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WO2018052009A1 - 電池容器用表面処理鋼板の製造方法 - Google Patents

電池容器用表面処理鋼板の製造方法 Download PDF

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WO2018052009A1
WO2018052009A1 PCT/JP2017/033003 JP2017033003W WO2018052009A1 WO 2018052009 A1 WO2018052009 A1 WO 2018052009A1 JP 2017033003 W JP2017033003 W JP 2017033003W WO 2018052009 A1 WO2018052009 A1 WO 2018052009A1
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WO
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plating layer
nickel plating
steel sheet
treated steel
nickel
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2017/033003
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English (en)
French (fr)
Inventor
雄二 中野
大輔 松重
三奈木　秀幸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Kohan Co Ltd
Original Assignee
Toyo Kohan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to KR1020197007831A priority patent/KR102479919B1/ko
Priority to DE112017004606.8T priority patent/DE112017004606T5/de
Priority to JP2018539741A priority patent/JP7187313B2/ja
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    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a surface-treated steel sheet for battery containers.
  • alkaline batteries that are primary batteries, nickel-hydrogen batteries that are secondary batteries, lithium ion batteries, and the like are frequently used as operating power sources.
  • a battery is required to have a long life and high performance as the performance of the mounted device increases, and a battery container filled with a power generation element made of a positive electrode active material or a negative electrode active material is also a battery.
  • a power generation element made of a positive electrode active material or a negative electrode active material is also a battery.
  • Patent Document 1 discloses a battery container obtained by press-molding a surface-treated steel sheet in which a nickel plating layer and an iron-nickel alloy plating layer are formed on a steel sheet.
  • An object of the present invention is to provide a method for producing a surface-treated steel sheet for a battery container which is excellent in press workability even when a semi-gloss nickel plating layer is formed on a surface in contact with a press die.
  • the inventors of the present invention form a nickel-plated layer under specific conditions for a surface-treated steel sheet for a battery container in which a semi-bright nickel-plated layer is formed on at least the outer surface side of the battery container in the steel sheet.
  • a semi-glossy nickel plating layer is formed by electrolytic plating on at least the outer surface side of the battery container in the steel sheet.
  • the manufacturing method of the surface-treated steel sheet for battery containers which forms the said nickel plating layer is provided by performing a plating process on the conditions which satisfy
  • T is the bath temperature (° C.) of the plating bath used for the plating process (where 60 ⁇ T ⁇ 80)
  • D is the value when performing the plating process.
  • X is the thickness of the nickel plating layer to be formed ( ⁇ m) (where 1.0 ⁇ X))
  • the manufacturing method of the present invention it is preferable not to perform thermal diffusion treatment of the nickel plating layer after the nickel plating layer is formed.
  • an iron-nickel diffusion layer is formed on the steel plate, and the nickel plating layer is interposed at least in the steel plate via the iron-nickel diffusion layer. It is preferable to form on the surface which becomes the outer surface side of a battery container.
  • a surface-treated steel sheet for a battery container having a semi-glossy nickel plating layer on at least the outermost surface of the battery container in the steel sheet, the atomic force microscope (AFM) Provided is a surface-treated steel sheet for battery containers, wherein the surface of the nickel plating layer has an arithmetic average roughness (Ra) of 10 nm or less when measured in a 1.0 ⁇ m ⁇ 1.0 ⁇ m region.
  • Ra arithmetic average roughness
  • the nickel plating layer preferably has a thickness of 1.0 to 3.0 ⁇ m.
  • the dynamic friction coefficient of the surface of the nickel plating layer is 0.45 or less when measured under the conditions of a 6 mm diameter chrome steel ball, 100 gf load, a rotation radius of 10 mm, and 10 rotations. It is preferable that In the surface-treated steel sheet for a battery container according to the present invention, the nickel plating layer preferably has a ratio of the 200 planes in the crystal plane orientation of the 111 plane, the 200 plane, the 220 plane, and the 311 plane exceeding 40%. .
  • a battery container provided with the surface-treated steel sheet for battery containers mentioned above is provided. Moreover, according to this invention, a battery provided with the battery container mentioned above is provided.
  • the present invention by setting the plating treatment conditions for forming the nickel plating layer to specific conditions, the hardness of the nickel plating layer to be formed increases, and the dynamic friction coefficient on the surface of the nickel plating layer decreases. To do. As a result, it is possible to provide a surface-treated steel sheet for a battery container that is suppressed in frictional heat generated during contact with a press mold and is excellent in press workability.
  • FIG. 1 It is a perspective view which shows one Embodiment of the battery to which the surface treatment steel plate for battery containers which concerns on this invention is applied. It is sectional drawing which follows the II-II line of FIG. It is one Embodiment of the surface treatment steel plate for battery containers which concerns on this invention, Comprising: It is an expanded sectional view of the III section of FIG. It is other embodiment of the surface treatment steel plate for battery containers which concerns on this invention. It is the image obtained by measuring the surface of the surface treatment steel plate for battery containers obtained by the Example and the comparative example with an atomic force microscope (AFM). It is the image obtained by measuring the surface of the surface treatment steel plate for battery containers obtained by the Example and the comparative example with the scanning electron microscope (SEM).
  • AFM atomic force microscope
  • SEM scanning electron microscope
  • the surface-treated steel sheet for battery containers according to the present invention is processed into an outer shape corresponding to a desired battery shape.
  • the alkaline battery which is a primary battery, the nickel hydride battery which is a secondary battery, a lithium ion battery etc. can be illustrated, As a member of the battery container of these batteries, it concerns on this invention.
  • a surface-treated steel sheet for battery containers can be used.
  • the present invention will be described in an embodiment in which the surface-treated steel sheet for a battery container according to the present invention is used for a positive electrode can constituting a battery container of an alkaline battery.
  • FIG. 1 is a perspective view showing an embodiment of an alkaline battery 2 to which a surface-treated steel sheet for battery containers according to the present invention is applied
  • FIG. 2 is a sectional view taken along the line II-II in FIG.
  • the alkaline battery 2 of the present example is filled with a positive electrode mixture 23 and a negative electrode mixture 24 through a separator 25 in a bottomed cylindrical positive electrode can 21, and on the inner surface side of the opening of the positive electrode can 21, a negative electrode
  • a sealing body composed of the terminal 22, the current collector 26 and the gasket 27 is caulked.
  • a convex positive electrode terminal 211 is formed at the center of the bottom of the positive electrode can 21.
  • the positive electrode can 21 is provided with an exterior 29 via an insulating ring 28 in order to impart insulation and improve design.
  • the positive electrode can 21 of the alkaline battery 2 shown in FIG. 1 is obtained by subjecting the surface-treated steel sheet for battery containers according to the present invention to a deep drawing method, a drawing and ironing method (DI processing method), a drawing stretch processing method (DTR processing method), Alternatively, it can be obtained by forming by a processing method that uses stretching and ironing together after drawing.
  • DI processing method drawing and ironing method
  • DTR processing method drawing stretch processing method
  • FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view of a portion III in FIG. 2.
  • the lower side is the inner surface of the alkaline battery 2 in FIG. 1 (the surface in contact with the positive electrode mixture 23 of the alkaline battery 2) and the upper side is the alkali. This corresponds to the outer surface of the battery 2.
  • the surface-treated steel sheet 1 (surface-treated steel sheet 1a) of this example shown in FIG. 3 has a semi-glossy nickel plating layer 12 on both principal surfaces of the steel sheet 11 with respect to the steel sheet 11 constituting the base material of the surface-treated steel sheet 1. Further, a nickel-cobalt alloy plating layer 13 is formed on the nickel plating layer 12 on the surface serving as the inner surface of the alkaline battery 2.
  • the nickel plating layer 12 and the nickel-cobalt alloy plating layer 13 on the inner surface of the alkaline battery 2 may be arbitrarily formed according to the use of the surface-treated steel sheet 1, and the nickel plating layer 12 and the nickel-cobalt alloy plating layer 13 are used. Either of the nickel plating layer 12 and the nickel-cobalt alloy plating layer 13 may be omitted.
  • the steel plate 11 of the present embodiment is not particularly limited as long as it has excellent formability, but, for example, a low carbon aluminum killed steel (carbon content 0.01 to 0.15 wt%), the carbon content is 0. 0.003 wt% or less of ultra-low carbon steel, or non-aging ultra-low carbon steel obtained by adding Ti, Nb or the like to ultra-low carbon steel can be used.
  • a low carbon aluminum killed steel carbon content 0.01 to 0.15 wt%)
  • the carbon content is 0. 0.003 wt% or less of ultra-low carbon steel
  • non-aging ultra-low carbon steel obtained by adding Ti, Nb or the like can be used.
  • these steel hot-rolled plates are pickled to remove the scale (oxide film) on the surface, then cold-rolled, and then subjected to electrolytic cleaning, followed by annealing and temper rolling.
  • the annealing may be either continuous annealing or box annealing, and is not particularly limited.
  • the nickel plating layer 12 is a semi-glossy nickel plating layer formed on at least the outer surface side of the steel plate 11 or both main surfaces by applying nickel plating to the steel plate 11 described above.
  • nickel plating bath for forming the nickel plating layer 12
  • nickel plating layer 12 is formed by electrolytic plating using a watt bath having a bath composition of nickel sulfate 200 to 350 g / L, nickel chloride 20 to 60 g / L, and boric acid 10 to 50 g / L. Can do.
  • the method for making the nickel plating layer 12 semi-gloss is not particularly limited.
  • a nickel plating bath is used by adding a semi-gloss agent to a nickel plating bath and using the nickel plating bath to which the semi-gloss agent is added.
  • the method of forming a layer is mentioned.
  • the semi-bright nickel plating layer 12 is formed using the semi-brightening agent, the glossiness of the surface becomes higher than when the matte nickel plating layer is formed without using the semi-brightening agent. .
  • a semi-glossy layer in which a nickel plating layer is formed on a steel sheet so that the plating thickness is the same thickness on a steel sheet having the same surface roughness Nickel plating layer 12 (plating conditions were current density 20 A / dm 2 , bath temperature 70 ° C.) and matte nickel plating layer 12 (plating conditions were current density 20 A / dm 2 , bath temperature)
  • VG-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • the glossiness of the sample is 223.2, and the glossiness of the sample on which the matte nickel plating layer 12 is formed is 96.0, and there is a clear difference between them.
  • the glossiness value varies depending on the thickness and surface roughness of the nickel plating layer 12, but the semi-glossy nickel plating layer 12 in this embodiment uses a stylus-type roughness meter (SURFCOM 1400D manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.).
  • SURFCOM 1400D manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.
  • the glossiness measured by a gloss meter is usually 150 or more and 300 or less.
  • the semi-brightening agent is not particularly limited, but for example, aliphatic unsaturated alcohols such as polyoxy-ethylene adducts of unsaturated alcohols, unsaturated carboxylic acids, formaldehyde, and coumarin-free compounds are preferable.
  • the nickel plating layer 12 formed using such a nickel plating bath is measured by a glow discharge optical emission spectrometer, the observed sulfur intensity is a noise level (or an intensity of about the amount of impurities).
  • the nickel plating layer 12 can be regarded as substantially free of sulfur.
  • the nickel plating layer 12 formed using a plating bath that uses a compound that does not contain sulfur as a semi-brightening agent and that does not use any other sulfur-containing additive is substantially free of sulfur. It can be regarded as not.
  • the pressure is set to 600 Pa, the output is set to 35 W, and the HV (photomultiplier voltage) is set as follows.
  • the ratio (S strength / Ni strength) of S strength (strength derived from sulfur) obtained in the nickel plating layer 12 to Ni strength (strength derived from nickel) is a semi-brightening agent that does not contain sulfur.
  • the semi-bright nickel plating layer 12 formed by using a semi-brighting agent that does not contain the above-mentioned ratio (S strength / Ni strength) is usually less than 0.001, and the nickel plating layer 12 has Qualitatively, it can be considered that sulfur is not included, and when the nickel plating layer 12 is glossy, the ratio (S strength / Ni strength) is 0.001 or more, and it is determined that sulfur is included. It is possible.
  • the HV for each element was nickel 700, iron 850, carbon 900, oxygen 700, and sulfur 999.
  • the plating bath used for nickel plating includes a brightener (having an effect of refining the crystals constituting the nickel plating layer 12 and, as a result, increasing the surface hardness), in particular, an organic sulfur compound. It is preferable not to add an agent (for example, a brightener such as saccharin or sodium naphthalene sulfonate).
  • a brightener such as saccharin or sodium naphthalene sulfonate.
  • the additive made of an organic sulfur compound from being added to the plating bath, a problem caused by excessive sulfur in the nickel plating layer 12, that is, the obtained alkaline battery 2 is obtained.
  • the contact resistance value of the nickel plating layer 12 constituting the battery container increases, and the battery performance of the alkaline battery 2 can be prevented from being deteriorated.
  • an additive for example, a pit inhibitor
  • a pit inhibitor having a small effect of increasing the surface hardness of the nickel plating layer 12 may be appropriately added to the plating bath.
  • the plating conditions for forming the nickel plating layer 12 may satisfy the following formula (1) and the following formula (2).
  • T is the bath temperature (° C.) of the plating bath used for the plating process (where 60 ⁇ T ⁇ 80)
  • D is the value when performing the plating process.
  • Current density (A / dm 2 ) (where 1 ⁇ D ⁇ 10)
  • X is the thickness of the nickel plating layer to be formed ( ⁇ m) (where 1.0 ⁇ X))
  • the hardness of the nickel plating layer can be improved, thereby reducing the dynamic friction coefficient on the surface of the nickel plating layer. it can.
  • a surface-treated steel sheet for a battery container that is suppressed in frictional heat generated upon contact with a press die and is excellent in press workability.
  • the surface-treated steel sheet 1 in the surface-treated steel sheet 1 is matte or semi-glossy and has poor slidability
  • the surface-treated steel sheet 1 Excessive heat is generated due to friction with the press mold when pressing, so that the locally heated surface-treated steel sheet during molding is baked on the press mold and the molded battery container is removed from the press mold.
  • the nickel plating layer 12 In order to increase the hardness of the nickel plating layer 12 in a plating bath for forming the nickel plating layer 12 in order to prevent fogging of the surface-treated steel sheet 1 and seizure and wrinkling of the press mold.
  • an additive containing sulfur is added and the nickel plating layer 12 is formed on both main surfaces of the steel plate 11 using this plating bath, but in this method, due to the influence of sulfur or the like contained in the additive
  • the formed nickel plating layer 12 has an increased contact resistance value after long-term storage, and a battery obtained using this has a problem that the battery performance is deteriorated.
  • the surface that is the outer surface of the battery container in the steel sheet 11 is nickel.
  • the surface hardness of the nickel plating layer 12 is increased by forming the nickel plating layer 12 on the outer surface of the battery container under the above-described conditions.
  • the coefficient of dynamic friction between the nickel plating layer 12 and the press die is lowered, and as a result, the frictional heat when the surface-treated steel plate 1 is pressed is lowered, and the fog of the surface-treated steel plate 1 and the press die are reduced. Seizure and wrinkle are effectively prevented, and the press workability of the surface-treated steel sheet 1 is improved.
  • by effectively preventing the seizing and wrinkling of the press mold it is possible to suppress the consumption of the mold, and thus it is possible to extend the life of the mold, which is advantageous in terms of cost.
  • the surface hardness of the nickel plating layer 12 is increased even when the thickness of the nickel plating layer 12 is relatively thin. be able to. Therefore, it becomes possible to form the nickel plating layer 12 thin, and when the surface-treated steel sheet 1 to be obtained is formed into a battery container, the side wall of the battery container is also thinned by thinning the nickel plating layer 12, As a result, the internal volume of the battery container increases, the amount of power generation elements filled in the battery container can be increased, and the battery performance of the resulting battery can be improved.
  • a plating bath having the same composition is used for the outer surface of the alkaline battery 2 and the inner surface of the alkaline battery 2 in the steel plate 11 in one step (one pass). Since the nickel plating layer 12 can be formed, the production efficiency of the surface-treated steel sheet 1 is improved, which is advantageous in terms of cost. At this time, the thickness of the nickel plating layer 12 on the outer surface and the inner surface may be the same, or may be different by changing the current density, and at least the outer surface is the nickel plating of this embodiment. Any layer 12 may be used.
  • the surface-treated steel sheet 1 is obtained by incorporating sulfur into the nickel plating layer 12. The increase in the contact resistance value can be prevented. Furthermore, since it is not necessary to add an additive such as a brightener containing sulfur to the plating bath, the plating bath for other nickel plating products (nickel plating products that do not require the surface quality to be bright) The bathtub can be shared, and the production efficiency of the surface-treated steel sheet 1 and other nickel-plated products is improved.
  • an additive such as a brightener
  • the bath temperature T of the plating bath may be 60 to 80 ° C., preferably 65 to 80 ° C., more preferably 70 to 80 ° C.
  • the bath temperature T of the plating bath may be 60 to 80 ° C., preferably 65 to 80 ° C., more preferably 70 to 80 ° C.
  • the current density D may be 1 to 10 A / dm 2 , preferably 1 to 8 A / dm 2 , more preferably 3 to 8 A / dm 2. 2 . Furthermore, the current density D is particularly preferably 3 to 5 A / dm 2 from the viewpoint of further improving the hardness of the nickel plating layer 12 to be formed, and from the viewpoint of further improving the production efficiency of the surface-treated steel sheet 1. 5-8 A / dm 2 is particularly preferred.
  • the ratio (T / D) of the bath temperature T of the plating bath to the current density D may be in a range satisfying the above formula (1) (that is, The lower limit is preferably 7.0 or more, more preferably 12.0 or more, still more preferably 14.0 or more, and the upper limit is preferably 80.0 or less, more preferably 30 or less. If the ratio (T / D) is too low, the hardness of the nickel plating layer 12 to be formed decreases, thereby increasing the dynamic friction coefficient between the surface-treated steel sheet 1 and the press die, and as a result, the surface treatment. The press workability of the steel sheet 1 tends to be reduced.
  • the thickness X of the nickel plating layer 12 to be formed is 1.0 ⁇ m or more and may satisfy the above formula (2), but is preferably 1.2 ⁇ m or more, more preferably 1.5 ⁇ m or more. . Although there is no upper limit, in the present invention, a sufficient effect is exhibited at 3.0 ⁇ m or less, and the press workability is improved with respect to the film thickness even in a thin nickel plating layer of 2.0 ⁇ m or less. It is what has. Moreover, it is more preferable if the thickness X of the nickel plating layer 12 to be formed satisfies the following formula (3).
  • the pH of the plating bath when forming the nickel plating layer 12 is preferably 2.0 to 5.3, more preferably 3.3 to 5.0, and even more preferably 3.8 to 4.9.
  • the pH of the plating bath is preferably 2.0 to 5.3, more preferably 3.3 to 5.0, and even more preferably 3.8 to 4.9.
  • the Vickers hardness (HV) measured with the load of 10 gf becomes like this.
  • HV Vickers hardness
  • the nickel plating layer 12 on the surface which is the outer surface of the alkaline battery 2 in the surface-treated steel sheet 1 preferably has a dynamic friction coefficient measured under the conditions of a 6 mm diameter chrome steel ball, a load of 100 gf, a rotation radius of 10 mm, and 10 rotations. Is 0.45 or less, more preferably 0.40 or less.
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the nickel plating layer 12 is 10 nm or less, preferably 7 nm or less when a 1.0 ⁇ m ⁇ 1.0 ⁇ m region is measured with an atomic force microscope (AFM). is there.
  • the arithmetic average roughness (Ra) obtained by measuring a 1.0 ⁇ m ⁇ 1.0 ⁇ m region indicates a micro surface roughness on the surface of the nickel plating layer 12, and constitutes the nickel plating layer 12.
  • the arithmetic average roughness (Ra) in the 1.0 ⁇ m ⁇ 1.0 ⁇ m region By setting the arithmetic average roughness (Ra) in the 1.0 ⁇ m ⁇ 1.0 ⁇ m region to the above range, the hardness of the nickel plating layer 12 to be formed is increased, whereby the surface-treated steel sheet 1 and the press die are As a result, the press workability of the surface-treated steel sheet 1 is improved.
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the nickel plating layer 12 is preferably 120 nm or less, more preferably 110 nm or less, when an area of 50 ⁇ m ⁇ 50 ⁇ m is measured with an atomic force microscope (AFM). Preferably it is 100 nm or less.
  • the arithmetic average roughness (Ra) obtained by measuring a 50 ⁇ m ⁇ 50 ⁇ m region indicates a macro surface roughness on the surface of the nickel plating layer 12.
  • the arithmetic average roughness (Ra) in the region of 50 ⁇ m ⁇ 50 ⁇ m is affected by the roughness of the original steel plate, but by setting the above range, the hardness of the formed nickel plating layer 12 tends to be high. As a result, the dynamic friction coefficient between the surface-treated steel sheet 1 and the press die is lowered, and as a result, the press workability of the surface-treated steel sheet 1 is improved.
  • the presence ratio of the 200 planes among the 111 plane, the 200 plane, the 220 plane, and the 311 plane is preferably more than 40%. More preferably, it is 50% or more.
  • each integrated intensity of the peak based on each crystal plane is obtained, and each integrated intensity is obtained by a known correction value (111 plane is 1, 200 plane is 0.42, 220 plane is 0.21, 311 plane. 0.2), and then (200 plane integrated intensity / total of 111 plane, 200 plane, 220 plane, and 311 plane integrated intensity) is calculated to calculate 200 planes on the surface of the nickel plating layer 12.
  • the existence ratio can be obtained.
  • the inventors set the existence ratio of 200 surfaces of the formed nickel plating layer 12 within the above range, and the surface hardness of the nickel plating layer 12 As a result, it was found that the dynamic friction coefficient between the surface-treated steel sheet 1 and the press die thus obtained was further reduced. Therefore, the present inventors based on such knowledge, the nickel plating layer 12 formed on the outer surface side of the battery container has a higher surface hardness than the characteristics such as corrosion resistance, and press workability. As an example of a method for increasing the surface hardness of the nickel plating layer 12, the present inventors have found that the ratio of the 200 surfaces of the surface of the nickel plating layer 12 is preferably within the above range. .
  • the method of setting the ratio of the 200 planes in the nickel plating layer 12 in the above range is not particularly limited.
  • the bath temperature T and the current density D of the plating bath when forming the nickel plating layer 12 are in the above ranges, respectively.
  • the method of making the nickel plating layer 12 semi-glossy is mentioned.
  • Example 17 to be described later an example in which a semi-bright nickel plating layer 12 is formed with a bath temperature T of 70 ° C. and a current density D of 5 A / dm 2 ), the presence of 200 surfaces in the nickel plating layer 12 exists.
  • Example 20 an example in which a semi-bright nickel plating layer 12 is formed with a bath temperature T of the plating bath of 60 ° C. and a current density D of 5 A / dm 2 ) described later, the nickel plating layer 12 The presence ratio of 200 planes in was 72%.
  • the nickel plating layer 12 is formed on the steel plate 11 as described above.
  • the nickel plating layer 12 may be formed directly on the steel plate 11, or a base layer is previously formed on the steel plate 11, and the nickel plating layer 12 is formed on the base layer. You may do it.
  • the underlayer is not particularly limited, and examples thereof include an iron-nickel diffusion layer 14 of the surface-treated steel sheet 1b as shown in FIG.
  • the iron-nickel diffusion layer 14 can be formed by heat-treating the steel plate 11 on which the nickel plating layer for the underlayer has been previously formed. That is, before forming the above-described nickel plating layer 12 on the steel plate 11, a nickel plating layer for the base layer is formed on the steel plate 11, and the steel plate 11 on which the nickel plating layer for the base layer is formed is heat-treated. Thus, the nickel plating layer for the underlayer can be thermally diffused, whereby the iron-nickel diffusion layer 14 can be formed.
  • the nickel plating adhesion amount of the nickel plating layer for the underlayer is, for example, 1 to 9 g / m 2 , preferably 1 to 5 g / m 2
  • the iron-nickel diffusion layer 14 is formed of the nickel plating for the underlayer.
  • the iron may be diffused to the surface layer, and the nickel plating iron for the underlayer does not diffuse to the surface layer, and a part of the nickel plating layer for the underlayer remains softened by heat treatment on the surface layer. There may be.
  • the nickel plating layer 12 is formed on the steel plate 11 via the iron-nickel diffusion layer 14.
  • the adhesion of the nickel plating layer 12 to the steel plate 11 is further improved. Further, by forming the iron-nickel diffusion layer 14 as the base of the nickel plating layer 12, even when the thickness of the nickel plating layer 12 is reduced, the hardness of the nickel plating layer 12 can be made higher.
  • the nickel-cobalt alloy plating layer 13 is a plating layer formed on the nickel plating layer 12 on the surface serving as the inner surface of the alkaline battery 2 by electrolytic plating using a nickel-cobalt alloy plating bath.
  • the conductivity of the obtained surface-treated steel sheet 1 is further improved, and the alkaline battery obtained by processing this is processed.
  • the battery performance of 2 is further improved.
  • the nickel-cobalt alloy plating bath for forming the nickel-cobalt alloy plating layer 13 is not particularly limited. For example, it is based on a watt bath containing nickel sulfate, nickel chloride, cobalt sulfate and boric acid. A plating bath can be used.
  • the cobalt / nickel ratio in the plating bath is preferably 0.10 to 0.29, more preferably 0.10 to 0.24 in terms of a cobalt / nickel molar ratio.
  • the conditions for forming the nickel-cobalt alloy plating layer 13 are preferably a bath temperature of 40 to 80 ° C., a pH of 2.0 to 5.0, and a current density of 1 to 40 A / dm 2 .
  • an edge mask is applied to the steel plate 11, and the nickel-cobalt alloy plating layer is formed on the nickel plating layer 12 on the outer surface of the alkaline battery 2. It is preferable that 13 is not formed.
  • the thickness of the nickel-cobalt alloy plating layer 13 formed on the surface serving as the inner surface of the alkaline battery 2 is preferably 0.1 to 0.4 ⁇ m, more preferably 0.15 to 0.2 ⁇ m.
  • the nickel-cobalt alloy plating layer 13 preferably has a thickness of 0 from the viewpoint of not inhibiting the effects of the present invention. 0.03 ⁇ m or less, more preferably 0.01 ⁇ m or less, and most preferably not formed.
  • the surface-treated steel sheet 1 of the present embodiment is configured as described above.
  • the surface-treated steel sheet 1 of this embodiment is a deep drawing method, a drawing ironing method (DI processing method), a drawing stretch processing method (DTR processing method), or a processing method that uses ironing together with drawing after stretching.
  • DI processing method drawing ironing method
  • DTR processing method drawing stretch processing method
  • the positive electrode can 21 of the alkaline battery 2 shown in FIGS. 1 and 2 and the battery container of other batteries are molded and used.
  • the surface-treated steel sheet 1 of the present embodiment is excellent in press workability as described above, it is possible to use a low-viscosity press oil having excellent degreasing properties when being molded into a battery container, It is possible to easily degrease the press oil after the molding process. That is, when the press oil has a high viscosity, it tends to be easy to prevent the press mold from being wrinkled, but it becomes difficult to degrease the press oil after press working. In the steel plate 1, even when a low-viscosity press oil is used, the press mold can be prevented from being wrinkled, so that the press oil after the press working can be easily degreased and washed.
  • a steel plate for constituting the steel plate 11 is prepared, and the nickel plating layer 12 is formed on at least the outer surface side of the steel plate 11 by applying nickel plating to the steel plate 11 as described above.
  • a nickel plating layer may be formed on the inner surface at the same time.
  • plating baths having different compositions are provided on the surface of the steel plate 11 that is the outer surface of the alkaline battery 2 and the surface that is the inner surface of the alkaline battery 2.
  • the nickel plating layers 12 having different compositions and surface roughnesses may be formed, but from the viewpoint of improving manufacturing efficiency, one step (one pass) using the same plating bath on both surfaces of the steel plate 11.
  • the nickel plating layer 12 may be formed.
  • the conditions of the plating process for forming the nickel plating layer 12 shall be the conditions which satisfy
  • the steel plate 11 and the nickel plating layer 12 are not thermally diffused after the nickel plating layer 12 is formed. That is, since the iron constituting the steel plate 11 is lower in hardness than nickel, when the iron of the steel plate 11 is thermally diffused into the nickel plating layer 12, the hardness of the nickel plating layer 12 is lowered, and the press workability of the surface-treated steel plate 1 obtained is reduced. May decrease. Therefore, in this embodiment, after the nickel plating layer 12 is formed, the hardness of the nickel plating layer 12 may be increased by not performing the thermal diffusion treatment of the steel plate 11 or the nickel plating layer 12. This can improve the press workability of the surface-treated steel sheet 1.
  • a nickel-cobalt alloy plating layer 13 is formed on the nickel plating layer 12 on the inner surface of the alkaline battery 2 by electrolytic plating using a nickel-cobalt alloy plating bath.
  • the surface-treated steel sheet 1 shown in 3 is obtained.
  • the surface-treated steel sheet 1 of this embodiment is manufactured.
  • the nickel plating layer 12 is formed on the surface serving as the outer surface of the battery container by performing the plating process under the conditions satisfying the above formula (1) and the above formula (2).
  • the surface hardness of the nickel plating layer 12 is increased, thereby reducing the dynamic friction coefficient between the nickel plating layer 12 and the press die.
  • frictional heat generated when the surface-treated steel sheet 1 is pressed is suppressed, and fogging of the surface-treated steel sheet 1 and seizure and wrinkling of the press mold are effectively prevented.
  • the press workability of No. 1 can be improved and consumption of the press die can be suppressed, and the life of the press die can be extended.
  • the surface-treated steel sheet 1 of the present embodiment is suitably used as a battery container formed by pressing, for example, a battery using an alkaline electrolyte such as an alkaline battery or a nickel metal hydride battery, or a battery container such as a lithium ion battery. Can be used.
  • a battery container formed by pressing for example, a battery using an alkaline electrolyte such as an alkaline battery or a nickel metal hydride battery, or a battery container such as a lithium ion battery. Can be used.
  • the surface-treated steel sheet 1 of the present embodiment is a battery that is scheduled to be stored or mounted for a long period of time, in particular, a storage battery for use in an emergency such as an earthquake disaster, a remote control of an electrical product, a flashlight, etc. It can use suitably as a battery container of the battery used for.
  • ⁇ Surface hardness> By measuring the Vickers hardness (HV) of the surface-treated steel sheet 1 by using a diamond indenter with a microhardness meter (manufactured by Akashi Seisakusho Co., Ltd., MVK-G2) under the conditions of load: 10 gf and holding time: 10 seconds. The surface hardness of the nickel plating layer 12 was measured.
  • HV Vickers hardness
  • ⁇ Dynamic friction coefficient> For the surface-treated steel sheet 1, a tribometer (manufactured by CSEM, contactor: SUJ-2 (chrome steel steel), contactor diameter 6 mm) was used under the conditions of load load: 100 gf, rotation radius 10 mm, rotation speed 10 rpm. The test was performed, and the dynamic friction coefficient of the nickel plating layer 12 was read from the recording chart after 10 rotations. The vertical load converted from the contact area after 10 rotations was 1 N / mm 2 .
  • the surface treated steel sheet 1 was measured with a gloss meter (VG-2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) to measure the gloss of the nickel plating layer 12.
  • VG-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • Example 1 A steel plate 11 obtained by annealing a cold rolled plate (thickness 0.25 mm) of low carbon aluminum killed steel was prepared as a substrate.
  • the nickel plating layer 12 was used in an area of 1.0 ⁇ m ⁇ 1.0 ⁇ m by using an atomic force microscope (Dimmerion icon manufactured by Bruker AXS Co., Ltd.). When the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of was measured, it was 4.54 nm.
  • Example 2 and 3 The surface-treated steel sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the bath temperature and current density of electrolytic plating when forming the nickel plating layer 12 were changed as shown in Table 1, and evaluated in the same manner. . The results are shown in Table 1.
  • Comparative Examples 1 to 3 The surface-treated steel sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the bath temperature and current density of electrolytic plating when forming the nickel plating layer 12 were changed as shown in Table 1, and evaluated in the same manner. . The results are shown in Table 1.
  • Examples 4 to 7 The electrolytic plating bath temperature and current density when forming the nickel plating layer 12 are changed as shown in Table 2, and the electroplating energization is performed so that the thickness of the formed nickel plating layer 12 is 1.5 ⁇ m.
  • a surface-treated steel sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the time was adjusted, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 2.
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the nickel plating layer 12 in the region of 1.0 ⁇ m ⁇ 1.0 ⁇ m. ) Were 5.65 nm (Example 4), 6.90 nm (Example 5), 10.00 nm (Example 6) and 7.79 nm (Example 7), respectively.
  • Comparative Examples 4 to 6 The electrolytic plating bath temperature and current density when forming the nickel plating layer 12 are changed as shown in Table 2, and the electroplating energization is performed so that the thickness of the formed nickel plating layer 12 is 1.5 ⁇ m.
  • a surface-treated steel sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the time was adjusted, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 2.
  • Examples 8 to 11 While changing the bath temperature and current density of the electrolytic plating when forming the nickel plating layer 12 as shown in Table 3, energization of the electrolytic plating so that the thickness of the formed nickel plating layer 12 is 2.0 ⁇ m.
  • a surface-treated steel sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the time was adjusted, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 3.
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the nickel plating layer 12 was measured in the region of 50 ⁇ m ⁇ 50 ⁇ m using the above atomic force microscope. However, they were 93.20 nm (Example 8) and 80.40 nm (Example 9), respectively. Images obtained by measuring an area of 50 ⁇ m ⁇ 50 ⁇ m are shown in FIGS. 5A and 5B. Further, for the surface-treated steel sheet 1 obtained in Examples 8 to 10, using the above-described atomic force microscope, the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the nickel plating layer 12 in the region of 1.0 ⁇ m ⁇ 1.0 ⁇ m. ) Were 8.85 nm (Example 8), 4.95 nm (Example 9) and 8.56 nm (Example 10), respectively.
  • the surface of the nickel plating layer 12 of the surface-treated steel sheet 1 obtained in Examples 8 and 9 was measured using a scanning electron microscope (SEM) (manufactured by JEOL Ltd., JSM-7100F). Images obtained by measurement are shown in FIGS. 6A and 6B.
  • SEM scanning electron microscope
  • a gray part shows the nickel particle
  • a black part shows the clearance gap between nickel particles.
  • Comparative Examples 7 to 10 While changing the bath temperature and current density of the electrolytic plating when forming the nickel plating layer 12 as shown in Table 3, energization of the electrolytic plating so that the thickness of the formed nickel plating layer 12 is 2.0 ⁇ m.
  • a surface-treated steel sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the time was adjusted, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 3.
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the nickel plating layer 12 was measured in the region of 50 ⁇ m ⁇ 50 ⁇ m using the atomic force microscope. However, they were 115.00 nm (Comparative Example 9) and 124.00 nm (Comparative Example 10), respectively. Images obtained by measuring an area of 50 ⁇ m ⁇ 50 ⁇ m are shown in FIGS. 5C and 5D.
  • the surface of the nickel plating layer 12 of the surface-treated steel sheet 1 obtained in Comparative Examples 9 and 10 was measured using the scanning electron microscope (SEM). Images obtained by measurement are shown in FIGS. 6C and 6D.
  • a gray part shows the nickel particle
  • Examples 12 to 15 The electrolytic plating bath temperature and current density when forming the nickel plating layer 12 are changed as shown in Table 4, and the electroplating energization is performed so that the thickness of the formed nickel plating layer 12 is 2.5 ⁇ m.
  • a surface-treated steel sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the time was adjusted, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 4.
  • Comparative Examples 11-14 >> The electrolytic plating bath temperature and current density when forming the nickel plating layer 12 are changed as shown in Table 4, and the electroplating energization is performed so that the thickness of the formed nickel plating layer 12 is 2.5 ⁇ m.
  • a surface-treated steel sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the time was adjusted, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 4.
  • Examples 16 to 19 The electroplating bath temperature and current density when forming the nickel plating layer 12 are changed as shown in Table 5, and the electroplating energization is performed so that the thickness of the formed nickel plating layer 12 is 3.0 ⁇ m.
  • a surface-treated steel sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the time was adjusted, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 5.
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the nickel plating layer 12 in the region of 1.0 ⁇ m ⁇ 1.0 ⁇ m. ) Were measured to be 2.16 nm (Example 17) and 6.83 nm (Example 18), respectively.
  • Comparative Examples 15 to 17 >> The electroplating bath temperature and current density when forming the nickel plating layer 12 are changed as shown in Table 5, and the electroplating energization is performed so that the thickness of the formed nickel plating layer 12 is 3.0 ⁇ m.
  • a surface-treated steel sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the time was adjusted, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 5.
  • Comparative Examples 18-25 The electrolytic plating bath temperature and current density when forming the nickel plating layer 12 are changed as shown in Table 6, and the electroplating energization is performed so that the thickness of the formed nickel plating layer 12 is 0.5 ⁇ m.
  • a surface-treated steel sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the time was adjusted, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 6.
  • the surface-treated steel sheet 1 of 19 had a higher surface hardness and a dynamic friction coefficient equal to or less than that of the surface-treated steel sheets 1 of Comparative Examples 1 to 17 in which the thickness of the nickel plating layer 12 was the same. That is, when Examples 1 to 3 in Table 1 in which the thickness of the nickel plating layer 12 is 1.0 ⁇ m are compared with Comparative Examples 1 to 3, Examples 1 to 3 have a surface hardness higher than that of Comparative Examples 1 to 3. Was high and the coefficient of dynamic friction was low.
  • the nickel-plated layers 12 of the surface-treated steel sheets 1 of Examples 1 to 19 were confirmed to be semi-gloss because the glossiness was 150 or more and 300 or less. Further, as shown in FIGS.
  • the nickel plating layer 12 of the surface-treated steel sheet 1 of Examples 8 and 9 has a gap between the nickel particles (black in the image) as compared with Comparative Examples 9 and 10. Part) is filled with nickel particles (gray part in the image), that is, the gaps between the nickel particles are smoothed, thereby increasing the surface hardness of the nickel plating layer 12. It is thought that.
  • Example 20 A steel plate 11 obtained by annealing a cold rolled plate (thickness 0.25 mm) of low carbon aluminum killed steel was prepared as a substrate.
  • the surface of the steel plate 11 is subjected to electrolytic plating under the following conditions in a plating bath obtained by adding a semi-brightening agent containing acid, 0.3 ml / L formaldehyde and 0.064 ml / L methanol to the following base composition bath.
  • the surface-treated steel sheet 1 in which the nickel plating layer 12 was formed on the steel plate 11 was obtained by forming the nickel plating layer 12 having a thickness of 2.0 ⁇ m.
  • Base bath composition nickel sulfate 250 g / L, nickel chloride 45 g / L, boric acid 45 g / L pH: 4.3 Bath temperature: 60 ° C Current density: 5 A / dm 2
  • Examples 21 to 25 The surface-treated steel sheet 1 was produced in the same manner as in Example 20 except that the bath temperature and current density of the electrolytic plating when forming the nickel plating layer 12 were changed as shown in Table 7, and were evaluated in the same manner. . The results are shown in Table 7.
  • Comparative Examples 26 to 28 >> The surface-treated steel sheet 1 was produced in the same manner as in Example 20 except that the bath temperature and current density of the electrolytic plating when forming the nickel plating layer 12 were changed as shown in Table 7, and were evaluated in the same manner. . The results are shown in Table 7.
  • the nickel plating layer 12 was formed by performing plating on the surface serving as the outer surface of the battery container under the conditions satisfying the above formulas (1) and (2).
  • the surface-treated steel sheet 1 has a higher surface hardness than the surface-treated steel sheets 1 of Comparative Examples 26 to 28 in which the nickel plating layer 12 has the same thickness, and thus has a low dynamic friction coefficient. it is conceivable that.
  • the surface-treated steel sheet 1 of Example 20 had a low coefficient of dynamic friction of 0.11.
  • the nickel-plated layers 12 of the surface-treated steel sheets 1 of Examples 20 to 25 all have a glossiness of 150 or more and 300 or less, and thus were confirmed to be semi-glossy.

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Abstract

鋼板における少なくとも電池容器の外面側となる面に、電解めっきにより、半光沢のニッケルめっき層を形成する電池容器用表面処理鋼板の製造方法において、下記式（１）および下記式（２）を満たす条件でめっき処理を行うことで、前記ニッケルめっき層を形成する電池容器用表面処理鋼板の製造方法を提供する。　Ｔ／Ｄ≧６．０　・・・（１）　Ｘ≧－０．５×Ｔ／Ｄ＋４．５　・・・（２）　（上記式（１）および上記式（２）中、Ｔは前記めっき処理に用いるめっき浴の浴温（℃）（だたし、６０≦Ｔ≦８０）、Ｄは前記めっき処理を行う際の電流密度（Ａ／ｄｍ２）（だたし、１≦Ｄ≦１０）、Ｘは形成する前記ニッケルめっき層の厚み（μｍ）（ただし、１．０≦Ｘ））

Description

電池容器用表面処理鋼板の製造方法
　本発明は、電池容器用表面処理鋼板の製造方法に関する。
　近年、オーディオ機器や携帯電話など、多方面において携帯用機器が用いられ、その作動電源として一次電池であるアルカリ電池、二次電池であるニッケル水素電池、リチウムイオン電池などが多用されている。このような電池は、搭載される機器の高性能化に伴い、長寿命化及び高性能化などが求められており、正極活物質や負極活物質などからなる発電要素を充填する電池容器も電池の重要な構成要素としての性能の向上が求められている。
　このような電池容器として、例えば、特許文献１では、鋼板上にニッケルめっき層及び鉄－ニッケル合金めっき層を形成してなる表面処理鋼板をプレス成形して得られる電池容器が開示されている。
特開２０００－１２３７９７号公報
　しかしながら、上記特許文献１に開示されている電池容器では、表面処理鋼板における電池容器外面となる面（プレス加工時にプレス金型と接触する面）が無光沢又は半光沢である場合には、当該面の滑り性が悪いことから、表面処理鋼板をプレス加工する際の摩擦により過度に発熱する。これにより、局部的に加熱された成形中の表面処理鋼板がプレス金型に焼き付いて成形後の電池容器がプレス金型から外れにくくなるという問題、この表面処理鋼板の焼き付きに起因して金型が消耗し、金型の寿命が低下してしまうという問題、電池容器外面側に疵付きが発生するという問題、およびプレス金型の熱膨張により電池容器の側壁厚み寸法精度が低下するという問題がある。
　本発明の目的は、プレス金型と接触する面に半光沢のニッケルめっき層を形成した場合においてもプレス加工性に優れた電池容器用表面処理鋼板の製造方法を提供することである。
　本発明者らは、鋼板における少なくとも電池容器の外面側となる面に、半光沢のニッケルめっき層を形成してなる電池容器用表面処理鋼板について、該ニッケルめっき層を特定の条件で形成することにより、上記目的を達成することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明によれば、鋼板における少なくとも電池容器の外面側となる面に、電解めっきにより、半光沢のニッケルめっき層を形成する電池容器用表面処理鋼板の製造方法において、下記式（１）および下記式（２）を満たす条件でめっき処理を行うことで、前記ニッケルめっき層を形成する電池容器用表面処理鋼板の製造方法が提供される。
　　Ｔ／Ｄ≧６．０　　・・・（１）
　　Ｘ≧－０．５×Ｔ／Ｄ＋４．５　　・・・（２）
　（上記式（１）および上記式（２）中、Ｔは前記めっき処理に用いるめっき浴の浴温（℃）（だたし、６０≦Ｔ≦８０）、Ｄは前記めっき処理を行う際の電流密度（Ａ／ｄｍ２）（ただし、１≦Ｄ≦１０）、Ｘは形成する前記ニッケルめっき層の厚み（μｍ）（ただし、１．０≦Ｘ））
　本発明の製造方法において、前記ニッケルめっき層を形成した後には、前記ニッケルめっき層の熱拡散処理を行わないことが好ましい。
　本発明の製造方法において、前記ニッケルめっき層を形成する前に、前記鋼板上に鉄－ニッケル拡散層を形成し、前記ニッケルめっき層を、前記鉄－ニッケル拡散層を介して、前記鋼板における少なくとも電池容器の外面側となる面に形成することが好ましい。
　また、本発明によれば、鋼板における少なくとも電池容器の外面側となる面の最表面に、半光沢のニッケルめっき層を有する電池容器用表面処理鋼板であって、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により１．０μｍ×１．０μｍの領域で測定した場合における前記ニッケルめっき層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が、１０ｎｍ以下である電池容器用表面処理鋼板が提供される。
　本発明の電池容器用表面処理鋼板において、前記ニッケルめっき層の厚みが１．０～３．０μｍであることが好ましい。
　本発明の電池容器用表面処理鋼板において、接触子６ｍｍ直径のクロムスチール球、１００ｇｆ荷重、回転半径１０ｍｍ、１０回転の条件で測定した場合における前記ニッケルめっき層の表面の動摩擦係数が０．４５以下であることが好ましい。
　本発明の電池容器用表面処理鋼板において、前記ニッケルめっき層は、結晶面方位の１１１面、２００面、２２０面および３１１面の中での２００面の存在割合が４０％超であることが好ましい。
　また、本発明によれば、上述した電池容器用表面処理鋼板を備える電池容器が提供される。
　また、本発明によれば、上述した電池容器を備える電池が提供される。
　本発明によれば、ニッケルめっき層を形成するためのめっき処理の条件を、特定の条件とすることにより、形成されるニッケルめっき層の硬度が高くなって、ニッケルめっき層表面の動摩擦係数が低下する。その結果、プレス金型との接触時に発生する摩擦熱が抑制され、プレス加工性に優れた電池容器用表面処理鋼板を提供することができる。
本発明に係る電池容器用表面処理鋼板を適用した電池の一実施の形態を示す斜視図である。 図１のII-II線に沿う断面図である。 本発明に係る電池容器用表面処理鋼板の一実施の形態であって図２のIII部の拡大断面図である。 本発明に係る電池容器用表面処理鋼板の他の実施の形態である。 実施例および比較例で得られた電池容器用表面処理鋼板の表面を、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で測定して得られた画像である。 実施例および比較例で得られた電池容器用表面処理鋼板の表面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で測定して得られた画像である。
　以下、図面に基づいて本発明の一実施の形態について説明する。本発明に係る電池容器用表面処理鋼板は、所望の電池の形状に応じた外形形状に加工される。電池としては、特に限定されないが、一次電池であるアルカリ電池、二次電池であるニッケル水素電池、リチウムイオン電池などを例示することができ、これらの電池の電池容器の部材として、本発明に係る電池容器用表面処理鋼板を用いることができる。以下においては、アルカリ電池の電池容器を構成する正極缶に本発明に係る電池容器用表面処理鋼板を用いた実施形態にて本発明を説明する。
　図１は、本発明に係る電池容器用表面処理鋼板を適用したアルカリ電池２の一実施の形態を示す斜視図、図２は、図１のII-II線に沿う断面図である。本例のアルカリ電池２は、有底円筒状の正極缶２１の内部に、セパレータ２５を介して正極合剤２３及び負極合剤２４が充填され、正極缶２１の開口部内面側には、負極端子２２、集電体２６及びガスケット２７から構成される封口体がカシメ付けられてなる。なお、正極缶２１の底部中央には凸状の正極端子２１１が形成されている。そして、正極缶２１には、絶縁性の付与及び意匠性の向上等のために、絶縁リング２８を介して外装２９が装着されている。
　図１に示すアルカリ電池２の正極缶２１は、本発明に係る電池容器用表面処理鋼板を、深絞り加工法、絞りしごき加工法（ＤＩ加工法）、絞りストレッチ加工法（ＤＴＲ加工法）、又は絞り加工後ストレッチ加工としごき加工を併用する加工法などにより成形加工することで得られる。以下、図３を参照して、本発明に係る電池容器用表面処理鋼板（表面処理鋼板１）の構成について説明する。
　図３は、図２のIII部を拡大して示す断面図であり、同図において下側が図１のアルカリ電池２の内面（アルカリ電池２の正極合剤２３と接触する面）、上側がアルカリ電池２の外面に相当する。図３に示す本例の表面処理鋼板１（表面処理鋼板１ａ）は、表面処理鋼板１の基材を構成する鋼板１１に対して、鋼板１１の両主面に半光沢のニッケルめっき層１２が形成され、さらに、アルカリ電池２の内面となる面のニッケルめっき層１２上にニッケル－コバルト合金めっき層１３が形成されてなる。なお、アルカリ電池２の内面におけるニッケルめっき層１２及びニッケル－コバルト合金めっき層１３は、表面処理鋼板１の用途に応じて任意に形成すればよく、ニッケルめっき層１２及びニッケル－コバルト合金めっき層１３をどちらも形成しない構成としてもよく、ニッケルめっき層１２及びニッケル－コバルト合金めっき層１３のうちいずれか一方を省略する構成としてもよい。
＜鋼板１１＞
　本実施形態の鋼板１１としては、成形加工性に優れているものであればよく特に限定されないが、例えば、低炭素アルミキルド鋼（炭素量０．０１～０．１５重量％）、炭素量が０．００３重量％以下の極低炭素鋼、又は極低炭素鋼にＴｉやＮｂなどを添加してなる非時効性極低炭素鋼を用いることができる。
　本実施形態においては、これらの鋼の熱間圧延板を酸洗して表面のスケール（酸化膜）を除去した後、冷間圧延し、次いで電解洗浄後に、焼鈍、調質圧延したものを基板として用いる。この場合における、焼鈍は、連続焼鈍あるいは箱型焼鈍のいずれでもよく、特に限定されない。
＜ニッケルめっき層１２＞
　ニッケルめっき層１２は、上述した鋼板１１にニッケルめっきを施すことにより鋼板１１の少なくとも外面側となる面、または両主面に形成される、半光沢のニッケルめっき層である。
　ニッケルめっき層１２を形成するためのニッケルめっき浴としては、特に限定されないが、ニッケルめっきで通常用いられているめっき浴、すなわち、ワット浴や、スルファミン酸浴、ほうフッ化物浴、塩化物浴などを用いることができる。例えば、ニッケルめっき層１２は、ワット浴として、硫酸ニッケル２００～３５０ｇ／Ｌ、塩化ニッケル２０～６０ｇ／Ｌ、ホウ酸１０～５０ｇ／Ｌの浴組成のものを用いて、電解めっきにより形成することができる。
　また、ニッケルめっき層１２を半光沢とする方法としては、特に限定されないが、たとえば、ニッケルめっき浴に半光沢剤を添加し、この半光沢剤が添加されたニッケルめっき浴を用いて、ニッケルめっき層を形成する方法が挙げられる。このように半光沢剤を用いて半光沢のニッケルめっき層１２を形成した場合には、半光沢剤を用いずに無光沢ニッケルめっき層を形成した場合と比べて、表面の光沢度が高くなる。例えば、半光沢剤の添加有無以外は同じニッケルめっき浴を用いて、同程度の表面粗度を有する鋼板にめっき厚が同じ厚みとなるように、鋼板上にニッケルめっき層を形成した半光沢のニッケルめっき層１２（なお、めっき条件は、電流密度２０Ａ／ｄｍ２、浴温７０℃とした）と、無光沢のニッケルめっき層１２（なお、めっき条件は、電流密度２０Ａ／ｄｍ２、浴温６０℃とした）とについて、光沢度として、光沢計（日本電色工業株式会社製、ＶＧ－２０００）を用いて６０度鏡面光沢を測定すると、それぞれ、半光沢のニッケルめっき層１２を形成したサンプルの光沢度は２２３．２、無光沢のニッケルめっき層１２を形成したサンプルの光沢度は９６．０であり、両者には明らかな差が出る。光沢度の値はニッケルめっき層１２の厚み、表面粗度によって変わるが、本実施形態における半光沢のニッケルめっき層１２は、触針式粗度計（株式会社東京精密社製、ＳＵＲＦＣＯＭ１４００Ｄ）を用いて測定した算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１～０．８μｍとなるようにしたとき、光沢計によって測定される光沢度が、通常、１５０以上であり、３００以下となる。
　半光沢剤としては、特に限定されないが、たとえば、不飽和アルコールのポリオキシーエチレン付加物等の脂肪族不飽和アルコール、不飽和カルボン酸、ホルムアルデヒド、クマリンなど硫黄を含有しない化合物が好ましい。
　また、本実施形態においては、半光沢剤として硫黄を含有しない化合物を用いることが好ましいことに加えて、ニッケルめっき浴に、実質的に硫黄を含むその他の添加剤を使用しないことが好ましい。本実施形態においては、このようなニッケルめっき浴を用いて形成されたニッケルめっき層１２をグロー放電発光分光分析装置により測定した場合、観測される硫黄の強度はノイズレベル（または不純物量程度の強度）以下であることが好ましく、この場合には、ニッケルめっき層１２には、実質的に硫黄が含まれないとみなすことができる。たとえば、半光沢剤として硫黄を含有しない化合物を使用し、かつ、その他の硫黄を含む添加物を使用しなかっためっき浴を用いて形成されたニッケルめっき層１２は、実質的に硫黄が含まれないとみなすことができる。具体的には、グロー放電発光分光分析装置（株式会社堀場製作所製、ＨＯＲＩＢＡ　ＧＤ－ＯＥＳ）にて、圧力を６００Ｐａ、出力を３５Ｗと設定し、ＨＶ（フォトマル電圧）を各々下記のように設定した際に、ニッケルめっき層１２内で得られるＳ強度（硫黄に由来する強度）のＮｉ強度（ニッケルに由来する強度）に対する比（Ｓ強度／Ｎｉ強度）は、硫黄を含有しない半光沢剤を用いた際には、たとえば０．０００５７程度と０．００１未満であり、一方で硫黄を含む光沢剤を用いた際には、たとえば０．００７２３程度と０．００１を大きく超えることからも、硫黄を含有しない半光沢剤を用いて形成された半光沢のニッケルめっき層１２は、通常、上記比（Ｓ強度／Ｎｉ強度）が０．００１未満であり、ニッケルめっき層１２には実質的に硫黄は含まれないとみなすことができ、ニッケルめっき層１２が光沢である場合には、上記比（Ｓ強度／Ｎｉ強度）が０．００１以上であり、硫黄を含むものと判断することが可能である。各元素のＨＶはニッケル７００、鉄８５０、炭素９００、酸素７００、硫黄９９９にて行った。
　本実施形態では、ニッケルめっきに用いるめっき浴には、光沢剤（ニッケルめっき層１２を構成する結晶を微細化し、その結果として表面硬度を高める作用を有するもの）、特に、有機硫黄化合物からなる添加剤（例えば、サッカリン、ナフタレンスルフォン酸ナトリウムなどの光沢剤）を添加しないようにすることが好ましい。
　特に、本実施形態では、有機硫黄化合物からなる添加剤をめっき浴に添加させないようにすることにより、ニッケルめっき層１２中に硫黄が過度に存在することによる不具合、すなわち、得られるアルカリ電池２を長期保存した際に、電池容器を構成するニッケルめっき層１２の接触抵抗値が上昇してしまい、アルカリ電池２の電池性能が低下してしまうという不具合を防止することができる。
　なお、本実施形態では、ニッケルめっき層１２の表面硬度を高める作用が小さい添加剤（例えば、ピット抑制剤など）は、上記めっき浴に適宜添加してもよい。
　本実施形態においては、ニッケルめっき層１２を形成する際のめっき条件は、下記式（１）および下記式（２）を満たすものとすればよい。
　　Ｔ／Ｄ≧６．０　　・・・（１）
　　Ｘ≧－０．５×Ｔ／Ｄ＋４．５　　・・・（２）
　（上記式（１）および上記式（２）中、Ｔは前記めっき処理に用いるめっき浴の浴温（℃）（だたし、６０≦Ｔ≦８０）、Ｄは前記めっき処理を行う際の電流密度（Ａ／ｄｍ２）（だたし、１≦Ｄ≦１０）、Ｘは形成する前記ニッケルめっき層の厚み（μｍ）（ただし、１．０≦Ｘ））
　本実施形態によれば、上記のめっき条件にてニッケルめっき層１２を形成することにより、ニッケルめっき層の硬度を向上させることができ、これにより、ニッケルめっき層表面の動摩擦係数を低下させることができる。その結果、プレス金型との接触時に発生する摩擦熱が抑制され、プレス加工性に優れた電池容器用表面処理鋼板を提供することができるようになる。
　すなわち、従来においては、表面処理鋼板１における電池容器の外面となる面（プレス加工時にプレス金型と接触する面）が無光沢又は半光沢であり滑り性が悪い場合には、表面処理鋼板１をプレス加工する際におけるプレス金型との摩擦により過度に発熱し、これにより、局部的に加熱された成形中の表面処理鋼板がプレス金型に焼き付いて成形後の電池容器がプレス金型から外れにくくなるという問題、この表面処理鋼板の焼き付きに起因して金型が消耗し、金型の寿命が低下してしまうという問題、電池容器外面側に疵付きが発生するという問題、およびプレス金型の熱膨張により電池容器の側壁厚み寸法精度が低下するという問題があった。
　また、このような表面処理鋼板１のカブリや、プレス金型の焼き付き及び疵付きを防止するために、ニッケルめっき層１２を形成するためのめっき浴に、ニッケルめっき層１２の硬度を高くするために、硫黄を含む添加剤を添加し、このめっき浴を用いて鋼板１１の両主面にニッケルめっき層１２を形成する方法もあるが、この方法では、添加剤に含まれる硫黄などの影響により、形成されるニッケルめっき層１２は長期保存後の接触抵抗値が上昇するものとなってしまい、これを用いて得られる電池は電池性能が低下してしまうという問題があった。
　あるいは、表面処理鋼板１のカブリや、プレス金型の焼き付き及び疵付きを防止するために、鋼板１１における電池容器の外面となる面（プレス加工時にプレス金型と接触する面）についてのみ、ニッケルめっき層１２の硬度を高くするために、硫黄を含む添加剤を添加しためっき浴を用いてニッケルめっき層１２を形成する方法もあるが、この方法では、鋼板１１の外面側及び内面側に、それぞれ別のめっき浴を用いる必要があるため、めっき浴を管理する浴槽を増設し、鋼板１１の外面側及び内面側に個別にニッケルめっき層１２を形成しなければならず、表面処理鋼板１の生産効率が著しく低下し、コスト的にも不利であるという問題があった。
　加えて、ニッケルめっき層１２の硬度を高くするために、硫黄を含む添加剤を添加しためっき浴を用いる場合には、高い硬度を必要としない別のニッケルめっき製品（すなわち、上記添加剤を用いることなく製造されるニッケルめっき製品）の製造ラインを流用することができず、当該製造ラインとは別の製造ラインを設置するか、当該製造ラインの浴槽をフラッシングしてめっき浴を入れ替える必要があり、この点によっても、表面処理鋼板１の生産効率が著しく低下し、コスト的にも不利であるという問題があった。
　これに対し、本実施形態では、電池容器の外面となる面に、上記条件にてニッケルめっき層１２を形成することで、上述したように、ニッケルめっき層１２の表面硬度が高くなり、これにより、ニッケルめっき層１２とプレス金型との動摩擦係数が低下することとなり、その結果、表面処理鋼板１をプレス加工する際の摩擦熱が低下し、表面処理鋼板１のカブリや、プレス金型の焼き付き及び疵付きが有効に防止され、表面処理鋼板１のプレス加工性が向上する。しかも、プレス金型の焼き付き及び疵付きが有効に防止されることにより、金型の消耗を抑制することができるため、金型を長寿命化させることができ、コスト的に有利になる。
　さらに、本実施形態によれば、上記条件にてニッケルめっき層１２を形成することで、ニッケルめっき層１２の厚みを比較的薄いものとした場合においても、ニッケルめっき層１２の表面硬度を高くすることができる。そのため、ニッケルめっき層１２を薄く形成することが可能となり、これにより、得られる表面処理鋼板１を電池容器に成形した場合に、ニッケルめっき層１２を薄くしたことによって電池容器の側壁も薄くなり、その結果、電池容器の内部の容積が大きくなり、電池容器に充填する発電要素の量を増加させることができ、得られる電池の電池性能を向上させることができる。
　加えて、本実施形態によれば、鋼板１１におけるアルカリ電池２の外面となる面と、アルカリ電池２の内面となる面とに、同じ組成のめっき浴を用いて、１工程（１パス）でニッケルめっき層１２を形成可能であるため、表面処理鋼板１の生産効率が向上し、コスト的に有利となる。なお、このとき、外面となる面と内面となる面のニッケルめっき層１２の厚みは同じでもよく、電流密度を変えることにより異なる厚みとしてもよく、少なくとも外面となる面が本実施形態のニッケルめっき層１２であればよい。また、ニッケルめっき層１２の形成に用いるめっき浴には、有機硫黄化合物からなる添加剤（光沢剤など）を添加する必要がないため、ニッケルめっき層１２に硫黄が取り込まれることによる表面処理鋼板１の接触抵抗値の上昇を防止できる。さらには、めっき浴に、硫黄を含む光沢剤などの添加剤を添加する必要がないことから、他のニッケルめっき製品（表面の面質を光沢にする必要がないニッケルめっき製品）のめっき浴と浴槽を共通化することができ、表面処理鋼板１及び他のニッケルめっき製品の生産効率が向上する。
　なお、本実施形態においては、ニッケルめっき層１２を形成する際のめっき条件のうち、めっき浴の浴温Ｔは、６０～８０℃であればよいが、好ましくは６５～８０℃、より好ましくは７０～８０℃である。めっき浴の浴温Ｔを上記範囲とすることにより、得られるニッケルめっき層１２は、結晶粒径が小さくなることで表面硬度が高くなり、これにより、表面処理鋼板１とプレス金型との動摩擦係数が低下して、その結果、表面処理鋼板１のプレス加工性が向上する。
　また、ニッケルめっき層１２を形成する際のめっき条件のうち、電流密度Ｄは、１～１０Ａ／ｄｍ２であればよいが、好ましくは１～８Ａ／ｄｍ２、より好ましくは３～８Ａ／ｄｍ２である。さらに、電流密度Ｄは、形成されるニッケルめっき層１２の硬度をより向上させるという観点からは、３～５Ａ／ｄｍ２が特に好ましく、表面処理鋼板１の製造効率をより向上させるという観点からは、５～８Ａ／ｄｍ２が特に好ましい。電流密度Ｄが高すぎると、得られるニッケルめっき層１２の硬度が低下し、これにより、表面処理鋼板１とプレス金型との動摩擦係数が増加して、その結果、表面処理鋼板１のプレス加工性が低下する傾向にある。一方、電流密度Ｄが低すぎると、ニッケルめっき層１２の形成速度が低下し、表面処理鋼板１の製造効率が低下してしまう。
　ニッケルめっき層１２を形成する際のめっき条件のうち、電流密度Ｄに対する、めっき浴の浴温Ｔの比（Ｔ／Ｄ）は、上記式（１）を満たす範囲であればよいが（すなわち、６．０以上であればよいが）、下限は好ましくは７．０以上、より好ましくは１２．０以上、さらに好ましくは１４．０以上であり、上限は好ましくは８０．０以下、より好ましくは３０以下である。上記比（Ｔ／Ｄ）が低すぎると、形成されるニッケルめっき層１２の硬度が低下し、これにより、表面処理鋼板１とプレス金型との動摩擦係数が増加して、その結果、表面処理鋼板１のプレス加工性が低下する傾向にある。
　形成するニッケルめっき層１２の厚みＸは、１．０μｍ以上であり、かつ、上記式（２）を満たす範囲であればよいが、好ましくは１．２μｍ以上、より好ましくは１．５μｍ以上である。上限は特にないが、本発明においては３．０μｍ以下で十分な効果を発揮するものであり、特に２．０μｍ以下の薄いニッケルめっき層においても膜厚に対してプレス加工性が向上するという効果を有するものである。また、形成するニッケルめっき層１２の厚みＸは、下記式（３）を満たすものであればより好ましい。
　　Ｘ≧－０．５×Ｔ／Ｄ＋５．０　　・・・（３）
　形成するニッケルめっき層１２の厚みＸを上記範囲とすることにより、形成されるニッケルめっき層１２の硬度が高くなり、これにより、表面処理鋼板１とプレス金型との動摩擦係数が低下して、その結果、表面処理鋼板１のプレス加工性が向上する。
　ニッケルめっき層１２を形成する際のめっき浴のｐＨは、好ましくは２．０～５．３、より好ましくは３．３～５．０、さらに好ましくは３．８～４．９である。めっき浴のｐＨを上記範囲とすることにより、形成されるニッケルめっき層１２の硬度が高くなり、これにより、表面処理鋼板１とプレス金型との動摩擦係数が低下して、その結果、表面処理鋼板１のプレス加工性が向上する。
　なお、表面処理鋼板１におけるアルカリ電池２の外面となる面のニッケルめっき層１２の硬度は、荷重１０ｇｆで測定したビッカース硬度（ＨＶ）が、好ましくは２４０以上、より好ましくは２８０以上である。
　また、表面処理鋼板１におけるアルカリ電池２の外面となる面のニッケルめっき層１２は、接触子６ｍｍ直径のクロムスチール球、１００ｇｆ荷重、回転半径１０ｍｍ、１０回転の条件で測定した動摩擦係数が、好ましくは０．４５以下、より好ましくは０．４０以下である。
　ニッケルめっき層１２の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で１．０μｍ×１．０μｍの領域を測定した場合には、１０ｎｍ以下であり、好ましくは７ｎｍ以下である。なお、１．０μｍ×１．０μｍの領域を測定して得られる算術平均粗さ（Ｒａ）は、ニッケルめっき層１２の表面におけるミクロな表面粗さを示すものであり、ニッケルめっき層１２を構成するニッケルの粒子の特性に依存する。１．０μｍ×１．０μｍの領域における算術平均粗さ（Ｒａ）を上記範囲とすることにより、形成されるニッケルめっき層１２の硬度が高くなり、これにより、表面処理鋼板１とプレス金型との動摩擦係数が低下して、その結果、表面処理鋼板１のプレス加工性が向上する。
　また、ニッケルめっき層１２の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で５０μｍ×５０μｍの領域を測定した場合には、好ましくは１２０ｎｍ以下、より好ましくは１１０ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。なお、５０μｍ×５０μｍの領域を測定して得られる算術平均粗さ（Ｒａ）は、ニッケルめっき層１２の表面におけるマクロな表面粗さを示すものである。５０μｍ×５０μｍの領域における算術平均粗さ（Ｒａ）は原板である鋼板の粗度にも影響されるが、上記範囲とすることにより、形成されるニッケルめっき層１２の硬度が高くなりやすく、これにより、表面処理鋼板１とプレス金型との動摩擦係数が低下して、その結果、表面処理鋼板１のプレス加工性が向上する。
　本実施形態のニッケルめっき層１２は、ニッケルめっき層１２の表面の結晶方位について、１１１面、２００面、２２０面、及び３１１面の中での２００面の存在割合が、好ましくは４０％超、より好ましくは５０％以上である。
　上述した２００面の存在割合は、例えば、ニッケルめっき層１２の表面を、Ｘ線回折分析することにより測定することができる。具体的には、Ｘ線回折装置（株式会社リガク製、ＳｍａｒｔＬａｂ）を使用し、Ｘ線：Ｃｕ－４５ｋＶ―２００ｍＡ、測定範囲：４０°≦２θ≦９０°の条件にて測定する方法が挙げられる。このＸ線回折分析において、各結晶面に基づくピークは、１１１面が２θ＝４４．５°、２００面が２θ＝５１．８°、２２０面が２θ＝７６．３°、３１１面が２θ＝９２．９°にそれぞれ現れるため、各結晶面に基づくピークの積分強度を求め各積分強度を公知の補正値（１１１面は１、２００面は０．４２、２２０面は０．２１、３１１面は０．２）で補正した後、（２００面の積分強度／１１１面、２００面、２２０面及び３１１面の積分強度の合計）を計算することにより、ニッケルめっき層１２の表面における２００面の存在割合を求めることができる。
　なお、本発明者等は、上述しためっき条件にてニッケルめっき層１２を形成した場合には、形成されるニッケルめっき層１２の２００面の存在割合を上記範囲となり、ニッケルめっき層１２の表面硬度がより高くなり、これにより、得られる表面処理鋼板１とプレス金型との動摩擦係数がより低下するとの知見を得た。そのため、本発明者等は、このような知見に基づき、電池容器の外面側となる面に形成されるニッケルめっき層１２については、耐食性等の特性よりも、表面硬度を高くしてプレス加工性を向上させることに着目し、ニッケルめっき層１２の表面硬度を高くする方法の一例として、ニッケルめっき層１２の表面の２００面の存在割合を上記範囲とすることが好ましいことを見出したものである。
　ニッケルめっき層１２における２００面の存在割合を上記範囲とする方法としては、特に限定されないが、例えば、ニッケルめっき層１２を形成する際のめっき浴の浴温Ｔおよび電流密度Ｄをそれぞれ上記範囲とし、かつ、ニッケルめっき層１２を半光沢とする方法が挙げられる。たとえば、後述する実施例１７（めっき浴の浴温Ｔを７０℃、電流密度Ｄを５Ａ／ｄｍ２として半光沢のニッケルめっき層１２を形成した例）では、ニッケルめっき層１２における２００面の存在割合は６５％であり、後述する実施例２０（めっき浴の浴温Ｔを６０℃、電流密度Ｄを５Ａ／ｄｍ２として半光沢のニッケルめっき層１２を形成した例）では、ニッケルめっき層１２における２００面の存在割合は７２％であった。
　本実施形態においては、以上のようにして、鋼板１１上にニッケルめっき層１２が形成される。なお、ニッケルめっき層１２は、鋼板１１上に直接形成されたものであってもよいし、鋼板１１上に予め下地層を形成しておき、この下地層上に、ニッケルめっき層１２を形成するようにしてもよい。
　下地層としては、特に限定されないが、例えば、図４に示すような表面処理鋼板１ｂの鉄－ニッケル拡散層１４が挙げられる。鉄－ニッケル拡散層１４は、予め下地層用ニッケルめっき層を形成した鋼板１１を熱処理することで形成することができる。すなわち、鋼板１１上に上述したニッケルめっき層１２を形成する前に、鋼板１１上に、下地層用ニッケルめっき層を形成しておき、この下地層用ニッケルめっき層を形成した鋼板１１を熱処理することで、下地層用ニッケルめっき層を熱拡散させ、これにより鉄－ニッケル拡散層１４を形成することができる。このとき、下地層用ニッケルめっき層のニッケルめっき付着量は例えば１～９ｇ／ｍ２、好ましくは１～５ｇ／ｍ２であり、また、鉄－ニッケル拡散層１４は、下地層用ニッケルめっきの鉄が表層まで拡散したものであってもよく、下地層用ニッケルめっきの鉄が表層まで拡散せずに、表層に下地層用ニッケルめっき層の一部が熱処理により軟化した状態で残ったものであってもよい。本実施形態においては、下地層として、このような鉄－ニッケル拡散層１４を形成することにより、ニッケルめっき層１２が、鉄－ニッケル拡散層１４を介して鋼板１１上に形成されることとなり、ニッケルめっき層１２の鋼板１１に対する密着性がより向上する。また、ニッケルめっき層１２の下地として鉄－ニッケル拡散層１４を形成することで、ニッケルめっき層１２の厚みを薄くした場合でも、ニッケルめっき層１２の硬度をより高いものとすることができる。
＜ニッケル－コバルト合金めっき層１３＞
　ニッケル－コバルト合金めっき層１３は、ニッケル－コバルト合金めっき浴を用いた電解めっきにより、アルカリ電池２の内面となる面のニッケルめっき層１２に形成されるめっき層である。本実施形態では、アルカリ電池２の内面となる面にニッケル－コバルト合金めっき層１３を形成することにより、得られる表面処理鋼板１の導電性がより向上し、これを加工して得られるアルカリ電池２の電池性能がより向上する。
　ニッケル－コバルト合金めっき層１３を形成するためのニッケル－コバルト合金めっき浴としては、特に限定されないが、例えば、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、硫酸コバルト及びホウ酸を含有してなるワット浴をベースとしためっき浴を用いることができる。なお、めっき浴中における、コバルト／ニッケル比は、コバルト／ニッケルのモル比で、好ましくは０．１０～０．２９、より好ましくは０．１０～０．２４である。
　ニッケル－コバルト合金めっき層１３を形成する際の条件としては、浴温４０～８０℃、ｐＨ２．０～５．０、電流密度１～４０Ａ／ｄｍ２の条件とすることが好ましい。なお、ニッケル－コバルト合金めっき層１３を形成するためのめっきを行う際には、鋼板１１にエッジマスクを施し、アルカリ電池２の外面となる面のニッケルめっき層１２上にニッケル－コバルト合金めっき層１３が形成されないようにすることが好ましい。
　アルカリ電池２の内面となる面に形成されるニッケル－コバルト合金めっき層１３の厚みは、好ましくは０．１～０．４μｍであり、より好ましくは０．１５～０．２μｍである。アルカリ電池２の外面となる面にニッケル－コバルト合金めっき層１３が形成される場合、該ニッケル－コバルト合金めっき層１３は、本発明の効果を阻害しないようにするという観点より、好ましくは厚み０．０３μｍ以下、より好ましくは厚み０．０１μｍ以下であり、形成されないのが最も好ましい。
　本実施形態の表面処理鋼板１は、以上のようにして構成される。
　本実施形態の表面処理鋼板１は、深絞り加工法、絞りしごき加工法（ＤＩ加工法）、絞りストレッチ加工法（ＤＴＲ加工法）、又は絞り加工後ストレッチ加工としごき加工を併用する加工法などにより、図１，２に示すアルカリ電池２の正極缶２１や、その他の電池の電池容器などに成形加工されて用いられる。
　本実施形態の表面処理鋼板１は、上述したようにプレス加工性に優れたものであるため、電池容器に成形加工する際において、脱脂性に優れた低粘度のプレス油を使用可能であり、成形加工後のプレス油の脱脂を容易に行うことができる。すなわち、プレス油が高粘度であると、プレス金型の疵付き等を防止し易くなる傾向がある一方で、プレス加工後にプレス油の脱脂がし難くなってしまうが、本実施形態の表面処理鋼板１では、低粘度のプレス油を用いた場合でもプレス金型の疵付き等を防止できるため、プレス加工後のプレス油の脱脂洗浄が容易になる。
＜表面処理鋼板１の製造方法＞
　次いで、本実施形態の表面処理鋼板１の製造方法について、説明する。
　まず、鋼板１１を構成するための鋼板を準備し、上述したように、鋼板１１に対してニッケルめっきを施すことにより、鋼板１１の少なくとも外面側にニッケルめっき層１２を形成する。なお、内面にも同時にニッケルめっき層を形成してもよく、その場合、鋼板１１におけるアルカリ電池２の外面となる面と、アルカリ電池２の内面となる面とに、別々の組成のめっき浴を用いて、組成や表面粗度などが異なるニッケルめっき層１２をそれぞれ形成してもよいが、製造効率を向上させる観点より、鋼板１１の両面に、同じめっき浴を用いて１工程（１パス）でニッケルめっき層１２を形成してもよい。なお、ニッケルめっき層１２を形成するためのめっき処理の条件は、上記式（１）および上記式（２）を満たす条件とする。
　本実施形態では、ニッケルめっき層１２を形成した後には、鋼板１１とニッケルめっき層１２とが熱拡散しないようにすることが好ましい。すなわち、鋼板１１を構成する鉄はニッケルより硬度が低いため、鋼板１１の鉄がニッケルめっき層１２に熱拡散すると、ニッケルめっき層１２の硬度が低下し、得られる表面処理鋼板１のプレス加工性が低下するおそれがある。そのため、本実施形態では、ニッケルめっき層１２を形成した後は、鋼板１１やニッケルめっき層１２の熱拡散処理を行わないようにすることにより、ニッケルめっき層１２の硬度を高いものとすることができ、これにより、表面処理鋼板１のプレス加工性が向上する。
　次いで、本実施形態においては、アルカリ電池２の内面となる面のニッケルめっき層１２に、ニッケル－コバルト合金めっき浴を用いて、電解めっきによりニッケル－コバルト合金めっき層１３を形成することで、図３に示す表面処理鋼板１を得る。
　以上のようにして、本実施形態の表面処理鋼板１は製造される。
　本実施形態によれば、上述したように、電池容器の外面となる面に、上記式（１）および上記式（２）を満たす条件でめっき処理を行うことでニッケルめっき層１２を形成することにより、ニッケルめっき層１２の表面硬度が高くなり、これにより、ニッケルめっき層１２とプレス金型との動摩擦係数が低下することとなる。その結果、表面処理鋼板１をプレス加工する際に発生する摩擦熱が抑制され、表面処理鋼板１のカブリや、プレス金型の焼き付き及び疵付きが有効に防止されるようになり、表面処理鋼板１のプレス加工性が向上するとともに、プレス金型の消耗を抑制することが可能となり、プレス金型の長寿命化を図ることができる。したがって、本実施形態の表面処理鋼板１は、プレス加工により成形される電池容器、たとえば、アルカリ電池、ニッケル水素電池などのアルカリ性の電解液を用いる電池や、リチウムイオン電池などの電池容器として好適に用いることができる。
　また、本実施形態によれば、ニッケルめっき層１２の形成に用いるめっき浴に、ニッケルめっき層１２の硬度を高くすることを目的とする添加剤（例えば、有機硫黄化合物などが用いられる）を使用しない場合においても、ニッケルめっき層の硬度を高くすることが可能である。これにより、得られる電池容器は、長期保存後の接触抵抗値の上昇を防止できる。そのため、本実施形態の表面処理鋼板１は、長期間にわたる保管や搭載が予定されている電池、特に、震災時などの非常時に用いるための備蓄用電池や、電気製品のリモコン、懐中電灯などに用いられる電池の電池容器として好適に用いることができる。
　以下に、実施例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。
　なお、各特性の評価方法は、以下のとおりである。
＜表面硬度＞
　表面処理鋼板１について、微小硬度計（株式会社明石製作所製、ＭＶＫ－Ｇ２）により、ダイヤモンド圧子を用いて、荷重：１０ｇｆ、保持時間：１０秒の条件でビッカース硬度（ＨＶ）を測定することにより、ニッケルめっき層１２の表面硬度の測定を行った。
＜動摩擦係数＞
　表面処理鋼板１について、トライボメータ（ＣＳＥＭ社製、接触子：ＳＵＪ－２（クロムスチール鋼）、接触子の直径６ｍｍ）を用いて、負荷荷重：１００ｇｆ、回転半径１０ｍｍ、回転速度１０ｒｐｍの条件で試験を行い、１０回転後の記録チャートからニッケルめっき層１２の動摩擦係数を読み取った。１０回転後の接触面積から換算した垂直荷重は１Ｎ／ｍｍ２の条件であった。
＜光沢度＞
　表面処理鋼板１について、光沢計（日本電色工業株式会社製、ＶＧ－２０００）を用いて測定することにより、ニッケルめっき層１２の光沢度の測定を行った。
《実施例１》
　基体として、低炭素アルミキルド鋼の冷間圧延板（厚さ０．２５ｍｍ）を焼鈍して得られた鋼板１１を準備した。
　そして、準備した鋼板１１について、アルカリ電解脱脂、硫酸浸漬の酸洗を行った後、下記ベース浴組成と同じ組成の無光沢ニッケルめっき浴にて、浴温６０℃、電流密度２７Ａ／ｄｍ２の条件にて下地層用ニッケルめっき層を電解めっきにて形成した後、７００℃、１分間の熱処理を行い鉄－ニッケル拡散層１４を形成した。その後、さらに下記ベース組成浴に対して０．１６ｍｌ／Ｌの脂肪族不飽和アルコール、０．３８ｍｌ／Ｌの不飽和カルボン酸、０．３ｍｌ／Ｌのホルムアルデヒド、０．０６４ｍｌ／Ｌのメタノールを含む半光沢剤を、下記ベース組成浴に添加してなるめっき浴にて、下記条件で電解めっきを行い、鋼板１１の鉄－ニッケル拡散層１４上の表面に厚さ１．０μｍのニッケルめっき層１２を形成することで、鋼板１１上にニッケルめっき層１２が形成されてなる表面処理鋼板１を得た。
　ベース浴組成：硫酸ニッケル２５０ｇ／Ｌ、塩化ニッケル４５ｇ／Ｌ、ホウ酸４５ｇ／Ｌ
　ｐＨ：４．３
　浴温：６０℃
　電流密度：５Ａ／ｄｍ２
　そして、得られた表面処理鋼板１について、上述した方法にしたがって表面硬度および動摩擦係数の評価を行った。結果を表１に示す。
　さらに、実施例１で得られた表面処理鋼板１について、原子間力顕微鏡（ブルカー・エイエックスエス株式会社製、Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ　ｉｃｏｎ）を用いて、１．０μｍ×１．０μｍの領域でニッケルめっき層１２の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を測定したところ、４．５４ｎｍであった。
《実施例２，３》
　ニッケルめっき層１２を形成する際の電解めっきの浴温および電流密度を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして表面処理鋼板１を作製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
《比較例１～３》
　ニッケルめっき層１２を形成する際の電解めっきの浴温および電流密度を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして表面処理鋼板１を作製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　なお、表１に記載の実施例１～３および比較例１～３について、上述した方法にしたがって表面処理鋼板１の光沢度の測定を行ったところ、光沢度はいずれも１５０～２００であった。
《実施例４～７》
　ニッケルめっき層１２を形成する際の電解めっきの浴温および電流密度を表２に示すように変更するとともに、形成されるニッケルめっき層１２の厚みが１．５μｍとなるように、電解めっきの通電時間を調整した以外は、実施例１と同様にして表面処理鋼板１を作製し、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
　さらに、実施例４～７で得られた表面処理鋼板１について、上記の原子間力顕微鏡を用いて、１．０μｍ×１．０μｍの領域でニッケルめっき層１２の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を測定したところ、それぞれ、５．６５ｎｍ（実施例４）、６．９０ｎｍ（実施例５）、１０．００ｎｍ（実施例６）および７．７９ｎｍ（実施例７）であった。
《比較例４～６》
　ニッケルめっき層１２を形成する際の電解めっきの浴温および電流密度を表２に示すように変更するとともに、形成されるニッケルめっき層１２の厚みが１．５μｍとなるように、電解めっきの通電時間を調整した以外は、実施例１と同様にして表面処理鋼板１を作製し、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　なお、表２に記載の実施例４～７および比較例４～６について、上述した方法にしたがって表面処理鋼板１の光沢度の測定を行ったところ、光沢度はいずれも１５０～２２０であった。
《実施例８～１１》
　ニッケルめっき層１２を形成する際の電解めっきの浴温および電流密度を表３に示すように変更するとともに、形成されるニッケルめっき層１２の厚みが２．０μｍとなるように、電解めっきの通電時間を調整した以外は、実施例１と同様にして表面処理鋼板１を作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。
　さらに、実施例８，９で得られた表面処理鋼板１について、上記の原子間力顕微鏡を用いて、５０μｍ×５０μｍの領域でニッケルめっき層１２の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を測定したところ、それぞれ、９３．２０ｎｍ（実施例８）および８０．４０ｎｍ（実施例９）であった。５０μｍ×５０μｍの領域を測定して得られた画像を、図５Ａおよび図５Ｂに示す。また、実施例８～１０で得られた表面処理鋼板１について、上記の原子間力顕微鏡を用いて、１．０μｍ×１．０μｍの領域でニッケルめっき層１２の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を測定したところ、それぞれ、８．８５ｎｍ（実施例８）、４．９５ｎｍ（実施例９）および８．５６ｎｍ（実施例１０）であった。
　加えて、実施例８，９で得られた表面処理鋼板１のニッケルめっき層１２の表面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日本電子株式会社製、ＪＳＭ－７１００Ｆ）を用いて測定した。測定して得られた画像を、図６Ａおよび図６Ｂに示す。図６Ａおよび図６Ｂにおいては、灰色部分がニッケルめっき層１２を構成するニッケルの粒子を示し、黒い部分がニッケルの粒子間の隙間を示す。
《比較例７～１０》
　ニッケルめっき層１２を形成する際の電解めっきの浴温および電流密度を表３に示すように変更するとともに、形成されるニッケルめっき層１２の厚みが２．０μｍとなるように、電解めっきの通電時間を調整した以外は、実施例１と同様にして表面処理鋼板１を作製し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。
　さらに、比較例９，１０で得られた表面処理鋼板１について、上記の原子間力顕微鏡を用いて、５０μｍ×５０μｍの領域でニッケルめっき層１２の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を測定したところ、それぞれ、１１５．００ｎｍ（比較例９）および１２４．００ｎｍ（比較例１０）であった。５０μｍ×５０μｍの領域を測定して得られた画像を、図５Ｃおよび図５Ｄに示す。また、比較例９，１０で得られた表面処理鋼板１について、上記の原子間力顕微鏡を用いて、１．０μｍ×１．０μｍの領域でニッケルめっき層１２の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を測定したところ、それぞれ、１１．７０ｎｍ（比較例９）および１１．００ｎｍ（比較例１０）であった。
　加えて、比較例９，１０で得られた表面処理鋼板１のニッケルめっき層１２の表面を、上記の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて測定した。測定して得られた画像を、図６Ｃおよび図６Ｄに示す。図６Ｃおよび図６Ｄにおいては、灰色部分がニッケルめっき層１２を構成するニッケルの粒子を示し、黒い部分がニッケルの粒子間の隙間を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　なお、表３に記載の実施例８～１１および比較例７～１０について、上述した方法にしたがって表面処理鋼板１の光沢度の測定を行ったところ、光沢度はいずれも１７０～２４０であった。
《実施例１２～１５》
　ニッケルめっき層１２を形成する際の電解めっきの浴温および電流密度を表４に示すように変更するとともに、形成されるニッケルめっき層１２の厚みが２．５μｍとなるように、電解めっきの通電時間を調整した以外は、実施例１と同様にして表面処理鋼板１を作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。
《比較例１１～１４》
　ニッケルめっき層１２を形成する際の電解めっきの浴温および電流密度を表４に示すように変更するとともに、形成されるニッケルめっき層１２の厚みが２．５μｍとなるように、電解めっきの通電時間を調整した以外は、実施例１と同様にして表面処理鋼板１を作製し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　なお、表４に記載の実施例１２～１５および比較例１１～１４について、上述した方法にしたがって表面処理鋼板１の光沢度の測定を行ったところ、光沢度はいずれも１８０～２６０であった。
《実施例１６～１９》
　ニッケルめっき層１２を形成する際の電解めっきの浴温および電流密度を表５に示すように変更するとともに、形成されるニッケルめっき層１２の厚みが３．０μｍとなるように、電解めっきの通電時間を調整した以外は、実施例１と同様にして表面処理鋼板１を作製し、同様に評価を行った。結果を表５に示す。
　さらに、実施例１７，１８で得られた表面処理鋼板１について、上記の原子間力顕微鏡を用いて、１．０μｍ×１．０μｍの領域でニッケルめっき層１２の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を測定したところ、それぞれ、２．１６ｎｍ（実施例１７）および６．８３ｎｍ（実施例１８）であった。
《比較例１５～１７》
　ニッケルめっき層１２を形成する際の電解めっきの浴温および電流密度を表５に示すように変更するとともに、形成されるニッケルめっき層１２の厚みが３．０μｍとなるように、電解めっきの通電時間を調整した以外は、実施例１と同様にして表面処理鋼板１を作製し、同様に評価を行った。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　なお、表５に記載の実施例１６～１９および比較例１５～１７について、上述した方法にしたがって表面処理鋼板１の光沢度の測定を行ったところ、光沢度はいずれも２００～２８０であった。
《比較例１８～２５》
　ニッケルめっき層１２を形成する際の電解めっきの浴温および電流密度を表６に示すように変更するとともに、形成されるニッケルめっき層１２の厚みが０．５μｍとなるように、電解めっきの通電時間を調整した以外は、実施例１と同様にして表面処理鋼板１を作製し、同様に評価を行った。結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　なお、表６に記載の比較例１８～２５について、上述した方法にしたがって表面処理鋼板１の光沢度の測定を行ったところ、光沢度はいずれも１３０～１８０であった。
　表１～５に示すように、電池容器の外面となる面に、上記式（１）および上記式（２）を満たす条件でめっき処理を行うことでニッケルめっき層１２を形成した実施例１～１９の表面処理鋼板１は、ニッケルめっき層１２の厚みが同じである比較例１～１７の表面処理鋼板１と比較して、表面硬度が高く、動摩擦係数は同等以下であった。すなわち、ニッケルめっき層１２の厚みが１．０μｍである表１の実施例１～３と比較例１～３とを比較した場合に、実施例１～３は、比較例１～３より表面硬度が高く、動摩擦係数が低かった。同様に、ニッケルめっき層１２の厚みが１．５μｍである表２の実施例４～７および比較例４～６、厚みが２．０μｍである表３の実施例８～１１および比較例７～１０、厚みが２．５μｍである表４の実施例１２～１５および比較例１１～１４、厚みが３．０μｍである実施例１６～１９および比較例１５～１７についても、それぞれ、実施例は、比較例より、表面硬度が高く、動摩擦係数が低かった。
　なお、実施例１～１９の表面処理鋼板１のニッケルめっき層１２は、いずれも光沢度が１５０以上、かつ３００以下であったため、半光沢であることが確認された。
　また、図６Ａ～図６Ｄに示すように、実施例８，９の表面処理鋼板１のニッケルめっき層１２は、比較例９，１０と比較して、ニッケルの粒子間の隙間（画像中の黒い部分）が、ニッケルの粒子（画像中の灰色部分）によって埋められており、すなわち、ニッケルの粒子間の隙間の溝が平滑化されており、これにより、ニッケルめっき層１２の表面硬度が高くなっていると考えられる。
　一方、表１～５に示すように、ニッケルめっき層１２を形成する際に、上記式（１）および上記式（２）のうち少なくとも一方の条件を満たさなかった比較例１～１７の表面処理鋼板１は、ニッケルめっき層１２の厚みが同じである実施例１～１９と比較して、表面硬度が低く、動摩擦係数が高かった。
　また、表６に示すように、ニッケルめっき層１２の厚みを１．０μｍ未満とした比較例１８～２５の表面処理鋼板１は、いずれも表面硬度が比較的低く、動摩擦係数が比較的高かった。
　《実施例２０》
　基体として、低炭素アルミキルド鋼の冷間圧延板（厚さ０．２５ｍｍ）を焼鈍して得られた鋼板１１を準備した。
　そして、準備した鋼板１１について、アルカリ電解脱脂、硫酸浸漬の酸洗を行った後、下記ベース組成浴に対して０．１６ｍｌ／Ｌの脂肪族不飽和アルコール、０．３８ｍｌ／Ｌの不飽和カルボン酸、０．３ｍｌ／Ｌのホルムアルデヒド、０．０６４ｍｌ／Ｌのメタノールを含む半光沢剤を、下記ベース組成浴に添加してなるめっき浴にて、下記条件で電解めっきを行い、鋼板１１の表面に厚さ２．０μｍのニッケルめっき層１２を形成することで、鋼板１１上にニッケルめっき層１２が形成されてなる表面処理鋼板１を得た。
　ベース浴組成：硫酸ニッケル２５０ｇ／Ｌ、塩化ニッケル４５ｇ／Ｌ、ホウ酸４５ｇ／Ｌ
　ｐＨ：４．３
　浴温：６０℃
　電流密度：５Ａ／ｄｍ２
　そして、得られた表面処理鋼板１について、上述した方法にしたがって表面硬度の評価を行った。結果を表７に示す。
　さらに、実施例２０で得られた表面処理鋼板１について、上述した方法にしたがって動摩擦係数の評価を行ったところ、０．１１であった。
《実施例２１～２５》
　ニッケルめっき層１２を形成する際の電解めっきの浴温および電流密度を表７に示すように変更した以外は、実施例２０と同様にして表面処理鋼板１を作製し、同様に評価を行った。結果を表７に示す。
《比較例２６～２８》
　ニッケルめっき層１２を形成する際の電解めっきの浴温および電流密度を表７に示すように変更した以外は、実施例２０と同様にして表面処理鋼板１を作製し、同様に評価を行った。結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表７に示すように、電池容器の外面となる面に、上記式（１）および上記式（２）を満たす条件でめっき処理を行うことでニッケルめっき層１２を形成した実施例２０～２５の表面処理鋼板１は、ニッケルめっき層１２の厚みが同じである比較例２６～２８の表面処理鋼板１と比較して、表面硬度が高いという結果であり、これにより、動摩擦係数が低いものであると考えられる。実際に、実施例２０の表面処理鋼板１は、動摩擦係数が０．１１と低い値であった。
　なお、実施例２０～２５の表面処理鋼板１のニッケルめっき層１２は、いずれも光沢度が１５０以上、かつ３００以下であったため、半光沢であることが確認された。
　一方、表７に示すように、ニッケルめっき層１２を形成する際に、上記式（１）および上記式（２）のうち少なくとも一方の条件を満たさなかった比較例２６～２８の表面処理鋼板１は、ニッケルめっき層１２の厚みが同じである実施例２０～２５と比較して、表面硬度が低いという結果であり、これにより、動摩擦係数が高いものであると考えられる。
１ａ、１ｂ…表面処理鋼板
　１１…鋼板
　１２…ニッケルめっき層
　１３…ニッケル－コバルト合金めっき層
　１４…鉄－ニッケル拡散層
２…アルカリ電池
　２１…正極缶
　　２１１…正極端子
　２２…負極端子
　２３…正極合剤
　２４…負極合剤
　２５…セパレータ
　２６…集電体
　２７…ガスケット
　２８…絶縁リング
　２９…外装

Claims (10)

  1. 　鋼板における少なくとも電池容器の外面側となる面に、電解めっきにより、半光沢のニッケルめっき層を形成する電池容器用表面処理鋼板の製造方法において、
    　下記式（１）および下記式（２）を満たす条件でめっき処理を行うことで、前記ニッケルめっき層を形成する電池容器用表面処理鋼板の製造方法。
    　　Ｔ／Ｄ≧６．０　　・・・（１）
    　　Ｘ≧－０．５×Ｔ／Ｄ＋４．５　　・・・（２）
    　（上記式（１）および上記式（２）中、Ｔは前記めっき処理に用いるめっき浴の浴温（℃）（だたし、６０≦Ｔ≦８０）、Ｄは前記めっき処理を行う際の電流密度（Ａ／ｄｍ２）（だたし、１≦Ｄ≦１０）、Ｘは形成する前記ニッケルめっき層の厚み（μｍ）（ただし、１．０≦Ｘ））
  2. 　前記ニッケルめっき層を形成した後には、前記ニッケルめっき層の熱拡散処理を行わない請求項１に記載の電池容器用表面処理鋼板の製造方法。
  3. 　前記ニッケルめっき層を形成する前に、前記鋼板上に鉄－ニッケル拡散層を形成し、
    　前記ニッケルめっき層を、前記鉄－ニッケル拡散層を介して、前記鋼板における少なくとも電池容器の外面側となる面に形成する請求項１または２に記載の電池容器用表面処理鋼板の製造方法。
  4. 　鋼板における少なくとも電池容器の外面側となる面の最表面に、半光沢のニッケルめっき層を有する電池容器用表面処理鋼板であって、
    　原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により１．０μｍ×１．０μｍの領域で測定した場合における前記ニッケルめっき層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が、１０ｎｍ以下である電池容器用表面処理鋼板。
  5. 　前記ニッケルめっき層の厚みが１．０～３．０μｍである請求項４に記載の電池容器用表面処理鋼板。
  6. 　接触子６ｍｍ直径のクロムスチール球、１００ｇｆ荷重、回転半径１０ｍｍ、１０回転の条件で測定した場合における前記ニッケルめっき層の表面の動摩擦係数が０．４５以下である請求項４または５に記載の電池容器用表面処理鋼板。
  7. 　前記ニッケルめっき層は、結晶面方位の１１１面、２００面、２２０面および３１１面の中での２００面の存在割合が４０％超である請求項４～６の何れか一項に記載の電池容器用表面処理鋼板。
  8. 　前記鋼板と前記ニッケルめっき層との間に鉄－ニッケル拡散層をさらに有する請求項４～７の何れか一項に記載の電池容器用表面処理鋼板。
  9. 　請求項４～８の何れか一項に記載の電池容器用表面処理鋼板を備える電池容器。
  10. 　請求項９に記載の電池容器を備える電池。
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