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WO2017175799A1 - 多結晶SiC基板およびその製造方法 - Google Patents

多結晶SiC基板およびその製造方法 Download PDF

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WO2017175799A1
WO2017175799A1 PCT/JP2017/014248 JP2017014248W WO2017175799A1 WO 2017175799 A1 WO2017175799 A1 WO 2017175799A1 JP 2017014248 W JP2017014248 W JP 2017014248W WO 2017175799 A1 WO2017175799 A1 WO 2017175799A1
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WO
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polycrystalline sic
sic
polycrystalline
grain size
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PCT/JP2017/014248
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English (en)
French (fr)
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邦明 八木
小林 元樹
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Sicoxs Corp
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Sicoxs Corp
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Priority to EP17779177.9A priority patent/EP3441506A4/en
Priority to US16/091,459 priority patent/US10934634B2/en
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    • H10D62/832Semiconductor bodies, or regions thereof, of devices having potential barriers characterised by the materials being Group IV materials, e.g. B-doped Si or undoped Ge being Group IV materials comprising two or more elements, e.g. SiGe
    • H10D62/8325Silicon carbide

Definitions

  • the present disclosure relates to a polycrystalline SiC substrate formed of polycrystalline SiC.
  • SiC Silicon carbide
  • SiC is a wide bandgap semiconductor with a wide forbidden band of 2.2 to 3.3 eV, and has been researched and developed as an environmentally resistant semiconductor material because of its excellent physical and chemical characteristics. ing. Particularly in recent years, SiC has been attracting attention as a material for high breakdown voltage / high output electronic devices, high frequency electronic devices, and short wavelength optical devices from blue to ultraviolet, and research and development has become active. However, SiC is difficult to produce a high-quality large-diameter single crystal, and has heretofore hindered practical application of SiC devices.
  • an improved Rayleigh method has been developed in which sublimation recrystallization is performed using a SiC single crystal substrate as a seed crystal.
  • this modified Rayleigh method it is possible to grow a SiC single crystal while controlling its crystal polymorphism (4H—SiC, 6H—SiC, 15R—SiC, etc.), shape, carrier type, and concentration. it can.
  • the crystal defect density is greatly reduced, and it has become possible to form electronic devices such as Schottky diodes (SBD) and field effect transistors (MOSFETs) on the substrate. It was.
  • the single crystal SiC crystal growth rate is low, and the processing when the SiC single crystal ingot is processed into a wafer shape mainly through cutting and polishing steps. Due to the high cost, the manufacturing cost of the single crystal SiC substrate is high. This high manufacturing cost is also a factor hindering the practical application of SiC devices, and there has been a strong demand for the development of technology that can provide SiC substrates for semiconductor devices, especially for high-voltage and high-power electronic elements at low cost. .
  • the device formation layer portion is made of single crystal SiC of good quality, and it is oxidized on the support substrate (material having strength, heat resistance and cleanliness that can withstand the device manufacturing process: for example, polycrystalline SiC) at the bonding interface.
  • the support substrate material having strength, heat resistance and cleanliness that can withstand the device manufacturing process: for example, polycrystalline SiC
  • the “warping” of the substrate is regarded as very important in the device manufacturing process. This is because a substrate with a large warpage is out of focus in an exposure process (lithographic process) and does not form a clear mask image. This defocusing phenomenon has a greater effect as the circuit becomes finer.
  • a high withstand voltage / high output electronic element it is required to reduce the electric resistance of the element in order to suppress power loss. Since the electrical resistance of the element is proportional to the length across the substrate, it is therefore eager to reduce the substrate thickness as a substrate for high voltage / high output electronic device applications.
  • reducing the thickness of the substrate has a disadvantage that the influence of the residual stress inside the substrate cannot be ignored and the warpage of the substrate is increased, and at the same time, the substrate is easily cracked.
  • a polycrystalline SiC substrate can be obtained by growing SiC by chemical vapor deposition (CVD) on an underlying substrate formed of carbon or the like, and then removing the underlying substrate or SiC microcrystalline powder. Is formed using a technique in which the microcrystals adhere to each other by heating to a temperature below the sublimation temperature of SiC.
  • the former is a dense substrate having an extremely low impurity concentration and no vacancies, but the vacancies remain in the latter. Therefore, the former is desirable as a polycrystalline SiC substrate used for a semiconductor bonding substrate.
  • phenomena such as enlargement of crystal grain size and bonding between crystal grains occur in the growth film thickness range (up to 1 mm) that is actually used as a substrate. Thereby, internal stress is generated in the polycrystalline SiC substrate, and the shape of the polycrystalline SiC substrate is warped.
  • This disclosure reduces the warp of the polycrystalline SiC substrate.
  • One aspect of the present disclosure is a polycrystalline SiC substrate formed of polycrystalline SiC, wherein one surface of both surfaces of the polycrystalline SiC substrate is a first surface and the other surface is a second surface.
  • Substrate grain size which is a value obtained by dividing the difference between the average value of the crystal grain size of polycrystalline SiC on one surface and the average value of the crystal grain size of polycrystalline SiC on the second surface by the thickness of the polycrystalline SiC substrate.
  • the rate of change is 0.43% or less, and the curvature radius of curvature of the polycrystalline SiC substrate is 142 m or more.
  • polycrystalline SiC may contain components other than carbon and silicon.
  • nitrogen, phosphorus, etc. may be included as impurities.
  • the influence of the residual stress inside the polycrystalline SiC substrate is reduced by decreasing the crystal grain size change rate inside the substrate, and the polycrystalline SiC substrate Warpage can be reduced.
  • the surface roughness represented by the arithmetic average roughness may be 1 nm or less on at least one of the first surface and the second surface.
  • the distance between the surface and the point farthest from the surface in the concave portion is the entire surface of the concave portion formed on the surface of at least one of the first surface and the second surface. You may make it be 3 nm or less.
  • the polycrystalline SiC substrate of the present disclosure configured as described above, since the unevenness of the surface of the polycrystalline SiC substrate is small, a bonded substrate in which a semiconductor layer formed of single crystal SiC is bonded onto the polycrystalline SiC substrate. In the manufacturing process, the bonding strength at the bonding surface between the single crystal SiC semiconductor layer and the polycrystalline SiC substrate can be improved, and the manufacturing yield of the bonded substrate can be improved.
  • the polycrystalline SiC substrate of the present disclosure may be grown using a chemical vapor deposition method, or the polycrystalline SiC may be grown using a sublimation method.
  • the manufacturing method of the polycrystalline SiC substrate of another aspect of this indication is equipped with the base material preparation process, the growth process, and the isolation
  • the difference between the average value of the crystal grain size of the substrate and the average value of the crystal grain size of polycrystalline SiC on the other surface is divided by the thickness of the second base substrate, and the substrate particle size change rate is 0. .43% or less.
  • the base material production step after growing polycrystalline SiC on the first base material under the first growth conditions set in advance, the polycrystalline SiC grown on the first base material is cut out. A second base substrate made of polycrystalline SiC is produced.
  • polycrystalline SiC is grown on the second base substrate under a second growth condition set in advance.
  • the separation step at least a part of the polycrystalline SiC grown on the second base material is separated from the second base material, and the separated polycrystalline SiC is used as the polycrystalline SiC substrate.
  • the first growth condition and the second growth condition are conditions used for growing SiC on the base substrate.
  • Examples of the first growth condition and the second growth condition include a growth method for growing SiC, and a growth temperature and a raw material gas when SiC is grown by this growth method.
  • the method for manufacturing the polycrystalline SiC substrate of the present disclosure configured as described above is for manufacturing the polycrystalline SiC substrate of the present disclosure, and can obtain the same effects as the polycrystalline SiC substrate of the present disclosure. .
  • FIG. 1 is a perspective view of a bonding substrate 1.
  • FIG. FIG. 2A is a flowchart showing a method for manufacturing the bonded substrate 1
  • FIG. 2B is a cross-sectional view showing a method for manufacturing the support substrate 2.
  • FIG. 3A is a cross-sectional view showing polycrystalline SiC 22 grown on a carbon substrate 21 that is a base substrate
  • FIG. 3B is a diagram showing a schematic configuration of a batch type growth furnace 30.
  • 1 is a view showing polycrystalline SiC 12 grown from the surface of an underlying base material 11.
  • FIG. It is a graph which shows the correlation of the curvature radius of a support substrate, and a crystal grain diameter change rate.
  • FIG. 6A is a diagram showing the distribution of crystal grains on the surface of the support substrate having a crystal grain size change rate of 0.57%
  • FIG. 6B is a crystal grain on the surface of the support substrate having a crystal grain size change rate of 0.57%
  • FIG. 6C is a histogram showing the distribution of diameters
  • FIG. 6C is a diagram showing the distribution of crystal grains on the back surface of the support substrate having a crystal grain size change rate of 0.57%
  • FIG. 6D is the crystal grain size change rate is 0.57%. It is a histogram which shows distribution of the crystal grain diameter in the back surface of a support substrate.
  • FIG. 6A is a diagram showing the distribution of crystal grains on the surface of the support substrate having a crystal grain size change rate of 0.57%
  • FIG. 6B is a crystal grain on the surface of the support substrate having a crystal grain size change rate of 0.57%
  • FIG. 6C is a histogram showing the distribution of diameters
  • FIG. 6C is a diagram showing
  • FIG. 7A is a diagram showing the distribution of crystal grains on the surface of the support substrate having a crystal grain size change rate of 1.14%
  • FIG. 7B is a crystal grain on the surface of the support substrate having a crystal grain size change rate of 1.14%
  • FIG. 7C is a histogram showing the distribution of diameters
  • FIG. 7C is a diagram showing the distribution of crystal grains on the back surface of the support substrate whose crystal grain size change rate is 1.14%
  • FIG. 7D is the crystal grain size change rate is 1.14%. It is a histogram which shows distribution of the crystal grain diameter in the back surface of a support substrate.
  • the bonding substrate 1 of this embodiment includes a support substrate 2 and a semiconductor layer 3 bonded to the surface of the support substrate 2.
  • the support substrate 2 is made of polycrystalline SiC, and is formed in a disk shape with a thickness of about 350 ⁇ m, for example.
  • the polycrystalline SiC of the support substrate 2 is composed of any of 4H—SiC crystal, 6H—SiC crystal, 3C—SiC crystal, or a mixture thereof.
  • the semiconductor layer 3 is made of single crystal SiC and is formed in a disk shape having a thickness of about 1 ⁇ m, for example.
  • the single crystal SiC of the semiconductor layer 3 is composed of any of 4H—SiC crystal, 6H—SiC crystal, and 3C—SiC crystal, or a mixture thereof.
  • the base substrate of the present embodiment refers to a material that serves as a base for growing polycrystalline SiC.
  • a thickness of, for example, 2 mm is formed on the surface of the carbon substrate 21 formed of carbon by a chemical vapor deposition method (CVD: Chemical Vapor Deposition).
  • the polycrystalline SiC 22 is grown.
  • the Si source gas include tetrachlorosilane, trichlorosilane, and dichlorosilane.
  • Examples of the C source gas include ethane, propane, and acetylene.
  • a single gas such as tetramethylsilane may be used as the source gas.
  • the growth temperature in this chemical vapor deposition method is 1400 ° C., for example.
  • the outer periphery of the disk-shaped member in which the polycrystalline SiC 22 is formed on the surface of the carbon base material 21 is ground. Thereafter, the disk-shaped member is heated in an air atmosphere at 1000 ° C. Thereby, the carbon base material 21 burns in the air atmosphere, and the carbon base material 21 is removed from the polycrystalline SiC 22.
  • the growth top surface 22a of the polycrystalline SiC 22 is flattened by grinding, for example, 0.2 mm, and then the surface 22b of the polycrystalline SiC 22 on the carbon substrate side is ground, for example, 1.45 mm. Thereby, the base substrate 11 having a thickness of 0.35 mm is obtained (see the base substrate 11 in FIG. 2B).
  • a SiC growth process is performed at S20 next.
  • the SiC growth process first, as shown in FIG. 3B, the base substrate 11 is loaded into the growth furnace 30. After loading the base substrate 11, a polycrystalline SiC 12 having a thickness of, for example, 400 ⁇ m is grown by chemical vapor deposition. Since it is a chemical vapor deposition method using a growth furnace, as shown in FIG. 2B, polycrystalline SiC 12 grows on the front surface and the back surface of the base substrate 11.
  • the Si source gas include tetrachlorosilane, trichlorosilane, and dichlorosilane.
  • Examples of the C source gas include ethane, propane, and acetylene.
  • a single gas such as tetramethylsilane may be used as the source gas.
  • the growth temperature in this chemical vapor deposition method is 1400 ° C., for example.
  • the base substrate 11 is made of polycrystalline SiC.
  • the polycrystalline SiC 12 grown from the surface of the base substrate 11 takes over the crystal structure of the base substrate 11. Is saturated, the change in particle size during growth on the underlying substrate 11 is small. For this reason, it is possible to realize polycrystalline SiC that is uniformly grown along the depth direction of the substrate, and to reduce the stress generated inside the substrate. As a result, it is possible to reduce the warp of the support substrate 2 made of polycrystalline SiC 12.
  • a peeling process is performed in S30.
  • laser light LS (wavelength 532 nm) is irradiated from the surface of the polycrystalline SiC 12 to a position having a depth of, for example, 400 ⁇ m to sublime SiC.
  • the laser beam LS is two-dimensionally scanned along the plane parallel to the contact surface with which the polycrystalline SiC 12 contacts in the base substrate 11 to form a cut surface at a position of 400 ⁇ m from the surface. Peel from substrate 11.
  • a surface polishing process is performed in S40 next.
  • the surface polishing step first, the amorphous layer formed on the surface of the polycrystalline SiC 12 is removed by high-precision grinding and then by CMP polishing, and the surface of the polycrystalline SiC 12 is smoothed. Polycrystalline SiC 12 obtained after the surface polishing step is performed is used as the support substrate 2.
  • the amorphous layer formed on the surface of the base substrate 11 is removed by hydrogen gas supplied in the temperature raising process in the growth furnace 30. That is, the second base substrate 11 can be reused for manufacturing the support substrate 2.
  • a bonding process is performed in S50 next.
  • hydrogen ions having an implantation energy set in advance according to the thickness of the semiconductor layer 3 are implanted from the surface side of the single crystal SiC substrate prepared in advance toward the surface of the single crystal SiC substrate.
  • an ion implantation layer is formed on the single crystal SiC substrate at a predetermined depth corresponding to the implantation energy from the surface of the single crystal SiC substrate.
  • the surface of the single crystal SiC substrate is bonded to the surface of the polycrystalline SiC 12 manufactured in S40 using a surface activation method.
  • the polycrystalline SiC 12 and the single crystal SiC substrate bonded to each other are heated.
  • the single crystal SiC substrate is broken at the ion implantation layer, and the semiconductor layer 3 is peeled off from the single crystal SiC substrate in a state where the semiconductor layer 3 is bonded to the surface of the support substrate 2. It is done.
  • FIG. 5 is a graph showing the correlation between the curvature radius of the support substrate and the crystal grain size change rate of the support substrate.
  • the curvature radius of the substrate warp is a radius of a circle that best approximates the degree of bending due to the warp of the substrate.
  • the crystal grain size change rate of the substrate is a value obtained by dividing the difference between the average value of the crystal grain size on the surface of the substrate and the average value of the crystal grain size on the back surface of the substrate by the thickness of the substrate.
  • the crystal grain size was calculated as an area equivalent circle diameter converted to the diameter of a circle having the same area as each crystal grain.
  • the distribution of crystal grains on the front and back surfaces of the support substrate can be obtained by measuring the crystal orientations on the front and back surfaces of the support substrate using a well-known EBSD (Electron Back Scatter Diffraction) analysis.
  • EBSD Electro Back Scatter Diffraction
  • the curvature radius of the warp when the crystal grain size change rate is 0.57% is 69 ⁇ m.
  • the curvature radius of the curvature when the crystal grain size change rate is 1.14% is 3 ⁇ m.
  • the curvature radius of the warp can be made 142 m or more by extrapolating the straight line L connecting the points P1 and P2 to make the crystal grain size change rate 0.43% or less. Is derived.
  • FIG. 6A is a diagram showing the distribution of crystal grains on the surface of the support substrate having a crystal grain size change rate of 0.57%.
  • FIG. 6B is a histogram showing the distribution of crystal grain sizes on the surface of the support substrate having a crystal grain size change rate of 0.57%.
  • the average value of the crystal grain size on the surface of the support substrate is 12 ⁇ m.
  • FIG. 6C is a diagram showing the distribution of crystal grains on the back surface of the support substrate having a crystal grain size change rate of 0.57%.
  • FIG. 6D is a histogram showing the crystal grain size distribution on the back surface of the support substrate having a crystal grain size change rate of 0.57%.
  • the average value of the crystal grain size on the back surface of the support substrate is 10 ⁇ m.
  • FIG. 7A is a diagram showing the distribution of crystal grains on the surface of a support substrate having a crystal grain size change rate of 1.14%.
  • FIG. 7B is a histogram showing the distribution of crystal grain sizes on the surface of the support substrate having a crystal grain size change rate of 1.14%. The average value of the crystal grain size on the surface of the support substrate is 11 ⁇ m.
  • FIG. 7C is a diagram showing the distribution of crystal grains on the back surface of the support substrate having a crystal grain size change rate of 1.14%.
  • FIG. 7D is a histogram showing the crystal grain size distribution on the back surface of the support substrate having a crystal grain size change rate of 1.14%. The average value of the crystal grain size on the back surface of the support substrate is 7 ⁇ m.
  • the polycrystalline SiC 12 grown from the surface of the base substrate 11 takes over the crystal structure of the base substrate 11. For this reason, in order to manufacture polycrystalline SiC 12 having a crystal grain size change rate of 0.43% or less, the base substrate 11 having a crystal grain size change rate of 0.43% or less in the SiC growth step of S20. It is necessary to grow polycrystalline SiC 12 on the front surface and the back surface.
  • the support substrate 2 thus configured is a polycrystalline SiC substrate formed of polycrystalline SiC, the crystal grain size change rate is 0.43% or less, and the curvature curvature of the polycrystalline SiC substrate.
  • the radius is 142 m or more.
  • the influence of the residual stress inside the polycrystalline SiC substrate can be reduced by reducing the substrate particle size change rate, and the warp of the polycrystalline SiC substrate can be reduced.
  • the manufacturing method of the support substrate 2 is provided with a base material preparation process, a SiC growth process, and a peeling process, and the crystal grain diameter change rate of the base material 11 is 0.43% or less.
  • the base substrate manufacturing step polycrystal is formed on the carbon substrate 21 formed of carbon under a first growth condition set in advance (in this embodiment, a chemical vapor deposition method with a growth temperature of 1400 ° C.). After the SiC 22 is grown, the polycrystalline SiC 22 grown on the carbon substrate 21 is cut out, thereby producing the base substrate 11 formed of polycrystalline SiC (S10).
  • the polycrystalline SiC 12 is grown on the base substrate 11 under a preset second growth condition (in this embodiment, a chemical vapor deposition method with a growth temperature of 1400 ° C.) (S20).
  • a preset second growth condition in this embodiment, a chemical vapor deposition method with a growth temperature of 1400 ° C.
  • the peeling step the polycrystalline SiC 12 grown on the base substrate 11 is peeled off from the second base substrate by irradiating the laser beam LS, and the peeled polycrystalline SiC 12 is used as the support substrate 2 (S30).
  • polycrystalline SiC is grown on the base substrate 11 formed of polycrystalline SiC. That is, the material of the base substrate 11 is the same as SiC grown thereon.
  • the SiC growth step it is possible to realize the growth of SiC that inherits the crystal grain size and crystal orientation of the surface of the base substrate 11.
  • the SiC growth step by using the base substrate 11 whose crystal grain size change rate is 0.43% or less, the crystal grain size change rate is 0.43% or less on the base substrate 11.
  • Polycrystalline SiC can be grown. Thereby, the curvature of a polycrystalline SiC substrate can be reduced.
  • the method for manufacturing the support substrate 2 eliminates the need for growing unnecessary SiC that is not used as the polycrystalline SiC substrate on the base material or cutting out the portion of the SiC having a uniform crystal grain size. The manufacturing process can be greatly simplified.
  • the support substrate 2 is the polycrystalline SiC substrate in the present disclosure
  • the surface of the support substrate 2 is the first surface in the present disclosure
  • the back surface of the support substrate 2 is the second surface in the present disclosure
  • the particle size change rate is the substrate particle size change rate in the present disclosure.
  • the process of S10 is a base substrate preparation process in the present disclosure
  • the process of S20 is a SiC growth process in the present disclosure
  • the process of S30 is a separation process in the present disclosure.
  • the carbon base material 21 is the first base material in the present disclosure
  • the base base material 11 is the second base material in the present disclosure
  • the crystal grain size change rate of the base base material 11 is the base material particle size change rate in the present disclosure. It is.
  • this indication is not limited to the above-mentioned embodiment, and can take various forms, as long as it belongs to the technical scope of this indication.
  • the polycrystalline SiC 12 is separated from the base substrate 11 by irradiating the laser beam.
  • the polycrystalline SiC 12 is removed using a known wire electric discharge machining technique or a cutting technique using a wire saw. You may make it isolate
  • the substrate 11 may be colored. Thereby, a laser beam can be irradiated with high precision toward the interface between base substrate 11 and polycrystalline SiC 12. As a result, the surface of the base material 11 after the polycrystalline SiC 12 is separated from the base material 11 in the peeling step becomes flat. For this reason, the base substrate 11 can be reused without performing the process of polishing the surface of the base substrate 11, and the process for reusing the base substrate 11 can be simplified.
  • the laser light LS is irradiated from the back surface of the base substrate 11 so that the polycrystalline SiC 12 is bonded to the base substrate 11. It may be peeled off.
  • the surface of the base material 11 by forming a protective material in the back surface of the base material 11 previously, or arrange
  • substrate 1 which bonded together the support substrate 2 and the semiconductor layer 3 was shown.
  • the surface roughness represented by the arithmetic average roughness is preferably 1 nm or less on at least one of the front surface and the back surface of the support substrate 2.
  • the distance between the front surface and the back surface and the point farthest from the front surface and the back surface in the recess is 3 nm or less for all of the recesses formed on the front surface and the back surface, respectively. It is good to do so.
  • the support substrate 2 configured in this manner, since the unevenness of the surface of the support substrate 2 is small, the bonded substrate 1 in which the semiconductor layer 3 formed of single crystal SiC is bonded onto the support substrate 2 is manufactured. In addition, the bonding strength at the bonding surface between the semiconductor layer 3 and the support substrate 2 can be improved, and the yield of the bonding substrate 1 can be improved.

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Abstract

支持基板2は、多結晶SiCで形成された多結晶SiC基板であって、多結晶SiC基板の両面のうち一方の面を第1面とするとともに他方の面を第2面として、第1面における多結晶SiCの結晶粒径の平均値と、第2面における多結晶SiCの結晶粒径の平均値との差分を、多結晶SiC基板の厚さで除算した値である基板粒径変化率が0.43%以下であり、且つ、多結晶SiC基板の反りの曲率半径が142m以上である多結晶SiC基板。

Description

多結晶SiC基板およびその製造方法 関連出願の相互参照
 本国際出願は、2016年4月5日に日本国特許庁に出願された日本国特許出願第2016-75920号に基づく優先権を主張するものであり、日本国特許出願第2016-75920号の全内容を本国際出願に参照により援用する。
 本開示は、多結晶SiCで形成された多結晶SiC基板に関する。
 炭化シリコン(SiC)は、2.2~3.3eVの広い禁制帯幅を有するワイドバンドギャップ半導体であり、その優れた物理的、化学的特性から、耐環境性半導体材料として研究開発が行われている。特に近年、SiCは、高耐圧・高出力電子デバイス、高周波電子デバイス、青色から紫外にかけての短波長光デバイス向けの材料として注目されており、研究開発は盛んになっている。ところが、SiCは、良質な大口径単結晶の製造が難しく、これまでSiCデバイスの実用化を妨げてきた。
 これらの問題点を解決するために、SiC単結晶基板を種結晶として用いて昇華再結晶を行う改良型のレーリー法が開発されてきた。この改良レーリー法を用いれば、SiC単結晶の結晶多形(4H-SiC、6H-SiC、15R-SiC等)や、形状、キャリア型、及び濃度を制御しながらSiC単結晶を成長させることができる。この改良レーリー法の最適化によって、結晶欠陥密度は大きく減少し、その基板上へショットキーダイオード(SBD)や電界効果トランジスタ(MOSFET)などの電子デバイスを形成することが実現されるようになってきた。
 しかしながら、SiC単結晶基板を種結晶とする改良型のレーリー法では単結晶SiC結晶成長速度が低いこと、およびSiC単結晶インゴットを主として切断及び研磨からなる工程を経てウエハ状に加工する際の加工費用が高いことに起因して、単結晶SiC基板の製造コストは高い。この製造コストの高さも、SiCデバイスの実用化を妨げている要因であり、半導体デバイス用途、とくに高耐圧・高出力電子素子用途のSiC基板を安価に提供できる技術の開発が強く望まれていた。
 そこで、デバイス形成層部のみ品質の良い単結晶SiCを用いてそれを支持基板(デバイス製造工程に耐えうる強度・耐熱性・清浄度を持つ材料:例えば、多結晶SiC)に、接合界面における酸化膜の形成を伴わない接合手法にて固定することにより、低コスト(支持基板部)と高品質(SiC部)を兼ね備えた半導体基板を製造する技術が提供されている(例えば、特許文献1を参照)。
 一般的に、デバイス作製工程上、基板の「反り」は非常に重要視されている。何故なら、反りの大きな基板は、露光プロセス(リソグラフプロセス)において、基板面内の一部が焦点を外れ、明確なマスク像を形成しなくなるからである。この焦点ずれの現象は、回路が微細であるほどその影響が大きい。
 また、高耐圧・高出力電子素子では、電力損失を抑えるために、素子の電気抵抗を低減させることが要求される。素子の電気抵抗は基板を横切る長さに比例するため、したがって、高耐圧・高出力電子素子用途の基板としては基板厚さを薄くすることが熱望されている。ところが、基板を薄くすることには、基板内部の残留応力の影響が無視できなくなって基板の反りが大きくなると同時に、割れやすくなるデメリットが生じる。
特開2015-15401号公報
 多結晶SiC基板は、例えばカーボンなどで形成された下地基材上に化学気相成長法(CVD:Chemical Vapor Deposition)によってSiCを成長させた後に下地基材を除去する手法、あるいはSiC微結晶粉末を焼結助剤などを用いて加圧成形した後、SiCの昇華温度以下の温度に加熱して微結晶が互いに凝着する手法を用いて形成される。前者は不純物濃度が著しく低く、空孔が無い緻密な基板であるが、後者では空孔が残存してしまう。よって、半導体用の接合基板に用いる多結晶SiC基板としては、前者が望ましい。一般的に、化学気相成長では、現実的に基板として用いる成長膜厚範囲(~1mm)において、成長に伴って結晶粒径の拡大や結晶粒同士の結合などの現象が生じる。これにより、多結晶SiC基板には内部応力が発生し、多結晶SiC基板の形状は反ってしまう。
 本開示は、多結晶SiC基板の反りを低減する。
 本開示の一態様は、多結晶SiCで形成された多結晶SiC基板であって、多結晶SiC基板の両面のうち一方の面を第1面とするとともに他方の面を第2面として、第1面における多結晶SiCの結晶粒径の平均値と、第2面における多結晶SiCの結晶粒径の平均値との差分を、多結晶SiC基板の厚さで除算した値である基板粒径変化率が0.43%以下であり、且つ、多結晶SiC基板の反りの曲率半径が142m以上である。
 なお、本開示の目的を達成する限りにおいて、多結晶SiCは炭素とケイ素以外の成分を含んでいてもよい。例えば、多結晶SiC基板の抵抗率を下げる目的では、不純物として窒素、リン、などを含んでもよい。
 このように構成された本開示の多結晶SiC基板によれば、基板内部の結晶粒径変化率が小さくなることで多結晶SiC基板の内部における残留応力の影響を低減し、多結晶SiC基板の反りを低減することができる。
 また、本開示の多結晶SiC基板において、第1面および第2面の少なくとも一方において、算術平均粗さで表される表面粗度が1nm以下であるようにしてもよい。また、本開示の多結晶SiC基板において、第1面および第2面の少なくとも一方の表面において、表面に形成された凹部の全てについて、表面と、凹部において表面から最も離れた地点との距離が3nm以下であるようにしてもよい。
 このように構成された本開示の多結晶SiC基板によれば、多結晶SiC基板の表面の凹凸が小さいため、単結晶SiCで形成された半導体層を多結晶SiC基板の上に貼り合わせる接合基板を製造する場合に、単結晶SiCの半導体層と多結晶SiC基板との接合面における接合強度を向上させることができ、接合基板の製造歩留まりを向上させることができる。
 また、本開示の多結晶SiC基板において、化学気相成長法を用いて多結晶SiCを成長させてもよいし、昇華法を用いて多結晶SiCを成長させてもよい。
 また、本開示の別の態様の多結晶SiC基板の製造方法は、基材作製工程と、成長工程と、分離工程とを備え、第2下地基材の両面のうち一方の面における多結晶SiCの結晶粒径の平均値と、他方の面における多結晶SiCの結晶粒径の平均値との差分を、第2下地基材の厚さで除算した値である基材粒径変化率が0.43%以下である。
 基材作製工程では、第1下地基材の上に、予め設定された第1成長条件で多結晶SiCを成長させた後に、第1下地基材の上に成長した多結晶SiCを切り出すことにより、多結晶SiCで形成された第2下地基材を作製する。成長工程では、第2下地基材の上に、予め設定された第2成長条件で多結晶SiCを成長させる。分離工程では、第2下地基材の上に成長した多結晶SiCの少なくとも一部分を第2下地基材から分離させ、分離した多結晶SiCを多結晶SiC基板とする。
 なお、第1成長条件および第2成長条件とは、SiCを下地基材の上に成長させるために用いる条件をいう。第1成長条件および第2成長条件としては、例えば、SiCを成長させるための成長法と、この成長法でSiCを成長させるときの成長温度および原料ガス等が挙げられる。
 このように構成された本開示の多結晶SiC基板の製造方法は、本開示の多結晶SiC基板を製造するためのものであり、本開示の多結晶SiC基板と同様の効果を得ることができる。
接合基板1の斜視図である。 図2Aは接合基板1の製造方法を示すフローチャート、図2Bは支持基板2の製造方法を示す断面図である。 図3Aは下地基材であるカーボン基材21上に成長した多結晶SiC22を示す断面図、図3Bはバッチ式成長炉30の概略構成を示す図である。 下地基材11の表面から成長する多結晶SiC12を示す図である。 支持基板の曲率半径と結晶粒径変化率との相関関係を示すグラフである。 図6Aは結晶粒径変化率が0.57%である支持基板の表面における結晶粒の分布を示す図、図6Bは結晶粒径変化率が0.57%である支持基板の表面における結晶粒径の分布を示すヒストグラム、図6Cは結晶粒径変化率が0.57%である支持基板の裏面における結晶粒の分布を示す図、図6Dは結晶粒径変化率が0.57%である支持基板の裏面における結晶粒径の分布を示すヒストグラムである。 図7Aは結晶粒径変化率が1.14%である支持基板の表面における結晶粒の分布を示す図、図7Bは結晶粒径変化率が1.14%である支持基板の表面における結晶粒径の分布を示すヒストグラム、図7Cは結晶粒径変化率が1.14%である支持基板の裏面における結晶粒の分布を示す図、図7Dは結晶粒径変化率が1.14%である支持基板の裏面における結晶粒径の分布を示すヒストグラムである。
 1…接合基板、2…支持基板、3…半導体層、11…下地基材、12,22…多結晶SiC、21…カーボン基材
 以下に本開示の実施形態を図面とともに説明する。
 本実施形態の接合基板1は、図1に示すように、支持基板2と、支持基板2の表面に貼り合わされた半導体層3とを備える。支持基板2は、多結晶SiCで、例えば厚さが350μm程度の円盤状に形成される。なお、支持基板2の多結晶SiCは、4H-SiC結晶、6H-SiC結晶および3C-SiC結晶の何れか、あるいはその混合物で構成されている。
 半導体層3は、単結晶SiCで、例えば厚さが1μm程度の円盤状に形成される。なお、半導体層3の単結晶SiCは、4H-SiC結晶、6H-SiC結晶および3C-SiC結晶の何れか、あるいはその混合物で構成されている。
 次に、接合基板1の製造方法を説明する。
 図2Aに示すように、接合基板1の製造方法では、まずS10にて、下地基材作製工程が行われる。本実施形態の下地基材とは、多結晶SiCを成長させるための下地となる材料のことをいう。下地基材作製工程では、まず、図3Aに示すように、カーボンで円盤状に形成されたカーボン基材21の表面に、化学気相成長法(CVD:Chemical Vapor Deposition)により、例えば2mmの厚さの多結晶SiC22を成長させる。Siの原料ガスとしては、テトラクロロシラン、トリクロロシランおよびジクロルシランが挙げられる。Cの原料ガスとしては、エタン、プロパンおよびアセチレンが挙げられる。また、原料ガスとしてテトラメチルシランなどの単一ガスを用いてもよい。この化学気相成長法における成長温度は例えば1400℃である。多結晶SiC22の成長後に、カーボン基材21の表面に多結晶SiC22が形成された円盤状部材の外周を研削する。その後、この円盤状部材を1000℃の大気雰囲気で加熱する。これにより、カーボン基材21が大気雰囲気で燃焼し、多結晶SiC22からカーボン基材21が除去される。次に、多結晶SiC22の成長最表面22aを例えば0.2mm研削して平坦化した後に、多結晶SiC22におけるカーボン基材側の面22bを例えば1.45mm研削する。これにより、厚さが0.35mmの下地基材11が得られる(図2Bの下地基材11を参照)。
 そして、接合基板1の製造方法では、図2Aに示すように、次にS20にて、SiC成長工程が行われる。SiC成長工程では、まず、図3Bに示すように、下地基材11を成長炉30に装填する。下地基材11を装填した後に、化学気相成長法により、例えば400μmの厚さの多結晶SiC12を成長させる。成長炉を用いた化学気相成長法であるため、図2Bに示すように、下地基材11の表面と裏面に多結晶SiC12が成長する。Siの原料ガスとしては、テトラクロロシラン、トリクロロシランおよびジクロルシランが挙げられる。Cの原料ガスとしては、エタン、プロパンおよびアセチレンが挙げられる。また、原料ガスとしてテトラメチルシランなどの単一ガスを用いてもよい。この化学気相成長法における成長温度は例えば1400℃である。
 下地基材11は多結晶SiCで形成されている。これにより、図4に示すように、下地基材11の表面から成長する多結晶SiC12は、下地基材11の結晶構造を引き継ぐが、下地基材11では既に結晶粒が大きく、粒径の拡大が飽和しているため、下地基材11上への成長時の粒径変化は小さい。このため、基板の深さ方向に沿って均質に成長した多結晶SiCを実現することができ、基板の内部で発生する応力を小さくすることができる。その結果、多結晶SiC12で構成される支持基板2の反りを小さくすることができる。
 そして、接合基板1の製造方法では、図2Aに示すように、次にS30にて、剥離工程が行われる。剥離工程では、図2Bに示すように、多結晶SiC12の表面から例えば深さ400μmの位置にレーザ光LS(波長532nm)を照射し、SiCを昇華させる。
そして、下地基材11において多結晶SiC12が接触する接触面と平行な面に沿ってレーザ光LSを2次元走査することにより、表面から400μmの位置に切断面を形成し、多結晶SiC12を下地基材11から剥離する。
 そして、接合基板1の製造方法では、図2Aに示すように、次にS40にて、表面研磨工程が行われる。表面研磨工程では、まず高精度研削によって、つぎにCMP研磨によって、多結晶SiC12の表面に形成された非晶質層を除去するとともに、多結晶SiC12の表面を平滑にする。表面研磨工程が行われた後に得られる多結晶SiC12が支持基板2として用いられる。なお、S30において、下地基材11の表面に形成された非晶質層は、成長炉30内の昇温過程で供給される水素ガスによって除去される。すなわち、第2の下地基材11は、支持基板2を製造するために再利用することが可能である。
 そして、接合基板1の製造方法では、次にS50にて、貼り合せ工程が行われる。貼り合せ工程では、まず、事前に準備された単結晶SiC基板の表面側から単結晶SiC基板の表面に向けて、半導体層3の厚さに応じて予め設定された注入エネルギーの水素イオンを注入する。これにより、単結晶SiC基板には、単結晶SiC基板の表面から、注入エネルギーに応じた所定の深さに、イオン注入層が形成される。その後、S40で製造された多結晶SiC12の表面に表面活性化手法を用いて、単結晶SiC基板の表面を貼り合わせる。そして、互いに貼り合わされた状態の多結晶SiC12および単結晶SiC基板を加熱する。これにより、上記のイオン注入層で単結晶SiC基板が破断し、支持基板2の表面に半導体層3が貼り合わされた状態で、半導体層3が単結晶SiC基板から剥離し、接合基板1が得られる。
 図5は、支持基板の反りの曲率半径と支持基板の結晶粒径変化率との相関関係を示すグラフである。
 基板の反りの曲率半径とは、基板が反ることによる曲がり具合を最もよく近似する円の半径である。
 基板の結晶粒径変化率は、基板の表面における結晶粒径の平均値と、基板の裏面における結晶粒径の平均値との差分を、基板の厚さで除算した値である。結晶粒径は、各結晶粒と同じ面積となる円の直径に換算した面積円相当径として算出した。
 また、支持基板の表面と裏面とにおける結晶粒の分布は、周知のEBSD(Electron BackScatter Diffraction)分析を用いて、支持基板の表面と裏面とにおける結晶方位などを測定することにより得られる。
 図5の点P1に示すように、結晶粒径変化率が0.57%であるときにおける反りの曲率半径は69μmである。また、図5の点P2に示すように、結晶粒径変化率が1.14%であるときにおける反りの曲率半径は3μmである。図5に示すように、点P1と点P2を結ぶ直線Lで外挿することによって、結晶粒径変化率を0.43%以下にすることにより反りの曲率半径を142m以上にすることができることが導出される。
 図6Aは、結晶粒径変化率が0.57%である支持基板の表面における結晶粒の分布を示す図である。図6Bは、結晶粒径変化率が0.57%である支持基板の表面における結晶粒径の分布を示すヒストグラムである。支持基板の表面における結晶粒径の平均値は、12μmである。
 図6Cは、結晶粒径変化率が0.57%である支持基板の裏面における結晶粒の分布を示す図である。図6Dは、結晶粒径変化率が0.57%である支持基板の裏面における結晶粒径の分布を示すヒストグラムである。支持基板の裏面における結晶粒径の平均値は、10μmである。
 支持基板の厚さは350μmであるため、結晶粒径変化率は、(12-10)/350×100=0.57[%]となる。
 図7Aは、結晶粒径変化率が1.14%である支持基板の表面における結晶粒の分布を示す図である。図7Bは、結晶粒径変化率が1.14%である支持基板の表面における結晶粒径の分布を示すヒストグラムである。支持基板の表面における結晶粒径の平均値は、11μmである。
 図7Cは、結晶粒径変化率が1.14%である支持基板の裏面における結晶粒の分布を示す図である。図7Dは、結晶粒径変化率が1.14%である支持基板の裏面における結晶粒径の分布を示すヒストグラムである。支持基板の裏面における結晶粒径の平均値は、7μmである。
 支持基板の厚さは350μmであるため、結晶粒径変化率は、(11-7)/350×100=1.14[%]となる。
 なお、上述のように、下地基材11の表面から成長する多結晶SiC12は、下地基材11の結晶構造を引き継ぐ。このため、結晶粒径変化率が0.43%以下となる多結晶SiC12を製造するためには、S20のSiC成長工程において、結晶粒径変化率が0.43%以下となる下地基材11の表面と裏面とに多結晶SiC12を成長させる必要がある。
 このように構成された支持基板2は、多結晶SiCで形成された多結晶SiC基板であって、結晶粒径変化率が0.43%以下であり、且つ、多結晶SiC基板の反りの曲率半径が142m以上である。
 このように構成された支持基板2によれば、基板粒径変化率が小さくなることで多結晶SiC基板の内部における残留応力の影響を低減し、多結晶SiC基板の反りを低減することができる。
 また、支持基板2の製造方法は、下地基材作製工程と、SiC成長工程と、剥離工程とを備え、下地基材11の結晶粒径変化率が0.43%以下である。
 下地基材作製工程では、カーボンで形成されたカーボン基材21の上に、予め設定された第1成長条件(本実施形態では、成長温度が1400℃である化学気相成長法)で多結晶SiC22を成長させた後に、カーボン基材21の上に成長した多結晶SiC22を切り出すことにより、多結晶SiCで形成された下地基材11を作製する(S10)。
 SiC成長工程では、下地基材11の上に、予め設定された第2成長条件(本実施形態では、成長温度が1400℃である化学気相成長法)で多結晶SiC12を成長させる(S20)。剥離工程では、レーザ光LSを照射することにより、下地基材11の上に成長した多結晶SiC12を第2下地基材から剥離させ、剥離した多結晶SiC12を支持基板2とする(S30)。
 このように支持基板2の製造方法では、多結晶SiCで形成された下地基材11の上に多結晶SiCを成長させる。すなわち、下地基材11の材料は、その上に成長するSiCと同じである。これにより、SiC成長工程では、下地基材11の表面の結晶粒径と結晶配向とを引き継いだSiCの成長を実現することができる。そして、SiC成長工程において、結晶粒径変化率が0.43%以下である下地基材11を用いることにより、下地基材11の上に、結晶粒径変化率が0.43%以下である多結晶SiCを成長させることができる。これにより、多結晶SiC基板の反りを低減することができる。さらに、多結晶SiC基板を製造するために、結晶粒径が揃っている部分のSiCを切り出す必要がなくなる。すなわち、支持基板2の製造方法では、多結晶SiC基板として用いないSiCを下地基材上に成長させる必要がなくなる。このように、支持基板2の製造方法は、多結晶SiC基板として用いない余分なSiCを下地基材上に成長させたり、結晶粒径が揃っている部分のSiCを切り出したりする工程が不要となり、製造工程を大幅に簡略化することができる。
 以上説明した実施形態において、支持基板2は本開示における多結晶SiC基板、支持基板2の表面は本開示における第1面、支持基板2の裏面は本開示における第2面、支持基板2の結晶粒径変化率は本開示における基板粒径変化率である。
 また、S10の工程は本開示における下地基材作製工程、S20の工程は本開示におけるSiC成長工程、S30の工程は本開示における分離工程である。
 また、カーボン基材21は本開示における第1下地基材、下地基材11は本開示における第2下地基材、下地基材11の結晶粒径変化率は本開示における基材粒径変化率である。
 以上、本開示の一実施形態について説明したが、本開示は上記実施形態に限定されるものではなく、本開示の技術的範囲に属する限り種々の形態を採ることができる。
 例えば上記実施形態では、レーザ光を照射することにより、多結晶SiC12を下地基材11から分離させる形態を示したが、周知のワイヤ放電加工技術またはワイヤソーによる切断技術を用いて、多結晶SiC12を分離させるようにしてもよい。
 また上記実施形態では、下地基材作製工程において化学気相成長法により多結晶SiC22を成長させる形態を示したが、この下地基材作製工程において、多結晶SiC22に不純物を導入することにより、下地基材11を着色するようにしてもよい。これにより、下地基材11と多結晶SiC12との界面に向けて高い精度でレーザ光を照射することができる。その結果、剥離工程で多結晶SiC12が下地基材11から分離した後における下地基材11の表面が平坦となる。このため、下地基材11の表面を研磨する処理を行うことなく、下地基材11を再利用することができ、下地基材11を再利用するための処理を簡略化することができる。
 なお、高耐圧・高出力電子素子用途の貼り合せSiC基板に用いるためには、多結晶SiC12の抵抗率を下げる必要がある。この場合には、多結晶SiC12内に例えば窒素、リンなどの不純物を導入するが、その不純物の導入によって多結晶SiC12は着色する。多結晶SiC12の表面からレーザ光LSを照射しても、下地基材11と多結晶SiC12との界面にレーザ光が届かないため、下地基材11と多結晶SiC12との界面にて剥離することは難しい。そのため、本開示では、予め他手法を用いて裏面側の多結晶SiC12を下地基材11から分離後に、下地基材11の裏面からレーザ光LSを照射し、多結晶SiC12を下地基材11と剥離してもよい。
 また、上記実施形態では、予め下地基材11の裏面に保護材を形成することや、裏面を露出させない状態で下地基材11を成長炉30内に配置することで、下地基材11の表面だけに多結晶SiC12を成長させ、下地基材11の裏面からレーザ光LSを照射し、多結晶SiC12を下地基材11と剥離してもよい。
 また上記実施形態では、SiC成長工程において化学気相成長法により多結晶SiC12を成長させる形態を示したが、このSiC成長工程において、キャリアを発生させる不純物を導入することにより、多結晶SiC12内に例えば窒素またはリンが一様に拡散しているようにしてもよい。
 また上記実施形態では、支持基板2と半導体層3とを貼り合わせた接合基板1の製造方法を示した。接合基板1を製造する場合には、支持基板2の表面および裏面の少なくとも一方において、算術平均粗さで表される表面粗度が1nm以下であるようにするとよい。また、多結晶SiC12の表面および裏面の少なくとも一方において、表面および裏面それぞれに形成された凹部の全てについて、表面および裏面と、凹部において表面および裏面から最も離れた地点との距離が3nm以下であるようにするとよい。このように構成された支持基板2によれば、支持基板2の表面の凹凸が小さいため、単結晶SiCで形成された半導体層3を支持基板2の上に貼り合わせる接合基板1を製造する場合に、半導体層3と支持基板2との接合面における接合強度を向上させることができ、接合基板1の歩留まりを向上させることができる。
 また上記実施形態では、S10の下地基材作製工程とS20のSiC成長工程とにおいて化学気相成長法により多結晶SiCを成長させる形態を示したが、SiC原料を昇華させた後に結晶化させる昇華法を用いて多結晶SiCを成長させるようにしてもよい。

Claims (6)

  1.  多結晶SiCで形成された多結晶SiC基板であって、
     前記多結晶SiC基板の両面のうち一方の面を第1面とするとともに他方の面を第2面として、前記第1面における多結晶SiCの結晶粒径の平均値と、前記第2面における多結晶SiCの結晶粒径の平均値との差分を、前記多結晶SiC基板の厚さで除算した値である基板粒径変化率が0.43%以下であり、且つ、
     前記多結晶SiC基板の反りの曲率半径が142m以上である多結晶SiC基板。
  2.  請求項1に記載の多結晶SiC基板であって、
     前記第1面および前記第2面の少なくとも一方において、算術平均粗さで表される表面粗度が1nm以下である多結晶SiC基板。
  3.  請求項1に記載の多結晶SiC基板であって、
     前記第1面および前記第2面の少なくとも一方の表面において、
     前記表面に形成された凹部の全てについて、前記表面と、前記凹部において前記表面から最も離れた地点との距離が3nm以下である多結晶SiC基板。
  4.  請求項1~請求項3の何れか1項に記載の多結晶SiC基板であって、
     化学気相成長法を用いて多結晶SiCを成長させた多結晶SiC基板。
  5.  請求項1~請求項3の何れか1項に記載の多結晶SiC基板であって、
     昇華法を用いて多結晶SiCを成長させた多結晶SiC基板。
  6.  多結晶SiC基板の製造方法であって、
     第1下地基材の上に、予め設定された第1成長条件で多結晶SiCを成長させた後に、前記第1下地基材の上に成長した多結晶SiCを切り出すことにより、多結晶SiCで形成された第2下地基材を作製する基材作製工程と、
     前記第2下地基材の上に、予め設定された第2成長条件で多結晶SiCを成長させる成長工程と、
     前記第2下地基材の上に成長した多結晶SiCの少なくとも一部分を前記第2下地基材から分離させ、分離した多結晶SiCを前記多結晶SiC基板とする分離工程とを備え、
     前記第2下地基材の両面のうち一方の面における多結晶SiCの結晶粒径の平均値と、他方の面における多結晶SiCの結晶粒径の平均値との差分を、前記第2下地基材の厚さで除算した値である基材粒径変化率が0.43%以下である多結晶SiC基板の製造方法。
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