WO2019073873A1 - ポリオレフィン系樹脂発泡体とその製造方法及び、粘着テープ - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂発泡体とその製造方法及び、粘着テープ Download PDFInfo
- Publication number
- WO2019073873A1 WO2019073873A1 PCT/JP2018/037006 JP2018037006W WO2019073873A1 WO 2019073873 A1 WO2019073873 A1 WO 2019073873A1 JP 2018037006 W JP2018037006 W JP 2018037006W WO 2019073873 A1 WO2019073873 A1 WO 2019073873A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- polyolefin resin
- foam
- foam sheet
- polyolefin
- resin foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/56—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape
- B29C44/5627—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape by mechanical deformation, e.g. crushing, embossing, stretching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/56—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape
- B29C44/5627—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape by mechanical deformation, e.g. crushing, embossing, stretching
- B29C44/5636—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape by mechanical deformation, e.g. crushing, embossing, stretching with the addition of heat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/56—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape
- B29C44/5627—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape by mechanical deformation, e.g. crushing, embossing, stretching
- B29C44/5672—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape by mechanical deformation, e.g. crushing, embossing, stretching by stretching the foam, e.g. to open the cells
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
- B29C67/20—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
- C08J9/102—Azo-compounds
- C08J9/103—Azodicarbonamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
- C08J9/228—Forming foamed products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C09J123/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
- C09J7/26—Porous or cellular plastics
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/36—Feeding the material to be shaped
- B29C44/46—Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length
- B29C44/50—Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length using pressure difference, e.g. by extrusion or by spraying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/026—Crosslinking before of after foaming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
- C08J2207/02—Adhesive
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/26—Elastomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2353/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2400/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2400/26—Elastomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2423/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2423/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2423/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2453/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
Definitions
- the present invention relates to a polyolefin resin foam sheet and an adhesive tape using the same.
- polyolefin-based resin foams have uniform fine closed cells, are lightweight, have excellent heat insulation properties, are rich in buffer properties, and have excellent processability, and are used as buffer materials during heat transfer, heat insulation materials, It is widely used as a laminate for automobile structural members as well as packaging materials and building materials, due to its good heat resistance and processability.
- an adhesive is apply
- a relatively flexible sheet of synthetic resin foam is used, and in particular, a foam sheet obtained by foaming a polyolefin-based resin such as polyethylene or polypropylene is generally used. .
- Patent Document 1 Although a mixture of polylactic acid, polyolefin resin and polyolefin resin copolymer is used as a resin for forming a foam member, there is a problem of heat resistance and deterioration with time by using polylactic acid.
- synthetic rubber or natural rubber such as polyethylene, polyurethane rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), chloroprene rubber, etc. is used as a resin forming the foam member.
- the foams are flexible but have problems with heat resistance.
- Patent Document 2 discloses a foam having high thermal insulation and good flexibility, but since a polyethylene resin is used as a resin for forming a foam member, heat resistance is applied to the foam itself as described above. There is a problem of softening or bubble breaking of the foam in a high temperature environment, specifically in an environment of 100 ° C. or higher.
- Patent Document 3 proposes a polypropylene-based resin foam for electronic and electric devices that can slice polyolefin-based resin foam to prevent water, dust and the like from entering.
- the open-cell foams communicate with each other, the water easily permeates through the foam, and there is a problem as a sealing substrate having water repellency.
- the present invention can be suitably used as various seal substrates having water-proofness and excellent in flexibility, buffer property, and heat resistance in the fields of architecture, electricity, electronics, vehicles, etc. despite being thin. It is an object of the present invention to provide a polyolefin resin foam that can be used, and a pressure-sensitive adhesive tape using the method for producing the same and a polyolefin resin foam sheet.
- thermoplastic resin foam contains a polyolefin resin and a thermoplastic elastomer, and an endothermic peak by a differential scanning calorimeter (DSC) exists at least 110 ° C. or more and 143 ° C. or less and 153 ° C. or more, in 100% by mass of the resin constituting the foam.
- the thermoplastic resin foam is 30% by mass or more and 60% by mass or less.
- surface roughness Sa (arithmetic mean height) of the front and back both surfaces is 5 micrometers-80 micrometers, and the surface roughness calculated
- the polyolefin resin foam sheet is characterized in that the difference in the thickness Sa is 20 ⁇ m or more.
- the foam sheet of the present invention is preferably used as a method for producing the foam sheet by foaming a resin composition containing at least a polyolefin resin and a thermoplastic elastomer to produce a foam sheet; It is a manufacturing method of the polyolefin resin foam sheet which has the process of producing the foam sheet sliced parallel to a field.
- the polyolefin foam of the present invention is waterproof even though it has a small thickness, is excellent in flexibility, buffer property and heat resistance, and can be suitably used as various seal base materials.
- MD Machine Direction
- TD Transverse Direction
- ZD Thickness Direction, which is a direction (thickness direction) perpendicular to both MD and TD.
- the polyolefin resin foam of the present invention contains a thermoplastic elastomer, and an endothermic peak due to melting by a differential scanning calorimeter (DSC) exists at 110 ° C. or more and 143 ° C. or less and 153 ° C. or more.
- the latter endothermic peak is preferably present at 153 ° C. or more and 170 ° C. or less.
- cell breakage When the endothermic peak due to melting is less than 110 ° C., it is easy to cause cell breakage (hereinafter referred to as cell breakage) due to softening of the polyolefin resin foam and melting of the resin, and damping in the thickness direction as a sealing material (heating dimension) Change) increases, and there is a problem that the water barrier property is reduced. Since heat resistance as a seal base material used in a high temperature environment of 100 ° C. or more is good, one or more endothermic peaks due to melting are respectively 120 ° C. or more and 140 ° C. or less and one or more at 153 ° C. or more preferable.
- the endothermic peaks are in two temperature ranges, a temperature difference occurs in the softening point of the polyolefin resin foam, and the flexibility changes stepwise in a high temperature environment of 100 ° C. or higher under a high temperature environment as a sealing material Suitable for use in Moreover, it may be used under the environment which requires the heat resistance of 130 degreeC or more, and it is still more preferable that there exist endothermic peaks in 155 degreeC or more.
- the endothermic peak refers to the peak of the endothermic peak observed when measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
- the polyolefin resin foam of the present invention is a temperature range of 110 ° C. or more and 143 ° C. or less as a simple method for causing an endothermic peak due to melting by a differential scanning calorimeter (DSC) to exist in two or more temperature ranges.
- Thermoplastic elastomer-based resin having a melting point in the temperature range of 153 ° C. or more and 170 ° C. or less, and, if necessary, a polypropylene-based resin, containing at least one polyolefin resin such as a polypropylene resin having a melting point and a polyethylene resin. Resins are included.
- each temperature range a temperature range of 110 ° C. or more and 143 ° C. or less, or a temperature range of 153 ° C. or more and 170 ° C. or less
- plural kinds of resins having a melting point in the temperature range may be used.
- a polypropylene resin having a melting point of 110 ° C. or more and 143 ° C. or less and a thermoplastic elastomer resin having a resin melting point of 153 ° C. or more and 170 ° C. or less are mixed;
- a thermoplastic elastomer resin and a polypropylene resin in the region of 170 ° C. or less, and a polyethylene resin having a melting point of 110 ° C. or more and 143 ° C. or less are mixed and used as an example.
- thermoplastic elastomer used in the present invention is one having a soft segment (polymer having elasticity) and a hard segment (polymer having plasticity) in its molecular structure, and, if necessary, an ethylene monomer and a propylene monomer. It is also possible to use copolymers of the monomers with other copolymerizable monomers. Furthermore, it is possible to physically mix two or more types of hard segment polymers and soft segment polymers to form a thermoplastic elastomer as a polymer alloy. In the present invention, conventionally known ones can be used. At least one of these thermoplastic elastomer resins may be used, or two or more thereof may be blended.
- thermoplastic elastomer resins is not particularly limited, and any of high pressure method, slurry method, solution method and gas phase method may be used, and the polymerization catalyst is also particularly limited such as Ziegler catalyst and metallocene catalyst. It is not something to be done.
- thermoplastic elastomer resins preferably used in the present invention include polystyrene thermoplastic elastomer (SBC, TPS), polyolefin thermoplastic elastomer (TPO), vinyl chloride thermoplastic elastomer (TPVC), polyurethane thermoplastic elastomer ( TPU), polyester thermoplastic elastomer (TPEE, TPC), polyamide thermoplastic elastomer (TPAE, TPA), polybutadiene thermoplastic elastomer (RB), hydrogenated styrene butadiene rubber (HSBR), styrene ethylene butylene olefin crystal Block polymer (SEBC), olefin crystal / ethylene butylene / olefin crystal block polymer (CEBC), styrene / ethylene butylene / styrene block polymer (SEB) ), Block copolymers such as olefin block copolymers (OBC), polyolefin-
- olefin block copolymers (OBC) or polyolefin-based thermoplastic elastomers (TPO). It is preferable that the heat resistance and flexibility be high, and in this respect, particularly preferable is an olefin block copolymer (OBC).
- the thermoplastic elastomer resin preferably has a melting point of 150 ° C. or more and 170 ° C. or less, and a crystal melting energy of 5 J / g or more and 30 J / g or less, from the viewpoint of excellent heat resistance. If the melting point is less than 150 ° C. and the crystal melting energy is more than 30 J / g, the crystallinity may be high, and sufficient heat resistance and flexibility may not be obtained. More preferably, the melting point is 153 ° C. or more, and the crystal melting energy is 10 J / g or more and 25 J / g or less.
- the thermoplastic elastomer resin has a crystallization temperature of 50 ° C. to 150 ° C. and a density of 850 kg / m 3 to 920 kg / m 3 and an MFR (230 ° C.) of 1 g / 10 min to 15 g / 10 min. And those having a crystallization temperature of 60 ° C. to 140 ° C. and a density of 860 kg / m 3 to 910 kg / m 3 , and an MFR (230 ° C.) of 3 g / 10 min to 10 g / 10 min. Some of them have a good meltability at the time of sheet formation, kneadability, and processability of foamability, and are particularly preferably used.
- thermoplastic elastomer resin which can be used in the present invention
- an olefin block copolymer (OBC) is exemplified by Mitsui Chemical "Tafmer” (registered trademark) PN-3560, "NOTIO” (registered trademark) SN-
- OBC olefin block copolymer
- TPO polyolefin thermoplastic elastomer
- Examples of polyolefin thermoplastic elastomer (TPO) include Prime Polymer "Prime TPO" (registered trademark) M 142 E, "Qualia” (registered trademark) CS 356 M, and the like.
- the polyolefin-based resin foam of the present invention contains a polyolefin-based resin and a thermoplastic elastomer, and is preferably a polypropylene-based resin or a polyethylene-based resin as the polyolefin resin contained in addition to the thermoplastic elastomer. It is preferable to use a polypropylene-based resin in order to balance the flexibility.
- the polypropylene-based resin preferably used for the foam of the present invention includes homopolypropylene, ethylene-propylene random copolymer, ethylene-propylene block copolymer and the like, and may be copolymerized with propylene monomer as needed. It is also possible to use copolymers with various monomers.
- the polypropylene-based resin may be used alone or in combination of two or more, and any conventionally known polypropylene-based resin may be used.
- polystyrene resins There is no particular limitation on the polymerization method of these polypropylene resins, and any of high pressure method, slurry method, solution method and gas phase method may be used, and the polymerization catalyst is also particularly limited by Ziegler catalyst, metallocene catalyst, etc. Absent.
- the polypropylene-based resin has a melting point of 135 ° C. to 160 ° C., an MFR (230 ° C.) of 0.5 g / 10 min to 5.0 g / 10 min, and an ethylene-propylene random copolymer and an ethylene-propylene random block.
- ethylene-propylene block copolymer or homopolypropylene having an ethylene content of 1% by mass to 15% by mass which is not less than 7.0 g / 10 minutes.
- block of ethylene-propylene random block copolymer and ethylene-propylene block copolymer as referred to herein means that ethylene-propylene random copolymer and homo-polypropylene are mixed with ethylene-propylene rubber. This is different from the block structure generally referred to in macromolecular chemistry.
- the foam of the present invention may contain a polyethylene-based resin.
- a polyethylene-based resin high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ethylene- Ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-butyl acrylate copolymer (EBA), etc.
- HDPE high density polyethylene
- LDPE low density polyethylene
- LLDPE linear low density polyethylene
- EAA ethylene- Ethyl acrylate copolymer
- EBA ethylene-butyl acrylate copolymer
- one type of polyethylene resin may be used, or two or more types may be blended.
- the polymerization method of these polypropylene resins is not particularly limited, and any of high pressure method, slurry method, solution method and gas phase method may be used, and the polymerization catalyst is also particularly limited such as Ziegler catalyst and metallocene catalyst. It is not a thing.
- the polyethylene resin preferably has a density of 890 kg / m 3 to 950 kg / m 3 and an MFR (190 ° C.) of 1 g / 10 min to 15 g / 10 min, and the density is particularly preferably 920 kg / m 3. m 3 or more 940 kg / m 3 or less, MFR (190 ° C.) is 2 g / 10 min or more 10 g / 10 min or less, a melting point of 100 ° C. or higher 130 ° C. or less of ethylene - ⁇ - olefin copolymer is particularly preferably used.
- the polyolefin-based resin foam of the present invention contains 30% by mass or more and 60% by mass or less of the thermoplastic elastomer in 100% by mass of the resin constituting the foam.
- the thermoplastic elastomer resin is more preferably contained in an amount of 35% by mass or more and 55% by mass or less in order to improve the flexibility and the buffer property. If the thermoplastic elastomer resin is less than 30% by mass, excellent flexibility and shock absorbing properties can not be obtained, and when pressure-bonded as a sealing material, there is a problem that a gap with the substrate is generated, and the water fastness is reduced. .
- thermoplastic elastomer resin is more than 60% by mass, the flexibility is improved but adequate compression is not obtained when compressed as a sealing material, and the heat resistance is lowered due to the decrease in heat insulation due to the collapse of air bubbles. Appearance defects such as wrinkles occur. In addition, there is also a problem that the tackiness (adhesion) of the sheet surface is improved and dirt and the like are easily attached.
- the polyolefin-based resin foam of the present invention preferably contains 10% by mass to 70% by mass of a polypropylene-based resin in 100% by mass of the resin constituting the foam, since heat resistance and flexibility are easily achieved.
- the content of the polypropylene resin is less than 10% by mass, the heat resistance as a sealing material used in a high temperature environment of 100 ° C. or higher may be reduced.
- phenolic, phosphorus, amine and sulfur antioxidants, metal damage inhibitors, mica, talc and the like may be filled within the range that does not impair the effects of the present invention.
- Additives, flame retardants such as bromine and phosphorus, flame retardant aids such as antimony trioxide, antistatic agents, lubricants, pigments, and additives such as polytetrafluoroethylene can be added.
- the polyolefin resin foam of the present invention may be colored black.
- black colorants used for coloring in black include carbon black (furness black, channel black, acetylene black, thermal black, lamp black, etc.), graphite, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, perylene black, Any known titanium black, cyanine black, activated carbon, ferrite (nonmagnetic ferrite, magnetic ferrite, etc.), magnetite, chromium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, chromium complex, complex oxide black pigment, anthraquinone organic black pigment, etc. Colorants can be used. Among them, carbon black is preferable from the viewpoint of cost and availability.
- the black colorants can be used alone or in combination of two or more.
- the use amount of the black colorant is not particularly limited, and may be an amount appropriately adjusted so as to impart desired optical characteristics to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
- the polyolefin resin foam of the present invention can preferably be in the form of a sheet.
- the front and back sides refer to surfaces perpendicular or substantially perpendicular to the ZD direction (in other words, surfaces along both the MD direction and the TD direction) in the foam sheet.
- the surface A and the surface B have a surface with larger Sa in the surface roughness Sa and a surface with larger average cell diameter in the average bubble diameter described later as B
- the other side is referred to as the A-side (the same applies hereinafter. Note that the A-side determined from the surface roughness Sa and the A-side determined from the average bubble diameter are not necessarily on the same side. ).
- the surface roughness Sa (arithmetic average height) on both the front and back sides is preferably 5 ⁇ m to 80 ⁇ m, and more preferably 10 ⁇ m to 70 ⁇ m.
- the surface roughness Sa exceeds 80 ⁇ m, the surface smoothness is lowered, and when it is used as a pressure-sensitive adhesive tape, the amount of the pressure-sensitive adhesive to be applied may be large and the production cost may be increased.
- the surface roughness Sa (arithmetic average height) is less than 5 ⁇ m, the surface smoothness is high, and the interface may be peeled off from the adhesive.
- the polyolefin-based resin foam sheet preferably has a difference in surface roughness Sa on both the front and back sides of 20 ⁇ m or more.
- the difference in surface roughness Sa is less than 20 ⁇ m, when using as an adhesive tape, when an adhesive layer is provided on one side A surface in the ZD direction (thickness) because the front and back difference is small, the other side B surface Cushioning may be impaired.
- the upper limit is preferably 75 ⁇ m or less.
- the difference of surface roughness Sa of front and back both surfaces is more preferably 25 micrometers or more and 50 micrometers or less.
- the difference in surface roughness Sa can be obtained by the following equation.
- the surface roughness Sa (arithmetic mean height) is what is called a so-called three-dimensional arithmetic mean roughness Sa, which is an extension of the two-dimensional surface roughness Ra in three dimensions, and includes a surface shape curved surface and an average surface. The volume of the portion enclosed by and divided by the measurement area.
- the surface roughness Sa (arithmetic mean height) can be measured using a commercially available three-dimensional surface texture parameter: a surface texture measuring apparatus in accordance with ISO 25178.
- a surface texture measuring apparatus in accordance with ISO 25178.
- VHX series manufactured by Keyence Corporation
- LEXT ORS series manufactured by Olympus Corporation
- Surftest SV series manufactured by Mitutoyo Corporation
- the average cell diameter in the MD direction of the polyolefin resin foam sheet of the present invention is preferably 100 ⁇ m or more, more preferably 120 ⁇ m or more. Moreover, as an upper limit, 550 micrometers or less are preferable, More preferably, it is 400 micrometers or less. If the average cell diameter in the MD direction is less than 100 ⁇ m, the density of the foam may be increased, and the flexibility of the foam may be impaired. By setting the average cell diameter in the MD direction to 100 ⁇ m or more, it is suitable for mass production while maintaining flexibility as an adhesive tape substrate and not causing appearance defects.
- the ratio of the average cell diameter in the MD direction on the B surface side to the average cell diameter in the MD direction on the A surface is preferably 1.2 or more, more preferably 1.3 or more. is there.
- the upper limit thereof is preferably 1.8 or less, more preferably 1.6 or less.
- the ratio of the average cell diameter in the MD direction on the B side to the average cell diameter in the MD on the A side is less than 1.2, there is no difference between the front and back when using as an adhesive tape When a layer is provided, the cushioning properties on the side B may be impaired.
- the ratio of the average cell diameter in the MD direction on the B surface side to the average cell diameter in the MD direction on the A surface side exceeds 1.8, the difference between the coated amount of the adhesive and the peel strength becomes large due to the front and back difference
- the range that can be used as a tape may be limited.
- the ratio of the average cell diameter in the MD direction is determined by the following equation.
- Average bubble diameter ratio in the MD direction Average bubble diameter on the B surface side MD direction / Average bubble diameter on the A surface side MD direction.
- the gel fraction of the polyolefin resin foam sheet of the present invention is preferably 20% to 60%, and more preferably 30% to 50%. If the gel fraction is less than 20%, the heat resistance tends to lower and the foam is likely to break, the cell diameter tends to be coarse, and the water repellency as a sealing material tends to decrease, and when it exceeds 60%, the cell diameter And the apparent density may decrease.
- the gel fraction is preferably 30% or more and 50% or less from the viewpoint of improvement in processability and heat resistance.
- the apparent density of the polyolefin resin foam sheet is preferably 50 kg / m 3 or more and 165 kg / m 3 or less, and more preferably 70 kg / m 3 or more and 125 kg / m 3 or less.
- the apparent density exceeds 165 kg / m 3 , cushioning properties and flexibility may decrease.
- the apparent density is less than 50 kg / m 3 , the mechanical properties (tensile strength, tensile elongation) may decrease. There is sex.
- the thickness of the polyolefin-based resin foam sheet is preferably 0.6 mm or more and 1.4 mm or less, and more preferably 0.7 mm or more and 1.2 mm or less. If the thickness is less than 0.6 mm, the cushioning properties as the adhesive tape base material and the sealing material may be lowered, and if the thickness is more than 1.4 mm, it is pinched in the electronic and electrical devices whose thickness is further reduced. There is no possibility.
- the 25% compression hardness of the polyolefin resin foam sheet is preferably 180 kPa or less, more preferably 80 kPa or less.
- the compression hardness is preferably 180 kPa or less, more preferably 80 kPa or less.
- the 25% compression hardness of the polyolefin foam substrate is measured in accordance with JIS K6767.
- the tensile strength (tensile strength) in the MD direction and the TD direction of the polyolefin resin foam sheet is not particularly limited, 200 kPa or more and 5000 kPa or less is preferable. If the tensile strength is less than 200 kPa, the strength as the sealing material is low and the foam may be easily broken, and there is a possibility that sufficient characteristics for use as the sealing material can not be obtained, and the tensile strength is 5,000 kPa. In the case of more than the above, the foam may cause interfacial peeling with the adhesive layer without breaking the material.
- a tensile strength 500 kPa or more and 4000 kPa is more preferable because the foam material is broken as a sealing material and the adhesive strength can be exhibited at maximum.
- the tensile strength (tensile strength in the longitudinal direction, tensile strength in the width direction) of the polyolefin foam substrate is measured in accordance with JIS K6767.
- the polyolefin resin foam sheet of the present invention may be surface-treated on one side or both sides.
- chemical or physical surface treatments such as priming treatment, corona discharge treatment, and plasma treatment may be applied.
- conventional surface treatments such as corona discharge treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high piezoelectric bombardment exposure, ionizing radiation treatment, etc., are used to enhance adhesion to acrylic pressure-sensitive adhesive layers and the like.
- Oxidation treatment by a chemical or physical method may be applied, or coating treatment with a primer or a release agent may be applied.
- Corona discharge treatment is preferable because it does not change the surface smoothness of the polyolefin resin foam.
- a pressure-sensitive adhesive layer can be laminated on one side or both front and back sides of the polyolefin resin foam to form a pressure-sensitive adhesive tape.
- the adhesive is not particularly limited. For example, acrylic adhesive, rubber adhesive (natural rubber adhesive, synthetic rubber adhesive, etc.), silicone adhesive, polyester adhesive, urethane adhesive And polyamide-based adhesives, epoxy-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, fluorine-based adhesives and the like.
- the pressure-sensitive adhesives may be used alone or in combination of two or more.
- the pressure-sensitive adhesive may be any agent such as an emulsion-based pressure-sensitive adhesive, a solvent-based pressure-sensitive adhesive, a hot-melt pressure-sensitive adhesive, an oligomer-based pressure-sensitive adhesive, and a solid-based pressure-sensitive adhesive.
- the thickness of the said adhesive layer is not specifically limited, 5 micrometers or more and 100 micrometers or less are preferable, More preferably, they are 20 micrometers or more and 80 micrometers or less.
- the pressure-sensitive adhesive layer may be a single layer or a laminate.
- the side to which the pressure-sensitive adhesive is applied is not particularly limited, but in terms of usability of the pressure-sensitive adhesive tape, it is preferable to apply the pressure-sensitive adhesive to the side having a smaller average bubble diameter.
- the polyolefin-based resin foam sheet of the present invention comprises the steps of preparing a polyolefin-based resin foam, slicing the foamed polyolefin-based resin foam in a plane direction parallel to the MD-TD surface, and processing the polyolefin-based resin foam sheet. It has with the process to produce. Further preferably, the slice-processed polyolefin-based resin foam sheet can be heated and compressed, and heated pseudo-skin surfaces can be formed on both upper and lower surfaces in the ZD direction. Here, preferably, skin surfaces can be provided on both the upper and lower surfaces in the ZD direction of the foam.
- the polyolefin resin foam can be produced by mixing a foaming agent capable of generating a gas into a mixture of a polyolefin resin and a thermoplastic elastomer, and as the production method thereof, a polyolefin resin and a thermoplastic elastomer can be used.
- a thermal decomposition type chemical foaming agent is added as a foaming agent to the mixture, melt-kneaded, and an atmospheric pressure foaming method of foaming by heating under atmospheric pressure, thermally decomposing the thermal decomposition type chemical foaming agent in an extruder, under high pressure
- the extrusion foaming method which foams while extruding
- the press foaming method which thermally decomposes the thermal decomposition type chemical foaming agent in the press mold and foams under pressure, and melt-mixes the gas or the solvent which evaporates in the extruder
- Methods such as an extrusion foaming method in which foaming is performed while extrusion is carried out.
- the foam can be preferably stretched and manufactured, for example, a polyolefin resin foam sheet is heated to 200 ° C. or more, stretched in the MD direction by 2 times or more and 4.5 times or less, and TD direction
- the surface roughness Sa is controlled to a relatively smooth surface of 5 ⁇ m to 80 ⁇ m or less, and the average cell diameter in the MD direction is controlled to 100 ⁇ m to 550 ⁇ m or less by foaming at 1.5 times to 3.5 times. it can.
- the thermal decomposition type chemical blowing agent used here is a chemical blowing agent which is decomposed by releasing heat to release a gas, and, for example, azodicarbonamide, N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, P, P Organic foaming agents such as' -oxybenzenesulfonyl hydrazide, and inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate and calcium azide.
- the blowing agents can be used alone or in combination of two or more.
- a normal pressure foaming method using azodicarbonamide as a foaming agent is suitably used.
- the method for crosslinking the polyolefin resin foam used in the present invention is not particularly limited.
- a method of obtaining a crosslinked foam sheet for example, a chemical crosslinking method in which a crosslinking agent having a chemical structure such as a silane group, a peroxide, a hydroxyl group, an amide group, an ester group is contained in a raw material to chemically crosslink And radiation crosslinking methods in which crosslinking is performed by emitting an electron beam, an alpha ray, a beta ray, a gamma ray, and an ultraviolet ray to the polyolefin resin.
- the gel fraction of the polyolefin-based resin foam of the present invention is not particularly limited as to 20% or more and 60% or less.
- the irradiation voltage is 400 to 1200 kV and irradiation current using electron beam irradiation.
- the gel fraction can be controlled within the target range by adjusting the average absorbed dose to 0.1 to 20 Mrad in a range of 1 to 60 mA and a traveling speed of 1 to 30 m / min.
- the gel fraction can also be adjusted by increasing or decreasing the addition amount of the crosslinking agent.
- the average cell diameter in the MD direction on both the front and back sides is 100 ⁇ m to 550 ⁇ m, and the ratio of the average cell diameter in the MD direction on the B surface side to the average cell diameter in the MD direction on the A surface side is 1.2 to 1.8.
- an electron beam crosslinking method using an electron beam capable of generating a difference (distribution) of gel fraction in the thickness direction of the foam is suitably used. Due to the difference in height of the gel fraction, the density difference can be generated in the thickness direction of the foam, and the cell diameter can be adjusted.
- a method of controlling the gel fraction difference in the thickness direction by adjusting the transmission amount of electron beams with a weak irradiation voltage of about 400 to 650 kV from one side using a 400 to 1200 kV irradiation voltage, and a titanium plate The method of controlling the difference in gel fraction in the thickness direction by shielding electron beam irradiation by etc., the method of controlling the difference in gel fraction in the thickness direction by irradiating energy of different irradiation voltage from both sides Be
- a crosslinking aid is included in the raw material for producing the polyolefin resin foam.
- a cross-linked foam sheet can be obtained by electron beams.
- the crosslinking aid is not particularly limited, but it is preferable to use a polyfunctional monomer.
- polyfunctional monomers examples include divinylbenzene, trimethylolpropane trimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, trimellitic acid triallyl ester , Triallyl isocyanurate, ethyl vinyl benzene and the like can be used. These polyfunctional monomers may be used alone or in combination of two or more.
- the polyolefin resin foam is obtained by adding a thermal decomposition type foaming agent such as azodicarbonamide to a thermoplastic elastomer resin, a polypropylene resin, and a polyethylene resin, and uniformly using a mixing device such as a Henschel mixer or tumbler. Mixed and uniformly melt-kneaded below the decomposition temperature of the thermal decomposition-type foaming agent using a melt-kneading apparatus such as an extruder or a pressure kneader, and formed into a sheet shape with a T-type nozzle, and then ionizing radiation Irradiate and crosslink.
- a thermal decomposition type foaming agent such as azodicarbonamide
- the temperature of the thermal decomposition type foaming agent is raised to a temperature higher than the decomposition temperature by a method in which the obtained sheet is floated on a salt bath serving as a heat medium or a method in which the sheet is thrown into an atmosphere such as hot air.
- the polyolefin resin foam of the present invention can be obtained.
- the polyolefin resin foam produced in this way usually has a skin surface on both the upper and lower surfaces in the ZD direction in many cases, so the surface hardness of the skin surface is higher than the inside of the foam and the bending stress is high. Substrate compliance and flexibility may be reduced.
- the skin surface on one side or both sides in the ZD direction is removed once and then the surface is heated to obtain a adjusted skin surface, and a polyolefin resin foam of stable quality is obtained. It is preferable in point.
- a skin surface is a layer with a high density which arises on the upper surface and / or a lower surface which may generate
- the presence of the skin surface affects the stability of substrate followability and flexibility, and the influence on the fluctuation of the product quality may not be negligible.
- the device for slicing the polyolefin resin foam may be any device capable of slicing an industrial soft material and a rubber sheet, and for example, “NP-120RS” manufactured by Nippi Machinery Co., Ltd. can be used. Further, it may be any generally used foam polishing machine, such as belt sander polishing, router polishing, and CMP (chemical mechanical polishing) combining chemical polishing with mechanical polishing.
- foam polishing machine such as belt sander polishing, router polishing, and CMP (chemical mechanical polishing) combining chemical polishing with mechanical polishing.
- a foam sheet is prepared slightly thicker than the thickness set for each application, and the upper and lower skin surfaces sandwiching the polyolefin resin foam in the ZD direction are the MD direction It is possible to obtain a polyolefin resin foam sheet from which a sliced surface from which a cell membrane has been broken and a skin surface consisting of a polished surface have been removed by slicing or polishing and removing.
- the polyolefin resin foam produced by the above-mentioned suitable method is easy to generate a difference of front and back by slicing, and it is easy to make the difference of surface roughness Sa into 20 micrometers or more and 75 micrometers or less.
- the present invention can preferably heat-treat the surface to control the surface roughness. Next, the process of heating the sliced foam sheet will be described.
- the adjusted skin surface can be provided by performing the heat treatment on the slice surface.
- the heating method is not particularly limited as long as it is a known one such as a heater or hot air. Moreover, you may extend
- the foam sheet that has undergone the slicing process is heated at 150 ° C. to 180 ° C., and it is at least 105% in the MD direction 120 It is preferable to stretch to% or less.
- Heating and stretching in the MD direction to 105% or more and 120% or less is suitable as a means for controlling the average cell diameter in the MD direction to 100 ⁇ m or more and 550 ⁇ m. More preferably, it is extending
- heating and stretching may be simultaneous, sequential, or combined in any case, and there is no particular limitation. If the slice surface does not melt when heated, fragments of the cell wall remain without the pseudo skin surface and the appearance is deteriorated. If the stretching is 105% or less, the foam can not be thinned, and if the stretching ratio is 120% or more, it is often difficult to control the cell shape, and the MD direction or TD direction When the adhesive is applied, there is a possibility that a coating abnormality occurs.
- stretching can obtain a foam by the method in any one of MD direction, TD direction, MD direction, and TD direction simultaneous extending
- the polyolefin-based resin foam sheet of the present invention may be compressed in the ZD direction, as needed, in the above-described sliced-processed and optionally heated / stretched polyolefin-based resin foam sheet. It can be thinned by compressing the polyolefin-based resin foam sheet.
- the compression of the polyolefin-based resin foam sheet may be performed before heating, or may be after heating or simultaneously with heating.
- any conventionally known method such as a method of sandwiching with a driven roll or a method of sandwiching with a press plate may be used.
- the resin composition having the above-described composition is used, it is possible to easily form a specific surface portion and to obtain a foam exhibiting appropriate flexibility and surface hardness by heat drawing treatment.
- by melting the surface of the foam it is possible to control the bubble state, surface condition and exposed cell wall of the surface outside the surface portion.
- the adjusted skin surface is thinner compared to the skin surface that may be produced at the time of polyolefin foam production, and the cells in the thickness direction can be flattened by stretching, compression, etc. Surface smoothness can be provided without reducing the flexibility.
- the melting point is the maximum temperature obtained from the endothermic peak of the DSC curve obtained when the heat of melting (J / g) is taken along the vertical axis obtained by differential scanning calorimetry and the temperature is taken along the horizontal axis.
- 2 mg of a sample was prepared using a differential scanning calorimeter (DSC: RDC220-robot DSC manufactured by Seiko Instruments Inc.) and measured in a nitrogen environment.
- the measurement condition is that the exothermic peak obtained when the sample is heated to a temperature of 200 ° C. and melted and then cooled at a rate of 10 ° C./min to a temperature of ⁇ 100 ° C.
- the glass transition temperature corresponds to the middle point of the step-like displacement point. Then, the temperature was raised at a rate of 10 ° C./min to measure an endothermic peak per unit mass. The peak of the endothermic peak due to melting obtained at the second temperature rise was taken as the melting point.
- MFR refers to Annex B (Reference) “Specification and Specification of Thermoplastic Materials” in JIS K 7210 (1999) “Test Methods for Melt Mass Flow Rate (MFR) and Melt Volume Flow Rate (MVR) of Plastics-Thermoplastics”.
- melt mass flow rate meter melt indexer type F-B01 manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.
- Density of Polyolefin Resin Foam The density of the polyolefin resin was measured according to JIS K7112 (1999) “Method for measuring density and specific gravity of plastic-non-foamed plastic”.
- the endothermic peak of the polyolefin resin foam refers to the heat capacity of melting (J / g) on the vertical axis obtained by differential scanning calorimetry and the endothermic side on the DSC curve obtained when the temperature is taken on the horizontal axis. I say the peak.
- a test piece of about 2 mg is weighed, and a differential scanning calorimeter (DSC: RDC 220 manufactured by Seiko Instruments Inc.-Robot DSC) is used to It measured in the environment. As the measurement conditions, the sample is heated to a temperature of 200 ° C.
- a peak having a peak on the endothermic side determined from the DSC curve obtained at the second temperature rise is called an endothermic peak.
- Measuring method of surface roughness Sa (arithmetic mean height): The surface roughness was obtained by photographing three surfaces randomly taken using a three-dimensional surface property parameter: manufactured by Keyence Inc .: VHX-600 according to ISO 25178, and the average value was taken as the arithmetic average height Sa.
- Measurement area 9 mm 2 or more Shooting interval (height direction): 20 ⁇ m
- Filter Use Gaussian.
- the average cell diameter on the A side and the average cell diameter on the B side were determined for each of the cells present in the range of 10 ⁇ m from the surface portion.
- Gel fraction of foam Cut the foam into about 0.5 mm squares and weigh about 100 mg to an accuracy of 0.1 mg. After immersion in 200 ml of tetralin at a temperature of 140 ° C. for 3 hours, the solution is naturally filtered with a 100 mesh stainless steel wire mesh, and the insoluble matter on the wire mesh is dried in a hot air oven at 120 ° C. for 1 hour. Then, it is cooled in a desiccator containing silica gel for 30 minutes, the mass of this insoluble matter is accurately weighed, and the gel fraction of the foam is calculated as a percentage according to the following equation.
- Foam apparent density The apparent density of the polyolefin resin foam is a value measured and calculated according to JIS K 6767 (1999) “foamed plastic-polyethylene-test method”. Measure the thickness of the foam cut into 10 cm 2 and weigh the mass of this test piece. The apparent density is the value obtained by the following equation, and the unit is kg / m 3 .
- Apparent density (kg / m 3 ) ⁇ mass of test piece (kg) / (specimen area 0.01 (m 2 ) ⁇ thickness of test piece (m)) ⁇ .
- Foam thickness The thickness of the polyolefin resin foam was measured in accordance with ISO 1923 (1981) “Method of measuring linear dimensions of foamed plastic and rubber”. Specifically, using a dial gauge with a circular stylus having an area of 10 cm 2 , let the foam cut to a certain size stand still on a flat table, and then apply a constant pressure of 10 g to the surface of the foam. Contact and measure.
- a double-sided tape (acrylic double-sided tape, manufactured by Ebisu Kasei Co., Ltd.) was attached to a foam and punched into a U shape (foam width 10 mm, total length 300 mm) to prepare a test piece. Next, place the test piece so that the open end of the test piece (the open upper part in the U-shape) is on top, and the adhesive layer of double-sided tape has a thickness of 10 mm from the thickness direction of the test piece to contact the acrylic plate. It was sandwiched by two acrylic plates. Next, the test piece was pressed in the thickness direction of the test piece so as to compress the test piece by 50% in thickness.
- Foaming agent azodicarbonamide "Biniholl AC # R” (registered trademark) manufactured by EWA Co., Ltd.
- Crosslinking auxiliary 55% divinylbenzene antioxidant manufactured by Wako Pure Chemical Industries: "IRGANOX” (registered trademark) 1010 manufactured by BASF.
- the processing methods implemented in the examples and comparative examples are as follows.
- Slicing process It is a process of cutting into two or more in the thickness direction, and is cut by a slicing machine.
- Compressing process In the process of compressing in the thickness direction and rolling the foam, the gap between the nip rolls is compressed by tightening the thickness of the original foam.
- thermoplastic elastomer resins examples include polypropylene resins, polyethylene resins, blowing agents, crosslinking aids and antioxidants shown in Table 1 or Table 2 (note that% by mass is the resin that constitutes the foam) 100 mass%, and the mass part is the value when the total amount of the resin constituting the foam is 100 mass parts) and mixed using a Henschel mixer, and the temperature of 160.degree. C. to 180.degree. C. using a twin screw extruder. Melt extrusion, and using a T-die, a polyolefin resin sheet having a thickness of 1/2 or more of the target foam thickness was produced.
- the thus-obtained polyolefin resin sheet is irradiated with an electron beam at an accelerating voltage of 700 kV and a predetermined absorbed dose from one side to obtain a crosslinked sheet, and the crosslinked sheet is placed on a salt bath at a temperature of 220 ° C. It floated and was made to heat and foam with an infrared heater from the upper part.
- the foam is cooled with water at a temperature of 50 ° C., and the foam surface is rinsed and dried to a thickness of 1.5 mm to 3.5 mm, an apparent density of 50 to 160 kg / m 3 , and a gel fraction of 30.
- a long roll of foam with skin on both sides of ⁇ 60% was obtained.
- heating step stretched to 105% to 120% in the MD direction (stretching step), and the foam in the thickness direction
- the sheet was rolled with a nip roll gap of 0.1 mm (compression step), and both upper and lower surfaces were heated, stretched and compressed to prepare a foam having a thickness of 0.6 mm to 1.3 mm.
- the present invention has water fastness and is excellent in flexibility, cushioning properties, and heat resistance, and thus can be suitably used as a substrate of a wide range of fields such as architecture, electricity, electronics, and vehicles, particularly sealing materials.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
本発明は、厚みが薄いにも関わらず、柔軟性と耐熱性を両立させたシール基材として適したポリオレフィン系樹脂発泡体シートとそのポリオレフィン系樹脂発泡体シートを使用した粘着テープを提供することを課題とし、その課題の達成のためにポリオレフィン系樹脂発泡体は、熱可塑性エラストマーを含有し、示差走査熱量計(DSC)による吸熱ピークが少なくとも110℃以上143℃以下および、153℃以上に存在し、ポリオレフィン系樹脂100質量%中に熱可塑性エラストマー系樹脂を30質量%以上60質量%以下含むこととすることを要旨とする。
Description
本発明は、ポリオレフィン系樹脂発泡体シート、またそれを使用した粘着テープに関する。
従来、ポリオレフィン系樹脂発泡体は、均一微細な独立気泡を持ち、軽量でありかつ断熱性に優れ、緩衝性に富み、加工性に優れた特性を利用して搬送時の緩衝材、断熱材、包装材や建材をはじめ、その耐熱性や加工性の良さから積層体として自動車用構造部材にも広く用いられている。また、ポリオレフィン系樹脂発泡体の表面に片面および、両面に粘着剤が塗布され、粘着テープ材として電子機器の保護シート材や緩衝材として用いられている。この種の粘着テープやシート基材としては、比較的柔軟性のある合成樹脂発泡体のシートが用いられ、中でもポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を発泡させた発泡体シートが一般に用いられている。
近年、地球温暖化現象の急激な進行や電子機器の長期使用による機器の発熱、高温環境下で使用される自動車内装材等のシール固定材など発泡体の耐熱性の向上や使用環境の改善が必要とされている。
特許文献1には、発泡部材を形成する樹脂にポリ乳酸、ポリオレフィン系樹脂およびポリオレフィン系樹脂共重合体の混合物を使用しているがポリ乳酸を使用することで耐熱性、経時劣化の問題があった。また、発泡部材を形成する樹脂にポリエチレン、ポリウレタンゴム、エチレン-プロピレン-ジエン共重合体ゴム(EPDM)、エチレン-プロピレン共重合体ゴム(EPR)、クロロプレンゴム等の合成ゴム又は天然ゴムを使用している発泡体は、柔軟性はあるが耐熱性には問題がある。
また、特許文献2には、断熱性が高く柔軟性が良好な発泡体が開示されているが発泡部材を形成する樹脂にポリエチレン樹脂が使用されていることから前記同様に発泡体自体に耐熱性がなく高温環境下、詳細には100℃以上の環境下で発泡体の軟化や気泡破れの問題がある。
特許文献3には、ポリオレフィン系樹脂発泡体をスライス加工して水、埃等の浸入を防ぐことができる電子・電気機器用のポリプロピレン系樹脂発泡体の提案がある。しかし、連続気泡発泡体は気泡間が連通しているため水が発泡体内を透過しやすく止水性を有するシール基材としては問題があった。
本発明は、建築、電気、エレクトロニクス、車輌等の分野において、厚みが薄いにも関わらず、止水性があり、柔軟性や緩衝性、耐熱性に優れた各種シール基材として好適に用いることができるポリオレフィン系樹脂発泡体及び、その製造方法とポリオレフィン系樹脂発泡体シートを使用した粘着テープを提供することを目的とする。
本発明者らは、上記の問題を解決するために鋭意検討した結果、下記する発泡体によって前記課題を解決できることを見いだした。
すなわち、ポリオレフィン系樹脂および熱可塑性エラストマーを含有し、示差走査熱量計(DSC)による吸熱ピークが少なくとも110℃以上143℃以下および、153℃以上に存在し、発泡体を構成する樹脂100質量%中に熱可塑性エラストマー系樹脂を30質量%以上60質量%以下含むことを特徴するポリオレフィン系樹脂発泡体である。
また、本発明の発泡体を好ましくシート状の発泡体とするにおいては、その表裏両面の表面粗さSa(算術平均高さ)が5μm以上80μm以下であり、かつ、下記式により求められる表面粗さSaの差が20μm以上であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂発泡体シートである。
表裏両面の表面粗さSaの差=B面表面粗さSa-A面表面粗さSa 。
また、本発明の発泡体シートを製造方法として、好ましく、ポリオレフィン系樹脂と熱可塑性エラストマーを少なくとも含有する樹脂組成物を発泡し、発泡体シートを作製する工程と、該発泡体シートをMD-TD面に平行にスライスした発泡体シートを作製する工程とを有するポリオレフィン系樹脂発泡体シートの製造方法である。
また、前記発明の好ましい態様によるものである。
本発明のポリオレフィン系発泡体は、厚みが薄いにも関わらず、止水性があり、柔軟性や緩衝性、耐熱性に優れ、各種シール基材として好適に用いることができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明において「MD」は、Machine Directionを意味し、ポリオレフィン系樹脂発泡体シートを作製するとき、樹脂の押出方向等と一致する方向(長尺シートの長さ)を意味する。また、「TD」は、Transverse Directionを意味し、MDに直交しかつ発泡シートに平行な方向(幅方向)を意味する。さらに「ZD」は、Thickness Directionを意味し、MD及びTDのいずれにも垂直な方向(厚さ方向)である。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、熱可塑性エラストマーを含有し、示差走査熱量計(DSC)による融解による吸熱ピークは110℃以上143℃以下および153℃以上に存在する。また、後者の吸熱ピークは好ましく153℃以上、170℃以下に存在する。融解による吸熱ピークが110℃未満である場合は、ポリオレフィン系樹脂発泡体の軟化や樹脂の溶融による気泡破れ(以下、破泡と呼ぶ)が起きやすく、シール材として厚さ方向の減衰(加熱寸法変化)が大きくなり、止水性が低下する問題がある。100℃以上の高温環境下で使用されるシール基材としての耐熱性が良好であることから、融解による吸熱ピークは120℃以上140℃以下および、153℃以上にそれぞれ1つ以上あることがより好ましい。吸熱ピークが2つの温度領域にあることでポリオレフィン系樹脂発泡体の軟化点に温度差が生じ、100℃以上の高温環境下で段階的に柔軟性が変化するためにシール材として高温環境下での使用に適している。また、130℃以上の耐熱性を必要とする環境下で使用される場合があり、155℃以上に吸熱ピークがあることが更に好ましい。吸熱ピークとは、示差走査熱量計(DSC)で測定した時に観察される吸熱ピークの頂点をいう。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、示差走査熱量計(DSC)による融解による吸熱ピークを2つ以上の温度領域に存在させるための簡便な方法としては、110℃以上143℃以下の温度領域に融点を持つポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂を少なくとも1種類を含み、また、153℃以上170℃以下の温度領域に融点を持つ熱可塑性エラストマー系樹脂、また必要に応じてポリプロピレン系樹脂、含むことが挙げられる。
なお、それぞれの温度領域(110℃以上143℃以下の温度領域、または、153℃以上170℃以下の温度領域)において、当該温度領域内に融点を持つ樹脂を複数種用いることは差し支えない。
例えば、樹脂の融点が110℃以上143℃以下の領域にあるポリプロピレン系樹脂と樹脂融点が153℃以上170℃以下の領域にある熱可塑性エラストマー系樹脂を混合したり、樹脂の融点が153℃以上170℃以下の領域にある熱可塑性エラストマー系樹脂とポリプロピレン系樹脂、および、樹脂の融点が110℃以上143℃以下の領域にあるポリエチレン樹脂とを混合して用いることが一例としてあげられる。
本発明に用いる熱可塑性エラストマーとは、その分子構造においてソフトセグメント(弾性を有するポリマー)とハードセグメント(可塑性を有するポリマー)とを有してなるものであり、必要に応じてエチレンモノマーおよびプロピレンモノマーと他の共重合可能なモノマーとの共重合体を用いることもできる。更に2種類以上のハードセグメントになるポリマーとソフトセグメントになるポリマーを物理的に混合してポリマーアロイとして熱可塑性エラストマーとすることもできる。本発明においては従来から公知のものを用いることができる。これらの熱可塑性エラストマー系樹脂は、少なくとも1種類を用いても良く、2種類以上をブレンドしても良い。また、これらの熱可塑性エラストマー系樹脂の重合方法には特に制限がなく、高圧法、スラリー法、溶液法、気相法のいずれでも良く、重合触媒についても、チーグラー触媒やメタロセン触媒等、特に限定されるものではない。
本発明に好ましく用いられる熱可塑性エラストマー系樹脂としては、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー(SBC、TPS)、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー(TPVC)、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー(TPU)、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(TPEE、TPC)、ポリアミド系熱可塑性エラストマー(TPAE、TPA)、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー(RB)、水添スチレンブタジエンラバー(HSBR)、スチレン・エチレンブチレン・オレフィン結晶ブロックポリマー(SEBC)、オレフィン結晶・エチレンブチレン・オレフィン結晶ブロックポリマー(CEBC)、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロックポリマー(SEBS)、オレフィンブロックコポリマー(OBC)などのブロックコポリマーやポリオレフィン-ビニル系グラフトコポリマー、ポリオレフィン-アミド系グラフトコポリマー、アルファ-オレフィンコポリマー、ポリオレフィン-アクリル系グラフトコポリマー、ポリオレフィン-シクロデキストリン系グラフトコポリマーなどのグラフトコポリマーである。 特に好ましくは、オレフィンブロックコポリマー(OBC)もしくは、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)である。耐熱性と柔軟性が高いことが好ましく、この観点から特に好ましくはオレフィンブロックコポリマー(OBC)である。
前記熱可塑性エラストマー系樹脂は、耐熱性が優れるという観点から、融点は150℃以上170℃以下が好ましく、結晶融解エネルギーが5J/g以上30J/g以下であることが好ましい。融点が150℃未満であり、結晶融解エネルギーが30J/gを超えると結晶性が高くなってしまい、耐熱性と柔軟性が十分に得られない可能性がある。更に好ましくは融点が153℃以上であり、結晶融解エネルギーが10J/g以上25J/g以下である。
前記熱可塑性エラストマー系樹脂は、結晶化温度が50℃以上150℃以下で密度が850kg/m3以上920kg/m3以下MFR(230℃)が1g/10分以上15g/10分以下の範囲内にあるものが好ましく用いられ、中でも結晶化温度が60℃以上140℃以下で密度が860kg/m3以上910kg/m3以下、MFR(230℃)が3g/10分以上10g/10分以下であるものが、シート化時の溶融状態や混練性、発泡成形性の加工性が良く、特に好ましく用いられる。
本発明で用いることのできる熱可塑性エラストマー系樹脂の市販品の例示としては、オレフィンブロックコポリマー(OBC)には三井化学“タフマー”(登録商標)PN-3560、“NOTIO” (登録商標)SN-0285、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)にはプライムポリマ製“プライムTPO” (登録商標)M142E、“クオリア” (登録商標)CS356M等が挙げられる。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、ポリオレフィン系樹脂と熱可塑性エラストマーを含有するものであるところ、熱可塑性エラストマー以外に含まれるポリオレフィン樹脂としては好ましくポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂であり、耐熱性と柔軟性を両立させることからポリプロピレン系樹脂を用いることが好ましい。本発明の発泡体に好ましく用いられるポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン、エチレン-プロピレンランダム共重合体、エチレン-プロピレンブロック共重合体などが挙げられ、必要に応じてプロピレンモノマーと他の共重合可能なモノマーとの共重合体を用いることもできる。また、ポリプロピレン系樹脂は、1種類を用いても、2種類以上をブレンドして用いても良く、従来から公知の如何なるものでも良い。
これらのポリプロピレン系樹脂の重合方法には特に制限がなく、高圧法、スラリー法、溶液法、気相法のいずれでも良く、重合触媒についても、チーグラー触媒やメタロセン触媒等、特に限定されるものではない。
前記ポリプロピレン系樹脂は、融点が135℃以上160℃以下、MFR(230℃)が0.5g/10分以上5.0g/10分以下のエチレン-プロピレンランダム共重合体及エチレン-プロピレンランダム・ブロック共重合体でポリプロピレン系樹脂100質量%中のエチレン含有率が1質量%以上15質量%以下のもの、または、融点が150℃以上170℃以下、MFR(230℃)が1.0g/10分以上7.0g/10分以下であるエチレン-プロピレンブロック共重合体若しくはホモポリプロピレンでエチレン含有率が1質量%以上15質量%以下のものが、特に好ましく用いられる。ここでいうエチレン-プロピレンランダム・ブロック共重合体及びエチレン-プロピレンブロック共重合体の「ブロック」とはエチレン-プロピレンランダム共重合体やホモ-ポリプロピレンにエチレン-プロピレンラバーが交じり合っていることをいい、高分子化学一般でいうブロック構造とは異なる。
本発明の発泡体には、ポリエチレン系樹脂が含まれても良い、ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン-エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン-ブチルアクリレート共重合体(EBA)などが挙げられ、必要に応じてエチレンモノマーと他の共重合可能なモノマーとの共重合体を用いることもできる。また、ポリエチレン系樹脂は、1種類を用いても良く、2種類以上をブレンドしても良い。また、これらのポリプロピレン系樹脂の重合方法には特に制限がなく、高圧法、スラリー法、溶液法、気相法のいずれでも良く、重合触媒についても、チーグラー触媒やメタロセン触媒等、特に限定されるものではない。
ポリエチレン系樹脂は、密度が890kg/m3以上950kg/m3以下、MFR(190℃)が1g/10分以上15g/10分以下の範囲内にあるものが好ましく用いられ、中でも密度が920kg/m3以上940kg/m3以下、MFR(190℃)が2g/10分以上10g/10分以下、融点が100℃以上130℃以下のエチレン-α-オレフィン共重合体が、特に好ましく用いられる。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、発泡体を構成する樹脂100質量%中熱可塑性エラストマーを30質量%以上60質量%以下含む。柔軟性と緩衝性を向上させることから熱可塑性エラストマー系樹脂は、35質量%以上55質量%以下含むことがより好ましい。熱可塑性エラストマー系樹脂が30質量%未満であれば、優れた柔軟性と緩衝性が得られず、シール材として圧着した際、基材とのすき間が発生し、止水性が低下する問題がある。熱可塑性エラストマー系樹脂が60質量%より大きければ、柔軟性は向上するがシール材として圧縮した際に適度な反発が得られず気泡が潰れることで断熱性が低下することで耐熱性が低下しシワなどの外観欠点が発生する。また、シート表面のタック性(粘着性)が向上し、汚れ等が付着しやすくなる問題もある。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、耐熱性と柔軟性を両立させ易くなることから発泡体を構成する樹脂100質量%中にポリプロピレン系樹脂を10質量%以上70質量%以下含むことが好ましい。ポリプロピレン系樹脂を10質量%未満である場合には、100℃以上の高温環境下で使用されるシール材としての耐熱性が低下する可能性がある。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体においては、本発明の効果を損なわない範囲内で、フェノール系、リン系、アミン系およびイオウ系等の酸化防止剤、金属害防止剤、マイカやタルク等の充填剤、臭素系およびリン系等の難燃剤、三酸化アンチモン等の難燃助剤、帯電防止剤、滑剤、顔料、およびポリテトラフルオロエチレン等の添加剤を添加することができる。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、黒色に着色されても良い。黒色に着色する際に用いられる黒色着色剤としては、例えば、カーボンブラック(ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなど)、グラファイト、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト(非磁性フェライト、磁性フェライトなど)、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブデン、クロム錯体、複合酸化物系黒色色素、アントラキノン系有機黒色色素などいかなる公知の着色剤を用いることができる。中でも、コスト、入手性の観点から、カーボンブラックが好ましい。
黒色着色剤は、単独又は、2種以上を組み合わせて使用することができる。黒色着色剤の使用量は、特に限定されず、本発明の両面粘着シートに対し所望の光学特性を付与できるように適宜調整した量とすることができる。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は好ましくシート形状とできる。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体シートにおいて、表裏両面とは該発泡体シートにおいてZD方向に垂直または略垂直な面(言い換えるとMD方向とTD方向の両方に沿った面)を指す。また、A面およびB面は、便宜上の呼称として、表面粗さSaにあってはSaが大きい方の面、後述する平均気泡径にあっては平均気泡径が大きい方の側の面をB面といい、他方の面をA面というものとする(以下同じ。なお、表面粗さSaから定まるA面と、平均気泡径から定まるA面とは必ずしも同じ側の面であるとは限らない)。表裏両面における表面粗さSa(算術平均高さ)は、それぞれ5μm以上80μm以下が好ましく、より好ましくは、10μm以上70μm以下である。前記表面粗さSaが80μmを超える場合には表面平滑性が低下し、粘着テープとして用いる際、粘着剤の塗布量が多くなり製造コストがかかってしまうことがある。前記表面粗さSa(算術平均高さ)が5μm未満であれば、表面平滑性が高く、粘着剤と界面剥離することがある。
前記ポリオレフィン系樹脂発泡体シートは、表裏両面の表面粗さSaの差が20μm以上であることが好ましい。表面粗さSaの差が20μm未満であれば、粘着テープとして用いる際、表裏差が小さいためにZD方向(厚さ)の一方側A面に粘着剤層を設けたとき、他方側B面のクッション性が損なわれることがある。また、上限としては75μm以下であることが望ましい。粘着テープ基材として、粘着層とクッション層を両立させるためには、表裏両面の表面粗さSaの差は、より好ましくは、25μm以上50μm以下である。
表面粗さSaの差は下記式により求められる。
表裏両面の表面粗さSaの差=B面の表面粗さSa-A面の表面粗さSa 。
表面粗さSa(算術平均高さ)とは、いわゆる三次元算術平均粗さSaといわれるものであり、二次元の表面粗さRaを三次元に拡張したもので、表面形状曲面と平均面とで囲まれた部分の体積を測定面積で割ったものである。
この表面粗さSa(算術平均高さ)は、市販の三次元表面性状パラメータ:ISO 25178に準拠した表面性状測定機を利用して測定することができる。例えば、VHXシリーズ(キーエンス社製)、LEXT ORSシリーズ(オリンパス株式会社製)、サーフテストSVシリーズ(株式会社ミツトヨ製)等が挙げられる。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体シートは、MD方向の平均気泡径は100μm以上が好ましく、より好ましくは120μm以上である。また、その上限としては、550μm以下が好ましく、より好ましくは400μm以下である。MD方向の平均気泡径が100μm未満であれば発泡体の密度が上昇し、発泡体としての柔軟性が損なわれることがある。MD方向平均気泡径を100μm以上とすることにより、粘着テープ基材として柔軟性を保持し、かつ、外観不良を発生させないで量産することに適している。
MD方向の平均気泡径が550μmを超える場合では発泡体の密度が低下し、柔軟性は向上するが発泡体としての強度が低下するおそれがある。また、MD方向の平均気泡径が大きくなることでポリオレフィン系樹脂発泡体の表面粗さが悪くなり粘着剤を塗布する際、粘着剤の塗布量が増加することがあって、その場合経済的には不利である。 前記ポリオレフィン系樹脂発泡体は、B面側におけるMD方向の平均気泡径とA面側におけるMD方向の平均気泡径の比が1.2以上であることが好ましく、より好ましくは1.3以上である。また、その上限としては、1.8以下とすることが好ましく、1.6以下とすることがより好ましい。
B面側におけるMD方向の平均気泡径とA面側におけるMD方向の平均気泡径の比が1.2未満である場合には粘着テープとして用いる際、表裏差が無いためにA面に粘着剤層を設けたとき、B面側のクッション性が損なわれることがある。
B面側におけるMD方向の平均気泡径とA面側におけるMD方向の平均気泡径の比が1.8を超える場合には、表裏差により粘着剤の塗布量や剥離強度の差が大きくなり粘着テープとして使用できる範囲が制限される可能性がある。
MD方向の平均気泡径の比は、下記式により求められる。
MD方向の平均気泡径の比=B面側MD方向の平均気泡径/A面側MD方向の平均気泡径。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体シートのゲル分率は、20%以上60%以下が好ましく、より好ましくは30%以上50%以下である。ゲル分率が20%未満である場合には耐熱性が低下して破泡しやすく、気泡径が粗大化しシール材としての止水性が低下する傾向があり、60%を超える場合には気泡径が微細化し見かけ密度が低下する可能性がある。加工性と耐熱性の向上という観点からはゲル分率は、30%以上50%以下とすることが好ましい。
前記ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの見かけ密度は、50kg/m3以上165kg/m3以下が好ましく、より好ましくは、70kg/m3以上125kg/m3以下である。見かけ密度が165kg/m3を超える場合にはクッション性や柔軟性が低下することがあり、50kg/m3未満である場合には柔らかく、機械物性(引張強度、引張伸度)が低下する可能性がある。
前記ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの厚さは、0.6mm以上1.4mm以下であることが好ましく、より好ましくは0.7mm以上1.2mm以下である。厚さが0.6mm未満であれば粘着テープ基材、シール材としてのクッション性が低下する可能性があり、厚さが1.4mmより厚ければ薄型化が進む電子・電気機器に挟み込めない可能性がある。
前記ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの25%圧縮硬さは、180kPa以下が好ましく、より好ましくは80kPa以下である。圧縮硬さを80kPa以下とすることにより、スライス加工したときの柔軟性や機材追従性が向上する。一方、圧縮硬さが180kPaを超えると柔軟性が低下し、基材凹凸に対する追従性が悪化してポリオレフィン樹脂発泡体と基材間で浮きが発生することにより膨れる不具合が発生する可能性がある。なお、上記ポリオレフィン系発泡体基材の25%圧縮硬さは、JIS K6767に準拠して測定される。
前記ポリオレフィン系樹脂発泡体シートのMD方向及び、TD方向の引張強さ(引張強度)は、特に限定されないが、200kPa以上5000kPa以下が好ましい。引張強さが200kPa未満である場合にはシール材としての強度が低く発泡体が破れやすくなるおそれがあり、シール材として用いるに十分な特性が得られない可能性があり、引張強さが5000kPaを超える場合には、発泡体が材質破壊せずに接着層と界面剥離を起こす可能性がある。シール材として発泡体が材質破壊し、接着強度を最大現に発揮できることから引張強度は500kPa以上4000kPaがより好ましい。前記ポリオレフィン系発泡体基材の引張強さ(長手方向の引張強さ、幅方向の引張強さ)は、JIS K6767に準拠して測定される。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体シートは、片面または両面に表面処理が施されていてもよい。例えば、下塗り処理、コロナ放電処理、プラズマ処理などの化学的又は物理的な表面処理が施されていてもよい。より具体的には、アクリル系粘着剤層等との密着性を高めるため、慣用の表面処理、例えば、コロナ放電処理、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的又は物理的方法による酸化処理等が施されていてもよく、下塗り剤や剥離剤などによるコーティング処理等が施されていても良い。ポリオレフィン系樹脂発泡体の表面平滑性に変化を与えないことからコロナ放電処理が良い。
前記ポリオレフィン系樹脂発泡体には、片面または表裏両面に粘着剤層を積層し、粘着テープとすることができる。粘着剤としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤(天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤など)、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などが挙げられる。上記粘着剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。なお、上記粘着剤は、エマルジョン系粘着剤、溶剤系粘着剤、ホットメルト型粘着剤、オリゴマー系粘着剤、固系粘着剤などのいずれの剤型であっても良い。
前記粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、5μm以上100μm以下が好ましく、より好ましくは20μm以上80μm以下である。粘着剤層は、薄層であるほど、端部のゴミや埃の付着を防止する効果が高いため、薄い方が好ましい。なお、粘着剤層は、単層であってもよいし、積層体であってもよい。粘着テープとする際、粘着剤を塗布する面は特に制限はないが、粘着テープの使い勝手の上では平均気泡径が小さい側の面に粘着剤を付与することが好ましい。
次に本発明の発泡体の製造方法について、以下に例示的に説明する。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体シートは、ポリオレフィン系樹脂発泡体を作製する工程と、該発泡ポリオレフィン系樹脂泡体をMD-TD面に平行な面方向でスライスし、ポリオレフィン系樹脂発泡体シートを作製する工程と有する。また好ましく更に、該スライス加工したポリオレフィン系樹脂発泡体シートを加熱する工程と圧縮する工程を有することができ、ZD方向上下両面に加熱された擬似スキン面を形成することができる。なおここで、好ましく発泡体のZD方向上下両表面にスキン面を有することができる。
最初に、ポリオレフィン系樹脂発泡体を作製する工程について説明する。
ポリオレフィン系樹脂発泡体は、ポリオレフィン系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合物に気体を生ずることができる発泡剤を混合して製造することができ、その製造方法としては、ポリオレフィン系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合物に、発泡剤として、熱分解型化学発泡剤を加えて溶融混錬し、常圧加熱にて発泡する常圧発泡法、押出機内で熱分解型化学発泡剤を加熱分解し、高圧下で押出ながら発泡する押出発泡法、プレス金型内で熱分解型化学発泡剤を加熱分解し、減圧しながら発泡するプレス発泡法、および押出機内で気体あるいは気化する溶剤を溶融混合し、高圧下で押出しながら発泡する押出発泡法等の方法があげられる。また、該発泡体は好ましく延伸して製造されることができ、例えば、ポリオレフィン系樹脂発泡体シートを200℃以上に加熱し、MD方向に2倍以上4.5倍以下に延伸させ、TD方向に1.5倍以上3.5倍以下に発泡させることで表面粗さSaが5μm以上80μm以下の比較的平滑な表面、また、MD方向の平均気泡径を100μm以上550μm以下にコントロールすることができる。
また、吸熱ピークの出現位置を本発明の範囲に調整するには、例えば、用いる樹脂種(ポリオレフィン系樹脂および熱可塑性エラストマーなど)の選択および必要に応じて添加される添加剤種の選択ならびに後述する架橋を行う場合における架橋条件の選択によって調整することができるが、先に好ましく例示したポリオレフィン系樹脂および/または熱可塑性エラストマーを用いれば調整が簡便である。
ここで用いられる熱分解型化学発泡剤とは、熱を加えることで分解しガスを放出する化学発泡剤であり、例えば、アゾジカルボンアミド、N,N’-ジニトロソペンタメチレンテトラミン、P,P’-オキシベンゼンスルフォニルヒドラジドなどの有機系発泡剤、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウムおよびカルシウムアジドなどの無機系発泡剤があげられる。
発泡剤は、それぞれ単独あるいは2種類以上を組み合わせて使用することができる。柔軟で成形性が高く表面平滑で高倍率な発泡体シートを得るため、発泡剤としてアゾジカルボンアミドを用いた常圧発泡法が好適に用いられる。
本発明で使用するポリオレフィン系樹脂発泡体を架橋させるための方法は特に制限がない。架橋発泡体シートを得る方法としては、例えば、シラン基、過酸化物、水酸基、アミド基、エステル基などの化学構造を有する架橋剤を原料中に含有させることにより化学的に架橋する化学架橋方法、電子線、α線、β線、γ線、紫外線をポリオレフィン系樹脂に放射することにより架橋する放射線架橋方法などが挙げられる。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体のゲル分率を20%以上60%以下にする方法としては、特に制限はないが、例えば、電子線照射を利用して、照射電圧を400~1200kV、照射電流1~60mA、走行速度1~30m/分の範囲で平均吸収線量を0.1~20Mradに調整することでゲル分率を目標の範囲に制御することができる。更に、架橋剤の添加量を増減させることでゲル分率を調整することもできる。
表裏両面のMD方向の平均気泡径が100μm以上550μm以下であり、B面側のMD方向の平均気泡径とA面側のMD方向の平均気泡径の比が1.2以上1.8以下にするためには、発泡体の厚み方向にゲル分率の高低差(分布)を発生させることが可能である電子線を使用した電子線架橋法が好適に用いられる。このゲル分率の高低差により、発泡体の厚み方向に密度差を生じさせ、気泡径を調節することができる。
ポリオレフィン系樹脂発泡体にゲル分率の高低差を発生させる方法に特に制限はないが、例えば、電子線照射を利用して、ポリオレフィン系樹脂発泡体あるいは発泡前のシート状態のものに対して、400~1200kVの照射電圧を利用して一方の面の側から約400~650kVの弱い照射電圧で電子線の透過量を調整して、厚み方向へのゲル分率差を制御する方法やチタン板等で電子線照射をシールドして、厚み方向へのゲル分率差を制御する方法、照射電圧の異なるエネルギーを両面から照射して、厚み方向へのゲル分率差を制御する方法などが挙げられる。
また、本発明で使用するポリオレフィン系樹脂発泡体において、電子線架橋では架橋構造を構築することが困難な場合には、ポリオレフィン系樹脂発泡体を製造するための原料中に架橋助剤を含有させることで電子線による架橋発泡体シートを得ることができる。架橋助剤としては特に制限はないが、多官能モノマーを使用するのが好ましい。多官能モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9-ノナンジオールジメタクリレート、1,10-デカンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート、エチルビニルベンゼンなどを使用することができる。これらの多官能モノマーは、それぞれ単独で用いても、あるいは2種以上を組み合わせて使用しても良い。
前記ポリオレフィン系樹脂発泡体は、熱可塑性エラストマー系樹脂、ポリプロピレン系樹脂および、ポリエチレン系樹脂に、更にアゾジカルボンアミド等の熱分解型発泡剤を加え、ヘンシェルミキサーやタンブラー等の混合機器を用いて均一に混合し、押出機や加圧式ニーダー等の溶融混練機器を用いて、熱分解型発泡剤の分解温度未満で均一に溶融混練し、T型口金によってシート形状に成形した後、電離性放射線を照射し架橋させる。
次に、得られたシート状物を熱媒となる塩浴上に浮かべる方法や、熱風等の雰囲気下中に投じる方法により、熱分解型発泡剤の分解温度以上に昇温させて、分解により発生したガスにより発泡させることによって、本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体を得ることができる。
この様にして作製したポリオレフィン系樹脂発泡体は、通常ZD方向上下両表面にスキン面を有している場合が多く、そのため、発泡体内部よりスキン面の表面硬度が高く、曲げ応力が高いことで基材追従性および柔軟性が低下する可能性がある。この点を解決するためにZD方向上下の片面もしくは、両面のスキン面を一旦除去し、その後表面を加熱して調整されたスキン面を得ることが安定した品質のポリオレフィン系樹脂発泡体が得られる点で好ましい。
なお、スキン面は、ポリオレフィン系樹脂発泡体を製造する際に発生することがある、上面および/または下面に生じる密度の高い層のことであり、未発泡または発泡倍率が著しく低い。このため、スキン面の存在は基材追従性および柔軟性の安定に影響を与えて、製品の品質の変動への影響が無視できないことがある。
次に、前記ポリオレフィン系樹脂発泡体をMD-TD面に平行な面でスライスし、ポリオレフィン系樹脂発泡体シートを作製する工程について説明する。
ポリオレフィン系樹脂発泡体をスライスする機器は、工業用軟質材、ゴムシートをスライスできるものであれば良く、例えば、株式会社ニッピ機械社製「NP-120RS」が使用できる。更に一般的に使用される発泡体の研磨機であればよく、ベルトサンダー研磨やルーター研磨、機械的研磨法に化学的作用を組み合わせたCMP(ケミカル・メカニカルポリッシング)などがある。
ポリオレフィン系樹脂発泡体のスキン面を除去する方法としては、用途毎に設定された厚さより若干厚目に発泡体シートを作製し、ポリオレフィン系樹脂発泡体をZD方向に挟み込む上下スキン面をMD方向にスライスまたは、研磨して除去し、気泡膜を破壊したスライス面および、研磨面からなるスキン面が除去されたポリオレフィン系樹脂発泡体シートを得ることができる。
前記した好適な方法で作製されたポリオレフィン系樹脂発泡体は、スライスすることで表裏差が発生し易く、表面粗さSaの差を20μm以上75μm以下とし易い。
また、本発明は表面粗さを制御するために好ましく表面に加熱処理を加えることができる。次に、前記スライス加工した発泡体シートを加熱する工程について説明する。
発泡体をスライスすると、気泡断面が露出することになり、表面平滑性などが低下することがある。本発明では、好ましく、スライス面に加熱処理を行うことで、調整されたスキン面を設けることができる。加熱の方法は、ヒータや熱風など、公知のものであれば特に限定されるものでは無い。また、この加熱の際に、MD方向に延伸しても良い。スライスされた気泡壁が溶融または軟化し、溶融または軟化された表面がより平滑になるためには、スライス工程を経た発泡体シートを150℃~180℃で加熱し、MD方向に105%以上120%以下に延伸することが好ましい。MD方向に105%以上120%以下に加熱し、延伸することは、MD方向の平均気泡径を100μm以上550μmに制御する手段として好適である。より好ましくは、MD方向に110%以上115%以下に延伸することである。
なお、加熱の際とは、加熱と延伸が同時であっても、逐次であっても、これらが複合されていても、いずれの場合でも良く、特に制限は無い。加熱する際にスライス面が溶融しなければ擬似スキン面を有せずに気泡壁の破片が残り外観状態を悪くする。また、延伸が105%以下であれば、発泡体を薄くすることが出来ず、延伸倍率が120%以上である場合、気泡形状を制御することが困難になることが多く、MD方向やTD方向に厚さ斑が発生し、接着剤を塗布する際、塗布異常が発生するおそれがある。上記加熱、延伸は、MD方向、TD方向、MD方向およびTD方向同時延伸のいずれかの方法で発泡体を得ることができる。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体シートは、前記スライス加工した、また必要に応じて加熱・延伸処理がされた、ポリオレフィン系樹脂発泡体シートを必要に応じてZD方向に圧縮しても良い。ポリオレフィン系樹脂発泡体シートを圧縮することで薄肉化できる。ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの圧縮は、加熱の前に実施しても良いし、加熱の後でも、加熱と同時であっても良い。圧縮する方法としては、駆動するロールで挟みこむ方法や、プレス板で挟み込む方法など従来から公知のいかなる方法でも良い。
前記した組成を有する樹脂組成物を用いているので、加熱延伸処理により、特定の表面部を容易に形成し、適度な柔軟性と表面硬度を示す発泡体を得ることができる。また、発泡体の表面を溶融させることで表面部の外側の表面の気泡状態、表面状態及び露出する気泡壁を制御することができる。また、加熱圧縮処理によって、ポリオレフィン系樹脂発泡シートをより一層薄型化でき気泡が扁平になり、荷重が付与された際の反発力が小さくなる特徴も得られる。
調整されたスキン面は、ポリオレフィン系発泡体製造時に生成することがあるスキン面に比べるとその厚みは薄く、また延伸や圧縮などにより厚み方向の気泡を扁平形状にできるため、基材追従性および柔軟性を低下させること無く、表面平滑性を付与することができる。
以下の実施例と比較例で用いた評価方法は、次のとおりである。
(1)融点の測定:
融点とは、示差走査熱量分析で得られた縦軸に融解熱容量(J/g)、横軸に温度をとったときに得られるDSC曲線の吸熱ピークから得られる最大の温度である。示差走査熱量計(DSC:セイコー電子工業株式会社製RDC220-ロボットDSC)を用いてサンプルを2mg準備し、窒素環境下において測定した。測定条件は、サンプルを200℃の温度まで昇温し溶融させた後、10℃/分の速度で-100℃の温度まで冷却させた時に得られる発熱ピークが結晶化温度であり、更に冷却させて階段状の変位点の中点にあたるのがガラス転移温度である。それから10℃/分の速度で昇温して、単位質量あたりの吸熱ピークを測定した。この二回目の昇温時に得られる融解による吸熱ピークの頂点を融点とした。
融点とは、示差走査熱量分析で得られた縦軸に融解熱容量(J/g)、横軸に温度をとったときに得られるDSC曲線の吸熱ピークから得られる最大の温度である。示差走査熱量計(DSC:セイコー電子工業株式会社製RDC220-ロボットDSC)を用いてサンプルを2mg準備し、窒素環境下において測定した。測定条件は、サンプルを200℃の温度まで昇温し溶融させた後、10℃/分の速度で-100℃の温度まで冷却させた時に得られる発熱ピークが結晶化温度であり、更に冷却させて階段状の変位点の中点にあたるのがガラス転移温度である。それから10℃/分の速度で昇温して、単位質量あたりの吸熱ピークを測定した。この二回目の昇温時に得られる融解による吸熱ピークの頂点を融点とした。
(2)MFR:
MFRとは、JIS K7210(1999)「プラスチック-熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレート (MFR) およびメルトボリュームフローレイト (MVR) の試験方法」の附属書B(参考)「熱可塑性プラスチック材料の規格と指定とその試験条件」に基づきポリエチレン系樹脂(a2)は、温度190℃、荷重2.16kgf、ポリプロピレン系樹脂(a1)、熱可塑性エラストマー系樹脂(a3)は温度230℃、荷重2.16kgfの条件でメルトマスフローレート計(株式会社東洋精機製作所製メルトインデックサ型式F-B01)を使用し、手動切り取り法を採用し、ダイから10分間にでてきた樹脂の重量を測定した。
MFRとは、JIS K7210(1999)「プラスチック-熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレート (MFR) およびメルトボリュームフローレイト (MVR) の試験方法」の附属書B(参考)「熱可塑性プラスチック材料の規格と指定とその試験条件」に基づきポリエチレン系樹脂(a2)は、温度190℃、荷重2.16kgf、ポリプロピレン系樹脂(a1)、熱可塑性エラストマー系樹脂(a3)は温度230℃、荷重2.16kgfの条件でメルトマスフローレート計(株式会社東洋精機製作所製メルトインデックサ型式F-B01)を使用し、手動切り取り法を採用し、ダイから10分間にでてきた樹脂の重量を測定した。
(3)ポリオレフィン系樹脂発泡体の密度:
ポリオレフィン系樹脂の密度は、JIS K7112(1999)「プラスチック-非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」に準じて測定した。
ポリオレフィン系樹脂の密度は、JIS K7112(1999)「プラスチック-非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」に準じて測定した。
(4)吸熱ピークの測定:
本発明においてポリオレフィン系樹脂発泡体の吸熱ピークとは示差走査熱量分析で得られた縦軸に融解熱容量(J/g)、横軸に温度をとったときに得られるDSC曲線での吸熱サイドのピークをいう。具体的には発泡体の気泡を事前にミキシングロールなどにより潰した後、約2mgの試験片を秤量、示差走査熱量計(DSC:セイコー電子工業株式会社製RDC220-ロボットDSC)を用いて、窒素環境下において測定した。測定条件は、サンプルを200℃の温度まで昇温し溶融させた後、10℃/分の速度で-50℃の温度まで冷却させ、それから再度10℃/分の速度で昇温して、DSC曲線を得る。この二回目の昇温時に得られるDSC曲線から求められる吸熱側にピークを有するピークを吸熱ピークと呼ぶ。
本発明においてポリオレフィン系樹脂発泡体の吸熱ピークとは示差走査熱量分析で得られた縦軸に融解熱容量(J/g)、横軸に温度をとったときに得られるDSC曲線での吸熱サイドのピークをいう。具体的には発泡体の気泡を事前にミキシングロールなどにより潰した後、約2mgの試験片を秤量、示差走査熱量計(DSC:セイコー電子工業株式会社製RDC220-ロボットDSC)を用いて、窒素環境下において測定した。測定条件は、サンプルを200℃の温度まで昇温し溶融させた後、10℃/分の速度で-50℃の温度まで冷却させ、それから再度10℃/分の速度で昇温して、DSC曲線を得る。この二回目の昇温時に得られるDSC曲線から求められる吸熱側にピークを有するピークを吸熱ピークと呼ぶ。
(5)表面粗さSa(算術平均高さ)の測定方法:
表面粗さは、三次元表面性状パラメータ:ISO 25178に準拠するキーエンス社製:VHX-600によりランダムに採取した3箇所の表面撮影を行い、その平均値を算術平均高さSaとした。
表面粗さは、三次元表面性状パラメータ:ISO 25178に準拠するキーエンス社製:VHX-600によりランダムに採取した3箇所の表面撮影を行い、その平均値を算術平均高さSaとした。
測定領域:9mm2以上
撮影間隔(高さ方向):20μm
フィルター:ガウシアンを使用。
撮影間隔(高さ方向):20μm
フィルター:ガウシアンを使用。
(6)平均気泡径の測定方法:
作製したポリオレフィン系樹脂発泡体シートの断面を、走査型電子顕微鏡(SEM)(株式会社日立ハイテクノロジーズ製、S-3000N)を用いて50倍の倍率で観察し、得られた画像および計測ソフトを使用して気泡径(直径)を測定した。なお、気泡径は撮影した画像の1.5mm×1.5mm範囲内において長手方向(MD)および幅方向(TD)のそれぞれについて測定し、それぞれの方向における平均気泡径を算出した。なお、10個の視野において測定し、算術平均として求めた。
作製したポリオレフィン系樹脂発泡体シートの断面を、走査型電子顕微鏡(SEM)(株式会社日立ハイテクノロジーズ製、S-3000N)を用いて50倍の倍率で観察し、得られた画像および計測ソフトを使用して気泡径(直径)を測定した。なお、気泡径は撮影した画像の1.5mm×1.5mm範囲内において長手方向(MD)および幅方向(TD)のそれぞれについて測定し、それぞれの方向における平均気泡径を算出した。なお、10個の視野において測定し、算術平均として求めた。
また、A面側の平均気泡径、B面側の平均気泡径は各々表面部から10μmの範囲に存在する気泡において求めた。
(7)発泡体のゲル分率:
発泡体を約0.5mm四方に切断し、約100mgを0.1mgの精度で秤量する。140℃の温度のテトラリン200mlに3時間浸漬した後、100メッシュのステンレス製金網で自然濾過し、金網上の不溶解分を1時間120℃下で熱風オーブンにて乾燥する。次いで、シリカゲルを入れたデシケータ内で30分間冷却し、この不溶解分の質量を精密に秤量し、次の式に従って発泡体のゲル分率を百分率で算出する。
発泡体を約0.5mm四方に切断し、約100mgを0.1mgの精度で秤量する。140℃の温度のテトラリン200mlに3時間浸漬した後、100メッシュのステンレス製金網で自然濾過し、金網上の不溶解分を1時間120℃下で熱風オーブンにて乾燥する。次いで、シリカゲルを入れたデシケータ内で30分間冷却し、この不溶解分の質量を精密に秤量し、次の式に従って発泡体のゲル分率を百分率で算出する。
ゲル分率(%)={不溶解分の質量(mg)/秤量した発泡体の質量(mg)}×100 。
(8)発泡体のみかけ密度:
ポリオレフィン系樹脂発泡体のみかけ密度は、JIS K6767(1999)「発泡プラスチック-ポリエチレン-試験方法」に準じて測定・計算した値である。10cm2に切った発泡体の厚さを測定し、且つこの試験片の質量を秤量する。以下の式によって得られた値をみかけ密度とし、単位はkg/m3とする。
ポリオレフィン系樹脂発泡体のみかけ密度は、JIS K6767(1999)「発泡プラスチック-ポリエチレン-試験方法」に準じて測定・計算した値である。10cm2に切った発泡体の厚さを測定し、且つこの試験片の質量を秤量する。以下の式によって得られた値をみかけ密度とし、単位はkg/m3とする。
みかけ密度(kg/m3)={試験片の質量(kg)/(試験片面積0.01(m2)×試験片の厚さ(m))} 。
(9)発泡体の厚さ:
ポリオレフィン系樹脂発泡体の厚さは、ISO1923(1981)「発泡プラスチック及びゴム一線寸法の測定方法」に従って測定を行った。具体的には10cm2の面積を持つ円形測定子をつけたダイヤルゲージを用いて、一定の大きさに切った発泡体を平坦な台に静置させた上から発泡体表面に10gの一定圧力で接触させて測定する。
ポリオレフィン系樹脂発泡体の厚さは、ISO1923(1981)「発泡プラスチック及びゴム一線寸法の測定方法」に従って測定を行った。具体的には10cm2の面積を持つ円形測定子をつけたダイヤルゲージを用いて、一定の大きさに切った発泡体を平坦な台に静置させた上から発泡体表面に10gの一定圧力で接触させて測定する。
(評価方法)
実施例と比較例で用いた評価方法については、次のとおりである。
実施例と比較例で用いた評価方法については、次のとおりである。
(1)止水性
発泡体に両面テープ(アクリル系両面テープ、恵比寿化成社製)を貼り付け、U字形状(発泡体の幅10mm、全長300mm)に打ち抜いて試験片を作製した。次いで、試験片の開放端(U字形状における開放された上部)が上方に来るように試験片を置き、両面テープの粘着剤層がアクリル板に接触するよう試験片の厚み方向から厚さ10mmのアクリル板2枚で挟んだ。次いで、試験片が厚み50%圧縮するように、試験片の厚み方向に押圧した。 そして、試験片のU字形状の内側に水を注ぎ、試験片の内側下端部からの水位が100mmとなるようにした。その後、24時間後および、48時間後の水漏れの有無を確認し、次のとおりで評価した。
◎:48時間水漏れが確認できなかった。
○:24時間水漏れが確認できなかった。
×:24時間未満で水漏れが確認された。
発泡体に両面テープ(アクリル系両面テープ、恵比寿化成社製)を貼り付け、U字形状(発泡体の幅10mm、全長300mm)に打ち抜いて試験片を作製した。次いで、試験片の開放端(U字形状における開放された上部)が上方に来るように試験片を置き、両面テープの粘着剤層がアクリル板に接触するよう試験片の厚み方向から厚さ10mmのアクリル板2枚で挟んだ。次いで、試験片が厚み50%圧縮するように、試験片の厚み方向に押圧した。 そして、試験片のU字形状の内側に水を注ぎ、試験片の内側下端部からの水位が100mmとなるようにした。その後、24時間後および、48時間後の水漏れの有無を確認し、次のとおりで評価した。
◎:48時間水漏れが確認できなかった。
○:24時間水漏れが確認できなかった。
×:24時間未満で水漏れが確認された。
(2)クッション性
発泡体を5mm厚みになる様に鉄板の上に積層させる。その後、指で発泡体の上部を押さえて評価した。
○:指が沈み込み、十分な反発を感じる。
△:指の沈み込みが不十分、もしくは反発を感じない。
×:硬さを感じる。
発泡体を5mm厚みになる様に鉄板の上に積層させる。その後、指で発泡体の上部を押さえて評価した。
○:指が沈み込み、十分な反発を感じる。
△:指の沈み込みが不十分、もしくは反発を感じない。
×:硬さを感じる。
(3)粘着強度差
発泡体を幅5mm、MD方向150mm×TD方向150mmに打ち抜いた試験片を用い、発泡体の両面に日立化成ポリマー社製「商品名:ハイボンYA790」ポリエステル系粘着剤を塗布し、表裏面に厚さ3mm、縦200mm×横200mmのSUS平板に貼り付けた後、手で引き剥がして評価した。
◎:粘着強度が強く、A面とB面で強度差を強く感じる。
○:A面とB面で強度差を強く感じる。
△:A面とB面で強度差を感じる。
×:A面とB面で強度差を感じない。
発泡体を幅5mm、MD方向150mm×TD方向150mmに打ち抜いた試験片を用い、発泡体の両面に日立化成ポリマー社製「商品名:ハイボンYA790」ポリエステル系粘着剤を塗布し、表裏面に厚さ3mm、縦200mm×横200mmのSUS平板に貼り付けた後、手で引き剥がして評価した。
◎:粘着強度が強く、A面とB面で強度差を強く感じる。
○:A面とB面で強度差を強く感じる。
△:A面とB面で強度差を感じる。
×:A面とB面で強度差を感じない。
(4)粘着加工性
発泡体の表面に前記ポリエステル系粘着剤を塗布したときの表面を観察した。
○:表面に十分に粘着剤層が保持できている。
△:表面に粘着剤層が形成されているが薄い。しかし、塗布量を上げると保持できている。
×:粘着剤層の形成が不十分。
発泡体の表面に前記ポリエステル系粘着剤を塗布したときの表面を観察した。
○:表面に十分に粘着剤層が保持できている。
△:表面に粘着剤層が形成されているが薄い。しかし、塗布量を上げると保持できている。
×:粘着剤層の形成が不十分。
(5)耐熱性
15cm角の発泡体を四方でクランプして200℃の成形機中で30秒保持した後の表面性を評価した。
○:表面性に問題なく、美麗である。
△:表面に若干の凹凸が生じる。
×:荒れが生じ、凹凸が激しくなる。
15cm角の発泡体を四方でクランプして200℃の成形機中で30秒保持した後の表面性を評価した。
○:表面性に問題なく、美麗である。
△:表面に若干の凹凸が生じる。
×:荒れが生じ、凹凸が激しくなる。
(6)総合評価
総合評価としては、止水性、クッション性、粘着強度差、粘着加工性、耐熱性の結果を元に実施した。
◎:◎が一つ以上あり、×および△が一つも無いもの。
○:×が一つも無く、△が一つあるもの。
△:×が一つも無く、△が二つあるもの。
×:△が三つ以上、または、×が一つ以上あるもの。
総合評価としては、止水性、クッション性、粘着強度差、粘着加工性、耐熱性の結果を元に実施した。
◎:◎が一つ以上あり、×および△が一つも無いもの。
○:×が一つも無く、△が一つあるもの。
△:×が一つも無く、△が二つあるもの。
×:△が三つ以上、または、×が一つ以上あるもの。
実施例と比較例で用いた樹脂は、次のとおりである。
<熱可塑性エラストマー系樹脂>
a-1:三井化学社製“タフマー”(登録商標)PN-3560
密度866kg/m3、MFR(230℃)=6.0g/10分、融点=160℃、
結晶融解エネルギー=17J/g、結晶化温度=107℃
a-2:プライムポリマ製“プライムTPO”(登録商標)M142E
密度900kg/m3、MFR(230℃)=10.0g/10分、融点=153℃、
結晶融解エネルギー=28J/g、結晶化温度=121℃
a-3:JSR製“JSR RB”(登録商標)RB-840
密度914kg/m3、MFR(230℃)=9.0g/10分、融点=126℃、
結晶融解エネルギー=14J/g、結晶化温度=90℃
a-4:三井化学社製“タフマー”(登録商標)PN-2070
密度867kg/m3、MFR(230℃)=7.0g/10分、融点=140℃、
結晶融解エネルギー=14J/g、結晶化温度=62℃ 。
a-1:三井化学社製“タフマー”(登録商標)PN-3560
密度866kg/m3、MFR(230℃)=6.0g/10分、融点=160℃、
結晶融解エネルギー=17J/g、結晶化温度=107℃
a-2:プライムポリマ製“プライムTPO”(登録商標)M142E
密度900kg/m3、MFR(230℃)=10.0g/10分、融点=153℃、
結晶融解エネルギー=28J/g、結晶化温度=121℃
a-3:JSR製“JSR RB”(登録商標)RB-840
密度914kg/m3、MFR(230℃)=9.0g/10分、融点=126℃、
結晶融解エネルギー=14J/g、結晶化温度=90℃
a-4:三井化学社製“タフマー”(登録商標)PN-2070
密度867kg/m3、MFR(230℃)=7.0g/10分、融点=140℃、
結晶融解エネルギー=14J/g、結晶化温度=62℃ 。
<ポリプロピレン系樹脂>
b-1:日本ポリプロ製“ノバテック”(登録商標)PP EG6D
密度:900kg/m3、MFR(230℃)=0.8g/10分、融点=141℃
b-2:プライムポリマ製“プライムポリプロ“(登録商標)J452HAP
密度:900kg/m3、MFR(230℃)=3.5g/10分、融点=163℃。
b-1:日本ポリプロ製“ノバテック”(登録商標)PP EG6D
密度:900kg/m3、MFR(230℃)=0.8g/10分、融点=141℃
b-2:プライムポリマ製“プライムポリプロ“(登録商標)J452HAP
密度:900kg/m3、MFR(230℃)=3.5g/10分、融点=163℃。
<ポリエチレン系樹脂>
日本ポリエチレン製“ノバテック”(登録商標)LL UJ960
密度:935kg/m3、MFR(190℃)=5g/10分、融点=126℃
EVA:東ソー製“ウルトラセン”(登録商標)636<エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂>
密度941kg/m3、MFR(190℃)=2.5g/10分、融点=82℃ 。
日本ポリエチレン製“ノバテック”(登録商標)LL UJ960
密度:935kg/m3、MFR(190℃)=5g/10分、融点=126℃
EVA:東ソー製“ウルトラセン”(登録商標)636<エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂>
密度941kg/m3、MFR(190℃)=2.5g/10分、融点=82℃ 。
発泡剤:アゾジカルボンアミド永和化成工業製“ビニホールAC#R”(登録商標)
架橋助剤:和光純薬工業製55%ジビニルベンゼン
酸化防止剤:BASF社製“IRGANOX”(登録商標)1010 。
(加工方法)
実施例、比較例で実施した加工方法は、次のとおりである。
(1)スライス工程
厚み方向に二つ以上に裁断する工程のことで、スライス機により裁断する。
(2)加熱工程
150℃~180℃の温度で発泡体の両面を加熱する工程のことで、赤外線ヒータを用いる。
(3)延伸工程
巻き出しと巻き取りで速度差をつけることで延伸する工程のことで、駆動しているニップロールの速度をコントロールすることで延伸する。
(4)圧縮工程
厚み方向に圧縮して発泡体を圧延する工程のことで、ニップロールの間隙を元の発泡体の厚みよりも締めることで圧縮する。
実施例、比較例で実施した加工方法は、次のとおりである。
(1)スライス工程
厚み方向に二つ以上に裁断する工程のことで、スライス機により裁断する。
(2)加熱工程
150℃~180℃の温度で発泡体の両面を加熱する工程のことで、赤外線ヒータを用いる。
(3)延伸工程
巻き出しと巻き取りで速度差をつけることで延伸する工程のことで、駆動しているニップロールの速度をコントロールすることで延伸する。
(4)圧縮工程
厚み方向に圧縮して発泡体を圧延する工程のことで、ニップロールの間隙を元の発泡体の厚みよりも締めることで圧縮する。
[実施例1~15]、[比較例1~13]
実施例1~15と比較例1~13で作製した発泡体は、次のとおりである。
実施例1~15と比較例1~13で作製した発泡体は、次のとおりである。
表1または表2に示す熱可塑性エラストマー系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、発泡剤、架橋助剤および酸化防止剤を表に記載の比率(なお、質量%は発泡体を構成する樹脂を100質量%とし、質量部は発泡体を構成する樹脂の全量を100質量部としたときの値である)でヘンシェルミキサーを用いて混合し、二軸押出機を用いて160~180℃の温度で溶融押出し、Tダイを用いて目標とする発泡体厚さの1/2以上の厚さのポリオレフィン系樹脂シートを作製した。このようにして得られたポリオレフィン系樹脂シートに、加速電圧700kV、所定の吸収線量の電子線を片面から照射して架橋シートを得た後、この架橋シートを220℃の温度の塩浴上に浮かべ、上方から赤外線ヒータで加熱し発泡させた。その発泡体を50℃の温度の水で冷却し、発泡体表面を水洗して乾燥させ、厚さが1.5mm~3.5mm、みかけ密度が50~160kg/m3、ゲル分率が30~60%の両面にスキンがある発泡体の長尺ロールを得た。前記得られた両面にスキンがある発泡体の長尺ロールを株式会社ニッピ機械社製「NP-120RS」のスライス機で厚さが0.7mm~1.5mになるように両面にスキンがある発泡体の片方面第一表面部よりMD方向に順番に3~5枚スライスし(スライス工程)、片方面第一表面部を含むスライス品(スキン面付き)、片方面第一表面部を含まないスライス品(スキン面なし)の長尺ロール発泡体を得た。スライスされた長尺ロールの発泡体を赤外線ヒータにより上下面を150℃~180℃で加熱し(加熱工程)、MD方向に105%~120%に延伸し(延伸工程)、厚み方向に発泡体をニップロールの間隙0.1mmで圧延し(圧縮工程)、上下面の両面が加熱、延伸、圧縮された厚さ0.6mm~1.3mmの発泡体を作製した。
本発明は、止水性があり、柔軟性や緩衝性、耐熱性に優れるので、広く建築、電気、エレクトロニクス、車輌等の分野、とりわけシール材料の基材として好適に用いることができる。
Claims (9)
- ポリオレフィン系樹脂および熱可塑性エラストマーを含有し、示差走査熱量計(DSC)による吸熱ピークが少なくとも110℃以上143℃以下および、153℃以上に存在し、発泡体を構成する樹脂100質量%中に熱可塑性エラストマー系樹脂を30質量%以上60質量%以下含むことを特徴するポリオレフィン系樹脂発泡体。
- 請求項1記載のポリオレフィン系樹脂発泡体からなるポリオレフィン系樹脂発泡体シートであって、その表裏両面の表面粗さSa(算術平均高さ)が5μm以上80μm以下、下式で求められる表裏両面の表面粗さSaの差が20μm以上であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
表裏両面の表面粗さSaの差=B面表面粗さSa-A面表面粗さSa - 表裏両面のMD方向の平均気泡径が100μm以上であり、下式で求められるB面側MD方向の平均気泡径とA面側MD方向の平均気泡径の比が1.2以上であることを特徴とする請求項2に記載のポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
MD方向の平均気泡径の比=B面側MD方向の平均気泡径/A面側MD方向の平均気泡径 - ゲル分率が20%以上60%以下であることを特徴とする請求項1ないし3の何れかに記載のポリオレフィン樹脂発泡体またはポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
- 見かけ密度が50kg/m3以上165kg/m3以下、厚さが0.6mm以上1.4mm以下であることを特徴とする請求項1ないし4の何れかに記載のポリオレフィン樹脂発泡体またはポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
- ポリオレフィン系樹脂と熱可塑性エラストマーとを少なくとも含有する樹脂組成物を発泡し、発泡体シートを作製する工程と、該発泡体シートをMD-TD面に平行にスライスした発泡体シートを作製する工程(スライス工程)を有する請求項2ないし5の何れかに記載のポリオレフィン系樹脂発泡体シートの製造方法。
- 前記スライス工程を経た発泡体シートを加熱(加熱工程)してMD方向に105%以上120%以下に延伸する工程(延伸工程)を更に有することを特徴とする請求項6に記載のポリオレフィン系樹脂発泡体シートの製造方法。
- 前記スライス工程を経た発泡体シートまたは前記加熱・延伸工程を経た発泡体シートを圧縮する工程(圧縮工程)を更に含むことを特徴とする請求項6または7に記載のポリオレフィン系樹脂発泡体シートの製造方法。
- 請求項2ないし5のいずれかに記載のポリオレフィン系発泡体シートの片面または両面に接着材層を有する粘着テープ。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018554788A JP7183792B2 (ja) | 2017-10-11 | 2018-10-03 | ポリオレフィン系樹脂発泡体とその製造方法及び、粘着テープ |
| EP18865844.7A EP3696215B1 (en) | 2017-10-11 | 2018-10-03 | Polyolefin resin foam sheet, production method therefor, and adhesive tape |
| KR1020207008600A KR102741380B1 (ko) | 2017-10-11 | 2018-10-03 | 폴리올레핀계 수지 발포체와 그 제조 방법 및 점착 테이프 |
| CN201880065579.6A CN111194331B (zh) | 2017-10-11 | 2018-10-03 | 聚烯烃系树脂发泡体及其制造方法以及胶粘带 |
| US16/648,589 US11753513B2 (en) | 2017-10-11 | 2018-10-03 | Polyolefin resin foam and production method thereof and adhesive tape |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017197413 | 2017-10-11 | ||
| JP2017-197413 | 2017-10-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2019073873A1 true WO2019073873A1 (ja) | 2019-04-18 |
Family
ID=66100820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2018/037006 Ceased WO2019073873A1 (ja) | 2017-10-11 | 2018-10-03 | ポリオレフィン系樹脂発泡体とその製造方法及び、粘着テープ |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11753513B2 (ja) |
| EP (1) | EP3696215B1 (ja) |
| JP (1) | JP7183792B2 (ja) |
| KR (1) | KR102741380B1 (ja) |
| CN (1) | CN111194331B (ja) |
| WO (1) | WO2019073873A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4119606A1 (en) | 2021-07-13 | 2023-01-18 | Ricoh Company, Ltd. | Foam sheet, product, and method for producing foam sheet |
| WO2025009516A1 (ja) * | 2023-07-05 | 2025-01-09 | 日東電工株式会社 | 樹脂発泡体および発泡部材 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022123938A1 (ja) * | 2020-12-11 | 2022-06-16 | 株式会社カネカ | 梱包方法および梱包物 |
| CN114230902B (zh) * | 2022-02-23 | 2022-07-19 | 苏州贝斯珂胶粘科技有限公司 | 一种聚烯烃系树脂发泡片材及其制造方法 |
| JP7252586B1 (ja) * | 2022-05-13 | 2023-04-05 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | ホットメルト磁性テープ、発泡成形用布状物およびその製造方法、発泡成形体複合物の製造方法、並びに車両用シート |
| DE102022213318A1 (de) * | 2022-12-08 | 2024-06-13 | Benecke-Kaliko Aktiengesellschaft | Schaum auf basis von thermoplastischen copolyesterelastomeren und thermoplastischen polyolefinelastomeren |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003313344A (ja) * | 2002-02-21 | 2003-11-06 | Toray Ind Inc | 生分解性樹脂架橋発泡体シート及び粘着テープ |
| WO2006103969A1 (ja) | 2005-03-28 | 2006-10-05 | Toray Industries, Inc. | ポリ乳酸発泡体 |
| JP2015187232A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-10-29 | 東レ株式会社 | ポリオレフィン発泡シート |
| JP2015199925A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 積水化成品工業株式会社 | ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートおよびその製造方法、並びに粘着シート |
| JP2016108422A (ja) | 2014-12-04 | 2016-06-20 | 積水化成品工業株式会社 | ポリプロピレン系樹脂発泡シート、ポリプロピレン系樹脂発泡シートの製造方法及び粘着シート |
| JP2016186030A (ja) * | 2015-03-27 | 2016-10-27 | 積水化成品工業株式会社 | 発泡シートの製造方法 |
| JP2017066403A (ja) | 2015-09-29 | 2017-04-06 | 積水化学工業株式会社 | ポリオレフィン系樹脂発泡シート及び粘着テープ |
| JP2017190375A (ja) * | 2016-04-12 | 2017-10-19 | 東レ株式会社 | 透過性ポリオレフィン系樹脂発泡体 |
| WO2018163612A1 (ja) * | 2017-03-08 | 2018-09-13 | 東レ株式会社 | 発泡体及びその製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0671738B2 (ja) * | 1986-01-17 | 1994-09-14 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂発泡体の圧縮加工法 |
| JP6012566B2 (ja) | 2012-08-31 | 2016-10-25 | 積水化成品工業株式会社 | ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートおよびその製造方法、その用途 |
| WO2016088438A1 (ja) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 積水化成品工業株式会社 | ポリプロピレン系樹脂発泡シート、ポリプロピレン系樹脂発泡シートの製造方法及び粘着シート |
| JP6543955B2 (ja) * | 2015-02-26 | 2019-07-17 | 東レ株式会社 | ポリオレフィン樹脂発泡体を用いてなる積層体及び、自動車内装材 |
| US11738492B2 (en) * | 2016-03-31 | 2023-08-29 | Toray Plastics (America), Inc. | Methods of producing polyolefin foam sheets and articles made thereof |
-
2018
- 2018-10-03 CN CN201880065579.6A patent/CN111194331B/zh active Active
- 2018-10-03 WO PCT/JP2018/037006 patent/WO2019073873A1/ja not_active Ceased
- 2018-10-03 KR KR1020207008600A patent/KR102741380B1/ko active Active
- 2018-10-03 JP JP2018554788A patent/JP7183792B2/ja active Active
- 2018-10-03 EP EP18865844.7A patent/EP3696215B1/en active Active
- 2018-10-03 US US16/648,589 patent/US11753513B2/en active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003313344A (ja) * | 2002-02-21 | 2003-11-06 | Toray Ind Inc | 生分解性樹脂架橋発泡体シート及び粘着テープ |
| WO2006103969A1 (ja) | 2005-03-28 | 2006-10-05 | Toray Industries, Inc. | ポリ乳酸発泡体 |
| JP2015187232A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-10-29 | 東レ株式会社 | ポリオレフィン発泡シート |
| JP2015199925A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 積水化成品工業株式会社 | ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートおよびその製造方法、並びに粘着シート |
| JP2016108422A (ja) | 2014-12-04 | 2016-06-20 | 積水化成品工業株式会社 | ポリプロピレン系樹脂発泡シート、ポリプロピレン系樹脂発泡シートの製造方法及び粘着シート |
| JP2016186030A (ja) * | 2015-03-27 | 2016-10-27 | 積水化成品工業株式会社 | 発泡シートの製造方法 |
| JP2017066403A (ja) | 2015-09-29 | 2017-04-06 | 積水化学工業株式会社 | ポリオレフィン系樹脂発泡シート及び粘着テープ |
| JP2017190375A (ja) * | 2016-04-12 | 2017-10-19 | 東レ株式会社 | 透過性ポリオレフィン系樹脂発泡体 |
| WO2018163612A1 (ja) * | 2017-03-08 | 2018-09-13 | 東レ株式会社 | 発泡体及びその製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4119606A1 (en) | 2021-07-13 | 2023-01-18 | Ricoh Company, Ltd. | Foam sheet, product, and method for producing foam sheet |
| WO2025009516A1 (ja) * | 2023-07-05 | 2025-01-09 | 日東電工株式会社 | 樹脂発泡体および発泡部材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3696215A4 (en) | 2021-07-07 |
| EP3696215B1 (en) | 2024-01-17 |
| CN111194331A (zh) | 2020-05-22 |
| JP7183792B2 (ja) | 2022-12-06 |
| KR20200060387A (ko) | 2020-05-29 |
| JPWO2019073873A1 (ja) | 2020-09-17 |
| US11753513B2 (en) | 2023-09-12 |
| KR102741380B1 (ko) | 2024-12-12 |
| CN111194331B (zh) | 2022-07-22 |
| EP3696215A1 (en) | 2020-08-19 |
| US20200239657A1 (en) | 2020-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI760425B (zh) | 發泡體及其製造方法 | |
| JP7183792B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡体とその製造方法及び、粘着テープ | |
| JP6724509B2 (ja) | 透過性ポリオレフィン系樹脂発泡体 | |
| JP7029685B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡シート | |
| WO2016052555A1 (ja) | 架橋ポリオレフィン系発泡体 | |
| JP2009523848A (ja) | 高耐熱性を有する軟質ポリオレフィン | |
| JP2019059932A (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡シート及びそれを用いた粘着テープ | |
| JP2016030772A (ja) | 発泡体、それからなる積層体、成形体及び自動車内装材 | |
| CN113454149B (zh) | 聚烯烃系树脂发泡片及其制造方法 | |
| JP6323036B2 (ja) | 発泡体 | |
| JP7181143B2 (ja) | 積層体 | |
| CN113474401B (zh) | 聚烯烃系树脂发泡体片及使用其的粘接胶带 | |
| JP2019094419A (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡体及びその成形体 | |
| JP2017144690A (ja) | ポリオレフィン樹脂発泡体、積層シート及び、自動車内装材の製造方法 | |
| JP2019065116A (ja) | 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体及びその成形体 | |
| JPH07216124A (ja) | ポリオレフィン架橋発泡体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2018554788 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 18865844 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2018865844 Country of ref document: EP Effective date: 20200511 |