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WO2018123739A1 - 水性インクジェット用インク組成物 - Google Patents

水性インクジェット用インク組成物 Download PDF

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WO2018123739A1
WO2018123739A1 PCT/JP2017/045578 JP2017045578W WO2018123739A1 WO 2018123739 A1 WO2018123739 A1 WO 2018123739A1 JP 2017045578 W JP2017045578 W JP 2017045578W WO 2018123739 A1 WO2018123739 A1 WO 2018123739A1
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WO
WIPO (PCT)
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pigment
resin
coated
water
alkali
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2017/045578
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English (en)
French (fr)
Inventor
員揮 森安
恵理 高橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sakata Inx Corp
Original Assignee
Sakata Inx Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sakata Inx Corp filed Critical Sakata Inx Corp
Publication of WO2018123739A1 publication Critical patent/WO2018123739A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/32Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322Pigment inks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/38Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous inkjet ink composition that does not cause motering even when printed on inkjet coated paper and inkjet treat paper, and is excellent in ejection stability and storage stability.
  • the ink jet printing method is a printing / recording method in which ink droplets are directly ejected from a very fine nozzle onto a printing / recording substrate and adhered to obtain characters and images.
  • the water-based inkjet printing method was once considered unsuitable for the production of a large amount of printed matter due to problems such as a long print time due to the printing head being a scanning type and slow drying of an aqueous medium.
  • it does not require a plate making process like a normal printing method, and even if it includes an electrophotographic method, it has the advantage that it can be printed with a very simple device configuration. It was mostly used at home.
  • the contact angle of the ink droplets with the media is large, and it is difficult for the ink droplets to wet and spread on the media when they land. Dots do not expand sufficiently, lack of density, and have a narrow color gamut.
  • the ink itself must also have storage stability, which is the ink performance required by the original ink jet printing method.
  • Examples of the ink composition for inkjet used in these include an anionic microencapsulated pigment formed by coating an organic pigment or carbon black with an organic polymer compound containing an anionic group neutralized with a base, and An aqueous inkjet ink composition containing a water-soluble anionic surfactant and / or a nonionic surfactant having an HLB value of 14 or more (see, for example, Patent Document 1), and an aqueous inkjet containing crosslinked polymer particles for inkjet recording An ink composition (see, for example, Patent Document 2) is disclosed.
  • an anionic microencapsulated pigment formed by coating an organic pigment or carbon black with an organic polymer compound containing an anionic group neutralized with a base
  • An aqueous inkjet ink composition containing a water-soluble anionic surfactant and / or a nonionic surfactant having an HLB value of 14 or more see, for example, Patent Document 1
  • the present inventors have invented the following aqueous inkjet ink composition. That is, the present invention 1. a. Alkali-soluble resin obtained by neutralizing a part or all of acid groups with a basic compound b. 0.01-10% by mass of free amino alcohol c. Pigment d. Water-soluble organic solvent e. A water-based inkjet ink composition containing water a to e. 2. 2. The aqueous inkjet ink composition according to 1, wherein the basic compound is an amino alcohol. 3. 3.
  • the alkali-soluble resin contains a structural unit derived from stearyl (meth) acrylate and / or lauryl (meth) acrylate in the resin. 5).
  • the aqueous inkjet ink composition according to any one of 1 to 4 wherein the content of the water-soluble organic solvent is 10 to 60% by mass in the aqueous inkjet ink composition.
  • the ink composition itself is excellent in storage stability, and even when printed on inkjet coated paper and inkjet treat paper, it does not cause motering and has ejection stability. Can exhibit a remarkable effect.
  • the present inventors have studied a water-based inkjet ink composition containing a pigment, an alkali-soluble resin, a basic compound that neutralizes part or all of the alkali-soluble resin, and a water-soluble organic solvent.
  • a water-based inkjet ink composition containing a pigment, an alkali-soluble resin, a basic compound that neutralizes part or all of the alkali-soluble resin, and a water-soluble organic solvent.
  • Alkali-soluble resin in which part or all of acid groups are neutralized with basic compound As the alkali-soluble resin in the present invention, known ones conventionally used in water-based inkjet ink compositions can be used.
  • the monomer component constituting such an alkali-soluble resin includes a monomer having a carboxyl group, a monomer containing a hydrophobic group for improving the adsorptivity with a pigment, and other polymerizable units. Composed of a mass.
  • Examples of the monomer having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 2-carboxypropyl (meth) acrylate, maleic anhydride, Maleic acid monoalkyl ester, citraconic acid, citraconic anhydride, citraconic acid monoalkyl ester and the like can be used.
  • the monomer containing a hydrophobic group for improving the adsorptivity with the pigment is preferably a (meth) acrylate having a long-chain alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, particularly 2-ethylhexyl (meta). ) Acrylate, octyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-hydroxystearyl (meth) acrylate, etc. are more preferable. Toluene or the like can be used.
  • Other monomers that can be polymerized are those that can be used as long as the properties of the alkali-soluble resin are not impaired, and include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth) acrylate.
  • (Meth) acrylic acid such as isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, acrylamide, N-methylolacrylamide, cyclohexyl (meth) acrylate, Benzyl (meth) acrylate and the like can be used.
  • the acid value of the alkali-soluble resin is preferably 40 to 300 mgKOH / g, more preferably 70 to 250 mgKOH / g. If the acid value of the alkali-soluble resin is lower than 40 mgKOH / g, the dispersion stability of the aqueous dispersion of the resulting alkali-soluble resin may be lowered. On the other hand, if it is higher than 300 mgKOH / g, the hydrophilicity becomes too high. Storage stability and water resistance may decrease.
  • the molecular weight of the alkali-soluble resin is usually preferably 3,000 to 200,000, and more preferably 10,000 to 50,000.
  • the blending amount of the alkali-soluble resin is preferably 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment described below.
  • the acid value is a theory obtained by arithmetically determining the number of mg of potassium hydroxide theoretically required to neutralize 1 g of the alkali-soluble resin based on the composition of the monomer used to synthesize the alkali-soluble resin.
  • the acid value is a theory obtained by arithmetically determining the number of mg of potassium hydroxide theoretically required to neutralize 1 g of the alkali-soluble resin based on the composition of the monomer used to synthesize the alkali-soluble resin.
  • the acid value is a theory obtained by arithmetically determining the number of mg of potassium hydroxide theoretically required to neutralize 1 g of the alkali-soluble resin based on the composition of the monomer used to synthesize the alkali-soluble resin.
  • the weight average molecular weight can be measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • GPC gel permeation chromatography
  • chromatography can be performed using Water 2690 (manufactured by
  • Basic compound examples of basic compounds that neutralize alkali-soluble resins include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, triethylamine, monoethanolamine, triethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N, N- Examples include one or more organic basic compounds such as diethylethanolamine, N, N-dibutylethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, and triethylenediamine.
  • monoethanolamine triethanolamine
  • N, N-dimethylethanolamine N, N-diethylethanolamine, N, N-dibutylethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine Amino alcohols such as are preferred.
  • the free amino alcohol used in the present invention is a basic compound (amino alcohol) in which the acid group of the alkali-soluble resin is not neutralized, and can be selected from the same group of amino alcohols as the amino alcohol.
  • the blending amount of the free amino alcohol is 0.01 to 10% by mass, preferably 1.0 to 5.0% by mass in the aqueous inkjet ink composition of the present invention. When the amount of the free amino alcohol is outside the range of 0.01 to 10% by mass, the occurrence of motoring cannot be prevented.
  • the pigment used in the present invention may be coated with an alkali-soluble resin or may be coated, or may be a crosslinked resin-coated pigment in which a resin for coating the pigment is crosslinked.
  • the blending amount of the pigment is preferably 1 to 10% by mass in the aqueous inkjet ink composition of the present invention.
  • the pigment used include various inorganic pigments and organic pigments generally used in ink jet inks.
  • the inorganic pigment includes colored pigments such as titanium oxide, bengara, antimony red, cadmium yellow, cobalt blue, ultramarine blue, bitumen, carbon black, graphite, and the like (including achromatic pigments such as white and black).
  • extender pigments such as calcium carbonate, kaolin, clay, barium sulfate, aluminum hydroxide, and talc.
  • organic pigment include soluble azo pigments, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, copper phthalocyanine pigments, and condensed polycyclic pigments. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Red pigments such as CI Pigment Red 5, 7, 12, 57: 1, 122, 146, 202, 242 and 282
  • Blue pigments such as CI Pigment Blue 1, 2, 15: 3, 15: 4, 16, 17, 60; I.
  • Purple pigments such as Pigment Violet 19, 23; I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 74, 83, 93, 128, 139, 151, 154, 155, 180, 185, 213 and the like yellow pigments; C.I. I. Pigment Black 7 (carbon black), C.I. I. Pigment Green 7, 36, etc., green pigments, C.I. I. Orange pigments such as Pigment Orange 34 and 71 are preferable.
  • pigment coated with the alkali-soluble resin examples include the above-described pigment, an aqueous resin varnish obtained by dissolving an alkali-soluble resin in water in the presence of a basic compound, a pigment dispersant and the like as necessary, and various dispersers, For example, after dispersing carbon black using a ball mill, attritor, roll mill, sand mill, agitator mill or the like, an alkali-soluble resin is applied to the pigment surface by an acid precipitation method or an ion exchange means described in International Publication No. 2005/116147. A resin-coated pigment in which selenium is precipitated can be used. When the alkali-soluble resin coated with the obtained pigment is neutralized with a basic compound, 50 to 100% of the acid value of the alkali-soluble resin is the above basic compound. It is preferable that they are summed.
  • Cross-linked resin-coated pigment examples include a pigment, an aqueous resin varnish obtained by dissolving an alkali-soluble resin in water in the presence of a basic compound, and a pigment dispersant as necessary. After dispersing the pigment using a lighter, roll mill, sand mill, agitator mill or the like, an alkali-soluble resin is applied to the pigment surface by an acid precipitation method or an ion exchange method or a phase inversion emulsification method described in WO 2005/116147.
  • the pigment obtained by precipitating the alkali-soluble resin on the surface of the obtained pigment is converted to 50-100% of the acid value of the alkali-soluble resin to improve the basic compound, particularly for improving motering.
  • the bifunctional or higher functional crosslinking agent used for the production of the crosslinked particles is used for appropriately crosslinking the alkali-soluble resin.
  • the cross-linking agent of the present invention is a cross-linking agent having two or more reactive functional groups, and the molecular weight of the cross-linking agent is in the range of 100 to 2,000 from the viewpoint of ease of reaction and storage stability. It is preferable that As the reactive functional group, one or more selected from the group consisting of an epoxy group, a hydroxyl group, and an aridine group are preferably exemplified. Of these, an epoxy group is preferable from the viewpoint of viscosity and tolerance, and a bifunctional epoxy compound is more preferable.
  • epoxy compound having two or more functions examples include Epolite 40E, 100E, 200E, 400E, 70P, 200P, 400P, 1500NP, 1600, 80MF (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Denacol EX-201, EX-211 , EX-212, EX-313, EX-314, EX-321, EX-411, EX-421, EX-512, EX-521, EX-611, EX-612, EX-614, EX-614B, EX -622 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation).
  • the amount of the bifunctional or higher functional crosslinking agent is such that 50 to 100% of the acid value (acid group) of the alkali-soluble resin is neutralized with a basic compound and 10 to 100% of the remaining acid value (acid group). Preferably, it is used so that 50 to 100% is crosslinked.
  • Water-soluble organic solvent is used as an aqueous medium together with water.
  • the water is preferably ion-exchanged water or distilled water from which metal ions or the like have been removed.
  • a water-soluble organic solvent By including a water-soluble organic solvent, it may be possible to impart more excellent ink jet printing suitability in terms of storage stability, ejection stability, ink flying property, and the like.
  • Examples of such water-soluble organic solvents include monoalcohols, polyhydric alcohols, lower alkyl ethers of polyhydric alcohols, ketones, ethers, esters, nitrogen-containing compounds, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the monoalcohols include methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol, n-nonyl alcohol, n-decanol, and isomers thereof. , Cyclopentanol, cyclohexanol and the like.
  • alcohol having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms can be used.
  • polyhydric alcohols examples include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,2- Hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanediol, heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, glycerin, pentaerythritol, diethylene glycol, dipropylene Glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, thiodiglycol and the like can be used.
  • Examples of the lower alkyl ethers of the polyhydric alcohol include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, and ethylene glycol.
  • the mono -n- butyl ether and the like can be used.
  • ketones acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisopropyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone and the like can be used.
  • ethers isopropyl ether, n-butyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, butyl carbitol, 1,4-dioxane and the like can be used.
  • esters examples include propylene carbonate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, ethyl lactate, ethyl butyrate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, and ⁇ -caprolactone and ⁇ -caprolactam
  • a cyclic ester such as can be used.
  • nitrogen-containing compounds urea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, octyl pyrrolidone and the like can be used.
  • the content of the water-soluble organic solvent is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 15 to 45% by mass in the aqueous inkjet ink composition.
  • Specific examples of the water-soluble organic solvent include 1 to 40% by mass of glycerin and at least one 0 to 30 selected from butyl carbitol, 2-pyrrolidone, propylene glycol, diethylene glycol, and 1,2-pentanediol. A combination of mass% can be exemplified.
  • an acetylene glycol compound represented by the formula (1) As a surfactant, an acetylene glycol compound represented by the formula (1), an HLB 4-15 compound obtained by adding ethylene oxide to an acetylenic diol compound, a silicon interface At least one selected from an activator and a fluorosurfactant may be used.
  • Formula (1) Specific examples of the acetylene glycol compound represented by the formula (1) include Surfynol 104E, Surfinol 104H, Surfinol 104A, Surfinol 104BC, Surfinol 104DPM, Surfinol 104PA, Surfinol 104PG50, etc. manufactured by Air Products. Is mentioned.
  • HLB 4-15 compound obtained by adding ethylene oxide to an acetylenic diol compound examples include Surfynol 420, Surfynol 440, Surfynol 465 manufactured by Air Products.
  • silicon-based surfactant and the fluorine-based surfactant known ones conventionally used in water-based inkjet ink compositions can be used.
  • the content of the surfactant is preferably 0.1 to 3% by mass in the aqueous inkjet ink composition. If the surfactant content is less than 0.1% by mass, the dot expandability and the solid uniformity of the printed matter tend to be reduced. On the other hand, if it exceeds 3% by mass, the storage stability of the ink tends to deteriorate.
  • the HLB represents a balance between a hydrophilic part and a hydrophobic part of a molecule used in the field of surfactants (hydrophile-lipophile balance), and has a value from 0 to 20, It can be said that the larger the value, the higher the hydrophilicity.
  • the water-based inkjet ink composition of the present invention has a known resin emulsion, pigment dispersant, antifungal agent, rust inhibitor, thickener, antioxidant, ultraviolet absorber, and improved storage stability depending on the purpose. Additives such as an agent, an antifoaming agent, and a pH adjusting agent can also be added.
  • aqueous inkjet ink composition As a method for producing the aqueous inkjet ink composition of the present invention using the above components, (1) After mixing an aqueous resin varnish obtained by dissolving an alkali-soluble resin in water in the presence of a pigment and a basic compound, and a pigment dispersant as necessary, various dispersers such as a ball mill, an attritor, a roll mill, A method of preparing a water-based inkjet ink composition by dispersing carbon black using a sand mill, an agitator mill or the like, and further adding the remaining materials (hereinafter referred to as production method 1).
  • various dispersers such as a ball mill, an attritor, a roll mill, A method of preparing a water-based inkjet ink composition by dispersing carbon black using a sand mill, an agitator mill or the like, and further adding the remaining materials (hereinafter referred to as production method 1).
  • a resin-coated pigment in which an alkali-soluble resin is precipitated on the pigment surface is obtained by an acid precipitation method or an ion exchange means described in International Publication No. 2005/116147, The obtained resin-coated pigment is neutralized with a basic compound, re-dispersed in water using various dispersers (such as a high-speed stirrer), and the remaining materials are added to prepare an aqueous inkjet ink composition.
  • Method (3) After dispersing the pigment by the above method (1), an alkali-soluble resin is precipitated on the pigment surface by an acid precipitation method, an ion exchange method described in International Publication No. 2005/116147, a phase inversion emulsification method, or the like.
  • a printing method using the aqueous inkjet ink composition of the present invention will be described.
  • the base material for printing of the aqueous inkjet ink composition of the present invention in addition to plain paper, offset paper and other uncoated paper, art paper, inkjet exclusive paper, inkjet coated paper such as inkjet glossy paper, and Examples include inkjet treat paper.
  • the water-based inkjet ink composition of the present invention is accommodated in an ink cartridge, the ink cartridge is mounted on a single-pass inkjet recording apparatus, and ejected from the nozzle onto the printing substrate.
  • inkjet printing can be performed.
  • effects such as no motering can be obtained even when printing on inkjet coated paper and inkjet treat paper.
  • Water-based magenta pigment-based ink A 48 parts by mass of water was added to 32 parts by mass of the alkali-soluble resin varnish A and mixed to prepare a resin varnish for pigment dispersion. To this varnish, 20 parts by mass of a magenta pigment (trade name Inkjet Magenta E5B02, manufactured by Clariant) was further added, stirred and mixed, and then kneaded with a wet circulation mill to prepare an aqueous magenta pigment base ink A.
  • a magenta pigment trade name Inkjet Magenta E5B02, manufactured by Clariant
  • Water-based magenta pigment-based ink B 48 parts by mass of water was added to 32 parts by mass of the alkali-soluble resin varnish B and mixed to prepare a resin varnish for pigment dispersion. To this varnish, 20 parts by mass of a magenta pigment (trade name Inkjet Magenta E5B02, manufactured by Clariant) was further added, stirred and mixed, and then kneaded with a wet circulation mill to prepare an aqueous magenta pigment base ink B.
  • a magenta pigment trade name Inkjet Magenta E5B02, manufactured by Clariant
  • Water-based magenta pigment-based ink C 48 parts by mass of water was added to 32 parts by mass of the alkali-soluble resin varnish C and mixed to prepare a resin varnish for pigment dispersion. To this varnish was further added 20 parts by mass of a magenta pigment (trade name Inkjet Magenta E5B02, manufactured by Clariant). After stirring and mixing, the mixture was kneaded with a wet circulation mill to prepare an aqueous magenta pigment base ink C.
  • a magenta pigment trade name Inkjet Magenta E5B02, manufactured by Clariant
  • Water-based magenta pigment-based ink D 48 parts by mass of water was added to 32 parts by mass of the alkali-soluble resin varnish D and mixed to prepare a resin varnish for pigment dispersion. To this varnish was further added 20 parts by mass of a magenta pigment (trade name Inkjet Magenta E5B02, manufactured by Clariant), mixed with stirring, and then kneaded with a wet circulation mill to prepare an aqueous magenta pigment base ink D.
  • a magenta pigment trade name Inkjet Magenta E5B02, manufactured by Clariant
  • a cyan pigment trade name Heliogen Blue L7101F, manufactured by BASF
  • Water-based cyan pigment-based ink B 48 parts by mass of water was added to 32 parts by mass of the alkali-soluble resin varnish B and mixed to prepare a resin varnish for pigment dispersion. To this varnish was further added 20 parts by mass of a cyan pigment (trade name Heliogen Blue L7101F, manufactured by BASF), mixed with stirring, and then kneaded with a wet circulation mill to prepare an aqueous cyan pigment base ink B.
  • a cyan pigment trade name Heliogen Blue L7101F, manufactured by BASF
  • Water-based cyan pigment-based ink C 48 parts by mass of water was added to 32 parts by mass of the alkali-soluble resin varnish C and mixed to prepare a resin varnish for pigment dispersion.
  • 20 parts by mass of a cyan pigment (trade name Heliogen Blue L7101F, manufactured by BASF) was further added, stirred and mixed, and then kneaded with a wet circulation mill to prepare an aqueous cyan pigment base ink C.
  • Water-based cyan pigment-based ink D 48 parts by mass of water was added to 32 parts by mass of the alkali-soluble resin varnish D and mixed to prepare a resin varnish for pigment dispersion.
  • 20 parts by mass of a cyan pigment (trade name Heliogen Blue L7101F, manufactured by BASF) was further added, stirred and mixed, and then kneaded with a wet circulation mill to prepare an aqueous cyan pigment base ink D.
  • Aqueous pigment dispersion of pigment coated with alkali-soluble resin Aqueous pigment dispersion A of magenta pigment coated with alkali-soluble resin After diluting the water-based magenta pigment base ink A with water so that the pigment concentration becomes 5%, 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • N, N-dimethylethanolamine that neutralizes 65% of the alkali-soluble resin acid value in the resin-coated pigment and water were added to the water-containing cake containing the resin-coated pigment so that the pigment concentration was 12% by mass. Thereafter, the mixture was stirred with a high-pressure emulsifying dispersion device: Gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.) To obtain an aqueous pigment dispersion A of magenta pigment coated with an alkali-soluble resin.
  • Aqueous pigment dispersion B of magenta pigment coated with alkali-soluble resin After diluting the water-based magenta pigment base ink A with water so that the pigment concentration becomes 5%, 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • high-pressure emulsification Dispersing device After adding sodium hydroxide to neutralize 65% of the alkali-soluble resin acid value in the resin-coated pigment and water so that the pigment concentration becomes 12% by mass to the water-containing cake containing the resin-coated pigment, high-pressure emulsification Dispersing device: Stirring with a gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.) To obtain an aqueous pigment dispersion B of a magenta pigment coated with an alkali-soluble resin.
  • a gorin homogenizer manufactured by APV GAULIN INK.
  • Aqueous pigment dispersion C of magenta pigment coated with alkali-soluble resin After diluting the water-based magenta pigment base ink B with water so that the pigment concentration becomes 5%, 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • N, N-dimethylethanolamine that neutralizes 65% of the alkali-soluble resin acid value in the resin-coated pigment and water were added to the water-containing cake containing the resin-coated pigment so that the pigment concentration was 12% by mass. Thereafter, the mixture was stirred with a high-pressure emulsifying and dispersing apparatus: Gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.) To obtain an aqueous pigment dispersion C of a magenta pigment coated with an alkali-soluble resin.
  • Aqueous pigment dispersion D of magenta pigment coated with alkali-soluble resin After diluting the water-based magenta pigment base ink B with water so that the pigment concentration becomes 5%, 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • high-pressure emulsification Dispersing apparatus After adding sodium hydroxide to neutralize 65% of the alkali-soluble resin acid value in the resin-coated pigment and water so that the pigment concentration becomes 12% by mass to the water-containing cake containing the resin-coated pigment, high-pressure emulsification Dispersing apparatus: Stirring with a gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.) To obtain an aqueous pigment dispersion D of a magenta pigment coated with an alkali-soluble resin.
  • a gorin homogenizer manufactured by APV GAULIN INK.
  • Aqueous pigment dispersion E of magenta pigment coated with alkali-soluble resin E After diluting the water-based magenta pigment base ink C with water so that the pigment concentration becomes 5%, 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • N, N-dimethylethanolamine that neutralizes 65% of the alkali-soluble resin acid value in the resin-coated pigment and water were added to the water-containing cake containing the resin-coated pigment so that the pigment concentration was 12% by mass. Thereafter, the mixture was stirred with a high-pressure emulsifying and dispersing apparatus: Gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.) To obtain an aqueous pigment dispersion E of magenta pigment coated with an alkali-soluble resin.
  • Aqueous pigment dispersion F of magenta pigment coated with alkali-soluble resin After diluting the water-based magenta pigment base ink C with water so that the pigment concentration becomes 5%, 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • high-pressure emulsification Dispersing device Agitated with a gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.) To obtain an aqueous pigment dispersion F of a magenta pigment coated with an alkali-soluble resin.
  • Aqueous pigment dispersion G of magenta pigment coated with alkali-soluble resin After diluting the aqueous magenta pigment base ink D with water so that the pigment concentration is 5%, 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • N, N-dimethylethanolamine that neutralizes 65% of the alkali-soluble resin acid value in the resin-coated pigment and water were added to the water-containing cake containing the resin-coated pigment so that the pigment concentration was 12% by mass. Thereafter, the mixture was stirred with a high-pressure emulsifying dispersion device: Gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.) To obtain an aqueous pigment dispersion G of magenta pigment coated with an alkali-soluble resin.
  • Aqueous pigment dispersion H of magenta pigment coated with alkali-soluble resin After diluting the aqueous magenta pigment base ink D with water so that the pigment concentration is 5%, 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • high-pressure emulsification Dispersing apparatus After adding sodium hydroxide to neutralize 65% of the alkali-soluble resin acid value in the resin-coated pigment and water so that the pigment concentration becomes 12% by mass to the water-containing cake containing the resin-coated pigment, high-pressure emulsification Dispersing apparatus: Stirring with a gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.), An aqueous pigment dispersion H of a magenta pigment coated with an alkali-soluble resin was obtained.
  • a gorin homogenizer manufactured by APV GAULIN INK.
  • Aqueous pigment dispersion A of cyan pigment coated with alkali-soluble resin After diluting the water-based cyan pigment base ink A with water so that the pigment concentration is 5%, 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • N, N-dimethylethanolamine that neutralizes 65% of the alkali-soluble resin acid value in the resin-coated pigment and water were added to the water-containing cake containing the resin-coated pigment so that the pigment concentration was 12% by mass. Thereafter, the mixture was stirred with a high-pressure emulsifying and dispersing apparatus: Gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.) To obtain an aqueous pigment dispersion A of a cyan pigment coated with an alkali-soluble resin.
  • Aqueous pigment dispersion B of cyan pigment coated with alkali-soluble resin After diluting the water-based cyan pigment base ink A with water so that the pigment concentration is 5%, 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • high-pressure emulsification Dispersing apparatus After adding sodium hydroxide to neutralize 65% of the alkali-soluble resin acid value in the resin-coated pigment and water so that the pigment concentration becomes 12% by mass to the water-containing cake containing the resin-coated pigment, high-pressure emulsification Dispersing apparatus: Stirring with a gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.) To obtain an aqueous pigment dispersion B of a cyan pigment coated with an alkali-soluble resin.
  • a gorin homogenizer manufactured by APV GAULIN INK.
  • Aqueous pigment dispersion C of cyan pigment coated with alkali-soluble resin After diluting the aqueous cyan pigment base ink B with water so that the pigment concentration is 5%, 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • N, N-dimethylethanolamine that neutralizes 65% of the alkali-soluble resin acid value in the resin-coated pigment and water were added to the water-containing cake containing the resin-coated pigment so that the pigment concentration was 12% by mass. Thereafter, the mixture was stirred with a high-pressure emulsifying and dispersing device: Gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.) To obtain an aqueous pigment dispersion C of a cyan pigment coated with an alkali-soluble resin.
  • Aqueous pigment dispersion D of cyan pigment coated with alkali-soluble resin After diluting the aqueous cyan pigment base ink B with water so that the pigment concentration is 5%, 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • high-pressure emulsification Dispersing device After adding sodium hydroxide to neutralize 65% of the alkali-soluble resin acid value in the resin-coated pigment and water so that the pigment concentration becomes 12% by mass to the water-containing cake containing the resin-coated pigment, high-pressure emulsification Dispersing device: Stirring with a gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.) To obtain an aqueous pigment dispersion D of a cyan pigment coated with an alkali-soluble resin.
  • a gorin homogenizer manufactured by APV GAULIN INK.
  • Aqueous pigment dispersion E of cyan pigment coated with alkali-soluble resin The aqueous cyan pigment base ink C is diluted with water so that the pigment concentration is 5%, and then 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • N, N-dimethylethanolamine that neutralizes 65% of the alkali-soluble resin acid value in the resin-coated pigment and water were added to the water-containing cake containing the resin-coated pigment so that the pigment concentration was 12% by mass. Thereafter, the mixture was stirred with a high-pressure emulsifying and dispersing apparatus: Gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.) To obtain an aqueous pigment dispersion E of a cyan pigment coated with an alkali-soluble resin.
  • Aqueous pigment dispersion F of cyan pigment coated with alkali-soluble resin The aqueous cyan pigment base ink C is diluted with water so that the pigment concentration is 5%, and then 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • high-pressure emulsification Dispersing device After adding sodium hydroxide to neutralize 65% of the alkali-soluble resin acid value in the resin-coated pigment and water so that the pigment concentration becomes 12% by mass to the water-containing cake containing the resin-coated pigment, high-pressure emulsification Dispersing device: Stirring with a gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.), An aqueous pigment dispersion F of a cyan pigment coated with an alkali-soluble resin was obtained.
  • a gorin homogenizer manufactured by APV GAULIN INK.
  • Aqueous pigment dispersion G of cyan pigment coated with alkali-soluble resin After diluting the water-based cyan pigment base ink D with water so that the pigment concentration is 5%, 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • N, N-dimethylethanolamine that neutralizes 65% of the alkali-soluble resin acid value in the resin-coated pigment and water were added to the water-containing cake containing the resin-coated pigment so that the pigment concentration was 12% by mass. Thereafter, the mixture was stirred with a high-pressure emulsifying and dispersing apparatus: Gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.) To obtain an aqueous pigment dispersion G of a cyan pigment coated with an alkali-soluble resin.
  • Aqueous pigment dispersion H of cyan pigment coated with alkali-soluble resin After diluting the water-based cyan pigment base ink D with water so that the pigment concentration is 5%, 5% of cation exchange resin (DOWEX MONOSPHERE (H) 650C, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to the diluted solution. The mixture was stirred and ion exchanged until the pH was less than 4 to obtain a resin-coated pigment. Thereafter, the ion exchange resin was filtered through a mesh and then suction filtered to obtain a water-containing cake (solid content 25%) containing a resin-coated pigment.
  • DOWEX MONOSPHERE (H) 650C manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • high-pressure emulsification Dispersing apparatus After adding sodium hydroxide to neutralize 65% of the alkali-soluble resin acid value in the resin-coated pigment and water so that the pigment concentration becomes 12% by mass to the water-containing cake containing the resin-coated pigment, high-pressure emulsification Dispersing apparatus: Stirring with a gorin homogenizer (manufactured by APV GAULIN INK.) To obtain an aqueous pigment dispersion H of a cyan pigment coated with an alkali-soluble resin.
  • a gorin homogenizer manufactured by APV GAULIN INK.
  • Aqueous pigment dispersion of cross-linked resin-coated pigment 1.5 parts by mass of a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., hereinafter the same) is added to 98.5 parts by mass of the aqueous pigment dispersion A of magenta pigment coated with an alkali-soluble resin. The mixture was heated at 60 ° C. for 24 hours to obtain an aqueous pigment dispersion A of a cross-linked resin-coated magenta pigment.
  • a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., hereinafter the same) is added to 98.5 parts by mass of the aqueous pigment dispersion A of magenta pigment coated with an alkali-soluble resin.
  • Aqueous pigment dispersion B of cross-linked resin-coated magenta pigment 1.5 parts by mass of a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600) is added to 98.5 parts by mass of an aqueous pigment dispersion B of magenta pigment coated with an alkali-soluble resin, and heated at 60 ° C. for 24 hours. An aqueous pigment dispersion B of resin-coated magenta pigment was obtained.
  • a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600)
  • Cross-linked resin-coated magenta pigment aqueous pigment dispersion C 1.5 parts by mass of a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600) is added to 98.5 parts by mass of an aqueous pigment dispersion C of magenta pigment coated with an alkali-soluble resin, and heated at 60 ° C. for 24 hours. An aqueous pigment dispersion C of resin-coated magenta pigment was obtained.
  • a bifunctional or higher functional crosslinking agent Polite 1600
  • Cross-linked resin-coated magenta pigment aqueous pigment dispersion D 1.5 parts by mass of a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600) is added to 98.5 parts by mass of an aqueous pigment dispersion D of magenta pigment coated with an alkali-soluble resin, and the mixture is heated at 60 ° C. for 24 hours. An aqueous pigment dispersion D of a resin-coated magenta pigment was obtained.
  • a bifunctional or higher functional crosslinking agent Polite 1600
  • Aqueous pigment dispersion E of cross-linked resin-coated magenta pigment 1.5 parts by mass of a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600) is added to 98.5 parts by mass of an aqueous pigment dispersion E of magenta pigment coated with an alkali-soluble resin, and heated at 60 ° C. for 24 hours. An aqueous pigment dispersion E of resin-coated magenta pigment was obtained.
  • a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600)
  • Aqueous pigment dispersion F of cross-linked resin-coated magenta pigment 1.5 parts by weight of a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600) is added to 98.5 parts by weight of an aqueous pigment dispersion F of magenta pigment coated with an alkali-soluble resin, and heated at 60 ° C. for 24 hours. An aqueous pigment dispersion F of resin-coated magenta pigment was obtained.
  • a bifunctional or higher functional crosslinking agent Polite 1600
  • Aqueous pigment dispersion G of cross-linked resin-coated magenta pigment 1.5 parts by weight of a bifunctional or higher functional crosslinker (Epolite 1600) is added to 98.5 parts by weight of an aqueous pigment dispersion G of magenta pigment coated with an alkali-soluble resin, and heated at 60 ° C. for 24 hours. An aqueous pigment dispersion G of resin-coated magenta pigment was obtained.
  • a bifunctional or higher functional crosslinker (Epolite 1600)
  • Aqueous pigment dispersion H of cross-linked resin-coated magenta pigment 1.5 parts by mass of a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600) is added to 98.5 parts by mass of an aqueous pigment dispersion H of magenta pigment coated with an alkali-soluble resin, and heated at 60 ° C. for 24 hours. An aqueous pigment dispersion H of a resin-coated magenta pigment was obtained.
  • a bifunctional or higher functional crosslinking agent Polite 1600
  • Cross-linked resin-coated cyan pigment aqueous pigment dispersion A 1.5 parts by weight of a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600) is added to 98.5 parts by weight of an aqueous pigment dispersion A of a cyan pigment coated with an alkali-soluble resin, and heated at 60 ° C. for 24 hours. An aqueous pigment dispersion A of a resin-coated cyan pigment was obtained.
  • a bifunctional or higher functional crosslinking agent Polite 1600
  • Aqueous pigment dispersion B of cross-linked resin-coated cyan pigment 1.5 parts by mass of a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600) is added to 98.5 parts by mass of an aqueous pigment dispersion B of cyan pigment coated with an alkali-soluble resin, and heated at 60 ° C. for 24 hours to form a crosslinked type.
  • An aqueous pigment dispersion B of a resin-coated cyan pigment was obtained.
  • Cross-linked resin-coated cyan pigment aqueous pigment dispersion C 1.5 parts by mass of a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600) is added to 98.5 parts by mass of an aqueous pigment dispersion C of a cyan pigment coated with an alkali-soluble resin, and heated at 60 ° C. for 24 hours. An aqueous pigment dispersion C of a resin-coated cyan pigment was obtained.
  • a bifunctional or higher functional crosslinking agent Polite 1600
  • Cross-linked resin-coated cyan pigment aqueous pigment dispersion D 1.5 parts by weight of a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600) is added to 98.5 parts by weight of an aqueous pigment dispersion D of cyan pigment coated with an alkali-soluble resin, and heated at 60 ° C. for 24 hours. An aqueous pigment dispersion D of a resin-coated cyan pigment was obtained.
  • a bifunctional or higher functional crosslinking agent Polite 1600
  • Cross-linked resin-coated cyan pigment aqueous pigment dispersion E 1.5 parts by mass of a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600) is added to 98.5 parts by mass of an aqueous pigment dispersion E of cyan pigment coated with an alkali-soluble resin, and the mixture is heated at 60 ° C. for 24 hours. An aqueous pigment dispersion E of a resin-coated cyan pigment was obtained.
  • a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600)
  • Cross-linked resin-coated cyan pigment aqueous pigment dispersion F 1.5 parts by mass of a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600) is added to 98.5 parts by mass of an aqueous pigment dispersion F of cyan pigment coated with an alkali-soluble resin, and the mixture is heated at 60 ° C. for 24 hours. An aqueous pigment dispersion F of resin-coated cyan pigment was obtained.
  • a bifunctional or higher functional crosslinking agent Polite 1600
  • Aqueous pigment dispersion G of cross-linked resin-coated cyan pigment 1.5 parts by weight of a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600) is added to 98.5 parts by weight of an aqueous pigment dispersion G of cyan pigment coated with an alkali-soluble resin, and heated at 60 ° C. for 24 hours to form a crosslinked type.
  • An aqueous pigment dispersion G of a resin-coated cyan pigment was obtained.
  • Aqueous pigment dispersion H of cross-linked resin-coated cyan pigment 1.5 parts by weight of a bifunctional or higher functional crosslinking agent (Epolite 1600) is added to 98.5 parts by weight of an aqueous pigment dispersion H of a cyan pigment coated with an alkali-soluble resin, and heated at 60 ° C. for 24 hours. An aqueous pigment dispersion H of a resin-coated cyan pigment was obtained.
  • a bifunctional or higher functional crosslinking agent Polite 1600
  • Water-based inkjet ink composition Either the water-based magenta or cyan pigment base ink, the water-based pigment dispersion of the magenta or cyan pigment coated with the alkali-soluble resin, or the water-based pigment dispersion of the cross-linked resin-coated cyan pigment, Solvents, surfactants, amino alcohols, and water were mixed with stirring to obtain aqueous inkjet ink compositions of Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 6 described in Tables 1 to 5.
  • ⁇ Printing evaluation of water-based inkjet ink composition Evaluation was performed by the following evaluation methods, and the results are shown in Tables 1 to 5.
  • ⁇ Discharge stability> The aqueous ink-jet ink compositions of Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 6 are packed in an evaluation printer cartridge equipped with an Epson head and printed on photographic paper ⁇ Glossy> (manufactured by EPSON). The ejection stability was evaluated. Evaluation criteria ⁇ : There is no printing disturbance and can be ejected stably. ⁇ : There is some printing disturbance but it can be ejected. ⁇ : There is printing disorder and it cannot be ejected stably.
  • ⁇ Motoring> The aqueous inkjet ink compositions of Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 6 were packed in an evaluation printer cartridge equipped with an Epson head, and printed on a Mitsubishi IJ form (Mitsubishi Paper Co., Ltd.). It was evaluated whether or not the occurrence of motoring was prevented for the secondary color. Evaluation criteria ⁇ : The print surface has no unevenness and the image quality is good. ⁇ : The print surface has some unevenness but is inconspicuous. ⁇ : The entire print surface has noticeable unevenness and the image quality is poor.

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Abstract

インクジェット用塗工紙及びインクジェット用トリート紙に印刷しても、モタリングが発生せず、かつ吐出安定性、保存安定性にも優れる水性インクジェット用インク組成物を提供することを課題とする。解決手段として、a.酸基の一部又は全部が塩基性化合物により中和されてなるアルカリ可溶性樹脂、b.遊離アミノアルコールを0.01~10質量%、c.顔料、d.水溶性有機溶媒、e.水のa~eを含有する水性インクジェット用インク組成物を提供する。

Description

水性インクジェット用インク組成物
 本発明は、インクジェット用塗工紙及びインクジェット用トリート紙に印刷しても、モタリングが発生せず、且つ吐出安定性、保存安定性にも優れる水性インクジェット用インク組成物に関する。
 インクジェット印刷方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を印刷・記録用基材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る印刷・記録方式である。
 水性インクジェット印刷方式は、かつて、印刷ヘッドが走査型であるために印刷に時間がかかる、水性媒体の乾燥が遅いなどの問題から、多量の印刷物の製造に適さないとされていた。
 しかし、一方で、通常の印刷方式のような製版工程を必要とせず、また、電子写真方式を含めても、非常に簡単な装置の構成で印刷が可能であるなどの利点があるため、個人や家庭で利用されることがほとんどであった。
 そのため、上記の印刷や乾燥にかかる時間などの問題を解決できれば、オフィスや商業印刷等の産業用途においても、他の印刷方式と競合してなお利用する価値は十分にあると考えられる。このような理由から、インクジェット印刷方式を産業用途で利用するために、最近は印刷装置とインクの両面から、積極的に印刷の高速化と低価格の印刷用紙を適用する技術が検討されている。
 産業用途では、安価な普通紙や通常のオフセット紙のような未塗工紙だけでなく、インクジェット用塗工紙やインクジェット用トリート紙等の低吸収性メディアの利用も、印刷用基材として検討されている。このようなメディアは、未塗工紙等のメディアに比べて表面張力が低いため、インク液滴のメディアに対する接触角が大きくなり、インク液滴が着弾した際にメディア上で濡れ広がりにくく、そのためドットが十分に拡張せず、濃度感に欠け、色域が狭い印刷物となる。
 それに加えて、インク自体も本来のインクジェット印刷方式で要求されるインク性能である、保存安定性等も備えていなければならない。
 これらに使用するインクジェット用インク組成物としては、例えば、有機顔料又はカーボンブラックを塩基で中和されたアニオン性基を含有する有機高分子化合物類で被覆して成るアニオン性マイクロカプセル化顔料、及び水溶性のアニオン性界面活性剤及び/又はHLB価14以上の非イオン性界面活性剤を含有する水性インクジェットインク組成物(例えば、特許文献1参照)、インクジェット記録用架橋ポリマー粒子を含有する水性インクジェットインク組成物(例えば、特許文献2参照)が開示されている。しかし、いずれの水性インクジェット用インク組成物も記録媒体がインクジェット用塗工紙及びインクジェット用トリート紙の場合は、印刷率の高い部分において、モタリングが発生する問題が生じるものであった。
特開平10-140065号公報 特開2008-150535号公報
 本発明は、インクジェット用塗工紙及びインクジェット用トリート紙に印刷しても、モタリングが発生せず、かつ吐出安定性、保存安定性にも優れる水性インクジェット用インク組成物を提供することを課題とする。
 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、下記の水性インクジェット用インク組成物を発明した。
 すなわち、本発明は、
1.a.酸基の一部又は全部が塩基性化合物により中和されてなるアルカリ
    可溶性樹脂
  b.遊離アミノアルコールを0.01~10質量%
  c.顔料
  d.水溶性有機溶媒
  e.水
  のa~eを含有する水性インクジェット用インク組成物。
2.上記塩基性化合物が、アミノアルコールであることを特徴とする1記載の水性インクジェット用インク組成物。
3.上記顔料がアルカリ可溶性樹脂で被覆された樹脂被覆顔料及び/又は樹脂被覆顔料を2官能以上の架橋剤で架橋させた架橋型樹脂被覆顔料である1又は2に記載の水性インクジェット用インク組成物。 
4.前記アルカリ可溶性樹脂が樹脂中にステアリル(メタ)アクリレート及び/又はラウリル(メタ)アクリレート由来の構成単位を含有することを特徴とする1~3のいずれかに記載の水性インクジェット用インク組成物。 
5.前記水溶性有機溶媒の含有量が、水性インクジェット用インク組成物中に10~60質量%である1~4のいずれかに記載の水性インクジェット用インク組成物。
 本発明の水性インクジェット用インク組成物によれば、インク組成物自体の保存安定性に優れると共に、インクジェット用塗工紙及びインクジェット用トリート紙に印刷した場合でも、モタリングが発生せず、吐出安定性も良好である顕著な効果を発揮することができる。
 本発明者らは、顔料、アルカリ可溶性樹脂、アルカリ可溶性樹脂の一部又は全部を中和する塩基性化合物、水溶性有機溶媒を含有する水性インクジェット用インク組成物を検討し、インク組成物中に遊離アミノアルコールを0.01~10質量%含有させることにより、好ましくは、アルカリ可溶性樹脂の一部又は全部を中和する塩基性化合物としてアミノアルコールを使用した上で、インク組成物中に遊離アミノアルコールを0.01~10質量%含有させることにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を解決するに至った。
 以下、本発明の水性インクジェット用インク組成物について説明する。
<a.酸基の一部又は全部が塩基性化合物により中和されてなるアルカリ可溶性樹脂>
 本発明におけるアルカリ可溶性樹脂としては、従来、水性インクジェット用インク組成物に使用されている公知のものが使用できる。
 このようなアルカリ可溶性樹脂を構成する単量体成分は、カルボキシル基を有する単量体、顔料との吸着性を向上させるための疎水性基を含有する単量体、及び重合可能な他の単量体からなる。
 カルボキシル基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、2-カルボキシエチル(メタ)アクリレート、2-カルボキシプロピル(メタ)アクリレート、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等を使用できる。
 顔料との吸着性を向上させるための疎水性基を含有する単量体としては、好ましくは、炭素数6~20の長鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレート、なかでも、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシステアリル(メタ)アクリレート等がより好ましく、さらに、スチレン系単量体として、スチレン、α-スチレン、ビニルトルエン等を使用できる。
 重合可能な他の単量体としては、アルカリ可溶性樹脂の性質を損なわない範囲にて使用できる単量体であり、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシルなどの(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等を使用できる。
 前記アルカリ可溶性樹脂の酸価としては40~300mgKOH/gが好ましく、より好ましくは70~250mgKOH/gである。アルカリ可溶性樹脂の酸価が40mgKOH/gより低いと、得られるアルカリ可溶性樹脂の水性分散液の分散安定性が低下する場合があり、一方300mgKOH/gより大きいと、親水性が高くなり過ぎるため、貯蔵安定性、耐水性が低下する場合がある。
 前記アルカリ可溶性樹脂の分子量としては、通常重量平均分子量が3,000~200,000であるのが好ましく、より好ましくは10,000~50,000である。アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量が3,000未満の場合には顔料の分散安定性や得られる印刷物の耐擦過性が低下する傾向にあり、一方200,000を超えると、粘度が高くなるため好ましくない。
 アルカリ可溶性樹脂の配合量は、下記記載の顔料100質量部に対して10~100質量部が好ましい。
 なお、酸価は、アルカリ可溶性樹脂を合成するために用いる単量体の組成に基づいて、アルカリ可溶性樹脂1gを中和するのに理論上要する水酸化カリウムのmg数を算術的に求めた理論酸価である。
 重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法によって測定することができる。一例として、GPC装置としてWater  2690(ウォーターズ社製)、カラムとしてPLgel  5μm  MIXED-D(Agilent Technologies社製)を使用してクロマトグラフィーを行い、ポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
(塩基性化合物)
 アルカリ可溶性樹脂を中和する塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、N,N-ジメチルエタノールアミン、N,N-ジエチルエタノールアミン、N,N-ジブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、トリエチレンジアミン等の有機塩基性化合物等の1種以上を例示できる。中でも、モタリングの発生を防止する点からは、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、N,N-ジメチルエタノールアミン、N,N-ジエチルエタノールアミン、N,N-ジブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン等のアミノアルコールが好ましい。
<b.遊離アミノアルコール>
 本発明にて使用する遊離アミノアルコールは、アルカリ可溶性樹脂の酸基を中和していない塩基性化合物(アミノアルコール)であり、上記アミノアルコールと同じアミノアルコールの群から選択することができる。
 遊離アミノアルコールの配合量は、本発明の水性インクジェット用インク組成物中0.01~10質量%であり、好ましくは1.0~5.0質量%である。遊離アミノアルコールの配合量が0.01~10質量%の範囲外である場合にはモタリングの発生を防止できない。
<c.顔料>
 本発明にて使用する顔料は、アルカリ可溶性樹脂で被覆されていなくても、被覆されていてもよく、また顔料を被覆する樹脂が架橋されている架橋型樹脂被覆顔料でもよい。
 顔料の配合量は、本発明の水性インクジェット用インク組成物中1~10質量%が好ましい。
 使用される顔料としては、一般にインクジェット用インクで使用される各種の無機顔料や有機顔料を挙げることができる。具体的には、上記無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、群青、紺青、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料(白色、黒色等の無彩色の着色顔料も含める)、及び、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルク等の体質顔料を挙げることができる。上記有機顔料としては、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 なかでも、鮮明な色相の表現を可能とする点から、具体的には、C.I.Pigment  Red 5、7、12、57:1、122、146、202、242、282等の赤色系顔料;C.I.Pigment  Blue  1、2、15:3、15:4、16、17、60等の青色系顔料;C.I.Pigment  Violet  19、23等の紫色系顔料;C.I.Pigment  Yellow 12、13、14、17、74、83、93、128、139、151、154、155、180、185、213等の黄色系顔料;C.I.Pigment Black  7(カーボンブラック)、C.I.Pigment  Green 7、36等の緑色系顔料、C.I.Pigment  Orange 34、71等の橙色系顔料等が好ましい。
(アルカリ可溶性樹脂で被覆された顔料)
 アルカリ可溶性樹脂で被覆された顔料としては、上記顔料、塩基性化合物の存在下にアルカリ可溶性樹脂を水中に溶解した水性樹脂ワニス、必要に応じて顔料分散剤等を混合した後、各種分散機、例えばボールミル、アトライター、ロールミル、サンドミル、アジテーターミル等を利用してカーボンブラックを分散した後、酸析法や国際公開第2005/116147号に記載のイオン交換手段等により、顔料表面にアルカリ可溶性樹脂を析出させた樹脂被覆顔料が使用できる。
 なお、得られた顔料を被覆したアルカリ可溶性樹脂を塩基性化合物で中和する場合は、アルカリ可溶性樹脂の酸価の50~100%が上記塩基性化合物、モタリングの点からは、アミノアルコールで中和されていることが好ましい。
(架橋型樹脂被覆顔料)
 架橋型樹脂被覆顔料としては、顔料、塩基性化合物の存在下にアルカリ可溶性樹脂を水中に溶解した水性樹脂ワニス、必要に応じて顔料分散剤等を混合した後、各種分散機、例えばボールミル、アトライター、ロールミル、サンドミル、アジテーターミル等を利用して顔料を分散した後、酸析法や国際公開第2005/116147号に記載のイオン交換手段や転相乳化法等により、顔料表面にアルカリ可溶性樹脂を析出させた顔料を得、次いで得られた顔料表面にアルカリ可溶性樹脂を析出させた顔料を、アルカリ可溶性樹脂の酸価の50~100%を上記塩基性化合物、特にモタリング向上のために、アミノアルコールで中和し、各種分散機(高速撹拌装置等)を用いて水に再分散し、次いで2官能以上の架橋剤を加え、50~80℃で加熱し、架橋させたものが利用できる。
 架橋粒子の製造に用いられる2官能以上の架橋剤は、アルカリ可溶性樹脂を適度に架橋するために用いられる。本発明の架橋剤としては、2以上の反応性官能基を有する架橋剤であって、架橋剤の分子量としては、反応のし易さ及び保存安定性の観点から、100~2,000の範囲であることが好ましい。反応性官能基としては、エポキシ基、水酸基、アリジン基からなる群から選ばれる1以上が好ましく挙げられる。なかでも、粘度、トレランスの点からエポキシ基が好ましく、2官能のエポキシ化合物がより好ましい。
 2官能以上のエポキシ化合物の具体例としては、エポライト40E、100E、200E、400E、70P、200P、400P、1500NP、1600、80MF(共栄社化学(株)社製)、デナコールEX-201、EX-211、EX-212、EX-313、EX-314、EX-321、EX-411、EX-421、EX-512、EX-521、EX-611、EX-612、EX-614、EX-614B、EX-622(ナガセケムテックス(株)社製)等が例示できる。2官能以上の架橋剤の使用量は、アルカリ可溶性樹脂の酸価(酸基)の50~100%が塩基性化合物で中和し、残存している酸価(酸基)の10~100%、好ましくは50~100%が架橋するように使用することが好ましい。
<d.水溶性有機溶媒>
 水溶性有機溶媒は、水と共に水性媒体として使用される。
 なお、上記水としては、金属イオン等を除去したイオン交換水ないし蒸留水が好ましい。
 水溶性有機溶媒を含有させることにより、保存安定性、吐出安定性、インクの飛翔性等で、より優れたインクジェット印刷適性を付与することができる場合がある。このような水溶性有機溶媒としては、例えば、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、ケトン類、エーテル類、エステル類、窒素含有化合物類等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 上記モノアルコール類としては、メタノール、エタノール、n-プロパノール、n-ブタノール、n-ペンタノール、n-ヘキサノール、n-ヘプタノール、n-オクタノール、n-ノニルアルコール、n-デカノール、またはこれらの異性体、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が挙げられ、好ましくはアルキル基の炭素数が1~6のアルコールを使用できる。
 上記多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、1,2-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,2-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等を使用できる。
 上記多価アルコールの低級アルキルエーテル類としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ-n-プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ-n-ブチルエーテル等を使用できる。
 上記ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等を使用できる。
 上記エーテル類としては、イソプロピルエーテル、n-ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ブチルカルビトール、1,4-ジオキサン等を使用できる。
 上記エステル類としては、プロピレンカーボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、酪酸エチル、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、及びε-カプロラクトン、ε-カプロラクタム等の環状エステル等を使用できる。
 上記窒素含有化合物類としては、尿素、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、オクチルピロリドン等を使用できる。
 上記水溶性有機溶媒の含有量は、水性インクジェット用インク組成物中10~60質量%が好ましく、さらに好ましくは15~45質量%である。
 上記水溶性有機溶媒の好適な具体例としては、グリセリンを1~40質量%とブチルカルビトール、2-ピロリドン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、1,2-ペンタンジオールから選ばれる少なくとも1種の0~30質量%の組合せが例示できる。
(界面活性剤)
 本発明の水性インクジェット用インク組成物に、界面活性剤として、式(1)で表わされるアセチレングリコール系化合物、アセチレンジオール系化合物にエチレンオキサイドを付加して得られるHLB4~15の化合物、シリコン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤から選ばれる少なくとも1種が使用をしてもよい。
式(1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
  式(1)で表わされるアセチレングリコール系化合物の具体例としては、エアープロダクツ社製のサーフィノール104E、サーフィノール104H、サーフィノール104A、サーフィノール104BC、サーフィノール104DPM、サーフィノール104PA、サーフィノール104PG50等が挙げられる。
 アセチレンジオール系化合物にエチレンオキサイドを付加して得られるHLB4~15の化合物の具体例としては、エアープロダクツ社製のサーフィノール420、サーフィノール440、サーフィノール465等が挙げられる。
 シリコン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤としては、従来から水性インクジェット用インク組成物に使用されている公知のものが使用できる。
 上記界面活性剤の含有量は、水性インクジェット用インク組成物中0.1~3質量%であることが好ましい。界面活性剤の含有量が0.1質量%未満であるとドット拡張性、印刷物のベタ均一性が低下する傾向にあり、一方3質量%を超える場合はインクの保存安定性が悪化する傾向にあるので好ましくない。
 上記HLBは、界面活性剤の分野で利用されている分子の親水性部分と疎水性部分のバランス(Hydrophile-Lipophile  Balance)を表すものであり、0から20までの値を有し、HLBの数値が大きいものほど親水性が高いと言える。
 本発明では、以下のグリフィンの式により定義されるHLB値を用いている。
[グリフィンの式]
HLB=20×界面活性剤中の親水部の式量の総和/界面活性剤の分子量
(添加剤)
 さらに、本発明の水性インクジェット用インク組成物には、目的に応じて公知の樹脂エマルジョン、顔料分散剤、防黴剤、防錆剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保存性向上剤、消泡剤、pH調整剤等の添加剤を添加することもできる。
<水性インクジェット用インク組成物の製造方法>
 以上の構成成分を用いて本発明の水性インクジェット用インク組成物を製造する方法としては、
(1)顔料、塩基性化合物の存在下にアルカリ可溶性樹脂を水中に溶解した水性樹脂ワニスと、必要に応じて顔料分散剤等を混合した後、各種分散機、例えばボールミル、アトライター、ロールミル、サンドミル、アジテーターミル等を利用してカーボンブラックを分散し、さらに残りの材料を添加して、水性インクジェット用インク組成物を調製する方法(以下、製造方法1と記載する)
(2)上記の方法で顔料を分散した後、酸析法や国際公開第2005/116147号に記載のイオン交換手段等により、顔料表面にアルカリ可溶性樹脂を析出させた樹脂被覆顔料を得、次いで得られた樹脂被覆顔料を塩基性化合物で中和し、各種分散機(高速撹拌装置等)を用いて水に再分散し、さらに残りの材料を添加して、水性インクジェットインク組成物を調製する方法
(3)上記(1)の方法で顔料を分散した後、酸析法や国際公開第2005/116147号に記載のイオン交換手段や転相乳化法等により、顔料表面にアルカリ可溶性樹脂を析出させた顔料を得、次いで得られた顔料表面にアルカリ可溶性樹脂を析出させた顔料をアルカリ可溶性樹脂の酸価の50~80%を塩基性化合物で中和し、各種分散機(高速撹拌装置等)を用いて水に再分散し、次いで2官能以上の架橋剤を加え、50~80℃で加熱し、架橋させ、さらに残りの材料を添加して、水性インクジェット用インク組成物を調製する方法等を挙げることができる。
<印刷方法>
 次に、本発明の水性インクジェット用インク組成物を用いた印刷方法について説明する。
 本発明の水性インクジェット用インク組成物の印刷用基材としては、普通紙やオフセット紙等の未塗工紙の他、アート紙、インクジェット専用紙、インクジェット光沢紙等のインクジェット用塗工紙、及びインクジェット用トリート紙が挙げられる。
 そして、例えば、本発明の上記水性インクジェット用インク組成物を、インクカートリッジに収容し、該インクカートリッジをシングルパス方式等のインクジェット記録装置に装着して、ノズルから上記印刷用基材へ噴射することによりインクジェット印刷をすることができる。
 本発明の水性インクジェット用インク組成物を使用することにより、インクジェット用塗工紙及びインクジェット用トリート紙に印刷しても、モタリングが発生しなくなる等の効果を得ることができる。
 以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものである。
<アルカリ可溶性樹脂ワニス>
 アルカリ可溶性樹脂ワニスA
 ガラス転移温度40℃、重量平均分子量30,000、酸価185mgKOH/gの、アクリル酸/ラウリルアクリレート/スチレン=25/30/45の共重合体25質量部を、水酸化カリウム4.9質量部と水70.1質量部との混合溶液に溶解させて、固形分25%のアルカリ可溶性樹脂ワニスAを得た。
 アルカリ可溶性樹脂ワニスB
 ガラス転移温度40℃、重量平均分子量30,000、酸価185mgKOH/gの、アクリル酸/ステアリルアクリレート/スチレン=25/30/45の共重合体25質量部を、水酸化カリウム4.9質量部と水70.1質量部との混合溶液に溶解させて、固形分25%のアルカリ可溶性樹脂ワニスBを得た。
 アルカリ可溶性樹脂ワニスC
 ガラス転移温度40℃、重量平均分子量30,000、酸価185mgKOH/gの、アクリル酸/ラウリルアクリレート/スチレン=25/30/45の共重合体25質量部を、N,N-ジメチルエタノールアミン7.8質量部と水67.2質量部との混合溶液に溶解させて、固形分25%のアルカリ可溶性樹脂ワニスCを得た。
 アルカリ可溶性樹脂ワニスD
 ガラス転移温度40℃、重量平均分子量30,000、酸価185mgKOH/gの、アクリル酸/ステアリルアクリレート/スチレン=25/30/45の共重合体25質量部を、N,N-ジメチルエタノールアミン7.8質量部と水67.2質量部との混合溶液に溶解させて、固形分25%のアルカリ可溶性樹脂ワニスDを得た。
<水性顔料ベースインク>
 水性マゼンタ顔料ベースインクA
 上記アルカリ可溶性樹脂ワニスAの32質量部に水48質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、更にマゼンタ顔料(商品名インクジェットマゼンタE5B02、クラリアント社製)の20質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性マゼンタ顔料ベースインクAを調製した。
 水性マゼンタ顔料ベースインクB
 上記アルカリ可溶性樹脂ワニスBの32質量部に水48質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、更にマゼンタ顔料(商品名インクジェットマゼンタE5B02、クラリアント社製)の20質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性マゼンタ顔料ベースインクBを調製した。
 水性マゼンタ顔料ベースインクC
 上記アルカリ可溶性樹脂ワニスCの32質量部に水48質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、更にマゼンタ顔料(商品名インクジェットマゼンタE5B02、クラリアント社製)の20質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性マゼンタ顔料ベースインクCを調製した。
 水性マゼンタ顔料ベースインクD
 上記アルカリ可溶性樹脂ワニスDの32質量部に水48質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、更にマゼンタ顔料(商品名インクジェットマゼンタE5B02、クラリアント社製)の20質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性マゼンタ顔料ベースインクDを調製した。
 水性シアン顔料ベースインクA
 上記アルカリ可溶性樹脂ワニスAの32質量部に水48質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、更にシアン顔料(商品名ヘリオゲンブルーL7101F、BASF社製)の20質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性シアン顔料ベースインクAを調製した。
 水性シアン顔料ベースインクB
 上記アルカリ可溶性樹脂ワニスBの32質量部に水48質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、更にシアン顔料(商品名ヘリオゲンブルーL7101F、BASF社製)の20質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性シアン顔料ベースインクBを調製した。
 水性シアン顔料ベースインクC
 上記アルカリ可溶性樹脂ワニスCの32質量部に水48質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、更にシアン顔料(商品名ヘリオゲンブルーL7101F、BASF社製)の20質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性シアン顔料ベースインクCを調製した。
 水性シアン顔料ベースインクD
 上記アルカリ可溶性樹脂ワニスDの32質量部に水48質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、更にシアン顔料(商品名ヘリオゲンブルーL7101F、BASF社製)の20質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性シアン顔料ベースインクDを調製した。
<アルカリ可溶性樹脂で被覆された顔料の水性顔料分散液>
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液A
 上記水性マゼンタ顔料ベースインクAを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和するN,N-ジメチルエタノールアミンと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液Aを得た。
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液B
 上記水性マゼンタ顔料ベースインクAを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和する水酸化ナトリウムと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液Bを得た。
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液C
 上記水性マゼンタ顔料ベースインクBを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和するN,N-ジメチルエタノールアミンと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液Cを得た。
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液D
 上記水性マゼンタ顔料ベースインクBを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和する水酸化ナトリウムと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液Dを得た。
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液E
 上記水性マゼンタ顔料ベースインクCを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和するN,N-ジメチルエタノールアミンと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液Eを得た。
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液F
 上記水性マゼンタ顔料ベースインクCを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和する水酸化ナトリウムと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液Fを得た。
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液G
 上記水性マゼンタ顔料ベースインクDを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和するN,N-ジメチルエタノールアミンと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液Gを得た。
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液H
 上記水性マゼンタ顔料ベースインクDを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和する水酸化ナトリウムと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液Hを得た。
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液A
 上記水性シアン顔料ベースインクAを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和するN,N-ジメチルエタノールアミンと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液Aを得た。
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液B
 上記水性シアン顔料ベースインクAを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和する水酸化ナトリウムと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液Bを得た。
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液C
 上記水性シアン顔料ベースインクBを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和するN,N-ジメチルエタノールアミンと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液Cを得た。
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液D
 上記水性シアン顔料ベースインクBを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和する水酸化ナトリウムと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液Dを得た。
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液E
 上記水性シアン顔料ベースインクCを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和するN,N-ジメチルエタノールアミンと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液Eを得た。
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液F
 上記水性シアン顔料ベースインクCを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和する水酸化ナトリウムと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液Fを得た。
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液G
 上記水性シアン顔料ベースインクDを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和するN,N-ジメチルエタノールアミンと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液Gを得た。
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液H
 上記水性シアン顔料ベースインクDを顔料濃度が5%となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂(DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウ・ケミカル社製)を5%添加し撹拌して、pHが4未満となるまでイオン交換し、樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ(固形分25%)を得た。樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸価の65%を中和する水酸化ナトリウムと、顔料濃度が12質量%となるように水を加えた後、高圧乳化分散装置:ゴーリンホモジナイザー(A.P.V. GAULIN INK. 製)で撹拌し、アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液Hを得た。
<架橋型樹脂被覆顔料の水性顔料分散液>
 架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散液A
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液A98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600、共栄社化学(株)社製、以下同様)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散液Aを得た。
 架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散液B
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液B98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散液Bを得た。
 架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散液C
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液C98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散液Cを得た。
 架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散液D
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液D98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散液Dを得た。
 架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散液E
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液E98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散液Eを得た。
 架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散液F
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液F98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散液Fを得た。
 架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散G
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液G98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散液Gを得た。
 架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散液H
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ顔料の水性顔料分散液H98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆マゼンタ顔料の水性顔料分散液Hを得た。
 架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液A
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液A98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液Aを得た。
 架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液B
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液B98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液Bを得た。
 架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液C
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液C98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液Cを得た。
 架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液D
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液D98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液Dを得た。
 架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液E
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液E98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液Eを得た。
 架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液F
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液F98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液Fを得た。
 架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液G
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液G98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液Gを得た。
 架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液H
 アルカリ可溶性樹脂で被覆されたシアン顔料の水性顔料分散液H98.5質量部に、2官能以上の架橋剤(エポライト1600)の1.5質量部を加え、60℃で24時間加熱し、架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液Hを得た。
<水性インクジェット用インク組成物>
 上記各水性マゼンタ又はシアン顔料ベースインク、上記各アルカリ可溶性樹脂で被覆されたマゼンタ又はシアン顔料の水性顔料分散液、上記各架橋型樹脂被覆シアン顔料の水性顔料分散液のいずれかに、水溶性有機溶媒、界面活性剤、アミノアルコール、水を撹拌混合して、表1~5に記載の実施例1~23、比較例1~6の水性インクジェット用インク組成物を得た。
<水性インクジェット用インク組成物の印刷評価>
 以下の評価方法により評価し、それらの結果を表1~5に示す。
<保存安定性>
 実施例1~23、比較例1~6の水性インクジェット用インク組成物をガラス瓶に充填し、60℃で7日間静置した後、水性インクジェット用インク組成物の粘度を測定して、保存安定性を評価した。
 評価基準
○:初期粘度からの変化率が10%未満のもの 
△:初期粘度からの変化率が10%以上、20%未満のもの
×:初期粘度からの変化率が20%以上のもの
<吐出安定性>
 実施例1~23、比較例1~6の水性インクジェット用インク組成物を、エプソン社製ヘッドを搭載した評価用プリンターのカートリッジに詰めて、写真用紙〈光沢〉(EPSON社製)に印字を行い、吐出安定性を評価した。
 評価基準
○:印字の乱れがなく、安定して吐出できるもの
△:多少印字の乱れがあるものの、吐出できるもの
×:印字の乱れがあり、安定して吐出できないもの
<モタリング>
 実施例1~23、比較例1~6の水性インクジェット用インク組成物を、エプソン社製ヘッドを搭載した評価用プリンターのカートリッジに詰めて、三菱IJフォーム(三菱製紙社製)に印字を行い、二次色についてモタリングの発生を防止しているかどうかを評価した。
 評価基準
○:印字面にムラが無く、画質が良好であるもの
△:印字面に多少ムラはあるものの、目立たないもの
×:印字面全体に目立ったムラがあり、画質が悪いもの
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 顔料をアルカリ可溶性樹脂と共に分散させてなり、かつアミノアルコールを含有する例である実施例1~4と、アミノアルコールを含有しない比較例1及び2の結果によれば、実施例1~4の結果により、印字面に多少ムラはあるが目立たないか、それ以上の印刷を行うことができたが、アミノアルコールを含有しない比較例1及び2によれば、印字面全体に目立ったムラがあり、画質が悪い印刷を行うに留まった。特に吐出安定性が悪い比較例2及び下記比較例4によれば、モタリングを評価することができなかった。
 また、アルカリ可溶性樹脂で被覆された樹脂被覆顔料を使用した実施例5~15と比較例3及び4の結果によれば、アルカリ可溶性樹脂で被覆された樹脂被覆顔料の水性顔料分散液とは別にアミノアルコールを所定量添加することにより、インク組成物中にアルカリ可溶性樹脂で被覆された樹脂被覆顔料とは別にアミノアルコールが存在することが明らかな実施例5~15によれば、保存安定性が実施例1~4の結果に対して優れ、モタリング防止性が比較例3や4よりも優れると共に、印字面に多少ムラはあるが目立たないか、それ以上の印刷を行うことができた。
 中でも、実施例5、7、9~12のように、アルカリ可溶性樹脂の中和をアミノアルコールにて行った場合には特にモタリングの発生を防止できた。
 さらに、アルカリ可溶性樹脂で被覆された樹脂被覆顔料の該アルカリ可溶性樹脂を架橋した実施例16~23と比較例5及び6の結果によれば、架橋されたアルカリ可溶性樹脂で被覆された樹脂被覆顔料の水性顔料分散液とは別にアミノアルコールを所定量添加することにより、アミノアルコールが所定量存在することが明らかな実施例16~23によれば、保存安定性が実施例1~4の結果に対して優れ、モタリング防止性が比較例5や6よりも優れると共に、印字面に多少ムラはあるが目立たないか、それ以上の印刷を行うことができた。中でも、実施例16、18、20及び22のように、アルカリ可溶性樹脂の中和をアミノアルコールにて行った場合には特にモタリングの発生を防止できた。

Claims (5)

  1.  a.酸基の一部又は全部が塩基性化合物により中和されてなるアル
       カリ可溶性樹脂
     b.遊離アミノアルコールを0.01~10質量%
     c.顔料
     d.水溶性有機溶媒
     e.水
     のa~eを含有する水性インクジェット用インク組成物。
  2.  上記塩基性化合物が、アミノアルコールであることを特徴とする請求項1記載の水性インクジェット用インク組成物。
  3.  上記顔料がアルカリ可溶性樹脂で被覆された樹脂被覆顔料及び/又は樹脂被覆顔料を2官能以上の架橋剤で架橋させた架橋型樹脂被覆顔料である請求項1又は2に記載の水性インクジェット用インク組成物。 
  4.  前記アルカリ可溶性樹脂が樹脂中にステアリル(メタ)アクリレート及び/又はラウリル(メタ)アクリレート由来の構成単位を含有することを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の水性インクジェット用インク組成物。 
  5.  前記水溶性有機溶媒の含有量が、水性インクジェット用インク組成物中に10~60質量%である請求項1~4のいずれかに記載の水性インクジェット用インク組成物。
     
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