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WO2018180164A1 - 二軸配向ポリプロピレンフィルム - Google Patents

二軸配向ポリプロピレンフィルム Download PDF

Info

Publication number
WO2018180164A1
WO2018180164A1 PCT/JP2018/007729 JP2018007729W WO2018180164A1 WO 2018180164 A1 WO2018180164 A1 WO 2018180164A1 JP 2018007729 W JP2018007729 W JP 2018007729W WO 2018180164 A1 WO2018180164 A1 WO 2018180164A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
biaxially oriented
oriented polypropylene
polypropylene resin
polypropylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2018/007729
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
理 木下
山田　浩司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP2019509039A priority Critical patent/JP7205462B2/ja
Publication of WO2018180164A1 publication Critical patent/WO2018180164A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Priority to JP2022085530A priority patent/JP7298751B2/ja
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets

Definitions

  • the present invention relates to a biaxially oriented polypropylene film.
  • it is related with the biaxially oriented polypropylene film excellent in heat resistance and hand cutting property.
  • stretched films of polypropylene resin have been widely used in a wide range of applications such as packaging of food and various products, electrical insulation, and surface protection films.
  • the conventional polypropylene film has a high tear strength, and the hand tearability when the bag is opened after the bag is made is not sufficient.
  • the present invention has been aimed at providing a biaxially oriented polypropylene film having higher heat resistance and hand cutting properties.
  • the inventors of the present invention have made it possible to further reduce the tear strength even if the biaxially oriented polypropylene film is excellent in heat resistance at high temperatures, and have a predetermined tear strength in a specific direction.
  • the inventors have found that the above-mentioned problems can be solved and the present invention has been completed.
  • the present invention that has solved the above problems is a biaxially oriented polypropylene film having the following characteristics (a) to (c).
  • A It consists of the resin composition which has a polypropylene resin as a main component.
  • B Tear strength (N / mm) ⁇ (0.014 ⁇ film thickness ( ⁇ m) +0.35) or less in the width direction or longitudinal direction of the film.
  • C The heat shrinkage rate at 150 ° C. in the width direction and the longitudinal direction of the film is 7% or less.
  • the tensile modulus in the longitudinal direction in the width direction and the longitudinal direction of the film is preferably 2.0 GPa or more, and the tensile modulus in the direction in which the tensile modulus is large is preferably 4.0 GPa or more. It is.
  • the impact strength is 0.6 J or more.
  • the haze value of the film is preferably 5% or less.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a low thermal shrinkage at 150 ° C. and high thermal dimensional stability. Therefore, heat loss wrinkles are small, and since it is hard to break, it is excellent in film processability. In addition, since the tear strength in the lateral direction of the film is small, the film has excellent hand tearability when the packaging bag is opened.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is composed of a resin composition containing as a main component the following polypropylene resin.
  • Polypropylene resin refers to a homopolymer of propylene and a copolymer of propylene and ethylene and / or ⁇ -olefin.
  • the copolymerization amount of ethylene and / or ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms is preferably 0.5 mol% or less.
  • the polypropylene resin composition is preferably a polypropylene resin (A) satisfying the following conditions, or a mixture of the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B).
  • the characteristics of the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) are as follows.
  • the polypropylene resin (A) is a polypropylene resin that satisfies the following conditions 1) to 4). 1) The lower limit of the mesopentad fraction is 96%. 2) The upper limit of the amount of copolymerization monomers other than propylene is 0.1 mol%. 3) The mass average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) is 3.0 or more and 5.4 or less. 4) The melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. and 2.16 kgf is 6.2 g / 10 min or more and 9.0 g / 10 min or less.
  • the polypropylene resin (B) is a polypropylene resin that satisfies the following conditions 1) to 4). 1) The lower limit of the mesopentad fraction is 96%. 2) The upper limit of the amount of copolymerization monomers other than propylene is 0.1 mol%. 3) The mass average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) is 3.0 or more and 5.4 or less. 4) The melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. and 2.16 kgf is 9.2 g / 10 min or more.
  • the mixing ratio of the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) is preferably 85/15 to 65/35 (wt%) by weight.
  • the mixing ratio of the polypropylene resin (B) is 15% by weight or more, the orientation in the width direction or the longitudinal direction of the film tends to increase, and the tear strength tends to decrease.
  • the mixing ratio of the polypropylene resin (B) is 35% by weight or less, for example, a problem that the film is broken in the stretching process hardly occurs, and it becomes easy to produce a biaxially oriented film. Further details will be described below.
  • the polypropylene resin (A) is composed of propylene and ethylene and / or ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms, and 0.5 mol% or less of ethylene and / or ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms with respect to the entire olefin monomer. It is preferable that the polymer is copolymerized so that The copolymerization component is preferably 0.3 mol% or less, more preferably 0.1 mol% or less, and most preferably a complete homopolypropylene resin containing no copolymerization component.
  • the mesopentad fraction ([mmmm]%) measured by 13C-NMR, which is an index of stereoregularity of the polypropylene resin (A), is preferably 96 to 99.5%. More preferably, it is 97% or more, and more preferably 98% or more. If the mesopentad ratio of the polypropylene resin (A) is small, the tear strength may be insufficient. 99.5% is a realistic upper limit.
  • Mw / Mn which is an index of molecular weight distribution, is preferably 3.0 to 5.4 in the polypropylene resin (A). More preferably, it is 3.0 to 5.0, still more preferably 3.2 to 4.5, and particularly preferably 3.3 to 4.0.
  • Mw / Mn of the resin (A) does not exceed 5.4.
  • Mw / Mn When Mw / Mn becomes too large, the high molecular weight component increases, and the tear strength tends to increase, and the tensile modulus (Young's modulus) in the width direction (TD) tends to decrease.
  • Mw / Mn of the polypropylene resin (A) is less than 3.0, film formation becomes difficult.
  • Mw means a mass average molecular weight
  • Mn means a number average molecular weight.
  • the polypropylene resin (A) has a mass average molecular weight (Mw) of preferably 180,000 to 500,000.
  • Mw mass average molecular weight
  • the lower limit of Mw is more preferably 190,000, still more preferably 200,000, and the upper limit of more preferable Mw is 320,000, more preferably 300,000, particularly preferably 250,000.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polypropylene resin (A) is preferably 20,000 to 200,000.
  • the lower limit of Mn is more preferably 30,000, more preferably 40,000, particularly preferably 50,000, and the upper limit of Mn is more preferably 80,000, still more preferably 70,000, particularly preferably 60,000. is there.
  • the melt flow rate (MFR; 230 ° C., 2.16 kgf) of the polypropylene resin (A) at this time is preferably 6.2 g / 10 min to 10.0 g / 10 min.
  • the lower limit of the MFR of the polypropylene resin (A) is more preferably 6.5 g / 10 minutes, further preferably 7 g / 10 minutes, and particularly preferably 7.5 g / 10 minutes.
  • the upper limit of the MFR of the polypropylene resin is more preferably 9 g / 10 minutes, further preferably 8.5 g / 10 minutes, and particularly preferably 8.2 g / 10 minutes.
  • melt flow rate MFR; 230 ° C., 2.16 kgf
  • the degree of orientation of the film generated by stretching becomes strong, so the rigidity of the film, particularly the tensile in the width direction (TD).
  • the elastic modulus Youngng's modulus
  • the tear strength decreases.
  • the thermal contraction rate at a high temperature can be further reduced.
  • the melt flow rate (MFR; 230 ° C., 2.16 kgf) is 9.0 g / 10 min or less, it is easy to form a film without breaking.
  • the lower limit of the amount of the component having a molecular weight of 100,000 or less is preferably 35% by mass, more preferably 38% by mass, Preferably it is 40 mass%, Especially preferably, it is 41 mass%, Most preferably, it is 42 mass%.
  • the upper limit of the amount of the component having a molecular weight of 100,000 or less in the GPC integration curve is preferably 65% by mass, more preferably 60% by mass, still more preferably 58% by mass, and particularly preferably 56% by mass. And most preferably 55% by weight.
  • the molecular weight distribution of the polypropylene resin (A) is such that components with different molecular weights are polymerized in a series of plants in multiple stages, components with different molecular weights are blended offline using a kneader, or catalysts with different performances are blended. Thus, it is possible to adjust by polymerizing or using a catalyst capable of realizing a desired molecular weight distribution.
  • the polypropylene resin (B) is composed of propylene, ethylene and / or ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms, and 0.5 mol% or less of ethylene and / or ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms with respect to the entire olefin monomer. It is preferable that the polymer is copolymerized so that The copolymerization component is preferably 0.3 mol% or less, more preferably 0.1 mol% or less, and most preferably a complete homopolypropylene resin containing no copolymerization component.
  • ethylene and / or ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms is 0.5 mol% or less, crystallinity and rigidity may be further improved, and tear strength may be further decreased.
  • Such a resin may be used after being improved from the blend.
  • the mesopentad fraction ([mmmm]%) measured by 13 C-NMR, which is an index of stereoregularity of the polypropylene resin (B), is preferably 96 to 99.5%. More preferably, it is 97% or more, and more preferably 98% or more.
  • the mesopentad ratio of the polypropylene of the polypropylene resin (B) is large, the elastic modulus becomes high and the tear strength becomes smaller. 99.5% is a realistic upper limit.
  • Mw / Mn which is an index of molecular weight distribution, is preferably 3.0 to 5.4 in the polypropylene resin (B). More preferably, it is 3.0 to 5.0, still more preferably 3.2 to 4.5, and particularly preferably 3.3 to 4.0. If the Mw / Mn of the polypropylene resin (B) is smaller than 5.4, if the Mw / Mn is not increased too much, the high molecular weight component is decreased, and the tear strength may be decreased, or the width direction (TD). The tensile elastic modulus (Young's modulus) of the steel tends to increase. When the Mw / Mn of the polypropylene resin (B) is less than 3.0, film formation becomes difficult. Mw means mass average molecular weight, and Mn means number average molecular weight.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the polypropylene resin (B) is preferably 180,000 to 500,000.
  • the lower limit of Mw is more preferably 190,000, still more preferably 200,000, and the upper limit of more preferable Mw is 320,000, more preferably 300,000, particularly preferably 250,000.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polypropylene resin (B) is preferably 20,000 to 200,000.
  • the lower limit of Mn is more preferably 30,000, still more preferably 40,000, and the upper limit of Mn is more preferably 70,000, still more preferably 60,000, particularly preferably 50,000.
  • the melt flow rate (MFR; 230 ° C., 2.16 kgf) of the polypropylene resin (B) is preferably 9.2 g / 10 min or more.
  • the lower limit of the MFR of the polypropylene resin (B) is more preferably 9.5 g / 10 minutes, further preferably 10 g / 10 minutes, and particularly preferably 11 g / 10 minutes.
  • the upper limit of the MFR of the polypropylene resin is more preferably 15 g / 10 minutes, further preferably 13 g / 10 minutes, and particularly preferably 12 g / 10 minutes.
  • melt flow rate MFR; 230 ° C., 2.16 kgf
  • MFR melt flow rate
  • 230 ° C., 2.16 kgf degree of orientation of the film generated by stretching in the width direction
  • TD width direction
  • the tear strength of the film is further increased.
  • the heat resistance of the film, particularly the thermal shrinkage at 150 ° C. in the width direction (TD) is reduced.
  • the lower limit of the amount of the component having a molecular weight of 100,000 or less is preferably 50% by mass, more preferably 52% by mass, More preferably, it is 55 mass%.
  • the upper limit of the amount of the component having a molecular weight of 100,000 or less in the GPC integration curve is preferably 65% by mass, more preferably 60% by mass, and further preferably 58% by mass.
  • the mixture of the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) preferably satisfies the following conditions 1) to 4) and is a polypropylene resin.
  • the lower limit of the mesopentad fraction is 96%.
  • the upper limit of the amount of copolymerization monomers other than propylene is 0.1 mol%.
  • the mass average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) is 3.0 or more and 5.4 or less.
  • the melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. and 2.16 kgf is 6.5 g / 10 min or more and 9.0 g / 10 min or less.
  • the molecular weight distribution of the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) is such that different molecular weight components are polymerized in a series of plants in multiple stages, different molecular weight components are blended offline in a kneader, and different performance is achieved. It is possible to adjust by blending and polymerizing the catalyst having the same or by using a catalyst capable of realizing a desired molecular weight distribution.
  • the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) used in the present invention are obtained by polymerizing propylene as a raw material using a known catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst. Among these, in order to eliminate the heterogeneous bond, it is preferable to use a Ziegler-Natta catalyst and a catalyst capable of polymerization with high stereoregularity.
  • a polymerization method of propylene a known method may be employed.
  • a method of polymerizing in an inert solvent such as hexane, heptane, toluene, xylene, a method of polymerizing in a liquid monomer, a catalyst for a gas monomer And a method of polymerizing in a gas phase state, or a method of polymerizing these in combination.
  • the resin composition constituting the biaxially oriented polypropylene film may contain additives and other resins in addition to the polypropylene resin.
  • the content of additives and other resins in the resin composition is preferably 20% by weight or less.
  • the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, a nucleating agent, an adhesive, an antifogging agent, a flame retardant, and an inorganic or organic filler.
  • other resins include polypropylene resins other than the polypropylene resin used in the present invention, random copolymers of propylene and ethylene and / or ⁇ -olefins having 4 or more carbon atoms, and various elastomers.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is formed by melting and extruding a resin composition containing a polypropylene resin as a main component with an extruder to form an unstretched sheet, and stretching and heat-treating the unstretched sheet by a predetermined method. Can be obtained.
  • the unstretched sheet can be obtained by using a plurality of extruders, feed blocks, and multi-manifolds.
  • the melt extrusion temperature is preferably about 200 to 280 ° C.
  • the chill roll surface temperature is preferably 25 to 35 ° C, more preferably 27 to 33 ° C.
  • the film is stretched in the machine direction (MD) with a stretching roll at 120 to 165 ° C., and then stretched in the width direction (TD) direction. Furthermore, heat fixation is performed while relaxing.
  • MD machine direction
  • TD width direction
  • the biaxial polypropylene film thus obtained can be subjected to corona discharge, plasma treatment, flame treatment, etc., if necessary, and then wound with a winder to obtain a film roll.
  • the lower limit of the draw ratio in the machine direction (MD) is preferably 3 times, more preferably 3.5 times, and even more preferably 4.0 times. If it is less than the above, film thickness unevenness may occur.
  • the upper limit of the draw ratio in the machine direction (MD) is preferably 7 times, more preferably 6 times. If the above is exceeded, it may be difficult to carry out stretching in the width direction (TD).
  • the lower limit of the stretching temperature in the machine direction (MD) is preferably 120 ° C, more preferably 125 ° C, and further preferably 130 ° C. If it is less than the above, the mechanical load may increase, the thickness unevenness may increase, or the film surface may be roughened.
  • Longitudinal direction (the upper limit of the stretching temperature of MD is preferably 160 ° C., more preferably 155 ° C., and further preferably 150 ° C. A higher temperature is preferable for lowering the thermal shrinkage, It may adhere and become unable to stretch, or surface roughness may occur.
  • the lower limit of the draw ratio in the width direction (TD) is preferably 8 times, more preferably 10 times. If it is less than the above, the orientation in the width direction (TD) is less likely to increase the orientation in the transverse direction of the film, and the tear strength is difficult to decrease.
  • the upper limit of the width direction (TD) stretch ratio is preferably 12 times. If the above is exceeded, the thermal shrinkage rate may be increased or the film may be broken during stretching.
  • the polypyropylene resin composition constituting the film is a mixture of a polypropylene resin (A) and a polypropylene resin (B)
  • the width direction (TD) orientation is not greatly increased even if the width direction (TD) stretch ratio is not so large. It tends to grow.
  • the preheating temperature in the width direction (TD) stretching is preferably set to 15 to 35 ° C. higher than the machine direction (MD) stretching temperature in order to quickly raise the film temperature in the vicinity of the stretching temperature.
  • the stretching in the width direction (TD) is performed at a higher temperature than the conventional biaxially oriented polypropylene film.
  • the lower limit of the stretching temperature in the width direction (TD) is preferably 155 ° C, more preferably 157 ° C, further preferably 158 ° C, and particularly preferably 160 ° C. If it is less than the above, it may break without being sufficiently softened, or the thermal shrinkage rate may be increased.
  • the upper limit of the width direction (TD) stretching temperature is preferably 170 ° C, more preferably 168 ° C, and further preferably 163 ° C. In order to lower the thermal shrinkage rate, it is preferable that the temperature is higher. However, if the temperature is higher than the above, the low molecular component is melted and recrystallized to lower the orientation, and the surface may be roughened or the film may be whitened.
  • the stretched film is heat-set.
  • the heat setting can be performed at a higher temperature than the conventional biaxially oriented polypropylene film.
  • the lower limit of the heat setting temperature is preferably 165 ° C, more preferably 166 ° C. If it is less than the above, the thermal shrinkage rate may increase. In addition, a long time treatment is required to lower the heat shrinkage rate, and productivity may be inferior.
  • the upper limit of the heat setting temperature is preferably 176 ° C, more preferably 175 ° C. When the above is exceeded, the low molecular component may melt and recrystallize, and the surface roughness or the film may be whitened.
  • the lower limit of the width direction (TD) relaxation rate is preferably 2%, more preferably 3%. If it is less than the above, the thermal shrinkage rate may increase.
  • the upper limit of the width direction (TD) relaxation rate is preferably 10%, more preferably 8%. When the above is exceeded, the thickness unevenness may increase.
  • the film produced in the above process can be once wound into a roll and then annealed offline.
  • the lower limit of the offline annealing temperature is preferably 160 ° C, more preferably 162 ° C, and even more preferably 163 ° C. If it is less than the above, the effect of annealing may not be obtained.
  • the upper limit of the offline annealing temperature is preferably 175 ° C., more preferably 174 ° C., and further preferably 173 ° C. When the above is exceeded, the transparency may decrease, or the thickness unevenness may increase.
  • the lower limit of the offline annealing time is preferably 0.1 minutes, more preferably 0.5 minutes, and even more preferably 1 minute. If it is less than the above, the effect of annealing may not be obtained.
  • the upper limit of the offline annealing time is preferably 30 minutes, more preferably 25 minutes, and further preferably 20 minutes. When the above is exceeded, productivity may be reduced.
  • the lower limit of the plane orientation coefficient of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably 0.011, more preferably 0.012, and even more preferably 0.013. Within the above range, the heat resistance and rigidity of the film tend to increase.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a crystal orientation, and its direction and degree have a great influence on film properties.
  • the degree of crystal orientation can be expressed by using the plane orientation coefficient as an index, and can be within the above range by controlling the molecular structure of the polypropylene resin and the process and conditions in film production.
  • the total thickness of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably 9 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 150 ⁇ m, further preferably 12 to 100 ⁇ m, and particularly preferably 12 to 80 ⁇ m.
  • the tear strength (N / mm) of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is in the range of 0.014 ⁇ film thickness ( ⁇ m) +0.35 or less in the width direction (TD) or the longitudinal direction (MD). Necessary, and if it exceeds 0.014 ⁇ film thickness ( ⁇ m) +0.35, when the film is torn in each direction, a sense of great resistance is felt in the tearability expected according to each film thickness. And can easily cut the film by hand.
  • the range is preferably 0.014 ⁇ film thickness ( ⁇ m) +0.30 or less, more preferably 0.014 ⁇ film thickness ( ⁇ m) +0.28 or less.
  • the tear strength (N / mm) of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably in the range of 0.014 ⁇ film thickness ( ⁇ m) +0.35 or less, particularly in the width direction (TD).
  • the tear strength (N / mm) of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably in the range of 4.0 or less in the width direction (TD) or the longitudinal direction (MD). More preferably, it is 3.5 or less.
  • the thermal shrinkage in the width direction (TD) at 150 ° C. is preferably 0.2 to 7.5%, more preferably 0.3 to 7%, 4 to 6% is more preferable, and 0.5 to 5% is particularly preferable. If the heat shrinkage ratio is in the above range, it can be said that the film is particularly excellent in heat resistance. For example, heat loss wrinkles during processing into a bag-made product can be reduced. Therefore, it can be used in applications that may be exposed to high temperatures. If the heat shrinkage rate at 150 ° C is up to about 1.5%, for example, it is possible to increase the low molecular weight component, adjust the stretching conditions and heat setting conditions. It is preferable to do so.
  • the thermal shrinkage in the longitudinal direction at 150 ° C. is preferably 0.2 to 7%, more preferably 0.3 to 6%. If the heat shrinkage rate is in the above range, it can be said that the film has excellent heat resistance. For example, heat loss wrinkles during processing into a bag-made product can be reduced. for that reason. It can also be used in applications that may be exposed to high temperatures. If the thermal shrinkage at 150 ° C. is up to about 1.5%, for example, it is possible to increase the low molecular weight component, adjust the stretching conditions and the heat setting conditions, but in order to lower it below, anneal offline. It is preferable to perform the treatment.
  • the lower limit of the impact resistance (room temperature, 25 ° C.) of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably 0.4 J, more preferably 0.5 J. Within the above range, the film has sufficient toughness and does not break during handling.
  • the upper limit of impact resistance is preferably 1.5 J, more preferably 1.3 J from a practical aspect. For example, impact resistance tends to decrease when the total molecular weight is low when there are many low molecular weight components, when the total molecular weight is low, or when the molecular weight of the high molecular weight components is low. These components can be adjusted to be within the range.
  • the tensile elastic modulus in the width direction and the longitudinal direction of the biaxially oriented polypropylene film of the invention is 2.0 GPa or more, and the tensile elastic modulus in the direction in which the tensile elastic modulus is large is 4.0 GPa or more.
  • the tensile modulus in the width direction (TD) of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably 4.5 to 8 GPa, more preferably 4.6 to 7.5 GPa, and 4.7 to 7 GPa. Is more preferable, and 4.8 to 6.5 GPa is particularly preferable. If the tensile modulus in the transverse direction is in the above range, it is possible to form a film that is difficult to break.
  • the tensile modulus in the machine direction (MD) of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably 1.8 to 4 GPa, more preferably 2.1 to 3.7 GPa, and 2.2 to 3 More preferably, it is 5 GPa, and 2.3 to 3.4 GPa is particularly preferable.
  • the difficulty in bending of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention was evaluated by the value detected by the load cell (ring crush measurement method) by holding the film in a ring shape and compressing it, and the width direction (TD). And / or its value in the machine direction (MD) is preferably 120 g or more. The measuring method will be described later.
  • the haze of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably 5% or less, more preferably 0.2 to 5%, still more preferably 0.3 to 4.5%, and particularly preferably 0.4 to 4%. If it is within the above range, it may be easy to use in applications requiring transparency. For example, when the stretching temperature and heat setting temperature are too high, the haze tends to be worse when the cooling roll (CR) temperature is high and the stretching speed of the stretched raw sheet is slow, or when there are too many low molecular weight components. By doing so, it can be within the above range. A method for measuring haze will be described later.
  • the dynamic friction coefficient of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably 0.5 or less, more preferably 0.45 or less, and particularly preferably 0.40 or less.
  • the dynamic friction coefficient is 0.5 or less, the film can be smoothly unwound from the roll film, and printing is easy. A method for measuring the dynamic friction coefficient will be described later.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the invention may be provided with a separate surface layer.
  • a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and ethylene and / or an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms is used as the polypropylene resin to be used.
  • a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and ethylene and / or an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms is used.
  • the ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms include 1-butene, 1-hexene, 4-methyl / 1-pentene, 1-octene and the like.
  • Examples of the ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms include 1-butene, 1-hexene, 4-methyl / 1-pentene, 1-octene and the like.
  • polar maleic acid or the like may be used as other copolymer components.
  • the total amount of ethylene, ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms, and other copolymerization components is preferably 8.0 mol% or less. If the copolymerization exceeds 8.0 mol%, the film may be whitened to have a poor appearance, or may become sticky and film formation may be difficult. Moreover, you may use these resin in mixture of 2 or more types. In the case of mixing, each resin may be copolymerized in excess of 8.0 mol%, but ethylene, ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms, and other copolymerization components in the mixture are in total. It is preferable that it is 8.0 mol% or less.
  • the polypropylene resin used in the surface layer is obtained by polymerizing propylene as a raw material using a known catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst.
  • a known catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst.
  • a polymerization method of propylene a known method may be employed.
  • a method of polymerizing in an inert solvent such as hexane, heptane, toluene, xylene, a method of polymerizing in a liquid monomer, a catalyst for a gas monomer And a method of polymerizing in a gas phase state, or a method of polymerizing these in combination.
  • the surface layer may contain additives and other resins in addition to the polypropylene resin.
  • the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, a nucleating agent, an adhesive, an antifogging agent, a flame retardant, and an inorganic or organic filler.
  • other resins include polypropylene resins other than the polypropylene resin used in the present invention, random copolymers of propylene and ethylene and / or ⁇ -olefins having 4 or more carbon atoms, and various elastomers.
  • an antiblocking agent contained in the surface layer.
  • an anti-blocking agent it can be used by appropriately selecting from inorganic anti-blocking agents such as silica, calcium carbonate, kaolin and zeolite, and organic anti-blocking agents such as acrylic, polymethacrylic and polystyrene. can do. Among these, it is particularly preferable to use silica.
  • the average particle diameter of the antiblocking agent is preferably 1.0 to 2.0 ⁇ m, more preferably 1.0 to 1.5 ⁇ m.
  • the anti-blocking agent is preferably 0.5% by mass or less in the surface layer.
  • the measurement method of the average particle diameter here is a method in which a photograph is taken with a scanning electron microscope, the ferret diameter in the horizontal direction is measured using an image analyzer, and the average value is displayed.
  • the surface layer has a wetting tension of 38 mN / m or more.
  • the wetting tension is 38 mN / m or more, the adhesion to the printing ink and the adhesive is improved.
  • the wetting tension is more preferably 16 Log ⁇ or more.
  • additives such as antistatic agents and surfactants. However, since it has the effect of reducing the surface resistivity, corona treatment, flame treatment And the like, and the like.
  • the thickness ratio between the surface layer and the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably 0.01 to 0.5, and preferably 0.03 to 0.4 for the surface layer / biaxially oriented polypropylene film. More preferably, it is 0.05 to 0.3. When the surface layer / biaxially oriented polypropylene film exceeds 0.5, the shrinkage rate tends to increase. Further, the thickness of the biaxially oriented polypropylene film is preferably from 50 to 99%, more preferably from 60 to 97%, particularly preferably from 70 to 95% with respect to the total film thickness. The remaining portion is a surface layer or a surface layer and other layers (for example, a C layer).
  • the substantial thickness of the surface layer is preferably 0.5 to 4 ⁇ m, more preferably 1 to 3.5 ⁇ m, and even more preferably 1.5 to 3 ⁇ m.
  • it may be a two-layer film having one biaxially oriented polypropylene film and one surface layer, it may have a structure of three or more layers.
  • a bilayer structure of biaxially oriented polypropylene film / surface layer is preferred.
  • it may be a three-layer structure of surface layer / biaxially oriented polypropylene film / surface layer, / biaxially oriented polypropylene film / intermediate layer (C) / surface layer, or a multilayer structure of more.
  • the composition may be different as long as each layer satisfies the characteristics.
  • the resin composition for the base layer for example, a mixture of the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B)
  • the polypropylene resin for the surface layer are respectively used by different extruders. It can be obtained by melt extruding to form a laminated unstretched sheet, stretching the unstretched sheet by a predetermined method, and heat-treating it.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention can be used for labeling as well as food packaging used for standing pouches and the like.
  • the transverse direction becomes the hand cutting direction, and thus the lateral tear strength is important.
  • a lower tear strength results in a film with better hand tearability.
  • the measuring method of the film physical property obtained by the Example and the comparative example is as follows.
  • the mesopentad fraction ([mmmm]%) was measured using 13C-NMR.
  • the mesopentad fraction was calculated according to the method described in “Zambelli et al., Macromolecules, Vol. 6, 925 (1973)”.
  • the 13C-NMR measurement was performed at 110 ° C. by using “AVANCE 500” manufactured by BRUKER, and dissolving 200 mg of a sample in an 8: 2 (volume ratio) mixture of o-dichlorobenzene and heavy benzene at 135 ° C.
  • the number average molecular weight (Mn), the mass average molecular weight (Mw), and the molecular weight distribution are respectively represented by the molecular number (N i ) of the molecular weight (M i ) at each elution position of the GPC curve obtained through the molecular weight calibration curve. It is defined by an expression.
  • each of the base layer (A) and the surface layer (B) was measured by cutting a cross section of a biaxially stretched laminated polypropylene film solidified with a modified urethane resin with a microtome and observing with a differential interference microscope. .
  • Thermal shrinkage (%) Based on JIS Z1712, it measured by the following method. The film was cut into a width of 20 mm and a length of 200 mm in each of the MD direction and the TD direction, suspended in a hot air oven at 150 ° C. and heated for 5 minutes. The length after heating was measured, and the thermal contraction rate was determined by the ratio of the contracted length to the original length.
  • Ring crash (g) Using a digital ring crush tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), prepare a film sample size of 12.7 mm x 152 mm, set an attachment spacer on the sample table in accordance with the thickness of the film sample, and MD, TD direction In each, insert a film sample along the circumference. At 23 ° C., the compressed plate is moved down at a speed of 12 mm / min. The maximum load at the time of compression with was used as a ring crush measurement value.
  • a digital ring crush tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.
  • the wetting tension To determine the wetting tension, observe the liquid film of the test mixture in a bright place, and perform the liquid film after 3 seconds. It is wet that it keeps the state when applied for 3 seconds or more without tearing the liquid film. If the wetting is maintained for 3 seconds or more, the process proceeds to the liquid mixture having the next highest surface tension. Conversely, if the liquid film is broken in 3 seconds or less, the process proceeds to the next liquid mixture having the lower surface tension. Repeat this procedure and select a mixture that can wet the surface of the specimen accurately in 3 seconds. 3) Use a new cotton swab for each test. Brushes or wire bars are washed with methanol and dried after each use because residual liquid changes composition and surface tension by evaporation. 4) Perform an operation of selecting a mixed solution that can wet the surface of the test piece in 3 seconds at least three times. The surface tension of the mixture thus selected is reported as the wetting tension of the film.
  • Tear strength (N / mm) The average tear strength measured according to JIS K7128 trouser tear method was taken as the tear strength.
  • the adhesive was obtained by mixing 17.9% by mass of a main agent (manufactured by Toyo Morton, TM329), 17.9% by mass of a curing agent (CAT8B, manufactured by Toyo Morton) and 64.2% by mass of ethyl acetate.
  • An ether adhesive was used, and a non-stretched polypropylene film (Pyrene (registered trademark) CTP1128, thickness 30 ⁇ m) manufactured by Toyobo Co., Ltd. was used as the sealant film.
  • Example 1 In the base material layer, 79% by weight of the polypropylene homopolymer PP-1 shown in Table 1 and 20% by weight of the polypropylene homopolymer PP-2 and antistatic agent (stearyl diethanolamine stearate (Matsumoto Yushi Co., Ltd. KYM- 4K)) mixed with 1% by weight was used. Further, 3000 ppm of silica particles having an average particle diameter of 1 ⁇ m was added to this mixture. This mixture was melted at 250 ° C. using a 60 mm extruder, the raw resin was coextruded from a T-die into a sheet shape, cooled and solidified with a 30 ° C. cooling roll, and then 4. in the longitudinal direction (MD) at 135 ° C.
  • MD longitudinal direction
  • both ends in the film width direction are sandwiched between clips, preheated at 175 ° C., stretched 8.2 times in the width direction (TD) at 160 ° C., and relaxed by 6.7% in the width direction (TD). And heat-fixed at 170 ° C.
  • the film-forming conditions at this time were set as film-forming conditions a and are shown in Table 2.
  • Example 2 A biaxially oriented polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film thickness was changed as shown in Table 1.
  • Table 3 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 4 The mixed raw material used for the base material layer (A) is a 60 mm extruder, and the mixed raw material used for the surface layer (B) is a 65 mm extruder.
  • MD longitudinal direction
  • the film was stretched 4.5 times in the longitudinal direction (MD) at 135 ° C.
  • both ends in the film width direction are sandwiched between clips, preheated at 175 ° C., stretched 8.2 times in the width direction (TD) at 160 ° C., and relaxed by 6.7% in the width direction (TD). And heat-fixed at 170 ° C.
  • a biaxially oriented laminated polypropylene film according to the present invention in which the base material layer (A) and the surface layer (B) were laminated one by one was obtained by film formation under the film production condition a shown in Table 2 and winding with a winder. .
  • the surface of the surface layer (B) of the obtained biaxially oriented polypropylene film is subjected to corona treatment using a corona treatment machine manufactured by Sophthal Corona & Plasma GmbH under the condition of applied current value: 0.75A. After the application, the one wound with a winder was used as the biaxially oriented polypropylene film of the present invention.
  • Table 3 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 5 A mixture of 79% by weight of polypropylene homopolymer PP-1 and 20% by weight of polypropylene homopolymer PP-2 shown in Table 1 is 99% by weight of polypropylene resin PP-1 and a transverse direction (TD) draw ratio of 10%.
  • TD transverse direction
  • a biaxially oriented polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio was changed to 0.0.
  • Table 3 shows the physical properties of the obtained film. The film forming conditions at this time were set as film forming conditions b and are shown in Table 2.
  • Table 1 shows a mixture of 79% by weight of polypropylene homopolymer PP-1 and 20% by weight of polypropylene homopolymer PP-2, 59% by weight of polypropylene homopolymer PP-1 and polypropylene homopolymer PP-2.
  • a biaxially oriented polypropylene film was formed in the same manner as in Example 1 except that the mixture was changed to a 40 wt% mixture.
  • Example 3 (Comparative Example 3) Example 1 except that a mixture of 79% by weight of polypropylene homopolymer PP-1 and 20% by weight of polypropylene homopolymer PP-2 shown in Table 1 was changed to 99% by weight of polypropylene resin PP-3. Similarly, a biaxially oriented polypropylene film was obtained. The physical properties of the obtained film are as shown in Table 4.
  • the biaxially oriented polypropylene films obtained in Examples 1 to 5 had a small tear strength in the width direction (TD) and a small heat shrinkage rate.
  • the films obtained in Comparative Examples 1 and 3 had a high tear strength in the width direction (TD).
  • no film could be formed.
  • the films obtained in Comparative Examples 4, 5, and 6 had a large tear strength in the width direction (TD) and a large heat shrinkage rate in the width direction (TD) and the machine direction (MD).
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention can be used for labeling as well as food packaging used for standing pouches and the like.
  • the transverse direction becomes the hand cutting direction, and thus the lateral tear strength is important.
  • a lower tear strength results in a film with better hand tearability.

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Abstract

より高い耐熱性と手切れ性を有する二軸配向ポリプロピレンフィルムの提供すること。　下記（ａ）～（ｃ）の特徴を有する二軸配向ポリプロピレン系フィルムである。　（ａ）ポリプロピレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物からなる。　（ｂ）フィルムの幅方向あるいは縦方向における引裂強度（Ｎ／ｍｍ）≦（０．０１４×フィルム厚み（μｍ））＋０．３５である。　（ｃ）１５０℃における熱収縮率が７％以下である。

Description

二軸配向ポリプロピレンフィルム
　本発明は、二軸配向ポリプロピレンフィルムに関する。詳細には、耐熱性及び手切れ性に優れる二軸配向ポリプロピレンフィルムに関する。
　従来、ポリプロピレン樹脂の延伸フィルムは、食品や様々な商品の包装用、電気絶縁用、表面保護フィルム等、広範囲な用途で汎用的に用いられていた。
　しかし、従来のポリプロピレンフィルムは引裂き強度が大きく、製袋した後開封する際の手切れ性も十分ではなかった。
　本発明は、上記の事情に鑑み、より高い耐熱性と手切れ性を有する二軸配向ポリプロピレンフィルムの提供を課題として掲げた。
　本発明者らは鋭意検討した結果、二軸配向ポリプロピレンフィルムにおいて、高温での耐熱性に優れたものであっても、引裂強度をより低減することを可能とし、かつ特定方向の引裂強度を所定の値とすることができ、かつ、上記課題を解決することを見いだし、本発明を完成するに至った。
　上記課題を解決し得た本発明は、下記（ａ）～（ｃ）の特徴を有する二軸配向ポリプロピレンフィルムである。
（ａ）ポリプロピレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物からなる。
（ｂ）フィルムの幅方向あるいは縦方向における引裂強度（Ｎ／ｍｍ）≦（０．０１４×フィルム厚み（μｍ）＋０．３５）以下である。
（ｃ）フィルムの幅方向及び縦方向における１５０℃における熱収縮率が７％以下である。
　この場合において、前記フィルムの幅方向及び縦方向における縦方向の引張弾性率が２．０ＧＰａ以上であり、かつ前記引張弾性率の大きい方向での引張弾性率が４．０ＧＰａ以上であることが好適である。
　この場合において、衝撃強度が０．６Ｊ以上であることが好適である。
　この場合において、前記フィルムのヘイズ値が５％以下であることが好適である。
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、１５０℃での熱収縮率が小さく、高い熱寸法安定を有する。そのため、熱負けシワが小さく、折れにくいためフィルム加工性に優れる。それに加え、フィルムの横方向の引裂強度が小さいため、包装袋を開封する際のフィルムの手切れ性にも優れる。
（ポリプロピレン系樹脂組成物）
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、下記ポリプロピレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物からなる。ポリプロピレン系樹脂はプロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレン及び／又はα－オレフィンとの共重合体をいう。エチレン及び／又は炭素数４以上のα－オレフィンの共重合量は０．５ｍｏｌ％以下が好ましい。
　このとき、ポリプロピレン樹脂組成物は、下記の条件を満たすポリプロピレン樹脂（Ａ）又は、ポリプロピレン樹脂（Ａ）及びポリプロピレン樹脂（Ｂ）の混合物であることが好ましい。ポリプロピレン樹脂（Ａ）及びポリプロピレン樹脂（Ｂ）の特徴は以下のとおりである。
　ポリプロピレン樹脂（Ａ）は下記１）～４）の条件を満たす及びポリプロピレン系樹脂である。
１）メソペンタッド分率の下限が９６％である。
２）プロピレン以外の共重合モノマー量の上限が０．１ｍｏｌ％である。
３）質量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３．０以上、５．４以下である。４）２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が６．２ｇ／１０ｍｉｎ以上、９．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
　ポリプロピレン樹脂（Ｂ）は下記１）～４）の条件を満たす及びポリプロピレン系樹脂である。
１）メソペンタッド分率の下限が９６％である。
２）プロピレン以外の共重合モノマー量の上限が０．１ｍｏｌ％である。
３）質量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３．０以上、５．４以下である。４）２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が９．２ｇ／１０ｍｉｎ以上である。
　ポリプロピレン樹脂（Ａ）及びポリプロピレン樹脂（Ｂ）の混合の割合は重量比率で８５／１５～６５／３５（重量％）であることが好ましい。ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の混合割合が１５重量％以上であると、フィルムの幅方向あるいは縦方向の配向が大きくなりやすく、引裂強度が低下しやすい。ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の混合割合が３５重量％以下であると、例えば延伸工程でフィルムが破断するなどの問題が生じにくく、二軸配向フィルムを製造することが容易になる。
　さらに下記で詳細に説明する。
（ポリプロピレン樹脂（Ａ））
　ポリプロピレン樹脂（Ａ）は、プロピレンとエチレンおよび／または炭素数４以上のα－オレフィンを、オレフィン単量体全体に対して、エチレンおよび／または炭素数４以上のα－オレフィンが０．５ｍｏｌ％以下となるように共重合した重合体であるのが好ましい。共重合成分は０．３モル％以下が好ましく、０．１ｍｏｌ％以下がより好ましく、共重合成分を含まない完全ホモポリプロピレン樹脂が最も好ましい。
　エチレンおよび／または炭素数４以上のα－オレフィンは、０．５ｍｏｌ％を超えて共重合すると、結晶性や剛性が低下し過ぎて、引裂強度が大きくなることがある。この様な樹脂をブレンドして用いても良い。
　ポリプロピレン樹脂（Ａ）の立体規則性の指標である１３Ｃ－ＮＭＲで測定されるメソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］％）は、９６～９９．５％であることが好ましい。より好ましくは、９７％以上であり、さらに好ましくは９８％以上である。ポリプロピレン樹脂（Ａ）のメソペンタッド率が小さいと、引裂強度が不充分となるおそれがある。９９．５％が現実的な上限である。
　また、分子量分布の指標であるＭｗ／Ｍｎは、ポリプロピレン樹脂（Ａ）では３．０～５．４が好ましい。より好ましくは３．０～５．０、さらに好ましくは３．２～４．５であり、特に好ましくは３．３～４．０である。
　高分子量成分が存在すると、高分子量成分が低分子量成分の結晶化を促進する面があるが、分子同士の絡み合いが強くなり、結晶性が高くても引裂強度が大きくなる傾向もあるため、ポリプロピレン樹脂（Ａ）のＭｗ／Ｍｎが５．４を超えないようにするのが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎが大きくなりすぎると高分子量成分が多くなり、引裂強度が大きくなる場合があったり、幅方向（ＴＤ）の引張弾性率（ヤング率）が小さくなる場合がある傾向にある。ポリプロピレン樹脂（Ａ）のＭｗ／Ｍｎが３．０未満であると、製膜が困難になる、Ｍｗは質量平均分子量を意味し、Ｍｎは数平均分子量を意味する。
　ポリプロピレン樹脂（Ａ）質量平均分子量（Ｍｗ）は、１８０，０００～５００，０００が好ましい。より好ましいＭｗの下限は１９０，０００、さらに好ましくは２００，０００であり、より好ましいＭｗの上限は３２０，０００、さらに好ましくは３００，０００、特に好ましくは２５０，０００である。
　ポリプロピレン樹脂（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０，０００～２００，０００が好ましい。より好ましいＭｎの下限は３０，０００、さらに好ましくは４０，０００、特に好ましくは５０，０００であり、より好ましいＭｎの上限は８０，０００、さらに好ましくは７０，０００、特に好ましくは６０，０００である。
　このときのポリプロピレン樹脂（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が６．２ｇ／１０分～１０．０ｇ／１０分であることが好ましい。
　ポリプロピレン樹脂（Ａ）のＭＦＲの下限は、６．５ｇ／１０分であることがより好ましく、７ｇ／１０分であることがさらに好ましく、７．５ｇ／１０分であることが特に好ましい。ポリプロピレン樹脂のＭＦＲの上限は、９ｇ／１０分であることがより好ましく、８．５ｇ／１０分であることがさらに好ましく、８．２ｇ／１０分であることが特に好ましい。
　メルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が６．２ｇ／１０分以上であると、延伸により生じるフィルムの配向の程度が強くなるため、フィルムの剛性、特に幅方向（ＴＤ）の引張弾性率（ヤング率）が高くなるとともに、引裂強度が低下する。さらに、高温での熱収縮率もより小さくすることができる。また、メルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が９．０ｇ／１０分以下であると破断なく製膜を行いやすい。
　ポリプロピレン樹脂（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）積算カーブを測定した場合、分子量１０万以下の成分の量の下限は好ましくは３５質量％であり、より好ましくは３８質量％であり、さらに好ましくは４０質量％であり、特に好ましくは４１質量％であり、最も好ましくは４２質量％である。
　一方、ＧＰＣ積算カーブでの分子量１０万以下の成分の量の上限は好ましくは６５質量％であり、より好ましくは６０質量％であり、さらに好ましくは５８質量％であり、特に好ましくは５６質量％であり、最も好ましくは５５質量％である。上記範囲であると延伸が容易となったり、厚み斑が小さくなったり、延伸温度や熱固定温度が上げられやすく引裂強度をより低く抑えることができる。
　なお、ポリプロピレン樹脂（Ａ）の分子量分布は、異なる分子量の成分を多段階に一連のプラントで重合したり、異なる分子量の成分をオフラインで混錬機でブレンドしたり、異なる性能をもつ触媒をブレンドして重合したり、所望の分子量分布を実現できる触媒を用いたりすることで調整することが可能である。
（ポリプロピレン樹脂（Ｂ））
　ポリプロピレン樹脂（Ｂ）は、プロピレンとエチレンおよび／または炭素数４以上のα－オレフィンを、オレフィン単量体全体に対して、エチレンおよび／または炭素数４以上のα－オレフィンが０．５ｍｏｌ％以下となるように共重合した重合体であるのが好ましい。共重合成分は０．３ｍｏｌ％以下が好ましく、０．１ｍｏｌ％以下がより好ましく、共重合成分を含まない完全ホモポリプロピレン樹脂が最も好ましい。
　エチレンおよび／または炭素数４以上のα－オレフィンは、０．５ｍｏｌ％以下であると、結晶性や剛性がより向上し、引裂強度がより低下することがある。この様な樹脂をブレンより向上ドして用いても良い。
　ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の立体規則性の指標である１３Ｃ－ＮＭＲで測定されるメソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］％）は、９６～９９．５％であることが好ましい。より好ましくは、９７％以上であり、さらに好ましくは９８％以上である。ポリプロピレン樹脂（Ｂ）のポリプロピレンのメソペンタッド率が大きいと、弾性率が高くなり、引裂強度がより小さくなる。９９．５％が現実的な上限である。
　また、分子量分布の指標であるＭｗ／Ｍｎは、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）では３．０～５．４が好ましい。より好ましくは３．０～５．０、さらに好ましくは３．２～４．５であり、特に好ましくは３．３～４．０である。
　ポリプロピレン樹脂（Ｂ）のＭｗ／Ｍｎが５．４をより小さいと、Ｍｗ／Ｍｎが大きくなりすぎずると高分子量成分が少なくなり、引裂強度がより小さくなる場合があったり、幅方向（ＴＤ）の引張弾性率（ヤング率）が大きくなる場合がある傾向にある。ポリプロピレン樹脂（Ｂ）のＭｗ／Ｍｎが３．０未満であると、製膜が困難になる。Ｍｗは質量平均分子量を意味し、Ｍｎは数平均分子量を意味する。
　ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、１８０，０００～５００，０００が好ましい。より好ましいＭｗの下限は１９０，０００、さらに好ましくは２００，０００であり、より好ましいＭｗの上限は３２０，０００、さらに好ましくは３００，０００、特に好ましくは２５０，０００である。
　ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０，０００～２００，０００が好ましい。より好ましいＭｎの下限は３０，０００、さらに好ましくは４０，０００であり、より好ましいＭｎの上限は７０，０００、さらに好ましくは６０，０００、特に好ましくは５０，０００である。
　このときのポリプロピレン樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が９．２ｇ／１０分以上であることが好ましい。
　ポリプロピレン樹脂（Ｂ）のＭＦＲの下限は、９．５ｇ／１０分であることがより好ましく、１０ｇ／１０分であることがさらに好ましく、１１ｇ／１０分であることが特に好ましい。ポリプロピレン樹脂のＭＦＲの上限は、１５ｇ／１０分であることがより好ましく、１３ｇ／１０分であることがさらに好ましく、１２ｇ／１０分であることが特に好ましい。
　メルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が９．２ｇ／１０分以上であると、幅方向（ＴＤ）の延伸により生じるフィルムの配向の程度が強くなるため、フィルムの引裂強度をより小さくすることができる。さらに、フィルムの耐熱性、特に幅方向（ＴＤ）の１５０℃における熱収縮引率が小さくなる。
　ポリプロピレン樹脂（Ｂ）をのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）積算カーブを測定した場合、分子量１０万以下の成分の量の下限は好ましくは５０質量％であり、より好ましくは５２質量％であり、さらに好ましくは５５質量％である。
　一方、ＧＰＣ積算カーブでの分子量１０万以下の成分の量の上限は好ましくは６５質量％であり、より好ましくは６０質量％であり、さらに好ましくは５８質量％である。上記範囲であると延伸が容易となったり、厚み斑が小さくなったり、延伸温度や熱固定温度が上げられやすく引裂強度をより低く抑えることができる。
　ポリプロピレン樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の混合物は下記１）～４）の条件を満たす及びポリプロピレン樹脂であることが好ましい。
１）メソペンタッド分率の下限が９６％である。
２）プロピレン以外の共重合モノマー量の上限が０．１ｍｏｌ％である。
３）質量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３．０以上、５．４以下である。４）２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が６．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、９．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
　ポリプロピレン樹脂（Ａ）及びポリプロピレン樹脂（Ｂ）の分子量分布は、異なる分子量の成分を多段階に一連のプラントで重合したり、異なる分子量の成分をオフラインで混錬機でブレンドしたり、異なる性能をもつ触媒をブレンドして重合したり、所望の分子量分布を実現できる触媒を用いたりすることで調整することが可能である。
　本発明で用いるポリプロピレン樹脂（Ａ）及びポリプロピレン樹脂（Ｂ）は、チーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒等の公知の触媒を用いて、原料のプロピレンを重合させることにより得られる。中でも、異種結合をなくすためにはチーグラー・ナッタ触媒を用い、立体規則性の高い重合が可能な触媒を用いることが好ましい。
　プロピレンの重合方法としては、公知の方法を採用すればよく、例えば、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の不活性溶剤中で重合する方法、液状のモノマー中で重合する方法、気体のモノマーに触媒を添加し、気相状態で重合する方法、または、これらを組み合わせて重合する方法等が挙げられる。
　二軸配向ポリプロピレン系フィルムを構成する樹脂組成物には、ポリプロピレン系樹脂以外にも、添加剤やその他の樹脂を含有させてもよい。添加剤やその他の樹脂の樹脂組成物中の含有量は２０重量％以下とするのがよい。
　添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、難燃剤、無機または有機の充填剤等が挙げられる。
　その他の樹脂としては、本発明で用いられるポリプロピレン樹脂以外のポリプロピレン樹脂、プロピレンとエチレンおよび／または炭素数４以上のα－オレフィンとのランダム共重合体や、各種エラストマー等が挙げられる。これらは、多段の反応器を用いて逐次重合するか、ポリプロピレン樹脂とヘンシェルミキサーでブレンドするか、事前に溶融混錬機を用いて作製したマスターペレットを所定の濃度になるようにポリプロピレンで希釈するか、予め全量を溶融混練して使用してもよい。
（二軸配向ポリプロピレンフィルムの製造方法）
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン樹脂を主成分とする樹脂組成物を押出機により溶融押し出しして未延伸シートを形成し、その未延伸シートを所定の方法により、延伸して熱処理することによって得ることができる。
　未延伸シートは、複数の押出機やフィードブロック、マルチマニホールドを用いることで得られる。溶融押出し温度は２００～２８０℃程度が好ましい。
　チルロール表面温度は２５～３５℃が好ましく、２７～３３℃がより好ましい。次いで、１２０～１６５℃の延伸ロールでフィルムを縦方向（ＭＤ）に延伸し、引き続き幅方向（ＴＤ）方向に延伸を行う。さらに、リラックスを施しながら、熱固定を行う。こうして得られた二軸ポリプロピレンフィルムに、必要に応じて、コロナ放電、プラズマ処理、火炎処理等を施した後、ワインダーで巻き取ることによりフィルムロールを得ることができる。
　縦方向（ＭＤ）の延伸倍率の下限は、好ましくは３倍であり、より好ましくは３．５倍であり、さらに好ましくは４．０倍である。上記未満であると膜厚ムラとなることがある。縦方向（ＭＤ）の延伸倍率の上限は好ましくは７倍であり、より好ましくは６倍である。上記を超えると引き続き行う幅方向（ＴＤ）延伸がしにくくなることがある。
　縦方向（ＭＤ）の延伸温度の下限は好ましくは１２０℃であり、より好ましくは１２５℃であり、さらに好ましくは１３０℃である。上記未満であると機械的負荷が大きくなったり、厚みムラが大きくなったり、フィルムの表面荒れが起こることがある。縦方向（ＭＤの延伸温度の上限は好ましくは１６０℃であり、より好ましくは１５５℃であり、さらに好ましくは１５０℃である。温度が高い方が熱収縮率の低下には好ましいが、ロールに付着し延伸できなくなったり、表面荒れが起こることがある。
　幅方向（ＴＤ）の延伸倍率の下限は好ましくは８倍であり、より好ましくは１０倍である。上記未満であると幅方向（ＴＤ）の配向がフィルムの横方向の配向が大きくなりにくく、引裂強度が低下しにくい。幅方向（ＴＤ）延伸倍率の上限は好ましくは１２倍である。上記を超えると熱収縮率が高くなったり、延伸時に破断することがある。フィルムを構成するポリピロピレン樹脂組成物がポリプロピレン樹脂（Ａ）及びポリプロピレン樹脂（Ｂ）の混合物であるときは、幅方向（ＴＤ）延伸倍率はそれほど大きくしなくても、幅方向（ＴＤ）の配向が大きくなる傾向にある。
　幅方向（ＴＤ）延伸での予熱温度は速やかに延伸温度付近にフィルム温度を上げるため、好ましくは縦方向（ＭＤ）延伸温度より１５～３５℃高く設定する。幅方向（ＴＤ）の延伸では従来の二軸配向ポリプロピレンフィルムより高温で行う。
　幅方向（ＴＤ）の延伸温度の下限は好ましくは１５５℃であり、より好ましくは１５７℃であり、さらに好ましくは１５８℃、特に好ましくは１６０℃である。上記未満であると充分に軟化せずに破断したり、熱収縮率が高くなることがある。幅方向（ＴＤ）延伸温度の上限は好ましくは１７０℃であり、より好ましくは１６８℃であり、さらに好ましくは１６３℃である。熱収縮率を低くするためには温度は高い方が好ましいが、上記を超えると低分子成分が融解、再結晶化して配向が低下するだけでなく、表面荒れやフィルムが白化することがある。
　延伸後のフィルムは熱固定される。熱固定は従来の二軸配向ポリプロピレンフィルムより高温で行うことが可能である。熱固定温度の下限は好ましくは１６５℃であり、より好ましくは１６６℃である。上記未満であると熱収縮率が高くなることがある。また、熱収縮率を低くするために長時間の処理が必要になり、生産性が劣ることがある。熱固定温度の上限は好ましくは１７６℃であり、より好ましくは１７５℃である。上記を超えると低分子成分が融解、再結晶化して表面荒れやフィルムが白化することがある。
　熱固定時にはリラックス（緩和）させることが好ましい。幅方向（ＴＤ）緩和率の下限は好ましくは２％であり、より好ましくは３％である。上記未満であると熱収縮率が高くなることがある。幅方向（ＴＤ）緩和率の上限は好ましくは１０％であり、より好ましくは８％である。上記を超えると厚みムラが大きくなることがある。
　さらに、熱収縮率を低下させるために、上記の工程で製造されたフィルムを一旦ロール状に巻き取った後、オフラインでアニールさせることもできる。オフラインアニールの温度の下限は好ましくは１６０℃であり、より好ましくは１６２℃であり、さらに好ましくは１６３℃である。上記未満であるとアニールの効果が得られないことがある。オフラインアニール温度の上限は好ましくは１７５℃であり、より好ましくは１７４℃であり、さらに好ましくは１７３℃である。上記を超えると透明性が低下したり、厚みムラが大きくなったりすることがある。
　オフラインアニール時間の下限は好ましくは０．１分であり、より好ましくは０．５分であり、さらに好ましくは１分である。上記未満であるとアニールの効果が得られないことがある。オフラインアニール時間の上限は好ましくは３０分であり、より好ましくは２５分であり、さらに好ましくは２０分である。上記を超えると生産性が低下することがある。
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの面配向係数の下限は、０．０１１が好ましく、０．０１２がより好ましく、０．０１３がさらに好ましい。上記範囲であると、フィルムの耐熱性、剛性を大きくなりやすい。
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、結晶配向を有し、その方向や程度がフィルム物性に大きな影響を及ぼす。結晶配向の程度は面配向係数を指標として表すことができ、ポリプロピレン系樹脂の分子構造や、フィルム製造におけるプロセスや条件を制御することで上記の範囲内とすることが出来る。
（二軸配向ポリプロピレンフィルム）
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルム全体の厚みは９～２００μｍが好ましく、１０～１５０μｍがより好ましく、１２～１００μｍがさらに好ましく、１２～８０μｍが特に好ましい。
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの引裂強度（Ｎ／ｍｍ）は、幅方向（ＴＤ）あるいは縦方向（ＭＤ）において、０．０１４×フィルム厚み（μｍ）＋０．３５以下の範囲であることが必要であり、０．０１４×フィルム厚み（μｍ）＋０．３５を超えると、それぞれの方向にフィルムを引裂く際に、それぞれのフィルム厚みに応じて期待される引裂きやすさに大きな抵抗感を感じることなく、容易にフィルムを手で切ることが出来る。好ましくは０．０１４×フィルム厚み（μｍ）＋０．３０以下の範囲であり、より好ましくは０．０１４×フィルム厚み（μｍ）＋０．２８以下の範囲である。この範囲であると、従来の二軸配向ポリプロピレン系フィルムよりも引裂きやすさに大きな抵抗感を感じることがない。
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの引裂強度（Ｎ／ｍｍ）は、特に幅方向（ＴＤ）において、０．０１４×フィルム厚み（μｍ）＋０．３５以下の範囲であることが好ましい。
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの引裂強度（Ｎ／ｍｍ）は、幅方向（ＴＤ）あるいは縦方向（ＭＤ）において、４．０以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは３．５以下である。
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムにおいては、１５０℃での幅方向（ＴＤ）の熱収縮率は０．２～７．５％であることが好ましく、０．３～７％がより好ましく、０．４～６％がさらに好ましく、０．５～５％が特に好ましい。熱収縮率が上記範囲であれば、特に耐熱性に優れたフィルムということができ、例えば、製袋品への加工時の熱負けシワを低減することができる。そのため、高温にさらされる可能性のある用途でも使用できる。１５０℃熱収縮率は１．５％程度までなら、例えば低分子量成分を多くする、延伸条件、熱固定条件を調整することで可能であるが、それ以下に下げるには、オフラインでアニール処理をすること等が好ましい。
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムにおいては、１５０℃での縦方向の熱収縮率は０．２～７％であることが好ましく、０．３～６％がより好ましい。熱収縮率が上記範囲であれば、耐熱性に優れたフィルムということができ、例えば、製袋品への加工時の熱負けシワを低減することができる。
　そのため。高温にさらされる可能性のある用途でも使用できる。なお、１５０℃熱収縮率は１．５％程度までなら、例えば低分子量成分を多くする、延伸条件、熱固定条件を調整することで可能であるが、それ以下に下げるには、オフラインでアニール処理をすること等が好ましい。
　本発明の二軸配向ポリプロプレンフィルムの耐衝撃性（室温、２５℃）の下限は好ましくは０．４Ｊであり、より好ましくは０．５Ｊである。上記範囲であるとフィルムとして十分な強靱性があり、取り扱い時に破断したりすることがない。耐衝撃性の上限は現実的な面から好ましくは１．５Ｊであり、より好ましくは１．３Ｊである。耐衝撃性は例えば低分子量成分が多い場合全体での分子量が低い場合、高分子量成分が少ない場合や高分子量成分の分子量が低い場合に耐衝撃性が低下する傾向となるため、用途に合わせてこれら成分を調整して範囲内とすることが出来る。
　発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの幅方向及び縦方向における引張弾性率が２．０ＧＰａ以上、かつ前記引張弾性率の大きい方向での引張弾性率が４．０ＧＰａ以上であることが好ましい。
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの幅方向（ＴＤ）の引張弾性率は、４．５～８ＧＰａであることが好ましく、４．６～７．５ＧＰａであることがより好ましく、４．７～７ＧＰａであることがさらに好ましく、４．８～６．５ＧＰａが特に好ましい。横方向の引張弾性率が上記範囲であれば、折れにくいフィルムにすることが可能となる。
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの縦方向（ＭＤ）の引張弾性率は、１．８～４ＧＰａであることが好ましく、２．１～３．７ＧＰａであることがより好ましく、２．２～３．５ＧＰａであることがさらに好ましく、２．３～３．４ＧＰａが特に好ましい。
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの折れにくさは、フィルムをリング状にホールドして圧縮し、その抗力をロードセルで検出される値で評価した（リングクラッシュ測定法）が、幅方向（ＴＤ）及び／又は縦方向（ＭＤ）におけるその値は１２０ｇ以上であることが好ましい。測定方法は後述する。
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムのヘイズは、５％以下が好ましく、０．２～５％がより好ましく、０．３～４．５％がさらに好ましく、０．４～４％が特に好ましい。上記範囲であると透明が要求される用途で使いやすくなることがある。ヘイズは例えば延伸温度、熱固定温度が高すぎる場合、冷却ロール（ＣＲ）温度が高く延伸原反シートの冷却速度が遅い場合、低分子量成分が多すぎる場合に悪くなる傾向があり、これらを調節することで上記の範囲内とすることが出来る。ヘイズの測定方法は後述する。
　本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの動摩擦係数は、０．５以下であることが好ましく、０．４５以下であるのがより好ましく、０．４０以下が特にこのましい。動摩擦係数は、０．５以下であるとロールフィルムからのフィルムの巻き出しがスムーズに行え、印刷加工しやすい。動摩擦係数の測定方法は後述する。
（表面層）
　発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムには、別途表面層を設けてもよく、使用するポリプロピレン樹脂として、プロピレン単独重合体、あるいはプロピレンとエチレンおよび／または炭素数４以上のα－オレフィンの共重合体を用いることができる。炭素数４以上のα－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル・１－ペンテン、１－オクテンなどが挙げられる。
　炭素数４以上のα－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル・１－ペンテン、１－オクテンなどが挙げられる。その他の共重合成分として、極性を有するマレイン酸等を使用しても良い。
　エチレンや炭素数４以上のα－オレフィン、及びその他の共重合成分は合計で８．０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。８．０ｍｏｌ％を超えて共重合すると、フィルムが白化して外観不良となったり、粘着性が生じて製膜が困難となったりする場合がある。
　また、これらの樹脂を２種以上を混合して用いても良い。混合する場合、個々の樹脂は８．０ｍｏｌ％を超えて共重合されたものであっても良いが、混合物中のエチレン、炭素数４以上のα－オレフィン、及びその他の共重合成分は合計で８．０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
　表面層で用いるポリプロピレン樹脂は、チーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒等の公知の触媒を用いて、原料のプロピレンを重合させることにより得られる。中でも、異種結合をなくすためにはチーグラー・ナッタ触媒を用い、立体規則性の高い重合が可能な触媒を用いることが好ましい。
　プロピレンの重合方法としては、公知の方法を採用すればよく、例えば、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の不活性溶剤中で重合する方法、液状のモノマー中で重合する方法、気体のモノマーに触媒を添加し、気相状態で重合する方法、または、これらを組み合わせて重合する方法等が挙げられる。
　表面層には、ポリプロピレン樹脂以外にも、添加剤やその他の樹脂を含有させてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、難燃剤、無機または有機の充填剤等が挙げられる。
　その他の樹脂としては、本発明で用いられるポリプロピレン樹脂以外のポリプロピレン系樹脂、プロピレンとエチレンおよび／または炭素数４以上のα－オレフィンとのランダム共重合体や、各種エラストマー等が挙げられる。これらは、多段の反応器を用いて逐次重合するか、ポリプロピレン樹脂とヘンシェルミキサーでブレンドするか、事前に溶融混錬機を用いて作製したマスターペレットを所定の濃度になるようにポリプロピレンで希釈するか、予め全量を溶融混練して使用してもよい。
　表面層に含有するアンチブロッキング剤を配合するのも好適な方法である。
　アンチブロッキング剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、ゼオライト等の無機系のアンチブロッキング剤やアクリル系、ポリメタアクリル系、ポリスチレン系等の有機系アンチブロッキング剤等の中から、適宜選択して使用することができる。これらの中でも、シリカを用いるのが特に好ましい。
　アンチブロッキング剤の好ましい平均粒子径は１．０～２．０μｍであり、より好ましくは１．０～１．５μｍである。
　アンチブロッキング剤は、表面層中に０．５質量％以下とすることが好ましい。ここでいう平均粒径の測定法は、走査電子顕微鏡で写真撮影し、イメージアナライザー装置を用いて水平方向のフェレ径を測定し、その平均値で表示したものである。
　表面層の表面の濡れ張力が３８ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。
濡れ張力は３８ｍＮ／ｍ以上であると、印刷インキや接着剤との密着性が向上する。
濡れ張力は１６ＬｏｇΩ以上であるのがより好ましい。濡れ張力は３８ｍＮ／ｍ以上とするには、帯電防止剤や界面活性剤などの添加剤を使用することが通常行われているが、表面固有抵抗を下げる効果があるため、コロナ処理、火炎処理などの表面処理を行うことが挙げられる。
　表面層と本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムとの厚みの比率としては、表面層／二軸配向ポリプロピレンフィルムが０．０１～０．５であることが好ましく、０．０３～０．４であることがより好ましく、０．０５～０．３であることがさらに好ましい。表面層／二軸配向ポリプロピレンフィルムが０．５を超えると、収縮率が大きくなる傾向を示す。また、フィルム全体の厚みに対する二軸配向ポリプロピレンフィルムの厚みは５０～９９％であることが好ましく、さらに好ましくは６０～９７％、特に好ましくは７０～９５％である。残部は、表面層または表面層とその他の層（例えばＣ層）となる。表面層の実質的な厚みは、０．５～４μｍが好ましく、１～３．５μｍがより好ましく、１．５～３μｍがさらに好ましい。
　二軸配向ポリプロピレンフィルムと表面層とを１層ずつ有する２層構造のフィルムであってもよいが３層以上の構成としてもよい。好ましいのは二軸配向ポリプロピレンフィルム／表面層の２層構造である。また、表面層／二軸配向ポリプロピレンフィルム／表面層、／二軸配向ポリプロピレンフィルム／中間層（Ｃ）／表面層の３層構造やそれ以上の多層構造であってもよい。
　なお、表面層が複数ある場合、それぞれの層がその特性を満たすものであれば、組成は異なっていてもよい。
　表面層を設ける場合は、基材層用の樹脂組成物（例えば、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の混合物）と表面層用のポリプロピレン系樹脂をそれぞれ、別の押出機により溶融押し出しして積層された未延伸シートを形成し、その未延伸シートを所定の方法により、延伸して熱処理することによって得ることができる。
（用途）
　本発明の二軸配向ポリプロピレン系フィルムは、スタンディングパウチなどに使用される食品包装用はもちろんのこと、ラベル用途等にも使用可能である。製袋工程にて、機械の流れ方向と直行する方向で折り曲げて、製袋する際には、横方向が手切れ方向となるため、横方向の引裂強度が重要となる。引裂強度の低い方が、手切れ性が良好なフィルムとなる。
　以下、実施例によって本発明をさらに詳述するが、下記実施例は本発明を制限するものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施する場合は、本発明に含まれる。なお、実施例および比較例で得られたフィルム物性の測定方法は、以下の通りである。
１）立体規則性
　メソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］％）の測定は、１３Ｃ－ＮＭＲを用いて行った。メソペンタッド分率は、「Ｚａｍｂｅｌｌｉら、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第６巻，９２５頁（１９７３）」に記載の方法に従って算出した。１３Ｃ－ＮＭＲ測定は、ＢＲＵＫＥＲ社製「ＡＶＡＮＣＥ５００」を用い、試料２００ｍｇをｏ－ジクロロベンゼンと重ベンゼンの８：２（体積比）の混合液に１３５℃で溶解し、１１０℃で行った。
２）メルトフローレート（ＭＦＲ；ｇ／１０分）
　ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定した。樹脂はペレット（パウダー）をそのまま必要量量り取り用いた。フィルムは必要量切り出した後、約５ｍｍ角にカットしたサンプルを用いた。
３）分子量および分子量分布
　分子量および分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて単分散ポリスチレン基準により求めた。ＧＰＣ測定での使用カラム、溶媒等の測定条件は以下のとおりである。
溶媒：１，２，４－トリクロロベンゼン
カラム：ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨＨＲ－Ｈ（２０）ＨＴ×３
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
測定温度：１４０℃
　数平均分子量（Ｍｎ）、質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布は、それぞれ、分子量校正曲線を介して得られたＧＰＣ曲線の各溶出位置の分子量（Ｍｉ）の分子数（Ｎｉ）により次式で定義される。
数平均分子量：Ｍｎ＝Σ（Ｎｉ・Ｍｉ）／ΣＮｉ
質量平均分子量：Ｍｗ＝Σ（Ｎｉ・Ｍｉ ２）／Σ（Ｎｉ・Ｍｉ）
分子量分布：Ｍｗ／Ｍｎ
　ベースラインが明確でないときは、標準物質の溶出ピークに最も近い高分子量側の溶出ピークの高分子量側のすそ野の最も低い位置までの範囲でベースラインを設定することとした。
４）厚み
　基材層（Ａ）と表面層（Ｂ）各層の厚みは、二軸延伸積層ポリプロピレンフィルムを変性ウレタン樹脂で固めたものの断面をミクロトームで切り出し、微分干渉顕微鏡で観察して、測定した。
５）熱収縮率（％）
　ＪＩＳ　Ｚ１７１２に準拠して、以下の方法で測定した。フィルムを、ＭＤ方向とＴＤ方向のそれぞれにおいて、幅２０ｍｍ、長さ２００ｍｍにカットし、１５０℃の熱風オーブン中に吊して５分間加熱した。加熱後の長さを測定し、元の長さに対する収縮した長さの割合で熱収縮率を求めた。
６）引張弾性率（ヤング率（単位：ＧＰａ））
　ＪＩＳ　Ｋ７１２７に準拠してフィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向の引張弾性率を２３℃にて、下記条件で測定した。
　測定機器：島津製作所、オートグラフ　ＡＳＳ－１００ＮＪ
　サンプルサイズ：幅１５ｍｍ×長さ２００ｍｍ
　クロスヘッド速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ
　チャック間距離：１００ｍｍ
　弾性率測定の歪範囲：０．１～０．６％
７）リングクラッシュ（ｇ）
　デジタル式リングクラッシュテスター（テスター産業社製）で、フィルムサンプルサイズ１２．７ｍｍ×１５２ｍｍを準備し、試料テーブルの上に、フィルムサンプルの厚みに合わせて、アタッチメントのスペーサーをセットし、ＭＤ、ＴＤ方向それぞれで、フィルムサンプルを円周に添って差し込む。２３℃にて、圧縮版を下降速度　１２ｍｍ／ｍｉｎ．で圧縮した際の最大荷重をリングクラッシュ測定値とした。
８）ヘイズ（単位：％）
　ＪＩＳ　Ｋ７１０５に従って測定した。
９）動摩擦係数
　ＪＩＳ　Ｋ７１２５に準拠して、フィルムのコロナ処理を実施した面同士を重ね合わせ、２３℃で測定した。
１０）屈折率、面配向係数
　ＪＩＳ　Ｋ７１４２－１９９６　５．１（Ａ法）により、アタゴ製アッベ屈折計を用いて測定した。ＭＤ、ＴＤ方向に沿った屈折率をそれぞれＮｘ、Ｎｙとし、厚み方向の屈折率をＮｚとした。面配向係数（ΔＰ）は、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２－Ｎｚで求めた。
１２）表面固有抵抗値（ＬｏｇΩ）
　ＪＩＳ　Ｋ６９１１に準拠し、フィルムを２３℃、２４時間エージング後、フィルムのコロナ処理面を測定した。
１３）濡れ張力（ｍＮ／ｍ）
　ＪＩＳ　Ｋ６７６８－１９９９に順じて、フィルムを２３℃、相対湿度　５０％で２４時間エージング後、下記手順でフィルムのコロナ処理面を測定した。
１）測定は，温度２３℃，相対湿度５０％の標準試験室雰囲気（ＪＩＳ　Ｋ７１００参照）で行う。
２）試験片をハンドコータ（４．１）の基板の上に置き，試験片の上に試験用混合液を数滴滴下して，直ちにワイヤバーを引いて広げる。綿棒又はブラシを使用して試験用混合液を広げる場合は，液体は少なくとも　６ｃｍ２以上の面積に速やかに広げる。液体の量は，たまりを作らないで，薄層を形成する程度にする。濡れ張力の判定は，試験用混合液の液膜を明るいところで観察し，３　秒後の液膜の状態で行う。液膜破れを生じないで，３秒以上，塗布されたときの状態を保っているのは，ぬれていることになる。濡れが３秒以上保つ場合は，さらに，次に表面張力の高い混合液に進み，また逆に、３秒以下で液膜が破れる場合は，次の表面張力の低い混合液に進む。この操作を繰り返し，試験片の表面を正確に、３秒間で濡らすことができる混合液を選ぶ。
３）各々の試験には，新しい綿棒を使用する。ブラシ又はワイヤバーは，残留する液体が蒸発によって組成及び表面張力を変化させるので，使用ごとにメタノールで洗浄し，乾燥させる。
４）試験片の表面を３秒間でぬらすことができる混合液を選ぶ操作を少なくとも３回行う。このようにして選ばれた混合液の表面張力をフィルムの濡れ張力として報告する。
１４）引裂強度（Ｎ／ｍｍ）
　ＪＩＳ　Ｋ７１２８　トラウザー引裂法に従って測定した平均引裂強さを引裂強度とした。
１５）製袋品の手切れ性
１）シーラントフィルムとのラミネートフィルムの作成
　連続式のドライラミネート機を用いて以下の様に行った。
　実施例、比較例で得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムのコロナ面に接着剤を乾燥時塗布量が３．０ｇ／ｍ２となるようにグラビアコートした後、乾燥ゾーンに導き８０℃、５秒で乾燥した。引き続き下流側に設けられたロール間でシーラントフィルムと貼り合わせた（ロール圧力０．２ＭＰ、ロール温度：６０℃）。得られたラミネートフィルムは巻き取った状態で４０℃、３日間のエージング処理を行った。
　なお、接着剤は主剤（東洋モートン社製、ＴＭ３２９）１７．９質量％、硬化剤（東洋モートン社製、ＣＡＴ８Ｂ）１７．９質量％および酢酸エチル６４．２質量％を混合して得られたエーテル系接着剤を使用し、シーラントフィルムは東洋紡社製無延伸ポリプロピレンフィルム（パイレン（登録商標）ＣＴ　Ｐ１１２８、厚み３０μｍ）を使用した。
２）製袋品の作成
　ラミネートフィルムの流れ方向に、２つ折後、１２０℃、１ｋｇ、１秒の条件で３方ヒートシールし、幅２００ｍｍ、長さ２００ｍｍの製袋品を作成した。
３）手切れ性の評価
　製袋品に横方向にノッチを入れて、横方向に手で引裂いた際の抵抗感の有無を評価者１０人で実施した。抵抗感のあると回答した人数を評価項目として用いた。各３回ずつ評価した。
　０人・・・・・◎：手切れ性に優れる。
　１～５人・・・○：手切れ性が良好。
　６～９人・・・△：手切れ性に劣る。
　１０人・・・・×：手切れ性がない。
（実施例１）
　基材層には、表１に示すポリプロピレン単独重合体ＰＰ－１を７９重量％とポリプロピレン単独重合体ＰＰ－２を２０重量％と耐電防止剤（ステアリルジエタノールアミンステアレート（松本油脂（株）　ＫＹＭ－４Ｋ））を１重量％を混合したものを用いた。さらに、この混合物に平均粒子径が１μｍのシリカ粒子を３０００ｐｐｍ添加した。
　この混合物を６０ｍｍ押出機を用いて、原料樹脂を２５０℃で溶融し、Ｔダイからシート状に共押し出しし、３０℃の冷却ロールで冷却固化した後、１３５℃縦方向（ＭＤ）に４．５倍に延伸した。次いでテンター内で、フィルム幅方向両端をクリップで挟み、１７５℃で予熱後、１６０℃で幅方向（ＴＤ）に８．２倍に延伸し、幅方向（ＴＤ）に６．７％緩和させながら、１７０℃で熱固定した。このときの製膜条件を製膜条件ａとし、表２に示した。
　得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの片側表面側にソフタル・コロナ・アンド・プラズマＧｍｂＨ社製のコロナ処理機を用いて、印加電流値：０．７５Ａの条件で、コロナ処理を施した後、ワインダーで巻き取ったものを本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムとした。得られたフィルムの物性は、表３に示すとおりである。
（実施例２、３）
　表１に示すとおりフィルム厚みを変更した以外は、実施例１と同様にして二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性は、表３に示すとおりである。
（実施例４）
　　基材層（Ａ）に使用する混合原料は６０ｍｍ押出機、表面層（Ｂ）に使用する混合原料は６５ｍｍ押出機を用いて、それぞれ原料樹脂を２５０℃で溶融し、Ｔダイからシート状に共押し出しし、３０℃の冷却ロールで冷却固化した後、１３５℃縦方向（ＭＤ）に４．５倍に延伸した。次いでテンター内で、フィルム幅方向両端をクリップで挟み、１７５℃で予熱後、１６０℃で幅方向（ＴＤ）に８．２倍に延伸し、幅方向（ＴＤ）に６．７％緩和させながら、１７０℃で熱固定した。表２に示す製膜条件ａで製膜し、ワインダーで巻き取って、基材層（Ａ）と表面層（Ｂ）が１層ずつ積層された本発明の二軸配向積層ポリプロピレンフィルムを得た。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの表面層（Ｂ）の表面側にソフタル・コロナ・アンド・プラズマＧｍｂＨ社製のコロナ処理機を用いて、印加電流値：０．７５Ａの条件で、コロナ処理を施した後、ワインダーで巻き取ったものを本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムとした。得られたフィルムの物性は、表３に示すとおりである。
（実施例５）
　表１に示すポリプロピレン単独重合体ＰＰ－１を７９重量％とポリプロピレン単独重合体ＰＰ－２と２０重量％の混合物をポリプロピレン樹脂ＰＰ－１を９９重量％に、横方向（ＴＤ）延伸倍率を１０．０倍に変更した以外は、実施例１と同様にして二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性は、表３に示すとおりである。このときの製膜条件を製膜条件ｂとし、表２に示した。
（比較例１）
　表１に示すポリプロピレン単独重合体ＰＰ－１を７９重量％とポリプロピレン単独重合体ＰＰ－２と２０重量％の混合物を、表１に示すポリプロピレン樹脂ＰＰ－１を９９重量％に変更した以外は、実施例１と同様にして二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。
得られたフィルムの物性は、表４に示すとおりである。
（比較例２）
表１に示すポリプロピレン単独重合体ＰＰ－１を７９重量％とポリプロピレン単独重合体ＰＰ－２と２０重量％の混合物を、ポリプロピレン単独重合体ＰＰ－１を５９重量％とポリプロピレン単独重合体ＰＰ－２と４０重量％の混合物に変更した以外は、実施例１と同様にして二軸配向ポリプロピレンフィルム製膜したが、破断して製膜することが出来なかった。
（比較例３）
　表１に示すポリプロピレン単独重合体ＰＰ－１を７９重量％とポリプロピレン単独重合体ＰＰ－２と２０重量％の混合物を、ポリプロピレン樹脂ＰＰ－３を９９重量％に変更した以外は、実施例１と同様にして二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性は、表４に示すとおりである。
（比較例４）
　表１に示すポリプロピレン単独重合体ＰＰ－１を７９重量％とポリプロピレン単独重合体ＰＰ－２と２０重量％の混合物を、ポリプロピレン樹脂ＰＰ－４を９９重量％に変更し、縦方向延伸温度を１２５℃、幅方向延伸予熱温度を１７０℃、幅方向延伸温度を１５８℃、熱固定温度を１６５℃に変更した以外は、実施例１と同様にして二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性は、表４に示すとおりである。このときの製膜条件を製膜条件ｃとし、表２に示した。
（比較例５、６）
　表１に示すとおりフィルム厚みを変更した以外は、比較例３と同様にして二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性は、表４に示すとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　実施例１～５で得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムは、幅方向（ＴＤ）の引裂強度は小さく、熱収縮率が小さかった。
　それに対して、比較例１、３で得られたフィルムは、幅方向（ＴＤ）の引裂強度が大きかった。
　比較例２では製膜ができなかった。
　比較例４、５、６で得られたフィルムは、幅方向（ＴＤ）及び縦方向（ＭＤ）において、幅方向（ＴＤ）の引裂強度も大きく、熱収縮率が大きかった。
　本発明の二軸配向ポリプロピレン系フィルムは、スタンディングパウチなどに使用される食品包装用はもちろんのこと、ラベル用途等にも使用可能である。製袋工程にて、機械の流れ方向と直行する方向で折り曲げて、製袋する際には、横方向が手切れ方向となるため、横方向の引裂強度が重要となる。引裂強度の低い方が、手切れ性が良好なフィルムとなる。

Claims (4)

  1. 　下記（ａ）～（ｃ）の特徴を有する二軸配向ポリプロピレンフィルム。
    （ａ）ポリプロピレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物からなる。
    （ｂ）フィルムの幅方向あるいは縦方向における引裂強度（Ｎ／ｍｍ）≦（０．０１４×フィルム厚み（μｍ）＋０．３５）である。
    （ｃ）フィルムの幅方向及び縦方向における１５０℃における熱収縮率が７％以下である。
  2. 　フィルムの幅方向及び縦方向における引張弾性率が２．０ＧＰａ以上、かつ前記引張弾性率の大きい方向での引張弾性率が４．０ＧＰａ以上である請求項１に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。
  3. 　衝撃強度が０．６Ｊ以上である、請求項１あるいは２に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。
  4. 　ヘイズが５％以下である、請求項１～３のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。
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