WO2019013197A1 - 化粧材 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a cosmetic material.
- the cosmetic materials according to the prior art there is a laminate obtained by laminating a gloss adjustment layer which is a synthetic paint layer that forms an inclined surface with a continuously changing depth to represent an uneven shape.
- a gloss adjustment layer which is a synthetic paint layer that forms an inclined surface with a continuously changing depth to represent an uneven shape.
- the present invention has excellent scratch resistance while providing a design property by partially laminating the upper gloss adjustment layer on the lower gloss adjustment layer, and over a long period of time It aims at providing a makeup material which can express stable releasability.
- the present inventors set the resin composition of the gloss adjustment layer as a dual curing system combining ionizing radiation curing resin and urethane resin, and add the gloss adjustment agent and silicone release agent to each gloss adjustment layer. It has been found that by optimizing the reactive end of the compound, that is, by conducting various studies and experiments on suitable combinations, it is possible to provide a cosmetic material in which excellent scratch resistance and long-term stable releasability are exhibited.
- the cosmetic material according to one aspect of the present invention comprises a first gloss adjusting layer provided on the surface side and a second gloss adjusting layer provided partially on the first gloss adjusting layer. And a gloss adjusting layer, wherein the first gloss adjusting layer comprises a gloss adjusting agent comprising a hydrophilic inorganic material and a silicone-based release agent having a reactive end.
- the hydrophilic inorganic material refers to an inorganic material having a hydrophilic surface.
- silica etc. which are not surface-treated or surface-modified, that is, the surface is not subjected to hydrophobic treatment can be exemplified.
- the cosmetic material 1 of the present embodiment has a gloss adjustment layer on the surface side, and as shown in FIG. 1, as the gloss adjustment layer, the first gloss adjustment layer 5 on the lower layer side to be the base and the first gloss It has a second gloss adjusting layer 6 partially provided on the adjusting layer 5 to improve the design. Between the base material 2 and the first gloss adjusting layer 5, other known layers such as the base solid ink layer 3, the pattern ink layer 4 and the transparent resin layer (not shown) may be disposed.
- the first gloss adjusting layer 5 is provided on the base solid ink layer 3 and the pattern ink layer 4 and is a layer for adjusting the gloss state of the surface of the decorative material 1.
- the formation position of the first gloss adjustment layer 5 is the entire surface (upper surface in FIG. 1) of the base solid ink layer 3 and the pattern ink layer 4 on the surface side, and the entire surface of the base 2 is It is covered.
- the second gloss adjusting layer 6 is provided on the first gloss adjusting layer 5 and has a gloss different from that of the first gloss adjusting layer 5 to adjust the gloss state of the surface of the decorative material 1 It is a layer to do.
- the formation location of the second gloss adjusting layer 6 is a part of the surface of the first gloss adjusting layer 5.
- the uneven shape is expressed by the difference in gloss of the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 to improve the design.
- the layer thickness of the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 is preferably 1 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less.
- first and second gloss adjusting layers 5 and 6 are the outermost layers of the decorative material 1, surface physical properties such as abrasion resistance, scratch resistance, solvent resistance and the like necessary for the decorative material 1 are obtained. Desired. Among them, the abrasion resistance and the abrasion resistance are influenced by the layer thickness, and a thicker layer is more advantageous. Accordingly, the more preferable layer thickness of the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 is 2 ⁇ m or more and 12 ⁇ m or less.
- the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 have at least a resin material, and a gloss adjusting agent and a releasing agent added to the resin material.
- the gloss regulator may be added only to the first gloss control layer 5 having a relatively low gloss.
- the resin material which comprises the 1st and 2nd gloss adjustment layers 5 and 6 has the transparency in which a lower layer is visible.
- the main material of the transparent resin used for the first gloss adjusting layer 5 is preferably a mixture of a two-component urethane-based thermosetting resin having various polyols and an isocyanate, and an ionizing radiation-curing resin having an acrylic group or a methacrylic group.
- the urethane-based thermosetting resin is preferably contained in an amount of 3 to 100 parts by mass, and more preferably 10 to 50 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation-hardening resin.
- the ionizing radiation curing resin constituting the resin component can be cured, and the scratch resistance of the first gloss adjusting layer 5 is improved. be able to. Further, by setting the urethane-based thermosetting resin to 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation-hardening resin, the elimination of the problem at the time of laminating the second gloss adjustment layer 6 and the first And the scratch resistance of the gloss adjustment layer 5 can be highly compatible.
- the proportion of the urethane-based thermosetting resin when the proportion of the urethane-based thermosetting resin is less than 3 parts by mass, a problem occurs in which the first gloss adjusting layer 5 is dissolved or scraped when the second gloss adjusting layer 6 is laminated. .
- the proportion of the urethane-based thermosetting resin exceeds 100 parts by mass, the degree of crosslinking of the resin composition is reduced, so that the scratch resistance of the first gloss adjusting layer 5 is significantly reduced.
- the cosmetic material 1 of the present embodiment a high level of scratch resistance can be exhibited while suppressing a defect at the time of lamination.
- the main material refers to a resin material contained in an amount of 90 parts by mass or more, preferably 97 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of all the resin components constituting the target layer.
- the main material of the resin component constituting the second gloss adjusting layer 6 is preferably a mixture of a urethane-based thermosetting resin having a polyol and an isocyanate and an ionizing radiation-curing resin having an acryl group or a methacryl group. In this case, it is preferable that 25 mass parts or less of urethane type thermosetting resin is included with respect to 100 mass parts of ionizing radiation curing resin.
- the addition ratio of the urethane-based thermosetting resin exceeds 25 parts by mass, the degree of crosslinking of the resin composition decreases because the proportion of the urethane-based thermosetting resin is too large, and the scratch resistance of the second gloss adjustment layer 6 Is significantly reduced.
- the additive ratio of the urethane-based thermosetting resin is less than 3 parts by mass, the required properties may not be satisfied with respect to the decorative material 1 for which processability (prevention of cracking) is required.
- the ionizing radiation is irradiated after the preparation of the cosmetic material 1, whereby the ionizing radiation-curing resin constituting the resin component is sufficient. Can be cured, and the scratch resistance of the second gloss adjusting layer 6 can be improved.
- the main material of the resin component constituting the second gloss adjusting layer 6 may be an ionizing radiation curable resin having an acryl group or a methacryl group.
- the ionizing radiation curable resin having an acrylic group or a methacryl group it is preferable to use only the ionizing radiation curable resin having an acrylic group or a methacryl group as a resin component constituting the second gloss adjusting layer 6.
- the ionizing radiation curable resin having the above-mentioned acryl group or methacryl group known ones such as various monomers and commercially available oligomers can be used.
- Examples of the ionizing radiation curable resin having an acryl group or methacryl group according to this embodiment include pentaerythritol triacrylate (PET 3A), pentaerythritol tetraacrylate (PET 4A), trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), and dipentaerythritol hexamer. It is preferable to use a polyfunctional monomer such as acrylate (DPHA), a polyfunctional oligomer such as purple UV-1700B made by Nippon Gohsei Kagaku Co., or a mixture of these.
- DPHA acrylate
- a polyfunctional oligomer such as purple UV-1700B made by Nippon Gohsei Kagaku Co.
- the isocyanate in the urethane-based thermosetting resin having the above-mentioned polyol and isocyanate for example, tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), lysine Adducts which are derivatives of diisocyanate (LDI), isophorone diisocyanate (IPDI), methylhexane diisocyanate (HTDI), bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (HXDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), etc., buret and isocyanurate Hardeners can be used.
- TDI tolylene diisocyanate
- XDI xylylene diisocyanate
- HMDI hexamethylene diisocyanate
- MDI diphenylme
- the ionizing radiation curable resin having an acrylic group or a methacryl group constituting the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 has a number average molecular weight of 300 to 5,000, and a functional group number or an average functional group number of 4 or more. It is preferred to use 15 or less polyfunctional (meth) acrylate monomers or oligomers. By setting this range, the degree of crosslinking of the resin component in the gloss adjustment layer can be sufficiently increased, so high scratch resistance can be exhibited. Further, it is more preferable to use a polyfunctional (meth) acrylate monomer having a number average molecular weight of 300 or more and 1,500 or less, and a functional group number or an average functional group number of 4 or more and 8 or less.
- the viscosity of the ionizing radiation curing resin itself can be lowered, so that the solid content concentration at the same viscosity can be increased even when preparing the ink for forming the gloss adjustment layer, and It is possible to improve the stability and the coating state.
- a polyfunctional (meth) acrylate monomer for example, pentaerythritol tetra (meth) acrylate (PET 4A), and a modified product thereof, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate and a modified product thereof, dipentaerythritol penta (meth) Acrylate (DPPA) and its modified form, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (DPHA) and its modified form.
- PET 4A pentaerythritol tetra (meth) acrylate
- DPPA dipentaerythritol penta (meth) Acrylate
- DPHA dipentaerythritol hexa (meth) acrylate
- the method of measuring the number average molecular weight of the above-mentioned ionizing radiation curing resin is not particularly limited, for example, it is preferable to use gel permeation chromatography.
- the GPC measuring apparatus is not particularly limited.
- polystyrene gel is preferable as the packing material of the GPC column, and tetrahydrofuran (THF) is preferably used as an eluent.
- THF tetrahydrofuran
- a polystyrene polymer may be used as a standard substance of GPC.
- about said polyfunctional (meth) acrylate monomer since it is comprised by a single body, if the structure is known, you may use the value calculated from structural formula as a number average molecular weight.
- fine particles of an inorganic material having a hydrophilic surface are used as a gloss regulator added to at least the first gloss adjusting layer 5.
- hydrophilic inorganic material it is possible to use, for example, a known inorganic material which has not been subjected to surface treatment or surface modification, that is, the surface has not been subjected to hydrophobic treatment.
- a gloss modifier which can comprise such a hydrophilic inorganic material the microparticles
- the surface of the inorganic material which has not been subjected to surface treatment or surface modification is hydrophilic, in which many hydroxyl groups remain.
- the silicone-based release agent to be added is hydrophobic. Therefore, since the silicone-based release agent is not adsorbed to the surface of the inorganic material but rather repelled, the tendency of the silicone-based release agent to be unevenly distributed on the surface of the gloss adjustment layer becomes strong. As a result, sufficient releasability can be exhibited with a small amount of silicone type release agent.
- the hydrophilic inorganic material may be silica having a hydrophilic surface even if some surface treatment or surface modification is performed.
- an inorganic material which satisfies “(value of evaluation method B / value of evaluation method A) ⁇ 1.2” is preferable in the following two evaluation methods A and B.
- ⁇ Evaluation method A heat the gloss modifier to 110 ° C. and measure the mass loss. Mainly, since the moisture adsorbed on the surface of the gloss modifier is desorbed, a mass loss occurs accordingly. On the other hand, even when the surface treatment is carried out, the component does not desorb and volatilize at 110 ° C., so the numerical difference due to the presence or absence of the surface treatment becomes the same numerical value if the gloss regulator raw materials are the same. However, since the water adsorption amount depends on the method of producing the gloss regulator, this value differs depending on the gloss regulator. As a specific measurement method, in accordance with JIS K5101 and 23, the sample is left in an environment of 110 ° C. for a sufficient time (for example, 2 hours) to measure the mass loss.
- ⁇ Evaluation method B (ignition loss evaluation) Heat to 950 ° C. and measure mass loss.
- the organic substance treated (adhered) on the surface of the gloss modifier is released from the gloss modifier by heating to 950 ° C. Therefore, if the temperature is maintained at 950 ° C., the mass reduction of the surface-treated one is larger than the mass reduction of the non-surface-treated gloss modifier. The difference represents the surface treatment amount.
- a specific measurement method is based on the above and left for a sufficient time (for example, 2 hours) under an environment of 950 ° C. to measure the mass loss. And if it is an inorganic material that satisfies “(value of evaluation method B / value of evaluation method A) ⁇ 1.2”, even if some surface treatment or surface modification is performed, surface treatment or surface modification is performed. It is presumed that the surface of such an inorganic material has hydrophilicity equivalent to that of an inorganic material that has not been treated, and the surface of such an inorganic material is hydrophilic with a large amount of hydroxyl groups remaining.
- the gloss regulator is also a hydrophilic inorganic material, but even if a known gloss regulator or the like that is commercially available is used Good.
- fine particles made of an inorganic material such as silica, glass, alumina, calcium carbonate, barium sulfate or the like similar to the gloss regulator added to the first gloss adjusting layer 5 may be used.
- fine particles made of an organic material such as acrylic can also be used.
- high transparency it is desirable to use fine particles of highly transparent silica, glass, acrylic or the like.
- a gloss regulator having a low bulk density which is not solid true spherical particles but is formed by secondary aggregation of fine primary particles, has a high matting effect with respect to the addition amount. Therefore, by using such a gloss control agent, a gloss control layer having a lower gloss can be formed. As a result, the difference in gloss between the first gloss adjusting layer 5 and the second gloss adjusting layer 6 can be increased, and the obtained uneven feeling can be increased. This makes it possible to have a deeper and better design expression.
- the particle diameter of the gloss regulator can be selected arbitrarily, but is preferably 2 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less. More preferably, it is 4 micrometers or more and 12 micrometers or less.
- a glossiness adjusting agent having a particle size of less than 2 ⁇ m may not have a sufficient matting effect due to the difference in glossiness because the glossiness effect is low.
- the gloss modifier having a particle diameter of more than 15 ⁇ m causes light scattering and thus causes cloudiness in the layer to which the gloss modifier is added among the first and second gloss control layers 5 and 6 or The visual feeling of particles may be large, and the uneven feeling due to the difference in gloss may be adversely affected.
- silicone-based mold release agent It is important to add a silicone-based mold release agent having a reactive end to the first gloss adjusting layer 5 because the cosmetic material 1 of the present embodiment is required to have long-term stable mold releasability. is there.
- the silicone-based release agent is also used as a slip agent.
- silicone-based release agents having a hydroxyl group or an amino group or both as a reactive terminal are preferable.
- the structure of the silicone skeleton may be selected appropriately from the reactive terminal in view of the compatibility and the like when mixed with the resin and the solvent to make a coating agent, and the type is not particularly limited.
- thermosetting resin Since a urethane-based thermosetting resin is used as the resin constituting the first gloss adjusting layer 5, the hydroxyl group or the amino group is incorporated into the resin skeleton in the urethane curing reaction, whereby the resin is stable over a long period of time Releasability can be expressed.
- the addition amount of the above-mentioned silicone-based release agent having a hydroxyl group or amino group is 1 part by mass or more as an active ingredient of the silicone-based release agent with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the first gloss adjustment layer 5
- An amount of 6 parts by mass or less is preferred. If it is less than 1 part by mass, it is difficult to develop the required releasability, and if it exceeds 6 parts by mass, part of the silicone-based release agent will not be taken into the resin skeleton, and the release may occur. There is a possibility that long-term stable expression can not be achieved.
- the release agent added to the second gloss control layer 6 is also preferably a silicone type release agent having a reactive end. It is important that the silicone-based release agent have an acryl group or a methacryl group or both as a reactive end.
- the type of silicone skeleton is not particularly limited as in the case of the first gloss adjusting layer 5 described above.
- the amount of the silicone-based release agent having an acrylic group and / or a methacrylic group or both is an effective component of the silicone-based release agent with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the second gloss control layer 6 It is preferable that the value be 0.5 to 5 parts by mass.
- the addition amount of the gloss regulator is preferably 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin composition. More preferably, it is 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less. If the amount is less than 5 parts by mass, the matting effect is insufficient, so that the difference in gloss from the gloss adjusting layer having a relatively high gloss may be small, and the unevenness may be insufficient.
- the content is more than 40 parts by mass, the resin composition is relatively short with respect to the gloss regulator, and therefore, the gloss regulator may be dropped or the scratch resistance may be reduced due to the drop, and the cosmetic 1 may be used. The required durability may be greatly impaired.
- gloss adjusting agent also to a glossiness adjustment layer with relatively high glossiness. These should be suitably adjusted according to the final impression and the design nature.
- the gloss adjusting agent and the resin composition used for the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 may be the same or different. These can be freely selected from the feeling of unevenness and various required characteristics.
- the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 for example, functional additives such as an antibacterial agent and a fungicide may be added. Further, if necessary, an ultraviolet light absorber and a light stabilizer may be added.
- the ultraviolet absorber for example, benzotriazole type, benzoate type, benzophenone type, triazine type, cyanoacrylate type can be used.
- a light stabilizer a hindered amine type can be used, for example.
- the base material 2 is not particularly limited as long as it is used as a base paper of the cosmetic material 1.
- paper such as thin paper, resin mixed paper, titanium paper, resin impregnated paper, flame retardant paper, inorganic paper, etc., woven or non-woven fabric made of natural fibers or synthetic fibers, polyolefin resin such as homo or random polypropylene resin, polyethylene resin Synthetic resins such as copolyester resin, amorphous polyester crystalline polyester resin, polyethylene naphthalate resin, polybutylene resin, acrylic resin, polyamide resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, fluorine resin, etc.
- Base materials wood base materials such as wood veneer, veneer, plywood, laminated wood, particle board, medium density fiber board etc., inorganic base materials such as gypsum board, cement board, calcium silicate board, ceramic board, iron, copper , Metal base materials such as aluminum and stainless steel, or their composites, laminates, etc. It may be a conventionally known material.
- a shape of the base material 2 a film shape, a sheet shape, plate shape, a profile molding etc. can be used, for example.
- the pattern ink layer 4 for adding a pattern to the decorative material 1 can be provided between the base material 2 and the 1st gloss adjustment layer 5, the pattern ink layer 4 for adding a pattern to the decorative material 1 can be provided.
- a pattern for example, grain patterns, grain patterns, grain patterns, tile patterns, brick pile patterns, grain patterns, skin patterns, geometric figures, and the like can be used.
- the pattern ink layer 4 is formed in a portion directly below the second gloss adjusting layer 6.
- the second gloss adjusting layer 6 is formed only in the portion overlapping the pattern ink layer 4.
- the pattern of the pattern ink layer 4 is in line with the gloss of the second gloss adjusting layer 6. Thereby, the designability by the second gloss adjustment layer 6 can be added to the designability by the pattern ink layer 4.
- the decorative material 1 having a design expression having a high-class feel close to that of natural wood or natural stone.
- the above-mentioned “tuning” means that at least a part of the second gloss adjusting layer 6 overlaps the pattern ink layer 4 in a plan view.
- 50% or more of the formation area of the 2nd gloss adjustment layer 6 has overlapped with the pattern ink layer 4 in planar view, high synchrony can be visually recognized.
- the second gloss adjustment layer 6 is formed only in the portion overlapping with the pattern ink layer 4, that is, the example is formed only in the portion immediately above the pattern ink layer 4.
- Other configurations may also be employed.
- it may be a portion overlapping with the pattern ink layer 4 in plan view (as viewed from the surface side), and may be formed on a portion other than the portion directly above in addition to the portion directly above the pattern ink layer 4 .
- the base solid ink layer 3 may be provided between the base 2 and the pattern ink layer 4 in accordance with the degree of the desired design.
- the base solid ink layer 3 is provided so as to cover the entire surface of the base 2 on the side of the first gloss adjustment layer 5.
- the base solid ink layer 3 may be a multilayer of two or more layers as needed, such as the hiding property.
- the pattern ink layers 4 may be formed by laminating as many as the number of color separations necessary to express the required design.
- the pattern ink layer 4 and the base solid ink layer 3 become various combinations according to the design calculated
- the constituent materials of the base solid ink layer 3 and the pattern ink layer 4 are not particularly limited.
- a printing ink or a coating agent formed by dissolving and dispersing a matrix and a colorant such as a dye or a pigment in a solvent can be used.
- the matrix for example, oil-based nitrifying cotton resin, 2-component urethane resin, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, polyvinyl resin, alkyd resin, epoxy resin, melamine resin, fluorine resin It is possible to use various synthetic resins such as resin, silicone resin, rubber resin, etc., or a mixture, copolymer, etc. of these.
- coloring agent for example, inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc flower, red iron oxide, red lead, yellow lead, red lead, azo pigment, lake pigment, anthraquinone pigment, phthalocyanine pigment, isoindolinone pigment Organic pigments such as dioxazine pigments, or mixtures thereof can be used.
- inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc flower, red iron oxide, red lead, yellow lead, red lead, azo pigment, lake pigment, anthraquinone pigment, phthalocyanine pigment, isoindolinone pigment
- Organic pigments such as dioxazine pigments, or mixtures thereof can be used.
- solvent for example, toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, water, etc., or a mixture thereof can be used. .
- each layer of the base solid ink layer 3, the pattern ink layer 4 and the first and second gloss adjusting layers 5, 6 is, for example, a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, an electrostatic printing method, an inkjet printing It can form by various printing methods, such as a method.
- the base solid ink layer 3 and the first gloss adjustment layer 5 cover the entire surface on the surface side of the base material 2, for example, a roll coating method, a knife coating method, a microgravure coating method, a die coating method It can also be formed by various coating methods such as.
- the printing method and the coating method may be selected separately depending on the layer to be formed, or the same method may be selected for batch processing.
- the coating amount may be adjusted in the above-mentioned printing method and coating method.
- the application amount can be calculated from a mass difference by preparing a base with the gloss adjustment layer formed on the base material 2 and not using it in various printing methods and coating methods.
- a transparent resin layer (not shown) can be provided between the pattern ink layer 4 and the first gloss adjusting layer 5.
- the transparent resin layer for example, it is preferable to use a resin composition mainly composed of an olefin resin.
- ⁇ -olefins for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1 -Decene, 1-undecene, 1-dodecene, tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 3-methyl-1-butene, 3 -Methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3 -Ethyl-1-hex
- Copolymerized with ethylene or ⁇ -olefin and other monomers such as butyl methacrylate copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / butyl acrylate copolymer, etc. Can be used. In particular, in order to further improve the surface strength, it is preferable to use, for example, highly crystalline polypropylene.
- additives such as a heat stabilizer, an ultraviolet light absorber, a light stabilizer, an antiblocking agent, a catalyst scavenger, and a colorant may be added to the transparent resin layer.
- additives can be appropriately selected from known ones and used.
- the transparent resin layer can be formed, for example, by various laminating methods such as a method applying heat and pressure, an extrusion laminating method, and a dry laminating method.
- the cosmetic material 1 of the present embodiment includes the first gloss adjusting layer 5 and the second gloss adjusting layer 6 partially provided on the first gloss adjusting layer 5. As a result, it has excellent design. And in the decorative material 1 of this embodiment, since the pattern of the pattern ink layer 4 and the gloss of the second gloss adjustment layer 6 are synchronized, the second gloss adjustment to the designability by the pattern ink layer 4 The designability by the layer 6 can be added, and the decorative material 1 having a design expression with a high-class feel close to that of natural wood or natural stone can be formed.
- the first gloss adjusting layer 5 on the base side contains a gloss adjusting agent made of a hydrophilic inorganic material and a silicone-based release agent having a reactive terminal.
- the reactive end of the silicone-based release agent having a reactive end have at least one of a hydroxyl group and an amino group.
- an inorganic material such as silica as a gloss regulator
- excellent transparency can be exhibited, and the visibility of the lower layer can be enhanced.
- the cosmetic material 1 having excellent visibility to the lower layer and having long-term stable mold releasability.
- a gloss regulator made of an inorganic material having a high matting effect is used. Therefore, the gloss of the gloss adjusting layer to be added can be greatly reduced. Therefore, the difference between the gloss of the first gloss adjusting layer 5 and the gloss of the second gloss adjusting layer 6 can be increased, and the obtained uneven feeling can be increased. This makes it possible to have a deeper and better design expression.
- the resin component constituting the first gloss adjusting layer 5 is a two-component urethane thermosetting resin having various polyols and isocyanates, and an ionization having an acrylic group or a methacryl group. It is a mixture with a radiation curable resin, and the mixing ratio of the thermosetting resin is 3 parts by mass to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. According to this configuration, since the first gloss adjusting layer 5 is a dual curing method of heat curing and ionizing radiation curing, no defect occurs when laminating the second gloss adjusting layer 6, and excellent scratch resistance It is possible to provide the cosmetic material 1 having the property.
- the second gloss adjustment layer 6 is formed in a portion overlapping the pattern ink layer 4, and the pattern pattern of the pattern ink layer 4 and the second gloss adjustment layer 6
- the second gloss adjusting layer 6 is formed in a portion other than immediately above the pattern ink layer 4, and the pattern of the pattern ink layer 4 and the gloss of the first gloss adjusting layer 5 are synchronized. It may be done. As a result, the gloss of the exposed first gloss adjustment layer 5 is imparted to the pattern of the pattern ink layer 4, and the design of the first gloss adjustment layer 5 can be added to the design of the pattern ink layer 4. .
- the decorative material 1 having a design expression with a high-class feel close to that of natural wood or natural stone.
- “tuning” in this modification means that at least a part of the first gloss adjusting layer 5 overlaps the pattern ink layer 4 in a plan view.
- 50% or more of the formation area of the 1st gloss adjustment layer 5 has overlapped with the pattern ink layer 4 in planar view, high synchrony can be visually recognized.
- the resin component constituting the second gloss adjusting layer 6 is a mixture of a urethane thermosetting resin having a polyol and an isocyanate and an ionizing radiation curing resin having an acryl group or a methacryl group.
- the resin component constituting the second gloss adjusting layer 6 may be only an ionizing radiation curable resin having an acryl group or a methacryl group. Thereby, the scratch resistance of the second gloss adjusting layer 6 can be improved.
- Example 1 an impregnated paper with a basis weight of 50 g / m 2 (GFR-506: manufactured by Kojin Co., Ltd.) was used as the base material 2. Then, on one surface of the base material 2, using the oil-based nitrifying cotton resin-based gravure printing ink (PCNT (PCRNT) each color: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), the base solid ink layer 3 and the pattern ink layer 4 It formed in order. The pattern of the pattern ink layer 4 was a wood grain pattern.
- PCNT oil-based nitrifying cotton resin-based gravure printing ink
- Ink for the first gloss adjusting layer 5 is applied (coated) on the substrate 2 on which the pattern ink layer 4 is formed so as to cover the entire surface of the substrate 2,
- the first gloss adjusting layer 5 was formed.
- Ink is acrylic polyol (6KW-700 (solid content 36.5%) to Taisei Fine Chemical Co., Ltd.
- the second gloss adjusting layer 6 was formed by applying (coating) the ink for the gloss adjusting layer 6 of No. 2.
- the ink is a silica-based gloss regulator (Mizukasyl P-803) that is not surface-treated with respect to 100 parts by mass (solid content: 100 parts by mass) of ionizing radiation curing resin (dipentaerythritol hexaacrylate (solid content: 100%)). : 5 parts by mass of Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.
- the cosmetic material 1 obtained in such a procedure is irradiated with ionizing radiation to crosslink and cure the ionizing radiation-cured resin of the first and second gloss adjusting layers 5 and 6, and further heat curing.
- IRGACURE 184 made by BASF
- silicone-based mold release agent having acrylic group BYK-UV3505 (Active ingredient 40%): BYK made
- Example 2 In Example 2, in the ink for the first gloss adjusting layer 5, 5.4 parts by mass of a silicone-based releasing agent having a hydroxyl group (BYK-SILCLEAN 3700 (active ingredient 25%): manufactured by BYK) (effective for total solids) Component 1.0 part), and in the ink for the second gloss adjustment layer 6, a silicone-based release agent having an acrylic group (BYK-UV 3505 (40% active ingredient): made by BYK) 1.3 parts by mass (total) 0.5 parts of the active ingredient to the solid content).
- BYK-SILCLEAN 3700 active ingredient 25%
- BYK active ingredient 25%
- Example 3 In Example 3, in the ink for the first gloss adjusting layer 5, a silicone-based release agent having a hydroxyl group (BYK-SILCLEAN 3700 (active ingredient 25%): made by BYK) 10.8 parts by mass (effective for total solids) Component: 2.0 parts) In the ink for the second gloss adjustment layer 6, 5.3 parts by mass (total of acrylic group-containing silicone-based mold release agent (BYK-UV 3505 (active ingredient 40%): BYK made) 5.3 parts by mass (total) 2.0 parts of the active ingredient based on the solid content).
- the cosmetic material of Example 3 was used as the same configuration as Example 1 except for the above.
- Example 4 in the ink for the second gloss adjusting layer 6, an acrylic polyol is used based on 100 parts by mass (solid content: 100 parts by mass) of the ionizing radiation curing resin (dipentaerythritol hexaacrylate (solid content: 100%)) (6 KW-700 (solid content 36.5%): 54.8 parts by mass of Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) and polyisocyanate (UR 190 B curing agent (solid content 72.5%): Toyo Ink Co., Ltd.) 6.
- the ionizing radiation curing resin dipentaerythritol hexaacrylate (solid content: 100%)
- 6 KW-700 solid content 36.5%
- polyisocyanate UR 190 B curing agent (solid content 72.5%): Toyo Ink Co., Ltd.) 6.
- Example 4 2 parts of a urethane-based thermosetting resin (total solid content 25 parts by mass) having 9 parts by mass, 5 parts by mass of a silica-based gloss regulator without surface treatment (Mizukasil P-803: manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) Parts (above, total solids 130 parts), 5 parts by mass of ultraviolet light radical initiator (IRGACURE 184: made by BASF), silicone-based mold release agent having acrylic group (BYK-U V3505 (active ingredient 40%): manufactured by BYK) 6.5 parts by mass (2.0 parts active ingredient to the total solid content).
- the cosmetic material of Example 4 was used as the same configuration as Example 3 except for the above.
- Example 5 In Example 5, in the ink for the first gloss adjusting layer 5, 27.0 parts by mass (effective for the total solid content) of a silicone-based releasing agent having a hydroxyl group (BYK-SILCLEAN 3700 (active ingredient 25%): made by BYK) Component: 5.0 parts)
- BYK-SILCLEAN 3700 active ingredient 25%
- BYK-UV 3505 active ingredient 40%
- BYK made total of acrylic group-containing silicone-based mold release agent
- Example 6 In Example 6, in the ink for the first gloss adjusting layer 5, 35.1 parts by mass (effective for the total solid content) of a silicone-based releasing agent having a hydroxyl group (BYK-SILCLEAN 3700 (active ingredient 25%): made by BYK) Component 6.5 parts), and in the ink for the second gloss adjustment layer 6, 14.5 parts by mass (total of acrylic group-containing silicone-based mold release agent (BYK-UV 3505 (active ingredient 40%): BYK made) 5.5 parts of the active ingredient based on the solid content).
- a cosmetic material of Example 6 was used as the same configuration as Example 1 except for the above.
- Comparative example 1 In Comparative Example 1, in the ink for the first gloss adjusting layer 5, 2.6 parts by mass (relative to the total solid content) of a silicone-based releasing agent without reactivity (BYK-330 (active ingredient 51%): made by BYK) 1.0 part by weight of a silicone type releasing agent (BYK-330 (51% active ingredient): made by BYK) having no reactivity in the ink for the second gloss adjusting layer 6 with an active ingredient of 1.0 part) 0.5 parts of the active ingredient to the total solid content).
- the cosmetic material of Comparative Example 1 was used as the same configuration as Example 1 except for the above.
- Comparative example 2 In Comparative Example 2, in the ink for the first gloss adjusting layer 5, 5.3 parts by mass (relative to the total solid content) of a silicone-based releasing agent without reactivity (BYK-330 (active component 51%): made by BYK) In the ink for the second gloss adjustment layer 6, 4.1 parts by mass of a silicone-based release agent without reactivity (BYK-330 (51% of active ingredient: made by BYK)) (the active ingredient is 2.0 parts) 2.0 parts of the active ingredient based on the total solid content). As a structure similar to Example 1 except it, it was set as the cosmetics material of the comparative example 2. FIG.
- Comparative example 3 In Comparative Example 3, in the ink for the first gloss adjusting layer 5, 13.2 parts by mass (relative to the total solid content) of a silicone-based releasing agent without reactivity (BYK-330 (active ingredient 51%): made by BYK) In the ink for the second gloss adjustment layer 6, a silicone-based release agent (BYK-330 (51% active ingredient): made by BYK) 9.3 parts by mass (active ingredient 5.0 parts) It was set as 4.5 parts of active ingredients to the total solid.
- the cosmetic material of Comparative Example 3 was used as the same configuration as Example 1 except for the above.
- Comparative example 4 In Comparative Example 4, in the ink for the first gloss adjusting layer 5, 10 parts by mass of a silica-based gloss regulator (Mizukasil P-802Y: manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) which has been surface-treated. As a configuration similar to Example 2 except for that, a cosmetic material of Comparative Example 4 was used. (Comparative example 5) In Comparative Example 5, in the ink for the first gloss adjusting layer 5, 10 parts by mass of a silica-based gloss regulator (Mizukasil P-802Y: manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) which has been surface-treated. As a configuration similar to Example 5 except for that, a cosmetic material of Comparative Example 5 was used. (Evaluation) The mold releasability and the scratch resistance were evaluated for the above Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5.
- Releasability (repeated) Cellotape (registered trademark; 24 mm made by Nichiban Co., Ltd.) was attached to the test piece, and after press-bonded sufficiently evenly, it was rapidly peeled off at 90 °. This was repeated 5 times at the same place. After completion, if no peeling such as inter-paper peeling or interlayer peeling occurs, " ⁇ ", those with peeling in part were “ ⁇ ”, and those with peeling were "X”. In addition, when an evaluation result is "(circle)" and "(triangle
- the cosmetic material of Examples 1 to 6 is the cosmetic material 1 having releasability and scratch resistance compatible.
- the decorative material 1 of this invention is not limited to said embodiment and Example, A various change is possible in the range which does not impair the characteristic of invention.
- cosmetic materials other than the cosmetic material according to the present embodiment will be briefly described as a reference example.
- a desired pattern such as a grain pattern or a grain pattern is provided on a cosmetic material used for surface decoration of interior and exterior of buildings, fixtures, furniture and the like.
- a cosmetic material that also three-dimensionally expresses the unevenness of the surface possessed by natural wood or stone has a high class feeling desired
- a method of expressing a three-dimensional uneven feeling together with a flat pattern on the surface of a cosmetic material conventionally, various methods have been devised and used properly depending on the purpose. Above all, the illusion of the human eye is made not by actually forming unevenness on the surface of the cosmetic but by varying the gloss state (specifically, the degree of gloss) of the surface of the portion to be expressed as a recess or a protrusion.
- a transparent or semitransparent synthetic paint layer having a low gloss is formed on the entire surface of a printing surface of a base on which an appropriate pattern including an indentation pattern is printed, and then the surface of the synthetic paint layer formed.
- a glossy transparent or translucent synthetic paint layer is formed on the portion excluding the portion corresponding to the dent pattern.
- a cosmetic material employing this method is already used in large quantities, but in terms of luxury, it has not yet surpassed the method of actually forming asperities.
- the mechanical embossing method it is possible to faithfully reproduce the concavo-convex shape of a natural wood conduit or the like, including the cross sectional shape of the conduit or the like.
- this method using two types of paints having different glossiness since there are two levels of glossiness of the surface, there are also two types of expressible unevenness stages. Therefore, there is a problem that it is difficult to represent an uneven shape having a slope portion in which the depth (height) changes continuously as in a natural wood conduit or the like.
- a cosmetic material capable of expressing an uneven shape like a conduit of a natural wood or the like by providing a gloss adjustment layer has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
- a method of adjusting the gloss of the gloss adjusting layer a method of adding a gloss adjusting agent (a matting agent) to a transparent resin as a binder is generally used.
- a gloss regulator fine particles of an inorganic material or an organic material are mainly used, and in particular, fine particles of an inorganic material such as silica fine particles have a high matting ability and are widely used.
- the gloss regulator imparts unevenness to the surface of the gloss adjustment layer, and the unevenness scatters light to obtain a matting effect.
- the required gloss can be freely produced by adjusting the type and amount of the gloss regulator.
- urethane resins using various polyols and isocyanates are often used from the viewpoints of workability, cost, cohesion of the resin itself, and the like.
- Urethane-based resins are characterized in that their properties can be controlled in various ways by combinations of polyols and isocyanates, but the molecular weights of polyols and isocyanates are relatively large and the number of functional groups per molecule is also small, so it is generally difficult to increase the crosslink density
- Crosslinking density is a particularly important parameter for scratch resistance, and therefore urethane resins should meet high requirements for scratch resistance, such as scratch resistance required for horizontal surfaces such as furniture tops and shelves. In principle it is difficult.
- the scratch resistance test is a scratch resistance test because the convex portions of the surface are selectively scraped off or the gloss adjusting agent is dropped. It will result in worse results.
- the tendency of the scratch resistance to deteriorate is roughly proportional to the amount of addition of the gloss modifier, so it can be said that it is very difficult to satisfy the scratch resistance required for the above-mentioned horizontal surface as the glossiness of the high decorative cosmetic material is low.
- ionizing radiation curable resins having an acrylic group or methacrylic group as a transparent resin have high crosslinking density due to their relatively low molecular weight and large number of functional groups per molecule, and can be said to be a resin that easily improves scratch resistance. .
- an ionizing radiation curable resin as a transparent resin, it is possible to provide a cosmetic material having high scratch resistance.
- the scratch resistance mainly depends on the strength of the outermost surface of the cosmetic material, the ionizing radiation curable resin may be positively used only for the constituent material of the outermost surface layer.
- the gloss adjustment layer is divided into two layers and the outermost gloss adjustment layer does not cover the entire surface of the cosmetic but covers only a part of the surface, the entire surface of the cosmetic immediately below is covered.
- the gloss adjustment layer is also in a state where a part is exposed to the surface.
- the upper gloss adjusting layer is laminated so as to cover a part of the lower gloss adjusting layer covering the entire surface of the cosmetic material.
- the ionizing radiation curing resin does not cure unless it is irradiated with ionizing radiation, it is generally used on a lower gloss adjustment layer covering the entire surface of the uncured cosmetic material in processing in various printing machines used for manufacturing cosmetic materials. , It will laminate the upper gloss adjustment layer which covers a part. For this reason, there is a possibility that problems such as melting or scraping of the gloss adjusting layer covering the entire surface may occur.
- the required properties as a cosmetic material are required to have comprehensive durability assuming daily use, including scratch resistance as described above.
- a seal indicating the assembly order and the like may be attached when packaged, and they may be peeled off during or after assembly, but at that time the cosmetic material is not peeled off It is also important to impart releasability.
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Abstract
優れた離型性、耐傷性を両立した化粧材を提供することを目的とする。本発明の一態様に係る化粧材(1)は、表層側に設けられた第1の艶調整層(5)と、第1の艶調整層(5)の上に部分的に設けられた第2の艶調整層(6)とを備える。第1の艶調整層(5)が、親水性無機材料から成る艶調整剤と、反応性末端を有するシリコーン系離型剤とを含む。反応性末端を有するシリコーン系離型剤の反応性末端が、水酸基及びアミノ基の少なくとも一方を有することが好ましい。第2の艶調整層(6)は、反応性末端を有するシリコーン系離型剤を含み、その反応性末端がアクリル基及びメタクリル基の少なくとも一方を有することが好ましい。
Description
本発明は、化粧材に関する。
化粧材に関する技術としては、例えば、特許文献1に記載された技術がある。
従来技術に係る化粧材には、深さが連続的に変化した斜面部を形成して凹凸形状を表現する合成塗料層である艶調整層を積層したものがあるが、下層の艶調整層に部分的に上層の艶調整層を積層して意匠性を付与しつつ、優れた耐傷性を有し、かつ長期に亘って安定した離型性を有するものが少なかった。
本発明は、上記課題を解決するために、下層の艶調整層に部分的に上層の艶調整層を積層して意匠性を付与しつつ、優れた耐傷性を有し、かつ長期に亘って安定した離型性が発現可能な化粧材を提供することを目的とする。
本発明は、上記課題を解決するために、下層の艶調整層に部分的に上層の艶調整層を積層して意匠性を付与しつつ、優れた耐傷性を有し、かつ長期に亘って安定した離型性が発現可能な化粧材を提供することを目的とする。
本発明者らは、艶調整層の樹脂組成物を、電離放射線硬化樹脂とウレタン系樹脂を組み合わせたデュアル硬化方式とし、又、それぞれの艶調整層に添加する艶調整剤とシリコーン系離型剤の反応性末端を最適化、すなわち好適な組み合わせについて種々検討及び実験を重ねることで、優れた耐傷性と長期的に安定した離型性が発現される化粧材を提供できることを見出した。
課題を達成するべく、本発明の一態様に係る化粧材は、表層側に設けられた第1の艶調整層と、前記第1の艶調整層の上に部分的に設けられた第2の艶調整層とを備え、前記第1の艶調整層が、親水性無機材料から成る艶調整剤と、反応性末端を有するシリコーン系離型剤とを含む。
ここで、親水性無機材料とは、親水性表面を有する無機材料を指す。親水性無機材料の代表的なものとして、表面処理や表面修飾がなされていない、つまり表面に対し疎水化処理をしていないシリカ等が例示できる。
ここで、親水性無機材料とは、親水性表面を有する無機材料を指す。親水性無機材料の代表的なものとして、表面処理や表面修飾がなされていない、つまり表面に対し疎水化処理をしていないシリカ等が例示できる。
本発明の一態様によれば、下地となる下層の艶調整層である第1の艶調整層に添加される艶調整剤の種類の選択およびシリコーン系離型剤を反応性末端を有するものとすることで、長期に亘って安定した離型性を有する化粧材を提供できる。即ち、本発明の一態様によれば、下層の艶調整層に部分的に上層の艶調整層を積層して意匠性を付与しつつ、優れた耐傷性を有し、かつ長期に亘って安定した離型性が発現可能な化粧材を提供できる。
以下に、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状および構造等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状および構造等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
(構成)
本実施形態の化粧材1は、表層側に艶調整層を備え、図1に示すように、その艶調整層として、下地となる下層側の第1の艶調整層5と、第1の艶調整層5上に部分的に設けられて意匠性を向上させるための第2の艶調整層6とを備えている。
基材2と第1の艶調整層5との間には、下地ベタインキ層3、柄インキ層4および透明樹脂層(不図示)等、公知の他の層を配置する構成としてもよい。
本実施形態の化粧材1は、表層側に艶調整層を備え、図1に示すように、その艶調整層として、下地となる下層側の第1の艶調整層5と、第1の艶調整層5上に部分的に設けられて意匠性を向上させるための第2の艶調整層6とを備えている。
基材2と第1の艶調整層5との間には、下地ベタインキ層3、柄インキ層4および透明樹脂層(不図示)等、公知の他の層を配置する構成としてもよい。
<艶調整層>
第1の艶調整層5は、下地ベタインキ層3および柄インキ層4の上に設けられ、化粧材1表面の艶状態を調整するための層である。第1の艶調整層5の形成箇所は、下地ベタインキ層3および柄インキ層4の表面側の面(図1における上面)の全面となっており、基材2の表面側の面の全面を被覆している。また、第2の艶調整層6は、第1の艶調整層5の上に設けられて、第1の艶調整層5の艶と異なる艶を有し、化粧材1表面の艶状態を調整するための層である。第2の艶調整層6の形成箇所は、第1の艶調整層5の面の一部となっている。そして、これら第1、第2の艶調整層5、6の艶の差により凹凸形状が表現されて意匠性が向上する。
第1の艶調整層5は、下地ベタインキ層3および柄インキ層4の上に設けられ、化粧材1表面の艶状態を調整するための層である。第1の艶調整層5の形成箇所は、下地ベタインキ層3および柄インキ層4の表面側の面(図1における上面)の全面となっており、基材2の表面側の面の全面を被覆している。また、第2の艶調整層6は、第1の艶調整層5の上に設けられて、第1の艶調整層5の艶と異なる艶を有し、化粧材1表面の艶状態を調整するための層である。第2の艶調整層6の形成箇所は、第1の艶調整層5の面の一部となっている。そして、これら第1、第2の艶調整層5、6の艶の差により凹凸形状が表現されて意匠性が向上する。
第1、第2の艶調整層5、6の層厚は、1μm以上15μm以下とすることが好ましい。また、第1、第2の艶調整層5、6は、化粧材1の最表面となる層のため、化粧材1として必要な耐摩耗性、耐擦傷性、耐溶剤性等の表面物性が求められる。なかでも、耐摩耗性や耐擦傷性は層厚による影響があり、層厚が厚い方が有利となる。したがって、第1、第2の艶調整層5、6のさらに好ましい層厚は2μm以上12μm以下となる。1μm未満の場合、耐摩耗性および耐擦傷性が大幅に悪くなるため、化粧材1としての用途が限られる。また、15μmより大きい場合、第1、第2の艶調整層5、6自体の可撓性が悪くなるため、化粧材1としての加工性が悪化する。
第1及び第2の艶調整層5、6は、少なくとも樹脂材料と、その樹脂材料に添加された艶調整剤及び離型剤とを有する。なお、艶調整剤は、相対的に艶の低い第1の艶調整層5にだけ添加してもよい。
第1及び第2の艶調整層5、6は、少なくとも樹脂材料と、その樹脂材料に添加された艶調整剤及び離型剤とを有する。なお、艶調整剤は、相対的に艶の低い第1の艶調整層5にだけ添加してもよい。
[樹脂成分]
第1及び第2の艶調整層5、6を構成する樹脂材料は、下層が視認可能なだけの透明性を有することが好ましい。
第1の艶調整層5に用いる透明樹脂の主材料は、各種ポリオールとイソシアネートとを有する2液のウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物が好ましい。この場合、電離放射線硬化樹脂100質量部に対し、ウレタン系熱硬化樹脂を3質量部以上100質量部以下含むことが好ましく、より好ましくは10質量部以上50質量部以下である。このような構成の場合、化粧材1の作製後に電離放射線を照射することにより、樹脂成分を構成する電離放射線硬化樹脂を硬化させることができ、第1の艶調整層5の耐傷性を向上することができる。さらに、電離放射線硬化樹脂100質量部に対して、ウレタン系熱硬化樹脂を10質量部以上50質量部以下とすることで、第2の艶調整層6の積層時における不具合の解消と、第1の艶調整層5の耐傷性とを高度に両立することができる。
第1及び第2の艶調整層5、6を構成する樹脂材料は、下層が視認可能なだけの透明性を有することが好ましい。
第1の艶調整層5に用いる透明樹脂の主材料は、各種ポリオールとイソシアネートとを有する2液のウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物が好ましい。この場合、電離放射線硬化樹脂100質量部に対し、ウレタン系熱硬化樹脂を3質量部以上100質量部以下含むことが好ましく、より好ましくは10質量部以上50質量部以下である。このような構成の場合、化粧材1の作製後に電離放射線を照射することにより、樹脂成分を構成する電離放射線硬化樹脂を硬化させることができ、第1の艶調整層5の耐傷性を向上することができる。さらに、電離放射線硬化樹脂100質量部に対して、ウレタン系熱硬化樹脂を10質量部以上50質量部以下とすることで、第2の艶調整層6の積層時における不具合の解消と、第1の艶調整層5の耐傷性とを高度に両立することができる。
ここで、ウレタン系熱硬化樹脂の割合が3質量部未満の場合、第2の艶調整層6が積層される際に第1の艶調整層5が溶解、もしくは削られてしまう不具合が発生する。一方、ウレタン系熱硬化樹脂の割合が100質量部を超える場合は樹脂組成物の架橋度が低下してしまうため、第1の艶調整層5の耐傷性が著しく低下してしまう。
このように、本実施形態の化粧材1によれば、積層時の不具合を抑制しつつ、高度な耐傷性を発現することができる。
このように、本実施形態の化粧材1によれば、積層時の不具合を抑制しつつ、高度な耐傷性を発現することができる。
ここで、本明細書で主材料とは、対象とする層を構成する全樹脂成分100質量部に対し90質量部以上、好ましくは97質量部以上含まれる樹脂材料のことを指す。
また、第2の艶調整層6を構成する樹脂成分の主材料は、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物が好ましい。この場合、電離放射線硬化樹脂100質量部に対して、ウレタン系熱硬化樹脂を25質量部以下含むことが好ましい。
また、第2の艶調整層6を構成する樹脂成分の主材料は、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物が好ましい。この場合、電離放射線硬化樹脂100質量部に対して、ウレタン系熱硬化樹脂を25質量部以下含むことが好ましい。
ウレタン系熱硬化樹脂の添加比が25質量部を超える場合には、ウレタン系熱硬化樹脂の割合が多すぎるため、樹脂組成物の架橋度が低下し、第2の艶調整層6の耐傷性が著しく低下する。ウレタン系熱硬化樹脂の添加比が3質量部未満の場合、加工性(割れ防止)が要求される化粧材1に対し、その要求特性を満足することができないこともある。また、第2の艶調整層6のウレタン系熱硬化樹脂を25質量部以下とすることで、化粧材1の作製後に電離放射線を照射することにより、樹脂成分を構成する電離放射線硬化樹脂を十分に硬化させることができ、第2の艶調整層6の耐傷性を向上させることができる。
また、第2の艶調整層6を構成する樹脂成分の主材料を、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂としてもよい。この場合、第2の艶調整層6を構成する樹脂成分を、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂のみとすることが好ましい。
ここで、上記のアクリル基もしくはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂としては、例えば各種モノマーや市販されているオリゴマー等、公知のものを用いることができる。本実施形態に係るアクリル基もしくはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂には、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PET3A)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PET4A)、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)等の多官能モノマーや、日本合成化学製、紫光UV-1700Bのような多官能オリゴマー、もしくはこれらの混合物を用いることが好ましい。
ここで、上記のアクリル基もしくはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂としては、例えば各種モノマーや市販されているオリゴマー等、公知のものを用いることができる。本実施形態に係るアクリル基もしくはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂には、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PET3A)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PET4A)、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)等の多官能モノマーや、日本合成化学製、紫光UV-1700Bのような多官能オリゴマー、もしくはこれらの混合物を用いることが好ましい。
また、上記のポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂におけるイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、リジンジイソシアネート(LDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、メチルヘキサンジイソシアネート(HTDI)、ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン(HXDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)等の誘導体であるアダクト体、ビュレット体およびイソシアヌレート体等の硬化剤を用いることができる。また、ポリオールとしては、例えば、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール等を用いることができる。
また、第1及び第2の艶調整層5、6を構成する、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂としては、数平均分子量が300以上5000以下、官能基数もしくは平均官能基数が4以上15以下の多官能(メタ)アクリレートモノマーまたはオリゴマーを用いることが好ましい。この範囲とすることで、艶調整層中の樹脂成分の架橋度を十分に高めることができるため、高い耐傷性を発揮することができる。また、数平均分子量が300以上1500以下、官能基数もしくは平均官能基数が4以上8以下の多官能(メタ)アクリレートモノマーを用いることがさらに好ましい。この範囲とすることで、電離放射線硬化樹脂自体の粘度を低くすることができるため、艶調整層形成用インキを調製する際も、同粘度での固形分濃度を上げることができ、インキ自体の安定性向上や、塗布状態を向上させることができる。また、多官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート(PET4A)、およびその変性体、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートおよびその変性体、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート(DPPA)およびその変性体、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート(DPHA)およびその変性体が挙げられる。
上記の電離放射線硬化樹脂の数平均分子量を測定する方法は特に限定されないが、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いることが好ましい。そのGPCの測定装置については特に限定されるものではないが、例えば、GPCカラムの充填材はポリスチレンゲルが好ましく、溶離液としてはテトラヒドロフラン(THF)を用いることが好ましい。また、GPCの標準物質には、例えば、ポリスチレンポリマーを用いればよい。なお、上記の多官能(メタ)アクリレートモノマーについては、単体で構成されているため、その構造が既知であれば、数平均分子量は、構造式から算出される値を用いてもよい。
[艶調整剤]
本実施形態では、少なくとも第1の艶調整層5に添加する艶調整剤として、親水性表面を有する無機材料の微粒子(親水性無機材料)を用いる。
親水性無機材料としては、例えば、表面処理や表面修飾がなされていない、つまり表面に対し疎水化処理をしていない公知の無機材料を用いることができる。そのような親水性無機材料を構成可能な艶調整剤としては、例えば、シリカ、ガラス、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機材料からなる微粒子が例示できる。表面処理もしくは表面修飾がなされていない無機材料の表面は、水酸基が多く残存している親水性となっている。一方、添加されるシリコーン系離型剤は疎水性である。このため、シリコーン系離型剤が無機材料表面に吸着されることなく、むしろ反発されることから、シリコーン系離型剤が、艶調整層表面に偏在する傾向が強くなる。この結果、少量のシリコーン系離型剤で十分な離型性を発揮することができる。
本実施形態では、少なくとも第1の艶調整層5に添加する艶調整剤として、親水性表面を有する無機材料の微粒子(親水性無機材料)を用いる。
親水性無機材料としては、例えば、表面処理や表面修飾がなされていない、つまり表面に対し疎水化処理をしていない公知の無機材料を用いることができる。そのような親水性無機材料を構成可能な艶調整剤としては、例えば、シリカ、ガラス、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機材料からなる微粒子が例示できる。表面処理もしくは表面修飾がなされていない無機材料の表面は、水酸基が多く残存している親水性となっている。一方、添加されるシリコーン系離型剤は疎水性である。このため、シリコーン系離型剤が無機材料表面に吸着されることなく、むしろ反発されることから、シリコーン系離型剤が、艶調整層表面に偏在する傾向が強くなる。この結果、少量のシリコーン系離型剤で十分な離型性を発揮することができる。
親水性無機材料は、多少の表面処理もしくは表面修飾がなされていても、親水性表面を有するシリカであればよい。例えば、本実施形態の親水性無機材料としては、下記2つの評価方法A及びBにおいて、「(評価方法Bの値/評価方法Aの値) <1.2」を満たす無機材料が好ましい。
・評価方法A(加熱減量評価)
艶調整剤を110℃に加熱し、質量減少を測定する。主に、艶調整剤表面に吸着した水分が脱離するため、その分の質量減少が発生する。一方、表面処理がされている場合でも、その成分は110℃では脱離、揮発しないため、表面処理の有無による数値差は、艶調整剤原料が同じであれば、同等の数値となる。ただし、水分吸着量は艶調整剤の製法に依存するため、艶調整剤により、この値は異なったものとなる。
具体的な測定方法は、 JIS K5101,23に準拠して、110℃の環境下に十分な時間(例えば2時間)放置し、質量減少を測定する。
艶調整剤を110℃に加熱し、質量減少を測定する。主に、艶調整剤表面に吸着した水分が脱離するため、その分の質量減少が発生する。一方、表面処理がされている場合でも、その成分は110℃では脱離、揮発しないため、表面処理の有無による数値差は、艶調整剤原料が同じであれば、同等の数値となる。ただし、水分吸着量は艶調整剤の製法に依存するため、艶調整剤により、この値は異なったものとなる。
具体的な測定方法は、 JIS K5101,23に準拠して、110℃の環境下に十分な時間(例えば2時間)放置し、質量減少を測定する。
・評価方法B(強熱減量評価)
950℃に加熱し、質量減少を測定する。艶調整剤表面に処理(付着)した有機物は、950℃まで加熱することで艶調整剤から脱離する。したがって、950℃に保持すれば、表面処理されていない艶調整剤の質量減少よりも、表面処理されている方の質量減少が大きくなる。その差が表面処理量を現すことになる。
950℃に加熱し、質量減少を測定する。艶調整剤表面に処理(付着)した有機物は、950℃まで加熱することで艶調整剤から脱離する。したがって、950℃に保持すれば、表面処理されていない艶調整剤の質量減少よりも、表面処理されている方の質量減少が大きくなる。その差が表面処理量を現すことになる。
具体的な測定方法は、上記に準拠して、950℃の環境下に十分な時間(例えば2時間)放置し、質量減少を測定する。
そして、「(評価方法Bの値/評価方法Aの値) <1.2」 を満足する無機材料であれば、多少の表面処理もしくは表面修飾がなされていたとしても、表面処理や表面修飾がなされていない無機材料と同等の親水性を有し、そのような無機材料の表面は、水酸基が多く残存している親水性となっていると推定される。
そして、「(評価方法Bの値/評価方法Aの値) <1.2」 を満足する無機材料であれば、多少の表面処理もしくは表面修飾がなされていたとしても、表面処理や表面修飾がなされていない無機材料と同等の親水性を有し、そのような無機材料の表面は、水酸基が多く残存している親水性となっていると推定される。
ここで、第2の艶調整層6にも艶調整剤を添加する場合、その艶調整剤も親水性無機材料であることが好ましいが、市販されている公知の艶調整剤等を用いてもよい。例えば、第1の艶調整層5に添加される艶調整剤と同様の、シリカ、ガラス、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機材料からなる微粒子を用いてもよい。または、アクリル等の有機材料からなる微粒子を用いることもできる。但し、高い透明性が要求される場合には、透明性の高いシリカ、ガラス、アクリル等の微粒子を用いることが望ましい。特に、シリカやガラス等の微粒子のなかでも、中実の真球状粒子ではなく、微細な1次粒子が2次凝集してなる嵩密度の低い艶調整剤は添加量に対する艶消し効果が高い。それゆえ、このような艶調整剤を用いることで、より艶の低い艶調整層を形成できる。これにより、第1の艶調整層5と第2の艶調整層6との艶の差を大きくすることができ、得られる凹凸感を大きくすることができる。これにより、より深みのある優れた意匠表現が可能となる。
艶調整剤の粒径は任意の数値を選択できるが、2μm以上15μm以下とすることが好ましい。さらに好ましくは、4μm以上12μm以下である。粒径が2μm未満の艶調整剤は、艶消し効果が低いため艶の差による凹凸感が十分に得られないことがある。また、粒径が15μmより大きい艶調整剤は、光の散乱が大きくなってしまうため、第1、第2の艶調整層5、6のうち、艶調整剤を添加した層で白濁を招いたり、目視での粒子感が大きくなったりして、艶の差による凹凸感が逆に損なわれてしまうことがある。
[離型剤]
本実施形態の化粧材1は長期的に安定した離型性が要求されることから、第1の艶調整層5には、反応性末端を有するシリコーン系離型剤を添加することが重要である。尚、シリコーン系離型剤は滑り剤としても使用される。
特に、反応性末端として水酸基またはアミノ基、もしくはその両方を有するシリコーン系離型剤が好ましい。その際、シリコーン骨格の構造は、樹脂および溶剤と混合してコート剤とする際の相溶性等を鑑みて、反応性末端を適切に選択すればよく、特に種類が限定されるものではない。第1の艶調整層5を構成する樹脂にはウレタン系熱硬化樹脂が用いられているため、水酸基またはアミノ基が、ウレタン硬化反応の際に樹脂骨格中に取り込まれることで、長期的に安定した離型性を発現することができる。
本実施形態の化粧材1は長期的に安定した離型性が要求されることから、第1の艶調整層5には、反応性末端を有するシリコーン系離型剤を添加することが重要である。尚、シリコーン系離型剤は滑り剤としても使用される。
特に、反応性末端として水酸基またはアミノ基、もしくはその両方を有するシリコーン系離型剤が好ましい。その際、シリコーン骨格の構造は、樹脂および溶剤と混合してコート剤とする際の相溶性等を鑑みて、反応性末端を適切に選択すればよく、特に種類が限定されるものではない。第1の艶調整層5を構成する樹脂にはウレタン系熱硬化樹脂が用いられているため、水酸基またはアミノ基が、ウレタン硬化反応の際に樹脂骨格中に取り込まれることで、長期的に安定した離型性を発現することができる。
前述の水酸基またはアミノ基を有するシリコーン系離型剤の添加量は、第1の艶調整層5を構成する全固形分100質量部に対し、シリコーン系離型剤の有効成分として1質量部以上6質量部以下となる量が好ましい。1質量部未満の場合、要求される離型性を発現することが困難であり、6質量部を超える場合は、シリコーン系離型剤の一部が樹脂骨格中に取り込まれなくなってしまい、離型性を長期的に安定して発現することができないおそれがある。
第2の艶調整層6に添加される離型剤も反応性末端を有するシリコーン系離型剤とすることが好ましい。そのシリコーン系離型剤は、反応性末端としてアクリル基またはメタクリル基、もしくはその両方を有していることが重要である。シリコーン骨格は前述の第1の艶調整層5と同様に特に種類が限定されるものではない。また、アクリル基またはメタクリル基、もしくはその両方を有するシリコーン系離型剤の添加量は、第2の艶調整層6を構成する全固形分100質量部に対し、シリコーン系離型剤の有効成分として、0.5質量部以上5質量部以下となる値であることが好ましい。0.5質量部未満の場合、要求される離型性を発現することが困難であり、5質量部を超える場合は、シリコーン系離型剤の一部が樹脂骨格中に取り込まれなくなってしまい、離型性を長期的に安定して発現することができないことがある。
艶調整剤の添加量は、樹脂組成物100質量部に対して5質量部以上40質量部以下が好ましい。さらに好ましくは、10質量部以上30質量部以下とする。5質量部未満である場合には、艶消し効果が不足するため、相対的に艶の高い艶調整層との艶の差が小さくなり、凹凸感が不足してしまうことがある。また、40質量部より大きい場合には、艶調整剤に対して樹脂組成物が相対的に不足するため、艶調整剤の脱落や、脱落による耐傷性の低下を招いてしまい、化粧材1に求められる耐久性が大きく損なわれてしまうことがある。
なお、相対的に艶の高い艶調整層においても、任意の艶調整剤を添加することが可能である。これらは最終的な凹凸感や意匠性に応じて適宜調整されるべきものである。また、第1、第2の艶調整層5、6に用いられる艶調整剤および樹脂組成物は、同じでも異なっていてもよい。これらは凹凸感および各種要求特性から自由に選択することができる。
[その他の添加剤]
また、第1、第2の艶調整層5、6には、各種機能を付与するために、例えば、抗菌剤、防カビ剤等の機能性添加剤を添加してもよい。また、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定化剤を添加してもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、シアノアクリレート系を用いることができる。また、光安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系を用いることができる。
また、第1、第2の艶調整層5、6には、各種機能を付与するために、例えば、抗菌剤、防カビ剤等の機能性添加剤を添加してもよい。また、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定化剤を添加してもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、シアノアクリレート系を用いることができる。また、光安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系を用いることができる。
<基材>
基材2は、化粧材1の原紙として用いられるものであれば、特に限定されるものではない。例えば、薄葉紙、樹脂混抄紙、チタン紙、樹脂含浸紙、難燃紙、無機質紙等の紙類、天然繊維または合成繊維からなる織布もしくは不織布、ホモまたはランダムポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、共重合ポリエステル樹脂、アモルファス状態の結晶性ポリエステル樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、フッ素系樹脂等の合成樹脂系基材、木材単板、突板、合板、集成材、パーティクルボード、中密度繊維板等の木質系基材、石膏板、セメント板、珪酸カルシウム板、陶磁器板等の無機系基材、鉄、銅、アルミニウム、ステンレス等の金属系基材、またはこれらの複合材、積層体等、従来公知の材料を用いることができる。また、基材2の形状としては、例えば、フィルム状、シート状、板状、異型成型体等を用いることができる。
基材2は、化粧材1の原紙として用いられるものであれば、特に限定されるものではない。例えば、薄葉紙、樹脂混抄紙、チタン紙、樹脂含浸紙、難燃紙、無機質紙等の紙類、天然繊維または合成繊維からなる織布もしくは不織布、ホモまたはランダムポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、共重合ポリエステル樹脂、アモルファス状態の結晶性ポリエステル樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、フッ素系樹脂等の合成樹脂系基材、木材単板、突板、合板、集成材、パーティクルボード、中密度繊維板等の木質系基材、石膏板、セメント板、珪酸カルシウム板、陶磁器板等の無機系基材、鉄、銅、アルミニウム、ステンレス等の金属系基材、またはこれらの複合材、積層体等、従来公知の材料を用いることができる。また、基材2の形状としては、例えば、フィルム状、シート状、板状、異型成型体等を用いることができる。
<柄インキ層>
なお、基材2と第1の艶調整層5の間には、化粧材1に柄模様を付加するための柄インキ層4を設けることができる。柄模様としては、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形等を用いることができる。図1の例では、柄インキ層4は、第2の艶調整層6の直下の部分に形成されている。言い換えると、第2の艶調整層6が、柄インキ層4と重なる部分にのみ形成された構成となっている。また、柄インキ層4の柄模様は、第2の艶調整層6の艶と同調している。これにより、柄インキ層4による意匠性に、第2の艶調整層6による意匠性を付加できる。それゆえ、天然木や天然石に近い高級感のある意匠表現を有した化粧材1を形成することができる。ここで、上述の「同調」とは、第2の艶調整層6の少なくとも一部が、平面視で、柄インキ層4と重なっていることを意味する。なお、平面視で、第2の艶調整層6の形成面積の50%以上が柄インキ層4と重なっていれば、高い同調性を視認することができる。
なお、基材2と第1の艶調整層5の間には、化粧材1に柄模様を付加するための柄インキ層4を設けることができる。柄模様としては、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形等を用いることができる。図1の例では、柄インキ層4は、第2の艶調整層6の直下の部分に形成されている。言い換えると、第2の艶調整層6が、柄インキ層4と重なる部分にのみ形成された構成となっている。また、柄インキ層4の柄模様は、第2の艶調整層6の艶と同調している。これにより、柄インキ層4による意匠性に、第2の艶調整層6による意匠性を付加できる。それゆえ、天然木や天然石に近い高級感のある意匠表現を有した化粧材1を形成することができる。ここで、上述の「同調」とは、第2の艶調整層6の少なくとも一部が、平面視で、柄インキ層4と重なっていることを意味する。なお、平面視で、第2の艶調整層6の形成面積の50%以上が柄インキ層4と重なっていれば、高い同調性を視認することができる。
なお、本実施形態では、第2の艶調整層6が柄インキ層4と重なる部分にのみ形成されている、つまり、柄インキ層4の直上の部分にのみ形成されている例を示したが、他の構成を採用することもできる。例えば、平面視で(表面側からみて)、柄インキ層4と重なる部分であればよく、柄インキ層4の直上の部分に加え、直上以外の部分の一部にも形成する構成としてもよい。
<下地ベタインキ層>
さらに、基材2と柄インキ層4との間には、目的とする意匠の程度に応じて下地ベタインキ層3を設けるようにしてもよい。下地ベタインキ層3は、基材2の第1の艶調整層5側の面の全面を被覆するようにして設けられる。また、下地ベタインキ層3は、隠蔽性等、必要に応じて2層以上の多層としてもよい。さらに、柄インキ層4は、求められる意匠を表現するために必要な分版の数だけ積層して形成してもよい。このように、柄インキ層4と下地ベタインキ層3とは、求められる意匠、つまり、表現したい意匠に応じて様々な組み合わせとなるが、特に限定されるものではない。
さらに、基材2と柄インキ層4との間には、目的とする意匠の程度に応じて下地ベタインキ層3を設けるようにしてもよい。下地ベタインキ層3は、基材2の第1の艶調整層5側の面の全面を被覆するようにして設けられる。また、下地ベタインキ層3は、隠蔽性等、必要に応じて2層以上の多層としてもよい。さらに、柄インキ層4は、求められる意匠を表現するために必要な分版の数だけ積層して形成してもよい。このように、柄インキ層4と下地ベタインキ層3とは、求められる意匠、つまり、表現したい意匠に応じて様々な組み合わせとなるが、特に限定されるものではない。
下地ベタインキ層3および柄インキ層4の構成材料は、特に限定されるものではない。例えば、マトリックスと、染料、顔料等の着色剤とを溶剤中に溶解、分散してなる印刷インキやコーティング剤を用いることができる。マトリックスとしては、例えば、油性の硝化綿樹脂、2液ウレタン樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビニル系樹脂、アルキド樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ゴム系樹脂等の各種合成樹脂類、またはこれらの混合物、共重合体等を用いることができる。また、着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、黄鉛、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料や、アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料、またはこれらの混合物を用いることができる。また、溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、水等、もしくはこれらの混合物等を用いることができる。
また、下地ベタインキ層3および柄インキ層4には、各種機能を付与するために、例えば、体質顔料、可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、硬化剤、硬化促進剤および硬化遅延剤等の機能性添加剤を添加してもよい。
ここで、下地ベタインキ層3、柄インキ層4および第1、第2の艶調整層5、6の各層は、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の各種印刷方法によって形成することができる。また、下地ベタインキ層3および第1の艶調整層5は、基材2の表面側の面の全面を被覆しているため、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、マイクログラビアコート法、ダイコート法等の各種コーティング方法によっても形成することができる。これらの印刷方法、コーティング方法は、形成する層によって別々に選択してもよいし、同じ方法を選択して一括加工してもよい。
ここで、下地ベタインキ層3、柄インキ層4および第1、第2の艶調整層5、6の各層は、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の各種印刷方法によって形成することができる。また、下地ベタインキ層3および第1の艶調整層5は、基材2の表面側の面の全面を被覆しているため、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、マイクログラビアコート法、ダイコート法等の各種コーティング方法によっても形成することができる。これらの印刷方法、コーティング方法は、形成する層によって別々に選択してもよいし、同じ方法を選択して一括加工してもよい。
第1、第2の艶調整層5、6の層厚を調整するには、前述の印刷方法およびコーティング方法において塗布量を調整すればよい。塗布量は、各種印刷方法およびコーティング方法において、基材2に艶調整層を形成したものと、しないものとを作製し、質量差から算出することができる。
<透明樹脂層>
特に耐摩耗性が要求される場合には、柄インキ層4と第1の艶調整層5の間に透明樹脂層(不図示)を設けることができる。透明樹脂層としては、例えば、オレフィン系樹脂を主材料とした樹脂組成物を用いることが好ましい。オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の他に、αオレフィン(例えば、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、9-メチル-1-デセン、11-メチル-1-ドデセン、12-エチル-1-テトラデセン等)を単独重合あるいは2種類以上共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体等のように、エチレンまたはαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものを用いることができる。特に、表面強度の更なる向上を図る場合には、例えば、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
特に耐摩耗性が要求される場合には、柄インキ層4と第1の艶調整層5の間に透明樹脂層(不図示)を設けることができる。透明樹脂層としては、例えば、オレフィン系樹脂を主材料とした樹脂組成物を用いることが好ましい。オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の他に、αオレフィン(例えば、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、9-メチル-1-デセン、11-メチル-1-ドデセン、12-エチル-1-テトラデセン等)を単独重合あるいは2種類以上共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体等のように、エチレンまたはαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものを用いることができる。特に、表面強度の更なる向上を図る場合には、例えば、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
また、透明樹脂層には、例えば、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤および着色剤等の添加剤を添加してもよい。これらの添加剤は、公知のものから適宜選択して使用することができる。透明樹脂層は、例えば、熱圧を応用した方法、押出ラミネート方法、ドライラミネート方法等の各種積層方法によって形成することができる。
(作用その他)
(1)本実施形態の化粧材1では、第1の艶調整層5と、その第1の艶調整層5の上に部分的に設けられた第2の艶調整層6とを備える。この結果、優れた意匠性を有する。
そして、本実施形態の化粧材1では、柄インキ層4の柄模様と第2の艶調整層6の艶とが同調しているため、柄インキ層4による意匠性に、第2の艶調整層6による意匠性を付加でき、天然木や天然石に近い高級感のある意匠表現を有した化粧材1を形成できる。
(1)本実施形態の化粧材1では、第1の艶調整層5と、その第1の艶調整層5の上に部分的に設けられた第2の艶調整層6とを備える。この結果、優れた意匠性を有する。
そして、本実施形態の化粧材1では、柄インキ層4の柄模様と第2の艶調整層6の艶とが同調しているため、柄インキ層4による意匠性に、第2の艶調整層6による意匠性を付加でき、天然木や天然石に近い高級感のある意匠表現を有した化粧材1を形成できる。
(2)本実施形態の化粧材1では、下地側の第1の艶調整層5が、親水性無機材料から成る艶調整剤と、反応性末端を有するシリコーン系離型剤とを含む。
このとき、反応性末端を有するシリコーン系離型剤の反応性末端が、水酸基及びアミノ基の少なくとも一方を有することが好ましい。
この構成によれば、親水性の艶調整剤と疎水性のシリコーン系離型剤を採用することで、シリコーン系離型剤が、艶調整層表面に偏在する傾向が強くなる。この結果、少量のシリコーン系離型剤で十分な離型性を発揮することができる。また艶調整剤としてシリカ等の無機材料を採用することで優れた透明性を発揮し、下層の視認性を高めることができる。
これによって、下層に対する優れた視認性を有し、かつ長期的に安定した離型性を有する化粧材1を提供できる。
このとき、反応性末端を有するシリコーン系離型剤の反応性末端が、水酸基及びアミノ基の少なくとも一方を有することが好ましい。
この構成によれば、親水性の艶調整剤と疎水性のシリコーン系離型剤を採用することで、シリコーン系離型剤が、艶調整層表面に偏在する傾向が強くなる。この結果、少量のシリコーン系離型剤で十分な離型性を発揮することができる。また艶調整剤としてシリカ等の無機材料を採用することで優れた透明性を発揮し、下層の視認性を高めることができる。
これによって、下層に対する優れた視認性を有し、かつ長期的に安定した離型性を有する化粧材1を提供できる。
(3)さらに、本実施形態の化粧材1では、艶消し効果の高い無機材料からなる艶調整剤を用いる。そのため、添加される艶調整層の艶を大きく下げられる。それゆえ、第1の艶調整層5の艶と第2の艶調整層6の艶との差を大きくすることができ、得られる凹凸感を大きくすることができる。これにより、より深みのある優れた意匠表現が可能となる。
(4)本実施形態の化粧材1では、第1の艶調整層5を構成する樹脂成分が各種ポリオールとイソシアネートとを有する2液のウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基もしくはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物であり、上記熱硬化樹脂の混合割合が電離放射線硬化樹脂100質量部に対して3質量部以上100質量部以下であることとした。
この構成によれば、第1の艶調整層5が熱硬化と電離放射線硬化のデュアル硬化方式と成ることで、第2の艶調整層6を積層する際の不具合を発生させず、優れた耐傷性を有する化粧材1を提供できる。
この構成によれば、第1の艶調整層5が熱硬化と電離放射線硬化のデュアル硬化方式と成ることで、第2の艶調整層6を積層する際の不具合を発生させず、優れた耐傷性を有する化粧材1を提供できる。
(変形例)
(1)本実施形態では、図1のように、第2の艶調整層6が柄インキ層4と重なる部分に形成されて、柄インキ層4の柄模様と第2の艶調整層6の艶とが同調している例を示したが、他の構成を採用することもできる。
例えば、図2に示すように、第2の艶調整層6が柄インキ層4の直上以外の部分に形成され、柄インキ層4の柄模様と第1の艶調整層5の艶とが同調していてもよい。これにより、柄インキ層4の柄模様に、露出している第1の艶調整層5の艶が付与され、柄インキ層4による意匠性に第1の艶調整層5による意匠性を付加できる。それゆえ、天然木や天然石に近い高級感のある意匠表現を有した化粧材1を形成できる。ここで、本変形例の「同調」とは、第1の艶調整層5の少なくとも一部が、平面視で、柄インキ層4と重なっていることを意味する。なお、平面視で、第1の艶調整層5の形成面積の50%以上が柄インキ層4と重なっていれば、高い同調性を視認することができる。
(1)本実施形態では、図1のように、第2の艶調整層6が柄インキ層4と重なる部分に形成されて、柄インキ層4の柄模様と第2の艶調整層6の艶とが同調している例を示したが、他の構成を採用することもできる。
例えば、図2に示すように、第2の艶調整層6が柄インキ層4の直上以外の部分に形成され、柄インキ層4の柄模様と第1の艶調整層5の艶とが同調していてもよい。これにより、柄インキ層4の柄模様に、露出している第1の艶調整層5の艶が付与され、柄インキ層4による意匠性に第1の艶調整層5による意匠性を付加できる。それゆえ、天然木や天然石に近い高級感のある意匠表現を有した化粧材1を形成できる。ここで、本変形例の「同調」とは、第1の艶調整層5の少なくとも一部が、平面視で、柄インキ層4と重なっていることを意味する。なお、平面視で、第1の艶調整層5の形成面積の50%以上が柄インキ層4と重なっていれば、高い同調性を視認することができる。
(2)第2の艶調整層6を構成する樹脂成分を、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物とする例を示したが、他の構成を採用してもよい。
例えば、第2の艶調整層6を構成する樹脂成分は、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂のみとしてもよい。これにより、第2の艶調整層6の耐傷性を向上させることができる。
例えば、第2の艶調整層6を構成する樹脂成分は、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂のみとしてもよい。これにより、第2の艶調整層6の耐傷性を向上させることができる。
[実施例]
以下に、本実施形態の化粧材1の具体的な実施例について説明する。
(実施例1)
実施例1では、坪量50g/m2の含浸紙(GFR-506:興人(株)製)を基材2として用いた。そして、基材2の一方の面に、油性硝化綿樹脂系グラビア印刷インキ(PCNT(PCRNT)各色:東洋インキ(株)製)を使用して、下地ベタインキ層3と柄インキ層4とをこの順に形成した。柄インキ層4の柄模様は、木目柄とした。
以下に、本実施形態の化粧材1の具体的な実施例について説明する。
(実施例1)
実施例1では、坪量50g/m2の含浸紙(GFR-506:興人(株)製)を基材2として用いた。そして、基材2の一方の面に、油性硝化綿樹脂系グラビア印刷インキ(PCNT(PCRNT)各色:東洋インキ(株)製)を使用して、下地ベタインキ層3と柄インキ層4とをこの順に形成した。柄インキ層4の柄模様は、木目柄とした。
続いて、柄インキ層4を形成した基材2上に、第1の艶調整層5用のインキを、基材2の一方の面の全面を被覆するように塗布(塗工)して、第1の艶調整層5を形成した。インキは、電離放射線硬化樹脂(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(固形分100%)100質量部(固形分100質量部)に対して、アクリルポリオール(6KW-700(固形分36.5%):大成ファインケミカル(株)製)54.8質量部(固形分20質量部)と、ポリイソシアネート(UR190B硬化剤(固形分72.5%):東洋インキ(株)製)6.9質量部(固形分5質量部)とを有する2液のウレタン系熱硬化樹脂(合計固形分25質量部)、表面処理のされていないシリカ系艶調整剤(ミズカシルP-803:水澤化学工業(株)製)10質量部(以上、全固形分135部)、紫外線ラジカル開始剤(IRGACURE 184:BASF製)5質量部、水酸基を有するシリコーン系離型剤(BYK-SILCLEAN3700(有効成分25%):BYK製)4.3質量部(全固形分に対する有効成分0.8部)から構成した。インキの塗布量は5g/m2とした。
続いて、第1の艶調整層5を構成する樹脂成分(電離放射線硬化樹脂)に電離放射線を照射することなく、第1の艶調整層5上の柄インキ層4の直上の部分に、第2の艶調整層6用のインキを塗布(塗工)することで、第2の艶調整層6を形成した。インキは、電離放射線硬化樹脂(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(固形分100%))100質量部(固形分100質量部)に対して、表面処理のされていないシリカ系艶調整剤(ミズカシルP-803:水澤化学工業(株)製)5質量部(以上、全固形分105部)、紫外線ラジカル開始剤(IRGACURE 184:BASF製)5質量部、アクリル基を有するシリコーン系離型剤(BYK-UV3505(有効成分40%):BYK製)0.8質量部(全固形分に対する有効成分0.3部)から構成した。
そして、このような手順で得られた化粧材1に対し、電離放射線を照射して、第1、第2の艶調整層5、6の電離放射線硬化樹脂の架橋硬化を行い、さらに、加熱養生を行って、実施例1の化粧材とした。
そして、このような手順で得られた化粧材1に対し、電離放射線を照射して、第1、第2の艶調整層5、6の電離放射線硬化樹脂の架橋硬化を行い、さらに、加熱養生を行って、実施例1の化粧材とした。
(実施例2)
実施例2では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、水酸基を有するシリコーン系離型剤(BYK-SILCLEAN3700(有効成分25%):BYK製)5.4質量部(全固形分に対する有効成分1.0部)とし、第2の艶調整層6用のインキにおいて、アクリル基を有するシリコーン系離型剤(BYK-UV3505(有効成分40%):BYK製)1.3質量部(全固形分に対する有効成分0.5部)とした。それ以外は実施例1と同様の構成として、実施例2の化粧材とした。
実施例2では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、水酸基を有するシリコーン系離型剤(BYK-SILCLEAN3700(有効成分25%):BYK製)5.4質量部(全固形分に対する有効成分1.0部)とし、第2の艶調整層6用のインキにおいて、アクリル基を有するシリコーン系離型剤(BYK-UV3505(有効成分40%):BYK製)1.3質量部(全固形分に対する有効成分0.5部)とした。それ以外は実施例1と同様の構成として、実施例2の化粧材とした。
(実施例3)
実施例3では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、水酸基を有するシリコーン系離型剤(BYK-SILCLEAN3700(有効成分25%):BYK製)10.8質量部(全固形分に対する有効成分2.0部)とし、第2の艶調整層6用のインキにおいて、アクリル基を有するシリコーン系離型剤(BYK-UV3505(有効成分40%):BYK製)5.3質量部(全固形分に対する有効成分2.0部)とした。それ以外は実施例1と同様の構成として、実施例3の化粧材とした。
実施例3では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、水酸基を有するシリコーン系離型剤(BYK-SILCLEAN3700(有効成分25%):BYK製)10.8質量部(全固形分に対する有効成分2.0部)とし、第2の艶調整層6用のインキにおいて、アクリル基を有するシリコーン系離型剤(BYK-UV3505(有効成分40%):BYK製)5.3質量部(全固形分に対する有効成分2.0部)とした。それ以外は実施例1と同様の構成として、実施例3の化粧材とした。
(実施例4)
実施例4では、第2の艶調整層6用のインキにおいて、電離放射線硬化樹脂(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(固形分100%))100質量部(固形分100質量部)に対して、アクリルポリオール(6KW-700(固形分36.5%):大成ファインケミカル(株)製)54.8質量部とポリイソシアネート(UR190B硬化剤(固形分72.5%):東洋インキ(株)製)6.9質量部とを有する2液のウレタン系熱硬化樹脂(合計固形分25質量部)、表面処理のされていないシリカ系艶調整剤(ミズカシルP-803:水澤化学工業(株)製)5質量部(以上、全固形分130部)、紫外線ラジカル開始剤(IRGACURE 184:BASF製)5質量部、アクリル基を有するシリコーン系離型剤(BYK-UV3505(有効成分40%):BYK製)6.5質量部(全固形分に対する有効成分2.0部)とした。それ以外は実施例3と同様の構成として、実施例4の化粧材とした。
実施例4では、第2の艶調整層6用のインキにおいて、電離放射線硬化樹脂(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(固形分100%))100質量部(固形分100質量部)に対して、アクリルポリオール(6KW-700(固形分36.5%):大成ファインケミカル(株)製)54.8質量部とポリイソシアネート(UR190B硬化剤(固形分72.5%):東洋インキ(株)製)6.9質量部とを有する2液のウレタン系熱硬化樹脂(合計固形分25質量部)、表面処理のされていないシリカ系艶調整剤(ミズカシルP-803:水澤化学工業(株)製)5質量部(以上、全固形分130部)、紫外線ラジカル開始剤(IRGACURE 184:BASF製)5質量部、アクリル基を有するシリコーン系離型剤(BYK-UV3505(有効成分40%):BYK製)6.5質量部(全固形分に対する有効成分2.0部)とした。それ以外は実施例3と同様の構成として、実施例4の化粧材とした。
(実施例5)
実施例5では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、水酸基を有するシリコーン系離型剤(BYK-SILCLEAN3700(有効成分25%):BYK製)27.0質量部(全固形分に対する有効成分5.0部)とし、第2の艶調整層6用のインキにおいて、アクリル基を有するシリコーン系離型剤(BYK-UV3505(有効成分40%):BYK製)11.8質量部(全固形分に対する有効成分4.5部)とした。それ以外は実施例1と同様の構成として、実施例5の化粧材とした。
実施例5では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、水酸基を有するシリコーン系離型剤(BYK-SILCLEAN3700(有効成分25%):BYK製)27.0質量部(全固形分に対する有効成分5.0部)とし、第2の艶調整層6用のインキにおいて、アクリル基を有するシリコーン系離型剤(BYK-UV3505(有効成分40%):BYK製)11.8質量部(全固形分に対する有効成分4.5部)とした。それ以外は実施例1と同様の構成として、実施例5の化粧材とした。
(実施例6)
実施例6では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、水酸基を有するシリコーン系離型剤(BYK-SILCLEAN3700(有効成分25%):BYK製)35.1質量部(全固形分に対する有効成分6.5部)とし、第2の艶調整層6用のインキにおいて、アクリル基を有するシリコーン系離型剤(BYK-UV3505(有効成分40%):BYK製)14.5質量部(全固形分に対する有効成分5.5部)とした。それ以外は実施例1と同様の構成として、実施例6の化粧材とした。
実施例6では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、水酸基を有するシリコーン系離型剤(BYK-SILCLEAN3700(有効成分25%):BYK製)35.1質量部(全固形分に対する有効成分6.5部)とし、第2の艶調整層6用のインキにおいて、アクリル基を有するシリコーン系離型剤(BYK-UV3505(有効成分40%):BYK製)14.5質量部(全固形分に対する有効成分5.5部)とした。それ以外は実施例1と同様の構成として、実施例6の化粧材とした。
(比較例1)
比較例1では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤(BYK-330(有効成分51%):BYK製)2.6質量部(全固形分に対する有効成分1.0部)とし、第2の艶調整層6用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤(BYK-330(有効成分51%):BYK製)1.0質量部(全固形分に対する有効成分0.5部)とした。それ以外は実施例1と同様の構成として、比較例1の化粧材とした。
比較例1では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤(BYK-330(有効成分51%):BYK製)2.6質量部(全固形分に対する有効成分1.0部)とし、第2の艶調整層6用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤(BYK-330(有効成分51%):BYK製)1.0質量部(全固形分に対する有効成分0.5部)とした。それ以外は実施例1と同様の構成として、比較例1の化粧材とした。
(比較例2)
比較例2では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤(BYK-330(有効成分51%):BYK製)5.3質量部(全固形分に対する有効成分2.0部)とし、第2の艶調整層6用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤(BYK-330(有効成分51%):BYK製)4.1質量部(全固形分に対する有効成分2.0部)とした。それ以外は実施例1と同様の構成として、比較例2の化粧材とした。
比較例2では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤(BYK-330(有効成分51%):BYK製)5.3質量部(全固形分に対する有効成分2.0部)とし、第2の艶調整層6用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤(BYK-330(有効成分51%):BYK製)4.1質量部(全固形分に対する有効成分2.0部)とした。それ以外は実施例1と同様の構成として、比較例2の化粧材とした。
(比較例3)
比較例3では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤(BYK-330(有効成分51%):BYK製)13.2質量部(全固形分に対する有効成分5.0部)とし、第2の艶調整層6用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤(BYK-330(有効成分51%):BYK製)9.3質量部(全固形分に対する有効成分4.5部)とした。それ以外は実施例1と同様の構成として、比較例3の化粧材とした。
比較例3では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤(BYK-330(有効成分51%):BYK製)13.2質量部(全固形分に対する有効成分5.0部)とし、第2の艶調整層6用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤(BYK-330(有効成分51%):BYK製)9.3質量部(全固形分に対する有効成分4.5部)とした。それ以外は実施例1と同様の構成として、比較例3の化粧材とした。
(比較例4)
比較例4では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、表面処理のされているシリカ系艶調整剤(ミズカシルP-802Y:水澤化学工業(株)製)10質量部とした。それ以外は実施例2と同様の構成として、比較例4の化粧材とした。
(比較例5)
比較例5では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、表面処理のされているシリカ系艶調整剤(ミズカシルP-802Y:水澤化学工業(株)製)10質量部とした。それ以外は実施例5と同様の構成として、比較例5の化粧材とした。
(評価)
以上の実施例1~6、比較例1~5について、離型性、耐傷性の評価を行った。
比較例4では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、表面処理のされているシリカ系艶調整剤(ミズカシルP-802Y:水澤化学工業(株)製)10質量部とした。それ以外は実施例2と同様の構成として、比較例4の化粧材とした。
(比較例5)
比較例5では、第1の艶調整層5用のインキにおいて、表面処理のされているシリカ系艶調整剤(ミズカシルP-802Y:水澤化学工業(株)製)10質量部とした。それ以外は実施例5と同様の構成として、比較例5の化粧材とした。
(評価)
以上の実施例1~6、比較例1~5について、離型性、耐傷性の評価を行った。
<離型性(繰り返し)>
試験片にセロテープ(登録商標;ニチバン製24mm)を貼り、十分均等に圧着させた後、90°にて急激に引き剥がした。これを同一箇所で5回繰り返した。終了後、紙間剥離や層間剥離等の剥がれが生じなければ「○」、一部に剥がれが生じたものは「△」、剥がれが生じたものは「×」とした。なお、評価結果が「○」及び「△」であれば、使用上問題がないため、合格とした。
<離型性(長期)>
試験片にセロテープ(登録商標;ニチバン製24mm)を貼り、十分均等に圧着させた後、60℃の環境に4日間保存し、取り出し後、常温まで冷却した後、90°にて急激に引き剥がした。紙間剥離や層間剥離等の剥がれが生じなければ「○」、一部に剥がれが生じたものは「△」、全面に剥がれが生じたものを「×」とした。なお、評価結果が「○」及び「△」であれば、使用上問題がないため、合格とした。
試験片にセロテープ(登録商標;ニチバン製24mm)を貼り、十分均等に圧着させた後、90°にて急激に引き剥がした。これを同一箇所で5回繰り返した。終了後、紙間剥離や層間剥離等の剥がれが生じなければ「○」、一部に剥がれが生じたものは「△」、剥がれが生じたものは「×」とした。なお、評価結果が「○」及び「△」であれば、使用上問題がないため、合格とした。
<離型性(長期)>
試験片にセロテープ(登録商標;ニチバン製24mm)を貼り、十分均等に圧着させた後、60℃の環境に4日間保存し、取り出し後、常温まで冷却した後、90°にて急激に引き剥がした。紙間剥離や層間剥離等の剥がれが生じなければ「○」、一部に剥がれが生じたものは「△」、全面に剥がれが生じたものを「×」とした。なお、評価結果が「○」及び「△」であれば、使用上問題がないため、合格とした。
<耐傷性>
得られた化粧材をスチールウール(#0000)にて荷重500g/cm2、10回往復の耐傷性試験を実施し、目視にてキズや光沢度変化の有無を観察した。
そして、光沢度変化が見られない場合を「◎」、光沢度変化が僅かに見える場合を「○」、キズは見えないが、光沢度変化がはっきり見える場合を「△」、キズや大きな光沢度変化が見える場合を「×」とした。なお、評価結果が「○」及び「△」であれば、使用上問題がないため、合格とした。
これらの評価結果を表1に示す。
得られた化粧材をスチールウール(#0000)にて荷重500g/cm2、10回往復の耐傷性試験を実施し、目視にてキズや光沢度変化の有無を観察した。
そして、光沢度変化が見られない場合を「◎」、光沢度変化が僅かに見える場合を「○」、キズは見えないが、光沢度変化がはっきり見える場合を「△」、キズや大きな光沢度変化が見える場合を「×」とした。なお、評価結果が「○」及び「△」であれば、使用上問題がないため、合格とした。
これらの評価結果を表1に示す。
表1から分かるように、実施例1~6の化粧材1では、離型性及び耐傷性が全て両立できていることが分かる。一方、比較例1~3では、第1の艶調整層5に含める離型剤として、反応性の無い離型剤を用いたところ、長期の離型性のみ悪い評価結果となった。これは、離型剤に樹脂との反応性が全く無いため、艶調整層内に定着できず、60℃保管中に離型剤がブリードアウトし、離型性の悪化を招いてしまったものと考えられる。比較例4~5では、表面処理のされている艶調整剤、即ち疎水性無機材料から成る艶調整剤を用いたため、艶調整剤と離型剤との親和性が高まったことにより、表面に存在する離型剤が相対的に減少してしまったことにより離型性が低下してしまったと考えられる。
以上の結果から、実施例1~6の化粧材は離型性、耐傷性を両立した化粧材1であることが明らかとなった。
なお、本発明の化粧材1は、上記の実施形態および実施例に限定されるものではなく、発明の特徴を損なわない範囲において種々の変更が可能である。
なお、本発明の化粧材1は、上記の実施形態および実施例に限定されるものではなく、発明の特徴を損なわない範囲において種々の変更が可能である。
以下、本実施形態に係る化粧材以外の化粧材を、参考例として簡単に説明する。
従来、例えば、建築物の内外装、建具、家具等の表面化粧等に用いられる化粧材には、木目柄や石目柄等の所望の柄模様が施されるのが通例である。また、単に木目柄や石目柄等の柄模様を平面的に表現するだけでなく、天然の木材や石材が持つ表面の凹凸感を併せて立体的に表現した化粧材も、高級感が所望される用途を中心に広く用いられている。
化粧材の表面に平面的な柄模様と併せて立体的な凹凸感を表現する手法としては、従来、様々な方法が考案され、目的に応じて使い分けられている。なかでも、化粧材の表面に実際に凹凸を形成するのではなく、凹部または凸部として表現したい部分の表面の艶状態(具体的には光沢度)を異ならせることにより、人間の目の錯覚を利用して視覚的に凹凸の立体感を表現する手法がある。この手法によれば、実際には凹凸形状が存在しなくても、人間の目には、相対的に艶の高い部分は凸部、艶の低い部分は凹部として認識される。
従来、例えば、建築物の内外装、建具、家具等の表面化粧等に用いられる化粧材には、木目柄や石目柄等の所望の柄模様が施されるのが通例である。また、単に木目柄や石目柄等の柄模様を平面的に表現するだけでなく、天然の木材や石材が持つ表面の凹凸感を併せて立体的に表現した化粧材も、高級感が所望される用途を中心に広く用いられている。
化粧材の表面に平面的な柄模様と併せて立体的な凹凸感を表現する手法としては、従来、様々な方法が考案され、目的に応じて使い分けられている。なかでも、化粧材の表面に実際に凹凸を形成するのではなく、凹部または凸部として表現したい部分の表面の艶状態(具体的には光沢度)を異ならせることにより、人間の目の錯覚を利用して視覚的に凹凸の立体感を表現する手法がある。この手法によれば、実際には凹凸形状が存在しなくても、人間の目には、相対的に艶の高い部分は凸部、艶の低い部分は凹部として認識される。
具体的には、例えば、凹み模様を含む適宜模様が印刷された基材の印刷面の全面に、艶の低い透明または半透明の合成塗料層を形成した後、形成した合成塗料層の表面の凹み模様に対応する部分を除く部分に艶の高い透明または半透明の合成塗料層を形成する。勿論、艶の高低の関係を逆転させれば、凹凸の関係を逆転させた化粧材を得ることができる。
このような手法によれば、特殊な薬剤等を必要とすることなく、艶の異なる2種類の塗料を用意するだけで、いかなる基材に対しても、容易に立体的な凹凸感を付与することができる。しかも、艶の異なる合成塗料層の形成は、柄模様(柄インキ層)の形成に引き続きグラビア印刷法等の慣用の印刷法で行うことができるので、特殊設備は一切不要で生産能率も高く、柄模様との同調も容易である。また、合成塗料層の厚さは表現しようとする凹凸の高低差と比較すれば遥かに薄く済むので、樹脂の使用量を削減できるほか、可撓性の面でも有利であり、折り曲げ加工適性に優れた化粧材を容易に実現できる。また、化粧材の表面に大きな凹凸が無いので、凹部に汚染物が留まることも無いという利点もある。
このような手法によれば、特殊な薬剤等を必要とすることなく、艶の異なる2種類の塗料を用意するだけで、いかなる基材に対しても、容易に立体的な凹凸感を付与することができる。しかも、艶の異なる合成塗料層の形成は、柄模様(柄インキ層)の形成に引き続きグラビア印刷法等の慣用の印刷法で行うことができるので、特殊設備は一切不要で生産能率も高く、柄模様との同調も容易である。また、合成塗料層の厚さは表現しようとする凹凸の高低差と比較すれば遥かに薄く済むので、樹脂の使用量を削減できるほか、可撓性の面でも有利であり、折り曲げ加工適性に優れた化粧材を容易に実現できる。また、化粧材の表面に大きな凹凸が無いので、凹部に汚染物が留まることも無いという利点もある。
かかる多くの利点に鑑み、この手法を採用した化粧材は、既に大量に使用されているが、高級感の点ではまだ実際に凹凸を形成する手法を凌ぐには至っていないのが実情である。その理由を考察するに、例えば、機械式エンボス法によれば、天然木の導管等の凹凸形状を、導管等の断面形状まで含めて忠実に再現することが可能である。これに対し、艶の異なる2種類の塗料を使用したこの手法では、表面の艶の段階は2種類であるから、表現できる凹凸の段階も2種類となる。したがって、天然木の導管等の様に、深さ(高さ)が連続的に変化した斜面部を有する凹凸形状を表現することが難しいという問題点がある。
そこで、近年、艶調整層を設けることによって、天然木の導管等のように凹凸形状を表現可能な化粧材が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
ここで、艶調整層の艶の調整方法としては、バインダーとしての透明樹脂中に艶調整剤(艶消し剤)を添加する方法が一般的である。艶調整剤としては、無機材料または有機材料の微粒子が主に用いられており、特に、シリカ微粒子等の無機材料の微粒子は艶消し能が高く、広く用いられている。艶調整剤を添加することで、艶調整剤が艶調整層の表面に凹凸を付与し、この凹凸が光を散乱することで艶消し効果が得られる。これら艶調整剤の種類や添加量を調整することで、求められる艶を自在に作り出すことができる。
ここで、艶調整層の艶の調整方法としては、バインダーとしての透明樹脂中に艶調整剤(艶消し剤)を添加する方法が一般的である。艶調整剤としては、無機材料または有機材料の微粒子が主に用いられており、特に、シリカ微粒子等の無機材料の微粒子は艶消し能が高く、広く用いられている。艶調整剤を添加することで、艶調整剤が艶調整層の表面に凹凸を付与し、この凹凸が光を散乱することで艶消し効果が得られる。これら艶調整剤の種類や添加量を調整することで、求められる艶を自在に作り出すことができる。
バインダーとしての透明樹脂は作業性、価格、樹脂自体の凝集力等の観点から、各種ポリオールとイソシアネートを用いたウレタン系樹脂がよく用いられている。ウレタン系樹脂はポリオールとイソシアネートの組み合わせによって様々に特性をコントロールできることが特徴であるが、ポリオールとイソシアネートの分子量はそれぞれ比較的大きく、1分子当たりの官能基数も小さいことから、総じて架橋密度を上げにくいという問題がある。架橋密度は特に耐傷性に対して影響が大きいパラメータであり、従って、ウレタン系樹脂は高度な耐傷性の要求、例えば家具の天板や棚板等の水平面に求められる耐傷性を満足することが原理的に困難である。
さらに、前述の艶調整剤を用いた艶調整層の場合、耐傷性試験において表面の凸部が選択的に削られてしまったり、艶調整剤が脱落してしまったりすることにより、耐傷性がより悪い結果となってしまう。この耐傷性の悪化傾向は、艶調整剤添加量に凡そ比例するため、艶の低い高意匠な化粧材ほど、前述の水平面に求められる耐傷性を満足することが非常に困難であると言える。
一方、透明樹脂としてのアクリル基やメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂は、比較的分子量が低いことと1分子当たりの官能基数が大きいことから架橋密度が高く、耐傷性を向上させやすい樹脂と言える。このような電離放射線硬化樹脂を透明樹脂として用いることにより、高度な耐傷性を有する化粧材を提供することが可能である。なお、耐傷性は主に化粧材最表面の強度に依存するため、最表面層の構成材料のみ、電離放射線硬化樹脂を積極的に用いればよい。
しかしながら、艶調整層が2層に分かれており、かつ、最表面の艶調整層が化粧材全面を覆うのではなく、一部しか被覆していない場合は、直下の化粧材全面を覆っている艶調整層も一部が表面露出した状態となっている。このため、高度な耐傷性を有する化粧材とするためには、両方の艶調整層の透明樹脂を電離放射線硬化樹脂にすることが好ましい。またこの場合、化粧材全面を覆う下層の艶調整層の一部を覆うように上層の艶調整層が積層することになる。しかし、電離放射線硬化樹脂は電離放射線が照射されなければ硬化しないため、一般的に化粧材の製造に用いられる各種印刷機における加工では、未硬化の化粧材全面を覆う下層の艶調整層上に、一部を覆う上層の艶調整層を積層することになる。このため、全面を覆う艶調整層が溶解したり削られたりする等の不具合が発生してしまうおそれがある。
他方、化粧材としての要求特性は、前述のような耐傷性を含め、日常使用を想定した総合的な耐久性が求められる。また、組み立て家具の場合、梱包される際に組み立て順序等を示すシールが貼られることがあり、それらは組み立て中もしくは組み立て後に剥がされることになるが、その際、化粧材に剥がれが生じないよう、離型性を付与することも重要である。
このような離型性を付与するためには、化粧材表面を形成する艶調整層に離型剤を添加する方法が有効である。しかし、一般的な離型剤は分子量制御されたシリコーン材料が用いられ、これらは艶調整層内に定着されないため、長期的にはブリードアウトを経て化粧材表面から脱落してしまい、離型性の経時劣化が発生する問題がある。
1 化粧材
2 基材
3 下地ベタインキ層
4 柄インキ層
5 第1の艶調整層
6 第2の艶調整層
2 基材
3 下地ベタインキ層
4 柄インキ層
5 第1の艶調整層
6 第2の艶調整層
Claims (12)
- 表層側に設けられた第1の艶調整層と、前記第1の艶調整層の上に部分的に設けられた第2の艶調整層とを備え、
前記第1の艶調整層が、親水性無機材料から成る艶調整剤と、反応性末端を有するシリコーン系離型剤とを含むことを特徴とする化粧材。 - 前記反応性末端を有するシリコーン系離型剤の反応性末端が、水酸基及びアミノ基の少なくとも一方を有することを特徴とする請求項1に記載の化粧材。
- 前記第1の艶調整層への前記シリコーン系離型剤の添加量は、前記第1の艶調整層を構成する固形分100質量部に対し前記シリコーン系離型剤の有効成分が1質量部以上6質量部以下の範囲内となる量であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の化粧材。
- 前記第1の艶調整層を構成する樹脂成分の主材料は、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物であり、前記電離放射線硬化樹脂100質量部に対して、前記ウレタン系熱硬化樹脂を3質量部以上100質量部以下の範囲内で含むことを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の化粧材。
- 前記第2の艶調整層は、反応性末端を有するシリコーン系離型剤を含み、その反応性末端がアクリル基及びメタクリル基の少なくとも一方を有することを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の化粧材。
- 前記第2の艶調整層への前記シリコーン系離型剤の添加量は、前記第2の艶調整層を構成する固形分100質量部に対し、前記シリコーン系離型剤の有効成分が0.5質量部以上5質量部以下の範囲内となる量であることを特徴とする請求項5に記載の化粧材。
- 前記第2の艶調整層を構成する樹脂成分の主材料は、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物であり、前記電離放射線硬化樹脂100質量部に対して、前記ウレタン系熱硬化樹脂を25質量部以下の範囲内で含むことを特徴とする請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の化粧材。
- 前記第2の艶調整層を構成する樹脂成分の主材料が、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂であることを特徴とする請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の化粧材。
- 前記アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂は、数平均分子量が300以上5000以下の範囲内であることを特徴とする請求項4,請求項7または請求項8に記載の化粧材。
- 前記アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂は、数平均分子量が300以上1500以下であることを特徴とする請求項9に記載の化粧材。
- 前記第1の艶調整層の下層側に柄インキ層を有し、
前記第2の艶調整層は、表面側からみて前記柄インキ層の柄模様と重なる部分に形成されて、前記柄インキ層の柄模様と前記第2の艶調整層の艶とが同調していることを特徴とする請求項1から請求項10のいずれか1項に記載の化粧材。 - 前記第1の艶調整層の下層側に柄インキ層を有し、
前記第2の艶調整層は、前記柄インキ層の柄模様の直上以外の部分に形成されて、前記柄インキ層の柄模様と前記第1の艶調整層の艶とが同調していることを特徴とする請求項1から請求項10のいずれか1項に記載の化粧材。
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