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WO2017110387A1 - 着色組成物、インクジェット用インク、捺染方法、及び化合物 - Google Patents

着色組成物、インクジェット用インク、捺染方法、及び化合物 Download PDF

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WO2017110387A1
WO2017110387A1 PCT/JP2016/085446 JP2016085446W WO2017110387A1 WO 2017110387 A1 WO2017110387 A1 WO 2017110387A1 JP 2016085446 W JP2016085446 W JP 2016085446W WO 2017110387 A1 WO2017110387 A1 WO 2017110387A1
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WO
WIPO (PCT)
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group
general formula
integer
compound represented
independently
Prior art date
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Application number
PCT/JP2016/085446
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English (en)
French (fr)
Inventor
一成 八木
彰宏 原
立石 桂一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Publication of WO2017110387A1 publication Critical patent/WO2017110387A1/ja
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    • D06P3/58Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/66Natural or regenerated cellulose using reactive dyes

Definitions

  • the present invention relates to a coloring composition, an inkjet ink, a printing method, and a compound.
  • a technique for dyeing a fabric using a triarylmethane dye has been studied conventionally.
  • dyeing polyamide such as silk or nylon Acid Blue 7 (AB7) and Acid Blue 9 (AB9) have been used.
  • screen printing, roller printing, transfer printing, and the like have been performed as industrial dyeing methods for dyeing fabrics.
  • These methods are dyeing techniques that are completed only after a series of processes such as design pattern planning, engraving or plate making, creation of printing paste, and preparation of fabrics are integrated.
  • ink jet textile printing using an ink jet method capable of directly supplying a dye to a cloth has been proposed.
  • inkjet textile printing has the advantage that it is not necessary to prepare a plate and can quickly form an image with excellent gradation.
  • Patent Document 1 describes a triarylmethane compound having a heterocycle bonded to a metal atom. Using a coloring composition containing this compound, printing is performed on paper by an inkjet method, and the hue is determined. The light resistance has been studied.
  • An object of the present invention is to provide a coloring composition having excellent cyan optical density and excellent light resistance. Another object of the present invention is to provide an ink-jet ink and a textile printing method containing the above colored composition. Another object of the present invention is to provide a compound having excellent cyan optical density and light resistance.
  • R 101 and R 103 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 102 and R 104 each independently represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 105 and R 106 are each independently a halogen atom, alkyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino Represents a group, sulfamoylamino group, alkylsulfonylamino group, alkylthio group, sulfamoyl group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, imide group or sulfo group.
  • R 107 , R 108 , R 109 , R 110 and R 111 each independently represent a substituent
  • X 101 , X 102 and X 103 each independently represent CH or a nitrogen atom.
  • at least one of X 101 to X 103 represents CH.
  • X 101 to X 103 represent CH
  • a hydrogen atom may be removed and R 109 may be bonded.
  • n 101 and n 102 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 103 represents an integer of 0 to 5
  • n 104 and n 105 each independently represents an integer of 0 or more.
  • n 101 , n 102 , n 103 , n 104 and n 105 each represent an integer of 2 or more, a plurality of R 107 , R 108 , R 109 , R 110 and R 111 are the same or different. Also good.
  • Ar 101 and Ar 102 each independently represent a benzene ring, a naphthalene ring, or an aromatic heterocycle.
  • the compound represented by the general formula (1) has at least two ionic hydrophilic groups.
  • the compound represented by the general formula (1) has a counter anion in the molecule.
  • R 201 and R 203 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 202 and R 204 each independently represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 221 , R 222 , R 223 and R 224 are each independently a halogen atom, alkyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonyl Amino group, alkoxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkylsulfonylamino group, alkylthio group, sulfamoyl group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, imide group or sulfo group .
  • R 207 , R 208 , R 209 , R 210 and R 211 each independently represent a substituent
  • X 201 , X 202 and X 203 each independently represent CH or a nitrogen atom.
  • at least one of X 201 to X 203 represents CH.
  • X 201 to X 203 represent CH
  • a hydrogen atom may be removed and R 209 may be bonded.
  • n 201 and n 202 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 203 represents an integer of 0 to 5
  • n 204 and n 205 each independently represents an integer of 0 or more.
  • n 201 , n 202 , n 203 , n 204, and n 205 each represent an integer of 2 or more, a plurality of R 207 , R 208 , R 209 , R 210, and R 211 are the same or different. Also good.
  • Ar 201 and Ar 202 each independently represent a benzene ring, a naphthalene ring, or an aromatic heterocycle.
  • the compound represented by the general formula (2) has at least two ionic hydrophilic groups.
  • the compound represented by the general formula (2) has a counter anion in the molecule. ⁇ 3>
  • R 301 and R 303 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 302 and R 304 each independently represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 321 , R 322 , R 323 and R 324 are each independently a halogen atom, alkyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonyl Amino group, alkoxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkylsulfonylamino group, alkylthio group, sulfamoyl group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, imide group or sulfo group .
  • R 307 , R 308 , R 309 , R 310 and R 311 each independently represent a substituent
  • X 301 , X 302 and X 303 each independently represent CH or a nitrogen atom.
  • at least one of X 301 to X 303 represents CH.
  • X 301 to X 303 represent CH
  • a hydrogen atom may be removed and R 309 may be bonded.
  • n 301 and n 302 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 303 represents an integer of 0 to 5
  • n 304 and n 305 each independently represents an integer of 0 to 3.
  • n 301 , n 302 , n 303 , n 304, and n 305 each represent an integer of 2 or more, a plurality of R 307 , R 308 , R 309 , R 310, and R 311 are the same or different. Also good.
  • the compound represented by the general formula (3) has at least two ionic hydrophilic groups.
  • the compound represented by the general formula (3) has a counter anion in the molecule. ⁇ 4> ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the compound represented by the general formula (1), (2) or (3) is a compound represented by the following general formula (4): Coloring composition.
  • R 401 and R 403 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 402 and R 404 each independently represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 421 , R 422 , R 423 and R 424 are each independently a halogen atom, alkyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonyl Amino group, alkoxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkylsulfonylamino group, alkylthio group, sulfamoyl group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, imide group or sulfo group .
  • R 407 , R 408 , R 409 , R 410 and R 411 each independently represent a substituent.
  • n 401 and n 402 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 403 represents an integer of 0 to 4
  • n 404 and n 405 each independently represents an integer of 0 to 3.
  • n 401 , n 402 , n 403 , n 404, and n 405 each represent an integer of 2 or more
  • a plurality of R 407 , R 408 , R 409 , R 410, and R 411 are the same or different. Also good.
  • the compound represented by the general formula (4) has at least two ionic hydrophilic groups.
  • R 501 and R 502 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 521 , R 522 , R 523 , R 524 , R 531 and R 532 are each independently a halogen atom, alkyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, amino group , Acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkylsulfonylamino group, alkylthio group, sulfamoyl group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, imide Represents a group or a sulfo group.
  • R 507 , R 508 , R 509 , R 510 , R 511 , R 512 and R 513 each independently represent a substituent.
  • n 501 and n 502 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 503 represents an integer of 0 to 4
  • n 504 and n 505 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 506 and n 507 Each independently represents an integer of 0 or more.
  • n 501 , n 502 , n 503 , n 504 , n 505 , n 506, and n 507 each represent an integer of 2 or more
  • a plurality of R 507 , R 508 , R 509 , R 510 , R 511 , R 512 And R 513 may be the same or different.
  • Ar 501 and Ar 502 each independently represent a benzene ring, a naphthalene ring, or an aromatic heterocycle.
  • the compound represented by the general formula (5) has at least two ionic hydrophilic groups. ⁇ 6> ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the compound represented by the general formula (1), (2), (3), (4) or (5) is a compound represented by the following general formula (6): The coloring composition of any one of these.
  • R601 and R602 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 621 , R 622 , R 623 , R 624 , R 631 , R 632 , R 633 and R 634 are each independently a halogen atom, alkyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxy Carbonyloxy, amino, acylamino, aminocarbonylamino, alkoxycarbonylamino, sulfamoylamino, alkylsulfonylamino, alkylthio, sulfamoyl, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, acyl, alkoxycarbonyl Represents a group, a carbamoyl group, an imide group or a sulfo group.
  • R 607 , R 608 , R 609 , R 610 , R 611 , R 612 and R 613 each independently represent a substituent.
  • n 601 and n 602 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 603 represents an integer of 0 to 4
  • n 604 and n 605 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 606 and n 607 Each independently represents an integer of 0 to 3.
  • n 601 , n 602 , n 603 , n 604 , n 605 , n 606, and n 607 each represent an integer of 2 or more
  • a plurality of R 607 , R 608 , R 609 , R 610 , R 611 , R 612 And R 613 may be the same or different.
  • the compound represented by the general formula (6) has at least two ionic hydrophilic groups.
  • a printing method comprising the following steps (1) to (4).
  • (1) A step of adding a colored composition as described in ⁇ 7> to a liquid containing at least a polymer compound and water to prepare a colored paste.
  • (2) Printing the colored paste of (1) on a fabric.
  • Step (3) Step of applying steam to the printed fabric (4) Step of washing the printed fabric with water and drying the washed fabric ⁇ 10>
  • a printing method comprising the following steps (11) to (14).
  • (11) A step of applying a paste containing at least a polymer compound and water to the fabric.
  • (12) A step of printing the ink-jet ink according to ⁇ 8> on the fabric by an ink-jet method.
  • (13) Vapor is applied to the printed fabric.
  • (14) Washing the printed fabric with water and drying the washed fabric ⁇ 11>
  • ⁇ 12> A compound represented by the following general
  • R 101 and R 103 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 102 and R 104 each independently represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 105 and R 106 are each independently a halogen atom, alkyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino Represents a group, sulfamoylamino group, alkylsulfonylamino group, alkylthio group, sulfamoyl group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, imide group or sulfo group.
  • R 107 , R 108 , R 109 , R 110 and R 111 each independently represent a substituent
  • X 101 , X 102 and X 103 each independently represent CH or a nitrogen atom.
  • at least one of X 101 to X 103 represents CH.
  • X 101 to X 103 represent CH
  • a hydrogen atom may be removed and R 109 may be bonded.
  • n 101 and n 102 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 103 represents an integer of 0 to 5
  • n 104 and n 105 each independently represents an integer of 0 or more.
  • n 101 , n 102 , n 103 , n 104 and n 105 each represent an integer of 2 or more, a plurality of R 107 , R 108 , R 109 , R 110 and R 111 are the same or different. Also good.
  • Ar 101 and Ar 102 each independently represent a benzene ring, a naphthalene ring, or an aromatic heterocycle.
  • the compound represented by the general formula (1) has at least two ionic hydrophilic groups.
  • the compound represented by the general formula (1) has a counter anion in the molecule.
  • a colored composition having excellent cyan optical density and excellent light resistance can be provided.
  • the inkjet ink containing the said coloring composition and the textile printing method can be provided.
  • a compound having excellent cyan optical density and light resistance can be provided.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • alkyl group examples include linear, branched, and cyclic substituted or unsubstituted alkyl groups, and include cycloalkyl groups, bicycloalkyl groups, and tricyclo structures having many ring structures.
  • An alkyl group (for example, an alkyl group of an alkoxy group or an alkylthio group) in a substituent described below also represents such an alkyl group.
  • an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, a t-butyl group, an n-octyl group, an eicosyl group, 2- Examples thereof include a chloroethyl group, a 2-cyanoethyl group, a 2-ethylhexyl group, etc.
  • the cycloalkyl group is preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, 4 -N-dodecylcyclohexyl group and the like
  • the bicycloalkyl group is preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms.
  • Monovalent groups removed for example, bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl group, bicyclo [2,2 2] octan-3-yl group.
  • aralkyl group examples include a substituted or unsubstituted aralkyl group, and the substituted or unsubstituted aralkyl group is preferably an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms. Examples thereof include a benzyl group and a 2-phenethyl group.
  • alkenyl group examples include linear, branched, and cyclic substituted or unsubstituted alkenyl groups, and include cycloalkenyl groups and bicycloalkenyl groups.
  • Preferred examples of the alkenyl group include substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 30 carbon atoms such as vinyl group, allyl group, prenyl group, geranyl group, and oleyl group.
  • cycloalkenyl group examples include Is a substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 3 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms, such as a 2-cyclopenten-1-yl group, 2-cyclohexen-1-yl group and the like.
  • bicycloalkenyl group a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a double bond
  • the alkynyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as an ethynyl group, a propargyl group, a trimethylsilylethynyl group, and the like.
  • the aryl group is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group, an m-chlorophenyl group, an o-hexadecanoylaminophenyl group, and the like. Can be mentioned.
  • the heterocyclic group is preferably a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, and more preferably a carbon number.
  • Examples thereof include 3 to 30 5- or 6-membered aromatic heterocyclic groups such as a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrimidinyl group, and a 2-benzothiazolyl group.
  • non-aromatic heterocyclic groups include morpholinyl groups.
  • the alkoxy group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a t-butoxy group, an n-octyloxy group, or a 2-methoxyethoxy group. Etc.
  • the aryloxy group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 4-t-butylphenoxy group, 3-nitrophenoxy group, 2 -Tetradecanoylaminophenoxy group and the like.
  • silyloxy group examples include substituted or unsubstituted silyloxy groups having 0 to 20 carbon atoms, such as trimethylsilyloxy group and diphenylmethylsilyloxy group.
  • the heterocyclic oxy group is preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as a 1-phenyltetrazol-5-oxy group and a 2-tetrahydropyranyloxy group.
  • the acyloxy group is preferably a formyloxy group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as an acetyloxy group, Examples include pivaloyloxy group, stearoyloxy group, benzoyloxy group, p-methoxyphenylcarbonyloxy group and the like.
  • the carbamoyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, such as N, N-dimethylcarbamoyloxy group, N, N-diethylcarbamoyloxy group, morpholinocarbonyloxy group, N , N-di-n-octylaminocarbonyloxy group, Nn-octylcarbamoyloxy group and the like.
  • the alkoxycarbonyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as a methoxycarbonyloxy group, an ethoxycarbonyloxy group, a t-butoxycarbonyloxy group, or an n-octylcarbonyloxy group. Etc.
  • aryloxycarbonyloxy group a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms such as phenoxycarbonyloxy group, p-methoxyphenoxycarbonyloxy group, pn-hexadecyloxy is preferable. Examples include phenoxycarbonyloxy group.
  • the amino group includes an alkylamino group, an arylamino group, and a heterocyclic amino group, preferably an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the substituted anilino group include a methylamino group, a dimethylamino group, an anilino group, an N-methyl-anilino group, a diphenylamino group, and a triazinylamino group.
  • the acylamino group is preferably a formylamino group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as an acetylamino group, Examples include pivaloylamino group, lauroylamino group, benzoylamino group, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino group, and the like.
  • the aminocarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted aminocarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, such as a carbamoylamino group, N, N-dimethylaminocarbonylamino group, N, N-diethylaminocarbonylamino group. And a morpholinocarbonylamino group.
  • the alkoxycarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms, such as a methoxycarbonylamino group, an ethoxycarbonylamino group, a t-butoxycarbonylamino group, or an n-octadecyloxycarbonylamino group. Group, N-methyl-methoxycarbonylamino group and the like.
  • the aryloxycarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonylamino group, p-chlorophenoxycarbonylamino group, mn-octyloxyphenoxy. Examples thereof include a carbonylamino group.
  • the sulfamoylamino group is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms, such as a sulfamoylamino group, N, N-dimethylaminosulfonylamino group, Nn- Examples include octylaminosulfonylamino group.
  • the alkyl or arylsulfonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as a methylsulfonylamino group.
  • the alkylthio group is preferably a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, such as a methylthio group, an ethylthio group, and an n-hexadecylthio group.
  • the arylthio group is preferably a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenylthio group, a p-chlorophenylthio group, and an m-methoxyphenylthio group.
  • heterocyclic thio group examples include substituted or unsubstituted heterocyclic thio groups having 2 to 30 carbon atoms, such as 2-benzothiazolylthio group and 1-phenyltetrazol-5-ylthio group.
  • the sulfamoyl group is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms, such as N-ethylsulfamoyl group, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfuryl group.
  • Examples include a famoyl group, an N-acetylsulfamoyl group, an N-benzoylsulfamoyl group, and an N- (N′-phenylcarbamoyl) sulfamoyl group.
  • the alkyl or arylsulfinyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a methylsulfinyl group or an ethylsulfinyl group. , Phenylsulfinyl group, p-methylphenylsulfinyl group and the like.
  • the alkyl or arylsulfonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a methylsulfonyl group or an ethylsulfonyl group. , Phenylsulfonyl group, p-methylphenylsulfonyl group and the like.
  • the acyl group is preferably a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 2 to 30 carbon atoms.
  • Heterocyclic carbonyl groups bonded to carbonyl groups at substituted carbon atoms eg, acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, pn-octyloxyphenylcarbonyl, 2-pyridyl
  • Examples thereof include a carbonyl group and a 2-furylcarbonyl group.
  • the aryloxycarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, such as a phenoxycarbonyl group, an o-chlorophenoxycarbonyl group, an m-nitrophenoxycarbonyl group, pt- A butylphenoxycarbonyl group etc. are mentioned.
  • the alkoxycarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a t-butoxycarbonyl group, and an n-octadecyloxycarbonyl group.
  • the carbamoyl group is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, such as a carbamoyl group, an N-methylcarbamoyl group, an N, N-dimethylcarbamoyl group, or an N, N-di-n-octyl group.
  • a carbamoyl group, an N- (methylsulfonyl) carbamoyl group, and the like can be given.
  • the aryl or heterocyclic azo group is preferably a substituted or unsubstituted arylazo group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic azo group having 3 to 30 carbon atoms, such as a phenylazo group, p-chlorophenylazo Group, 5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo group and the like.
  • Preferred examples of the imide group include an N-succinimide group and an N-phthalimide group.
  • the phosphino group is preferably a substituted or unsubstituted phosphino group having 0 to 30 carbon atoms, such as a dimethylphosphino group, a diphenylphosphino group, a methylphenoxyphosphino group, and the like.
  • the phosphinyl group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 0 to 30 carbon atoms, such as a phosphinyl group, a dioctyloxyphosphinyl group, a diethoxyphosphinyl group, and the like.
  • the phosphinyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinyloxy group having 0 to 30 carbon atoms, such as a diphenoxyphosphinyloxy group and a dioctyloxyphosphinyloxy group.
  • the phosphinylamino group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinylamino group having 0 to 30 carbon atoms, such as a dimethoxyphosphinylamino group or a dimethylaminophosphinylamino group.
  • silyl group examples include substituted or unsubstituted silyl groups having 0 to 30 carbon atoms, such as a trimethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, and a phenyldimethylsilyl group.
  • the ionic hydrophilic group examples include a sulfo group, a carboxyl group, a thiocarboxyl group, a sulfino group, a phosphono group, a dihydroxyphosphino group, and a quaternary ammonium group. Particularly preferred are a sulfo group and a carboxyl group.
  • the ionic hydrophilic group may be in a state containing a cation or an anion (also referred to as “salt state”).
  • the carboxyl group, the phosphono group, and the sulfo group may be in a state containing a cation.
  • Examples of the cation that forms a salt state include ammonium ion, alkali metal ion (eg, lithium ion, sodium ion, potassium ion). Ion) and organic cations (eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium), lithium ion, sodium ion, potassium ion, and ammonium ion are preferable, and lithium ion or sodium ion is more preferable. .
  • alkali metal ion eg, lithium ion, sodium ion, potassium ion
  • organic cations eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium
  • lithium ion, sodium ion, potassium ion, and ammonium ion are preferable, and lithium ion or sodium ion is more preferable.
  • the salt when the compound is a salt, the salt is dissociated into ions in the water-soluble ink.
  • the coloring composition of this invention is a coloring composition containing the compound represented by General formula (1).
  • the coloring composition of the present invention is used as a coloring composition for textile printing, a fabric dyed in cyan can be obtained. Improvement in light resistance was observed in the colored portion of the dyed fabric. Although the mechanism of action is unknown, the compound represented by the general formula (1) improves the light resistance because it shields the site that is easily photodegraded. Further, R 105 and R 106 in the general formula (1) It is considered that the hue has become cyan because it has a specific substituent.
  • R 101 and R 103 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 102 and R 104 each independently represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 105 and R 106 are each independently a halogen atom, alkyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino Represents a group, sulfamoylamino group, alkylsulfonylamino group, alkylthio group, sulfamoyl group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, imide group or sulfo group.
  • R 107 , R 108 , R 109 , R 110 and R 111 each independently represent a substituent
  • X 101 , X 102 and X 103 each independently represent CH or a nitrogen atom.
  • at least one of X 101 to X 103 represents CH.
  • X 101 to X 103 represent CH
  • a hydrogen atom may be removed and R 109 may be bonded.
  • n 101 and n 102 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 103 represents an integer of 0 to 5
  • n 104 and n 105 each independently represents an integer of 0 or more.
  • n 101 , n 102 , n 103 , n 104 and n 105 each represent an integer of 2 or more, a plurality of R 107 , R 108 , R 109 , R 110 and R 111 are the same or different. Also good.
  • Ar 101 and Ar 102 each independently represent a benzene ring, a naphthalene ring, or an aromatic heterocycle.
  • the compound represented by the general formula (1) has at least two ionic hydrophilic groups.
  • the compound represented by the general formula (1) has a counter anion in the molecule.
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 in the general formula (1) represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, these may have a substituent.
  • R 105 and R 106 are alkyl groups, alkoxy groups, acyloxy groups, carbamoyloxy groups, alkoxycarbonyloxy groups, amino groups, acylamino groups, aminocarbonylamino groups, alkoxycarbonylamino groups, sulfamoylamino groups, alkylsulfonylamino groups.
  • substituents in the case where each group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • R 101 and R 103 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent.
  • R 102 and R 104 are preferably an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent, and has an alkyl group having a substituent or a substituent.
  • An aryl group which may be substituted is more preferable, and an alkyl group having a substituent or an aryl group having a substituent is more preferable.
  • the alkyl group for R 101 , R 102 , R 103 and R 104 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and still more preferably a methyl group or an ethyl group.
  • R 102 and R 104 are alkyl groups, a methyl group substituted with a phenyl group is most preferred.
  • the methyl group substituted with the phenyl group may further have a substituent.
  • the aryl group for R 101 , R 102 , R 103 and R 104 is preferably a phenyl group or a naphthyl group, and more preferably a phenyl group. If R 102 and R 104 represents an alkyl group or an aryl group, R 101 and R 103 preferably represents a hydrogen atom.
  • R 105 and R 106 preferably have a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an amino group, an optionally substituted carbamoyl group, an optionally substituted alkyl group, or a substituent.
  • R 105 and R 106 are more preferably an alkyl group which may have a substituent, or a halogen atom (a chlorine atom is particularly preferable as a halogen atom), and may have a substituent. More preferred is an alkyl group.
  • the alkyl group preferably has 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkyl group is preferably a non-substituted group (unsubstituted alkyl group).
  • Examples of the substituent represented by R 107 , R 108 , R 109 , R 110 , and R 111 include a substituent selected from the above substituent group A, preferably an alkyl group, a sulfo group, a cyano group, a nitro group, A sulfamoyl group which may have a substituent, a halogen atom, an alkoxy group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, a heterocyclic oxy group which may have a substituent, An acyloxy group which may have a substituent, an alkylamino group which may have a substituent, an arylamino group which may have a substituent, a heterocyclic amino group which may have a substituent, a substituent An acylamino group which may have a substituent, an aminocarbonylamino group which may have a substituent, an alkoxycarbonylamino group which may have a substituent
  • n 101 and n 102 preferably represent an integer of 0 to 2.
  • n 103 preferably represents an integer of 0 to 3, more preferably 0 or 1.
  • n 104 and R 105 preferably represent an integer of 0 to 5.
  • X 101 , X 102 and X 103 each independently represent CH or a nitrogen atom, and preferably represents CH.
  • X 101 , X 102 and X 103 represent CH, a hydrogen atom may be removed and a substituent R 109 may be bonded.
  • Ar 101 and Ar 102 each independently represent a benzene ring, a naphthalene ring, or an aromatic heterocycle.
  • the aromatic heterocycle is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring, preferably a nitrogen-containing aromatic heterocycle, specifically a pyridine ring or a pyrimidine ring.
  • Ar 101 and Ar 102 represent a benzene ring.
  • the compound represented by the general formula (1) has at least two ionic hydrophilic groups.
  • the compound represented by the general formula (1) preferably has at least two ionic hydrophilic groups from the viewpoint of ink storage stability and dyeability to fibers.
  • the ionic hydrophilic group is preferably an anionic ionic hydrophilic group (an ionic hydrophilic group that generates an anion when dissociated), a sulfo group, a carboxyl group, a thiocarboxyl group, a sulfino group, A phosphono group, a dihydroxyphosphino group, etc.
  • the number of ionic hydrophilic groups possessed by the compound represented by the general formula (1) is preferably 2 to 6, and more preferably 2 to 4.
  • the compound represented by the general formula (1) has a counter anion in the molecule.
  • the ionic hydrophilic group of the general formula (1) is an anionic ionic hydrophilic group, and the anion generated by dissociation of one of the anionic ionic hydrophilic groups is the counter anion.
  • the counter anion is particularly preferably a sulfonate group (—SO 3 ⁇ ) generated by dissociating a sulfo group.
  • a triphenylmethane compound is an ionic compound and has a resonance structure. For example, in the compound 001, the following (A) to (C) represent the same compound.
  • the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (2).
  • R 201 and R 203 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 202 and R 204 each independently represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 221 , R 222 , R 223 and R 224 are each independently a halogen atom, alkyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonyl Amino group, alkoxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkylsulfonylamino group, alkylthio group, sulfamoyl group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, imide group or sulfo group .
  • R 207 , R 208 , R 209 , R 210 and R 211 each independently represent a substituent
  • X 201 , X 202 and X 203 each independently represent CH or a nitrogen atom.
  • at least one of X 201 to X 203 represents CH.
  • X 201 to X 203 represent CH
  • a hydrogen atom may be removed and R 209 may be bonded.
  • n 201 and n 202 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 203 represents an integer of 0 to 5
  • n 204 and n 205 each independently represents an integer of 0 or more.
  • n 201 , n 202 , n 203 , n 204, and n 205 each represent an integer of 2 or more, a plurality of R 207 , R 208 , R 209 , R 210, and R 211 are the same or different. Also good.
  • Ar 201 and Ar 202 each independently represent a benzene ring, a naphthalene ring, or an aromatic heterocycle.
  • the compound represented by the general formula (2) has at least two ionic hydrophilic groups.
  • the compound represented by the general formula (2) has a counter anion in the molecule.
  • R 201 , R 202 , R 203 , R 204 , R 207 , R 208 , R 209 , R 210 , R 211 , Ar 201 , and Ar 202 are The same as R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 107 , R 108 , R 109 , R 110 , R 111 , Ar 101 , and Ar 102 in (1).
  • preferred ranges of X 201 , X 202 , and X 203 are the same as X 101 , X 102 , and X 103 in the general formula (1).
  • n 201 , n 202 , n 203 , n 204 , and n 205 are n 101 , n 102 , n 103 , n 104 , and n 105 in the general formula (1).
  • R 221 and R 223 are the same as R 105 and R 106 in General Formula (1).
  • R 222 and R 224 are the same as those of R 221 and R 223 .
  • the compound represented by the general formula (2) has at least two ionic hydrophilic groups. Specific examples and preferred ranges of the ionic hydrophilic groups are the same as those described in the general formula (1).
  • the compound represented by the general formula (1) or (2) is preferably a compound represented by the following general formula (3).
  • R 301 and R 303 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 302 and R 304 each independently represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 321 , R 322 , R 323 and R 324 are each independently a halogen atom, alkyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonyl Amino group, alkoxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkylsulfonylamino group, alkylthio group, sulfamoyl group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, imide group or sulfo group .
  • R 307 , R 308 , R 309 , R 310 and R 311 each independently represent a substituent
  • X 301 , X 302 and X 303 each independently represent CH or a nitrogen atom.
  • at least one of X 301 to X 303 represents CH.
  • X 301 to X 303 represent CH
  • a hydrogen atom may be removed and R 309 may be bonded.
  • n 301 and n 302 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 303 represents an integer of 0 to 5
  • n 304 and n 305 each independently represents an integer of 0 to 3.
  • n 301 , n 302 , n 303 , n 304, and n 305 each represent an integer of 2 or more, a plurality of R 307 , R 308 , R 309 , R 310, and R 311 are the same or different. Also good.
  • the compound represented by the general formula (3) has at least two ionic hydrophilic groups.
  • the compound represented by the general formula (3) has a counter anion in the molecule.
  • R 301 , R 302 , R 303 , R 304 , R 307 , R 308 , R 309 , R 310 , and R 311 are R in General Formula (1).
  • 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 107 , R 108 , R 109 , R 110 , and R 111 are the same.
  • the preferable ranges of X 301 , X 302 , and X 303 are the same as X 101 , X 102 , and X 103 in general formula (1).
  • n 301 , n 302 , and n 303 are the same as n 101 , n 102 , and n 103 in general formula (1).
  • n304 and n305 preferably represent 0 or 1.
  • specific examples and preferred ranges of R 321 , R 322 , R 323 , and R 324 are the same as R 221 , R 222 , R 223 , and R 224 in General Formula (2).
  • the compound represented by the general formula (3) has at least two ionic hydrophilic groups, and specific examples and preferred ranges of the ionic hydrophilic groups are the same as those described in the general formula (1).
  • the compound represented by the general formula (1), (2) or (3) is preferably a compound represented by the following general formula (4).
  • R 401 and R 403 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 402 and R 404 each independently represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 421 , R 422 , R 423 and R 424 are each independently a halogen atom, alkyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonyl Amino group, alkoxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkylsulfonylamino group, alkylthio group, sulfamoyl group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, imide group or sulfo group .
  • R 407 , R 408 , R 409 , R 410 and R 411 each independently represent a substituent.
  • n 401 and n 402 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 403 represents an integer of 0 to 4
  • n 404 and n 405 each independently represents an integer of 0 to 3.
  • n 401 , n 402 , n 403 , n 404, and n 405 each represent an integer of 2 or more
  • a plurality of R 407 , R 408 , R 409 , R 410, and R 411 are the same or different. Also good.
  • the compound represented by the general formula (4) has at least two ionic hydrophilic groups.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 , R 407 , R 408 , R 409 , R 410 , and R 411 are R in the general formula (1).
  • 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 107 , R 108 , R 109 , R 110 , and R 111 are the same.
  • preferred ranges of n 401 , n 402 , n 403 , n 404 , and n 405 are n 301 , n 302 , n 303 , n 304 , and n 305 in the general formula (3) . The same.
  • R 421 , R 422 , R 423 and R 424 are the same as R 221 , R 222 , R 223 and R 224 in General Formula (2).
  • the compound represented by the general formula (4) has a sulfonate group (—SO 3 ⁇ ), and the number of ionic hydrophilic groups possessed by the compound represented by the general formula (4) including the sulfonate group. Is preferably from 2 to 6, more preferably from 2 to 4. Specific examples and preferred ranges of the ionic hydrophilic group are the same as those described in the general formula (1).
  • the compound represented by the general formula (1), (2), (3) or (4) is a compound represented by the following general formula (5).
  • R 501 and R 502 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 521 , R 522 , R 523 , R 524 , R 531 and R 532 are each independently a halogen atom, alkyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, amino group , Acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkylsulfonylamino group, alkylthio group, sulfamoyl group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, imide Represents a group or a sulfo group.
  • R 507 , R 508 , R 509 , R 510 , R 511 , R 512 and R 513 each independently represent a substituent.
  • n 501 and n 502 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 503 represents an integer of 0 to 4
  • n 504 and n 505 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 506 and n 507 Each independently represents an integer of 0 or more.
  • n 501 , n 502 , n 503 , n 504 , n 505 , n 506, and n 507 each represent an integer of 2 or more
  • a plurality of R 507 , R 508 , R 509 , R 510 , R 511 , R 512 And R 513 may be the same or different.
  • Ar 501 and Ar 502 each independently represent a benzene ring, a naphthalene ring, or an aromatic heterocycle.
  • the compound represented by the general formula (5) has at least two ionic hydrophilic groups.
  • R 501 , R 502 , R 507 , R 508 , R 509 , R 510 , R 511 , Ar 501 , and Ar 502 are R in the general formula (1).
  • 101 , R 103 , R 107 , R 108 , R 109 , R 110 , R 111 , Ar 101 , and Ar 102 are the same.
  • specific examples and preferred ranges of R 512 and R 513 are the same as those of R 507 , respectively.
  • R 521 , R 522 , R 523 , and R 524 are the same as R 221 , R 222 , R 223 , and R 224 in General Formula (2).
  • specific examples and preferred ranges of R 531 and R 532 are the same as those of R 521 and R 522 .
  • preferred ranges of n 501 , n 502 , n 503 , n 504 , and n 505 are n 301 , n 302 , n 303 , n 304 , and n 305 in the general formula (3) . The same.
  • the preferable range of n506 and n507 is the same as n104 and n105 in general formula (1).
  • the compound represented by the general formula (5) has a sulfonate group (—SO 3 ⁇ ), and the number of ionic hydrophilic groups possessed by the compound represented by the general formula (5) including this sulfonate group. Is preferably from 2 to 6, more preferably from 2 to 4. Specific examples and preferred ranges of the ionic hydrophilic group are the same as those described in the general formula (1).
  • the compound represented by the general formula (1), (2), (3), (4) or (5) is preferably a compound represented by the following general formula (6).
  • R601 and R602 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 621 , R 622 , R 623 , R 624 , R 631 , R 632 , R 633 and R 634 are each independently a halogen atom, alkyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxy Carbonyloxy, amino, acylamino, aminocarbonylamino, alkoxycarbonylamino, sulfamoylamino, alkylsulfonylamino, alkylthio, sulfamoyl, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, acyl, alkoxycarbonyl Represents a group, a carbamoyl group, an imide group or a sulfo group.
  • R 607 , R 608 , R 609 , R 610 , R 611 , R 612 and R 613 each independently represent a substituent.
  • n 601 and n 602 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 603 represents an integer of 0 to 4
  • n 604 and n 605 each independently represents an integer of 0 to 3
  • n 606 and n 607 Each independently represents an integer of 0 to 3.
  • n 601 , n 602 , n 603 , n 604 , n 605 , n 606, and n 607 each represent an integer of 2 or more
  • a plurality of R 607 , R 608 , R 609 , R 610 , R 611 , R 612 And R 613 may be the same or different.
  • the compound represented by the general formula (6) has at least two ionic hydrophilic groups.
  • R 601 , R 602 , R 607 , R 608 , R 609 , R 610 , and R 611 are R 101 , R 103 , R in General Formula (1). 107 , R 108 , R 109 , R 110 , and R 111 are the same.
  • specific examples and preferred ranges of R 612 and R 613 are the same as R 512 and R 513 in General Formula (5).
  • specific examples and preferred ranges of R 621 , R 622 , R 623 , and R 624 are the same as R 221 , R 222 , R 223 , and R 224 in General Formula (2). .
  • R 631 , R 632 , R 633 and R 634 are the same as those of R 621 , R 622 , R 623 and R 624 .
  • preferred ranges of n 601 , n 602 , n 603 , n 604 , and n 605 are n 301 , n 302 , n 303 , n 304 , and n 305 in general formula (3) .
  • a preferred range of n 606 and n 607 are the same as n 604 and n 605.
  • the compound represented by the general formula (6) has a sulfonate group (—SO 3 ⁇ ), and the number of ionic hydrophilic groups possessed by the compound represented by the general formula (6) including this sulfonate group. Is preferably from 2 to 6, more preferably from 2 to 4. Specific examples and preferred ranges of the ionic hydrophilic group are the same as those described in the general formula (1).
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • iPr represents an isopropyl group
  • a tBu group represents a tert-butyl group
  • Ph represents a phenyl group.
  • Synthesis method A method for synthesizing the compound represented by any one of the general formulas (1) to (6) will be described. It can be synthesized according to a conventionally known method for synthesizing triarylmethane dyes. For example, a compound of the general formulas (1) to (6) can be obtained by subjecting 2 equivalents of an aniline derivative and 1 equivalent of a benzaldehyde derivative to a condensation reaction, followed by oxidation.
  • the method for introducing an aryl group substituted at the ortho position can be obtained, for example, by Suzuki-Miyaura coupling between an ortho-position haloaniline and an aryl boron derivative.
  • substituents substituted on the N atom of the aniline derivative R 101 , R 102 , R 103 , R 104 in formula (1)
  • aniline and the corresponding halogenated alkane are used as bases. It can be obtained by reacting in the presence.
  • An aryl group or a heterocyclic group can be obtained by an Ullmann reaction or a Backward-Hartwig-cross coupling reaction between aniline and a corresponding aryl halide or halogenated heterocycle.
  • the method for producing the compounds represented by the general formulas (1) to (6) can be synthesized by a known production method and is not limited to the above method.
  • the coloring composition of this invention contains the compound represented by the said General formula (1) at least.
  • the coloring composition of this invention may contain only 1 type of compounds represented by General formula (1), and may contain 2 or more types.
  • the coloring composition of the present invention may contain only the compound represented by the general formula (1) as a coloring agent. However, other coloring agents may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. May be contained. Examples of the colorant that may be used in combination include known dyes such as dyeing notes (24th edition issued by Color Dyeing Co., Ltd. and the like), dyes on pages 33 to 121, and pigments on pages 124 to 130. Etc.
  • the content of the compound represented by the general formula (1) in the coloring composition is preferably 1 to 20% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass.
  • the content of the compound represented by the general formula (1) contained in the coloring composition is preferably 1 to 20% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass.
  • the colored composition in the present invention generally contains a solvent.
  • the type and amount of the solvent vary depending on the type of the compound represented by the general formula (1), the dyeing concentration, and the dyeing method, but the solvent is preferably contained in an amount of 40% by mass or more based on the total amount of the colored composition. .
  • a solvent it is preferable to contain water, and it is preferable to contain 50 mass% or more of water with respect to the solvent whole quantity. Moreover, it is preferable to contain 30 mass% or more of water with respect to the whole quantity of a coloring composition.
  • the recording medium for printing the colored composition of the present invention includes various fabrics, paper, coated paper coated with an ink receiving layer, a plastic film, and the like. Development of ink suitable for ink jet recording has also been performed.
  • the coloring composition of the present invention is preferably a coloring composition for dyeing, and is used for coloring compositions for dyeing on fabrics, ink for ink jet recording for printing on paper, color toners, resists for color filters, and the like. However, it is particularly suitable as a coloring composition for dyeing a fabric.
  • the coloring composition for dyeing of the present invention is preferably a coloring composition for dyeing fibers (coloring composition for printing).
  • the dyeing method for fibers is roughly divided into a dip dyeing method and a printing method. Dipping is a process in which a dyed cloth or yarn is immersed in a dye solution in which a dye is dissolved or dispersed in a solvent, uniformly adsorbed on the fiber surface, diffused into the fiber, and dyed by bonding. is there.
  • Textile printing is a dyeing method in which dyes or pigments are applied onto a fabric to give a pattern shape, and dyed pigments are dyed or fixed to make a dyed product with a pattern. The pattern effect is developed on the fabric to be dyed. Industrially, screen printing using a plate, roller printing, transfer printing using transfer paper, and ink-jet printing without plate making are performed.
  • the dip dyeing comprises a step of immersing a fabric or thread in a dye solution to dye the dye, a washing step of washing away unfixed dye that is not dyed on the fiber, and a drying step.
  • the colored composition of the present invention is used as a dyeing solution capable of immersing a fabric or yarn.
  • the dyeing solution may contain a solvent, a leveling assistant, a pH adjuster, an inorganic neutral salt, a dispersant and the like in addition to the dye.
  • water is used as the solvent.
  • Known additives can be used as additives such as leveling assistants.
  • the dye In order to dye the dye uniformly at a high concentration, it can be adjusted by controlling the dye concentration, dye bath pH, salt concentration, dyeing temperature, dyeing time, pressure, and liquid flow, in addition to using the additive.
  • water or hot water in the range from room temperature to 100 ° C. is generally used.
  • the water to be washed may contain a soaping agent.
  • good results can be obtained in various water resistances such as washing fastness and sweat fastness.
  • the washed fabric is squeezed or dehydrated and then dried or dried using a dryer, heat roll, iron, or the like.
  • the textile printing method of the present invention preferably includes at least the following steps (1) to (4).
  • a step of adding a coloring composition of the present invention to a liquid containing at least a polymer compound and water to prepare a color paste (2)
  • a step of printing the color paste of (1) on a fabric (3)
  • the process of applying steam to the printed fabric (4)
  • the process of washing the printed fabric with water and drying the washed fabric it is preferable to satisfy the printing appropriateness necessary for the printed matter, such as washing with water.
  • the color paste can contain a paste, a solvent, a dyeing assistant and the like in addition to the dye.
  • the paste is a medium for the colored composition, and a water-soluble polymer is preferably used.
  • the water-soluble polymer include known natural water-soluble polymers such as starches, seaweeds, natural gums, cellulose derivatives, sodium alginate, protein substances, tannin substances, and lignin substances.
  • known synthetic polymers such as polyvinyl alcohol compounds, polyethylene oxide compounds, acrylic acid-based aqueous polymers, styrene-based aqueous polymers, and maleic anhydride-based aqueous polymers are also used as the paste.
  • a water-soluble solvent is preferably used, and a solvent containing at least water is most preferably used.
  • Coloring agents such as acids and alkalis, dye solubilizers, wetting agents, hygroscopic agents, thickening agents, anti-reduction agents, metal ion sealing agents, ultraviolet absorbers, dispersants, anti-dyeing agents, and discharge Agents, antiseptics, antifungal agents, antioxidants, migration inhibitors, dye fixing agents, antifoaming agents and the like.
  • a dyeing aid is added to a paste solution in which the paste is dissolved or dispersed in a solvent, and then a dye solution in which the dye is dissolved or dispersed in the solvent is added and stirred to prepare the color paste.
  • a dyeing aid is added to a paste solution in which the paste is dissolved or dispersed in a solvent, and then a dye solution in which the dye is dissolved or dispersed in the solvent is added and stirred to prepare the color paste.
  • the printing method unlike the dip dyeing method, after the color paste is printed on the fabric (the step of printing the color paste on the fabric), the color material printed on the fabric is dyed onto the fiber.
  • This is called a coloring process, and there are a method using heated air, a method using normal pressure saturated steam and superheated steam, and a method using normal pressure saturated steam is preferred.
  • the temperature and time for treatment with steam vary depending on the type of the colored composition and the type of the fabric, but the temperature is preferably 90 ° C to 140 ° C, more preferably 100 ° C to 108 ° C. preferable.
  • the time is preferably 1 to 60 minutes, more preferably 1 to 30 minutes.
  • a printed product is obtained through a washing process and a drying process similar to the dip dyeing.
  • the fabric preferably contains polyamide.
  • the colored composition of the present invention is preferably used as an ink for inkjet printing.
  • “Inkjet ink” is ink used in a printing machine (inkjet printer) having a mechanism for ejecting ink from an inkjet nozzle to form an image.
  • the ink used for textile printing using inkjet is called ink for inkjet textile printing.
  • the inkjet textile printing method of the present invention preferably includes the following steps (11) to (14).
  • a step of applying a paste containing at least a polymer compound and water to a fabric (12) A step of printing the ink-jet ink of the present invention on a fabric by an inkjet method (13) A step of applying steam to the printed fabric ( 14) The process of washing and drying the printed fabric
  • the inkjet printing method tends to cause clogging of the nozzle when the color paste used in the conventional printing method is used.
  • It is preferable to perform a pretreatment step (a step of applying a paste containing at least a polymer compound and water to the fabric). By performing the pretreatment step, the fabric can be easily handled. Specifically, a pretreated fabric is obtained by attaching a paste solution containing a paste, a solvent and a hydrotropic agent to the fabric and drying it.
  • the fabric preferably contains polyamide.
  • the paste the same paste as used in screen printing or the like can be used.
  • the solvent a water-soluble solvent is preferably used, and a solvent containing at least water is most preferably used.
  • the hydrotropic agent generally serves to increase the color density of an image when the fabric to which the ink composition is applied is heated under steam.
  • urea, alkylurea, ethyleneurea, propyleneurea, thiourea, guanidate, halogen-valent tetraalkylammonium and the like are usually used.
  • known ones can be used, and examples thereof include dye fixing agents described on pages 426 to 429 of dyeing notes.
  • the content of the hydrotropic agent with respect to the total solid content of the paste solution is preferably 0.01% by mass to 20% by mass.
  • the paste solution may further contain a pH adjuster, an aqueous (water-soluble) metal salt, a water repellent, a surfactant, a migration inhibitor, a microporous forming agent, and the like as necessary.
  • the paste solution is preferably put in a range of 5% to 150%, preferably 10% to 130%.
  • a method for incorporating the respective paste solutions into the fabric is not particularly limited, and examples include a usual dipping method, pad method, coating method, screen method, spray method, transfer method, and ink jet method. .
  • the ink for inkjet printing can be produced by dissolving and / or dispersing the compound represented by the general formula (1) in an oleophilic medium or an aqueous medium.
  • the ink uses an aqueous medium. Therefore, for the purpose of imparting appropriate ink, proper printing, and image fastness, the ink-jet printing ink can contain a solvent and a surfactant in addition to the dye.
  • the solvent is determined by the type of substituent in the compound represented by the general formula (1) to be used, the type of solvent component used to produce the colored composition, the type of fabric to be dyed, and the like.
  • An aqueous medium more preferably water or a water-soluble organic solvent is used.
  • the solvent can be prepared by dissolving and / or dispersing the compound represented by the general formula (1) in a lipophilic solvent or a water-soluble solvent.
  • the organic solvent that can be contained in the ink-jet printing ink of the present invention is preferably an aqueous organic solvent.
  • polyhydric alcohols such as diethylene glycol and glycerin, amines, monohydric alcohols, polyhydric alcohols can be used. Examples thereof include alkyl ethers.
  • each compound exemplified as an example of the water-miscible organic solvent described in paragraph [0076] of JP-A No. 2002-371079 is preferable.
  • the content of the organic solvent in the ink for inkjet printing of the present invention is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the total mass of the ink for inkjet printing.
  • the surfactant any of cationic, anionic, amphoteric and nonionic surfactants can be used.
  • the ink for inkjet textile printing of this invention can contain another additive in the range which does not impair the effect of this invention as needed.
  • the ink for inkjet textile printing of the present invention preferably has a viscosity of 30 mPa ⁇ s or less.
  • the surface tension is preferably 25 mN / m or more and 70 mN / m or less.
  • Viscosity and surface tension are various additives such as viscosity modifiers, surface tension modifiers, specific resistance modifiers, film modifiers, UV absorbers, antioxidants, antifading agents, antifungal agents, and rust inhibitors. It can be adjusted by adding a dispersant and a surfactant.
  • the fabric printed by the inkjet method is dried and then subjected to a coloring process, a washing process, and a drying process in the same manner as other printing methods to obtain a printed product.
  • a preferred method of the color development step to the drying step is the same as that for screen printing.
  • the fabric used in the present invention may be pretreated if necessary.
  • the treatment may be performed before or after the paste is attached to the fabric.
  • you may add and use a pre-processing agent to the paste solution adhering before dyeing
  • the method for inkjet printing using the colored composition of the present invention is not limited as long as it includes a step of ejecting ink onto a fabric using an inkjet apparatus.
  • the compound represented by the general formula (1) contained in the coloring composition of the present invention can dye a fabric as a dye.
  • Various types of dyes can be prepared by changing the type of substituent of the compound represented by the general formula (1).
  • the compound represented by the general formula (1) contains at least one acidic group such as a sulfo group or a carboxyl group, as an acidic dye, protein fibers such as silk and wool, polyamide fibers such as 6 nylon and 66 nylon Can be dyed.
  • the compound represented by the general formula (1) is an oil-soluble compound insoluble in water, it is common to dye hydrophobic fibers such as polyester as a disperse dye, but also dye acrylic resins and polyamide fibers. be able to.
  • an acrylic fiber can be dyed as a cationic dye.
  • cellulose fiber such as cotton or polyamide fiber can be dyed as a reactive dye.
  • Specific examples of the group that reacts with the fiber include a chlorotriazinyl group, a chloropyrimidyl group, a vinylsulfonyl group, a chloroethylsulfonyl group, a sulfatoethylsulfonyl group, and a thiosulfatoethylsulfonyl group.
  • a fabric composed of one type of fiber may be used, or a composite fiber composed of two or more types of fibers may be used.
  • the compound represented by the general formula (1) is preferably an acid dye, and particularly has a high dyeing property when dyeing polyamide fibers, and has light resistance, water resistance, and resistance to light. Various performances such as chlorination can be improved.
  • a polyamide fiber As a preferable polyamide fiber as a fabric to be dyed, a polyamide fiber may be used as long as it contains a polyamide fiber, and a fabric made of polyamide alone or a fabric made of composite fiber may be used.
  • the composite fiber include fibers described in JP-A-2008-202210, JP-A-2006-322131, JP-A-2007-100200, and the like.
  • polyamide fibers fibers containing 6 nylon and 66 nylon are preferable.
  • the fiber used is preferably a fabric, but the same effect can be obtained even if the yarn is dyed.
  • the obtained residue was purified by column chromatography (filler: silica gel, developing solution: n-hexane / ethyl acetate (10/1)) to obtain 13 g of intermediate 001-1.
  • 10 g of the intermediate 001-1 and 50 mL of ethanol were stirred at room temperature for 30 minutes.
  • 3g of acetaldehyde was added here, and also it stirred for 30 minutes at room temperature.
  • 10 g of sodium borohydride was added in increments of 1 g while paying attention to foaming, and the mixture was further stirred for 1 hour.
  • the reaction solution was poured into 100 mL of 1M hydrochloric acid, extracted with ethyl acetate, and then concentrated under reduced pressure using an evaporator.
  • the obtained residue was purified by column chromatography (filler: silica gel, developing solution: n-hexane / ethyl acetate (10/1)) to obtain 8 g of intermediate 001-2.
  • 21 g of the intermediate 001-2, 12 g of disodium 4-formylbenzene-1,3-disulfonate, and 80 mL of methanesulfonic acid were placed in a flask and stirred at 130 ° C. for 6 hours.
  • the obtained reaction solution was poured into 500 mL of ice water, and the crystals of the obtained intermediate 001-3 were collected by filtration (20 g).
  • the obtained residue was purified by column chromatography (filler: silica gel, developing solution: n-hexane / ethyl acetate (10/1)) to obtain 15 g of intermediate 004-1.
  • 33 g of intermediate 004-1, 12 g of disodium 4-formylbenzene-1,3-disulfonate, and 80 mL of methanesulfonic acid were placed in the flask and stirred at 130 ° C. for 6 hours.
  • the obtained reaction liquid was poured into 500 mL of ice water, and the crystals of the obtained intermediate 004-2 were collected by filtration (25 g).
  • the flask was mixed with 10 g of intermediate 004-2, 3.4 g of chloranil, and 200 mL of methanol, and stirred at 65 ° C. for 3 days. The temperature was returned to room temperature, and the obtained crystals of intermediate 004-3 were collected by filtration (8 g). Compound 004-3 (5 g) and sulfuric acid (20 mL) were added and stirred while cooling. To this, 15 mL of 25% fuming sulfuric acid was added dropwise over 4 hours so that the internal temperature did not exceed 5 ° C. After stirring for 30 minutes at an internal temperature of 5 ° C. or less, the reaction solution was poured onto 200 g of ice and the precipitated crystals were collected by filtration.
  • the obtained residue was purified by column chromatography (filler: silica gel, developing solution: n-hexane / ethyl acetate (10/1)) to obtain 16 g of Intermediate 007-1.
  • 33 g of intermediate 007-1, 12 g of disodium 4-formylbenzene-1,3-disulfonate, and 80 mL of methanesulfonic acid were placed in the flask and stirred at 130 ° C. for 6 hours.
  • the obtained reaction solution was poured into 500 mL of ice water, and the crystals of the obtained intermediate 007-2 were collected by filtration (27 g).
  • 2,6-Diisopropylbromobenzene was obtained by the method described in the published patent (WO2015-14835A1).
  • Compound 012 was obtained by synthesizing by the same synthesis method, replacing bromomesitylene with 2,6-diisopropylbromobenzene.
  • [lambda] max 615 nm (aqueous solution).
  • 2,6-Diisopropylphenylboric acid was obtained by a method described in a known document (Dalton Transactions, 2015, 44, 8552). To the flask, 21 g of 2,6-diisopropylphenylboric acid, 17 g of o-bromoaniline, 30 g of tert-butoxypotassium, 100 mL of 1,4-dioxane and 100 mL of water were added and stirred for 1 hour under a nitrogen atmosphere. .
  • 2,6-Diethyl-4-methylphenylboric acid was obtained by the method described in the published patent (WO2008-11038A2).
  • 2,6-diisopropylphenylboric acid was changed to 2,6-diethyl-4-methylphenylboric acid and synthesized by the same synthesis method to obtain Compound 010.
  • [lambda] max 616 nm (aqueous solution).
  • Inkjet printing evaluation Ink jet textile printing was performed according to the method described in JP2013-209786A. ⁇ Pretreatment process> About the nylon 6 jersey which is a fabric, the component shown below was mixed and the pretreatment agent A was prepared. Using the obtained pretreatment agent A, the fabric was put at a drawing ratio of 50% and naturally dried to obtain a treated fabric.
  • Pretreatment agent A ⁇ Glue: Guar gum [Nippon Co., Ltd. MEYPRO GUM NP] 2g ⁇ Hydrotropy: Urea (Wako Pure Chemical Industries) 5g ⁇ PH adjuster: ammonium sulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 4g ⁇ Water 89g
  • CMYK density was measured under the above conditions, and the color density was measured with the reflection density of C (Cyan) as OD-Cyan. The results are shown in “OD value (cyan)” in Table 1 below.
  • the prepared dyed sample was subjected to a light resistance test based on the third exposure method of “JIS L0842 Test Method for Dye Fastness to Ultraviolet Carbon Arc Lamp Light”.
  • the dyed fabric was irradiated with an ultraviolet carbon lamp for 5 hours.
  • nylon 66 jersey or nylon 6 taffeta was used as the fabric instead of nylon 6 jersey, the same light resistance results were obtained. Further, the fabric dyed by nylon dyeing instead of inkjet printing and dyed into nylon 6 jersey, nylon 66 jersey, and nylon 6 taffeta showed the same OD value, hue and light resistance as the fabric dyed by inkjet printing.
  • the colored composition of the present invention has an excellent cyan optical density and excellent light resistance. Moreover, the inkjet ink containing the said coloring composition and the textile printing method can be provided. Furthermore, the compound of the present invention has excellent cyan optical density and light resistance.

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Abstract

本発明によれば、明細書に記載の一般式(1)で表される化合物、上記化合物を含有する着色組成物、上記着色組成物を含有するインクジェット用インク、及び捺染方法が提供される。

Description

着色組成物、インクジェット用インク、捺染方法、及び化合物
 本発明は、着色組成物、インクジェット用インク、捺染方法、及び化合物に関する。
 トリアリールメタン染料を用いて布帛を染める技術は従来より研究されており、例えば、絹やナイロンなどのポリアミドを染めるときには、Acid Blue 7(AB7)やAcid Blue 9(AB9)が使われていた。
 これまで、布帛を染めるための工業的染色方法として、スクリーン捺染、ローラー捺染、転写捺染等が行われてきた。これらの方法はデザインパターンの企画、彫刻もしくは製版、捺染糊の作成、生地の準備等、一連の各工程が統合して初めて完成する染色技術である。
 これに対し、染料を布に直接供給できるインクジェット方式を用いたインクジェット捺染が提案されている。インクジェット捺染は、従来の捺染とは異なり、版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成できる利点を有しており、納期短縮、少量多品種生産対応、製版工程が必要ない等のメリットを備えている。更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、従来方法に比較すると廃液が少ない等の環境的利点も有する優れた画像形成方法であるといえる。
 一方、特許文献1には、金属原子と結合したヘテロ環を有するトリアリールメタン化合物が記載されており、この化合物を含む着色性組成物を用いて、紙に対してインクジェット方式で印画し、色相、耐光性などについて検討されている。
日本国特開2003-73358号公報
 しかしながら、AB7やAB9は、耐光性が不十分であるという問題がある。
 また、特許文献1に記載されたヘテロ環を有するトリアリールメタン化合物は、耐光性を有するものであるが、特許文献1には、布帛を染色する用途とした場合の課題(特に耐光性)までは検討されていない。
 特に、耐光性に優れ、かつシアン色に布帛を染色できる着色組成物が求められている。
 本発明の目的は、シアン色の光学濃度に優れ、かつ耐光性に優れた着色組成物を提供することを目的とする。また、本発明は上記着色組成物を含有するインクジェット用インク、及び捺染方法を提供することを目的とする。更に、本発明はシアン色の光学濃度及び耐光性に優れた化合物を提供することを目的とする。
 本発明の上記課題は、下記手段により解決される。
<1>
 下記一般式(1)で表される化合物を含有する着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 一般式(1)中、R101及びR103は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R102及びR104は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R105及びR106は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R107、R108、R109、R110及びR111は各々独立に置換基を表し、X101、X102及びX103は各々独立にCH又は窒素原子を表す。但し、X101~X103のうち少なくとも1つはCHを表す。X101~X103がCHを表す場合、水素原子が外れてR109が結合してもよい。n101及びn102は各々独立に0~3の整数を表し、n103は0~5の整数を表し、n104及びn105は各々独立に0以上の整数を表す。n101、n102、n103、n104及びn105がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR107、R108、R109、R110及びR111は同じであっても異なっていてもよい。Ar101及びAr102は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又は芳香族ヘテロ環を表す。一般式(1)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。一般式(1)で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
<2>
 上記一般式(1)で表される化合物が、下記一般式(2)で表される化合物である、<1>に記載の着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 一般式(2)中、R201及びR203は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R202及びR204は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R221、R222、R223及びR224は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R207、R208、R209、R210及びR211は各々独立に置換基を表し、X201、X202及びX203は各々独立にCH又は窒素原子を表す。但し、X201~X203のうち少なくとも1つはCHを表す。X201~X203がCHを表す場合、水素原子が外れてR209が結合してもよい。n201及びn202は各々独立に0~3の整数を表し、n203は0~5の整数を表し、n204及びn205は各々独立に0以上の整数を表す。n201、n202、n203、n204及びn205がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR207、R208、R209、R210及びR211は同じであっても異なっていてもよい。Ar201及びAr202は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又は芳香族ヘテロ環を表す。一般式(2)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。一般式(2)で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
<3>
 上記一般式(1)又は(2)で表される化合物が、下記一般式(3)で表される化合物である、<1>又は<2>に記載の着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 一般式(3)中、R301及びR303は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R302及びR304は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R321、R322、R323及びR324は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R307、R308、R309、R310及びR311は各々独立に置換基を表し、X301、X302及びX303は各々独立にCH又は窒素原子を表す。但し、X301~X303のうち少なくとも1つはCHを表す。X301~X303がCHを表す場合、水素原子が外れてR309が結合してもよい。n301及びn302は各々独立に0~3の整数を表し、n303は0~5の整数を表し、n304及びn305は各々独立に0~3の整数を表す。n301、n302、n303、n304及びn305がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR307、R308、R309、R310及びR311は同じであっても異なっていてもよい。一般式(3)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。一般式(3)で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
<4>
 上記一般式(1)、(2)又は(3)で表される化合物が、下記一般式(4)で表される化合物である、<1>~<3>のいずれか1項に記載の着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 一般式(4)中、R401及びR403は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R402及びR404は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R421、R422、R423及びR424は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R407、R408、R409、R410及びR411は各々独立に置換基を表す。n401及びn402は各々独立に0~3の整数を表し、n403は0~4の整数を表し、n404及びn405は各々独立に0~3の整数を表す。n401、n402、n403、n404及びn405がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR407、R408、R409、R410及びR411は同じであっても異なっていてもよい。一般式(4)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。
<5>
 上記一般式(1)、(2)、(3)又は(4)で表される化合物が、下記一般式(5)で表される化合物である、<1>~<4>のいずれか1項に記載の着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 一般式(5)中、R501及びR502は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R521、R522、R523、R524、R531及びR532は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R507、R508、R509、R510、R511、R512及びR513は各々独立に置換基を表す。n501及びn502は各々独立に0~3の整数を表し、n503は0~4の整数を表し、n504及びn505は各々独立に0~3の整数を表し、n506及びn507は各々独立に0以上の整数を表す。n501、n502、n503、n504、n505、n506及びn507がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR507、R508、R509、R510、R511、R512及びR513は同じであっても異なっていてもよい。Ar501及びAr502は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又は芳香族ヘテロ環を表す。一般式(5)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。
<6>
 上記一般式(1)、(2)、(3)、(4)又は(5)で表される化合物が、下記一般式(6)で表される化合物である、<1>~<5>のいずれか1項に記載の着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 一般式(6)中、R601及びR602は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R621、R622、R623、R624、R631、R632、R633及びR634は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R607、R608、R609、R610、R611、R612及びR613は各々独立に置換基を表す。n601及びn602は各々独立に0~3の整数を表し、n603は0~4の整数を表し、n604及びn605は各々独立に0~3の整数を表し、n606及びn607は各々独立に0~3の整数を表す。n601、n602、n603、n604、n605、n606及びn607がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR607、R608、R609、R610、R611、R612及びR613は同じであっても異なっていてもよい。一般式(6)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。
<7>
 染色用である<1>~<6>のいずれか1項に記載の着色組成物。
<8>
 <1>~<7>のいずれか1項に記載の着色組成物を含有するインクジェット用インク。
<9>
 下記(1)~(4)の工程を含む捺染方法。
 (1) 少なくとも高分子化合物及び水を含む液に対し、<7>に記載の着色組成物を添加し、色糊を調製する工程
 (2) 上記(1)の色糊を布帛に印捺する工程
 (3) 印捺した布帛に蒸気をあてる工程
 (4) 印捺した布帛を水洗し、水洗された布帛を乾燥する工程
<10>
 下記(11)~(14)の工程を含む捺染方法。
 (11) 少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程
 (12) <8>に記載のインクジェット用インクをインクジェット法により布帛に印捺する工程
 (13) 印捺した布帛に蒸気をあてる工程
 (14) 印捺した布帛を水洗し、水洗された布帛を乾燥する工程
<11>
 上記布帛がポリアミドを含む布帛である<9>又は<10>に記載の捺染方法。
<12>
 下記一般式(1)で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 一般式(1)中、R101及びR103は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R102及びR104は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R105及びR106は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R107、R108、R109、R110及びR111は各々独立に置換基を表し、X101、X102及びX103は各々独立にCH又は窒素原子を表す。但し、X101~X103のうち少なくとも1つはCHを表す。X101~X103がCHを表す場合、水素原子が外れてR109が結合してもよい。n101及びn102は各々独立に0~3の整数を表し、n103は0~5の整数を表し、n104及びn105は各々独立に0以上の整数を表す。n101、n102、n103、n104及びn105がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR107、R108、R109、R110及びR111は同じであっても異なっていてもよい。Ar101及びAr102は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又は芳香族ヘテロ環を表す。一般式(1)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。一般式(1)で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
 本発明によれば、シアン色の光学濃度に優れ、かつ耐光性に優れた着色組成物を提供することができる。また、本発明によれば上記着色組成物を含有するインクジェット用インク、及び捺染方法を提供することができる。更に、本発明によれば、シアン色の光学濃度及び耐光性に優れた化合物を提供することができる。
 以下、本発明を詳細に説明する。
 まず、本発明における置換基の具体例を、置換基群Aとして定義する。
(置換基群A)
 ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Aから選択される基を挙げることができる。
 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
 アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基(例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基)もこのような概念のアルキル基を表す。
 アルキル基としては、好ましくは、炭素数1から30のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、t-ブチル基、n-オクチル基、エイコシル基、2-クロロエチル基、2-シアノエチル基、2―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数3から30の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4-n-ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数5から30の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数5から30のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ[1,2,2]ヘプタン-2-イル基、ビシクロ[2,2,2]オクタン-3-イル基等が挙げられる。
 アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が7~30のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び2-フェネチル基を挙げられる。
 アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
 アルケニル基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数3から30の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数3から30のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、2-シクロペンテン-1-イル基、2-シクロヘキセン-1-イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数5から30の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ[2,2,1]ヘプト-2-エン-1-イル基、ビシクロ[2,2,2]オクト-2-エン-4-イル基等が挙げられる。
 アルキニル基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
 アリール基としては、好ましくは、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、p-トリル基、ナフチル基、m-クロロフェニル基、o-ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
 ヘテロ環基としては、好ましくは、5又は6員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数3から30の5又は6員の芳香族のヘテロ環基、例えば、2-フリル基、2-チエニル基、2-ピリミジニル基、2-ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。非芳香族のヘテロ環基の例としては、モルホリニル基等が挙げられる。
 アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、t-ブトキシ基、n-オクチルオキシ基、2-メトキシエトキシ基等が挙げられる。
 アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、2-メチルフェノキシ基、4-t-ブチルフェノキシ基、3-ニトロフェノキシ基、2-テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
 シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数0から20の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
 ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、1-フェニルテトラゾール-5-オキシ基、2-テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
 アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数2から30の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、p-メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
 カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、N,N-ジメチルカルバモイルオキシ基、N,N-ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、N,N-ジ-n-オクチルアミノカルボニルオキシ基、N-n-オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
 アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、t-ブトキシカルボニルオキシ基、n-オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
 アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、p-メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、p-n-ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
 アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、N-メチル-アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
 アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、3,4,5-トリ-n-オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
 アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、N,N-ジメチルアミノカルボニルアミノ基、N,N-ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
 アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、t-ブトキシカルボニルアミノ基、n-オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、N-メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
 アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ基、m-n-オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
 スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、N,N-ジメチルアミノスルホニルアミノ基、N-n-オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
 アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、2,3,5-トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、p-メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
 アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、n-ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
 アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、p-クロロフェニルチオ基、m-メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
 ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、2-ベンゾチアゾリルチオ基、1-フェニルテトラゾール-5-イルチオ基等が挙げられる。
 スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、N-エチルスルファモイル基、N-(3-ドデシルオキシプロピル)スルファモイル基、N,N-ジメチルスルファモイル基、N-アセチルスルファモイル基、N-ベンゾイルスルファモイル基、N-(N’-フェニルカルバモイル)スルファモイル基等が挙げられる。
 アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数6から30の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、p-メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
 アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数6から30の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、p-メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
 アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数2から30の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数2から30の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、2-クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、p-n-オクチルオキシフェニルカルボニル基、2-ピリジルカルボニル基、2-フリルカルボニル基等が挙げられる。
 アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、o-クロロフェノキシカルボニル基、m-ニトロフェノキシカルボニル基、p-t-ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
 アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、t-ブトキシカルボニル基、n-オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
 カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、N-メチルカルバモイル基、N,N-ジメチルカルバモイル基、N,N-ジ-n-オクチルカルバモイル基、N-(メチルスルホニル)カルバモイル基等が挙げられる。
 アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数3から30の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、p-クロロフェニルアゾ基、5-エチルチオ-1,3,4-チアジアゾール-2-イルアゾ基等が挙げられる。
 イミド基としては、好ましくは、N-スクシンイミド基、N-フタルイミド基等が挙げられる。
 ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
 ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
 ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
 ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
 シリル基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、t-ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
 イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、4級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またイオン性親水性基はカチオン又はアニオンを含む状態(「塩の状態」ともいう)であってもよい。たとえば、カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は、カチオンを含む状態であってもよく、塩の状態を形成するカチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン(例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン)及び有機カチオン(例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム)が含まれ、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンが好ましく、リチウムイオン又はナトリウムイオンがより好ましい。
 なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水溶性インク中では塩はイオンに解離して存在している。
[着色組成物]
 本発明の着色組成物は、一般式(1)で表される化合物を含有する着色組成物である。
 本発明の着色組成物を捺染用着色用組成物として用いると、シアン色に染色された布帛を得ることができる。染色された布帛の着色部は、耐光性の良化が認められた。作用機構は不明だが、一般式(1)で表される化合物は光分解しやすい部位を遮蔽しているために耐光性が良化し、更に、一般式(1)中のR105及びR106に特定の置換基を有するため、色相がシアン色になったと考察している。
<一般式(1)で表される化合物>
 一般式(1)で表される化合物について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 一般式(1)中、R101及びR103は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R102及びR104は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R105及びR106は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R107、R108、R109、R110及びR111は各々独立に置換基を表し、X101、X102及びX103は各々独立にCH又は窒素原子を表す。但し、X101~X103のうち少なくとも1つはCHを表す。X101~X103がCHを表す場合、水素原子が外れてR109が結合してもよい。n101及びn102は各々独立に0~3の整数を表し、n103は0~5の整数を表し、n104及びn105は各々独立に0以上の整数を表す。n101、n102、n103、n104及びn105がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR107、R108、R109、R110及びR111は同じであっても異なっていてもよい。Ar101及びAr102は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又は芳香族ヘテロ環を表す。一般式(1)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。一般式(1)で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
 一般式(1)中のR101、R102、R103及びR104がアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す場合、これらは置換基を有していてもよい。
 R105及びR106がアルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はイミド基を表す場合、これらは置換基を有していてもよい。
 各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 R101及びR103は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよいアリール基が好ましい。
 R102及びR104は、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよいアリール基が好ましく、置換基を有しているアルキル基、又は置換基を有していてもよいアリール基がより好ましく、置換基を有しているアルキル基、又は置換基を有しているアリール基が更に好ましい。
 R101、R102、R103及びR104のアルキル基としては、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。R102及びR104がアルキル基のときは、フェニル基が置換したメチル基が最も好ましい。フェニル基が置換したメチル基は更に置換基を有していてもよい。
 R101、R102、R103及びR104のアリール基としては、フェニル基又はナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。R102及びR104がアルキル基又はアリール基を表す場合、R101及びR103は水素原子を表すことが好ましい。
 R105及びR106は、好ましくは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、置換基を有してもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基又はスルホ基を表す。
 R105及びR106は、より好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基、又はハロゲン原子(ハロゲン原子としては塩素原子が特に好ましい。)であり、置換基を有していてもよいアルキル基が更に好ましい。アルキル基の炭素数は1~6が好ましく、1~4がより好ましい。アルキル基は置換基を有さない(無置換のアルキル基)であることが好ましい。
 R107、R108、R109、R110、及びR111が表す置換基としては、上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくはアルキル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してもよいスルファモイル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいヘテロ環オキシ基、置換基を有してもよいアシルオキシ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリールアミノ基、置換基を有してもよいヘテロ環アミノ基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、置換基を有してもよいアミノカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアルコキシカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアリールオキシカルボニルアミノ基、置換基を有してもよいアルキル又はアリールスルホニルアミノ基であり、好ましくは、アルキル基、スルホ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアミノ基である。
 n101及びn102は好ましくは0~2の整数を表す。n103は好ましくは0~3の整数を表し、より好ましくは0又は1を表す。n104及びR105は好ましくは0~5の整数を表す。
 X101、X102及びX103は各々独立にCH又は窒素原子を表し、CHを表すことが好ましい。X101、X102及びX103がCHを表す場合、水素原子が外れて置換基R109が結合していてもよい。
 Ar101及びAr102は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又は芳香族ヘテロ環を表す。芳香族ヘテロ環としては、5員環又は6員環が好ましく、含窒素芳香族ヘテロ環が好ましく、具体的にはピリジン環、ピリミジン環が好ましい。
 Ar101及びAr102はベンゼン環を表すことが最も好ましい。
 一般式(1)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。一般式(1)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有することで、インク貯蔵安定性および繊維への染色性という観点から好ましい。上記イオン性親水性基としては、アニオン性のイオン性親水性基(解離した場合にアニオンを生じるイオン性親水性基)であることが好ましく、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基などが挙げられ、特に好ましくはスルホ基、又はカルボキシル基であり、最も好ましくはスルホ基である。
 一般式(1)で表される化合物が有するイオン性親水性基の数は、2~6であることが好ましく、2~4であることがより好ましい。
 一般式(1)で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。一般式(1)が有するイオン性親水性基がアニオン性のイオン性親水性基であり、そのアニオン性のイオン性親水性基の1つが解離して生じたアニオンが上記対アニオンであることが好ましい。上記対アニオンは、スルホ基が解離して生じたスルホナト基(-SO )であることが特に好ましい。
 なお、一般にトリフェニルメタン化合物は、イオン性の化合物であり共鳴構造をとるので、例えば化合物001においては、下記(A)~(C)は同じ化合物を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 一般式(1)で表される化合物が、下記一般式(2)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 一般式(2)中、R201及びR203は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R202及びR204は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R221、R222、R223及びR224は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R207、R208、R209、R210及びR211は各々独立に置換基を表し、X201、X202及びX203は各々独立にCH又は窒素原子を表す。但し、X201~X203のうち少なくとも1つはCHを表す。X201~X203がCHを表す場合、水素原子が外れてR209が結合してもよい。n201及びn202は各々独立に0~3の整数を表し、n203は0~5の整数を表し、n204及びn205は各々独立に0以上の整数を表す。n201、n202、n203、n204及びn205がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR207、R208、R209、R210及びR211は同じであっても異なっていてもよい。Ar201及びAr202は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又は芳香族ヘテロ環を表す。一般式(2)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。一般式(2)で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
 一般式(2)中、R201、R202、R203、R204、R207、R208、R209、R210、R211、Ar201、及びAr202の具体例及び好ましい範囲は、一般式(1)中のR101、R102、R103、R104、R107、R108、R109、R110、R111、Ar101、及びAr102と同じである。
 一般式(2)中、X201、X202、及びX203の好ましい範囲は、一般式(1)中のX101、X102、及びX103と同じである。
 一般式(2)中、n201、n202、n203、n204、及びn205の好ましい範囲は、一般式(1)中のn101、n102、n103、n104、及びn105と同じである。
 一般式(2)中、R221及びR223の具体例及び好ましい範囲は、一般式(1)中のR105及びR106と同じである。
 一般式(2)中、R222及びR224の具体例及び好ましい範囲は、R221及びR223と同じである。
 一般式(2)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有するが、イオン性親水性基の具体例及び好ましい範囲は一般式(1)において説明したものと同じである。
 一般式(1)又は(2)で表される化合物は、下記一般式(3)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 一般式(3)中、R301及びR303は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R302及びR304は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R321、R322、R323及びR324は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R307、R308、R309、R310及びR311は各々独立に置換基を表し、X301、X302及びX303は各々独立にCH又は窒素原子を表す。但し、X301~X303のうち少なくとも1つはCHを表す。X301~X303がCHを表す場合、水素原子が外れてR309が結合してもよい。n301及びn302は各々独立に0~3の整数を表し、n303は0~5の整数を表し、n304及びn305は各々独立に0~3の整数を表す。n301、n302、n303、n304及びn305がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR307、R308、R309、R310及びR311は同じであっても異なっていてもよい。一般式(3)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。一般式(3)で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
 一般式(3)中、R301、R302、R303、R304、R307、R308、R309、R310、及びR311の具体例及び好ましい範囲は、一般式(1)中のR101、R102、R103、R104、R107、R108、R109、R110、及びR111と同じである。
 一般式(3)中、X301、X302、及びX303の好ましい範囲は、一般式(1)中のX101、X102、及びX103と同じである。
 一般式(3)中、n301、n302、及びn303の好ましい範囲は、一般式(1)中のn101、n102、及びn103と同じである。
 一般式(3)中、n304及びn305は、0又は1を表すことが好ましい。
 一般式(3)中、R321、R322、R323、及びR324の具体例及び好ましい範囲は、一般式(2)中のR221、R222、R223、及びR224と同じである。
 一般式(3)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有するが、イオン性親水性基の具体例及び好ましい範囲は一般式(1)において説明したものと同じである。
 一般式(1)、(2)又は(3)で表される化合物は、下記一般式(4)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 一般式(4)中、R401及びR403は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R402及びR404は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R421、R422、R423及びR424は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R407、R408、R409、R410及びR411は各々独立に置換基を表す。n401及びn402は各々独立に0~3の整数を表し、n403は0~4の整数を表し、n404及びn405は各々独立に0~3の整数を表す。n401、n402、n403、n404及びn405がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR407、R408、R409、R410及びR411は同じであっても異なっていてもよい。一般式(4)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。
 一般式(4)中、R401、R402、R403、R404、R407、R408、R409、R410、及びR411の具体例及び好ましい範囲は、一般式(1)中のR101、R102、R103、R104、R107、R108、R109、R110、及びR111と同じである。
 一般式(4)中、n401、n402、n403、n404、及びn405の好ましい範囲は、一般式(3)中のn301、n302、n303、n304、及びn305と同じである。
 一般式(4)中、R421、R422、R423、及びR424の具体例及び好ましい範囲は、一般式(2)中のR221、R222、R223、及びR224と同じである。
 一般式(4)で表される化合物は、スルホナト基(-SO )を有するが、このスルホナト基を含めて、一般式(4)で表される化合物が有するイオン性親水性基の数は、2~6であることが好ましく、2~4であることがより好ましい。イオン性親水性基の具体例及び好ましい範囲は一般式(1)において説明したものと同じである。
 一般式(1)、(2)、(3)又は(4)で表される化合物が、下記一般式(5)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 一般式(5)中、R501及びR502は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R521、R522、R523、R524、R531及びR532は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R507、R508、R509、R510、R511、R512及びR513は各々独立に置換基を表す。n501及びn502は各々独立に0~3の整数を表し、n503は0~4の整数を表し、n504及びn505は各々独立に0~3の整数を表し、n506及びn507は各々独立に0以上の整数を表す。n501、n502、n503、n504、n505、n506及びn507がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR507、R508、R509、R510、R511、R512及びR513は同じであっても異なっていてもよい。Ar501及びAr502は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又は芳香族ヘテロ環を表す。一般式(5)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。
 一般式(5)中、R501、R502、R507、R508、R509、R510、R511、Ar501、及びAr502の具体例及び好ましい範囲は、一般式(1)中のR101、R103、R107、R108、R109、R110、R111、Ar101、及びAr102と同じである。
 一般式(5)中、R512及びR513の具体例及び好ましい範囲は、それぞれR507と同じである。
 一般式(5)中、R521、R522、R523、及びR524の具体例及び好ましい範囲は、一般式(2)中のR221、R222、R223、及びR224と同じである。
 一般式(5)中、R531及びR532の具体例及び好ましい範囲は、R521及びR522と同じである。
 一般式(5)中、n501、n502、n503、n504、及びn505の好ましい範囲は、一般式(3)中のn301、n302、n303、n304、及びn305と同じである。
 一般式(5)中、n506及びn507の好ましい範囲は、一般式(1)中のn104及びn105と同じである。
 一般式(5)で表される化合物は、スルホナト基(-SO )を有するが、このスルホナト基を含めて、一般式(5)で表される化合物が有するイオン性親水性基の数は、2~6であることが好ましく、2~4であることがより好ましい。イオン性親水性基の具体例及び好ましい範囲は一般式(1)において説明したものと同じである。
 一般式(1)、(2)、(3)、(4)又は(5)で表される化合物が、下記一般式(6)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 一般式(6)中、R601及びR602は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R621、R622、R623、R624、R631、R632、R633及びR634は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R607、R608、R609、R610、R611、R612及びR613は各々独立に置換基を表す。n601及びn602は各々独立に0~3の整数を表し、n603は0~4の整数を表し、n604及びn605は各々独立に0~3の整数を表し、n606及びn607は各々独立に0~3の整数を表す。n601、n602、n603、n604、n605、n606及びn607がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR607、R608、R609、R610、R611、R612及びR613は同じであっても異なっていてもよい。一般式(6)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。
 一般式(6)中、R601、R602、R607、R608、R609、R610、及びR611の具体例及び好ましい範囲は、一般式(1)中のR101、R103、R107、R108、R109、R110、及びR111と同じである。
 一般式(6)中、R612及びR613の具体例及び好ましい範囲は、一般式(5)中のR512及びR513と同じである。
 一般式(6)中、R621、R622、R623、及びR624の具体例及び好ましい範囲は、一般式(2)中のR221、R222、R223、及びR224と同じである。
 一般式(6)中、R631、R632、R633、及びR634の具体例及び好ましい範囲は、R621、R622、R623、及びR624と同じである。
 一般式(6)中、n601、n602、n603、n604、及びn605の好ましい範囲は、一般式(3)中のn301、n302、n303、n304、及びn305と同じである。
 一般式(6)中、n606及びn607の好ましい範囲は、n604及びn605と同じである。
 一般式(6)で表される化合物は、スルホナト基(-SO )を有するが、このスルホナト基を含めて、一般式(6)で表される化合物が有するイオン性親水性基の数は、2~6であることが好ましく、2~4であることがより好ましい。イオン性親水性基の具体例及び好ましい範囲は一般式(1)において説明したものと同じである。
 以下、一般式(1)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明において、一般式(1)で表される化合物は、これら具体例に制限されるものではない。Meはメチル基を表し、Etはエチル基を表し、iPrはイソプロピル基を表し、tBu基はtert-ブチル基を表し、Phはフェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
〔合成方法〕
 一般式(1)~(6)のいずれかで表される化合物の合成方法につき説明する。
 従来公知のトリアリールメタン染料の合成法に準じて合成できる。例えば、2当量のアニリン誘導体と1当量のベンズアルデヒド誘導体を縮合反応し、その後、酸化することで、一般式(1)~(6)の化合物を得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 上記反応に用いるアニリン誘導体の合成方法につき説明する。
オルト位に置換したアリール基(式(1)のAr101やAr102)の導入方法に関しては、例えば、オルト位ハロアニリンとアリールホウ素誘導体との鈴木-宮浦カップリングで得ることができる。
 アニリン誘導体のN原子に置換した置換基(式(1)のR101、R102、R103、R104)の導入反応に関しては、アルキル基の場合は、アニリンと対応するハロゲン化アルカンとを塩基存在下反応させることで得ることができる。また、アリール基やヘテロ環基に関しては、アニリンと対応するハロゲン化アリールまたはハルゲン化されたヘテロ環とのウルマン反応やバックワルド・ハートウィグ-クロスカップリング反応で得ることができる。
 一般式(1)~(6)で表される化合物の製造方法は、公知の製造方法で合成することができるため、上記の方法になんら限定されるわけではない。
 本発明の着色組成物は、上記一般式(1)で表される化合物を少なくとも含有する。
 本発明の着色組成物は、一般式(1)で表される化合物を1種のみ含有してもよいし、2種以上を含有してもよい。
 本発明の着色組成物は、着色剤として、一般式(1)で表される化合物のみを含有するものであってもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、他の着色剤を含有していてもよい。併用してもよい着色剤としては、公知のものが挙げられ、例えば、染色ノート(株式会社 色染社発行の第24版 以下同様)33頁~121頁の染料、124頁~130頁の顔料などが挙げられる。
 着色組成物中の一般式(1)で表される化合物の含有量は、1~20質量%であることが好ましく、1~10質量%がより好ましい。着色組成物中に含まれる一般式(1)で表される化合物の含有量を1質量%以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの印画濃度を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、着色組成物中に含まれる一般式(1)で表される化合物の合計量を20質量%以下にすることで、インクジェット方法に用いた場合に着色組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
 本発明における着色組成物は、一般式(1)で表される化合物以外に、溶媒を含有することが一般的である。溶媒の種類や量は、一般式(1)で表される化合物の種類、染める濃度や、染色方法によって異なるが、着色組成物の全量に対して、溶媒を40質量%以上含有することが好ましい。溶媒としては、水を含むことが好ましく、溶媒全量に対して、水を50質量%以上含むことが好ましい。また、着色組成物の全量に対して、水を30質量%以上含有することが好ましい。
 本発明の着色組成物を印刷するための記録媒体としては、各種の布帛の他、紙、インク受容層などが塗工された塗工紙、プラスチックフィルムなどがあり、それぞれの記録媒体に対してインクジェット記録を行うに適したインクの開発も行われている。
 本発明の着色組成物は、染色用着色組成物であることが好ましく、布帛に染色するための着色組成物、紙に印画するインクジェット記録用インク、カラートナー、カラーフィルター用レジストなどに使用することができるが、特に、布帛に染色するための着色組成物として適する。
〔染色用着色組成物、及び染色方法〕
 本発明の染色用着色組成物は、繊維を染めるための着色組成物(捺染用着色組成物)であることが好ましい。繊維の染色法は浸染法と捺染法に大別される。浸染とは、染料を溶媒に溶解又は分散した染料液に被染布又は被染糸を浸漬し、繊維表面に均一に吸着させ、染料を繊維内部に拡散し、結合によって染着を行う工程である。捺染とは、染料や顔料を被染布上に塗布して模様の形を与え、染顔料を染着又は固着させることによって模様のある染色物をつくる染色法であり、単色又は多色を用いて被染布の上に模様効果を発現する。工業的には版を用いるスクリーン捺染、ローラー捺染、転写紙を用いる転写捺染、無製版のインクジェット捺染が行われている。
〔〔浸染用着色組成物、及びそれを用いた方法〕〕
 浸染は、染料液に布帛又は糸を浸漬して染料を染着させる工程と、繊維に染着しない未固着の染料を洗い流す洗浄工程と、乾燥工程からなる。本発明の着色組成物を浸染で用いる場合には、上記着色組成物は、布帛又は糸を浸漬できる染色液として用いる。この場合、染色液としては、染料以外に、溶媒、均捺助剤、pH調整剤、無機中性塩、分散剤などを含有することができる。溶媒としては一般的に、水が用いられる。均捺助剤などの添加剤としては公知のものを使用できる。染料を高濃度で、均一に染めるには、添加剤使用する以外には、染料濃度、染浴pH、塩濃度、染色温度、染色時間、圧力、液流を制御することで調整できる。
 洗浄工程では、一般に、常温から100℃の範囲の水若しくは温水を使用する。洗浄する水は、ソーピング剤を含有してもよい。未固着の色材が完全に除去されていることで、種々の耐水性、例えば、洗濯堅牢性、耐汗堅牢性等において良好な結果が得られる。
 乾燥工程では、具体的には、洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
〔〔スクリーン捺染、ローラー捺染、転写捺染用着色組成物、及びそれを用いた捺染方法〕〕
 本発明の着色組成物をスクリーン捺染、ローラー捺染、又は転写捺染で用いる場合には、上記着色組成物は、版又は転写紙を介して布帛に印捺する色糊として用いる。
 本発明の捺染方法は、少なくとも以下の下記(1)~(4)の工程を含むことが好ましい。
 (1)少なくとも高分子化合物及び水を含む液に対し、本発明の染色用着色組成物を添加し、色糊を調製する工程
 (2)上記(1)の色糊を布帛に印捺する工程
 (3)印捺した布帛に蒸気をあてる工程
 (4)印捺した布帛を水洗し、水洗された布帛を乾燥する工程
 色糊は、版に印捺するのに適した印捺適正と染着、水洗処理など捺染物に必要な捺染適正を満たすことが好ましい。
 そのため、印捺適正、捺染適性を付与する目的で、色糊は、染料以外に、糊剤、溶媒、染色助剤などを含有することができる。
 糊剤としては、着色組成物の媒体となるもので、水溶性高分子が用いられることが好ましい。水溶性高分子としては、デンプン類、海藻類、天然ガム類、セルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、タンパク質物質、タンニン系物質、リグニン系物質等の公知の天然水溶性高分子が挙げられる。また、ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系水性高分子、スチレン系水性高分子、無水マレイン酸系水性高分子等の公知の合成高分子も糊剤として用いられる。
 溶媒としては、水溶性溶媒が好ましく用いられ、水を少なくとも含む溶媒を使用することが最も好ましい。
 染色助剤としては、酸やアルカリなどの発色剤、染料溶解剤、湿潤剤、吸湿剤、濃染剤、還元防止剤、金属イオン封止剤、紫外線吸収剤、分散剤、防染剤、抜染剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、マイグレーション防止剤、染料固着剤、消泡剤などが挙げられる。
 色糊を調製する工程では、糊を溶媒に溶解又は分散した糊溶液に染色助剤を添加し、これに染料を溶媒に溶解又は分散した染料液を添加攪拌して色糊を調製することが好ましい。
 捺染方法では、浸染方法と異なり、布帛に上記色糊を印捺した(色糊を布帛に印捺する工程)後、布帛に印捺された色材を繊維に染着させる処理を行う。これを発色工程といい、加熱空気を用いる方法、常圧飽和蒸気、過熱蒸気を用いる方法があり、常圧飽和蒸気を用いる方法が好ましい。本発明では、印捺した布帛に蒸気をあてる工程を行うことが好ましい。印捺した布帛に蒸気をあてる工程において、蒸気で処理する温度、時間は、着色組成物の種類や布帛の種類によって異なるが、温度は90℃~140℃が好ましく、100℃~108℃がより好ましい。時間は1~60分が好ましく、1~30分がより好ましい。印捺した布帛に蒸気をあてる工程の後は、浸染と同様の、洗浄工程、乾燥工程を経て、捺染物を得る。本発明においては布帛はポリアミドを含むことが好ましい。
〔〔インクジェット捺染用着色組成物、及びそれを用いた方法〕〕
 本発明の着色組成物をインクジェット捺染で用いる場合には、上記着色組成物は、インクジェット捺染用インクとして用いることが好ましい。
 「インクジェット用インク」はインクジェットノズルからインクを吐出して画像を形成する機構をもつ印刷機(インクジェットプリンタ)等に用いるインクである。インクジェット用インクの中でも、インクジェットを用いた捺染に用いるインクをインクジェット捺染用インクと呼ぶ。
 本発明のインクジェット捺染方法は、下記(11)~(14)の工程を含むことが好ましい。
 (11)少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程
 (12)本発明のインクジェット用インクをインクジェット法により布帛に印捺する工程
 (13)印捺した布帛に蒸気をあてる工程
 (14)印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
 インクジェット捺染方法は、従来の捺染方法で使用している色糊を使用するとノズルを目詰まりを起こす傾向があるため、予め布帛に糊を付与しておく前処理工程(少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程)を行うことが好ましい。前処理工程を施すことで、布帛の取り扱いも容易になる。具体的には、糊剤、溶媒及びヒドロトロピー剤を含有する糊溶液を布帛に付着し、乾燥することで前処理した布帛が得られる。本発明においては布帛はポリアミドを含むことが好ましい。
 糊剤としては、スクリーン捺染等で使用する糊剤と同様のものを使用することができる。溶媒としては、水溶性溶媒が好ましく用いられ、水を少なくとも含む溶媒を使用することが最も好ましい。
 ヒドロトロピー剤は、一般に、インク組成物が付与された布帛が蒸気下で加熱される際に、画像の発色濃度を高める役割を果たす。例えば、通常、尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、グアニジン酸塩、ハロゲン価テトラアルキルアンモニウム等が使用される。また、公知のものも使用でき、染色ノート426頁~429頁記載の染料固着剤などが挙げられる。糊溶液の全固形分に対するヒドロトロピー剤の含有量は0.01質量%~20質量%であることが好ましい。
 糊溶液は、必要に応じて、pH調整剤、水性(水溶性)金属塩、撥水剤、界面活性剤、マイグレーション防止剤、ミクロポーラス形成剤等を更に含有していてもよい。
 前処理においては、絞り率5%~150%、好ましくは10%~130%の範囲で糊溶液をパッティングすることが好ましい。
 前処理において、上記各糊溶液を布帛に含有させる方法は、特に制限されないが、通常行われる浸漬法、パッド法、コーティング法、スクリーン法、スプレー法、転写法、インクジェット法等を挙げることができる。
 次に、前処理した布帛に、インクジェット用インクを用いて、印捺する。
 インクジェット捺染用インクは、親油性媒体や水性媒体中に上記一般式(1)で表される化合物を溶解及び/又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。そのため、インク適正、捺染適正、画像堅牢性を付与する目的で、インクジェット捺染インクは、染料以外に、溶媒、界面活性剤を含有することができる。
 溶媒としては、用いられる一般式(1)で表される化合物における置換基の種類、着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類、及び染色する布帛の種類等により決められるが、好ましくは、水性媒体、更に好ましくは、水、又は水溶性有機溶媒が用いられる。溶媒としては、親油性溶媒や水溶性溶媒を用いて、それらの中に、上記一般式(1)で表される化合物を溶解及び/又は分散させることによって作製することができる。
 本発明のインクジェット捺染用インクが含有し得る有機溶媒は、水性有機溶媒であることが好ましく、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類のほか、アミン類、一価アルコール類、多価アルコールのアルキルエーテル類等が挙げられる。また、特開2002-371079号公報の段落[0076]に記載の水混和性有機溶剤の例示として挙げられる各化合物が好適である。
 本発明のインクジェット捺染用インク中の有機溶媒の含有量は、インクジェット捺染用インクの全質量に対して、10質量%以上60質量%以下であることが好ましい。
 界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれの界面活性剤も用いることができる。また、本発明のインクジェット捺染用インクは、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。
 一般式(1)で表される化合物を水性媒体に分散させる場合は、特開2014-5462公報〔0232〕~〔0233〕記載の方法で分散できる。
 本発明のインクジェット捺染用インクは、粘度が30mPa・s以下であるのが好ましい。また、その表面張力は25mN/m以上70mN/m以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
 インクジェット方法により印捺した布帛は、乾燥後、他の捺染方法と同様に、発色工程、洗浄工程、乾燥工程を経て、捺染物を得る。発色工程~乾燥工程の好ましい方法は、スクリーン捺染等と同様である。
 本発明で用いる布帛は、必要に応じて、予め処理されたものを使用してもよい。処理は、インクジェット捺染方法においては、糊剤を布帛に付着する前に行ってもよいし、後に行ってもよい。また、染色前に付着する糊溶液に前処理剤を添加して使用してもよい。
 本発明の着色組成物を用いてインクジェット捺染する方法としては、インクジェット装置を用いて布帛にインクを吐出する工程が含まれていれば限定しない。
〔着色化合物の形態と染色する布帛〕
 本発明の着色組成物が含有する上記一般式(1)で表される化合物は、染料として布帛を染色することができる。一般式(1)で表される化合物の置換基の種類を変更することによって、様々な種類の染料を用意することができる。一般式(1)で表される化合物が、スルホ基又はカルボキシル基といった酸性基を少なくとも1つ含有する場合は、酸性染料として、絹や羊毛などの蛋白繊維、6ナイロン、66ナイロンなどのポリアミド繊維を染めることができる。一般式(1)で表される化合物が、水に不溶な油溶性化合物である場合には、分散染料として、ポリエステルなどの疎水性繊維を染めることが一般的だが、アクリル繊維やポリアミド繊維も染めることができる。一般式(1)で表される化合物が、アミノ基などの塩基性基を少なくとも1つ含有する場合には、カチオン染料として、アクリル繊維を染めることができる。一般式(1)で表される化合物が、繊維と反応する基を少なくとも1つ含有する場合には、反応染料として、綿などのセルロース繊維やポリアミド繊維を染めることができる。繊維と反応する基としては、具体的には、クロロトリアジニル基、クロロピリミジル基、ビニルスルホニル基、クロロエチルスルホニル基、スルファトエチルスルホニル基、チオスルファトエチルスルホニル基が挙げられる。
 布帛としては、1種類の繊維からなる布帛を使用してもよいし、2種類以上の繊維からなる複合繊維を使用してもよい。
 一般式(1)で表される化合物は、酸性染料であることが好ましく、特に、ポリアミド繊維を染色したときに、顕著に、高い染着性を有し、かつ、耐光性、耐水性、耐塩素性などの諸性能が改善できる。
 被染布としての好ましいポリアミド繊維としては、ポリアミド繊維を含有していればよく、ポリアミド単独からなる布帛でもよいし、複合繊維からなる布帛でもよい。複合繊維としては、特開2008-202210、特開2006-322131、特開2007-100270公報など記載の繊維が挙げられる。ポリアミド繊維の中でも、6ナイロン、66ナイロンを含む繊維であることが好ましい。
 使用される繊維としては、布帛が好ましいが、糸を染めても同様の効果が得られる。
 以下、実施例を示して本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。例中の「%」及び「部」は、特記ない限り、質量%及び質量部である。
〔合成例〕
〔化合物001の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 o-トリルホウ酸を13g、o-ブロモアニリンを17g、tert-ブトキシカリウムを30g、1,4-ジオキサンを100mL、水を100mL、をフラスコに加えて、窒素雰囲気下で1時間撹拌した。ここに、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)を450mg、1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾリニウムクロリド950mgを加えた後、100度で12時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、反応液を酢酸エチルで抽出した後、エバポレーターで減圧濃縮した。得られた残渣を、カラムクロマトグラフィー(充填剤:シリカゲル、展開液:n-ヘキサン/酢酸エチル(10/1))にて精製することで、中間体001-1を13g得た。
 中間体001-1を10g、エタノールを50mL、室温で30分間撹拌した。ここに、アセトアルデヒドを3g加えて、さらに室温で30分間撹拌した。ここに水素化ホウ素ナトリウムを10gを発泡に注意して1gずつ分割添加し、添加後さらに1時間撹拌した。反応液を100mLの1M塩酸に注ぎ、酢酸エチルで抽出した後、エバポレーターで減圧濃縮した。得られた残渣を、カラムクロマトグラフィー(充填剤:シリカゲル、展開液:n-ヘキサン/酢酸エチル(10/1))にて精製することで、中間体001-2を8g得た。
 中間体001-2を21g、4-ホルミルベンゼン-1,3-ジスルホン酸二ナトリウム12g、メタンスルホン酸80mLをフラスコにいれ130℃で6時間撹拌した。得られた反応液を500mLの氷水に注ぎ、得られた中間体001-3の結晶をろ取した(20g)。
 中間体001-3を9g、クロラニルを3.4g、メタノール200mLを混合し、50℃で3日間撹拌した。室温に戻して得られた結晶をろ取した。この結晶をカラムクロマトグラフィー(充填剤:セファデックス、展開液:メタノール)で精製し、得られたフラクションを水に溶解させ、1Mの水酸化ナトリウムでpH=7まで中和した後に、減圧濃縮することで化合物001-5を5g得た。化合物001の溶液吸収スペクトル:λmax=620nm。ESI-マススペクトル(Posi):669.2(M-Na+2H)。
〔化合物002の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 化合物001の合成において、o-トリルホウ酸を2,6-ジメチルフェニルホウ酸へ換えて、同様の合成をおこなうことで、化合物002を得た。化合物002の溶液吸収スペクトル:λmax=614nm。ESI-マススペクトル(Posi):697.2(M-Na+2H)。
〔化合物003の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 化合物001の合成において、o-トリルホウ酸を2,4,6-トリメチルフェニルホウ酸へ換えて、同様の合成をおこなうことで、化合物003を得た。化合物003の溶液吸収スペクトル:λmax=615nm。ESI-マススペクトル(Posi):725.3(M-Na+2H)。
〔化合物004の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 フラスコに中間体003-1を21g、ブロモメシチレンを20g、tert-ブトキシナトリムを20g、キシレンを200mL加えて、窒素雰囲気下室温で1時間撹拌した。ここに、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)を900mg、1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾリニウムクロリド1900mgを加えた後、150度で12時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、反応液を酢酸エチルで抽出した後、エバポレーターで減圧濃縮した。得られた残渣を、カラムクロマトグラフィー(充填剤:シリカゲル、展開液:n-ヘキサン/酢酸エチル(10/1))にて精製することで、中間体004-1を15g得た。
 フラスコに中間体004-1を33g、4-ホルミルベンゼン-1,3-ジスルホン酸二ナトリウム12g、メタンスルホン酸80mLをフラスコにいれ130℃で6時間撹拌した。得られた反応液を500mLの氷水に注ぎ、得られた中間体004-2の結晶をろ取した(25g)。
 フラスコに、中間体004-2を10g、クロラニルを3.4g、メタノール200mLを混合し、65℃で3日間撹拌した。室温に戻して、得られた中間体004-3の結晶をろ取した(8g)。
 化合物004-3を5g、硫酸を20mLに加えて、冷却しながら撹拌した。ここへ25%発煙硫酸15mLを内温が5℃を超えぬよう4時間かけて滴下した。滴下後30分間、内温を5度以下で撹拌した後、反応液を氷200gに注いで析出した結晶をろ取した。得られたウェット結晶を200mLのメタノールに溶かして、1Mナトリウムメトキシド/メタノール溶液にてpH6まで中和した後、カラムクロマトグラフィー(充填剤:セファデックス、展開液:メタノール)にて精製することで、化合物004を2.6g得た。化合物004の溶液吸収スペクトル:λmax=613nm(水溶液)。ESI-マススペクトル(Posi):1065.3(M-3Na+4H)。
〔化合物005の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 化合物004の合成において、4-ホルミルベンゼン-1,3-ジスルホン酸二ナトリウムを2-ホルミルベンゼンスルホン酸ナトリウムへ換えて、同様の合成をおこなうことで、化合物005を得た。化合物005の溶液吸収スペクトル:λmax=614nm。ESI-マススペクトル(Posi):985.3(M-2Na+3H)。
〔化合物006〕
 化合物005の合成において、中間体005-3から化合物005を合成する工程で、中和に用いる1Mナトリウムメトキシド/メタノール溶液を1M水酸化リチウム水溶液に換えて、同様に合成をおこなうことで、化合物006を得た。化合物006の溶液吸収スペクトル:λmax=614nm(水溶液)。ESI-マススペクトル(Posi):985.3(M-2Na+3H)。
〔化合物007〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 フラスコに中間体003-1を21g、2-ブロモトルエンを17g、tert-ブトキシナトリムを20g、キシレンを200mL加えて、窒素雰囲気下室温で1時間撹拌した。ここに、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)を900mg、1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾリニウムクロリド1900mgを加えた後、150度で12時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、反応液を酢酸エチルで抽出した後、エバポレーターで減圧濃縮した。得られた残渣を、カラムクロマトグラフィー(充填剤:シリカゲル、展開液:n-ヘキサン/酢酸エチル(10/1))にて精製することで、中間体007-1を16g得た。
 フラスコに中間体007-1を33g、4-ホルミルベンゼン-1,3-ジスルホン酸二ナトリウム12g、メタンスルホン酸80mLをフラスコにいれ130℃で6時間撹拌した。得られた反応液を500mLの氷水に注ぎ、得られた中間体007-2の結晶をろ取した(27g)。
 フラスコに、中間体007-2を10g、クロラニルを3.4g、メタノール200mLを混合し、65℃で3日間撹拌した。室温に戻した。ここに、1Mナトリウムメトキシド/メタノール溶液を加えてpH6まで中和した後、カラムクロマトグラフィー(充填剤:セファデックス、展開液:メタノール)にて精製することで、化合物007を7g得た。化合物007の溶液吸収スペクトル:λmax=620nm(水溶液)。ESI-マススペクトル(Posi):849.3(M-Na+2H)。
〔化合物012の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 公開特許(WO2015-14835A1)記載の方法で、2,6-ジイソプロピルブロモベンゼンを得た。
 化合物005の合成において、ブロモメシチレンを2,6-ジイソプロピルブロモベンゼンに換えて、同様の合成法にて合成することで、化合物012を得た。λmax=615nm(水溶液)。ESI-マススペクトル(Posi):1069.4(M-2Na+3H)。
〔化合物013の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 公知文献(Dalton Transactions,2015,44,8552)記載の方法で、2,6-ジイソプロピルフェニルホウ酸を得た。
 フラスコに2,6-ジイソプロピルフェニルホウ酸を21g、o-ブロモアニリンを17g、tert-ブトキシカリウムを30g、1,4-ジオキサンを100mL、水を100mL、加えて、窒素雰囲気下で1時間撹拌した。ここに、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)を450mg、1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾリニウムクロリド950mgを加えた後、100度で12時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、反応液を酢酸エチルで抽出した後、エバポレーターで減圧濃縮した。得られた残渣を、カラムクロマトグラフィー(充填剤:シリカゲル、展開液:n-ヘキサン/酢酸エチル(10/1))にて精製することで、中間体013-1を15g得た。
 化合物005の合成において、中間体003-1を中間体013-1に換えて、同様の合成法で合成することで、化合物013を得た。λmax=616nm(水溶液)。ESI-マススペクトル(Posi):1149.4(M-3Na+4H)。
〔化合物010の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 公開特許(WO2008-11038A2)記載の方法で、2,6-ジエチル-4-メチルフェニルホウ酸を得た。
 化合物013の合成において、2,6-ジイソプロピルフェニルホウ酸を2,6-ジエチル-4-メチルフェニルホウ酸へ換えて、同様の合成法で合成することで、化合物010を得た。λmax=616nm(水溶液)。ESI-マススペクトル(Posi):1121.3(M-3Na+4H)。
〔化合物015の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 公開特許(WO2013-16197A1)記載の方法で、中間体015-1を得た。
 化合物013の合成において、2,6-ジイソプロピルフェニルホウ酸を中間体015-1に換えて、同様の合成法で合成することで、化合物015を得た。λmax=616nm(水溶液)。ESI-マススペクトル(Posi):1039.2(M-3Na+4H)。
〔化合物016〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 公知文献(Synlett,2003,705)記載の方法で、中間体016-1を得た。
 化合物013の合成において、2,6-ジイソプロピルフェニルホウ酸を中間体016-1に換えて、同様の合成法で合成することで、化合物016を得た。λmax=612nm(水溶液)。ESI-マススペクトル(Posi):1109.3(M-3Na+4H)。
〔化合物035の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 中間体003-1の合成において、2,4,6-トリメチルフェニルホウ酸を4-メトキシ-2,6-ジメチルフェニルホウ酸に換えて、同様の合成法で中間体035-1を得た。
 化合物004の合成において、中間体003-1を中間体035-1に換えて、同様の合成法で合成することで、化合物035を得た。λmax=616nm(水溶液)。ESI-マススペクトル(Posi):1197.3(M-3Na+4H)。
〔インクジェット捺染評価〕
 インクジェット捺染においては、特開2013-209786号公報記載の方法に準じて行った。
 <前処理工程>
 布帛であるナイロン6ジャージについて、以下に示す成分を混合して前処理剤Aを調製した。得られた前処理剤Aを用い、布帛を絞り率50%としてパッティングして、自然乾燥させ、処理済み布帛を得た。
 (前処理剤A)
 ・糊剤:グアーガム〔日晶株式会社製、MEYPRO GUM NP〕
                                2g
 ・ヒドロトロピー剤:尿素〔和光純薬社製〕           5g
 ・pH調整剤:硫酸アンモニウム〔和光純薬社製〕        4g
 ・水                            89g
 <印捺工程>
 次いで、下記組成からなるインク組成物を、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。得られた液を平均孔径0.5μmのミクロフィルターで減圧濾過しインクジェット用インク液を調製した。
 ・表1に示す染料                     3質量%
 ・グリセリン〔和光純薬社製〕(水性有機溶媒)      15質量%
 ・ジエチレングリコール〔和光純薬社製〕(水性有機溶媒)  5質量%
 ・オルフィンE1010〔日信化学社製〕(アセチレングリコール系界面活性剤)                          1質量%
 ・水                          76質量%
 インクジェットプリンター(ディマティックス社製、DMP-2381)に、得られた各インクジェット用インク液をセットした上、得られた前処理済み布帛にベタ画像を印捺した。
 <後処理工程>
 印捺した布帛を乾燥した後、スチーム工程にて飽和蒸気中、100℃で、60分間スチームをかけ、染料を布帛の繊維に固着させた。その後、布帛を冷水で10分、60℃の温水で5分洗った後、自然乾燥した。染色した布帛は、色落ちすることなく、高濃度のシアン色に染まった染色物が得られた。
 染色した布帛について、分光濃度計(X-rite社製、「X-rite938」)を使用し、濃度フィルタ(ISOステータスT)、濃度白色基準(絶対白色基準)、偏光フィルタなし、視野角2°の条件で、CMYK濃度測定を行い、C(Cyan)の反射濃度をOD-Cyanとして測色した。結果を下記表1の「OD値(シアン)」に示した。
〔耐光性評価方法〕
 作製された染色サンプルに、「JIS L0842紫外線カーボンアーク灯光に対する染色堅ろう度試験方法」の第三露光法に基づき、耐光性試験を行った。紫外線カーボン灯光を染色された布帛に対して5時間照射した。紫外線カーボンアーク灯の照射前後において、各サンプルを分光濃度測定計(Xrite社製、「X-rite938」)にてCIE L表色系(国際照明委員会規格(1976年)/又はJIS規格Z8781-4:2013)における明度Lと色度a及びbを測定し、L表色系における座標値L、a、bの差であるΔL、Δa、Δbによって定義される2つの試料間の色差として測定し、△Eabを求めた。値が小さいほど、光照射前後の挙動が小さく良好であることを示す。△Eab 30以下を許容範囲とした。
  色差ΔEab=(△L*2+△a*2+△b*20.5
 結果を下表1に示す。
〔色相〕
 染色した布帛の色相を目視で判定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 布帛として、ナイロン6ジャージの代わりに、ナイロン66ジャージやナイロン6タフタを用いても、同じ耐光性の結果を得た。また、インクジェット捺染の代わりに浸染で、ナイロン6ジャージ、ナイロン66ジャージ、ナイロン6タフタに染色した布帛は、インクジェット捺染で染色した布帛と同様のOD値、色相及び耐光性を示した。
 本発明の着色組成物は、シアン色の光学濃度に優れ、かつ耐光性に優れたものとなる。また、上記着色組成物を含有するインクジェット用インク、及び捺染方法を提供することができる。更に、本発明の化合物は、シアン色の光学濃度及び耐光性に優れたものとなる。
 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
 本出願は、2015年12月25日出願の日本特許出願(特願2015-255209)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (12)

  1.  下記一般式(1)で表される化合物を含有する着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

     一般式(1)中、R101及びR103は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R102及びR104は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R105及びR106は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R107、R108、R109、R110及びR111は各々独立に置換基を表し、X101、X102及びX103は各々独立にCH又は窒素原子を表す。但し、X101~X103のうち少なくとも1つはCHを表す。X101~X103がCHを表す場合、水素原子が外れてR109が結合してもよい。n101及びn102は各々独立に0~3の整数を表し、n103は0~5の整数を表し、n104及びn105は各々独立に0以上の整数を表す。n101、n102、n103、n104及びn105がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR107、R108、R109、R110及びR111は同じであっても異なっていてもよい。Ar101及びAr102は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又は芳香族ヘテロ環を表す。一般式(1)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。一般式(1)で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
  2.  前記一般式(1)で表される化合物が、下記一般式(2)で表される化合物である、請求項1に記載の着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

     一般式(2)中、R201及びR203は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R202及びR204は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R221、R222、R223及びR224は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R207、R208、R209、R210及びR211は各々独立に置換基を表し、X201、X202及びX203は各々独立にCH又は窒素原子を表す。但し、X201~X203のうち少なくとも1つはCHを表す。X201~X203がCHを表す場合、水素原子が外れてR209が結合してもよい。n201及びn202は各々独立に0~3の整数を表し、n203は0~5の整数を表し、n204及びn205は各々独立に0以上の整数を表す。n201、n202、n203、n204及びn205がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR207、R208、R209、R210及びR211は同じであっても異なっていてもよい。Ar201及びAr202は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又は芳香族ヘテロ環を表す。一般式(2)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。一般式(2)で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
  3.  前記一般式(1)又は(2)で表される化合物が、下記一般式(3)で表される化合物である、請求項1又は2に記載の着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

     一般式(3)中、R301及びR303は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R302及びR304は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R321、R322、R323及びR324は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R307、R308、R309、R310及びR311は各々独立に置換基を表し、X301、X302及びX303は各々独立にCH又は窒素原子を表す。但し、X301~X303のうち少なくとも1つはCHを表す。X301~X303がCHを表す場合、水素原子が外れてR309が結合してもよい。n301及びn302は各々独立に0~3の整数を表し、n303は0~5の整数を表し、n304及びn305は各々独立に0~3の整数を表す。n301、n302、n303、n304及びn305がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR307、R308、R309、R310及びR311は同じであっても異なっていてもよい。一般式(3)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。一般式(3)で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
  4.  前記一般式(1)、(2)又は(3)で表される化合物が、下記一般式(4)で表される化合物である、請求項1~3のいずれか1項に記載の着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

     一般式(4)中、R401及びR403は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R402及びR404は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R421、R422、R423及びR424は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R407、R408、R409、R410及びR411は各々独立に置換基を表す。n401及びn402は各々独立に0~3の整数を表し、n403は0~4の整数を表し、n404及びn405は各々独立に0~3の整数を表す。n401、n402、n403、n404及びn405がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR407、R408、R409、R410及びR411は同じであっても異なっていてもよい。一般式(4)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。
  5.  前記一般式(1)、(2)、(3)又は(4)で表される化合物が、下記一般式(5)で表される化合物である、請求項1~4のいずれか1項に記載の着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

     一般式(5)中、R501及びR502は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R521、R522、R523、R524、R531及びR532は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R507、R508、R509、R510、R511、R512及びR513は各々独立に置換基を表す。n501及びn502は各々独立に0~3の整数を表し、n503は0~4の整数を表し、n504及びn505は各々独立に0~3の整数を表し、n506及びn507は各々独立に0以上の整数を表す。n501、n502、n503、n504、n505、n506及びn507がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR507、R508、R509、R510、R511、R512及びR513は同じであっても異なっていてもよい。Ar501及びAr502は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又は芳香族ヘテロ環を表す。一般式(5)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。
  6.  前記一般式(1)、(2)、(3)、(4)又は(5)で表される化合物が、下記一般式(6)で表される化合物である、請求項1~5のいずれか1項に記載の着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006

     一般式(6)中、R601及びR602は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R621、R622、R623、R624、R631、R632、R633及びR634は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R607、R608、R609、R610、R611、R612及びR613は各々独立に置換基を表す。n601及びn602は各々独立に0~3の整数を表し、n603は0~4の整数を表し、n604及びn605は各々独立に0~3の整数を表し、n606及びn607は各々独立に0~3の整数を表す。n601、n602、n603、n604、n605、n606及びn607がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR607、R608、R609、R610、R611、R612及びR613は同じであっても異なっていてもよい。一般式(6)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。
  7.  染色用である請求項1~6のいずれか1項に記載の着色組成物。
  8.  請求項1~7のいずれか1項に記載の着色組成物を含有するインクジェット用インク。
  9.  下記(1)~(4)の工程を含む捺染方法。
     (1) 少なくとも高分子化合物及び水を含む液に対し、請求項7に記載の着色組成物を添加し、色糊を調製する工程
     (2) 前記(1)の色糊を布帛に印捺する工程
     (3) 印捺した布帛に蒸気をあてる工程
     (4) 印捺した布帛を水洗し、水洗された布帛を乾燥する工程
  10.  下記(11)~(14)の工程を含む捺染方法。
     (11) 少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程
     (12) 請求項8に記載のインクジェット用インクをインクジェット法により布帛に印捺する工程
     (13) 印捺した布帛に蒸気をあてる工程
     (14) 印捺した布帛を水洗し、水洗された布帛を乾燥する工程
  11.  前記布帛がポリアミドを含む布帛である請求項9又は10に記載の捺染方法。
  12.  下記一般式(1)で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007

     一般式(1)中、R101及びR103は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R102及びR104は各々独立にアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R105及びR106は各々独立にハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基又はスルホ基を表す。R107、R108、R109、R110及びR111は各々独立に置換基を表し、X101、X102及びX103は各々独立にCH又は窒素原子を表す。但し、X101~X103のうち少なくとも1つはCHを表す。X101~X103がCHを表す場合、水素原子が外れてR109が結合してもよい。n101及びn102は各々独立に0~3の整数を表し、n103は0~5の整数を表し、n104及びn105は各々独立に0以上の整数を表す。n101、n102、n103、n104及びn105がそれぞれ2以上の整数を表す場合は、複数のR107、R108、R109、R110及びR111は同じであっても異なっていてもよい。Ar101及びAr102は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、又は芳香族ヘテロ環を表す。一般式(1)で表される化合物は少なくとも2つのイオン性親水性基を有する。一般式(1)で表される化合物は分子内に対アニオンを有する。
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