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WO2017006864A1 - 液体洗浄剤 - Google Patents

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WO2017006864A1
WO2017006864A1 PCT/JP2016/069662 JP2016069662W WO2017006864A1 WO 2017006864 A1 WO2017006864 A1 WO 2017006864A1 JP 2016069662 W JP2016069662 W JP 2016069662W WO 2017006864 A1 WO2017006864 A1 WO 2017006864A1
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WO
WIPO (PCT)
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component
mass
liquid detergent
content
surfactant
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2016/069662
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English (en)
French (fr)
Inventor
篤典 森垣
隆康 久保園
佑希子 岩佐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to EP16821333.8A priority patent/EP3318621A4/en
Priority to US15/740,330 priority patent/US20180195022A1/en
Publication of WO2017006864A1 publication Critical patent/WO2017006864A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters

Definitions

  • the present invention relates to a liquid cleaning agent.
  • This application claims priority on July 3, 2015 based on Japanese Patent Application No. 2015-134103 for which it applied to Japan, and uses the content here.
  • the liquid detergent may be required to have a high viscosity from the viewpoints of usability and palatability.
  • Patent Document 1 discloses a liquid detergent whose viscosity is increased by using at least one selected from the group consisting of polyoxyethylene alkyl ether sulfates and alkylbenzene sulfonates together with inorganic salts and the like. ing.
  • detergents containing ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt (hereinafter also referred to as “ ⁇ -SF salt”) as a cleaning component are widely used because of their excellent detergency, good biodegradability and little impact on the environment. It is used.
  • ⁇ -SF salt ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt
  • an inorganic salt is added to the liquid detergent containing ⁇ -SF salt to increase the viscosity of the liquid detergent, the liquid detergent solidifies or precipitates are stored when stored in a low temperature environment.
  • the liquid stability may be impaired (that is, the low temperature stability may be impaired).
  • the low-temperature stability tends to be impaired.
  • the viscosity of the liquid cleaning agent is lowered and it is difficult to obtain a sufficient viscosity.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an ⁇ -SF salt-containing liquid detergent having an increased viscosity and excellent low-temperature stability.
  • the present invention has the following configuration.
  • ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt (a) represented by the following general formula (I) and sulfonic acid type anionic surfactants other than the component (a), sulfate ester type anionic surfactants and nonionic surfactants
  • a water-soluble magnesium salt (c) The content of the component (a) is 3% by mass or more based on the total mass of the liquid detergent, The content of the component (b) is 5% by mass or more based on the total mass of the liquid detergent, The total content of the component (a) and the component (b) is 8 to 35% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent, The content of the component (a) is 50% by mass or less with respect to the total mass of the surfactant,
  • R 1 CH (SO 3 M) —COOR 2 (I)
  • R 1 is a hydrocarbon group having 14 to 16 carbon atoms
  • R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
  • M is a counter ion.
  • the component (b) contains the alkylbenzene sulfonate (b1), and the mass ratio represented by the content of (b1) / ⁇ content of (b) ⁇ content of (b1) ⁇
  • the liquid detergent according to [1] or [2], wherein the viscosity at 25 ° C. is 500 mPa ⁇ s or more.
  • an ⁇ -SF salt-containing liquid detergent having an increased viscosity and excellent low-temperature stability.
  • the liquid detergent of the present invention is a liquid composition containing the components (a) to (c).
  • the component (a) is an ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt ( ⁇ -SF salt) represented by the following general formula (I).
  • ⁇ -SF salt ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt
  • R 1 is a hydrocarbon group having 14 to 16 carbon atoms
  • R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
  • M is a counter ion.
  • the hydrocarbon group of R 1 may be linear or branched, or may contain a cyclic structure.
  • the hydrocarbon group for R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group, and a linear chain And more preferably a linear alkyl group and a linear alkenyl group.
  • R 1 has 14 to 16 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group for R 2 may be linear or branched, or may have a cyclic structure when it has 3 to 6 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group for R 2 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group, and a linear chain. And more preferably a branched alkyl group and a branched alkyl group.
  • R 2 has 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group for R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group.
  • M is a counter ion as long as it can form a water-soluble salt with R 1 CH (COOR 2 ) SO 3 — .
  • the counter ion include alkali metal ions, protonated amines, ammonium and the like.
  • Examples of the alkali metal that can be the counter ion include sodium and potassium.
  • Examples of the amine that can be a counter ion include primary to tertiary amines. The total number of carbon atoms of the amine is preferably 1-6.
  • the amine may have a hydroxy group. Since the solubility of ⁇ -SF salt in water increases, the amine preferably has a hydroxy group.
  • the amine include alkanolamine, and the alkanol group preferably has 1 to 3 carbon atoms. Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
  • M is preferably an alkali metal ion and particularly preferably a sodium ion because it is easily available and the low-temperature stability of the liquid detergent can be further enhanced.
  • R 1 in the formula (I) is a linear or branched alkyl group having 14 to 16 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group, and R A compound in which 2 is a methyl group is particularly preferred.
  • any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the cleaning power increases as a cleaning component, and the solubility in water increases. Therefore, a mixture in which fatty acid residues (referred to as acyl group moieties) having different carbon numbers are mixed is used. preferable.
  • alpha-SF salt specifically represented by the general formula (I), and alpha-SF salt of the carbon atoms of R 1 is 14 (a1), ⁇ -SF salt of the carbon atoms of R 1 is 16 (A2) is preferably a1: a2 45: 55 to 95: 5 by mass ratio, more preferably 60:40 to 90:10, and 80:20 to 85:15 Is more preferable.
  • mass ratio is within the above preferable range, the detergency, solubility in water, and appearance stability are further improved.
  • the content of the component (a) is 50% by mass or less with respect to the total mass of the surfactant.
  • the content of the component (a) is preferably less than 50% by mass and more preferably 40% by mass or less with respect to the total mass of the surfactant.
  • 10 mass% or more is preferable with respect to the total mass of surfactant, (a) component content is more preferable 15 mass% or more, and 20 mass% or more is further more preferable.
  • the content of the component (a) is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 10% by mass or more and less than 50% by mass, and further preferably 15% by mass or more and less than 50% by mass with respect to the total mass of the surfactant. 20 to 40% by mass is particularly preferable.
  • content of (a) component can be suitably selected in the range of 3 mass% or more with respect to the total mass of a liquid detergent.
  • the content of the component (a) is preferably 5% by mass or more with respect to the total mass of the liquid detergent from the viewpoint that the effects of the present invention can be easily enjoyed.
  • the content of the component (a) is preferably 15% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less, with respect to the total mass of the liquid detergent, because a liquid detergent excellent in low-temperature stability is easily obtained. 7 mass% or less is more preferable.
  • the content of the component (a) is preferably 3 to 15% by mass, more preferably 3 to 10% by mass, and further preferably 5 to 7% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • the component (b) is at least one selected from sulfonic acid type anionic surfactants other than the component (a), sulfate ester type anionic surfactants, and nonionic surfactants.
  • the sulfonic acid type anionic surfactant is an anionic surfactant having a —SO 3 ⁇ M + group in the molecule.
  • a sulfate ester type anionic surfactant is an anionic surfactant having a -OSO 3 - M + group in the molecule.
  • M + is a counter cation.
  • the viscosity is increased and the low-temperature stability is improved by using the component (b) and the component (c) described later in combination.
  • Examples of the sulfonic acid type anionic surfactant other than the component (a) include linear alkylbenzene sulfonate (LAS), ⁇ -olefin sulfonate (AOS), alkane sulfonate, fatty acid residue having 8 to 8 carbon atoms. 14 ⁇ -SF salts and the like.
  • the linear alkylbenzene sulfonate the linear alkyl group preferably has 8 to 20 carbon atoms, and more preferably 10 to 14 carbon atoms.
  • the ⁇ -olefin sulfonate is preferably one having 10 to 20 carbon atoms, more preferably one having 10 to 16 carbon atoms.
  • the alkane sulfonate is preferably a secondary alkane sulfonate having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, preferably 14 to 18 carbon atoms.
  • sulfate type anionic surfactant examples include alkyl sulfates, alkyl ether sulfates or alkenyl ether sulfates (AES).
  • alkyl sulfate a linear or branched chain having 10 to 20 carbon atoms is preferable, and a linear or branched chain having 10 to 16 carbon atoms is more preferable.
  • the alkyl ether sulfate is preferably a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate represented by the following formula (II).
  • R 40 O — [(EO) m / (PO) n ] —SO 3 ⁇ M + (II)
  • R 40 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms.
  • EO represents an oxyethylene group
  • PO represents an oxypropylene group.
  • m represents the average number of repetitions of EO and is a number of 1 or more.
  • n represents the average number of repetitions of PO and is a number from 0 to 6.
  • M + is a counter cation.
  • PO and EO in [(EO) m / (PO) n ] may be arranged in blocks or randomly.
  • PO and EO may be bonded PO in the "R 40 -O-", EO may be attached to "R 40 -O-”.
  • the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate those having a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and having an average of 1 to 10 moles of alkylene oxide added are preferred.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 10 to 20, and more preferably 12 to 14.
  • a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, etc. are mentioned.
  • the average number of EO repeats is preferably 1 to 10, more preferably 2 to 7.
  • the average number of PO repeats is preferably 0 to 3.
  • the alkyl ether sulfate is preferably a polyoxyethylene alkyl ether sulfate having a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and having an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide added thereto.
  • the carbon number of the alkyl group of the polyoxyethylene alkyl ether sulfate is more preferably 10 to 14, and from the viewpoint of improving the detergency, the average added mole number of ethylene oxide is increased. Is more preferably 1 to 4.
  • alkenyl ether sulfate polyoxyethylene alkenyl ether sulfate having a linear or branched alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms and having an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide added is preferable.
  • salts of the sulfonic acid type anionic surfactant and sulfate ester type anionic surfactant other than the component (a) include alkali metal salts such as sodium and potassium, monoethanolamine salts, diethanolamine salts, triethanolamine salts, and the like. Examples include alkanolamine salts, alkylamine salts, and ammonium salts. Of these, alkali metal salts are preferred.
  • Nonionic surfactants include polyoxyalkylene type nonionic surfactants obtained by adding alkylene oxide to higher alcohols, alkylphenols, higher fatty acids, higher fatty acid esters or higher amines, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, fatty acid alkanolamides, Polyhydric alcohol fatty acid ester or alkylene oxide adduct thereof, fatty acid polyglycerin ester, sugar fatty acid ester, alkyl (or alkenyl) amine oxide, amidoamine oxide, alkylene oxide adduct of hydrogenated castor oil, N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide, alkyl Examples include glycosides, alkyl polyglycosides, and glyceryl ethers.
  • the term “higher” means a compound having 8 or more carbon atoms.
  • a polyoxyalkylene type nonionic surfactant is preferable.
  • polyoxyalkylene type nonionic surfactants polyoxyalkylene alkyl ether (AE) obtained by adding alkylene oxide to a saturated higher alcohol is preferable.
  • polyoxyalkylene alkyl ether those represented by the following formula (III) are preferable.
  • R 4 O — [(EO) v / (PO) w ] — (EO) x —H (III)
  • R 4 is a hydrocarbon having 6 to 22 carbon atoms
  • v represents the average number of repetitions of EO, 3 to 20
  • w represents the average number of repetitions of PO, 0
  • x represents the average number of repetitions of EO, 0 to 20
  • EO represents an oxyethylene group
  • PO represents an oxypropylene group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group of the polyoxyalkylene alkyl ether is preferably 8-18, and the number of carbon atoms of the alkyl group is more preferably 10-16, and particularly preferably 10-14, from the viewpoint of improving detergency.
  • the alkylene oxide may be any one of ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide, or a mixture of two or more of these.
  • ethylene oxide and propylene oxide are preferable, and ethylene oxide is more preferable.
  • the average number of added moles of alkylene oxide is a number of 5 to 30, preferably 5 to 20, and more preferably 5 to 10 from the viewpoint of improving the stability of the liquid detergent.
  • any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • linear alkylbenzene sulfonate (b1), polyoxyethylene alkyl ether sulfate (b2), and polyoxyalkylene alkyl ether (b3) are preferable.
  • the component (b) includes the component (b1) from the viewpoint that a liquid detergent having excellent low-temperature stability is easily obtained.
  • the components (b1) to (b3) are preferably used in combination.
  • (B) Content of a component is 5 mass% or more with respect to the total mass of a liquid detergent.
  • the content of the component (b) is preferably 5 to 32% by mass, more preferably 7 to 25% by mass, further preferably 7 to 20% by mass, with respect to the total mass of the liquid detergent, and 10 to 20% by mass. Is particularly preferred.
  • the content of the component (b) is in the above preferred range, it becomes easy to obtain a liquid detergent that is excellent in low-temperature stability.
  • the total content of the component (a) and the component (b) in the liquid detergent [hereinafter also referred to as “(a + b) total content”] is 8 to 35 mass% with respect to the total mass of the liquid detergent. is there. If the total content (a + b) is less than 8% by mass or more than 35% by mass, the viscosity may not be sufficiently increased or the low-temperature stability may be impaired.
  • the total content of (a + b) is preferably from 10 to 25% by mass from the viewpoint that a viscosity can be increased and a liquid detergent excellent in low-temperature stability can be easily obtained.
  • the total content of the component (a) and the component (b) with respect to the total mass of the surfactant is preferably 50% by mass, more preferably 75% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and 90% by mass.
  • the above is particularly preferable and may be 100% by mass.
  • the mass ratio of the content of the component hereinafter also referred to as “b1 / (b ⁇ b1) ratio”] is preferably 1 or more, and more preferably 1.5 or more.
  • the b1 / (b ⁇ b1) ratio is preferably 1.0 to 5.0, and more preferably 1.5 to 4.0.
  • the component (c) is a water-soluble magnesium salt.
  • the viscosity is increased and the low-temperature stability is improved by using the component (b) and the component (c) together.
  • a water-soluble inorganic salt is preferable.
  • water-soluble means that 5% by mass or more is dissolved in water at 25 ° C.
  • examples of the component (c) include magnesium sulfate and chloride.
  • hydrates such as sulfates and chlorides may be used.
  • magnesium sulfate and magnesium chloride are preferable, and magnesium sulfate is more preferable from the viewpoint of increasing the viscosity and stability at low temperature.
  • any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the component (c) is preferably 0.1 to 12% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, and further preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. 1 to 3% by mass is particularly preferable. When the content of the component (c) is in the above-described preferable range, it is easy to obtain a liquid detergent having an increased viscosity and excellent low-temperature stability.
  • the c / a ratio is 0.1 or more, the viscosity can be sufficiently increased. Moreover, low temperature stability is impaired. When the c / a ratio is 1.5 or less, the low-temperature stability is easily enhanced.
  • the c / a ratio is more preferably 0.1 to 1.0, and further preferably 0.1 to 0.8.
  • Mass ratio represented by (c) component / (b) component [mass ratio of content of (c) component to content of (b) component, hereinafter also referred to as “c / b ratio”. ] Is preferably 7 to 40.
  • the liquid detergent of the present invention preferably contains water from the viewpoints of ease of handling during production, solubility in water when used, and the like.
  • the content of water in the liquid detergent is not particularly limited, but is preferably 50 to 92% by mass and more preferably 60 to 85% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • the liquid cleaning agent of the present invention may contain other components usually used for liquid cleaning agents.
  • Other components include, for example, surfactants other than the components (a) and (b), water-miscible organic solvents, chelating agents, bactericides, antiseptics, antifungal agents, dyes, antioxidants, ultraviolet absorption Agents, fragrances, pH adjusters and the like.
  • Examples of the surfactant other than the components (a) and (b) include carboxylic acid type or phosphoric acid type anionic surfactants and amphoteric surfactants.
  • Examples of the carboxylic acid type anionic surfactant include higher fatty acid salts (soap) having 8 to 24 carbon atoms, alkyl ether carboxylates, polyoxyalkylene ether carboxylates, alkyl (or alkenyl) amide ether carboxylates, And acylaminocarboxylates.
  • Examples of the phosphoric acid type anionic surfactants include alkyl phosphate ester salts, polyoxyalkylene alkyl phosphate ester salts, polyoxyalkylene alkylphenyl phosphate ester salts, glycerin fatty acid ester monophosphate ester salts, and the like.
  • Examples of these salts include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkanolamine salts such as monoethanolamine salt, diethanolamine salt and triethanolamine salt; ammonium salts and the like. Among these, alkali metal salts are preferable.
  • Amphoteric surfactants include alkylbetaine type, alkylamide betaine type, imidazoline type, alkylaminosulfonic acid type, alkylaminocarboxylic acid type, alkylamidecarboxylic acid type, amide amino acid type, and phosphoric acid type. Is mentioned.
  • the total content of the surfactant is preferably 50% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and further preferably 25% by mass or less based on the total mass of the liquid detergent. Moreover, 8 mass% or more is preferable with respect to the total mass of a liquid detergent, and, as for total content of surfactant, 10 mass% or more is more preferable. More specifically, the total content of the surfactant is preferably 8 to 50% by mass, more preferably 8 to 35% by mass, and still more preferably 10 to 25% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. . When the total content of the surfactant is within the above-mentioned preferable range, it is easy to obtain a liquid detergent having an increased viscosity and excellent low-temperature stability.
  • water-miscible organic solvents include alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol and 1-butanol, glycols such as propylene glycol, butylene glycol and hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, Examples include polyglycols such as polyethylene glycol and dipropylene glycol having a weight average molecular weight of about 200 to 1000, and alkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether.
  • the water-miscible organic solvent means an organic solvent that dissolves 50 g or more in 1 L of ion-exchanged water at 25 ° C.
  • a pH adjusting agent may be blended to bring the pH to a desired value.
  • the pH adjusting agent is not necessarily blended.
  • the pH adjuster include acidic compounds such as sulfuric acid and hydrochloric acid, and alkaline compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • alkaline compound amines other than the alkanolamine can be used.
  • These pH adjusters may be used alone or in combination of two or more. The total of components (a) to (c) and water does not exceed 100% by mass.
  • the liquid detergent of the present invention preferably has a pH of 5 to 9 at 25 ° C., more preferably 7 to 9.
  • the pH of the liquid detergent in the present invention at 25 ° C. is measured by adjusting the sample to 25 ° C. and using a pH meter (for example, using a product name “HM-30G” manufactured by Toa DKK Corporation). Indicates the value.
  • the liquid detergent of the present invention has a viscosity at 25 ° C. of preferably 500 mPa ⁇ s or more, and more preferably 1000 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity of the liquid detergent of the present invention at 25 ° C. is 20000 mPa.s. s or less is preferable, and 10000 mPa ⁇ s or less is more preferable. If the viscosity of the liquid detergent at 25 ° C. is equal to or higher than the lower limit, it can be clearly detected that the viscosity of the liquid detergent has been increased, and the palatability is enhanced. When the viscosity of the liquid detergent at 25 ° C.
  • the viscosity of the liquid detergent at 25 ° C. is preferably 500 to 20000 mPa ⁇ s, more preferably 500 to 10000 mPa ⁇ s, further preferably 500 to 5000 mPa ⁇ s, particularly preferably 750 to 4000 mPa ⁇ s, and 1000 to 3000 mPa ⁇ s. Is most preferred.
  • the viscosity at 25 degreeC of the liquid detergent in this invention is a value which adjusts a sample to 25 degreeC and is measured using a B-type viscosity meter (made by TOKIMEC).
  • the viscosity of the liquid detergent is a value measured 30 seconds after the rotor is rotated under the condition of 30 rpm and the rotation is started.
  • the rotor used for measurement is rotor No. 1-2 (when the viscosity of the liquid detergent is less than 100 mPa ⁇ s), rotor No. 3 (when the viscosity of the liquid detergent is 100 to 5000 mPa ⁇ s), rotor No. 4 (when the viscosity of the liquid detergent is more than 5000 mPa ⁇ s).
  • the liquid detergent of the present invention can be produced, for example, by dissolving the above components (a) to (c) and optional components as necessary in water.
  • the liquid cleaning agent of the present invention is, for example, a liquid cleaning agent for textile products whose clothes are to be cleaned, a liquid cleaning agent for kitchens which is to be cleaned of tableware, vegetables, etc., and a hard target which is to be cleaned of toilet bowls, walls, bathrooms, etc. It can be used as a liquid detergent for the surface, a liquid detergent for the human body such as body soap and shampoo for washing the skin and hair. Especially, it is used suitably as a liquid cleaning agent for textiles.
  • the liquid detergent of the present invention contains the components (a) to (c), (a + b) the total content, the content of the component (a) with respect to the total mass of the surfactant, and Since the c / a ratio is in a specific range, the viscosity is increased and the low temperature stability is excellent.
  • the liquid detergent of the present invention may be, for example, the following aspect.
  • the ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt (a) represented by the following general formula (I) is 3% by mass or more, 5% by mass or more of at least one (b) selected from sulfonic acid type anionic surfactants other than the component (a), sulfate ester type anionic surfactants and nonionic surfactants, A water-soluble magnesium salt (c),
  • the total content of the component (a) and the component (b) is 8 to 35% by mass,
  • the content of the component (a) is 50% by mass or less with respect to the total mass of the surfactant,
  • R 1 CH (SO 3 M) —COOR 2 (I)
  • R 1 is a hydrocarbon group having 14 to 16 carbon atoms
  • R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
  • M is a counter ion.
  • the component (b) contains the alkylbenzene sulfonate (b1), and the mass ratio represented by the content of (b1) / ⁇ content of (b) ⁇ content of (b1) ⁇
  • the component (b) is at least one surface activity selected from the group consisting of alkylbenzene sulfonate (b1), polyoxyethylene alkyl ether sulfate (b2) and polyoxyalkylene alkyl ether (b3).
  • a liquid cleaning agent according to [1] or [2].
  • the total content of the component (a) and the component (b) is 50% by mass or more based on the total mass of the surfactant.
  • the liquid cleaning agent as described.
  • the liquid cleaning agent according to any one of [1] to [4], wherein the viscosity at 25 ° C. is 500 mPa ⁇ s or more.
  • ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt (a1) in which R 1 has 14 carbon atoms in formula (I) and ⁇ -sulfo fatty acid alkyl in which R 1 has 16 carbon atoms in formula (I) The liquid detergent according to any one of [1] to [5], wherein the mass ratio to the ester salt (a2) is 45:55 to 95: 5 expressed as a1: a2.
  • the component (b) includes an alkylbenzene sulfonate, a polyoxyethylene alkyl ether sulfate represented by the above formula (II), and a polyoxyalkylene alkyl ether represented by the formula (III).
  • the liquid cleaning agent according to any one of to [6].
  • ⁇ (C) component> c-1: Magnesium sulfate, reagent, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. c-2: Magnesium chloride hexahydrate, reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • the sulfonated gas was blown into the fatty acid methyl ester mixture at a constant rate over 3 hours. Thereafter, 1.5 parts by mass of anhydrous sodium sulfate was added to 100 parts by mass of the fatty acid methyl ester mixture, followed by aging for 30 minutes while maintaining the temperature at 80 ° C. Thereafter, 13.5 kg of methanol was supplied, and esterification was performed at a temperature condition of 80 ° C. and an aging time of 30 minutes. Subsequently, the esterified product extracted from the reaction apparatus was continuously neutralized by adding an equivalent amount of aqueous sodium hydroxide solution using a line mixer. This neutralized product was poured into a bleaching agent mixing line, mixed with 35% by volume of hydrogen peroxide, and bleached while maintaining at 80 ° C. to obtain paste a-1.
  • Examples 1 to 16, Comparative Examples 1 to 4 According to the compositions shown in Tables 1 and 2, the components (a) to (c) were added to water and mixed to obtain liquid detergents of Examples 1 to 16 and Comparative Example 4. Moreover, the liquid cleaning agent of the comparative examples 1 and 3 was obtained like the above except not having added (b) component or (c) component. A liquid cleaning agent of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as above except that the component (c ′) was used instead of the component (c). Tables 1 and 2 show the compositions (formulation components, content (% by mass)) of the obtained liquid cleaning agents in the respective examples. In the table, when there is a blank blending component, the blending component is not blended.
  • the content of the compounding component indicates a pure equivalent amount. “Balance” indicating the content of purified water means the balance added so that the total amount (mass%) of all the ingredients contained in the liquid detergent is 100 mass%.
  • “c / a ratio” in Comparative Example 2 indicates the mass ratio of the component (c ′) to the component (a).
  • the viscosity of the liquid cleaning agent in each example was measured by the method described above. Moreover, the measured value of the viscosity was classified and evaluated according to the following criteria. Tables 1 and 2 show measured values of viscosity and evaluation results.
  • the liquid detergent A can clearly detect that the viscosity of the liquid detergent has been increased, and is excellent in usability.
  • the liquid detergent B can sense that the viscosity of the liquid detergent is increased (500 mPa ⁇ s or more and less than 1000 mPa ⁇ s), or is slightly superior in usability (over 10,000 mPa ⁇ s to 20000 mPa ⁇ s or less). .
  • the liquid cleaning agent C cannot clearly sense that the viscosity of the liquid cleaning agent has been increased (less than 500 mPa ⁇ s), or is poor in usability of the liquid cleaning agent (more than 20000 mPa ⁇ s).
  • A 1000 to 10000 mPa ⁇ s.
  • B 500 mPa ⁇ s or more and less than 1000 mPa ⁇ s, or more than 10,000 mPa ⁇ s and 20000 mPa ⁇ s or less.
  • C Less than 500 mPa ⁇ s or more than 20000 mPa ⁇ s.
  • B Solidification of the liquid detergent occurs at a storage temperature of 5 ° C., or sediment is observed in the liquid detergent, but no solidification of the liquid detergent occurs at a storage temperature of 15 ° C. No sediment is observed in it.
  • C Solidification of the liquid cleaning agent occurs at a storage temperature of 15 ° C., or sediment is observed in the liquid cleaning agent, but no solidification of the liquid cleaning agent occurs at the storage temperature of 20 ° C. and the liquid cleaning agent No sediment is observed in it.
  • D At a storage temperature of 20 ° C., solidification of the liquid detergent occurs or sediment is observed in the liquid detergent.
  • an ⁇ -SF salt-containing liquid detergent having an increased viscosity and excellent low-temperature stability.

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Abstract

一般式（Ｉ）で表されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）を３質量％以上と、（ａ）以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種（ｂ）を５質量％以上と、水溶性マグネシウム塩（ｃ）と、を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量が８～３５質量％であり、（ａ）成分の含有量が界面活性剤の総質量に対して５０質量％以下であり、かつ、（ｃ）成分／（ａ）成分で表される質量比が０．１～１．５である、液体洗浄剤。 Ｒ１－ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）－ＣＯＯＲ２　・・・（Ｉ） 式中、Ｒ１は炭素数１４～１６の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数１～６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。

Description

液体洗浄剤
　本発明は、液体洗浄剤に関する。
　本願は、２０１５年７月３日に、日本に出願された特願２０１５－１３４１０３号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　液体洗浄剤には、使用性や嗜好性等の点から、高い粘度が求められる場合がある。
　特許文献１には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種と、無機塩等とを併用することで、粘度が高められた液体洗浄剤が開示されている。
国際公開第２０１２／１１５２５０号
　近年、洗浄力に優れ、生分解性が良好で環境に対する影響が少ないことから、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（以下、「α－ＳＦ塩」ともいう）を洗浄成分として含有する洗浄剤が広く用いられている。
　しかしながら、α－ＳＦ塩を含有する液体洗浄剤において、前記液体洗浄剤の粘度を高めるために無機塩を添加すると、低温環境下で保管した際に、液体洗浄剤が固化したり、沈降物が生じたりして、液安定性が損なわれる（即ち、低温安定性が損なわれる）ことがある。特に、脂肪酸残基の炭素数が大きいα－ＳＦ塩（脂肪酸残基の炭素数が１６以上のα－ＳＦ塩）を用いた液体洗浄剤においては、低温安定性が損なわれやすい。
　液体洗浄剤の低温安定性を高めるためには、例えば液体洗浄剤にハイドロトロープ剤を添加することが考えられる。しかし、この場合、液体洗浄剤の粘度が低下してしまい充分な粘度が得られ難くなる。
　本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、粘度が高められ、かつ、低温安定性に優れるα－ＳＦ塩含有の液体洗浄剤を目的とする。
　本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の液体洗浄剤が、上記課題を解決できることを見出した。
　すなわち本発明は、以下の構成を有する。
　［１］下記一般式（Ｉ）で表されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）及び
　前記（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種（ｂ）を含む界面活性剤と、
　水溶性マグネシウム塩（ｃ）と、を含有し、
　前記（ａ）成分の含有量が液体洗浄剤の総質量に対して３質量％以上であり、
　前記（ｂ）成分の含有量が液体洗浄剤の総質量に対して５質量％以上であり、
　前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との合計含有量が、液体洗浄剤の総質量に対し、８～３５質量％であり、
　前記（ａ）成分の含有量が界面活性剤の総質量に対して５０質量％以下であり、
　かつ、前記（ｃ）成分／前記（ａ）成分で表される質量比が０．１～１．５である、液体洗浄剤。
　Ｒ１－ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）－ＣＯＯＲ２　　・・・（Ｉ）
　ただし、式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１４～１６の炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数１～６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。
［２］前記（ｂ）成分が、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）を含有し、（ｂ１）の含有量／｛（ｂ）の含有量－（ｂ１）の含有量｝で表される質量比が１以上である、［１］に記載の液体洗浄剤。
［３］２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上である、［１］又は［２］に記載の液体洗浄剤。
　本発明によれば、粘度が高められ、かつ、低温安定性に優れるα－ＳＦ塩含有の液体洗浄剤を提供できる。
　（液体洗浄剤）
　本発明の液体洗浄剤は、（ａ）～（ｃ）成分を含有する液体組成物である。
　＜（ａ）成分＞　
　（ａ）成分は、下記一般式（Ｉ）で表されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（α－ＳＦ塩）である。
　Ｒ１－ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）－ＣＯＯＲ２　　・・・（Ｉ）
　ただし、式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１４～１６の炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数１～６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。
　前記式（Ｉ）中、Ｒ１の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ１の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。Ｒ１の炭素数は、１４～１６である。
　Ｒ２の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は炭素数３～６のときは環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ２の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。Ｒ２の炭素数は１～６であり、１～３が好ましい。Ｒ２の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、洗浄成分として洗浄力がより向上することから、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
　Ｍは対イオンであり、Ｒ１ＣＨ（ＣＯＯＲ２）ＳＯ３ －とともに水溶性の塩を形成し得るものであればよい。前記対イオンとしては、アルカリ金属イオン、プロトン化したアミン、アンモニウム等が挙げられる。前記対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。前記対イオンとなり得るアミンとしては、第１～３級アミンが挙げられる。前記アミンの総炭素数は１～６であることが好ましい。また、前記アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよい。α－ＳＦ塩の水に対する溶解性が高まることから、前記アミンはヒドロキシ基を有することが好ましい。前記アミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、前記アルカノール基の炭素数は１～３が好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
　Ｍとしては、入手しやすいこと、液体洗浄剤の低温安定性がより高められやすくなる点などから、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
　（ａ）成分のなかでも、前記式（Ｉ）におけるＲ１が炭素数１４～１６の、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ２がメチル基である化合物が特に好ましい。
　（ａ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
　（ａ）成分としては、洗浄成分として洗浄力が高まるとともに、水への溶解性が高まることから、脂肪酸残基（アシル基部分をいう）の炭素数が異なるものが混合した混合物を用いることが好ましい。具体的には上記一般式（Ｉ）で表されるα－ＳＦ塩としては、Ｒ１の炭素数が１４のα－ＳＦ塩（ａ１）と、Ｒ１の炭素数が１６のα－ＳＦ塩（ａ２）とが、質量比でａ１：ａ２＝４５：５５～９５：５であるものが好ましく、６０：４０～９０：１０であるものがより好ましく、８０：２０～８５：１５であるものがさらに好ましい。かかる質量比が前記の好ましい範囲であると、洗浄力、水への溶解性、外観安定性がより良好となる。
　本発明の液体洗浄剤において、（ａ）成分の含有量は、界面活性剤の総質量に対して５０質量％以下である。（ａ）成分の含有量が、界面活性剤の総質量に対して５０質量％超であると低温安定性が損なわれる。
　（ａ）成分の含有量は、界面活性剤の総質量に対して、５０質量％未満が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。
　また、（ａ）成分の含有量は、界面活性剤の総質量に対して、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。（ａ）成分の含有量が前記下限値以上であると、（ａ）成分と後述の（ｂ）～（ｃ）成分とを併用したことで得られる本発明の効果をより享受しやすくなる。
　（ａ）成分の含有量は、界面活性剤の総質量に対して、１０～５０質量％が好ましく、１０質量％以上５０質量％未満がより好ましく、１５質量％以上５０質量％未満がさらに好ましく、２０～４０質量％が特に好ましい。
　また、（ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、３質量％以上の範囲で適宜に選択可能である。本発明の効果をより享受しやすくなる点から、（ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、５質量％以上が好ましい。また、低温安定性により優れる液体洗浄剤が得られやすい点から、（ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、７質量％以下がさらに好ましい。
　（ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、３～１５質量％が好ましく、３～１０質量％がより好ましく、５～７質量％がさらに好ましい。
　＜（ｂ）成分＞
　（ｂ）成分は、（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である。ここで、スルホン酸型アニオン界面活性剤とは分子内に－ＳＯ３ －Ｍ＋基を有するアニオン界面活性剤である。硫酸エステル型アニオン界面活性剤とは分子内に－ＯＳＯ３ －Ｍ＋基を有するアニオン界面活性剤である。ここでＭ＋は対カチオンである。
　本発明においては、（ａ）成分を含有する液体洗浄剤において、（ｂ）成分と後述する（ｃ）成分とが併用されることで、粘度が高められ、かつ低温安定性が向上される。
　（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、α－オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸残基の炭素数が８～１４のα－ＳＦ塩等が挙げられる。
　上記直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８～２０のものが好ましく、炭素数１０～１４のものがより好ましい。
　上記α－オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０～２０のものが好ましく、炭素数１０～１６のものがより好ましい。
　上記アルカンスルホン酸塩としては、炭素数１０～２０、好ましくは１４～１８のアルキル基を有する２級アルカンスルホン酸塩が好ましい。
　硫酸エステル型アニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）等が挙げられる。　アルキル硫酸塩としては、炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、炭素数１０～１６の直鎖又は分岐鎖のものがより好ましい。
　アルキルエーテル硫酸塩としては、下記式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩であることが好ましい。
Ｒ４０－Ｏ－［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］－ＳＯ３ －Ｍ＋・・・（ＩＩ）
［式（ＩＩ）中、Ｒ４０は炭素数８～２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基である。ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｍは、ＥＯの平均繰り返し数を表し、１以上の数である。ｎは、ＰＯの平均繰り返し数を表し、０～６の数である。Ｍ＋は対カチオンである。ｎが０超の場合、［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］におけるＰＯとＥＯは、ブロック状に配列しても、ランダム状に配列してもよい。また、ＰＯとＥＯは、ＰＯが「Ｒ４０－Ｏ－」に結合してもよいし、ＥＯが「Ｒ４０－Ｏ－」に結合してもよい。］
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０～２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を有し、平均１～１０モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましい。
　アルキル基の炭素数としては、１０～２０が好ましく、１２～１４がより好ましい。具体的には、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。
　ＥＯの平均繰り返し数は、１～１０であることが好ましく、２～７がより好ましい。
　ＰＯの平均繰り返し数は、０～３であることが好ましい。
　アルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、平均１～１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。なかでも液体洗浄剤の液安定性向上の観点から、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の有するアルキル基の炭素数は１０～１４がより好ましく、洗浄力向上の観点から、エチレンオキシドの平均付加モル数は１～４がより好ましい。
　アルケニルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を有し、平均１～１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩が好ましい。
　上記（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤及び硫酸エステル型アニオン界面活性剤の塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アルキルアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらのなかでも、アルカリ金属塩が好ましい。
　ノニオン界面活性剤としては、高級アルコール、アルキルフェノール、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル又は高級アミン等にアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、脂肪酸ポリグリセリンエステル、糖脂肪酸エステル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、アミドアミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、Ｎ－アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、グリセリルエーテル等が挙げられる。なお、ここでいう高級とは、炭素数が８以上の化合物を意味する。
　ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤のなかでも、飽和の高級アルコールにアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ＡＥ）が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、下記式（ＩＩＩ）で表されるものが好ましい。
　Ｒ４－Ｏ－［（ＥＯ）ｖ／（ＰＯ）ｗ］－（ＥＯ）ｘ－Ｈ・・・（ＩＩＩ）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ４は炭素数６～２２の炭化水素であり、ｖはＥＯの平均繰り返し数を表し、３～２０の数であり、ｗはＰＯの平均繰り返し数を表し、０～６の数であり、ｘはＥＯの平均繰り返し数を表し、０～２０の数であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。）
　前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの有するアルキル基の炭素数は８～１８が好ましく、洗浄力向上の点から、前記アルキル基の炭素数は、１０～１６がより好ましく、１０～１４が特に好ましい。前記アルキル基の炭素数が８以上であれば、界面活性剤としての機能を充分に発揮でき、液体洗浄剤に優れた洗浄力を付与できる。一方、前記アルキル基の炭素数が１８以下であれば、液体状態が維持されやすいため、液体洗浄剤の液安定性がより向上する。
　前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドのいずれか１種であってもよく、これらの２種以上が混在するものであってもよい。アルキレンオキシドのなかでも、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドの２種以上が混在する場合、これらはランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。アルキレンオキシドの平均付加モル数は、５～３０の数であり、液体洗剤の安定性向上の点から、５～２０の数が好ましく、５～１０の数がより好ましい。
　（ｂ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
　（ｂ）成分としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ｂ２）、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ｂ３）が好ましい。
　より低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすい点から、（ｂ）成分は、（ｂ１）成分を含むことが好ましい。また、（ｂ）成分としては、（ｂ１）～（ｂ３）成分が併用されることが好ましい。
　（ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、５質量％以上である。（ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、５～３２質量％が好ましく、７～２５質量％がより好ましく、７～２０質量％がさらに好ましく、１０～２０質量％が特にに好ましい。
　（ｂ）成分の含有量が、前記の好ましい範囲であると、低温安定性により優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。
　液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量［以下、「（ａ＋ｂ）合計含有量」ともいう］は、液体洗浄剤の総質量に対し、８～３５質量％である。（ａ＋ｂ）合計含有量が、８質量％未満又は３５質量％超であると、粘度を充分に高められなくなったり、低温安定性が損なわれるおそれがある。
　（ａ＋ｂ）合計含有量は、粘度が高められ、かつ、低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすい点から、１０～２５質量％が好ましい。
　また、界面活性剤の総質量に対する（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量は、５０質量％が好ましく、７５質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、１００質量％であってもよい。
　界面活性剤の総質量に対する（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量が、上記下限値以上であると、粘度が高められ、かつ、低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。
　（ｂ１）の含有量／｛（ｂ）の含有量－（ｂ１）の含有量｝で表される質量比［（ｂ）成分中の（ｂ１）成分以外の成分の合計含有量に対する、（ｂ１）成分の含有量の質量割合、以下「ｂ１／（ｂ－ｂ１）比」ともいう］は１以上が好ましく、１．５以上がより好ましい。
　ｂ１／（ｂ－ｂ１）比が上記下限値以上であると、低温安定性がより高められる。
　ｂ１／（ｂ－ｂ１）比は、１．０～５．０が好ましく、１．５～４．０がより好ましい。
　＜（ｃ）成分＞
　（ｃ）成分は、水溶性マグネシウム塩である。本発明においては、（ａ）成分を含有する液体洗浄剤において、（ｂ）成分と（ｃ）成分とが併用されることで、粘度が高められ、かつ低温安定性が向上される。
　（ｃ）成分としては、水溶性の無機塩が好ましい。なお、本発明において「水溶性」とは、２５℃の水に５質量％以上溶解することを意味する。
　（ｃ）成分としては、例えばマグネシウムの硫酸塩、塩化物等が挙げられる。（ｃ）成分としては、前記硫酸塩、塩化物等の水和物が用いられてもよい。
　（ｃ）成分としては、粘度がより高められる点及び低温安定性の点から、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウムが好ましく、硫酸マグネシウムがより好ましい。
　（ｃ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
　（ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１～１２質量％が好ましく、０．５～１０質量％がより好ましく、０．５～５質量％がさらに好ましく、１～３質量％が特に好ましい。（ｃ）成分の含有量が、前記の好ましい範囲であると、粘度が高められ、かつ、低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。
　（ｃ）成分／（ａ）成分で表される質量比［（ａ）成分の含有量に対する（ｃ）成分の含有量の質量割合、以下「ｃ／ａ比」ともいう。］は０．１～１．５である。
　ｃ／ａ比が０．１以上であると、粘度を充分に高められやすくなる。また、低温安定性が損なわれる。ｃ／ａ比が１．５以下であると、低温安定性を高められやすくなる。
　ｃ／ａ比は、０．１～１．０がより好ましく、０．１～０．８がさらに好ましい。
　（ｃ）成分／（ｂ）成分で表される質量比［（ｂ）成分の含有量に対する（ｃ）成分の含有量の質量割合、以下「ｃ／ｂ比」ともいう。］は７～４０であることが好ましい。
　＜水＞
　本発明の液体洗浄剤は、製造時のハンドリングのし易さ、使用する際の水への溶解性等の点から、水を含有することが好ましい。
　液体洗浄剤中の水の含有量は、特に限定されないが、液体洗浄剤の総質量に対し、５０～９２質量％が好ましく、６０～８５質量％がより好ましい。
　＜その他の成分＞
　本発明の液体洗浄剤は、上記（ａ）～（ｃ）成分以外に、液体洗浄剤に通常用いられるその他の成分を含有してもよい。
　その他の成分としては、例えば、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤、水混和性有機溶剤、キレート剤、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
　上記（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤としては、カルボン酸型又はリン酸型のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
　上記カルボン酸型のアニオン界面活性剤としては、炭素数８～２４の高級脂肪酸塩（石鹸）、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等が挙げられる。
　上記リン酸型のアニオン界面活性剤としては、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等が挙げられる。
　これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属塩が好ましい。
　両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。
　本発明の液体洗浄剤は、界面活性剤の合計含有量が、液体洗浄剤の総質量に対して、５０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。また、界面活性剤の合計含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、８質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。より具体的には、界面活性剤の合計含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、８～５０質量％が好ましく、８～３５質量％がより好ましく、１０～２５質量％がさらに好ましい。
　界面活性剤の合計含有量が前記の好ましい範囲であると、粘度が高められ、かつ、低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。
　水混和性有機溶剤としては、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量約２００～１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類等が挙げられる。
　なお、本発明において、水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶剤をいう。
　本発明の液体洗浄剤には、ｐＨを所望の値とするためにｐＨ調整剤を配合してもよい。
　但し、上述した各成分を配合したのみで液体洗浄剤のｐＨが所望の値となる場合は、ｐＨ調整剤は必ずしも配合しなくてもよい。ｐＨ調整剤としては、たとえば硫酸、塩酸等の酸性化合物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物が挙げられる。アルカリ性化合物としては前記アルカノールアミン以外のアミン類も使用できる。これらのｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　（ａ）～（ｃ）成分、及び水の合計は、１００質量％を超えない。
　本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが５～９であることが好ましく、ｐＨが７～９であることがより好ましい。液体洗浄剤のｐＨが前記の好ましい範囲内であると、液体洗浄剤を長期保存した際、α－ＳＦ塩がより安定化されるため良好な洗浄力が維持されやすい。また、ｐＨを上記上限以下とすることにより低温安定性がより高められやすくなるため好ましい。
　なお、本発明における液体洗浄剤の２５℃でのｐＨは、試料を２５℃に調整し、ｐＨメーター（例えば、東亜ディーケーケー株式会社製の製品名「ＨＭ－３０Ｇ」を使用）等により測定される値を示す。
　本発明の液体洗浄剤の２５℃における粘度は、５００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。また、本発明の液体洗浄剤の２５℃における粘度は、２００００ｍＰａ．ｓ以下が好ましく、１００００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
　液体洗浄剤の２５℃における粘度が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の粘度が高められたことを明らかに感知でき嗜好性が高められる。液体洗浄剤の２５℃における粘度が上記上限値以下であると、例えば液体洗浄剤を容器から注出しやすくなり使用性が高められる。
　液体洗浄剤の２５℃における粘度は、５００～２００００ｍＰａ・ｓが好ましく、５００～１００００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５００～５０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましく、７５０～４０００ｍＰａ・ｓが特に好ましく、１０００～３０００ｍＰａ・ｓが最も好ましい。
　なお、本発明における液体洗浄剤の２５℃での粘度は、試料を２５℃に調整し、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定される値である。
　液体洗浄剤の粘度は、ロータを３０ｒｐｍの条件で回転させ、回転を開始してから３０秒後に測定される値である。測定に使用するロータは、ロータＮｏ．１～２（液体洗浄剤の粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満の場合）、ロータＮｏ．３（液体洗浄剤の粘度が１００～５０００ｍＰａ・ｓの場合）、ロータＮｏ．４（液体洗浄剤の粘度が５０００ｍＰａ・ｓ超の場合）である。
　（液体洗浄剤の製造方法）
　本発明の液体洗浄剤は、例えば上記（ａ）成分～（ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを、水に溶解することにより製造できる。
　本発明の液体洗浄剤は、例えば衣料等を洗浄対象とする繊維製品用液体洗浄剤、食器や野菜等を洗浄対象とする台所用液体洗浄剤、便器、壁、浴室等を洗浄対象とする硬質表面用液体洗浄剤、皮膚や毛髪等を洗浄対象とするボディーソープ、シャンプー等の人体用液体洗浄剤等として用いることができる。なかでも、繊維製品用液体洗浄剤として好適に用いられる。
　以上、説明したとおり、本発明の液体洗浄剤は、（ａ）成分～（ｃ）成分を含有し、（ａ＋ｂ）合計含有量、界面活性剤の総質量に対する（ａ）成分の含有量、及びｃ／ａ比が特定の範囲であるため、粘度が高められ、かつ、低温安定性に優れる。
　本発明の液体洗浄剤は、例えば以下の態様であってよい。
［１］下記一般式（Ｉ）で表されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）を３質量％以上と、
　前記（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種（ｂ）を５質量％以上と、
　水溶性マグネシウム塩（ｃ）と、を含有し、
　前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との合計含有量が８～３５質量％であり、
　前記（ａ）成分の含有量が界面活性剤の総質量に対して５０質量％以下であり、
　かつ、前記（ｃ）成分／前記（ａ）成分で表される質量比が０．１～１．５である、液体洗浄剤。
　Ｒ１－ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）－ＣＯＯＲ２　　・・・（Ｉ）
　ただし、式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１４～１６の炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数１～６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。
［２］前記（ｂ）成分が、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）を含有し、（ｂ１）の含有量／｛（ｂ）の含有量－（ｂ１）の含有量｝で表される質量比が１以上である、［１］に記載の液体洗浄剤。
［３］前記（ｂ）成分が、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）と、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ｂ２）及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ｂ３）からなる群から選択される少なくとも一種の界面活性剤と、を含有する、［１］又は［２］に記載の液体洗浄剤。
［４］前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との合計含有量が、界面活性剤の総質量に対して５０質量％以上である、［１］～［３］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤。
［５］２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上である、［１］～［４］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤。
［６］式（Ｉ）中、Ｒ１の炭素数が１４であるα－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ１）と、式（Ｉ）中、Ｒ１の炭素数が１６であるα－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ２）との質量比が、ａ１：ａ２で表して、４５：５５～９５：５である、［１］～［５］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤。
［７］前記（ｂ）成分が、アルキルベンゼンスルホン酸塩、上記式（ＩＩ）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、及び式（ＩＩＩ）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む、［１］～［６］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤。
［８］前記（ｃ）成分が、硫酸マグネシウム、及び塩化マグネシウムからなる群から選択される少なくとも１種を含む、［１］～［７］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤。
［９］さらに水を含む、［１］～［８］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤。
　以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
　本実施例において使用した原料は下記の通りである。
　＜（ａ）成分＞
　ａ－１：ＭＥＳ塩（質量比でパルミチン酸メチル／ステアリン酸メチル＝８５／１５混合物のスルホン化物のナトリウム塩）。式（Ｉ）中、Ｒ１＝炭素数１４の直鎖アルキル基：炭素数１６の直鎖アルキル基が８５：１５の混合物、Ｒ２＝メチル基、Ｍ＝ナトリウム）下記合成方法により合成されたもの。
　ａ－２：ＭＥＳ塩（質量比でパルミチン酸メチル／ステアリン酸メチル＝６０／４０混合物のスルホン化物のナトリウム塩）。式（Ｉ）中、Ｒ１＝炭素数１４の直鎖アルキル基：炭素数１６の直鎖アルキル基が６０：４０の混合物、Ｒ２＝メチル基、Ｍ＝ナトリウム）下記合成方法により合成されたもの。
　＜（ｂ）成分＞
　ｂ１－１：ＬＡＳ、直鎖アルキル（炭素数１０～１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ライオン株式会社製、商品名「ライポンＬＨ－２００」の水酸化ナトリウム中和品）。
　ｂ２－１：ＡＥＳ、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２～１４）エーテル硫酸ナトリウム［エチレンオキシドの平均付加モル数２］。式（ＩＩ）中、Ｒ４０＝炭素数１２～１４のアルキル基、ｍ＝２、ｎ＝０、Ｍ＋＝ナトリウムイオン、花王株式会社製、商品名「ＥＭＡＬ２７０Ｎ」。
　ｂ３－１：ＡＥ、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２～１４）エーテル（エチレンオキシドの平均付加モル数７）、式（ＩＩＩ）中、Ｒ４＝炭素数１２～１４のアルキル基、ｖ＝７、ｗ＝０、ｘ＝０、ライオン株式会社製、商品名「レオックスＣＬ－７０」。
　＜（ｃ）成分＞
　ｃ－１：硫酸マグネシウム、試薬、東京化成工業株式会社製。
　ｃ－２：塩化マグネシウム６水和物、試薬、和光純薬工業株式会社製。
　＜（ｃ’）成分：（ｃ）成分の比較成分＞
　ｃ’－１：硫酸ナトリウム、試薬、東京化成工業株式会社製。
　＜任意成分＞
　水：精製水。
　［ａ－１の合成］
　パルミチン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ－１６）と、ステアリン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ－１８０）とを、８５：１５の質量比となるように混合して脂肪酸メチルエステル混合物を得た。この脂肪酸メチルエステル混合物３３０ｋｇを撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に注入した後、前記混合物を撹拌しながら、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１５．６ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングした。反応温度は８０℃であった。スルホン化ガスは脂肪酸メチルエステル混合物に３時間かけて等速で吹き込まれた。その後、無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して１．５質量部投入し、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。
　その後、メタノール１３．５ｋｇを供給し、温度条件８０℃、熟成時間３０分間でエステル化を行った。ついで、反応装置から抜き出したエステル化物を、ラインミキサーを用いて、当量の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより連続的に中和した。この中和物を漂白剤混合ラインに注入し、３５容量％過酸化水素水を供給して混合し、８０℃に保ちながら漂白を行い、ペースト状のａ－１を得た。
　［ａ－２の合成］
　パルミチン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ－１６）と、ステアリン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ－１８０）とを、６：４の質量比となるように混合して脂肪酸メチルエステル混合物を得た。この脂肪酸メチルエステル混合物３３０ｋｇを撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に注入した後、前記混合物を撹拌しながら、着色抑制剤として無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して５質量部投入した。その後、撹拌を継続しながら、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１２．８ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングした。反応温度は８０℃であった。スルホン化ガスは脂肪酸メチルエステル混合物に３時間かけて等速で吹き込まれた。その後、引き続き８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。
　ついで、ａ－１と同様にして、エステル化、中和、漂白を行い、ペースト状のａ－２を得た。
　＜実施例１～１６、比較例１～４＞
　表１～２に示す組成に従い、（ａ）～（ｃ）成分を水に加え混合して実施例１～１６、比較例４の液体洗浄剤を得た。また、（ｂ）成分又は（ｃ）成分を加えなかったこと以外は上記と同様にして、比較例１、３の液体洗浄剤を得た。（ｃ）成分に代えて（ｃ’）成分を用いたこと以外は上記と同様にして、比較例２の液体洗浄剤を得た。
　表１～２に、得られた各例の液体洗浄剤の組成（配合成分、含有量（質量％））を示す。
　表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
　表中、配合成分の含有量は純分換算量を示す。
　精製水の含有量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。
　表中、比較例２の「ｃ／ａ比」は、（ａ）成分に対する（ｃ’）成分の質量比を示す。
　各例の液体洗浄剤について、粘度及び低温安定性を以下のように評価した。評価結果を表１～２に示す。
　［粘度の評価］
　各例の液体洗浄剤の粘度を上述の方法により測定した。また、粘度の測定値を下記判定基準により分類し評価した。粘度の測定値及び評価結果を表１～２に示す。
　なお、Ａの液体洗浄剤は、液体洗浄剤の粘度が高められたことを明らかに感知でき、かつ使用性に優れるものである。Ｂの液体洗浄剤は、液体洗浄剤の粘度が高められたことを感知できる（５００ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ未満）か、使用性にやや優れる（１００００ｍＰａ・ｓ超２００００ｍＰａ・ｓ以下）ものである。Ｃの液体洗浄剤は、液体洗浄剤の粘度が高められたことを明確に感知できない（５００ｍＰａ・ｓ未満）か、液体洗浄剤の使用性に劣る（２００００ｍＰａ・ｓ超）ものである。
　（判定基準）
　Ａ：１０００～１００００ｍＰａ・ｓ。
　Ｂ：５００ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ未満、又は１００００ｍＰａ・ｓ超２００００ｍＰａ・ｓ以下。
　Ｃ：５００ｍＰａ・ｓ未満、又は２００００ｍＰａ・ｓ超。
　［低温安定性の評価］
　無色透明のサンプル瓶に、各例の液体洗浄剤５０ｍＬを加え、蓋を閉めて密封した。この状態で、上記サンプル瓶をそれぞれ５℃、１５℃及び２０℃の恒温槽中に静置し１ヶ月間保管した。その後、液の外観を目視で観察し、下記判定基準に基づいて液体洗浄剤の低温安定性を評価した。
　（判定基準）
　Ａ：保管温度５℃において、液体洗浄剤の固化が生じず、かつ液体洗浄剤中に沈降物が観察されない。
　Ｂ：保管温度５℃において、液体洗浄剤の固化が生じるか、又は液体洗浄剤中に沈降物が観察されるが、保管温度１５℃において、液体洗浄剤の固化が生じず、かつ液体洗浄剤中に沈降物が観察されない。
　Ｃ：保管温度１５℃において、液体洗浄剤の固化が生じるか、又は液体洗浄剤中に沈降物が観察されるが、保管温度２０℃において、液体洗浄剤の固化が生じず、かつ液体洗浄剤中に沈降物が観察されない。
　Ｄ：保管温度２０℃において、液体洗浄剤の固化が生じるか、又は液体洗浄剤中に沈降物が観察される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１～２に示す結果から、本発明を適用した実施例１～１６の液体洗浄剤は、粘度が高く、かつ低温安定性に優れることが確認できた。
　一方、（ｃ）成分を含まない液体洗浄剤（比較例１）は、粘度を高められず、かつ低温安定性が充分でなかった。
　（ｃ）成分に代えて（ｃ’）成分を用いた液体洗浄剤（比較例２）、（ｂ）成分を含まない液体洗浄剤（比較例３）、ｃ／ａ比が１．５超である液体洗浄剤（比較例４）は、低温安定性が充分に得られなかった。なお、比較例３、４については、液体洗浄剤が固化又は液体洗浄剤中に沈降物が多量に生じたため、粘度の測定は行わなかった。
　本発明によれば、粘度が高められ、かつ、低温安定性に優れるα－ＳＦ塩含有の液体洗浄剤を提供できる。

Claims (3)

  1. 　下記一般式（Ｉ）で表されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）及び
    　前記（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種（ｂ）を含む界面活性剤と、
    　水溶性マグネシウム塩（ｃ）と、を含有し、
    　前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との合計含有量が、液体洗浄剤の総質量に対し、８～３５質量％であり、
    　前記（ａ）成分の含有量が液体洗浄剤の総質量に対して３質量％以上であり、
    　前記（ｂ）成分の含有量が液体洗浄剤の総質量に対して５質量％以上であり、
    　前記（ａ）成分の含有量が界面活性剤の総質量に対して５０質量％以下であり、
    　かつ、前記（ｃ）成分／前記（ａ）成分で表される質量比が０．１～１．５である、液体洗浄剤。
    　Ｒ１－ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）－ＣＯＯＲ２　　・・・（Ｉ）
    　ただし、式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１４～１６の炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数１～６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。
  2. 　前記（ｂ）成分が、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）を含有し、（ｂ１）の含有量／｛（ｂ）の含有量－（ｂ１）の含有量｝で表される質量比が１以上である、請求項１に記載の液体洗浄剤。
  3. 　２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上である、請求項１又は２に記載の液体洗浄剤。
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