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WO2018110465A1 - ウインドシールド、ウインドシールド用ガラス製品及び防曇部材 - Google Patents

ウインドシールド、ウインドシールド用ガラス製品及び防曇部材 Download PDF

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WO2018110465A1
WO2018110465A1 PCT/JP2017/044244 JP2017044244W WO2018110465A1 WO 2018110465 A1 WO2018110465 A1 WO 2018110465A1 JP 2017044244 W JP2017044244 W JP 2017044244W WO 2018110465 A1 WO2018110465 A1 WO 2018110465A1
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WO
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water
film
absorbing film
water absorption
relative humidity
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2017/044244
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English (en)
French (fr)
Inventor
史佳 近藤
大家 和晃
神谷 和孝
洋平 下川
河津 光宏
寺西 豊幸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Sheet Glass Co Ltd
Original Assignee
Nippon Sheet Glass Co Ltd
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Publication date
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Priority to US16/468,590 priority patent/US20200079185A1/en
Priority to JP2018556646A priority patent/JP6670397B2/ja
Priority to EP17881484.4A priority patent/EP3553038B1/en
Publication of WO2018110465A1 publication Critical patent/WO2018110465A1/ja
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    • C09J2301/162Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer the carrier being a laminate constituted by plastic layers only

Definitions

  • the present invention relates to a windshield suitable for use with an information acquisition device that receives light incident on the inside of a vehicle and acquires information outside the vehicle, and a glass product suitable for the windshield.
  • the present invention also relates to an antifogging member provided with a water absorbing film.
  • Vehicle collision avoidance systems that sense the distance to the vehicle ahead and automatically activate the brake when approaching abnormally are becoming widespread.
  • This system acquires information such as the distance to the vehicle ahead and the presence of a pedestrian using an information acquisition device such as a camera or a radar using an infrared laser.
  • Information acquisition devices that acquire information outside the vehicle by receiving light, such as rain sensors, light sensors, and on-vehicle devices for optical beacons, are also used.
  • the information acquisition device plays a role of acquiring more information from outside the vehicle. Normally, information acquisition devices such as cameras are placed close to the inside surface of the glass plate that constitutes the windshield. Depending on the type of device, light is directed forward and incident through the glass plate. Receives light from outside the vehicle and acquires information.
  • Patent Document 1 discloses a laminated glass in which a translucent area is provided in a shade band coloring area as a glass plate constituting a windshield.
  • Patent Document 2 an opening is provided in an opaque film (mask layer) formed on a glass plate in order to block the field of view from the outside of the vehicle, and an information acquisition device acquires information outside the vehicle by light transmitted through the opening. Aspects are disclosed.
  • the accuracy of information acquired by the information acquisition device may be impaired due to a decrease in the straightness of light due to fogging of the glass plate constituting the windshield.
  • a space in the vehicle including an optical path through which light that passes through the glass plate and enters the information acquisition device (hereinafter referred to as “optical path space”) is secured to the driver by a member for fixing or shielding the information acquisition device. It is separated from the space in the vehicle reserved for the occupants including (hereinafter referred to as “ride space”).
  • the fogging of the glass plate which reduces the accuracy of information, is generated by the condensation of water vapor in the optical path space on the inner surface of the glass plate.
  • Patent Document 3 discloses disposing a desiccant in the optical path space.
  • Patent Document 3 exemplifies silica gel, activated carbon and the like as a desiccant. Further, a hydrophilic coating such as hydrophilic silane is formed on the surface of the windshield of Patent Document 3 in contact with the optical path space.
  • JP 2006-96331 A Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-88493 Special table 2013-500900 gazette
  • the desiccant such as silica gel disclosed in Patent Document 3 is a granular material, it needs to be placed in a container and is not suitable for fixing in a narrow optical path space.
  • These desiccants are general-purpose water-absorbing materials. As the name suggests, these desiccants are mainly intended to control drying, that is, to control the relative humidity in a low to medium humidity range. On the other hand, the fogging of the glass plate described above is considered to occur when the optical path space is in a higher humidity state. There is room for study as to whether a general-purpose desiccant such as silica gel is suitable for preventing condensation of water vapor in the optical path space.
  • an object of the present invention is to provide a windshield provided with a water-absorbing material suitable for preventing condensation of water vapor in an optical path space.
  • An object of the present invention is to provide a windshield suitable for preventing fogging of a glass plate facing an optical path space and maintaining high accuracy of information acquired by an information acquisition device. It is in.
  • Another object of the present invention is to provide a glass product suitable for constituting the windshield according to the present invention.
  • Another object of the present invention is to provide an anti-fogging member that is highly closed and suitable for preventing condensation of water vapor in a narrow space.
  • the present invention A windshield suitable for the arrangement of an information acquisition device that receives light incident on the inside of the vehicle in order to acquire information outside the vehicle,
  • a glass plate For holding at least one function selected from fixing the information acquisition device to the glass plate and shielding light between an optical path space including an optical path through which the light passes through the vehicle and a boarding space in the vehicle
  • a fixing and / or light shielding member A water-absorbing film is disposed on the surface in contact with at least one optical path space selected from the glass plate and the fixing and / or light-shielding member,
  • the saturated water absorption Ws per unit area of the water-absorbing film is 1 g / m 2 or more
  • Relative humidity is shown on the horizontal axis
  • the amount of adsorbed water vapor is shown on the vertical axis
  • the condition A1 that the adsorption isotherm is a downwardly convex curve in the section of the relative humidity of 20
  • the present invention A glass product for a windshield comprising a glass plate and a water-absorbing film disposed on the surface of the glass plate,
  • the saturated water absorption Ws per unit area of the water-absorbing film is 1 g / m 2 or more, Relative humidity is shown on the horizontal axis, the amount of adsorbed water vapor is shown on the vertical axis, and in the orthogonal coordinate system where the value of the saturated water absorption is located above the vertical axis from the origin,
  • the condition A1 that the adsorption isotherm is a downwardly convex curve in the section of the relative humidity of 20 to 90%;
  • the increase in water absorption AbH is Satisfying at least one selected from the condition B1, which is greater than 35% of the saturated water absorption Ws, Provides glass products for windshields.
  • the present invention An anti-fogging member comprising: a base material; a water-absorbing film supported on the first surface of the base material; and an adhesive layer formed on the second surface of the base material opposite to the first surface.
  • the saturated water absorption Ws per unit area of the water-absorbing film is 1 g / m 2 or more, Relative humidity is shown on the horizontal axis, the amount of adsorbed water vapor is shown on the vertical axis, and in the orthogonal coordinate system where the value of the saturated water absorption is located above the vertical axis from the origin,
  • the condition A1 that the adsorption isotherm is a downwardly convex curve in the section of the relative humidity of 20 to 90%;
  • the increase in water absorption AbH is Satisfying at least one selected from the condition B1, which is greater than 35% of the
  • a windshield in which a water absorbing material suitable for preventing condensation of water vapor in the optical path space is arranged.
  • the windshield and the glass product for windshield according to the present invention are suitable for preventing a decrease in accuracy of information acquired by the information acquisition device.
  • the antifogging member according to the present invention is highly closed and suitable for preventing condensation of water vapor in a narrow space.
  • a water-absorbing material that is excellent in water-absorbing characteristics in a high humidity region is suitable even if the saturated water absorption amount is not so large. In other words, it is desirable that the amount of absorbed water fluctuates more sensitively to fluctuations in the relative humidity in the high humidity range than in the relative humidity fluctuations in the low to middle humidity range. If a water-absorbing material that is film-like and has a saturated water absorption Ws that is as large as described above and satisfies the conditions A1 and / or B1, condensation of water vapor in the optical path space can be effectively prevented.
  • the upper limit value of the relative humidity in the conditions A1 and B1 is 90% or 95% instead of 100%. These conditions do not cause fogging from the middle to low humidity range, but the relative humidity is This is because the water absorption characteristics up to a high humidity range are focused.
  • FIG. It is a fragmentary sectional view showing one embodiment of the windshield concerning the present invention. It is a top view of the windshield shown in FIG. It is a fragmentary sectional view which shows another embodiment of the windshield which concerns on this invention. It is a fragmentary sectional view which shows another embodiment of the windshield which concerns on this invention. It is a fragmentary sectional view which shows another embodiment of the windshield which concerns on this invention. It is sectional drawing which shows the state which has arrange
  • saturated water absorption is the amount of water vapor adsorbed on the water-absorbing film in an adsorption equilibrium state at a relative humidity of 100%.
  • the saturated water absorption is the amount of water vapor adsorbed by the water-absorbing film from the “completely dried state” that is an adsorption equilibrium state at a relative humidity of 0% to the “water absorption saturated state” that is an adsorption equilibrium state at a relative humidity of 100%. means.
  • the “water absorption amount” of the water absorbing film having a predetermined relative humidity on the adsorption isotherm is the amount of water vapor that the water absorbing film adsorbs from the completely dry state to the adsorption equilibrium state at the relative humidity.
  • the “water absorption amount” of the water absorbing film having a predetermined relative humidity on the desorption isotherm is the amount of water vapor adsorbed by the water absorbing film when the water absorption saturation state is reached to the adsorption equilibrium state at the relative humidity. In this specification, the amount of water absorption is indicated by a value per unit area of the water absorbing film.
  • the saturated water absorption is the water absorption corresponding to 100% relative humidity on the adsorption / desorption isotherm.
  • the saturated water absorption amount may be obtained by extrapolating the water absorption amount in a high humidity region, for example, a relative humidity of 85 to 95%.
  • a predetermined lower limit value for example, 1 g / m 2 or greater
  • the water absorption amount at a relative humidity close to 100% relative humidity, for example, 95% relative humidity is equal to or greater than the lower limit value. It is possible to confirm with that.
  • the temperature for measuring the water absorption characteristics of the water absorbing film for example, the amount of water absorption at a predetermined relative humidity, including the measurement of the adsorption / desorption isotherm, is 10 ° C.
  • the horizontal axis of the adsorption isotherm is usually displayed by a relative pressure (P / P 0 ) obtained by dividing the equilibrium pressure (P) by the saturated vapor pressure (P 0 ).
  • P / P 0 the degree of water vapor saturation is indicated by a value when P / P 0 is displayed in%, that is, “relative humidity” so that the relative pressure can be easily understood intuitively.
  • the above “water absorption” and the like are measured by the most common constant volume method.
  • the measurement of the water vapor adsorption isotherm by the constant volume method can be carried out using a commercially available instrument, for example, a vapor adsorption amount measuring apparatus “BELSORP-18PLUS HT” manufactured by Microtrack Bell.
  • the measurement of the desorption isotherm of water vapor is the same.
  • the “water-repellent group” refers to a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms in which at least a part of hydrogen atoms may be substituted with fluorine atoms, typically a chain or cyclic alkyl group.
  • the “metal oxide component” is intended to include a component consisting of only metal atoms and oxygen atoms bonded to each other, as well as a portion where metal atoms and oxygen atoms are directly bonded. Therefore, for example, the portion represented by MO in the component represented by the formula RMO (R: water repellent group, M: metal atom) constitutes a metal oxide component.
  • MO in “metal oxide component”, “metal atom”, “metal compound” and the like is used in a sense including boron (B) and silicon (Si) according to common usage.
  • the water absorbing film satisfies at least the condition A1.
  • the water-absorbing film further satisfies the condition A2 that the water vapor desorption isotherm of the water-absorbing film is a downward convex curve in the section of the relative humidity of 20 to 90% in the orthogonal coordinate system described above. It is more preferable to satisfy.
  • the water-absorbing membrane satisfying the condition A2 has relatively higher dehydration characteristics in the high humidity range than the dehydration characteristics in the middle and low humidity range. That is, the water-absorbing film satisfying the condition A2 has good water absorption capability recovery characteristics in a high humidity region.
  • the water-absorbing film versus a saturated water absorption amount Ws, the ratio of the difference obtained by subtracting the adsorption isotherm of water absorption A 70 of water vapor when the saturated water absorption amount Ws of relative humidity 70% ((Ws The condition D that ⁇ A 70 ) / Ws) ⁇ 100) is 75% or more, preferably 78% or more, particularly preferably 80% or more is further satisfied.
  • the water-absorbing film satisfying the condition D can more effectively prevent water vapor from condensing in a region where the relative humidity immediately before clouding is particularly high.
  • the water absorbing film satisfies at least the condition B1.
  • the water absorbing film absorbs water when the decrease in water absorption of the water absorbing film when the relative humidity is reduced from 95% to 70% in the desorption isotherm of water vapor of the water absorbing film is DeH. It is more preferable to further satisfy the condition B2 that the decrease in amount DeH is larger than 30% of the saturated water absorption amount Ws.
  • the water-absorbing film satisfying the condition B2 has relatively higher dehydration characteristics in the high humidity region than the dehydration characteristics in the middle and low humidity region. That is, the water-absorbing film satisfying the condition B2 has good recovery characteristics of the water absorption capability in a high humidity region.
  • the water absorption film has a water absorption amount DA 85 on the desorption isotherm corresponding to the water absorption amount A 85 of the water absorption film when the relative humidity is 85% on the adsorption isotherm. It is preferable to further satisfy the condition C. From this preferable water-absorbing membrane, when the relative humidity starts to decrease from 85%, the desorption of water vapor starts from the stage where the relative humidity is still in the high humidity range of 75% or more. Early recovery of the water absorption capability accompanying a decrease in relative humidity is preferable for reabsorption of water vapor by the water absorbing film.
  • a base material having a first surface for supporting the water-absorbing film An adhesive layer in contact with the second surface opposite to the first surface may be interposed.
  • This form makes it possible to easily arrange the water-absorbing film at a necessary site. Moreover, this form is suitable also for preventing the temperature fall of a water absorbing film
  • the water absorbing film is disposed at least on the surface in contact with the optical path space of the fixing and / or light shielding member. In another preferred embodiment of the present invention, the water absorbing film is disposed at least on the surface in contact with the optical path space of the glass plate. According to still another preferred embodiment of the present invention, a first water-absorbing film disposed on the surface of the fixing and / or light-shielding member in contact with the optical path space, and a second water-absorbing film disposed on the surface of the glass plate in contact with the optical path space. And a membrane. The water absorbing film disposed on the surface of the glass plate in contact with the optical path space may be directly formed on the surface of the glass plate.
  • the surface of the water absorbing film is preferably hydrophobic.
  • the contact angle of water measured by dropping 4 mg of water droplets on the surface of the water-absorbing film is preferably 70 degrees or more. Films with such high contact angles are not hydrophilic.
  • the preferred contact angle of the hydrophilic coating to be formed on the inner surface of the glass plate is less than 25 degrees.
  • the windshield 1 includes a glass plate 5 that defines the interior and exterior of the vehicle in front of the vehicle body.
  • the glass plate 5 is installed in the vehicle body in an inclined state so that the outer surface of the vehicle faces obliquely upward.
  • a laminated glass obtained by joining a plurality of glass single plates with a resin intermediate film is usually used as the glass plate 5 as a member of the windshield 1.
  • the laminated glass typically includes two glass single plates and one resin intermediate film that joins the two glass single plates.
  • a shielding film 7 is formed in a partial region of the glass plate 5 so that the region is opaque.
  • the shielding film 7 is formed at least in the peripheral region 70 of the glass plate 5.
  • the peripheral region 70 is arranged in a frame shape along the peripheral edge of the glass plate 5.
  • the shielding film 7 makes the region 70 opaque so that the joint between the glass plate 5 and the vehicle body cannot be visually recognized from the outside of the vehicle in the peripheral region 70.
  • the peripheral area 70 surrounds the see-through area 11 extending in the center of the glass plate 5.
  • the see-through area 11 is an area for the driver and other passengers to visually recognize the inside of the vehicle and the outside of the vehicle, specifically, the front of the vehicle.
  • a part of the see-through region 11 is provided with a translucent colored part (not shown) for reducing glare that may be felt by the occupant by direct sunlight. May be.
  • the colored portion is called a shade band or the like, and is typically formed by coloring a part of the interlayer film of laminated glass.
  • the shielding film 7 is formed in the protruding region 71 together with the peripheral region 70.
  • the protruding region 71 is a region in which a part of the peripheral region 70 protrudes from the upper side toward the center side of the glass plate 5.
  • the projecting region 71 includes a substantially U-shaped frame portion 71 a and a connection portion 71 b that connects the frame portion 71 a and the peripheral region 70. Both ends of the frame portion 71a are connected to the connection portion 71b so that an opening 71o is formed between the frame portion 71a and the connection portion 71b.
  • the opening 71o of the protruding area 71 is located in the vicinity of the upper peripheral edge of the glass plate 5, and is separated from the transparent area 11 by the frame portion 71a.
  • a region 12 (hereinafter referred to as an “information acquisition region”) through which light incident from the vehicle exterior space 42 to the information acquisition device 2 along the optical path 22 is transmitted. .
  • the shielding film 7 is formed on the inner surface of the glass plate 5, more precisely, the exposed surface to the inner side of the vehicle.
  • This surface is a surface on the vehicle interior side of the vehicle interior glass plate, which is called a fourth surface in the laminated glass including two glass plates.
  • the present invention is not limited to this, and the shielding film 7 may be formed on the other surface constituting the laminated glass, for example, the surface on the vehicle interior side of the vehicle exterior glass plate called the second surface in the laminated glass.
  • An anti-fogging member 8 is disposed on the inner surface of the glass plate 5 so as to cover the information acquisition region 12.
  • the antifogging member 8 is disposed so as not to contact the shielding film 7.
  • the arrangement in which the antifogging member 8 does not overlap the shielding film 7 is suitable for a form in which the antifogging member 8 is attached to the glass plate 5. This is because if the antifogging member 8 is pasted from the opening 71o to the shielding film 7, air bubbles easily enter between the antifogging member 8 and the glass plate 5 and local peeling tends to occur.
  • the antifogging member 8 may be disposed so as to be separated from the end of the opening 71o of the shielding film 7, or may be disposed so as to be in contact with at least a part of the end of the opening 71o.
  • the latter arrangement allows easy positioning of the antifogging member 8.
  • the antifogging member 8 may be disposed so as to cover the entire area of the opening 71o and cover a part of the surface of the shielding film 7 in order to impart an antifogging characteristic to the entire area of the opening 71o of the shielding film. . In any case, it is desirable that the antifogging member 8 is disposed so as to cover at least the information acquisition region 12.
  • the anti-fogging member 8 includes a water absorbing film, and is disposed so that the water absorbing film is exposed to the optical path space 41. However, it is also possible to dispose only the water absorbing film 81 instead of the antifogging member 8. In this case, the water absorbing film 81 may be directly formed on the surface of the glass plate 5 or the like. Details of the water absorbing film will be described later.
  • the antifogging member 8 is not disposed in the see-through region 11. In this embodiment, the defogger (not shown) bears the anti-fogging of the glass plate 5 in the transparent region 11.
  • the anti-fogging member 8 or the absorptive film 81 may be formed on the inner surface of the glass plate 5 in contact with the boarding space as necessary. However, the anti-fogging of the inner surface of the vehicle may be left to the defogger. That is, the anti-fogging member 8 or the absorbent film 81 may not be formed on the vehicle inner surface of the glass plate 5 in contact with the riding space.
  • the information acquisition device 2 includes a light receiving unit 21 and is arranged so that the light receiving unit 21 can receive light transmitted through the laminated glass 5.
  • the information acquisition device 2 is fixed at a predetermined position in the cover 62.
  • the information acquisition device 2 is, for example, a photographing device such as a video camera for photographing a situation outside the vehicle, or a laser radar that emits a laser beam and receives a laser beam reflected by an object outside the vehicle.
  • the information acquisition device 2 may be a rain sensor, a light sensor, an in-vehicle device for an optical beacon, or the like.
  • the information acquisition device 2 is connected to an information processing device arranged outside the figure for processing the acquired information by wiring not shown.
  • the windshield 1 includes at least one member (fixing and / or light shielding member) for fixing the information acquisition device 2 and / or shielding light between the optical path space 41 and the riding space 40.
  • a bracket 61 and a cover 62 are drawn as fixing and / or light shielding members.
  • the bracket 61 and the cover 62 are fixing members that fix the information acquisition device 2 to the glass plate 5 constituting the windshield 1 at a position where light incident along the optical path 22 can be received.
  • the bracket 61 and the cover 62 are also light shielding members that shield light between the light path space 41 and the vehicle interior space 40 so that light does not travel from the vehicle interior space 40 to the light path 22 and reach the information acquisition device 2. .
  • the bracket 61 is fixed to the glass plate 5 by an adhesive member (not shown).
  • a preferable adhesive member is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
  • the bracket 61 may be fixed to the glass plate 5 by using an adhesive together with the adhesive member or instead of the adhesive member.
  • the cover 62 is fixed to the bracket 61. Attachment of the cover 62 to the bracket 61 may be carried out by fitting a pre-formed fitting portion to each of the members 61, 62, and a bonding member such as a double-sided adhesive tape, or a component such as a bolt / nut. You may implement using another fixing member. Further, a harness or the like may be attached to the bracket 61 as necessary.
  • a shielding film 7 is formed on the surface of the glass plate 5 to which the bracket 61 is fixed.
  • the bracket 61 is a frame-like member having an opening 61o larger than the opening 71o of the shielding film 7, for example.
  • the frame part 71a and the connection part 71b of the shielding film 7 also serve to prevent the adhesive member for fixing the bracket 61 from being visible from the outside of the vehicle.
  • the optical path space 41 is isolated from the riding space 40 by a bracket 61 and a cover 62 so that light does not directly enter the riding space 40.
  • the shielding film 7 is formed except for the opening 71o so that unnecessary light does not enter from the outside space 42.
  • the optical path space 41 is substantially shielded from the surroundings by the members 61 and 62 and the film 7 except for the opening 71 o of the shielding film 7.
  • the optical path space 41 is a space having a limited volume surrounded by the fixing and / or light shielding members 61 and 62 and the glass plate 5.
  • the optical path space 41 is normally not configured to be completely airtight but is configured to be able to ventilate with the vehicle interior space 40, but its closing property is high due to light shielding. For this reason, the air once flowing in the optical path space 41 tends to stay.
  • the relative humidity of the narrow optical path space 41 rapidly increases even if the amount of water vapor that flows in is not so large.
  • the air heated and / or dehumidified by the operation of the air conditioner is unlikely to reach the optical path space 41.
  • the glass plate 5 facing the optical path space 41 is a portion where fogging easily occurs.
  • the fogging of the glass plate 5 facing the optical path space 41 is likely to occur mainly in a state where the relative humidity in the optical path space 41 is high enough to reach, for example, about 70% or more. Therefore, it is desirable to prevent fogging in the optical path space 41 with a water-absorbing film excellent in water vapor absorption characteristics in a high humidity region.
  • a water-absorbing film having the above-described condition A1 and / or condition B1 is suitable.
  • the saturated water absorption amount of the water absorbing film does not need to be too high.
  • the saturated water absorption amount per unit area of the absorbent membrane is 1 g / m 2 or more.
  • the saturated water absorption per unit area of the water-absorbent membrane is preferably 2 g / m 2 or more, 3 g / m 2 or more, 4 g / m 2 or more, more preferably 5 g / m 2 or more, and particularly preferably 6 g / m 2 or more.
  • the saturated water absorption amount per unit area of the water-absorbent membrane may be 100 g / m 2 or less, preferably 50 g / m 2 or less, more preferably 30 g / m 2 or less, and particularly preferably 10 g / m 2 or less.
  • Condition A1 is that the relative humidity is shown on the horizontal axis, the amount of adsorbed water vapor is shown on the vertical axis, and the saturated water absorption value is higher than the origin on the vertical coordinate system.
  • the adsorption isotherm is a curve that protrudes downward in a section with a relative humidity of 20 to 90%.
  • the water-absorbing membrane satisfying the condition A1 increases the amount of water vapor absorbed according to the change in relative humidity as the relative humidity increases from 20%, and absorbs according to the change in relative humidity when the relative humidity approaches 90%. The amount of water vapor that increases increases rapidly.
  • the water absorbing film satisfying the condition A1 is a film having excellent water absorption characteristics in a high humidity region. More preferably, the water-absorbing film satisfies the condition that it has a downwardly convex curve in a section with a relative humidity of 20 to 95%.
  • Condition B1 is that the absorption isotherm in the adsorption isotherm of water vapor when the increase in the water absorption amount of the water absorption film when the relative humidity is increased from 70% to 95% in the adsorption isotherm of the water absorption film is AbH. It is a condition that the increase in amount AbH is larger than 35% of the saturated water absorption amount Ws.
  • the water-absorbing film that satisfies the condition B1 is a film that has a larger amount of water absorption in the high-humidity region than the amount of water absorption in the middle- and low-humidity region, and has excellent water absorption characteristics in the high-humidity region.
  • the water-absorbing film satisfies the condition that AbH corresponds to 40% or more of Ws. Moreover, it is preferable that the water absorbing film satisfies a condition that an increase in water absorption amount of the water absorbing film when the relative humidity is increased from 85% to 95% is larger than 20% of the saturated water absorption amount Ws.
  • FIG. 10 is a graph showing the adsorption / desorption isotherm having the above-described orthogonal coordinate system, in which the horizontal axis represents the relative pressure P / P 0 and the vertical axis represents the water vapor adsorption amount W.
  • the value in% on the horizontal axis is the “relative humidity”.
  • the water vapor adsorption amount (water absorption amount) W is indicated by the water vapor amount (g / m 2 ) per unit area of the water absorbent film.
  • FIG. 10 shows a preferable example of the water vapor adsorption isotherm of the water-absorbing membrane satisfying the conditions A1 and B1 by a solid line 91.
  • the solid line 92 is a preferred example of the desorption isotherm of water vapor in the water-absorbing film that satisfies the conditions A2 and B2.
  • Dashed lines 93 and 94 are typical examples of the adsorption isotherm and desorption isotherm of the type of water-absorbing agent in which water absorption is expressed by the pores, respectively.
  • a typical example of this type of water absorbing agent is activated carbon.
  • the adsorption isotherm and desorption isotherm of the water-absorbing agent having pores increase so-called hysteresis and are greatly deviated from each other.
  • Examples of the adsorption isotherm and desorption isotherm of the water-absorbing agent having higher affinity for water vapor than the water-absorbing agent indicated by the broken lines 93 and 94 are indicated by the broken lines 95 and 96, respectively.
  • a typical example of this type of water absorbing agent is alumina.
  • the water absorption amount in the low humidity region is relatively large because the affinity between the water absorbing agent and water vapor is slightly high.
  • hydrophilic material having a higher affinity for water vapor than alumina should be located further to the left than the dashed lines 95 and 96, reflecting that this material has a greater water absorption in the low humidity region. become.
  • a hydrophilic coating such as hydrophilic silane does not satisfy the above-mentioned conditions.
  • the adsorption isotherms 93 and 95 do not satisfy the conditions A1 and B1.
  • the adsorption isotherm 93 has an upwardly convex curve in a high humidity region where the humidity is about 70% or more.
  • the adsorption isotherm 95 has an upwardly convex curve in a low humidity range up to about 30% humidity. Further, in the adsorption isotherms 93 and 95 , the increase AbH (A 95 -A 70 ) in the high humidity region is 35% or less of the saturated water absorption Ws.
  • the desorption isotherm 92 has a downwardly convex curve at least in a section where the relative humidity is 20% to 90%, and satisfies the condition A2.
  • the condition B2 is satisfied.
  • the water-absorbing film having water vapor adsorption / desorption characteristics indicated by the adsorption / desorption isotherms 91 and 92 further satisfies the condition C.
  • the water-absorbing film that has absorbed water up to a relative humidity of 85% starts to release moisture as soon as the relative humidity decreases, with the relative humidity of 75 to 80% where the DA 85 is located.
  • the water-absorbing film having water vapor adsorption / desorption characteristics indicated by the adsorption / desorption isotherms 93, 94, 95, 96 does not satisfy all of the conditions A2, B2, and C. Looking at condition C, as is apparent from the end points of the broken arrows connecting the curves 93 and 94 and the curves 95 and 96, these water-absorbing films that have absorbed water up to a relative humidity of 85% If the humidity is not less than 60%, moisture release is not started.
  • the water-absorbing agent used as a desiccant or a humidity control agent does not release the moisture once absorbed in a high humidity range.
  • a water-absorbing agent having adsorption / desorption isotherms 93, 94, 95, 96 having a large hysteresis is suitable.
  • such a water-absorbing agent is not suitable for the purpose of preventing fogging in the optical path space 41.
  • the light transmittance of the anti-fogging member 8 is preferably 85% or more, particularly 90% or more, expressed by visible light transmittance.
  • FIG. 1 Another embodiment of the windshield 1 according to the present invention is shown in FIG. This form is different from the first form in that the antifogging member 8 is arranged not on the glass plate 5 but on the fixing and / or light shielding member, specifically on the cover 62. Is the same as in the first embodiment. Description of matters that are the same as in the first embodiment, including the characteristics of the water-absorbing film, is omitted.
  • the antifogging member 8 is disposed on the surface of the cover 62 that contacts the optical path space 41.
  • the antifogging member 8 is not limited to this, and may be disposed on the surface of the fixing and / or light shielding member other than the cover 62 that is in contact with the optical path space 41.
  • the position of the surface on which the antifogging member 8 is disposed is not limited, but particularly when wet air is expected to flow from the vehicle interior space 40 to the optical path space 41 along the surface of the glass plate 5. In this case, it is desirable that the glass plate 5 is close.
  • At least a part of the antifogging member 8 overlaps with the opening 71o of the shielding film when viewed along the vertical direction, and more specifically, at least a part of the antifogging member 8 is at the end of the opening 71o. It is good to arrange
  • the antifogging member 8 disposed on the cover 62 so as to be close to the glass plate 5 may overlap the optical path 22 and block light.
  • the antifogging member 8 is formed as a film-like laminate, it is easy to dispose the antifogging member 8 at a position near the glass plate 5 without hindering light reception of the information acquisition device 2.
  • the total thickness of the antifogging member 8 is preferably 0.5 mm or less, particularly 0.2 mm or less.
  • FIG. 3 no film is disposed on the information transmission region 12 of the glass plate 5, and the glass surface is exposed to the optical path space 41.
  • This form is advantageous from the viewpoint of keeping the light transmittance of the glass plate 5 high.
  • an additional anti-fogging member 8 or a water-absorbing film 81 may be disposed on the inner surface of the glass plate 5 so as to cover the information transmission region 12.
  • FIG. 1 Another embodiment of the windshield 1 according to the present invention is shown in FIG.
  • the antifogging member 8 or the water absorbing film 81 is different from the first embodiment in that the antifogging member 8 or the water absorbing film 81 is arranged so as to be in contact with the entire circumference of the end of the opening 71o of the shielding film 7, but the other points It is the same as the first form.
  • the description of matters that are the same as in the first embodiment is omitted.
  • This form is particularly suitable when the water absorbing film 81 is formed as a single layer film on the surface of the glass plate 5.
  • the region where the water absorbing film 81 is arranged is partitioned by the shielding film 7 and coincides with the opening 71o of the shielding film 7.
  • the arrangement of the water absorbing film 81 can be performed by using the opening 71o of the shielding film 7 as a region into which a film forming solution for forming the water absorbing film 81 is poured. From this configuration, the water-absorbing film 81 having a thickness defined by the thickness of the shielding film 7 (that is, equal to or less than the thickness of the shielding film 7) can be formed in a liquid phase at a site defined by the opening 71o of the shielding film 7. The manufacturing advantage is obtained.
  • FIG. 5 shows still another embodiment of the windshield 1 according to the present invention.
  • the water absorbing film 81 is different from the third embodiment in that it is formed so as to get over the upper end of the opening 71o of the shielding film 7 and cover a part of the shielding film 7. Is the same as in the third embodiment.
  • the description of the matters already described is omitted.
  • a part of the shielding film 7 is also used as a surface on which the water absorbing film 81 is disposed, and the water absorbing film 81 is disposed over a wide area.
  • the glass plate 5 constituting the windshield of this form is a film for forming the water-absorbing film 81 in a state in which the glass plate 5 is maintained in a posture in which the upper peripheral edge is downward after forming the shielding film 7. It can be produced by applying the forming solution into the opening 71o of the shielding film 7.
  • the glass product for windshields is comprised by each member remove
  • the glass product includes, for example, a glass plate 5, a shielding film 7 formed on the surface of the glass plate 5, and a water absorbing film 81 disposed in the opening 71 o or the receding portion 71 r of the shielding film 7. .
  • an antifogging member 8 including this film may be used. Since the embodiment of the glass product for windshield can be easily understood by referring to each of the above embodiments, further description of the product is omitted.
  • FIG. 6 shows a cross section in a state in which one form of the antifogging member 8 is arranged.
  • the antifogging member 8 includes a base material 85, a water absorbent film 81 supported on the surface (first surface) of the base material 85, and an adhesive formed on the opposite surface (second surface) of the base material 85.
  • the water absorbing film 81 is located in the uppermost layer of the antifogging member 8 that is a laminated body, and is exposed to the optical path space 41.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 82 is fixed to the inner surface of the glass plate 5 or the surface of a member such as the cover 62, whereby the antifogging member 8 is attached to the surface of the glass plate 5 or the like.
  • the anti-fogging member 8 provided with the pressure-sensitive adhesive layer 82 has an advantage that the water-absorbing film 81 can be easily disposed at an appropriate site.
  • the antifogging member 8 can be prepared in a state where a release material 87 such as release paper is attached to the adhesive layer 82.
  • FIG. 7 shows a cross section of an example of the antifogging member 80 with a release material.
  • the antifogging member 80 with a release material is formed in a long sheet shape, and it is convenient for storage and transportation if it is prepared in a state of being wound in a roll shape.
  • the antifogging member 8 is peeled off from the release material 87 while appropriately rolling out the roll-shaped antifogging member 80 with the release material, and is attached to an appropriate part.
  • the antifogging member 80 with a release material is attached to the surface opposite to the base 85 of the water absorbent film 81 together with the first release material 87 attached to the adhesive layer 82.
  • a release material 88 may be provided.
  • the second release material 88 has a function of protecting the water absorbing film 81 and is removed after the antifogging member 8 is disposed.
  • the water-absorbing film 81 can be arranged in place of the anti-fogging member 8.
  • the water absorbing film 81 can typically be a single layer film directly formed on the glass plate 5. This form is advantageous from the viewpoint of reducing the material cost because the substrate 80 and the pressure-sensitive adhesive layer 82 are unnecessary.
  • the presence of the base material 80 may be advantageous from the viewpoint of maintaining the accuracy of acquired information.
  • the heat insulating effect by the base material 80 can be expected.
  • the increase in the level difference at the end of the anti-fogging member 8 that increases with the thickness of the base material 80 can more reliably prevent the inflow of water droplets from the periphery.
  • the thickness of the substrate 80 is preferably 75 ⁇ m or more, more preferably 100 ⁇ m or more, particularly 110 ⁇ m or more, and particularly preferably 120 ⁇ m or more, and may be 155 ⁇ m or more in some cases.
  • Use of a substrate 80 that is too thick may reduce light transmission. From this viewpoint, the desirable thickness of the base material 80 is 200 ⁇ m or less.
  • thermal conductivity is 5 ⁇ 10 ⁇ 4 cal / cm ⁇ sec ° C. or lower, further 4.5 ⁇ 10 ⁇ 4 cal / cm ⁇ sec ° C. or lower, especially 4 ⁇ 10 ⁇ 4 cal / cm ⁇ sec ° C. or lower. is there.
  • Laminated glass generally includes an inner glass plate and an outer glass plate, and these glass plates are bonded to each other by a resinous intermediate film disposed therebetween.
  • the glass plate may be a known glass plate, for example, a glass plate called clear glass, green glass, UV green glass or the like.
  • the composition of the glass plate needs to be selected so that the visible light transmittance of the laminated glass 5 satisfies the standards of each country (for example, 70% or more, or 75% or more).
  • the thickness of the laminated glass is not particularly limited, but the total thickness of the outer glass plate and the inner glass plate may be, for example, 2.1 to 6 mm, and 2.4 to 3. It is preferably 8 mm, more preferably 2.6 to 3.4 mm, and particularly preferably 2.7 to 3.2 mm.
  • the intermediate film can be formed of a known resin, for example, a polyvinyl butyral resin or an ethylene-vinyl acetate copolymer resin.
  • the intermediate film may be a single layer film or a multilayer film.
  • An example of the multilayer film is a film having a three-layer structure in which a soft core layer is sandwiched from both sides by an outer layer harder than the core layer.
  • functional fine particles may be dispersed in the intermediate film.
  • functional fine particles fine particles of various oxides, nitrides, metals, and organic compounds can be used.
  • Preferred functional fine particles include ATO (conductive antimony-containing tin oxide) and ITO (conductive tin-containing indium oxide).
  • the particle diameter of the functional fine particles is not particularly limited, but is preferably 0.2 ⁇ m or less, for example, 0.001 to 0.15 ⁇ m.
  • the shielding film 7 is often called a ceramic print and functions as a mask that blocks the line of sight from the outside of the vehicle.
  • the shielding film 7 can be formed by printing a ceramic paste in a predetermined pattern and firing the printed ceramic paste.
  • the ceramic paste has, for example, a black pigment, a glass frit for heat-bonding with a glass plate to express mechanical strength, an organic binder that can be removed by firing, and a viscosity suitable for screen printing. It is a mixture with organic solvents such as pine oil. The firing of the ceramic paste can proceed at the same time by heating during the bending of the glass plate.
  • the water absorbent film 81 preferably includes a water repellent group and a metal oxide component, and preferably further includes a water absorbent resin.
  • the water absorbing film may further contain other functional components as necessary.
  • the water-absorbing resin increases the saturated water absorption amount of the water-absorbing film regardless of its type as long as it can absorb and retain water.
  • the water-absorbing property of the water-absorbing film is easily exhibited in a high humidity region.
  • the water-repellent group contributes to taking water vapor into the water-absorbing film and improves the water-absorbing property in a high humidity region.
  • the water repellent group can be supplied from a metal compound having a water repellent group (water repellent group-containing metal compound) to the water absorbing film.
  • the metal oxide component can be supplied to the water absorbing film from a water repellent group-containing metal compound, other metal compounds, metal oxide fine particles, and the like. Hereinafter, each component will be described.
  • Water absorbent resin examples include at least one selected from the group consisting of urethane resin, epoxy resin, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, and polyvinyl alcohol resin.
  • the urethane resin examples include a polyurethane resin composed of a polyisocyanate and a polyol.
  • the polyol an acrylic polyol and a polyoxyalkylene polyol are preferable.
  • the epoxy resins include glycidyl ether epoxy resins, glycidyl ester epoxy resins, glycidyl amine epoxy resins, and cyclic aliphatic epoxy resins.
  • a preferred epoxy resin is a cycloaliphatic epoxy resin.
  • a polyvinyl acetal resin hereinafter simply referred to as “polyacetal” which is a preferred water-absorbing resin will be described.
  • Polyvinyl acetal can be obtained by subjecting polyvinyl alcohol to an acetal reaction by condensation reaction of aldehyde with polyvinyl alcohol.
  • the acetalization of polyvinyl alcohol may be carried out using a known method such as a precipitation method using an aqueous medium in the presence of an acid catalyst, or a dissolution method using a solvent such as alcohol.
  • Acetalization can also be carried out in parallel with saponification of polyvinyl acetate.
  • the degree of acetalization is preferably 2 to 40 mol%, more preferably 3 to 30 mol%, particularly 5 to 20 mol%, and in some cases 5 to 15 mol%.
  • the degree of acetalization can be measured based on, for example, 13 C nuclear magnetic resonance spectroscopy.
  • Polyvinyl acetal having an acetalization degree in the above range is suitable for forming a water-absorbing film having good water absorption and water resistance.
  • the average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably 200 to 4500, more preferably 500 to 4500.
  • a high average degree of polymerization is advantageous for the formation of a water-absorbing film having good water absorption and water resistance, but if the average degree of polymerization is too high, the viscosity of the solution becomes too high, which may hinder film formation. is there.
  • the saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 75 to 99.8 mol%.
  • aldehyde to be subjected to the condensation reaction with polyvinyl alcohol examples include aliphatic aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde, hexyl carbaldehyde, octyl carbaldehyde, decyl carbaldehyde.
  • benzaldehyde 2-methylbenzaldehyde, 3-methylbenzaldehyde, 4-methylbenzaldehyde, other alkyl group-substituted benzaldehydes; chlorobenzaldehyde, other halogen atom-substituted benzaldehydes; alkyl such as hydroxy group, alkoxy group, amino group, cyano group
  • aromatic aldehydes such as condensed aromatic aldehydes such as naphthaldehyde and anthraldehyde.
  • An aromatic aldehyde having strong hydrophobicity is advantageous in forming a water-absorbing film having a low degree of acetalization and excellent water resistance.
  • the use of an aromatic aldehyde is also advantageous in forming a film having high water absorption while leaving many hydroxyl groups remaining.
  • the polyvinyl acetal preferably contains an acetal structure derived from an aromatic aldehyde, particularly benzaldehyde.
  • the content of the water-absorbing resin in the water-absorbing film is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 65% by mass or more from the viewpoints of film hardness, water absorption and antifogging property. It is 95 mass% or less, More preferably, it is 90 mass% or less, Most preferably, it is 85 mass% or less.
  • the water-repellent group facilitates the coexistence of the strength and anti-fogging property of the water-absorbing film, and contributes to ensuring the straightness of incident light even if water droplets are formed by making the film surface hydrophobic. .
  • a water repellent group having high water repellency Preferred water repellent groups are (1) a chain or cyclic alkyl group having 3 to 30 carbon atoms, and (2) a chain or cyclic group having 1 to 30 carbon atoms in which at least a part of hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms. It is at least one selected from alkyl groups (hereinafter sometimes referred to as “fluorine-substituted alkyl groups”).
  • the chain or cyclic alkyl group is preferably a chain alkyl group.
  • the chain alkyl group may be a branched alkyl group, but is preferably a linear alkyl group.
  • Alkyl groups having more than 30 carbon atoms may cause the water-absorbing film to become cloudy.
  • the chain alkyl group preferably has 20 or less carbon atoms, for example, 1 to 8, for example 4 to 16, preferably 4 to 8. is there.
  • alkyl groups are linear alkyl groups having 4 to 8 carbon atoms, such as n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, and n-octyl.
  • the fluorine-substituted alkyl group may be a group in which only part of the hydrogen atoms of the chain or cyclic alkyl group is substituted with fluorine atoms, and all of the hydrogen atoms of the chain or cyclic alkyl group. May be a group substituted with a fluorine atom, for example, a linear perfluoroalkyl group.
  • the fluorine-substituted alkyl group Since the fluorine-substituted alkyl group has high water repellency, a sufficient effect can be obtained by adding a small amount. However, if the content of the fluorine-substituted alkyl group is excessive, it may be separated from other components in the coating solution for forming a film.
  • a metal compound having a water repellent group water repellent group-containing metal compound
  • a metal compound having a water repellent group and a hydrolyzable functional group or a halogen atom Water repellent group-containing hydrolyzable metal compound
  • the water repellent group may be derived from a water repellent group-containing hydrolyzable metal compound.
  • the water repellent group-containing hydrolyzable metal compound is preferably a water repellent group-containing hydrolyzable silicon compound represented by the following formula (I).
  • R is a water repellent group, that is, a linear or cyclic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms in which at least part of hydrogen atoms may be substituted with fluorine atoms
  • Y is a hydrolyzable functional group.
  • a group or a halogen atom, and m is an integer of 1 to 3.
  • the hydrolyzable functional group is, for example, at least one selected from an alkoxyl group, an acetoxy group, an alkenyloxy group, and an amino group, preferably an alkoxy group, particularly an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • An alkenyloxy group is, for example, an isopropenoxy group.
  • the halogen atom is preferably chlorine.
  • the functional groups exemplified here can also be used as “hydrolyzable functional groups” described below.
  • m is preferably 1 to 2.
  • the compound represented by formula (I) supplies the component represented by the following formula (II) when hydrolysis and polycondensation have completely proceeded.
  • R and m are as described above.
  • the compound represented by formula (II) actually forms a network structure in which silicon atoms are bonded to each other through oxygen atoms in the water-absorbing film.
  • the compound represented by the formula (I) is hydrolyzed or partially hydrolyzed, and further, at least partly polycondensed to alternately connect silicon atoms and oxygen atoms, and three-dimensionally.
  • a network structure of spreading siloxane bonds (Si—O—Si) is formed.
  • a water repellent group R is connected to silicon atoms included in the network structure.
  • the water repellent group R is fixed to the network structure of the siloxane bond through the bond R—Si.
  • This structure is advantageous in uniformly dispersing the water repellent group R in the film. It is preferable that the water absorbing film includes a water repellent group R directly bonded to a silicon atom.
  • the network structure may contain a silica component supplied from a silicon compound (for example, tetraalkoxysilane, silane coupling agent) other than the water repellent group-containing hydrolyzable silicon compound represented by the formula (I).
  • a silica component supplied from a silicon compound for example, tetraalkoxysilane, silane coupling agent
  • a silicon compound having a hydrolyzable functional group or halogen atom water repellent group-free hydrolyzable silicon compound
  • a siloxane-bonded network structure containing silicon atoms bonded to water-repellent groups and silicon atoms not bonded to water-repellent groups can be formed. With such a structure, it becomes easy to independently adjust the content ratio of the water-repellent group and the content ratio of the metal oxide component in the water-absorbing film.
  • the water-repellent group improves the anti-fogging performance by improving the water vapor permeability on the surface of the water-absorbing film containing the water-absorbing resin. Since the two functions of water absorption and water repellency are contradictory to each other, the water-absorbing material and the water-repellent material have heretofore been assigned separately in different layers. The uneven distribution of water in the vicinity of the surface is eliminated, the time until condensation is extended, and the antifogging property of the water absorbing film is improved. The effect will be described below.
  • the water vapor that has entered the water-absorbing film containing the water-absorbing resin is hydrogen-bonded with a hydroxyl group of the water-absorbing resin or the like, and is retained in the form of bound water. As the amount increases, the water vapor is retained from the form of bound water through the form of semi-bound water, and finally in the form of free water retained in the voids in the water absorbent membrane.
  • the water repellent group prevents the formation of hydrogen bonds and facilitates the dissociation of the formed hydrogen bonds. If the content of the water-absorbing resin is the same, there is no difference in the number of hydroxyl groups capable of hydrogen bonding in the film, but the water-repellent group reduces the rate of hydrogen bond formation.
  • the water-absorbing film containing a water-repellent group moisture is finally retained in the film in any of the above forms, but by the time it is retained, water remains as water vapor up to the bottom of the film. Can diffuse. Also, the water once retained is easily dissociated and easily moves to the bottom of the membrane in the state of water vapor. As a result, the distribution of moisture retention in the film thickness direction is relatively uniform from the vicinity of the surface to the bottom of the film. That is, since all of the water-absorbing film in the thickness direction can be effectively used and water supplied to the film surface can be absorbed, water droplets hardly condense on the surface and the antifogging property is improved.
  • a water-repellent group is introduced into the water-absorbing film using a water-repellent group-containing hydrolyzable silicon compound (see formula (I))
  • a strong siloxane bond (Si—O—Si) network structure is formed.
  • the formation of this network structure is advantageous not only from the viewpoint of wear resistance but also from the viewpoint of improving hardness, water resistance and the like.
  • the water repellent group may be added to such an extent that the contact angle of water on the surface of the water-absorbing film is 70 degrees or more, preferably 80 degrees or more, more preferably 90 degrees or more.
  • the contact angle of water a value measured by dropping a 4 mg water droplet on the surface of the membrane is adopted.
  • a methyl group or an ethyl group having a slightly weak water repellency is used as the water repellent group, it is preferable to add an amount of the water repellent group having a water contact angle in the above range to the water absorbing film.
  • the upper limit of the contact angle of water is not particularly limited, but is, for example, 150 degrees or less, 120 degrees or less, and 105 degrees or less. It is preferable that the water-repellent group is uniformly contained in the water-absorbing film so that the water contact angle is in the above-mentioned range in all regions on the surface of the water-absorbing film.
  • the area in which the water droplets 100 and 101 formed by condensing the same amount of water vapor on the surface of the water absorbent film 81 cover the water absorbent film 81 is the contact angle of water on the surface. There is a tendency to decrease as the value increases. The smaller the area covered by the water droplets 100 and 101, the smaller the ratio of the area where the light incident on the water absorbing film 81 is scattered. Therefore, the water-absorbing film 81 whose water contact angle is increased due to the presence of the water repellent group is advantageous in maintaining the straightness of transmitted light in a state where water droplets are formed on the surface.
  • the water-absorbing film preferably contains a water-repellent group so that the contact angle of water is in the above-mentioned preferable range.
  • the water-absorbing film is in a range of 0.05 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the water-absorbing resin.
  • a water-repellent group is included so as to be within a range of 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less.
  • the water absorbing film may contain a metal oxide component.
  • the metal oxide component is, for example, an oxide component of at least one element selected from Si, Ti, Zr, Ta, Nb, Nd, La, Ce and Sn, and preferably an Si oxide component (silica component) ).
  • the water-absorbing film is 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, further preferably 100 parts by mass of the water-absorbing resin.
  • the metal oxide component is contained so as to be 30 parts by mass or less, particularly preferably 20 parts by mass or less, and in some cases 18 parts by mass or less.
  • the metal oxide component is a component necessary for ensuring the strength of the film, particularly the scratch resistance. However, if its content is excessive, the antifogging property of the film is lowered.
  • the metal oxide component may be a hydrolyzable metal compound or a metal oxide component derived from the hydrolyzate added to a coating solution for forming a water-absorbing film.
  • the hydrolyzable metal compound has a) a metal compound having a water repellent group and a hydrolyzable functional group or a halogen atom (water repellent group-containing hydrolyzable metal compound), and b) a water repellent group. It is at least one selected from a metal compound having a hydrolyzable functional group or a halogen atom (a water-repellent group-free hydrolyzable metal compound).
  • the metal oxide component derived from a) and / or b) is an oxide of metal atoms constituting the hydrolyzable metal compound.
  • the metal oxide component includes a metal oxide component derived from the metal oxide fine particles added to the coating solution for forming the water-absorbing film, and a hydrolyzable metal compound or hydrolysis thereof added to the coating solution. And a metal oxide component derived from the product.
  • the hydrolyzable metal compound is at least one selected from a) and b) above.
  • the b), that is, the hydrolyzable metal compound having no water repellent group may contain at least one selected from tetraalkoxysilane and a silane coupling agent.
  • the metal oxide fine particles and the above b) will be described except for the above-described a).
  • the water absorbing film may further contain metal oxide fine particles as at least a part of the metal oxide component.
  • the metal oxide constituting the metal oxide fine particles is, for example, an oxide of at least one element selected from Si, Ti, Zr, Ta, Nb, Nd, La, Ce and Sn, preferably silica fine particles. is there.
  • Silica fine particles can be introduced into the film, for example, by adding colloidal silica.
  • the metal oxide fine particles are excellent in the action of transmitting the stress applied to the water-absorbing film to the transparent article supporting the film, and have a high hardness. Therefore, the addition of metal oxide fine particles is advantageous from the viewpoint of improving the wear resistance and scratch resistance of the water absorbing film.
  • metal oxide fine particles when metal oxide fine particles are added to the water-absorbing film, fine voids are formed at sites where the fine particles are in contact with or close to, and water vapor is easily taken into the film from the voids. For this reason, the addition of metal oxide fine particles may advantageously work to improve antifogging properties.
  • the metal oxide fine particles can be supplied to the water absorbent film by adding the metal oxide fine particles formed in advance to the coating liquid for forming the water absorbent film.
  • the preferable average particle diameter of the metal oxide fine particles is 1 to 20 nm, particularly 5 to 20 nm.
  • the average particle diameter of the metal oxide fine particles is described in the state of primary particles.
  • the average particle diameter of the metal oxide fine particles is determined by measuring the particle diameters of 50 fine particles arbitrarily selected by observation using a scanning electron microscope and adopting the average value. If the content of the metal oxide fine particles is excessive, the water absorption amount of the entire film is lowered and the film may become cloudy.
  • the metal oxide fine particles are 0 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight, particularly 100 parts by weight of the water absorbent resin. Preferably, it is added in an amount of 5 to 25 parts by mass, and in some cases 10 to 20 parts by mass.
  • the water absorbing film may contain a metal oxide component derived from a hydrolyzable metal compound having no water repellent group (hydrolyzable compound not containing water repellent group).
  • a preferred hydrolyzable metal compound containing no water repellent group is a hydrolyzable silicon compound having no water repellent group.
  • the hydrolyzable silicon compound having no water repellent group is, for example, at least one silicon compound selected from silicon alkoxide, chlorosilane, acetoxysilane, alkenyloxysilane and aminosilane (however, having no water repellent group), Silicon alkoxide having no water repellent group is preferred.
  • An example of alkenyloxysilane is isopropenoxysilane.
  • the hydrolyzable silicon compound having no water repellent group may be a compound represented by the following formula (III).
  • Y is a hydrolyzable functional group, and is preferably at least one selected from an alkoxyl group, an acetoxy group, an alkenyloxy group, an amino group, and a halogen atom.
  • the water repellent group-free hydrolyzable metal compound is hydrolyzed or partially hydrolyzed, and further, at least a part thereof is polycondensed to supply a metal oxide component in which a metal atom and an oxygen atom are bonded.
  • This component can firmly join the metal oxide fine particles and the water-absorbent resin, and can contribute to improvement of wear resistance, hardness, water resistance, and the like of the water-absorbent film.
  • the metal oxide component derived from the hydrolyzable metal compound having no water-repellent group is 0 to 40 parts by mass, preferably 0.
  • the amount may be in the range of 1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, particularly preferably 3 to 10 parts by mass, and in some cases 4 to 12 parts by mass.
  • a preferred example of the hydrolyzable silicon compound having no water repellent group is tetraalkoxysilane, more specifically, tetraalkoxysilane having an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Tetraalkoxysilanes include, for example, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetra-n-butoxysilane, tetraisobutoxysilane, tetra-sec-butoxysilane, and tetra-tert- It is at least one selected from butoxysilane.
  • the metal oxide (silica) component derived from tetraalkoxysilane is excessive, the antifogging property of the water-absorbing film may be lowered.
  • the flexibility of the water-absorbing film is reduced, and the swelling and shrinkage of the film accompanying absorption and release of moisture is limited.
  • the metal oxide component derived from tetraalkoxysilane is 0 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 3 parts per 100 parts by weight of the water absorbent resin. It may be added in a range of ⁇ 10 parts by mass.
  • silane coupling agents are silicon compounds having different reactive functional groups. A part of the reactive functional group is preferably a hydrolyzable functional group.
  • the silane coupling agent is, for example, a silicon compound having an epoxy group and / or an amino group and a hydrolyzable functional group.
  • preferable silane coupling agents include glycidyloxyalkyltrialkoxysilane and aminoalkyltrialkoxysilane. In these silane coupling agents, the number of carbon atoms of the alkylene group directly bonded to the silicon atom is preferably 1 to 3.
  • the glycidyloxyalkyl group and the aminoalkyl group include a functional group (epoxy group or amino group) that exhibits hydrophilicity, the glycidyloxyalkyl group and the aminoalkyl group are not water-repellent as a whole although they include an alkylene group.
  • the silane coupling agent strongly binds the water-absorbing resin as the organic component and the metal oxide fine particles as the inorganic component, and can contribute to the improvement of the wear resistance, hardness, water resistance, etc. of the water-absorbing film.
  • the content of the metal oxide (silica) component derived from the silane coupling agent is excessive, the anti-fogging property of the water-absorbing film is lowered, and in some cases, the water-absorbing film becomes cloudy.
  • the metal oxide component derived from the silane coupling agent is 0 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the water absorbent resin. Preferably, it is added in the range of 0.1 to 2 parts by mass.
  • the water-absorbing film may include a crosslinked structure derived from a crosslinking agent, preferably at least one crosslinking agent selected from an organic boron compound, an organic titanium compound, and an organic zirconium compound.
  • the introduction of the crosslinked structure improves the wear resistance, scratch resistance and water resistance of the water-absorbing film. From another viewpoint, the introduction of the crosslinked structure facilitates improving the durability of the water-absorbing film without deteriorating the anti-fogging performance.
  • the water-absorbing film When a crosslinked structure derived from a crosslinking agent is introduced into the water-absorbing film in which the metal oxide component is a silica component, the water-absorbing film has a metal atom other than silicon as a metal atom, preferably boron, titanium, or zirconium, May be contained.
  • the type of the crosslinking agent is not particularly limited as long as it can crosslink the water-absorbing resin to be used.
  • the organic titanium compound is, for example, at least one selected from titanium alkoxide, titanium chelate compound, and titanium acylate.
  • the titanium alkoxide is, for example, titanium tetraisopropoxide, titanium tetra-n-butoxide, or titanium tetraoctoxide.
  • the titanium chelate compound include titanium acetylacetonate, titanium ethylacetoacetate, titanium octylene glycol, titanium triethanolamine, and titanium lactate.
  • the titanium lactate may be an ammonium salt (titanium lactate ammonium).
  • the titanium acylate is, for example, titanium stearate.
  • Preferred organic titanium compounds are titanium chelate compounds, particularly titanium lactate.
  • a preferable cross-linking agent is an organic titanium compound, particularly titanium lactate.
  • Additives may be surfactants, leveling agents, ultraviolet absorbers, colorants, antifoaming agents, preservatives, and the like.
  • the film thickness of the water absorbing film 81 may be appropriately adjusted according to the required water absorption characteristics and the like.
  • the preferred film thickness of the water-absorbing film 81 is 1 to 20 ⁇ m, preferably 2 to 15 ⁇ m, particularly 3 to 10 ⁇ m.
  • a coating liquid for forming the water absorbent film 81 is coated on a glass plate (laminated glass), the coated coating liquid is dried, and a high-temperature and high-humidity treatment is performed as necessary.
  • a film can be formed.
  • Conventionally known materials and methods may be used as the solvent used for preparing the coating solution and the coating method of the coating solution.
  • the orientation of the laminated glass is appropriately controlled to adjust the film thickness of the water-absorbing film 81 and its distribution, and the orientation is adjusted during or after application as necessary. It may be changed.
  • the relative humidity of the atmosphere it is preferable to maintain the relative humidity of the atmosphere at less than 40%, more preferably 30% or less. Keeping the relative humidity low can prevent the film from absorbing excessive moisture from the atmosphere. If a large amount of moisture is absorbed from the atmosphere, the water remaining in the membrane matrix may reduce the strength of the membrane.
  • the drying process of the coating liquid includes an air drying process and a heating drying process with heating.
  • the air drying step may be performed by exposing the coating liquid to an atmosphere in which the relative humidity is kept below 40%, and further 30% or less.
  • the air drying process can be performed as a non-heating process, in other words, at room temperature.
  • the temperature applied in the heat drying process should not be excessively high.
  • An appropriate heating temperature in this case is 300 ° C. or less, for example, 100 to 200 ° C., and the heating time is 1 minute to 1 hour.
  • a high-temperature and high-humidity treatment step may be appropriately performed. By performing the high-temperature and high-humidity treatment step, it is possible to more easily achieve both water absorption and film strength.
  • the high-temperature and high-humidity treatment step can be carried out, for example, by holding in an atmosphere of 50 to 100 ° C. and a relative humidity of 60 to 95% for 5 minutes to 1 hour.
  • the high temperature and high humidity treatment step may be performed after the coating step and the drying step, or may be performed after the coating step and the air drying step and before the heat drying step. Particularly in the former case, a heat treatment step may be further performed after the high temperature and high humidity treatment step. This additional heat treatment step can be performed, for example, by holding in an atmosphere of 80 to 180 ° C. for 5 minutes to 1 hour.
  • the water-absorbing film 81 formed from the coating solution may be washed and / or wiped with a poultice as necessary. Specifically, it can be carried out by exposing the surface of the water absorbing film 81 to a water flow or wiping with a cloth soaked with water.
  • the water used in these is suitably pure water. It is better to avoid using solutions containing detergents for cleaning. By this step, dust, dirt, etc. adhering to the surface of the water absorbing film 81 can be removed, and a clean coating surface can be obtained.
  • examples of the preferred form of the water absorbing film include the following. a) A water absorbent film containing 0.1 to 60 parts by mass of a metal oxide component and 0.05 to 10 parts by mass of a water repellent group with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin. b) The water-repellent group is a chain alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, particularly 4 to 8 carbon atoms, and the water-repellent group is directly bonded to the metal atom constituting the metal oxide component. A water-absorbing membrane.
  • At least a part of the metal oxide component is a metal oxide component derived from a hydrolyzable metal compound or a hydrolyzate of a hydrolyzable metal compound added to a coating solution for forming a water-absorbing film.
  • the hydrolyzable metal compound is at least one selected from a hydrolyzable metal compound having a water repellent group and a hydrolyzable metal compound having no water repellent group.
  • the water-absorbing film of c), wherein the hydrolyzable metal compound having no water repellent group contains at least one selected from tetraalkoxysilane and silane coupling agent.
  • the base material 85 constituting the antifogging member 8 is preferably a resin film.
  • the material constituting the resin film include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, fluororesins such as polycarbonate, polyimide, triacetate, and polytetrafluoroethylene.
  • the preferable thickness and thermal conductivity of the substrate 85 are as described above.
  • Examples of the resin film having the preferable thermal conductivity described above include Toyobo Cosmo Shine A4300, which is a polyester film.
  • ⁇ Adhesive layer> As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 82 constituting the anti-fogging member 8, various pressure-sensitive adhesives such as a rubber pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a silicone pressure-sensitive adhesive, and a urethane pressure-sensitive adhesive can be used. An acrylic pressure-sensitive adhesive having excellent transparency is suitable for the pressure-sensitive adhesive layer 82 of the anti-fogging member 8 to be attached to the surface of the glass plate 5.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 82 is not particularly limited and may be appropriately set according to the type of the pressure-sensitive adhesive, but is, for example, 1 to 500 ⁇ m, particularly 10 to 100 ⁇ m.
  • each shape is convex downward in the entire range of 20 to 90% relative humidity (when conditions A1 and A2 are satisfied), and the others are x. evaluated. Also, the value obtained by subtracting the water absorption A 70 or D 70 having a relative humidity of 70% from the water absorption A 95 or D 95 having a relative humidity of 95% on the adsorption isotherm or desorption isotherm by the saturated water absorption WS (( When A 95 -A 70 ) / Ws or (D 95 -D 70 ) / Ws) exceeded 35% or 30% (when conditions B1 and B2 were satisfied), the evaluation was ⁇ .
  • Example 1 Polyvinyl acetal resin-containing solution (“S-LEK KX-5” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., solid content 8% by mass, acetalization degree 9 mol%, including acetal structure derived from benzaldehyde) 87.5% by mass, n-hexyltri 0.26% by mass of methoxysilane (HTMS, “KBM-3063” manufactured by Shin-Etsu Silicone), 0.10% by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (GPMS, “KBM-403” manufactured by Shin-Etsu Silicone), tetra 1.39% by mass of ethoxysilane (TEOS, “KBE-04” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), 7.86% by mass of alcohol solvent (“SOLMIX AP-7” manufactured by Nippon Alcohol Industry), 2.87% by mass of purified water, 0.01% by mass hydrochloric acid as an acid catalyst, 0.01%
  • the coating solution was applied by a flow coating method on a washed float plate glass (soda lime silicate glass, thickness 3.1 mm, size 100 ⁇ 100 mm) in an environment of room temperature 20 ° C. and relative humidity 30%. After drying for 10 minutes in the same environment, a (preliminary) heat treatment at 120 ° C. was performed. Thereafter, a high-temperature and high-humidity treatment was performed by applying the above-described atmosphere and time, and an additional heat treatment was also performed by applying the above-described atmosphere and time to prepare a sample.
  • a flow coating method on a washed float plate glass (soda lime silicate glass, thickness 3.1 mm, size 100 ⁇ 100 mm) in an environment of room temperature 20 ° C. and relative humidity 30%. After drying for 10 minutes in the same environment, a (preliminary) heat treatment at 120 ° C. was performed. Thereafter, a high-temperature and high-humidity treatment was performed by applying the above-
  • Example 2 A coating film for forming a water-absorbing film was prepared in the same procedure as in Example 1 so as to have the composition shown in Table 1, and a sample was prepared.
  • the components of the water-absorbing membrane and the evaluation results of the samples are shown in Tables 1 to 3.
  • Table 1 the mass part of each component is shown with the mass part of the water absorbent resin as 100.
  • the antifogging member produced in the same manner except that a polyester film (Toyobo Co., Ltd. “Cosmo Shine A4300”) having a pressure-sensitive adhesive layer formed in advance on the back surface is used instead of the glass plate. It was confirmed that the antifogging property, the same adsorption / desorption isotherm as described above, and a high visible light transmittance of 90% or more were obtained.

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Abstract

光路空間に面するガラス板の曇りを防止し、情報取得装置により取得される情報の精度を高く維持することに適したウインドシールド1を提供する。ガラス板5と、情報取得装置2の固定及び/又は光路空間41の間の遮光を担う部材61、62とから選ばれる少なくとも一つの光路空間に接する表面に、吸水性膜81、又はこれを備えた防曇部材8を配置する。吸水性膜の飽和吸水量Wsは1g/m2以上である。吸水性膜は、水蒸気の吸着等温線が相対湿度20~90%において下方に凸の曲線になるとの条件A1と、相対湿度を70%から95%に上昇させたときの吸水量の増加AbHがWsの35%よりも大きいとの条件B1、とから選ばれる少なくとも一つを満たしている。

Description

ウインドシールド、ウインドシールド用ガラス製品及び防曇部材
 本発明は、車両の車内へと入射する光を受けて車外の情報を取得する情報取得装置と共に使用することに適したウインドシールドとこれに適したガラス製品に関する。また、本発明は、吸水性膜を備えた防曇部材に関する。
 前方車両との距離等を感知し、異常接近時には自動的にブレーキを作動させる車両衝突回避システムが普及しつつある。このシステムは、前方車両との距離、歩行者の存在等の情報を、カメラ、赤外線レーザを用いるレーダ等の情報取得装置を用いて取得している。レインセンサ、ライトセンサ、光ビーコンの車載装置等、受光によって車外の情報を取得する情報取得装置も使用されている。また、自動運転システムにおいては、情報取得装置がさらに多くの情報を車外から取得する役割を担っている。通常、カメラ等の情報取得装置は、ウインドシールドを構成するガラス板の車内側表面に近接して配置され、装置の種類によっては光を前方に向けて照射しながら、ガラス板を透過して入射する車外からの光を受光し、情報を取得する。
 情報取得装置の配置に適したウインドシールドも各種提案されている。例えば特許文献1には、ウインドシールドを構成するガラス板として、シェードバンド着色域内に透光域を設けた合わせガラスが開示されている。特許文献2には、車外からの視界を遮るためにガラス板に形成される不透視膜(マスク層)に開口を設け、この開口内を透過する光により情報取得装置が車外の情報を取得する態様が開示されている。
 情報取得装置により取得される情報の精度は、ウインドシールドを構成するガラス板の曇りに伴う光の直進性の低下により損なわれることがある。ガラス板を透過して情報取得装置へと入射する光が辿る光路を含む車両内の空間(以下「光路空間」と呼ぶ)は、情報取得装置の固定や遮光のための部材により、運転者を含む乗員のために確保されている車両内の空間(以下「乗車空間」と呼ぶ)と隔てられている。情報の精度を低下させるガラス板の曇りは、光路空間内の水蒸気がガラス板の車内側表面に凝結することにより発生する。
 特許文献3には、光路空間内に乾燥剤を配置することが開示されている。特許文献3には、乾燥剤として、シリカゲル、活性炭等が例示されている。また、特許文献3のウインドシールドの光路空間に接す表面には、親水性シラン等の親水性コーティングが形成されている。
特開2006-96331号公報 特開2016-88493号公報 特表2013-500900号公報
 特許文献3に開示されているシリカゲル等の乾燥剤は、粒状体であることから容器に入れて配置する必要があり、狭い光路空間内に固定するには適していない。また、これらの乾燥剤は、汎用の吸水性材料であるが、その名称のとおり、乾燥、すなわち相対湿度を低中湿度域に制御することを主たる目的とするものである。これに対し、上述したガラス板の曇りは、光路空間がより高湿度の状態にあるときに生じていると考えられる。シリカゲル等の汎用の乾燥剤が光路空間内における水蒸気の凝結を防止することに適しているかについては検討の余地がある。
 以上の事情に鑑み、本発明は、光路空間内における水蒸気の凝結の防止に適した吸水性材料を配置したウインドシールドを提供することを目的とする。本発明の目的は、その好ましい一形態においては、光路空間に面するガラス板の曇りを防止し、情報取得装置により取得される情報の精度を高く維持することに適したウインドシールドを提供することにある。本発明は、本発明によるウインドシールドを構成することに適したガラス製品を提供することをその別の目的とする。本発明は、閉鎖性が高く狭い空間内で水蒸気の凝結を防止することに適した防曇部材の提供をさらに別の目的とする。
 本発明は、
 車外の情報を取得するために車内へと入射する光を受ける情報取得装置の配置に適したウインドシールドであって、
 ガラス板と、
 前記ガラス板に対する前記情報取得装置の固定と、前記車内を前記光が通過する光路を含む光路空間と前記車内の乗車空間との間との遮光と、から選ばれる少なくとも一つの機能を担うための固定及び/又は遮光用部材と、を備え、
 前記ガラス板と前記固定及び/又は遮光用部材とから選ばれる少なくとも一つの前記光路空間に接する表面に、吸水性膜が配置され、
 前記吸水性膜の膜単位面積当たりの飽和吸水量Wsが1g/m2以上であり、
 相対湿度が横軸に示され、吸着した水蒸気量が縦軸に示され、前記飽和吸水量の値が原点よりも前記縦軸の上方に位置する直交座標系において、前記吸水性膜の水蒸気の吸着等温線が、前記相対湿度20~90%の区間において下方に凸となる曲線となる、との条件A1と、
 前記吸水性膜の水蒸気の吸着等温線において、相対湿度を70%から95%に上昇させたときの前記吸水性膜の吸水量の増加をAbHとしたときに、前記吸水量の増加AbHが前記飽和吸水量Wsの35%よりも大きい、との条件B1、とから選ばれる少なくとも一つを満たす、
 ウインドシールド、を提供する。
 本発明は、
 ガラス板と、前記ガラス板の表面に配置された吸水性膜を備えたウインドシールド用ガラス製品であって、
 前記吸水性膜の膜単位面積当たりの飽和吸水量Wsが1g/m2以上であり、
 相対湿度が横軸に示され、吸着した水蒸気量が縦軸に示され、前記飽和吸水量の値が原点よりも前記縦軸の上方に位置する直交座標系において、前記吸水性膜の水蒸気の吸着等温線が、前記相対湿度20~90%の区間において下方に凸となる曲線となる、との条件A1と、
 前記吸水性膜の水蒸気の吸着等温線において、相対湿度を70%から95%に上昇させたときの前記吸水性膜の吸水量の増加をAbHとしたときに、前記吸水量の増加AbHが前記飽和吸水量Wsの35%よりも大きい、との条件B1、とから選ばれる少なくとも一つを満たす、
 ウインドシールド用ガラス製品、を提供する。
 本発明は、
 基材と、前記基材の第1表面に担持された吸水性膜と、前記第1表面の反対側の前記基材の第2表面に形成された粘着剤層と、を備えた防曇部材とであって、
 前記吸水性膜の膜単位面積当たりの飽和吸水量Wsが1g/m2以上であり、
 相対湿度が横軸に示され、吸着した水蒸気量が縦軸に示され、前記飽和吸水量の値が原点よりも前記縦軸の上方に位置する直交座標系において、前記吸水性膜の水蒸気の吸着等温線が、前記相対湿度20~90%の区間において下方に凸となる曲線となる、との条件A1と、
 前記吸水性膜の水蒸気の吸着等温線において、相対湿度を70%から95%に上昇させたときの前記吸水性膜の吸水量の増加をAbHとしたときに、前記吸水量の増加AbHが前記飽和吸水量Wsの35%よりも大きい、との条件B1、とから選ばれる少なくとも一つを満たす、
 防曇部材、を提供する。
 本発明によれば、光路空間内における水蒸気の凝結の防止に適した吸水性材料が配置されたウインドシールドが提供される。本発明によるウインドシールド及びウインドシールド用ガラス製品は、情報取得装置により取得される情報の精度の低下を防止することに適している。また、本発明による防曇部材は、閉鎖性が高く狭い空間内で水蒸気の凝結を防止することに適している。
 閉鎖性が高く狭い光路空間内で水蒸気の凝結を防ぐためには、飽和吸水量はそれほど多くなくても高湿度域における吸水特性に優れた吸水性材料が適している。言い換えると、低中湿度域における相対湿度の変動よりも高湿度域における相対湿度の変動に対して、より敏感に吸水量が変動することが望ましい。膜状でありながらも飽和吸水量Wsが上記程度に大きく、かつ条件A1及び/又はB1を満たす吸水性材料を用いれば、光路空間内での水蒸気の凝結を有効に防止できる。なお、条件A1及びB1における相対湿度の上限値として、100%ではなく90%又は95%を採用しているのは、これらの条件が、中低湿度域から、曇りは生じないが相対湿度が高い高湿度域に至るまでの吸水特性に着目しているためである。
本発明に係るウインドシールドの一実施形態を示す部分断面図である。 図1に示したウインドシールドの平面図である。 本発明に係るウインドシールドの別の実施形態を示す部分断面図である。 本発明に係るウインドシールドのまた別の実施形態を示す部分断面図である。 本発明に係るウインドシールドのさらに別の実施形態を示す部分断面図である。 本発明に係る防曇部材の一実施形態を配置した状態を示す断面図である。 本発明に係る防曇部材の別の実施形態を示す断面図である。 本発明に係る防曇部材のまた別の実施形態を示す断面図である。 吸水性膜がガラス板又はカバーの表面に形成された状態を示す断面図である。 吸水性膜の水蒸気の吸脱着等温線の例を示す図である。 水の接触角が高い吸水性膜の表面に存在する水滴の状態を示す図である。 水の接触角が低い吸水性膜の表面に存在する水滴の状態を示す図である。
 まず、本明細書で使用するいくつかの用語の意味を説明する。「光路空間」及び「乗車空間」については既に述べたとおりである。「飽和吸水量」は、相対湿度100%において吸着平衡状態にある吸水性膜に吸着している水蒸気の量である。飽和吸水量は、相対湿度0%における吸着平衡状態である「完全乾燥状態」から相対湿度100%における吸着平衡状態である「吸水飽和状態」に至るまでに吸水性膜が吸着する水蒸気の量を意味する。吸着等温線上における所定の相対湿度の吸水性膜の「吸水量」は、完全乾燥状態からその相対湿度における吸着平衡状態に至るまでに吸水性膜が吸着する水蒸気の量である。脱着等温線上における所定の相対湿度の吸水性膜の「吸水量」は、吸水飽和状態からその相対湿度における吸着平衡状態に至ったときに吸水性膜が吸着している水蒸気の量である。本明細書において、吸水量は、吸水性膜の単位面積当たりの値により表示される。
 飽和吸水量は、吸脱着等温線上の相対湿度100%に対応する吸水量である。ただし、飽和吸水量は、高湿度域、例えば相対湿度85~95%における吸水量を外挿して求めてもよい。また、「飽和吸水量」が所定の下限値以上(例えば1g/m2以上)であるか否かは、相対湿度100%に近い相対湿度、例えば相対湿度95%における吸水量が当該下限値以上であることをもって確認することが可能である。
 また、吸脱着等温線の測定も含め、吸水性膜の吸水特性、例えば所定の相対湿度での吸水量、を測定する温度はいずれも10℃とする。
 なお、吸着等温線の横軸は、通常は、平衡圧力(P)を飽和蒸気圧(P0)で除した相対圧(P/P0)により表示される。しかし、本明細書では、直感的に相対圧を理解しやすいように、P/P0を%表示したときの値、すなわち「相対湿度」により水蒸気の飽和の程度を示す。
 上記「吸水量」等は、最も一般的である定容量法により測定することとする。定容量法による水蒸気の吸着等温線の測定は、市販の機器、例えばマイクロトラックベル社の蒸気吸着量測定装置「BELSORP-18PLUS HT」を用いて実施することができる。水蒸気の脱着等温線の測定も同様である。
 本明細書において、「撥水基」は、水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~30の炭化水素基、典型的には鎖状又は環状のアルキル基を意味する。「金属酸化物成分」は、互いに結合した金属原子及び酸素原子のみからなる成分と共に、金属原子と酸素原子とが直接結合した部分を包含する趣旨である。したがって、例えば、式R-M-O(R:撥水基、M:金属原子)により示される成分におけるMOで示される部分は、金属酸化物成分を構成する。また、「金属酸化物成分」、「金属原子」、「金属化合物」等における「金属」は、慣用に従い、ホウ素(B)及びシリコン(Si)を含む意味で使用する。
 次に、本発明の好ましい実施形態を説明する。
 本発明の好ましい一形態では、吸水性膜は、少なくとも条件A1を満たしている。この場合、吸水性膜は、上述の直交座標系において、吸水性膜の水蒸気の脱着等温線が、相対湿度20~90%の区間において下方に凸となる曲線となる、との条件A2をさらに満たすことがより好ましい。条件A2を満たす吸水性膜は、高湿度域における脱水特性が中低湿度域における脱水特性よりも相対的に優れている。すなわち、条件A2を満たす吸水性膜は、高湿度域における吸水能力の回復特性が良好である。
 本発明の好ましい一形態では、吸水性膜は、飽和吸水量Wsに対する、飽和吸水量Wsから相対湿度70%のときの水蒸気の吸着等温線上の吸水量A70を差し引いた差分の比率((Ws-A70)/Ws)×100)が75%以上、好ましくは78%以上、特に好ましくは80%以上である、との条件Dをさらに満たしている。条件Dを満たす吸水性膜は、曇りが生じる直前の相対湿度が特に高い領域でさらに効果的に水蒸気の凝結を防止することができる。
 本発明の好ましい一形態では、吸水性膜は、少なくとも条件B1を満たしている。この形態では、吸水性膜は、吸水性膜の水蒸気の脱着等温線において、相対湿度を95%から70%に低下させたときの吸水性膜の吸水量の減少をDeHとしたときに、吸水量の減少DeHが飽和吸水量Wsの30%よりも大きい、との条件B2をさらに満たすことがより好ましい。条件B2を満たす吸水性膜は、高湿度域における脱水特性が中低湿度域における脱水特性よりも相対的に優れている。すなわち、条件B2を満たす吸水性膜は、高湿度域における吸水能力の回復特性が良好である。
 吸水性膜は、上述の直交座標系において、吸着等温線における相対湿度85%のときの吸水性膜の吸水量A85に相当する脱着等温線上の吸水量DA85が相対湿度75%以上に位置する、との条件Cをさらに満たすことが好ましい。この好ましい吸水性膜からは、相対湿度が85%から低下を開始したときに、相対湿度がまだ75%以上の高湿度域にある段階から水蒸気の脱着が始まることになる。相対湿度の低下に伴う吸水能力の早期回復は、吸水性膜による水蒸気の再吸着にとって好ましい。
 吸水性膜と吸水性膜が配置されている光路空間に接するガラス板又は上述の部材の表面との間には、吸水性膜を担持する第1表面を有する基材と、この基材の第1表面と反対側の第2表面に接する粘着剤層とが介在していてもよい。この形態は、吸水性膜を必要な部位に簡便に配置することを可能にする。また、この形態は、基材及び粘着剤層による断熱効果により、吸水性膜の温度低下を防ぐことにも適している。
 本発明の好ましい形態では、吸水性膜が、少なくとも、固定及び/又は遮光用部材の光路空間に接する表面に配置されている。本発明の別の好ましい形態では、吸水性膜が、少なくとも、ガラス板の光路空間に接する表面に配置されている。本発明のまた別の好ましい形態は、固定及び/又は遮光用部材の光路空間に接する表面に配置された第1吸水性膜と、ガラス板の光路空間に接する表面に配置された第2吸水性膜とを備えている。ガラス板の光路空間に接する表面に配置される吸水性膜は、ガラス板の表面上に直接形成されていてもよい。
 吸水性膜の表面は、疎水性であることが好ましい。具体的には、吸水性膜の表面に4mgの水滴を滴下して測定した水の接触角は70度以上が好適である。この程度に高い接触角を有する膜は親水性ではない。これに対し、特許文献3によると、ガラス板の車内側表面に形成するべき親水性のコーティングの好ましい接触角は25度未満である。
 以下、図面を参照しながら本発明の具体的な実施形態を説明するが、以下の説明は、本発明を特定の実施形態に制限する趣旨ではない。
[ウインドシールド]
(第1形態)
 図1及び図2に示すように、本実施形態に係るウインドシールド1は、車体の前方において車内と車外とを画するガラス板5を備えている。ガラス板5は、車外側の表面が斜め上方を向くように傾斜した状態で車体に設置されている。ウインドシールド1の部材としてのガラス板5としては、通常、複数のガラス単板を樹脂中間膜により接合した合わせガラスが使用される。合わせガラスは、典型的には、2枚のガラス単板と2枚のガラス単板を接合する1枚の樹脂中間膜とを備えている。
 ガラス板5の一部の領域には、その領域が不透視となるように遮蔽膜7が形成されている。遮蔽膜7は、ガラス板5の少なくとも周縁領域70に形成されている。周縁領域70はガラス板5の周端に沿って枠状に配置されている。遮蔽膜7は、周縁領域70においてガラス板5と車体との接合部が車外から視認できないように同領域70を不透視とする。周縁領域70はガラス板5の中央に広がる透視領域11を囲んでいる。透視領域11は、運転者を始めとする乗員が、車内から車外、具体的には車両前方を視認するための領域である。透視領域11の一部、通常は上方周端に沿った帯状部、には、直射日光により乗員が感じることがある眩しさを緩和するための透光性の着色部(図示せず)が配置されることがある。着色部は、シェードバンド等と呼ばれ、典型的には合わせガラスの中間膜の一部を着色することにより形成される。
 遮蔽膜7は、周縁領域70と共に突出領域71にも形成されている。突出領域71は、ガラス板5の中央側へと周縁領域70の一部が上方から張り出した領域である。図示した例では、突出領域71は、略U字状の枠部71aと、枠部71aと周縁領域70とを接続する接続部71bとから構成されている。枠部71aは、接続部71bとの間に開口71oが形成されるように、その両端が接続部71bに接続されている。突出領域71の開口71oは、ガラス板5の上方周端近傍に位置し、枠部71aにより透視領域11と分離されている。開口71o内のガラス板5の車内側表面には、車外空間42から情報取得装置2へと光路22を辿って入射する光が透過する領域(以下「情報取得領域」と呼ぶ)12が存在する。
 図示した形態では、遮蔽膜7はガラス板5の車内側表面、正確には車内側への露出面、に形成されている。この表面は、2枚のガラス板を備えた合わせガラスにおいて第4面と呼ばれる、車内側ガラス板の車内側の面である。しかしこれに限らず、遮蔽膜7は、合わせガラスを構成するその他の面、例えば、上記合わせガラスにおいて第2面と呼ばれる車外側ガラス板の車内側の面に形成されていてもよい。
 ガラス板5の車内側表面には、情報取得領域12を覆うように、防曇部材8が配置されている。本実施形態では、防曇部材8は、遮蔽膜7と接しないように配置されている。防曇部材8を遮蔽膜7と重ならないようにする配置は、防曇部材8をガラス板5に貼りつける形態に適している。防曇部材8を開口71o内から遮蔽膜7上にまで貼りつけると、防曇部材8とガラス板5との間に気泡が入りやすくなり、局部的な剥離が発生しやすくなるためである。防曇部材8は、遮蔽膜7の開口71oの端部から離間するように配置してもよいし、開口71oの端部の少なくとも一部に接するように配置してもよい。後者の配置は、防曇部材8の容易な位置決めを可能にする。一方、遮蔽膜の開口71o内の全域に防曇特性を付与するために、開口71oの全域を覆い、かつ遮蔽膜7の表面の一部を覆うように防曇部材8を配置してもよい。いずれにしても、防曇部材8は、少なくとも情報取得領域12を覆うように配置することが望ましい。
 防曇部材8は吸水性膜を備え、吸水性膜が光路空間41に露出するように配置される。ただし、防曇部材8に代えて吸水性膜81のみを配置することもできる。この場合は、ガラス板5等の表面に吸水性膜81を直接形成してもよい。吸水性膜の詳細は後述する。なお、本実施形態では、防曇部材8は透視領域11内には配置されていない。本実施形態では、透視領域11内のガラス板5の防曇は、図外のデフォッガーが担うことになる。防曇部材8又は吸収性膜81は、必要に応じ、乗車空間に接するガラス板5の車内側表面に形成してもよいが、この車内側表面の防曇はデフォッガーに委ねることとしてもよい。すなわち、防曇部材8又は吸収性膜81は、乗車空間に接するガラス板5の車内側表面に形成しなくても構わない。
 情報取得装置2は、受光部21を備え、受光部21が合わせガラス5を透過してきた光を受光できるように配置されている。情報取得装置2は、カバー62内の所定位置に固定されている。情報取得装置2は、例えば車外の状況を撮影するビデオカメラ等の撮影装置であり、あるいはレーザ光を発射し、車外の物体で反射したレーザ光を受光するレーザレーダである。情報取得装置2は、レインセンサ、ライトセンサ、光ビーコンの車載装置等であってもよい。情報取得装置2は、図示を省略する配線によって、取得された情報を処理する図外に配置された情報処理装置に接続されている。
 ウインドシールド1は、情報取得装置2の固定、及び/又は、光路空間41と乗車空間40との間との遮光、を担うための少なくとも一つの部材(固定及び/又は遮光用部材)を備えている。図1には、固定及び/又は遮光用部材としてブラケット61及びカバー62が描かれている。ブラケット61及びカバー62は、光路22を辿って入射する光を受光できる位置に、ウインドシールド1を構成するガラス板5に対して情報取得装置2を固定する固定用部材である。また、ブラケット61及びカバー62は、車内空間40から光路22へと光が回り込んで情報取得装置2に到達しないように、光路空間41と車内空間40との間を遮光する遮光用部材でもある。
 ブラケット61は、図示を省略する接着用部材によってガラス板5に固定されている。好ましい接着用部材は、両面粘着テープである。ブラケット61は、接着用部材と共に、あるいは接着用部材に代えて、接着剤を用いてガラス板5に固定してもよい。カバー62はブラケット61に固定されている。ブラケット61へのカバー62の取り付けは、両部材61、62それぞれに予め形成された嵌合部を嵌め合うことにより実施してもよく、両面粘着テープ等の接着用部材、ボルト/ナット等の部品その他の固定用部材を用いて実施してもよい。また、ブラケット61には、必要に応じ、ハーネス等を取り付けておいてもよい。
 ブラケット61が固定されるガラス板5の表面には遮蔽膜7が形成されている。ブラケット61は、例えば、遮蔽膜7の開口71oよりも大きい開口61oを有する枠状の部材である。遮蔽膜7の枠部71a及び接続部71bは、ブラケット61を固定するための接着部材を車外から視認できないようにする役割も担っている。
 光路空間41は、乗車空間40から光が直接入り込まないようにブラケット61及びカバー62により乗車空間40から隔離されている。光路空間41に面するガラス板5の表面にも、車外空間42から不要な光が入り込まないように、開口71oを除いて遮蔽膜7が形成されている。光路空間41は、遮蔽膜7の開口71oを除いて、部材61、62及び膜7によって実質的に周囲から遮光されている。
 光路空間41は、固定及び/又は遮光用部材61、62とガラス板5とによって囲まれた限られた容積を有する空間となっている。光路空間41は、通常、完全に気密に構成されず車内空間40と通気できるように構成されるが、遮光のためにその閉鎖性は高いものとなる。このため、光路空間41には一旦流入した空気が滞留しやすい。また、車内空間40から湿潤な空気が入り込むと、流入した水蒸気がそれほど多量でなくても狭い光路空間41の相対湿度は急激に上昇することになる。その一方、エアコンディショナーの作動によって加温及び/又は除湿された空気は光路空間41には到達しにくい。これらが相俟って、光路空間41に面するガラス板5は、曇りが生じやすい部位になっている。
 光路空間41の閉鎖性の高さを考慮すると、相対湿度が低い光路空間41に大量の水蒸気が短時間の間に流れ込んで光路空間41に面するガラス板5に曇りが生じる可能性は低い。光路空間41に面するガラス板5の曇りは、主として、光路空間41における相対湿度が例えば70%程度以上に達する程度に高い状態において生じる危険があると考えられる。したがって、光路空間41内における曇り防止は、高湿度域の水蒸気の吸収特性に優れた吸水性膜により実施することが望ましい。光路空間41内における曇り防止には、具体的には、上述の条件A1及び/又は条件B1を具備する吸水性膜が適している。
 限られた光路空間41に存在する水蒸気を吸収すれば足りることから、吸水性膜の飽和吸水量は高すぎる必要はない。しかし、本発明者の検討によると、吸収性膜の単位面積あたりの飽和吸水量は、1g/m2以上であることが望まれる。吸水性膜の単位面積あたりの飽和吸水量は、2g/m2以上、3g/m2以上、4g/m2以上、さらには5g/m2以上、特に6g/m2以上が好ましい。
 過大な吸水剤の膜への添加は、吸水性膜の光透過性を阻害することがあり、製造コストを引き上げる要因となる。吸水性膜の単位面積あたりの飽和吸水量は、100g/m2以下であってよく、50g/m2以下、さらには30g/m2以下、特に10g/m2以下が好ましい。
 条件A1は、相対湿度が横軸に示され、吸着した水蒸気量が縦軸に示され、飽和吸水量の値が原点よりも縦軸の上方に位置する直交座標系において、吸水性膜の水蒸気の吸着等温線が、相対湿度20~90%の区間において下方に凸となる曲線となる、との条件である。条件A1を満たす吸水性膜は、相対湿度が20%から高くなるにつれて相対湿度の変化に応じて吸収する水蒸気の量が多くなり、相対湿度が90%に近づくと相対湿度の変化に応じて吸収する水蒸気の量が急激に多くなる。条件A1を満たす吸水性膜は、高湿度域での吸水特性に優れた膜である。吸水性膜は、相対湿度20~95%の区間において下方に凸となる曲線となる、との条件を満たすことがより好ましい。
 条件B1は、吸着等温線において、吸水性膜の水蒸気の吸着等温線において、相対湿度を70%から95%に上昇させたときの吸水性膜の吸水量の増加をAbHとしたときに、吸水量の増加AbHが飽和吸水量Wsの35%よりも大きい、との条件である。条件B1を満たす吸水性膜は、高湿度域での吸水量が中低湿度域における吸水量よりも多く、高湿度域での吸水特性に優れた膜である。吸水性膜は、AbHがWsの40%以上に相当する、との条件を満たすことがより好ましい。また、吸水性膜は、相対湿度を85%から95%に上昇させたときの吸水性膜の吸水量の増加が飽和吸水量Wsの20%よりも大きい、との条件を満たすことが好ましい。
 図10は、横軸に相対圧P/P0を、縦軸に水蒸気の吸着量Wをそれぞれ示した、上述の直交座標系を有する、吸脱着等温線を示すグラフである。横軸を%表示した値が「相対湿度」になる。水蒸気の吸着量(吸水量)Wは、吸水性膜の単位面積当たりの水蒸気量(g/m2)により示されている。
 図10に条件A1及びB1を満たす吸水性膜の水蒸気の吸着等温線の好ましい一例を実線91で示す。実線92は、条件A2及びB2を満たす吸水性膜の水蒸気の脱着等温線の好ましい一例である。
 破線93及び94は、それぞれ、細孔によって吸水性が発現するタイプの吸水剤の吸着等温線及び脱着等温線の典型例である。この種の吸水剤の代表例は活性炭である。細孔を有する吸水剤の吸着等温線及び脱着等温線は、いわゆるヒステリシスが大きくなり、相互に大きく乖離する。
 破線93及び94で示される吸水剤よりも水蒸気との親和性が高い吸水剤の吸着等温線及び脱着等温線の一例を、それぞれ、破線95及び96により示す。この種の吸水剤の代表例はアルミナである。破線95及び96の吸脱着等温線では、吸水剤と水蒸気との親和性がやや高いために、低湿度域における吸水量が相対的に大きくなっている。アルミナよりも水蒸気との親和性が高い親水性材料の吸脱着等温線は、この材料が低湿度域における吸水量がさらに大きいことを反映して、破線95及び96よりもさらに左側に位置することになる。親水性シラン等の親水性コーティングは上述の条件を満たすことはない。
 本実施形態に係る吸水性膜の水蒸気の吸着等温線91は、少なくとも相対湿度が20%から90%の区間において下に凸の曲線となっており、条件A1を満たしている。また、吸着等温線91では、相対湿度を70%から95%に上昇させたときの吸水量の増加(高湿度域の増加:AbH=A95-A70)が、飽和吸水量Wsの少なくとも50%以上を占め、条件B1を満たしている。
 これに対し、吸着等温線93、95は、条件A1も条件B1も満たさない。吸着等温線93は、湿度70%程度以上の高湿度域において上に凸の曲線を描いている。吸着等温線95は、湿度30%程度までの低湿度域において上に凸の曲線を描いている。また、吸着等温線93、95では、高湿度域の吸水量の増加AbH(A95-A70)が飽和吸水量Wsの35%以下となっている。
 また、脱着等温線92は、少なくとも相対湿度が20%から90%の区間において下に凸の曲線となっており、条件A2を満たしている。脱着等温線92では、相対湿度を95%から70%に低下させたときの吸水量の低下(高湿度域の低下:DeH=D95-D70)が、飽和吸水量Wsの30%を超えて、条件B2を満たしている。
 図10から理解できるように、吸脱着等温線91、92により示される水蒸気の吸脱着特性を有する吸水性膜は、さらに条件Cを満たしている。相対湿度85%にまで吸水したこの吸水性膜は、相対湿度の低下に伴い、DA85が位置する相対湿度75~80%の状態で早くも放湿を開始する。
 同じく図10から理解できるように、吸脱着等温線93、94、95、96により示される水蒸気の吸脱着特性を有する吸水性膜は、条件A2、B2、Cをすべて満たさない。条件Cについて見ると、曲線93と94との間、及び曲線95と96との間を結ぶ破線矢印の終点から明らかなように、相対湿度85%にまで吸水したこれらの吸水性膜は、相対湿度が60%を下回らなければ放湿を開始しない。
 乾燥剤、調湿剤等として使用される吸水剤は、一旦吸収した水分を高湿度域で放出しないことが望ましい。このような用途では、ヒステリシスが大きい吸脱着等温線93、94、95、96を有する吸水剤が適している。しかし、このような吸水剤は、光路空間41内の曇りを防止する目的に適しているとはいえない。
 情報透過領域12を覆うように配置する場合、防曇部材8の光線透過率は、可視光透過率により表示して、85%以上、特に90%以上であることが好ましい。
(第2形態)
 本発明に係るウインドシールド1の別の実施形態を図3に示す。この形態は、防曇部材8が、ガラス板5上にではなく、固定及び/又は遮光用部材、具体的にはカバー62上に配置されている点で第1形態と相違するが、これ以外の点は第1形態と同一である。吸水性膜の特性を含め、第1形態と同一である事項に関しては説明を省略する。
 防曇部材8は、光路空間41に接するカバー62の表面に配置されている。防曇部材8は、これに限らず、カバー62以外の固定及び/又は遮光用部材の光路空間41に接する表面に配置されていてもよい。防曇部材8を配置する表面の位置は、限定されるわけではないが、特にガラス板5の表面に沿って車内空間40から光路空間41へと湿潤な空気が流入することが予想される場合には、ガラス板5に近接していることが望ましい。この場合、防曇部材8は、少なくともその一部が鉛直方向に沿って見て遮蔽膜の開口71oと重複するように、より具体的には、少なくともその一部が、開口71oの端部に接する鉛直方向に沿って延びる仮想面71vに囲まれる範囲内、に位置するように配置するとよい。
 図3から理解できるように、ガラス板5に近接するようにカバー62上に配置する防曇部材8は、それが厚すぎると、光路22に重なり光を遮るおそれがある。しかし後述するように、防曇部材8をフィルム状の積層体として形成しておくと、ガラス板5に近い位置にも情報取得装置2の受光に支障をきたすことなく配置することが容易となる。この観点からは、防曇部材8の全体の厚さは、0.5mm以下、特に0.2mm以下、とすることが好ましい。
 図3においては、ガラス板5の情報透過領域12には膜が配置されておらず、ガラス表面が光路空間41に露出している。この形態は、ガラス板5の光線透過率を高く維持する観点からは有利である。しかしこの形態においても、第1形態で説明したように、ガラス板5の車内側表面に情報透過領域12を覆うように追加の防曇部材8又は吸水性膜81を配置しても構わない。
(第3形態)
 本発明に係るウインドシールド1のまた別の実施形態を図4に示す。この形態では、防曇部材8又は吸水性膜81が、遮蔽膜7の開口71oの端部の全周に接するように配置されている点で第1形態と相違するが、これ以外の点は第1形態と同一である。ここでも第1形態と同一である事項に関しては説明を省略する。この形態は、吸水性膜81をガラス板5の表面に単層膜として形成する場合に特に適している。
 この形態では、吸水性膜81が配置された領域が遮蔽膜7によって区画され、遮蔽膜7の開口71oに一致している。このような吸水性膜81の配置は、具体的には、吸水性膜81を形成するための膜形成溶液を流し込む領域として遮蔽膜7の開口71oを利用することにより実施できる。この形態からは、遮蔽膜7の厚みにより規定される(すなわち遮蔽膜7の厚さ以下の)厚さの吸水性膜81を遮蔽膜7の開口71oにより規定される部位に液相成膜できるという製造上の利点が得られる。
(第4形態)
 本発明に係るウインドシールド1のさらに別の実施形態を図5に示す。この形態では、吸水性膜81が、遮蔽膜7の開口71oの上方端を乗り越えて遮蔽膜7の一部を覆うように形成されている点で第3形態と相違するが、これ以外の点は第3形態と同一である。ここでも既に説明した事項に関しては説明を省略する。
 この形態では、遮蔽膜7上の一部も吸水性膜81を配置する表面として利用され、広い面積に吸水性膜81が配置されている。この形態のウインドシールドを構成するガラス板5は、遮蔽膜7を形成した後、ガラス板5をその上方周端が下方となる姿勢に維持した状態で、吸水性膜81を形成するための膜形成溶液を遮蔽膜7の開口71o内に塗布することにより作製できる。
[ウインドシールド用ガラス製品]
 ウインドシールド用ガラス製品は、例えば、上記各形態で説明したウインドシールド1から、固定及び/又は遮光用部材61、62を除いた各部材により構成される。このガラス製品は、例えば、ガラス板5と、ガラス板5の表面に形成された遮蔽膜7と、遮蔽膜7の開口71o又は後退部71r内に配置された吸水性膜81とを備えている。吸水性膜81に代えてこの膜を含む防曇部材8を用いてもよい。上記各形態を参照すればウインドシールド用ガラス製品の実施形態を容易に理解できるから、同製品についてはこれ以上の説明を省略する。
[防曇部材]
 図6に防曇部材8の一形態を配置した状態の断面を示す。防曇部材8は、基材85と、基材85の表面(第1表面)に担持された吸水性膜81と、基材85の反対側の表面(第2表面)に形成された粘着剤層82とを備えている。吸水性膜81は、積層体である防曇部材8の最上層に位置し、光路空間41に露出している。粘着剤層82は、ガラス板5の車内側表面、又はカバー62等の部材の表面に固定され、これによって防曇部材8はガラス板5等の表面に貼りつけられている。
 粘着剤層82を備えた防曇部材8は、適切な部位に吸水性膜81を簡便に配置できるという利点を有する。防曇部材8は、粘着剤層82に離型紙等の離型材87を貼りつけた状態で準備しておくことができる。図7に離型材付き防曇部材80の一例の断面を示す。離型材付き防曇部材80は、長尺のシート状に形成し、これをロール状に捲回した状態で準備しておくと、保管及び運搬に便利である。防曇部材8は、ロール状の離型材付き防曇部材80を適宜繰り出しながら離型材87から剥がし、適切な部位に貼りつけられる。
 図8に示すように、離型材付き防曇部材80は、粘着剤層82に貼りつけた第1離型材87と共に、吸水性膜81の基材85と反対側の表面に貼りつけた第2離型材88を備えていてもよい。第2離型材88は、吸水性膜81を保護する機能を有し、防曇部材8を配置した後に除去される。
 既に説明したように、図9に示す如く、防曇部材8に代えて、吸水性膜81のみを配置することもできる。この場合、吸水性膜81は、典型的には、ガラス板5上に直接成膜された単層膜とすることができる。この形態は、基材80及び粘着剤層82を不要とするため、材料コスト低減の観点から有利である。
 ただし、基材80の存在は取得情報の精度を維持する観点から有利になる場合もある。第1に基材80による断熱効果を見込むことができる。第2に基材80の厚みによって増大する防曇部材8の端部における段差の拡大により周辺からの水滴の流れ込みをより確実に防止することが可能になる。これらは、図1に示したように、ガラス板5の表面に吸水性膜81を配置するべき場合に利点になりうる。これらの利点を得るためには、基材80の厚みを、75μm以上、さらには100μm以上、特に110μm以上、とりわけ120μm以上とすることが好ましく、場合によっては155μm以上としてもよい。厚すぎる基材80の使用は光線透過率を低下させることがある。この観点から望ましい基材80の厚みは200μm以下である。
 上述した第1の観点から、基材80には熱伝導率が低い材料を用いることが好ましい。好ましい熱伝導率は、5×10-4cal/cm・sec℃以下、さらには4.5×10-4cal/cm・sec℃以下、特に4×10-4cal/cm・sec℃以下である。
 次に、ウインドシールド1又は防曇部材8を構成する各部材及び膜をより詳しく説明する。
<ガラス板/合わせガラス>
 ウインドシールドを構成するガラス板としては、通常、合わせガラスが使用される。合わせガラスは、一般に、内側ガラス板及び外側ガラス板を備え、これらのガラス板がその間に配置された樹脂製中間膜により互いに接合されている。ガラス板は、公知のガラス板、例えばクリアガラス、グリーンガラス、UVグリーンガラス等と呼ばれるガラス板であってよい。ただし、ガラス板の組成は、合わせガラス5の可視光透過率が各国の規格(例えば70%以上、あるいは75%以上)を満たすように選択する必要がある。
 合わせガラスの厚さは、特には限定されないが、外側ガラス板と内側ガラス板の厚さの合計は、例えば2.1~6mmであってよく、軽量化の観点からは2.4~3.8mm、さらには2.6~3.4mmm、特に2.7~3.2mmが好ましい。
 中間膜は、公知の樹脂、例えば、ポリビニルブチラール系樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体系樹脂により形成することができる。中間膜は、単層膜であっても多層膜であってもよい。多層膜の一例は、軟質のコア層をコア層よりも硬質のアウター層で両側から挟持した3層構成の膜である。
 必要に応じ、中間膜には、機能性微粒子を分散させてもよい。機能性微粒子としては、各種酸化物、窒化物、金属、有機化合物の微粒子を用いることができる。好ましい機能性微粒子としては、ATO(導電性アンチモン含有錫酸化物)及びITO(導電性錫含有インジウム酸化物)が挙げられる。機能性微粒子の粒径は、特に制限されないが、好ましくは0.2μm以下、例えば0.001~0.15μmである。
<遮蔽膜>
 次に、遮蔽膜7について説明する。遮蔽膜7は、しばしばセラミックプリントと呼ばれ、車外からの視線を遮るマスクとして機能する。遮蔽膜7は、セラミックペーストを所定のパターンに印刷し、印刷したセラミックペーストを焼成することにより形成することができる。セラミックペーストは、例えば、黒色顔料と、ガラス板と熱融着して機械的強度を発現するためのガラスフリットと、焼成により除去可能な有機バインダと、スクリーン印刷に適した粘性を持たせるためのパインオイル等の有機溶剤との混合物である。セラミックペーストの焼成は、ガラス板の曲げ成形時の加熱によって同時に進めることができる。
<吸水性膜>
 吸水性膜81は、撥水基と金属酸化物成分とを含むことが好ましく、吸水性樹脂をさらに含むことが好ましい。吸水性膜は、必要に応じ、その他の機能成分をさらに含んでいてもよい。吸水性樹脂は、水を吸収して保持できる樹脂であればその種類を問わず、吸水性膜の飽和吸水量を増加させる。撥水基は、吸水性樹脂その他の成分と組み合わせることにより、吸水性膜の吸水特性が高湿度域において発揮されやすくする。後述するとおり、撥水基は、吸水性膜の内部にまで水蒸気を取り込むことに寄与し、高湿度域における吸水特性を改善していると考えられる。撥水基は、撥水基を有する金属化合物(撥水基含有金属化合物)から吸水性膜に供給することができる。金属酸化物成分は、撥水基含有金属化合物その他の金属化合物、金属酸化物微粒子等から吸水性膜に供給することができる。以下、各成分について説明する。
(吸水性樹脂)
 吸水性樹脂としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、及びポリビニルアルコール樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を例示できる。ウレタン樹脂としては、ポリイソシアネートとポリオールとで構成されるポリウレタン樹脂が挙げられる。ポリオールとしては、アクリルポリオール及びポリオキシアルキレン系ポリオールが好ましい。エポキシ系樹脂としては、グリシジルエーテル系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。好ましいエポキシ樹脂は、環式脂肪族エポキシ樹脂である。以下、好ましい吸水性樹脂であるポリビニルアセタール樹脂(以下、単に「ポリアセタール」)について説明する。
 ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールにアルデヒドを縮合反応させてアセタール化することにより得ることができる。ポリビニルアルコールのアセタール化は、酸触媒の存在下で水媒体を用いる沈澱法、アルコール等の溶媒を用いる溶解法等公知の方法を用いて実施すればよい。アセタール化は、ポリ酢酸ビニルのケン化と並行して実施することもできる。アセタール化度は、2~40モル%、さらには3~30モル%、特に5~20モル%、場合によっては5~15モル%が好ましい。アセタール化度は、例えば13C核磁気共鳴スペクトル法に基づいて測定することができる。アセタール化度が上記範囲にあるポリビニルアセタールは、吸水性及び耐水性が良好である吸水性膜の形成に適している。
 ポリビニルアルコールの平均重合度は、200~4500、さらに500~4500が好ましい。高い平均重合度は、吸水性及び耐水性が良好である吸水性膜の形成に有利であるが、平均重合度が高すぎると溶液の粘度が高くなり過ぎて膜の形成に支障をきたすことがある。ポリビニルアルコールのケン化度は、75~99.8モル%が好適である。
 ポリビニルアルコールに縮合反応させるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘキシルカルバルデヒド、オクチルカルバルデヒド、デシルカルバルデヒド等の脂肪族アルデヒドを挙げることができる。また、ベンズアルデヒド;2-メチルベンズアルデヒド、3-メチルベンズアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、その他のアルキル基置換ベンズアルデヒド;クロロベンズアルデヒド、その他のハロゲン原子置換ベンズアルデヒド;ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等のアルキル基を除く官能基により水素原子が置換された置換ベンズアルデヒド;ナフトアルデヒド、アントラアルデヒド等の縮合芳香環アルデヒド等の芳香族アルデヒドを挙げることができる。疎水性が強い芳香族アルデヒドは、低アセタール化度で耐水性に優れた吸水性膜を形成する上で有利である。芳香族アルデヒドの使用は、水酸基を多く残存させながら吸水性が高い膜を形成する上でも有利である。ポリビニルアセタールは、芳香族アルデヒド、特にベンズアルデヒドに由来するアセタール構造を含むことが好ましい。
 吸水性膜における吸水性樹脂の含有量は、膜硬度、吸水性及び防曇性の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、特に好ましくは65質量%以上であり、95質量%以下、より好ましくは90質量%以下、特に好ましくは85質量%以下である。
(撥水基)
 撥水基は、吸水性膜の強度と防曇性との両立を容易にすると共に、膜の表面を疎水性として水滴が形成されたとしても入射する光の直進性を確保することに貢献する。撥水基による効果を十分に得るためには、撥水性が高い撥水基を用いることが好ましい。好ましい撥水基は、(1)炭素数3~30の鎖状又は環状のアルキル基、及び(2)水素原子の少なくとも一部をフッ素原子により置換した炭素数1~30の鎖状又は環状のアルキル基(以下、「フッ素置換アルキル基」ということがある)から選ばれる少なくとも1種である。
 (1)及び(2)に関し、鎖状又は環状のアルキル基は、鎖状アルキル基であることが好ましい。鎖状アルキル基は、分岐を有するアルキル基であってもよいが、直鎖アルキル基が好ましい。炭素数が30を超えるアルキル基は、吸水性膜を白濁させることがある。膜の防曇性、強度及び外観のバランスの観点から、鎖状アルキル基の炭素数は、20以下が好ましく、例えば1~8であり、また例えば4~16であり、好ましくは4~8である。特に好ましいアルキル基は、炭素数4~8の直鎖アルキル基、例えばn-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、及びn-オクチル基である。(2)に関し、フッ素置換アルキル基は、鎖状又は環状のアルキル基の水素原子の一部のみをフッ素原子により置換した基であってもよく、鎖状又は環状のアルキル基の水素原子のすべてをフッ素原子により置換した基、例えば直鎖状のパーフルオロアルキル基、であってもよい。フッ素置換アルキル基は撥水性が高いため、少ない量の添加によって十分な効果を得ることができる。ただし、フッ素置換アルキル基は、その含有量が多くなり過ぎると、膜を形成するための塗布液中でその他の成分から分離することがある。
(撥水基を有する加水分解性金属化合物)
 撥水基を吸水性膜に配合するためには、撥水基を有する金属化合物(撥水基含有金属化合物)、特に撥水基と加水分解可能な官能基又はハロゲン原子とを有する金属化合物(撥水基含有加水分解性金属化合物)又はその加水分解物を、膜を形成するための塗布液に添加するとよい。言い換えると、撥水基は、撥水基含有加水分解性金属化合物に由来するものであってもよい。撥水基含有加水分解性金属化合物としては、以下の式(I)に示す撥水基含有加水分解性シリコン化合物が好適である。
 RmSiY4-m  (I)
 ここで、Rは、撥水基、すなわち水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~30の鎖状又は環状のアルキル基であり、Yは加水分解可能な官能基又はハロゲン原子であり、mは1~3の整数である。加水分解可能な官能基は、例えば、アルコキシル基、アセトキシ基、アルケニルオキシ基及びアミノ基から選ばれる少なくとも1種であり、好ましくはアルコキシ基、特に炭素数1~4のアルコキシ基である。アルケニルオキシ基は、例えばイソプロペノキシ基である。ハロゲン原子は、好ましくは塩素である。なお、ここに例示した官能基は、以降に述べる「加水分解可能な官能基」としても使用することができる。mは好ましくは1~2である。
 式(I)により示される化合物は、加水分解及び重縮合が完全に進行すると、以下の式(II)により表示される成分を供給する。
 RmSiO(4-m)/2  (II)
 ここで、R及びmは、上述したとおりである。加水分解及び重縮合の後、式(II)により示される化合物は、実際には、吸水性膜中において、シリコン原子が酸素原子を介して互いに結合したネットワーク構造を形成する。
 このように、式(I)により示される化合物は、加水分解又は部分加水分解し、さらには少なくとも一部が重縮合して、シリコン原子と酸素原子とが交互に接続し、かつ三次元的に広がるシロキサン結合(Si-O-Si)のネットワーク構造を形成する。このネットワーク構造に含まれるシリコン原子には撥水基Rが接続している。言い換えると、撥水基Rは、結合R-Siを介してシロキサン結合のネットワーク構造に固定される。この構造は、撥水基Rを膜に均一に分散させる上で有利である。吸水性膜は、シリコン原子と直接結合した撥水基Rを含むことが好ましい。ネットワーク構造は、式(I)により示される撥水基含有加水分解性シリコン化合物以外のシリコン化合物(例えば、テトラアルコキシシラン、シランカップリング剤)から供給されるシリカ成分を含んでいてもよい。撥水基を有さず加水分解可能な官能基又はハロゲン原子を有するシリコン化合物(撥水基非含有加水分解性シリコン化合物)を撥水基含有加水分解性シリコン化合物と共に吸水性膜を形成するための塗布液に配合すると、撥水基と結合したシリコン原子と撥水基と結合していないシリコン原子とを含むシロキサン結合のネットワーク構造を形成できる。このような構造とすれば、吸水性膜中における撥水基の含有率と金属酸化物成分の含有率とを互いに独立して調整することが容易になる。
 吸水性膜が吸水性樹脂を含む場合、撥水基は、吸水性樹脂を含む吸水性膜表面における水蒸気の透過性を向上させることにより防曇性能を向上させる。吸水と撥水という2つの機能は互いに相反するため、吸水性材料と撥水性材料とは、従来、別の層に振り分けて付与されてきたが、吸水性膜に含まれる撥水基は、膜表面近傍における水の偏在を解消して結露までの時間を引き延ばし、吸水性膜の防曇性を向上させる。以下ではその効果を説明する。
 吸水性樹脂を含む吸水性膜へと侵入した水蒸気は、吸水性樹脂等の水酸基と水素結合し、結合水の形態で保持される。量が増加するにつれ、水蒸気は、結合水の形態から半結合水の形態を経て、ついには吸水性膜中の空隙に保持される自由水の形態で保持されるようになる。吸水性膜において、撥水基は、水素結合の形成を妨げ、かつ形成した水素結合の解離を容易にする。吸水性樹脂の含有率が同じであれば、膜中における水素結合可能な水酸基の数には差がないが、撥水基は水素結合の形成速度を低下させる。したがって、撥水基を含有する吸水性膜において、水分は、最終的には上記のいずれかの形態で膜に保持されることになるが、保持されるまでには膜の底部まで水蒸気のまま拡散することができる。また、一旦保持された水も、比較的容易に解離し、水蒸気の状態で膜の底部まで移動しやすい。結果的に、膜の厚さ方向についての水分の保持量の分布は、表面近傍から膜の底部まで比較的均一になる。つまり、吸水性膜の厚さ方向の全てを有効に活用し、膜表面に供給された水を吸収することができるため、表面に水滴が凝結しにくく、防曇性が高くなる。
 一方、撥水基を含まない従来の吸水性膜においては、膜中に侵入した水蒸気は極めて容易に結合水、半結合水又は自由水の形態で保持される。したがって、侵入した水蒸気は、膜の表面近傍で保持される傾向にある。結果的に、膜中の水分は、表面近傍が極端に多く、膜の底部へ進むにつれて急速に減少する。つまり、膜の底部では未だ水を吸収できるにも拘わらず、膜の表面近傍では水分により飽和して水滴として凝結するため、防曇性が限られたものとなる。
 撥水基含有加水分解性シリコン化合物(式(I)参照)を用いて撥水基を吸水性膜に導入すると、強固なシロキサン結合(Si-O-Si)のネットワーク構造が形成される。このネットワーク構造の形成は、耐摩耗性のみならず、硬度、耐水性等を向上させる観点からも有利である。
 撥水基は、吸水性膜の表面における水の接触角が70度以上、好ましくは80度以上、より好ましくは90度以上になる程度に添加するとよい。水の接触角は、4mgの水滴を膜の表面に滴下して測定した値を採用することとする。特に撥水性がやや弱いメチル基又はエチル基を撥水基として用いる場合は、水の接触角が上記の範囲となる量の撥水基を吸水性膜に配合することが好ましい。この水の接触角は、その上限が特に制限されるわけではないが、例えば150度以下、また例えば120度以下、さらには105度以下である。撥水基は、吸水性膜の表面のすべての領域において上記水の接触角が上記の範囲となるように、吸水性膜に均一に含有させることが好ましい。
 図11及び図12に示すように、吸水性膜81の表面に同量の水蒸気が凝結して形成された水滴100、101が吸水性膜81を覆う面積は、その表面の水の接触角が大きいほど小さくなる傾向を有する。水滴100、101により覆われる面積が小さいほど、吸水性膜81に入射する光が散乱する面積の比率も小さくなる。したがって、撥水基の存在により水の接触角が大きくなった吸水性膜81は、その表面に水滴が形成された状態において透過光の直進性を保持するうえで有利である。
 吸水性膜は、水の接触角が上述の好ましい範囲となるように、撥水基を含むことが好ましい。吸水性樹脂を含む場合、吸水性膜は、吸水性樹脂100質量部に対し、0.05質量部以上、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上の範囲内となるように、また、10質量部以下、好ましくは5質量部以下、の範囲内となるように、撥水基を含むことが好ましい。
(金属酸化物成分)
 吸水性膜は、金属酸化物成分を含んでいてもよい。金属酸化物成分は、例えば、Si、Ti、Zr、Ta、Nb、Nd、La、Ce及びSnから選ばれる少なくとも1種の元素の酸化物成分であり、好ましくはSiの酸化物成分(シリカ成分)である。吸水性樹脂を含む場合、吸水性膜は、吸水性樹脂100質量部に対し、0.01質量部以上、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上、さらに好ましくは1質量部以上、特に好ましくは5質量部以上、場合によっては7質量部以上、必要であれば10質量部以上、また、60質量部以下、特に50質量部以下、好ましくは40質量部以下、さらに好ましくは30質量部以下、特に好ましくは20質量部以下、場合によっては18質量部以下となるように、金属酸化物成分を含むことが好ましい。金属酸化物成分は、膜の強度、特に耐擦傷性を確保するために必要な成分であるが、その含有量が過多となると膜の防曇性が低下する。
 金属酸化物成分の少なくとも一部は、吸水性膜を形成するための塗布液に添加された、加水分解性金属化合物又その加水分解物に由来する金属酸化物成分であってもよい。ここで、加水分解性金属化合物は、a)撥水基と加水分解可能な官能基又はハロゲン原子とを有する金属化合物(撥水基含有加水分解性金属化合物)及びb)撥水基を有さず加水分解可能な官能基又はハロゲン原子を有する金属化合物(撥水基非含有加水分解性金属化合物)から選ばれる少なくとも1つである。a)及び/又はb)に由来する金属酸化物成分は、加水分解性金属化合物を構成する金属原子の酸化物である。金属酸化物成分は、吸水性膜を形成するための塗布液に添加された金属酸化物微粒子に由来する金属酸化物成分と、その塗布液に添加された、加水分解性金属化合物又その加水分解物に由来する金属酸化物成分とを含んでいてもよい。ここでも、加水分解性金属化合物は、上記a)及びb)から選ばれる少なくとも1つである。上記b)、すなわち撥水基を有しない加水分解性金属化合物は、テトラアルコキシシラン及びシランカップリング剤から選ばれる少なくとも1つを含んでいてもよい。以下、既に説明した上記a)を除き、金属酸化物微粒子と上記b)とについて説明する。
(金属酸化物微粒子)
 吸水性膜は、金属酸化物成分の少なくとも一部として金属酸化物微粒子をさらに含んでいてもよい。金属酸化物微粒子を構成する金属酸化物は、例えば、Si、Ti、Zr、Ta、Nb、Nd、La、Ce及びSnから選ばれる少なくとも1種の元素の酸化物であり、好ましくはシリカ微粒子である。シリカ微粒子は、例えば、コロイダルシリカを添加することにより膜に導入できる。金属酸化物微粒子は、吸水性膜に加えられた応力を膜を支持する透明物品に伝達する作用に優れ、硬度も高い。したがって、金属酸化物微粒子の添加は、吸水性膜の耐摩耗性及び耐擦傷性を向上させる観点から有利である。また、吸水性膜に金属酸化物微粒子を添加すると、微粒子が接触又は近接している部位に微細な空隙が形成され、この空隙から膜中に水蒸気が取り込まれやすくなる。このため、金属酸化物微粒子の添加は、防曇性の向上に有利に作用することもある。金属酸化物微粒子は、吸水性膜を形成するための塗布液に予め形成した金属酸化物微粒子を添加することにより、吸水性膜に供給することができる。
 金属酸化物微粒子の平均粒径は、大きすぎると膜が白濁することがあり、小さすぎると凝集して均一に分散させることが困難となる。この観点から、金属酸化物微粒子の好ましい平均粒径は、1~20nm、特に5~20nmである。なお、ここでは、金属酸化物微粒子の平均粒径を、一次粒子の状態で記述している。また、金属酸化物微粒子の平均粒径は、走査型電子顕微鏡を用いた観察により任意に選択した50個の微粒子の粒径を測定し、その平均値を採用して定めることとする。金属酸化物微粒子は、その含有量が過大となると、膜全体の吸水量が低下し、膜が白濁するおそれがある。吸水性膜が吸水性樹脂を含む場合、金属酸化物微粒子は、吸水性樹脂100質量部に対し、0~50質量部、好ましくは1~30質量部、より好ましくは2~30質量部、特に好ましくは5~25質量部、場合によっては10~20質量部となるように添加するとよい。
(撥水基を有しない加水分解性金属化合物)
 吸水性膜は、撥水基を有しない加水分解性金属化合物(撥水基非含有加水分解性化合物)に由来する金属酸化物成分を含んでいてもよい。好ましい撥水基非含有加水分解性金属化合物は、撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物である。撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物は、例えば、シリコンアルコキシド、クロロシラン、アセトキシシラン、アルケニルオキシシラン及びアミノシランから選ばれる少なくとも1種のシリコン化合物(ただし、撥水基を有しない)であり、撥水基を有しないシリコンアルコキシドが好ましい。なお、アルケニルオキシシランとしては、イソプロペノキシシランを例示できる。
 撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物は、以下の式(III)に示す化合物であってもよい。
 SiY4  (III)
 上述したとおり、Yは、加水分解可能な官能基であって、好ましくはアルコキシル基、アセトキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ基及びハロゲン原子から選ばれる少なくとも1つである。
 撥水基非含有加水分解性金属化合物は、加水分解又は部分加水分解し、さらに、少なくともその一部が重縮合して、金属原子と酸素原子とが結合した金属酸化物成分を供給する。この成分は、金属酸化物微粒子と吸水性樹脂とを強固に接合し、吸水性膜の耐摩耗性、硬度、耐水性等の向上に寄与しうる。吸水性膜が吸水性樹脂を含む場合、撥水基を有しない加水分解性金属化合物に由来する金属酸化物成分は、吸水性樹脂100質量部に対し、0~40質量部、好ましくは0.1~30質量部、より好ましくは1~20質量部、特に好ましくは3~10質量部、場合によっては4~12質量部の範囲とするとよい。
 撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物の好ましい一例は、テトラアルコキシシラン、より具体的には炭素数が1~4のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランである。テトラアルコキシシランは、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ-n-プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ-n-ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラ-sec-ブトキシシラン及びテトラ-tert-ブトキシシランから選ばれる少なくとも1種である。
 テトラアルコキシシランに由来する金属酸化物(シリカ)成分の含有量が過大となると、吸水性膜の防曇性が低下することがある。吸水性膜の柔軟性が低下し、水分の吸収及び放出に伴う膜の膨潤及び収縮が制限されることが一因である。吸水性膜が吸水性樹脂を含む場合、テトラアルコキシシランに由来する金属酸化物成分は、吸水性樹脂100質量部に対し、0~30質量部、好ましくは1~20質量部、より好ましくは3~10質量部の範囲で添加するとよい。
 撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物の好ましい別の一例は、シランカップリング剤である。シランカップリング剤は、互いに異なる反応性官能基を有するシリコン化合物である。反応性官能基は、その一部が加水分解可能な官能基であることが好ましい。シランカップリング剤は、例えば、エポキシ基及び/又はアミノ基と加水分解可能な官能基とを有するシリコン化合物である。好ましいシランカップリング剤としては、グリシジルオキシアルキルトリアルコキシシラン及びアミノアルキルトリアルコキシシランを例示できる。これらのシランカップリング剤において、シリコン原子に直接結合しているアルキレン基の炭素数は1~3であることが好ましい。グリシジルオキシアルキル基及びアミノアルキル基は、親水性を示す官能基(エポキシ基、アミノ基)を含むため、アルキレン基を含むものの、全体として撥水性ではない。
 シランカップリング剤は、有機成分である吸水性樹脂と無機成分である金属酸化物微粒子等とを強固に結合し、吸水性膜の耐摩耗性、硬度、耐水性等の向上に寄与しうる。しかし、シランカップリング剤に由来する金属酸化物(シリカ)成分の含有量が過大となると、吸水性膜の防曇性が低下し、場合によっては吸水性膜が白濁する。吸水性膜が吸水性樹脂を含む場合、シランカップリング剤に由来する金属酸化物成分は、吸水性樹脂100質量部に対し、0~10質量部、好ましくは0.05~5質量部、より好ましくは0.1~2質量部の範囲で添加するとよい。
(架橋構造)
 吸水性膜は、架橋剤、好ましくは有機ホウ素化合物、有機チタン化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種の架橋剤、に由来する架橋構造を含んでいてもよい。架橋構造の導入は、吸水性膜の耐摩耗性、耐擦傷性、耐水性を向上させる。別の観点から述べると、架橋構造の導入は、吸水性膜の防曇性能を低下させることなくその耐久性を改善することを容易にする。
 金属酸化物成分がシリカ成分である吸水性膜に架橋剤に由来する架橋構造を導入した場合、その吸水性膜は、金属原子としてシリコンと共にシリコン以外の金属原子、好ましくはホウ素、チタン又はジルコニウム、を含有することがある。
 架橋剤は、用いる吸水性樹脂を架橋できるものであれば、その種類は特に限定されない。ここでは、有機チタン化合物についてのみ例を挙げる。有機チタン化合物は、例えば、チタンアルコキシド、チタンキレート系化合物及びチタンアシレートから選ばれる少なくとも1つである。チタンアルコキシドは、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラ-n-ブトキシド、チタンテトラオクトキシドである。チタンキレ-ト系化合物は、例えば、チタンアセチルアセトナート、チタンアセト酢酸エチル、チタンオクチレングリコール、チタントリエタノールアミン、チタンラクテートである。チタンラクテートは、アンモニウム塩(チタンラクテートアンモニウム)であってもよい。チタンアシレートは、例えばチタンステアレートである。好ましい有機チタン化合物は、チタンキレート系化合物、特にチタンラクテートである。
 吸水性樹脂がポリビニルアセタールである場合の好ましい架橋剤は、有機チタン化合物、特にチタンラクテートである。
(その他の任意成分)
 吸水性膜にはその他の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、防曇性を改善する機能を有するグリセリン、エチレングリコール等のグリコール類が挙げられる。添加剤は、界面活性剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、着色剤、消泡剤、防腐剤等であってもよい。
(膜厚)
 吸水性膜81の膜厚は、要求される吸水特性その他に応じて適宜調整すればよい。吸水性膜81の好ましい膜厚は、1~20μm、好ましくは2~15μm、特に3~10μmである。
(吸水性膜の成膜例)
 吸水性膜81は、吸水性膜81を形成するための塗布液をガラス板(合わせガラス)上に塗布し、塗布した塗布液を乾燥させ、必要に応じてさらに高温高湿処理等を実施することにより、成膜することができる。塗布液の調製に用いる溶媒、塗布液の塗布方法は、従来から公知の材料及び方法を用いればよい。塗布液の塗布に際しては、吸水性膜81の膜厚及びその分布の調整のために、合わせガラスの姿勢を適切に制御し、必要に応じて、塗布しながら、あるいは塗布した後に、その姿勢を変更してもよい。
 塗布液の塗布工程では、雰囲気の相対湿度を40%未満、さらには30%以下に保持することが好ましい。相対湿度を低く保持すると、膜が雰囲気から水分を過剰に吸収することを防止できる。雰囲気から水分が多量に吸収されると、膜のマトリックス内に入り込んで残存した水が膜の強度を低下させるおそれがある。
 塗布液の乾燥工程は、風乾工程と、加熱を伴う加熱乾燥工程とを含むことが好ましい。風乾工程は、相対湿度を40%未満、さらには30%以下に保持した雰囲気に塗布液を曝すことにより、実施するとよい。風乾工程は、非加熱工程として、言い換えると室温で実施できる。塗布液に加水分解性シリコン化合物が含まれている場合、加熱乾燥工程では、シリコン化合物の加水分解物等に含まれるシラノール基及び透明物品上に存在する水酸基が関与する脱水反応が進行し、シリコン原子と酸素原子とからなるマトリックス構造(Si-O結合のネットワーク)が発達する。
 吸水性樹脂等の有機物の分解を避けるべく、加熱乾燥工程において適用する温度は過度に高くしないほうがよい。この場合の適切な加熱温度は、300℃以下、例えば100~200℃であり、加熱時間は、1分~1時間である。
 吸水性膜81の成膜に際しては、適宜、高温高湿処理工程を実施してもよい。高温高湿処理工程の実施により、吸水性と膜の強度との両立がより容易になりうる。高温高湿処理工程は、例えば50~100℃、相対湿度60~95%の雰囲気に5分~1時間保持することにより、実施することができる。高温高湿処理工程は、塗布工程及び乾燥工程の後に実施してもよく、塗布工程及び風乾工程の後であって加熱乾燥工程の前に実施してもよい。特に前者の場合には、高温高湿処理工程の後に、さらに熱処理工程を実施してもよい。この追加の熱処理工程は、例えば、80~180℃の雰囲気に5分~1時間保持することにより、実施することができる。
 また、塗布液から形成した吸水性膜81は、必要に応じ、洗浄及び/又は湿布拭きを行ってもよい。具体的には、吸水性膜81の表面を、水流に曝したり、水を含ませた布で拭いたりすることにより実施できる。これらで用いる水は純水が適している。洗浄のために洗剤を含む溶液を用いることは避けたほうがよい。この工程により、吸水性膜81の表面に付着した埃、汚れ等を除去して、清浄な塗膜面を得ることができる。
 以上の説明から明らかなように、吸水性膜の好ましい形態としては、以下が挙げられる。
a)吸水性樹脂100質量部に対し、金属酸化物成分を0.1~60質量部、撥水基を0.05~10質量部含む、吸水性膜。
b)撥水基は、炭素数1~8、特に4~8の鎖状アルキル基であり、撥水基は、金属酸化物成分を構成する金属原子に直接結合しており、金属原子がシリコンである、吸水性膜。
c)金属酸化物成分の少なくとも一部が、吸水性膜を形成するための塗布液に添加された、加水分解性金属化合物又は加水分解性金属化合物の加水分解物に由来する金属酸化物成分であって、加水分解性金属化合物は、撥水基を有する加水分解性金属化合物、及び撥水基を有しない加水分解性金属化合物から選ばれる少なくとも1種である、吸水性膜。
d)撥水基を有しない加水分解性金属化合物が、テトラアルコキシシラン及びシランカップリング剤から選ばれる少なくとも1種を含む、c)の吸水性膜。
<基材>
 防曇部材8を構成する基材85は、樹脂フィルムが好適である。樹脂フィルムを構成する材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、トリアセテート、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂等を例示できる。基材85の好ましい厚さ及び熱伝導率については上述したとおりである。上述した好ましい熱伝導率を具備する樹脂フィルムとしては、ポリエステルフィルムである東洋紡社「コスモシャインA4300」が挙げられる。
<粘着剤層>
 防曇部材8を構成する粘着剤層82を構成する粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤等の各種粘着剤を使用できる。ガラス板5の表面に貼りつける防曇部材8の粘着剤層82には、透明性に優れたアクリル系粘着剤が適している。粘着剤層82の厚みは、特に制限はなく、粘着剤の種類等に応じて適宜設定すればよいが、例えば1~500μm、特に10~100μmである。
 以下は、ガラス板上に形成した吸水性膜の諸特性を確認した例である。まず、作製したサンプルの特性を評価した方法を説明する。
(1)外観
 サンプルの透明性及びクラックの有無を目視で観察し、下記の基準で評価した。
 ○:良好
 △:僅かに白濁が認められる。
 ×:膜中にムラ、白濁、クラック等が認められ、実用上問題がある。
(2)膜厚
 サンプルを、室温20℃、相対湿度50%の環境下に1時間放置した後、KLA Tencor社製の表面形状測定器α-Step500を用いて吸水性膜の膜厚を測定した。
(3)接触角
 サンプルを、室温20℃、相対湿度50%の環境下に1時間放置した後、協和界面科学社製の接触角計(CA-A)を用いて約4μL(=4mg)の水滴を吸水性膜の表面に滴下し、吸水性膜の表面におけるその水滴の接触角を測定した。
(4)防曇性
 サンプルを、室温20℃、相対湿度30%の環境下に1時間放置した。一方で、恒温水槽に水温を40℃に保持した温水を収容し、その温水の上方にサンプルを吸水性膜が水蒸気に晒されるように配置し、吸水性膜に曇りが認められるまでの時間を測定した。なお、吸水性膜を設けていないガラス板(ソーダライムガラス板)では、10秒以下で曇りが確認された。曇りが形成されるまでの時間を下記の基準で評価した。
 ◎:85秒超で曇りが確認された。
 ○:60秒超85秒以下で曇りが確認された。
 △:30秒超60秒以下で曇りが確認された。
 ×:30秒以下で曇りが確認された。
(5)吸水特性
 マイクロトラックベル株式会社の蒸気吸着量測定装置「BELSORP-18PLUS HT」を用い、定容量法により、サンプルについて、水蒸気の吸脱着特性を測定した。測定温度は10℃とした。この測定により、各相対湿度における吸着等温線上の吸水量(例えば相対湿度70%の吸水量A70)、脱着等温線上の吸水量(例えば相対湿度70%の吸水量D70)、及び飽和吸水量を得た。
 測定した吸着等温線及び脱着等温線に基づき、それぞれの形状が相対湿度20~90%の全域において下に凸であった場合(条件A1、A2を満たした場合)を○、これ以外を×と評価した。また、吸着等温線又は脱着等温線上の相対湿度95%の吸水量A95又はD95から相対湿度70%の吸水量A70又はD70を差し引いた値を飽和吸水量WSにより除した値((A95-A70)/Ws又は(D95-D70)/Ws)が35%又は30%を超えた場合(条件B1、B2を満たした場合)を○、これ以外を×と評価した。
(実施例1)
 ポリビニルアセタール樹脂含有溶液(積水化学工業社製「エスレックKX-5」、固形分8質量%、アセタール化度9モル%、ベンズアルデヒドに由来するアセタール構造を含む)87.5質量%、n-ヘキシルトリメトキシシラン(HTMS、信越シリコーン社製「KBM-3063」)0.26質量%、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(GPTMS、信越シリコーン社製「KBM-403」)0.10質量%、テトラエトキシシラン(TEOS、信越シリコーン社製「KBE-04」)1.39質量%、アルコール溶媒(日本アルコール工業製「ソルミックスAP-7」)7.86質量%、精製水2.87質量%、酸触媒として塩酸0.01質量%、レベリング剤(信越シリコーン社製「KP-341」)0.01質量%をガラス製容器に入れ、室温(25℃)で3時間撹拌することにより、吸水性膜形成用塗布液を調製した。
 次いで、洗浄したフロート板ガラス(ソーダライムシリケートガラス、厚さ3.1mm、サイズ100×100mm)上に、室温20℃、相対湿度30%の環境下で、塗布液をフローコート法により塗布した。同環境下で10分間乾燥させた後、120℃の(予備)加熱処理を実施した。その後、上述の雰囲気及び時間を適用して高温高湿処理を実施し、さらに、同じく上述の雰囲気及び時間を適用して追加の熱処理を実施し、サンプルを作製した。
(実施例2~3)
 表1の組成となるように、実施例1と同様の手順で吸水性膜形成用塗布膜を調製し、サンプルを作製した。
 吸水性膜の成分及びサンプルの評価結果を表1~3に示す。表1では、吸水性樹脂の質量部を100として各成分の質量部を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 ガラス板に代えて、予め裏面に粘着剤層を形成したポリエステルフィルム(東洋紡社「コスモシャインA4300」)を用いた以外は同様にして作製した防曇部材から、上記と同程度の実用性が高い防曇性と、上記と同様の吸脱着等温線と、90%以上の高い可視光透過率が得られることが確認された。

Claims (13)

  1.  車外の情報を取得するために車内へと入射する光を受ける情報取得装置の配置に適したウインドシールドであって、
     ガラス板と、
     前記ガラス板に対する前記情報取得装置の固定と、前記車内を前記光が通過する光路を含む光路空間と前記車内の乗車空間との間との遮光と、から選ばれる少なくとも一つの機能を担うための固定及び/又は遮光用部材と、を備え、
     前記ガラス板と前記固定及び/又は遮光用部材とから選ばれる少なくとも一つの前記光路空間に接する表面に、吸水性膜が配置され、
     前記吸水性膜の膜単位面積当たりの飽和吸水量Wsが1g/m2以上であり、
     相対湿度が横軸に示され、吸着した水蒸気量が縦軸に示され、前記飽和吸水量の値が原点よりも前記縦軸の上方に位置する直交座標系において、前記吸水性膜の水蒸気の吸着等温線が、前記相対湿度20~90%の区間において下方に凸となる曲線となる、との条件A1と、
     前記吸水性膜の水蒸気の吸着等温線において、相対湿度を70%から95%に上昇させたときの前記吸水性膜の吸水量の増加をAbHとしたときに、前記吸水量の増加AbHが前記飽和水蒸気量Wsの35%よりも大きい、との条件B1、とから選ばれる少なくとも一つを満たす、
     ウインドシールド。
     ただし、前記飽和吸水量、前記吸着等温線、及び前記吸水量の測定温度は10℃とする。
  2.  前記吸水性膜が、少なくとも前記条件A1を満たす、請求項1に記載のウインドシールド。
  3.  前記吸水性膜が、
     前記直交座標系において、前記吸水性膜の水蒸気の脱着等温線が、相対湿度20~90%の区間において下方に凸となる曲線となる、との条件A2をさらに満たす、請求項2に記載のウインドシールド。
  4.  前記吸水性膜が、少なくとも前記条件B1を満たす、請求項1~3のいずれか1項に記載のウインドシールド。
  5.  前記吸水性膜が、
     前記吸水性膜の水蒸気の脱着等温線において、相対湿度を95%から70%に低下させたときの前記吸水性膜の吸水量の減少をDeHとしたときに、前記吸水量の減少DeHが前記飽和吸水量Wsの30%よりも大きい、との条件B2をさらに満たす、請求項4に記載のウインドシールド。
  6.  前記吸水性膜が、
     前記直交座標系において、前記吸着等温線における相対湿度85%のときの前記吸水性膜の吸水量A85に相当する前記脱着等温線上の吸水量DA85が相対湿度75%以上に位置する、との条件Cをさらに満たす、請求項1~5のいずれか1項に記載のウインドシールド。
  7.  前記吸水性膜と前記光路空間に接する前記表面との間に、前記吸水性膜を担持する第1表面を有する基材と、前記基材の前記第1表面と反対側の第2表面に接する粘着剤層とが介在している、請求項1~6のいずれか1項に記載のウインドシールド。
  8.  前記吸水性膜が、少なくとも、前記固定及び/又は遮光用部材の前記光路空間に接する前記表面に配置されている、請求項1~7のいずれか1項に記載のウインドシールド。
  9.  前記吸水性膜が、少なくとも、前記ガラス板の前記光路空間に接する前記表面に配置されている、請求項1~8のいずれか1項に記載のウインドシールド。
  10.  前記吸水性膜が、前記ガラス板の前記光路空間に接する前記表面上に直接形成されている、請求項9に記載のウインドシールド。
  11.  前記吸水性膜の表面に4mgの水滴を滴下して測定した水の接触角が70度以上である、請求項1~10のいずれか1項に記載のウインドシールド。
  12.  ガラス板と、前記ガラス板の表面に配置された吸水性膜を備えたウインドシールド用ガラス製品であって、
     前記吸水性膜の膜単位面積当たりの飽和吸水量Wsが1g/m2以上であり、
     相対湿度が横軸に示され、吸着した水蒸気量が縦軸に示され、前記飽和吸水量の値が原点よりも前記縦軸の上方に位置する直交座標系において、前記吸水性膜の水蒸気の吸着等温線が、前記相対湿度20~90%の区間において下方に凸となる曲線となる、との条件A1と、
     前記吸水性膜の水蒸気の吸着等温線において、相対湿度を70%から95%に上昇させたときの前記吸水性膜の吸水量の増加をAbHとしたときに、前記吸水量の増加AbHが前記飽和水蒸気量Wsの35%よりも大きい、との条件B1、とから選ばれる少なくとも一つを満たす、
     ウインドシールド用ガラス製品、
     ただし、前記飽和吸水量、前記吸着等温線、及び前記吸水量の測定温度は10℃とする。
  13.  基材と、前記基材の第1表面に担持された吸水性膜と、前記第1表面の反対側の前記基材の第2表面に形成された粘着剤層と、を備えた防曇部材とであって、
      前記吸水性膜の膜単位面積当たりの飽和吸水量Wsが1g/m2以上であり、
     相対湿度が横軸に示され、吸着した水蒸気量が縦軸に示され、前記飽和吸水量の値が原点よりも前記縦軸の上方に位置する直交座標系において、前記吸水性膜の水蒸気の吸着等温線が、前記相対湿度20~90%の区間において下方に凸となる曲線となる、との条件A1と、
     前記吸水性膜の水蒸気の吸着等温線において、相対湿度を70%から95%に上昇させたときの前記吸水性膜の吸水量の増加をAbHとしたときに、前記吸水量の増加AbHが前記飽和水蒸気量Wsの35%よりも大きい、との条件B1、とから選ばれる少なくとも一つを満たす、
     防曇部材。
     ただし、前記飽和吸水量、前記吸着等温線、及び前記吸水量の測定温度は10℃とする。
     
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019116187A (ja) * 2017-12-27 2019-07-18 トヨタ自動車株式会社 外部情報取得装置
JP2020007453A (ja) * 2018-07-09 2020-01-16 東日本旅客鉄道株式会社 結露滴下抑制塗料
JP2020026217A (ja) * 2018-08-10 2020-02-20 日本板硝子株式会社 ウインドシールド及びその製造方法
WO2022260145A1 (ja) 2021-06-11 2022-12-15 日本板硝子株式会社 防曇膜付きガラス物品及び防曇膜形成用塗布液
JP2024111840A (ja) * 2023-02-06 2024-08-19 エージーシー オートモーティヴ アメリカズ カンパニー 取付システム、取付システムを含むウィンドウアセンブリ、およびウィンドウアセンブリを形成する方法
JP2025026962A (ja) * 2019-12-27 2025-02-26 日本板硝子株式会社 透明積層体

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6988883B2 (ja) * 2017-03-21 2022-01-05 Agc株式会社 車両用フロントウインドおよび車両用物品
US20190263330A1 (en) * 2018-02-26 2019-08-29 Trw Automotive U.S. Llc Driver assist system
CN113557150A (zh) * 2019-03-15 2021-10-26 Agc株式会社 窗玻璃系统和窗玻璃
US20220402440A1 (en) * 2019-11-14 2022-12-22 Central Glass Company, Limited Glass Window Equipped with Bracket
JP2022155823A (ja) * 2021-03-31 2022-10-14 本田技研工業株式会社 曇り止めシステム
CN115291428B (zh) * 2022-07-06 2023-12-01 合众新能源汽车股份有限公司 一种光处理装置、汽车及光处理装置的控制方法
CN116533890A (zh) * 2023-06-20 2023-08-04 福耀玻璃工业集团股份有限公司 激光雷达支架和车辆

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62148535A (ja) * 1985-12-23 1987-07-02 Toray Ind Inc 防曇性物品の製造方法
JP2001146585A (ja) * 1999-11-19 2001-05-29 Central Glass Co Ltd 防曇性基材およびその形成方法
JP2006096331A (ja) 2004-08-31 2006-04-13 Central Glass Co Ltd 合わせガラス用合成樹脂膜とその製造方法およびそれを用いた合わせガラス
JP2012017394A (ja) * 2010-07-07 2012-01-26 Central Glass Co Ltd 防曇性物品
JP2013500900A (ja) 2009-08-04 2013-01-10 サン−ゴバン グラス フランス 光透過性センサフィールドを有する窓ガラス
WO2015186360A1 (ja) * 2014-06-05 2015-12-10 日本板硝子株式会社 防曇膜つき透明物品
JP2016088493A (ja) 2014-11-04 2016-05-23 日本板硝子株式会社 ウインドシールド
WO2016129699A1 (ja) * 2015-02-13 2016-08-18 日本板硝子株式会社 ウインドシールド

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6107358A (en) * 1996-08-23 2000-08-22 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin and method for production thereof
JP2007177196A (ja) * 2005-11-30 2007-07-12 Asahi Glass Co Ltd 防曇防汚性物品
JP2011517291A (ja) * 2008-03-11 2011-06-02 ソン キ−スク スイムゴーグル用くもり止め具
RU2593871C2 (ru) * 2010-12-07 2016-08-10 Асахи Гласс Компани, Лимитед Изделие, предотвращающее запотевание, и способ его получения
JP6107188B2 (ja) * 2012-03-13 2017-04-05 セントラル硝子株式会社 防曇膜形成材料、防曇膜形成用塗布液、防曇性物品、及びそれらの製法
CN104736399B (zh) * 2012-10-15 2016-12-14 旭硝子株式会社 车辆用前风挡玻璃
JP6625727B2 (ja) * 2016-03-11 2019-12-25 日本板硝子株式会社 ウインドシールド
WO2017183700A1 (ja) * 2016-04-22 2017-10-26 日本板硝子株式会社 ウインドシールド

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62148535A (ja) * 1985-12-23 1987-07-02 Toray Ind Inc 防曇性物品の製造方法
JP2001146585A (ja) * 1999-11-19 2001-05-29 Central Glass Co Ltd 防曇性基材およびその形成方法
JP2006096331A (ja) 2004-08-31 2006-04-13 Central Glass Co Ltd 合わせガラス用合成樹脂膜とその製造方法およびそれを用いた合わせガラス
JP2013500900A (ja) 2009-08-04 2013-01-10 サン−ゴバン グラス フランス 光透過性センサフィールドを有する窓ガラス
JP2012017394A (ja) * 2010-07-07 2012-01-26 Central Glass Co Ltd 防曇性物品
WO2015186360A1 (ja) * 2014-06-05 2015-12-10 日本板硝子株式会社 防曇膜つき透明物品
JP2016088493A (ja) 2014-11-04 2016-05-23 日本板硝子株式会社 ウインドシールド
WO2016129699A1 (ja) * 2015-02-13 2016-08-18 日本板硝子株式会社 ウインドシールド

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3553038A4

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019116187A (ja) * 2017-12-27 2019-07-18 トヨタ自動車株式会社 外部情報取得装置
JP2020007453A (ja) * 2018-07-09 2020-01-16 東日本旅客鉄道株式会社 結露滴下抑制塗料
JP2020026217A (ja) * 2018-08-10 2020-02-20 日本板硝子株式会社 ウインドシールド及びその製造方法
JP2025026962A (ja) * 2019-12-27 2025-02-26 日本板硝子株式会社 透明積層体
WO2022260145A1 (ja) 2021-06-11 2022-12-15 日本板硝子株式会社 防曇膜付きガラス物品及び防曇膜形成用塗布液
JP2024111840A (ja) * 2023-02-06 2024-08-19 エージーシー オートモーティヴ アメリカズ カンパニー 取付システム、取付システムを含むウィンドウアセンブリ、およびウィンドウアセンブリを形成する方法
JP7745021B2 (ja) 2023-02-06 2025-09-26 エージーシー オートモーティヴ アメリカズ カンパニー 取付システム、取付システムを含むウィンドウアセンブリ、およびウィンドウアセンブリを形成する方法

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