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WO2016204233A1 - アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システム - Google Patents

アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システム Download PDF

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WO2016204233A1
WO2016204233A1 PCT/JP2016/067950 JP2016067950W WO2016204233A1 WO 2016204233 A1 WO2016204233 A1 WO 2016204233A1 JP 2016067950 W JP2016067950 W JP 2016067950W WO 2016204233 A1 WO2016204233 A1 WO 2016204233A1
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WO
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alkaline
water
fuel cell
water electrolysis
alkaline water
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PCT/JP2016/067950
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English (en)
French (fr)
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明義 真鍋
文哉 辻井
昭博 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
De Nora Permelec Ltd
Original Assignee
De Nora Permelec Ltd
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Publication date
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Priority to CA2989151A priority patent/CA2989151C/en
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Definitions

  • the present invention is obtained by combining an alkaline water electrolysis device and an alkaline fuel cell, both using an alkaline aqueous solution as an electrolytic solution, and generating power using hydrogen and oxygen produced by the alkaline water electrolysis device as raw materials for the alkaline fuel cell.
  • the present invention relates to a water treatment system using an alkaline water electrolysis apparatus and an alkaline fuel cell that performs electrolysis treatment with an alkaline water electrolysis apparatus using electrical energy and water.
  • the present invention provides a second, third... Nth alkaline water electrolysis apparatus and a second, third... N alkaline fuel cell apparatus with respect to the alkaline water electrolysis apparatus and alkaline fuel cell.
  • the present invention relates to an alkaline water electrolysis apparatus as a raw material of an alkaline fuel cell by combining alkaline water electrolysis and an alkaline fuel cell using raw water containing tritium water as raw material water and using an alkaline aqueous solution as an electrolyte.
  • an alkaline water electrolysis apparatus as a raw material of an alkaline fuel cell by combining alkaline water electrolysis and an alkaline fuel cell using raw water containing tritium water as raw material water and using an alkaline aqueous solution as an electrolyte.
  • nth alkaline water electrolyzer and 2nd, 3rd ... nth alkaline fuel cell are connected by a cascade system, electrolysis is continuously performed, and high-concentration tritium water is contained.
  • the present invention relates to a water treatment system using an alkaline water electrolysis apparatus and an alkaline fuel cell that sequentially concentrates raw water and collects a small amount of concentrated contaminated water. Furthermore, the present invention uses a raw water containing a large amount of impurities such as chloride ions as a raw water containing tritium water, and utilizes an alkaline water electrolysis apparatus and an alkaline fuel cell that perform electrolysis after removing the impurities. Water treatment system.
  • Tritium Most of the tritium present on the ground exists as tritium water and tritium water which are oxides.
  • the concentration of tritium water circulating in the atmosphere is roughly constant in both east and west, including animals and plants, and it is possible to detect the period outside the atmospheric circulation from the amount of decrease in the water concentration, and the dating of groundwater is possible. It is useful for empirical investigation of groundwater flow in civil engineering and agriculture.
  • Tritium is mixed in water as tritium water combined with oxygen, and is widely used in the vapor, liquid, solid phase in steam, precipitation, groundwater, river water, lake water, seawater, drinking water, and living organisms. Diffuse distribution.
  • tritium recovery method a water distillation method using the vapor pressure of H 2 O, HTO, T 2 O, a water-hydrogen exchange method using exchange reaction of H, T atoms, and an isotope chemical equilibrium shift were used.
  • a double temperature exchange method and a water electrolysis method using a gas generation potential difference are conceivable, but efficient tritium separation is difficult except for the water electrolysis method.
  • the separation factor is remarkably high, and tritium can be efficiently separated.
  • electrolytic concentration is generally performed to improve measurement accuracy.
  • electrolytic concentration of heavy water has been known by preparing a sample solution in which an electrolyte is dissolved and electrolyzing plate-shaped flat plates facing each other.
  • water contained in the electrolyte includes HDO and HTO, which are decomposed into hydrogen and oxygen in accordance with ordinary water electrolysis, but the decomposition of H 2 O is caused by the isotope effect.
  • the present inventor has solved the problems of the prior art as a method of treating raw water containing a large amount of tritium water by alkaline water electrolysis, and electrolytically concentrating and separating raw water containing a large amount of heavy water by the alkaline water electrolysis method. And developed and filed an application for an electrolytic concentration method of heavy water capable of producing high-purity hydrogen gas and / or high-purity oxygen gas (Patent Document 1).
  • heavy water is electrolyzed using an alkaline water electrolyzer comprising an anode chamber containing an anode, a cathode chamber containing a cathode, and a diaphragm partitioning the anode chamber and the cathode chamber.
  • the electrolytic solution is supplied to both the anode chamber and the cathode chamber from a circulation tank that stores an electrolytic solution obtained by adding high-concentration alkaline water to raw water made of heavy water containing tritium.
  • an anode side gas-liquid separation device In addition to circulating supply to the electrolysis chamber, an anode side gas-liquid separation device, an anode side water sealing device, a cathode side gas liquid separation device and a cathode side water sealing device are connected to the anode chamber and the cathode chamber, respectively.
  • the alkali concentration of the electrolyte supplied into the two electrolytic chambers is always constant by circulatingly supplying the electrolyte from which the generated gas has been separated by the liquid separator and the cathode-side gas-liquid separator to the circulation tank.
  • Electrolysis is continued while maintaining the concentration, and heavy water in the electrolyte is concentrated, and hydrogen gas is recovered or discarded from the cathode-side gas-liquid separator, and oxygen gas is discharged from the anode-side gas-liquid separator. It is possible to provide a method for electrolytic concentration of heavy water, which is characterized by being collected or discarded. Furthermore, according to the method described in Patent Document 1, radioactive waste containing a large amount of tritium can be efficiently concentrated and fractionated by electrolysis with alkaline water, and high-concentration, high-purity hydrogen gas. And or oxygen gas can be efficiently recovered.
  • the present inventor has studied reduction of power consumption by a combination of an alkaline water electrolysis method and a fuel cell. That is, according to the water electrolysis method, hydrogen gas and oxygen gas are generated. Conventionally, these have been discarded, but since hydrogen gas and oxygen gas that have been discarded so far can be used as raw materials for fuel cells, the present inventor has produced them by the water electrolysis method as a power source for the water electrolysis method. A method of using a fuel cell that uses hydrogen gas and oxygen gas as raw materials was studied.
  • Fuel cells are classified into the following types according to the type of electrochemical reaction and electrolyte.
  • Alkaline fuel cell AFC
  • Phosphoric acid fuel cell PAFC
  • MCFC Molten carbon dioxide fuel cell
  • SOFC Solid oxide fuel cell
  • PEFC Proton conduction fuel cell
  • DMFC Direct methanol fuel cell
  • MFC Biofuel cell
  • DFAFC Direct formic acid fuel cell
  • PEFC proton conduction fuel cell
  • the electrolyte layer uses a solid polymer (cation exchange membrane) containing a strongly acidic electrolyte solution. Oxygen gas is introduced and the following reaction occurs at each electrode, and as a whole, water is generated according to the following reaction formula.
  • an alkaline electrolyte fuel cell is known as a fuel cell, and the alkaline electrolyte fuel cell uses a hydroxide ion as an ion conductor and an alkaline electrolyte as a separator between electrodes.
  • a cell is formed by impregnating with a cell. Similar to PEFC, a type using a polymer membrane has also been reported. Because the structure is the simplest and it is used in an alkaline atmosphere, it is possible to use an inexpensive electrode catalyst such as nickel oxide, and because the cell configuration can be simplified because a liquid electrolyte is used at room temperature, This fuel cell is highly reliable and has been put to practical use in space applications.
  • the purity of hydrogen fuel is important because the activity of nickel-based catalysts is lowered by coordinating carbon monoxide, hydrocarbons, oxygen, water vapor, and the like.
  • the use of reformed hydrogen containing these as impurities is not desirable, and as oxygen and hydrogen, pure oxygen and hydrogen raw materials not containing CO 2 are required.
  • AFC has an advantage that since the electrolyte is alkaline, it is not necessary to use expensive platinum as an electrode material, and a relatively inexpensive metal material such as nickel, cobalt, or iron can be used. On the other hand, when carbon dioxide gas or the like is mixed into the raw material hydrogen, the alkaline electrolyte becomes carbonate and deteriorates. In order to realize a high output, it is necessary to use oxygen having a high purity as an oxidizing agent.
  • the inventor of the present invention pays attention to the need for a raw material that does not include carbonaceous materials as pure hydrogen and oxygen as raw material gas in an alkaline fuel cell (AFC), and hydrogen gas produced by an alkaline water electrolysis device. And oxygen gas was found to be optimal.
  • AFC alkaline fuel cell
  • oxygen gas was found to be optimal.
  • an alkaline water electrolysis apparatus requires a large amount of electric energy, enormous costs have been required if all the electric energy must be procured from the outside.
  • the present inventor pays attention to the above points, and combines the alkaline water electrolysis apparatus and the alkaline fuel cell (AFC) to thereby provide the electric power required in the alkaline water electrolysis apparatus and the alkaline fuel cell, the raw material of the electric power, Alkaline water electrolyzer and alkaline fuel that are effectively utilized by a circulation system in the process without newly supplying an externally supplied hydrogen gas and oxygen gas, water disappearing by the electrolytic treatment, and an electrolytic solution comprising the alkaline aqueous solution.
  • a water treatment system using a battery was invented.
  • the object of the present invention is to pay attention to the above points, and by combining an alkaline water electrolysis apparatus and an alkaline fuel cell (AFC), the electric power required in the alkaline water electrolysis apparatus and the alkaline fuel cell, and the raw material of the electric power A part of water corresponding to the hydrogen gas and oxygen gas, the alkaline aqueous solution, and the water lost by the electrolytic treatment are circulated and used in the water treatment system, and the raw material components and intermediate products are mutually used. It is an object of the present invention to provide a water treatment system using an alkaline water electrolysis apparatus and an alkaline fuel cell, which can be effectively used for efficient operation of the alkaline water electrolysis apparatus and the alkaline fuel cell.
  • AFC alkaline fuel cell
  • the first solving means in the present invention is: (1) Connecting an alkaline water electrolysis device and an alkaline fuel cell, (2) The raw water and the aqueous alkali solution are mixed, and the electrolyte solution adjusted to a desired concentration and the amount of water corresponding to the water lost by the electrolytic treatment are supplied to the alkaline water electrolysis device, and the alkali concentration is set to the initial concentration.
  • the second solving means of the present invention provides the second, third,..., Nth alkaline water electrolyzer and the first one for the alkaline water electrolyzer and the alkaline fuel cell.
  • 2, 3... N-th alkaline fuel cells are connected in a cascade manner, and the electrolytic solution concentrated by electrolytic treatment with the alkaline water electrolysis device is sequentially added to the second, third.
  • Supply to the alkaline water electrolyzers, electrolysis is performed in the same manner as the alkaline water electrolyzer, and the generated oxygen gas and hydrogen gas are supplied to the alkaline fuel cell and the second, third,.
  • At least one alkaline fuel cell Supplied to at least one alkaline fuel cell, and uses at least a part of the oxygen gas and hydrogen gas to generate power using the alkaline fuel cell and the second, third,... Nth alkaline fuel cells. And electric Recovering energy, generating water, supplying the recovered electrical energy to at least one of the alkaline water electrolyzer and the second, third,. And discarding water generated during the power generation by the alkaline fuel cell and the second, third,..., Nth at least one alkaline fuel cell, or the alkaline water electrolysis device and the second.
  • 3rd to nth alkaline water electrolyzers are supplied to the electrolyte circulation line of at least one alkaline water electrolyzer, and the raw water reduced in volume by the alkaline water electrolyzer is supplied to the second alkaline water electrolyzer. , 3...
  • a water treatment system using an alkaline water electrolysis device and an alkaline fuel cell that are further reduced in volume by an nth alkaline water electrolysis device are further reduced in volume by an nth alkaline water electrolysis device.
  • the third solving means in the present invention is a water treatment system using an alkaline water electrolysis device and an alkaline fuel cell using pure water as the raw water in order to achieve the above object.
  • a fifth solution of the present invention is an alkaline water electrolysis apparatus and alkaline fuel using raw water containing tritium water containing impurities containing a large amount of chloride ions as the raw water. It is in a water treatment system using batteries.
  • the alkaline water electrolysis apparatus and the second, third,... Nth alkaline water electrolysis apparatuses are made of Ni or an iron base.
  • a diaphragm type alkaline water electrolysis apparatus and an alkaline fuel cell comprising an anode and a cathode and a diaphragm made of an electrode or a surface of the substrate subjected to Raney nickel, Ni-based dispersion plating or noble metal-based pyrolysis coating were used.
  • a diaphragm type alkaline water electrolysis apparatus and an alkaline fuel cell comprising an anode and a cathode and a diaphragm made of an electrode or a surface of the substrate subjected to Raney nickel, Ni-based dispersion plating or noble metal-based pyrolysis coating were used.
  • Raney nickel Raney nickel
  • Ni-based dispersion plating or noble metal-based pyrolysis coating were used.
  • the seventh solving means of the present invention is characterized in that the alkaline fuel cell and the second, third,..., Nth alkaline fuel cells are platinum catalyst or ruthenium on a carbon black support.
  • raw water containing tritium water containing impurities including a large amount of chloride ions is used as the raw water, and the alkaline water electrolysis apparatus is used.
  • a distillation step for removing the impurities is provided, raw water containing impurities including the chloride ions is supplied to the distillation step, and the impurities are removed as a salt slurry.
  • a raw water containing tritium water after removing the impurities is supplied to the alkaline water electrolysis apparatus.
  • the water treatment system uses an alkaline water electrolysis apparatus and an alkaline fuel cell.
  • a water treatment system using an alkaline water electrolysis apparatus and an alkaline fuel cell that concentrates the salt slurry and separates and recovers it as a solid in the distillation step. It is in.
  • the tenth solving means of the present invention is the electrolytic treatment by the alkaline water electrolysis apparatus and the second, third... N alkaline water electrolysis apparatuses, the alkaline fuel cell, and the Water treatment using an alkaline water electrolysis apparatus using an alkaline aqueous solution of 5 to 60% by mass as an electrolytic solution comprising an alkaline aqueous solution used for the second, third,..., Nth alkaline fuel cells and an alkaline fuel cell.
  • the system is the electrolytic treatment by the alkaline water electrolysis apparatus and the second, third... N alkaline water electrolysis apparatuses, the alkaline fuel cell, and the Water treatment using an alkaline water electrolysis apparatus using an alkaline aqueous solution of 5 to 60% by mass as an electrolytic solution comprising an alkaline aqueous solution used for the second, third,..., Nth alkaline fuel cells and an alkaline fuel cell.
  • the alkaline water electrolysis device and the alkaline fuel cell are combined, and the electric power required for the alkaline water electrolysis device is electrolyzed by itself.
  • Alkaline water electrolysis is performed using the power generated by the alkaline fuel cell using the hydrogen gas and oxygen gas generated by the above as raw materials, so the power for alkaline water electrolysis is generated inside the system after starting electrolysis.
  • the alkaline water electrolysis can be continued using the generated electric power, the electrolysis can be performed while the electric power is regenerated, and the power cost required for the water treatment can be greatly reduced.
  • hydrogen gas and oxygen gas as raw materials for the alkaline fuel cell are hydrogen gas generated by electrolysis of the alkaline water electrolysis device. And oxygen gas are used, so there is no need to procure these hydrogen gas and oxygen gas from the outside, and electrical energy used as a power source for alkaline water electrolysis can be circulated inside the system, making efficient use of energy can do.
  • hydrogen gas and oxygen gas as raw materials for the alkaline fuel cell are hydrogen gas generated by electrolysis of the alkaline water electrolysis device.
  • oxygen gas may be used, and since it is not necessary to procure these hydrogen gas and oxygen gas from the outside, the power cost used for electrolysis can be greatly reduced.
  • hydrogen gas and oxygen gas as raw materials of the alkaline fuel cell are hydrogen gas generated by electrolysis of the alkaline water electrolysis device.
  • oxygen gas can be used, so that pure oxygen and hydrogen free from impurities such as carbonaceous and carbon dioxide can be used as raw materials, and an alkaline fuel cell can be efficiently performed.
  • an electrolytic solution comprising an alkaline aqueous solution is used as an alkaline fuel cell raw material.
  • the electrolytic solution used for electrolysis of the water electrolysis apparatus can be used, and all the materials used or generated by the alkaline water electrolysis apparatus can be circulated as the raw material of the alkaline fuel cell.
  • the electric power used for electrolysis of the alkaline water electrolysis device is partially from the alkaline fuel cell after the start of electrolysis.
  • the water supplied and generated by the alkaline fuel cell is used as auxiliary water for water that disappears by electrolysis of the alkaline electrolyzer, and all the raw materials of the alkaline water electrolyzer are generated by the power and water generated by the alkaline fuel cell. Can be replenished.
  • the raw water containing tritium water containing impurities such as a large amount of chloride ions can be used as a distiller as a pre-process.
  • the impurities can be removed as a salt slurry, thereby enabling a treatment that can obtain the above-described effects.
  • mode of the water treatment system using the alkaline water electrolysis apparatus and alkaline fuel cell which concern on this invention The flowchart which shows an example of the alkaline water treatment apparatus used for the one aspect
  • Oxygen gas 6 and hydrogen gas 7 are generated from the alkaline water electrolysis apparatus 1, Oxygen gas 6 and hydrogen gas 7 are generated.
  • the alkaline fuel cell 2 is supplied with an oxygen gas 6 generated by the alkaline water electrolysis apparatus 1, a hydrogen gas 7, and an electrolytic solution 3 made of an alkaline aqueous solution adjusted to a desired concentration. 2 generates electric power and collects electric energy 9 and water 10.
  • the recovered electrical energy 9 is supplied to the alkaline water electrolysis apparatus 1 as its power source, and the water 10 recovered from the alkaline fuel cell 2 is supplied to an electrolyte circulation line made of the alkaline aqueous solution.
  • the alkaline water electrolysis apparatus 1 and the alkaline fuel cell 2 AFC
  • the power energy 9 required in the alkaline water electrolysis apparatus 1 and the alkaline fuel cell 2 AFC
  • the hydrogen gas 7 and oxygen gas 6 to be used the electrolytic solution 3 made of the alkaline aqueous solution, and a part of the water 10 corresponding to the raw water from which the electrolytic solution disappears by the electrolytic treatment are circulated in the water treatment system.
  • the hydrogen gas and oxygen gas produced by the alkaline water electrolysis apparatus 1 can be used as pure fuel for an alkaline fuel cell without being discarded. It can, without waste, it is possible to perform efficient water treatment system.
  • the alkali concentration is maintained at the initial concentration, raw water is replenished from outside the system during the electrolysis or pure water is replenished. Since the water 10 generated by the alkaline fuel cell 2 can be used, the amount of water newly replenished from the outside can be reduced.
  • the water utilization rate in this case is the same as the gas utilization rate. When the production gas utilization rate is 60%, the water utilization rate is also about 60%.
  • the alkaline water electrolysis apparatus and the alkaline fuel cell it is necessary to use an electrolytic solution composed of an alkaline aqueous solution.
  • concentration of the alkaline aqueous solution used is 5 to 60 mass according to the present invention.
  • % Alkaline aqueous solution is used and can be shared by both devices.
  • the water treatment system connects an alkaline fuel cell and an alkaline water electrolysis device.
  • the alkaline water electrolysis apparatus in the present invention will be described.
  • the present invention is particularly useful when treating contaminated water containing tritium water as the raw water.
  • a case where raw water made of contaminated water containing tritium is used will be described.
  • Alkaline water electrolysis apparatus FIG. 2 is applicable to raw water containing tritium water that does not contain impurities such as chloride ions or that does not hinder the operation of the electrolysis system even if it is contained.
  • 1 shows one embodiment of an alkaline water electrolysis apparatus used in a water treatment system. In this case, the raw water containing tritium water is continuously subjected to alkaline water electrolysis treatment while keeping the alkali concentration constant without providing a pre-process for removing impurities.
  • FIG. 2 shows an alkaline water electrolysis apparatus, which includes a raw water storage tank 11, a raw water treatment tank 12, an alkaline water electrolysis tank 13, a circulation tank 14, an electrolyte circulation pipe 19, and a supply pump 18.
  • the alkaline water electrolytic cell 13 includes an anode chamber 15 that accommodates an anode, a cathode chamber 16 that accommodates a cathode, and a diaphragm 17 that partitions the anode chamber 15 and the cathode chamber 16.
  • a diaphragm 17 As the diaphragm 17, a neutral diaphragm is preferable, but a cation exchange membrane can also be used.
  • the raw water containing tritium water As the raw water containing tritium water, a distillation step described later for removing impurities such as chloride ions contained in the raw water is unnecessary, and the raw water containing tritium water is directly subjected to alkaline water electrolysis. What is necessary is just to supply to the circulation tank 14 of an apparatus.
  • the raw material water storage tank 11 for storage is configured to be supplied to the circulation tank 14 through the raw material water treatment tank 12 that has been partially transferred as a treatment target. Also good.
  • the raw water containing tritium water which does not contain impurities such as chloride ions can be treated by the alkaline water electrolysis apparatus shown in FIG.
  • raw water containing tritium water containing impurities such as chloride ions can be treated according to this embodiment.
  • raw water containing tritiated water the 800,000 m 3
  • raw water impurities contains only small amounts of such chloride ions (I).
  • the processing target in the alkaline water electrolysis apparatus is set to 800,000 m 3 of raw water containing tritium water stored in the raw water storage tank 11.
  • 400 m 3 / day of raw water is supplied from the raw water storage tank 11 through the raw water treatment tank 12 to the circulation tank 14 by the pump 18.
  • an alkaline aqueous solution is supplied to the circulation tank 14 (not shown).
  • the raw water in the raw water storage tank 11 is preferably sent to the circulation tank 14 through the raw water treatment tank 12 and electrolyzed, but the raw water in the raw water storage tank 11 is large.
  • the anode and cathode of the alkaline water electrolysis apparatus and the second, third,..., Nth alkaline water electrolysis apparatuses are Ni or iron bases, or nickel bases on these bases. In order to reduce the electrode overvoltage, it is preferable to apply various coatings of Raney nickel or noble metal.
  • the electrolyte mixed in the circulation tank 14 and controlled to have a desired alkali concentration is supplied to the anode chamber 15 of the alkaline water electrolysis tank 13 through the supply pump 18 by the electrolyte circulation pipe 19. At the same time, it is supplied to the cathode chamber 16 of the alkaline water electrolysis tank 13 through the supply pump 18 by the electrolyte circulation pipe 19 and electrolyzed.
  • the electrolytic solution is electrolyzed through the diaphragm 17. As a result of electrolysis, oxygen gas is generated in the anode chamber 15, and the generated oxygen gas and the electrolyte are separated into gas and liquid, and the separated electrolyte is circulated to the circulation tank 14 by the electrolyte circulation pipe 19.
  • the cathode chamber 16 hydrogen gas is generated, and the generated hydrogen gas and the electrolytic solution are separated into gas and liquid, and the separated electrolytic solution is circulated to the circulation tank 14 by the electrolytic solution circulation pipe 19. .
  • the current density at this time is set to a high current density, the time required for the electrolytic treatment can be shortened.
  • the range of the electroconductivity is affected by the performance of the electrolytic cell, particularly the anode, cathode, diaphragm, and electrolytic cell structure, which are the main factors, but the current density is 5 A / dm 2 or more, 80 A / dm 2. The following is preferable.
  • alkaline water electrolysis can be performed even with an electrolyte solution having an alkali concentration of 32% by mass.
  • concentration when the concentration is higher than that, the viscosity of the electrolyte solution also increases. Further, the generated gas is not quickly removed from the system, the cell voltage becomes high, and energy consumption increases, which is not a good idea.
  • tritium water corresponding to water that has been decomposed and lost by electrolysis is continuously supplied to the process, and the physical operating environment is always the same, such as the amount of liquid in the electrolytic cell in the process and the discharge amount of the circulation pump. Keep driving and driving.
  • the tritium water supplied to the process corresponds to the concentration of the raw water.
  • the operation is such that the tritium concentration of the process is maintained at the concentration of the raw water, and the tritium in the electrolytic cell does not become thick.
  • the gas generated by electrolysis is converted at a ratio corresponding to the concentration ratio between light water and tritium water.
  • the tritium concentration contained in the raw material water is 4.2 ⁇ 10 6 Bq / L
  • the exhaust or air concentration limit is 7 ⁇ 10 4 Bq / L or less
  • the tritium water drainage standard is 6 ⁇ 10 4 Bq / L or less.
  • the raw water containing tritium water contains a large amount of impurities such as chloride ions, it is necessary to remove the impurities before supplying the raw water to the alkaline water electrolysis apparatus.
  • Alkaline fuel cell that recovers power energy and water supplied to the alkaline water electrolysis apparatus.
  • the hydrogen gas and oxygen gas generated by the alkaline water electrolysis apparatus were released into the atmosphere and discarded, but in the present invention, they are sent to the alkaline fuel cell to recover power energy. Then, this is sent to the alkaline water electrolysis apparatus and used as a power source for the alkaline water electrolysis apparatus.
  • the utilization rate of the generated gas was about 60%.
  • FIG. 3 shows an embodiment of an alkaline fuel cell used in the present invention, in which an anion exchange membrane (electrolyte layer) 21 is provided between separators 20 and 20, and an anion exchange membrane (electrolyte layer). ) 21 is provided with a positive electrode catalyst layer 22 on the oxygen electrode side, and a gas diffusion layer 23 is provided outside the positive electrode catalyst layer 22. A negative electrode catalyst layer 24 is provided on the fuel electrode side of the anion exchange membrane (electrolyte layer) 21, and a gas diffusion layer 25 is provided outside thereof.
  • the anion exchange membrane 21 is impregnated with an electrolytic solution made of an alkaline aqueous solution having a desired concentration.
  • the electrolytic solution composed of the alkaline aqueous solution is an electrolytic solution having substantially the same concentration as the electrolytic solution used in the alkaline water electrolysis apparatus, and the concentration of the alkaline aqueous solution in the electrolytic solution is preferably high. It is preferable to set it as 60 mass%. In addition, as an alkali to be used, KOH or NaOH is preferable.
  • the hydrogen gas and oxygen gas generated by the alkaline water electrolysis apparatus are supplied to the alkaline fuel cell so as not to stagnate by providing a buffer tank before being supplied to the alkaline fuel cell.
  • Oxygen gas supplied to the alkaline fuel cell from the flow path 26 provided on the positive electrode catalyst layer 22 side passes through the gas diffusion layer 23, reacts with water by the positive electrode catalyst layer 22, and generates hydroxide ions (OH ⁇
  • the hydroxide ions (OH ⁇ ) pass through the anion exchange membrane 21 and move to the negative electrode catalyst layer side, and react with hydrogen gas to generate water.
  • the reaction formula of the alkaline fuel cell is as follows.
  • the positive electrode and the negative electrode of the alkaline fuel cell and the second, third,..., Nth alkaline fuel cells are preferably electrode materials in which a platinum catalyst or a ruthenium-platinum alloy catalyst is supported on a carbon black carrier.
  • the alkaline water electrolysis apparatus 1 and the alkaline fuel cell 2 are arranged with respect to the second, third... Nth alkaline water electrolysis apparatus and the second, Third ... nth alkaline fuel cells are connected in a cascade manner, and the electrolytic solution electrolyzed by the alkaline water electrolysis device is used as the second, third ... nth alkaline water electrolysis devices. And the electrolytic treatment is performed in the same manner as in the alkaline water electrolysis apparatus 1, and the generated oxygen gas and hydrogen gas are supplied to the alkaline fuel cell 2 and the second, third,.
  • FIG. 4 shows the second, third... Nth alkaline water electrolysis devices and the second, third... Nth alkaline fuel cells with respect to the alkaline water electrolysis device 1 and the alkaline fuel cell 2.
  • Contaminated water is used as the raw material water.
  • the alkaline water electrolysis device is activated by external power, the resulting hydrogen gas and oxygen gas are sent to the alkaline fuel cell, and the alkaline fuel cell collects electrical energy and water.
  • Electrolysis is continued with the obtained electric energy, and the obtained water is used as auxiliary water for the alkaline water electrolysis device, alkaline water electrolysis is continued, the contaminated water is concentrated to the raw water, and the concentrated pollution Water is sent to the second alkaline water electrolysis apparatus, and electric energy and water are recovered by the second alkaline fuel cell in the same manner as described above, and the second alkaline water electrolysis treatment is continued. Similarly, electrolysis is continued by the third and fourth alkaline water electrolyzers, and the concentrated contaminated water is further concentrated. Note that the combination of the alkaline water electrolysis apparatus and the alkaline fuel cell can be changed according to the amount of treatment, but usually four stages are appropriate as shown in FIG.
  • the alkaline fuel cell and the second, third,..., Nth alkaline fuel cells are one of the alkaline water electrolysis device, the second, the third,..., The nth alkaline water electrolysis device.
  • One may be provided, or one may be provided for a plurality of alkaline water electrolysis apparatuses.
  • the water recovered from the alkaline fuel cell and the second, third,..., Nth alkaline fuel cells is concentrated even if it is used for replenishing water that is lost by electrolysis in an alkaline water electrolysis device.
  • the raw material water may be supplied.
  • Example 1 A simulated solution of the following components was used as a simulated solution of raw material water containing tritium water not containing impurities (hereinafter also referred to as “simulated solution”). Simulated liquid: 180L Initial concentration of tritium in the simulated solution: 4.2 ⁇ 10 6 Bq / L As shown in FIG. 2, a raw material water storage tank 11 containing the above simulated liquid 180L was prepared. In this test, the simulated liquid was supplied from the raw water storage tank 11 to the circulation tank 14 via the treatment tank 12. Specifically, the simulated liquid 9.67 L / day was supplied from the raw water storage tank 11 to the circulation tank 14 by the pump 18 through the treatment tank 12. In this test, the simulated solution was continuously supplied in an alkaline water electrolysis apparatus.
  • the circulation tank 14 is supplied with the simulated liquid 9.60 L / day from the pump 18 and the alkaline aqueous solution.
  • the simulated solution and the alkaline aqueous solution were mixed in the circulation tank 14 to prepare an electrolytic solution having an alkali concentration of 20% by mass.
  • Continuous electrolysis was performed while circulating an electrolyte of 9.67 L / day.
  • the electrolytic solution in the alkaline water electrolytic cell 13 is 30 L (15 dm 2 cell (15 L) is 2 cells), the amount of the electrolytic solution in the circulation tank 14 and the pipe is 12 L, and the total electrolytic process capacity is 42 L. .
  • Electrolysis cell 15 dm 2 cell (15 L) using 2 cells (30 L) Operating electric tightness: 40 A / dm 2 Caustic concentration: NaOH, 20% by mass Membrane: Diaphragm Anode / cathode: Ni substrate + active coating Circulation: External circulation system Water seal: Water seal system for gas pressure control 50-100mmH 2 O cathode pressurization Electrolyte capacity: 42L (electrolysis cell: 30L, circulation pipe Etc .: 12L) Electrolytic current was set to 600A (15dm 2 ⁇ 40A / dm 2).
  • an amount of simulated liquid (raw water) equivalent to the water that has been decomposed and lost by electrolysis is continuously supplied to the process.
  • the operation is performed in such a manner that the physical operation environment such as the discharge amount is maintained the same.
  • the simulated liquid (raw water) was continuously supplied, the tritium concentration in the process was maintained at the simulated liquid concentration, and the tritium in the electrolytic cell was not concentrated. Therefore, under this continuous operation condition, the gas generated by electrolysis is converted at a ratio corresponding to the concentration ratio between light water and tritium water.
  • the amount of the circulating electrolyte solution at this time was 42 L, and 180 L of tritium water-containing water was reduced to 42 L in 15.2 days (365 hours).
  • the alkaline water electrolysis apparatus starts electrolysis with a normal driving power source, and when oxygen gas generated by electrolysis becomes 1.044 L or more and hydrogen gas becomes 2.088 L or more, FIG.
  • the alkaline fuel cell shown was fed.
  • an anion exchange membrane having a quaternary ammonium group is impregnated with an electrolytic solution made of an alkaline aqueous solution of 20% by mass NaOH, and then oxygen gas generated by the alkaline water electrolysis apparatus is used as a positive electrode catalyst layer
  • the hydrogen gas supplied into the alkaline fuel cell from the flow path 26 provided on the 22 side and generated by the alkaline water electrolysis apparatus is supplied to the alkaline fuel cell from the flow path 27 provided on the negative electrode catalyst layer side.
  • the Oxygen gas supplied to the alkaline fuel cell from the flow path 26 provided on the positive electrode catalyst layer 22 side passes through the gas diffusion layer 23, reacts with water by the positive electrode catalyst layer 22, and generates hydroxide ions (OH ⁇ ) pass through the anion exchange membrane 21 and move to the negative electrode catalyst layer side, and react with hydrogen gas to generate water.
  • 60% of the hydrogen gas and oxygen gas sent to the alkaline fuel cell contributed to the reaction, and electric energy and water were obtained. Hydrogen gas and oxygen gas that did not contribute to the reaction were released to the outside.
  • the reaction formula of the alkaline fuel cell is as follows.
  • Example 2 The raw water used in Example 1 was replaced with pure water, and the other conditions were the same as in Example 1. As a result, the same results as in Example 1 were obtained.
  • Example 3 As shown in FIG. 4, the second, third, and fourth alkaline water electrolysis devices and the second and third alkaline fuel cells are connected to the alkaline water electrolysis device 1 and the alkaline fuel cell 2 in a cascade manner. did.
  • the simulated liquid 180L used in Example 1 is used as raw water (contaminated water), and an electrolytic solution (alkali concentration 20% by mass) composed of contaminated water and an alkaline aqueous solution is used.
  • the alkaline water electrolysis apparatus is activated by external power.
  • the contaminated water is concentrated 3.2 times in a single cascade treatment, and the concentration in the raw water is 100 times higher by performing the fourth cascade treatment. It was possible to concentrate as described above.
  • the heavy water concentration function and generated power of the fuel cell can be used to concentrate contaminated water and significantly reduce the processing energy.
  • an alkaline water electrolysis apparatus that circulates and uses the amount of water corresponding to the electrolytic solution composed of the alkaline aqueous solution and the raw material water that disappears by the electrolytic treatment in the water treatment system, and effectively utilizes the raw material components and the intermediate product.
  • the alkaline fuel cell can be operated efficiently, so that the power cost can be greatly reduced, and the oxygen gas generated by alkaline water electrolysis is a high purity oxygen gas, so that the electrolyte solution is not deteriorated. There is no problem.
  • the electrolyte is an aqueous solution, the equipment is also inexpensive, and the range of utilization can be applied to a wide range of applications including treatment of contaminated water.

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Abstract

電解処理を継続することにより、アルカリ水電解装置及びアルカリ燃料電池において必要とされる水素ガス、酸素ガス、前記電解処理によって消失する原料水に相当する量の水及び前記電解液を、水処理システム内において効率的に循環使用し、使用電力を大幅に削減するアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムを提供する。アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を連結し、前記アルカリ水電解装置により、原料水を減容化するとともに、前記アルカリ水電解装置から生成する酸素ガス及び水素ガスを前記アルカリ燃料電池に供給し、前記酸素ガスと前記水素ガスを利用して、前記アルカリ燃料電池により発電し、電気エネルギー及び水を回収し、前記アルカリ水電解装置に、その電源として、回収した前記電気エネルギーを供給するアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムである。

Description

アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システム
　本発明は、共にアルカリ水溶液を電解液とした、アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池とを組み合わせ、アルカリ燃料電池の原料としてアルカリ水電解装置により生成する水素と酸素を使用して発電し、得られた電気エネルギーと水とを用いてアルカリ水電解装置により電解処理を行う、アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムに関するものである。
　更に、本発明は、アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池に対して、第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置と第２、第３・・・ｎ個のアルカリ燃料電池装置とをカスケード方式により接続し、連続的に電解を行い、アルカリ水電解装置によって原料水を減容化するアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムに関するものである。
　更に、本発明は、原料水として、トリチウム水を含む原料水を用いて、共にアルカリ水溶液を電解液とした、アルカリ水電解とアルカリ燃料電池とを組み合わせ、アルカリ燃料電池の原料としてアルカリ水電解装置により生成する水素と酸素を使用して発電し、得られた電気エネルギーと水とを用いてアルカリ水電解装置により電解処理を行うとともに、アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池に対して、第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置と第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ燃料電池をカスケード方式により接続し、電解を連続的に行い、高濃度のトリチウム水を含む原料水を順次濃縮し、少量の濃縮された汚染水を回収するアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムに関するものである。
　更に、本発明は、トリチウム水を含む原料水として、塩化物イオン等の不純物を多量に含有する原料水を用い、該不純物を除去した後、電解を行うアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムに関するものである。
　地上に存在するトリチウムのほとんどは、酸化物である三重水素水、トリチウム水として存在する。大気循環しているトリチウム水濃度はおおまかに古今東西で動植物も含め一定値と考えられており、水中濃度の低下量から大気循環からはずれた期間を検知でき、地下水の年代測定が可能である。土木、農業方面での地下水流動の実証的な調査に役立てられている。トリチウムは酸素と結びついたトリチウム水として水に混在しており、水圏中に気相、液相、固相で、蒸気・降水・地下水・河川水・湖沼水・海水・飲料水・生物中に広く拡散分布している。
　天然のトリチウムは宇宙線と大気との反応により生成されるが、生成確率が低いためにその量はごくわずかしかない。一方で、１９５０年代の核実験や原子炉及び核燃料再処理により発生したトリチウムが環境中に大量に放出されて存在している（フォールアウトトリチウム）。また、原子炉関連施設内では、炉の運転・整備、核燃料再処理時に発生して外界に比べると高いレベルのトリチウムが蓄積されて局在するが、化学的な性質が水素とほぼ変わらないことを理由に、大気圏や海洋へ計画放出されている。
　日本国内で測定された最高値は、原発事故を起こした福島第一原発敷地内の専用港にて２０１３年６月２１日に検出された１，１００Ｂｑ／Ｌである。トリチウムは、水素との化学的な分離が困難なため、物理的に分離する方法が試みられているものの、いまだ実験レベルであり実用化されるには至っていない。このため原発事故等で環境中に放出されたトリチウムによる放射能は、現在の技術では除染できない。福島第一原発において発生しているトリチウムを含む汚染水は、今後８０万ｍ3規模に至るといわれており、その有効な処理方法の早期確立が期待されている。
　トリチウムの回収方法としては、Ｈ2Ｏ、ＨＴＯ、Ｔ2Ｏの蒸気圧を利用した水蒸留法、Ｈ、Ｔ原子の交換反応を利用した水－水素交換法、同位体化学平衡シフトを利用した二重温度交換法、ガス発生電位差を利用した水電解法が考えられるが、水電解法以外は、効率的なトリチウムの分離が困難である。
　一方、電解法によると、分離係数が格段に高く、効率的にトリチウムを分離することができる。
　しかるに、トリチウム濃度は極低レベルであるため、その濃度を測定する場合には、測定精度の向上のため電解濃縮することが一般的である。ここで、従来から重水の電解濃縮は、電解質を溶解させた試料溶液を作製し、板状の平板を向かい合わせて電解する方法が知られている。電解液中に含まれる水には、Ｈ2Ｏの他にＨＤＯやＨＴＯがあり、これらは通常の水電解に従って水素と酸素に分解されるが、同位体効果によりＨ2Ｏの分解がＨＤＯやＨＴＯの分解に対して優先し、電解液中のデューテリウムやトリチウムの濃度が上昇し、濃縮が行われる。この電解濃縮に使用する陽極としてはニッケルが、また、陰極としては、鋼、鉄及びニッケル等が使用されている。そして、これらの電極を洗浄し、希薄苛性ソーダを支持塩として重水を含む水の溶液に添加して調製した試料水をガラス容器に入れ、通電して電解を行う。その際、電流密度を１～１０Ａ／ｄｍ2程度とし、発熱による水の蒸発を防止するために液温を５℃以下に維持しながら、通常、液量が１０分の１以下になるまで電解を継続して重水素の濃縮を行っている。
　即ち、トリチウムの電解濃縮は、上記重水素の場合と同様、トリチウム水の方が軽水素水より電解されにくい性質を利用したものである。アルカリ水溶液に金属電極を挿入して電解する方法については、すでに多くの研究が行われ、標準的な手法として公にマニュアル化されている。この方法ではトリチウム濃度を１段で濃縮している。しかし、実際面となると、従来の電解濃縮法にはいくつかの間題がある。それらは、実験操作が煩雑であること、トリチウム濃縮倍率が電解質濃度の上限に制限されること、水素と酸素の混合ガスが発生し爆発の危険性があること、電解に時間がかかること、電力消費量が膨大となり、大容量の処理に適していないことである。
　本発明者は、アルカリ水電解によるトリチウム水を多量に含有する原料水の処理方法として、従来技術の問題点を解決し、アルカリ水電解方法により多量の重水を含有する原料水を電解濃縮、分画するとともに、高純度の水素ガス及び／又は高純度の酸素ガスを製造することのできる重水の電解濃縮方法を開発して出願した（特許文献１）。
　特許文献１の方法によれば、陽極を収容する陽極室と、陰極を収容する陰極室と、前記陽極室と前記陰極室とを区画する隔膜とよりなるアルカリ水電解槽を用いて重水を電解濃縮する重水の電解濃縮方法において、トリチウムを含有する重水よりなる原料水に高濃度のアルカリ水を添加した電解液を収納する循環タンクより、前記電解液を前記陽極室と前記陰極室との両電解室に循環供給するとともに、前記陽極室及び前記陰極室にそれぞれ陽極側気液分離装置及び陽極側水封装置並びに陰極側気液分離装置及び陰極側水封装置を接続し、前記陽極側気液分離装置及び前記陰極側気液分離装置によって発生ガスを分離した前記電解液を、前記循環タンクに循環供給することにより、前記両電解室内に供給する電解液のアルカリ濃度を常に一定濃度に維持しながら電解を継続し、前記電解液中の重水を濃縮するとともに、前記陰極側気液分離装置より、水素ガスを回収又は廃棄し、前記陽極側気液分離装置より、酸素ガスを回収又は廃棄することを特徴とする重水の電解濃縮方法を提供することができる。
　更に、特許文献１に記載の方法によれば、多量のトリチウムを含有する放射性廃棄物をアルカリ水による電解によって、効率的に濃縮、分画することができるとともに、高濃度、高純度の水素ガス及び又は酸素ガスを効率的に回収できる。
　然しながら、特許文献１に記載の方法では、前述したように、電力消費量が膨大となる欠点を有しており、電解法が採用されるための最大の障壁となっている。
　上記の欠点を解消するための手段として、本発明者は、アルカリ水電解方法と燃料電池との組み合わせによる電力消費量の削減を検討した。
　即ち、水電解方法によれば、水素ガスと酸素ガスが生成される。従来、これらは、廃棄されていたが、これまで廃棄されていた水素ガスと酸素ガスは、燃料電池の原料として使用できるため、本発明者は、水電解方法の電源として、水電解方法によって生成される水素ガスと酸素ガスを原料とする燃料電池を使用する方法を検討した。
　燃料電池としては、電気化学反応と電解質の種類により、以下のようタイプに分類されている。
（１）アルカリ燃料電池（ＡＦＣ）
（２）燐酸燃料電池（ＰＡＦＣ）
（３）溶融炭酸燃料電池（ＭＣＦＣ）
（４）固体酸化物燃料電池（ＳＯＦＣ）
（５）プロトン伝導燃料電池（ＰＥＦＣ）
（６）直接型メタノール燃料電池（ＤＭＦＣ）
（７）バイオ燃料電池（ＭＦＣ）
（８）直接蟻酸型燃料電池（ＤＦＡＦＣ）
　現在、主流の燃料電池は、プロトン伝導燃料電池（ＰＥＦＣ）であり、水素燃料で十分な発電性能を有するものであるが、用いられる触媒は、その強酸性雰囲気のため白金系貴金属にほぼ限定されており、貴金属の高コストと少資源量が課題となっている。
　ＰＥＦＣは、燃料極、酸素極、電解質層から構成され、電解質層は、強酸性の電解質水溶液を含む固体高分子（陽イオン交換膜）が使用されており、燃料極に水素ガス、酸素極に酸素ガスを導入し、各電極で次のような反応が起こり、全体として、以下の反応式により水が生成される。
　　全体　　　　　　２Ｈ2＋Ｏ2→２Ｈ2Ｏ
　　燃料極（負極）　Ｈ2→２Ｈ+＋２ｅ-
　　酸素極（正極）　４Ｈ+＋Ｏ2＋４ｅ-→２Ｈ2Ｏ
　燃料極で生成されるプロトン（Ｈ+）は、固体高分子膜（陽イオン交換膜）中を拡散して酸素極側に移動し、酸素（Ｏ2）と反応して生成されたミスト（Ｈ2Ｏ）は、酸素極側から排出される。
　一方、燃料電池としては、アルカリ電解質形燃料電池（ＡＦＣ：Ａｌｋａｌｉｎｅ　Ｆｕｅｌ　Ｃｅｌｌ）が知られており、アルカリ電解質形燃料電池は、水酸化物イオンをイオン伝導体とし、アルカリ電解液を電極間のセパレーターに含浸させてセルを構成している。ＰＥＦＣと同様、高分子膜を用いるタイプも報告されている。最も構造が簡単であり、アルカリ雰囲気での使用であることから、ニッケル酸化物等の安価な電極触媒を利用することができること、常温にて液体電解質を用いることからセル構成も単純にできるため、信頼性が高く、宇宙用途などに実用化されている燃料電池である。
　一方、改質した炭化水素系燃料から水素を取り出す場合、炭化水素が混入しているとアルカリ性電解液が炭酸塩を生じて劣化する。同様に空気を酸化剤として用いると電解液が二酸化炭素を吸収して劣化するため、純度の高い酸素を酸化剤として用いる必要がある。水素の純度を高めるためには、パラジウムの膜を透過させることにより純度を高める。電解質が水溶液であるため、作動温度域は電解液が凍結・蒸発しない温度に制限される。また、温度によりイオンの移動度（拡散係数）が変わり、発電力に影響するため、温度条件が厳しい。ニッケル系触媒は配位性のある一酸化炭素、炭化水素、酸素および水蒸気等により活性が下がるので水素燃料の純度は重要である。これらを不純物として含む改質水素の使用は望ましくなく、酸素及び水素としては、ＣＯ2を含まない純粋な酸素及び水素原料が必要されている。
　ＡＦＣの各電極における化学反応式は、以下の通りである。
　　全体　　　　　　２Ｈ2＋Ｏ2→２Ｈ2Ｏ
　　燃料極（負極）　２Ｈ2＋４ＯＨ-→４Ｈ2Ｏ＋４ｅ-
　　酸素極（正極）　Ｏ2＋２Ｈ2Ｏ＋４ｅ-→４ＯＨ-
　このようにＡＦＣは、電解質がアルカリ性のために、電極材料として、高価な白金を使う必要がなく、ニッケル、コバルト又は鉄などの比較的安価な金属材料を使用することができるという利点がある。一方で、原料の水素中に炭酸ガス等が混入すると、アルカリ性電解液が炭酸塩となり、劣化する。高出力を実現するために、純度の高い酸素を酸化剤として用いる必要がある。
　本発明者は、アルカリ燃料電池（ＡＦＣ）において、原料ガスとして、純粋な水素及び酸素として、特に炭素質を含まない原料が必要であることに着目し、アルカリ水電解装置によって生成される水素ガス及び酸素ガスが最適であること見出した。
　一方では、アルカリ水電解装置においては、大量の電気エネルギーを必要とするため、その電気エネルギーをすべて外部から調達しなければならないとすると、莫大な費用が必要となっていた。
　本発明者は、上記の点に着目し、アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池（ＡＦＣ）を組み合わせることにより、前記アルカリ水電解装置及び前記アルカリ燃料電池において必要とされる電力、該電力の原料となる水素ガス及び酸素ガス、前記電解処理により消失する水並びに前記アルカリ水溶液からなる電解液を、外部より新たに供給することなく、プロセス内における循環システムにより、有効利用するアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムを発明したものである。
特開２０１５－０２９９２１号公報
　本発明の目的は、上記の点に着目し、アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池（ＡＦＣ）を組み合わせることにより、前記アルカリ水電解装置及び前記アルカリ燃料電池において必要とされる電力、該電力の原料となる水素ガス及び酸素ガス、前記アルカリ水溶液からなる電解液及び前記電解処理によって消失する水に相当する量の水の一部を、水処理システム内において循環使用し、原料成分、中間製品を相互に有効活用し、アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を効率よく運転することができるアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムを提供することにある。
　本発明における第１の解決手段は、上記の目的を達成するため、
（１）アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を連結し、
（２）原料水とアルカリ水溶液とを混合し、所望の濃度に調整した電解液と電解処理によって消失する水に相当する量の水を前記アルカリ水電解装置に供給し、前記アルカリ濃度を初期濃度に維持し、前記電解液を循環させながら連続電解処理を行い、原料水を減容化するとともに、該アルカリ水電解装置の陽極室より酸素ガスを生成し、陰極室より水素ガスを生成し、
（３）前記アルカリ燃料電池に、所望の濃度に調整したアルカリ水溶液よりなる電解液と前記アルカリ水電解装置により生成した酸素ガスと水素ガスを供給し、該酸素ガスと水素ガスの少なくとも一部を利用して、該アルカリ燃料電池により発電し、電気エネルギー及び水を回収し、
（４）前記アルカリ水電解装置に、その電源として、回収した前記電気エネルギーを供給するとともに、前記回収した水の一部又は全部を前記アルカリ水電解装置の前記電解液の循環ラインに供給して、電解処理を継続することにより、
　前記アルカリ水電解装置及び前記アルカリ燃料電池において必要とされる電力エネルギー、該電力エネルギーの原料となる水素ガス、酸素ガス、前記電解処理によって消失する水及び電解液の大部分又は一部を、水処理システム内において効率的に循環使用し、有効利用することを特徴とするアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムにある。
　本発明における第２の解決手段は、上記の目的を達成するため、前記アルカリ水電解装置と前記アルカリ燃料電池に対して、第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置と第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ燃料電池とをカスケード方式により接続し、前記アルカリ水電解装置により電解処理し濃縮された電解液を、順次前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置に供給し、前記アルカリ水電解装置と同様にして電解処理を行い、生成する酸素ガスと水素ガスを前記アルカリ燃料電池及び前記第２、第３・・・第ｎ個の少なくとも一つのアルカリ燃料電池に供給し、該酸素ガスと水素ガスの少なくとも一部を利用して前記アルカリ燃料電池及び前記第２、第３・・・第ｎ個の少なくとも一つのアルカリ燃料電池により発電し、電気エネルギーを回収するとともに、水を生成し、回収した電気エネルギーを前記アルカリ水電解装置及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置の少なくとも一つに供給して、電解処理を継続し、前記アルカリ燃料電池及び前記第２、第３・・・第ｎ個の少なくとも一つのアルカリ燃料電池による前記発電の際に生成される水を破棄又は前記アルカリ水電解装置及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置の少なくとも一つのアルカリ水電解装置の電解液の循環ラインに供給し、前記アルカリ水電解装置によって減容化された原料水を、前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置によって更に減容化するアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムにある。
　本発明における第３の解決手段は、上記の目的を達成するため、前記原料水として、純水を用いたアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムにある。
　本発明における第４の解決手段は、上記の目的を達成するため、前記原料水として、トリチウム水を含む原料水を用いたアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムを提供することにある。
　本発明における第５の解決手段は、上記の目的を達成するため、前記原料水として、多量の塩化物イオンを含む不純物を含有するトリチウム水を含む原料水を使用したアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムにある。
　本発明における第６の解決手段は、上記の目的を達成するため、前記アルカリ水電解装置及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置が、Ｎｉ又は鉄基材よりなる電極又は前記基材の表面に、ラネーニッケル、Ｎｉ系分散メッキ若しくは貴金属系の熱分解法コーティングを施した電極よりなる陽極及び陰極と隔膜よりなる隔膜型アルカリ型水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムにある。
　本発明における第７の解決手段は、上記の目的を達成するため、前記アルカリ燃料電池及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ燃料電池が、カーボンブラック担体上に白金触媒又はルテニウム－白金合金触媒を担持した電極材料よりなる正極及び負極と陰イオン交換膜よりなるアルカリ膜型燃料電池とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムにある。
　本発明における第８の解決手段は、上記の目的を達成するため、前記原料水として、多量の塩化物イオンを含む不純物を含有するトリチウム水を含む原料水を使用し、前記アルカリ水電解装置によるアルカリ水電解工程の前工程として、前記不純物を除去するための蒸留工程を設け、該蒸留工程に前記塩化物イオンを含む不純物を含有する原料水を供給し、前記不純物を塩スラリーとして除去し、前記不純物を除去した後のトリチウム水を含む原料水を前記アルカリ水電解装置に供給することを特徴とするアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムにある。
　本発明における第９の解決手段は、上記の目的を達成するため、前記蒸留工程において、前記塩スラリーを濃縮し、固形物として分離回収するアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムにある。
　本発明における第１０の解決手段は、上記の目的を達成するため、前記アルカリ水電解装置及び前記第２、第３・・・ｎ個のアルカリ水電解装置による電解処理及び前記アルカリ燃料電池及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ燃料電池に使用するアルカリ水溶液よりなる電解液として、５～６０質量％のアルカリ水溶液を使用するアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムにある。
（１）本発明によるアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムによれば、アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池とを組み合わせ、アルカリ水電解装置で必要となる電力として、自らの電解により生成される水素ガスと酸素ガスを原料としてアルカリ燃料電池により生成された電力を活用してアルカリ水電解を行うので、アルカリ水電解用の電力としては、電解を開始後は、システム内部で生成される電力を活用してアルカリ水電解を継続することができ、電力を再生しながら電解を行うことができ、水処理に要する電力費用を大幅に削減することができる。
（２）本発明によるアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムによれば、アルカリ燃料電池の原料としての水素ガス及び酸素ガスは、アルカリ水電解装置の電解により生成される水素ガスと酸素ガスを使用するので、これら水素ガス及び酸素ガスを外部から調達する必要がなく、アルカリ水電解の電源として使用する電気エネルギーをシステム内部で循環使用することができ、効率的にエネルギーを利用することができる。
（３）本発明によるアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムによれば、アルカリ燃料電池の原料としての水素ガス及び酸素ガスは、アルカリ水電解装置の電解により生成される水素ガスと酸素ガスを使用すればよく、これら水素ガス及び酸素ガスを外部から調達する必要がないので、電解に使用する電力費を大幅に削減することができる。
（４）本発明によるアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムによれば、アルカリ燃料電池の原料としての水素ガス及び酸素ガスは、アルカリ水電解装置の電解により生成される水素ガスと酸素ガスを使用するので、炭素質、炭酸ガス等の不純物のない純粋な酸素及び水素を原料とすることができ、アルカリ燃料電池を効率的に行うことができる。
（５）本発明によるアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムによれば、アルカリ燃料電池の原料として、水素ガス及び酸素ガスだけでなく、アルカリ水溶液からなる電解液もまた、アルカリ水電解装置の電解に使用する電解液を使用することができ、アルカリ燃料電池の原料の全ては、アルカリ水電解装置により使用又は生成される材料の全てを循環使用することができる。
（６）本発明によるアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムによれば、アルカリ水電解装置の電解に使用する電力は、電解開始後においては、部分的に、アルカリ燃料電池から供給され、アルカリ燃料電池によって生成される水は、アルカリ電解装置の電解により消失する水の補助水として使用され、アルカリ水電解装置の原料の全ては、アルカリ燃料電池により生成される電力及び水によって補充することができる。
（７）本発明によるアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムによれば、多量の塩化物イオン等の不純物を含有するトリチウム水を含む原料水についても、前工程として、蒸留器に連続的に供給する蒸留工程を設けることで、前記不純物を塩スラリーとして除去することで、前記に挙げた効果が得られる処理が可能になる。
本発明に係るアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムの一態様を示す概念図。 本発明に係るアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムの一態様に使用するアルカリ水処理装置の一例を示すフロー図。 本発明に係るアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムの一態様に使用するアルカリ燃料電池の一例を示すフロー図。 本発明の他の実施態様を示すアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システムの一例を示すフロー図。
　以下、図面とともに本発明の１実施態様を示す。
　図１は、本発明に係る水処理システムの実施態様を示す概念図である。
　本発明の第１の実施態様においては、図１に示すように、
（１）アルカリ水電解装置１とアルカリ燃料電池２が連結されている。
（２）前記アルカリ水電解装置１には、所望の濃度に調整したアルカリ水溶液よりなる電解液３と原料水４と該電解処理によって消失する原料水に相当する量の水５を供給し、前記アルカリ水電解装置１において、前記アルカリ濃度を初期濃度に維持し、前記電解液３を循環させながら電解処理を行うことにより、原料水４を減容化するとともに、該アルカリ水電解装置１より、酸素ガス６及び水素ガス７を生成する。
（３）前記アルカリ燃料電池２には、前記アルカリ水電解装置１により生成した酸素ガス６と水素ガス７と所望の濃度に調整したアルカリ水溶液よりなる電解液３とを供給し、該アルカリ燃料電池２により発電を行い、電気エネルギー９及水１０を回収する。
（４）回収した前記電気エネルギー９は、前記アルカリ水電解装置１に、その電源として供給するとともに、該アルカリ燃料電池２より回収した水１０は、前記アルカリ水溶液からなる電解液の循環ラインに供給され、アルカリ濃度を調整したり、次のカスケードのアルカリ水電解槽に供給するための水として使用することができ、不純物含む場合には、破棄することもできる。
　このようにして、アルカリ水電解装置１とアルカリ燃料電池２（ＡＦＣ）を組み合わせることにより、前記アルカリ水電解装置１及び前記アルカリ燃料電池２において必要とされる電力エネルギー９、該電力エネルギー９の原料となる水素ガス７及び酸素ガス６、前記アルカリ水溶液からなる電解液３及び前記電解液を前記電解処理によって消失する原料水に相当する一部の量の水１０を、水処理システム内における循環使用により、原料成分、中間製品を相互に循環活用し、アルカリ水電解装置１とアルカリ燃料電池２を効率よく運転することができ、電力費を大幅に削減し、原料水を効率的に減容化でき、アルカリ水電解装置１により生成される水素ガスも酸素ガスも、破棄されることなく、アルカリ燃料電池の純粋な燃料として使用することができ、無駄がなく、効率的な水処理システムを行うことができる。
　本発明においては、原料水として純水、又は微量の不純物を含有する原料水を使用する場合において、アルカリ水電解装置１の電源として使用するアルカリ燃料電池２の燃料の大部分を、自らのアルカリ水電解装置１によって発生する水素ガスと酸素ガスを使用して電解処理することができるので、大容量の電力エネルギーを外部から調達する必要がなく、電解液を循環し電解することにより、アルカリ燃料電池の燃料となる水素ガスと酸素ガスを連続的に生成し、前記アルカリ燃料電池に継続的に供給し、前記アルカリ水電解装置の運転を継続することができ、安価に効率よく水処理を行うことができる。
　尚、アルカリ水電解装置により生成される水素ガス、酸素ガスの利用率は、前記アルカリ燃料電池の触媒とのガスの接触状況などによって、一回の電池内通過反応では６０％前後となる。第２、第３・・第ｎ個のアルカリ水電解装置より発生する生成ガスの利用率は、同様に一回の電池内通過反応では、６０％前後である。
　更に、アルカリ水電解装置において、アルカリ濃度を初期濃度に維持して行うため、電解途中において系外より原料水を補給したり、純水を補給しているが、本発明によれば、この水として、前記アルカリ燃料電池２によって生成される水１０を使用することができるので、新たに外部より補充する水の投入量を低減できる。この場合の水の利用率は、ガスの利用率と同様であり、生成ガスの利用率が６０％の場合、水の利用率も６０％程度なる。
　更に、アルカリ水電解装置及びアルカリ燃料電池においては、アルカリ水溶液からなる電解液を使用する必要があるが、使用するアルカリ水溶液の濃度は、いずれの場合も、本発明によれば、５～６０質量％のアルカリ水溶液が使用され、両装置において共用することができる。
　以上の通り、本発明による水処理システムは、アルカリ燃料電池とアルカリ水電解装置とを連結したものである。先ず、本発明におけるアルカリ水電解装置について説明する。
　本発明は、該原料水としてトリチウム水含有汚染水を処理する場合に、特に有用であり、以下、トリチウムを含む汚染水よりなる原料水を使用した場合について説明するが、該原料水として純水を用いた場合も同様である。
（１）アルカリ水電解装置
　図２は、塩化物イオン等の不純物が含まれていないか、含まれていても電解システムの運転に支障の無いトリチウム水を含む原料水に適用できる、本発明の水処理システムに使用するアルカリ水電解装置の１実施態様を示したものである。この場合は、不純物を除去する前工程を設けることなく、トリチウム水を含む原料水を、アルカリ濃度を一定に保持して連続的にアルカリ水電解処理を行う。
　図２は、アルカリ水電解装置を示したものであって、原料水貯蔵タンク１１、原料水処理槽１２、アルカリ水電解槽１３、循環タンク１４、電解液循環パイプ１９、供給ポンプ１８より構成されており、アルカリ水電解槽１３は、陽極を収容する陽極室１５と、陰極を収容する陰極室１６と、前記陽極室１５と前記陰極室１６とを区画する隔膜１７により構成されている。隔膜１７としては、中性隔膜が好ましいが、陽イオン交換膜を使用することもできる。
　この実施態様では、トリチウム水を含む原料水として、原料水中に含まれる塩化物イオン等の不純物を除去するための後述する蒸留工程は不要であり、トリチウム水を含む原料水を直接、アルカリ水電解装置の循環タンク１４に供給すればよい。この際、図２に示したように、例えば、保存用の原料水貯蔵タンク１１から、その一部を処理対象として移した原料水処理槽１２を経て循環タンク１４に供給するように構成してもよい。
　塩化物イオン等の不純物が含まれていないトリチウム水を含む原料水は、図２に示すアルカリ水電解装置により処理できる。
　尚、塩化物イオン等の不純物が含まれているトリチウム水を含む原料水を用いた場合においても、処理量、処理時間が短い場合、不純物の量が少ない場合、或いは、連続電解の途中で不純物を除去する構成とした場合は、この実施態様により、トリチウム水を含む原料水を処理することができる。
　以下、トリチウム水を含む原料水として、８０万ｍ3の、塩化物イオン等の不純物が少量しか含まれていない原料水をアルカリ水電解システム（Ｉ）で処理する場合について説明する。
　（ａ）本実施態様においては、アルカリ水電解装置での処理対象を、原料水貯蔵タンク１１内に貯蔵されている、トリチウム水を含む原料水８０万ｍ3とする。この原料水の一部として、４００ｍ3／日の原料水を、原料水貯蔵タンク１１より原料水処理槽１２を経てポンプ１８により、循環タンク１４に供給する。これとともに、循環タンク１４にアルカリ水溶液を供給する（不図示）。
　尚、原料水貯蔵タンク１１内の原料水は、その全量を、原料水処理槽１２を経て循環タンク１４に送り、電解処理することが好ましいが、原料水貯蔵タンク１１内の原料水が多量の場合は、これを複数回に分けて、原料水処理槽１２に送って、原料水処理槽１２内の原料水を連続処理するように構成することが好ましい。これは、以下の実施態様及び実施例においても同様である。
　また、前記アルカリ水電解装置及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置の陽極及び陰極は、Ｎｉ若しくは鉄基材、又はこれらの基材に表面にニッケルメッキした、更に電極過電圧を低減するためにラネーニッケルや貴金属の各種コーティングを施したものが好ましい。
　（ｂ）次いで、循環タンク１４内において、循環タンク１４内の原料水とアルカリ水溶液を混合して所望のアルカリ濃度に調整した電解液を、アルカリ水電解槽１３に供給し、電解処理する。
　（ｃ）電解液のアルカリ水溶液の濃度は、高濃度であることが好ましい。好ましくは５～６０質量％、より好ましくは１５質量％以上６０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以上６０質量％以下である。尚、使用するアルカリとしては、ＫＯＨ又はＮａＯＨが好ましい。
　アルカリ水電解槽１３内の電解液は、４００ｍ3であり、循環タンク１４及びパイプ等内の電解液量は、４００ｍ3であり、全電解プロセス容量は、８００ｍ3となる。
　（ｄ）循環タンク１４内で混合され、所望のアルカリ濃度になるように制御された電解液は、供給ポンプ１８を介して電解液循環パイプ１９によりアルカリ水電解槽１３の陽極室１５に供給されるとともに、供給ポンプ１８を介して電解液循環パイプ１９によりアルカリ水電解槽１３の陰極室１６に供給され、電解される。電解液は、隔膜１７を介して電気分解される。電解の結果、陽極室１５においては、酸素ガスが生成され、生成した酸素ガスと電解液とに気液分離され、分離された電解液は、電解液循環パイプ１９により、循環タンク１４に循環される。
　同時に、陰極室１６内においては、水素ガスが生成され、生成した水素ガスと電解液とに気液分離され、分離された電解液は、電解液循環パイプ１９により、循環タンク１４に循環される。このときの電流密度は、高電流密度にすることにより、電解処理に要する時間を短縮することができる。運転電密の範囲としては、電解槽の性能、特にその主要因子の陽極、陰極、隔膜、電解槽の構造などに影響を受けるが、電流密度としては、５Ａ／ｄｍ2以上、８０Ａ／ｄｍ2以下とすることが好ましい。５Ａ／ｄｍ2以上、６０Ａ／ｄｍ2以下することが更に好ましい。特に、水の電気分解でガス化する量を小さく定めれば、当然プロセス量は少なくなるし、大容量の分解を期すればプロセス量も一般に増加する。
　本発明者らの検討によれば、アルカリ水電解としては、３２質量％のアルカリ濃度の電解液でも電解が可能であるが、それ以上の高濃度にすることは、電解液の粘度も高くなり、発生ガスの系外への離脱も速やかでなくなり、セル電圧が高電圧となり、エネルギー消費が嵩むため、得策ではない。
　上記した方法で電解処理量を４００ｍ3／日とした場合、８０万ｍ3のトリチウム水を含む原料水の全量は、５．５年（８００，０００ｍ3÷４００ｍ3／日÷３６５日＝５．５年）で処理されることになる。
　この時の電解液の循環液量は、８００ｍ3であるので、８０万ｍ3のトリチウム水含有水は、５．５年で８００ｍ3に減量化されることになる。
　（ｅ）上記長期間の処理では、電解処理によって消失する原料水に相当する量の原料水を前記貯蔵タンク１１内より前記循環タンク１４に連続的に供給し、電解液のアルカリ濃度を初期濃度に維持し、この電解液を循環しながら電解を継続し、前記貯蔵タンク１１に貯蔵された大量の原料水の全量を電解処理する。
　（ｆ）上記したアルカリ水電解装置での処理の結果、トリチウム水（ＨＴＯ）を含む原料水はガス化し、トリチウムガス（ＨＴ）含有水素ガスと酸素ガスに転換され、トリチウムガス（ＨＴ）含有水素ガスのトリチウムの濃度は、トリチウム水である場合に比べて１，２４４分の１に希釈され、かつ、８０万ｍ3あった前記原料水は、８００ｍ3に減容化される。
　上記した連続電解方式では、電気分解で分解消失した水に相当するトリチウム水をプロセスへ連続的に供給し、常にプロセス内の電解槽内液量や循環ポンプの吐出量など物理的運転環境を同一に維持して運転する。この時、プロセスに供給されるトリチウム水は原料水の濃度に相当する。
　連続的に水を供給する場合は、プロセスのトリチウム濃度を原料水の濃度に維持するような運転となり、電解槽内のトリチウムが濃くならない。この連続運転条件では、電気分解で発生するガスは軽水とトリチウム水との濃度比に相当する比率で転換するものとする。
　上記で説明したアルカリ水電解装置における主要な仕様と性能の１例を示すと、次の通りである。
［仕様］
　１）トリチウム汚染水よりなる原料水：８０万ｍ3
　２）電解処理容量：４００ｍ3／日の処理量
　３）アルカリ：苛性ソーダ、アルカリ濃度：２０質量％
　４）排出トリチウム濃度：１．３５０×１０3Ｂｑ／Ｌ
　５）アルカリ水電解槽：４８槽（１槽が７５エレメント）
　６）電流密度４０Ａ／ｄｍ2
　７）電解プロセス：循環式電解プロセス＋電解プロセスへの原料水の連続供給
［性能］
　原料水中のトリチウムの転換率は、トリチウムの濃度に一般に主に依存するが、１．０～０．６である（常時トリチウム分子ガスとして分画した場合。）。
　原料水中に含まれるトリチウム濃度が４．２×１０6Ｂｑ／Ｌとした場合、上記電解システムで処理後の原料流体中に含まれるトリチウム濃度は、下記の通りとなる。
　４．２×１０6×０．４／１，２４４Ｂｑ／Ｌ＝１．３５０×１０3Ｂｑ／Ｌ
　ここで、排気中又は空気中濃度限度：７×１０4Ｂｑ／Ｌ以下であり、トリチウム水排水基準：６×１０4Ｂｑ／Ｌ以下である。
　尚、トリチウム水を含む原料水として、塩化物イオン等の不純物が多量に含まれている場合、アルカリ水電解装置に原料水を供給する前に、不純物を除去しておく必要がある。
　次に、アルカリ水電解装置に供給する電力エネルギーと水とを回収するアルカリ燃料電池について説明する。
（２）アルカリ燃料電池
　前記アルカリ水電解装置によって生成された水素ガス及び酸素ガスは、大気中に放出され、捨てられていたが、本発明においては、アルカリ燃料電池に送られ、電力エネルギーを回収し、これを前記アルカリ水電解装置に送り、アルカリ水電解装置の電源として使用する。生成されたガスの利用率は、６０％程度であった。
　図３は、本発明に使用するアルカリ燃料電池の一実施態様を示したものであり、セパレーター２０、２０間に、陰イオン交換膜（電解質層）２１が設けられ、陰イオン交換膜（電解質層）２１の酸素極側に正極触媒層２２が設けられ、正極触媒層２２の外側にガス拡散層２３が設けられている。また、陰イオン交換膜（電解質層）２１の燃料極側に、負極触媒層２４を設けられ、その外側にガス拡散層２５が設けられている。
　陰イオン交換膜２１には、所望の濃度のアルカリ水溶液からなる電解液が含浸されている。このアルカリ水溶液からなる電解液は、アルカリ水電解装置に使用する電解液とほぼ同濃度の電解液が用いられており、電解液のアルカリ水溶液の濃度は、高濃度であることが好ましく、５～６０質量％とすることが好ましい。尚、使用するアルカリとしては、ＫＯＨ又はＮａＯＨが好ましい。
　アルカリ水電解装置により生成された水素ガスと酸素ガスは、アルカリ燃料電池に供給する前にバッファータンクを設けることにより、アルカリ燃料電池に水素ガスと酸素ガスをよどみが生じないよう供給する。
　本発明においては、アルカリ水溶液よりなる電解液を陰イオン交換膜に含浸させた後、アルカリ水電解装置によって生成された酸素ガスを、正極触媒層２２側に設けられた流路２６より、アルカリ燃料電池内に供給し、アルカリ水電解装置によって生成された水素ガスは、負極触媒層側に設けられた流路２７より、アルカリ燃料電池に供給される。
　正極触媒層２２側に設けられた流路２６より、アルカリ燃料電池に供給された酸素ガスは、ガス拡散層２３を通過し、正極触媒層２２により、水と反応し、水酸イオン（ＯＨ-）が生成され、この水酸イオン（ＯＨ-）が、陰イオン交換膜２１を通り、負極触媒層側に移行し、水素ガスと反応し、水が生成される。
　アルカリ燃料電池の反応式は、次の通りである。
　　全体　　　　　　２Ｈ2＋Ｏ2→２Ｈ2Ｏ
　　燃料極（負極）　２Ｈ2＋４ＯＨ-→４Ｈ2Ｏ＋４ｅ-
　　酸素極（正極）　Ｏ2＋２Ｈ2Ｏ＋４ｅ-→４ＯＨ-
　尚、前記アルカリ燃料電池及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ燃料電池の正極及び負極は、カーボンブラック担体上に白金触媒又はルテニウム－白金合金触媒を担持した電極材料が好ましい。
　燃料電池としてアルカリ燃料電池を使用するので、該燃料電池に使用するアルカリ水溶液もまた、前記アルカリ水電解装置の電解液に用いたアルカリ水溶液を燃料電池の電解液として共用することができる。
　また、本発明に使用するアルカリ燃料電池に使用する水素ガス及び酸素ガスは、アルカリ水電解装置によって生成された生成ガスを使用することができ、炭素質を含有しない純粋な水素と酸素を使用することができ、極めて効率的である。
　また、酸素ガスとして、空気を酸化剤として用いると、電解液が二酸化炭素を吸収して劣化するが、本発明のように、アルカリ水電解により生成する酸素ガスは、純度の高い酸素ガスであるので、電解液の劣化の問題は生じない。また、電解質が水溶液であるため、設備も安価となる。
　これに対して、従来、例えば、開発され、使用されている自動車用アルカリ燃料電池は、酸素ガスとしては、空気を使用しており、アルカリ水溶液よりなる電解液を循環使用する場合、空気中に含まれる炭酸ガス等によって劣化されるおそれがあり、効率的に使用することはできない。
　次に、本発明による水処理システムの他の実施態様として、アルカリ水電解装置１とアルカリ燃料電池２に対して、第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置と第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ燃料電池とをカスケード方式により接続し、前記アルカリ水電解装置により電解処理した電解液を、前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置の少なくとも一つに供給し、前記アルカリ水電解装置１と同様にして電解処理を行い、生成する酸素ガスと水素ガスを前記アルカリ燃料電池２及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ燃料電池の少なくとも一つに供給し、該酸素ガスと水素ガスの少なくとも一部を利用して前記アルカリ燃料電池及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ燃料電池の少なくとも一つにより発電し、電気エネルギーを回収するとともに、水を生成し、回収した電気エネルギーを前記アルカリ水電解装置及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置の少なくとも一つに供給して、電解処理を継続し、前記アルカリ燃料電池及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ燃料電池による前記発電の際に生成される水を前記アルカリ水電解装置及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置の少なくとも一つによる電解処理により消失する原料水の補助水として使用し、前記アルカリ水電解装置によって減容化された原料水を、前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置によって更に減容化するものである。
　図４は、アルカリ水電解装置１とアルカリ燃料電池２に対して、第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置と第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ燃料電池とをカスケード方式により接続した場合の一例を示したものである。
　原料水として、汚染水を使用し、先ず、アルカリ水電解装置を外部電力により起動し、得られた水素ガスと酸素ガスとをアルカリ燃料電池に送り、アルカリ燃料電池により、電気エネルギーと水を回収し、得られた電気エネルギーにより電解を継続するとともに、得られた水をアルカリ水電解装置の補助水として使用し、アルカリ水電解を継続し、汚染水を原料水を濃縮し、濃縮された汚染水を第２のアルカリ水電解装置に送り、上記と同様にして第２のアルカリ燃料電池により電気エネルギーと水を回収し、第２のアルカリ水電解処理を継続する。
　同様にして第３、第４のアルカリ水電解装置により電解を継続し、濃縮された汚染水を更に濃縮する。
　尚、アルカリ水電解装置、アルカリ燃料電池との組み合わせは、処理量に応じて変更することができるが、通常、図４に示すよう、４段階ぐらいが適切である。
　また、アルカリ燃料電池及び第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ燃料電池は、アルカリ水電解装置、第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置の１つに対して１つ設けても、複数のアルカリ水電解装置に対して１つ設けてもよい。
　更に、前記アルカリ燃料電池及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ燃料電池から回収された水は、アルカリ水電解装置における電解により消失する水の補給用として使用しても、濃縮される原料水に供給してもよい。
　次に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　＜実施例１＞
　不純物を含有しないトリチウム水を含む原料水の模擬液（以下、「模擬液」とも呼ぶ）として、以下の成分の模擬液を使用した。
　模擬液：１８０Ｌ
　模擬液中のトリチウムの初期濃度：４．２×１０6Ｂｑ／Ｌ
　図２に示すように、上記した模擬液１８０Ｌを入れた原料水貯蔵タンク１１を用意した。本試験では、原料水貯蔵タンク１１から処理槽１２を介して循環タンク１４に模擬液を供給した。具体的には、原料水貯蔵タンク１１より、模擬液９．６７Ｌ／日を、処理槽１２を介してポンプ１８により循環タンク１４に供給した。本試験では、アルカリ水電解装置において、模擬液を連続的に供給した。
　循環タンク１４には、模擬液９．６０Ｌ／日がポンプ１８より供給されるとともに、アルカリ水溶液が供給される。循環タンク１４内で模擬液とアルカリ水溶液は混合されて、アルカリ濃度２０質量％の電解液に調整した。９．６７Ｌ／日の電解液を循環しながら連続電解を行った。
　アルカリ水電解槽１３内の電解液は、３０Ｌ（１５ｄｍ2セル（１５Ｌ）を２セル）、循環タンク１４及びパイプ等内の電解液量は、１２Ｌであり、全電解プロセス容量は、４２Ｌとなる。循環タンク１４内でアルカリを混合して得た、アルカリ濃度２０質量％に制御した電解液を、供給ポンプ１８を介して電解液循環パイプ１９によりアルカリ水電解槽１３の陽極室１５に供給するとともに、供給ポンプ１８を介して電解液循環パイプ１９によりアルカリ水電解槽１３の陰極室１６に供給した。陽極室１５においては、酸素ガスが生成され、生成した酸素ガスと電解液とに気液分離され、分離された電解液は、電解液循環パイプ１９により、循環タンク１４に循環した。同時に、陰極室１６内においては、水素ガスが生成し、生成した水素ガスと電解液とに気液分離され、分離された電解液は、電解液循環パイプ１９により、循環タンク１４に循環した。
　上記したように、本実施例では、図２に示す方法で、模擬液（原料水）とアルカリ水溶液とからなる電解液をアルカリ水電解法で電気分解し、原料水を酸素と水素に分解し、原料水中の水分子として存在するトリチウムをトリチウム分子とし、原料水から分画した。水は、電気分解により水素と酸素ガスにのみ分解された。従って、初期アルカリ濃度の調整以降は、電気分解で減少した水に相当する量の原料水（模擬液）を、循環する電解液に供給しながら電解を行った。尚、アルカリ濃度を初期濃度に維持するため、必要な場合、原料水（模擬液）に加えて蒸留水又は純水を追加供給してもよい。
　本実施例では、アルカリ水電解装置におけるアルカリ連続電解を、以下の条件で行った。
　　電解セル：１５ｄｍ2セル（１５Ｌ）を２セル（３０Ｌ）使用
　　運転電密：４０Ａ／ｄｍ2
　　苛性濃度：ＮａＯＨ、２０質量％
　　膜：隔膜
　　陽極／陰極：Ｎｉ基材＋活性コーティング
　　循環：外部循環システム
　　水封：ガス圧コントロールのため水封システム
　　５０－１００ｍｍＨ2Ｏ陰極加圧
　　電解液容量：４２Ｌ（電解セル：３０Ｌ、循環パイプ等：１２Ｌ）
　　電解電流は、６００Ａ（１５ｄｍ2×４０Ａ／ｄｍ2）とした。
　連続電解方式では、上記したように、電気分解で分解消失した水に相当する量の模擬液（原料水）をプロセスへ連続的に供給し、常にプロセス内の電解槽内の液量や循環ポンプの吐出量など物理的運転環境が同一に維持されるようにして運転する。連続的に模擬液（原料水）を供給する場合は、プロセス内のトリチウム濃度は、模擬液の濃度に維持する運転となり、電解槽内のトリチウムが濃くならなかった。従って、この連続運転条件では、電気分解で発生するガスは、軽水とトリチウム水との濃度比に相当する比率で転換するものとする。
　この時の電解液循環液量は、４２Ｌであり、１５．２日間（３６５時間）で１８０Ｌのトリチウム水含有水は、４２Ｌに減量化した。
　アルカリ水電解装置は、電解開始時においては、通常の駆動電源により電解を開始し、電解により生成した酸素ガスが１．０４４Ｌ以上、及び水素ガスが２．０８８Ｌ以上になったとき、図３に示すアルカリ燃料電池に供給した。アルカリ燃料電池は、２０質量％ＮａＯＨのアルカリ水溶液よりなる電解液を、４級アンモニウム基を有する陰イオン交換膜に含浸させた後、前記アルカリ水電解装置によって生成された酸素ガスを、正極触媒層２２側に設けられた流路２６より、アルカリ燃料電池内に供給し、アルカリ水電解装置によって生成された水素ガスは、負極触媒層側に設けられた流路２７より、アルカリ燃料電池に供給される。
　正極触媒層２２側に設けられた流路２６より、アルカリ燃料電池に供給された酸素ガスは、ガス拡散層２３を通過し、正極触媒層２２により、水と反応し、水酸イオン（ＯＨ-）が生成され、この水酸イオン（ＯＨ-）が、陰イオン交換膜２１を通り、負極触媒層側に移行し、水素ガスと反応し、水が生成される。アルカリ燃料電池に送られた水素ガス及び酸素ガスは、６０％が反応に寄与し、電気エネルギーと水が得られた。反応に寄与しなかった水素ガスと酸素ガスは、外部に放出された。
　アルカリ燃料電池の反応式は、次の通りである。
　　全体　　　　　　２Ｈ2＋Ｏ2→２Ｈ2Ｏ
　　燃料極（負極）　２Ｈ2＋４ＯＨ-→４Ｈ2Ｏ＋４ｅ-
　　酸素極（正極）　Ｏ2＋２Ｈ2Ｏ＋４ｅ-→４ＯＨ-
　正極材料及び負極材料としては、カーボンブラック担体上に白金触媒あるいはルテニウム－白金合金触媒を担持した電極材料が使用された。
　得られた電気エネルギーは、アルカリ水電解装置に送られ、その電源として使用され、水は、アルカリ水電解装置の補給水としてアルカリ水電解装置に送られた。
　熱力学的には、投入されたガスの６割が電気エネルギーとして回収された。
　＜実施例２＞
　実施例１で使用した原料水を純水に代え、その他の条件は、実施例１と全く同様にして実施した結果、実施例１と同じ結果が得られた。
　＜実施例３＞
　図４に示すように、アルカリ水電解装置１とアルカリ燃料電池２に対して、第２、第３、第４のアルカリ水電解装置と第２、第３のアルカリ燃料電池とをカスケード方式により接続した。
　実施例１において使用した模擬液１８０Ｌを原料水（汚染水）とし、汚染水とアルカリ水溶液からなる電解液（アルカリ濃度２０質量％）を使用し、先ず、アルカリ水電解装置を外部電力により起動し、アルカリ電解により得られた水素ガスと酸素ガスとをアルカリ燃料電池に送り、アルカリ燃料電池により、電気エネルギーと水を回収し、得られた電気エネルギーにより電解を継続するとともに、得られた水をアルカリ水電解装置の補助水として使用し、アルカリ水電解を継続し、汚染水を濃縮し、濃縮された汚染水を第２のアルカリ水電解装置に送り、上記と同様にして第２のアルカリ燃料電池により電気エネルギーと水を回収し、第２のアルカリ水電解装置を継続する。
　同様にして第３、第４のアルカリ水電解装置により電解を継続し、濃縮された汚染水を更に濃縮する。
　その結果、アルカリ水電解装置による電解処理により、汚染水は、一回のカスケード処理で３．２倍の濃縮が達成され、第４段のカスケード処理をすることで、原料水中の濃度の１００倍以上に濃縮化することができた。また、燃料電池の重水濃縮機能と発生電力を活用することで汚染水の濃縮と処理エネルギーの格段の低減が可能となった。
　本発明によれば、アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池（ＡＦＣ）を組み合わせることにより、前記アルカリ水電解装置及び前記アルカリ燃料電池において必要とされる電力、該電力の原料となる水素ガス及び酸素ガス、前記アルカリ水溶液からなる電解液及び前記電解処理によって消失する原料水に相当する量の水を、水処理システム内において循環使用し、原料成分、中間製品を相互に有効活用し、アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を効率よく運転することができるので、電力コストを大幅に削減することができるとともに、アルカリ水電解により生成する酸素ガスは、純度の高い酸素ガスであるので、電解液の劣化の問題は生じない。また、電解質が水溶液であるため、設備も安価となり、その活用範囲は、汚染水の処理を始めとして、幅広い用途に応用することができる。
　１：アルカリ水電解装置
　２：アルカリ燃料電池
　３：電解液
　４：原料水
　５：水
　６：酸素ガス
　７：水素ガス
　９：電力エネルギー
１０：水
１１：原料水貯蔵タンク
１２：原料水処理槽
１３：アルカリ水電解槽
１４：循環タンク
１５：陽極室
１６：陰極室
１７：隔膜
１８：ポンプ
１９：電解液循環パイプ
２０：セパレーター
２１：陰イオン交換膜
２２：正極触媒層
２３：ガス拡散層
２４：負極触媒層
２５：ガス拡散層
２６：酸素ガスの流路
２７：水素ガスの流路

Claims (10)

  1. （１）アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を連結し、
    （２）原料水とアルカリ水溶液とを混合し、所望の濃度に調整した電解液と電解処理によって消失する水に相当する量の水を前記アルカリ水電解装置に供給し、前記アルカリ濃度を初期濃度に維持し、前記電解液を循環させながら連続電解処理を行い、原料水を減容化するとともに、該アルカリ水電解装置の陽極室より酸素ガスを生成し、陰極室より水素ガスを生成し、
    （３）前記アルカリ燃料電池に、所望の濃度に調整したアルカリ水溶液よりなる電解液と前記アルカリ水電解装置により生成した酸素ガスと水素ガスを供給し、該酸素ガスと水素ガスの少なくとも一部を利用して、該アルカリ燃料電池により発電し、電気エネルギー及び水を回収し、
    （４）前記アルカリ水電解装置に、その電源として、回収した前記電気エネルギーを供給するとともに、前記回収した水の一部又は全部を前記アルカリ水電解装置の前記電解液の循環ラインに供給して、電解処理を継続することにより、
    　前記アルカリ水電解装置及び前記アルカリ燃料電池において必要とされる電力エネルギー、該電力エネルギーの原料となる水素ガス、酸素ガス、前記電解処理によって消失する水及び電解液の大部分又は一部を、水処理システム内において効率的に循環使用し、有効利用することを特徴とするアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システム。
  2. 　前記アルカリ水電解装置と前記アルカリ燃料電池に対して、第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置と第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ燃料電池とをカスケード方式により接続し、前記アルカリ水電解装置により電解処理し濃縮された電解液を、順次前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置に供給し、前記アルカリ水電解装置と同様にして電解処理を行い、生成する酸素ガスと水素ガスを前記アルカリ燃料電池及び前記第２、第３・・・第ｎ個の少なくとも一つのアルカリ燃料電池に供給し、該酸素ガスと水素ガスの少なくとも一部を利用して前記アルカリ燃料電池及び前記第２、第３・・・第ｎ個の少なくとも一つのアルカリ燃料電池により発電し、電気エネルギーを回収するとともに、水を生成し、回収した電気エネルギーを前記アルカリ水電解装置及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置の少なくとも一つに供給して、電解処理を継続し、前記アルカリ燃料電池及び前記第２、第３・・・第ｎ個の少なくとも一つのアルカリ燃料電池による前記発電の際に生成される水を破棄又は前記アルカリ水電解装置及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置の少なくとも一つのアルカリ水電解装置の電解液の循環ラインに供給し、前記アルカリ水電解装置によって減容化された原料水を、前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置によって更に減容化することを特徴とする請求項１に記載のアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システム。
  3. 　前記原料水として、純水を用いたことを特徴とする請求項１又は２に記載のアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システム。
  4. 　前記原料水として、トリチウム水を含む原料水を用いたことを特徴とする請求項１又は２に記載のアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システム。
  5. 　前記原料水として、多量の塩化物イオンを含む不純物を含有するトリチウム水を含む原料水を使用したことを特徴とする請求項１又は２に記載のアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システム。
  6. 　前記アルカリ水電解装置及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置が、Ｎｉ又は鉄基材よりなる電極又は前記基材の表面に、ラネーニッケル、Ｎｉ系分散メッキ若しくは貴金属系の熱分解法コーティングを施した電極よりなる陽極及び陰極と隔膜よりなる隔膜型アルカリ水電解装置であることを特徴とする請求項２に記載のアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システム。
  7. 　前記アルカリ燃料電池及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ燃料電池が、カーボンブラック担体上に白金触媒又はルテニウム－白金合金触媒を担持した電極材料よりなる正極及び負極と陰イオン交換膜よりなるアルカリ膜型燃料電池であることを特徴とする請求項２に記載のアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システム。
  8. 　前記原料水として、多量の塩化物イオンを含む不純物を含有するトリチウム水を含む原料水を使用し、前記アルカリ水電解装置によるアルカリ水電解工程の前工程として、前記不純物を除去するための蒸留工程を設け、該蒸留工程に前記塩化物イオンを含む不純物を含有する原料水を供給し、前記不純物を塩スラリーとして除去し、前記不純物を除去した後のトリチウム水を含む原料水を前記アルカリ水電解装置に供給することを特徴とする請求項１又は２に記載のアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システム。
  9. 　前記蒸留工程において、前記塩スラリーを濃縮し、固形物として分離回収することを特徴とする請求項８に記載のアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システム。
  10. 　前記アルカリ水電解装置及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ水電解装置による電解処理及び前記アルカリ燃料電池及び前記第２、第３・・・第ｎ個のアルカリ燃料電池に使用するアルカリ水溶液よりなる電解液として、５～６０質量％のアルカリ水溶液を使用する請求項２に記載のアルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システム。
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DK16811707.5T DK3312304T3 (da) 2015-06-17 2016-06-16 Vandbehandlingssystem med anvendelse af alkalisk vand-elektrolyseindretning og alkalisk brændselscelle
CN201680034907.7A CN107709621A (zh) 2015-06-17 2016-06-16 利用有碱水电解装置和碱性燃料电池的水处理系统
MX2017016367A MX2017016367A (es) 2015-06-17 2016-06-16 Sistema para el tratamiento de agua que utiliza un dispositivo de electrolisis de agua alcalina y una pila de combustible alcalina.
US15/580,200 US10622659B2 (en) 2015-06-17 2016-06-16 Water treatment system using alkaline water electrolysis device and alkaline fuel cell
CA2989151A CA2989151C (en) 2015-06-17 2016-06-16 Water treatment system using alkaline water electrolysis device and alkaline fuel cell
AU2016281251A AU2016281251B2 (en) 2015-06-17 2016-06-16 Water treatment system using alkaline water electrolysis device and alkaline fuel cell
EP16811707.5A EP3312304B1 (en) 2015-06-17 2016-06-16 Water treatment system using alkaline water electrolysis device and alkaline fuel cell
ES16811707T ES2862823T3 (es) 2015-06-17 2016-06-16 Sistema de tratamiento de agua que usa dispositivo de electrólisis de agua alcalina y celda alcalina de combustible

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107767981A (zh) * 2017-09-30 2018-03-06 邱乙亩 基于cece法的核电站含氚水处理方法及装置
GB2556077A (en) * 2016-11-17 2018-05-23 Linde Ag Oxygen generation system and method of generating oxygen gas
WO2019049265A1 (ja) * 2017-09-07 2019-03-14 デノラ・ペルメレック株式会社 電解装置

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6397396B2 (ja) * 2015-12-28 2018-09-26 デノラ・ペルメレック株式会社 アルカリ水電解方法
WO2018194182A1 (ja) * 2017-04-21 2018-10-25 国立大学法人北海道大学 水素同位体が濃縮された水または水溶液の製造方法、水素同位体濃度が低減された水素ガスの製造方法及び製造装置
CN108649240B (zh) * 2018-05-15 2021-06-22 常州大学 一种燃料电池
KR102468372B1 (ko) * 2021-02-01 2022-11-18 (주) 테크윈 격막이 구비된 전해액 보정부를 포함하는 수전해 장치
US11339483B1 (en) 2021-04-05 2022-05-24 Alchemr, Inc. Water electrolyzers employing anion exchange membranes
JP7619445B2 (ja) * 2021-05-12 2025-01-22 株式会社Ihi 水素製造システム及び水素製造方法
CN115377457A (zh) * 2022-08-17 2022-11-22 江苏兴邦能源科技有限公司 一种氢燃料检测装置残留液排水方法
WO2025250529A1 (en) 2024-05-30 2025-12-04 Best Planet Science Llc System and method for electrolytic production of hydrogen

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5450798A (en) * 1977-09-30 1979-04-20 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Radioactive waste treating method
JPH09290260A (ja) * 1996-04-24 1997-11-11 Sachiko Hayashi 飲料水および塩の製造方法および製造装置
JP2002348694A (ja) * 2001-05-23 2002-12-04 Yukio Wakahata エネルギー供給システム
JP2009158166A (ja) * 2007-12-25 2009-07-16 Samsung Yokohama Research Institute Co Ltd アルコール含有水溶液の脱水方法および脱水システム。
JP2012181961A (ja) * 2011-02-28 2012-09-20 Japan Atomic Energy Agency 触媒層形成用組成物、及び、触媒層の製造方法
JP2015029921A (ja) * 2013-07-31 2015-02-16 ペルメレック電極株式会社 重水の電解濃縮方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1095848A (en) 1978-03-30 1981-02-17 Electrolyser Corporation Ltd. (The) Heavy-water extraction from non-electrolytic hydrogen streams
JPS5855799A (ja) 1981-09-30 1983-04-02 株式会社日立製作所 原子力発電プラントの水素同位体分離装置
SU1386675A1 (ru) * 1986-02-28 1988-04-07 Предприятие П/Я В-2287 Способ получени хлора и раствора гидроксида щелочного металла
CN1103502C (zh) * 1998-02-27 2003-03-19 孙祺 组合控制电解液浓度及其电能转换存储方法及对应的装置
DE19927849A1 (de) 1998-06-22 1999-12-23 Inst Umwelttechnologie Und Umw Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Reinstwasser
CH694443A5 (de) 2000-10-06 2005-01-14 Thomas Pylkkaenen Alkalisches elektrochemisches System und Verfahren zur Erzeugung, Speicherung und Verwendung von Wasserstoff als Energieträger.
EP1263072B1 (en) 2001-05-30 2016-04-06 Casale SA Method and apparatus for the storage and redistribution of electrical energy
US20040247953A1 (en) 2003-06-05 2004-12-09 Vasilios Dossas System and method for managing water generated by fuel cells
DE102007027720A1 (de) 2007-06-15 2008-12-18 Kraus, Peter, Dipl.-Ing. Verfahren und Vorrichtung zur Speicherung elektrischer Energie in großem Maßstab
EP2017372A1 (de) 2007-07-20 2009-01-21 EEC GmbH Verfahren zur temporären Speicherung elektrischer Energie
US20140170511A1 (en) * 2012-08-19 2014-06-19 Ftorion, Inc. Flow Battery And Regeneration System With Improved Safety

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5450798A (en) * 1977-09-30 1979-04-20 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Radioactive waste treating method
JPH09290260A (ja) * 1996-04-24 1997-11-11 Sachiko Hayashi 飲料水および塩の製造方法および製造装置
JP2002348694A (ja) * 2001-05-23 2002-12-04 Yukio Wakahata エネルギー供給システム
JP2009158166A (ja) * 2007-12-25 2009-07-16 Samsung Yokohama Research Institute Co Ltd アルコール含有水溶液の脱水方法および脱水システム。
JP2012181961A (ja) * 2011-02-28 2012-09-20 Japan Atomic Energy Agency 触媒層形成用組成物、及び、触媒層の製造方法
JP2015029921A (ja) * 2013-07-31 2015-02-16 ペルメレック電極株式会社 重水の電解濃縮方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3312304A4 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2556077A (en) * 2016-11-17 2018-05-23 Linde Ag Oxygen generation system and method of generating oxygen gas
WO2019049265A1 (ja) * 2017-09-07 2019-03-14 デノラ・ペルメレック株式会社 電解装置
KR20200032151A (ko) * 2017-09-07 2020-03-25 드 노라 페르멜렉 가부시키가이샤 전해 장치
AU2017430988B2 (en) * 2017-09-07 2021-06-24 De Nora Permelec Ltd Electrolytic device
KR102279426B1 (ko) 2017-09-07 2021-07-19 드 노라 페르멜렉 가부시키가이샤 전해 장치
US11479868B2 (en) 2017-09-07 2022-10-25 De Nora Permelec Ltd Electrolytic device
CN107767981A (zh) * 2017-09-30 2018-03-06 邱乙亩 基于cece法的核电站含氚水处理方法及装置

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