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WO2018012072A1 - 新規シリコーン化合物およびこれを含む化粧料 - Google Patents

新規シリコーン化合物およびこれを含む化粧料 Download PDF

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WO2018012072A1
WO2018012072A1 PCT/JP2017/015406 JP2017015406W WO2018012072A1 WO 2018012072 A1 WO2018012072 A1 WO 2018012072A1 JP 2017015406 W JP2017015406 W JP 2017015406W WO 2018012072 A1 WO2018012072 A1 WO 2018012072A1
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WO
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sio
represented
silicone
note
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PCT/JP2017/015406
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English (en)
French (fr)
Inventor
絵美 赤羽
智幸 後藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to CN201780043126.9A priority patent/CN109476847B/zh
Priority to EP17827206.8A priority patent/EP3492514B1/en
Priority to KR1020197001137A priority patent/KR102198336B1/ko
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    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups

Definitions

  • the present invention relates to a novel polyhydric alcohol-modified silicone compound and a cosmetic comprising the same.
  • silicone oils such as silicone oils, ester oils, hydrocarbon oils, and they are properly used according to their characteristics and purpose of use.
  • silicone oil has features such as good usability such as light touch and no stickiness, excellent water repellency and high safety. These oil agents are used alone or in combination in cosmetics.
  • a surfactant is generally used.
  • the oil agent is a silicone oil
  • a stable emulsion can be obtained even if an emulsifier such as a polyoxyalkylene fatty acid ester is used. Since it is difficult to obtain, methods using polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (polyether-modified silicone) having good compatibility with silicone oil have been proposed (Patent Documents 1 to 5).
  • Patent Documents 6 and 7 In order to improve compatibility with not only silicone oil but also other oil agents, a method of using an organopolysiloxane having a long chain alkyl group and a polyoxyalkylene group as well as a linear silicone as an emulsifier has been proposed. (Patent Documents 6 and 7).
  • glycerin-modified silicones are known as nonionic hydrophilic silicones different from polyether-modified silicones (Patent Documents 8 to 10). Recently, glycerin-modified silicone is considered to be superior in oxidation stability as compared with polyether-modified silicone, and thus has attracted attention as a safer surfactant.
  • an emulsified composition containing silicone oil and other oils has excellent emulsification stability and still has problems to ensure stability over time. In particular, it has been difficult to ensure stability in a cosmetic containing an ultraviolet absorber.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 61-293903 Japanese Patent Laid-Open No. 61-293904 JP-A-62-187406 JP-A-62-215510 Japanese Patent Laid-Open No. 62-216635 JP-A-61-90732 JP 2001-039819 A Japanese Patent Laid-Open No. 04-108795 JP 2002-179798 A JP 2005-344076 A JP 2006-218472 A
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a polyhydric alcohol-modified silicone compound capable of providing a stable composition (emulsion, powder dispersion, etc.) having a silicone oil or other oil as a continuous phase.
  • the purpose is to provide.
  • a silicone compound represented by the following average composition formula (1) and having a weight average molecular weight of 500 to 200,000.
  • a, b, c and d are 1.0 ⁇ a ⁇ 2.5, 0.001 ⁇ b ⁇ 1.5, 0.001 ⁇ c ⁇ 1.5, respectively.
  • R 1 is selected from an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, and an organic group represented by the general formula (2) —C 1 H 2l —O—R 5
  • R 5 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, or an organic group represented by R 6 — (CO) —
  • R 6 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
  • R 2 is a group represented by the general formula (3) —Y—O—X (wherein Y is a divalent carbon atom having 3 to 20 carbon atoms which may contain at least one of an ether bond and an ester bond) Represents a hydrogen group, X represents a polyhydric alcohol-substituted hydrocarbon group having at least two hydroxyl groups, and may contain an alkoxy group or an ester group).
  • R 7 is the same or different organic group selected from an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, and a fluorine-substituted alkyl group
  • R 8 is an organic group represented by —C n H 2n —, n is an integer of 1 ⁇ n ⁇ 5, o is an integer of 1 or more, and q and s are each an integer of 0 or more.
  • P, r, t, and u are each 0 or 1.
  • R 4 is a monovalent organosiloxane group represented by the following general formula (5) or general formula (6).
  • MM R D v1 (5) M w D v1 D R v2 T R v3 (6) (The number of wherein, M, M R, D, D R, T R are as defined above .v1 0 ⁇ v1 ⁇ 500, v2 and v3, respectively 0 or 1. However, the v2 and v3 The sum is 1, and v1 and v3 are not simultaneously greater than 1.
  • w is an integer of 2 to 3)
  • Such a silicone compound represented by the above average composition formula (1) has a very high affinity with various oil agents such as silicone oil, ester oil and hydrocarbon oil, and has excellent emulsification performance and emulsion stability. Furthermore, good emulsification stability can be ensured even in the presence of an ultraviolet absorber, which is very effective for cosmetic use.
  • the silicone compound is preferably one represented by the following structural formula (1-1).
  • R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are as described above.
  • R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 A 1 is 0 to 1000
  • b 1 is 0 to 200
  • c 1 is 0 to 200
  • Such a silicone compound represented by the structural formula (1-1) is preferable in terms of synthesis because the polymerization reaction proceeds easily.
  • the present invention also provides a cosmetic comprising the silicone compound.
  • the silicone compound of the present invention As described above, by blending the silicone compound of the present invention into a cosmetic as an emulsifier and / or a dispersant, excellent stability over time and good usability can be obtained.
  • the silicone compound of the present invention has excellent emulsifying performance and emulsion stability with respect to oils used in general cosmetics such as silicone oils, ester oils, hydrocarbon oils, and mixed oils used in cosmetics.
  • oils used in general cosmetics such as silicone oils, ester oils, hydrocarbon oils, and mixed oils used in cosmetics.
  • good emulsification stability can be secured even in the presence of an ultraviolet absorber, and high stability can be secured even over time.
  • the cosmetic containing the silicone compound of the present invention has a good feeling of use and is excellent in storage stability.
  • the present inventors have used a silicone compound represented by the following average composition formula (1) and having a weight average molecular weight of 500 to 200,000 as an emulsifier: When used, it has a very high affinity with various oils such as silicone oils and mixed oils, has excellent emulsifying ability and stability of the emulsion, and is very effective for cosmetic use. And reached the present invention.
  • the present invention provides a silicone compound represented by the following average composition formula (1) and having a weight average molecular weight of 500 to 200,000.
  • a, b, c and d are 1.0 ⁇ a ⁇ 2.5, 0.001 ⁇ b ⁇ 1.5, 0.001 ⁇ c ⁇ 1.5, respectively.
  • R 1 is selected from an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, and an organic group represented by the general formula (2) —C 1 H 2l —O—R 5
  • R 5 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, or an organic group represented by R 6 — (CO) —
  • R 6 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
  • R 2 is a group represented by the general formula (3) —Y—O—X (wherein Y is a divalent carbon atom having 3 to 20 carbon atoms which may contain at least one of an ether bond and an ester bond) Represents a hydrogen group, X represents a polyhydric alcohol-substituted hydrocarbon group having at least two hydroxyl groups, and may contain an alkoxy group or an ester group).
  • R 7 is the same or different organic group selected from an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, and a fluorine-substituted alkyl group
  • R 8 is an organic group represented by —C n H 2n —, n is an integer of 1 ⁇ n ⁇ 5, o is an integer of 1 or more, and q and s are each an integer of 0 or more.
  • P, r, t, and u are each 0 or 1.
  • R 4 is a monovalent organosiloxane group represented by the following general formula (5) or general formula (6).
  • MM R D v1 (5) M w D v1 D R v2 T R v3 (6) (The number of wherein, M, M R, D, D R, T R are as defined above .v1 0 ⁇ v1 ⁇ 500, v2 and v3, respectively 0 or 1. However, the v2 and v3 The sum is 1, and v1 and v3 are not simultaneously greater than 1.
  • w is an integer of 2 to 3)
  • R 1 in the above formula (1) is represented by an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, and a general formula (2) —C 1 H 2l —O—R 5 These organic groups are the same or different from each other.
  • alkyl group for R 1 examples include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.
  • Specific examples of the aryl group include a phenyl group and a tolyl group.
  • Specific examples of the aralkyl group include a benzyl group and a phenethyl group.
  • fluorine-substituted alkyl group include a trifluoropropyl group and a heptadecafluorodecyl group.
  • R 1 is the same or different alkoxy group, ester group, alkenyl ether residue, or alkenyl ester residue selected from the organic group represented by the general formula (2) —C 1 H 2l —O—R 5
  • the group may be used.
  • R 5 in the formula (2) is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, or an organic group represented by R 6 — (CO) —, and R 6 has 1 to 30 carbon atoms.
  • l is an integer of 0 ⁇ l ⁇ 15.
  • Examples of the hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms of R 5 include butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, phenyl group, tolyl group,
  • Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms of R 6 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, and an octyl group.
  • l when l is 0, it is silanol (—OH) or an alkoxy group having 4 to 30 carbon atoms. Specific examples thereof include lower alkoxy groups such as butoxy group to higher alkoxy groups such as oleyloxy group and stearoxy group. To the basics. Alternatively, it may be an ester group such as acetic acid, lactic acid, butyric acid, oleic acid, stearic acid, and behenic acid.
  • R 1 in this case is an allyl ether residue, a pentenyl ether residue, an undecenyl ether residue, and depending on the substituent of R 5 , for example, an allyl stearyl ether residue, a propenyl behenyl ether residue or an undecenyl oleyl ether Residues and the like are exemplified.
  • l is preferably 15 or less, and more preferably 3 to 5 from the viewpoint of hydrolysis resistance.
  • 50% or more of the total R 1 in the formula (1) is preferably a methyl group, more preferably 70% or more is a methyl group, and the methyl group may be 100%. .
  • R 2 in the above formula (1) is represented by the general formula (3) —Y—O—X, wherein Y may contain at least one of an ether bond and an ester bond.
  • X is a polyhydric alcohol-substituted hydrocarbon group having at least two hydroxyl groups, and may contain an alkoxy group or an ester group, and is preferably a hydroxyl group derived from one selected from (poly) glycerin and sugar derivatives.
  • R 2 in the above formula (1) when X is a polyglycerin derivative include a group of the following formula, and Y in the following formula is the same as Y in the formula (3), In the formula, g and h are integers of 1 to 20. Moreover, a part of the hydroxyl group in the following compound may be substituted with an alkoxy group or an ester group.
  • R 3 in the above formula (1) is a monovalent branched organosiloxane group represented by the following general formula (4).
  • R 7 is the same or different organic group selected from organic groups represented by an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, and a fluorine-substituted alkyl group. Specific examples thereof include a methyl group, Ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, cyclopentyl group, alkyl group such as cyclohexyl group, aryl group such as phenyl group, tolyl group, benzyl group, Examples thereof include aralkyl groups such as phenethyl group, fluorine-substituted alkyl groups such as trifluoropropyl group and heptadecafluorodecyl group.
  • R 7 is preferably a methyl group, more preferably 70% or more is a methyl group, and the methyl group may be 100%.
  • O is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 200, more preferably an integer of 1 to 100.
  • q is an integer of 0 or more, preferably 0 to 500, more preferably 1 to 200.
  • s is an integer of 0 or more, preferably 0 to 100, more preferably an integer of 1 to 50, and u is 0 or 1, preferably 1.
  • R 4 in the above formula (1) is a monovalent organosiloxane group represented by the following general formula (5) or general formula (6).
  • MM R D v1 (5) M w D v1 D R v2 T R v3 (6)
  • v1 is 0 to 500, preferably 3 to 50. If v1 is greater than 500, problems such as poor reactivity during synthesis may occur.
  • v2 and v3 are each a number of 0 or 1, and the sum of v2 and v3 is 1. Also, v1 and v3 are never 1 or more at the same time.
  • w is an integer of 2 to 3.
  • A is 1.0 to 2.5, preferably 1.2 to 2.3. If a is less than 1.0, the compatibility with the oil agent is poor, so it is difficult to obtain a stable emulsion, and if it is greater than 2.5, the hydrophilicity is poor, so that it is difficult to obtain a stable emulsion.
  • b is 0.001 to 1.5, preferably 0.05 to 1.0. If b is less than 0.001, the hydrophilicity will be poor and it will be difficult to obtain a stable emulsion, and if it is more than 1.5, the hydrophilicity will be too high and it will be difficult to obtain a stable emulsion.
  • c is 0.001 to 1.5, preferably 0.05 to 1.0.
  • c is less than 0.001, the compatibility with silicone oil is poor, so that it is difficult to obtain a stable emulsion, and if it is more than 1.5, hydrophilicity is poor, so that it is difficult to obtain a stable emulsion.
  • d is 0 to 1.0, preferably 0 to 0.5. When d is larger than 1.0, the hydrophilicity is poor, and it becomes difficult to obtain a stable emulsion.
  • the silicone compound represented by the above formula (1) has a weight average molecular weight of 500 to 200,000, preferably 1,000 to 100,000.
  • the weight average molecular weight can be determined in terms of polystyrene in gel permeation chromatography (GPC) analysis (the same applies hereinafter).
  • the silicone compound represented by the above formula (1) is preferably the one represented by the following structural formula (1-1) because it can be easily synthesized.
  • R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are as described above.
  • the silicone compound represented by the above formula (1) of the present invention includes an organohydrogenpolysiloxane, a polyhydric alcohol-substituted hydrocarbon derivative having one reactive unsaturated group in one molecule, C n H (2n -1)
  • a silicone compound having a-group, and optionally a terminal alkene compound can be easily synthesized by addition reaction in the presence of a platinum catalyst or a rhodium catalyst.
  • n is as described above.
  • the organohydrogenpolysiloxane may be linear, branched, or cyclic.
  • the organohydrogenpolysiloxane in order to facilitate the polymerization reaction, must be linear, mainly represented by the following formula (1-2): It is preferably a straight chain as shown in FIG.
  • R 1 represents the above group
  • x is 0 ⁇ x ⁇ 1000, preferably 0 ⁇ x ⁇ 300, and more preferably 0 ⁇ x ⁇ 100. If x is 1000 or less, there is no possibility of causing a decrease in reactivity, and there is no possibility of deterioration in usability.
  • y is 0 ⁇ y ⁇ 300, preferably 1 ⁇ y ⁇ 100, and more preferably 2 ⁇ y ⁇ 50. If y is 300 or less, there is no possibility that the hydrophilicity becomes too high and it becomes difficult to obtain a stable emulsion. Also, the reaction is easy to complete.
  • z is from 0 to 2, preferably from 0 to 1.
  • the polyhydric alcohol-substituted hydrocarbon derivative having one reactive unsaturated group per molecule preferably has a reactive unsaturated group represented by a C m H (2m-1) group at the molecular chain end.
  • m is an integer of 1 to 15, preferably 3 to 5, and a derivative represented by C 3 H 5 —O—X (X is as defined above) is most preferred.
  • silicone compound having a C n H (2n-1) ⁇ group examples include a silicone compound represented by the following general formula (7), and, if necessary, represented by the following general formula (8) or general formula (9).
  • a silicone compound can be used.
  • M R 7 3 SiO 0.5
  • M R ′ R 7 2 R 15 SiO 0.5
  • D R 7 2 SiO
  • D R ′ R 7 R 15 SiO
  • T R 7 SiO 1.5
  • T R ′ R 15 SiO 1.5
  • Q SiO 2
  • Such a compound has very good reactivity and is suitable as a raw material for the silicone compound of the present invention.
  • M R 7 3 SiO 0.5
  • M R ′ R 7 2 R 15 SiO 0.5
  • D R 7 2 SiO
  • D R ′ R 7 R 15 SiO
  • T R ′ R 15 SiO 1.5
  • R 15 is an organic group represented by C n H (2n-1) -where R 7 , v1, v2, and v3 are as described above. If v-1 is greater than 500, problems such as poor reactivity with organohydrogensiloxane may occur.
  • the silicone compound obtained by adding a linear or low molecular weight branched organosiloxane represented by the above general formula (8) or general formula (9) is more refreshing when it is contained in cosmetics. A light touch.
  • the terminal alkene compound is preferably a terminal alkene compound having 6 to 30 carbon atoms, such as 1-dodecene. If the silicone compound is obtained by adding a long-chain terminal alkene compound such as 1-dodecene, the affinity to oil agents used in general cosmetics such as silicone oil, ester oil, hydrocarbon oil and the like is further increased. It becomes high and the silicone compound which has the outstanding emulsification ability can be obtained.
  • the mixing ratio of is preferably 0.5 to 2.0, particularly preferably 0.8 to 1.2, in terms of the molar ratio of terminal unsaturated groups to 1 mol of SiH groups.
  • the addition reaction is desirably performed in the presence of a platinum catalyst or a rhodium catalyst.
  • a catalyst such as chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, or chloroplatinic acid-vinylsiloxane complex is preferably used.
  • the amount of the catalyst used may be a catalyst amount, but is 0.01 to 50 ppm, preferably 0.1 to 20 ppm in terms of platinum or rhodium with respect to the total mass of the raw materials used. When the amount of the catalyst is within the above range, the addition reaction proceeds without slowing down the reaction speed, which is economically preferable.
  • the above addition reaction may be performed in an organic solvent as necessary.
  • the organic solvent include aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol and butanol, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane and cyclohexane.
  • Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, etc., and ethanol and 2-propanol (isopropyl alcohol) are particularly suitable for use in cosmetics.
  • the addition reaction conditions are not particularly limited, but it is preferable to carry out the reaction for 1 to 10 hours under reflux. There is no restriction
  • the treatment can be performed only with water, but it is preferable to add an alkaline substance in order to keep the reaction constant.
  • the amount of the alkaline substance added at the time of hydrolysis of the residual SiH group is 0.0001 to 10 parts by mass, preferably 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organohydrogenpolysiloxane used. is there. If it is 0.0001 or more, a sufficient hydrolysis effect is obtained, and if it is 10 parts by mass or less, there is no possibility that an undesirable reaction such as breaking of a siloxane chain occurs.
  • the alkaline substance may be added as it is, but it is preferably added as a 1 to 50% by mass aqueous solution in consideration of the contact efficiency with the organohydrogenpolysiloxane.
  • the treatment conditions after addition of the alkaline substance are preferably 10 to 80 ° C., particularly 10 to 50 ° C.
  • an acidic substance may be added in order to carry out a neutralization reaction after completion of hydrolysis.
  • the acidic substance may be added as it is, but a 1 to 50% by mass aqueous solution may be used.
  • the functional group equivalent of the alkaline substance and the acidic substance is preferably 1 / 0.1 to 0.1 / 1, particularly preferably 1 / 0.3 to 0.3 / 1.
  • the later pH can be adjusted to 5-8.
  • a purification treatment using an acidic substance may be performed as necessary.
  • the treatment can be performed only with water, but it is preferable to add an acidic substance in order to keep the reaction constant.
  • the addition amount of the acidic substance is 0.0000001 to 10 parts by mass, preferably 0.000001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the silicone compound represented by the above average composition formula (1). If it is 0.00000001 parts by mass or more, a deodorizing effect is sufficiently obtained, and if it is 10 parts by mass or less, a large amount of neutralized salt is not likely to be precipitated in the treated composition, which is preferable.
  • These acidic substances may be added as they are, but it is preferable to add them as a 1 to 50% aqueous solution from the viewpoint of contact efficiency with the treatment liquid.
  • the treatment conditions after addition of the acidic substance may not be heated, but it is preferable to heat to 20 to 150 ° C., particularly 50 to 100 ° C.
  • it When carrying out the neutralization reaction, when using an alkaline substance, it may be added as it is, but it is preferably added as a 1 to 50% by mass aqueous solution.
  • the addition amount is such that the functional group equivalent of the acidic substance and alkaline substance is 1 / 0.1 to 0.1 / 1, preferably 1 / 0.3 to 0.3 / 1.
  • the pH is adjusted to 5-8.
  • the treatment conditions after addition of the alkaline neutralizing agent are 20 to 150 ° C., preferably 20 to 80 ° C.
  • the alkaline substance include sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, disodium hydrogen phosphate, sodium acetate and the like, and sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide are particularly preferable.
  • the acidic substance inorganic acids, organic acids and salts thereof can be used.
  • inorganic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, carbonic acid, and phosphoric acid.
  • organic acids include carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, and trifluoroacetic acid, sulfonic acids, sulfinic acids, phenolic acids, and primary acids. And secondary nitro compounds.
  • the neutralization reaction is preferably selected from a combination in which the salt produced by neutralization has a pH buffering effect. By doing so, not only the reduction in odor but also the composition It becomes possible to obtain the pH stabilizing effect of the product.
  • a specific method of this processing method is based on the method described in Patent Document 7.
  • Is a step of obtaining an organosiloxane having only one silanol group in the molecule by reacting with water in the presence of a catalyst.
  • the method for producing the organohydrogensiloxane represented by the general formula (10) is already a known technique, but it is possible to use a hydrocondensation or living polymerization of an organosilicon compound having a SiH group and an organosilicon compound having an alkyl group. It is possible to carry out a purification treatment such as distillation as required. It is also possible to purchase a commercial product.
  • Examples of the catalyst used include transition metal catalysts and Lewis acid catalysts.
  • Examples of the transition metal catalyst include a ruthenium catalyst, a rhodium catalyst, a palladium catalyst, an iridium catalyst, a platinum catalyst, and a gold catalyst, and a palladium catalyst is particularly preferable.
  • Examples of the Lewis acid catalyst include aluminum chloride, aluminum sulfate, stannic chloride, stannic sulfate, ferric chloride, boron trifluoride, pentafluorophenyl boron, and the like. preferable.
  • a solvent may be used as necessary.
  • the solvent is not particularly limited as long as it is non-reactive with the organohydrogensiloxane represented by the above general formula (10) as a raw material and the catalyst, and specifically, aliphatic such as pentane, hexane, heptane, decane, etc.
  • examples thereof include hydrocarbon solvents, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and 1,4-dioxane.
  • hydrocarbon solvents aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene
  • ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and 1,4-dioxane.
  • the compounding ratio of the organohydrogensiloxane of the general formula (10) and the catalyst is not particularly limited. From the viewpoint of productivity, it is desirable to react the catalyst in an amount of 0.000001 to 0.1 mol, particularly 0.000001 to 0.01 mol, with respect to 1 mol of the organohydrogensiloxane of the general formula (10). .
  • the amount is 0.000001 mol or more, the reaction rate does not slow down, and therefore the reaction time is shortened.
  • the organosiloxane having only one silanol group in the molecule as the reaction product is regenerated. This is preferable because there is no risk that the yield is reduced due to polymerization by a partitioning reaction.
  • the compounding ratio of the organohydrogensiloxane of the above general formula (10) and water is not particularly limited. Therefore, it is desirable to react in an amount of 1 to 5 mol, particularly 1.05 to 3.0 mol of water with respect to 1 mol of the organohydrogensiloxane of the general formula (10). When the amount is 1 mol or more, the reaction proceeds completely and the yield is sufficient, and when the amount is 5 mol or less, the yield can be improved and the pot yield can be sufficient.
  • the reaction temperature in [Step 1] is desirably 1 ° C. to 70 ° C., particularly 5 ° C. to 40 ° C.
  • the reaction time is preferably 30 minutes to 10 hours, particularly 1 hour to 8 hours, depending on the progress of the reaction.
  • a purification treatment such as distillation, if necessary, and it can be carried out by a conventional method under normal pressure or reduced pressure.
  • Step 2 is a step in which organosiloxane having only one silanol group in the molecule obtained in [Step 1] is reacted with an organic chlorosilane compound in the presence of a base.
  • the base that is a raw material required in [Step 2] is not particularly limited, but specifically, sodium carbonate, pyridine, triethylamine, ammonia, methylamine, ethylamine, dimethylamine, N-hexylamine, N— Examples include amine bases such as ethyldiisopropylamine, imidazole, and N-methylimidazole.
  • the organic chlorosilane compound as a raw material is not particularly limited, but if the obtained compound is used as a silicone compound represented by the general formula (7), C n H (2n-1 ) An organic chlorosilane compound having a group is preferred, and dimethylvinylchlorosilane is commercially available and easily available.
  • dimethylchlorosilane, methyldichlorosilane, and trichlorosilane are commercially available. It is easy to obtain.
  • a solvent may be used as necessary.
  • the solvent is not particularly limited as long as it is non-reactive with the organohydrogensiloxane represented by the above general formula (10) as a raw material, a base, or an organic chlorosilane compound, but specifically pentane, hexane, heptane, decane.
  • aliphatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, and ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and 1,4-dioxane.
  • the mixing ratio of the siloxane and the organic chlorosilane compound is not particularly limited. From the viewpoint of reactivity and productivity, the Si—Cl group in the organic chlorosilane compound is reduced to 0 with respect to 1 mol of the organosiloxane obtained in [Step 1]. It is desirable to react in the range of 0.01 to 2.0 mol, particularly 0.4 to 1.2 mol. In the case of 0.01 mol or more, the yield of the monofunctional branched organosiloxane compound is sufficient, and in the case of 2.0 mol or less, the yield is improved and the pot yield is also sufficient. be able to.
  • the mixing ratio of the organic chlorosilane compound and the base in [Step 2] is not particularly limited. It is desirable to react in the range of 1 to 6.0 mol, particularly 0.4 to 3.0 mol. When the amount is 0.1 mol or more, the reaction rate does not slow down, so the reaction time is shortened. When the amount is 6.0 mol or less, the monofunctional branched organosiloxane compound of the reaction product can be easily isolated. The yield will be sufficient.
  • the reaction temperature in [Step 2] is preferably 1 ° C. to 80 ° C., particularly 5 ° C. to 40 ° C.
  • the reaction time is preferably 30 minutes to 20 hours, particularly 1 hour to 10 hours.
  • the reaction temperature at this time is desirably in the range of 1 ° C. to 80 ° C., preferably 5 ° C. to 50 ° C.
  • the reaction time is preferably 30 minutes to 20 hours, particularly 1 hour to 10 hours.
  • purification treatment such as distillation can be performed as necessary, and it can be performed by ordinary methods under normal pressure or reduced pressure.
  • the silicone compound of the present invention can be used for various applications, but is particularly suitable as a raw material for all cosmetics for external use on skin and hair.
  • the blending amount of the silicone compound represented by the average composition formula (1) varies depending on the type and dosage form of the cosmetic, but is generally in the range of 0.1 to 50% by mass of the total cosmetic. Is preferred.
  • the cosmetic of the present invention preferably contains silicone oil in addition to the silicone compound represented by the average composition formula (1).
  • Silicone oils are specifically dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methyltrimethicone, phenyltrimethicone, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane.
  • Heptamethylethyltrisiloxane, caprylylmethicone and tetrakistrimethylsiloxysilane are preferred.
  • the cosmetic of the present invention contains silicone oil, whereby the stability of the emulsified cosmetic is increased. Furthermore, a non-sticky cosmetic can be obtained.
  • silicone oils can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the silicone oil is preferably 2 to 40% by mass, and particularly preferably 5 to 20% by mass, based on the total cosmetic. The content within the range of 2 to 40% by mass is preferable because there is no possibility that the emulsion stability is impaired.
  • the cosmetic of the present invention preferably further contains a non-emulsifying silicone elastomer.
  • the non-emulsifiable silicone elastomer preferably swells by containing a low-viscosity silicone of its own weight or more with respect to a low-viscosity silicone having a kinematic viscosity of 0.65 to 10.0 mm 2 / s (25 ° C.) as measured by an Ostwald viscometer.
  • the non-emulsifiable silicone elastomer preferably has a crosslinked structure formed by a reaction between a crosslinking agent having two or more vinylic reactive sites in the molecule and a hydrogen atom directly bonded to a silicon atom.
  • the non-emulsifiable silicone elastomer preferably contains at least one part selected from the group consisting of an alkyl part, an alkenyl part, an aryl part, and a fluoroalkyl part.
  • the blending amount is preferably 0.1 to 30% by mass, particularly 1 to 10% by mass, based on the total amount of the cosmetic.
  • non-emulsifying silicone elastomer examples include dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (KSG-15, KSG-16), and manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (KSG-18, etc.). Examples thereof include dimethicone / phenylvinyl dimethicone crosspolymer, vinyl dimethicone / lauryl dimethicone crosspolymer manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (such as KSG-41), and dimethicone crosspolymer designated by INCI.
  • Non-emulsifiable silicone elastomers include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the emulsification stability is further increased, and there is no stickiness, and a cosmetic that has a long-lasting makeup and gives a moist feel can be obtained.
  • alcohols, solid, semi-solid or liquid oils other than the silicone oil exemplified above
  • water, and the like used in normal cosmetics can be added. Examples are given below, but the present invention is not limited thereto.
  • alcohols examples include ethanol, propanol, ethylene glycol, ethylene glycol monoalkyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, Diglycerin, polyglycerin, pentaerythritol, sucrose, lactose, xylitol, sorbitol, mannitol, maltitol, carrageenan, agar, guar gum, dextrin, tragacanth gum, locust bin gum, polyvinyl alcohol, polyoxyethylene polymer, polyoxyethylene poly Examples include oxypropylene copolymer-based polymers, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, and chitin chitosan.
  • the content of these alcohols in the cosmetic is usually 0.1 to 90.0% by mass, preferably 0.5 to 50.0% by mass. If it is 0.1% by mass or more, it is sufficient for moisture retention, antibacterial and antibacterial properties, and if it is 90.0% by mass or less, the effect of the cosmetic of the present invention can be sufficiently exhibited.
  • Higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol , Cholesterol, phytosterol, POE cholesterol ether, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), monooleyl glycerin ether (ceracyl alcohol) and the like.
  • oil agents other than silicone oil examples include the following.
  • POE means polyoxyethylene.
  • Natural animal and plant oils and semi-synthetic oils include avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, cacao butter, kapok wax, kaya oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, beef tallow, beef leg fat, Beef bone fat, hydrogenated beef tallow, kyounin oil, whale wax, hydrogenated oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, sugar cane wax, sasanqua oil, safflower oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon oil, shellac wax, Turtle oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, lard, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou, germ oil, horse fat, palm oil, palm kernel oil, castor oil, hydrogenated castor oil , Castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape oil, bayberry wax, jojoba oil, maca
  • hydrocarbon oils As hydrocarbon oils, ozokerite, squalane, squalene, ceresin, paraffin, paraffin wax, isodecane, isododecane, isohexadecane, liquid paraffin, pristane, polyisobutylene, microcrystalline wax, petrolatum, higher fatty acids include lauric acid, Examples include myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid, isostearic acid, and 12-hydroxystearic acid.
  • Ester oils include diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, N-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, di-2- Ethylene glycol ethylhexanoate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octanoate, octyl Dodecyl gum ester, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, decyl oleate, neopentyl glycol di
  • glyceride oils include acetoglyceryl, glyceryl diisooctanoate, glyceryl triisostearate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl monostearate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, and trimyristin Examples include glyceryl acid.
  • the cosmetic of the present invention can contain 0 to 90% by mass of the above-mentioned oil agent, but it is particularly preferable to contain 1 to 90% by mass.
  • the amount of water used is 1 to 99% by mass.
  • the cosmetics of the present invention can be obtained with only the above-mentioned components, but the following components i), ii) and iii) can be added as necessary.
  • Organic powders include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane powder, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, tetrafluoroethylene powder, polymethyl methacrylate powder, cellulose powder, silk powder, 12 nylon , Nylon powder such as nylon, other styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene / styrene copolymer, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluorine resin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate Examples thereof include resin, microcrystalline fiber powder, starch, lauroyllysine powder and the like.
  • surfactant metal salt powder examples include zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate, and sodium zinc cetyl phosphate. It is done.
  • inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide and iron titanate
  • inorganic brown pigments such as ⁇ -iron oxide
  • inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and loess
  • black iron oxide carbon black
  • inorganic black pigments inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet
  • inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate
  • inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine blue
  • tar-based pigments examples include raked pigments, raked natural pigments, and composite powders obtained by combining these powders.
  • Pearl pigments include titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, fish scale foil, titanium oxide-coated colored mica, and metal powder pigments such as aluminum powder, copper powder, and stainless steel powder. Etc.
  • Red No. 3 Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red 230, Red 401, Red 505, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Yellow 204, Yellow 401, Blue 1, Blue 2, Blue 201, Blue 404 , Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Amber No. 207, etc.
  • Examples include calsamine, bradylin, and crocin.
  • these powders can be combined with each other, and surface treatment may be performed with an oil agent, silicone not represented by the general formula (1), or a fluorine compound.
  • the blending amount is preferably 0 to 99% by mass, particularly 0.1 to 99% by mass, based on the total amount of the cosmetic.
  • the following exemplified surfactant sodium stearate, saturated or unsaturated fatty acid soap such as triethanolamine, alkyl ether carboxylic acid and its salt, carboxylate such as condensate of amino acid and fatty acid, amide ether carboxylic Acid salt, ⁇ -sulfo fatty acid ester salt, ⁇ -acyl sulfonate salt, alkyl sulfonate salt, alkene sulfonate salt, fatty acid ester sulfonate salt, fatty acid amide sulfonate salt, alkyl sulfonate salt and formalin condensate thereof Sulfonates, alkyl sulfates, secondary higher alcohol sulfates, alkyl and allyl ether sulfates, fatty acid ester sulfates, fatty acid alkylolamide sulfates, sulfate oils such as funnel oil , Alkyl phosphates, al
  • cationic surfactant examples include alkylamine salts, amine salts such as polyamines and amino alcohol fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, pyridium salts, imidazolium salts, and the like.
  • Nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, poly Oxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene Hydrogenated castor oil, polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxye Lenphytosterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, polyoxyalkylene / alky
  • the blending amount is preferably 0.1 to 20% by mass, particularly preferably 0.2 to 10% by mass, based on the total amount of the cosmetic.
  • Acrylic / silicone graft or block copolymer, and silicone resin such as silicone network compound
  • the cosmetic of the present invention includes an acrylic / silicone graft or block copolymer, silicone network compound, etc. depending on the purpose. It is also possible to use at least one selected silicone resin.
  • this silicone resin is particularly preferably an acrylic silicone resin.
  • the silicone resin is preferably an acrylic silicone resin containing in the molecule at least one selected from the group consisting of a pyrrolidone moiety, a long-chain alkyl moiety, a polyoxyalkylene moiety, and a fluoroalkyl moiety. Further, the silicone resin is preferably a silicone network compound.
  • the blending amount is preferably 0.1 to 20% by mass, particularly based on the total amount of the cosmetic. It is preferably 1 to 10% by mass.
  • the cosmetic composition of the present invention may be added with an ultraviolet absorber that is used in normal cosmetics.
  • the cosmetic containing the silicone compound represented by the above average composition formula (1) of the present invention can ensure good emulsification stability even in the presence of an ultraviolet absorber.
  • UV absorbers include benzoic acid UV absorbers such as paraaminobenzoic acid, anthranilic UV absorbers such as methyl anthranilate, salicylic acid UV absorbers such as methyl salicylate, and cinnamon such as octyl paramethoxycinnamate.
  • Acid UV absorbers benzophenone UV absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone, urocanic acid UV absorbers such as ethyl urocanate, dibenzoyl such as 4-t-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane A methane type ultraviolet absorber etc. are illustrated.
  • the cosmetics of the present invention are used in ordinary cosmetics, such as water-soluble polymers, film forming agents, oil-soluble gelling agents, organically modified clay minerals, resins, humectants, preservatives, Antibacterial agents, fragrances, salts, antioxidants, pH adjusters, chelating agents, refreshing agents, anti-inflammatory agents, skin beautifying ingredients, vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, inclusion compounds, and the like can be added.
  • ordinary cosmetics such as water-soluble polymers, film forming agents, oil-soluble gelling agents, organically modified clay minerals, resins, humectants, preservatives, Antibacterial agents, fragrances, salts, antioxidants, pH adjusters, chelating agents, refreshing agents, anti-inflammatory agents, skin beautifying ingredients, vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, inclusion compounds, and the like can be added.
  • cosmetic of the present invention examples include skin care products, makeup products, UV protection products, antiperspirants, hair care products and the like.
  • the form of the product is not particularly limited, but it can be liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, multilayer, mousse, spray or the like.
  • Step 1 the disappearance of Si—H and the formation of Si—OH were confirmed using a Fourier transform infrared spectrophotometer (FT-IR). 1 H-NMR analysis was performed using AVANCE-III (manufactured by Bruker Biospin Co., Ltd.) and deuterated chloroform as a measurement solvent.
  • FT-IR Fourier transform infrared spectrophotometer
  • the reaction solution was filtered through filter paper, and the solvent was removed by an evaporator to obtain Compound A having a purity of 96%.
  • the yield was 93%. Further, FT-IR was measured, and it was confirmed that the target product was obtained from the disappearance of the peak at 2200 to 2300 cm ⁇ 1 and the generation of the peak at 3500 to 3700 cm ⁇ 1 .
  • Step 2 A reactor was charged with 71.0 g of Compound A, 313 g of n-hexane, and 24.3 g of triethylamine, and cooled in an ice-water bath to adjust the internal temperature to 15 ° C. or lower. To this, 28.8 g of dimethylvinylchlorosilane was added dropwise while maintaining the internal temperature at 5 to 15 ° C., followed by stirring at 20 to 23 ° C. for 12 hours. The reaction solution was washed twice with 400 g of water and then concentrated under reduced pressure to obtain Compound B having a purity of 98%. The yield was 88%.
  • Step 2 A 2000 ml separable flask equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel and thermometer was charged with 303.8 g of compound C, 500 g of n-hexane and 124.4 g of triethylamine, cooled in an ice water bath, and an internal temperature of 15 ° C. or less. It was. To this, 86 g of methylvinyldichlorosilane was added dropwise while maintaining the internal temperature at 5 to 10 ° C., and the mixture was stirred at 15 to 20 ° C. for 12 hours.
  • Me 3 SiO group (or Me 3 Si group) is represented as “M”, Me 2 SiO group as “D”, HMeSiO group as “H”, and any of the methyl groups in M and D denatured units referred to as M R and D R by substituents R.
  • Example 1 The reactor was charged with 100 g of an organohydrogensiloxane represented by an average composition formula M 2 D 42 H 3 and 23 g of Compound B, and 0.05 g of an isopropyl alcohol solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid was added to the inner temperature. The reaction was performed at 80 ° C. for 1 hour.
  • R31 —C 3 H 6 O ⁇ CH 2 CH (CH 2 OH) O ⁇ 3 H
  • Example 2 The reactor was charged with 100 g of an organohydrogensiloxane represented by the average composition formula M 2 D 70 H 7 and 27.5 g of compound B, and 0.05 g of an isopropyl alcohol solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid was added. The reaction was performed at an internal temperature of 80 ° C. for 1 hour.
  • R32 —C 3 H 6 O ⁇ CH 2 CH (CH 2 OH) O ⁇ 2 H
  • Example 3 100 g of organohydrogensiloxane represented by the average composition formula M 2 D 35 H 21 in the reactor, 12.2 g of triglycerol monoallyl ether, 106.3 g of isopropyl alcohol, and isopropyl alcohol solution of 0.5% by mass of chloroplatinic acid 0.06 g was added and reacted for 3 hours under reflux of the solvent.
  • Example 4 In a reactor, 100 g of organohydrogensiloxane represented by H 4 , 96.7 g of glycerin monoallyl ether, 453 g of compound D, and 300 g of isopropyl alcohol were mixed, and this was mixed with an isopropyl alcohol solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid. 0.4 g was added and reacted for 6 hours under reflux of the solvent. The reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent, followed by filtration to obtain a silicone compound [IV] having a weight average molecular weight of 1800 represented by D R22 2 D R332 2 in a yield of 93%. As described above, R22 represents the following.
  • R33 —C 3 H 6 OCH 2 CH (CH 2 OH) OH
  • Example 5 A reactor is charged with 100 g of an organohydrogensiloxane represented by the average composition formula M 2 D 42 H 3 , 11.5 g of compound B and 17.9 g of MM R23 D 6 and isopropyl platinic acid 0.5% by mass. 0.05 g of an alcohol solution was added and reacted at an internal temperature of 80 ° C for 1 hour.
  • R23 —C 2 H 3
  • Example 6 In a reactor, 100 g of an organohydrogensiloxane represented by an average composition formula M 2 D 400 H 5 , 2.3 g of triglyceryl monoallyl ether, 160 g of isopropyl alcohol, and an isopropyl alcohol solution of 0.5% by mass of chloroplatinic acid were added. 06 g was added and reacted under reflux of the solvent for 3 hours.
  • Examples 7 to 8, Comparative Examples 3 to 4 A water-in-oil emulsion was prepared with the formulation shown in Table 1 below, and evaluated according to the evaluation method and judgment criteria shown below. The results are also shown in Table 1.
  • OMC is 2-methoxyhexyl 4-methoxycinnamate.
  • the average score of the evaluation obtained above was determined according to the following criteria. The results are shown in Table 1. Judging average points: The average score obtained is 4.5 or more A The average score obtained is 3.5 or more and less than 4.5 The obtained average score is 2.5 or more and less than 3.5 C The average score obtained is 1.5 points or more and less than 2.5 points D The average score obtained is less than 1.5 points E
  • the silicone compound [II] used in Examples 7 and 8 showed higher aging stability even when OMC was added compared to the silicone compound [VIII] used in Comparative Examples 3 and 4. In addition, it was confirmed that the coating spreads well during application and the skin is smooth after application.
  • Example 9 to 12 Comparative Examples 5 to 6
  • a powder dispersion was prepared according to the formulation shown in Table 2 below, and evaluated by the evaluation method and judgment criteria shown below. The results are also shown in Table 2. The evaluation method is based on the method described above.
  • the silicone compound [I] and the silicone compound [V] used in Examples 9-12 were higher in the time when OMC was blended than the silicone compound [VII] used in Comparative Examples 5 and 6. It was confirmed that stability and good use feeling were provided after coating.
  • Formulation Example 1 Makeup Remover A makeup remover comprising the following components was prepared. (Component) Mass (%) 1. POE (10) sorbitan monolaurate 10.0 2. Siloxane compound [IV] 20.0 3. Sorbitol 10.0 4). Carrageenan 0.5 5). Glycerin 5.0 6). Preservative appropriate amount 7. Perfume appropriate amount 8. Purified water remaining
  • the facial cleanser obtained as described above it is well-familiar with cosmetics and sebum stains, very good stain removal, light spread during use, and no stickiness after use. It was refreshing, and it was a facial cleanser that was very good in both usability and usability.
  • Triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl dimethicone (Note 4) treated titanium oxide 7.5 10.1,3-butylene glycol 5.0 11. Sodium citrate 3.0 12 Magnesium sulfate 3.0 13. Preservative appropriate amount14. Perfume appropriate amount 15. Total remaining amount of purified water 100.0 (Note 1) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KSG-810 (Note 2) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KSG-41 (Note 3) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KSP-100 (Note 4) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-9909
  • the emulsified cream foundation obtained as described above has a low viscosity, fine texture, light spreading, no stickiness and oiliness, and a soft feeling of use and also has a skin shape correction effect, It was confirmed that the makeup lasts well and there is no change in temperature or change over time, and the stability is excellent.
  • the eyeliner obtained as described above was light and easy to draw, had a refreshing and refreshing feeling, and had a non-sticky feeling. In addition, it was confirmed that there was no change in temperature or change over time, and the usability and stability were excellent, and the durability of the makeup was very good as well as excellent water resistance and sweat resistance.
  • the foundation obtained as described above has a fine texture, light spreading, no stickiness or oiliness, a soft feeling of use and a skin shape correction effect, and a long-lasting makeup. It was confirmed that there was no temperature change or change over time, and the stability was excellent.
  • the cream eye shadow obtained as described above had a light spread and was neither oily nor powdery and was good to hold.
  • the sun cut cream obtained as described above had no stickiness, light spread, light oiliness, a refreshing feeling of use and good holding.
  • the suncut cream obtained as described above had no stickiness, light spread, no oiliness, and good makeup.
  • the suntan cream obtained as described above was fine in texture, lightly spread, free of stickiness and oiliness, gave a refreshing feeling of use, and was also good.
  • the hair cream obtained as described above had no oiliness, light spread, light resistance, water repellency, sweat resistance and good durability.
  • the cream obtained as described above has a fine texture, light spreading, no stickiness or oiliness, moist and fresh, has a refreshing feeling of use, and has a very good makeup, and changes in temperature It was found that the O / W cream had excellent stability and no change over time.
  • the O / W emollient cream obtained as described above is not oily and smooth, has a light spread and maintains the effect of protecting the skin.
  • the lipstick obtained as described above has a gloss on the surface, is light and does not feel oily or powdery, and gives a refreshing feeling to use.
  • the water resistance and water repellency were good and good, and the stability was excellent.
  • the powder foundation obtained as described above was found to be a powder foundation that has no stickiness, light spread, light adhesion, excellent makeup, and a glossy finish.
  • the present invention is not limited to the above embodiment.
  • the above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has any configuration that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and that exhibits the same effects. It is contained in the technical range.

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Abstract

本発明は、式（１）で表され、重量平均分子量が５００～２０００００であることを特徴とするシリコーン化合物である。これにより、シリコーン油およびその他の油剤を連続相とする安定な組成物（乳化物、粉体分散物等）を与えることのできる多価アルコール変性シリコーン化合物が提供される。 Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＲ４ ｄＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ－ｄ）／２　（１） （Ｒ１は有機基であり、Ｒ２は－Ｙ－Ｏ－Ｘで表される基であり（Ｙはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有しても良い炭素数３～２０の二価炭化水素基を表し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を表す。）、Ｒ３は式（４）で表される１価の分岐型オルガノシロキサン基であり、Ｒ４は式（５）又は式（６）で表される１価のオルガノシロキサン基である。） ＭｏＭＲ ｐＤｑＤＲ ｒＴｓＴＲ ｔＱｕ　（４） ＭＭＲＤｖ－１　（５） Ｍｗ　Ｄｖ－１ＤＲ ｖ－２ＴＲ ｖ－３　（６）

Description

新規シリコーン化合物およびこれを含む化粧料
　本発明は、新規な多価アルコール変性シリコーン化合物及びそれを含有してなる化粧料に関する。
　化粧品には、シリコーン油、エステル油、炭化水素油など様々な油剤が使用されており、それらの特徴及びその使用目的に応じた使い分けがなされている。例えば、シリコーン油は軽い感触やベタツキの無さといった使用性の良さや、優れた撥水性や高い安全性といった特徴を有している。これらの油剤は、単独もしくは、併用され化粧料中に配合されている。
　油剤と水が配合された乳化型の化粧料では、一般に界面活性剤を使用するが、油剤がシリコーン油の場合、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系等の乳化剤を用いても安定性の良い乳化物を得るのは困難であるため、シリコーン油と相溶性の良いポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（ポリエーテル変性シリコーン）を使用する方法が提案されている（特許文献１～５）。
　また、シリコーン油だけでなく、他の油剤との相溶性を高めるため、長鎖アルキル基とポリオキシアルキレン基、さらには直鎖シリコーンを併せ持ったオルガノポリシロキサンを乳化剤として用いる方法が提案されている（特許文献６，７）。
　一方で、ポリエーテル変性シリコーンとは異なるノニオン系の親水性シリコーンとして、グリセリン変性シリコーンが知られている(特許文献８～１０)。最近は、グリセリン変性シリコーンがポリエーテル変性シリコーンと比較して酸化安定性に優れると考えられることから、より安全性の高い界面活性剤として注目されている。
　また、グリセリン変性シリコーンは、粉体を含む粉体分散型化粧料において、優れた粉体分散安定性を有することも分かっている（特許文献１１）。
　しかし、シリコーン油やその他の油剤を含む乳化組成物において、優れた乳化安定性を有し、経時安定性を確保するには未だ問題がある。特に、紫外線吸収剤を含む化粧料において、安定性を確保することは困難であった。
特開昭６１－２９３９０３号公報 特開昭６１－２９３９０４号公報 特開昭６２－１８７４０６号公報 特開昭６２－２１５５１０号公報 特開昭６２－２１６６３５号公報 特開昭６１－９０７３２号公報 特開２００１－０３９８１９号公報 特開平０４－１０８７９５号公報 特開２００２－１７９７９８号公報 特開２００５－３４４０７６号公報 特開２００６－２１８４７２号公報
　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、シリコーン油やその他の油剤を連続相とする安定な組成物（乳化物、粉体分散物等）を与えることのできる多価アルコール変性シリコーン化合物を提供することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明によれば、下記平均組成式（１）で表され、重量平均分子量が５００～２０００００であることを特徴とするシリコーン化合物を提供する。
Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＲ４ ｄＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ－ｄ）／２　　　　（１）
（上記平均組成式（１）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５、０≦ｄ≦１．０であり、
　Ｒ１は炭素数１～３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、及び、一般式（２）－ＣｌＨ２ｌ－Ｏ－Ｒ５で表される有機基のうちから選択される、互いに同種または異種の有機基であり、
（式中、Ｒ５は水素原子、炭素数４～３０の炭化水素基、又はＲ６－（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ６は炭素数１～３０の炭化水素基であり、ｌは０≦ｌ≦１５の整数である。）
　Ｒ２は一般式（３）－Ｙ－Ｏ－Ｘで表される基であり（式中、Ｙはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有しても良い炭素数３～２０の二価炭化水素基を表し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を表し、アルコキシ基又はエステル基を含んでも良い。）、
　Ｒ３は下記一般式（４）で表される１価の分岐型オルガノシロキサン基であり、
ＭｏＭＲ ｐＤｑＤＲ ｒＴｓＴＲ ｔＱｕ　　　　　　（４）　
（式中、Ｍ＝Ｒ７ ３ＳｉＯ０．５、ＭＲ＝Ｒ７ ２Ｒ８ＳｉＯ０．５、Ｄ＝Ｒ７ ２ＳｉＯ、ＤＲ＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ、Ｔ＝Ｒ７ＳｉＯ１．５、ＴＲ＝Ｒ８ＳｉＯ１．５、Ｑ＝ＳｉＯ２、Ｒ７は炭素数１～３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及びフッ素置換アルキル基のうちから選択される同種または異種の有機基であり、Ｒ８は－ＣｎＨ２ｎ－で表される有機基である。ｎは１≦ｎ≦５の整数で、ｏは１以上の整数、ｑおよびｓはそれぞれ０以上の整数であり、ｐ、ｒ、ｔ、ｕはそれぞれ０または１である。ただし、ｓ、ｔ及びｕが同時に０になることはなく、ｐ、ｒ及びｔの合計は１であり、ｑ＝０の時、ｏは２以上かつｓとｕの合計が１以上である。）
　Ｒ４は下記一般式（５）又は一般式（６）で表される１価のオルガノシロキサン基である。
ＭＭＲＤｖ１　　　　     　　（５）
Ｍｗ　Ｄｖ１ＤＲ ｖ２ＴＲ ｖ３　　　　（６）
（式中、Ｍ、ＭＲ、Ｄ、ＤＲ、ＴＲは前述の通りである。ｖ１は０≦ｖ１≦５００、ｖ２とｖ３はそれぞれ０または１の数である。ただし、ｖ２とｖ３の合計は１であり、ｖ１とｖ３が同時に１以上となることはない。ｗは２～３の整数である。））
　このような上記平均組成式（１）で表されるシリコーン化合物は、シリコーン油、エステル油、炭化水素油等の各種油剤との親和性が非常に高く、優れた乳化性能と乳化安定性を有し、更に紫外線吸収剤存在下でも良好な乳化安定性を確保でき、化粧用途に非常に有効である。
　また、前記シリコーン化合物は、下記構造式（１－１）で表されるものであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （上記構造式（１－１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、前述の通りである。Ｒは同一でも異なっていてもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４から選択される基である。ａ１は０～１０００、ｂ１は０～２００、ｃ１は０～２００、ｄ１は０～１００の範囲の数である。ただし、ｂ１＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＲ２であり、ｃ１＝０とき、Ｒの少なくとも一方はＲ３である。）
　このような上記構造式（１－１）で表されるシリコーン化合物は、重合反応が容易に進むために、合成面で好ましい。
　また、前記シリコーン化合物は、前記一般式（４）中のｐがｐ＝１であることが好ましい。
　ｐがｐ＝１であるシリコーン化合物は、合成する際の立体障害が少ないために合成面で好ましい。
　また、本発明では、前記シリコーン化合物を含有することを特徴とする化粧料を提供する。
　このように、本発明のシリコーン化合物を、乳化剤及び／又は分散剤として化粧料に配合することにより、優れた経時安定性と良好な使用感を得ることができる。
　本発明のシリコーン化合物は、化粧品に使用されるシリコーン油、エステル油、炭化水素油等、一般の化粧料に使用される油剤及びこれらの混合油剤に対して優れた乳化性能および乳化安定性を有し、更に紫外線吸収剤存在下でも良好な乳化安定性を確保でき、さらに経時でも高い安定性を確保できるものである。また、本発明のシリコーン化合物を含む化粧料は、良好な使用感を有すると共に、保存安定性に優れたものとなる。
　本発明者らは上記の目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、下記平均組成式（１）で表され、重量平均分子量が５００～２０００００であることを特徴とするシリコーン化合物を乳化剤として用いると、シリコーン油等の各種油剤及びこれらの混合油剤との親和性が非常に高く、優れた乳化能力とその乳化物の安定性が非常に良好であり、化粧用途に非常に有効であることを見出し、本発明に到達した。
　すなわち、本発明は、下記平均組成式（１）で表され、重量平均分子量が５００～２０００００であることを特徴とするシリコーン化合物を提供する。
Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＲ４ ｄＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ－ｄ）／２　　　　（１）
（上記平均組成式（１）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５、０≦ｄ≦１．０であり、
　Ｒ１は炭素数１～３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、及び、一般式（２）－ＣｌＨ２ｌ－Ｏ－Ｒ５で表される有機基のうちから選択される、互いに同種または異種の有機基であり、
（式中、Ｒ５は水素原子、炭素数４～３０の炭化水素基、又はＲ６－（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ６は炭素数１～３０の炭化水素基であり、ｌは０≦ｌ≦１５の整数である。）
　Ｒ２は一般式（３）－Ｙ－Ｏ－Ｘで表される基であり（式中、Ｙはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有しても良い炭素数３～２０の二価炭化水素基を表し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を表し、アルコキシ基又はエステル基を含んでも良い。）、
　Ｒ３は下記一般式（４）で表される１価の分岐型オルガノシロキサン基であり、
ＭｏＭＲ ｐＤｑＤＲ ｒＴｓＴＲ ｔＱｕ　　　　　　（４）　
（式中、Ｍ＝Ｒ７ ３ＳｉＯ０．５、ＭＲ＝Ｒ７ ２Ｒ８ＳｉＯ０．５、Ｄ＝Ｒ７ ２ＳｉＯ、ＤＲ＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ、Ｔ＝Ｒ７ＳｉＯ１．５、ＴＲ＝Ｒ８ＳｉＯ１．５、Ｑ＝ＳｉＯ２、Ｒ７は炭素数１～３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及びフッ素置換アルキル基のうちから選択される同種または異種の有機基であり、Ｒ８は－ＣｎＨ２ｎ－で表される有機基である。ｎは１≦ｎ≦５の整数で、ｏは１以上の整数、ｑおよびｓはそれぞれ０以上の整数であり、ｐ、ｒ、ｔ、ｕはそれぞれ０または１である。ただし、ｓ、ｔ及びｕが同時に０になることはなく、ｐ、ｒ及びｔの合計は１であり、ｑ＝０の時、ｏは２以上かつｓとｕの合計が１以上である。）
　Ｒ４は下記一般式（５）又は一般式（６）で表される１価のオルガノシロキサン基である。
ＭＭＲＤｖ１　　　　     　　（５）
Ｍｗ　Ｄｖ１ＤＲ ｖ２ＴＲ ｖ３　　　　（６）
（式中、Ｍ、ＭＲ、Ｄ、ＤＲ、ＴＲは前述の通りである。ｖ１は０≦ｖ１≦５００、ｖ２とｖ３はそれぞれ０または１の数である。ただし、ｖ２とｖ３の合計は１であり、ｖ１とｖ３が同時に１以上となることはない。ｗは２～３の整数である。））
　上記式（１）中のＲ１は炭素数１～３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、及び、一般式（２）－ＣｌＨ２ｌ－Ｏ－Ｒ５で表される有機基のうちから選択される、互いに同種または異種の有機基である。
　Ｒ１のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。アリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基等が挙げられる。アラルキル基の具体例としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。フッ素置換アルキル基の具体例としては、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等が挙げられる。
　また、Ｒ１は、一般式（２）－ＣｌＨ２ｌ－Ｏ－Ｒ５で表される有機基から選択される同種または異種のアルコキシ基、エステル基、アルケニルエーテル残基、あるいはアルケニルエステル残基でも良い。ただし、（２）式中のＲ５は、水素原子、炭素数４～３０の炭化水素基、又は、Ｒ６－（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ６は炭素数１～３０の炭化水素基であり、ｌは０≦ｌ≦１５の整数である。
　Ｒ５の炭素数４～３０の炭化水素基の例としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、Ｒ６の炭素数１～３０の炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
　例えば、ｌが０である場合は、シラノール（－ＯＨ）あるいは炭素数４～３０のアルコキシ基であり、その具体例としては、ブトキシ基などの低級アルコキシ基からオレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基迄が挙げられる。あるいは、酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などのエステル基であっても良い。
　また、ｌが１以上の場合は、特にｌが３、５あるいは１１であることが好ましい。この場合のＲ１は、アリルエーテル残基、ペンテニルエーテル残基、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ５の置換基によって、例えばアリルステアリルエーテル残基、プロペニルベヘニルエーテル残基もしくはウンデセニルオレイルエーテル残基などが例示される。
　ここで、ｌが１５より大きいと油臭が強くなるため、ｌは１５以下であり、更には３～５であることが、耐加水分解性の面からも好ましい。
　また、本発明においては、（１）式におけるＲ１全体の５０％以上がメチル基であることが好ましく、さらに好ましくは７０％以上がメチル基であり、メチル基が１００％という事もあり得る。
　上記式（１）中のＲ２は一般式（３）－Ｙ－Ｏ－Ｘで表わされ、ここで、Ｙはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３～２０の二価炭化水素基を表しており、－（ＣＨ２）３－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－（ＣＨ２）５－、－（ＣＨ２）６－、－（ＣＨ２）７－、－（ＣＨ２）８－、－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）－、－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）－、－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）２－、－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＯＯ（ＣＨ２）２－等を例示することができる。Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基であって、アルコキシ基又はエステル基を含んでも良く、好ましくは、（ポリ）グリセリン及び糖誘導体から選択されるものから導かれる、水酸基を少なくとも２個有する炭化水素基であり、より好ましくは、ポリグリセリン誘導体である。
　Ｘがポリグリセリン誘導体である場合の上記式（１）中のＲ２の例としては、下式の基が挙げられ、下式中のＹは式（３）中のＹと同様であり、式中のｇおよびｈは１～２０の整数である。また、下記化合物中の水酸基の一部がアルコキシ基あるいはエステル基で置換されていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記式（１）中のＲ３は下記一般式（４）で表される１価の分岐型オルガノシロキサン基である。
ＭｏＭＲ ｐＤｑＤＲ ｒＴｓＴＲ ｔＱｕ　　　　　　（４）　
（式中、Ｍ＝Ｒ７ ３ＳｉＯ０．５、ＭＲ＝Ｒ７ ２Ｒ８ＳｉＯ０．５、Ｄ＝Ｒ７ ２ＳｉＯ、ＤＲ＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ、Ｔ＝Ｒ７ＳｉＯ１．５、ＴＲ＝Ｒ８ＳｉＯ１．５、Ｑ＝ＳｉＯ２を表わす。）
　Ｒ７は、炭素数１～３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基で表される有機基から選択される同種または異種の有機基であり、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基等を挙げることができる。
　Ｒ７は全体の５０％以上がメチル基であることが好ましく、さらに好ましくは７０％以上がメチル基であり、メチル基が１００％でも良い。
　Ｒ８は－ＣｎＨ２ｎ－で表される有機基である。ｎは１～５の整数であって、好ましくはｎ＝２である。
　ｏは１以上の整数、好ましくは１～２００の整数、より好ましくは１～１００の整数である。ｑは、０以上の整数、好ましくは、０～５００、より好ましくは１～２００の整数である。ｓは０以上の整数、好ましくは０～１００、より好ましくは１～５０の整数、ｕは０または１であり、好ましくは１である。ｐ、ｒ、ｔはそれぞれ０または１であり、ｐ、ｒ、ｔの合計は１であるが、合成面では立体障害の少ないｐ＝１とするのが好ましい。また、ｓ、ｔ、およびｕが同時に０になることはなく、ｑ＝０の時、ｏは２以上かつｓとｕの合計は１以上でなければならない。
　上記式（１）中のＲ４は下記一般式（５）もしくは一般式（６）で表される１価のオルガノシロキサン基である。
ＭＭＲＤｖ１　　　　     　　                （５）
Ｍｗ　Ｄｖ１ＤＲ ｖ２ＴＲ ｖ３　　　　       （６）
　ここで、Ｍ、ＭＲ、Ｄ、ＤＲおよびＴＲは、前述の通りであり、ｖ１は、０～５００であり、好ましくは３～５０である。ｖ１が５００より大きいと、合成する際の反応性が悪くなる等の問題が起こる場合がある。ｖ２とｖ３はそれぞれ０または１の数で、ｖ２とｖ３の合計は１である。また、ｖ１とｖ３が同時に１以上となることはない。ｗは２～３の整数である。
　ａは、１．０～２．５、好ましくは１．２～２．３である。ａが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣る為、安定な乳化物を得難く、２．５より大きいと、親水性に乏しくなる為、やはり安定な乳化物を得難い。ｂは０．００１～１．５、好ましくは、０．０５～１．０である。ｂが０．００１より小さいと親水性に乏しくなる為、安定な乳化物を得難く、１．５より大きいと、親水性が高くなりすぎる為、安定な乳化物を得難い。ｃは０．００１～１．５、好ましくは、０．０５～１．０である。ｃが０．００１より小さいと、シリコーン油との相溶性に劣る為、安定な乳化物を得難く、１．５より大きいと、親水性に乏しくなる為、やはり安定な乳化物を得難い。ｄは０～１．０、好ましくは、０～０．５である。ｄが１．０より大きいと、親水性に乏しくなる為、安定な乳化物を得難くなる。
　乳化剤としては、上記式（１）で表されるシリコーン化合物の重量平均分子量は、５００～２０００００であり、１０００～１０００００であることが好ましい。分子量が５００未満であると、安定な乳化物を得るのが難しく、また、２０００００より大きいとハンドリングが悪く、また良好な使用感を得難くなる。ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算で求めることができる（以下同様）。
　また、上記式（１）で表されるシリコーン化合物は、下記構造式（１－１）で表されるものであれば、容易に合成することができるために好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （上記構造式（１－１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、前述の通りである。Ｒは同一でも異なっていてもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４から選択される基である。ａ１は０～１０００、ｂ１は０～２００、ｃ１は０～２００、ｄ１は０～１００の範囲の数である。ただし、ｂ１＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＲ２であり、ｃ１＝０とき、Ｒの少なくとも一方はＲ３である。）
　本発明の上記式（１）で表されるシリコーン化合物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、反応性不飽和基を１分子中に１つ有する多価アルコール置換炭化水素誘導体と、ＣｎＨ（２ｎ－１）－基を有するシリコーン化合物、場合によってはさらに末端アルケン化合物とを、白金触媒又はロジウム触媒の存在下に付加反応させることにより容易に合成することができる。ｎは前述の通りである。
　ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐型、環状の何れであっても良いが、重合反応を円滑に進めるためには直鎖状であること、主として下記式（１－２）に示すような直鎖状であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　上記式（１－２）中、Ｒ１は上記した基を表し、ｘは０≦ｘ≦１０００、好ましくは０≦ｘ≦３００、さらに好ましくは０≦ｘ≦１００である。ｘが１０００以下であれば、反応性の低下の原因となる恐れがなく、使用性が悪くなる恐れがない。ｙは、０≦ｙ≦３００であり、好ましくは１≦ｙ≦１００、さらに好ましくは、２≦ｙ≦５０である。ｙが３００以下であれば、親水性が高くなりすぎて安定な乳化物が得難くなる恐れがない。また、反応が完結し易い。ｚは０～２であり、好ましくは０～１である。
　反応性不飽和基を1分子中に1つ有する多価アルコール置換炭化水素誘導体としては、好ましくは、分子鎖末端にＣｍＨ（２ｍ－１）－基で表わされる反応性不飽和基を有し、ここで、ｍは１～１５の整数、好ましくは３～５であり、Ｃ３Ｈ５－Ｏ－Ｘ（Ｘは前記と同様）で表わされる誘導体が最も好ましい。また、これらは公知の方法で合成することができる。
　ＣｎＨ（２ｎ－１）－基を有するシリコーン化合物としては、下記一般式（７）で表されるシリコーン化合物、及び、必要に応じて下記一般式（８）又は一般式（９）で表されるシリコーン化合物を用いることができる。
　ＭｏＭＲ’ ｐＤｑＤＲ’ ｒＴｓＴＲ’ ｔＱｕ　　　　　　（７）　
（式中、Ｍ＝Ｒ７ ３ＳｉＯ０．５、ＭＲ’＝Ｒ７ ２Ｒ１５ＳｉＯ０．５、Ｄ＝Ｒ７ ２ＳｉＯ、ＤＲ’＝Ｒ７Ｒ１５ＳｉＯ、Ｔ＝Ｒ７ＳｉＯ１．５、ＴＲ’＝Ｒ１５ＳｉＯ１．５、Ｑ＝ＳｉＯ２、Ｒ１５はＣｎＨ（２ｎ－１）－で表される有機基である。Ｒ７、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは前述の通りである。尚、ｐ＝１であれば、立体障害が少ないため、高い反応性を有する。）
　このような上記一般式（７）で表されるシリコーン化合物は、１つのＣｎＨ（２ｎ－１）－で表される有機基を有し、高い機能性を有する分岐構造（ｓ、ｔ及びｕが同時に０になることはなく、ｐ、ｒ及びｔの合計は１であり、ｑ＝０の時、ｏは２以上かつｓとｕの合計が１以上である）を有する。このような化合物は、反応性が非常に良好であり、本発明のシリコーン化合物の原料に適しているものである。
ＭＭＲ’Ｄｖ１　　　　　　（８）
Ｍｗ　Ｄｖ１ＤＲ’ ｖ２ＴＲ’ ｖ３　　　　（９）
（式中、Ｍ＝Ｒ７ ３ＳｉＯ０．５、ＭＲ’＝Ｒ７ ２Ｒ１５ＳｉＯ０．５、Ｄ＝Ｒ７ ２ＳｉＯ、ＤＲ’＝Ｒ７Ｒ１５ＳｉＯ、ＴＲ’＝Ｒ１５ＳｉＯ１．５であり、Ｒ１５はＣｎＨ（２ｎ－１）－で表される有機基である。Ｒ７、ｖ１、ｖ２、ｖ３はそれぞれ上記の通りである。尚、式中のｖ－１が５００より大きいと、オルガノハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなる等の問題が起こる場合がある。）
　上記一般式（８）又は一般式（９）で表される、直鎖状又は低分子量の分岐型オルガノシロキサンを付加して得られたシリコーン化合物は、化粧料に含有した場合に、よりさっぱりとした軽い感触が得られる。
　末端アルケン化合物としては、炭素数６～３０の末端アルケン化合物が好ましく、例えば、１－ドデセン等が挙げられる。１－ドデセン等の長鎖の末端アルケン化合物を付加して得られたシリコーン化合物であれば、シリコーン油、エステル油、炭化水素油等、一般の化粧料に使用される油剤との親和性が更に高くなり、優れた乳化能力を有するシリコーン化合物を得ることができる。
　オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、反応性不飽和基を１分子中に１つ有する多価アルコール置換炭化水素誘導体、ＣｎＨ（２ｎ－１）－基を有するシリコーン化合物、並びに末端アルケン化合物との合計の混合割合は、ＳｉＨ基１モルに対する末端不飽和基のモル比で０．５～２．０が好ましく、特には０．８～１．２が好ましい。
　また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸－ビニルシロキサン錯体等の触媒が好適に使用される。なお、触媒の使用量は触媒量とすることができるが、特に使用原料の合計質量に対して白金又はロジウム量で０．０１～５０ｐｐｍ、好ましくは０．１～２０ｐｐｍである。触媒の量が上記範囲以内だと反応スピードが遅くならずに付加反応が進行し、経済的にも好ましい。
　上記付加反応は、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよい。有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、２－プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられるが、特に化粧品用途として用いるにはエタノール、２－プロパノール（イソプロピルアルコール）が好適である。付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１～１０時間反応させることが好適である。溶剤の量に特に制限はなく、適宜調節できる。
　また、必要に応じてアルカリ性物質を使った残存ＳｉＨ基の加水分解を行うことも可能である。処理は水のみで行うことも可能であるが、反応を一定に制御するためには、アルカリ性物質を添加して行うことが好ましい。残存ＳｉＨ基の加水分解のとき添加するアルカリ性物質の添加量は、使用するオルガノハイドロジェンポリシロキサン１００質量部に対して、０．０００１～１０質量部、好ましくは、０．００１～１０質量部である。０．０００１以上であれば、充分な加水分解効果が得られ、１０質量部以下であれば、シロキサン鎖の切断など、好ましくない反応が起こる恐れがない。また、アルカリ性物質はそのまま添加しても良いが、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとの接触効率を考慮して、１～５０質量％水溶液として添加することが好ましい。
　アルカリ性物質添加後の処理条件は、１０～８０℃、特に１０～５０℃に加熱することが好ましい。また、加水分解終了後に中和反応を行う為に、酸性物質を添加してもよい。酸性物質をそのまま添加しても良いが、１～５０質量％水溶液としても構わない。添加量は上記アルカリ性物質と、酸性物質との官能基当量が、好ましくは１／０．１～０．１／１、特に好ましくは１／０．３～０．３／１であり、中和後のｐＨが５～８となるように調整することができる。
　さらに、必要に応じて酸性物質を用いた精製処理を施しても構わない。処理は水のみで行うことも可能であるが、反応を一定に制御するためには、酸性物質を添加して行うことが好ましい。酸性物質の添加量は、上記平均組成式（１）で表されるシリコーン化合物１００質量部に対して、０．００００００１～１０質量部、好ましくは０．０００００１～１質量部である。０．００００００１質量部以上であれば脱臭効果が十分に得られ、１０質量部以下であれば処理後の組成物中に多量の中和塩が析出してくる恐れがないために好ましい。またこれらの酸性物質はそのまま添加しても良いが、１～５０％の水溶液として添加することが処理液との接触効率の点で好ましい。
　酸性物質添加後の処理条件は、加熱しなくても良いが、２０～１５０℃、特に５０～１００℃に加熱することが好ましい。中和反応を行う場合はアルカリ性物質を使う場合、そのまま添加しても良いが、１～５０質量％水溶液として添加することが好ましい。また、添加量は上記酸性物質とアルカリ性物質との官能基当量が、１／０．１～０．１／１、好ましくは１／０．３～０．３／１であり、中和後のｐＨが５～８となるように調整される。アルカリ性中和剤添加後の処理条件は、２０～１５０℃、好ましくは２０～８０℃である。
　アルカリ性物質の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、酢酸ナトリウム等が挙げられるが、特に炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。酸性物質としては、無機酸及び有機酸やその塩が使用できる。無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸等が挙げられ、有機酸としては、ギ酸、酢酸、トリフロロ酢酸等のカルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸、フェノール酸、第１級および第２級ニトロ化合物等が挙げられる。処理効率の点からは、強酸である塩酸、トリフロロ酢酸等を用いることが好ましい。ただし、中和反応は、中和されて生成する塩がｐＨの緩衝剤効果を有するような組み合わせの中から選択することが好ましく、このようにすることにより、臭いの低減化のみならず、組成物のｐＨ安定化効果を得ることが可能となる。この処理方法の具体的な方法は、特許文献７に記載されている方法に準ずる。
　付加反応後に一般式（４）で表される１価の分岐型オルガノシロキサン基となる、上記一般式（７）で表されるＣｎＨ（２ｎ－１）－基を有する分岐型オルガノポリシロキサンは、分子中に１つだけシラノール基を有するオルガノシロキサンを、塩基存在下、有機クロロシラン化合物と反応させることで得ることができる。具体的には、下記に示す［工程１］と［工程２］により、または［工程１］と［工程２］を繰り返すことにより得ることができる。
［工程１］は、下記一般式（１０）
Ｍｏ－１ＭＨ ｐ－１Ｄｑ－１ＤＨ ｒ－１Ｔｓ－１ＴＨ ｔ－１Ｑｕ－１　　　（１０）
（Ｍ＝Ｒ７ ３ＳｉＯ０．５、ＭＨ＝Ｒ７ ２ＨＳｉＯ０．５、Ｄ＝Ｒ７ ２ＳｉＯ、ＤＨ＝ＨＲ７ＳｉＯ、Ｔ＝Ｒ７ＳｉＯ１．５、ＴＨ＝ＨＳｉＯ１．５、Ｑ＝ＳｉＯ２であり、Ｒ７は前述の通り、ｏ－１は１以上の整数、ｑ－１およびｓ－１はそれぞれ０以上の整数であり、ｐ－１、ｒ－１、ｔ－１、ｕ－１はそれぞれ０または１である。ただし、ｓ－１、ｔ－１およびｕ－１が同時に０になることはなく、ｐ－１、ｒ－１、ｔ－１の合計は１であり、ｑ－１が０の時、ｏ－１は２以上かつｓ－１とｕ－１の合計は１以上である。）
で示されるオルガノハイドロジェンシロキサンを、触媒存在下、水と反応させることにより分子中に１つだけシラノール基を有するオルガノシロキサンを得る工程である。
　上記一般式（１０）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサンの製造方法は既に公知技術であるが、ＳｉＨ基を有する有機ケイ素化合物とアルキル基を有する有機ケイ素化合物の加水分解縮合やリビング重合によるものが挙げられ、必要に応じて、蒸留等の精製処理を行うことも可能である。また市販品を購入することも可能である。
　使用する触媒としては、遷移金属触媒又はルイス酸触媒が挙げられる。遷移金属触媒としては、ルテニウム触媒、ロジウム触媒、パラジウム触媒、イリジウム触媒、白金触媒、金触媒等が挙げられ、特にパラジウム触媒が好ましい。また、ルイス酸触媒としては、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化第二スズ、硫酸塩化第二スズ、塩化第二鉄、三フッ化ホウ素、ペンタフルオロフェニルホウ素等が挙げられ、特にペンタフルオロフェニルホウ素が好ましい。
　［工程１］では必要に応じて溶媒を使用してもよい。溶媒としては、原料である上記一般式（１０）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサンや触媒と非反応性であれば特に限定されないが、具体的にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、デカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサンなどのエーテル系溶媒等が挙げられる。溶剤の量に特に制限はなく、適宜調節できる。
　［工程１］で、分子中に１つだけシラノール基を有するオルガノシロキサンを製造するに当り、上記一般式（１０）のオルガノハイドロジェンシロキサンと触媒との配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、上記一般式（１０）のオルガノハイドロジェンシロキサン１モルに対し、触媒を０．０００００１～０．１モル、特に０．０００００１～０．０１モルの範囲で反応させることが望ましい。０．０００００１モル以上の場合は、反応速度が遅くならないため、反応時間が短くなり、０．１モル以下の場合は、反応生成物である分子中に１つだけシラノール基を有するオルガノシロキサンが再分配反応により高分子化して収率が低下するおそれがないために好ましい。
　また、分子中に１つだけシラノール基を有するオルガノシロキサンを製造するに当り、上記一般式（１０）のオルガノハイドロジェンシロキサンと水との配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、上記一般式（１０）のオルガノハイドロジェンシロキサン１モルに対し、水１～５モル、特に１．０５～３．０モルの範囲で反応させることが望ましい。１モル以上の場合には、反応が完全に進行し、収率が十分なものとなり、５モル以下の場合は、収率を向上させつつ、ポットイールドも十分なものとすることができる。
　［工程１］の反応温度は１℃～７０℃、特に５℃～４０℃の範囲で反応させることが望ましい。反応時間は、反応の進行度合いにもよるが３０分～１０時間、特に１時間～８時間の範囲で反応させることが好ましい。また、必要に応じて蒸留等の精製処理を行うことも可能であり、常圧下あるいは減圧下で、常法により行うことができる。
　［工程２］は、［工程１］で得られた分子中に１つだけシラノール基を有するオルガノシロキサンを、塩基存在下、有機クロロシラン化合物と反応させる工程である。
　［工程２］において必要とされる原料である塩基は、特に限定されないが、具体的には、炭酸ナトリウムや、ピリジン、トリエチルアミン、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、Ｎ－ヘキシルアミン、Ｎ－エチルジイソプロピルアミン、イミダゾール、Ｎ－メチルイミダゾールなどのアミン系の塩基が挙げられる。
　また、原料の有機クロロシラン化合物としては、特に限定されるものではないが、得られた化合物を、上記一般式（７）で表されるシリコーン化合物として用いるのであれば、ＣｎＨ（２ｎ－１）－基を有する有機クロロシラン化合物が好ましく、特にはジメチルビニルクロロシランが市販されていて入手容易である。また、得られた化合物を［工程１］における一般式（１０）として使用し、より高度な分岐構造を有する高分子量体を得る場合は、ジメチルクロロシラン、メチルジクロロシラン、トリクロロシランが市販されており入手容易である。
　［工程２］では必要に応じて溶媒を使用してもよい。溶媒としては、原料である上記一般式（１０）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサンや塩基、有機クロロシラン化合物と非反応性であれば特に限定されないが、具体的にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、デカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサンなどのエーテル系溶媒などが挙げられる。溶剤の量に特に制限はなく、適宜調節できる。
　また、一般式（７）のＣｎＨ（２ｎ－１）－基を有する分岐型オルガノポリシロキサンを製造するに当り、［工程１］で得られた分子中に１つだけシラノール基を有するオルガノシロキサンと有機クロロシラン化合物との配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、［工程１］で得られたオルガノシロキサン１モルに対し、有機クロロシラン化合物中のＳｉ－Ｃｌ基を０．０１～２．０モル、特に０．４～１．２モルの範囲で反応させることが望ましい。０．０１モル以上の場合は、モノ官能性分岐型オルガノシロキサン化合物の収率が十分なものとなり、２．０モル以下の場合は、収率を向上させつつ、ポットイールドも十分なものとすることができる。
　また、［工程２］において有機クロロシラン化合物と塩基との配合比は、特に限定されないが、反応性、生産性の点から、有機クロロシラン化合物中のＳｉ－Ｃｌ基１モルに対し、塩基を０．１～６．０モル、特に０．４～３．０モルの範囲で反応させることが望ましい。０．１モル以上の場合は、反応速度が遅くならないため、反応時間が短くなり、６．０モル以下の場合は、反応生成物のモノ官能性分岐型オルガノシロキサン化合物の単離が容易になり、収率が十分なものとなる。
　［工程２］の反応温度は、１℃～８０℃、特に５℃～４０℃が好ましい。反応時間は、３０分～２０時間、特に１時間～１０時間の範囲で反応させることが好ましい。
　［工程２］において、塩基としてアンモニア等のアミン類を使用する場合、先に有機クロロシランを反応させ、有機シラザンを経由することも可能である。この方法では、塩の副生を抑制することが可能である。また、この時の反応温度は、１℃～８０℃、好ましくは５℃～５０℃の範囲で行うことが望ましい。反応時間は、３０分～２０時間、特に１時間～１０時間の範囲で反応させることが好ましい。
　また、本製造方法では必要に応じて蒸留等の精製処理を行うことも可能であり、常圧下あるいは減圧下で、常法により行うことができる。
　本発明のシリコーン化合物は、各種用途に使用することができるが、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料の原料として好適である。この場合、前記平均組成式（１）で表されるシリコーン化合物の配合量は、化粧料の種類及び剤型によって異なるものの、概ね、化粧料全体の０．１～５０質量％の範囲であることが好適である。
　本発明の化粧料は、前記平均組成式（１）で表されるシリコーン化合物に加え、シリコーン油を含むことが好ましい。シリコーン油は具体的に、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルトリメチコン、フェニルトリメチコン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ヘプタメチルエチルトリシロキサン、カプリリルメチコン、テトラキストリメチルシロキシシランが好ましい。前記平均組成式（１）で表されるシリコーン化合物は、特にシリコーン油に対する乳化性能に優れるため、本発明の化粧料はシリコーン油を含むことによって、乳化化粧料の安定性が増大する。更に、べたつきのない化粧料が得られる。これらのシリコーン油は１種又は２種以上を用いることができる。シリコーン油の配合量としては、化粧料全体の２～４０質量％が好ましく、特には５～２０質量％となるように配合することが好ましい。２～４０質量％の範囲内であれば、乳化安定性が損なわれるおそれがないために好ましい。
　本発明の化粧料は、更に非乳化性シリコーンエラストマーを含むことが好ましい。非乳化性シリコーンエラストマーはオストワルド粘度計による動粘度が０．６５～１０．０ｍｍ２／ｓ（２５℃）の低粘度シリコーンに対し、自重以上の低粘度シリコーンを含んで膨潤することが好ましい。また、この非乳化性シリコーンエラストマーは、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つ架橋剤とケイ素原子に直接結合した水素原子との反応により形成した架橋構造を有することが好ましい。更に、この非乳化性シリコーンエラストマーは、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種の部分を含有することが好ましい。非乳化性シリコーンエラストマーを用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して０．１～３０質量％であることが好ましく、特に１～１０質量％であることが好ましい。
　上記非乳化性シリコーンエラストマーとして具体的には、信越化学工業（株）製（ＫＳＧ－１５、ＫＳＧ－１６）のジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、信越化学工業（株）製（ＫＳＧ－１８等）のジメチコン／フェニルビニルジメチコンクロスポリマー、信越化学工業（株）製（ＫＳＧ－４１等）のビニルジメチコン／ラウリルジメチコンクロスポリマー、ＩＮＣＩに指定されているジメチコンクロスポリマー等が挙げられる。また、非乳化性シリコーンエラストマーとしては信越化学工業（株）製（ＫＭＰ－４００等）ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、信越化学工業（株）製（ＫＭＰ－１００等）ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサンクロスポリマーを用いることもできる。
　非乳化性シリコーンエラストマーを含むことによって、更に乳化安定性が増し、べたつきがなく、化粧持ちに優れ、しっとりとした感触を与える化粧料が得られる。
　本発明の化粧料には、通常の化粧料に使用される、アルコール類、（上記で例示したシリコーン油以外の）固体、半固体又は液状の油剤、水等を添加することができる。以下に例を挙げるが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
　本発明で使用することのできるアルコール類としては、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ショ糖、乳糖、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、カラギーナン、寒天、グアーガム、デキストリン、トラガントガム、ローカストビンガム、ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、キチンキトサン等が挙げられ、これらは必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。これらアルコール類の化粧料中への含有率は通常０．１～９０．０質量％であり、好ましくは０．５～５０．０質量％である。０．１質量％以上であれば保湿性、防菌、防バイ性に対し十分であり、９０．０質量％以下であれば、本発明の化粧料の効果を十分発揮することができる。
　高級アルコール類としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２－デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリンエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
　本発明で使用することのできるシリコーン油以外の油剤としては、下記のものが例示される。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
　天然動植物油脂類及び半合成油類としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
　炭化水素油類としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、イソデカン、イソドデカン、イソヘキサデカン、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、高級脂肪酸類としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、イソステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
　エステル油類としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ－２－エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、２－エチルヘキサン酸セチル、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２－エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、イソノナン酸イソノニル、トリイソヘキサノイン、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２－オクチルドデシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２－エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、モノベンゾリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等が挙げられる。
　グリセライド油類としては、アセトグリセリル、ジイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル等が挙げられる。
　これらのシリコーン油以外の油剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。本発明の化粧料には、上記油剤を化粧料全体の０～９０質量％含有させることができるが、特に１～９０質量％含有させることが好ましい。
　本発明の化粧料の構成成分として水を含有させる場合の水の使用量は１～９９質量％である。
　本発明の化粧料は前記構成成分だけで優れたものを得ることができるが、更に必要に応じて以下の成分ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）を加えることができる。
ｉ）下記例示の粉体及び／又は着色剤
　無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、シリカ等が挙げられる。
　有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、１２ナイロン、６ナイロン等のナイロンパウダー、その他スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン、ラウロイルリジン等のパウダー等が挙げられる。
　界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
　有色顔料として、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色系顔料、γ－酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。
　パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等、金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
　タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、燈色２０７号等、天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
　これらは通常の化粧品に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれも使用することができる。また、これらの粉体同士を複合化することができる他、油剤や前記一般式（１）では表されないシリコーン、又はフッ素化合物等で表面処理を行ってもよい。
　上記例示の粉体及び／又は着色剤を用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して０～９９質量％であることが好ましく、特に０．１～９９質量％であることが好ましい。
ｉｉ）下記例示の界面活性剤
　ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸トリエタノールアミン等の飽和、又は不飽和脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物等のカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α－スルホ脂肪酸エステル塩、α－アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩及びそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、アルケニルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
　カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
　非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・フルオロアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等、両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
　上記例示の界面活性剤を用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して０．１～２０質量％であることが好ましく、特に０．２～１０質量％であることが好ましい。
ｉｉｉ）アクリル／シリコーンのグラフト又はブロック共重合体、並びにシリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂
　本発明の化粧料には、その目的に応じてアクリル／シリコーンのグラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等から選択された少なくとも１種のシリコーン樹脂を用いることもできる。このシリコーン樹脂は、本発明においては特にアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、このシリコーン樹脂は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。更にこのシリコーン樹脂はシリコーン網状化合物であることが好ましい。このようなアクリル／シリコーンのグラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して０．１～２０質量％であることが好ましく、特に１～１０質量％であることが好ましい。
　また上記以外にも、本発明の化粧料には通常の化粧料に使用される、紫外線吸収剤を添加することができる。本発明の上記平均組成式（１）で表されるシリコーン化合物を含む化粧料は、紫外線吸収剤存在下でも良好な乳化安定性を確保できる。紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４－ｔ－ブチル－４’－メトキシ－ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が例示される。
　また上記以外にも、本発明の化粧料には通常の化粧料に使用される、水溶性高分子、皮膜形成剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
　本発明の化粧料の具体的な用途は、スキンケア製品、メークアップ製品、紫外線防御製品、制汗剤、ヘアケア製品等が好ましいものとして挙げられる。また、製品の形態についても特に限定はないが、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状等にすることが可能である。
　以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。また、工程１において、Ｓｉ－Ｈの消失とＳｉ－ＯＨの生成は、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ－ＩＲ）を用いて確認した。１Ｈ－ＮＭＲ分析は、ＡＶＡＮＣＥ－ＩＩＩ（ブルカ―・バイオスピン株式会社製）を用い、測定溶媒として重クロロホルムを使用して実施した。
　また、下記実施例及び比較例中、反応生成物の純度は、以下の条件により熱伝導率型検出器を備えたガスクロマトグラフィーにより確認を行った。
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）測定条件
ガスクロマトグラフ：Ａｇｉｌｅｎｔ社製
検出器：ＦＩＤ（Ｆｌａｍｅ　Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）、温度３００℃
キャピラリーカラム：Ｊ＆Ｗ社　ＨＰ－５ＭＳ（０．２５ｍｍ×３０ｍ×０．２５μｍ）
昇温プログラム：５０℃（２分）→１０℃／分→２５０℃（保持）
注入口温度：２５０℃
キャリアガス：ヘリウム（１．０ｍｌ／分）
スプリット比：５０：１
注入量：１μｌ
（合成例１）ＣｎＨ（２ｎ－１）－基を有する分岐型オルガノポリシロキサンの合成
　［工程１］
　反応器にテトラヒドロフラン６４ｇ、トリス（トリメチルシロキシ）シラン１０７ｇ、パラジウム炭素（３０ｗｔ％活性炭担持）０．０１１ｇを仕込み、氷水浴で冷却し内温を１０℃以下とした。ここに、水９．４５ｇを内温度５～１０℃で１時間撹拌した後、少しずつ温度あげ２５℃で１２時間撹拌した。反応液を濾紙ろ過し、エバポレーターにて溶媒を除去し、純度９６％の化合物Ａを得た。収率は９３％であった。また、ＦＴ－ＩＲを測定し、２２００～２３００ｃｍ－１のピークの消失および、３５００～３７００ｃｍ－１のピークの生成から、目的物が得られたことを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
［工程２］
　反応器に、化合物Ａ７１．０ｇ、ｎ－ヘキサン３１３ｇ、トリエチルアミン２４．３ｇを仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１５℃以下とした。ここに、ジメチルビニルクロロシラン２８．８ｇを内温度５～１５℃に保ちつつ滴下した後、２０～２３℃で１２時間撹拌した。反応液を、水４００ｇで２回洗浄した後、減圧濃縮し、純度９８％の化合物Ｂを得た。収率は８８％であった。
１ＨＮＭＲ：６．０９～６．１９ｐｐｍ（１Ｈ，ｍ）、５．８９～５．９９ｐｐｍ（１Ｈ，ｄ）、５．７０～５．７９ｐｐｍ（１Ｈ，ｄ）、－０．１８～０．３２ｐｐｍ　（３３Ｈ，ｍ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（合成例２））ＣｎＨ（２ｎ－１）－基を有する分岐型オルガノポリシロキサンの合成
［工程１］
　撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた３０００ｍｌセパラブルフラスコに、テトラヒドロフラン５００ｇ、水１２２ｇ、パラジウム炭素（３０ｗｔ％活性炭担持）０．３ｇを仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１０℃以下とした。１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン５００ｇを内温度５～１０℃に保ちつつ滴下した後、２５℃で６時間撹拌した。反応液を濾紙ろ過、減圧濃縮後に蒸留し、沸点９１～９９℃／４２～４３ｍｍＨｇの留分として純度９８．４％の化合物Ｃを得た。収率は９２％であった。ＦＴ－ＩＲを測定し、２１００～２２００ｃｍ－１のピークの消失および、３５００～３７００ｃｍ－１のピークの生成から、目的物が得られたことを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
［工程２］
　撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた２０００ｍｌセパラブルフラスコに、化合物Ｃ３０３．８ｇ、ｎ－ヘキサン５００ｇ、トリエチルアミン１２４．４ｇを仕込み、氷水浴で冷却し、内温を１５℃以下とした。ここに、メチルビニルジクロロシラン８６ｇを内温度５～１０℃に保ちつつ滴下した後、１５～２０℃で１２時間撹拌した。得られた反応液を、水４００ｇで２回洗浄した後、エバポレーターで溶媒を留去し、純度９５％の化合物Ｄを得た。収率は９７％であった。
１ＨＮＭＲ：６．０９～６．１９ｐｐｍ（１Ｈ，ｍ）、５．８９～５．９９ｐｐｍ（１Ｈ，ｄ）、５．７０～５．７９ｐｐｍ（１Ｈ，ｄ）、－０．１８～０．３２ｐｐｍ（４５Ｈ，ｍ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　次に、上記化合物Ｂおよび化合物Ｄを使用した実施例及び比較例を説明する。下記組成式においてＭｅ３ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ３Ｓｉ基）を「Ｍ」、Ｍｅ２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＨＭｅＳｉＯ基を「Ｈ」と表記し、ＭおよびＤ中のメチル基をいずれかの置換基Ｒによって変性した単位をＭＲおよびＤＲと表記する。
（実施例１）
　反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４２Ｈ３で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン１００ｇと、化合物Ｂを２３ｇを仕込み、塩化白金酸０．５質量％のイソプロピルアルコール溶液０．０５ｇを加えて内温８０℃で１時間反応させた。
　次いで、トリグリセリンモノアリルエーテル６．７ｇ、塩化白金酸０．５質量％のイソプロピルアルコール溶液０．０８ｇ、イソプロピルアルコール５８．４ｇを加え、溶剤の還流下、５時間反応させた。得られた反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、重量平均分子量７５００の平均組成式Ｍ２Ｄ４２ＤＲ２１ ２ＤＲ３１で表されるシリコーン化合物〔Ｉ〕を収率９０％で得た。式中、Ｒ２１およびＲ３１は下記を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 Ｒ３１＝－Ｃ３Ｈ６Ｏ｛ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）Ｏ｝３Ｈ
（実施例２）
　反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ７０Ｈ７で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン１００ｇと、化合物Ｂを２７．５ｇを仕込み、塩化白金酸０．５質量％のイソプロピルアルコール溶液０．０５ｇを加えて内温８０℃で１時間反応させた。
　次いで、ジグリセリンモノアリルエーテル９．１ｇ、塩化白金酸０．５質量％のイソプロピルアルコール溶液０．０８ｇ、イソプロピルアルコール６１．４ｇを加え、溶剤の還流下、５時間反応させた。次いで、０．００５Ｎの塩酸水を１９．８ｇを添加し、未反応のジグリセリンモノアリルエーテルのアリルエーテル基を加水分解し、５質量％の重曹水０　．２ｇで中和した。次いで減圧下で加熱して溶剤を溜去し、重量平均分子量９２００の平均組成式Ｍ２Ｄ７０ＤＲ２１ ４ＤＲ３２ ３で表されるシリコーン化合物〔ＩＩ〕を収率９２％で得た。式中、Ｒ２１は上述した通り、Ｒ３２は下記を表す。
Ｒ３２＝－Ｃ３Ｈ６Ｏ｛ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）Ｏ｝２Ｈ
（実施例３）
　反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ３５Ｈ２１で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン１００ｇと、トリグリセリンモノアリルエーテル１２．２ｇ、イソプロピルアルコール１０６．３ｇ、塩化白金酸０．５質量％のイソプロピルアルコール溶液０．０６ｇを加えて溶媒の還流下で３時間反応させた。
　次いで、化合物Ｄを５７．４ｇを添加し１時間反応させた後、１－ドデセン６６．５ｇ、塩化白金酸０．５質量％のイソプロピルアルコール溶液０．１４ｇを添加し、さらに５時間反応させた。減圧下で加熱して溶剤を溜去し、重量平均分子量１０８００の平均組成式Ｍ２Ｄ３５ＤＲ２２ ４ＤＲ３１ ２ＤＣ１２ １５で表されるシリコーン化合物〔ＩＩＩ〕を収率８９％で得た。式中、Ｒ３１は上述した通り、Ｒ２２は下記を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（実施例４）
　反応器にＨ４で示されるオルガノハイドロジェンシロキサン１００ｇと、グリセリンモノアリルエーテル９６．７ｇ、化合物Ｄを４５３ｇ、及びイソプロピルアルコール３００ｇを混合し、これに塩化白金酸０．５質量％のイソプロピルアルコール溶液０．４ｇを加え、溶剤の還流下に６時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去した後濾過を行ってＤＲ２２ ２ＤＲ３３ ２で示される重量平均分子量１８００のシリコーン化合物〔ＩＶ〕を収率９３％で得た。Ｒ２２は上述した通り、Ｒ３３は下記を表す。
Ｒ３３＝－Ｃ３Ｈ６ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＨ
（実施例５）
　反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４２Ｈ３で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン１００ｇと、化合物Ｂを１１．５ｇおよびＭＭＲ２３Ｄ６を１７．９ｇ仕込み、塩化白金酸０．５質量％のイソプロピルアルコール溶液０．０５ｇを加えて内温８０℃で１時間反応させた。
　次いで、トリグリセリンモノアリルエーテル６．７ｇ、塩化白金酸０．５質量％のイソプロピルアルコール溶液０．０８ｇ、イソプロピルアルコール６３．２ｇを加え、溶剤の還流下、５時間反応させた。得られた反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、重量平均分子量８１００の平均組成式Ｍ２Ｄ４２ＤＲ２１ＤＲ２４ＤＲ３１で表されるシリコーン化合物〔Ｖ〕を収率９０％で得た。式中、Ｒ２１およびＲ３１は上述した通りであり、Ｒ２３およびＲ２４は下記を表す。
Ｒ２３＝－Ｃ２Ｈ３
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（実施例６）
　反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４００Ｈ５で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン１００ｇと、トリグリセリンモノアリルエーテル２．３ｇ、イソプロピルアルコール１６０ｇ、塩化白金酸０．５質量％のイソプロピルアルコール溶液０．０６ｇを加えて溶媒の還流下で３時間反応させた。
　次いで、化合物Ｂを２．６３ｇと塩化白金酸０．５質量％のイソプロピルアルコール溶液０．０４ｇを添加しさらに５時間反応させた。減圧下で加熱して溶剤を溜去し、重量平均分子量５１０００の平均組成式Ｍ２Ｄ４００ＤＲ２１ ２ＤＲ３１ ３で表されるシリコーン化合物〔ＶＩ〕を収率９２％で得た。式中、Ｒ２１およびＲ３１は上述した通りである。
（比較例１）
　反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４２Ｈ３で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン１００ｇと、ＭＭＲ２３Ｄ６を３５．８ｇ仕込み、塩化白金酸０．５質量％のイソプロピルアルコール溶液０．０５ｇを加えて内温８０℃で１時間反応させた。
　次いで、トリグリセリンモノアリルエーテル６．７ｇ、塩化白金酸０．５質量％のイソプロピルアルコール溶液０．０８ｇ、イソプロピルアルコール６４．５ｇを加え、溶剤の還流下、５時間反応させた。得られた反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、重量平均分子量９０３０の平均組成式Ｍ２Ｄ４２ＤＲ２４ ２ＤＲ３１で表されるシリコーン化合物〔ＶＩＩ〕を収率９３％で得た。式中、Ｒ２４およびＲ３１は上述した通りである。
（比較例２）
　反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ７０Ｈ７で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン１００ｇと、ＭＭＲ２３Ｄ６を４２．９ｇを仕込み、塩化白金酸０．５質量％のイソプロピルアルコール溶液０．０５ｇを加えて内温８０℃で１時間反応させた。
　次いで、ジグリセリンモノアリルエーテル９．１ｇ、塩化白金酸０．５質量％のイソプロピルアルコール溶液０．０９ｇ、イソプロピルアルコール６８．４ｇを加え、溶剤の還流下、５時間反応させた。次いで、０．００５Ｎの塩酸水を２２．０ｇを添加し、未反応のジグリセリンモノアリルエーテルのアリルエーテル基を加水分解し、５質量％の重曹水０．２ｇで中和した。次いで減圧下で加熱して溶剤を溜去し、重量平均分子量１０２００の平均組成式Ｍ２Ｄ７０ＤＲ２４ ４ＤＲ３２ ３で表されるシリコーン化合物〔ＶＩＩＩ〕を収率９０％で得た。式中、Ｒ２４およびＲ３２は上述した通りである。
（実施例７～８、比較例３～４）
　下記表１に示す配合にて、油中水型乳化物を調製し、以下に示す評価方法及び判断基準により評価した。この結果も表１に併記する。尚、ＯＭＣは、４-メトキシけい皮酸２-エチルヘキシルである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　［油中水型乳化物の調製方法］
Ａ．成分１～３を均一に混合する。
Ｂ．成分４～６を均一に混合する。
Ｃ．ＡにＢを撹拌しながら添加し乳化した。
　［評価基準］
１．経時安定性
（評価方法）
　調製直後、また、５０℃にて、１日、３日、１０日保存した後に、状態を目視により観察し、下記の基準により判定した。
○：分離は確認されず均一な乳化物である
△：上層に僅かにオイルの分離を確認
×：分離を確認
２．官能評価
＜１＞塗布時ののび広がり、＜２＞塗布後の肌の滑らかさ
　（評価方法）
　８名の専門パネルに、各試料を使用してもらい、＜１＞塗布時ののび広がり、＜２＞塗布後の肌の滑らかさについて、下記評価基準を用いて評価してもらった。
５点　  良い
４点　  やや良い
３点　  どちらともいえない
２点　  やや悪い
１点　  悪い
　上記で得られた評価の平均点を下記の基準に従って判定した。結果を表１に示す。
平均点の判定：
得られた平均点が４．５点以上　　　　　　　　　　　　　　Ａ
得られた平均点が３．５点以上４．５点未満　　　　　　　　Ｂ
得られた平均点が２．５点以上３．５点未満　　　　　　　　Ｃ
得られた平均点が１．５点以上２．５点未満　　　　　　　　Ｄ
得られた平均点が１．５点未満　　　　　　　　　　　　　　Ｅ
　表１に示す様に、実施例７，８で使用したシリコーン化合物〔ＩＩ〕は、比較例３、４で使用したシリコーン化合物〔ＶＩＩＩ〕と比較して、ＯＭＣ添加時も高い経時安定性を示し、かつ良好な塗布時ののび広がり、塗布後の肌の滑らかさを有することが確認できた。
（実施例９～１２、比較例５～６）
　下記表２に示す配合にて、粉体分散物を調製し、以下に示す評価方法及び判断基準により評価した。この結果も表２に併記する。評価方法は上述した方法に準ずる。
「配合」
（実施例９、１０、比較例５）ＭＴＲ－０７／分散剤（シリコーン化合物）／シクロペンタシロキサン（注１）＝４０／１０／５０
（実施例１１、１２、比較例６）Ｍｚ５０６Ｘ／分散剤（シリコーン化合物）／シクロペンタシロキサン（注１）／ＯＭＣ＝５５／５／３０／１０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９５
「調整方法」
ペイントシェーカー／１５ｈ（ビーズ１５０ｇ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 （注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９０９
　表２に示す様に、実施例９－１２で使用したシリコーン化合物〔Ｉ〕及びシリコーン化合物〔Ｖ〕は、比較例５、６で使用したシリコーン化合物〔ＶＩＩ〕に比べてＯＭＣ配合時でも高い経時安定性と塗布時、塗布後に良好な使用感を提供することが確認できた。
　以下、化粧料の処方例を示す。
（処方例１）メイクアップ除去剤
下記成分から成るメイクアップ除去剤を調製した。
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
１．ＰＯＥ（１０）ソルビタンモノラウレート　　　　　　　　１０．０
２．シロキサン化合物〔ＩＶ〕　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
３．ソルビトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
４．カラギーナン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
５．グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
６．防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
７．香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
８．精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
（製造方法）
Ａ：成分１～６及び８を加えて均一に溶解する。
Ｂ：Ａに成分７を加えメイクアップ除去剤を得る。
　以上のようにして得られたメイクアップ除去剤を用いてファンデーションを除去したところ、ファンデーションとのなじみも良く、汚れ落ちも非常に良好で、使用時ののびも軽く、後肌もさっぱりしていて、使用性も使用感も非常によいメイクアップ除去剤であった。
（処方例２）：洗顔料
下記成分から成る洗顔料を調製した。
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
１．ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテル　　　　５．０
２．シロキサン化合物〔ＩＶ］　　　　　　　　　　　１０．０
３．エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
４．ラウリルジメチルアミンオキサイド　　　　　　　　２．０
５．プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　３．０
６．防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
７．香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
８．精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　１００．０
（製造方法）
Ａ：成分１～６及び８を加えて均一に溶解する。
Ｂ：Ａに成分７を加え洗顔料を得る。
　以上のようにして得られた洗顔料を用いたところ、化粧料や、皮脂汚れとのなじみも良く、汚れ落ちも非常に良好で、使用時ののびも軽く、使用後のべたつきもなく後肌もさっぱりしていて、使用性も使用感も非常によい洗顔料であった。
（処方例３）乳化クリームファンデーション
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
１．アルキル変性架橋型グリセリン変性シリコーン（注１）　　２．０
２．アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）　　　２．０
３．流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
４．トリオクタノイン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
５．イソノナン酸イソトリデシル　　　　　　　　　　　　　　９．０
６．シリコーン化合物〔ＩＩＩ〕　　　　　　　　　　　　　　１．５
７．ハイブリッドシリコーン複合粉体（注３）　　　　　　　　３．０
８．トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン
（注４）処理酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
９．トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン
（注４）処理酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５
１０．１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　５．０
１１．クエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
１２．硫酸マグネシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
１３．防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
１４．香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
１５．精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　１００．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ－８１０
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ－４１
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ－１００
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９０９
（製造方法）
Ａ：成分１～６を均一に混合し、成分７～９を添加して均一にした。
Ｂ：成分１０～１３及び１５を溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１４を添加し乳化クリームファンデーションを得た。
　以上のようにして得られた乳化クリームファンデーションは、粘度が低くキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちが良い上、温度変化や経時による変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
（処方例４）アイライナー
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　　　３９．０
２．シリコーン化合物〔ＩＩＩ〕　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
３．有機シリコーン樹脂（注１）　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
４．ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト　３．０
５．メチルハイドロジェンポリシロキサン処理黒酸化鉄　　　　　１０．０
６．１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
７．デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
８．防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
９．精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　１００．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＦ－７３１２Ｊ
（製造方法）
Ａ：成分１～４を混合し、成分５を加えて均一に混合分散した。
Ｂ：成分６～９を混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化し、アイライナーを得た。
　以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとし、更にべたつきがない使用感であった。また、温度変化や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性に優れることはもとより、化粧持ちも非常に良いことが確認された。
（処方例５）ファンデーション
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　４５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ（２５℃））　　５．０
３．シリコーン化合物〔Ｉ〕　　　　　　　　　　　　　　　３．５
４．オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
５．ハイブリッドシリコーン複合粉体（注１）　　　　　　　２．０
６．トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン（注２）処理酸化鉄
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
７．トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン（注２）処理酸化チタン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５
８．ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　５．０
９．パラオキシ安息香酸メチルエステル　　　　　　　　　　０．３
１０．香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
１１．精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　１００．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ－１０５
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９０９
（製造方法）
Ａ：成分１～４を加熱混合し、成分５～７を添加して均一にした。
Ｂ：成分８～９及び１１を溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却した後成分１０を添加してファンデーションを得た。
　以上のようにして得られたファンデーションは、キメが細かい上、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも良く、温度変化や経時による変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
（処方例６）クリームアイシャドウ
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　１５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ（２５℃））　　　４．０
３．アクリルシリコーン樹脂（注１）　　　　　　　　　　　　５．０
４．シリコーン化合物〔ＩＩＩ〕　　　　　　　　　　　　　　１．５
５．アクリルシリコーン樹脂処理顔料（注２）　　　　　　　１６．０
６．塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
７．プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
８．防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
９．精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　１００．０
（注１）　信越化学工業（株）製：　ＫＰ－５４５Ｌ
（注２）　信越化学工業（株）製：　ＫＰ－５７４処理
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～４を混合し、成分５を加えて均一に混合、分散した。
Ｂ：成分６～９を混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、クリームアイシャドウを得た。
　以上のようにして得られたクリームアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、持ちもよかった。
（処方例７）サンカットクリーム
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
１．架橋型グリセリン変性シリコーン（注１）　　　　　　　　　３．０
２．架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）　　　　　　　　　　２．０
３．シリコーン化合物〔ＩＩ〕　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
４．アクリルシリコーン樹脂（注３）　　　　　　　　　　　　　７．０
５．デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　　１５．５
６．メトキシ桂皮酸オクチル　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０
７．アクリルシリコーン樹脂溶解品（注４）　　　　　　　　　１０．０
８．親油化処理微粒子酸化亜鉛（注５）　　　　　　　　　　　２０．０
９．１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　２．０
１０．クエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
１１．塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
１２．香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
１３．精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　１００．０
（注１）信越化学工業（株）製：　ＫＳＧ－８４０
（注２）信越化学工業（株）製：　ＫＳＧ－１５
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ－５４５
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＰ－５７５
（注５）信越化学工業（株）製：ＡＥＳ－３０８３処理
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分５の一部に成分７を加えて均一にし、成分８を添加してビーズミルにて分散した。
Ｂ：成分１～４及び成分５の残部、成分６を均一に混合した。
Ｃ：成分９～１１、及び成分１３を混合して、均一にした。
Ｄ：ＣをＢに添加して乳化し、Ａ及び成分１２を加えてサンカットクリームを得た。
　以上のようにして得られたサンカットクリームは、べたつきがなくのび広がりが軽く、油っぽさがなくてさっぱりとした使用感を与えると共に、持ちも良好であった。
（処方例８）サンカットクリーム
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
１．架橋型グリセリン変性シリコーン（注１）　　　　　　　　　２．０
２．架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）　　　　　　　　　　３．０
３．シリコーン化合物〔Ｖ〕　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
４．アクリルシリコーン樹脂（注３）　　　　　　　　　　　　　４．５
５．デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　　　５．８
６．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト　　　　　　１．２
７．酸化チタン分散物（注４）　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
８．酸化亜鉛分散物（注５）　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
９．１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　５．０
１０．クエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
１１．塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
１２．精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　１００．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ－８１０
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ－１５
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＰ－５４９
（注４）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ－Ｔ６
（注５）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ－Ｚ６
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～８を均一に混合した。
Ｂ：成分９～１２を混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、サンカットクリームを得た。
　以上のようにして得られたサンカットクリームは、べたつきがなく、のび広がりが軽く、油っぽさがなく、化粧持ちもよかった。
（処方例９）サンタンクリーム
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
１．アルキル変性架橋型グリセリン変性シリコーン（注１）　　４．０
２．アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）　　　２．０
３．シリコーン化合物〔ＩＩＩ〕　　　　　　　　　　　　　　１．０
４．有機シリコーン樹脂（注３）　　　　　　　　　　　　　　５．０
５．デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　１０．５
６．ステアリル変性アクリルシリコーン（注４）　　　　　　　１．０
７．ジメチルオクチルパラアミノ安息香酸　　　　　　　　　　１．５
８．４－ｔ－ブチル－４’－メトキシ－ジベンゾイルメタン　　１．５
９．カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
１０．顔料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
１１．酸化チタンコーテッドマイカ　　　　　　　　　　　　　８．０
１２．ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド　　　　０．１
１３．Ｌ－グルタミン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　３．０
１４．１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　５．０
１５．クエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
１６．塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
１７．酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
１８．防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
１９．香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
２０．精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　１００．０
（注１）　信越化学工業（株）製：　ＫＳＧ－８２０
（注２）　信越化学工業（株）製：　ＫＳＧ－４２
（注３）　信越化学工業（株）製：　ＫＦ－７３１２Ｊ
（注４）　信越化学工業（株）製：　ＫＰ－５６１Ｐ
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～８及び１７、１８を加熱混合した。
Ｂ：成分１２及び２０の一部を加熱攪拌後、成分９～１１を添加し分散処理した。
Ｃ：成分１３～１６及び２０の残部を均一溶解し、Ｂと混合した。
Ｄ：攪拌下、ＡにＣを徐添して乳化し、冷却して成分１９を添加しサンタンクリームを得た。
　以上のようにして得られたサンタンクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、さっぱりとした使用感を与えると共に、持ちも良かった。
（処方例１０）ヘアクリーム
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　１６．０
２．メチルフェニルポリシロキサン（注１）　　　　　　　　　２．０
３．有機シリコーン樹脂（注２）　　　　　　　　　　　　　　４．０
４．スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
５．アクリルシリコーン樹脂（注３）　　　　　　　　　　　　２．０
６．セスキイソステアリン酸ソルビタン　　　　　　　　　　　１．５
７．シリコーン化合物〔ＶＩ〕　　　　　　　　　　　　　　　２．０
８．ソルビトール硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　２．０
９．コンドロイチン硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１．０
１０．ヒアルロン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．５
１１．プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
１２．防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
１３．ビタミンＥ　アセテート　　　　　　　　　　　　　　　０．１
１４．酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
１５．香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
１６．精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　１００．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＦ－５４
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ－７３１２Ｔ
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＰ－５４５
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～７、成分１２～１４を均一に混合した。
Ｂ：成分８～１１、及び１６を均一に混合した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、成分１５を添加し、ヘアクリームを得た。
　以上のようにして得られたヘアクリームは、油っぽさがなく、のび広がりが軽く、耐水性、撥水性、耐汗性があり持ちも良かった。
（処方例１１）Ｏ／Ｗ型クリーム
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
１．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１）　　　　　　　　　　８．０
２．架橋型メチルフェニルポリシロキサン（注２）　　　　　　　２．０
３．イソノナン酸イソトリデシル　　　　　　　　　　　　　　　５．０
４．ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０
５．グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
６．メチルセルロース（２％水溶液）（注３）　　　　　　　　　７．０
７．ポリアクリルアミド系乳化剤（注４）　　　　　　　　　　　２．０
８．シリコーン化合物〔ＩＶ〕　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
９．グアニン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
１０．防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
１１．香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
１２．精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　１００．０
（注１）信越化学工業（株）製：　ＫＳＧ－１６
（注２）信越化学工業（株）製：　ＫＳＧ－１８Ａ
（注３）信越化学工業（株）製：メトローズＳＭ－４０００
（注４）セピック社製：　セピゲル３０５
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～３を均一に混合した。
Ｂ：成分４～１０、及び１２を均一に混合した。
Ｃ：攪拌下、ＡをＢに徐添して乳化し、成分１１を添加し、クリームを得た。
　以上のようにして得られたクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に化粧持ちも非常に良く、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れているＯ／Ｗ型クリームであることがわかった。
（処方例１２）Ｏ／Ｗエモリエントクリーム
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
１．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１）　　　　　　　　　　　７．０
２．架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）　　　　　　　　　　３０．０
３．アクリルシリコーン樹脂（注３）　　　　　　　　　　　　　　３．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　　　　８．０
５．１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
６．分岐型ポリグリセリン変性シリコーン（注４）　　　　　　　　０．６
７．シリコーン化合物〔ＩＶ〕　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
８．（アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー（注５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
９．アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰコポリマー（注６）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７
１０．塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
１１．精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５．７
　        合計　１００．０
（注１）　信越化学工業（株）製：ＫＳＧ－１５
（注２）　信越化学工業（株）製：ＫＳＧ－１６
（注３）　信越化学工業（株）製：ＫＰ－５４５
（注４）　信越化学工業（株）製：ＫＦ－６１０４
（注５）　セピック社製：　シムルゲル６００
（注６）　クラリアント社製：　アリストフレックスＡＶＣ
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～４を均一に混合した。
Ｂ：成分５～１１を均一に混合した。
Ｃ：攪拌下、ＢにＡを徐添して混合し、Ｏ／Ｗエモリエントクリームを得た。
　以上のようにして得られたＯ／Ｗエモリエントクリームは、油っぽさがなくサラサラッとしており、のび広がりが軽く、肌を守る効果が持続した。
（処方例１３）口紅
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
１．キャンデリラワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
２．ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
３．長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂（注１）　　　１２．０
４．メチルフェニルポリシロキサン（注２）　　　　　　　　　３．０
５．イソノナン酸イソトリデシル　　　　　　　　　　　　　２０．０
６．イソステアリン酸グリセリル　　　　　　　　　　　　　１６．０
７．シリコーン化合物〔ＩＩＩ〕　　　　　　　　　　　　　　０．５
８．オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリナイト
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
９．トリイソステアリン酸ポリグリセリル　　　　　　　　　２７．３
１０．シリコーン処理赤色２０２（注３）　　　　　　　　　　０．８
１１．シリコーン処理ベンガラ（注３）　　　　　　　　　　　１．５
１２．シリコーン処理黄酸化鉄（注３）　　　　　　　　　　　１．０
１３．シリコーン処理黒酸化鉄（注３）　　　　　　　　　　　０．２
１４．シリコーン処理酸化チタン（注３）　　　　　　　　　　１．０
１５．防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
１６．香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　１００．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＰ－５６１Ｐ
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ－５４
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＰ－５４１
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～８及び９の一部を加熱混合して溶解した。
Ｂ：成分１０～１６、及び９の残部を均一に混合し、Ａに加えて均一にした。
　以上のようにして得られた口紅は、表面のツヤがあり、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、さっぱりとした使用感を与えるものであった。また、耐水性や撥水性が良好
で持ちも良く、安定性にも優れているものであった。
（処方例１４）パウダーファンデーション
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
１．ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
２．スクアラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
３．シリコーン化合物〔ＶＩ〕　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
４．トリオクタン酸グリセリル　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
５．シリコーン処理マイカ（注１）　　　　　　　　　　　　　　４０．０
６．シリコーン処理タルク（注１）　　　　　　　　　　　　　　２２．２
７．シリコーン処理酸化チタン（注１）　　　　　　　　　　　　１０．０
８．シリコーン処理微粒子酸化チタン（注１）　　　　　　　　　　５．０
９．シリコーン処理硫酸バリウム（注１）　　　　　　　　　　　１０．０
１０．顔料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
１１．フェニル変性ハイブリッドシリコーン複合粉体（注２）　　　２．０
１２．シリコーン粉体（注３）　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
１３．防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
１４．香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　１００．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＰ－５４１
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ－３００
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＭＰ－５９０
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分５～１２を均一に混合した。
Ｂ：成分１～４および１３を均一に混合した後、Ａに加え混合した。
Ｃ：成分１４を添加した後、金型にプレス成型してパウダーファンデーションを得た。
　以上のようにして得られたパウダーファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、化粧持ちの優れる、つやのある仕上がりが得られるパウダーファンデーションであることがわかった。
　なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に含有される。

Claims (4)

  1. 　下記平均組成式（１）で表され、重量平均分子量が５００～２０００００であることを特徴とするシリコーン化合物。
    Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＲ４ ｄＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ－ｄ）／２　　　　（１）
    （上記平均組成式（１）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５、０≦ｄ≦１．０であり、
    　Ｒ１は炭素数１～３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、及び、一般式（２）－ＣｌＨ２ｌ－Ｏ－Ｒ５で表される有機基のうちから選択される、互いに同種または異種の有機基であり、
    （式中、Ｒ５は水素原子、炭素数４～３０の炭化水素基、又はＲ６－（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ６は炭素数１～３０の炭化水素基であり、ｌは０≦ｌ≦１５の整数である。）
    　Ｒ２は一般式（３）－Ｙ－Ｏ－Ｘで表される基であり（式中、Ｙはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有しても良い炭素数３～２０の二価炭化水素基を表し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を表し、アルコキシ基又はエステル基を含んでも良い。）、
    　Ｒ３は下記一般式（４）で表される１価の分岐型オルガノシロキサン基であり、
    ＭｏＭＲ ｐＤｑＤＲ ｒＴｓＴＲ ｔＱｕ　　　　　　（４）　
    （式中、Ｍ＝Ｒ７ ３ＳｉＯ０．５、ＭＲ＝Ｒ７ ２Ｒ８ＳｉＯ０．５、Ｄ＝Ｒ７ ２ＳｉＯ、ＤＲ＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ、Ｔ＝Ｒ７ＳｉＯ１．５、ＴＲ＝Ｒ８ＳｉＯ１．５、Ｑ＝ＳｉＯ２、Ｒ７は炭素数１～３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及びフッ素置換アルキル基のうちから選択される同種または異種の有機基であり、Ｒ８は－ＣｎＨ２ｎ－で表される有機基である。ｎは１≦ｎ≦５の整数で、ｏは１以上の整数、ｑおよびｓはそれぞれ０以上の整数であり、ｐ、ｒ、ｔ、ｕはそれぞれ０または１である。ただし、ｓ、ｔ及びｕが同時に０になることはなく、ｐ、ｒ及びｔの合計は１であり、ｑ＝０の時、ｏは２以上かつｓとｕの合計が１以上である。）
    　Ｒ４は下記一般式（５）又は一般式（６）で表される１価のオルガノシロキサン基である。
    ＭＭＲＤｖ１　　　　     　　（５）
    Ｍｗ　Ｄｖ１ＤＲ ｖ２ＴＲ ｖ３　　　　（６）
    （式中、Ｍ、ＭＲ、Ｄ、ＤＲ、ＴＲは前述の通りである。ｖ１は０≦ｖ１≦５００、ｖ２とｖ３はそれぞれ０または１の数である。ただし、ｖ２とｖ３の合計は１であり、ｖ１とｖ３が同時に１以上となることはない。ｗは２～３の整数である。））
  2. 　下記構造式（１－１）で表されるものであることを特徴とする請求項１に記載のシリコーン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （上記構造式（１－１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、前述の通りである。Ｒは同一でも異なっていてもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４から選択される基である。ａ１は０～１０００、ｂ１は０～２００、ｃ１は０～２００、ｄ１は０～１００の範囲の数である。ただし、ｂ１＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＲ２であり、ｃ１＝０とき、Ｒの少なくとも一方はＲ３である。）
  3. 　前記シリコーン化合物において、前記一般式（４）中のｐがｐ＝１であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のシリコーン化合物。
  4. 　請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のシリコーン化合物を含有するものであることを特徴とする化粧料。
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