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WO2018062182A1 - 変性ポリオレフィン系樹脂 - Google Patents

変性ポリオレフィン系樹脂 Download PDF

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WO2018062182A1
WO2018062182A1 PCT/JP2017/034749 JP2017034749W WO2018062182A1 WO 2018062182 A1 WO2018062182 A1 WO 2018062182A1 JP 2017034749 W JP2017034749 W JP 2017034749W WO 2018062182 A1 WO2018062182 A1 WO 2018062182A1
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WO
WIPO (PCT)
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resin
polyolefin resin
modified polyolefin
weight
polymer
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Ceased
Application number
PCT/JP2017/034749
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English (en)
French (fr)
Inventor
勝 神埜
実 矢田
高本　直輔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
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Publication date
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Priority to EP17856132.0A priority patent/EP3521329B1/en
Priority to JP2018542598A priority patent/JP6976260B2/ja
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    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/56—Non-aqueous solutions or dispersions

Definitions

  • the present invention relates to a modified polyolefin resin.
  • Polyolefin substrates such as polypropylene are widely used for various films such as food packaging materials because they have excellent performance and are inexpensive. At that time, the surface of the polyolefin substrate is printed or painted for the purpose of surface protection or improvement of aesthetics.
  • the polyolefin substrate is a non-polar substrate, has a low surface free energy, and further has crystallinity, and thus has a problem that ink and paint are difficult to adhere. Therefore, a technique for improving adhesion to a polyolefin base material by adding a chlorinated polyolefin resin to ink or paint during printing or painting is widely used.
  • solvents used in these inks and paints have been changed from conventionally used aromatic solvents such as toluene to ketone solvents and esters. It has been converted to alcoholic solvents and alcoholic solvents.
  • ester solvents or alcohol solvents are mainly used as solvents for inks and paints.
  • alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, and n-propanol are desired to be used mainly in emerging countries because they are highly safe and inexpensive.
  • Patent Document 1 discloses a resin composition for printing ink in which a graft copolymer obtained by graft-reacting an unsaturated carboxylic monomer to an oxidation-treated chlorinated polyolefin resin does not use an aromatic solvent such as toluene. It is described that it is used as a component.
  • Patent Document 2 discloses that a resin obtained by oxidizing a chlorinated polyolefin resin, reacting a polyester polyol with an organic diisocyanate, and further reacting with an organic diamine can be uniformly dissolved in ethyl acetate. Are listed.
  • JP 2002-317137 A Japanese Patent Laid-Open No. 11-323236
  • the chlorinated polyolefin resin has a problem that it is difficult to dissolve in a highly polar solvent such as an ester solvent or an alcohol solvent.
  • the resins of Patent Documents 1 and 2 use an ester-based solvent in combination with a low-polarity alicyclic hydrocarbon solvent such as cyclohexane or methylcyclohexane to ensure adhesion to a polyolefin substrate, but are more polar.
  • the affinity for alcohol-based solvents was still low, leaving room for improvement.
  • the present invention has an object to provide a modified polyolefin resin having excellent adhesion to not only a polar substrate but also a nonpolar substrate such as a polyolefin substrate, and excellent stability in an alcohol solvent. To do.
  • the present inventors have found that a modified polyolefin resin in which a polymer having a hydroxyl value in a predetermined range is grafted to the resin can solve the above-mentioned problems. That is, the present invention provides the following.
  • [6] The modified polyolefin resin according to any one of [1] to [5], wherein the content of the polymer (A) is 30% by weight or more and 90% by weight or less.
  • [7] The modified polyolefin resin according to any one of [1] to [6], wherein the weight average molecular weight is 10,000 or more and 200,000 or less.
  • a resin dispersion comprising a dispersion medium containing 50% by weight or more of alcohols and the modified polyolefin resin according to any one of [1] to [7].
  • An adhesive composition comprising the modified polyolefin resin according to any one of [1] to [7] or the resin dispersion according to [8].
  • a coating composition comprising the modified polyolefin resin according to any one of [1] to [7] or the resin dispersion according to [8].
  • An ink composition for gravure printing comprising the modified polyolefin resin according to any one of [1] to [7] or the resin dispersion according to [8].
  • An ink composition for flexographic printing comprising the modified polyolefin resin according to any one of [1] to [7] or the resin dispersion according to [8].
  • a gravure printing method comprising using the gravure printing ink composition according to [11].
  • a flexographic printing method comprising using the flexographic ink composition according to [12].
  • a modified polyolefin resin having excellent adhesion to a nonpolar substrate such as a polyolefin substrate and excellent stability in an alcohol solvent.
  • Modified polyolefin resin of the present invention is a modified resin in which the following polymer (A) is grafted to the following resin (B).
  • the modified polyolefin resin of the present invention may be referred to as a modified polyolefin resin (C) or simply a resin (C).
  • Polymer (A) The polymer (A) comprises at least one structural unit selected from the group consisting of structural units derived from ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids and structural units derived from derivatives of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids. And the hydroxyl value is 10 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less.
  • the hydroxyl value of the polymer (A) is 10 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less.
  • the hydroxyl value is less than 10 mgKOH / g, the polarity of the resulting modified polyolefin resin is lowered, the dispersibility in alcohols is impaired, and the adhesion to a polyolefin substrate is lowered.
  • the hydroxyl value exceeds 200 mgKOH / g, the resulting modified polyolefin resin will have an excessively high polarity, resulting in poor compatibility with other resins, a decrease in adhesion to polyolefin substrates, etc. It rises and the operability becomes worse.
  • Hydroxyl value X A of the polymer (A) (mg KOH / g), the polymer (A) is n kinds (n is an integer of 1 or more) is composed of monomer units U 1 ⁇ U n of the monomer
  • the hydroxyl values in the homopolymers of the units U 1 to U n are X 1 to X n (mgKOH / g), respectively, and the weight ratios of the monomer units U 1 to U n in the polymer (A) are respectively Y 1 to Y n.
  • n is set (however, the sum of the weight ratios of the monomer units U 1 to U n is set to 1), it is calculated from the following formula.
  • X A X 1 Y 1 + X 2 Y 2 +... X n Y n
  • the hydroxyl value of the polymer (A) in the examples is also a value calculated by the above method.
  • the hydroxyl value in the homopolymer of the monomer unit is the same as the value of the hydroxyl value in the monomer unit.
  • a hydroxyl value is calculated
  • Weight ratio of the monomer units U 1 ⁇ U n in the polymer (A) usually corresponds to charging weight ratio of the monomer units U 1 ⁇ U n. However, the 1 the total charge weight ratio of the monomer units U 1 ⁇ U n.
  • the polymer (A) comprises at least one structural unit selected from the group consisting of structural units derived from ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids and structural units derived from derivatives of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids. Including.
  • the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid is not particularly limited.
  • ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid having no hydroxyl group eg, (meth) acrylic acid
  • ⁇ , ⁇ -unsaturated having a hydroxyl group A carboxylic acid is mentioned, Preferably it is (meth) acrylic acid.
  • the derivative of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid is not particularly limited, and a derivative of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid having a hydroxyl group may be a derivative of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid having no hydroxyl group. It may be a derivative.
  • Examples of the derivative of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid include ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid ester which may have a hydroxyl group, ⁇ , ⁇ -unsaturated nitrile which may have a hydroxyl group (eg, , (Meth) acrylonitrile), and ⁇ , ⁇ -unsaturated amide (eg, (meth) acrylamide) optionally having a hydroxyl group, specifically, for example, ⁇ , ⁇ -unsaturated as exemplified above.
  • esters, nitriles and amides derived from saturated carboxylic acids are examples of the derivative of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid ester which may have a hydroxyl group, ⁇ , ⁇ -unsaturated nitrile which may have a hydroxyl group (eg, , (Meth) acrylonitrile), and ⁇ , ⁇ -unsaturated amide (eg, (
  • Examples of the derivatives of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids having no hydroxyl group include ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid esters having no hydroxyl group, and more specifically, for example, (meth) acrylic acid Acid esters: methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate , Dodecyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (me
  • Examples of the derivatives of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid having a hydroxyl group include ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid esters having a hydroxyl group, and more specifically, for example, hydroxyalkyl (meth) acrylate: 2 -Hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) ) Acrylate, 2-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate; Hydroxycycloalkyl (meth) acrylate: (4-hydroxymethylcyclohexy
  • (meth) acrylic acid means “methacrylic acid or acrylic acid”
  • (meth) acrylate means “methacrylate or acrylate”
  • (meth) acrylamide means “Means methacrylamide or acrylamide”
  • (meth) acrylonitrile means “methacrylonitrile or acrylonitrile”.
  • the hydroxyl group in a polymer (A) shall not contain the hydroxyl group in a carboxyl group.
  • the polymer (A) comprises a group consisting of a structural unit derived from an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid having a hydroxyl group and a structural unit derived from a derivative of an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid having a hydroxyl group (hereinafter referred to as group (hereinafter referred to as group (hereinafter referred to as group (hereinafter referred to as group (hereinafter referred to as group (hereinafter referred to as group (hereinafter referred to as group (H)).
  • group (H) the structural unit derived from a certain monomer “A” is also simply referred to as “A” unit.
  • the one or more selected from the group (OH) is preferably an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid ester unit having a hydroxyl group, more preferably a hydroxyalkyl (meth) acrylate unit, and a 2-hydroxyethyl (meth) acrylate unit. And more preferably one or more selected from 4-hydroxybutyl (meth) acrylate units.
  • (meth) acrylic acid is preferable.
  • the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid derivative having no hydroxyl group is preferably an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid ester having no hydroxyl group, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and n-propyl.
  • (Meth) acrylate isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) ) Acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, -More preferably one or more selected from methoxyethyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, and (meth) acrylamide, methyl (meth) acrylate
  • (Meth) acrylic acid unit methyl (meth) acrylate unit, ethyl (meth) acrylate unit, n-propyl (meth) acrylate unit, isopropyl (meth) acrylate unit, n-butyl (meth) acrylate unit, isobutyl (meth) Acrylate unit, tert-butyl (meth) acrylate unit, dodecyl (meth) acrylate unit, 2-ethylhexyl (meth) acrylate unit, stearyl (meth) acrylate unit, isobornyl (meth) acrylate unit, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate unit Cyclohexyl (meth) acrylate unit, benzyl (meth) acrylate unit, phenoxyethyl (meth) acrylate unit, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate unit
  • the polymer (A) may contain the structural unit included in the group (OH) alone or in combination of two or more.
  • the polymer (A) may contain the structural unit included in the group (H) alone or in combination of two or more.
  • the content of the structural unit contained in the group (OH) in the polymer (A) is preferably 3% by weight or more, more preferably based on the weight of all the structural units contained in the polymer (A). 10% by weight or more.
  • An upper limit becomes like this. Preferably it is 50 weight% or less, More preferably, it is 40 weight% or less.
  • the content of the structural unit contained in the group (H) is preferably 50% by weight or more, more preferably based on the weight of all the structural units contained in the polymer (A). 60% by weight or more.
  • the upper limit is preferably 97% by weight or less, and more preferably 90% by weight or less.
  • the polymer (A) may contain a structural unit derived from a monomer copolymerizable with an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof.
  • the polymer (A) may contain a single unit derived from a monomer copolymerizable with an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof, or a combination of two or more types. May be included.
  • Monomers that can be copolymerized with ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and / or derivatives thereof are not particularly limited, and examples thereof include styrene monomers (eg, styrene, hydroxystyrene), vinyl esters (eg, , Vinyl acetate, vinyl pivalate), and N-vinylpyrrolidone, with N-vinylpyrrolidone being preferred.
  • the glass transition temperature (Tg (° C.)) of the polymer (A) is preferably from ⁇ 10 ° C. to 60 ° C.
  • Tg of the polymer (A) is ⁇ 10 ° C. or more, sufficient coating strength can be exhibited when the modified polyolefin resin (C) is used for applications such as inks and paints. Adhesiveness can be sufficiently exerted. Further, when used as an ink, blocking during printing can be suppressed.
  • the Tg of the polymer (A) is 60 ° C. or lower, it is possible to prevent the coating film from becoming too hard when the resin composition is used for applications such as ink and paint, and the coating film exhibits appropriate flexibility. be able to.
  • the glass transition temperature is the value of each glass transition temperature (Tg) when each monomer constituting the polymer (A) is a homopolymer using the FOX formula and each monomer in the polymer (A). May be calculated by the following FOX equation using the weight ratio of: As the Tg of each homopolymer, Tg listed in the polymer handbook (Wiley-Interscience Publication, 4th Edition, 1999) and product data may be used.
  • Tg 1 is the glass transition temperature of the homopolymer of monomer 1 constituting the polymer (A)
  • W 1 is the weight fraction of the homopolymer of monomer 1.
  • Tg 2 is the glass transition temperature of the homopolymer of monomer 2 constituting the polymer (A)
  • W 2 is the weight fraction of the homopolymer of monomer 2.
  • Tg 3 is the glass transition temperature of the homopolymer of monomer 3 constituting the polymer (A), and W 3 is the weight fraction of the homopolymer of monomer 3.
  • Tg n is the glass transition temperature of the homopolymer of the monomer n constituting the polymer (A)
  • W n is the weight fraction of the homopolymer of the monomer n.
  • the glass transition temperature of the polymer (A) in the examples is also a value calculated using the FOX equation.
  • Resin (B) The resin (B) is a polyolefin resin or a modified product of the polyolefin resin.
  • the polyolefin resin as the resin (B) is an olefin polymer.
  • the polyolefin resin as the resin (B) is preferably a polyolefin resin produced using a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst as a polymerization catalyst, and more preferably using a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst as a polymerization catalyst.
  • a polyolefin resin obtained by random copolymerization of polypropylene and propylene and ⁇ -olefin is sometimes referred to as a propylene-based random copolymer.
  • the propylene random polymer include polypropylene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, and ethylene-propylene-butene copolymer.
  • the polyolefin resin is more preferably a propylene-based random polymer produced using a metallocene catalyst as a polymerization catalyst, and particularly preferably a polypropylene, ethylene-propylene copolymer produced using a metallocene catalyst as a polymerization catalyst.
  • These resins may be used alone, or a plurality of resins may be mixed and used.
  • metallocene catalysts can be used. Specific examples of the metallocene catalyst include catalysts obtained by combining the components (1) and (2) described below, and (3) if necessary, and the components (1) and (2) described below. In addition, a catalyst obtained by combining (3) if necessary is preferable.
  • Component (1) a metallocene complex that is a transition metal compound of Groups 4 to 6 in the periodic table having at least one conjugated five-membered ring ligand.
  • -Component (2) ion-exchangeable layered silicate.
  • -Component (3) organoaluminum compound.
  • a polyolefin resin synthesized using a metallocene catalyst is preferable as the resin (B) because it has a narrow molecular weight distribution, excellent random copolymerizability, a narrow composition distribution, and a wide range of comonomers that can be copolymerized.
  • the structure of the polyolefin resin as the resin (B) is not particularly limited, and may be any of an isotactic structure, an atactic structure, a syndiotactic structure and the like that can be taken by a normal polymer compound.
  • an polyolefin resin having an isotactic structure polymerized using a metallocene catalyst is preferable.
  • the component composition of the polyolefin resin as the resin (B) is not particularly limited, but the propylene component is preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and further preferably 80 mol% or more. It is preferable. When the component composition of the polyolefin resin as the resin (B) is 60 mol% or more of the propylene component, the adhesion (adhesiveness) to the propylene substrate becomes better.
  • the resin (B) may be a modified polyolefin resin.
  • Examples and preferred examples of the polyolefin resin in the modified polyolefin resin are as already described in the above item ⁇ Polyolefin resin>.
  • denaturation is not specifically limited, For example, well-known modification
  • the modified polyolefin resin can be obtained by modifying the polyolefin resin using a known method.
  • the modified polyolefin resin as the resin (B) is preferably a chlorinated polyolefin resin. A method for chlorinating a polyolefin resin will be described later.
  • the weight average molecular weight of the resin (B) is preferably 10,000 or more. When the weight average molecular weight is 10,000 or more, the cohesive force of the resin is sufficient and the adhesion to the substrate is excellent.
  • the upper limit of the weight average molecular weight of the resin (B) is preferably 200,000 or less. When the weight average molecular weight is 200,000 or less, the compatibility with other resins contained in the paint / ink is good, and the adhesion to the substrate is good.
  • the weight average molecular weight may be obtained from a standard polystyrene calibration curve by gel permeation chromatography (GPC).
  • Resin (B) may contain a stabilizer.
  • An example of the stabilizer is an epoxy compound.
  • the epoxy compound is not particularly limited, but an epoxy compound that is compatible with a resin that has been modified such as chlorination is preferable.
  • Examples of the epoxy compound include compounds having an epoxy equivalent of about 100 to 500 and having one or more epoxy groups per molecule.
  • Examples of such epoxy compounds include vegetable oils having natural unsaturated groups. Epoxidized vegetable oil obtained by epoxidizing with peracid such as peracetic acid (epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, etc.); epoxidized unsaturated fatty acid such as oleic acid, tall oil fatty acid, soybean oil fatty acid, etc.
  • Epoxidized fatty acid esters Epoxidized alicyclic compounds such as epoxidized tetrahydrophthalate; obtained by condensing bisphenol A or polyhydric alcohol and epichlorohydrin, for example, bisphenol A glycidyl ether, ethylene glycol glycidyl ether, propylene glycol glycidyl ether , Glycero Ethers such as rupolyglycidyl ether and sorbitol polyglycidyl ether; and butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, decyl glycidyl ether, stearyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, sec-butylphenyl glycidyl ether, tert And monoepoxy compounds represented by butylphenyl glycidy
  • One type of stabilizer may be used alone, or a combination of two or more types may be used.
  • the addition amount is preferably 1 to 20% by weight (in terms of solid content) based on the polyolefin resin or a modified product thereof.
  • Modified polyolefin resin In the modified polyolefin resin of the present invention, the polymer (A) is grafted to the resin (B).
  • the method for obtaining the modified polyolefin resin (C) of the present invention include a method in which the polymer (A) is introduced into the resin (B) by graft copolymerization.
  • the resin (B) comprises an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid derivative. Examples thereof include a method of graft copolymerizing one or more selected from the group and, if necessary, a monomer copolymerizable with an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof.
  • the conditions for graft copolymerization are not particularly limited, and may be performed according to a known method such as a melting method or a solution method.
  • the melting method is advantageous in that the operation is simple and the reaction can be performed in a short time.
  • the solution method is used, a uniform graft polymer can be obtained with few side reactions.
  • the resin (B) is heated and melted (heated and melted) in the presence of a radical reaction initiator and reacted.
  • the heating and melting temperature may be not lower than the melting point and is preferably not lower than the melting point and not higher than 300 ° C.
  • equipment such as a Banbury mixer, a kneader, and an extruder can be used.
  • the reaction is conducted by heating and stirring in the presence of a radical reaction initiator.
  • a radical reaction initiator such as toluene or xylene is preferably used.
  • the temperature during the reaction is preferably 100 to 180 ° C.
  • an organic peroxide type compound or an azonitrile is mentioned.
  • the organic peroxide compounds include di-tert-butyl peroxide, dicumyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, benzoyl peroxide, dilauryl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5- Di (tert-butylperoxy) hexane, cumene hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert -Butylperoxy) -cyclohexane, cyclohexanone peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxyisobutyrate, tert-butylper
  • the content of the polymer (A) in the modified polyolefin resin (C) of the present invention is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and further preferably 70% by weight or more.
  • the upper limit is preferably 90% by weight or less.
  • the content of the polymer (A) in the modified polyolefin resin (C) means the weight ratio of the polymer (A) portion to the modified polyolefin resin (C).
  • the weight ratio (%) of the polymer (A) portion to the modified polyolefin resin (C) is the blending ratio of all monomers grafted to the resin (B) when the modified polyolefin resin (C) is produced ( %)) (In general, the sum of the blending weight of the resin (B) and the blending weight of all monomers grafted onto the resin (B) is 100%).
  • the modified polyolefin resin (C) of the present invention is a chlorinated resin
  • the content of the polymer (A) is a polymer excluding chlorine relative to the modified polyolefin resin (C) which is a chlorinated resin (A ) Part weight ratio (%).
  • the weight ratio (content) of the polymer (A) part to the modified polyolefin resin (C) is the modified polyolefin resin (C).
  • the blending ratio (%) of all monomers (all monomers for constituting the polymer (A)) to be graft polymerized with the resin (B) usually coincides (however, the blending of the resin (B))
  • the total of the weight and the blending weight of all monomers grafted onto the resin (B) is 100%.
  • the resin (B) is a polyolefin resin, and the resin (B) is graft-polymerized to produce a grafted resin in which the polymer (A) is grafted to the resin (B).
  • the weight ratio (%) of the polymer (A) part to the modified polyolefin resin (C) is chlorinated resin.
  • the weight of all the monomers (all monomers for constituting the polymer (A)) used for the graft polymerization to the resin (B) used in producing 100 parts by weight of the modified polyolefin resin (C) Usually matches the number of parts.
  • the modified polyolefin resin (C) of the present invention may be a chlorinated resin, and is preferably a chlorinated resin.
  • the modified polyolefin resin (C) of the present invention may be chlorinated at any stage of its production.
  • the resin obtained after grafting the polymer (A) to the polyolefin resin may be chlorinated. Therefore, as a method for obtaining a chlorinated resin, for example, a method in which the polymer (A) is grafted to the resin (B) and then chlorinated, a polyolefin resin is chlorinated to obtain a chlorinated polyolefin resin as the resin (B). And a method of grafting the polymer (A) onto the resin (B).
  • the method for chlorination is not particularly limited, and examples thereof include a method in which chlorine is introduced after a resin is dissolved in a chlorine-based solvent such as chloroform and chlorine is introduced. More specifically, the chlorination is carried out by dispersing or dissolving the resin in a medium such as water, carbon tetrachloride, or chloroform, and applying a pressure of 50 to 140 ° C. under pressure or normal pressure in the presence of a catalyst or under irradiation with ultraviolet rays. This can be done by blowing chlorine gas in the temperature range.
  • the chlorinated solvent used can usually be distilled off under reduced pressure or replaced with another organic solvent.
  • the chlorine content of the chlorinated polyolefin resin as the resin (B) is preferably 10% by weight or more, more preferably 15% by weight. That's it.
  • the chlorine content is 10% by weight or more, the dispersibility in alcohols such as ethanol and isopropanol is excellent.
  • the upper limit of the chlorine content in the chlorinated polyolefin resin as the resin (B) is preferably 50% by weight or less, and more preferably 45% by weight or less. When the chlorine content is 50% by weight or less, the adhesion to a polyolefin-based substrate is excellent.
  • the chlorine content of the resin can be measured based on JIS-K7229.
  • the chlorine content of the modified polyolefin resin is preferably 10% by weight or more, more preferably 15% by weight or more.
  • the upper limit of the chlorine content in the modified polyolefin resin is preferably 50% by weight or less, more preferably 45% by weight or less.
  • the chlorine content of the modified polyolefin resin is within this range, the polarity of the modified polyolefin resin (C) increases, and the modified polyolefin resin tends to exhibit a linear structure due to steric repulsion between chlorine atoms. Therefore, it is speculated that it is excellent in dispersibility in alcohols which are highly polar solvents.
  • modified polyolefin resin of the present invention may constitute a modified polyolefin resin composition together with other optional components.
  • the modified polyolefin resin composition may be in the form of a resin dispersion containing a modified polyolefin resin and a dispersion medium.
  • the “dispersion medium” includes a solvent capable of dissolving the modified polyolefin resin.
  • the dispersion medium is preferably an alcohol (eg, aliphatic such as methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, 2-ethyl-hexanol).
  • alcohol eg, aliphatic such as methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, 2-ethyl-hexanol.
  • Alcohols propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether, glycol monoethers such as propylene glycol monobutyl ether, etc.), more preferably lower alcohols, Preferably an alcohol having 1 to 4 carbon atoms (eg, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, - wherein butyl alcohol, isobutyl alcohol), particularly preferably, methanol, ethanol, n- propyl alcohol, isopropyl alcohol, n- butyl alcohol, and at least one selected from isobutyl alcohol.
  • an alcohol having 1 to 4 carbon atoms eg, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, - wherein butyl alcohol, isobutyl alcohol
  • the content of alcohol in the dispersion medium is preferably 50% by weight to 100% by weight with respect to the total weight of the dispersion medium.
  • the resin dispersion may contain a medium other than alcohols as a dispersion medium.
  • the dispersion medium other than alcohols include solvents usually used in inks and / or paints, for example, aromatic solvents such as toluene and xylene; alicyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexane and methylcyclohexane; Hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, and octane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, and n-butyl acetate; ethylene Examples include glycol solvents such as glycol, ethyl cellosolve, and butyl cellosolve; and water.
  • the amount of the dispersion medium other than the alcohol is preferably 0% by weight or more and 50% by weight or less based on the total weight of the dispersion medium.
  • the modified polyolefin resin (C) of the present invention is excellent in dispersibility (or solubility and / or compatibility) in a dispersion medium containing alcohols even if it is modified by chlorination or the like.
  • a resin dispersion in which the modified polyolefin resin is stably dispersed can be formed.
  • the weight ratio of the resin (C) / dispersion medium is 70/30 or less, aggregation of the resin is suppressed and a good dispersion state is obtained.
  • the weight ratio is 5/95 or more, the adhering component becomes an appropriate amount and sufficient adhesion is exhibited.
  • the modified polyolefin resin (C) or the resin dispersion containing the modified polyolefin resin of the present invention is useful as a component of an ink composition, a coating composition, and an adhesive composition, preferably for gravure printing. It is useful as a component of an ink composition or an ink composition for flexographic printing.
  • the ink composition, the coating composition, and the adhesive composition include, as necessary, components that ink normally contains, components that paint normally contains, and adhesives. Each of the normally contained components may be included.
  • the ink composition for gravure printing or the ink composition for flexographic printing can be printed on various printed materials by each printing method.
  • the substrate to be printed include resin films such as polyolefin films, polyester films, and nylon films, and paper.
  • Gravure printing or flexographic printing may be performed according to a conventional method.
  • Parts means “parts by weight” unless otherwise specified.
  • Chlorinated polyolefin resin 100 parts by weight of the polypropylene resin (B1) obtained in Production Example 1 was put into a glass-lined reaction kettle. Chloroform was added thereto, and chlorine gas and oxygen gas were blown in while irradiating ultraviolet rays under a pressure of 2 kg / cm 2 , and chlorinated until the chlorine content became 32 wt%. After completion of the reaction, 6 parts by weight of an epoxy compound (Eposizer W-100EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is added as a stabilizer and supplied to a vented extruder equipped with a solvent removal suction part on the screw shaft part. Then, the solvent was removed and solidified to obtain a chlorinated polypropylene resin (B2) having a weight average molecular weight of 11,000, which is a chlorinated polyolefin resin.
  • an epoxy compound Eposizer W-100EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
  • Chlorinated polyolefin resin 100 parts by weight of the polypropylene resin (B3) obtained in Production Example 3 was put into a glass-lined reaction kettle. Chloroform was added thereto, and chlorine gas and oxygen gas were blown in while irradiating ultraviolet rays under a pressure of 2 kg / cm 2 , and chlorinated until the chlorine content became 40 wt%. After completion of the reaction, 6 parts by weight of an epoxy compound (Eposizer W-100EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is added as a stabilizer and supplied to a vented extruder equipped with a solvent removal suction part on the screw shaft part. Then, the solvent was removed and solidified to obtain a chlorinated polypropylene resin (B4) having a weight average molecular weight of 36,000, which is a chlorinated polyolefin resin.
  • an epoxy compound Eposizer W-100EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
  • Chlorinated polyolefin resin 100 parts by weight of the polypropylene resin (B5) obtained in Production Example 5 was charged into a glass-lined reaction kettle. Chloroform was added thereto, and chlorine gas and oxygen gas were blown in under a pressure of 2 kg / cm 2 while irradiating with ultraviolet rays, and chlorinated until the chlorine content became 26 wt%. After completion of the reaction, 6 parts by weight of an epoxy compound (Eposizer W-100EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is added as a stabilizer and supplied to a vented extruder equipped with a solvent removal suction part on the screw shaft part. Then, the solvent was removed and solidified to obtain a chlorinated polypropylene resin (B6) having a weight average molecular weight of 74,000, which is a chlorinated polyolefin resin.
  • an epoxy compound Eposizer W-100EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
  • Example 1 100 parts by weight of a polypropylene resin (B1) was dissolved in 880 parts by weight of propyl acetate, and 5 parts by weight of an epoxy compound (Eposizer W-131, manufactured by DIC Corporation) was added. After adding 5.5 parts by weight of a peroxyester peroxide (Perbutyl O, manufactured by NOF Corporation) at 85 ° C.
  • composition shown in Table 1 as a polymer (A) ( 16 parts by weight of methacrylic acid, 20 parts by weight of methyl methacrylate, 64 parts by weight of cyclohexyl methacrylate, 100 parts by weight of n-butyl methacrylate, 140 parts by weight of 2-methoxyethyl acrylate, 60 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate)
  • the reaction was carried out for 6 hours or longer, followed by cooling to obtain a solution of a modified polypropylene resin (C1) having a weight average molecular weight of 14,000 shown in Table 2, which is a modified polyolefin resin.
  • the solvent was distilled off from 100 parts by weight of the solution containing the obtained modified polypropylene resin (C1) to adjust the solid content to 60 wt%.
  • a resin dispersion (1) containing the modified polypropylene resin (C1) was obtained by adding 200 parts by weight of ethanol and stirring at 70 ° C. with stirring. Resin dispersion (1) The content of ethanol in the dispersion medium excluding the solid content is 75% by weight. The weight ratio of the modified polypropylene resin (C1) to the dispersion medium (resin (C1) / dispersion medium) is 30% by weight.
  • Example 2 100 parts by weight of the solid content of the modified polypropylene resin (C1) obtained in Example 1 was charged into a glass-lined reaction kettle. Chloroform was added thereto, and chlorine gas and oxygen gas were blown while irradiating ultraviolet rays under a pressure of 2 kg / cm 2 , and the polypropylene resin (B1) was chlorinated until the chlorine content was 32 wt%. After completion of the reaction, 6 parts by weight of an epoxy compound (Eposizer W-100EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is added as a stabilizer and supplied to a vented extruder equipped with a solvent removal suction part on the screw shaft part.
  • an epoxy compound Eposizer W-100EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
  • the total amount of monomers for constituting the polymer (A) used for producing 100 parts by weight of the resin (C2) is 73.1 parts by weight.
  • 60 parts by weight of the obtained solid was added to 200 parts by weight of ethanol at 70 ° C., dissolved while stirring, and then cooled to obtain a resin dispersion (2) containing a modified polypropylene resin (C2). .
  • Example 3 Modified polypropylene having a weight average molecular weight of 23,000 described in Table 2, which is a modified polyolefin resin, in the same manner as in Example 1 except that the chlorinated polypropylene resin (B2) was used instead of the polypropylene resin (B1). A resin dispersion (3) containing a solution of the resin based resin (C3) and the modified polypropylene resin (C3) was obtained.
  • Example 4 It is a modified polyolefin resin in the same manner as in Example 1 except that the polypropylene resin (B3) is used instead of the polypropylene resin (B1), and the composition shown in Table 1 is changed as the polymer (A). A solution of the modified polypropylene resin (C4) shown in Table 2 and a resin dispersion (4) containing the modified polypropylene resin (C4) were obtained.
  • Example 5 A modified polypropylene resin (C5) described in Table 2, which is a modified polyolefin resin, in the same manner as in Example 2 except that the modified polypropylene resin (C4) was used instead of the modified polypropylene resin (C1), and A resin dispersion (5) containing a modified polypropylene resin (C5) was obtained.
  • Example 6 In the same manner as in Example 1 except that the chlorinated polypropylene resin (B4) was used in place of the polypropylene resin (B1) and the polymer (A) was changed to the formulation shown in Table 1, a modified polyolefin resin was used. A solution of the modified polypropylene resin (C6) shown in Table 2 and a resin dispersion (6) containing the modified polypropylene resin (C6) were obtained.
  • Example 7 It is a modified polyolefin resin in the same manner as in Example 1 except that the polypropylene resin (B5) is used instead of the polypropylene resin (B1), and the composition shown in Table 1 is changed as the polymer (A). A solution of the modified polypropylene resin (C7) shown in Table 2 and a resin dispersion (7) containing the modified polypropylene resin (C7) were obtained.
  • Example 8 Instead of the polypropylene resin (B1), the polypropylene resin (B5) was used, the polymer (A) was changed to the formulation shown in Table 1, and the weight ratio (B / A) was changed to the formulation shown in Table 1.
  • a modified polypropylene resin (C7 ′) which is a modified polyolefin resin, was obtained in the same manner as Example 1 except for the above.
  • denatured polypropylene resin (C8) was obtained.
  • the total amount of monomers for constituting the polymer (A) used in producing 100 parts by weight of the resin (C8) is 67.1 parts by weight.
  • Example 9 Modified polyolefin resin in the same manner as in Example 1 except that the chlorinated polypropylene resin (B6) was used instead of the polypropylene resin (B1), and the polymer (A) was changed to the formulation shown in Table 1. A solution of the modified polypropylene resin (C9) shown in Table 2 and a resin dispersion (9) containing the modified polypropylene resin (C9) were obtained.
  • Example 10 Use the chlorinated polypropylene resin (B6) instead of the polypropylene resin (B1), change the formulation shown in Table 1 as the polymer (A) and change the formulation shown in Table 1 as the weight ratio (B / A)
  • Example 11 Use the chlorinated polypropylene resin (B6) instead of the polypropylene resin (B1), change the formulation shown in Table 1 as the polymer (A) and change the formulation shown in Table 1 as the weight ratio (B / A)
  • ⁇ Glass transition temperature (Tg)> Using the value of the glass transition temperature (Tg) of the homopolymer in each unsaturated carboxylic acid monomer and each unsaturated carboxylic acid ester monomer listed in the polymer handbook and product data, each unsaturated carboxylic acid monomer and It calculated using the said FOX formula from the weight ratio of each unsaturated carboxylic acid ester monomer.
  • ⁇ Hydroxyl value of polymer (A) (mgKOH / g)> The known hydroxyl value of each ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and each unsaturated carboxylic acid ester, and the weight of each ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and each unsaturated carboxylic acid ester in the polymer (A) From the ratio, it calculated according to the above-mentioned method.
  • the resin dispersions of Examples 1 to 11 in which the hydroxyl value of the polymer (A) is 10 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less are excellent in stability and are compared with polypropylene which is a nonpolar substrate. It can be seen that the adhesion is good.

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Abstract

ポリオレフィン基材等の非極性基材への付着性に優れ、且つアルコール系溶剤中での安定性に優れる変性ポリオレフィン系樹脂を提供する。変性ポリオレフィン系樹脂においては、下記樹脂（Ｂ）に対して下記重合体（Ａ）がグラフトしている。　重合体（Ａ）：α，β－不飽和カルボン酸に由来する構成単位及びα，β－不飽和カルボン酸の誘導体に由来する構成単位からなる群より選択される１種以上の構成単位を含み、かつ水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である重合体　樹脂（Ｂ）：ポリオレフィン樹脂又はその変性物

Description

変性ポリオレフィン系樹脂
　本発明は、変性ポリオレフィン系樹脂に関する。
　ポリプロピレン等のポリオレフィン基材は、優れた性能を持ち安価であるため、食品包装材等の各種フィルムに広く用いられている。その際、表面保護や美観の改善を目的として、ポリオレフィン基材の表面に印刷や塗装が施される。
　しかしながら、ポリオレフィン基材は非極性基材であり、表面自由エネルギーが低く、更には結晶性を有するため、インキや塗料が付着しにくいという問題がある。そのため、印刷・塗装等の際に、塩素化ポリオレフィン樹脂をインキや塗料に添加することで、ポリオレフィン基材への付着性を向上させる手法が広く用いられている。
　近年、環境保全や安全性への関心の高まり及び法規制の強化などに伴い、これらインキや塗料等に用いられる溶剤が、従来使用されてきたトルエン等の芳香族溶剤から、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、アルコール系溶剤へと転換されてきている。しかし、近年さらに脱ケトン溶剤の動きが加速しており、インキや塗料等に用いられる溶剤としてはエステル系溶剤又はアルコール系溶剤が主体となりつつある。中でもメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－プロパノールに代表されるアルコール系溶剤は、安全性が高いうえに安価であることから、新興国を中心に使用が望まれている。
　一方、これらの溶剤に対する塩素化ポリオレフィン樹脂の溶解性を高めるために種々の方法が試みられている。
　特許文献１には、酸化処理塩素化ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸系単量体をグラフト反応させて得られるグラフト共重合体が、トルエン等の芳香族系溶剤を使用しない印刷インキ用樹脂組成物の成分として用いられることが記載されている。また、特許文献２には、塩素化ポリオレフィン樹脂を酸化させたのち、ポリエステルポリオールと有機ジイソシアネートとを反応させ、更に有機ジアミンを反応させて得られる樹脂が、酢酸エチルにも均一に溶解することが記載されている。
特開２００２－３１７１３７号公報 特開平１１－３２３２３６号公報
　塩素化ポリオレフィン樹脂はエステル系溶剤やアルコール系溶剤といった高極性の溶剤に溶解しがたいという課題がある。
　特許文献１、２の樹脂は、エステル系溶剤に、シクロヘキサンやメチルシクロヘキサンといった極性の低い脂環式炭化水素溶剤を併用して、ポリオレフィン基材に対する接着性を確保しているが、より極性の高いアルコール系溶剤への親和性が依然低く、改善の余地があった。
　そこで本発明は、極性基材のみならず、ポリオレフィン基材等の非極性基材への付着性に優れ、且つアルコール系溶剤中での安定性に優れる変性ポリオレフィン系樹脂を提供することを目的とする。
　本発明者らは、鋭意研究した結果、水酸基価が所定の範囲にある重合体が樹脂に対してグラフトしている変性ポリオレフィン系樹脂が、上記課題を解決できることを見出した。　すなわち、本発明は、以下を提供する。
［１］　下記樹脂（Ｂ）に対して下記重合体（Ａ）がグラフトしている変性ポリオレフィン系樹脂。
　重合体（Ａ）：α，β－不飽和カルボン酸に由来する構成単位及びα，β－不飽和カルボン酸の誘導体に由来する構成単位からなる群より選択される１種以上の構成単位を含み、かつ水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である重合体
　樹脂（Ｂ）：ポリオレフィン樹脂又はその変性物
［２］　塩素化樹脂である、［１］に記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
［３］　樹脂（Ｂ）が塩素化ポリオレフィン樹脂である、［２］に記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
［４］　前記重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が、－１０℃以上６０℃以下である、［１］～［３］のいずれか１つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
［５］　前記重合体（Ａ）が、α，β－不飽和カルボン酸エステルに由来する構成単位を含む、［１］～［４］のいずれか１つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
［６］　重合体（Ａ）の含有率が、３０重量％以上９０重量％以下である、［１］～［５］のいずれか１つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
［７］　重量平均分子量が、１０，０００以上２００，０００以下である、［１］～［６］のいずれか１つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
［８］　アルコール類を５０重量％以上含む分散媒及び［１］～［７］のいずれか１つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂を含む、樹脂分散体。
［９］　［１］～［７］のいずれか１つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂又は［８］に記載の樹脂分散体を含む、接着剤用組成物。
［１０］　［１］～［７］のいずれか１つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂又は［８］に記載の樹脂分散体を含む、塗料用組成物。
［１１］　［１］～［７］のいずれか１つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂又は［８］に記載の樹脂分散体を含む、グラビア印刷用インキ組成物。
［１２］　［１］～［７］のいずれか１つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂又は［８］に記載の樹脂分散体を含む、フレキソ印刷用インキ組成物。
［１３］　［１１］に記載のグラビア印刷用インキ組成物が使用された、グラビア印刷物。
［１４］　［１２］に記載のフレキソ印刷用インキ組成物が使用された、フレキソ印刷物。
［１５］　［１１］に記載のグラビア印刷用インキ組成物を使用することを含む、グラビア印刷方法。
［１６］　［１２］に記載のフレキソ印刷用インキ組成物を使用することを含む、フレキソ印刷方法。
　本発明によれば、ポリオレフィン基材等の非極性基材への付着性に優れ、且つアルコール系溶剤中での安定性に優れる変性ポリオレフィン系樹脂を提供することができる。
１．本発明の変性ポリオレフィン系樹脂
　本発明の変性ポリオレフィン系樹脂は、下記樹脂（Ｂ）に対して下記重合体（Ａ）がグラフトしている変性樹脂である。なお、本発明の変性ポリオレフィン系樹脂を、変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）又は単に樹脂（Ｃ）ということがある。
１－１．重合体（Ａ）
　重合体（Ａ）は、α，β－不飽和カルボン酸に由来する構成単位及びα，β－不飽和カルボン酸の誘導体に由来する構成単位からなる群より選択される１種以上の構成単位を含み、かつ水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
　重合体（Ａ）の水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満だと、得られる変性ポリオレフィン系樹脂の極性が低下し、アルコール類への分散性が損なわれ、ポリオレフィン系基材等への付着性が低下する。水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、得られる変性ポリオレフィン系樹脂は極性が過度に上昇し、他樹脂との相溶性が悪くなり、ポリオレフィン系基材等への付着性が低下するほか、粘度が上昇して操作性が悪くなる。
　重合体（Ａ）の水酸基価ＸＡ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、重合体（Ａ）がｎ種（ｎは１以上の整数）の単量体単位Ｕ１～Ｕｎにより構成され、単量体単位Ｕ１～Ｕｎのホモポリマーにおける水酸基価をそれぞれＸ１～Ｘｎ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とし、重合体（Ａ）における単量体単位Ｕ１～Ｕｎの重量割合をそれぞれＹ１～Ｙｎとする（ただし、単量体単位Ｕ１～Ｕｎの重量割合の合計を１とする。）と、下記の式から算出される。
　ＸＡ＝Ｘ１Ｙ１＋Ｘ２Ｙ２＋・・・ＸｎＹｎ
　実施例における重合体（Ａ）の水酸基価も、上記方法により算出された値である。
　単量体単位のホモポリマーにおける水酸基価は、単量体単位における水酸基価の値と同値である。水酸基価は、単量体単位１ｇ中の水酸基量（ｍｏｌ）を、水酸化カリウムの重量に換算することで求められる。例えば、アクリル酸２－ヒドロキシエチルの場合、単量体単位中の水酸基価は以下の式で計算できる。
１（アクリル酸２－ヒドロキシエチルの重量：ｇ）／１１６（アクリル酸２－ヒドロキシエチルの分子量：ｇ／ｍｏｌ）×（５６．１１×１０３）（１ｍｏｌ当たりのＫＯＨの重量：ｍｇ／ｍｏｌ）＝４８４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
　重合体（Ａ）における単量体単位Ｕ１～Ｕｎの重量割合は、通常、単量体単位Ｕ１～Ｕｎの仕込み重量割合に一致する。ただし、単量体単位Ｕ１～Ｕｎの仕込み重量割合の合計を１とする。
　重合体（Ａ）は、α，β－不飽和カルボン酸に由来する構成単位及びα，β－不飽和カルボン酸の誘導体に由来する構成単位からなる群より選択される１種以上の構成単位を含む。
　α，β－不飽和カルボン酸としては、特に限定されず、例えば、水酸基を有さないα，β－不飽和カルボン酸（例、（メタ）アクリル酸）、水酸基を有するα，β－不飽和カルボン酸が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸である。
　α，β－不飽和カルボン酸の誘導体としては、特に限定されず、水酸基を有さないα，β－不飽和カルボン酸の誘導体であっても、水酸基を有するα，β－不飽和カルボン酸の誘導体であってもよい。α，β－不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、水酸基を有していてもよいα，β－不飽和カルボン酸エステル、水酸基を有していてもよいα，β－不飽和ニトリル（例、（メタ）アクリロニトリル）、水酸基を有していてもよいα，β－不飽和アミド（例、（メタ）アクリルアミド）が挙げられ、具体的には、例えば、上記例示されたα，β－不飽和カルボン酸から誘導された、エステル、ニトリル、アミドが挙げられる。
　水酸基を有さないα，β－不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、水酸基を有さないα，β－不飽和カルボン酸エステルが挙げられ、さらに具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸エステル：メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　水酸基を有するα，β－不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、水酸基を有するα，β－不飽和カルボン酸エステルが挙げられ、さらに具体的には、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート：２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート；
　ヒドロキシシクロアルキル（メタ）アクリレート：（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート；
　２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート；
　２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレートグリセロールモノ（メタ）アクリレート；
　ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；
　ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート；
　ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、「メタクリル酸又はアクリル酸」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、「メタクリレート又はアクリレート」を意味し、「（メタ）アクリルアミド」とは、「メタクリルアミド又はアクリルアミド」を意味し、「（メタ）アクリロニトリル」とは、「メタクリロニトリル又はアクリロニトリル」を意味する。また、重合体（Ａ）における水酸基には、カルボキシル基中の水酸基は含まないものとする。
　重合体（Ａ）は、水酸基を有するα，β－不飽和カルボン酸に由来する構成単位及び水酸基を有するα，β－不飽和カルボン酸の誘導体に由来する構成単位からなる群（以下、群（ＯＨ）ともいう。）より選択される１種以上を含むことが好ましく、重合体（Ａ）は、水酸基を有さないα，β－不飽和カルボン酸に由来する構成単位及び水酸基を有さないα，β－不飽和カルボン酸誘導体に由来する構成単位からなる群（以下、群（Ｈ）ともいう。）より選択される１種以上をさらに含むことがより好ましい。以下、ある単量体「Ａ」に由来する構成単位を、単に「Ａ」単位ともいう。
　群（ＯＨ）より選択される１種以上としては、水酸基を有するα，β－不飽和カルボン酸エステル単位が好ましく、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート単位がより好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート単位及び４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート単位より選択される１種以上がさらに好ましい。
　水酸基を有さないα，β－不飽和カルボン酸としては、（メタ）アクリル酸が好ましい。
　水酸基を有さないα，β‐不飽和カルボン酸の誘導体としては、水酸基を有さないα，β-不飽和カルボン酸エステルが好ましく、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリルアミドから選択される１種以上がより好ましく、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、及び２－メトキシエチル（メタ）アクリレートより選択される１種以上がさらに好ましい。
　群（Ｈ）より選択される１種以上としては、
（メタ）アクリル酸単位、メチル（メタ）アクリレート単位、エチル（メタ）アクリレート単位、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート単位、イソプロピル（メタ）アクリレート単位、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート単位、イソブチル（メタ）アクリレート単位、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート単位、ドデシル（メタ）アクリレート単位、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート単位、ステアリル（メタ）アクリレート単位、イソボルニル（メタ）アクリレート単位、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート単位、シクロヘキシル（メタ）アクリレート単位、ベンジル（メタ）アクリレート単位、フェノキシエチル（メタ）アクリレート単位、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート単位、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート単位、アダマンチル（メタ）アクリレート単位、及び（メタ）アクリルアミド単位より選択される１種以上が好ましく、
（メタ）アクリル酸単位、メチル（メタ）アクリレート単位、エチル（メタ）アクリレート単位、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート単位、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート単位、ステアリル（メタ）アクリレート単位、イソボルニル（メタ）アクリレート単位、シクロヘキシル（メタ）アクリレート単位、アダマンチル（メタ）アクリレート単位、及び２－メトキシエチル（メタ）アクリレート単位より選択される１種以上がより好ましい。
　重合体（Ａ）は、群（ＯＨ）に含まれる構成単位を、１種単独で含んでいてもよく、２種以上の組み合わせで含んでいてもよい。
　また、重合体（Ａ）は、群（Ｈ）に含まれる構成単位を、１種単独で含んでいてもよく、２種以上の組み合わせで含んでいてもよい。
　重合体（Ａ）における、群（ＯＨ）に含まれる構成単位の含有量は、重合体（Ａ）に含まれる全構造単位の重量に対して、好ましくは３重量％以上であり、より好ましくは１０重量％以上である。上限は、好ましくは５０重量％以下であり、より好ましくは４０重量％以下である。
　重合体（Ａ）における、群（Ｈ）に含まれる構成単位の含有量は、重合体（Ａ）に含まれる全構成単位の重量に対して、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは６０重量％以上である。上限は、好ましくは９７重量％以下であり、より好ましくは９０重量％以下である。
　重合体（Ａ）は、α，β－不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体と共重合可能な単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。重合体（Ａ）は、α，β－不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体と共重合可能な単量体に由来する単位を、１種単独で含んでいてもよく、２種以上の組み合わせで含んでいてもよい。
　α，β－不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体と共重合可能な単量体としては、特に限定はされないが、例えば、スチレン系単量体（例、スチレン、ヒドロキシスチレン）、ビニルエステル（例、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル）、及びＮ－ビニルピロリドンが挙げられ、Ｎ－ビニルピロリドンが好ましい。
　重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ（℃））は、－１０℃以上６０℃以下であることが好ましい。重合体（Ａ）のＴｇが－１０℃以上であると、変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）をインキ、塗料等の用途に用いる場合に十分な塗膜強度を発現することができ、基材との付着性が十分に発揮され得る。また、インキとして用いる際に、印刷中のブロッキングを抑制することができる。重合体（Ａ）のＴｇが６０℃以下であると、樹脂組成物をインキ、塗料等の用途に用いる場合に塗膜が固くなりすぎることを抑制し、塗膜が適度な柔軟性を発揮することができる。
　ガラス転移温度は、ＦＯＸ式を用いて、重合体（Ａ）を構成する各単量体をホモポリマーとした場合の各ガラス転移温度（Ｔｇ）の値及び重合体（Ａ）における各単量体の重量割合を用いて下記ＦＯＸ式により算出すればよい。各ホモポリマーのＴｇとしては、ポリマーハンドブック（Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ、４ｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ，　１９９９）及び製品データに掲載されているＴｇを用いても良い。
＜ＦＯＸ式＞　１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・Ｗｎ／Ｔｇｎ
　上記式は、重合体（Ａ）がｎ種の単量体により構成される場合の式である。Ｔｇ１は、重合体（Ａ）を構成する単量体１のホモポリマーのガラス転移温度であり、Ｗ１は、単量体１のホモポリマーの重量分率である。Ｔｇ２は、重合体（Ａ）を構成する単量体２のホモポリマーのガラス転移温度であり、Ｗ２は、単量体２のホモポリマーの重量分率である。Ｔｇ３は、重合体（Ａ）を構成する単量体３のホモポリマーのガラス転移温度であり、Ｗ３は、単量体３のホモポリマーの重量分率である。Ｔｇｎは、重合体（Ａ）を構成する単量体ｎのホモポリマーのガラス転移温度であり、Ｗｎは、単量体ｎのホモポリマーの重量分率である。実施例における重合体（Ａ）のガラス転移温度も、上記ＦＯＸ式を用いて算出された値である。
１－２．樹脂（Ｂ）
　樹脂（Ｂ）は、ポリオレフィン樹脂又はポリオレフィン樹脂の変性物である。
＜ポリオレフィン樹脂＞
　樹脂（Ｂ）としてのポリオレフィン樹脂は、オレフィンの重合体である。樹脂（Ｂ）としてのポリオレフィン樹脂としては、好ましくは重合触媒としてチーグラー・ナッタ触媒又はメタロセン触媒を用いて製造したポリオレフィン樹脂であり、より好ましくは、重合触媒としてチーグラー・ナッタ触媒又はメタロセン触媒を用いて製造された、ポリプロピレン、又は、プロピレン及びα－オレフィン(例、エチレン、ブテン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ヘプテン）を共重合して得られたポリオレフィン樹脂である。なお、ポリプロピレン並びにプロピレン及びα－オレフィンをランダム共重合して得られたポリオレフィン樹脂を、プロピレン系ランダム共重合体ということがある。プロピレン系ランダム重合体として、例えば、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン共重合物、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体が挙げられる。ポリオレフィン樹脂は、更に好ましくは、重合触媒としてメタロセン触媒を用いて製造されたプロピレン系ランダム重合体であり、特に好ましくは、重合触媒としてメタロセン触媒を用いて製造された、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体、又はエチレン－プロピレン－ブテン共重合体である。これらの樹脂は、単独で用いてもよいし、複数の樹脂を混合して用いてもよい。
　前述のメタロセン触媒としては、公知のものが使用できる。メタロセン触媒として、具体的には例えば、以下に述べる成分（１）及び（２）、さらに必要に応じて（３）を組み合わせて得られる触媒が挙げられ、以下に述べる成分（１）及び（２）、さらに必要に応じて（３）を組み合わせて得られる触媒が好ましい。
・成分（１）；共役五員環配位子を少なくとも一個有する周期律表４～６族の遷移金属化合物であるメタロセン錯体。
・成分（２）；イオン交換性層状ケイ酸塩。
・成分（３）；有機アルミニウム化合物。
　メタロセン触媒を用いて合成したポリオレフィン樹脂は、分子量分布が狭い、ランダム共重合性に優れ組成分布が狭い、共重合しうるコモノマーの範囲が広いといった特徴があるので、樹脂（Ｂ）として好ましい。
　樹脂（Ｂ）としてのポリオレフィン樹脂の構造は、特に限定されず、通常の高分子化合物が取り得るアイソタクチック構造、アタクチック構造、シンジオタクチック構造等のいずれであってもよいが、ポリオレフィン基材への付着性、特に低温乾燥での付着性を考慮すると、メタロセン触媒を用いて重合されたアイソタクチック構造のポリオレフィン樹脂が好ましい。
　樹脂（Ｂ）としてのポリオレフィン樹脂の成分組成は、特に限定されるものではないが、プロピレン成分が好ましくは６０モル％以上、より好ましくは、７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上であることが好ましい。樹脂（Ｂ）としてのポリオレフィン樹脂の成分組成が、プロピレン成分が６０モル％以上である場合、プロピレン基材に対する付着性（接着性）がより良好となる。
＜ポリオレフィン樹脂の変性物＞
　また樹脂（Ｂ）は、ポリオレフィン樹脂の変性物であってもよい。ポリオレフィン樹脂の変性物における、ポリオレフィン樹脂の例及び好ましい例は、上記項目＜ポリオレフィン樹脂＞において既に説明したとおりである。
　変性の種類は特に限定されず、例えば、塩素化；エポキシ化；ヒドロキシル化；無水カルボン酸化；カルボン酸化等の公知の変性が挙げられる。ポリオレフィン樹脂の変性物は、ポリオレフィン樹脂を公知の方法を用いて変性することにより得ることができる。樹脂（Ｂ）としてのポリオレフィン樹脂の変性物は、塩素化ポリオレフィン樹脂であることが好ましい。ポリオレフィン樹脂の塩素化方法については、後述する。
＜樹脂（Ｂ）の重量平均分子量＞
　樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、１０，０００以上であることが好ましい。重量平均分子量が１０，０００以上であると、樹脂の凝集力が十分であり基材への付着性に優れる。樹脂（Ｂ）の重量平均分子量の上限は２００，０００以下が好ましい。重量平均分子量が２００，０００以下であると、塗料・インキ中に含まれる他樹脂との相溶性が良好であり、基材への付着性が良好である。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、標準ポリスチレン検量線から求めればよい。
＜樹脂（Ｂ）に含まれる任意成分＞
　樹脂（Ｂ）は、安定剤を含んでいてもよい。安定剤としてはエポキシ化合物が例示される。エポキシ化合物は、特に限定されないが、塩素化などの変性を行った樹脂と相溶することができるエポキシ化合物が好ましい。エポキシ化合物としては、エポキシ等量が１００から５００程度で、一分子あたり１個以上のエポキシ基を有する化合物が例示され得、そのようなエポキシ化合物としては、例えば、天然の不飽和基を有する植物油を、過酢酸などの過酸でエポキシ化して得られるエポキシ化植物油（エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油など）；オレイン酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸等の、不飽和脂肪酸をエポキシ化したエポキシ化脂肪酸エステル類；エポキシ化テトラヒドロフタレートなどのエポキシ化脂環化合物；ビスフェノールＡ又は多価アルコールとエピクロルヒドリンとを縮合して得られる、例えば、ビスフェノールＡグリシジルエーテル、エチレングリコールグリシジルエーテル、プロピレングリコールグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等のエーテル類；及び、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｓｅｃ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、フェノールポリエチレンオキサイドグリシジルエーテル等に代表される、モノエポキシ化合物類；が挙げられる。安定剤は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。安定剤を添加する場合の添加量は、ポリオレフィン樹脂又はその変性物に対し１～２０重量％（固形分換算）であることが好ましい。
１－３．変性ポリオレフィン系樹脂
　本発明の変性ポリオレフィン系樹脂においては、樹脂（Ｂ）に重合体（Ａ）がグラフトしている。
　本発明の変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を得る方法としては、例えば、樹脂（Ｂ）に、重合体（Ａ）をグラフト共重合によって導入する方法を挙げることができる。
　重合体（Ａ）を樹脂（Ｂ）にグラフト共重合により導入する方法としては、例えば、樹脂（Ｂ）に、α，β－不飽和カルボン酸及びα，β－不飽和カルボン酸の誘導体からなる群より選択される１種以上並びに必要に応じてα，β－不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体と共重合可能な単量体を、グラフト共重合させる方法が挙げられる。
　グラフト共重合の際の条件は特に限定はなく、溶融法、溶液法などの公知の方法に従って行えばよい。溶融法による場合、操作が簡単である上、短時間で反応できるという利点がある。溶液法による場合、副反応が少なく均一なグラフト重合物を得ることができる。
　溶融法による場合には、ラジカル反応開始剤の存在下で樹脂（Ｂ）を加熱融解（加熱溶融）して反応させる。加熱融解の温度は、融点以上であればよく、融点以上３００℃以下であることが好ましい。加熱融解の際には、バンバリーミキサー、ニーダー、押し出し機などの機器を使用することができる。
　溶液法による場合には、樹脂（Ｂ）を有機溶剤に溶解させた後、ラジカル反応開始剤の存在下に加熱撹拌して反応させる。有機溶剤としては、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤を用いることが好ましい。反応の際の温度は、１００～１８０℃であることが好ましい。
　溶融法及び溶液法の際用いるラジカル反応開始剤としては、特に限定されないが、例えば、有機過酸化物系化合物又はアゾニトリル類が挙げられる。有機過酸化物系化合物としては、例えば、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジラウリルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、クメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－シクロヘキサン、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクトエートなどが挙げられ、ラジカル重合を行う温度に応じて適切な半減期温度を有するものを選択すればよい。
　本発明の変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）における重合体（Ａ）の含有率は、好ましくは３０重量％以上であり、より好ましくは５０重量％以上であり、更に好ましくは７０重量％以上である。上限は、好ましくは９０重量％以下である。
　変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）における重合体（Ａ）の含有率とは、変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）に対する、重合体（Ａ）部分の重量比率を意味する。
　変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）に対する重合体（Ａ）部分の重量比率（％）は、変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を製造するに際して、樹脂（Ｂ）にグラフト重合させる全単量体の配合率（％）と通常一致する（ただし、樹脂（Ｂ）の配合重量及び樹脂（Ｂ）にグラフト重合させる全単量体の配合重量の合計を１００％とする。）。
　本発明の変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）が、塩素化樹脂である場合、重合体（Ａ）の含有率は、塩素化樹脂である変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）に対する、塩素を除く重合体（Ａ）部分の重量比率（％）を意味する。
　例えば、樹脂（Ｂ）が塩素化変性ポリオリフィン樹脂である場合には、変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）に対する重合体（Ａ）部分の重量比率（含有率）は、変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を製造するに際して、樹脂（Ｂ）にグラフト重合させる全単量体（重合体（Ａ）を構成するための全単量体）の配合率（％）と通常一致する（ただし、樹脂（Ｂ）の配合重量及び樹脂（Ｂ）にグラフト重合させる全単量体の配合重量の合計を１００％とする。）。
　また、例えば、樹脂（Ｂ）がポリオレフィン樹脂であり、樹脂（Ｂ）にグラフト重合を行って重合体（Ａ）が樹脂（Ｂ）にグラフトしているグラフト化樹脂を製造し、該グラフト化樹脂を塩素化して、塩素化樹脂である変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を得ている場合には、変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）に対する重合体（Ａ）部分の重量比率（％）は、塩素化樹脂である変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）１００重量部を製造するに際して使用された、樹脂（Ｂ）にグラフト重合させる全単量体（重合体（Ａ）を構成するための全単量体）の重量部の数値に通常一致する。
　また本発明の変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）は、塩素化樹脂であってもよく、塩素化樹脂であることが好ましい。本発明の変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）が、塩素化樹脂である場合、変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）は、その製造の何れかの段階において塩素化されていればよく、例えば、ポリオレフィン樹脂が塩素化されても、ポリオレフィン樹脂に重合体（Ａ）をグラフトした後に得られる樹脂が塩素化されてもよい。
　したがって、塩素化樹脂を得る方法としては、例えば、重合体（Ａ）を樹脂（Ｂ）にグラフトした後に塩素化する方法、ポリオレフィン樹脂を塩素化して樹脂（Ｂ）としての塩素化ポリオレフィン樹脂を得た後に、重合体（Ａ）を樹脂（Ｂ）にグラフトする方法が挙げられる。
　塩素化の方法としては、公知の方法を用いることができる。塩素化の方法としては、特に限定されないが、例えば樹脂をクロロホルムなどの塩素系溶媒に溶解した後に塩素ガスを吹き込み、塩素を導入する方法等を挙げることができる。さらに具体的には、塩素化は、樹脂を水、四塩化炭素、又はクロロホルム等の媒体に分散又は溶解し、触媒の存在下又は紫外線の照射下において加圧又は常圧下に５０～１４０℃の温度範囲で塩素ガスを吹き込むことにより行うことができる。
　塩素化樹脂の製造の際に塩素系溶媒が使用された場合、使用された塩素系溶媒は、通常、減圧などにより留去され得、あるいは別の有機溶剤で置換され得る。
　ポリオレフィン樹脂を塩素化して樹脂（Ｂ）としての塩素化ポリオレフィン樹脂を得る場合、樹脂（Ｂ）としての塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含有率は好ましくは１０重量％以上であり、より好ましくは１５重量％以上である。塩素含有率が１０重量％以上であると、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類への分散性に優れる。樹脂（Ｂ）としての塩素化ポリオレフィン樹脂における塩素含有率の上限は、好ましくは５０重量％以下であり、より好ましくは４５重量％以下である。塩素含有率が５０重量％以下であると、ポリオレフィン系基材への付着性に優れる。
　なお、樹脂の塩素含有率は、ＪＩＳ－Ｋ７２２９に基づいて測定することができる。
　変性ポリオレフィン系樹脂が、塩素化樹脂である場合、変性ポリオレフィン系樹脂の塩素含有率は好ましくは１０重量％以上であり、より好ましくは１５重量％以上である。変性ポリオレフィン系樹脂における塩素含有率の上限は、好ましくは５０重量％以下であり、より好ましくは４５重量％以下である。変性ポリオレフィン系樹脂の塩素含有率が本範囲にあることで、変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の極性が増し、また変性ポリオレフィン系樹脂が、塩素原子同士の立体反発のため直鎖構造を示し易くなると推測され、そのため高極性溶媒であるアルコール類への分散性に優れると推測される。
２．変性ポリオレフィン系樹脂を含む変性ポリオレフィン系樹脂組成物
　本発明の変性ポリオレフィン系樹脂は、他の任意の成分と共に、変性ポリオレフィン系樹脂組成物を構成してよい。例えば、変性ポリオレフィン系樹脂組成物は、変性ポリオレフィン系樹脂及び分散媒を含む、樹脂分散体の形態であってもよい。なお、本明細書において、「分散媒」には、変性ポリオレフィン系樹脂を溶解し得る溶媒が含まれる。
＜樹脂分散体＞
　分散媒は、好ましくはアルコール類（例、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、２－エチル－ヘキサノール等の脂肪族アルコール類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールモノエーテル類等）を含み、より好ましくは低級アルコールを含み、さらに好ましくは炭素原子数１以上４以下のアルコール（例、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール）を含み、特に好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、及びイソブチルアルコールから選ばれる１種以上を含む。
　分散媒中におけるアルコール類の含有率は、分散媒全重量に対し５０重量％以上１００重量％以下であることが好ましい。これにより、変性ポリオレフィン系樹脂が分散媒中に良好に分散している樹脂分散体が得られる。
　樹脂分散体は、分散媒として、アルコール類以外の媒体を含んでいてもよい。アルコール類以外の分散媒としては、例えば、インキ及び／又は塗料に通常用いられる溶剤が挙げられ、例えばトルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶剤；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ－ブチル等のエステル系溶剤；エチレングリコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のグリコール系溶剤；水等が挙げられる。これらの中でも、エステル系溶剤及び水から選ばれる１種以上が好ましく、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、及び水から選ばれる１種以上がより好ましい。アルコール類以外の分散媒の量は、分散媒全重量に対し０重量％以上５０重量％以下であることが好ましい。
　本発明の変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）は、塩素化などにより変性されていても、アルコール類を含む分散媒への分散性（或いは、溶解性及び／又は相溶性）に優れるため、変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を、アルコール類を含む分散媒に分散させることにより、変性ポリオレフィン系樹脂が安定して分散している樹脂分散体を形成し得る。
　樹脂分散体における変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の分散媒に対する重量比率は、樹脂（Ｃ）／分散媒＝５／９５～７０／３０であることが好ましく、１５／８５～５０／５０であることがより好ましい。
　樹脂（Ｃ）／分散媒の重量比率が７０／３０以下であると、樹脂の凝集が抑制され、良好な分散状態となる。重量比率が５／９５以上であると、付着成分が適量となり十分な付着性が発現する。
　本発明の変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）又は変性ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂分散体は、インキ用組成物、塗料用組成物、及び接着剤用組成物の成分として有用であり、好ましくはグラビア印刷用インキ組成物又はフレキソ印刷用インキ組成物の成分として有用である。
　インキ用組成物、塗料用組成物、及び接着剤用組成物は、変性ポリオレフィン系樹脂又は樹脂分散体の他に、必要に応じて、インキが通常含む成分、塗料が通常含む成分、接着剤が通常含む成分をそれぞれ含んでいてもよい。
　グラビア印刷用インキ組成物又はフレキソ印刷用インキ組成物は、各印刷法により各種の被印刷体に印刷することができる。被印刷体としてはポリオレフィンフィルムやポリエステルフィルム、ナイロンフィルム等の樹脂フィルム及び紙等が例示される。グラビア印刷又はフレキソ印刷は常法に従って行えばよい。
　以下に、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、「部」は特に断りのない限り「重量部」を表す。
＜製造例１＞ポリオレフィン樹脂
　メタロセン触媒を重合触媒として製造したプロピレン系ランダム共重合体（プロピレン単位含有量：９６重量％、エチレン単位含有量４重量％）をバレル温度３５０℃に設定した二軸押出機に供給して熱減成を行い、ポリオレフィン樹脂である、１６０℃における溶融粘度が約４０００ｍＰａ・ｓ、分子量１０，０００のポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）を得た。
＜製造例２＞塩素化ポリオレフィン樹脂
　製造例１で得られたポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）１００重量部を、グラスライニングされた反応釜に投入した。これにクロロホルムを加え、２ｋｇ／ｃｍ２の圧力下、紫外線を照射しながら塩素ガス及び酸素ガスを吹き込み、塩素含有率が３２ｗｔ％となるまで塩素化した。反応終了後、安定剤としてエポキシ化合物（エポサイザーＷ－１００ＥＬ、大日本インキ化学工業（株）製）を６重量部添加し、スクリューシャフト部に脱溶剤用吸引部を備えたベント付き押出機に供給して、脱溶剤し、固形化し、塩素化ポリオレフィン樹脂である、重量平均分子量１１，０００の塩素化ポリプロピレン系樹脂（Ｂ２）を得た。
＜製造例３＞ポリオレフィン樹脂
　メタロセン触媒を重合触媒として製造したプロピレン系ランダム共重合体（プロピレン単位含有量：８５重量％、エチレン単位含有量１５重量％）をバレル温度３２０℃に設定した二軸押出機に供給して熱減成を行い、ポリオレフィン樹脂である、１６０℃における溶融粘度が約３２００ｍＰａ・ｓ、分子量３５，０００のポリプロピレン系樹脂（Ｂ３）を得た。
＜製造例４＞塩素化ポリオレフィン樹脂
　製造例３で得られたポリプロピレン系樹脂（Ｂ３）１００重量部を、グラスライニングされた反応釜に投入した。これにクロロホルムを加え、２ｋｇ／ｃｍ２の圧力下、紫外線を照射しながら塩素ガス及び酸素ガスを吹き込み、塩素含有率が４０ｗｔ％となるまで塩素化した。反応終了後、安定剤としてエポキシ化合物（エポサイザーＷ－１００ＥＬ、大日本インキ化学工業（株）製）を６重量部添加し、スクリューシャフト部に脱溶剤用吸引部を備えたベント付き押出機に供給して、脱溶剤し、固形化し、塩素化ポリオレフィン樹脂である、重量平均分子量３６，０００の塩素化ポリプロピレン系樹脂（Ｂ４）を得た。
＜製造例５＞ポリオレフィン樹脂
　メタロセン触媒を重合触媒として製造したプロピレン系ランダム共重合体（プロピレン単位含有量：９６重量％、ブテン単位含有量４重量％）をバレル温度３６０℃に設定した二軸押出機に供給して熱減成を行い、ポリオレフィン樹脂である、１６０℃における溶融粘度が約４２００ｍＰａ・ｓ、分子量７１，０００のポリプロピレン系樹脂（Ｂ５）を得た。
＜製造例６＞塩素化ポリオレフィン樹脂
　製造例５で得られたポリプロピレン系樹脂（Ｂ５）１００重量部を、グラスライニングされた反応釜に投入した。これにクロロホルムを加え、２ｋｇ／ｃｍ２の圧力下、紫外線を照射しながら塩素ガス及び酸素ガスを吹き込み、塩素含有率が２６ｗｔ％となるまで塩素化した。反応終了後、安定剤としてエポキシ化合物（エポサイザーＷ－１００ＥＬ、大日本インキ化学工業（株）製）を６重量部添加し、スクリューシャフト部に脱溶剤用吸引部を備えたベント付き押出機に供給して、脱溶剤し、固形化し、塩素化ポリオレフィン樹脂である、重量平均分子量７４，０００の塩素化ポリプロピレン系樹脂（Ｂ６）を得た。
（実施例１）
　ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）１００重量部を酢酸プロピル８８０重量部に溶解し、エポキシ化合物（エポサイザーＷ－１３１、ＤＩＣ（株）製）５重量部を加えた。これに窒素雰囲気中、８５℃で、パーオキシエステル系過酸化物（パーブチルＯ、日本油脂（株）製）５．５重量部を加えた後、重合体（Ａ）として表１記載の配合（メタクリル酸１６重量部、メチルメタクリレート２０重量部、シクロヘキシルメタクリレート６４重量部、ｎ－ブチルメタクリレート１００重量部、２－メトキシエチルアクリレート１４０重量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部）を添加し、８５℃にて６時間以上反応を行った後、冷却し、変性ポリオレフィン系樹脂である、表２記載の重量平均分子量１４，０００の変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１）の溶液を得た。
　得られた変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１）含む溶液１００重量部から溶剤を留去し、固形分６０ｗｔ％に調整した。これに、撹拌下、７０℃で、エタノール２００重量部を添加した後冷却することで、変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１）を含有する樹脂分散体（１）を得た。樹脂分散体（１）固形分を除いた分散媒中における、エタノールの含有率は、７５重量％である。また、変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１）の分散媒に対する重量比率（樹脂（Ｃ１）／分散媒）は、３０重量％である。
（実施例２）
　実施例１で得られた変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１）固形分１００重量部を、グラスライニングされた反応釜に投入した。これにクロロホルムを加え、２ｋｇ／ｃｍ２の圧力下、紫外線を照射しながら塩素ガス及び酸素ガスを吹き込み、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）が、塩素含有率が３２ｗｔ％となるまで塩素化した。反応終了後、安定剤としてエポキシ化合物（エポサイザーＷ－１００ＥＬ、大日本インキ化学工業（株）製）を６重量部添加し、スクリューシャフト部に脱溶剤用吸引部を備えたベント付き押出機に供給して、脱溶剤し、固形化し、変性ポリオレフィン系樹脂である、表２記載の重量平均分子量１８，０００の変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ２）の固形物を得た。樹脂（Ｃ２）１００重量部を製造するにあたり使用された、重合体（Ａ）を構成するための単量体の合計は、７３．１重量部である。
　得られた固形物６０重量部を、７０℃のエタノール２００重量部に添加し、撹拌しながら溶解させた後冷却し、変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ２）を含有する樹脂分散体（２）を得た。
（実施例３）
　ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の代わりに塩素化ポリプロピレン系樹脂（Ｂ２）を用いた以外は実施例１と同様にして、変性ポリオレフィン系樹脂である、表２記載の重量平均分子量２３，０００の変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ３）の溶液、及び変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ３）を含有する樹脂分散体（３）を得た。
（実施例４）
　ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の代わりにポリプロピレン系樹脂（Ｂ３）を使用し、重合体（Ａ）として表１記載の配合に変更した以外は実施例１と同様にして、変性ポリオレフィン系樹脂である、表２記載の変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ４）の溶液、及び変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ４）を含有する樹脂分散体（４）を得た。
（実施例５）
　変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１）の代わりに変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ４）を使用した以外は実施例２と同様にして、変性ポリオレフィン系樹脂である、表２記載の変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ５）、及び変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ５）を含有する樹脂分散体（５）を得た。
（実施例６）
　ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の代わりに塩素化ポリプロピレン系樹脂（Ｂ４）を使用し、重合体（Ａ）として表１記載の配合に変更した以外は実施例１と同様にして、変性ポリオレフィン系樹脂である、表２記載の変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ６）の溶液、及び変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ６）を含有する樹脂分散体（６）を得た。
（実施例７）
　ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の代わりにポリプロピレン系樹脂（Ｂ５）を使用し、重合体（Ａ）として表１記載の配合に変更した以外は実施例１と同様にして、変性ポリオレフィン系樹脂である、表２記載の変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ７）の溶液、及び変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ７）を含有する樹脂分散体（７）を得た。
（実施例８）
　ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の代わりに、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ５）を使用し、重合体（Ａ）として表１記載の配合に変更及び重量比（Ｂ／Ａ）として表１記載の配合に変更した以外は実施例１と同様にして、変性ポリオレフィン系樹脂である、変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ７’）を得た。
　変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１）の代わりに変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ７’）を使用した以外は実施例２と同様にして、変性ポリオレフィン系樹脂である、表２記載の変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ８）、及び変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ８）を含有する樹脂分散体（８）を得た。
　樹脂（Ｃ８）１００重量部を製造するにあたり使用された、重合体（Ａ）を構成するための単量体の合計は、６７．１重量部である。
（実施例９）
　ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の代わりに塩素化ポリプロピレン系樹脂（Ｂ６）を使用し、重合体（Ａ）として表１記載の配合に変更した以外は、実施例１と同様にして、変性ポリオレフィン系樹脂である、表２記載の変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ９）の溶液、及び変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ９）を含有する樹脂分散体（９）を得た。
（実施例１０）
　ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の代わりに塩素化ポリプロピレン系樹脂（Ｂ６）を使用し、重合体（Ａ）として表１記載の配合に変更及び重量比（Ｂ／Ａ）として表１記載の配合に変更した以外は実施例１と同様にして、変性ポリオレフィン系樹脂である、表２記載の変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１０）の溶液、及び変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１０）を含有する樹脂分散体（１０）を得た。
（実施例１１）
　ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の代わりに塩素化ポリプロピレン系樹脂（Ｂ６）を使用し、重合体（Ａ）として表１記載の配合に変更及び重量比（Ｂ／Ａ）として表１記載の配合に変更した以外は、実施例１と同様にして、変性ポリオレフィン系樹脂である、表２記載の変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１１）の溶液、及び変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１１）を含有する樹脂分散体（１１）を得た。　
（比較例１）
　重合体（Ａ）として、表１記載の配合に変更した以外は、実施例３と同様にして、変性ポリオレフィン系樹脂である、表２記載の変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１２）の溶液、及び変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１２）を含有する樹脂分散体（１２）を得た。
（比較例２）
　重合体（Ａ）として、表１記載の配合に変更した以外は、実施例６と同様にして、変性ポリオレフィン系樹脂である、表２記載の変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１３）の溶液、及び変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１３）を含有する樹脂分散体（１３）を得た。
（比較例３）
　ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の代わりに塩素化ポリプロピレン系樹脂（Ｂ６）を使用し、重合体（Ａ）として表１記載の配合に変更及び重量比（Ｂ／Ａ）として表１記載の配合に変更した以外は、実施例１と同様にして、変性ポリオレフィン系樹脂である表２記載の変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１４）の溶液、及び変性ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１４）を含有する樹脂分散体（１４）を得た。
＜評価＞
　実施例及び比較例で得られた変性ポリプロピレン系樹脂及び樹脂分散体について、下記の方法で評価した。結果を表２に示す。
＜重量平均分子量（Ｍｗ）＞
ＧＰＣ　東ソー製を用い、下記の条件に従い測定した。
　カラム：ＴＳＫ－ｇｅｌ　Ｇ－６０００　Ｈ×Ｌ、Ｇ－５０００　Ｈ×Ｌ、Ｇ－４０００　Ｈ×Ｌ、Ｇ－３０００　Ｈ×Ｌ、　Ｇ－２０００　Ｈ×Ｌ（東ソー株式会社製）
　溶離液：ＴＨＦ
　流速：１．０ｍＬ／分
　ポンプオーブン及びカラムオーブン温度：４０℃
　注入量：１００μＬ
　分子量標準物質：ポリスチレン（「Ｅａｓｉｃａｌ　ＰＳ－１］，Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙより供給）
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
　ポリマーハンドブック及び製品データに掲載の各不飽和カルボン酸単量体及び各不飽和カルボン酸エステル単量体におけるホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）の値を用い、各不飽和カルボン酸単量体及び各不飽和カルボン酸エステル単量体の重量割合から上記ＦＯＸ式を用いて算出した。
＜重合体（Ａ）の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＞
　判明している各α，β－不飽和カルボン酸及び各不飽和カルボン酸エステルの水酸基価、及び重合体（Ａ）中の各α，β－不飽和カルボン酸及び各不飽和カルボン酸エステルの重量割合から、上述の方法従い算出した。
＜塩素含有率の測定＞
　ＪＩＳ－Ｋ７２２９に基づいて測定した。
＜樹脂分散体の安定性＞
　樹脂分散体１５０ｇを２５０ｍｌ容ガラス容器に入れ、室温にて一週間静置後、目視にて樹脂分散体の安定性を評価した。
最良：色味の変化及び沈殿物がなく、安定性に優れる。
良：色味の変化が若干認められるが、実用の範囲内である。
不良：色味の変化又は沈殿物の生成があり、保存性に劣る。
＜インキ付着試験＞
［塗膜試験片の作製］
　印刷インキ用ウレタン樹脂（サンプレンＩＢ－９７４　日立化成工業（株）製　４０ｗｔ％）３２重量部、二酸化チタン（石原産業（株）製　ルチル型）３０重量部、酢酸エチル２５重量部、及びイソプロピルアルコール１３重量部を、サンドミルで１時間混練して、インキを調製した。このインキ１００重量部に対して、実施例及び比較例で得られた樹脂分散体を１０重量部加え、良く撹拌し、インキ組成物を得た。
　続いて、コーティングロッド＃５にてＯＰＰフィルム(二軸延伸ポリプロピレンフィルム）（製品名：ＦＯＳ　６０μｍ品、フタムラ化学）のコロナ処理面に、バー塗工しインキ組成物の塗膜を形成した後、ドライヤーで温風乾燥させ、塗膜試験片を得た。
［密着性試験］
　得られた塗膜試験片は、塗工直後（塗工から０～１時間後）及び塗工半日後（塗工から１０～１２時間後）に、塗膜上に、セロハン粘着テープ（ニチバン社製、２４ｍｍ幅）を密着させて密着面から１８０°方向に勢いよく引き剥がし、試験箇所の塗膜状態を目視にて観察した。
最良：塗膜の剥がれがない。
良：塗膜の浮き上がり・剥がれが一部にみられるが、実用上問題無い。
不良：塗膜の浮き上がり・剥がれがみられ、実用に適さない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
［表１の脚注］
Ｐ：プロピレン、Ｅ：エチレン、Ｂ：ブテン
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート
ＢＭＡ：ｎ－ブチルメタクリレート
２－ＭＴＡ：２－メトキシエチルアクリレート
ＨＥＡ：２－ヒドロキシエチルアクリレート
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２から、重合体（Ａ）の水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇに満たない比較例１及び２の樹脂分散体及び重合体（Ａ）の水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える比較例３の樹脂分散体と比較して、重合体（Ａ）の水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である実施例１～１１の樹脂分散体は安定性に優れており、また非極性基材であるポリプロピレンに対する付着性が良好であることが分かる。

Claims (16)

  1. 　下記樹脂（Ｂ）に対して下記重合体（Ａ）がグラフトしている変性ポリオレフィン系樹脂。
    　重合体（Ａ）：α，β－不飽和カルボン酸に由来する構成単位及びα，β－不飽和カルボン酸の誘導体に由来する構成単位からなる群より選択される１種以上の構成単位を含み、かつ水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である重合体
    　樹脂（Ｂ）：ポリオレフィン樹脂又はその変性物　
  2. 　塩素化樹脂である、請求項１に記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
  3. 　樹脂（Ｂ）が塩素化ポリオレフィン樹脂である、請求項２に記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
  4. 　前記重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が、－１０℃以上６０℃以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
  5. 　前記重合体（Ａ）が、α，β－不飽和カルボン酸エステルに由来する構成単位を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
  6. 　重合体（Ａ）の含有率が、３０重量％以上９０重量％以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
  7. 　重量平均分子量が、１０，０００以上２００，０００以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
  8. 　アルコール類を５０重量％以上含む分散媒及び請求項１～７のいずれか１項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂を含む、樹脂分散体。
  9. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂又は請求項８に記載の樹脂分散体を含む、接着剤用組成物。
  10. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂又は請求項８に記載の樹脂分散体を含む、塗料用組成物。
  11. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂又は請求項８に記載の樹脂分散体を含む、グラビア印刷用インキ組成物。
  12. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂又は請求項８に記載の樹脂分散体を含む、フレキソ印刷用インキ組成物。
  13. 　請求項１１に記載のグラビア印刷用インキ組成物が使用された、グラビア印刷物。
  14. 　請求項１２に記載のフレキソ印刷用インキ組成物が使用された、フレキソ印刷物。
  15. 　請求項１１に記載のグラビア印刷用インキ組成物を使用することを含む、グラビア印刷方法。
  16. 　請求項１２に記載のフレキソ印刷用インキ組成物を使用することを含む、フレキソ印刷方法。
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