10、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基、および、フェニルリン酸アミド基等が挙げられる)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子等が挙げられる。)、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、アゾ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1~30、より好ましくは炭素数1~12のヘテロ環基であり、例えば、窒素原子、酸素原子、および、硫黄原子等のヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、および、ベンズチアゾリル基等が挙げられる)、シリル基(好ましくは炭素数3~40、より好ましくは炭素数3~30、特に好ましくは炭素数3~24のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、および、トリフェニルシリル基等が挙げられる)が含まれる。
これらの置換基はさらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。また、置換基を2つ以上有する場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。
架橋性基としては、具体的には、特開2010-244038号公報の[0040]~[0050]段落に記載された重合性基が挙げられ、反応性および合成適性の観点から、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、または、スチリル基が好ましく、アクリロイル基またはメタクリロイル基が好ましい。
また、式(2)中、L3およびL4は、それぞれ独立に、置換基を表す。
また、式(2)中、Eは、窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかの原子を表す。
また、式(2)中、R1は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアルコキシ基を表す。
また、式(2)中、R2は、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
また、式(2)中、R3は、水素原子または置換基を表す。
また、式(2)中、nは、0または1を表す。ただし、Eが窒素原子である場合には、nは1であり、Eが酸素原子または硫黄原子である場合には、nは0である。
A4の好ましい態様としては、フェニレン基である。
L3およびL4の好適な態様としては、L3およびL4の少なくとも一方が架橋性基を含むことであり、より好適な態様としては、L3およびL4の両方が架橋性基を含むことである。これにより、光吸収異方性膜に含まれる特定二色性物質の配向度がより向上し、積層体の高温耐久性および湿熱耐久性がより良好となる。
また、L3およびL4の架橋性基の好適な態様としては、アクリロイル基またはメタクリロイル基である。
また、特定二色性物質を短波長側に吸収を持つもの(例えば、500~530nm付近に極大吸収波長を持つもの)にすることが容易になるという観点からは、上記式(1)におけるEは、酸素原子であることが好ましい。
一方、特定二色性物質を長波長側に吸収を持つもの(例えば、600nm付近に極大吸収波長を持つもの)にすることが容易になるという観点からは、上記式(1)におけるEは、窒素原子であることが好ましい。
次に、R1が表す「置換基を有していてもよいアルキル基」および「置換基を有していてもよいアルコキシ基」について説明する。
置換基としては、例えば、ハロゲン原子等が挙げられる。
アルキル基としては、炭素数1~8の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が挙げられる。中でも、炭素数1~6の直鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数1~3の直鎖状のアルキル基がより好ましく、メチル基またはエチル基がさらに好ましい。
アルコキシ基としては、炭素数1~8のアルコキシ基が挙げられる。中でも、炭素数1~6のアルコキシ基であることが好ましく、炭素数1~3のアルコキシ基であることがより好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であることが特に好ましい。
R2が表す「置換基を有していてもよいアルキル基」の具体例および好適態様は、上述した式(2)のR1における「置換基を有していてもよいアルキル基」と同様であるので、その説明を省略する。
なお、R2は、Eが窒素原子である場合に式(2)中で存在する基となる(すなわち、n=1の場合を意味する)。一方で、R2は、Eが酸素原子または硫黄原子である場合、式(2)中で存在しない基となる(すなわち、n=0の場合を意味する)。
R3が表す「置換基」の具体例および好適態様は、上述した「置換基を有していてもよい2価の芳香族基」における置換基と同じであり、好ましい態様も同じであるので、その説明を省略する。
これらのうち、上記式(2)で表される構造を有する特定二色性物質としては、特開2010-152351号公報の[0074]~[0081]段落に記載された化合物(D-1)~(D-53)の他に、以下に示す化合物(D-54)~(D-58)も好適に挙げられる。
二色性物質の含有量が25質量%以下であれば、光透過性の高いフィルムが得られるので、表示パネルにおいて鮮明なパターン(例えば、画像および文字)を表示できる。また、二色性物質の含有量が5質量%以上であれば、光学フィルムを反射防止フィルムとして用いた場合に、その機能が十分に発揮される。
液晶性組成物が含む液晶性化合物としては、低分子液晶性化合物および高分子液晶性化合物のいずれも用いることができる。
ここで、「低分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶性化合物のことをいう。
また、「高分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有する液晶性化合物のことをいう。
低分子液晶性化合物としては、例えば、特開2013-228706号公報に記載されているが挙げられる。
高分子液晶性化合物としては、例えば、特開2011-237513号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子が挙げられる。また、高分子液晶性化合物は、末端に架橋性基(例えば、アクリロイル基およびメタクリロイル基)を有していてもよい。
液晶性組成物は、界面改良剤を含むことが好ましい。界面改良剤を含むことにより、塗布表面の平滑性が向上し、配向度の向上、ならびに、ハジキおよびムラを抑制して、面内の均一性の向上が見込まれる。
界面改良剤としては、液晶性化合物を塗布表面側で水平にさせるものが好ましく、特開2011-237513号公報の[0253]~[0293]段落に記載の化合物(水平配向剤)を用いることができる。
液晶性組成物が界面改良剤を含む場合、界面改良剤の含有量は、液晶性組成物中の上記二色性物質と上記液晶性化合物との合計100質量部に対し、0.001~5質量部が好ましく、0.01~3質量部がより好ましい。
液晶性組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。
重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号および同2951758号の各明細書)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報および米国特許第4239850号明細書)、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書)、および、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63-40799号公報、特公平5-29234号公報、特開平10-95788号公報および特開平10-29997号公報)等が挙げられる。
このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、BASF社製のイルガキュア184、イルガキュア907、イルガキュア369、イルガキュア651、イルガキュア819およびイルガキュアOXE-01等が挙げられる。
本発明の液晶性組成物が重合開始剤を含む場合、重合開始剤の含有量は、液晶性組成物中の上記二色性物質と上記液晶性化合物との合計100質量部に対し、0.01~30質量部が好ましく、0.1~15質量部がより好ましい。重合開始剤の含有量が0.01質量部以上であることで、光吸収異方性膜の硬化性が良好となり、30質量部以下であることで、光吸収異方性膜の配向が良好となる。
液晶性組成物は、作業性等の観点から、溶媒を含むことが好ましい。
溶媒としては、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2-ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、および、シクロヘキサノン等)、エーテル類(例えば、ジオキサン、および、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼン等)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、および、クロロトルエン等)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、および、酢酸ブチル等)、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、および、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、および、1,2-ジメトキシエタン等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド等)、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、および、ジメチルアセトアミド等)、および、ヘテロ環化合物(例えば、ピリジン等)等の有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これの溶媒は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの溶媒のうち、有機溶媒を用いることが好ましく、ハロゲン化炭素類またはケトン類を用いることがより好ましい。
液晶性組成物が溶媒を含む場合において、溶媒の含有量は、液晶性組成物の全質量に対して、80~99質量%であることが好ましく、83~97質量%であることがより好ましく、85~95質量%であることが特に好ましい。
液晶性組成物は、さらに上記特定二色性物質以外の二色性物質を含んでいてもよく、上記特定二色性物質を複数含んでいてもよい。複数の二色性物質を含む場合、液晶性組成物をより硬化する観点からは、上記特定二色性物質と架橋する架橋性基を持つ二色性物質を含むことが好ましく、上記特定二色性物質を複数含むことがさらに好ましい。
上述した液晶性組成物を用いた光吸収異方性膜の形成方法は特に限定されず、上記液晶性組成物を後述の透明支持体上に塗布して塗布膜を形成する工程(以下、「塗布膜形成工程」ともいう。)と、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程(以下、「配向工程」ともいう。)と、をこの順に含む方法が挙げられる。
なお、液晶性成分とは、上述した液晶性化合物だけでなく、上述した二色性物質が液晶性を有している場合は、液晶性を有する二色性物質も含む成分である。
上述した溶媒を含む液晶性組成物を用いたり、液晶性組成物を加熱等によって溶融液等の液状物としたものを用いたりすることにより、透明支持体上に液晶性組成物を塗布することが容易になる。
液晶性組成物の塗布方法としては、具体的には、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法等の公知の方法が挙げられる。
なお、本態様では、液晶性組成物が透明支持体上に塗布されている例を示したが、これに限定されず、例えば、透明支持体上に設けられた配向膜上に液晶性組成物を塗布してもよい。配向膜の詳細については後述する。
配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒等の成分を塗布膜から除去できる。乾燥処理は、塗布膜を室温下において所定時間放置する方法(例えば、自然乾燥)によって行われてもよいし、加熱および/または送風する方法によって行われてもよい。
ここで、液晶性組成物に含まれる液晶性成分は、上述した塗布膜形成工程または乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、液晶性組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥して、塗布膜から溶媒を除去することで、光吸収異方性を持つ塗布膜(すなわち、光吸収異方性膜)が得られる。
乾燥処理が塗布膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度以上の温度により行われる場合には、後述する加熱処理は実施しなくてもよい。
加熱処理は、製造適性等の面から10~250℃が好ましく、25~190℃がより好ましい。また、加熱時間は、1~300秒が好ましく、1~60秒がより好ましい。
以上の工程によって、光吸収異方性膜を得ることができる。
なお、本態様では、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向する方法として、乾燥処理および加熱処理等を挙げているが、これに限定されず、公知の配向処理によって実施できる。
硬化工程は、例えば、光吸収異方性膜が架橋性基(重合性基)を有している場合には、加熱および/または光照射(露光)によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外線等、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線が好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルタを介して紫外線を照射してもよい。
露光が加熱しながら行われる場合、露光時の加熱温度は、光吸収異方性膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度にもよるが、25~140℃が好ましい。
また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって光吸収異方性膜の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
光学フィルムは、透明支持体を有していてもよい。光学フィルムが透明支持体を有する場合、透明支持体は、光吸収異方性膜とλ/4板との間に配置される。
ここで、本明細書において、「透明」とは、可視光の透過率が60%以上であることを示し、好ましくは80%以上であり、特に好ましくは90%以上である。
また、透明支持体を形成する材料としては、トリアセチルセルロース(TAC)に代表される、セルロース系ポリマーも好ましい。
本発明の積層体が有するλ/4板は、光学フィルムと金属電極との間に配置される。本発明の積層体において、光学フィルムとλ/4板との組み合わせは、円偏光板として使用できる。
ここで、「λ/4板」とは、λ/4機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または円偏光を直線偏光に)変換する機能を有する板である。
λ/4板の具体例としては、例えば米国特許出願公開2015/0277006号等が挙げられる。
例えば、λ/4板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ/4機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルム等が挙げられ、また、λ/4板が複層構造である態様としては、具体的には、λ/4板とλ/2板とを積層してなる広帯域λ/4板が挙げられる。
本発明の積層体が有する金属電極は、例えば、表示素子が有する電極、または、タッチセンサーが有する電極であるのが好ましい。
表示素子とは、表示装置に使用される素子であり、具体的には、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス(以下、「EL」と略す。)表示パネル、および、プラズマディスプレイパネル等が挙げられ、これらの中でも、有機EL表示パネルが好ましい。
有機EL表示パネルは、金属電極間(陰極および陽極間)に有機発光層(有機エレクトロルミネッセンス層)を挟持してなる有機EL素子を用いて構成された表示パネルである。
タッチセンサーは、静電容量の変化または圧力等を感知するセンサーであり、上述した画像表示装置に適用して、タッチパネルとして使用される。具体的には、タッチセンサーとしては、フィルムの表面に金属電極が配置された導電性フィルムを有する態様が挙げられる。
また、金属電極を構成する材料としては、導電性を有する金属酸化物および金属窒化物を用いることができる。
導電性を有する金属酸化物としては、インジウム錫酸化物、タングステンを含むインジウム酸化物、タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物、チタンを含むインジウム酸化物、チタンを含むインジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸化物、および、シリコンを添加したインジウム錫酸化物などが挙げられる。
導電性を有する金属窒化物としては、窒化チタン、窒化タンタル、および、窒化タングステンなどが挙げられる。
これらの中でも、金属を構成する材料としては、導電性および取り扱い性の観点から、銀を含む材料が好ましく、銀であるのが好ましい。
本発明の積層体は、上記透明支持体と上記光吸収異方性膜との間に、配向膜を有していてもよい。
配向膜を形成する方法としては、例えば、有機化合物(好ましくはポリマー)の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、および、ラングミュアブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例えば、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル等)の累積等の手法が挙げられる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
なかでも、本発明では、配向膜のプレチルト角の制御し易さの点からはラビング処理により形成する配向膜が好ましく、配向の均一性の点からは光照射により形成する光配向膜も好ましい。
ラビング処理により形成される配向膜に用いられるポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明においては、ポリビニルアルコールまたはポリイミド、およびその誘導体が好ましく用いられる。配向膜については国際公開WO01/88574A1号公報の43頁24行~49頁8行の記載を参照することができる。配向膜の厚さは、0.01~10μmが好ましく、0.01~1μmがより好ましい。
光照射により形成される配向膜に用いられる光配向化合物としては、多数の文献等に記載がある。本発明においては、例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-94071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特許第3883848号、特許第4151746号に記載のアゾ化合物、特開2002-229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002-265541号公報、特開2002-317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび/またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号、特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報、または、特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミドもしくはポリエステルが好ましい例として挙げられる。
また、光反応性基が、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、マレイミド誘導体、アゾベンゼン化合物、ポリイミド化合物、スチルベン化合物およびスピロピラン化合物からなる群から選択される少なくとも1種の誘導体または化合物の骨格を有することが好ましい。
本明細書において、「直線偏光照射」「非偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。光照射に用いる光のピーク波長は、200~700nmが好ましく、光のピーク波長が400nm以下の紫外光がより好ましい。
非偏光の場合には、配向膜に対して、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、10~80°が好ましく、20~60°がより好ましく、30~50°が特に好ましい。
照射時間は、1~60分が好ましく、1~10分がより好ましい。
本発明の積層体は、光学フィルムとλ/4板との間に、接着層を有していてもよい。
本明細書中において、「接着層」とは、「粘着層」を包含する概念である。ここで、「粘着」とは、接着の一種であり、被着物に貼り付けた後一定時間経過しても貼り付いている力(粘着力)の変化が小さく、必要に応じて剥離できることを意味する。また、「接着」とは、上記「粘着」を含む概念であり、単純に、貼り付ける対象物同士が一体の状態に貼り付くことを意味する。
これらのうち、透明性、耐候性、および、耐熱性等の観点から、アクリル系粘着剤(感圧粘着剤)であるのが好ましい。
粘着剤の溶液(接着剤組成物)は、例えば、トルエンや酢酸エチル等の溶剤に、粘着剤を溶解または分散させた10~40質量%程度の溶液として調製される。
塗布法は、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、および、スプレー法等を採用できる。
接着剤組成物は、上述した帯電防止剤を含んでいてもよく、これ以外の成分(例えば、硬化剤、カップリング剤等)を含んでいてもよい。
本発明の積層体における光学フィルムは、保護層を有していてもよい。光学フィルムが保護層を有する場合、保護層は光吸収異方性膜よりもλ/4板側に配置される。
保護層は、バリア層またはガス遮断層(酸素遮断層)とも呼ばれ、大気中の酸素等のガス、水分、または、隣接する層に含まれる化合物等から光吸収異方性膜を保護する機能を有する。
保護層については、特開2014-159124号公報の[0014]~[0054]段落、特開2017-121721号公報の[0042]~[0075]段落、特開2017-115076号公報の[0045]~[0054]段落、特開2012-213938号公報の[0010]~[0061]段落、特開2005-169994号公報の[0021]~[0031]段落の記載を参照できる。
<PVA層の作製>
透明支持体としての厚み40mmのTAC基材(TG40、富士フイルム社製)上に、下記の組成の配向膜形成用組成物を#18のワイヤーバーで連続的に塗布した。その後、100℃の温風で2分間乾燥することにより、TAC基材上に配向膜である厚み1.3mmのPVA(ポリビニルアルコール)層1を形成した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
配向膜形成用組成物
――――――――――――――――――――――――――――――――
下記の変性ポリビニルアルコール 7重量部
IRGACURE2959(BASF社製) 0.3重量部
水 80質量部
イソプロピルアルコール 20質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
下記組成にて、光配向膜形成用組成物1を調製し、攪拌しながら1時間溶解し、孔径0.45mmのフィルタでろ過した。
PVA層1上に、ろ過後の下記光配向膜形成用組成物1を塗布し、60℃で1分間乾燥した。その後、得られた塗布膜に、偏光紫外線露光装置を用いて直線偏光紫外線(照度4.5MW、照射量500MJ/cm2)を照射し、光配向膜1を形成した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向膜形成用組成物1
――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向材料E-1 (下記) 0.3質量部
2-ブトキシエタノール 41.6質量部
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル 41.6質量部
純水 16.5質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
下記の組成にて、光吸収異方性膜形成用組成物P1を調製し、攪拌しながら50℃で1時間加熱溶解し、孔径0.45mmのフィルタでろ過した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光吸収異方性膜形成用組成物P1
――――――――――――――――――――――――――――――――
下記二色性アゾ色素化合物D1 2.2質量部
下記二色性アゾ色素化合物D2 9.4質量部
下記高分子液晶性化合物M1 72.1質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 0.7質量部
下記界面改良剤F-1 0.6質量部
シクロペンタノン 274.5質量部
テトラヒドロフラン 640.5質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
――――――――――――――――――――――――――――――――
光吸収異方性膜形成用組成物P2
――――――――――――――――――――――――――――――――
上記二色性アゾ色素化合物D1 9.2質量部
上記二色性アゾ色素化合物D2 9.8質量部
上記高分子液晶性化合物M1 64.7質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 0.7質量部
上記界面改良剤F-1 0.6質量部
シクロペンタノン 274.5質量部
テトラヒドロフラン 640.5質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
――――――――――――――――――――――――――――――――
光吸収異方性膜形成用組成物P3
――――――――――――――――――――――――――――――――
上記二色性アゾ色素化合物D1 4.5質量部
上記二色性アゾ色素化合物D2 9.3質量部
上記高分子液晶性化合物M1 69.9質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 0.7質量部
上記界面改良剤F-1 0.6質量部
シクロペンタノン 274.5質量部
テトラヒドロフラン 640.5質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
得られた光配向膜1上に、光吸収異方性膜形成用組成物P1をウェット塗布量が5.1cc/m2となるようにワイヤーバーで塗布した。次いで、140℃で90秒間加熱し、室温(23℃)になるまで冷却した。次いで、80℃で60秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。その後、高圧水銀灯を用いて照度28MW/cm2の照射条件で60秒間照射することにより、光吸収異方性膜1を形成した。
光吸収異方性膜1~6それぞれの上に、下記保護層形成用組成物1をウェット塗布量が3.4cc/m2のワイヤーバーで連続的に塗布し、60℃で1分間乾燥を行った。
その後、高圧水銀灯を用いて照度28MW/cm2の照射条件で60秒間照射し、保護層形成用組成物1を硬化させ、光吸収異方性膜1~6上に保護層1が形成された光学フィルム1~6を作製した。
ミクロトーム切削機を用いて、保護層1の断面を切削し、走査型電子顕微鏡(SCANNING ELECTRON MICROSCOPE:SEM)観察にて膜厚を測定したところ、膜厚は約0.7mmであった。
保護層形成用組成物1
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下記親水性モノマーHM-1 29質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 1質量部
エタノール 70質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学顕微鏡(株式会社ニコン製、製品名「ECLIPSE E600 POL」)の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に各光学フィルムをセット後、透明支持体側から光を照射し、マルチチャンネル分光器(Ocean Optics社製、製品名「QE65000」)を用いて、400~700nmの波長域における光学フィルムの透過率を測定し、以下の式により偏光度を算出した。算出結果として、P(450)、P(550)、P(650)およびPmaxの値を表1に示す。なお、Pmaxとは、波長400~700nmにおける偏光度の最大値を意味し、Pmaxを示すときの波長(λ:Pmax)を表1にあわせて示した。
偏光度P(%):P=100×√[(Ty0-Tz0)/(Ty0+Tz0)]
Tz0:光学フィルムの吸収軸方向の偏光に対する透過率
Ty0:光学フィルムの透過軸方向の偏光に対する透過率
また、光学フィルムの視感度補正透過率(%)は、上記のようにして測定した透過率に基づいて、表面反射の影響を抑制するために40mmのTAC基材(TG40、富士フイルム社製)をリファレンスとし、かつ、CIE(国際照明委員会)標準比視感度によって視感度補正して算出した。
<光配向膜形成用組成物2の調製>
(重合体E-2の合成)
攪拌機、温度計、滴下漏斗および還流冷却管を備えた反応容器に、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン100.0質量部、メチルイソブチルケトン500質量部、および、トリエチルアミン10.0質量部を仕込み、室温で混合物を攪拌した。次に、脱イオン水100質量部を滴下漏斗より30分かけて得られた混合物に滴下した後、還流下で混合物を混合しつつ、80℃で6時間反応させた。反応終了後、有機相を取り出し、0.2質量%硝酸アンモニウム水溶液により洗浄後の水が中性になるまで有機相を洗浄した。その後、得られた有機相から減圧下で溶媒および水を留去し、エポキシ基を有するポリオルガノシロキサンを粘調な透明液体として得た。
このエポキシ基を有するポリオルガノシロキサンについて、1H-NMR(NUCLEAR MAGNETIC RESONANCE)分析を行ったところ、化学シフト(Δ)=3.2ppm付近にオキシラニル基に基づくピークが理論強度どおりに得られ、反応中にエポキシ基の副反応が起こっていないことが確認された。このエポキシ基を有するポリオルガノシロキサンの重量平均分子量Mwは2,200、エポキシ当量は186g/モルであった。
次に、100mlの三口フラスコに、上記で得たエポキシ基を有するポリオルガノシロキサン10.1質量部、アクリル基含有カルボン酸(東亞合成株式会社、商品名「アロニックスM-5300」、アクリル酸ω-カルボキシポリカプロラクトン(重合度n≒2))0.5質量部、酢酸ブチル20質量部、特開2015-26050号公報の合成例1の方法で得られた桂皮酸誘導体1.5質量部、および、テトラブチルアンモニウムブロミド0.3質量部を仕込み、得られた混合物を90℃で12時間攪拌した。攪拌後、得られた混合物と等量(質量)の酢酸ブチルで混合物を希釈し、さらに希釈された混合物を3回水洗した。得られた混合物を濃縮し、酢酸ブチルで希釈する操作を2回繰り返し、最終的に、光配向性基を有するポリオルガノシロキサン(下記重合体E-2)を含む溶液を得た。この重合体E-2の重量平均分子量Mwは9,000であった。また、1H-NMR分析の結果、重合体E-2中のシンナメート基を有する成分は23.7質量%であった。
以下の成分を混合して、光配向膜形成用組成物2を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向膜形成用組成物2
―――――――――――――――――――――――――――――――――
上記重合体E-2 10.67質量部
下記低分子化合物R-1 5.17質量部
下記添加剤(B-1) 0.53質量部
酢酸ブチル 8287.37質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
2071.85質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
下記組成の光学異方性層用塗布液を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液
―――――――――――――――――――――――――――――――――
下記液晶性化合物L-3 42.00質量部
下記液晶性化合物L-4 42.00質量部
下記重合性化合物A-1 16.00質量部
下記低分子化合物B2 6.00質量部
下記重合開始剤S-1(オキシム型) 0.50質量部
下記レベリング剤G-1 0.20質量部
ハイソルブMTEM(東邦化学工業社製) 2.00質量部
NKエステルA-200(新中村化学工業社製) 1.00質量部
メチルエチルケトン 424.8質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
なお、下記液晶性化合物L-3およびL-4のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基(メチル基がエチレン基に置換した基)を表し、下記液晶性化合物L-3およびL-4は、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
レベリング剤G-1中の繰り返し単位中の数値は、レベリングG-1中の全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位のモル%を表す。
(コア層セルロースアシレートドープの作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して、各成分を溶解し、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
─────────────────────────────────
コア層セルロースアシレートドープ
─────────────────────────────────
アセチル置換度2.88のセルロースアセテート 100質量部
特開2015-227955号公報の実施例に
記載されたポリエステル化合物B 12質量部
下記化合物F 2質量部
メチレンクロライド(第1溶剤) 430質量部
メタノール(第2溶剤) 64質量部
─────────────────────────────────
上記のコア層セルロースアシレートドープ90質量部に下記のマット剤溶液を10質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
─────────────────────────────────
マット剤溶液
─────────────────────────────────
平均粒子サイズ20nmのシリカ粒子
(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製) 2質量部
メチレンクロライド(第1溶剤) 76質量部
メタノール(第2溶剤) 11質量部
上記のコア層セルロースアシレートドープ 1質量部
─────────────────────────────────
上記コア層セルロースアシレートドープと上記外層セルロースアシレートドープを平均孔径34mmのろ紙および平均孔径10mmの焼結金属フィルタでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを3層同時に流延口から20℃のドラム上に流延した(バンド流延機)。
次いで、ドラム上のフィルムの溶剤含有率が略20質量%の状態となった時点でフィルムをドラム上から剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率1.1倍で延伸しつつ乾燥した。
その後、得られたフィルムを熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、厚み40mmの光学フィルムを作製し、これをセルロースアシレートフィルム1とした。得られたセルロースアシレートフィルム1の面内レタデーションは0nmであった。
作製したセルロースアシレートフィルム1の片側の面に、先に調製した各光配向膜形成用組成物2をバーコーターで塗布した。
塗布後、120℃のホットプレート上で1分間乾燥して溶剤を除去し、厚さ0.3mmの光配向膜形成用組成物層を形成した。
得られた光配向膜形成用組成物層を偏光紫外線照射(10MJ/cm2、超高圧水銀ランプ使用)することで、光配向膜を形成した。
次いで、光配向膜上に、先に調製した光学異方性層用塗布液をバーコーターで塗布し、組成物層を形成した。
形成した組成物層をホットプレート上でいったん110℃まで加熱した後、60℃に冷却させて配向を安定化させた。
その後、60℃に保ち、窒素雰囲気下(酸素濃度100ppm)で紫外線照射(500MJ/cm2、超高圧水銀ランプ使用)によって配向を固定化し、厚さ2.3mmの光学異方性層を形成し、λ/4板1(λ/4位相差フィルム1)を作製した。得られたλ/4板1の波長550nmにおける面内レタデーションは140nmであった。
λ/4板1のセルロースアシレートフィルム1側に粘着剤(接着層)を介して光学フィルム1~6をそれぞれ貼り合わせて円偏光板1~6を得た。
PET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム上に蒸着法により厚さ15nmの銀薄膜を蒸着形成することで金属電極1を作製した。また、同様にして、PETフィルム上に20nmの銀薄膜を形成することで金属電極2を作製した。
各金属電極の反射率R(%)を分光光度計「V-550」(日本分光(株)製)にアダプター「ILV-471」を装着して測定し、得られた反射スペクトルから、R(450)、R(550)およびR(650)を求めた。
金属電極の反射率Rおよび光学フィルムの偏光度Pに基づいて算出した、100×{R(450)/P(450)},100×{R(550)/P(550)},100×{R(650)/P(650)}を用いて、上記Aの値を算出した。結果を表1に示す。
金属電極1または2と、円偏光板1~6との表1の組み合わせになるように、円偏光板のλ/4板側が金属電極側になるように貼合して、実施例および比較例の積層体を得た。
分光光度計「V-550」(日本分光(株)製)にアダプター「ILV-471」を装着して、実施例および比較例の積層体における光学フィルムの表面側から光を照射して、380~780nmの波長領域における実施例および比較例の積層体の積分反射スペクトルを測定し、反射色味a*とb*を算出し、以下の基準で評価した。
A+ : -1<a*<1、かつ、-1<b*<1を満たす。
A : -3<a*<3、かつ、-3<b*<3を満たし、上記評価「A+」を満たさない。
B : -7<a*<7、かつ、-7<b*<7を満たし、上記評価「A+」および「A」を満たさない。
C : 上記評価「A+」、「A」および「B」をいずれも満たさない。
また、実施例1と実施例5との対比において、Aの値が両方の例で同等であるので、反射光の色付きが同程度に抑えられると考えていた。しかしながら、実施例5は、R(550)/P(550)が、min{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}に該当せず、かつ、max{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}にも該当しないため、反射光の色付きの抑制効果が特に優れることがわかった。
一方で、比較例1および比較例2はAの値が85%以下であり、反射光が色づいて見えた。
このようにして得られた有機EL表示装置を用いて上述の反射色味の評価を行ったところ、上述した実施例および比較例と同様の傾向を示すことが確認できた。
このようにして得られた有機EL表示装置を用いて上述の反射色味の評価を行ったところ、上述した実施例および比較例と同様の傾向を示すことが確認できた。
12 光学フィルム
12a 透明支持体
12b 光吸収異方性膜
14 λ/4板
16 表示素子
Claims (10)
- 二色性物質を含む組成物を用いて形成された光吸収異方性膜を有し、波長400~700nmの波長域における透過率が50%より大きい光学フィルムと、
λ/4板と、
金属電極と、をこの順に有し、
前記光学フィルムの波長λにおける偏光度(%)をP(λ)、前記金属電極の波長λにおける反射率(%)をR(λ)としたときに、下記式(A)を満たす、積層体。
100×[min{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}/max{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}]>85% 式(A)
ただし、前記式(A)において、min{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}と、max{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}とはそれぞれ、R(450)/P(450)、R(550)/P(550)およびR(650)/P(650)のうちの、最小値および最大値を意味する。 - 前記式(A)において、R(550)/P(550)が、min{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}に該当せず、かつ、max{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}にも該当しない、請求項1に記載の積層体。
- 前記式(A)において、
R(450)/P(450)が、min{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}に該当し、かつ、
R(650)/P(650)が、max{R(450)/P(450),R(550)/P(550),R(650)/P(650)}に該当する、請求項1または2に記載の積層体。 - 前記光学フィルムが、555~700nmに偏光度の最大値をもち、かつ、P(450)<P(550)を満たす、請求項1~3のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記二色性物質が、下記式(2)で表される化合物を含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の積層体。
前記式(2)中、A4は、置換基を有していてもよい2価の芳香族基を表す。
前記式(2)中、L3およびL4は、それぞれ独立に、置換基を表す。
前記式(2)中、Eは、窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかの原子を表す。
前記式(2)中、R1は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアルコキシ基を表す。
前記式(2)中、R2は、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
前記式(2)中、R3は、水素原子または置換基を表す。
前記式(2)中、nは、0または1を表す。ただし、Eが窒素原子である場合には、nは1であり、Eが酸素原子または硫黄原子である場合には、nは0である。 - 前記二色性物質の含有量が、前記組成物の全固形分の総質量に対して、25質量%以下である、請求項1~6のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記λ/4板が、逆波長分散性を示す、請求項1~7のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記金属電極が、有機エレクトロルミネッセンス表示パネルの有機発光層を挟持する電極である、請求項1~8のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記金属電極が、タッチセンサーが有する電極である、請求項1~8のいずれか1項に記載の積層体。
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