WO2018043684A1 - インクジェット用水性インク組成物及び固体製剤 - Google Patents
インクジェット用水性インク組成物及び固体製剤 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2018043684A1 WO2018043684A1 PCT/JP2017/031475 JP2017031475W WO2018043684A1 WO 2018043684 A1 WO2018043684 A1 WO 2018043684A1 JP 2017031475 W JP2017031475 W JP 2017031475W WO 2018043684 A1 WO2018043684 A1 WO 2018043684A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- water
- ink composition
- inkjet
- edible
- solid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
- B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
- B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
- B41J2/01—Ink jet
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
Definitions
- the present invention relates to an aqueous inkjet ink composition and a solid preparation, and more specifically, to an inkjet aqueous ink composition that can be directly printed by an inkjet method on tablets such as pharmaceuticals and foods and has excellent drying properties. And solid formulations.
- inkjet printing devices for tablets and water-based ink compositions that meet standards such as the Pharmaceutical Affairs Law
- printing is possible directly on uncoated tablets and OD (orally disintegrating) tablets, which have been difficult to print. It became so.
- inkjet tablet printers have rapidly spread in the production sites of domestic pharmaceutical manufacturers. Under such circumstances, pharmaceutical manufacturers who possess inkjet printers need to print on film-coated tablets, sugar-coated tablets, etc., as well as uncoated tablets and OD tablets, using inkjet printers with excellent print image quality. Has occurred.
- film-coated tablets and sugar-coated tablets are solid preparations that are difficult to penetrate the water-based ink composition. Therefore, when printing directly on these solid preparations using an aqueous ink composition by an inkjet method, it is difficult to penetrate and dry the aqueous ink composition, so moisture and moisture contained in the aqueous ink composition As for the agent, it is necessary to volatilize them all and dry them.
- humectants such as edible polyhydric alcohols such as glycerin and propylene glycol that have been used so far have a very high boiling point compared to water, so that volatilization does not proceed sufficiently (see Patent Document 1 and Patent Document below). 2). For this reason, there is a problem of causing poor drying of the printed image.
- the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and its purpose is that it can be directly printed on a solid preparation such as pharmaceuticals and foods by an ink jet method, and has excellent drying properties and discharge stability. It is to provide an aqueous ink composition and a solid preparation.
- the inventors of the present application have studied water-based ink compositions for ink jets and solid preparations in order to solve the above problems. As a result, the inventors have found that the above problems can be solved by adopting the following configuration, and have completed the present invention.
- the aqueous ink composition for inkjet according to the present invention is an aqueous inkjet ink composition used for inkjet recording in order to solve the above-mentioned problems, and comprises water, at least one colorant and a solid wetting agent.
- the solid wetting agent is at least contained in a solid state at room temperature and normal pressure, and an edible water-soluble polymer compound having a number average molecular weight of 100,000 or less is dissolved in the water.
- the water-based ink composition for inkjet does not include a liquid wetting agent that is liquid in a simple form at normal temperature and pressure.
- water-based inkjet ink composition of the present invention an edible water-soluble polymer compound that is solid in a single state at normal temperature and pressure is a solid wetting agent. Exist in a dissolved state. Therefore, for example, when the aqueous ink composition of the present invention is directly printed on the surface of a solid preparation such as a tablet by an ink jet method, only water in the aqueous ink composition is volatilized in the printed coating film, The edible water-soluble polymer compound remains as a part of the dried coating film. That is, unlike conventional liquid wetting agents, it is not necessary to volatilize with water and dry.
- aqueous ink composition of the present invention does not use such a conventional liquid wetting agent in combination with a solid wetting agent, energy for drying the printed image is not required as compared with the conventional aqueous ink composition.
- “Liquid wetting agent” means a material that has a function of suppressing evaporation at the head end surface of the aqueous ink composition because it takes a liquid form alone at room temperature and normal pressure and has a boiling point higher than that of water. To do.
- the present invention uses an edible water-soluble polymer compound having a number average molecular weight of 100,000 or less. This prevents the viscosity of the water-based ink composition from becoming excessively large or greatly deviates from the Newtonian state, and allows the water-based ink composition to be stably ejected from the ink jet nozzles, with flying properties. The decrease can be suppressed.
- the term “edible” in the edible water-soluble polymer compound refers to only substances that are approved for oral administration as pharmaceuticals or pharmaceutical additives and / or substances that are recognized as foods or food additives. It means to become. Accordingly, the aqueous ink composition for inkjet according to the present invention enables direct printing on tablets or the like of pharmaceuticals and foods.
- water-soluble means that 1 g or more is dissolved in 100 g of water at room temperature and normal pressure.
- the “inkjet recording” refers to a system in which an aqueous inkjet ink composition is ejected as droplets from a fine inkjet head, the droplets are fixed on a recording medium, and an image is formed. It is not limited to paper or the like, and includes solid preparations such as pharmaceuticals and foods.
- the “normal temperature” means a temperature range of 5 ° C. to 35 ° C.
- the “normal pressure” means a pressure (standard atmospheric pressure) in the vicinity of the atmospheric standard state, and the atmospheric standard state is a temperature of about 25 ° C. and an atmospheric pressure condition of about 101 kPa in absolute pressure. Means that.
- “normal pressure” may include a slightly positive pressure or a negative pressure with respect to the standard atmospheric pressure.
- the edible water-soluble polymer compound is selected from the group consisting of polyethylene glycol, polyvinyl pyrrolidone, alginates, sodium polyacrylate, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, methyl cellulose, polysorbate, and polyvinyl pyrrolidone. It is preferable that it is at least one compound selected.
- the polyethylene glycol is a compound represented by the general formula OHCH 2 (CH 2 OCH 2 ) n CH 2 OH (where n is a natural number in the range of 20 to 500). It is preferable.
- the colorant may be at least one edible dye selected from the group consisting of edible synthetic pigments, natural pigment derivatives, natural synthetic pigments and edible natural pigments.
- the content of the edible dye is in the range of 0.2% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the aqueous inkjet ink composition.
- the colorant may be a pigment, and may further optionally include a pigment dispersant that disperses the pigment.
- the water-based ink composition for inkjet has edible properties. “Edible” means the same as “edible” in the edible water-soluble compound.
- the solid preparation according to the present invention is a solid preparation having a dry film of an aqueous inkjet ink on the surface, and the aqueous inkjet ink includes the inkjet aqueous ink composition.
- the dry film is at least composed of the colorant contained in the inkjet aqueous ink composition and the solid wetting agent dissolved and contained in the inkjet aqueous ink composition. It is characterized by being.
- Ink jet ink contains the water-based ink composition, and an edible water-soluble polymer compound as a solid wetting agent is present in the water-based ink composition in a dissolved state.
- an edible water-soluble polymer compound as a solid wetting agent is present in the water-based ink composition in a dissolved state.
- the moisture in the coating film volatilizes and dries, and consists of a dry film containing a colorant. A print image is formed.
- the solid wetting agent is originally composed of a single solid edible water-soluble polymer compound at normal temperature and pressure, the solid wetting agent does not volatilize with moisture. Therefore, the solid wetting agent also remains as one of the compositions constituting the dry film together with the colorant.
- the water-based ink composition containing the edible water-soluble polymer compound as a solid wetting agent is excellent in drying properties, for example, a solid preparation in which water-based inks such as film-coated tablets and sugar-coated tablets do not substantially penetrate inside. Even so, it is possible to reduce the occurrence of ink stains due to poor drying. That is, with the above-described configuration, it is possible to provide a solid preparation in which a printed image is free from contamination due to poor drying and a good printed image is formed by a dry film. As a result, for example, product information or the like can be directly displayed on the solid preparation, and it is possible to provide a solid preparation that can improve discrimination and prevent dispensing errors and accidental ingestion.
- the solid preparation of the present invention is meant to include food preparations and pharmaceutical preparations.
- the water-based ink composition for inkjet according to the present invention contains a solid edible water-soluble polymer compound as a solid wetting agent in a dissolved state at room temperature and normal pressure. Therefore, for example, when the water-based ink composition of the present invention is used to directly print on the surface of a solid preparation such as a tablet by an ink jet method, printing is performed by volatilizing only water without volatilizing the solid wetting agent. The image can be dried. As a result, the water-based ink composition of the present invention can shorten the drying time of the printed image and can have excellent drying properties as compared with the conventional water-based ink composition using a liquid wetting agent.
- the edible water-soluble polymer compound having a number average molecular weight of 100,000 or less is used, it is possible to prevent the viscosity of the water-based ink composition from excessively increasing or from greatly deviating from the Newtonian state. In addition, it can be made excellent in ejection stability such as flight characteristics. As a result, a good printed image can be obtained. Furthermore, since the edible water-soluble polymer compound complies with standards such as the Pharmaceutical Affairs Law, it can be directly printed on solid preparations such as pharmaceuticals and foods. As a result, it is possible to display product information directly on the solid preparation body, improve the discrimination, and prevent dispensing errors and accidental ingestion.
- the present invention it is possible to directly print on solid preparations such as pharmaceuticals and foods by an inkjet method, and an aqueous inkjet ink composition excellent in drying property and ejection stability, and the inkjet A solid preparation printed with the aqueous ink composition can be provided.
- the ink-jet aqueous ink composition (hereinafter referred to as “water-based ink composition”) according to the present embodiment will be described below.
- the aqueous ink composition of the present embodiment is an aqueous ink containing water as a main solvent, at least one colorant, and a solid wetting agent. Further, the aqueous ink composition of the present embodiment does not contain a liquid wetting agent.
- the water-based ink composition of the present embodiment can be made edible by using a material that complies with the standards of pharmaceutical additives, Japanese Pharmacopoeia or Food Additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law, And it is used suitably for inkjet recording.
- the colorant examples include edible dyes.
- a dye is not particularly limited, and examples thereof include edible synthetic pigments (synthetic tar pigments), natural pigment derivatives, natural synthetic pigments, and edible natural pigments.
- Examples of the edible synthetic pigment 0 include at least one selected from the group consisting of azo dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, and indigoid dyes.
- the azo dye is not particularly limited, and examples thereof include food red No. 2, food red No. 102, food red No. 40, food yellow No. 4, food yellow No. 5, and the like.
- the triphenylmethane dye is not particularly limited, and examples thereof include edible blue No. 1 and edible green No. 3.
- the xanthene dye is not particularly limited, and examples thereof include edible red No. 3, edible red No. 104, edible red No. 105, and edible red No. 106.
- Examples of the indigoid dye include edible blue No. 2.
- the natural pigment derivative is not particularly limited, and examples thereof include copper chlorophyllin sodium.
- the natural synthetic pigment is not particularly limited, and examples thereof include ⁇ -carotene.
- the edible natural pigment is not particularly limited, and examples thereof include anthocyanin pigments, carotenoid pigments, quinone pigments, flavonoid pigments, cochineal pigments, copper chlorophyllin sodium, cacao pigments, and caramel pigments.
- the dyes exemplified above can be used alone or in admixture of two or more as required.
- these dyes comply with the standards of pharmaceutical additives, Japanese pharmacopoeia or official food additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law.
- the content of the dye is not particularly limited, but is usually in the range of 0.2% by mass to 20% by mass, preferably 1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the aqueous ink composition. .
- the content of the dye is not particularly limited, but is usually in the range of 0.2% by mass to 20% by mass, preferably 1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the aqueous ink composition. .
- the solid wetting agent is composed of an edible water-soluble polymer compound, and the edible water-soluble polymer compound exists alone in a solid state at normal temperature and pressure. Further, the edible water-soluble polymer compound is water-soluble and exists in a dissolved state in the aqueous ink composition.
- the edible water-soluble polymer compound When printing is performed by attaching droplets of an aqueous ink composition to the surface of a printing material by an inkjet method, when the droplets are dried, the edible water-soluble polymer compound does not volatilize with moisture and is dried with a colorant. Form a film. Therefore, the water-based ink composition of the present embodiment can be made excellent in drying properties. Further, the edible water-soluble polymer compound has hygroscopicity and water retention and functions as a wetting agent.
- the edible water-soluble polymer compound imparts or improves the wettability function to the aqueous ink composition.
- the water-based ink composition of the present embodiment for example, at the tip of the ink jet nozzle, it is dried by evaporation of water, and clogging is prevented, and ejection stability such as flying performance is improved.
- the “solid” means that the edible water-soluble polymer compound is present in the form of, for example, a crystal, a powder, or a particle.
- the water-based ink composition of the present embodiment does not contain a liquid wetting agent that is liquid alone at normal temperature and pressure.
- a liquid wetting agent that is liquid alone at normal temperature and pressure.
- the liquid wetting agent when contained in the aqueous ink composition, for example, when printing on a solid preparation that is difficult to penetrate the aqueous ink composition, such as a film-coated tablet or a sugar-coated tablet, the liquid together with moisture It is necessary to evaporate the wetting agent and dry it. Therefore, the drying time of the printed coating film cannot be shortened, and the drying property of the water-based ink composition is lowered, which may cause ink stains on the printed image.
- liquid wetting agents include glycerin and propylene glycol.
- the number average molecular weight of the edible water-soluble polymer compound is 100,000 or less, preferably 2000 to 8000, more preferably 3000 to 50000.
- the number average molecular weight of the edible water-soluble polymer compound is 100,000 or less, preferably 2000 to 8000, more preferably 3000 to 50000.
- a number average molecular weight can be calculated
- GPC gel permeation chromatography
- the separation column Polymer-Laboratories PL gel 5 ⁇ m MIXED-C: solvent, dimethylformamide (0.01 mol LiBr added): column flow rate 1.0 ml / min: column temperature 50 ° C. : It can be measured using a RI detector under the condition of a sample concentration of 0.2% (W / V).
- the edible water-soluble polymer compound preferably conforms to the standards of pharmaceutical additives, Japanese pharmacopoeia or official food additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law. Specifically, for example, polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone And alginates such as sodium alginate, sodium polyacrylate, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, polysorbate, polyvinylpyrrolidone and the like. Of these edible water-soluble polymer compounds, polyethylene glycol and polyvinyl pyrrolidone are preferred in the present embodiment.
- the polyethylene glycol is represented by the general formula OHCH 2 (CH 2 OCH 2 ) n CH 2 OH (where n is a natural number), and in the present embodiment, n is preferably in the range of 20 to 500. 30 to 220 is more preferable, and 59 to 84 is particularly preferable.
- a commercially available product can be used. Examples of such a commercially available product include Macrogol (registered trademark) 4000 (trade name, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., number average molecular weight of about 3000). Etc.
- the polyvinyl pyrrolidone is a water-soluble polymer compound obtained by vinyl polymerization of N-vinyl pyrrolidone.
- a homopolymer (homopolymer) of vinyl pyrrolidone such as N-vinyl-2-pyrrolidone and N-vinyl-4-piperidone.
- copolymers thereof are examples of a homopolymer (homopolymer) of vinyl pyrrolidone such as N-vinyl-2-pyrrolidone and N-vinyl-4-piperidone.
- polyvinyl pyrrolidone K12 (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd., number average molecular weight of about 4000), polyvinyl pyrrolidone K17. (Trade name, manufactured by BASF Japan Ltd., number average molecular weight of about 10,000), polyvinylpyrrolidone K30 (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd., number average molecular weight of about 40000) and the like.
- the compounds exemplified above may be used alone or in combination of two or more.
- the addition amount of the solid wetting agent is preferably set so that the viscosity of the water-based ink composition falls within the numerical range described later, depending on the purpose of use and the like.
- the upper limit of the amount of solid wetting agent added is preferably set so that the viscosity of the aqueous ink composition does not become excessively high.
- the lower limit of the addition amount of the solid wetting agent is within a range in which the viscosity of the aqueous ink composition is appropriate, preventing clogging in the vicinity of the nozzle of the inkjet head, and further improving the ejection performance. It is preferable that the value is not less than a value that can be achieved.
- the water-based ink composition of the present embodiment may contain a surface tension adjusting agent.
- the surface tension modifier is not particularly limited as long as it conforms to standards such as the Pharmaceutical Affairs Law, for example, caprylic acid decaglyceryl, lauric acid hexaglycerin ester, oleic acid hexaglycerin ester, condensed linolenic acid tetraglycerin ester, Examples include fatty acid ester palm palm, decaglyceryl laurate having an HLB of 15 or less, and decaglyceryl oleate having an HLB of less than 13. You may use these individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
- a commercially available product can be used as the decaglyceryl caprylate, and examples of such a commercially available product include Ryoto (registered trademark) polyglycerate CE19D (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., HLB). Value 15), SY glister MCA750 (trade name, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., HLB value 16), and the like.
- the HLB value is a value in the range of 0 to 20. The larger the HLB value, the stronger the hydrophilicity, and the smaller the HLB value, the stronger the hydrophobicity.
- the decaglyceryl laurate those having an HLB of 15 or less can be used.
- the decaglyceryl laurate has an HLB of more than 15, the ejection stability is lowered, for example, the occurrence of fading due to clogging of the nozzles of the inkjet head.
- the lower limit of HLB is preferably 10 or more from the viewpoint of solubility in an aqueous solvent.
- a commercially available product can be used as decaglyceryl laurate having an HLB of 15 or less.
- NIKKOL registered trademark
- DECAGLYN 1-L trade name, Nikko Chemicals ( HLB value 14.5)
- SY Glister ML-750 trade name, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., HLB value 14.8, and the like.
- the decaglyceryl oleate those having an HLB of less than 13 can be used.
- the HLB is 13 or more, the ejection stability is deteriorated, such as blurring due to clogging of the nozzles of the inkjet head.
- the minimum of HLB is 10 or more from a viewpoint of the solubility with respect to a water solvent.
- a commercially available product can be used as decaglyceryl oleate having an HLB of less than 13 as decaglyceryl oleate having an HLB of less than 13, a commercially available product can be used.
- Examples of such a commercially available product include NIKKOL (registered trademark) DECAGLYN 1-OV (trade name, Nikko Chemicals ( Co., Ltd., HLB value 12), SY Glister MO-7S (trade name, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., HLB value 12.9), and the like.
- lauric acid hexaglycerin ester a commercially available product can be used, and as such a commercially available product, for example, NIKKOL (registered trademark) HEXAGLYN 1-L (trade name, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB) Value 14.5), SY Glister ML-500 (trade name, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., HLB value 13.5), and the like.
- NIKKOL registered trademark
- HEXAGLYN 1-L trade name, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB Value 14.5
- SY Glister ML-500 trade name, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., HLB value 13.5
- oleic acid hexaglycerin ester examples include SY Glyster MO-5S (trade name, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., HLB value 11. 6) and the like.
- fatty acid ester palm palm a commercially available product can be used, and examples of such a commercially available product include Tirabazole W-01 (trade name, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.).
- the content of the surface tension adjusting agent is preferably in the range of 0.5% by mass to 5% by mass and preferably in the range of 1% by mass to 3% by mass with respect to the total mass of the aqueous ink composition. Is more preferable.
- the content of the surface tension adjusting agent is 0.5% by mass or more, when printing is performed by an inkjet method, ejection failure due to poor meniscus surface formation at the nozzle in the inkjet head is prevented, and It is possible to prevent clogging and blurring of the printed image. As a result, the discharge stability can be improved.
- the content of the surface tension adjusting agent is 5% by mass or less, it is possible to prevent an adverse effect on discharge due to insoluble matter or poor emulsification of the surface tension adjusting agent.
- additives may be blended.
- the additive when used as an ink-jet ink for solid preparations such as pharmaceuticals, it is preferably one that complies with the standards of pharmaceutical additives, Japanese pharmacopoeia or official food additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law.
- the additive include water-soluble resins, organic amines, surfactants, pH adjusters, chelating agents, preservatives, viscosity adjusters, and antifoaming agents.
- the content of these additives is not particularly limited, and can be appropriately set as necessary.
- the water-based ink composition of the present embodiment contains water (water as a main solvent).
- water water as a main solvent
- ionic impurities such as ion-exchanged water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water have been removed.
- water sterilized by ultraviolet irradiation or the like is preferable because generation of mold and bacteria can be prevented over a long period of time.
- it does not specifically limit as content of water, It can set suitably as needed.
- the viscosity of the water-based ink composition is preferably 2 mPa ⁇ s to 6 mPa ⁇ s, and more preferably 3 mPa ⁇ s to 5 mPa ⁇ s when discharging the ink jet nozzle, in consideration of the discharge stability from the ink jet nozzle.
- the viscosity of the water-based ink composition can be obtained, for example, by measuring using a viscometer (trade name: VISCOMATE MODEL VM-10A, manufactured by Seconic Corporation) at a measurement temperature of 25 ° C.
- the water-based ink composition of the present embodiment can be produced by mixing the aforementioned components by an appropriate method.
- the mixing method and the order of addition are not particularly limited. After mixing, the mixture is sufficiently stirred, and if necessary, filtration is performed to remove coarse particles and foreign matters that cause clogging. Thereby, the water-based ink composition which concerns on this Embodiment can be obtained.
- each material is not particularly limited, and for example, the materials can be sequentially added to a container equipped with a stirring device such as a disper, a mechanical stirrer, or a magnetic stirrer to perform stirring and mixing.
- a stirring device such as a disper, a mechanical stirrer, or a magnetic stirrer to perform stirring and mixing.
- it does not specifically limit as a filtration method, For example, centrifugal filtration, filter filtration, etc. are employable.
- the water-based ink composition of the present embodiment can be applied to ink and paint.
- the aqueous ink composition of the present embodiment is excellent in ejection stability when used for printing by an inkjet method, and therefore can be suitably used for inkjet ink.
- the water-based ink composition of the present embodiment uses a pharmaceutical additive, a colorant and a solid wetting agent that meet the standards of the Pharmaceutical Affairs Law, the Japanese Pharmacopoeia, or the Food Additives Standard, etc. Therefore, it has edible properties and can be printed directly on the surface of a solid agent comprising tablets or capsules such as pharmaceuticals or supplements.
- non-contact printing by an ink jet method is possible even for tablets with poor surface smoothness such as uncoated tablets and OD tablets.
- Solid preparation The solid preparation of the present embodiment is composed of, for example, a tablet or a capsule, and the surface of the solid agent is directly printed by an ink jet recording method using the aqueous ink for ink jet composed of the aqueous ink composition. A printed image made of a dry film is formed.
- the dry film is composed of at least a colorant contained in the water-based ink composition and a solid wetting agent dissolved and contained in the water-based ink composition.
- the solid wetting agent is solid at room temperature and normal pressure alone. Therefore, after the inkjet aqueous ink printed on the surface of the solid preparation by the inkjet recording method is dried on the surface of the solid preparation, the solid wetting agent may volatilize together with the moisture contained in the inkjet aqueous ink. Absent. Therefore, the solid wetting agent is solidified together with the colorant and constitutes a part of the dry film as a solid component.
- the drying time can be shortened and the drying property is excellent.
- the solid preparation of the present embodiment it is possible to provide a solid preparation with reduced ink stains due to poor drying compared to a solid preparation printed with a conventional inkjet aqueous ink.
- the solid preparation of the present embodiment can print various types of information such as product information for improving the identifiability for the user, thereby preventing dispensing mistakes and accidental ingestion.
- the tablet is solid at room temperature, and for example, a tablet material containing an active ingredient is preferably produced by compression and / or molding into a certain shape.
- the capsule is preferably prepared by filling a powder, granule, liquid or the like in a capsule made of gelatin, cellulose derivative or the like, or encapsulating with a capsule base.
- the shape of a tablet and a capsule is not specifically limited, Arbitrary shapes can be employ
- the tablet may be a pharmaceutical tablet or a food tablet. Examples of tablets for food use include health foods such as tablet confectionery and supplements.
- the method for forming a dry film of the water-based ink for ink jet on the surface of the solid preparation is not particularly limited, and can be formed by, for example, an ink jet recording method.
- the ink-jet aqueous ink containing the aqueous ink composition can be ejected as droplets from a fine nozzle, and the droplets can be adhered to the surface of the solid preparation. Since the water-based ink composition contains an edible water-soluble polymer compound as a solid wetting agent, occurrence of clogging at the ink jet nozzle is suppressed.
- the discharge method is not particularly limited, and for example, a known method such as a continuous injection type (charge control type, spray type, etc.), an on-demand type (piezo type, thermal type, electrostatic suction type, etc.) can be employed. .
- the droplets adhering to the surface of the solid preparation are dried. Since the water-based ink for ink-jet of this embodiment contains a solid edible water-soluble polymer compound as a solid wetting agent alone at normal temperature and pressure, drying of droplets is performed in the water-based ink for ink-jet. It is sufficient to volatilize only the moisture contained. Therefore, the drying of the liquid droplets is completed in a short time as compared with the inkjet water-based ink using a conventional liquid wetting agent. As a result, a printed image composed of a dry film composed of at least the colorant and the solid wetting agent is formed on the surface of the solid preparation.
- carbon black or the like that is usually used in an aqueous inkjet ink composition can be used.
- the carbon black is not particularly limited, and examples thereof include channel black, furnace black, acetylene black, and thermal black.
- a commercial item as carbon black of this Embodiment, As such a commercial item, # 900, # 970, # 100, # 2200, # 2300, # 2350, # 2600, MA-7, MA-8, MA-100, MA-11, MCF88, # 45L, # 50, # 10, # 33, # 40, # 4000, # 52, CF9, etc.
- pigments can be used alone or in admixture of two or more as required.
- carbon black is a pharmaceutical additive specified by the Pharmaceutical Affairs Law or a food additive specified by the Food Sanitation Law. Is preferred.
- iron oxide can be used as the pigment.
- the iron oxide include yellow iron oxide, yellow ferric oxide, ferric oxide, red iron oxide, black iron oxide, and the like.
- a self-dispersing pigment may be used as the pigment. These pigments can be used alone or in admixture of two or more as required.
- iron oxide conforms to the standards of pharmaceutical additives, Japanese pharmacopoeia or official food additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law. It is preferable that they are compatible.
- the content of the pigment directly affects the image density.
- the printing density is affected. It is sufficient to set appropriately considering this point.
- the range of 0.5% by mass to 40% by mass is preferable with respect to the total mass of the pigment composition, and the range of 1% by mass to 25% by mass is more preferable.
- the pigment content is set to 0.5 mass% or more, it is possible to suppress a decrease in image density.
- the pigment content is set to 40% by mass or less, it is possible to prevent a decrease in gloss, nozzle clogging, and a decrease in ejection stability.
- pigment dispersant those usually used in an aqueous inkjet ink composition can be used.
- specific examples include nonionic surfactants and anionic surfactants.
- the nonionic surfactant include polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene behenyl ether. Examples thereof include oxyethylene alkyl ether, polysorbate, and decaglyceryl oleate.
- examples of the anionic surfactant include sodium polyacrylate. These may be used alone or in admixture of two or more.
- the addition of a pigment dispersant may be omitted.
- the pigment composition of this embodiment is used for printing on the surface of tablets such as pharmaceuticals and foods, it must conform to the standards of pharmaceutical additives, Japanese pharmacopoeia or official food additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law. It is preferable to use it.
- the content ratio of the pigment and the pigment dispersant is preferably 1: 0.2 to 1: 4, more preferably 1: 0.5 to 1: 1 on a mass basis.
- the content ratio is 1: 0.2 or more, it is possible to prevent a decrease in dispersibility of the pigment.
- the content ratio is 1: 4 or less, for example, when used in an aqueous inkjet ink composition, it is possible to prevent a decrease in ejection stability due to adhesion of a nozzle plate.
- a dispersion medium for dispersing the pigment is included.
- the dispersion medium include water, and more specifically, pure water such as ion-exchanged water, ultrafiltrated water, reverse osmosis water, and distilled water, or those obtained by removing ionic impurities such as ultrapure water. . It does not specifically limit as content of a dispersion medium, It can set suitably as needed.
- a mixed solution of water and a water-soluble organic solvent may be used.
- the water-soluble organic solvent is not particularly limited, and specifically, for example, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol; Examples thereof include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran. You may use these individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
- ethyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-propyl are those that fall under the standards of pharmaceutical additives, Japanese pharmacopoeia or food additives official regulations stipulated by the Pharmaceutical Affairs Law. Alcohol, isopropyl alcohol and acetone are preferred. Furthermore, the blending amount when a water-soluble organic solvent is used as the dispersion medium is not particularly limited, and can be appropriately set as necessary.
- the content of the pigment composition is preferably in the range of 0.5% by mass to 20% by mass and more preferably in the range of 1% by mass to 15% by mass with respect to the total mass of the aqueous ink composition.
- the content of the pigment composition 0.5% by mass or more, the coloring power can be improved.
- dispersibility can be improved by making the content of the pigment composition 20% by mass or less.
- Example 1 In the aqueous ink composition of this example, edible red No. 102, edible yellow No. 5 and edible green No. 3 are used as dyes, and polyethylene glycol (Macrogol (registered trademark)) is used as an edible water-soluble polymer compound as a solid wetting agent. 4000, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., a number average molecular weight of about 3000), and decaglyceryl caprylate was used as a surface tension modifier.
- the water-based ink composition was prepared by placing it in a container so as to have the composition shown in Table 1 below and stirring with a disper.
- Comparative Examples 1 to 3 Comparative Examples 1 to 3
- the wetting agents were changed to those shown in Table 1 below. Further, the blending amounts of the respective compositions were also changed to the values shown in Table 1 below. Otherwise, in the same manner as in Example 1, water-based ink compositions of Comparative Examples 1 to 3 were prepared.
- Example 2 In the aqueous ink composition of Example 2, edible red No. 102, edible yellow No. 4 and edible green No. 3 as dyes, and polyvinylpyrrolidone K12 (BASF Japan Ltd.) as an edible water-soluble polymer compound as a solid wetting agent. And a number average molecular weight of about 4000), and decaglyceryl caprylate was used as a surface tension modifier.
- the aqueous ink composition was prepared by placing it in a container so as to have the composition shown in Table 2 below and stirring with a disper.
- each material used in the present Example conforms to the standards of pharmaceutical additives, Japanese pharmacopoeia or official food additives defined by the Pharmaceutical Affairs Law.
- Examples 3 and 4 In Examples 3 and 4, polyvinyl pyrrolidone K17 (manufactured by BASF Japan Ltd., number average molecular weight of about 10,000) and polyvinyl pyrrolidone K30 (manufactured by BASF Japan Ltd., number average molecular weight of about 40,000) were used as solid wetting agents. (See Table 2 below). Further, the blending amounts of the respective compositions were also changed to the values shown in Table 2 below in order to optimize the viscosity to some extent as an aqueous inkjet ink composition. Other than that was carried out similarly to the said Example 2, and produced the water-based ink composition of Example 3 and 4, respectively.
- Comparative Examples 4 and 5 In Comparative Examples 4 and 5, polyvinyl pyrrolidone K80 (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., number average molecular weight of about 160,000) and polyvinyl pyrrolidone K90 (manufactured by BASF Japan Ltd., number average molecular weight of about 36) were used as solid wetting agents. (See Table 2 below). In addition, the blending amounts of the respective compositions were changed to the values shown in Table 2 below. Other than that was carried out similarly to the said Example 2, and produced the water-based ink composition of the comparative examples 4 and 5, respectively.
- Example 5 In the aqueous ink composition of Example 5, a pigment composed of carbon black as a colorant, polyoxyethylene alkyl ether as a pigment dispersant, polyethylene glycol (Macrogol (registered) as an edible water-soluble polymer compound as a solid wetting agent) Trademark) 4000, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., a number average molecular weight of about 3000), and decaglyceryl caprylate was used as a surface tension modifier. In preparing the water-based ink composition, a pigment composition was first prepared.
- Preparation of the pigment composition was performed by mixing carbon black, a pigment dispersant, and ion-exchanged water in a container and dispersing the mixture at room temperature for 16 hours using a disperser (Paint Shaker, manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.). Subsequently, a surface tension adjusting agent, a wetting agent, and ion-exchanged water were added to the pigment composition so as to obtain a blending composition shown in Table 3 below. This produced the water-based ink composition of Example 5.
- each material used in the present Example conforms to the standards of pharmaceutical additives, Japanese pharmacopoeia or official food additives defined by the Pharmaceutical Affairs Law.
- Comparative Example 6 Comparative Example 6
- the wetting agent was changed to that shown in Table 3 below. Further, the blending amounts of the respective compositions were also changed to the values shown in Table 3 below. Otherwise, the aqueous ink composition of Comparative Example 6 was produced in the same manner as in Example 5.
- the number average molecular weights of polyethylene glycol and polyvinyl pyrrolidone are values obtained by gel permeation chromatography under the following conditions using polystyrene as a standard product.
- Measuring device LC-6A (manufactured by Shimadzu Corporation) Separation column: PL gel 5 ⁇ m MIXED-C (manufactured by Polymer Laboratories) Eluent: Dimethylformamide (0.01 mol LiBr added)
- Molecular weight standard Standard polystyrene
- Matt paper (trade name: Superfine paper, manufactured by Epson Corporation) was prepared as a recording medium, and printing was performed using the aqueous ink compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1, 2, 4, and 5, respectively. It was. Printing was performed by a single pass (one pass) method using an inkjet printer (printing jig with KC 600 dpi head).
- the evaluation of the flying property of the water-based ink composition is based on how much nozzle missing increases in the printed image when the water-based ink composition is ejected from the head, and then the printing image is printed again. Depending on whether it was observed.
- nozzle missing means that an ink droplet made of a water-based ink composition is not ejected from a nozzle where clogging has occurred. Sleeping means that ink is not ejected in the initial stage of printing, and the printed image writing portion is blurred and unclear.
- the amount of blurring is less than 1 cm and the number of increase in nozzle clogging is 0.
- the amount of blurring is 2 cm or more, or the number of increase in nozzle clogging is 10 or more.
- the evaluation of flying property does not correspond to any of the above ⁇ and ⁇ .
- the evaluation of flying property was performed for printing after an open time of 15 minutes (time interval from when the water-based ink composition was first ejected from the head to stop and then to printing again). Further, the amount of blur is the length (cm) until the writing blur due to ink non-ejection is eliminated in a single-pass print image.
- the increased number of nozzle clogging means the number of nozzles that are unable to eject ink due to, for example, drying and fixing of ink on the head end face while the inkjet printer is stopped.
- drying property was evaluated by conducting a rubbing test with a cotton cloth on the printing surface of the film-coated tablet. More specifically, the water-based ink composition was discharged from the inkjet head onto the surface of the film-coated tablet, and natural drying was performed for 5 seconds, 10 seconds, 20 seconds, 30 seconds, 60 seconds, 90 seconds, and 120 seconds. Thereafter, each printed surface was rubbed with a cotton cloth, and the presence or absence of printing stagnation with undried ink was confirmed. Confirmation of printing curl was performed by taking a photograph of the scratched surface using an electronic loupe and observing the photograph.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Ink Jet (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
医薬品や食品等の固体製剤に対して、インクジェット方式で直接印刷することができ、乾燥性及び吐出安定性に優れたインクジェット用水性インク組成物及び固体製剤を提供する。本発明に係るインクジェット用水性インク組成物は、インクジェット記録に用いるインクジェット用水性インク組成物であって、水、少なくとも1種の着色剤及び固体湿潤剤を少なくとも含み、前記固体湿潤剤は、常温常圧下において単体で固体状であり、かつ、数平均分子量が10万以下の可食水溶性高分子化合物が、前記水に溶解した状態で存在するものであり、前記インクジェット用水性インク組成物中には、常温常圧下において単体で液体状である液体湿潤剤が含まれないことを特徴とする。
Description
本発明はインクジェット用水性インク組成物及び固体製剤に関し、より詳細には、医薬品や食品等の錠剤に対して、インクジェット方式で直接印刷することができ、乾燥性に優れたインクジェット用水性インク組成物及び固体製剤に関する。
インクジェット方式での錠剤用印刷装置、及び薬事法等の基準に適合した水性インク組成物の登場により、これまで印刷が困難であった素錠やOD(口腔内崩壊)錠にも印刷が直接できるようになった。そのため、国内の医薬品メーカの生産現場には、インクジェット方式の錠剤用印刷装置が急速に普及した。このような状況の中、インクジェット印刷装置を保有する医薬品メーカでは、素錠やOD錠状だけでなくフィルムコート錠や糖衣錠等にも、印字画質に優れるインクジェット方式での印刷装置により印刷したいというニーズが生じている。
しかし、錠剤等の中でもフィルムコート錠や糖衣錠等は、水性インク組成物が浸透しにくい固体製剤である。そのため、これらの固体製剤に水性インク組成物を用いてインクジェット方式により直接印刷する場合、当該水性インク組成物を浸透させて乾燥させるのが困難なことから、水性インク組成物に含まれる水分及び湿潤剤については、これらを全て揮発させて乾燥させる必要がある。
しかし、これまで使用されてきたグリセリンやプロピレングリコール等の可食性多価アルコール類等の湿潤剤は、水に比べて沸点が非常に高いため揮発が十分に進まない(下記特許文献1及び特許文献2参照)。そのため、印刷画像の乾燥不良を引き起こすという課題がある。
本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、医薬品や食品等の固体製剤に対して、インクジェット方式で直接印刷することができ、乾燥性及び吐出安定性に優れたインクジェット用水性インク組成物及び固体製剤を提供することにある。
本願発明者等は、前記問題点を解決すべく、インクジェット用水性インク組成物及び固体製剤について検討した。その結果、下記構成を採用することにより前記の問題点を解決できることを見出して、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明に係るインクジェット用水性インク組成物は、前記の課題を解決する為に、インクジェット記録に用いるインクジェット用水性インク組成物であって、水、少なくとも1種の着色剤及び固体湿潤剤を少なくとも含み、前記固体湿潤剤は、常温常圧下において単体で固体状であり、かつ、数平均分子量が10万以下の可食水溶性高分子化合物が、前記水に溶解した状態で存在するものであり、前記インクジェット用水性インク組成物中には、常温常圧下において単体で液体状である液体湿潤剤が含まれないことを特徴とする。
本発明のインクジェット用水性インク組成物(以下、「水性インク組成物」という場合がある。)中には、常温常圧下において単体で固体状である可食水溶性高分子化合物が、固体湿潤剤として溶解した状態で存在している。そのため、例えば、本発明の水性インク組成物を、錠剤等の固体製剤の表面にインクジェット方式により直接印刷した場合には、印刷された塗膜において、水性インク組成物中の水分のみが揮発し、可食水溶性高分子化合物は乾燥塗膜の一部となって残存する。すなわち、従来の液体湿潤剤の様に、水分と共に揮発させて乾燥させる必要がない。また、本発明の水性インク組成物は、そのような従来の液体湿潤剤を固体湿潤剤と併用もしないので、従来の水性インク組成物と比較して、印刷画像の乾燥のためのエネルギーを不要とし、乾燥時間の短縮化が図れ、乾燥性に優れた水性インク組成物を提供することができる。尚、「液体湿潤剤」とは、常温常圧下において単体で液体の形態をとり、かつ沸点が水よりも高いため、水性インク組成物のヘッド端面での蒸発を抑制する働きのある材料を意味する。
さらに、本発明は、可食水溶性高分子化合物として数平均分子量が10万以下のものを用いる。これにより、水性インク組成物の粘度が過度に大きくなったり、粘性がニュートニアンな状態から大きく外れるのを防止し、水性インク組成物をインクジェットノズルから安定して吐出させることができ、飛翔性の低下を抑制することができる。
ここで、前記可食水溶性高分子化合物における「可食」とは、医薬品若しくは医薬品添加物として経口投与が認められている物質、及び/又は食品若しくは食品添加物として認められている物質のみからなることを意味する。従って、本発明のインクジェット用水性インク組成物は、医薬品や食品等の錠剤等に対して直接印刷することを可能にしている。また、「水溶性」とは、常温常圧下において、水100gに対し1g以上溶解することを目安とする。
また、前記「インクジェット記録」とは、インクジェット用水性インク組成物を微細なインクジェットヘッドより液滴として吐出して、その液滴を記録媒体に定着させ、画像形成させる方式を意味し、記録媒体は紙等に限定されるものではなく、医薬品や食品等の固体製剤も含むものである。前記「常温」とは5℃~35℃の温度範囲にあることを意味する。前記「常圧」とは、大気の標準状態近傍における圧力(標準大気圧)のことを意味し、大気の標準状態とは、約25℃近傍の温度、絶対圧で101kPa近傍の大気圧条件のことを意味する。また、「常圧」には、標準大気圧に対し僅かに陽圧又は陰圧の場合も含み得る。
前記の構成に於いては、前記可食水溶性高分子化合物が、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、アルギン酸塩類、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ポリソルベート及びポリビニルピロリドンからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物であることが好ましい。
さらに前記構成に於いては、前記ポリエチレングリコールが一般式OHCH2(CH2OCH2)nCH2OH(但し、前記nは20~500の範囲の自然数である。)で表される化合物であることが好ましい。
また、前記構成に於いては、前記着色剤が食用合成色素、天然色素誘導体、天然系合成色素及び食用天然色素からなる群より選ばれる少なくとも1種の可食性の染料であってもよい。
さらに前記構成に於いては、前記可食性の染料の含有量が、前記インクジェット用水性インク組成物の全質量に対し0.2質量%~20質量%の範囲内であることが好ましい。
また、前記構成に於いては、前記着色剤が顔料であり、さらに、前記顔料を分散させる顔料分散剤を任意に含んでもよい。
前記インクジェット用水性インク組成物は、可食性を有することが好ましい。尚、「可食性」とは、前記可食水溶性化合物における「可食」と同様の意味である。
本発明に係る固体製剤は、前記の課題を解決するために、インクジェット用水性インクの乾燥皮膜を表面に有する固体製剤であって、前記インクジェット用水性インクは、前記インクジェット用水性インク組成物を含むものであり、前記乾燥皮膜は、前記インクジェット用水性インク組成物に含まれていた着色剤と、当該インクジェット用水性インク組成物に溶解して含まれていた前記固体湿潤剤とにより少なくとも構成されていることを特徴とする。
インクジェット用インクは前記水性インク組成物を含むものであり、当該水性インク組成物中には、固体湿潤剤としての可食水溶性高分子化合物が溶解した状態で存在している。ここで、インクジェット方式の印刷により固体製剤の表面にインクジェット用インクが付着して塗膜が形成されると、その後、塗膜中の水分が揮発して乾燥し、着色剤を含む乾燥皮膜からなる印刷画像を形成する。一方、固体湿潤剤については、本来、常温常圧下において単体で固体状の可食水溶性高分子化合物からなるものであるため、固体湿潤剤が水分と共に揮発することはない。そのため、固体湿潤剤も、着色剤と共に、乾燥皮膜を構成する組成の一つとして残存する。
そして、固体湿潤剤としての可食水溶性高分子化合物を含む水性インク組成物は乾燥性に優れているため、例えば、フィルムコート錠や糖衣錠など水性インクが実質的に内部に浸透し難い固体製剤であっても、乾燥不良に起因したインク汚れの発生を低減することができる。すなわち、前記構成であると、乾燥不良に起因した印刷画像の汚れがなく、良好な印刷画像が乾燥皮膜により形成された固体製剤を提供することができる。その結果、例えば、製品情報等を固体製剤に直接表示することが可能になり、識別性を向上させ、調剤ミスや誤飲防止を図ることが可能な固体製剤を提供することができる。尚、本発明の固体製剤は、食品製剤及び医薬製剤を含む意味である。
本発明のインクジェット用水性インク組成物は、固体湿潤剤として、常温常圧下において単体で固体状の可食水溶性高分子化合物を溶解した状態で含有するものである。従って、例えば、本発明の水性インク組成物を用いて、錠剤等の固体製剤表面にインクジェット方式で直接印刷した場合には、固体湿潤剤を揮発させることなく、水分のみを揮発させるだけで、印刷画像を乾燥させることができる。これにより、本発明の水性インク組成物は、液体湿潤剤を用いた従来の水性インク組成物と比較して、印刷画像の乾燥時間を短くすることができ、乾燥性に優れたものにできる。その結果、乾燥不良によるインク汚れが印刷画像に発生するのを防止することができる。また、可食水溶性高分子化合物として、数平均分子量が10万以下のものを用いるので、水性インク組成物の粘度が過度に大きくなったり、粘性がニュートニアンな状態から大きく外れるのを防止し、飛翔性などの吐出安定性に優れたものにできる。その結果、良好な印刷画像が得られる。さらに、可食水溶性高分子化合物は薬事法等の基準に適合しているので、医薬品や食品等の固体製剤に対して直接印刷することが可能である。その結果、固体製剤本体にも直接製品情報を表示することが可能になり、識別性を向上させ、調剤ミスや誤飲防止などを図ることができる。
すなわち、本発明によれば、医薬品や食品等の固体製剤に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能であり、乾燥性及び吐出安定性に優れたインクジェット用水性インク組成物、及び当該インクジェット用水性インク組成物により印刷された固体製剤を提供することができる。
(インクジェット用水性インク組成物)
本実施の形態に係るインクジェット用水性インク組成物(以下、「水性インク組成物」という。)について、以下に説明する。
本実施の形態の水性インク組成物は、主溶媒としての水と、少なくとも1種の着色剤と、固体湿潤剤とを含む水性インクである。また、本実施の形態の水性インク組成物は、液体湿潤剤を含まない。本実施の形態の水性インク組成物は、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合した材料を用いることにより、可食性を有するものにすることができ、かつ、インクジェット記録用として好適に用いられるものである。
本実施の形態に係るインクジェット用水性インク組成物(以下、「水性インク組成物」という。)について、以下に説明する。
本実施の形態の水性インク組成物は、主溶媒としての水と、少なくとも1種の着色剤と、固体湿潤剤とを含む水性インクである。また、本実施の形態の水性インク組成物は、液体湿潤剤を含まない。本実施の形態の水性インク組成物は、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合した材料を用いることにより、可食性を有するものにすることができ、かつ、インクジェット記録用として好適に用いられるものである。
前記着色剤としては、例えば、可食性の染料が挙げられる。そのような染料としては特に限定されず、例えば、食用合成色素(合成タール色素)、天然色素誘導体、天然系合成色素、食用天然色素等が挙げられる。
前記食用合成色素0としては、アゾ系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料及びインジゴイド系染料からなる群より選ばれる少なくとも1種が挙げられる。さらに、前記アゾ系染料としては特に限定されず、例えば、食用赤色2号、食用赤色102号、食用赤色40号、食用黄色4号、食用黄色5号等が挙げられる。前記トリフェニルメタン系染料としては特に限定されず、例えば、食用青色1号、食用緑色3号等が挙げられる。前記キサンテン系染料としては特に限定されず、例えば、食用赤色3号、食用赤色104号、食用赤色105号、食用赤色106号等が挙げられる。前記インジゴイド系染料としては、食用青色2号が挙げられる。
前記天然色素誘導体としては特に限定されず、例えば、銅クロロフィリンナトリウム等が挙げられる。
前記天然系合成色素としては特に限定されず、例えば、β-カロテン等が挙げられる。
前記食用天然色素としては特に限定されず、例えば、アントシアニン系色素、カロチノイド系色素、キノン系色素、フラボノイド系色素、コチニール色素、銅クロロフィリンナトリウム、カカオ色素、カラメル色素等が挙げられる。
前記に例示した染料は、適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。また、これらの染料は、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合したものである。
前記染料の含有量は特に限定されないが、通常は、水性インク組成物の全質量に対し、0.2質量%~20質量%の範囲内であり、好ましくは1質量%~10質量%である。染料の含有量を0.2質量%以上にすることにより、多くの染料で印刷画像の濃度の濃度が不十分となるのを防止することができる。その一方、染料の含有量を20質量%以下にすることにより、インクジェットヘッドのノズルにおいて、染料成分が析出するのを防止することができる。
前記固体湿潤剤は可食水溶性高分子化合物からなり、当該可食水溶性高分子化合物は、常温常圧下に於いて単独では固体状で存在するものである。また、可食水溶性高分子化合物は水溶性を示すものであり、水性インク組成物中では溶解した状態で存在する。インクジェット方式により、水性インク組成物からなる液滴を被印刷物表面に付着させて印刷した場合、当該液滴が乾燥すると、可食水溶性高分子化合物は水分と共に揮発することなく、着色剤と共に乾燥被膜を形成する。そのため、本実施の形態の水性インク組成物は乾燥性に優れたものにできる。また、可食水溶性高分子化合物は吸湿性や保水性を有し、湿潤剤として機能する。そのため、可食水溶性高分子化合物は、水性インク組成物に対し湿潤性の機能を付与ないしは向上させる。これにより、本実施の形態の水性インク組成物においては、例えば、インクジェットノズル先端において、水分が蒸発することにより乾燥して、目詰まりが発生するのを防止し、飛翔性等の吐出安定性に優れている。尚、前記「固体状」には、可食水溶性高分子化合物の存在形態が、例えば、結晶状、粉末状、粒子状等の形態で存在する場合を含む意味である。
また、本実施の形態の水性インク組成物中には、常温常圧下において単体では液体状である液体湿潤剤が含まれない。そのような液体湿潤剤が水性インク組成物中に含まれていると、例えば、フィルムコート錠や糖衣錠等の様に、水性インク組成物が浸透しにくい固体製剤に印刷した場合、水分と共に当該液体湿潤剤も揮発させて乾燥させることが必要になる。そのため、印刷された塗膜の乾燥時間を短縮することができず、水性インク組成物の乾燥性が低下し、これにより印刷画像にインク汚れ等が発生する場合がある。尚、液体湿潤剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール等が挙げられる。
前記可食水溶性高分子化合物の数平均分子量は10万以下であり、好ましくは2000~8000、より好ましくは3000~50000である。前記可食水溶性高分子化合物の数平均分子量を10万以下にすることにより、水性インク組成物の粘度が過度に増大したり、粘性がニュートニアンな状態から大きく外れ、当該水性インク組成物の液滴の飛翔性が低下するのを防止することができる。尚、可食水溶性高分子化合物の数平均分子量を2000以上にすることにより、可食水溶性高分子化合物の種類によっては、常温・常圧下において単体で液体状又はペースト状となるのを防止することができる。また、常温常圧下において単独では固体の形態をとる場合でも、印刷後の乾燥塗膜の硬さが、乾燥条件等によって不十分となるのを防止することができる。
尚、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によるポリスチレン換算により求めることができる。例えば、島津製作所製LC-6Aを用いた測定では、分離カラムPolymer Laboratries社製PLゲル5μmMIXEDーC:溶媒、ジメチルフォルムアミド(0.01molLiBr添加):カラム流量1.0ml/min:カラム温度50℃:サンプル濃度0.2%(W/V)の条件下で、RI検出器を用いて測定することができる。
前記可食水溶性高分子化合物としては薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものであることが好ましく、具体的には、例えばポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸塩類、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ポリソルベート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。これらの可食水溶性高分子化合物のうち、本実施の形態においては、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンが好ましい。
前記ポリエチレングリコールは一般式OHCH2(CH2OCH2)nCH2OH(前記nは自然数である。)で表され、本実施の形態において前記nは20~500の範囲内であることが好ましく、30~220の範囲内であることがより好ましく、59~84の範囲内であることが特に好ましい。また前記ポリエチレングリコールとしては市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、マクロゴール(登録商標)4000(商品名、三洋化成工業株式会社製、数平均分子量約3000)等が挙げられる。
前記ポリビニルピロリドンはN-ビニルピロリドンをビニル重合させた水溶性の高分子化合物であり、例えば、N-ビニル-2-ピロリドン、N-ビニル-4-ピペリドン等のビニルピロリドンの単独重合体(ホモポリマー)や、これらの共重合体が挙げられる。
また前記ポリビニルピロリドンとしては市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ポリビニルピロリドンK12(商品名、BASFジャパン(株)製、数平均分子量約4000)、ポリビニルピロリドンK17(商品名、BASFジャパン(株)製、数平均分子量約10000)、ポリビニルピロリドンK30(商品名、BASFジャパン(株)製、数平均分子量約40000)等が挙げられる。
本実施の形態の可食水溶性高分子化合物は、前記に例示した化合物を一種単独で、又は複数種を併用することができる。
固体湿潤剤の添加量は、使用目的等に応じて、水性インク組成物の粘度が後述の数値範囲内となる様に設定されるのが好ましい。特に、固体湿潤剤の添加量の上限値は、水性インク組成物の粘度が過度に大きくなり過ぎない様に設定するのが好ましい。一方、固体湿潤剤の添加量の下限値については、水性インク組成物の粘度が適性となる範囲内であって、インクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを防止し、吐出性能の一層の向上が図れる様な値以上であることが好ましい。
また、本実施の形態の水性インク組成物には、表面張力調整剤が含有されていてもよい。当該表面張力調整剤は、薬事法等の基準に適合するものであれば特に限定されず、例えば、カプリル酸デカグリセリル、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル、脂肪酸エステルヤシパーム、HLBが15以下のラウリン酸デカグリセリル、HLBが13未満のオレイン酸デカグリセリル等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。
前記カプリル酸デカグリセリルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、リョートー(登録商標)ポリグリエステル CE19D(商品名、三菱化学フーズ(株)製、HLB値15)、SYグリスターMCA750(商品名、阪本薬品工業(株)製、HLB値16)等が挙げられる。
尚、前記HLBの値は、グリフィン法によるHLB値であり、下記式によって得られる値を意味する。
HLB値=20×(親水基の式量の和/分子量)
HLB値は0~20の範囲内の値となり、HLB値が大きいほど親水性が強くなり、HLB値が小さいほど疎水性が強くなる。
尚、前記HLBの値は、グリフィン法によるHLB値であり、下記式によって得られる値を意味する。
HLB値=20×(親水基の式量の和/分子量)
HLB値は0~20の範囲内の値となり、HLB値が大きいほど親水性が強くなり、HLB値が小さいほど疎水性が強くなる。
前記ラウリン酸デカグリセリルとしては、HLBが15以下のものを用いることができる。HLBが15を超えるラウリン酸デカグリセリルであると、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりに起因してかすれ等が発生するなど、吐出安定性が低下する。HLBの下限は、水溶媒に対する溶解度の観点からは、10以上であることが好ましい。また、HLBが15以下のラウリン酸デカグリセリルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、NIKKOL(登録商標) DECAGLYN 1-L(商品名、日光ケミカルズ(株)製、HLB値14.5)、SYグリスターML-750(商品名、阪本薬品工業(株)製、HLB値14.8)等が挙げられる。
前記オレイン酸デカグリセリルとしては、HLBが13未満のものを用いることができる。HLBが13以上であると、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりに起因してかすれ等が発生するなど、吐出安定性が低下する。尚、HLBの下限は、水溶媒に対する溶解度の観点からは、10以上であることが好ましい。また、HLBが13未満のオレイン酸デカグリセリルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、NIKKOL(登録商標) DECAGLYN 1-OV(商品名、日光ケミカルズ(株)製、HLB値12)、SYグリスターMO-7S(商品名、阪本薬品工業(株)製、HLB値12.9)等が挙げられる。
前記ラウリン酸ヘキサグリセリンエステルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、NIKKOL(登録商標) HEXAGLYN 1-L(商品名、日光ケミカルズ(株)製、HLB値14.5)、SYグリスターML-500(商品名、阪本薬品工業(株)製、HLB値13.5)等が挙げられる。
前記オレイン酸ヘキサグリセリンエステルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、SYグリスターMO-5S(商品名、阪本薬品工業(株)製、HLB値11.6)等が挙げられる。
前記縮合リノレン酸テトラグリセリンエステルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、SYグリスターCR-310(商品名、阪本薬品工業(株)製)等が挙げられる。
脂肪酸エステルヤシパームとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、チラバゾールW-01(商品名、太陽化学(株)製)等が挙げられる。
表面張力調整剤の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し、0.5質量%~5質量%の範囲内であることが好ましく、1質量%~3質量%の範囲内であることがより好ましい。表面張力調整剤の含有量が0.5質量%以上であると、インクジェット方式で印刷を行った場合に、インクジェットヘッドにおけるノズルでのメニスカス面形成不良等による吐出不良を防止し、当該ノズルの目詰まりや印刷画像にかすれが発生するのを防止することができる。その結果、吐出安定性の向上が図れる。その一方、表面張力調整剤の含有量が5質量%以下であると、表面張力調整剤の不溶分や乳化不良による吐出への悪影響を防止することができる。
また、本実施の形態の水性インク組成物においては、その他の添加剤が配合されていてもよい。但し、医薬品等の固体製剤に対するインクジェット用インクとして用いる場合には、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものであることが好ましい。前記添加剤としては、水溶性樹脂、有機アミン、界面活性剤、pH調整剤、キレート化剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤等が挙げられる。これらの添加剤の含有量は特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。
本実施の形態の水性インク組成物に於いては、水(主溶媒としての水)を含有する。前記水としては、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものを用いるのが好ましい。特に、紫外線照射等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、水の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。
水性インク組成物の粘度は、インクジェットノズルからの吐出安定性を考慮すると、インクジェットノズル吐出時において、2mPa・s~6mPa・sが好ましく、3mPa・s~5mPa・sがより好ましい。水性インク組成物の粘度を前記数値範囲内にすることにより、インクジェットノズルでの目詰まりの発生を抑制して良好な吐出安定性の維持が図れ、飛翔性の低下を抑制することができる。尚、水性インク組成物の粘度は、例えば、粘度計(商品名:VISCOMATE MODEL VM-10A、(株)セコニック製)を用いて、測定温度25℃の条件下で測定することにより得られる。
本実施の形態の水性インク組成物は、前述の各成分を適宜な方法で混合することよって製造することができる。混合方法及び添加順序は特に限定されない。混合後は、十分に撹拌し、必要に応じて目詰まりの原因となる粗大粒子及び異物を除去するための濾過を行う。これにより、本実施の形態に係る水性インク組成物を得ることができる。
各材料の混合方法としては特に限定されず、例えば、ディスパー、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合を行うことができる。また、濾過方法としては特に限定されず、例えば、遠心濾過、フィルター濾過等を採用することができる。
本実施の形態の水性インク組成物は、インク及び塗料に適用することができる。また、本実施の形態の水性インク組成物は、インクジェット方式での印刷に用いた場合には、吐出安定性に優れているので、インクジェット用インクに好適に使用することができる。特に、本実施の形態の水性インク組成物は、薬事法等で定められている医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合した着色剤及び固体湿潤剤等を用いているので、可食性を有しており、医薬品又はサプリメント等の錠剤やカプセル剤からなる固体性剤の表面に直接印刷することが可能である。また、素錠及びOD錠など表面の平滑性が悪い錠剤に対しても、インクジェット方式による非接触印刷を可能にする。
(固体製剤)
本実施の形態の固体製剤は、例えば錠剤又はカプセル剤からなり、また当該固体性剤の表面には、前記水性インク組成物からなるインクジェット用水性インクを用いて、インクジェット記録方法により直接印刷された乾燥皮膜からなる印刷画像が形成されている。
本実施の形態の固体製剤は、例えば錠剤又はカプセル剤からなり、また当該固体性剤の表面には、前記水性インク組成物からなるインクジェット用水性インクを用いて、インクジェット記録方法により直接印刷された乾燥皮膜からなる印刷画像が形成されている。
乾燥皮膜は、水性インク組成物中に含まれていた着色剤と、当該水性インク組成物中に溶解して含まれていた固体湿潤剤とにより少なくとも構成されている。固体湿潤剤は、前述の通り、常温常圧下において単独では固体状のものである。そのため、インクジェット記録方法により固体製剤表面に印刷されたインクジェット用水性インクが、当該固体製剤表面で乾燥した後においては、固体湿潤剤がインクジェット用水性インク中に含まれていた水分と共に揮発することがない。そのため、固体湿潤剤は、着色剤と共に固化し、固体成分として乾燥皮膜の一部を構成している。
また、固体製剤表面に印刷されたインクジェット用水性インクの乾燥は、水分のみを揮発することで足りるので、乾燥時間を短くすることができ、乾燥性に優れている。その結果、本実施の形態においては、従来のインクジェット用水性インクで印刷した固体製剤と比較して、乾燥不良に起因するインク汚れを低減した固体製剤を提供することができる。これにより、本実施の形態の固体製剤は、製品情報など使用者に対し識別性を向上させるための各種情報を印刷することが可能であり、調剤ミスや誤飲の防止が可能になる。
前記錠剤は常温下において固体状であり、例えば、有効成分を含む錠剤材料を一定の形状に圧縮及び/又は成形により製造されたものが好ましい。また、カプセル剤は、粉末状、顆粒状、液状等の医薬品等を、ゼラチンやセルロース誘導体等からなるカプセルに充填され、又はカプセル基剤で被包成形して製造されたものが好ましい。錠剤及びカプセル剤の形状は特に限定されず、任意の形状を採用することができる。本実施の形態の水性インク組成物は、従来のものと比較して乾燥性に優れているので、特に、フィルムコート錠や糖衣錠など、水性インク組成物が浸透し難い錠剤やカプセル剤にも好適に適用可能である。尚、錠剤は、医薬品用途の錠剤であってもよく、食品用途の錠剤であってもよい。食品用途の錠剤の例としては、錠菓やサプリメント等の健康食品が挙げられる。
固体製剤の表面にインクジェット用水性インクの乾燥皮膜を形成する方法は特に限定されず、例えば、インクジェット記録方法により形成可能である。具体的には、例えば、微細なノズルより、水性インク組成物を含むインクジェット用水性インクを液滴として吐出し、その液滴を固体製剤表面に付着させることにより行うことができる。水性インク組成物中には可食水溶性高分子化合物が固体湿潤剤として含まれているので、インクジェットノズルでの目詰まりの発生は抑制される。吐出方法として特に限定されず、例えば、連続噴射型(荷電制御型、スプレー型等)、オンデマンド型(ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式等)等の公知の方法を採用することができる。
その後、固体製剤表面に付着した液滴を乾燥させる。本実施の形態のインクジェット用水性インクは、常温常圧下において単独では固体状の可食水溶性高分子化合物を固体湿潤剤として含有するものであるので、液滴の乾燥はインクジェット用水性インク中に含まれる水分のみを揮発させることで足りる。そのため、液滴の乾燥は、従来の液体湿潤剤を用いたインクジェット用水性インクと比較して短時間で終了する。これにより、固体製剤表面には、着色剤と固体湿潤剤により少なくとも構成された乾燥皮膜からなる印刷画像が形成される。
(その他の事項)
本実施の形態に於いては、着色剤として染料を用いる場合を例にして説明した。しかし、本発明はこれに限定されず、例えば、顔料を用いることも可能である。この場合、必要に応じて、顔料分散剤等の他の公知の添加剤を添加してもよい。
本実施の形態に於いては、着色剤として染料を用いる場合を例にして説明した。しかし、本発明はこれに限定されず、例えば、顔料を用いることも可能である。この場合、必要に応じて、顔料分散剤等の他の公知の添加剤を添加してもよい。
前記顔料としては、例えば、カーボンブラックなど、インクジェット用水性インク組成物に通常用いられているものを使用することができる。前記カーボンブラックとしては特に限定されず、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等が挙げられる。また、本実施の形態のカーボンブラックとしては市販品を用いることも可能であり、そのような市販品としては、例えば、#900、#970、#100、#2200、#2300、#2350、#2600、MA-7、MA-8、MA-100、MA-11、MCF88、#45L、#50、#10、#33、#40、#4000、#52、CF9等(商品名、いずれも三菱化学株式会社製)、ニテロン、HTC(商品名、いずれも新日鉄住金化学社製)、旭#55、旭#51、旭#50U、旭#50、旭#35、旭#15、アサヒサーマル(商品名、いずれも旭カーボン社製)、Raven700、5750、5250、5000、3500、1255(商品名、いずれもコロンビア社製)、REGAL400R、330R、660R、MogulL、Monarch700、800、880、900、1000、1100、1300、Monarch1400(商品名、いずれもキャボット社製)、Color Black FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170(商品名、いずれもデグッサ社製)、PRINTEX35、U、V、140U、140V(商品名、いずれもデグッサ社製)、Special Black6、5、4A、4(商品名、いずれもデグッサ社製)、TOKABLACK #8500、#8300、#7550、#7400、#7350、#7240、#7100、#7050、#5500、#4500、#4400、#4300(商品名、いずれも東海カーボン社製)等を例示できる。これらの顔料は適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。但し、本実施の形態の顔料組成物を医薬品やサプリメント等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合、カーボンブラックは、薬事法で定める医薬添加物又は食品衛生法で定める食品添加物であることが好ましい。
また、前記顔料としては、例えば、酸化鉄を用いることもできる。前記酸化鉄としては、例えば、黄酸化鉄、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、ベンガラ、黒色酸化鉄等が挙げられる。さらに、前記顔料としては自己分散型顔料を用いてもよい。これらの顔料は適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。但し、本実施の形態の顔料組成物を医薬品やサプリメント等の錠剤表面への印刷用として用いる場合、酸化鉄は、薬事法で定める医薬添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものであることが好ましい。
前記顔料の含有量は画像濃度に直接影響するものであり、水性インク組成物の保存性や粘度、pH、錠剤等に印刷する場合はその印刷濃度等に影響を及ぼすものであることから、これらの点を考慮して適宜設定すればよい。通常は、顔料組成物の全質量に対し0.5質量%~40質量%の範囲が好ましく、1質量%~25質量%の範囲内がより好ましい。顔料の含有量を0.5質量%以上にすることにより、画像濃度の低下を抑制することができる。その一方、顔料の含有量を40質量%以下にすることにより、光沢性の低下やノズルの目詰まり、吐出安定性の低下を防止することができる。
前記顔料分散剤としては、インクジェット用水性インク組成物に通常用いられるものを使用することができる。具体的には、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられる。前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリソルベート、オレイン酸デカグリセリル等が挙げられる。前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。これらは、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。また、顔料として自己分散型顔料を用いる場合には、顔料分散剤の添加を省略してもよい。但し、本実施の形態の顔料組成物を医薬品や食品等の錠剤表面への印刷用として用いる場合、薬事法で定める医薬添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものを用いるのが好ましい。
顔料と顔料分散剤との含有比は、質量基準で1:0.2~1:4であることが好ましく、1:0.5~1:1であることがより好ましい。前記含有比が1:0.2以上であると、顔料の分散性の低下を防止することができる。その一方、前記含有比が1:4以下であると、例えば、インクジェット用水性インク組成物に用いた場合に、ノズルプレートの付着に起因する吐出安定性の低下を防止することができる。
前記顔料組成物に於いては、顔料を分散させるための分散媒が含まれる。分散媒としては水が挙げられ、より詳細には、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものが挙げられる。分散媒の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。
また、前記分散媒としては、前記水と水溶性有機溶剤の混合溶液を用いてもよい。前記水溶性有機溶剤としては特に限定されず、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、tert-ブチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類;アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類;テトラヒドロフランなどのエーテル類等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。また、これらの水溶性有機溶剤のうち、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に該当するものとして、エチルアルコール、n-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトンが好ましい。さらに、分散媒に水溶性有機溶剤を用いる場合の配合量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。
前記顔料組成物の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し顔料分換算で0.5質量%~20質量%の範囲が好ましく、1質量%~15質量%の範囲がより好ましい。顔料組成物の含有量を0.5質量%以上にすることにより、着色力を向上させることができる。その一方、顔料組成物の含有量を20質量%以下にすることにより、分散性を向上させることができる。
以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、下記の実施例に記載されている材料や含有量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定するものではない。
(実施例1)
本実施例の水性インク組成物においては、染料として食用赤色102号、食用黄色5号及び食用緑色3号、固体湿潤剤である可食水溶性高分子化合物としてポリエチレングリコール(マクロゴール(登録商標)4000、三洋化成工業株式会社製、数平均分子量約3000)、並びに表面張力調整剤としてカプリル酸デカグリセリルを用いた。水性インク組成物の調製については、下記表1に示す配合組成となる様に容器中に入れ、ディスパーにて撹拌することにより行った。
本実施例の水性インク組成物においては、染料として食用赤色102号、食用黄色5号及び食用緑色3号、固体湿潤剤である可食水溶性高分子化合物としてポリエチレングリコール(マクロゴール(登録商標)4000、三洋化成工業株式会社製、数平均分子量約3000)、並びに表面張力調整剤としてカプリル酸デカグリセリルを用いた。水性インク組成物の調製については、下記表1に示す配合組成となる様に容器中に入れ、ディスパーにて撹拌することにより行った。
尚、下記表1中の数値は、特に記載がない限り全て質量%で表したものである。このことは、後述するその他の表中の数値についても同様である。また、各材料は何れも薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものである。
(比較例1~3)
比較例1~3においては、湿潤剤として、下記表1に示すものに変更した。また、各組成の配合量についても、それぞれ下記表1に示す値に変更した。それ以外は、前記実施例1と同様にして、比較例1~3の水性インク組成物をそれぞれ作製した。
比較例1~3においては、湿潤剤として、下記表1に示すものに変更した。また、各組成の配合量についても、それぞれ下記表1に示す値に変更した。それ以外は、前記実施例1と同様にして、比較例1~3の水性インク組成物をそれぞれ作製した。
作製後の水性インク組成物についてそれぞれ確認したところ、比較例1及び2の水性インク組成物については、各染料が当該水性インク組成物中に完全に溶解していたが、比較例3の水性インク組成物については全ての染料を溶解させることはできず、不溶分が発生した。そのため、比較例3の水性インク組成物については、後述の飛翔性の評価は行わなかった。
(実施例2)
実施例2の水性インク組成物においては、染料として食用赤色102号、食用黄色4号及び食用緑色3号、固体湿潤剤である可食水溶性高分子化合物としてポリビニルピロリドンK12(BASFジャパン(株)製、数平均分子量約4000)、並びに表面張力調整剤としてカプリル酸デカグリセリルを用いた。水性インク組成物の調製については、下記表2に示す配合組成となる様に容器中に入れ、ディスパーにて撹拌することにより行った。尚、本実施例で用いた各材料は、何れも薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものである。
実施例2の水性インク組成物においては、染料として食用赤色102号、食用黄色4号及び食用緑色3号、固体湿潤剤である可食水溶性高分子化合物としてポリビニルピロリドンK12(BASFジャパン(株)製、数平均分子量約4000)、並びに表面張力調整剤としてカプリル酸デカグリセリルを用いた。水性インク組成物の調製については、下記表2に示す配合組成となる様に容器中に入れ、ディスパーにて撹拌することにより行った。尚、本実施例で用いた各材料は、何れも薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものである。
(実施例3、4)
実施例3及び4においては、固体湿潤剤としてそれぞれポリビニルピロリドンK17(BASFジャパン(株)製、数平均分子量約1万)と、ポリビニルピロリドンK30(BASFジャパン(株)製、数平均分子量約4万)を用いた(下記表2参照)。また、各組成の配合量についても、インクジェット用の水性インク組成物として粘度をある程度適正化するために、それぞれ下記表2に示す値に変更した。それ以外は、前記実施例2と同様にして、実施例3及び4の水性インク組成物をそれぞれ作製した。
実施例3及び4においては、固体湿潤剤としてそれぞれポリビニルピロリドンK17(BASFジャパン(株)製、数平均分子量約1万)と、ポリビニルピロリドンK30(BASFジャパン(株)製、数平均分子量約4万)を用いた(下記表2参照)。また、各組成の配合量についても、インクジェット用の水性インク組成物として粘度をある程度適正化するために、それぞれ下記表2に示す値に変更した。それ以外は、前記実施例2と同様にして、実施例3及び4の水性インク組成物をそれぞれ作製した。
(比較例4、5)
比較例4及び5においては、固体湿潤剤としてそれぞれポリビニルピロリドンK80(東京化成工業(株)製、数平均分子量約16万)と、ポリビニルピロリドンK90(BASFジャパン(株)製、数平均分子量約36万)を用いた(下記表2参照)。また、各組成の配合量についても、それぞれ下記表2に示す値に変更した。それ以外は、前記実施例2と同様にして、比較例4及び5の水性インク組成物をそれぞれ作製した。
比較例4及び5においては、固体湿潤剤としてそれぞれポリビニルピロリドンK80(東京化成工業(株)製、数平均分子量約16万)と、ポリビニルピロリドンK90(BASFジャパン(株)製、数平均分子量約36万)を用いた(下記表2参照)。また、各組成の配合量についても、それぞれ下記表2に示す値に変更した。それ以外は、前記実施例2と同様にして、比較例4及び5の水性インク組成物をそれぞれ作製した。
(実施例5)
実施例5の水性インク組成物においては、着色剤としてカーボンブラックからなる顔料、顔料分散剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、固体湿潤剤である可食水溶性高分子化合物としてポリエチレングリコール(マクロゴール(登録商標)4000、三洋化成工業株式会社製、数平均分子量約3000)、及び表面張力調整剤としてカプリル酸デカグリセリルを用いた。水性インク組成物の作製にあたっては、先ず顔料組成物を作製した。顔料組成物の作製は、カーボンブラック、顔料分散剤及びイオン交換水を容器に混合し、分散機(ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製)にて常温で16時間分散させることにより行った。続いて、下記表3に示す配合組成となる様に、顔料組成物に、表面張力調整剤、湿潤剤及びイオン交換水を添加した。これにより、実施例5の水性インク組成物を作製した。尚、本実施例で用いた各材料は、何れも薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものである。
実施例5の水性インク組成物においては、着色剤としてカーボンブラックからなる顔料、顔料分散剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、固体湿潤剤である可食水溶性高分子化合物としてポリエチレングリコール(マクロゴール(登録商標)4000、三洋化成工業株式会社製、数平均分子量約3000)、及び表面張力調整剤としてカプリル酸デカグリセリルを用いた。水性インク組成物の作製にあたっては、先ず顔料組成物を作製した。顔料組成物の作製は、カーボンブラック、顔料分散剤及びイオン交換水を容器に混合し、分散機(ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製)にて常温で16時間分散させることにより行った。続いて、下記表3に示す配合組成となる様に、顔料組成物に、表面張力調整剤、湿潤剤及びイオン交換水を添加した。これにより、実施例5の水性インク組成物を作製した。尚、本実施例で用いた各材料は、何れも薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものである。
(比較例6)
比較例6においては、湿潤剤として、下記表3に示すものに変更した。また、各組成の配合量についても、それぞれ下記表3に示す値に変更した。それ以外は、前記実施例5と同様にして、比較例6の水性インク組成物を作製した。
比較例6においては、湿潤剤として、下記表3に示すものに変更した。また、各組成の配合量についても、それぞれ下記表3に示す値に変更した。それ以外は、前記実施例5と同様にして、比較例6の水性インク組成物を作製した。
(数平均分子量の測定)
ポリエチレングリコール及びポリビニルピロリドンの数平均分子量は、ポリスチレンを標準品として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより下記の条件で求めた値である。
測定装置:LC-6A(株式会社島津製作所製)
分離カラム:PLゲル5μmMIXEDーC(Polymer Laboratries社製)
溶離液:ジメチルフォルムアミド(0.01molLiBr添加)
カラム流量:1.0ml/min
検出器:RI検出器
カラム温度:50℃
サンプル濃度:0.2%(W/V)
分子量標準:標準ポリスチレン
ポリエチレングリコール及びポリビニルピロリドンの数平均分子量は、ポリスチレンを標準品として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより下記の条件で求めた値である。
測定装置:LC-6A(株式会社島津製作所製)
分離カラム:PLゲル5μmMIXEDーC(Polymer Laboratries社製)
溶離液:ジメチルフォルムアミド(0.01molLiBr添加)
カラム流量:1.0ml/min
検出器:RI検出器
カラム温度:50℃
サンプル濃度:0.2%(W/V)
分子量標準:標準ポリスチレン
(粘度の測定)
実施例1~5、及び比較例1~6の水性インク組成物について、それぞれ粘度を測定した。粘度の測定には、粘度計(VISCOMATE MODEL VM-10A、(株)セコニック製)を用いて、測定温度25℃の条件下で行った。結果を前記表1~表3に示す。
実施例1~5、及び比較例1~6の水性インク組成物について、それぞれ粘度を測定した。粘度の測定には、粘度計(VISCOMATE MODEL VM-10A、(株)セコニック製)を用いて、測定温度25℃の条件下で行った。結果を前記表1~表3に示す。
(吐出安定性(飛翔性))
記録媒体としてマット紙(商品名:スーパーファイン紙、エプソン(株)製)を用意し、実施例1~4、比較例1、2、4、5の水性インク組成物をそれぞれ用いて印刷を行った。印刷は、インクジェットプリンタ(KC 600dpiヘッド搭載印字治具)を用いて、シングルパス(ワンパス)方式にて行った。
記録媒体としてマット紙(商品名:スーパーファイン紙、エプソン(株)製)を用意し、実施例1~4、比較例1、2、4、5の水性インク組成物をそれぞれ用いて印刷を行った。印刷は、インクジェットプリンタ(KC 600dpiヘッド搭載印字治具)を用いて、シングルパス(ワンパス)方式にて行った。
水性インク組成物の飛翔性の評価は、ヘッドから水性インク組成物を吐出させた後、インクジェットプリンタを停止させ、その後、再度印刷したときの印刷画像にノズル欠けがどれくらい増加したか、及び寝ぼけが観察されたか否かにより行った。尚、ノズル欠けとは目詰まりが発生したノズルから水性インク組成物からなるインク滴が吐出されないことを意味する。寝ぼけとは、印刷の初期において、インクの不吐出が起こり、印刷画像の書き出し部分が掠れて不鮮明となることを意味する。
飛翔性の評価は、下記の基準を用いて行った。結果を前記表1及び表2に示す。
○:寝ぼけ量が1cm未満かつノズル詰まり増加数が0本
×:寝ぼけ量が2cm以上、又はノズル詰まり増加数が10本以上
△:飛翔性の評価が前記○及び×の何れにも該当しない場合
尚、飛翔性の評価は、15分のオープンタイム(最初にヘッドから水性インク組成物を吐出させた後に停止し、その後、再度印刷させるまでの時間間隔)後の印字について行った。また、寝ぼけ量とは、シングルパス印刷画像においてインク不吐出による書き出しの掠れが解消されるまでの長さ(cm)を意味する。ノズル詰まり増加数とは、インクジェットプリンタ停止中に、ヘッド端面でのインクの乾燥固着などにより、インク吐出が不可能になったノズルの本数のことを意味する。
○:寝ぼけ量が1cm未満かつノズル詰まり増加数が0本
×:寝ぼけ量が2cm以上、又はノズル詰まり増加数が10本以上
△:飛翔性の評価が前記○及び×の何れにも該当しない場合
尚、飛翔性の評価は、15分のオープンタイム(最初にヘッドから水性インク組成物を吐出させた後に停止し、その後、再度印刷させるまでの時間間隔)後の印字について行った。また、寝ぼけ量とは、シングルパス印刷画像においてインク不吐出による書き出しの掠れが解消されるまでの長さ(cm)を意味する。ノズル詰まり増加数とは、インクジェットプリンタ停止中に、ヘッド端面でのインクの乾燥固着などにより、インク吐出が不可能になったノズルの本数のことを意味する。
(乾燥性の評価)
実施例1、5、及び比較例1、2、6の水性インク組成物を用いて、インクジェット記録方法により、フィルムコート錠への印刷を行った。印刷は、インクジェットプリンタ(KC 600dpiヘッド搭載印字治具)を用いて、シングルパス(ワンパス)方式にて行った。
実施例1、5、及び比較例1、2、6の水性インク組成物を用いて、インクジェット記録方法により、フィルムコート錠への印刷を行った。印刷は、インクジェットプリンタ(KC 600dpiヘッド搭載印字治具)を用いて、シングルパス(ワンパス)方式にて行った。
また、乾燥性(乾燥速度)の評価は、フィルムコート錠の印刷面への綿布での擦過試験を行うことにより行った。より具体的には、フィルムコート錠の表面に、インクジェットヘッドから水性インク組成物を吐出し、5秒、10秒、20秒、30秒、60秒、90秒及び120秒間自然乾燥を行った。その後、それぞれの印刷面を綿布で擦り、未乾燥インクによる印字の掠れの有無を確認した。印字の掠れの確認は、電子ルーペを用いて擦過面を写真撮影し、その写真を観察することにより行った。
乾燥性の評価は、下記の基準を用いて行った。結果を下記表4に示す。
○:印字に掠れが無い
×:印字に掠れが有り
○:印字に掠れが無い
×:印字に掠れが有り
(結果)
表1及び表2に示す通り、実施例1~4の水性インク組成物は何れも飛翔性が良好であり、吐出性能に優れていることが確認された。その一方、比較例3の水性インク組成物においては、全ての染料を溶解させることができなかった。また、比較例4及び5の水性インク組成物においては、固体湿潤剤を用いたものの、数平均分子量が10万を超えるものであったため、飛翔性に劣ることが確認された。
表1及び表2に示す通り、実施例1~4の水性インク組成物は何れも飛翔性が良好であり、吐出性能に優れていることが確認された。その一方、比較例3の水性インク組成物においては、全ての染料を溶解させることができなかった。また、比較例4及び5の水性インク組成物においては、固体湿潤剤を用いたものの、数平均分子量が10万を超えるものであったため、飛翔性に劣ることが確認された。
また、表4に示す通り、固体湿潤剤を用いた実施例1及び5においては、水性インク組成物が浸透しにくいフィルムコート錠に対し印刷したにも関わらず、印刷してから10秒経過後には、印字面の擦れがなくなり、当該水性インク組成物が乾燥していることが確認された。これにより、実施例1及び5の水性インク組成物の乾燥性が優れていることが確認された。その一方、液体湿潤剤を用いた比較例1、2及び6においては、印刷してから30秒ないしは60秒経過しても、印字面に擦れが観察された。特に、比較例1については、固体湿潤剤と液体湿潤剤を併用したものであったが、乾燥性の大幅な改善は確認できなかった。
Claims (9)
- インクジェット記録に用いるインクジェット用水性インク組成物であって、
水、少なくとも1種の着色剤及び固体湿潤剤を少なくとも含み、
前記固体湿潤剤は、常温常圧下において単体で固体状であり、かつ、数平均分子量が10万以下の可食水溶性高分子化合物が、前記水に溶解した状態で存在するものであり、
前記インクジェット用水性インク組成物中には、常温常圧下において単体で液体状である液体湿潤剤が含まれないインクジェット用水性インク組成物。 - 前記可食水溶性高分子化合物が、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、アルギン酸塩類、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ポリソルベート及びポリビニルピロリドンからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である請求項1に記載のインクジェット用水性インク組成物。
- 前記ポリエチレングリコールが一般式OHCH2(CH2OCH2)nCH2OH(但し、前記nは20~500の範囲の自然数である。)で表される化合物である請求項2に記載のインクジェット用水性インク組成物。
- 前記着色剤が食用合成色素、天然色素誘導体、天然系合成色素及び食用天然色素からなる群より選ばれる少なくとも1種の可食性の染料である請求項1~3の何れか1項に記載のインクジェット用水性インク組成物。
- 前記可食性の染料の含有量が、前記インクジェット用水性インク組成物の全質量に対し0.2質量%~20質量%の範囲内である請求項4に記載のインクジェット用水性インク組成物。
- 前記着色剤が顔料であり、
さらに、前記顔料を分散させる顔料分散剤を任意に含む請求項1~3の何れか1項に記載のインクジェット用水性インク組成物。 - 前記インクジェット用水性インク組成物の粘度が2mPa・s~6mPa・sの範囲内である請求項1~6に記載のインクジェット用水性インク組成物。
- 可食性を有する請求項1又は2に記載のインクジェット用水性インク組成物。
- インクジェット用水性インクの乾燥皮膜を表面に有する固体製剤であって、
前記インクジェット用水性インクは、請求項1~8の何れか1項に記載のインクジェット用水性インク組成物を含むものであり、
前記乾燥皮膜は、前記インクジェット用水性インク組成物に含まれていた着色剤と、当該インクジェット用水性インク組成物に溶解して含まれていた前記固体湿潤剤とにより少なくとも構成されている固体製剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018537420A JP6574065B2 (ja) | 2016-09-02 | 2017-08-31 | インクジェット用水性インク組成物及び固体製剤 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016171441 | 2016-09-02 | ||
| JP2016-171441 | 2016-09-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2018043684A1 true WO2018043684A1 (ja) | 2018-03-08 |
Family
ID=61300787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2017/031475 Ceased WO2018043684A1 (ja) | 2016-09-02 | 2017-08-31 | インクジェット用水性インク組成物及び固体製剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6574065B2 (ja) |
| WO (1) | WO2018043684A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020002338A (ja) * | 2018-06-25 | 2020-01-09 | 凸版印刷株式会社 | 銀ナノ粒子を用いた可食性インク及びそれを用いた被印刷物 |
| WO2025089084A1 (ja) * | 2023-10-26 | 2025-05-01 | Dic株式会社 | インクジェットインク及びインクセット |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008143086A1 (ja) * | 2007-05-14 | 2008-11-27 | Seiko Epson Corporation | インクジェット記録用インク組成物 |
| JP2010510357A (ja) * | 2006-11-20 | 2010-04-02 | ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル.ピー. | 急速乾燥性の水性インクジェットインク |
| JP2014159520A (ja) * | 2013-02-20 | 2014-09-04 | Kishu Giken Kogyo Kk | インクジェットインキ、その製造方法、およびその使用方法 |
| JP2015140414A (ja) * | 2014-01-30 | 2015-08-03 | 大原薬品工業株式会社 | 医薬品錠剤印刷用のインク組成物 |
-
2017
- 2017-08-31 JP JP2018537420A patent/JP6574065B2/ja active Active
- 2017-08-31 WO PCT/JP2017/031475 patent/WO2018043684A1/ja not_active Ceased
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010510357A (ja) * | 2006-11-20 | 2010-04-02 | ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル.ピー. | 急速乾燥性の水性インクジェットインク |
| WO2008143086A1 (ja) * | 2007-05-14 | 2008-11-27 | Seiko Epson Corporation | インクジェット記録用インク組成物 |
| JP2014159520A (ja) * | 2013-02-20 | 2014-09-04 | Kishu Giken Kogyo Kk | インクジェットインキ、その製造方法、およびその使用方法 |
| JP2015140414A (ja) * | 2014-01-30 | 2015-08-03 | 大原薬品工業株式会社 | 医薬品錠剤印刷用のインク組成物 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020002338A (ja) * | 2018-06-25 | 2020-01-09 | 凸版印刷株式会社 | 銀ナノ粒子を用いた可食性インク及びそれを用いた被印刷物 |
| JP7251122B2 (ja) | 2018-06-25 | 2023-04-04 | 凸版印刷株式会社 | 銀ナノ粒子を用いた可食性インク及びそれを用いた被印刷物 |
| WO2025089084A1 (ja) * | 2023-10-26 | 2025-05-01 | Dic株式会社 | インクジェットインク及びインクセット |
| JPWO2025089084A1 (ja) * | 2023-10-26 | 2025-05-01 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6574065B2 (ja) | 2019-09-11 |
| JPWO2018043684A1 (ja) | 2019-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110088212B (zh) | 喷墨用水性油墨组合物、固体制剂的印刷图像褪色抑制方法和固体制剂 | |
| JP7084145B2 (ja) | インクジェット用水性インク組成物及び固体製剤 | |
| US7955425B2 (en) | Ink composition for ink jet recording | |
| JPH05295310A (ja) | インクジェット用記録液 | |
| CN101928486A (zh) | 喷墨记录用墨液组合物 | |
| JP5136406B2 (ja) | 非水系インクジェットインク及びインクジェット記録方法 | |
| EP0726299A2 (en) | Ink composition suitable for ink jet recording | |
| JP2012077188A (ja) | インクジェット記録用水性インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置 | |
| JP7190297B2 (ja) | インクジェット用水性インク組成物、固体製剤の印刷画像の褪色抑制方法及び固体製剤 | |
| JP6755165B2 (ja) | 顔料定着用組成物及び固体製剤 | |
| WO2019065512A1 (ja) | インクジェット用水性インク組成物、固体製剤の印刷画像の褪色抑制方法及び固体製剤 | |
| TW201631066A (zh) | 噴墨用水性顏料油墨組合物、圖像形成方法、圖像形成物、油墨組及噴墨印表機 | |
| JP6574065B2 (ja) | インクジェット用水性インク組成物及び固体製剤 | |
| JP6697532B2 (ja) | 顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物 | |
| JP7154956B2 (ja) | インクジェット用オーバーコート組成物及び印刷物 | |
| JP5298455B2 (ja) | 非水系インクジェットインク及びインクジェット記録方法 | |
| JP2020196780A (ja) | インクジェット記録用水性インク | |
| JP7315383B2 (ja) | インクジェット用水性組成物及び固体製剤 | |
| JP7171296B2 (ja) | インクセット、印刷方法及び印刷物 | |
| WO2017029866A1 (ja) | インクジェット用水性インク組成物 | |
| JP6916094B2 (ja) | インクジェットインク | |
| JP6868208B2 (ja) | インク、インク収容容器及びインクジェット記録装置 | |
| JP2019094364A (ja) | インクジェットインク | |
| JP2017039788A (ja) | インクジェット用水性インク組成物 | |
| JP6912551B2 (ja) | インクジェット用水性インク組成物及び固体製剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2018537420 Country of ref document: JP |
|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 17846687 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 17846687 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |