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WO2018062192A1 - 樹脂組成物、ペレット、ベール、制振材、遮音材および合わせガラス用中間膜 - Google Patents

樹脂組成物、ペレット、ベール、制振材、遮音材および合わせガラス用中間膜 Download PDF

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WO2018062192A1
WO2018062192A1 PCT/JP2017/034765 JP2017034765W WO2018062192A1 WO 2018062192 A1 WO2018062192 A1 WO 2018062192A1 JP 2017034765 W JP2017034765 W JP 2017034765W WO 2018062192 A1 WO2018062192 A1 WO 2018062192A1
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WO
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resin composition
composition according
block copolymer
resin
polymer block
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PCT/JP2017/034765
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English (en)
French (fr)
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泰史 千田
晋弥 大下
芳聡 浅沼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
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Publication date
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Priority to KR1020197008596A priority patent/KR102364530B1/ko
Priority to US16/336,369 priority patent/US10913843B2/en
Priority to JP2018502022A priority patent/JP6313918B1/ja
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    • B32B2325/00—Polymers of vinyl-aromatic compounds, e.g. polystyrene

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition, pellets, veils, vibration damping materials, sound insulation materials, and interlayer films for laminated glass.
  • a block copolymer having a polymer block containing a structural unit derived from an aromatic vinyl compound and a polymer block containing a structural unit derived from a conjugated diene compound and its hydrogenated product have excellent vibration damping properties.
  • resin compositions containing the same have been used as damping materials.
  • reducing vibration and noise inside automobiles and other vehicles, and reducing noise and vibration generated by the spread of office equipment in general households and the increase in size of home appliances have become important issues.
  • vibration and noise reduction of structures such as bridges and industrial machines are also progressing outdoors. For this reason, the development of a material having even better vibration damping properties has been demanded.
  • the following materials (i) to (iv) have been known as materials having excellent vibration damping properties.
  • (I) Dynamic viscoelasticity in the shear mode of the composition containing the elastomer (A) and at least one selected from a softener (B), a tackifier (C) and a plasticizer (D)
  • the peak of loss tangent (tan ⁇ ) obtained by measurement is 20 ° C. or lower, the loss tangent (tan ⁇ ) is 0.4 or higher at 20 ° C., and the storage elastic modulus (G ′) at 20 ° C. is 1 MPa or lower.
  • Mat composition (see Patent Document 1), (Ii) A block composed of two or more vinyl aromatic monomers having a predetermined number average molecular weight in the molecule and one or more vinyl bond gold content is 40% or more, and a tan ⁇ main dispersion peak at 0 ° C. or more A composition comprising 100 parts by weight of a block copolymer having a predetermined molecular weight composed of a block composed of isoprene or isoprene-butadiene having a tackifying resin having a softening point of 30 ° C.
  • an impact-absorbing material comprising an elastomer composition containing a viscoelasticity adjusting resin and having an Asuka C hardness of 10 to 70 degrees (see Patent Document 3), (Iv) (a) comprising at least one vinyl aromatic monomer, comprising a block (A) having a predetermined number average molecular weight and isoprene, butadiene or isoprene-butadiene, and comprising 3,4-bonds and 1,2-bonds A block copolymer having a predetermined number average molecular weight and comprising a block (B) having a content of 30% or more, a tan ⁇ peak temperature of ⁇ 20 ° C. or more, and a tan ⁇ peak value of 0.3 or more.
  • a flexible composition comprising 100 parts by weight of a hydrogenated product thereof, (b) 10 to 2,000 parts by weight of a softening agent, and (c) 10 to 2,000 parts by weight of a tackifier resin (see Patent Document 4) ).
  • JP 2006-335997 A Japanese Patent Laid-Open No. 02-135256 JP 2010-275457 A Japanese Patent Laid-Open No. 06-2933853
  • an object of the present invention is to provide a resin composition, pellets, bale, vibration damping material, sound insulation material, and interlayer film for laminated glass, which are further excellent in vibration damping properties.
  • the inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, a specific block copolymer or a hydrogenated product thereof, and a tackifying resin having a predetermined glass transition temperature, both of which have a glass transition. It has been found that when the absolute value of the temperature difference is combined so as to be equal to or lower than the predetermined temperature, the vibration damping performance is greatly improved, and the present invention has been achieved.
  • the present invention relates to the following [1] to [22].
  • a resin composition comprising the following block copolymer or a hydrogenated product thereof (X), and a tackifying resin (Y) having a glass transition temperature of ⁇ 50 to 45 ° C.
  • the glass transition temperature of the block copolymer or the polymer block (B) of the hydrogenated product (X) is Tg (X)
  • the glass transition temperature of the tackifier resin (Y) is Tg (Y)
  • the resin composition whose absolute value of the difference of Tg (X) and Tg (Y) is 50 degrees C or less.
  • Composition [12] The resin composition according to any one of [1] to [11], wherein the content of the polymer block (A) in the block copolymer is 1 to 15% by mass.
  • the content ratio [X / Y] of the component (X) and the component (Y) is 90/10 to 10/90 by mass ratio.
  • Ratio of storage elastic modulus G ′ ( ⁇ 5) at the peak top temperature of ⁇ 5 ° C. to storage elastic modulus G ′ (top) at the peak top temperature of tan ⁇ of the resin composition [G ′ ( ⁇ 5) / G ′ (top)] is 10 or more, and the resin composition according to any one of [1] to [15] above.
  • a pellet comprising the resin composition according to any one of [1] to [17].
  • a veil comprising the resin composition according to any one of [1] to [17].
  • a vibration damping material comprising the resin composition according to any one of [1] to [17].
  • a sound insulating material comprising the resin composition according to any one of [1] to [17].
  • An interlayer film for laminated glass comprising the resin composition according to any one of [1] to [17].
  • a block copolymer described later or a hydrogenated product (X) thereof [hereinafter sometimes referred to as component (X)].
  • a tackifying resin (Y) having a glass transition temperature of ⁇ 50 to 45 ° C. [hereinafter sometimes referred to as component (Y).
  • a resin composition comprising: When the glass transition temperature of the block copolymer or the polymer block (B) of the hydrogenated product (X) is Tg (X) and the glass transition temperature of the tackifier resin (Y) is Tg (Y) The absolute value of the difference between Tg (X) and Tg (Y) is 50 ° C. or less.
  • may be expressed as
  • is not particularly limited, and may be 0 ° C. or 0.5 ° C.
  • the component (X) and the component (Y) in the composition undergo a glass transition at a close temperature. Therefore, the storage elastic modulus G at the peak top temperature of tan ⁇ of the resin composition described later.
  • the ratio [G ′ ( ⁇ 5) / G ′ (top)] of the storage elastic modulus G ′ ( ⁇ 5) at the peak top temperature of ⁇ 5 ° C. with respect to (top) increases, and the peak intensity of tan ⁇ increases. Since it becomes high, the damping property of the said component (X) can be improved significantly.
  • is in the above range has a significantly higher vibration damping property.
  • the glass transition temperature was calculated
  • the temperature at the inflection point of the curve was read and used as the glass transition temperature [Tg (X)] of the polymer block (B). Further, using a differential scanning calorimeter “DSC6200” (manufactured by Seiko Instruments Inc.), the component (Y) is precisely weighed and heated from ⁇ 120 ° C. to 100 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min. The temperature at the inflection point of the measurement curve was read and used as the glass transition temperature [Tg (Y)] of component (Y).
  • Component (X) is a structural unit derived from at least one selected from the group consisting of a polymer block (A) containing more than 70 mol% of a structural unit derived from an aromatic vinyl compound, and a conjugated diene compound and isobutylene. Is a block copolymer having a polymer block (B) containing 30 mol% or more or a hydrogenated product thereof, wherein the content of the polymer block (A) in the block copolymer is 25% by mass or less. A block copolymer or a hydrogenated product thereof.
  • 1 type may be used independently and 2 or more types may be used together.
  • the polymer block (A) contains a structural unit derived from an aromatic vinyl compound (hereinafter sometimes abbreviated as “aromatic vinyl compound unit”) in excess of 70 mol%, from the viewpoint of mechanical properties, Preferably it is 80 mol% or more, More preferably, it is 85 mol% or more, More preferably, it is 90 mol% or more, Most preferably, it is 95 mol% or more, and it may be 100 mol% substantially.
  • aromatic vinyl compound unit an aromatic vinyl compound
  • aromatic vinyl compound examples include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, 2,6-dimethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, ⁇ -methyl-o-methylstyrene, ⁇ -methyl-m-methylstyrene, ⁇ -methyl-p-methylstyrene, ⁇ -methyl-o-methylstyrene, ⁇ -methyl-m-methylstyrene, ⁇ -methyl-p -Methylstyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, ⁇ -methyl-2,6-dimethylstyrene, ⁇ -methyl-2,4-dimethylstyrene, ⁇ -methyl-2,6-dimethylstyrene, ⁇ -methyl- 2,4-dimethylstyrene,
  • the aromatic vinyl compound may be used alone or in combination of two or more.
  • styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, and a mixture thereof are preferable, and styrene is more preferable from the viewpoint of production cost and physical property balance.
  • the polymer block (A) is a structural unit derived from another unsaturated monomer other than the aromatic vinyl compound (hereinafter referred to as “other unsaturated monomer” unless the object and effect of the present invention are hindered. May be abbreviated as “unit.”) In a proportion of 30 mol% or less.
  • Examples of the other unsaturated monomer include butadiene, isoprene, 2,3-dimethylbutadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, isobutylene, methyl methacrylate, methyl vinyl ether, N-vinyl carbazole, ⁇ At least one selected from the group consisting of -pinene, 8,9-p-mentene, dipentene, methylene norbornene, 2-methylenetetrahydrofuran and the like.
  • the content of the structural unit derived from the other unsaturated monomer in the polymer block (A) is preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, still more preferably 5 mol% or less, Particularly preferred is substantially 0 mol%.
  • the bonding form is not particularly limited, and may be random or tapered.
  • the block copolymer may have at least one polymer block (A).
  • these polymer blocks (A) may be the same or different.
  • “the polymer block is different” means that the monomer unit constituting the polymer block, the weight average molecular weight, the stereoregularity, and the ratio and the common ratio of each monomer unit when it has a plurality of monomer units. It means that at least one of polymerization forms (random, gradient, block) is different.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer block (A) included in the block copolymer is not particularly limited, but at least one polymer block among the polymer blocks (A) included in the block copolymer.
  • the weight average molecular weight of (A) is preferably 3,000 to 60,000, more preferably 4,000 to 50,000.
  • the block copolymer has at least one polymer block (A) having a weight average molecular weight within the above range, the mechanical strength is further improved.
  • weight average molecular weights are weight average molecular weights in terms of standard polystyrene determined by gel permeation chromatography (GPC) measurement.
  • the weight average molecular weight of each polymer block (A) of the block copolymer can be determined by measuring the sampled liquid every time the polymerization of each polymer block is completed in the production process. For example, in the case of a triblock copolymer having an A1-B-A2 structure, the weight average molecular weights of the first polymer block A1 and the polymer block B are determined by the above method, and the weight average molecular weight of the block copolymer is determined.
  • the weight average molecular weight of the second polymer block A2 can be determined.
  • the total weight average molecular weight of the polymer block (A) is the same as the weight average molecular weight of the block copolymer and 1 H— It is calculated from the total content of the polymer block (A) to be confirmed by NMR measurement, the weight average molecular weight of the first deactivated polymer block A1 is calculated by GPC measurement, and this is subtracted to obtain the second weight.
  • the weight average molecular weight of the combined block A2 can also be determined.
  • the content of the polymer block (A) in the block copolymer (when there are a plurality of polymer blocks (A), the total content thereof) is 25% by mass or less from the viewpoint of vibration damping properties. It is. If it exceeds 25 mass%, even if
  • is within the above range.
  • the content of the polymer block (A) is preferably 1 to 25% by mass, more preferably 1 to 22% by mass, still more preferably 1 to 18% by mass, and particularly preferably 1 to 15% by mass. %, 1 to 10% by mass or 3 to 8% by mass. Further, from the viewpoint of mechanical properties, 6 to 18% by mass is preferable, 6 to 15% by mass is more preferable, 8 to 15% by mass is further preferable, and 10 to 15% by mass is particularly preferable.
  • the content of the polymer block (A) in the block copolymer is a value determined by 1 H-NMR spectrum, and more specifically a value measured according to the method described in the examples.
  • the polymer block (B) contains 30 mol% or more of structural units derived from at least one selected from the group consisting of conjugated diene compounds and isobutylene, preferably 50 mol% or more, more preferably 65 mol% or more. More preferably, it contains 80 mol% or more.
  • the polymer block (B) may contain 30 mol% or more of structural units derived from a conjugated diene compound, may contain 30 mol% or more of structural units derived from isobutylene, or may be a conjugated diene. You may contain 30 mol% or more of structural units derived from the mixture of a compound and isobutylene.
  • the polymer block (B) may have only the structural unit derived from 1 type of conjugated diene compounds, and may have the structural unit derived from 2 or more types of conjugated diene compounds.
  • the conjugated diene compound include isoprene, butadiene, hexadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, myrcene and the like.
  • isoprene, butadiene, and a mixture of isoprene and butadiene are preferable, and any of these may be used, and among these, isoprene is more preferable.
  • the mixing ratio [isoprene / butadiene] is not particularly limited, but is preferably 5/95 to 95/5, more preferably 10/90 to 90/10, It is preferably 40/60 to 70/30, particularly preferably 45/55 to 65/35.
  • the mixing ratio [isoprene / butadiene] is preferably 5/95 to 95/5, more preferably 10/90 to 90/10, still more preferably 40/60 to 70/30, particularly in molar ratio. It is preferably 45/55 to 55/45.
  • the polymer block (B) preferably contains 30 mol% or more of a structural unit derived from a conjugated diene compound, and is abbreviated as a structural unit derived from isoprene (hereinafter referred to as “isoprene unit”). Is preferably 30 mol% or more, and preferably contains 30 mol% or more of a structural unit derived from butadiene (hereinafter sometimes abbreviated as “butadiene unit”). Further, it is also preferable to contain 30 mol% or more of a structural unit derived from a mixture of isoprene and butadiene (hereinafter sometimes abbreviated as “mixed unit of isoprene and butadiene”). When the polymer block (B) has two or more kinds of structural units, their bonding form is random, tapered, completely alternating, partially block-like, block, or a combination of two or more thereof. Can be.
  • the bonding form of isoprene and butadiene is 1, 2 in the case of butadiene.
  • 1,2-bond, 1,4-bond and 1,4-bond can be formed.
  • the total content of 3,4-bond units and 1,2-bond units in the polymer block (B) (hereinafter sometimes referred to as vinyl bond amount) is preferably 20. More than mol%, More preferably, it is 40 mol% or more, More preferably, it is 50 mol% or more.
  • the amount of vinyl bonds in the polymer block (B) is preferably 90 mol% or less, more preferably 85 mol% or less.
  • the vinyl bond amount is a value calculated by 1 H-NMR measurement according to the method described in the Examples.
  • the above “content of 3,4-bond units and 1,2-bond units” means “content of 1,2-bond units”. And apply.
  • the total weight average molecular weight of the polymer block (B) of the block copolymer is preferably 15,000 to 800,000 in a state before hydrogenation from the viewpoint of vibration damping properties and the like. More preferably, it is 50,000 to 700,000, further preferably 70,000 to 600,000, particularly preferably 90,000 to 500,000, and most preferably 130,000 to 450,000.
  • the polymer block (B) may contain a structural unit derived from a polymerizable monomer other than the conjugated diene compound and isobutylene as long as the object and effect of the present invention are not hindered.
  • the content of structural units derived from other polymerizable monomers other than the conjugated diene compound and isobutylene is preferably less than 70 mol%, more preferably less than 50 mol%. More preferably, it is less than 35 mol%, particularly preferably less than 20 mol%, and may be 5 to 15 mol%.
  • Examples of the other polymerizable monomers include styrene, ⁇ -methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, vinyl.
  • Aromatic vinyl compounds such as naphthalene and vinylanthracene, and methyl methacrylate, methyl vinyl ether, N-vinyl carbazole, ⁇ -pinene, 8,9-p-mentene, dipentene, methylene norbornene, 2-methylenetetrahydrofuran, 1,3- Preferable examples include at least one compound selected from the group consisting of cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, 1,3-cycloheptadiene, 1,3-cyclooctadiene, and the like.
  • the polymer block (B) contains a structural unit derived from a polymerizable monomer other than the conjugated diene compound and isobutylene, the specific combination thereof is preferably isoprene, styrene, and butadiene.
  • the bonding form is not particularly limited and may be random or tapered. .
  • the block copolymer may have at least one polymer block (B).
  • these polymer blocks (B) may be the same or different.
  • Block copolymer is not limited in the form of bonding, and is linear, branched, radial, or two of these. Any of the above combined modes may be used.
  • bonding type of a polymer block (A) and a polymer block (B) is linear, as an example, a polymer block (A) is A and a polymer block (B)
  • B a diblock copolymer represented by AB, a triblock copolymer represented by ABA or BAB, a tetrablock represented by ABAB Block copolymer, pentablock copolymer represented by ABABABA or BABABA, (AB) nX type copolymer (X is residual coupling agent) And n represents an integer of 3 or more.
  • a linear triblock copolymer or a diblock copolymer is preferable, and an ABA type triblock copolymer is preferable from the viewpoint of vibration damping properties, flexibility, manufacturability, and the like.
  • the entire bonded polymer block is handled as one polymer block. It is. Accordingly, including the above examples, the polymer block that should be originally expressed strictly as YXY (where X represents a coupling residue) must be distinguished from the single polymer block Y in particular. Except for some cases, Y is displayed as a whole.
  • this type of polymer block containing a coupling agent residue is treated as described above, so that, for example, it contains a coupling agent residue and, strictly speaking, ABXXBA (A block copolymer to be represented as (X represents a coupling agent residue) is represented as ABA, and is treated as an example of a triblock copolymer.
  • ABXXBA A block copolymer to be represented as (X represents a coupling agent residue) is represented as ABA, and is treated as an example of a triblock copolymer.
  • the block copolymer (that is, non-hydrogenated block copolymer) may be used as it is, or a hydrogenated product of the block copolymer (also referred to as hydrogenated block copolymer). May be.
  • 80 mol% or more of the carbon-carbon double bond of the polymer block (B) is hydrogenated (hereinafter sometimes abbreviated as hydrogenation).
  • 85 mol% or more is hydrogenated, more preferably 88 mol% or more is hydrogenated.
  • this value may be called a hydrogenation rate (hydrogenation rate).
  • the hydrogenation rate may be 50 mol% or less, preferably 10 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, and even more preferably 3 mol% or less. It is.
  • the hydrogenation rate is a value obtained by measuring the content of carbon-carbon double bonds in the structural unit derived from the conjugated diene compound in the polymer block (B) by 1 H-NMR measurement after hydrogenation. More specifically, it is a value measured according to the method described in the examples.
  • Weight average molecular weight (Mw) of block copolymer or hydrogenated product (X) thereof The weight average molecular weight (Mw) determined in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography of the block copolymer or its hydrogenated product (X) is preferably 20,000 to 800,000, more preferably 50,000 to 700,000, more preferably 70,000 to 600,000, particularly preferably 90,000 to 500,000, most preferably 130,000 to 450,000. If the weight average molecular weight of the block copolymer or its hydrogenated product (X) is 20,000 or more, the heat resistance is high, and if it is 800,000 or less, the moldability is good.
  • the block copolymer or the hydrogenated product (X) thereof has a carboxyl group, a hydroxyl group, an acid anhydride group, an amino group, an epoxy group in the molecular chain and / or at the molecular end unless the purpose and effect of the present invention are impaired. These may have one or two or more functional groups, or may have no functional group.
  • the block copolymer or the hydrogenated product (X) thereof has a sphere (FIG. 1) having a 1 mm-thick film morphology obtained by molding at a temperature of 200 ° C. and a pressure of 10 MPa for 3 minutes.
  • sphere or a cylinder (columnar) microphase separation structure shown in FIG.
  • the polymer block (A) is spherical and is present in the polymer block (B), while it has a cylinder (columnar) microphase separation structure.
  • the polymer block (A) is columnar and present in the polymer block (B). A smaller content of the polymer block (A) tends to have a sphere microphase separation structure.
  • the film obtained by molding as described above has a sphere (spherical) or cylinder (columnar) microphase separation structure, vibration damping is further enhanced. From the same viewpoint, it is more preferable that the film has a sphere (spherical) microphase separation structure. As shown in FIG. 3, when the film has a micro phase separation structure having a lamellar structure in which the layers of the polymer block (A) and the polymer block (B) are alternately stacked, Poor vibration control.
  • the block copolymer or its hydrogenated product (X) can be produced by a solution polymerization method, an emulsion polymerization method or a solid phase polymerization method.
  • the solution polymerization method is preferable, and known methods such as an ionic polymerization method such as anion polymerization and cation polymerization, and a radical polymerization method can be applied.
  • the anionic polymerization method is preferable.
  • At least one selected from the group consisting of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound is sequentially added in the presence of a solvent, an anionic polymerization initiator, and, if necessary, a Lewis base, and the block copolymer is added.
  • a desired block copolymer is obtained by obtaining a polymer and reacting it by adding a coupling agent as necessary.
  • a hydrogenated block copolymer can be obtained by hydrogenating a block copolymer as needed.
  • a monomer mainly composed of an aromatic vinyl compound and a monomer mainly composed of isobutylene are polymerized stepwise in an arbitrary order to form each polymer block.
  • the Lewis acid in that case include titanium tetrachloride, boron trichloride, aluminum chloride, tin tetrachloride and the like.
  • organic compound forming the cationic polymerization active species examples include organic compounds having a functional group such as an alkoxy group, an acyloxy group, and a halogen atom. Specific examples include bis (2-methoxy-2-propyl) benzene, bis ( 2-acetoxy-2-propyl) benzene, bis (2-chloro-2-propyl) benzene and the like. Examples of the amides include dimethylacetamide and dimethylformamide.
  • Examples of the organic lithium compound that can be used as a polymerization initiator for anionic polymerization in the above method include methyl lithium, ethyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium, tert-butyl lithium, pentyl lithium, and the like.
  • Examples of the dilithium compound that can be used as the polymerization initiator include naphthalenedilithium and dilithiohexylbenzene.
  • Examples of the coupling agent include dichloromethane, dibromomethane, dichloroethane, dibromoethane, dibromobenzene, and phenyl benzoate.
  • the amounts of these polymerization initiators and coupling agents used are appropriately determined depending on the desired weight average molecular weight of the target block copolymer or its hydrogenated product.
  • initiators such as alkyl lithium compounds and dilithium compounds are used in a proportion of 0.01 to 0.2 parts by mass per 100 parts by mass in total of monomers such as aromatic vinyl compounds, butadiene and isoprene used for polymerization.
  • a coupling agent it is preferably used in a proportion of 0.001 to 0.8 parts by mass per 100 parts by mass of the monomers.
  • the solvent is not particularly limited as long as it does not adversely affect the anionic polymerization reaction.
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane, n-hexane and n-pentane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene Etc.
  • the polymerization reaction is usually performed at a temperature of 0 to 100 ° C., preferably 10 to 70 ° C., for 0.5 to 50 hours, preferably 1 to 30 hours.
  • the polymer block (B) of the block copolymer is a structural unit derived from a conjugated diene
  • the polymer block (B) 3 can be obtained by adding a Lewis base as a cocatalyst during the polymerization.
  • a Lewis base as a cocatalyst during the polymerization.
  • the content of 1,4-bond and 1,2-bond can be increased.
  • Lewis bases include ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, and tetrahydrofuran, glycol ethers such as ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether, triethylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylenediamine, And amines such as N-methylmorpholine.
  • the Lewis base may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the Lewis base added is an isoprene unit constituting the polymer block (B) and / or It is determined by how much the vinyl bond amount of the butadiene unit is controlled. Therefore, although there is no strict limitation on the amount of Lewis base added, usually 0.1 to 1,000 mol per gram atom of lithium contained in the alkyllithium compound or dilithium compound used as the polymerization initiator, It is preferably used in the range of 1 to 100 mol.
  • an active hydrogen compound such as alcohols, carboxylic acids, and water is added to stop the polymerization reaction.
  • a hydrogenation reaction (hydrogenation reaction) is performed in the presence of a hydrogenation catalyst in an inert organic solvent.
  • the hydrogen pressure is 0.1 to 20 MPa, preferably 0.5 to 15 MPa, more preferably 0.5 to 5 MPa
  • the reaction temperature is 20 to 250 ° C., preferably 50 to 180 ° C., more preferably 70.
  • the reaction can be carried out at a temperature of ⁇ 180 ° C. and a reaction time of usually 0.1-100 hours, preferably 1-50 hours.
  • hydrogenation catalysts examples include Raney nickel; heterogeneous catalysts in which metals such as Pt, Pd, Ru, Rh, and Ni are supported on carbon, alumina, diatomaceous earth, etc .; transition metal compounds and alkylaluminum compounds, alkyllithiums A Ziegler catalyst comprising a combination with a compound or the like; a metallocene catalyst or the like.
  • the block copolymer or the hydrogenated product (X) thus obtained is solidified by pouring the polymerization reaction solution into methanol or the like, and then heated or dried under reduced pressure, or the polymerization reaction solution is heated with steam. It can be obtained by pouring into water and subjecting the solvent to azeotropic removal so-called steam stripping, followed by heating or drying under reduced pressure.
  • the resin composition of the present invention contains a tackifier resin having a glass transition temperature [Tg (Y)] of ⁇ 50 to 45 ° C. as the component (Y) together with the component (X).
  • Tg (Y) glass transition temperature
  • 1 type may be used independently and 2 or more types may be used together.
  • those having a glass transition temperature of ⁇ 50 to 45 ° C. may be selected from known tackifying resins. In other words, from the specific examples described later, those having the glass transition temperature may be used.
  • the glass transition temperature of component (Y) is preferably ⁇ 50 to 15 ° C., more preferably ⁇ 40 to 0 ° C., still more preferably ⁇ 35 to ⁇ 5 ° C., and particularly preferably ⁇ 35 to -15 ° C, most preferably -35 to -20 ° C.
  • a component (Y) is preferably a tackifying resin that is liquid at 25 ° C.
  • adhesiveness will be provided to a resin composition, but this component (Y) is simply added for the said adhesiveness provision. It is not contained, but is used to further enhance the vibration damping properties of component (X). That is, as described above, the vibration damping property of the resin composition can be significantly improved by selecting and combining the component (X) and the component (Y) so that
  • the molecular weight of component (Y) is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 100 to 10,000, more preferably 100 to 5,000, still more preferably 150 to 3,000, particularly preferably. Is from 150 to 1,000, most preferably from 200 to 600.
  • the molecular weight of the component (Y) By setting the molecular weight of the component (Y) to be equal to or higher than the lower limit, bleeding out can be easily suppressed, and by setting the molecular weight to be equal to or lower than the upper limit, it is possible to suppress the glass transition temperature from becoming too high.
  • the component (Y) preferably has an acid value of 100 mgKOH / g or less, more preferably 60 mgKOH / g or less, still more preferably 30 mgKOH / g or less, and 10 mgKOH.
  • / G or less is more preferable, 3 mgKOH / g or less is particularly preferable, and 1 mgKOH / g or less is most preferable.
  • an acid value can also refer to a catalog value, and can also be calculated
  • component (Y) rosin resin, terpene resin, phenol resin, xylene resin, coumarone-indene resin, (hydrogenated) petroleum resin, styrene resin (however, the above component) (X) is excluded.) And the like.
  • a component (Y) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • a tackifier resin having an alicyclic skeleton is also a preferred embodiment, and a tackifier resin having an oxygen atom is also a preferred embodiment, and a tackifier having an alicyclic skeleton and an oxygen atom. Resin is also a preferred embodiment.
  • the component (Y) is preferably at least one selected from the group consisting of rosin resins, phenol resins and coumarone-indene resins, and is a rosin resin. It is more preferable.
  • rosin resins include rosins such as gum rosin, tall oil rosin and wood rosin; modified rosins such as hydrogenated rosin, disproportionated rosin and polymerized rosin; ester compounds of these rosins or modified rosins and alcohols such as methyl esters And hydrogenated or non-hydrogenated rosin esters such as ethyl ester, propyl ester, glycerin ester and pentaerythritol ester.
  • the rosin resin is preferably a hydrogenated or non-hydrogenated rosin ester from the viewpoint of vibration damping properties.
  • the ester moiety of the hydrogenated or non-hydrogenated rosin ester is preferably a methyl ester, an ethyl ester or a propyl ester from the viewpoint of lowering the glass transition temperature.
  • a commercially available rosin resin may be used as it is, or may be used after purification.
  • a specific organic acid contained in the rosin resin for example, abietic acid, neoabietic acid, parastrinic acid, pimaric acid, isopimaric acid, parastriic acid, etc.
  • You may use, and may use 2 or more types together.
  • terpene resin examples include terpene resins mainly composed of ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, dipentene, etc., aromatic modified terpene resins, hydrogenated terpene resins, terpene phenol resins, and the like.
  • (Hydrogenated) As the petroleum resin for example, (hydrogenated) aliphatic (C 5 series) petroleum resin, (hydrogenated) aromatic (C 9 series) petroleum resin, (hydrogenated) copolymer-based (C 5 / C 9 series) petroleum resin, and the like (hydrogenated) dicyclopentadiene-based petroleum resin.
  • the styrene resin examples include poly ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene / styrene copolymer, styrene monomer / aliphatic monomer copolymer, and styrene monomer / ⁇ -methylstyrene / aliphatic monomer copolymer. Examples thereof include a polymer, a styrene monomer copolymer, and a styrene monomer / aromatic monomer copolymer.
  • the component (Y) preferably has a peak at 6 to 8 ppm in 1 H-NMR measurement of the component (Y) from the viewpoint of compatibility with the component (X).
  • the content ratio [X / Y] of the component (X) and the component (Y) is preferably 90/10 to 10/90, more preferably 90/10 to 30 / in mass ratio. 70, more preferably 80/20 to 30/70, even more preferably 80/20 to 40/60, particularly preferably 70/30 to 50/50, and most preferably 70/30 to 55/45.
  • the resin composition of this invention may contain components other than the said component (X) and component (Y) as needed.
  • softener filler, antioxidant, heat stabilizer, light stabilizer, ultraviolet absorber, neutralizer, lubricant, antifogging agent, antiblocking agent, water repellent, waterproofing agent, colorant, fluorescent agent , Flame retardant, antistatic agent, conductivity imparting agent, antibacterial agent, antifungal agent, thermal conductivity imparting agent, electromagnetic wave shielding property imparting agent, crosslinking agent, crosslinking aid, crosslinking accelerator, foaming agent, foaming aid , Processing aids, pigments and dyes.
  • the softener examples include mineral oils such as paraffinic process oil and naphthenic process oil; vegetable oils such as peanut oil and rosin; phosphate esters; low molecular weight polyethylene glycols; liquid paraffin; low molecular weight ethylene and ethylene- ⁇ -olefin Examples include polymerized oligomers, liquid polybutene, liquid polyisoprene or hydrogenated products thereof, and synthetic oils such as liquid polybutadiene or hydrogenated products thereof.
  • the resin composition of the present invention may contain a softening agent, but it is preferable that it does not affect the mechanism by which the effects of the present invention are expressed.
  • the component (X) 50 parts by mass or less is preferable, 40 parts by mass or less is more preferable, 30 parts by mass or less is more preferable, 10 parts by mass or less is particularly preferable, and an embodiment containing substantially no softener is also preferable.
  • the glass transition temperature of the composition tends to decrease as the content of the softening agent increases, so that the tan ⁇ peak top temperature described later decreases and the tan ⁇ peak top frequency at 20 ° C. increases, thereby exhibiting damping properties.
  • the resin composition of the present invention may contain the above-mentioned other components in addition to the softener, but it is preferable that it does not affect the mechanism by which the effects of the present invention are expressed. 50 parts by mass or less is preferable, 40 parts by mass or less is more preferable, and 30 parts by mass or less is more preferable as the sum of the other components (excluding the softening agent) with respect to 100 parts by mass of the component (X). 10 mass parts or less are especially preferable, and the aspect which does not contain other components substantially is also preferable.
  • Method for preparing resin composition There is no restriction
  • the components (X) and (Y), if necessary, other components are produced by mixing using a mixer such as a Henschel mixer, V blender, ribbon blender, tumbler blender, conical blender, or the like, or Thereafter, the resin composition of the present invention can be prepared by melt-kneading at 80 to 250 ° C. using a kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, or a roll.
  • a kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, or a roll.
  • the resin composition can be prepared by dissolving and mixing each component in a solvent in which each component [at least component (X) and component (Y)] is soluble and removing the solvent.
  • a resin composition comprising two types of component (X) and component (Y)
  • the latter method is simple and preferred.
  • foaming for example, a resin composition obtained by dry blending a resin composition with a foaming agent is obtained by injection foam molding in a mold having a cavity having a desired shape.
  • the resin composition thus obtained can be formed into pellets by means such as hot cutting. Moreover, it can also be made into a veil by shape
  • the resin composition of the present invention is pressurized at a temperature of 200 ° C. and a pressure of 10 MPa for 3 minutes to produce a single-layer sheet having a thickness of 1.0 mm, and the single-layer sheet is cut into a disk shape to obtain a test piece.
  • measurement was performed in accordance with JIS K7244-10 (2005) under conditions of a strain amount of 0.1%, a frequency of 1 Hz, a measurement temperature of ⁇ 70 to 200 ° C., and a temperature increase rate of 3 ° C./min. Since the peak top intensity of tan ⁇ can be 2.5 or more, the vibration damping property is extremely excellent.
  • the upper limit value of the peak top intensity of tan ⁇ is not particularly limited, but tends to be 4.5 or less, and in many cases, tends to be 4.2 or less. Further, a test piece was prepared according to the above method using only the component (X) instead of the resin composition, and obtained using the resin composition based on the tan ⁇ peak top strength measured by the same method.
  • the difference in tan ⁇ peak top intensity ( ⁇ tan ⁇ ) is preferably +0.5 or more, more preferably +0.7 or more, further preferably +0.9 or more, and particularly preferably +1.0 or more.
  • the vibration damping property of the resin composition of the present application is greatly improved as compared with the case of using the single resin.
  • the tan ⁇ peak top intensity is the value of tan ⁇ when the tan ⁇ peak is maximized.
  • the method for measuring the tan ⁇ peak top intensity is as described in the Examples in more detail.
  • the resin composition of the present invention has a storage elastic modulus G ′ at a peak top temperature of ⁇ 5 ° C. (refer to 3 in FIG. 4) at a peak top temperature of tan ⁇ of the resin composition (see 3 in FIG. 4).
  • G ′ peak top temperature
  • tan ⁇ peak top temperature of the resin composition
  • the ratio [G ′ ( ⁇ 5) / G ′ (top)] (refer to 4 in FIG. 4) (corresponding to the inclination 5 of the straight line connecting 3 and 4 in FIG. 4).
  • the above is preferable from the viewpoint of vibration damping properties, more preferably 12 or more, still more preferably 13 or more, and sometimes 14 or more or 15 or more.
  • the upper limit of the ratio is not particularly limited, but usually tends to be 20 or less.
  • the peak top temperature of tan ⁇ is the temperature at which the peak of tan ⁇ becomes maximum.
  • the numerical value in FIG. 4 is for reference, and is not affected at all by the described numerical value.
  • the polymer block (B) of the component (X) in the resin composition is soft, and in this temperature range, the storage elastic modulus G ′ 4 (the slope 5 of the straight line connecting 3 and 4 in FIG. 4) is large, the peak top strength of tan ⁇ is improved, and the effect of improving the vibration damping tends to be more remarkable.
  • the storage elastic modulus is a value determined according to the following measurement method. (Measurement method of storage modulus)
  • the resin composition of the present invention is pressurized at a temperature of 200 ° C. and a pressure of 10 MPa for 3 minutes to produce a single-layer sheet having a thickness of 1.0 mm, and the single-layer sheet is cut into a disk shape to obtain a test piece.
  • the tan ⁇ peak top temperature can be converted into a tan ⁇ peak top frequency according to a time temperature conversion rule.
  • the tan ⁇ peak top frequency corresponds to a frequency at which high damping performance can be exhibited when the resin composition is used as a damping material.
  • the relationship between the tan ⁇ peak top temperature at 1 Hz and the tan ⁇ peak top frequency at 20 ° C. is as follows.
  • “Tan ⁇ peak top temperature at 1 Hz” “tan ⁇ peak top frequency at 20 ° C.”; 20 ° C.—1 Hz; 12 ° C.—10 Hz; 3 ° C.—100 Hz; ⁇ 7 ° C.—1,000 Hz; °C -10,000Hz; -26 °C-100,000Hz; -36 °C-1,000,000Hz
  • the tan ⁇ peak top temperature at 20 ° C. increases, so that it is used as a damping material for which damping is required in an appropriate frequency range (usually 1 Hz to 100,000 Hz). Therefore, it is preferable to adjust the tan ⁇ peak top temperature of the resin composition to an appropriate range.
  • tan ⁇ at ⁇ 10 ° C. to 3,000 Hz is important.
  • the tan ⁇ at ⁇ 10 ° C. of the resin composition is preferably 0.3 or more, more preferably 1.0 or more, still more preferably 1.5 or more, still more preferably 2.0 or more, and particularly preferably 2.5 or more. It is.
  • the tan ⁇ at ⁇ 10 ° C. of the resin composition is in the above range, when used for an interlayer film for laminated glass, it is possible to effectively insulate a high frequency region of 3,000 Hz or more, and the sound insulation is further improved. To do. Further, the difference in tan ⁇ at ⁇ 10 ° C.
  • ( ⁇ tan ⁇ ) of the resin composition is preferably 0 or more, more preferably +0.1 or more, It tends to be preferably +0.3 or more, particularly preferably +0.5 or more.
  • the method for measuring tan ⁇ at ⁇ 10 ° C. is as described in the examples.
  • the resin composition of the present invention is a microphase-separated structure in which the morphology of a film having a thickness of 1 mm obtained by molding under the conditions of pressurization at a temperature of 200 ° C. and a pressure of 10 MPa for 3 minutes is sphere (spherical) or cylinder (columnar). Those having the following are preferred.
  • the microphase separation structure of the sphere or cylinder morphology mentioned here is the same as the microphase separation structure shown in FIG. 1 or 2 formed by the block copolymer or its hydrogenated product (X).
  • the polymer block (A) of the component (X) becomes an island phase and forms a sphere or cylinder (corresponding to 1 in FIGS. 1 and 2).
  • Component (Y) tends to be compatible with polymer block (B) of component (X) to form a sea phase (corresponding to 2 in FIGS. 1 and 2).
  • vibration damping is further enhanced. From the same viewpoint, it is more preferable that the film has a sphere (spherical) microphase separation structure.
  • a morphology is evaluated after forming a film, it is thought that the resin composition itself has the same morphology.
  • the resin composition of the present invention is very excellent in vibration damping properties. Therefore, the present invention also provides a vibration damping material, a sound insulating material, a sound absorbing material, an interlayer film for laminated glass, and the like containing the resin composition of the present invention. Especially as a damping material, it uses suitably for the damping material for motor vehicles.
  • dam rubber, shoe sole materials, floor materials, weather strips, floor mats, dash insulators, roof linings, door panels, engine head covers, door hole seals, fender liners, and the like are also useful.
  • various recorders such as TVs, Blu-ray recorders, HDD recorders, etc.
  • each measuring method in each example was implemented as follows.
  • [Method for measuring physical properties of hydrogenated block copolymer] (1) Content of polymer block (A) A hydrogenated block copolymer was dissolved in CDCl 3 and 1 H-NMR spectrum was measured [apparatus: “ADVANCE 400 Nano bay” (manufactured by Bruker), measurement temperature: 50 ° C.], and the content of the polymer block (A) was calculated from the peak intensity derived from styrene.
  • Weight average molecular weight (Mw) The weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene of the hydrogenated block copolymer was determined by gel permeation chromatography (GPC) measurement under the following conditions. (GPC measurement equipment and measurement conditions) ⁇ Device: GPC device “HLC-8020” (manufactured by Tosoh Corporation) Separation column: “TSKgel GMHXL”, “G4000HXL” and “G5000HXL” manufactured by Tosoh Corporation were connected in series.
  • X-1 hydrogenated polystyrene-polyisoprene-polystyrene triblock copolymer
  • Table 1 summarizes each raw material and the amount used.
  • the physical properties of the hydrogenated block copolymer (X-1) are separately shown in Table 2.
  • the tackifying resins used in the examples and comparative examples are as follows.
  • Table 2 and Table 3 show the physical properties of the tackifying resin.
  • (Tackifying resin used) ⁇ Hydrogenated rosin methyl ester ⁇ Rosin methyl ester (non-hydrogenated) ⁇ Dimaron (Yasuhara Chemical Co., Ltd.) ⁇ Regalez (registered trademark) 1018 (manufactured by Eastman) ⁇ Pine Crystal (registered trademark) KE-311 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) ⁇ Alcon (registered trademark) P100 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
  • Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 4 Production of Resin Composition
  • the hydrogenated block copolymer obtained in each production example and the tackifying resin shown in Table 2 or Table 3 were dissolved in toluene.
  • a resin composition was prepared by mixing and then evaporating toluene.
  • Each physical property evaluation was performed according to the below-mentioned measuring method using the obtained resin composition. The results are shown in Tables 2 and 3.
  • the physical properties of the resin compositions obtained in each example were evaluated as follows. [Method for evaluating physical properties of resin composition] (10) Morphology of Resin Composition A film having a thickness of 1 mm was produced by pressing the resin composition at a temperature of 200 ° C. and a pressure of 10 MPa for 3 minutes. Using the film, the morphology was evaluated in the same manner as in the method for measuring the morphology of the hydrogenated block copolymer. In addition, when it has any one of the microphase separation structures of sphere (FIG. 1), cylinder (FIG. 2), and lamella (FIG. 3), this is shown in Tables 2 and 3.
  • the above test sheet completely fills the gap between the two disks, the strain is 0.1%, and the test sheet is vibrated at a frequency of 1 Hz, and from ⁇ 70 ° C. to 200 ° C., 3 ° C./min.
  • the temperature was raised at a constant speed.
  • the measurement was performed under a nitrogen atmosphere. Until the measured values of the shear loss modulus and the shear storage modulus disappear, the temperature of the test sheet and the disc is maintained, and the tan ⁇ at -10 ° C. and the maximum value of the peak strength of tan ⁇ of the resin composition (peak Top strength) was determined. The larger the value, the better the vibration damping property.
  • the resin composition of the present invention is very excellent in vibration damping properties. Therefore, a vibration damping agent, a sound insulating material, a sound absorbing material, an interlayer film for laminated glass, and the like containing the resin composition of the present invention are industrially useful.
  • dam rubber, shoe sole material, flooring material, weather strip, floor mat, dash insulator, roof lining, door panel, engine head cover, door hole seal, fender liner, comprising the resin composition of the present invention. Etc. are also industrially useful.
  • various recorders such as TVs, Blu-ray recorders, HDD recorders, etc.

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Abstract

制振性がより一層優れる、樹脂組成物、ペレット、ベール、制振材、遮音材および合わせガラス用中間膜を提供する。前記樹脂組成物は、具体的には、下記ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）、およびガラス転移温度－５０～４５℃の粘着付与樹脂（Ｙ）を含有する樹脂組成物であって、前記ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）の重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度をＴｇ（Ｘ）とし、前記粘着付与樹脂（Ｙ）のガラス転移温度をＴｇ（Ｙ）としたとき、Ｔｇ（Ｘ）とＴｇ（Ｙ）の差の絶対値が５０℃以下である、樹脂組成物。　ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）：芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を７０モル％超含有する重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン化合物およびイソブチレンからなる群から選択される少なくとも１種に由来する構造単位を３０モル％以上含有する重合体ブロック（Ｂ）とを有するブロック共重合体、またはその水素添加物であって、前記ブロック共重合体における重合体ブロック（Ａ）の含有量が２５質量％以下である、ブロック共重合体またはその水素添加物。

Description

樹脂組成物、ペレット、ベール、制振材、遮音材および合わせガラス用中間膜
　本発明は、樹脂組成物、ペレット、ベール、制振材、遮音材および合わせガラス用中間膜に関する。
　芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロックと、共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロックとを有するブロック共重合体およびその水素添加物が制振性に優れることは既に知られており、これを含有する樹脂組成物は制振材として利用されてきた。
　近年は、自動車等の車両内部の低振動化および低騒音化、並びに、一般家庭での事務機器の普及および家電製品の大型化により発生する騒音および振動の低減が重要な課題となっており、また、屋外においても、橋梁等の構造物および産業機械等の低振動化および低騒音化が進んでいる。このため、より一層優れた制振性を有する材料の開発が求められている。
　制振性に優れた材料としては、これまでに以下の（ｉ）～（iv）が知られている。
（ｉ）エラストマー（Ａ）と、軟化剤（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）から選ばれる少なくとも１種とを含有し、該組成物の剪断モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）のピークが２０℃以下にあり、損失正接（ｔａｎδ）が２０℃において０．４以上で、２０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が１ＭＰａ以下である耐震マット用組成物（特許文献１参照）、
（ii）分子中に二個以上の所定の数平均分子量のビニル芳香族モノマーから成るブロックと一個以上のビニル結合金有量が４０％以上であり、０℃以上にｔａｎδの主分散のピークを有するイソプレンまたはイソプレン－ブタジエンから成るブロックより構成される所定分子量のブロック共重合体１００重量部、および３０℃以上の軟化点を有する粘着付与樹脂５～２５０重量部からなる組成物（特許文献２参照）、
（iii）（Ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体と、その１００質量部に対して、（Ｂ）軟化剤としてのオイル１～５００質量部および（Ｃ）加工助剤としてのポリオレフィン系樹脂０．１～５０質量部を含むと共に、さらに（Ｄ）粘弾性調整用樹脂を含み、かつアスカＣ硬度が１０～７０度であるエラストマー組成物からなる衝撃吸収材料（特許文献３参照）、
（iv）（ａ）少なくとも１個のビニル芳香族モノマーからなり、所定の数平均分子量のブロック（Ａ）と、イソプレン、ブタジエンもしくはイソプレン－ブタジエンからなり、３，４－結合および１，２－結合含有量が３０％以上で、ｔａｎδのピーク温度が－２０℃以上であり、かつｔａｎδのピーク値が０．３以上であるブロック（Ｂ）より構成される所定の数平均分子量のブロック共重合体、またはその水添物１００重量部、（ｂ）軟化剤１０～２，０００重量部、および（ｃ）粘着付与樹脂１０～２，０００重量部を含んでなる柔軟性組成物（特許文献４参照）。
特開２００６－３３５９９７号公報 特開平０２－１３５２５６号公報 特開２０１０－２７５４５７号公報 特開平０６－２９３８５３号公報
　本発明者らの検討によると、いずれの従来技術においても、必ずしも十分な制振性が得られるわけではなかった。そのため、ブロック共重合体またはその水素添加物の制振性を、より効率的およびより効果的に向上させる技術開発が求められる。
　そこで、本発明の課題は、制振性がより一層優れる、樹脂組成物、ペレット、ベール、制振材、遮音材および合わせガラス用中間膜を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討を行ったところ、特定のブロック共重合体またはその水素添加物と、所定のガラス転移温度を有する粘着付与樹脂とを、両者のガラス転移温度の差の絶対値が所定温度以下となるように組み合わせたときに、制振性が大きく向上することが判明し、本発明に至った。
　本発明は、下記［１］～［２２］に関する。
［１］下記ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）、およびガラス転移温度－５０～４５℃の粘着付与樹脂（Ｙ）を含有する樹脂組成物であって、
　前記ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）の重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度をＴｇ（Ｘ）とし、前記粘着付与樹脂（Ｙ）のガラス転移温度をＴｇ（Ｙ）としたとき、Ｔｇ（Ｘ）とＴｇ（Ｙ）の差の絶対値が５０℃以下である、樹脂組成物。
　ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）：芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を７０モル％超含有する重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン化合物およびイソブチレンからなる群から選択される少なくとも１種に由来する構造単位を３０モル％以上含有する重合体ブロック（Ｂ）とを有するブロック共重合体、またはその水素添加物であって、前記ブロック共重合体における重合体ブロック（Ａ）の含有量が２５質量％以下である、ブロック共重合体またはその水素添加物。
［２］前記粘着付与樹脂（Ｙ）の分子量が１００～１０，０００である、上記［１］の樹脂組成物。
［３］前記粘着付与樹脂（Ｙ）が脂環式骨格を有する、上記［１］または［２］の樹脂組成物。
［４］前記粘着付与樹脂（Ｙ）が酸素原子を含有する、上記［１］または［２］の樹脂組成物。
［５］前記粘着付与樹脂（Ｙ）の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、上記［１］～［４］のいずれかの樹脂組成物。
［６］前記粘着付与樹脂（Ｙ）が、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂およびクマロン－インデン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である、上記［１］～［５］のいずれかの樹脂組成物。
［７］前記ロジン系樹脂が水添または非水添ロジンエステルである、上記［６］の樹脂組成物。
［８］前記粘着付与樹脂（Ｙ）が２５℃で液状である、上記［１］～［７］のいずれかの樹脂組成物。
［９］前記ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）の重量平均分子量が２０，０００～８００，０００である、上記［１］～［８］のいずれかの樹脂組成物。
［１０］前記水素添加物において、前記重合体ブロック（Ｂ）における水素添加率が８０～９９モル％である、上記［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物。
［１１］前記ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）において、共役ジエン化合物が、イソプレン、ブタジエン、または、イソプレンとブタジエンの混合物である、上記［１］～［１０］のいずれかの樹脂組成物。
［１２］前記ブロック共重合体における重合体ブロック（Ａ）の含有量が１～１５質量％である、上記［１］～［１１］のいずれかの樹脂組成物。
［１３］
　成分（Ｘ）と成分（Ｙ）の含有割合［Ｘ／Ｙ］が、質量比で、９０／１０～１０／９０である、上記［１］～［１２］のいずれかの樹脂組成物。
［１４］前記ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）を下記成形条件に従って成形して得られる厚さ１ｍｍのフィルムのモルフォロジーが、スフィア（球状）のミクロ相分離構造を有する、上記［１］～［１３］のいずれかの樹脂組成物。
　成形条件：温度２００℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧する。
［１５］前記樹脂組成物を下記成形条件に従って成形して得られる厚さ１ｍｍのフィルムのモルフォロジーが、スフィア（球状）のミクロ相分離構造を有する、上記［１］～［１４］のいずれかの樹脂組成物。
　成形条件：温度２００℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧する。
［１６］前記樹脂組成物のｔａｎδのピークトップ温度における貯蔵弾性率Ｇ’（top）に対する、前記ピークトップ温度－５℃における貯蔵弾性率Ｇ’（-5）の比率［Ｇ’（-5）／Ｇ’（top）］が１０以上である、上記［１］～［１５］のいずれかの樹脂組成物。
［１７］ＪＩＳ　Ｋ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～２００℃、昇温速度３℃／分の条件で測定したｔａｎδのピークトップ強度が２．５以上である、上記［１］～［１６］のいずれかの樹脂組成物。
［１８］上記［１］～［１７］のいずれかの樹脂組成物を含有してなるペレット。
［１９］上記［１］～［１７］のいずれかの樹脂組成物を含有してなるベール。
［２０］上記［１］～［１７］のいずれかの樹脂組成物を含有してなる制振材。
［２１］上記［１］～［１７］のいずれかの樹脂組成物を含有してなる遮音材。
［２２］上記［１］～［１７］のいずれかの樹脂組成物を含有してなる合わせガラス用中間膜。
　本発明により、制振性がより一層優れる、樹脂組成物、ペレット、ベール、制振材、遮音材および合わせガラス用中間膜を提供することができる。
スフィアのミクロ相分離構造の概略図である。 シリンダーのミクロ相分離構造の概略図である。 ラメラのミクロ相分離構造の概略図である。 樹脂組成物のｔａｎδのピークトップ温度における貯蔵弾性率Ｇ’（top）に対する、前記ピークトップ温度－５℃における貯蔵弾性率Ｇ’（-5）の比率［Ｇ’（-5）／Ｇ’（top）］を説明するためのグラフである。
　本発明は、後述するブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）［以下、成分（Ｘ）と称することがある。］、およびガラス転移温度－５０～４５℃の粘着付与樹脂（Ｙ）［以下、成分（Ｙ）と称することがある。］を含有する樹脂組成物であって、
　前記ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）の重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度をＴｇ（Ｘ）とし、前記粘着付与樹脂（Ｙ）のガラス転移温度をＴｇ（Ｙ）としたとき、Ｔｇ（Ｘ）とＴｇ（Ｙ）の差の絶対値が５０℃以下である、樹脂組成物に関する。
　以下、Ｔｇ（Ｘ）とＴｇ（Ｙ）の差の絶対値、つまり｜Ｔｇ（Ｘ）－Ｔｇ（Ｙ）｜は、｜ΔＴｇ｜と表すことがある。
　｜ΔＴｇ｜が５０℃を超えると、制振性の向上効果が得られなくなる。制振性の観点から、｜ΔＴｇ｜は、好ましくは４５℃以下、より好ましくは４０℃以下、さらに好ましくは３０℃以下、特に好ましくは２０℃以下である。｜ΔＴｇ｜の下限値に特に制限はなく、０℃であってもよく、０．５℃であってもよい。｜ΔＴｇ｜を前記範囲に制御することによって、組成物中の成分（Ｘ）と成分（Ｙ）が近い温度でガラス転移するため、後述する樹脂組成物のｔａｎδのピークトップ温度における貯蔵弾性率Ｇ’（top）に対する、前記ピークトップ温度－５℃における貯蔵弾性率Ｇ’（-5）の比率［Ｇ’（-5）／Ｇ’（top）］の値が大きくなり、tanδのピーク強度が高くなるため、前記成分（Ｘ）の制振性を大幅に向上させることができる。つまり、成分（Ｘ）のみの制振性と比べて、｜ΔＴｇ｜が前記範囲となる成分（Ｘ）と成分（Ｙ）とを含有する樹脂組成物の方が、制振性が大幅に高くなる。
　なお、本発明において、ガラス転移温度は、実施例に記載の方法、具体的には下記測定方法に従って求めた。
（ガラス転移温度の測定方法）
　示差走査型熱量計「ＤＳＣ６２００」（セイコーインスツル株式会社製）を用い、成分（Ｘ）を精秤し、１０℃／分の昇温速度にて－１２０℃から６０℃まで昇温し、測定曲線の変曲点の温度を読みとり、重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度［Ｔｇ（Ｘ）］とした。
　また、示差走査型熱量計「ＤＳＣ６２００」（セイコーインスツル株式会社製）を用い、成分（Ｙ）を精秤し、１０℃／分の昇温速度にて－１２０℃から１００℃まで昇温し、測定曲線の変曲点の温度を読みとり、成分（Ｙ）のガラス転移温度［Ｔｇ（Ｙ）］とした。
　以下、本発明の樹脂組成物が含有する成分（Ｘ）および成分（Ｙ）について順に説明する。
［ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）］
　成分（Ｘ）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を７０モル％超含有する重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン化合物およびイソブチレンからなる群から選択される少なくとも１種に由来する構造単位を３０モル％以上含有する重合体ブロック（Ｂ）とを有するブロック共重合体またはその水素添加物であって、前記ブロック共重合体における重合体ブロック（Ａ）の含有量が２５質量％以下のブロック共重合体またはその水素添加物である。
　成分（Ｘ）としては、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
（重合体ブロック（Ａ））
　重合体ブロック（Ａ）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（以下、「芳香族ビニル化合物単位」と略称することがある。）を７０モル％超含有し、機械的特性の観点から、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上であり、実質的に１００モル％であってもよい。
　前記芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、２，６－ジメチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、α－メチル－ｏ－メチルスチレン、α－メチル－ｍ－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、β－メチル－ｏ－メチルスチレン、β－メチル－ｍ－メチルスチレン、β－メチル－ｐ－メチルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン、α－メチル－２，６－ジメチルスチレン、α－メチル－２，４－ジメチルスチレン、β－メチル－２，６－ジメチルスチレン、β－メチル－２，４－ジメチルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン、２，６－ジクロロスチレン、２，４－ジクロロスチレン、α－クロロ－ｏ－クロロスチレン、α－クロロ－ｍ－クロロスチレン、α－クロロ－ｐ－クロロスチレン、β－クロロ－ｏ－クロロスチレン、β－クロロ－ｍ－クロロスチレン、β－クロロ－ｐ－クロロスチレン、２，４，６－トリクロロスチレン、α－クロロ－２，６－ジクロロスチレン、α－クロロ－２，４－ジクロロスチレン、β－クロロ－２，６－ジクロロスチレン、β－クロロ－２，４－ジクロロスチレン、ｏ－ｔ－ブチルスチレン、ｍ－ｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ｏ－メトキシスチレン、ｍ－メトキシスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｏ－クロロメチルスチレン、ｍ－クロロメチルスチレン、ｐ－クロロメチルスチレン、ｏ－ブロモメチルスチレン、ｍ－ブロモメチルスチレン、ｐ－ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、インデン、ビニルナフタレン等が挙げられる。該芳香族ビニル化合物は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、製造コストと物性バランスの観点から、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、およびこれらの混合物が好ましく、スチレンがより好ましい。
　但し、本発明の目的および効果の妨げにならない限り、重合体ブロック（Ａ）は芳香族ビニル化合物以外の他の不飽和単量体に由来する構造単位（以下、「他の不飽和単量体単位」と略称することがある。）を３０モル％以下の割合で含有していてもよい。該他の不飽和単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチルブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、イソブチレン、メタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、Ｎ－ビニルカルバゾール、β－ピネン、８，９－ｐ－メンテン、ジペンテン、メチレンノルボルネン、２－メチレンテトラヒドロフラン等からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。重合体ブロック（Ａ）中の、前記他の不飽和単量体に由来する構造単位の含有量は、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは５モル％以下、特に好ましくは実質的に０モル％である。
　重合体ブロック（Ａ）が該他の不飽和単量体単位を含有する場合の結合形態は特に制限はなく、ランダム、テーパー状のいずれでもよい。
　ブロック共重合体は、前記重合体ブロック（Ａ）を少なくとも１つ有していればよい。ブロック共重合体が重合体ブロック（Ａ）を２つ以上有する場合には、それら重合体ブロック（Ａ）は、同一であっても異なっていてもよい。なお、本明細書において「重合体ブロックが異なる」とは、重合体ブロックを構成するモノマー単位、重量平均分子量、立体規則性、および複数のモノマー単位を有する場合には各モノマー単位の比率および共重合の形態（ランダム、グラジェント、ブロック）のうち少なくとも１つが異なることを意味する。
　ブロック共重合体が有する前記重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限はないが、ブロック共重合体が有する前記重合体ブロック（Ａ）のうち、少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量が好ましくは３，０００～６０，０００、より好ましくは４，０００～５０，０００である。ブロック共重合体が、前記範囲内の重量平均分子量である重合体ブロック（Ａ）を少なくとも１つ有することにより、機械強度がより向上する。
　なお、本明細書および特許請求の範囲に記載の「重量平均分子量」は全て、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めた標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。ブロック共重合体が有する各重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量は、製造工程において各重合体ブロックの重合が終了する都度、サンプリングした液を測定することで求めることができる。また、例えばＡ１－Ｂ－Ａ２構造を有するトリブロック共重合体の場合は、最初の重合体ブロックＡ１および重合体ブロックＢの重量平均分子量を上記方法により求め、ブロック共重合体の重量平均分子量からそれらを引き算することにより、２番目の重合体ブロックＡ２の重量平均分子量を求めることができる。また、他の方法として、Ａ１－Ｂ－Ａ２構造を有するトリブロック共重合体の場合は、重合体ブロック（Ａ）の合計の重量平均分子量は、ブロック共重合体の重量平均分子量と１Ｈ－ＮＭＲ測定で確認する重合体ブロック（Ａ）の合計含有量から算出し、ＧＰＣ測定によって、失活した最初の重合体ブロックＡ１の重量平均分子量を算出し、これを引き算することによって２番目の重合体ブロックＡ２の重量平均分子量を求めることもできる。
　前記ブロック共重合体における重合体ブロック（Ａ）の含有量（複数の重合体ブロック（Ａ）を有する場合はそれらの合計含有量である。）は、制振性の観点から、２５質量％以下である。２５質量％を超えると、たとえ｜ΔＴｇ｜が前記範囲内であっても、制振性の向上効果が得られなくなる。
　重合体ブロック（Ａ）の含有量の下限値に特に制限はないが、重合体ブロック（Ａ）の含有量が１質量％未満であると、ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）のペレットを形成することが困難となる傾向にある。
　上記同様の観点から、重合体ブロック（Ａ）の含有量は、好ましくは１～２５質量％、より好ましくは１～２２質量％、さらに好ましくは１～１８質量％、特に好ましくは１～１５質量％であり、１～１０質量％であってもよいし、３～８質量％であってもよい。また、機械的特性の観点からは、６～１８質量％が好ましく、６～１５質量％がより好ましく、８～１５質量％がさらに好ましく、１０～１５質量％が特に好ましい。
　なお、ブロック共重合体における重合体ブロック（Ａ）の含有量は、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにより求めた値であり、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。
（重合体ブロック（Ｂ））
　重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン化合物およびイソブチレンからなる群から選択される少なくとも１種に由来する構造単位を３０モル％以上含有し、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６５モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上含有する。
　重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン化合物に由来する構造単位を３０モル％以上含有していてもよいし、イソブチレンに由来する構造単位を３０モル％以上含有していてもよいし、共役ジエン化合物とイソブチレンとの混合物に由来する構造単位を３０モル％以上含有していてもよい。また、重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン化合物１種に由来する構造単位のみを有していてもよいし、共役ジエン化合物２種以上に由来する構造単位を有していてもよい。
　前記共役ジエン化合物としては、イソプレン、ブタジエン、ヘキサジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、ミルセン等を挙げることができる。中でも、イソプレン、ブタジエン、および、イソプレンとブタジエンの混合物が好ましく、これらのいずれであってもよく、これらの中でも、イソプレンがより好ましい。ブタジエンとイソプレンの混合物の場合、それらの混合比率［イソプレン／ブタジエン］（質量比）に特に制限はないが、好ましくは５／９５～９５／５、より好ましくは１０／９０～９０／１０、さらに好ましくは４０／６０～７０／３０、特に好ましくは４５／５５～６５／３５である。なお、該混合比率［イソプレン／ブタジエン］をモル比で示すと、好ましくは５／９５～９５／５、より好ましくは１０／９０～９０／１０、さらに好ましくは４０／６０～７０／３０、特に好ましくは４５／５５～５５／４５である。
　上記の通り、重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン化合物に由来する構造単位を３０モル％以上含有していることが好ましく、イソプレンに由来する構造単位（以下、「イソプレン単位」と略称することがある。）を３０モル％以上含有していることも好ましく、ブタジエンに由来する構造単位（以下、「ブタジエン単位」と略称することがある。）を３０モル％以上含有していることも好ましく、イソプレンおよびブタジエンの混合物に由来する構造単位（以下、「イソプレンおよびブタジエンの混合物単位」と略称することがある。）を３０モル％以上含有していることも好ましい。
　重合体ブロック（Ｂ）が２種以上の構造単位を有している場合は、それらの結合形態はランダム、テーパー、完全交互、一部ブロック状、ブロック、またはそれらの２種以上の組み合わせからなっていることができる。
　重合体ブロック（Ｂ）を構成する構成単位が、イソプレン単位、ブタジエン単位、イソプレンおよびブタジエンの混合物単位のいずれかである場合、イソプレンおよびブタジエンそれぞれの結合形態としては、ブタジエンの場合には１，２－結合、１，４－結合を、イソプレンの場合には１，２－結合、３，４－結合、１，４－結合をとることができる。
　ブロック共重合体においては、重合体ブロック（Ｂ）中の３，４－結合単位および１，２－結合単位の含有量（以下、ビニル結合量と称することがある。）の合計が好ましくは２０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上、さらに好ましくは５０モル％以上である。また、特に制限されるものではないが、重合体ブロック（Ｂ）中のビニル結合量は、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは８５モル％以下である。ここで、ビニル結合量は、実施例に記載の方法に従って、１Ｈ－ＮＭＲ測定によって算出した値である。
　なお、重合体ブロック（Ｂ）がブタジエンのみからなる場合には、前記の「３，４－結合単位および１，２－結合単位の含有量」とは「１，２－結合単位の含有量」と読み替えて適用する。
　また、ブロック共重合体が有する前記重合体ブロック（Ｂ）の合計の重量平均分子量は、制振性等の観点から、水素添加前の状態で、好ましくは１５，０００～８００，０００であり、より好ましくは５０，０００～７００，０００であり、さらに好ましくは７０，０００～６００，０００、特に好ましくは９０，０００～５００，０００、最も好ましくは１３０，０００～４５０，０００である。
　重合体ブロック（Ｂ）は、本発明の目的および効果の妨げにならない限り、共役ジエン化合物およびイソブチレン以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位を含有していてもよい。この場合、重合体ブロック（Ｂ）において、共役ジエン化合物およびイソブチレン以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位の含有量は、好ましくは７０モル％未満、より好ましくは５０モル％未満、さらに好ましくは３５モル％未満、特に好ましくは２０モル％未満であり、５～１５モル％であってもよい。
　該他の重合性の単量体としては、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ビニルナフタレンおよびビニルアントラセン等の芳香族ビニル化合物、並びにメタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、Ｎ－ビニルカルバゾール、β－ピネン、８，９－ｐ－メンテン、ジペンテン、メチレンノルボルネン、２－メチレンテトラヒドロフラン、１，３－シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、１，３－シクロヘプタジエン、１，３－シクロオクタジエン等からなる群から選択される少なくとも１種の化合物が好ましく挙げられる。中でも、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。
　重合体ブロック（Ｂ）が、共役ジエン化合物およびイソブチレン以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位を含有する場合、その具体的な組み合わせとしては、好ましくは、イソプレンとスチレン、ブタジエンとスチレン、イソプレンとブタジエンの混合物とスチレンであり、より好ましくは、イソプレンとスチレン、イソプレンとブタジエンの混合物とスチレンである。
　重合体ブロック（Ｂ）が、共役ジエン化合物およびイソブチレン以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位を含有する場合、その結合形態は特に制限はなく、ランダム、テーパー状のいずれでもよい。
　ブロック共重合体は、上記重合体ブロック（Ｂ）を少なくとも１つ有していればよい。ブロック共重合体が重合体ブロック（Ｂ）を２つ以上有する場合には、それら重合体ブロック（Ｂ）は、同一であっても異なっていてもよい。
（重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）の結合様式）
　ブロック共重合体は、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）とが結合している限りは、その結合形式は限定されず、直鎖状、分岐状、放射状、またはこれらの２つ以上が組合わさった結合様式のいずれでもよい。中でも、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）の結合形式は直鎖状であることが好ましく、その例としては重合体ブロック（Ａ）をＡで、また重合体ブロック（Ｂ）をＢで表したときに、Ａ－Ｂで示されるジブロック共重合体、Ａ－Ｂ－ＡまたはＢ－Ａ－Ｂで示されるトリブロック共重合体、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂで示されるテトラブロック共重合体、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂ－ＡまたはＢ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂで示されるペンタブロック共重合体、（Ａ－Ｂ）ｎＸ型共重合体（Ｘはカップリング剤残基を表し、ｎは３以上の整数を表す）等を挙げることができる。中でも、直鎖状のトリブロック共重合体、またはジブロック共重合体が好ましく、Ａ－Ｂ－Ａ型のトリブロック共重合体が、制振性、柔軟性、製造容易性等の観点から好ましく用いられる。
　ここで、本明細書においては、同種の重合体ブロックが二官能のカップリング剤等を介して直線状に結合している場合、結合している重合体ブロック全体は一つの重合体ブロックとして取り扱われる。これに従い、上記例示も含め、本来、厳密にはＹ－Ｘ－Ｙ（Ｘはカップリング残基を表す）と表記されるべき重合体ブロックは、特に単独の重合体ブロックＹと区別する必要がある場合を除き、全体としてＹと表示される。本明細書においては、カップリング剤残基を含むこの種の重合体ブロックを上記のように取り扱うので、例えば、カップリング剤残基を含み、厳密にはＡ－Ｂ－Ｘ－Ｂ－Ａ（Ｘはカップリング剤残基を表す）と表記されるべきブロック共重合体はＡ－Ｂ－Ａと表記され、トリブロック共重合体の一例として取り扱われる。
　本発明においては、上記ブロック共重合体（つまり非水添ブロック共重合体）をそのまま用いてもよいし、上記ブロック共重合体の水素添加物（水添ブロック共重合体とも称する。）を用いてもよい。
　耐熱性、耐候性および制振性の観点から、重合体ブロック（Ｂ）が有する炭素－炭素二重結合の８０モル％以上が水素添加（以下、水添と略称することがある。）されていることが好ましく、８５モル％以上が水添されていることがより好ましく、８８モル％以上が水添されていることがさらに好ましい。なお、該値を水素添加率（水添率）と称することがある。水素添加率の上限値に特に制限はないが、上限値は９９モル％であってもよく、９８モル％であってもよい。
　一方で、架橋または発泡させることを考慮した場合は、水素添加率は５０モル％以下であってもよく、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、さらに好ましくは３モル％以下である。
　なお、上記の水素添加率は、重合体ブロック（Ｂ）中の共役ジエン化合物由来の構造単位中の炭素－炭素二重結合の含有量を、水素添加後の１Ｈ－ＮＭＲ測定によって求めた値であり、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。
（ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）の重量平均分子量（Ｍｗ））
　ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算で求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０，０００～８００，０００、より好ましくは５０，０００～７００，０００、さらに好ましくは７０，０００～６００，０００、特に好ましくは９０，０００～５００，０００、最も好ましくは１３０，０００～４５０，０００である。ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）の重量平均分子量が２０，０００以上であれば、耐熱性が高くなり、８００，０００以下であれば、成形性が良好となる。
　ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）は、本発明の目的および効果を損なわない限り、分子鎖中および／または分子末端に、カルボキシル基、水酸基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基等の官能基を、１種または２種以上を有していてもよく、また官能基を有さないものであってもよい。
（モルフォロジー）
　前記ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）は、温度２００℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧の条件で成形して得られる厚さ１ｍｍのフィルムのモルフォロジーが、図１に示されるスフィア（球状）または図２に示されるシリンダー（柱状）のミクロ相分離構造を有することが好ましい。スフィアのミクロ相分離構造を有する場合、重合体ブロック（Ａ）が球状となって、重合体ブロック（Ｂ）中に存在しており、一方、シリンダー（柱状）のミクロ相分離構造を有する場合は、重合体ブロック（Ａ）が柱状になって重合体ブロック（Ｂ）中に存在している。前記重合体ブロック（Ａ）の含有量が少ないほど、スフィアのミクロ相分離構造を有する傾向にある。
　上記のように成形して得られるフィルムのモルフォロジーがスフィア（球状）またはシリンダー（柱状）のミクロ相分離構造を有することによって、制振性が一層高くなる。同様の観点から、該フィルムのモルフォロジーがスフィア（球状）のミクロ相分離構造を有することがより好ましい。
　なお、図３に示す様に、該フィルムが、重合体ブロック（Ａ）の層と重合体ブロック（Ｂ）の層とが交互に重なったラメラ構造のミクロ相分離構造を有する場合、成形性および制振性に乏しい。
（ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）の製造方法）
　ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）は、溶液重合法、乳化重合法または固相重合法等により製造することができる。中でも溶液重合法が好ましく、例えば、アニオン重合、カチオン重合等のイオン重合法、ラジカル重合法等の公知の方法を適用できる。中でも、アニオン重合法が好ましい。アニオン重合法では、溶媒、アニオン重合開始剤、および必要に応じてルイス塩基の存在下、芳香族ビニル化合物と、共役ジエン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を逐次添加して、ブロック共重合体を得、必要に応じてカップリング剤を添加して反応させることにより、所望のブロック共重合体が得られる。また、必要に応じてブロック共重合体を水素添加することにより、水添ブロック共重合体を得ることができる。カチオン重合法では、例えば、ルイス酸およびこれと組み合わせてカチオン重合活性種を形成する有機化合物から構成される開始剤系の存在下に、必要に応じてピリジン誘導体、アミド類等の添加剤の共存下で、ヘキサン、塩化メチレン等の不活性溶媒中で、主として芳香族ビニル化合物からなる単量体と、主としてイソブチレンからなる単量体を、任意の順序で段階的に重合させて各重合体ブロックを逐次形成してゆくことにより製造することができる。その場合のルイス酸としては、例えば、四塩化チタン、三塩化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化スズ等が挙げられる。またカチオン重合活性種を形成する有機化合物としては、例えばアルコキシ基、アシロキシ基、ハロゲン原子等の官能基を有する有機化合物、具体例としては、ビス（２－メトキシ－２－プロピル）ベンゼン、ビス（２－アセトキシ－２－プロピル）ベンゼン、ビス（２－クロロ－２－プロピル）ベンゼン等が挙げられる。また、上記のアミド類としては、例えば、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
　上記方法においてアニオン重合の重合開始剤として使用し得る有機リチウム化合物としては、例えばメチルリチウム、エチルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ペンチルリチウム等が挙げられる。また、重合開始剤として使用し得るジリチウム化合物としては、例えばナフタレンジリチウム、ジリチオヘキシルベンゼン等が挙げられる。
　前記カップリング剤としては、例えばジクロロメタン、ジブロモメタン、ジクロロエタン、ジブロモエタン、ジブロモベンゼン、安息香酸フェニル等が挙げられる。
　これらの重合開始剤およびカップリング剤の使用量は、目的とするブロック共重合体またはその水素添加物の所望とする重量平均分子量により適宜決定される。通常は、アルキルリチウム化合物、ジリチウム化合物等の開始剤は、重合に用いる芳香族ビニル化合物、ブタジエン、イソプレン等の単量体の合計１００質量部あたり０．０１～０．２質量部の割合で用いられるのが好ましく、カップリング剤を使用する場合は、前記単量体の合計１００質量部あたり０．００１～０．８質量部の割合で用いられるのが好ましい。
　溶媒としては、アニオン重合反応に悪影響を及ぼさなければ特に制限はなく、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ペンタン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。また、重合反応は、通常０～１００℃、好ましくは１０～７０℃の温度で、０．５～５０時間、好ましくは１～３０時間行う。
　また、ブロック共重合体の重合体ブロック（Ｂ）が共役ジエンに由来する構造単位である場合には、重合の際に共触媒としてルイス塩基を添加する方法により、重合体ブロック（Ｂ）の３，４－結合および１，２－結合の含有量を高めることができる。
　用いることのできるルイス塩基としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチレンジアミン、Ｎ－メチルモルホリン等のアミン類等が挙げられる。該ルイス塩基は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　ルイス塩基の添加量は、前記重合体ブロック（Ｂ）が共役ジエン化合物、特にイソプレンおよび／またはブタジエンに由来する構造単位を含む場合には、重合体ブロック（Ｂ）を構成するイソプレン単位および／またはブタジエン単位のビニル結合量をどの程度に制御するかにより決定される。そのため、ルイス塩基の添加量に厳密な意味での制限はないが、重合開始剤として用いられるアルキルリチウム化合物またはジリチウム化合物に含有されるリチウム１グラム原子あたり、通常０．１～１，０００モル、好ましくは１～１００モルの範囲内で用いるのが好ましい。
　上記した方法により重合を行なった後、アルコール類、カルボン酸類、水等の活性水素化合物を添加して重合反応を停止させる。その後、水添ブロック共重合体を得る場合には、不活性有機溶媒中で水添触媒の存在下に水素添加反応（水添反応）を行う。水素添加反応は、水素圧力を０．１～２０ＭＰａ、好ましくは０．５～１５ＭＰａ、より好ましくは０．５～５ＭＰａ、反応温度を２０～２５０℃、好ましくは５０～１８０℃、より好ましくは７０～１８０℃、反応時間を通常０．１～１００時間、好ましくは１～５０時間として実施することができる。
　水添触媒としては、例えば、ラネーニッケル；Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｎｉ等の金属をカーボン、アルミナ、珪藻土等の単体に担持させた不均一系触媒；遷移金属化合物とアルキルアルミニウム化合物、アルキルリチウム化合物等との組み合わせからなるチーグラー系触媒；メタロセン系触媒等が挙げられる。
　このようにして得られたブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）は、重合反応液をメタノール等に注ぐことにより凝固させた後、加熱または減圧乾燥させるか、重合反応液をスチームと共に熱水中に注ぎ、溶媒を共沸させて除去するいわゆるスチームストリッピングを施した後、加熱または減圧乾燥することにより取得することができる。
［ガラス転移温度－５０～４５℃の粘着付与樹脂（Ｙ）］
　本発明の樹脂組成物は、前記成分（Ｘ）と共に、成分（Ｙ）としてガラス転移温度［Ｔｇ（Ｙ）］－５０～４５℃の粘着付与樹脂を含有する。成分（Ｙ）としては、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　成分（Ｙ）としては、公知の粘着付与樹脂の中から、ガラス転移温度－５０～４５℃のものを選択すればよい。つまり、後述する具体例の中から、当該ガラス転移温度のものを利用すればよい。成分（Ｙ）のガラス転移温度は、制振性の観点から、好ましくは－５０～１５℃、より好ましくは－４０～０℃、さらに好ましくは－３５～－５℃、特に好ましくは－３５～－１５℃、最も好ましくは－３５～－２０℃である。成分（Ｙ）としては、２５℃で液状の粘着付与樹脂が好ましいとも言える。
　ところで、本発明では、成分（Ｙ）として当該粘着付与樹脂を含有させるため、樹脂組成物に粘着性が付与されるであろうが、単に当該粘着性の付与のために該成分（Ｙ）を含有させるわけではなく、成分（Ｘ）の制振性を一層高めるために用いている。つまり、前述の通り、｜ΔＴｇ｜が前記範囲を満たすように成分（Ｘ）と成分（Ｙ）とを選択して組み合わせることにより、樹脂組成物の制振性を大幅に高めることができる。
　成分（Ｙ）の分子量としては、特に制限されるものではないが、重量平均分子量が好ましくは１００～１０，０００、より好ましくは１００～５，０００、さらに好ましくは１５０～３，０００、特に好ましくは１５０～１，０００、最も好ましくは２００～６００である。成分（Ｙ）の分子量を前記下限値以上とすることで、ブリードアウトを抑制し易くなり、前記上限値以下とすることで、ガラス転移温度が高くなり過ぎることを抑制できる。
　また、制振性の観点から、成分（Ｙ）は酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがよりさらに好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましく、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが最も好ましい。
　ここで、酸価は、市販品であればカタログ値を参照することもできるし、また、ＪＩＳ　Ｋ０７００（１９９２年）に準ずる電位差滴定法によって求めることもできる。
　成分（Ｙ）としては、より具体的には、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、クマロン－インデン系樹脂、（水添）石油樹脂、スチレン系樹脂（但し、前記成分（Ｘ）を除く。）等が挙げられる。成分（Ｙ）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、成分（Ｙ）としては、脂環式骨格を有する粘着付与樹脂も好ましい一態様であり、酸素原子を有する粘着付与樹脂も好ましい一態様であり、脂環式骨格および酸素原子を有する粘着付与樹脂も好ましい一態様である。
　中でも、制振性の観点から、成分（Ｙ）としては、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂およびクマロン－インデン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、ロジン系樹脂であることがより好ましい。
　ロジン系樹脂としては、例えば、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン等のロジン；水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等の変性ロジン；これらロジンまたは変性ロジンとアルコールとのエステル化合物、例えばメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、グリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル等の、水添または非水添ロジンエステル等が挙げられる。ロジン系樹脂としては、制振性の観点から、水添または非水添ロジンエステルが好ましい。該水添または非水添ロジンエステルのエステル部位は、ガラス転移温度を低くする観点から、メチルエステル、エチルエステルまたはプロピルエステルであることが好ましい。上記ロジン系樹脂としては、市販のロジン系樹脂をそのまま用いてもよいし、精製して用いてもよい。また、ロジン系樹脂に含まれる特定の有機酸（例えば、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、ピマール酸、イソピマール酸、パラストリン酸等）および該有機酸の変性物のうちの１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　テルペン系樹脂としては、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン等を主体とするテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。
　（水添）石油樹脂としては、例えば、（水添）脂肪族系（Ｃ５系）石油樹脂、（水添）芳香族系（Ｃ９系）石油樹脂、（水添）共重合系（Ｃ５／Ｃ９系）石油樹脂、（水添）ジシクロペンタジエン系石油樹脂等が挙げられる。
　スチレン系樹脂としては、例えば、ポリα－メチルスチレン、α－メチルスチレン／スチレン共重合体、スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体、スチレン系モノマー／α－メチルスチレン／脂肪族系モノマー共重合体、スチレン系モノマー共重合体、スチレン系モノマー／芳香族系モノマー共重合体等を挙げることができる。
　また、成分（Ｙ）としては、成分（Ｘ）との相容性の観点から、成分（Ｙ）の１Ｈ－ＮＭＲ測定において６～８ｐｐｍにピークが見られるものであることが好ましい。
（成分（Ｘ）と成分（Ｙ）の含有割合）
　本発明の樹脂組成物において、成分（Ｘ）と成分（Ｙ）の含有割合［Ｘ／Ｙ］は、質量比で、好ましくは９０／１０～１０／９０、より好ましくは９０／１０～３０／７０、さらに好ましくは８０／２０～３０／７０、よりさらに好ましくは８０／２０～４０／６０、特に好ましくは７０／３０～５０／５０、最も好ましくは７０／３０～５５／４５である。
　成分（Ｙ）の含有割合を上記所定量以上とすることにより、制振性の向上効果が十分となる傾向にある。また、成分（Ｙ）の含有割合を小さく抑えることにより、機械的特性および成形性の低下を抑制し、且つ、成分（Ｙ）が樹脂組成物からブリードアウトを抑制し易くなる傾向にある。
［その他の成分］
　本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、前記成分（Ｘ）および成分（Ｙ）以外の成分を含有していてもよい。例えば、軟化剤、充填材、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、撥水剤、防水剤、着色剤、蛍光剤、難燃剤、帯電防止剤、導電性付与剤、防菌剤、防カビ剤、熱伝導性付与剤、電磁波シールド性付与剤、架橋剤、架橋助剤、架橋促進剤、発泡剤、発泡助剤、加工助剤等、顔料、染料が挙げられる。
　軟化剤としては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等の鉱物油；落花生油、ロジン等の植物油；燐酸エステル；低分子量ポリエチレングリコール；流動パラフィン；低分子量エチレン、エチレン－α－オレフィン共重合オリゴマー、液状ポリブテン、液状ポリイソプレンまたはその水素添加物、液状ポリブタジエンまたはその水素添加物等の合成油等が挙げられる。
　本発明の樹脂組成物は軟化剤を含有していてもよいが、本発明の効果が発現するメカニズムに影響を及ぼさない程度であることが好ましく、例えば、前記成分（Ｘ）１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下がさらに好ましく、１０質量部以下が特に好ましく、実質的に軟化剤を含有しない態様も好ましい。これは、軟化剤の含有量が増えると組成物のガラス転移温度が下がる傾向にあるため、後述するｔａｎδピークトップ温度が下がり、２０℃におけるｔａｎδピークトップ周波数が上がることで、制振性を発現する周波数が高くなってしまい、例えば制振材として用いる場合には好ましくない。
　また、本発明の樹脂組成物は、軟化剤以外にも上記その他の成分を含有していてもよいが、本発明の効果が発現するメカニズムに影響を及ぼさない程度であることが好ましく、例えば、前記成分（Ｘ）１００質量部に対して、その他の成分の合計（但し、軟化剤を除く。）として５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下がさらに好ましく、１０質量部以下が特に好ましく、実質的にその他の成分を含有しない態様も好ましい。
（樹脂組成物の調製方法）
　本発明の樹脂組成物の調製方法に特に制限はなく、公知の手段を利用して調製することができる。例えば、前記成分（Ｘ）および（Ｙ）、必要に応じてその他の成分をヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー、コニカルブレンダー等の混合機を用いて混合することによって製造するか、またはその後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の混練機を用いて８０～２５０℃で溶融混練することにより、本発明の樹脂組成物を調製することができる。また、各成分［少なくとも成分（Ｘ）および成分（Ｙ）］が可溶な溶媒に各成分を溶解させて混合し、溶媒を除去することによって樹脂組成物を調製することもできる。成分（Ｘ）および成分（Ｙ）の２種からなる樹脂組成物を調製する場合には、後者の方法が簡便であり好ましい。
　また、発泡させる場合には、例えば、樹脂組成物に発泡剤をドライブレンドした樹脂組成物を、所望の形状をしたキャビティを備えた金型内に射出発泡成形することにより得られる。
（ペレットおよびベール）
　こうして得られた樹脂組成物（特に、発泡させていない樹脂組成物）は、ホットカット等の手段により、ペレットにすることができる。また、樹脂組成物をベール成形機で成形することによって、ベールにすることもできる。つまり、本発明は、前記樹脂組成物を含有してなるペレットまたはベールも提供する。
（ｔａｎδのピークトップ強度）
　本発明の樹脂組成物を、温度２００℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧することで、厚み１．０ｍｍの単層シートを作製し、該単層シートを円板形状に切り出して試験片とする。該試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～２００℃、昇温速度３℃／分の条件で測定したｔａｎδのピークトップ強度は２．５以上となり得るため、非常に制振性に優れる。より高いものでは２．８以上、３．０以上、３．３以上、さらには３．５以上となるものもある。ｔａｎδのピークトップ強度の上限値に特に制限はないが、４．５以下となる傾向にあり、多くの場合、４．２以下となる傾向にある。
　さらに、樹脂組成物の代わりに前記成分（Ｘ）のみを用いて上記方法に従って試験片を作製し、同じ方法で測定したｔａｎδのピークトップ強度を基準としたときの、樹脂組成物を用いて得られるｔａｎδのピークトップ強度の差（Δｔａｎδ）は、好ましくは＋０．５以上、より好ましくは＋０．７以上、さらに好ましくは＋０．９以上、特に好ましくは＋１．０以上となる傾向にあり、成分（Ｘ）単独の場合に比べて、本願樹脂組成物の制振性は大幅に向上すると言える。
　なお、ｔａｎδのピークトップ強度とは、ｔａｎδのピークが最大となるときのｔａｎδの値のことである。ｔａｎδのピークトップ強度の測定方法は、より詳細には実施例に記載の通りである。
　本発明の樹脂組成物は、樹脂組成物のｔａｎδのピークトップ温度における貯蔵弾性率Ｇ’（top）（図４中の３参照）に対する、前記ピークトップ温度－５℃における貯蔵弾性率Ｇ’（-5）（図４中の４参照）の比率［Ｇ’（-5）／Ｇ’（top）］（図４でいうと、３と４を繋ぐ直線の傾き５に相当する。）が１０以上であることが制振性の観点から好ましく、１２以上であることがより好ましく、１３以上であることがさらに好ましく、１４以上または１５以上となる場合もある。該比率の上限値に特に制限はないが、通常、２０以下となる傾向にある。ここで、ｔａｎδのピークトップ温度とは、ｔａｎδのピークが最大となるときの温度のことである。なお、図４中の数値は参考のためのものであり、記載された数値によって何ら影響を受けるものではない。
　ｔａｎδのピークトップ温度－５℃からｔａｎδのピークトップ温度という温度範囲では、樹脂組成物中の成分（Ｘ）の重合体ブロック（Ｂ）が柔らかくなっており、当該温度範囲において貯蔵弾性率Ｇ’の落差（図４中の３と４を繋ぐ直線の傾き５）が大きいことで、ｔａｎδのピークトップ強度が向上し、制振性の向上効果がより顕著なものとなる傾向がある。つまり、前記｜ΔＴｇ｜が前述の範囲となることに加えて、Ｇ’（-5）／Ｇ’（top）が上記範囲であることによって、制振性の向上効果がより一層顕著になる傾向がある。
　なお、貯蔵弾性率は、下記測定方法に従って求めた値である。
（貯蔵弾性率の測定方法）
　本発明の樹脂組成物を、温度２００℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧することで、厚み１．０ｍｍの単層シートを作製し、該単層シートを円板形状に切り出して試験片とする。該試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～２００℃、昇温速度３℃／分の条件で貯蔵弾性率を測定する。
　ここで、前記ｔａｎδピークトップ温度は、時間温度換算則によってｔａｎδピークトップ周波数に換算することができる。ｔａｎδピークトップ周波数は、樹脂組成物を制振材として用いる際に制振性を高く発揮できる周波数に対応している。
　１Ｈｚにおけるｔａｎδピークトップ温度と２０℃におけるｔａｎδピークトップ周波数の関係は以下のようになっている。
　「１Ｈｚにおけるtanδピークトップ温度」－「２０℃におけるｔａｎδピークトップ周波数」；20℃－1Hz；12℃－10Hz；3℃－100Hz；-7℃－1,000Hz；-10℃－3,000Hz；-17℃－10,000Hz；-26℃－100,000Hz；-36℃－1,000,000Hz
　このように、１Ｈｚにおけるｔａｎδピークトップ温度が下がるにつれて２０℃におけるｔａｎδピークトップ周波数が上がるため、適切な周波数領域（通常、１Ｈｚ～１００，０００Ｈｚ）で制振が求められている制振材として使うためには、樹脂組成物のｔａｎδピークトップ温度を適切な範囲に調整することが好ましい。
　中でも、本発明の樹脂組成物を合わせガラス用中間膜として用いる場合には、-10℃－3,000Hzにおけるｔａｎδが重要である。樹脂組成物の－１０℃におけるｔａｎδは、好ましくは０．３以上、より好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．５以上、よりさらに好ましくは２．０以上、特に好ましくは２．５以上である。樹脂組成物の－１０℃におけるｔａｎδが上記範囲であることにより、合わせガラス用中間膜に用いた際に３，０００Ｈｚ以上の高周波数領域を効果的に遮音することができ、遮音性がより向上する。
　さらに、前記成分（Ｘ）の－１０℃におけるｔａｎδを基準としたときの、樹脂組成物の－１０℃におけるｔａｎδの差（Δｔａｎδ）は、好ましくは０以上、より好ましくは＋０．１以上、さらに好ましくは＋０．３以上、特に好ましくは＋０．５以上となる傾向にある。
　なお、－１０℃におけるｔａｎδの測定方法は、実施例に記載の通りである。
（樹脂組成物のモルフォロジー）
　本発明の樹脂組成物は、温度２００℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧の条件で成形して得られる厚さ１ｍｍのフィルムのモルフォロジーが、スフィア（球状）またはシリンダー（柱状）のミクロ相分離構造を有するものが好ましい。ここでいうスフィアまたはシリンダーのモルフォロジーのミクロ相分離構造は、前述したブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）が形成する図１または図２で示されるミクロ相分離構造と同様である。特に限定されるわけではないが、樹脂組成物においては、成分（Ｘ）の重合体ブロック（Ａ）が島相となり、スフィアまたはシリンダー（図１および図２中の１に相当する。）を形成する傾向にあり、成分（Ｙ）は成分（Ｘ）の重合体ブロック（Ｂ）と相容して海相（図１および図２中の２に相当する。）を形成する傾向にある。
　上記のように成形して得られるフィルムのモルフォロジーがスフィア（球状）またはシリンダー（柱状）のミクロ相分離構造を有することによって、制振性が一層高くなる。同様の観点から、該フィルムのモルフォロジーがスフィア（球状）のミクロ相分離構造を有することがより好ましい。
　なお、フィルムを形成してからモルフォロジーを評価するが、樹脂組成物そのものも同様のモルフォロジーを有しているものと考えられる。
［用途］
　本発明の樹脂組成物は、非常に制振性に優れる。そのため、本発明は、本発明の樹脂組成物を含有してなる制振材、遮音材、吸音材、合わせガラス用中間膜等も提供する。制振材としては、特に自動車用制振材に好適に用いられる。また、他にも、ダムラバー、靴底材料、床材、ウェザーストリップ、フロアマット、ダッシュインシュレーター、ルーフライニング、ドアパネル、エンジンヘッドカバー、ドアホールシール、フェンダーライナー等も有用である。
　また、家電分野におけるテレビ、ブルーレイレコーダーやＨＤＤレコーダー等の各種レコーダー類、プロジェクター、ゲーム機、デジタルカメラ、ホームビデオ、アンテナ、スピーカー、電子辞書、ＩＣレコーダー、ＦＡＸ、コピー機、電話機、ドアホン、炊飯器、電子レンジ、オーブンレンジ、冷蔵庫、食器洗い機、食器乾燥機、ＩＨクッキングヒーター、ホットプレート、掃除機、洗濯機、充電器、ミシン、アイロン、乾燥機、電動自転車、空気清浄機、浄水器、電動歯ブラシ、照明器具、エアコン、エアコンの室外機、除湿機、加湿機等の各種電気製品では、シール材、接着剤、粘着剤、パッキン、Ｏリング、ベルト、防音材等として利用可能である。
　なお、本明細書の記載事項は、いずれも任意に採用することができる。つまり、好ましいとされる事項を１つ採用するのみならず、好ましいとされる事項と、その他の好ましいとされる事項とを組み合わせて採用することもできる。
　以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
　なお、各例における各測定方法は以下の通りに実施した。
［水添ブロック共重合体の物性の測定方法］
（１）重合体ブロック（Ａ）の含有量
　水添ブロック共重合体をＣＤＣｌ３に溶解して１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定［装置：「ＡＤＶＡＮＣＥ　４００　Ｎａｎｏ　ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）、測定温度：５０℃］し、スチレンに由来するピーク強度から重合体ブロック（Ａ）の含有量を算出した。
（２）モルフォロジー
　水添ブロック共重合体を、温度２００℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧することで、厚さ１ｍｍのフィルムを作製した。該フィルムを所望の大きさにカットして試験片としたうえで、面出し温度－１１０℃においてダイヤモンドカッターを用いて面出しを行った。走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）（エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製）を使用して、測定温度２５℃で試験片の断面（１μｍ角）を観察し、モルフォロジーを評価した。なお、スフィア（図１）、シリンダー（図２）、ラメラ（図３）のいずれかのミクロ相分離構造を有する場合には、その旨を表２および表３に示した。
（３）重量平均分子量（Ｍｗ）
　下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により、水添ブロック共重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（ＧＰＣ測定装置および測定条件）
・装置　　　　：ＧＰＣ装置「ＨＬＣ－８０２０」（東ソー株式会社製）
・分離カラム　：東ソ－株式会社製の「ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨＸＬ」、「Ｇ４０００ＨＸＬ」および「Ｇ５０００ＨＸＬ」を直列に連結した。
・溶離液　　　：テトラヒドロフラン
・溶離液流量　：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・サンプル濃度：５ｍｇ／１０ｍＬ
・カラム温度　：４０℃
・検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
・検量線：標準ポリスチレンを用いて作成
（４）重合体ブロック（Ｂ）における水素添加率
　１Ｈ－ＮＭＲ測定によって、水添ブロック共重合体の重合体ブロック（Ｂ）における水素添加率を求めた。
・装置：核磁気共鳴装置「ＡＤＶＡＮＣＥ　４００　Ｎａｎｏ　ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）
・溶媒：重水素化クロロホルム
（５）水添ブロック共重合体における重合体ブロック（Ｂ）のビニル結合量（１，２－結合および３，４－結合の合計含有量）
　水素添加前のブロック共重合体の１Ｈ－ＮＭＲ測定を測定し、１，２－結合および３，４－結合のピーク面積と１，４－結合のピーク面積の合計に対する１，２－結合および３，４－結合のピーク面積の割合を算出し、ビニル結合量とした。
（６）重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度［Ｔｇ（Ｘ）］
　示差走査型熱量計「ＤＳＣ６２００」（セイコーインスツル株式会社製）を用い、水添ブロック共重合体を精秤し、１０℃／分の昇温速度にて－１２０℃から６０℃まで昇温し、測定曲線の変曲点の温度を読みとり、重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度［Ｔｇ（Ｘ）］とした。
［粘着付与樹脂の物性の測定方法］
（７）酸価
　ＪＩＳ　Ｋ０７００（１９９２年）に記載の電位差滴定法によって、粘着付与樹脂の酸価を求めた。
（８）ガラス転移温度［Ｔｇ（Ｙ）］
　示差走査型熱量計「ＤＳＣ６２００」（セイコーインスツル株式会社製）を用い、粘着付与樹脂を精秤し、１０℃／分の昇温速度にて－１２０℃から１００℃まで昇温し、測定曲線の変曲点の温度を読みとり、粘着付与樹脂のガラス転移温度［Ｔｇ（Ｙ）］とした。
（９）重量平均分子量
　水添ブロック共重合体の重量平均分子量の測定方法と同様にして、粘着付与樹脂の重量平均分子量を求めた。
［実施例で使用した各成分］
　以下に、実施例および比較例で用いた水添ブロック共重合体の製造方法を示す。
（製造例１）水添ブロック共重合体（Ｘ－１）の製造
　窒素置換した後、窒素を流しながら乾燥させた耐圧容器に、溶媒としてシクロヘキサン５０ｋｇ、アニオン重合開始剤として濃度１０．５質量％のｓｅｃ－ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液２０ｇ（ｓｅｃ－ブチルリチウムの実質的な添加量：２．１ｇ）を仕込み、ルイス塩基としてテトラヒドロフラン３４０ｇを仕込んだ。
　耐圧容器内を５０℃に昇温した後、スチレン（１）０．１６ｋｇを加えて１時間重合させ、引き続いてイソプレン７．８ｋｇ加えて２時間重合させ、さらにスチレン（２）０．１６ｋｇを加えて１時間重合させることにより、ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリスチレントリブロック共重合体を含む反応液を得た。
　該反応液に、オクチル酸ニッケルおよびトリメチルアルミニウムから形成されるチーグラー系水素添加触媒を水素雰囲気下で添加し、水素圧力１ＭＰａ、８０℃の条件で５時間反応させた。該反応液を放冷および放圧させた後、水洗により上記触媒を除去し、真空乾燥させることにより、ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリスチレントリブロック共重合体の水素添加物（以下、Ｘ－１と称することがある）を得た。
　各原料およびその使用量について表１にまとめる。また、水添ブロック共重合体（Ｘ－１）の物性については、別途、表２に示す。
（製造例２～９）水添ブロック共重合体の製造
　各成分およびそれらの使用量を表１に記載の通りに変更したこと以外は製造例１と同様にして、水添ブロック共重合体（Ｘ－２）～（Ｘ－８）および（Ｘ’－１）を製造した。
　各水添ブロック共重合体の物性については、別途、表２および表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　また、実施例および比較例で用いた粘着付与樹脂は、以下の通りである。粘着付与樹脂の物性について表２および表３に示す。
（使用した粘着付与樹脂）
・水添ロジンメチルエステル
・ロジンメチルエステル（非水添）
・ダイマロン（ヤスハラケミカル株式会社製）
・Regalez（登録商標）1018（Ｅａｓｔｍａｎ社製）
・パインクリスタル（登録商標）ＫＥ－３１１（荒川化学工業株式会社製）
・アルコン（登録商標）Ｐ１００（荒川化学工業株式会社製）
（実施例１～１２、比較例１～４）樹脂組成物の製造
　各製造例で得られた水添ブロック共重合体と、表２または表３に示す粘着付与樹脂とをトルエンに溶解して混合し、次いで、トルエンを揮発させることによって、樹脂組成物を調製した。得られた樹脂組成物を用いて、後述の測定方法に従って各物性評価を行った。その結果を表２および表３に示す。
　各例で得られた樹脂組成物の物性評価は、以下の通りに実施した。
［樹脂組成物の物性の評価方法］
（１０）樹脂組成物のモルフォロジー
　樹脂組成物を、温度２００℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧することで、厚さ１ｍｍのフィルムを作製した。該フィルムを用いて、上記水添ブロック共重合体のモルフォロジーの測定方法と同様にしてモルフォロジーを評価した。なお、スフィア（図１）、シリンダー（図２）、ラメラ（図３）のいずれかのミクロ相分離構造を有する場合には、その旨を表２および表３に示した。
（１１）ｔａｎδの測定
　以下の測定のため、上記トルエンを揮発させる際、厚みが１．０ｍｍになるように調整することで、厚み１．０ｍｍの単層シートを作製した。該単層シートを円板形状に切り出し、これを試験シートとした。
　測定には、ＪＩＳ　Ｋ７２４４－１０（２００５年）に基づいて、平行平板振動レオメータとして、円板の直径が８ｍｍのゆがみ制御型動的粘弾性装置「ＡＲＥＳ－Ｇ２」（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製）を用いた。
　上記試験シートによって２枚の円板間の隙間を完全に充填し、歪み量０．１％で、上記試験シートに１Ｈｚの周波数で振動を与え、－７０℃から２００℃まで３℃／分の定速で昇温した。なお、測定は、窒素雰囲気下にて実施した。せん断損失弾性率およびせん断貯蔵弾性率の測定値に変化がなくなるまで、上記試験シートと円板の温度を保持し、樹脂組成物の－１０℃におけるｔａｎδ、及びｔａｎδのピーク強度の最大値（ピークトップ強度）を求めた。該値が大きいほど、制振性に優れる。
（１２）Δｔａｎδ
　上記（１１）のｔａｎδの測定において、樹脂組成物の代わりに水添ブロック共重合体を用いたこと以外は同様にして測定を行った。
　水添ブロック共重合体を用いたときのｔａｎδのピークトップ強度を基準とし、樹脂組成物を用いたときのｔａｎδのピークトップ強度の上昇幅を求め、該値をピークトップ強度の差（Δｔａｎδ）とした。
　また、水添ブロック共重合体を用いたときの－１０℃におけるｔａｎδを基準とし、樹脂組成物を用いたときのｔａｎδの上昇幅を求め、該値を－１０℃におけるｔａｎδの差（Δｔａｎδ）とした。
　なお、樹脂組成物を用いたときのｔａｎδの方が大きい場合には、プラス（＋）で示し、樹脂組成物を用いたときのｔａｎδの方が小さい場合には、マイナス（－）で示した。該値が大きいほど、制振性の向上効果に優れる。
（１３）樹脂組成物のｔａｎδのピークトップ温度における貯蔵弾性率Ｇ’（top）に対する、前記ピークトップ温度－５℃における貯蔵弾性率Ｇ’（-5）の比率［Ｇ’（-5）／Ｇ’（top）］
　樹脂組成物を、温度２００℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧することで、厚み１．０ｍｍの単層シートを作製し、該単層シートを円板形状に切り出して試験片とした。該試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～２００℃、昇温速度３℃／分の条件で貯蔵弾性率を測定した。
　前記（１１）にてｔａｎδのピークトップ強度が得られた温度（ｔａｎδのピークトップ温度）における貯蔵弾性率Ｇ’（top）と、前記ピークトップ温度－５℃における貯蔵弾性率Ｇ’（-5）とから、それらの比率［Ｇ’（-5）／Ｇ’（top）］を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２および表３より、実施例１～１２では、ｔａｎδのピークトップ強度が高くなっており、且つ、成分（Ｘ）のみを用いたときのｔａｎδのピークトップ強度に対して大幅に向上したことが分かる。また、樹脂組成物の－１０℃におけるｔａｎδが高いため、本発明の樹脂組成物を合わせガラス用中間膜に用いた際に３，０００Ｈｚ以上の高周波数領域を効果的に遮音することができるといえる。
　一方、｜ΔＴｇ｜が５０℃を超えている比較例１～３の場合、樹脂組成物のｔａｎδのピークトップ強度は不十分であり、且つ、成分（Ｘ）のみを用いたときのｔａｎδのピークトップ強度に対する向上効果が見られず、むしろ低下する傾向が見られた。また、重合体ブロック（Ａ）の含有量が２５質量％を超えている水添ブロック共重合体（Ｘ’－１）を用いた比較例４では、｜ΔＴｇ｜が５０℃以下であるにも関わらず、樹脂組成物のｔａｎδのピークトップ強度は不十分であり、且つ、水添ブロック共重合体のみを用いたときのｔａｎδのピークトップ強度に対する向上効果が見られなかった。つまり、本願発明の効果は、重合体ブロック（Ａ）の含有量が２５質量％以下である場合に発現する効果であると言える。
　本発明の樹脂組成物は、非常に制振性に優れる。そのため、本発明の樹脂組成物を含有してなる、制振剤、遮音材、吸音材、あわせガラス用中間膜等も工業的に有用である。また、他にも、本発明の樹脂組成物を含有してなる、ダムラバー、靴底材料、床材、ウェザーストリップ、フロアマット、ダッシュインシュレーター、ルーフライニング、ドアパネル、エンジンヘッドカバー、ドアホールシール、フェンダーライナー等も工業的に有用である。
　また、家電分野におけるテレビ、ブルーレイレコーダーやＨＤＤレコーダー等の各種レコーダー類、プロジェクター、ゲーム機、デジタルカメラ、ホームビデオ、アンテナ、スピーカー、電子辞書、ＩＣレコーダー、ＦＡＸ、コピー機、電話機、ドアホン、炊飯器、電子レンジ、オーブンレンジ、冷蔵庫、食器洗い機、食器乾燥機、ＩＨクッキングヒーター、ホットプレート、掃除機、洗濯機、充電器、ミシン、アイロン、乾燥機、電動自転車、空気清浄機、浄水器、電動歯ブラシ、照明器具、エアコン、エアコンの室外機、除湿機、加湿機等の各種電気製品においては、シール材、接着剤、粘着剤、パッキン、Ｏリング、ベルト、防音材等として利用可能である。
１：重合体ブロック（Ａ）
２：重合体ブロック（Ｂ）、または、重合体ブロック（Ｂ）および成分（Ｙ）
３：樹脂組成物のｔａｎδのピークトップ温度における貯蔵弾性率Ｇ’（top）
４：前記ピークトップ温度－５℃における貯蔵弾性率Ｇ’（-5）
５：［Ｇ’（-5）／Ｇ’（top）］が表す傾き

Claims (22)

  1. 　下記ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）、およびガラス転移温度－５０～４５℃の粘着付与樹脂（Ｙ）を含有する樹脂組成物であって、
    　前記ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）の重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度をＴｇ（Ｘ）とし、前記粘着付与樹脂（Ｙ）のガラス転移温度をＴｇ（Ｙ）としたとき、Ｔｇ（Ｘ）とＴｇ（Ｙ）の差の絶対値が５０℃以下である、樹脂組成物。
    　ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）：芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を７０モル％超含有する重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン化合物およびイソブチレンからなる群から選択される少なくとも１種に由来する構造単位を３０モル％以上含有する重合体ブロック（Ｂ）とを有するブロック共重合体、またはその水素添加物であって、前記ブロック共重合体における重合体ブロック（Ａ）の含有量が２５質量％以下である、ブロック共重合体またはその水素添加物。
  2. 　前記粘着付与樹脂（Ｙ）の分子量が１００～１０，０００である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記粘着付与樹脂（Ｙ）が脂環式骨格を有する、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記粘着付与樹脂（Ｙ）が酸素原子を含有する、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  5. 　前記粘着付与樹脂（Ｙ）の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  6. 　前記粘着付与樹脂（Ｙ）が、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂およびクマロン－インデン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  7. 　前記ロジン系樹脂が水添または非水添ロジンエステルである、請求項６に記載の樹脂組成物。
  8. 　前記粘着付与樹脂（Ｙ）が２５℃で液状である、請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  9. 　前記ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）の重量平均分子量が２０，０００～８００，０００である、請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  10. 　前記水素添加物において、前記重合体ブロック（Ｂ）における水素添加率が８０～９９モル％である、請求項１～９のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  11. 　前記ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）において、共役ジエン化合物が、イソプレン、ブタジエン、または、イソプレンとブタジエンの混合物である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  12. 　前記ブロック共重合体における重合体ブロック（Ａ）の含有量が１～１５質量％である、請求項１～１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  13. 　成分（Ｘ）と成分（Ｙ）の含有割合［Ｘ／Ｙ］が、質量比で、９０／１０～１０／９０である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  14. 　前記ブロック共重合体またはその水素添加物（Ｘ）を下記成形条件に従って成形して得られる厚さ１ｍｍのフィルムのモルフォロジーが、スフィア（球状）のミクロ相分離構造を有する、請求項１～１３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
    　成形条件：温度２００℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧する。
  15. 　前記樹脂組成物を下記成形条件に従って成形して得られる厚さ１ｍｍのフィルムのモルフォロジーが、スフィア（球状）のミクロ相分離構造を有する、請求項１～１４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
    　成形条件：温度２００℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧する。
  16. 　前記樹脂組成物のｔａｎδのピークトップ温度における貯蔵弾性率Ｇ’（top）に対する、前記ピークトップ温度－５℃における貯蔵弾性率Ｇ’（-5）の比率［Ｇ’（-5）／Ｇ’（top）］が１０以上である、請求項１～１５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  17. 　ＪＩＳ　Ｋ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～２００℃、昇温速度３℃／分の条件で測定したｔａｎδのピークトップ強度が２．５以上である、請求項１～１６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  18. 　請求項１～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有してなるペレット。
  19. 　請求項１～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有してなるベール。
  20. 　請求項１～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有してなる制振材。
  21. 　請求項１～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有してなる遮音材。
  22. 　請求項１～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有してなる合わせガラス用中間膜。
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