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WO2016117521A1 - 電荷輸送性薄膜形成用ワニス - Google Patents

電荷輸送性薄膜形成用ワニス Download PDF

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WO2016117521A1
WO2016117521A1 PCT/JP2016/051340 JP2016051340W WO2016117521A1 WO 2016117521 A1 WO2016117521 A1 WO 2016117521A1 JP 2016051340 W JP2016051340 W JP 2016051340W WO 2016117521 A1 WO2016117521 A1 WO 2016117521A1
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WO
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group
carbon atoms
thin film
charge transporting
varnish
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PCT/JP2016/051340
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English (en)
French (fr)
Inventor
将之 東
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Chemical Corp
Original Assignee
Nissan Chemical Corp
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Publication date
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Priority to EP16740128.0A priority patent/EP3252840B1/en
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Priority to US15/544,804 priority patent/US10301484B2/en
Priority to KR1020177022445A priority patent/KR102537423B1/ko
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    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers

Definitions

  • the present invention relates to a varnish for forming a charge transporting thin film.
  • a charge transporting thin film made of an organic compound is used as a light emitting layer or a charge injection layer.
  • the method for forming the charge transporting thin film is roughly classified into a dry process typified by vapor deposition and a wet process typified by spin coating. Compared with the dry process and the wet process, the wet process can efficiently produce a thin film with a large area and high flatness. Therefore, the thin film is formed by the wet process in a field where a large area of the thin film such as an organic EL is desired. Often formed.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and shows a high charge transport property even when fired at a low temperature.
  • An object of the present invention is to provide a varnish for forming a charge transporting thin film containing a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine-N-oxyl derivative capable of reducing a driving voltage and improving luminance characteristics while maintaining it.
  • Another object of the present invention is to provide a method for reducing the driving voltage of an organic EL element, a method for improving luminance, and a method for improving luminance life using such a varnish for forming a charge transporting thin film. To do.
  • the present inventors have found that 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine-N-oxyl derivatives have excellent solubility in organic solvents and charge transporting substances.
  • a charge transporting thin film obtained from a varnish prepared by dissolving it in an organic solvent together with a charge transporting substance as a hole injection layer of an organic EL device the varnish can be cooled at a low temperature.
  • the present invention has been completed by finding that the drive voltage can be reduced and the luminance characteristics can be improved without impairing the current efficiency of the element even when the element is fired at a low temperature.
  • “baking at a low temperature” means “baking at a temperature of 200 ° C. or lower”.
  • a charge transporting thin film forming varnish comprising a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine-N-oxyl derivative represented by the formula (T1), a charge transporting substance, and an organic solvent;
  • R A independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R B represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an amino group, a carboxy group, a cyano group, an oxo group, an isocyanato group, a carbon atom
  • An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, an arylcarbonyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, an alkylcarbonylamino group having 2 to 20 carbon atoms, or an arylcarbonyl having 7 to 20 carbon atoms Represents an amino group.
  • a fluoroaryl group having 6 to 20 carbon atoms A fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a fluorocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, a fluorobicycloalkyl group having 4 to 20 carbon atoms, a fluoroalkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a fluoroalkynyl group having 2 to 20 carbon atoms
  • An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a cyano group, a halogen atom or a fluoroalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, Cyano group, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, nitro group, fluoroalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, fluorocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, 4 to 4 carbon atoms 20 fluorobicyclo
  • n 1 represents an integer of 1 to 20.
  • a method for producing an organic EL device characterized by using the charge transporting thin film forming varnish according to any one of 12.1 to 8. 13.
  • a method for reducing the driving voltage of an organic EL device having a charge transporting thin film manufactured using a charge transporting thin film forming varnish, The charge transporting thin film forming varnish uses any one of 1 to 8 charge transporting thin film forming varnish;
  • 14 A method for improving the luminance of an organic EL device having a charge transporting thin film manufactured using a charge transporting thin film forming varnish, The charge transporting thin film forming varnish uses any one of 1 to 8 charge transporting thin film forming varnish; 15.
  • a method for improving the luminance life of an organic EL device having a charge transporting thin film produced using a charge transporting thin film forming varnish One of the charge transporting thin film forming varnishes 1 to 8 is used as the charge transporting thin film forming varnish.
  • the varnish for forming a charge transporting thin film of the present invention has a high charge transporting property even when baked at a low temperature as compared with the case of using a varnish not containing this or a varnish containing another organic oxidizing agent. Can be obtained. Furthermore, by using the thin film as a hole injection layer, the driving voltage of the organic EL element can be reduced and the luminance characteristics can be improved. Further, the thin film obtained from the varnish for forming a charge transporting thin film of the present invention is expected to be used as an antistatic film, a hole collection layer of an organic thin film solar cell, or the like.
  • the charge transporting thin film forming varnish according to the present invention contains a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine-N-oxyl derivative represented by the formula (T1).
  • R A independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R B represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an amino group, a carboxy group, a cyano group, an oxo group, an isocyanato group, a carbon atom
  • An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, an arylcarbonyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, an alkylcarbonylamino group having 2 to 20 carbon atoms, or an arylcarbonyl having 7 to 20 carbon atoms Represents an amino group.
  • R A independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms may be linear, branched or cyclic.
  • the alkyl group is preferably a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and most preferably a methyl group.
  • R B is a hydrogen atom, a hydroxy group, an amino group, a carboxy group, a cyano group, an oxo group, an isocyanato group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, or 7 to 20 carbon atoms.
  • alkyl moiety of the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, the alkylcarbonyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, and the alkylcarbonylamino group having 2 to 20 carbon atoms include the same alkyl groups as described above.
  • the aryl moiety of the arylcarbonyloxy group having 7 to 20 carbon atoms and the arylcarbonylamino group having 7 to 20 carbon atoms includes a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 1-anthryl group, and a 2-anthryl group. , 9-anthryl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group and the like, and aryl groups having 6 to 20 carbon atoms.
  • R B is preferably a hydrogen atom.
  • 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine-N-oxyl derivative represented by the formula (T1) include 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl (hereinafter also referred to as TEMPO). And 2,2,6,6-tetraethylpiperidine-N-oxyl and the like, but is not limited thereto.
  • 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine-N-oxyl derivative used in the present invention a commercially available product may be used, and known methods (for example, International Publication No. 2014/7144, JP-A-7-278107). JP, 6-100538, JP 2003-55347, J. Am. Chem. Soc., 2006, 128 (26), pp. 8412-8413 and its supporting information) You may use what was synthesize
  • the content of the 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine-N-oxyl derivative in the varnish of the present invention is 1 to 4 with respect to the charge transporting material (the charge transporting material and the dopant when a dopant is included). It is about 10% by mass, preferably about 3-8% by mass.
  • charge transport material included in the varnish for forming a charge transport thin film according to the present invention those used in the field of organic EL and the like can be used.
  • Specific examples thereof include oligoamine derivatives, N, N′-diarylbenzidine derivatives, arylamine derivatives such as N, N, N ′, N′-tetraarylbenzidine derivatives, oligothiophene derivatives, thienothiophene derivatives, thienobenzothiophenes.
  • charge transporting compounds such as thiophene derivatives such as derivatives and pyrrole derivatives such as oligopyrrole.
  • arylamine derivatives and thiophene derivatives are preferable and arylamine derivatives are more preferable because they exhibit excellent dissolution in organic solvents.
  • the molecular weight of the charge transporting compound is usually about 200 to 9,500 from the viewpoint of preparing a uniform varnish that gives a thin film with high flatness, but is 300 or more from the viewpoint of obtaining a thin film with more excellent charge transportability. From the viewpoint of preparing a uniform varnish that gives a highly flat thin film with better reproducibility, preferably 8,000 or less, more preferably 7,000 or less, and more preferably 6,000 or less. More preferred is 5,000 or less.
  • the charge transporting compound preferably has no molecular weight distribution (dispersity is 1) (that is, preferably has a single molecular weight). ).
  • arylamine derivative examples include those represented by the formula (1).
  • X 201 represents —NY 201 —, —O—, —S—, — (CR 207 R 208 ) L — or a single bond, and when m 1 or m 2 is 0, , -NY 201 - represents a.
  • Y 201 is independently of each other a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with Z 201 , or An aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted with Z 202 is represented.
  • alkyl group having 1 to 20 carbon atoms examples are the same as those described above.
  • alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms include ethenyl group, n-1-propenyl group, n-2-propenyl group, 1-methylethenyl group, n-1-butenyl group, n-2-butenyl group, n-3-butenyl group, 2-methyl-1-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-ethylethenyl group, 1-methyl-1-propenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, n- Examples thereof include a 1-pentenyl group, an n-1-decenyl group, and an n-1-eicosenyl group.
  • alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms examples include ethynyl group, n-1-propynyl group, n-2-propynyl group, n-1-butynyl group, n-2-butynyl group, and n-3-butynyl.
  • aryl group having 6 to 20 carbon atoms include phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthryl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group. Group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group and the like.
  • heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms examples include 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-furanyl group, 3-furanyl group, 2-oxazolyl group, 4-oxazolyl group, 5-oxazolyl group, 3-isoxazolyl group, 4-isoxazolyl group, 5-isoxazolyl group, 2-thiazolyl group, 4-thiazolyl group, 5-thiazolyl group, 3-isothiazolyl group, 4-isothiazolyl group, 5-isothiazolyl group, 2-imidazolyl group, Examples include 4-imidazolyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, and the like.
  • R 207 and R 208 are each independently substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an amino group, an aldehyde group, a hydroxy group, a thiol group, a sulfonic acid group, a carboxy group, or Z 201.
  • Y 202 to Y 213 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms or an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with Z 201 , or An aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted with Z 202 is represented.
  • Z 201 is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an amino group, an aldehyde group, a hydroxy group, a thiol group, a sulfonic acid group, a carboxy group, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms that may be substituted with Z 203 Represents a group or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • Z 202 is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an amino group, an aldehyde group, a hydroxy group, a thiol group, a sulfonic acid group, a carboxy group, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms that may be substituted with Z 203 Group, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms or an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • Z 203 represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an amino group, an aldehyde group, a hydroxy group, a thiol group, a sulfonic acid group, or a carboxy group.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group and heteroaryl group of R 207 to R 208 and Y 202 to Y 213 are the same as those described above.
  • a hydrogen atom or an alkyl group Z 201 has been having 1 to 20 carbon atoms substituted by are preferred, and a methyl group which may be substituted with a hydrogen atom or Z 201 More preferred are both hydrogen atoms.
  • L represents the number of divalent groups represented by — (CR 207 R 208 ) — and is an integer of 1 to 20, preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 2. Even more preferred, 1 is optimal.
  • the plurality of R 207 may be the same as or different from each other, and the plurality of R 208 may be the same as or different from each other.
  • X 201 is preferably —NY 201 — or a single bond.
  • Y 201 a hydrogen atom or an alkyl group Z 201 has been having 1 to 20 carbon atoms substituted with, more preferably a methyl group which may be substituted with a hydrogen atom or Z 201, hydrogen atom Is the best.
  • R 201 to R 206 are each independently substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an amino group, an aldehyde group, a hydroxy group, a thiol group, a sulfonic acid group, a carboxy group, or Z 201.
  • R 201 to R 204 may be substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with Z 201 , or Z 202.
  • An aryl group having 6 to 14 carbon atoms is preferable, a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom is more preferable, and all hydrogen atoms are optimal.
  • R 205 and R 206 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms that may be substituted with Z 201 , or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms that may be substituted with Z 202 Or a diphenylamino group optionally substituted by Z 202 (Y 203 and Y 204 are phenyl groups optionally substituted by Z 202 —NY 203 Y 204 group), a hydrogen atom, a fluorine atom Or a diphenylamino group optionally substituted with a fluorine atom, more preferably a hydrogen atom or a diphenylamino group.
  • R 201 to R 204 are hydrogen atoms, fluorine atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms that may be substituted with fluorine atoms, and R 205 and R 206 are substituted with hydrogen atoms, fluorine atoms, or fluorine atoms.
  • X 201 is —NY 201 — or a single bond
  • Y 201 is preferably a hydrogen atom or a combination of methyl groups
  • R 201 to R 204 are hydrogen atoms
  • R 205 and R 206 are At the same time, a hydrogen atom or a diphenylamino group
  • X 201 is more preferably a combination of —NH— or a single bond.
  • m 1 and m 2 each independently represent an integer of 0 or more, and satisfy 1 ⁇ m 1 + m 2 ⁇ 20, but the charge transportability of the resulting thin film and the dissolution of the arylamine derivative In consideration of the balance with property, it is preferable to satisfy 2 ⁇ m 1 + m 2 ⁇ 8, more preferably 2 ⁇ m 1 + m 2 ⁇ 6, and more preferably 2 ⁇ m 1 + m 2 ⁇ 4. Even more preferred.
  • Z 201 is preferably a halogen atom or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with Z 203 , and is substituted with a halogen atom or Z 203
  • An optionally substituted phenyl group is more preferred and optimally absent (ie, unsubstituted).
  • Z 202 is a halogen atom, or preferably an alkyl group which may having 1 to 20 carbon atoms optionally substituted by Z 203, halogen atom, or an alkyl group which 1 carbon atoms which may be 1-4 substituted with Z 203 More preferably, not present (ie, unsubstituted) is optimal.
  • Z 203 is preferably a halogen atom, more preferably fluorine, and most preferably not (ie, unsubstituted).
  • the carbon number of the alkyl group, alkenyl group, and alkynyl group is preferably 10 or less, more preferably 6 or less, and even more preferably 4 or less.
  • the carbon number of the aryl group and heteroaryl group is preferably 14 or less, more preferably 10 or less, and even more preferably 6 or less.
  • the molecular weight of the arylamine derivative represented by the formula (1) is preferably 9,500 or less, more preferably 8,000 or less, and even more preferably from the viewpoint of ensuring solubility in an organic solvent. It is 7,000 or less, more preferably 6,000 or less, and still more preferably 5,000 or less. Further, from the viewpoint of improving charge transportability, the molecular weight is preferably 300 or more, more preferably 400 or more. From the viewpoint of preventing the charge transporting material from separating when the film is thinned, the arylamine derivative represented by the formula (1) preferably has no molecular weight distribution (dispersity is 1) (that is, a single substance). Preferably having a molecular weight of
  • the method for synthesizing the arylamine derivative is not particularly limited, but Bulletin of Chemical Society of Japan, 67, pp. 1749-175275 (1994), Synthetic Metals, 84, pp. 119-120 (1997), Thin Solid Films, 520 (24), pp. 7157-7163, (2012), International Publication No. 2008/032617, International Publication No. 2008/032616, International Publication No. 2008/129947, International Publication No. 2013/084664, etc. The method described is mentioned.
  • arylamine derivative represented by the formula (1) include, but are not limited to, those represented by the following formula.
  • DPA represents a diphenylamino group.
  • Ph represents a phenyl group
  • TPA represents a p- (diphenylamino) phenyl group.
  • arylamine derivative examples include those represented by the formula (2) or (3).
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom,
  • An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms is represented.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a fluorine atom is preferable.
  • alkyl group having 1 to 20 carbon atoms examples include the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, the alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, and the aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms include 2-furanyl group, 3-furanyl group, 2-oxazolyl group, 4-oxazolyl group, 5-oxazolyl group, 3-isoxazolyl group, 4-isoxazolyl group, Oxygen-containing heteroaryl group such as 5-isoxazolyl group; 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-thiazolyl group, 4-thiazolyl group, 5-thiazolyl group, 3-isothiazolyl group, 4-isothiazolyl group, 5-isothiazolyl group A sulfur-containing heteroaryl group such as a group; 2-imidazolyl group, 4-imidazolyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-pyrazyl group, 3-pyrazyl group, 5-pyrazyl group, 6 -Pyrazyl group, 2-pyrimidyl group, 4-pyrimidyl group, 5-pyr
  • R 1 and R 2 a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or a carbon number which may be substituted with a halogen atom
  • An aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom is preferred, and one carbon atom which may be substituted with a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group or a halogen atom
  • An alkyl group of ⁇ 10 or a phenyl group which may be substituted with a halogen atom is more preferable, a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group or a trifluoromethyl group is still more preferable, and a hydrogen atom is most preferable.
  • Ph 1 represents a group represented by formula (P1).
  • R 3 to R 6 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or 2 carbon atoms Represents an alkenyl group having 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2-20 carbon atoms, an aryl group having 6-20 carbon atoms, or a heteroaryl group having 2-20 carbon atoms. Specific examples thereof are the same as those described for R 1 and R 2 above.
  • R 3 to R 6 a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or a carbon atom having 6 to 6 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom
  • a 20 aryl group or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom is preferable, and 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group or a halogen atom.
  • a phenyl group which may be substituted with an alkyl group or a halogen atom is more preferred, a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group or a trifluoromethyl group is even more preferred, and a hydrogen atom is most preferred.
  • Ar 1 independently represents a group represented by any one of the formulas (B1) to (B11), and in particular, any one of the formulas (B1 ′) to (B11 ′) The group represented by these is preferable.
  • R 7 to R 27 , R 30 to R 51 and R 53 to R 154 may each independently be substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or a halogen atom.
  • R 28 and R 29 each independently represent an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with Z 1 .
  • R 52 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with Z 4 , or substituted with Z 1.
  • an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms are independently represent an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with Z 1 .
  • R 52 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted
  • Z 1 represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with Z 2.
  • Z 2 represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted with Z 3 .
  • Z 3 represents a halogen atom, a nitro group or a cyano group.
  • Z 4 represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted with Z 5 .
  • Z 5 represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with Z 3. Represents.
  • halogen atoms alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms, alkynyl groups having 2 to 20 carbon atoms, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, and heteroaryl groups having 2 to 20 carbon atoms
  • alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms, alkynyl groups having 2 to 20 carbon atoms, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, and heteroaryl groups having 2 to 20 carbon atoms
  • Specific examples include the same as those described for R 1 and R 2 .
  • R 7 to R 27 , R 30 to R 51 and R 53 to R 154 are each substituted with a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a diphenylamino group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom.
  • a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or a phenyl group which may be substituted with a halogen atom is more preferable.
  • a methyl group, or a trifluoromethyl group is more preferable, and a hydrogen atom is most preferable.
  • an aryl group Z 1 ⁇ carbon atoms 6 be replaced by 14, or a heteroaryl group Z 1 ⁇ 2 carbon atoms which may be substituted with 14 preferably, Z 1 substituted in the aryl group of ⁇ 14 6 carbon atoms which may be substituted are more preferred, and phenyl group which may be substituted with Z 1, which may be substituted with Z 1 1-naphthyl group, or Z 1 An optionally substituted 2-naphthyl group is even more preferred.
  • R 52 heteroaryl group of a hydrogen atom, Z 1 substituted by good carbon number of 6 to 20 even though aryl group, Z 1 is optionally 2-20 carbon atoms substituted with, or Z 4 preferably an alkyl group which may having 1 to 20 carbon atoms also be a hydrogen atom, Z 1 aryl group is optionally carbon atoms of 6 to 14 substituted, 2 carbon atoms which may be substituted with Z 1 - 14 heteroaryl groups, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with Z 4 , more preferably a hydrogen atom, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may be substituted with Z 1 , Z even more preferably an alkyl group having a nitrogen-containing heteroaryl group, or Z 4 carbon atoms which may be substituted with 1 to 10 carbon atoms which may 2-14 optionally substituted with 1, hydrogen atom, substituted with Z 1 Optionally substituted phenyl group, substituted with Z 1 Which may be 1-
  • Ar 4 independently represents a C 6-20 aryl group in which each aryl group may be substituted with a diarylamino group which is a C 6-20 aryl group.
  • aryl group having 6 to 20 carbon atoms are the same as those described for R 1 and R 2.
  • diarylamino group include a diphenylamino group, 1-naphthylphenyl, and the like. Examples include an amino group, a di (1-naphthyl) amino group, a 1-naphthyl-2-naphthylamino group, and a di (2-naphthyl) amino group.
  • Ar 4 includes phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthryl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4- Phenanthryl group, 9-phenanthryl group, p- (diphenylamino) phenyl group, p- (1-naphthylphenylamino) phenyl group, p- (di (1-naphthyl) amino) phenyl group, p- (1-naphthyl- A 2-naphthylamino) phenyl group, a p- (di (2-naphthyl) amino) phenyl group and the like are preferable, and a p- (diphenylamino) phenyl group is more preferable.
  • Ar 2 independently of each other represents a group represented by any one of the formulas (A1) to (A18), and in particular, the formulas (A1′-1) to (A18′-2) ) Is preferred.
  • R 155 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with Z 4 , or Z 1 Represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with.
  • R 156 and R 157 each independently represent an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with Z 1 .
  • DPA, Ar 4 , Z 1 and Z 4 represent the same meaning as described above.
  • halogen atoms alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms, alkynyl groups having 2 to 20 carbon atoms, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, and heteroaryl groups having 2 to 20 carbon atoms
  • alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms, alkynyl groups having 2 to 20 carbon atoms, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, and heteroaryl groups having 2 to 20 carbon atoms
  • Specific examples include the same as those described for R 1 and R 2 .
  • heteroaryl group are optionally 2-20 carbon atoms substituted with Z 1
  • Z 4 in the alkyl group is preferably a substituted 1 carbon atoms which may be 1-20, hydrogen atom, Z 1 substituted by carbon atoms and optionally 6-14 aryl carbon atoms, which may be substituted with Z 1
  • a heteroaryl group having 2 to 14 or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with Z 4 is more preferable
  • a hydrogen atom or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may be substituted with Z 1 More preferably a nitrogen-containing heteroaryl group having 2 to 14 carbon atoms which may be substituted with Z 1 or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with Z 4 , a hydrogen atom, Z 1 in an optionally substituted phenyl group, substituted with
  • R 155 and DPA have the same meaning as described above.
  • Ph 1 represents the same meaning as described above. x will be described later.
  • Ar 5 simultaneously represents a group represented by any one of formulas (D1) to (D13), and in particular, may be a group represented by any one of formulas (D1 ′) to (D13 ′). preferable.
  • R 28 , R 29 , R 52 , Ar 4 and DPA have the same meaning as described above.
  • Specific examples of Ar 5 include the same groups as those described above as specific examples of groups suitable as Ar 1 .
  • the arylamine derivative represented by the formula (2) is preferably the one represented by the formula (2-2).
  • Ar 6 simultaneously represents a group represented by any one of formulas (E1) to (E14).
  • R 52 represents the same meaning as described above.
  • Ar 3 represents a group represented by any one of the formulas (C1) to (C8), and particularly preferred is a group represented by any of (C1 ′) to (C8 ′).
  • DPA represents the same meaning as described above.
  • x represents an integer of 1 to 10, preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, from the viewpoint of increasing the solubility of the compound in an organic solvent. 1 or 2 is even more preferred and 1 is optimal.
  • y represents 1 or 2.
  • Z 1 is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group which 1 carbon atoms which may be ⁇ 10 substituted by Z 2, with Z 2
  • An alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted or an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with Z 2 is preferable, substituted with a halogen atom, a nitro group, a cyano group or Z 2.
  • Z 4 is preferably a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may be substituted with Z 5 ,
  • a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted with Z 5 is more preferable, and a fluorine atom or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted with Z 5
  • An aryl group is even more preferable, and a fluorine atom or a phenyl group optionally substituted with Z 5 is more preferable.
  • Z 2 is preferably a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may be substituted with Z 3 ,
  • a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted with Z 3 is more preferable, and a fluorine atom or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted with Z 3
  • An aryl group is even more preferable, and a fluorine atom or a phenyl group optionally substituted with Z 3 is more preferable.
  • Z 5 is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group which 1 carbon atoms which may be ⁇ 10 substituted by Z 3, with Z 3
  • An alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted or an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with Z 3 is preferable, and substituted with a halogen atom, a nitro group, a cyano group or Z 3 carbon atoms that may 1 be ⁇ 3 alkyl group, an alkenyl group of Z 3 - 2 carbon atoms which may be substituted with 3 or alkynyl groups of Z 3 - 2 carbon atoms which may be substituted with 3 more preferably, a fluorine atom, substituted by Z 3 in alkyl group having 1 carbon atoms which may be 3 substituents, alkenyl group of Z 3 - 2 carbon atoms which
  • Z 3 is preferably a halogen atom, more preferably a fluorine atom.
  • Z 1 is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with Z 2 , Z 2-substituted 2 carbon atoms which may be 1-3 alkenyl group, or an alkynyl group having 2 to 3 carbon atoms are preferable optionally substituted by Z 2, optionally substituted with a halogen atom, or Z 2
  • the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms may be more preferable, and a fluorine atom or a methyl group optionally substituted with Z 2 is more preferable.
  • Z 4 represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted with Z 5.
  • a halogen atom or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted with Z 5 is more preferable, and a fluorine atom or a phenyl group which may be substituted with Z 5 is even more preferable.
  • Z 2 is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms that may be substituted with Z 3
  • a halogen atom or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted with Z 3 is more preferable
  • a fluorine atom or a phenyl group which may be substituted with Z 3 is even more preferable.
  • Z 5 is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with Z 3 , Z 3-substituted 2 carbon atoms which may be 1-3 alkenyl group, or an alkynyl group having 2 to 3 carbon atoms are preferable optionally substituted by Z 3, substituted with a halogen atom, or Z 3
  • the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms may be more preferable, and a fluorine atom or a methyl group which may be substituted with Z 3 is more preferable.
  • R 7 ⁇ R 27, R 30 ⁇ R 51 and R 53 ⁇ R 154, Z 3 is preferably a halogen atom, a fluorine atom is more preferable.
  • R 52 and R 155 include, but are not limited to, those shown below.
  • the carbon number of the alkyl group, alkenyl group and alkynyl group is preferably 10 or less, more preferably 6 or less, and even more preferably 4 or less.
  • carbon number of the said aryl group and heteroaryl group becomes like this.
  • it is 14 or less, More preferably, it is 10 or less, More preferably, it is 6 or less.
  • the molecular weight of the arylamine derivative represented by the formula (2) and the arylamine derivative represented by the formula (3) is usually about 200 to 9,500 from the viewpoint of preparing a uniform varnish that gives a thin film with high flatness.
  • it is preferably 8,000 or less, more preferably 7,000 or less, even more preferably 6,000 or less. 000 or less is more preferable, and from the viewpoint of obtaining a thin film having more excellent charge transportability, 300 or more is preferable, and 400 or more is more preferable.
  • the charge transporting compound has no molecular weight distribution (dispersity is 1) from the viewpoint of preventing the charge transporting material from being separated when the film is thinned (that is, having a single molecular weight). Is preferred).
  • the arylamine derivative represented by the formula (2) and the arylamine derivative represented by the formula (3) can be produced according to the method described in International Publication No. 2015/050253.
  • the content of the charge transporting substance in the varnish of the present invention is appropriately set in consideration of the viscosity and surface tension of the varnish, the thickness of the thin film to be produced, etc., but is usually 0.1 to 10 in the varnish. In consideration of improving the coatability of the varnish, it is preferably about 0.5 to 5.0% by mass, more preferably about 1.0 to 3.0% by mass.
  • the varnish for forming a charge transporting thin film of the present invention may contain a dopant from the viewpoint of further improving the charge transporting property of the obtained thin film.
  • a dopant Aryl sulfonic acid is suitable.
  • One example thereof is an aryl sulfonic acid represented by the formula (4) or (5).
  • a 1 represents —O— or —S—, preferably —O—.
  • a 2 represents a naphthalene ring or an anthracene ring, and a naphthalene ring is preferable.
  • a 3 represents a divalent to tetravalent perfluorobiphenyl group, j 1 represents the number of bonds between A 1 and A 3, is an integer satisfying 2 ⁇ j 1 ⁇ 4, A 3 is a divalent par It is preferably a fluorobiphenyl group and j 1 is 2.
  • j 2 represents the number of sulfonic acid groups bonded to A 2 , and is an integer satisfying 1 ⁇ j 2 ⁇ 4, but 2 is preferable.
  • a 4 to A 8 are independently of each other a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 2 carbon atoms.
  • k represents the number of sulfonic acid groups bonded to the naphthalene ring and is an integer satisfying 1 ⁇ k ⁇ 4, preferably 2 to 4, and more preferably 2.
  • Examples of the halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include trifluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1,1,2,2,2-pentafluoroethyl group, 3,3,3- Trifluoropropyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, 1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropyl group, 4,4,4-trifluorobutyl group, 3,3,4,4,4-pentafluorobutyl group, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl group, 1,1,2,2,3,3,4,4, Examples include 4-nonafluorobutyl group.
  • Examples of the halogenated alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms include perfluorovinyl group, 1-perfluoropropenyl group, perfluoroallyl group, perfluorobutenyl group and the like.
  • halogen atom and the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include the same ones as described above, but the halogen atom is preferably a fluorine atom.
  • a 4 to A 8 are a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a halogenated alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms.
  • at least three of A 4 to A 8 are preferably fluorine atoms, hydrogen atom, fluorine atom, cyano group, alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, fluorinated alkyl having 1 to 5 carbon atoms.
  • a alkenyl fluoride group having 2 to 5 carbon atoms, and at least three of A 4 to A 8 are more preferably fluorine atoms, a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, and 1 to 5 carbon atoms. More preferably, the perfluoroalkyl group or the perfluoroalkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, and A 4 , A 5 and A 8 are fluorine atoms.
  • the perfluoroalkyl group is a group in which all hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with fluorine atoms
  • the perfluoroalkenyl group is a group in which all hydrogen atoms of the alkenyl group are substituted with fluorine atoms.
  • the content of the dopant in the varnish of the present invention is appropriately set in consideration of the type and amount of the charge transporting material, but is usually about 0.5 to 10 with respect to the charge transporting material in mass ratio. It is.
  • organosilane compounds such as trimethoxysilane and triethoxysilane
  • hole injection of the thin film Other components such as a fluorine atom-containing oligoaniline derivative may be contained for the purpose of improving the above.
  • the content of other components in the charge transporting thin film forming varnish of the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and is determined according to the properties, functions, etc. of the other components.
  • the fluorine atom-containing oligoaniline derivative is usually about 5 to 50% by mass, preferably about 10 to 30% by mass with respect to the charge transporting substance.
  • fluorine atom-containing oligoaniline derivative examples include those represented by the formula (6).
  • R 301 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with Z.
  • Z is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an aldehyde group, a hydroxy group, a thiol group, a sulfonic acid group, a carboxy group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with Z ′, or substituted with Z ′.
  • Z ′ represents a halogen atom, nitro group, cyano group, aldehyde group, hydroxy group, thiol group, sulfonic acid group or carboxy group.
  • R 302 to R 310 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, optionally substituted with a halogen atom, An alkenyl group, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms is represented.
  • halogen atoms alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms, alkynyl groups having 2 to 20 carbon atoms, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, and heteroaryl groups having 2 to 20 carbon atoms The thing similar to what was mentioned above is mentioned.
  • R 301 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with Z, considering the solubility of the fluorine atom-containing oligoaniline derivative in an organic solvent.
  • An atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with Z is more preferable, and a hydrogen atom is most preferable.
  • a plurality of R 301 may be the same or different.
  • R 302 to R 310 are substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or a halogen atom in consideration of the solubility of the fluorine atom-containing oligoaniline derivative in an organic solvent.
  • An optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom is more preferable, and a hydrogen atom is most preferable.
  • the plurality of R 302 to R 305 may be the same or different.
  • A represents a cyano group, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a nitro group or a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a fluoroalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the fluoroalkyl group is not particularly limited as long as it is a linear or branched alkyl group in which at least one hydrogen atom on a carbon atom is substituted with a fluorine atom.
  • the fluorocycloalkyl group is not particularly limited as long as it is a cycloalkyl group in which at least one hydrogen atom on a carbon atom is substituted with a fluorine atom.
  • a 1-fluorocyclopropyl group a 2-fluorocyclopropyl group 2,2-difluorocyclopropyl group, 2,2,3,3-tetrafluorocyclopropyl group, pentafluorocyclopropyl group, 2,2-difluorocyclobutyl group, 2,2,3,3-tetrafluorocyclo Butyl group, 2,2,3,3,4,4-hexafluorocyclobutyl group, heptafluorocyclobutyl group, 1-fluorocyclopentyl group, 3-fluorocyclopentyl group, 3,3-difluorocyclopentyl group, 3,3 , 4,4-tetrafluorocyclopentyl group, nonafluoro
  • the fluorobicycloalkyl group is not particularly limited as long as it is a bicycloalkyl group in which at least one hydrogen atom on a carbon atom is substituted with a fluorine atom.
  • the fluoroalkenyl group is not particularly limited as long as it is an alkenyl group in which at least one hydrogen atom on a carbon atom is substituted with a fluorine atom.
  • the fluoroalkynyl group is not particularly limited as long as it is an alkynyl group in which at least one hydrogen atom on a carbon atom is substituted with a fluorine atom.
  • a fluoroethynyl group, a 3-fluoro-1-propynyl group, 3, Examples include a 3-difluoro-1-propynyl group, a 3,3,3-trifluoro-1-propynyl group, a 1-fluoro-2-propynyl group, and a 1,1-difluoro-2-propynyl group.
  • the fluoroaryl group is not particularly limited as long as it is an aryl group in which at least one hydrogen atom on a carbon atom is substituted with a fluorine atom.
  • fluoroaryl group a cyano group, a chlorine atom, a bromine atom, iodine, etc. are considered in consideration of the balance of the solubility of the fluorine atom-containing oligoaniline derivative in an organic solvent, the availability of raw materials for the fluorine atom-containing oligoaniline derivative, and the like.
  • Substituted with 3 or more fluorine atoms which may be substituted with an atom, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a fluoroalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms
  • a phenyl group is preferred.
  • the fluoroalkoxy group is not particularly limited as long as it is an alkoxy group in which at least one hydrogen atom on a carbon atom is substituted with a fluorine atom.
  • the fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, the fluorocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, the fluorobicycloalkyl group having 4 to 20 carbon atoms, the fluoroalkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or the fluoro having 2 to 20 carbon atoms As an aryl group having 6 to 20 carbon atoms that may be substituted with an alkynyl group and optionally substituted with a cyano group, a halogen atom, or a fluoroalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (hereinafter also referred to as a substituted aryl group for convenience)
  • at least one hydrogen atom on the carbon atom is a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a fluorocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, a fluorobicycloalkyl group having 4 to 20 carbon atoms, or 2 to 20 carbon atoms.
  • the substituted aryl group includes a fluorocycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms in consideration of the balance between the solubility of the fluorine atom-containing oligoaniline derivative in an organic solvent and the availability of the raw material for the fluorine atom-containing oligoaniline derivative.
  • a fluorobicycloalkyl group having 4 to 20 carbon atoms a fluoroalkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a fluoroalkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a cyano group, a halogen atom, or a fluoro having 1 to 20 carbon atoms
  • a phenyl group which may be substituted with an alkoxy group (hereinafter also referred to as a substituted phenyl group for convenience) is preferred, and a phenyl group substituted with 1 to 3 trifluoromethyl groups is more preferred, and p-trifluoromethylphenyl Groups are even more preferred.
  • the fluoroaralkyl group is not particularly limited as long as it is an aralkyl group in which at least one hydrogen atom on a carbon atom is substituted with a fluorine atom.
  • the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms that is substituted with an alkynyl group and optionally substituted with a cyano group, a halogen atom, or a fluoroalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms includes at least one hydrogen on the carbon atom
  • A is preferably the optionally substituted fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, the optionally substituted fluoroaryl group having 6 to 20 carbon atoms, or the substituted aryl group.
  • the optionally substituted fluoroaryl group having 6 to 20 carbon atoms or the substituted aryl group is more preferable, the optionally substituted fluorophenyl group or the substituted phenyl group is more preferable, and the substituted aryl group may be substituted.
  • n 1 is an integer of 1 to 20, preferably 2 to 10, more preferably 2 to 8, even more preferably 3 to 5, and still more preferably 3 to 4.
  • the fluorine atom-containing oligoaniline derivative is obtained by reacting an amine compound represented by the formula (7) with a fluorine atom-containing acid halide represented by the formula (8), as represented by Scheme A below. Can be synthesized. At this time, the reaction is preferably performed in the presence of a base for the purpose of allowing the reaction to proceed more efficiently.
  • X represents a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and is preferably a chlorine atom or a bromine atom.
  • Examples of the amine compound represented by the formula (7) include, but are not limited to, those represented by the following formula.
  • Examples of the fluorine atom-containing acid halide represented by the formula (8) include 2-fluorobenzoyl chloride, 3-fluorobenzoyl chloride, 4-fluorobenzoyl chloride, 2-fluoro-4-methylbenzoyl chloride, 2-fluoro-5.
  • Examples of the base include alkoxides such as t-butoxy sodium (t-BuONa) and t-butoxy potassium; fluoride salts such as lithium fluoride, potassium fluoride and cesium fluoride; sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, Carbonates such as potassium hydrogen carbonate; trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, tetramethylethylenediamine, pyridine, morpholine, N-methylmorpholine, quinuclidine, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, 4-dimethylaminopyridine, etc.
  • the amines are not particularly limited as long as they are used for this kind of reaction. In particular, triethylamine, pyridine, diisopropylethylamine and the like are preferable because they are easy to handle.
  • the reaction solvent is preferably an aprotic polar organic solvent, for example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran And dioxane.
  • N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, tetrahydrofuran, dioxane and the like are preferable.
  • the reaction temperature is appropriately set in the range from the melting point to the boiling point of the solvent in consideration of the type and amount of the raw material compound and catalyst used, but is usually about 0 to 200 ° C., preferably 20 to 150 ° C. .
  • the reaction time varies depending on the starting compound used, the type and amount of the catalyst, the reaction temperature, and the like, and thus cannot be generally defined, but is usually about 1 to 24 hours.
  • the target fluorine atom-containing oligoaniline derivative can be obtained by post-treatment according to a conventional method.
  • the fluorine atom-containing acid halide represented by the formula (8) is a corresponding fluorine atom-containing carboxylic acid such as thionyl chloride, oxalyl chloride, phosphoryl chloride, sulfuryl chloride, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, etc. It can be obtained by reacting with an electrophilic halogenating agent.
  • a commercially available product may be used, and a known method (for example, JP-A-9-67303, JP-A-9-67304, JP-A-2002-284733, etc.) may be used. It can also be synthesized by the method described.
  • organic solvent used when preparing the varnish for forming a charge transporting thin film a good solvent capable of dissolving the charge transporting substance and the dopant well can be used.
  • solvents examples include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylbutyramide, N, N-diethylbutyramide, N, N-methylethylbutyramide, N , N-dimethylisobutyramide, N, N-diethylisobutyramide, N-ethyl-N-methylisobutyramide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and the like, It is not limited to these. These solvents can be used alone or in combination of two or more. The amount used can be 5 to 100% by mass in the solvent used for the varnish.
  • the charge transporting substance, the dopant and the like are completely dissolved in the solvent.
  • organic solvents may be included in addition to the organic solvent for the purpose of improving the wettability to the substrate, adjusting the surface tension of the solvent, adjusting the polarity, adjusting the boiling point, and the like.
  • organic solvents Diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-ethanediol (ethylene glycol), 1,2-propanediol (propylene glycol), 1,2-butanediol, 2,3-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol (hexylene glycol), 1,3-octylene glycol, 3,6-octyl Glycols such as lenglycol; Triols such as glycerin; Ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol
  • Alkylene glycol monoaryl ethers such as ethylene glycol monoaryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monoaryl ethers such as propylene glycol monophenyl ether; Alkylene glycol monoaralkyl ethers such as ethylene glycol monoaralkyl ethers such as ethylene glycol monobenzyl ether and propylene glycol monoaralkyl ethers such as propylene glycol monobenzyl ether; Alkylene glycol alkoxyalkyl ethers such as ethylene glycol alkoxyalkyl ethers such as ethylene glycol butoxyethyl ether, propylene glycol alkoxyalkyl ethers such as propylene glycol butoxyethyl ether; Ethylene glycol dialkyl ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dipropy
  • Alkyl aryl ethers Alkyl aralkyl ethers such as ethyl benzyl ether; Cyclic alkyl monoethers such as 2-methylfuran, tetrahydrofuran, tetrahydropyran; Cyclic alkyl diethers such as 1,4-dioxane; Cyclic alkyl triethers such as trioxane; Diepoxyalkyl ethers such as diglycidyl ether; Ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, s-butyl acetate, t-butyl acetate, n-pentyl acetate, (3-methylbutyl) acetate, n-hexyl acetate, (2-ethylbutyl ) Alkyl acetates such as linear or branched alkyl acetate
  • organic solvents other than good solvents may include glycols, triols, alkylene glycol monoalkyl ethers, alkylene glycol dialkyl ethers, dialkylene glycol monoalkyl ethers, dialkylene glycol dialkyl ethers.
  • glycols, alkylene glycol monoalkyl ethers, dialkylene glycol monoalkyl ethers are more preferable, and diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 2,3-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol Ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether, propylene glycol mono Butyl ether, propylene glycol monoisobut
  • Ethylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 2,3-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, ethylene Containing glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether Are more preferable.
  • a varnish having desired liquid properties can be easily prepared by selecting a solvent to be used from such solvents while considering the type and amount of the charge transporting substance and the dopant.
  • the viscosity of the varnish of the present invention is appropriately set according to the thickness of the thin film to be produced and the solid content concentration, but is usually 1 to 50 mPa ⁇ s at 25 ° C., and its surface tension is usually 20 to 50 mN. / M.
  • the method for preparing the varnish for forming a charge transporting thin film is not particularly limited.
  • a charge transporting substance is first dissolved in a solvent, and then a dopant, 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine-N—
  • Examples include a method of sequentially adding an oxyl derivative and a method of dissolving a mixture of a charge transporting substance, a dopant, and a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine-N-oxyl derivative in a solvent.
  • organic solvents when there are a plurality of organic solvents, these are first dissolved in a solvent that well dissolves the charge transporting substance, the dopant, and the 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine-N-oxyl derivative, and then other solvents are added thereto.
  • a solvent may be added, or a charge transporting substance, a dopant, a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine-N-oxyl derivative may be dissolved sequentially or simultaneously in a mixed solvent of a plurality of organic solvents. Good.
  • the charge transporting thin film varnish is prepared by dissolving a charge transporting substance, a dopant, etc. in an organic solvent, and then using a sub-micron order filter or the like. It is desirable to filter.
  • a charge transporting thin film can be formed on a substrate by applying the varnish for forming a charge transporting thin film of the present invention on a substrate and baking it.
  • Examples of the varnish coating method include, but are not limited to, a dipping method, a spin coating method, a transfer printing method, a roll coating method, a brush coating method, an ink jet method, a spray method, and a slit coating method.
  • a spin coating method, an ink jet method, and a spray method are preferable.
  • the varnish of the present invention in order to obtain a thin film having a uniform film formation surface and high charge transportability, considering the charge transporting substance, dopant, type of solvent, etc. included in the present invention, It is necessary to select a firing atmosphere (under an air atmosphere, under an inert gas such as nitrogen, under vacuum, etc.), but in most cases, a uniform thin film having excellent charge transportability is obtained by firing in the air atmosphere. be able to.
  • the firing temperature is appropriately set within a range of about 100 to 260 ° C. in consideration of the use of the obtained thin film, the degree of charge transportability imparted to the obtained thin film, and the like. When used as, it is preferably about 140 to 250 ° C, more preferably about 150 to 230 ° C.
  • the varnish of the present invention is characterized by being capable of low-temperature baking at less than 200 ° C., particularly 150 to 190 ° C., so that a thin film having excellent charge transportability can be realized even when baking at a relatively low temperature. .
  • two or more steps of temperature change may be applied for the purpose of expressing higher uniform film forming property or allowing the reaction to proceed on the substrate. The heating may be performed using an appropriate device such as a hot plate or an oven.
  • the film thickness of the charge transporting thin film is not particularly limited, but is preferably 5 to 200 nm when used as a hole injection layer of an organic EL device.
  • a method for changing the film thickness there are methods such as changing the concentration of a charge transporting substance or the like in the varnish, or changing the amount of the solution on the substrate during coating.
  • the charge transporting thin film of the present invention can be suitably used as a hole injection layer in an organic EL device, but can also be used as a charge transporting functional layer such as a hole injection transport layer.
  • the organic EL device of the present invention has a pair of electrodes, and has the above-described charge transporting thin film of the present invention between these electrodes.
  • Typical configurations of the organic EL element include (a) to (f) below, but are not limited thereto.
  • an electron blocking layer or the like can be provided between the light emitting layer and the anode
  • a hole (hole) blocking layer or the like can be provided between the light emitting layer and the cathode.
  • the hole injection layer, the hole transport layer, or the hole injection transport layer may have a function as an electron block layer or the like
  • the electron injection layer, the electron transport layer, or the electron injection transport layer is a hole. It may have a function as a block layer or the like.
  • A Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode
  • b Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emission layer / electron injection transport layer / Cathode
  • c anode / hole injection transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode
  • d anode / hole injection transport layer / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode
  • e anode / positive Hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / cathode
  • f anode / hole injection transport layer / light emitting layer / cathode
  • “Hole injection layer”, “hole transport layer” and “hole injection transport layer” are layers formed between a light emitting layer and an anode, and transport holes from the anode to the light emitting layer. It has a function. When only one layer of a hole transporting material is provided between the light emitting layer and the anode, it is a “hole injection transporting layer”, and a layer of the hole transporting material is provided between the light emitting layer and the anode. When two or more layers are provided, the layer close to the anode is a “hole injection layer”, and the other layers are “hole transport layers”. In particular, for the hole injection layer and the hole injection transport layer, a thin film that is excellent not only in accepting holes from the anode but also injecting holes into the hole transport layer and the light emitting layer is used.
  • Electrode “Electron injection layer”, “electron transport layer” and “electron injection transport layer” are layers formed between a light emitting layer and a cathode, and have a function of transporting electrons from the cathode to the light emitting layer. It is. When only one layer of the electron transporting material is provided between the light emitting layer and the cathode, it is an “electron injecting and transporting layer”, and two layers of the electron transporting material are provided between the light emitting layer and the cathode. When provided as described above, the layer close to the cathode is an “electron injection layer”, and the other layers are “electron transport layers”.
  • the “light emitting layer” is an organic layer having a light emitting function, and includes a host material and a dopant material when a doping system is employed.
  • the host material mainly has a function of encouraging recombination of electrons and holes and confining excitons in the light emitting layer, and the dopant material efficiently emits excitons obtained by recombination. It has a function.
  • the host material mainly has a function of confining excitons generated by the dopant in the light emitting layer.
  • Examples of materials and methods for producing an organic EL device using the charge transporting thin film forming varnish of the present invention include the following, but are not limited thereto.
  • the electrode substrate to be used is preferably cleaned in advance by cleaning with a liquid such as a detergent, alcohol, or pure water.
  • a liquid such as a detergent, alcohol, or pure water.
  • the anode substrate is subjected to surface treatment such as UV ozone treatment or oxygen-plasma treatment immediately before use. It is preferable.
  • the surface treatment may not be performed.
  • An example of the method for producing the organic EL device of the present invention when the thin film obtained from the varnish for forming a charge transporting thin film of the present invention is a hole injection layer is as follows.
  • the charge transporting thin film forming varnish of the present invention is applied onto the anode substrate and baked to form a hole injection layer on the electrode.
  • a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and a cathode are provided in this order.
  • the hole transport layer, the light emitting layer, the electron transport layer, and the electron injection layer may be formed by either a vapor deposition method or a coating method (wet process) depending on the characteristics of the material used.
  • anode material examples include transparent electrodes typified by indium tin oxide (ITO) and indium zinc oxide (IZO), metal anodes typified by aluminum, alloys thereof, and the like. What performed the chemical conversion process is preferable. Polythiophene derivatives and polyaniline derivatives having high charge transporting properties can also be used.
  • metals constituting the metal anode include scandium, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, gallium, yttrium, zirconium, niobium, molybdenum, ruthenium, rhodium, palladium, cadmium.
  • Materials for forming the hole transport layer include (triphenylamine) dimer derivatives, [(triphenylamine) dimer] spirodimers, N, N′-bis (naphthalen-1-yl) -N, N′-bis (Phenyl) -benzidine ( ⁇ -NPD), N, N′-bis (naphthalen-2-yl) -N, N′-bis (phenyl) -benzidine, N, N′-bis (3-methylphenyl)- N, N′-bis (phenyl) -benzidine, N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-bis (phenyl) -9,9-spirobifluorene, N, N′-bis ( Naphthalen-1-yl) -N, N′-bis (phenyl) -9,9-spirobifluorene, N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-bis (phenyl) -9,9-s
  • Materials for forming the light emitting layer include tris (8-quinolinolato) aluminum (III) (Alq 3 ), bis (8-quinolinolato) zinc (II) (Znq 2 ), bis (2-methyl-8-quinolinolato)- 4- (p-phenylphenolate) aluminum (III) (BAlq), 4,4′-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl, 9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracene, 2-t -Butyl-9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracene, 2,7-bis [9,9-di (4-methylphenyl) -fluoren-2-yl] -9,9-di (4- Methylphenyl) fluorene, 2-methyl-9,10-bis (naphthalen-2-yl) anthracene, 2- (9,9-spirobifluoren-2-yl) -9,9-spir
  • Materials for forming the electron injection layer include lithium oxide (Li 2 O), magnesium oxide (MgO), alumina (Al 2 O 3 ), lithium fluoride (LiF), sodium fluoride (NaF), magnesium fluoride ( MgF 2 ), cesium fluoride (CsF), strontium fluoride (SrF 2 ), molybdenum trioxide (MoO 3 ), aluminum, lithium acetylacetonate (Li (acac)), lithium acetate, lithium benzoate, etc. .
  • cathode material examples include aluminum, magnesium-silver alloy, aluminum-lithium alloy, lithium, sodium, potassium, cesium and the like.
  • the hole transport layer, the light emitting layer, the electron transport layer, and the electron injection layer are formed by sequentially forming the hole transport layer and the light emitting layer, instead of performing the vacuum deposition operation.
  • An organic EL device having a charge transporting thin film formed by the transportable thin film forming varnish can be produced.
  • the charge transporting thin film forming varnish of the present invention is applied on the anode substrate to prepare a hole injection layer by the above method, and a hole transport layer and a light emitting layer are sequentially formed thereon, Further, a cathode material is deposited to form an organic EL element.
  • the same materials as described above can be used, and the same cleaning treatment and surface treatment can be performed.
  • a hole transporting polymer material or a light emitting polymer material, or a material obtained by adding a dopant to these materials is dissolved or uniformly dispersed.
  • coating on a positive hole injection layer or a positive hole transport layer is mentioned.
  • Examples of the light-emitting polymer material include polyfluorene derivatives such as poly (9,9-dialkylfluorene) (PDAF), poly (2-methoxy-5- (2′-ethylhexoxy) -1,4-phenylenevinylene) (MEH). -PPV) and the like, polythiophene derivatives such as poly (3-alkylthiophene) (PAT), polyvinylcarbazole (PVCz) and the like.
  • PDAF poly (9,9-dialkylfluorene)
  • MEH 2-methoxy-5- (2′-ethylhexoxy) -1,4-phenylenevinylene
  • PVT polythiophene derivatives
  • PVCz polyvinylcarbazole
  • Examples of the solvent include toluene, xylene, chloroform and the like.
  • Examples of the dissolution or uniform dispersion method include methods such as stirring, heating and stirring, and ultrasonic dispersion.
  • the coating method is not particularly limited, and examples thereof include an inkjet method, a spray method, a dip method, a spin coating method, a transfer printing method, a roll coating method, and a brush coating.
  • the application is preferably performed under an inert gas such as nitrogen or argon.
  • the firing method a method of heating with an oven or a hot plate under an inert gas or in a vacuum can be mentioned.
  • An example of the method for producing the organic EL device of the present invention when the thin film obtained from the varnish for forming a charge transporting thin film of the present invention is a hole injection transport layer is as follows.
  • a hole injection transport layer is formed on the anode substrate, and a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and a cathode are provided in this order on the hole injection transport layer.
  • Examples of the formation method and specific examples of the light emitting layer, the electron transport layer, and the electron injection layer include the same ones as described above.
  • Examples of the anode material, the light emitting layer, the luminescent dopant, the material for forming the electron transport layer and the electron block layer, and the cathode material include the same materials as described above.
  • a hole block layer, an electron block layer, or the like may be provided between the electrode and any of the layers as necessary.
  • a material for forming the electron blocking layer tris (phenylpyrazole) iridium and the like can be given.
  • the materials constituting the anode and the cathode and the layer formed between them differ depending on whether a device having a bottom emission structure or a top emission structure is manufactured. Therefore, the material is appropriately selected in consideration of this point. .
  • a transparent anode is used on the substrate side, and light is extracted from the substrate side
  • a reflective anode made of metal is used in the opposite direction to the substrate.
  • Light is extracted from a certain transparent electrode (cathode) side. Therefore, for example, regarding the anode material, a transparent anode such as ITO is used when manufacturing an element having a bottom emission structure, and a reflective anode such as Al / Nd is used when manufacturing an element having a top emission structure.
  • the organic EL device of the present invention may be sealed together with a water catching agent or the like according to a standard method in order to prevent deterioration of characteristics.
  • the arylamine derivative was synthesized according to the method described in International Publication No. 2013/084664, and the arylsulfonic acid was synthesized according to the method described in International Publication No. 2006/025342. (Wherein DPA is the same as above)
  • a varnish was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.0245 g of 2-azaadamantane-N-oxyl (hereinafter referred to as AZADO), a commonly used organic oxidant, was used instead of TEMPO.
  • AZADO 2-azaadamantane-N-oxyl
  • TEMPO 2-azaadamantane-N-oxyl
  • Example 2-1 0.1147 g of an arylamine derivative represented by the formula (J11-79), 0.162 g of an aryl sulfonic acid represented by the formula (b-1), 0.0186 g of TEMPO (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved in 3.3 g of DMI. Thereto, 4 g of 2,3-butanediol (2,3-BD) and 2.7 g of dipropylene glycol monomethyl ether (DPM) were added and stirred, and the resulting solution was filtered using a PTFE filter having a pore size of 0.2 ⁇ m. And filtered to obtain a varnish.
  • the arylamine derivative was synthesized according to the method described in International Publication No. 2015/050253.
  • Example 3-1 0.084 g of an arylamine derivative represented by the formula (f), 0.013 g of a fluorine atom-containing oligoaniline derivative represented by the formula (E-138), and an aryl sulfonic acid represented by the formula (b-1) 0.208 g and 0.0216 g of TEMPO (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were dissolved in 3.3 g of DMI. 2,4-BD (4 g) and DPM (2.7 g) were added thereto and stirred, and the resulting solution was filtered using a PTFE filter having a pore size of 0.2 ⁇ m to obtain a varnish.
  • TEMPO manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • the fluorine atom-containing oligoaniline derivative represented by the formula (E-138) was synthesized by the following method.
  • the flask was charged with 3.0 g of tetraaniline, 1.91 g of 2,3,4,5-tetrafluorobenzoyl chloride and 60 g of N, N-dimethylacetamide, and the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen. Stir. After completion of the stirring, 30 mL of a 5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution was added and further stirred for 30 minutes. Ethyl acetate and saturated brine were mixed into the reaction solution and subjected to liquid separation treatment until the pH reached 7 (3 times). The obtained organic layer was dried over sodium sulfate, and then concentrated under reduced pressure. To this concentrated solution, 15 mL of THF was added.
  • Example 1-2 Production and characteristic evaluation of organic EL element
  • the varnish obtained in Example 1-1 was applied to an ITO substrate using a spin coater, then dried at 80 ° C. for 1 minute, and further baked at 180 ° C. for 15 minutes in an air atmosphere. A uniform thin film of 30 nm was formed.
  • As the ITO substrate a glass substrate of 25 mm ⁇ 25 mm ⁇ 0.7 t with indium tin oxide (ITO) patterned to a thickness of 150 nm on the surface is used, and an O 2 plasma cleaning device (150 W, 30 seconds) before use. To remove impurities on the surface.
  • ITO indium tin oxide
  • ⁇ -NPD was formed to a thickness of 30 nm at 0.2 nm / second on the ITO substrate on which the thin film was formed using a vapor deposition apparatus (vacuum degree: 1.0 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa).
  • CBP and Ir (PPy) 3 were co-evaporated.
  • the deposition rate was controlled so that the concentration of Ir (PPy) 3 was 6%, and the layers were laminated to 40 nm.
  • an organic EL element was obtained by sequentially laminating thin films of BAlq, lithium fluoride, and aluminum.
  • the deposition rates were 0.2 nm / second for BAlq and aluminum, 0.02 nm / second for lithium fluoride, and the film thicknesses were 20 nm, 0.5 nm, and 100 nm, respectively.
  • the characteristic was evaluated. Sealing was performed according to the following procedure.
  • the organic EL element is placed between the sealing substrates, and the sealing substrate is bonded with an adhesive (XNR5516Z-B1 manufactured by Nagase ChemteX Corporation). It was. At this time, a water-absorbing agent (manufactured by Dynic Co., Ltd., HD-071010W-40) was placed in the sealing substrate together with the organic EL element.
  • the bonded sealing substrate was irradiated with UV light (wavelength: 365 nm, irradiation amount: 6,000 mJ / cm 2 ), and then annealed at 80 ° C. for 1 hour to cure the adhesive.
  • Table 22 shows drive voltage, current density, and current efficiency when the device was made to emit light at 2,000 cd / m 2 .
  • Table 23 shows current density, luminance, and current efficiency when the device was driven at 9V.
  • Table 24 shows the half life of the element luminance (initial luminance: 5,000 cd / m 2 ).
  • Example 2-2 The varnish obtained in Example 2-1 was applied to an ITO substrate using a spin coater, then dried at 80 ° C. for 1 minute, and further baked at 180 ° C. for 15 minutes in an air atmosphere to be applied on the ITO substrate. A uniform thin film of 65 nm was formed.
  • a glass substrate of 25 mm ⁇ 25 mm ⁇ 0.7 t with indium tin oxide (ITO) patterned to a thickness of 150 nm on the surface is used, and an O 2 plasma cleaning device (150 W, 30 seconds) before use. To remove impurities on the surface.
  • ITO indium tin oxide
  • ⁇ -NPD was formed to a thickness of 30 nm at 0.2 nm / second on the ITO substrate on which the thin film was formed using a vapor deposition apparatus (vacuum degree: 1.0 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa).
  • CBP and Ir (PPy) 3 were co-evaporated.
  • the deposition rate was controlled so that the concentration of Ir (PPy) 3 was 6%, and the layers were laminated to 40 nm.
  • an organic EL element was obtained by sequentially laminating thin films of BAlq, lithium fluoride, and aluminum.
  • the deposition rates were 0.2 nm / second for BAlq and aluminum, 0.02 nm / second for lithium fluoride, and the film thicknesses were 20 nm, 0.5 nm, and 100 nm, respectively.
  • the characteristic was evaluated. Sealing was performed in the same procedure as in Example 1-2.
  • Table 25 shows the drive voltage, current density, and current efficiency when the device was made to emit light at 5,000 cd / m 2 .
  • Table 26 shows current density, luminance, and current efficiency when the device was driven at 9V.
  • Table 27 shows the half life of the element luminance (initial luminance: 5,000 cd / m 2 ).
  • Example 3-2 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 2-2, except that the varnish obtained in Example 3-1 was used instead of the varnish obtained in Example 2-1.
  • Table 28 shows drive voltage, current density, and current efficiency when the device was made to emit light at 5,000 cd / m 2 .
  • Table 29 shows current density, luminance, and current efficiency when the device was driven at 9V.
  • Table 30 shows the half-life of the luminance of the element (initial luminance of 5,000 cd / m 2 ).
  • the device including a thin film obtained from the varnish of the present invention exhibits good EL characteristics and excellent durability. It was.

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Abstract

式（Ｔ１）で表される２,２,６,６－テトラアルキルピペリジン－Ｎ－オキシル誘導体と、電荷輸送性物質と、有機溶媒とを含む電荷輸送性薄膜形成用ワニスを提供する。（式中、ＲAは、互いに独立して、炭素数１～２０のアルキル基を表し、ＲBは、水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、シアノ基、オキソ基、イソシアナト基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数２～２０のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数７～２０のアリールカルボニルオキシ基、炭素数２～２０のアルキルカルボニルアミノ基、又は炭素数７～２０のアリールカルボニルアミノ基を表す。）

Description

電荷輸送性薄膜形成用ワニス
　本発明は、電荷輸送性薄膜形成用ワニスに関する。
　有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子には、発光層や電荷注入層として、有機化合物からなる電荷輸送性薄膜が用いられる。この電荷輸送性薄膜の形成方法は、蒸着法に代表されるドライプロセスとスピンコート法に代表されるウェットプロセスとに大別される。ドライプロセスとウェットプロセスとを比べると、ウェットプロセスの方が大面積に平坦性の高い薄膜を効率的に製造できることから、有機ＥＬといった薄膜の大面積化が望まれる分野においてはウェットプロセスにより薄膜が形成されることが多い。
　この点に鑑み、本発明者らは、各種電子デバイスに適用可能な電荷輸送性薄膜をウェットプロセスで作製するための電荷輸送性薄膜を形成するためのワニスを開発してきている（例えば、特許文献１参照）。
　しかし、近年の有機ＥＬの分野においては、素子の軽量化・薄型化・フレキシブル化の潮流から、ガラス基板のかわりに有機化合物からなる基板が用いられるようになってきている。そのため、従来品よりも低温で焼成でき、またその場合にも良好な電荷輸送性を有する薄膜を与えるワニスが求められている。
特開２００２－１５１２７２号公報
　本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、低温で焼成した場合であっても高電荷輸送性を示し、有機ＥＬ素子の正孔注入層として用いた場合に当該素子の電流効率を維持したまま駆動電圧の低減や輝度特性の向上を図り得る、２,２,６,６－テトラアルキルピペリジン－Ｎ－オキシル誘導体を含む電荷輸送性薄膜形成用ワニスを提供することを目的とする。また、本発明は、そのような電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いた、有機ＥＬ素子の駆動電圧を低減する方法、輝度を向上させる方法及び輝度寿命を向上させる方法を提供することも目的とする。
　本発明者は、前記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、２,２,６,６－テトラアルキルピペリジン－Ｎ－オキシル誘導体が、有機溶媒への優れた溶解性と電荷輸送性物質に対する優れた酸化性とを兼ね備え、これを電荷輸送性物質と共に有機溶媒に溶解させて調製したワニスから得られる電荷輸送性薄膜を有機ＥＬ素子の正孔注入層として用いることで、当該ワニスを低温で焼成した場合であっても、当該素子の電流効率を損なうことなく駆動電圧の低減や輝度特性の向上が図れることを見出し、本発明を完成させた。なお、本発明において、「低温で焼成する」とは、「２００℃以下の温度で焼成する」ことを意味する。
　すなわち、本発明は、
１．式（Ｔ１）で表される２,２,６,６－テトラアルキルピペリジン－Ｎ－オキシル誘導体と、電荷輸送性物質と、有機溶媒とを含むことを特徴する電荷輸送性薄膜形成用ワニス、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、ＲAは、互いに独立して、炭素数１～２０のアルキル基を表し、ＲBは、水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、シアノ基、オキソ基、イソシアナト基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数２～２０のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数７～２０のアリールカルボニルオキシ基、炭素数２～２０のアルキルカルボニルアミノ基、又は炭素数７～２０のアリールカルボニルアミノ基を表す。）
２．前記２,２,６,６－テトラアルキルピペリジン－Ｎ－オキシル誘導体が、２,２,６,６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシルである１の電荷輸送性薄膜形成用組成物、
３．前記電荷輸送性物質が、分子量２００～９,５００の電荷輸送性化合物を含むことを特徴する１又は２の電荷輸送性薄膜形成用ワニス、
４．前記電荷輸送性物質が、分子量２００～９,５００のアリールアミン誘導体及びチオフェン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする１～３のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニス、
５．更に、フッ素原子含有オリゴアニリン誘導体を含むことを特徴とする１～４のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニス、
６．前記フッ素原子含有オリゴアニリン誘導体が、式（６）で表されるものであることを特徴とする５の電荷輸送性薄膜形成用ワニス、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ301は、水素原子、又はＺで置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｚは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボキシ基、Ｚ'で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基又はＺ'で置換されていてもよい炭素数２～２０のヘテロアリール基を表し、Ｚ'は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基又はカルボキシ基を表し；
　Ｒ302～Ｒ310は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基若しくは炭素数２～２０のヘテロアリール基を表し；
　Ａは、
　　シアノ基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基若しくは炭素数２～２０のフルオロアルキニル基、
　　シアノ基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のフルオロアルキル基若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数６～２０のフルオロアリール基、
　　炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基若しくは炭素数２～２０のフルオロアルキニル基で置換されるとともに、シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基、
　　シアノ基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基若しくは炭素数２～２０のフルオロアルキニル基で置換されていてもよい炭素数７～２０のフルオロアラルキル基、又は
　　炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基若しくは炭素数２～２０のフルオロアルキニル基で置換されるとともに、シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数７～２０のアラルキル基
を表し；
　ｎ1は、１～２０の整数を表す。）
７．更にドーパントを含むことを特徴とする１～６のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニス、
８．前記ドーパントが、アリールスルホン酸を含むことを特徴とする７の電荷輸送性薄膜形成用ワニス、
９．１～８のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いて製造される電荷輸送性薄膜、
１０．９の電荷輸送性薄膜を有する有機ＥＬ素子、
１１．１～８のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いることを特徴とする、電荷輸送性薄膜の製造方法、
１２．１～８のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いることを特徴とする、有機ＥＬ素子の製造方法、
１３．電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いて製造される電荷輸送性薄膜を有する有機ＥＬ素子の駆動電圧を低減する方法であって、
　前記電荷輸送性薄膜形成用ワニスとして、１～８のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いることを特徴とする方法、
１４．電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いて製造される電荷輸送性薄膜を有する有機ＥＬ素子の輝度を向上する方法であって、
　前記電荷輸送性薄膜形成用ワニスとして、１～８のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いることを特徴とする方法、
１５．電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いて製造される電荷輸送性薄膜を有する有機ＥＬ素子の輝度寿命を向上する方法であって、
　前記電荷輸送性薄膜形成用ワニスとして、１～８のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いることを特徴とする方法
を提供する。
　本発明の電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いることで、これを含まないワニスや他の有機酸化剤を含むワニスを用いた場合と比較して、低温で焼成した場合においても、高電荷輸送性を示す電荷輸送性薄膜を得ることができる。更に、当該薄膜を正孔注入層として用いることで、有機ＥＬ素子の駆動電圧の低減や輝度特性の向上を図ることができる。
　また、本発明の電荷輸送性薄膜形成用ワニスから得られる薄膜は、帯電防止膜、有機薄膜太陽電池の正孔捕集層等としての使用も期待される。
　本発明に係る電荷輸送性薄膜形成用ワニスは、式（Ｔ１）で表される２,２,６,６－テトラアルキルピペリジン－Ｎ－オキシル誘導体を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、ＲAは、互いに独立して、炭素数１～２０のアルキル基を表し、ＲBは、水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、シアノ基、オキソ基、イソシアナト基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数２～２０のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数７～２０のアリールカルボニルオキシ基、炭素数２～２０のアルキルカルボニルアミノ基、又は炭素数７～２０のアリールカルボニルアミノ基を表す。）
　式中、ＲAは、互いに独立して、炭素数１～２０のアルキル基を表す。炭素数１～２０のアルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基等の炭素数１～２０の直鎖状又は分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ビシクロブチル基、ビシクロペンチル基、ビシクロヘキシル基、ビシクロヘプチル基、ビシクロオクチル基、ビシクロノニル基、ビシクロデシル基等の炭素数３～２０の環状アルキル基等が挙げられる。
　中でも、アルキル基としては、炭素数１～２０の直鎖状アルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましく、メチル基が最適である。
　また、前記誘導体の合成の容易性の観点から、ＲAは、全て同一であることが好ましい。
　ＲBは、水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、シアノ基、オキソ基、イソシアナト基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数２～２０のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数７～２０のアリールカルボニルオキシ基、炭素数２～２０のアルキルカルボニルアミノ基、又は炭素数７～２０のアリールカルボニルアミノ基を表す。
　前記炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数２～２０のアルキルカルボニルオキシ基及び炭素数２～２０のアルキルカルボニルアミノ基のアルキル部としては、前述したアルキル基と同様のものが挙げられる。
　前記炭素数７～２０のアリールカルボニルオキシ基及び炭素数７～２０のアリールカルボニルアミノ基のアリール部としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基、９－フェナントリル基等の炭素数６～２０のアリール基が挙げられる。
　これらのうち、ＲBとしては、水素原子が好ましい。
　式（Ｔ１）で表される２,２,６,６－テトラアルキルピペリジン－Ｎ－オキシル誘導体の具体例としては、２,２,６,６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル（以下、ＴＥＭＰＯともいう）、２,２,６,６－テトラエチルピペリジン－Ｎ－オキシル等が挙げられるが、これらに限定されない。
　本発明で用いる２,２,６,６－テトラアルキルピペリジン－Ｎ－オキシル誘導体は、市販品を用いてもよく、公知の方法（例えば、国際公開第２０１４／７１４４号、特開平７－２７８１０７号公報、特開平６－１００５３８号公報、特開２００３－５５３４７号公報、J. Am. Chem. Soc., 2006, 128 (26), pp. 8412-8413及びそのサポーティングインフォメーション等に記載の方法）で合成したものを用いてもよい。
　本発明のワニス中の２,２,６,６－テトラアルキルピペリジン－Ｎ－オキシル誘導体の含有量は、電荷輸送性物質（ドーパントを含む場合は、電荷輸送性物質及びドーパント）に対して１～１０質量％程度であり、好ましくは３～８質量％程度である。
　本発明に係る電荷輸送性薄膜形成用ワニスが含む電荷輸送性物質としては、有機ＥＬの分野等で用いられるものを用いることができる。その具体例としては、オリゴアニリン誘導体、Ｎ,Ｎ'－ジアリールベンジジン誘導体、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'－テトラアリールベンジジン誘導体等のアリールアミン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、チエノチオフェン誘導体、チエノベンゾチオフェン誘導体等のチオフェン誘導体、オリゴピロール等のピロール誘導体等の各種電荷輸送性化合物が挙げられる。中でも、有機溶媒への優れた溶解を示すことから、アリールアミン誘導体、チオフェン誘導体が好ましく、アリールアミン誘導体がより好ましい。
　前記電荷輸送性化合物の分子量は、平坦性の高い薄膜を与える均一なワニスを調製する観点から、通常２００～９,５００程度であるが、より電荷輸送性に優れる薄膜を得る観点から、３００以上が好ましく、４００以上がより好ましく、平坦性の高い薄膜をより再現性よく与える均一なワニスを調製する観点から、８,０００以下が好ましく、７,０００以下がより好ましく、６,０００以下がより一層好ましく、５,０００以下が更に好ましい。なお、薄膜化した場合に電荷輸送性物質が分離することを防ぐ観点から、電荷輸送性化合物は分子量分布のない（分散度が１）ことが好ましい（すなわち、単一の分子量であることが好ましい）。
　アリールアミン誘導体の具体例としては、式（１）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（１）中、Ｘ201は、－ＮＹ201－、－Ｏ－、－Ｓ－、－(ＣＲ207Ｒ208)L－又は単結合を表すが、ｍ1又はｍ2が０であるときは、－ＮＹ201－を表す。
　Ｙ201は、互いに独立して、水素原子、Ｚ201で置換されていてもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基若しくは炭素数２～２０のアルキニル基、又はＺ202で置換されていてもよい、炭素数６～２０のアリール基若しくは炭素数２～２０のヘテロアリール基を表す。
　炭素数１～２０のアルキル基としては、前述したものと同様のものが挙げられる。
　炭素数２～２０のアルケニル基の具体例としては、エテニル基、ｎ－１－プロペニル基、ｎ－２－プロペニル基、１－メチルエテニル基、ｎ－１－ブテニル基、ｎ－２－ブテニル基、ｎ－３－ブテニル基、２－メチル－１－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－エチルエテニル基、１－メチル－１－プロペニル基、１－メチル－２－プロペニル基、ｎ－１－ペンテニル基、ｎ－１－デセニル基、ｎ－１－エイコセニル基等が挙げられる。
　炭素数２～２０のアルキニル基の具体例としては、エチニル基、ｎ－１－プロピニル基、ｎ－２－プロピニル基、ｎ－１－ブチニル基、ｎ－２－ブチニル基、ｎ－３－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基、ｎ－１－ペンチニル基、ｎ－２－ペンチニル基、ｎ－３－ペンチニル基、ｎ－４－ペンチニル基、１－メチル－ｎ－ブチニル基、２－メチル－ｎ－ブチニル基、３－メチル－ｎ－ブチニル基、１,１－ジメチル－ｎ－プロピニル基、ｎ－１－ヘキシニル基、ｎ－１－デシニル基、ｎ－１－ペンタデシニル基、ｎ－１－エイコシニル基等が挙げられる。
　炭素数６～２０のアリール基の具体例としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基、９－フェナントリル基等が挙げられる。
　炭素数２～２０のヘテロアリール基の具体例としては、２－チエニル基、３－チエニル基、２－フラニル基、３－フラニル基、２－オキサゾリル基、４－オキサゾリル基、５－オキサゾリル基、３－イソオキサゾリル基、４－イソオキサゾリル基、５－イソオキサゾリル基、２－チアゾリル基、４－チアゾリル基、５－チアゾリル基、３－イソチアゾリル基、４－イソチアゾリル基、５－イソチアゾリル基、２－イミダゾリル基、４－イミダゾリル基、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基等が挙げられる。
　Ｒ207及びＲ208は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボキシ基、Ｚ201で置換されていてもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基若しくは炭素数２～２０のアルキニル基、Ｚ202で置換されていてもよい、炭素数６～２０のアリール基若しくは炭素数２～２０のヘテロアリール基、又は－ＮＨＹ202、－ＮＹ203Ｙ204、－Ｃ(Ｏ)Ｙ205、－ＯＹ206、－ＳＹ207、－ＳＯ3Ｙ208、－Ｃ(Ｏ)ＯＹ209、－ＯＣ(Ｏ)Ｙ210、－Ｃ(Ｏ)ＮＨＹ211若しくは－Ｃ(Ｏ)ＮＹ212Ｙ213基を表す。
　Ｙ202～Ｙ213は、互いに独立して、Ｚ201で置換されていてもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基若しくは炭素数２～２０のアルキニル基、又はＺ202で置換されていてもよい、炭素数６～２０のアリール基若しくは炭素数２～２０のヘテロアリール基を表す。
　Ｚ201は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボキシ基、又はＺ203で置換されていてもよい、炭素数６～２０のアリール基若しくは炭素数２～２０のヘテロアリール基を表す。
　Ｚ202は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボキシ基、又はＺ203で置換されていてもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基若しくは炭素数２～２０のアルキニル基を表す。
　Ｚ203は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、又はカルボキシ基を表す。
　ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
　Ｒ207～Ｒ208及びＹ202～Ｙ213のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基及びヘテロアリール基としては、前述したものと同様のものが挙げられる。
　これらの中でも、Ｒ207及びＲ208としては、水素原子又はＺ201で置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基が好ましく、水素原子又はＺ201で置換されていてもよいメチル基がより好ましく、ともに水素原子が最適である。
　Ｌは、－(ＣＲ207Ｒ208)－で表される２価の基の数を表し、１～２０の整数であるが、１～１０が好ましく、１～５がより好ましく、１～２がより一層好ましく、１が最適である。なお、Ｌが２以上である場合、複数のＲ207は、互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のＲ208も、互いに同一であっても異なっていてもよい。
　とりわけ、Ｘ201としては、－ＮＹ201－又は単結合が好ましい。また、Ｙ201としては、水素原子又はＺ201で置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基が好ましく、水素原子又はＺ201で置換されていてもよいメチル基がより好ましく、水素原子が最適である。
　Ｒ201～Ｒ206は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボキシ基、Ｚ201で置換されていてもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基若しくは炭素数２～２０のアルキニル基、Ｚ202で置換されていてもよい、炭素数６～２０のアリール基若しくは炭素数２～２０のヘテロアリール基、又は－ＮＨＹ202、－ＮＹ203Ｙ204、－Ｃ(Ｏ)Ｙ205、－ＯＹ206、－ＳＹ207、－ＳＯ3Ｙ208、－Ｃ(Ｏ)ＯＹ209、－ＯＣ(Ｏ)Ｙ210、－Ｃ(Ｏ)ＮＨＹ211若しくは－Ｃ(Ｏ)ＮＹ212Ｙ213基を表す（Ｙ202～Ｙ213は、前記と同じ意味を表す。）。これらハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基及びヘテロアリール基としては、前述したものと同様のものが挙げられる。
　特に、式（１）において、Ｒ201～Ｒ204としては、水素原子、ハロゲン原子、Ｚ201で置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基、又はＺ202で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基が好ましく、水素原子、フッ素原子、又はフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基がより好ましく、全て水素原子が最適である。
　また、Ｒ205及びＲ206としては、水素原子、ハロゲン原子、Ｚ201で置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基、Ｚ202で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、又はＺ202で置換されていてもよいジフェニルアミノ基（Ｙ203及びＹ204がＺ202で置換されていてもよいフェニル基である－ＮＹ203Ｙ204基）が好ましく、水素原子、フッ素原子、又はフッ素原子で置換されていてもよいジフェニルアミノ基がより好ましく、同時に水素原子又はジフェニルアミノ基がより一層好ましい。
　これらの中でも、Ｒ201～Ｒ204が水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基、Ｒ205及びＲ206が水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよいジフェニルアミノ基、Ｘ201が－ＮＹ201－又は単結合、かつ、Ｙ201が水素原子又はメチル基の組み合わせが好ましく、Ｒ201～Ｒ204が水素原子、Ｒ205及びＲ206が同時に水素原子又はジフェニルアミノ基、Ｘ201が－ＮＨ－又は単結合の組み合わせがより好ましい。
　式（１）において、ｍ1及びｍ2は、互いに独立して、０以上の整数を表し、１≦ｍ1＋ｍ2≦２０を満たすが、得られる薄膜の電荷輸送性とアリールアミン誘導体の溶解性とのバランスを考慮すると、２≦ｍ1＋ｍ2≦８を満たすことが好ましく、２≦ｍ1＋ｍ2≦６を満たすことがより好ましく、２≦ｍ1＋ｍ2≦４を満たすことがより一層好ましい。
　Ｙ201～Ｙ213及びＲ201～Ｒ208において、Ｚ201は、ハロゲン原子、又はＺ203で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基が好ましく、ハロゲン原子、又はＺ203で置換されていてもよいフェニル基がより好ましく、存在しないこと（すなわち、非置換であること）が最適である。
　Ｚ202は、ハロゲン原子、又はＺ203で置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、又はＺ203で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基がより好ましく、存在しないこと（すなわち、非置換であること）が最適である。
　Ｚ203は、ハロゲン原子が好ましく、フッ素がより好ましく、存在しないこと（すなわち、非置換であること）が最適である。
　Ｙ201～Ｙ213及びＲ201～Ｒ208では、アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基の炭素数は、好ましくは１０以下であり、より好ましくは６以下であり、より一層好ましくは４以下である。また、アリール基及びヘテロアリール基の炭素数は、好ましくは１４以下であり、より好ましくは１０以下であり、より一層好ましくは６以下である。
　式（１）で表されるアリールアミン誘導体の分子量は、有機溶媒への溶解性を確保する観点から、好ましくは９,５００以下であり、より好ましくは８,０００以下であり、より一層好ましくは７,０００以下であり、更に好ましくは６,０００以下であり、更に一層好ましくは５,０００以下である。また、電荷輸送性を高める観点から、当該分子量は、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上である。なお、薄膜化した場合に電荷輸送性物質が分離することを防ぐ観点から、式（１）で表されるアリールアミン誘導体は分子量分布のない（分散度が１）ことが好ましい（すなわち、単一の分子量であることが好ましい）。
　なお、アリールアミン誘導体の合成法としては、特に限定されないが、Bulletin of Chemical Society of Japan, 67, pp. 1749-1752 (1994)、Synthetic Metals, 84, pp. 119-120 (1997)、Thin Solid Films, 520 (24), pp. 7157-7163, (2012)、国際公開第２００８／０３２６１７号、国際公開第２００８／０３２６１６号、国際公開第２００８／１２９９４７号、国際公開第２０１３／０８４６６４号等に記載の方法が挙げられる。
　式（１）で表されるアリールアミン誘導体の具体例としては、下記式で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、ＤＰＡは、ジフェニルアミノ基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中、Ｐｈは、フェニル基を表し、ＴＰＡは、ｐ－(ジフェニルアミノ)フェニル基を表す。）
　アリールアミン誘導体の他の具体例としては、式（２）又は（３）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式（３）中、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基若しくは炭素数２～２０のヘテロアリール基を表す。
　ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられるが、フッ素原子が好ましい。
　炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基及び炭素数６～２０のアリール基としては、前述したものと同様のものが挙げられる。
　炭素数２～２０のヘテロアリール基の具体例としては、２－フラニル基、３－フラニル基、２－オキサゾリル基、４－オキサゾリル基、５－オキサゾリル基、３－イソオキサゾリル基、４－イソオキサゾリル基、５－イソオキサゾリル基等の含酸素ヘテロアリール基；２－チエニル基、３－チエニル基、２－チアゾリル基、４－チアゾリル基、５－チアゾリル基、３－イソチアゾリル基、４－イソチアゾリル基、５－イソチアゾリル基等の含硫黄ヘテロアリール基；２－イミダゾリル基、４－イミダゾリル基、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基、２－ピラジル基、３－ピラジル基、５－ピラジル基、６－ピラジル基、２－ピリミジル基、４－ピリミジル基、５－ピリミジル基、６－ピリミジル基、３－ピリダジル基、４－ピリダジル基、５－ピリダジル基、６－ピリダジル基、１,２,３－トリアジン－４－イル基、１,２,３－トリアジン－５－イル基、１,２,４－トリアジン－３－イル基、１,２,４－トリアジン－５－イル基、１,２,４－トリアジン－６－イル基、１,３,５－トリアジン－２－イル基、１,２,４,５－テトラジン－３－イル基、１,２,３,４－テトラジン－５－イル基、２－キノリニル基、３－キノリニル基、４－キノリニル基、５－キノリニル基、６－キノリニル基、７－キノリニル基、８－キノリニル基、１－イソキノリニル基、３－イソキノリニル基、４－イソキノリニル基、５－イソキノリニル基、６－イソキノリニル基、７－イソキノリニル基、８－イソキノリニル基、２－キノキサニル基、５－キノキサニル基、６－キノキサニル基、２－キナゾリニル基、４－キナゾリニル基、５－キナゾリニル基、６－キナゾリニル基、７－キナゾリニル基、８－キナゾリニル基、３－シンノリニル基、４－シンノリニル基、５－シンノリニル基、６－シンノリニル基、７－シンノリニル基、８－シンノリニル基等の含窒素ヘテロアリール基等が挙げられる。
　これらの中でも、Ｒ1及びＲ2としては、水素原子、フッ素原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～２０のヘテロアリール基が好ましく、水素原子、フッ素原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基がより好ましく、水素原子、フッ素原子、メチル基、又はトリフルオロメチル基がより一層好ましく、水素原子が最適である。
　式（２）及び（３）中、Ｐｈ1は、式（Ｐ１）で表される基を表す。
　式中、Ｒ3～Ｒ6は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基若しくは炭素数２～２０のヘテロアリール基を表す。これらの具体例としては、前記Ｒ1及びＲ2で説明したものと同様のものが挙げられる。
　特に、Ｒ3～Ｒ6としては、水素原子、フッ素原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～２０のヘテロアリール基が好ましく、水素原子、フッ素原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基がより好ましく、水素原子、フッ素原子、メチル基、又はトリフルオロメチル基がより一層好ましく、水素原子が最適である。
　以下、Ｐｈ1として好適な基の具体例を挙げるが、これに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式（２）中、Ａｒ1は、互いに独立して、式（Ｂ１）～（Ｂ１１）のいずれかで表される基を表すが、特に、式（Ｂ１'）～（Ｂ１１'）のいずれかで表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　式中、Ｒ7～Ｒ27、Ｒ30～Ｒ51及びＲ53～Ｒ154は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい、ジフェニルアミノ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基若しくは炭素数２～２０のヘテロアリール基を表す。Ｒ28及びＲ29は、互いに独立して、Ｚ1で置換されていてもよい、炭素数６～２０のアリール基又は炭素数２～２０のヘテロアリール基を表す。Ｒ52は、水素原子、Ｚ4で置換されていてもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基若しくは炭素数２～２０のアルキニル基、又はＺ1で置換されていてもよい、炭素数６～２０のアリール基若しくは炭素数２～２０のヘテロアリール基を表す。
　Ｚ1は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はＺ2で置換されていてもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基若しくは炭素数２～２０のアルキニル基を表す。Ｚ2は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はＺ3で置換されていてもよい、炭素数６～２０のアリール基若しくは炭素数２～２０のヘテロアリール基を表す。Ｚ3は、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を表す。
　Ｚ4は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はＺ5で置換されていてもよい、炭素数６～２０のアリール基若しくは炭素数２～２０のヘテロアリール基を表す。Ｚ5は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はＺ3で置換されていてもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基若しくは炭素数２～２０のアルキニル基を表す。
　これらハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基及び炭素数２～２０のヘテロアリール基の具体例としては、前記Ｒ1及びＲ2で説明したものと同様のものが挙げられる。
　特に、Ｒ7～Ｒ27、Ｒ30～Ｒ51及びＲ53～Ｒ154としては、水素原子、フッ素原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジフェニルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～２０のヘテロアリール基が好ましく、水素原子、フッ素原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基がより好ましく、水素原子、フッ素原子、メチル基、又はトリフルオロメチル基がより一層好ましく、水素原子が最適である。
　Ｒ28及びＲ29としては、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、又はＺ1で置換されていてもよい炭素数２～１４のヘテロアリール基が好ましく、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基がより好ましく、Ｚ1で置換されていてもよいフェニル基、Ｚ1で置換されていてもよい１－ナフチル基、又はＺ1で置換されていてもよい２－ナフチル基がより一層好ましい。
　Ｒ52としては、水素原子、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数２～２０のヘテロアリール基、又はＺ4で置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基が好ましく、水素原子、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数２～１４のヘテロアリール基、又はＺ4で置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基がより好ましく、水素原子、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数２～１４の含窒素ヘテロアリール基、又はＺ4で置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基がより一層好ましく、水素原子、Ｚ1で置換されていてもよいフェニル基、Ｚ1で置換されていてもよい１－ナフチル基、Ｚ1で置換されていてもよい２－ナフチル基、Ｚ1で置換されていてもよい２－ピリジル基、Ｚ1で置換されていてもよい３－ピリジル基、Ｚ1で置換されていてもよい４－ピリジル基、又はＺ4で置換されていてもよいメチル基が更に好ましい。
　Ａｒ4は、互いに独立して、各々のアリール基が炭素数６～２０のアリール基であるジアリールアミノ基で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基を表す。炭素数６～２０のアリール基の具体例としては、前記Ｒ1及びＲ2で説明したものと同様のものが挙げられ、前記ジアリールアミノ基の具体例としては、ジフェニルアミノ基、１－ナフチルフェニルアミノ基、ジ(１－ナフチル)アミノ基、１－ナフチル－２－ナフチルアミノ基、ジ(２－ナフチル)アミノ基等が挙げられる。
　Ａｒ4としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基、９－フェナントリル基、ｐ－(ジフェニルアミノ)フェニル基、ｐ－(１－ナフチルフェニルアミノ)フェニル基、ｐ－(ジ(１－ナフチル)アミノ)フェニル基、ｐ－(１－ナフチル－２－ナフチルアミノ)フェニル基、ｐ－(ジ(２－ナフチル)アミノ)フェニル基等が好ましく、ｐ－(ジフェニルアミノ)フェニル基がより好ましい。
　以下、Ａｒ1として好適な基の具体例を挙げるが、これらに限定されない。なお、下記式中、ＤＰＡ及びＲ52は、前記と同じ意味を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　式（２）中、Ａｒ2は、互いに独立して、式（Ａ１）～（Ａ１８）のいずれかで表される基を表すが、特に、式（Ａ１'－１）～（Ａ１８'－２）のいずれかで表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　式中、Ｒ155は、水素原子、Ｚ4で置換されていてもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基若しくは炭素数２～２０のアルキニル基、又はＺ1で置換されていてもよい、炭素数６～２０のアリール基若しくは炭素数２～２０のヘテロアリール基を表す。Ｒ156及びＲ157は、互いに独立して、Ｚ1で置換されていてもよい、炭素数６～２０のアリール基又は炭素数２～２０のヘテロアリール基を表す。ＤＰＡ、Ａｒ4、Ｚ1及びＺ4は、前記と同じ意味を表す。これらハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基及び炭素数２～２０のヘテロアリール基の具体例としては、前記Ｒ1及びＲ2で説明したものと同様のものが挙げられる。
　特に、Ｒ155としては、水素原子、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数２～２０のヘテロアリール基、又はＺ4で置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基が好ましく、水素原子、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数２～１４のヘテロアリール基、又はＺ4で置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基がより好ましく、水素原子、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数２～１４の含窒素ヘテロアリール基、又はＺ4で置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基がより一層好ましく、水素原子、Ｚ1で置換されていてもよいフェニル基、Ｚ1で置換されていてもよい１－ナフチル基、Ｚ1で置換されていてもよい２－ナフチル基、Ｚ1で置換されていてもよい２－ピリジル基、Ｚ1で置換されていてもよい３－ピリジル基、Ｚ1で置換されていてもよい４－ピリジル基、又はＺ4で置換されていてもよいメチル基が更に好ましい。
　Ｒ156及びＲ157としては、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、又はＺ1で置換されていてもよい炭素数２～１４のヘテロアリール基が好ましく、Ｚ1で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基がより好ましく、Ｚ1で置換されていてもよいフェニル基、Ｚ1で置換されていてもよい１－ナフチル基、又はＺ1で置換されていてもよい２－ナフチル基がより一層好ましい。
　以下、Ａｒ2として好適な基の具体例を挙げるが、これらに限定されない。なお、下記式中、Ｒ155及びＤＰＡは、前記と同じ意味を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　式（２）においては、得られるアリールアミン誘導体の合成の容易性を考慮すると、Ａｒ1が全て同一の基であり、Ａｒ2が全て同一の基であることが好ましく、Ａｒ1及びＡｒ2が全て同一の基であることがより好ましい。すなわち、式（２）で表されるアリールアミン誘導体としては、式（２－１）で表されるものがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　式（２－１）中、Ｐｈ1は、前記と同じ意味を表す。ｘは、後述する。Ａｒ5は、同時に、式（Ｄ１）～（Ｄ１３）のいずれかで表される基を表すが、特に、式（Ｄ１'）～（Ｄ１３'）のいずれかで表される基であることが好ましい。なお、下記式中、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ52、Ａｒ4及びＤＰＡは、前記と同じ意味を表す。Ａｒ5の具体例としては、Ａｒ1として好適な基の具体例として前述したものと同様のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　また、後述するように原料化合物として比較的安価なビス(４－アミノフェニル)アミンを用いて比較的簡便に合成できるとともに、得られるアリールアミン誘導体の有機溶媒に対する溶解性に優れていることから、式（２）で表されるアリールアミン誘導体は、式（２－２）で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　式中、Ａｒ6は、同時に、式（Ｅ１）～（Ｅ１４）のいずれかで表される基を表す。なお、下記式中、Ｒ52は、前記と同じ意味を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　式（３）中、Ａｒ3は、式（Ｃ１）～（Ｃ８）のいずれかで表される基を表すが、特に（Ｃ１'）～（Ｃ８'）のいずれかで表される基が好ましい。なお、下記式中、ＤＰＡは、前記と同じ意味を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　式（２）及び（２－１）中、ｘは、１～１０の整数を表すが、化合物の有機溶媒への溶解性を高める観点から、１～５が好ましく、１～３がより好ましく、１又は２がより一層好ましく、１が最適である。式（３）中、ｙは、１又は２を表す。
　Ｒ28、Ｒ29、Ｒ52及びＲ155～Ｒ157において、Ｚ1は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｚ2で置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基、Ｚ2で置換されていてもよい炭素数２～１０のアルケニル基、又はＺ2で置換されていてもよい炭素数２～１０のアルキニル基が好ましく、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｚ2で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基、Ｚ2で置換されていてもよい炭素数２～３のアルケニル基、又はＺ2で置換されていてもよい炭素数２～３のアルキニル基がより好ましく、フッ素原子、Ｚ2で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基、Ｚ2で置換されていてもよい炭素数２～３のアルケニル基、又はＺ2で置換されていてもよい炭素数２～３のアルキニル基がより一層好ましい。
　Ｒ28、Ｒ29、Ｒ52及びＲ155～Ｒ157において、Ｚ4は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はＺ5で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基が好ましく、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はＺ5で置換されていてもよい炭素数６～１０のアリール基がより好ましく、フッ素原子、又はＺ5で置換されていてもよい炭素数６～１０のアリール基がより一層好ましく、フッ素原子、又はＺ5で置換されていてもよいフェニル基が更に好ましい。
　Ｒ28、Ｒ29、Ｒ52及びＲ155～Ｒ157において、Ｚ2は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はＺ3で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基が好ましく、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はＺ3で置換されていてもよい炭素数６～１０のアリール基がより好ましく、フッ素原子、又はＺ3で置換されていてもよい炭素数６～１０のアリール基がより一層好ましく、フッ素原子、又はＺ3で置換されていてもよいフェニル基が更に好ましい。
　Ｒ28、Ｒ29、Ｒ52及びＲ155～Ｒ157において、Ｚ5は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｚ3で置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基、Ｚ3で置換されていてもよい炭素数２～１０のアルケニル基、又はＺ3で置換されていてもよい炭素数２～１０のアルキニル基が好ましく、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｚ3で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基、Ｚ3で置換されていてもよい炭素数２～３のアルケニル基、又はＺ3で置換されていてもよい炭素数２～３のアルキニル基がより好ましく、フッ素原子、Ｚ3で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基、Ｚ3で置換されていてもよい炭素数２～３のアルケニル基、又はＺ3で置換されていてもよい炭素数２～３のアルキニル基がより一層好ましい。
　Ｒ28、Ｒ29、Ｒ52及びＲ155～Ｒ157において、Ｚ3は、ハロゲン原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
　Ｒ7～Ｒ27、Ｒ30～Ｒ51及びＲ53～Ｒ154において、Ｚ1は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｚ2で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基、Ｚ2で置換されていてもよい炭素数２～３のアルケニル基、又はＺ2で置換されていてもよい炭素数２～３のアルキニル基が好ましく、ハロゲン原子、又はＺ2で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基がより好ましく、フッ素原子、又はＺ2で置換されていてもよいメチル基がより一層好ましい。
　Ｒ7～Ｒ27、Ｒ30～Ｒ51及びＲ53～Ｒ154において、Ｚ4は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はＺ5で置換されていてもよい炭素数６～１０のアリール基が好ましく、ハロゲン原子、又はＺ5で置換されていてもよい炭素数６～１０のアリール基がより好ましく、フッ素原子、又はＺ5で置換されていてもよいフェニル基がより一層好ましい。
　Ｒ7～Ｒ27、Ｒ30～Ｒ51及びＲ53～Ｒ154において、Ｚ2は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はＺ3で置換されていてもよい炭素数６～１０のアリール基が好ましく、ハロゲン原子、又はＺ3で置換されていてもよい炭素数６～１０のアリール基がより好ましく、フッ素原子、又はＺ3で置換されていてもよいフェニル基がより一層好ましい。
　Ｒ7～Ｒ27、Ｒ30～Ｒ51及びＲ53～Ｒ154において、Ｚ5は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｚ3で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基、Ｚ3で置換されていてもよい炭素数２～３のアルケニル基、又はＺ3で置換されていてもよい炭素数２～３のアルキニル基が好ましく、ハロゲン原子、又はＺ3で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基がより好ましく、フッ素原子、又はＺ3で置換されていてもよいメチル基がより一層好ましい。
　Ｒ7～Ｒ27、Ｒ30～Ｒ51及びＲ53～Ｒ154において、Ｚ3は、ハロゲン原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
　本発明において、Ｒ52及びＲ155として好適な基の具体例としては、以下に示すものが挙げられるが、これらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　本発明において、前記アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基の炭素数は、好ましくは１０以下であり、より好ましくは６以下であり、より一層好ましくは４以下である。また、前記アリール基及びヘテロアリール基の炭素数は、好ましくは１４以下であり、より好ましくは１０以下であり、より一層好ましくは６以下である。
　式（２）で表されるアリールアミン誘導体及び式（３）で表されるアリールアミン誘導体の分子量は、平坦性の高い薄膜を与える均一なワニスを調製する観点から、通常２００～９,５００程度であるが、平坦性の高い薄膜をより再現性よく与える均一なワニスを調製する観点から、８,０００以下が好ましく、７,０００以下がより好ましく、６,０００以下がより一層好ましく、５,０００以下が更に好ましく、より電荷輸送性に優れる薄膜を得る観点から、３００以上が好ましく、４００以上がより好ましい。なお、薄膜化した場合に電荷輸送性物質が分離することを防ぐ観点から、電荷輸送性化合物は分子量分布のない（分散度が１である）ことが好ましい（すなわち、単一の分子量であることが好ましい）。
　式（２）で表されるアリールアミン誘導体及び式（３）で表されるアリールアミン誘導体は、国際公開第２０１５／０５０２５３号記載の方法に従って製造することができる。
　以下、式（２）又は（３）で表されるアリールアミン誘導体の具体例を挙げるが、これらに限定されない。なお、式中、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｐｒn」はｎ－プロピル基を、「Ｐｒi」はｉ－プロピル基を、「Ｂｕn」はｎ－ブチル基を、「Ｂｕi」はｉ－ブチル基を、「Ｂｕs」はｓ－ブチル基を、「Ｂｕt」はｔ－ブチル基を、「ＤＰＡ」はジフェニルアミノ基を、「ＳＢＦ」は９,９'－スピロビ[９Ｈ－フルオレン]－２－イル基を、それぞれ表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000062
　本発明のワニス中の電荷輸送性物質の含有量は、ワニスの粘度及び表面張力等や、作製する薄膜の厚み等を勘案して適宜設定されるが、通常、ワニス中０.１～１０.０質量％程度であり、ワニスの塗布性を向上させることを考慮すると、好ましくは０.５～５.０質量％程度、より好ましくは１.０～３.０質量％程度である。
　本発明の電荷輸送性薄膜形成用ワニスは、得られる薄膜の電荷輸送性をより一層向上させる観点から、ドーパントを含んでもよい。ドーパントとしては、特に限定されないが、アリールスルホン酸が好適である。その一例としては、式（４）又は（５）で表されるアリールスルホン酸が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　式（４）中、Ａ1は－Ｏ－又は－Ｓ－を表すが、－Ｏ－が好ましい。Ａ2はナフタレン環又はアントラセン環を表すが、ナフタレン環が好ましい。Ａ3は２～４価のパーフルオロビフェニル基を表し、ｊ1はＡ1とＡ3との結合数を表し、２≦ｊ1≦４を満たす整数であるが、Ａ3が２価のパーフルオロビフェニル基であり、かつ、ｊ1が２であることが好ましい。ｊ2はＡ2に結合するスルホン酸基数を表し、１≦ｊ2≦４を満たす整数であるが、２が好適である。
　式（５）中、Ａ4～Ａ8は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のハロゲン化アルキル基又は炭素数２～２０のハロゲン化アルケニル基を表すが、Ａ4～Ａ8のうち少なくとも３つはハロゲン原子である。ｋはナフタレン環に結合するスルホン酸基数を表し、１≦ｋ≦４を満たす整数であるが、２～４が好ましく、２がより好ましい。
　炭素数１～２０のハロゲン化アルキル基としては、トリフルオロメチル基、２,２,２－トリフルオロエチル基、１,１,２,２,２－ペンタフルオロエチル基、３,３,３－トリフルオロプロピル基、２,２,３,３,３－ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,２,３,３,３－ヘプタフルオロプロピル基、４,４,４－トリフルオロブチル基、３,３,４,４,４－ペンタフルオロブチル基、２,２,３,３,４,４,４－ヘプタフルオロブチル基、１,１,２,２,３,３,４,４,４－ノナフルオロブチル基等が挙げられる。炭素数２～２０のハロゲン化アルケニル基としては、パーフルオロビニル基、１－パーフルオロプロペニル基、パーフルオロアリル基、パーフルオロブテニル基等が挙げられる。
　ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基の例としては、前記と同様のものが挙げられるが、ハロゲン原子としては、フッ素原子が好ましい。
　これらの中でも、Ａ4～Ａ8は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のハロゲン化アルキル基又は炭素数２～１０のハロゲン化アルケニル基であり、かつＡ4～Ａ8のうち少なくとも３つはフッ素原子であることが好ましく、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のフッ化アルキル基又は炭素数２～５のフッ化アルケニル基であり、かつＡ4～Ａ8のうち少なくとも３つはフッ素原子であることがより好ましく、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１～５のパーフルオロアルキル基又は炭素数１～５のパーフルオロアルケニル基であり、かつＡ4、Ａ5及びＡ8がフッ素原子であることがより一層好ましい。
　なお、パーフルオロアルキル基とは、アルキル基の水素原子全てがフッ素原子に置換された基であり、パーフルオロアルケニル基とは、アルケニル基の水素原子全てがフッ素原子に置換された基である。
　前述したアリールスルホン酸の具体例を挙げるが、これらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　本発明のワニス中のドーパントの含有量は、電荷輸送性物質の種類や量等を勘案して適宜設定されるが、通常、質量比で、電荷輸送性物質に対して０.５～１０程度である。
　本発明の電荷輸送性薄膜形成用ワニスには、これから得られる電荷輸送性薄膜の物性の調整等を目的として、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン等の有機シラン化合物や、当該薄膜の正孔注入力の向上等を目的として、フッ素原子含有オリゴアニリン誘導体等のその他の成分が含まれていてもよい。本発明の電荷輸送性薄膜形成用ワニス中のその他の成分の含有量は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、その他の成分の性質、機能等に応じて決定されるものではあるが、例えばフッ素原子含有オリゴアニリン誘導体に関しては、電荷輸送性物質に対して、通常５～５０質量％程度、好ましくは１０～３０質量％程度である。
　前記フッ素原子含有オリゴアニリン誘導体の好ましい一例としては、式（６）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　式中、Ｒ301は、水素原子、又はＺで置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基を表す。Ｚは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボキシ基、Ｚ'で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基又はＺ'で置換されていてもよい炭素数２～２０のヘテロアリール基を表し、Ｚ'は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基又はカルボキシ基を表す。
　Ｒ302～Ｒ310は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基若しくは炭素数２～２０のヘテロアリール基を表す。
　ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基及び炭素数２～２０のヘテロアリール基としては、前述したものと同様のものが挙げられる。
　これらのうち、Ｒ301としては、フッ素原子含有オリゴアニリン誘導体の有機溶媒への溶解性を考慮すると、水素原子、又はＺで置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、水素原子、又はＺで置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基がより好ましく、水素原子が最適である。なお、複数のＲ301は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　また、これらのうち、Ｒ302～Ｒ310としては、フッ素原子含有オリゴアニリン誘導体の有機溶媒への溶解性を考慮すると、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基がより好ましく、水素原子が最適である。なお、複数のＲ302～Ｒ305は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　式（６）中、Ａは、シアノ基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基若しくは炭素数２～２０のフルオロアルキニル基；シアノ基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のフルオロアルキル基若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数６～２０のフルオロアリール基；炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基若しくは炭素数２～２０のフルオロアルキニル基で置換されるとともに、シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基；シアノ基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基若しくは炭素数２～２０のフルオロアルキニル基で置換されていてもよい炭素数７～２０のフルオロアラルキル基；又は炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基若しくは炭素数２～２０のフルオロアルキニル基で置換されるとともに、シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数７～２０のアラルキル基を表す。
　前記フルオロアルキル基は、炭素原子上の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された直鎖状又は分岐状のアルキル基であれば特に限定されないが、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１－フルオロエチル基、２－フルオロエチル基、１,２－ジフルオロエチル基、１,１－ジフルオロエチル基、２,２－ジフルオロエチル基、１,１,２－トリフルオロエチル基、１,２,２－トリフルオロエチル基、２,２,２－トリフルオロエチル基、１,１,２,２－テトラフルオロエチル基、１,２,２,２－テトラフルオロエチル基、１,１,２,２,２－ペンタフルオロエチル基、１－フルオロプロピル基、２－フルオロプロピル基、３－フルオロプロピル基、１,１－ジフルオロプロピル基、１,２－ジフルオロプロピル基、１,３－ジフルオロプロピル基、２,２－ジフルオロプロピル基、２,３－ジフルオロプロピル基、３,３－ジフルオロプロピル基、１,１,２－トリフルオロプロピル基、１,１,３－トリフルオロプロピル基、１,２,３－トリフルオロプロピル基、１,３,３－トリフルオロプロピル基、２,２,３－トリフルオロプロピル基、２,３,３－トリフルオロプロピル基、３,３,３－トリフルオロプロピル基、１,１,２,２－テトラフルオロプロピル基、１,１,２,３－テトラフルオロプロピル基、１,２,２,３－テトラフルオロプロピル基、１,３,３,３－テトラフルオロプロピル基、２,２,３,３－テトラフルオロプロピル基、２,３,３,３－テトラフルオロプロピル基、１,１,２,２,３－ペンタフルオロプロピル基、１,２,２,３,３－ペンタフルオロプロピル基、１,１,３,３,３－ペンタフルオロプロピル基、１,２,３,３,３－ペンタフルオロプロピル基、２,２,３,３,３－ペンタフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。
　前記フルオロシクロアルキル基は、炭素原子上の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたシクロアルキル基であれば特に限定されないが、例えば、１－フルオロシクロプロピル基、２－フルオロシクロプロピル基、２,２－ジフルオロシクロプロピル基、２,２,３,３－テトラフルオロシクロプロピル基、ペンタフルオロシクロプロピル基、２,２－ジフルオロシクロブチル基、２,２,３,３－テトラフルオロシクロブチル基、２,２,３,３,４,４－ヘキサフルオロシクロブチル基、ヘプタフルオロシクロブチル基、１－フルオロシクロペンチル基、３－フルオロシクロペンチル基、３,３－ジフルオロシクロペンチル基、３,３,４,４－テトラフルオロシクロペンチル基、ノナフルオロシクロペンチル基、１－フルオロシクロヘキシル基、２－フルオロシクロヘキシル基、４－フルオロシクロヘキシル基、４,４－ジフルオロシクロヘキシル基、２,２,３,３－テトラフルオロシクロヘキシル基、２,３,４,５,６－ペンタフルオロシクロヘキシル基、ウンデカフルオロシクロヘキシル基等が挙げられる。
　前記フルオロビシクロアルキル基は、炭素原子上の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたビシクロアルキル基であれば特に限定されないが、例えば、３－フルオロビシクロ[１.１.０]ブタン－１－イル基、２,２,４,４－テトラフルオロビシクロ[１.１.０]ブタン－１－イル基、ペンタフルオロビシクロ[１.１.０]ブタン－１－イル基、３－フルオロビシクロ[１.１.１]ペンタン－１－イル基、２,２,４,４,５－ペンタフルオロビシクロ[１.１.１]ペンタン－１－イル基、２,２,４,４,５,５－ヘキサフルオロビシクロ[１.１.１]ぺンタン－１－イル基、５－フルオロビシクロ[３.１.０]ヘキサン－６－イル基、６－フルオロビシクロ[３.１.０]ヘキサン－６－イル基、６,６－ジフルオロビシクロ[３.１.０]ヘキサン－２－イル基、２,２,３,３,５,５,６,６－オクタフルオロビシクロ[２.２.０]ヘキサン－１－イル基、１－フルオロビシクロ[２.２.１]ヘプタン－２－イル基、３－フルオロビシクロ[２.２.１]ヘプタン－２－イル基、４－フルオロビシクロ[２.２.１]ヘプタン－１－イル基、５－フルオロビシクロ[３.１.１]ヘプタン－１－イル基、１,３,３,４,５,５,６,６,７,７－デカフルオロビシクロ[２.２.１]ヘプタン－２－イル基、ウンデカフルオロビシクロ[２.２.１]ヘプタン－２－イル基、３－フルオロビシクロ[２.２.２]オクタン－１－イル基、４－フルオロビシクロ[２.２.２]オクタン－１－イル基等が挙げられる。
　前記フルオロアルケニル基は、炭素原子上の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルケニル基であれば特に限定されないが、例えば、１－フルオロエテニル基、２－フルオロエテニル基、１,２－ジフルオロエテニル基、１,２,２－トリフルオロエテニル基、２,３,３－トリフルオロ－１－プロペニル基、３,３,３－トリフルオロ－１－プロペニル基、２,３,３,３－テトラフルオロ－１－プロペニル基、ペンタフルオロ－１－プロペニル基、１－フルオロ－２－プロペニル基、１,１－ジフルオロ－２－プロペニル基、２,３－ジフルオロ－２－プロペニル基、３,３－ジフルオロ－２－プロペニル基、２,３,３－トリフルオロ－２－プロペニル基、１,２,３,３－テトラフルオロ－２－プロペニル基、ペンタフルオロ－２－プロペニル基等が挙げられる。
　前記フルオロアルキニル基は、炭素原子上の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキニル基であれば特に限定されないが、例えば、フルオロエチニル基、３－フルオロ－１－プロピニル基、３,３－ジフルオロ－１－プロピニル基、３,３,３－トリフルオロ－１－プロピニル基、１－フルオロ－２－プロピニル基、１,１－ジフルオロ－２－プロピニル基等が挙げられる。
　前記フルオロアリール基は、炭素原子上の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアリール基であれば特に限定されないが、例えば、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２,３－ジフルオロフェニル基、２,４－ジフルオロフェニル基、２,５－ジフルオロフェニル基、２,６－ジフルオロフェニル基、３,４－ジフルオロフェニル基、３,５－ジフルオロフェニル基、２,３,４－トリフルオロフェニル基、２,３,５－トリフルオロフェニル基、２,３,６－トリフルオロフェニル基、２,４,５－トリフルオロフェニル基、２,４,６－トリフルオロフェニル基、３,４,５－トリフルオロフェニル基、２,３,４,５－テトラフルオロフェニル基、２,３,４,６－テトラフルオロフェニル基、２,３,５,６－テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２－フルオロ－１－ナフチル基、３－フルオロ－１－ナフチル基、４－フルオロ－１－ナフチル基、６－フルオロ－１－ナフチル基、７－フルオロ－１－ナフチル基、８－フルオロ－１－ナフチル基、４,５－ジフルオロ－１－ナフチル基、５,７－ジフルオロ－１－ナフチル基、５,８－ジフルオロ－１－ナフチル基、５,６,７,８－テトラフルオロ－１－ナフチル基、ヘプタフルオロ－１－ナフチル基、１－フルオロ－２－ナフチル基、５－フルオロ－２－ナフチル基、６－フルオロ－２－ナフチル基、７－フルオロ－２－ナフチル基、５,７－ジフルオロ－２－ナフチル基、ヘプタフルオロ－２－ナフチル基等が挙げられる。
　前記フルオロアリール基としては、フッ素原子含有オリゴアニリン誘導体の有機溶媒への溶解性、フッ素原子含有オリゴアニリン誘導体の原料の入手容易性等のバランスを考慮すると、シアノ基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のフルオロアルキル基若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよい、３以上のフッ素原子で置換されたフェニル基が好ましい。
　前記フルオロアルコキシ基としては、炭素原子上の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルコキシ基であれば特に限定されないが、例えば、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１－フルオロエトキシ基、２－フルオロエトキシ基、１,２－ジフルオロエトキシ基、１,１－ジフルオロエトキシ基、２,２－ジフルオロエトキシ基、１,１,２－トリフルオロエトキシ基、１,２,２－トリフルオロエトキシ基、２,２,２－トリフルオロエトキシ基、１,１,２,２－テトラフルオロエトキシ基、１,２,２,２－テトラフルオロエトキシ基、１,１,２,２,２－ペンタフルオロエトキシ基、１－フルオロプロポキシ基、２－フルオロプロポキシ基、３－フルオロプロポキシ基、１,１－ジフルオロプロポキシ基、１,２－ジフルオロプロポキシ基、１,３－ジフルオロプロポキシ基、２,２－ジフルオロプロポキシ基、２,３－ジフルオロプロポキシ基、３,３－ジフルオロプロポキシ基、１,１,２－トリフルオロプロポキシ基、１,１,３－トリフルオロプロポキシ基、１,２,３－トリフルオロプロポキシ基、１,３,３－トリフルオロプロポキシ基、２,２,３－トリフルオロプロポキシ基、２,３,３－トリフルオロプロポキシ基、３,３,３－トリフルオロプロポキシ基、１,１,２,２－テトラフルオロプロポキシ基、１,１,２,３－テトラフルオロプロポキシ基、１,２,２,３－テトラフルオロプロポキシ基、１,３,３,３－テトラフルオロプロポキシ基、２,２,３,３－テトラフルオロプロポキシ基、２,３,３,３－テトラフルオロプロポキシ基、１,１,２,２,３－ペンタフルオロプロポキシ基、１,２,２,３,３－ペンタフルオロプロポキシ基、１,１,３,３,３－ペンタフルオロプロポキシ基、１,２,３,３,３－ペンタフルオロプロポキシ基、２,２,３,３,３－ペンタフルオロプロポキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基等が挙げられる。
　前記炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基若しくは炭素数２～２０のフルオロアルキニル基で置換されるとともに、シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基（以下、便宜上、置換アリール基ともいう）としては、炭素原子上の少なくとも１個の水素原子が炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基又は炭素数２～２０のフルオロアルキニル基で置換されたアリール基である限り特に限定されないが、例えば、２－(トリフルオロメチル)フェニル基、３－(トリフルオロメチル)フェニル基、４－(トリフルオロメチル)フェニル基、４－エトキシ－３－(トリフルオロメチル)フェニル基、３－フルオロ－４－トリフルオロメチルフェニル基、４－フルオロ－３－トリフルオロメチルフェニル基、４－フルオロ－２－トリフルオロメチルフェニル基、２－フルオロ－５－(トリフルオロメチル)フェニル基、３－フルオロ－５－(トリフルオロメチル)フェニル基、３,５－ジ(トリフルオロメチル)フェニル基、２,４,６－トリ(トリフルオロメチル)フェニル基、４－(ペンタフルオロエチル)フェニル基、４－(３,３,３－トリフルオロプロピル)フェニル基、２,３,５,６－テトラフルオロ－４－トリフルオロメチルフェニル基、４－(パーフルオロビニル)フェニル基、４－(パーフルオロプロペニル)フェニル基、４－(パーフルオロブテニル)フェニル基等が挙げられる。
　前記置換アリール基としては、フッ素原子含有オリゴアニリン誘導体の有機溶媒への溶解性、フッ素原子含有オリゴアニリン誘導体の原料の入手容易性等のバランスを考慮すると、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基若しくは炭素数２～２０のフルオロアルキニル基で置換されるとともに、シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基（以下、便宜上、置換フェニル基ともいう）が好ましく、１～３個のトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基がより好ましく、ｐ－トリフルオロメチルフェニル基がより一層好ましい。
　前記フルオロアラルキル基としては、炭素原子上の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアラルキル基である限り特に限定されないが、例えば、２－フルオロベンジル基、３－フルオロベンジル基、４－フルオロベンジル基、２,３－ジフルオロベンジル基、２,４－ジフルオロベンジル基、２,５－ジフルオロベンジル基、２,６－ジフルオロベンジル基、３,４－ジフルオロベンジル基、３,５－ジフルオロベンジル基、２,３,４－トリフルオロベンジル基、２,３,５－トリフルオロベンジル基、２,３,６－トリフルオロベンジル基、２,４,５－トリフルオロベンジル基、２,４,６－トリフルオロベンジル基、２,３,４,５－テトラフルオロベンジル基、２,３,４,６－テトラフルオロベンジル基、２,３,５,６－テトラフルオロベンジル基、２,３,４,５,６－ペンタフルオロベンジル基等が挙げられる。
　前記炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基若しくは炭素数２～２０のフルオロアルキニル基で置換されるとともに、シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数７～２０のアラルキル基としては、炭素原子上の少なくとも１個の水素原子が炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基又は炭素数２～２０のフルオロアルキニル基で置換されたアラルキル基である限り特に限定されないが、例えば、２－トリフルオロメチルベンジル基、３－トリフルオロメチルベンジル基、４－トリフルオロメチルベンジル基、２,４－ジ(トリフルオロメチル)ベンジル基、２,５－ジ(トリフルオロメチル)ベンジル基、２,６－ジ(トリフルオロメチル)ベンジル基、３,５－ジ(トリフルオロメチル)ベンジル基、２,４,６－トリ(トリフルオロメチル)ベンジル基等が挙げられる。
　これらの中でも、Ａは、前記置換されていてもよい炭素数１～２０のフルオロアルキル基、前記置換されていてもよい炭素数６～２０のフルオロアリール基又は前記置換アリール基が好ましく、前記置換されていてもよい炭素数６～２０のフルオロアリール基又は前記置換アリール基がより好ましく、前記置換されていてもよいフルオロフェニル基又は前記置換フェニル基がより一層好ましく、前記置換されていてもよいトリフルオロフェニル基、前記置換されていてもよいテトラフルオロフェニル基、前記置換されていてもよいペンタフルオロフェニル基又は１～３個のトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基が更に好ましい。
　以下、Ａとして好適な基の具体例を挙げるが、これらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　また、式（６）中、ｎ1は１～２０の整数であるが、好ましくは２～１０、より好ましくは２～８、より一層好ましくは３～５、更に好ましくは３～４である。
　前記フッ素原子含有オリゴアニリン誘導体は、下記スキームＡで表されるように、式（７）で表されるアミン化合物と式（８）で表されるフッ素原子含有酸ハロゲン化物とを反応させることで合成することができる。この際、反応をより効率的に進行させることを目的に、好ましくは塩基の存在下で反応を行う。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
 （式中、Ｒ301～Ｒ310、Ａ及びｎ1は、前記と同じ。Ｘは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を表すが、塩素原子又は臭素原子が好ましい。）
　式（７）で表されるアミン化合物としては、例えば、下記式で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　式（８）で表されるフッ素原子含有酸ハロゲン化物としては、２－フルオロベンゾイルクロリド、３－フルオロベンゾイルクロリド、４－フルオロベンゾイルクロリド、２－フルオロ－４－メチルベンゾイルクロリド、２－フルオロ－５－メチルベンゾイルクロリド、３－フルオロ－４－メチルベンゾイルクロリド、３－フルオロ－６－メチルベンゾイルクロリド、４－フルオロ－２－メチルベンゾイルクロリド、４－フルオロ－３－メチルベンゾイルクロリド、２,３－ジフルオロベンゾイルクロリド、２,４－ジフルオロベンゾイルクロリド、２,５－ジフルオロベンゾイルクロリド、２,６－ジフルオロベンゾイルクロリド、３,４－ジフルオロベンゾイルクロリド、３,５－ジフルオロベンゾイルクロリド、３－クロロ－２－フルオロベンゾイルクロリド、４－クロロ－２－フルオロベンゾイルクロリド、５－クロロ－２－フルオロベンゾイルクロリド、２－クロロ－６－フルオロベンゾイルクロリド、２－クロロ－３－フルオロベンゾイルクロリド、２－クロロ－４－フルオロベンゾイルクロリド、２－クロロ－５－フルオロベンゾイルクロリド、３－クロロ－４－フルオロベンゾイルクロリド、３－クロロ－５－フルオロベンゾイルクロリド、３－ブロモ－２－フルオロベンゾイルクロリド、４－ブロモ－２－フルオロベンゾイルクロリド、５－ブロモ－２－フルオロベンゾイルクロリド、２－ブロモ－６－フルオロベンゾイルクロリド、２－ブロモ－３－フルオロベンゾイルクロリド、２－ブロモ－４－フルオロベンゾイルクロリド、２－ブロモ－５－フルオロベンゾイルクロリド、３－ブロモ－４－フルオロベンゾイルクロリド、３－ブロモ－５－フルオロベンゾイルクロリド、２－フルオロ－５－ヨードベンゾイルクロリド、２－フルオロ－６－ヨードベンゾイルクロリド、２－フルオロ－３－(トリフルオロメチル)ベンゾイルクロリド、２－フルオロ－５－(トリフルオロメチル)ベンゾイルクロリド、２－フルオロ－６－(トリフルオロメチル)ベンゾイルクロリド、３－フルオロ－４－(トリフルオロメチル)ベンゾイルクロリド、３－フルオロ－５－(トリフルオロメチル)ベンゾイルクロリド、３－フルオロ－６－(トリフルオロメチル)ベンゾイルクロリド、４－フルオロ－２－(トリフルオロメチル)ベンゾイルクロリド、４－フルオロ－３－(トリフルオロメチル)ベンゾイルクロリド、２－フルオロ－４－ニトロベンゾイルクロリド、２－フルオロ－５－ニトロベンゾイルクロリド、３－フルオロ－２－ニトロベンゾイルクロリド、３－フルオロ－４－ニトロベンゾイルクロリド、３－フルオロ－６－ニトロベンゾイルクロリド、４－フルオロ－２－ニトロベンゾイルクロリド、４－フルオロ－３－ニトロベンゾイルクロリド、４－シアノ－２－フルオロベンゾイルクロリド、３－シアノ－５－フルオロベンゾイルクロリド、２,３,４－トリフルオロベンゾイルクロリド、２,３,５－トリフルオロベンゾイルクロリド、２,３,６－トリフルオロベンゾイルクロリド、２,４,５－トリフルオロベンゾイルクロリド、２,４,６－トリフルオロベンゾイルクロリド、３,４,５－トリフルオロベンゾイルクロリド、４－クロロ－２,４－ジフルオロベンゾイルクロリド、２,４－ジクロロ－５－フルオロ－４－ニトロベンゾイルクロリド、２,４,５－トリフルオロ－３－メチル－６－ニトロベンゾイルクロリド、２,３,４,５－テトラフルオロベンゾイルクロリド、２,３,５,６－テトラフルオロベンゾイルクロリド、２,３,５,６－テトラフルオロ－４－メチル－ベンゾイルクロリド、２,３,４,５－テトラフルオロ－６－ニトロベンゾイルクロリド、２,３,４,５,６－ペンタフルオロベンゾイルクロリド、２－(トリフルオロメチル)ベンゾイルクロリド、３－(トリフルオロメチル)ベンゾイルクロリド、４－(トリフルオロメチル)ベンゾイルクロリド、３－トリフルオロメチル－４－エトキシベンゾイルクロリド、３,５－ビス(トリフルオロメチル)ベンゾイルクロリド、２,４,６－トリス(トリフルオロメチル)ベンゾイルクロリド、４－(ペンタフルオロエチル)ベンゾイルクロリド、４－(３－テトラフルオロプロピル)ベンゾイルクロリド、２,３,５,６－テトラフルオロ－４－(トリフルオロメチル)ベンゾイルクロリド、２,３,５,６－テトラフルオロ－４－(トリフルオロビニル)ベンゾイルクロリド、２,３,５,６－テトラフルオロ－４－(ペンタフルオロアリル)ベンゾイルクロリド等が挙げられるが、これらに限定されない。
　塩基としては、ｔ－ブトキシナトリウム（t-BuONa）、ｔ－ブトキシカリウム等のアルコキシド類；フッ化リチウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のフッ化物塩類；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩類；トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ピリジン、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、キヌクリジン、１,４－ジアザビシクロ[２.２.２]オクタン、４－ジメチルアミノピリジン等のアミン類が挙げられるが、この種の反応に用いられるものであれば特に限定されない。特に、取り扱いが容易であることから、トリエチルアミン、ピリジン、ジイソプロピルエチルアミン等が好適である。
　反応溶媒は、非プロトン性極性有機溶媒が好ましく、例えば、Ｎ,Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、１,３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。反応後の反応溶媒の除去容易性の観点から、Ｎ,Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ－ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が好適である。
　反応温度は、用いる原料化合物や触媒の種類や量を考慮しつつ、溶媒の融点から沸点までの範囲で適宜設定されるが、通常０～２００℃程度であり、好ましくは２０～１５０℃である。また、反応時間は、用いる原料化合物や触媒の種類や量、反応温度等に応じて異なるため一概に規定できないが、通常１～２４時間程度である。
　反応終了後は、常法に従って後処理をし、目的とするフッ素原子含有オリゴアニリン誘導体を得ることができる。
　なお、式（８）で表されるフッ素原子含有酸ハロゲン化物は、対応するフッ素原子含有カルボン酸を、例えば、塩化チオニルや塩化オキサリル、塩化ホスホリル、塩化スルフリル、三塩化リン、五塩化リン等の求電子的ハロゲン化剤と反応させることによって得ることができる。また、対応するフッ素原子含有カルボン酸は、市販品を用いてもよく、公知の方法（例えば、特開平９－６７３０３号公報、特開平９－６７３０４号公報、特開２００２－２８４７３３号公報等に記載の方法）で合成することもできる。
　以下、式（６）で表されるフッ素原子含有オリゴアニリン誘導体の具体例を挙げるが、これらに限定されない。なお、表中の「Ｒ301～Ｒ310」、「Ａ」及び「ｎ1」は、各行に示された各化合物に関する式（６）中の規定を表すものであり、例えば、式（Ｅ－１）で表される化合物及び式（Ｅ－１３８）で表される化合物は、それぞれ次のとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000077
　電荷輸送性薄膜形成用ワニスを調製する際に用いられる有機溶媒としては、電荷輸送性物質及びドーパントを良好に溶解し得る良溶媒を用いることができる。
　このような良溶媒としては、例えば、Ｎ,Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ－ジメチルブチルアミド、Ｎ,Ｎ－ジエチルブチルアミド、Ｎ,Ｎ－メチルエチルブチルアミド、Ｎ,Ｎ－ジメチルイソブチルアミド、Ｎ,Ｎ－ジエチルイソブチルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイソブチルアミド、Ｎ－メチルピロリドン、１,３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等の有機溶媒が挙げられるが、これらに限定されない。これらの溶媒は、１種単独で又は２種以上混合して用いることができる。その使用量は、ワニスに使用する溶媒中５～１００質量％とすることができる。
　なお、電荷輸送性物質、ドーパント等は、いずれも前記溶媒に完全に溶解していることが好ましい。
　また、本発明においては、基板に対する濡れ性の向上、溶媒の表面張力の調整、極性の調整、沸点の調整等の目的で、前記有機溶媒のほかに、その他の有機溶媒を含んでもよい。このようなその他の有機溶媒としては、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１,２－エタンジオール（エチレングリコール）、１,２－プロパンジオール（プロピレングリコール）、１,２－ブタンジオール、２,３－ブタンジオール、１,３－ブタンジオール、１,４－ブタンジオール、１,５－ペンタンジオール、２－メチル－２,４－ペンタンジオール（ヘキシレングリコール）、１,３－オクチレングリコール、３,６－オクチレングリコール等のグリコール類；
グリセリン等のトリオール類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル類等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノフェニルエーテル等のエチレングリコールモノアリールエーテル類、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等のプロピレングリコールモノアリールエーテル類等のアルキレングリコールモノアリールエーテル類；
エチレングリコールモノベンジルエーテル等のエチレングリコールモノアラルキルエーテル類、プロピレングリコールモノベンジルエーテル等のプロピレングリコールモノアラルキルエーテル類等のアルキレングリコールモノアラルキルエーテル類；
エチレングリコールブトキシエチルエーテル等のエチレングリコールアルコキシアルキルエーテル類、プロピレングリコールブトキシエチルエーテル等のプロピレングリコールアルコキシアルキルエーテル類等のアルキレングリコールアルコキシアルキルエーテル類；
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等のエチレングリコールジアルキルエーテル類、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジイソプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル等のプロピレングリコールジアルキルエーテル類等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
エチレングリコールモノアセテート等のエチレングリコールモノアセテート類、プロピレングリコールモノアセテート等のプロピレングリコールモノアセテート類等のアルキレングリコールモノアセテート類；
エチレングリコールジアセテート等のエチレングリコールジアセテート類、プロピレングリコールジアセテート等のプロピレングリコールジアセテート類等のアルキレングリコールジアセテート類；
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルのジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類等のジアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；
ジエチレングリコールモノフェニルエーテル等のジエチレングリコールモノアリールエーテル類、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のジプロピレングリコールモノアリールエーテル類等のジアルキレングリコールモノアリールエーテル類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のジエチレングリコールジアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル等のジプロピレングリコールジアルキルエーテル類等のジアルキレングリコールジアルキルエーテル類；
ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルアセテートのジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテルアセテート等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類等のジアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のトリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等のトリプロピレングリコールモノアルキルエーテル類等のトリアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；
トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル等のトリエチレングリコールジアルキルエーテル類、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル等のトリプロピレングリコールジアルキルエーテル類等のトリアルキレングリコールジアルキルエーテル類；
１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、１－ノナノール、１－デカノール、１－ウンデカノール、１－ドデカノール、１－テトラデカノール等の直鎖脂肪族アルコール類、シクロヘキサノール、２－メチルシクロヘキサノール等の環状脂肪族アルコール類等の脂肪族アルコール類；
フェノール等のフェノール類；
ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類；
フルフリルアルコール等の複素環含有アルコール類；
テトラヒドロフルフリルアルコール等の水素化複素環含有アルコール類；
ジイソプロピルエーテル、ジ－ｎ－ブチルエーテル、ジ－ｎ－ヘキシルエーテル等のジアルキルエーテル類；
メチルフェニルエーテル、エチルフェニルエーテル、ｎ－ブチルフェニルエーテル、ベンジル(３－メチルブチル)エーテル、(２－メチルフェニル)メチルエーテル、(３－メチルフェニル)メチルエーテル、(４－メチルフェニル)メチルエーテル等のアルキルアリールエーテル類；
エチルベンジルエーテル等のアルキルアラルキルエーテル類；
２－メチルフラン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等の環状アルキルモノエーテル類；
１,４－ジオキサン等の環状アルキルジエーテル類；
トリオキサン等の環状アルキルトリエーテル類；
ジグリシジルエーテル等のジエポキシアルキルエーテル類；
エチルアセテート、ｎ－プロピルアセテート、イソプロピルアセテート、ｎ－ブチルアセテート、イソブチルアセテート、ｓ－ブチルアセテート、ｔ－ブチルアセテート、ｎ－ペンチルアセテート、(３－メチルブチル)アセテート、ｎ－ヘキシルアセテート、(２－エチルブチル)アセテート、(２－エチルヘキシル)アセテート等の直鎖状又は分岐状アルキルアセテート類、シクロヘキシルアセテート、２－メチルシクロヘキシルアセテート等の環状アルキルアセテート類等のアルキルアセテート類；エチルプロピオネート、ｎ－プロピルプロピオネート、イソプロピルプロピオネート、ｎ－ブチルプロピオネート、イソブチルプロピオネート、ｓ－ブチルプロピオネート、ｔ－ブチルプロピオネート、ｎ－ペンチルプロピオネート、(３－メチルブチル)プロピオネート、ｎ－ヘキシルプロピオネート、(２－エチルブチル)プロピオネート、(２－エチルヘキシル)プロピオネート等の直鎖状又は分岐状アルキルプロピオネート類、シクロヘキシルプロピオネート、２－メチルシクロヘキシルプロピオネート等の環状アルキルプロピオネート類等のアルキルプロピオネート類；エチルブチレート、ｎ－プロピルブチレート、イソプロピルブチレート、ｎ－ブチルブチレート、イソブチルブチレート、ｓ－ブチルブチレート、ｔ－ブチルブチレート、ｎ－ペンチルブチレート、(３－メチルブチル)ブチレート、ｎ－ヘキシルブチレート、(２－エチルブチル)ブチレート、(２－エチルヘキシル)ブチレート等の直鎖状又は分岐状アルキルブチレート類、シクロヘキシルブチレート、２－メチルシクロヘキシルブチレート等の環状アルキルブチレート類等のアルキルブチレート類；エチルラクテート、ｎ－プロピルラクテート、イソプロピルラクテート、ｎ－ブチルラクテート、イソブチルラクテート、ｓ－ブチルラクテート、ｔ－ブチルラクテート、ｎ－ペンチルラクテート、(３－メチルブチル)ラクテート、ｎ－ヘキシルラクテート、(２－エチルブチル)ラクテート、(２－エチルヘキシル)ラクテート等の直鎖状又は分岐状アルキルラクテート類、シクロヘキシルラクテート、２－メチルシクロヘキシルラクテート等の環状アルキルラクテート類等のアルキルラクテート類等のアルキルエステル類；
ベンジルアセテート等のアラルキルアセテート類、ベンジルプロピオネート等のアラルキルプロピオネート類、ベンジルブチレート等のアラルキルブチレート類、ベンジルラクテート等のアラルキルラクテート類等のアラルキルアルキルエステル類；
ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルｎ－プロピルケトン、メチルｎ－ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ－プロピルケトン、メチルｎ－ヘキシルケトン、エチルｎ－ブチルケトン、ジ－ｎ－プロピルケトン等のジアルキルケトン類；
イソホロン等の環状アルケニルケトン類；
シクロヘキサノン等の環状アルキルケトン類；
４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン（ジアセトンアルコール）等のヒドロキシジアルキルケトン類；
フルフラール等の複素環含有アルデヒド類；
ヘプタン、オクタン、２,２,３－トリメチルヘキサン、デカン、ドデカン等の直鎖状又は分岐状アルカン類；
トルエン、キシレン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、メシチレン、テトラリン、シクロヘキシルベンゼン等のアルキルベンゼン類；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の環状アルカン類
等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの溶媒は、１種単独で又は２種以上混合して用いることができる。その使用量は、共に用いる良溶媒の量によって定まる。なお、電荷輸送性物質の種類によっては、前記その他の溶媒は、良溶媒としての機能を兼ね備えることもある。
　中でも、良溶媒以外のその他の有機溶媒としては、グリコール類、トリオール類、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、アルキレングリコールジアルキルエーテル類、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、ジアルキレングリコールジアルキルエーテル類を含むことが好ましく、グリコール類、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル類を含むことがより好ましく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１,２－エタンジオール、１,２－プロパンジオール、１,２－ブタンジオール、２,３－ブタンジオール、１,３－ブタンジオール、１,４－ブタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテルジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテルを含むことがより一層好ましく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１,２－エタンジオール、１,２－プロパンジオール、１,２－ブタンジオール、２,３－ブタンジオール、１,３－ブタンジオール、１,４－ブタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルを含むことが更に好ましい。電荷輸送性物質やドーパントの種類や量を考慮しつつ、このような溶媒の中から用いる溶媒を選択することで、所望の液物性を有するワニスを容易に調製できる。
　本発明のワニスの粘度は、作製する薄膜の厚み等や固形分濃度に応じて適宜設定されるが、通常、２５℃で１～５０ｍＰａ・ｓであり、その表面張力は、通常、２０～５０ｍＮ／ｍである。
　電荷輸送性薄膜形成用ワニスの調製法としては、特に限定されないが、例えば、電荷輸送性物質を先に溶媒に溶解させ、そこへドーパント、２,２,６,６－テトラアルキルピペリジン－Ｎ－オキシル誘導体を順次加える手法や、電荷輸送性物質、ドーパント、２,２,６,６－テトラアルキルピペリジン－Ｎ－オキシル誘導体の混合物を溶媒に溶解させる手法が挙げられる。
　また、有機溶媒が複数ある場合は、電荷輸送性物質、ドーパント及び２,２,６,６－テトラアルキルピペリジン－Ｎ－オキシル誘導体をよく溶解する溶媒に、まずこれらを溶解させ、そこへその他の溶媒を加えてもよく、複数の有機溶媒の混合溶媒に、電荷輸送性物質、ドーパント、２,２,６,６－テトラアルキルピペリジン－Ｎ－オキシル誘導体を順次、あるいはこれらを同時に溶解させてもよい。
　本発明においては、電荷輸送性薄膜形成用ワニスは、高平坦性薄膜を再現性よく得る観点から、電荷輸送性物質、ドーパント等を有機溶媒に溶解させた後、サブマイクロオーダーのフィルター等を用いて濾過することが望ましい。
　本発明の電荷輸送薄膜形成用ワニスを基材上に塗布して焼成することで、基材上に電荷輸送性薄膜を形成させることができる。
　ワニスの塗布方法としては、ディップ法、スピンコート法、転写印刷法、ロールコート法、刷毛塗り、インクジェット法、スプレー法、スリットコート等が挙げられるが、これらに限定されない。塗布方法は、再現性よく平坦性の高い電荷輸送薄膜を得ることを考慮すると、スピンコート法、インクジェット法、スプレー法が好ましい。なお、塗布方法に応じて、ワニスの粘度及び表面張力を調節することが好ましい。
　また、本発明のワニスを用いる場合、均一な成膜面及び高い電荷輸送性を有する薄膜を得るためには、本発明に含まれる電荷輸送性物質、ドーパント、溶媒の種類等を考慮して、焼成雰囲気（大気雰囲気下、窒素等の不活性ガス下、真空下等）を選択する必要があるが、大抵の場合、大気雰囲気下で焼成することで、均一で電荷輸送性に優れる薄膜を得ることができる。
　焼成温度は、得られる薄膜の用途、得られる薄膜に付与する電荷輸送性の程度等を勘案して、概ね１００～２６０℃の範囲内で適宜設定されるが、有機ＥＬ素子の正孔注入層として用いる場合、１４０～２５０℃程度が好ましく、１５０～２３０℃程度がより好ましい。特に、本発明のワニスは、２００℃未満、特に１５０～１９０℃の低温焼成が可能という特徴を有することから、比較的低温で焼成した場合であっても、電荷輸送性に優れる薄膜を実現できる。なお、焼成の際、より高い均一成膜性を発現させたり、基材上で反応を進行させたりする目的で、２段階以上の温度変化をつけてもよい。また、加熱は、例えば、ホットプレートやオーブン等、適当な機器を用いて行えばよい。
　電荷輸送性薄膜の膜厚は、特に限定されないが、有機ＥＬ素子の正孔注入層として用いる場合、５～２００ｎｍが好ましい。膜厚を変化させる方法としては、ワニス中の電荷輸送性物質等の濃度を変化させたり、塗布時の基板上の溶液量を変化させたりする等の方法がある。
　本発明の電荷輸送性薄膜は、有機ＥＬ素子において、正孔注入層として好適に用いることができるが、正孔注入輸送層等の電荷輸送性機能層としても使用可能である。
　本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極を有し、これら電極の間に、前述の本発明の電荷輸送性薄膜を有するものである。
　有機ＥＬ素子の代表的な構成としては、下記（ａ）～（ｆ）が挙げられるが、これらに限定されない。なお、下記構成において、必要に応じて、発光層と陽極の間に電子ブロック層等を、発光層と陰極の間にホール（正孔）ブロック層等を設けることもできる。また、正孔注入層、正孔輸送層あるいは正孔注入輸送層が電子ブロック層等としての機能を兼ね備えていてもよく、電子注入層、電子輸送層あるいは電子注入輸送層がホール（正孔）ブロック層等としての機能を兼ね備えていてもよい。
（ａ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｂ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極
（ｃ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｄ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極
（ｅ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｆ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極
　「正孔注入層」、「正孔輸送層」及び「正孔注入輸送層」とは、発光層と陽極との間に形成される層であって、正孔を陽極から発光層へ輸送する機能を有するものである。発光層と陽極の間に、正孔輸送性材料の層が１層のみ設けられる場合、それが「正孔注入輸送層」であり、発光層と陽極の間に、正孔輸送性材料の層が２層以上設けられる場合、陽極に近い層が「正孔注入層」であり、それ以外の層が「正孔輸送層」である。特に、正孔注入層及び正孔注入輸送層は、陽極からの正孔受容性だけでなく、それぞれ正孔輸送層及び発光層への正孔注入性にも優れる薄膜が用いられる。
　「電子注入層」、「電子輸送層」及び「電子注入輸送層」とは、発光層と陰極との間に形成される層であって、電子を陰極から発光層へ輸送する機能を有するものである。発光層と陰極の間に、電子輸送性材料の層が１層のみ設けられる場合、それが「電子注入輸送層」であり、発光層と陰極の間に、電子輸送性材料の層が２層以上設けられる場合、陰極に近い層が「電子注入層」であり、それ以外の層が「電子輸送層」である。
　「発光層」とは、発光機能を有する有機層であって、ドーピングシステムを採用する場合、ホスト材料とドーパント材料とを含んでいる。このとき、ホスト材料は、主に電子と正孔の再結合を促し、励起子を発光層内に閉じ込める機能を有し、ドーパント材料は、再結合で得られた励起子を効率的に発光させる機能を有する。燐光素子の場合、ホスト材料は主にドーパントで生成された励起子を発光層内に閉じ込める機能を有する。
　本発明の電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いて有機ＥＬ素子を作製する場合の使用材料や作製方法としては、下記のようなものが挙げられるが、これらに限定されない。
　使用する電極基板は、洗剤、アルコール、純水等による液体洗浄をあらかじめ行って浄化しておくことが好ましく、例えば、陽極基板では使用直前にＵＶオゾン処理、酸素－プラズマ処理等の表面処理を行うことが好ましい。ただし、陽極材料が有機物を主成分とする場合、表面処理を行わなくともよい。
　本発明の電荷輸送性薄膜形成用ワニスから得られる薄膜が正孔注入層である場合の、本発明の有機ＥＬ素子の作製方法の一例は、以下のとおりである。
　前述の方法により、陽極基板上に本発明の電荷輸送性薄膜形成用ワニスを塗布して焼成し、電極上に正孔注入層を作製する。この正孔注入層の上に、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極をこの順で設ける。正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層は、用いる材料の特性等に応じて、蒸着法又は塗布法（ウェットプロセス）のいずれかで形成すればよい。
　陽極材料としては、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）に代表される透明電極や、アルミニウムに代表される金属やこれらの合金等から構成される金属陽極が挙げられ、平坦化処理を行ったものが好ましい。高電荷輸送性を有するポリチオフェン誘導体やポリアニリン誘導体を用いることもできる。
　なお、金属陽極を構成するその他の金属としては、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、カドミウム、インジウム、スカンジウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ハフニウム、タリウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、プラチナ、金、チタン、鉛、ビスマスやこれらの合金等が挙げられるが、これらに限定されない。
　正孔輸送層を形成する材料としては、(トリフェニルアミン)ダイマー誘導体、[(トリフェニルアミン)ダイマー]スピロダイマー、Ｎ,Ｎ'－ビス(ナフタレン－１－イル)－Ｎ,Ｎ'－ビス(フェニル)－ベンジジン（α－ＮＰＤ）、Ｎ,Ｎ'－ビス(ナフタレン－２－イル)－Ｎ,Ｎ'－ビス(フェニル)－ベンジジン、Ｎ,Ｎ'－ビス(３－メチルフェニル)－Ｎ,Ｎ'－ビス(フェニル)－ベンジジン、Ｎ,Ｎ'－ビス(３－メチルフェニル)－Ｎ,Ｎ'－ビス(フェニル)－９,９－スピロビフルオレン、Ｎ,Ｎ'－ビス(ナフタレン－１－イル)－Ｎ,Ｎ'－ビス(フェニル)－９,９－スピロビフルオレン、Ｎ,Ｎ'－ビス(３－メチルフェニル)－Ｎ,Ｎ'－ビス(フェニル)－９,９－ジメチル－フルオレン、Ｎ,Ｎ'－ビス(ナフタレン－１－イル)－Ｎ,Ｎ'－ビス(フェニル)－９,９－ジメチル－フルオレン、Ｎ,Ｎ'－ビス(３－メチルフェニル)－Ｎ,Ｎ'－ビス(フェニル)－９,９－ジフェニル－フルオレン、Ｎ,Ｎ'－ビス(ナフタレン－１－イル)－Ｎ,Ｎ'－ビス(フェニル)－９,９－ジフェニル－フルオレン、Ｎ,Ｎ'－ビス(ナフタレン－１－イル)－Ｎ,Ｎ'－ビス(フェニル)－２,２'－ジメチルベンジジン、２,２',７,７'－テトラキス(Ｎ,Ｎ－ジフェニルアミノ)－９,９－スピロビフルオレン、９,９－ビス[４－(Ｎ,Ｎ－ビス－ビフェニル－４－イル－アミノ)フェニル]－９Ｈ－フルオレン、９,９－ビス[４－(Ｎ,Ｎ－ビス－ナフタレン－２－イル－アミノ)フェニル]－９Ｈ－フルオレン、９,９－ビス[４－(Ｎ－ナフタレン－１－イル－Ｎ－フェニルアミノ)－フェニル]－９Ｈ－フルオレン、２,２',７,７'－テトラキス[Ｎ－ナフタレニル(フェニル)－アミノ]－９,９－スピロビフルオレン、Ｎ,Ｎ'－ビス(フェナントレン－９－イル)－Ｎ,Ｎ'－ビス(フェニル)－ベンジジン、２,２'－ビス[Ｎ,Ｎ－ビス(ビフェニル－４－イル)アミノ]－９,９－スピロビフルオレン、２,２'－ビス(Ｎ,Ｎ－ジフェニルアミノ)－９,９－スピロビフルオレン、ジ－[４－(Ｎ,Ｎ－ジ(ｐ－トリル)アミノ)－フェニル]シクロヘキサン、２,２',７,７'－テトラ(Ｎ,Ｎ－ジ(ｐ－トリル)アミノ)－９,９－スピロビフルオレン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'－テトラ－ナフタレン－２－イル－ベンジジン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'－テトラ－(３－メチルフェニル)－３,３'－ジメチルベンジジン、Ｎ,Ｎ'－ジ(ナフタレニル)－Ｎ,Ｎ'－ジ(ナフタレン－２－イル)－ベンジジン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'－テトラ(ナフタレニル)－ベンジジン、Ｎ,Ｎ'－ジ(ナフタレン－２－イル)－Ｎ,Ｎ'－ジフェニルベンジジン－１,４－ジアミン、Ｎ1,Ｎ4－ジフェニル－Ｎ1,Ｎ4－ジ(ｍ－トリル)ベンゼン－１,４－ジアミン、Ｎ2,Ｎ2,Ｎ6,Ｎ6－テトラフェニルナフタレン－２,６－ジアミン、トリス(４－(キノリン－８－イル)フェニル)アミン、２,２'－ビス(３－(Ｎ,Ｎ－ジ(ｐ－トリル)アミノ)フェニル)ビフェニル、４,４',４''－トリス[３－メチルフェニル(フェニル)アミノ]トリフェニルアミン（ｍ－ＭＴＤＡＴＡ）、４,４',４''－トリス[１－ナフチル(フェニル)アミノ]トリフェニルアミン（１－ＴＮＡＴＡ）等のトリアリールアミン類、５,５''－ビス－{４－[ビス(４－メチルフェニル)アミノ]フェニル}－２,２':５',２''－ターチオフェン（ＢＭＡ－３Ｔ）等のオリゴチオフェン類等の正孔輸送性低分子材料等が挙げられる。
　発光層を形成する材料としては、トリス(８－キノリノラート)アルミニウム(III)（Ａｌｑ3）、ビス(８－キノリノラート)亜鉛(II)（Ｚｎｑ2）、ビス(２－メチル－８－キノリノラート)－４－(ｐ－フェニルフェノラート)アルミニウム(III)（ＢＡｌｑ）、４,４'－ビス(２,２－ジフェニルビニル)ビフェニル、９,１０－ジ(ナフタレン－２－イル)アントラセン、２－ｔ－ブチル－９,１０－ジ(ナフタレン－２－イル)アントラセン、２,７－ビス[９,９－ジ(４－メチルフェニル)－フルオレン－２－イル]－９,９－ジ(４－メチルフェニル)フルオレン、２－メチル－９,１０－ビス(ナフタレン－２－イル)アントラセン、２－(９,９－スピロビフルオレン－２－イル)－９,９－スピロビフルオレン、２,７－ビス(９,９－スピロビフルオレン－２－イル)－９,９－スピロビフルオレン、２－[９,９－ジ(４－メチルフェニル)－フルオレン－２－イル]－９,９－ジ(４－メチルフェニル)フルオレン、２,２'－ジピレニル－９,９－スピロビフルオレン、１,３,５－トリス(ピレン－１－イル)ベンゼン、９,９－ビス[４－(ピレニル)フェニル]－９Ｈ－フルオレン、２,２'－ビ(９,１０－ジフェニルアントラセン)、２,７－ジピレニル－９,９－スピロビフルオレン、１,４－ジ(ピレン－１－イル)ベンゼン、１,３－ジ(ピレン－１－イル)ベンゼン、６,１３－ジ(ビフェニル－４－イル)ペンタセン、３,９－ジ(ナフタレン－２－イル)ペリレン、３,１０－ジ(ナフタレン－２－イル)ペリレン、トリス[４－(ピレニル)－フェニル]アミン、１０,１０'－ジ(ビフェニル－４－イル)－９,９'－ビアントラセン、Ｎ,Ｎ'－ジ(ナフタレン－１－イル)－Ｎ,Ｎ'－ジフェニル－[１,１':４',１'':４'',１'''－クォーターフェニル]－４,４'''－ジアミン、４,４'－ジ[１０－(ナフタレン－１－イル)アントラセン－９－イル]ビフェニル、ジベンゾ{[ｆ,ｆ']－４,４',７,７'－テトラフェニル}ジインデノ[１,２,３－ｃｄ:１',２',３'－ｌｍ]ペリレン、１－(７－(９,９'－ビアントラセン－１０－イル)－９,９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル)ピレン、１－(７－(９,９'－ビアントラセン－１０－イル)－９,９－ジヘキシル－９Ｈ－フルオレン－２－イル)ピレン、１,３－ビス(カルバゾール－９－イル)ベンゼン、１,３,５－トリス(カルバゾール－９－イル)ベンゼン、４,４',４''－トリス(カルバゾール－９－イル)トリフェニルアミン、４,４'－ビス(カルバゾール－９－イル)ビフェニル（ＣＢＰ）、４,４'－ビス(カルバゾール－９－イル)－２,２'－ジメチルビフェニル、２,７－ビス(カルバゾール－９－イル)－９,９－ジメチルフルオレン、２,２',７,７'－テトラキス(カルバゾール－９－イル)－９,９－スピロビフルオレン、２,７－ビス(カルバゾール－９－イル)－９,９－ジ(ｐ－トリル)フルオレン、９,９－ビス[４－(カルバゾール－９－イル)－フェニル]フルオレン、２,７－ビス(カルバゾール－９－イル)－９,９－スピロビフルオレン、１,４－ビス(トリフェニルシリル)ベンゼン、１,３－ビス(トリフェニルシリル)ベンゼン、ビス(４－Ｎ,Ｎ－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル)－４－メチルフェニルメタン、２,７－ビス(カルバゾール－９－イル)－９,９－ジオクチルフルオレン、４,４''－ジ(トリフェニルシリル)－ｐ－ターフェニル、４,４'－ジ(トリフェニルシリル)ビフェニル、９－(４－ｔ－ブチルフェニル)－３,６－ビス(トリフェニルシリル)－９Ｈ－カルバゾール、９－(４－ｔ－ブチルフェニル)－３,６－ジトリチル－９Ｈ－カルバゾール、９－(４－ｔ－ブチルフェニル)－３,６－ビス(９－(４－メトキシフェニル)－９Ｈ－フルオレン－９－イル)－９Ｈ－カルバゾール、２,６－ビス(３－(９Ｈ－カルバゾール－９－イル)フェニル)ピリジン、トリフェニル(４－(９－フェニル－９Ｈ－フルオレン－９－イル)フェニル)シラン、９,９－ジメチル－Ｎ,Ｎ－ジフェニル－７－(４－(１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ[ｄ]イミダゾール－２－イル)フェニル)－９Ｈ－フルオレン－２－アミン、３,５－ビス(３－(９Ｈ－カルバゾール－９－イル)フェニル)ピリジン、９,９－スピロビフルオレン－２－イル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド、９,９'－(５－(トリフェニルシリル)－１,３－フェニレン)ビス(９Ｈ－カルバゾール)、３－(２,７－ビス(ジフェニルホスホリル)－９－フェニル－９Ｈ－フルオレン－９－イル)－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール、４,４,８,８,１２,１２－ヘキサ(ｐ－トリル)－４Ｈ－８Ｈ－１２Ｈ－１２Ｃ－アザジベンゾ[ｃｄ,ｍｎ]ピレン、４,７－ジ(９Ｈ－カルバゾール－９－イル)－１,１０－フェナントロリン、２,２'－ビス(４－(カルバゾール－９－イル)フェニル)ビフェニル、２,８－ビス(ジフェニルホスホリル)ジベンゾ[ｂ,ｄ]チオフェン、ビス(２－メチルフェニル)ジフェニルシラン、ビス[３,５－ジ(９Ｈ－カルバゾール－９－イル)フェニル]ジフェニルシラン、３,６－ビス(カルバゾール－９－イル)－９－(２－エチル－ヘキシル)－９Ｈ－カルバゾール、３－(ジフェニルホスホリル)－９－(４－(ジフェニルホスホリル)フェニル)－９Ｈ－カルバゾール、３,６－ビス[(３,５－ジフェニル)フェニル]－９－フェニルカルバゾール等が挙げられる。これらの材料と発光性ドーパントとを共蒸着することによって、発光層を形成してもよい。
　発光性ドーパントとしては、３－(２－ベンゾチアゾリル)－７－(ジエチルアミノ)クマリン、２,３,６,７－テトラヒドロ－１,１,７,７－テトラメチル－１Ｈ,５Ｈ,１１Ｈ－１０－(２－ベンゾチアゾリル)キノリジノ[９,９ａ,１ｇｈ]クマリン、キナクリドン、Ｎ,Ｎ'－ジメチル－キナクリドン、トリス(２－フェニルピリジン)イリジウム(III)（Ir(ppy)3）、ビス(２－フェニルピリジン)(アセチルアセトネート)イリジウム(III)（Ir(ppy)2(acac)）、トリス[２－(ｐ－トリル)ピリジン]イリジウム(III)（Ir(mppy)3）、９,１０－ビス[Ｎ,Ｎ－ジ(ｐ－トリル)アミノ]アントラセン、９,１０－ビス[フェニル(ｍ－トリル)アミノ]アントラセン、ビス[２－(２－ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(II)、Ｎ10,Ｎ10,Ｎ10,Ｎ10－テトラ(ｐ－トリル)－９,９'－ビアントラセン－１０,１０'－ジアミン、Ｎ10,Ｎ10,Ｎ10,Ｎ10－テトラフェニル－９,９'－ビアントラセン－１０,１０'－ジアミン、Ｎ10,Ｎ10－ジフェニル－Ｎ10,Ｎ10－ジナフタレニル－９,９'－ビアントラセン－１０,１０'－ジアミン、４,４'－ビス(９－エチル－３－カルバゾビニレン)－１,１'－ビフェニル、ペリレン、２,５,８,１１－テトラ－ｔ－ブチルペリレン、１,４－ビス[２－(３－Ｎ－エチルカルバゾリル)ビニル]ベンゼン、４,４'－ビス[４－(ジ－ｐ－トリルアミノ)スチリル]ビフェニル、４－(ジ－ｐ－トリルアミノ)－４'－[(ジ－ｐ－トリルアミノ)スチリル]スチルベン、ビス[３,５－ジフルオロ－２－(２－ピリジル)フェニル－(２－カルボキシピリジル)]イリジウム(III)、４,４'－ビス[４－(ジフェニルアミノ)スチリル]ビフェニル、ビス(２,４－ジフルオロフェニルピリジナト)テトラキス(１－ピラゾリル)ボレートイリジウム(III)、Ｎ,Ｎ'－ビス(ナフタレン－２－イル)－Ｎ,Ｎ'－ビス(フェニル)－トリス(９,９－ジメチルフルオレニレン)、２,７－ビス{２－[フェニル(ｍ－トリル)アミノ]－９,９－ジメチル－フルオレン－７－イル}－９,９－ジメチル－フルオレン、Ｎ－(４－((Ｅ)－２－(６((Ｅ)－４－(ジフェニルアミノ)スチリル)ナフタレン－２－イル)ビニル)フェニル)－Ｎ－フェニルベンゼンアミン、ｆａｃ－イリジウム(III)トリス(１－フェニル－３－メチルベンズイミダゾリン－２－イリデン－Ｃ,Ｃ2)、ｍｅｒ－イリジウム(III)トリス(１－フェニル－３－メチルベンズイミダゾリン－２－イリデン－Ｃ,Ｃ2)、２,７－ビス[４－(ジフェニルアミノ)スチリル]－９,９－スピロビフルオレン、６－メチル－２－(４－(９－(４－(６－メチルベンゾ[ｄ]チアゾール－２－イル)フェニル)アントラセン－１０－イル)フェニル)ベンゾ[ｄ]チアゾール、１,４－ジ[４－(Ｎ,Ｎ－ジフェニル)アミノ]スチリルベンゼン、１,４－ビス(４－(９Ｈ－カルバゾール－９－イル)スチリル)ベンゼン、(Ｅ)－６－(４－(ジフェニルアミノ)スチリル)－Ｎ,Ｎ－ジフェニルナフタレン－２－アミン、ビス(２,４－ジフルオロフェニルピリジナト)(５－(ピリジン－２－イル)－１Ｈ－テトラゾレート)イリジウム(III)、ビス(３－トリフルオロメチル－５－(２－ピリジル)ピラゾール)((２,４－ジフルオロベンジル)ジフェニルホスフィネート)イリジウム(III)、ビス(３－トリフルオロメチル－５－(２－ピリジル)ピラゾレート)(ベンジルジフェニルホスフィネート)イリジウム(III)、ビス(１－(２,４－ジフルオロベンジル)－３－メチルベンズイミダゾリウム)(３－(トリフルオロメチル)－５－(２－ピリジル)－１,２,４－トリアゾレート)イリジウム(III)、ビス(３－トリフルオロメチル－５－(２－ピリジル)ピラゾレート)(４',６'－ジフルオロフェニルピリジネート)イリジウム(III)、ビス(４',６'－ジフルオロフェニルピリジナト)(３,５－ビス(トリフルオロメチル)－２－(２'－ピリジル)ピロレート)イリジウム(III)、ビス(４',６'－ジフルオロフェニルピリジナト)(３－(トリフルオロメチル)－５－(２－ピリジル)－１,２,４－トリアゾレート)イリジウム(III)、(Ｚ)－６－メシチル－Ｎ－(６－メシチルキノリン－２(１Ｈ)－イリデン)キノリン－２－アミン－ＢＦ2、(Ｅ)－２－(２－(４－(ジメチルアミノ)スチリル)－６－メチル－４Ｈ－ピラン－４－イリデン)マロノニトリル、４－(ジシアノメチレン)－２－メチル－６－ジュロリジル－９－エニル－４Ｈ－ピラン、４－(ジシアノメチレン)－２－メチル－６－(１,１,７,７－テトラメチルジュロリジル－９－エニル)－４Ｈ－ピラン、４－(ジシアノメチレン)－２－ｔ－ブチル－６－(１,１,７,７－テトラメチルジュロリジン－４－イル－ビニル)－４Ｈ－ピラン、トリス(ジベンゾイルメタン)フェナントロリンユーロピウム(III)、５,６,１１,１２－テトラフェニルナフタセン、ビス(２－ベンゾ[ｂ]チオフェン－２－イル－ピリジン)(アセチルアセトネート)イリジウム(III)、トリス(１－フェニルイソキノリン)イリジウム(III)、ビス(１－フェニルイソキノリン)(アセチルアセトネート)イリジウム(III)、ビス[１－(９,９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル)－イソキノリン](アセチルアセトネート)イリジウム(III)、ビス[２－(９,９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル)キノリン](アセチルアセトネート)イリジウム(III)、トリス[４,４'－ジ－ｔ－ブチル－(２,２')－ビピリジン]ルテニウム(III)・ビス(ヘキサフルオロホスフェート)、トリス(２－フェニルキノリン)イリジウム(III)、ビス(２－フェニルキノリン)(アセチルアセトネート)イリジウム(III)、２,８－ジ－ｔ－ブチル－５,１１－ビス(４－ｔ－ブチルフェニル)－６,１２－ジフェニルテトラセン、ビス(２－フェニルベンゾチアゾラト)(アセチルアセトネート)イリジウム(III)、５,１０,１５,２０－テトラフェニルテトラベンゾポルフィリン白金、オスミウム(II)ビス(３－トリフルオロメチル－５－(２－ピリジン)－ピラゾレート)ジメチルフェニルホスフィン、オスミウム(II)ビス(３－(トリフルオロメチル)－５－(４－ｔ－ブチルピリジル)－１,２,４－トリアゾレート)ジフェニルメチルホスフィン、オスミウム(II)ビス(３－(トリフルオロメチル)－５－(２－ピリジル)－１,２,４－トリアゾール)ジメチルフェニルホスフィン、オスミウム(II)ビス(３－(トリフルオロメチル)－５－(４－ｔ－ブチルピリジル)－１,２,４－トリアゾレート)ジメチルフェニルホスフィン、ビス[２－(４－ｎ－ヘキシルフェニル)キノリン](アセチルアセトネート)イリジウム(III)、トリス[２－(４－ｎ－ヘキシルフェニル)キノリン]イリジウム(III)、トリス[２－フェニル－４－メチルキノリン]イリジウム(III)、ビス(２－フェニルキノリン)(２－(３－メチルフェニル)ピリジネート)イリジウム(III)、ビス(２－(９,９－ジエチル－フルオレン－２－イル)－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ[ｄ]イミダゾラト)(アセチルアセトネート)イリジウム(III)、ビス(２－フェニルピリジン)(３－(ピリジン－２－イル)－２Ｈ－クロメン－２－オネート)イリジウム(III)、ビス(２－フェニルキノリン)(２,２,６,６－テトラメチルヘプタン－３,５－ジオネート)イリジウム(III)、ビス(フェニルイソキノリン)(２,２,６,６－テトラメチルヘプタン－３,５－ジオネート)イリジウム(III)、イリジウム(III)ビス(４－フェニルチエノ[３,２－ｃ]ピリジナト－Ｎ,Ｃ2)アセチルアセトネート、(Ｅ)－２－(２－ｔ－ブチル－６－(２－(２,６,６－トリメチル－２,４,５,６－テトラヒドロ－１Ｈ－ピローロ[３,２,１－ｉｊ]キノリン－８－イル)ビニル)－４Ｈ－ピラン－４－イリデン)マロノニトリル、ビス(３－トリフルオロメチル－５－(１－イソキノリル)ピラゾレート)(メチルジフェニルホスフィン)ルテニウム、ビス[(４－ｎ－ヘキシルフェニル)イソキノリン](アセチルアセトネート)イリジウム(III)、白金(II)オクタエチルポルフィン、ビス(２－メチルジベンゾ[ｆ,ｈ]キノキサリン)(アセチルアセトネート)イリジウム(III)、トリス[(４－ｎ－ヘキシルフェニル)キソキノリン]イリジウム(III)等が挙げられる。
　電子輸送層を形成する材料としては、８－ヒドロキシキノリノレート－リチウム、２,２',２''－(１,３,５－ベンジントリル)－トリス(１－フェニル－１－Ｈ－ベンズイミダゾール)、２－(４－ビフェニル)５－(４－ｔ－ブチルフェニル)－１,３,４－オキサジアゾール、２,９－ジメチル－４,７－ジフェニル－１,１０－フェナントロリン、４,７－ジフェニル－１,１０－フェナントロリン、ビス(２－メチル－８－キノリノレート)－４－(フェニルフェノラト)アルミニウム、１,３－ビス[２－(２,２'－ビピリジン－６－イル)－１,３,４－オキサジアゾ－５－イル]ベンゼン、６,６'－ビス[５－(ビフェニル－４－イル)－１,３,４－オキサジアゾ－２－イル]－２,２'－ビピリジン、３－(４－ビフェニル)－４－フェニル－５－ｔ－ブチルフェニル－１,２,４－トリアゾール、４－(ナフタレン－１－イル)－３,５－ジフェニル－４Ｈ－１,２,４－トリアゾール、２,９－ビス(ナフタレン－２－イル)－４,７－ジフェニル－１,１０－フェナントロリン、２,７－ビス[２－(２,２'－ビピリジン－６－イル)－１,３,４－オキサジアゾ－５－イル]－９,９－ジメチルフルオレン、１,３－ビス[２－(４－ｔ－ブチルフェニル)－１,３,４－オキサジアゾ－５－イル]ベンゼン、トリス(２,４,６－トリメチル－３－(ピリジン－３－イル)フェニル)ボラン、１－メチル－２－(４－(ナフタレン－２－イル)フェニル)－１Ｈ－イミダゾ[４,５ｆ][１,１０]フェナントロリン、２－(ナフタレン－２－イル)－４,７－ジフェニル－１,１０－フェナントロリン、フェニル－ジピレニルホスフィンオキサイド、３,３',５,５'－テトラ[(ｍ－ピリジル)－フェン－３－イル]ビフェニル、１,３,５－トリス[(３－ピリジル)－フェン－３－イル]ベンゼン、４,４'－ビス(４,６－ジフェニル－１,３,５－トリアジン－２－イル)ビフェニル、１,３－ビス[３,５－ジ(ピリジン－３－イル)フェニル]ベンゼン、ビス(１０－ヒドロキシベンゾ[ｈ]キノリナト)ベリリウム、ジフェニルビス(４－(ピリジン－３－イル)フェニル)シラン、３,５－ジ(ピレン－１－イル)ピリジン等が挙げられる。
　電子注入層を形成する材料としては、酸化リチウム（Li2O）、酸化マグネシウム（MgO）、アルミナ（Al2O3）、フッ化リチウム（LiF）、フッ化ナトリウム（NaF）、フッ化マグネシウム（MgF2）、フッ化セシウム（CsF）、フッ化ストロンチウム（SrF2）、三酸化モリブデン（MoO3）、アルミニウム、リチウムアセチルアセトネート（Li(acac)）、酢酸リチウム、安息香酸リチウム等が挙げられる。
　陰極材料としては、アルミニウム、マグネシウム－銀合金、アルミニウム－リチウム合金、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等が挙げられる。
　また、本発明の電荷輸送性薄膜形成用ワニスから得られる薄膜が正孔注入層である場合の、本発明の有機ＥＬ素子の作製方法のその他の例は、以下のとおりである。
　前述した有機ＥＬ素子作製方法において、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層の真空蒸着操作を行うかわりに、正孔輸送層、発光層を順次形成することによって本発明の電荷輸送性薄膜形成用ワニスによって形成される電荷輸送性薄膜を有する有機ＥＬ素子を作製することができる。具体的には、陽極基板上に本発明の電荷輸送性薄膜形成用ワニスを塗布して前記の方法により正孔注入層を作製し、その上に正孔輸送層、発光層を順次形成し、更に陰極材料を蒸着して有機ＥＬ素子とする。
　使用する陰極及び陽極材料としては、前述のものと同様のものが使用でき、同様の洗浄処理、表面処理を行うことができる。
　正孔輸送層及び発光層の形成方法としては、正孔輸送性高分子材料若しくは発光性高分子材料、又はこれらにドーパントを加えた材料に溶媒を加えて溶解するか、均一に分散し、それぞれ正孔注入層又は正孔輸送層の上に塗布した後、焼成することで成膜する方法が挙げられる。
　正孔輸送性高分子材料としては、ポリ[(９,９－ジヘキシルフルオレニル－２,７－ジイル)－ｃｏ－(Ｎ,Ｎ'－ビス{ｐ－ブチルフェニル}－１,４－ジアミノフェニレン)]、ポリ[(９,９－ジオクチルフルオレニル－２,７－ジイル)－ｃｏ－(Ｎ,Ｎ'－ビス{ｐ－ブチルフェニル}－１,１'－ビフェニレン－４,４－ジアミン)]、ポリ[(９,９－ビス{１'－ペンテン－５'－イル}フルオレニル－２,７－ジイル)－ｃｏ－(Ｎ,Ｎ'－ビス{ｐ－ブチルフェニル}－１,４－ジアミノフェニレン)]、ポリ[Ｎ,Ｎ'－ビス(４－ブチルフェニル)－Ｎ,Ｎ'－ビス(フェニル)－ベンジジン]－エンドキャップド ウィズ ポリシルセスキオキサン、ポリ[(９,９－ジジオクチルフルオレニル－２,７－ジイル)－ｃｏ－(４,４'－(Ｎ－(ｐ－ブチルフェニル))ジフェニルアミン)]等が挙げられる。
　発光性高分子材料としては、ポリ(９,９－ジアルキルフルオレン)（ＰＤＡＦ）等のポリフルオレン誘導体、ポリ(２－メトキシ－５－(２'－エチルヘキソキシ)－１,４－フェニレンビニレン)（ＭＥＨ－ＰＰＶ）等のポリフェニレンビニレン誘導体、ポリ(３－アルキルチオフェン)（ＰＡＴ）等のポリチオフェン誘導体、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＣｚ）等が挙げられる。
　溶媒としては、トルエン、キシレン、クロロホルム等が挙げられる。溶解又は均一分散法としては、攪拌、加熱攪拌、超音波分散等の方法が挙げられる。
　塗布方法としては、特に限定されず、インクジェット法、スプレー法、ディップ法、スピンコート法、転写印刷法、ロールコート法、刷毛塗り等が挙げられる。なお、塗布は、窒素、アルゴン等の不活性ガス下で行うことが好ましい。
　焼成方法としては、不活性ガス下又は真空中、オーブン又はホットプレートで加熱する方法が挙げられる。
　本発明の電荷輸送性薄膜形成用ワニスから得られる薄膜が正孔注入輸送層である場合の、本発明の有機ＥＬ素子の作製方法の一例は、以下のとおりである。
　陽極基板上に正孔注入輸送層を形成し、この正孔注入輸送層の上に、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極をこの順で設ける。発光層、電子輸送層及び電子注入層の形成方法及び具体例としては、前述したものと同様のものが挙げられる。
　陽極材料、発光層、発光性ドーパント、電子輸送層及び電子ブロック層を形成する材料、陰極材料としては、前述したものと同じものが挙げられる。
　なお、電極及び前記各層の間の任意の間に、必要に応じてホールブロック層、電子ブロック層等を設けてもよい。例えば、電子ブロック層を形成する材料としては、トリス(フェニルピラゾール)イリジウム等が挙げられる。
　陽極と陰極及びこれらの間に形成される層を構成する材料は、ボトムエミッション構造、トップエミッション構造のいずれを備える素子を製造するかで異なるため、その点を考慮して、適宜材料を選択する。
　通常、ボトムエミッション構造の素子では、基板側に透明陽極が用いられ、基板側から光が取り出されるのに対し、トップエミッション構造の素子では、金属からなる反射陽極が用いられ、基板と反対方向にある透明電極（陰極）側から光が取り出される。そのため、例えば陽極材料について言えば、ボトムエミッション構造の素子を製造する際はＩＴＯ等の透明陽極を、トップエミッション構造の素子を製造する際はＡｌ／Ｎｄ等の反射陽極を、それぞれ用いる。
　本発明の有機ＥＬ素子は、特性悪化を防ぐため、定法に従い、必要に応じて捕水剤等と共に封止してもよい。
　以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されない。なお、使用した装置は以下のとおりである。 
（１）基板洗浄：長州産業(株)製、基板洗浄装置（減圧プラズマ方式）
（２）ワニスの塗布：ミカサ(株)製、スピンコーターMS-A100
（３）膜厚測定：(株)小坂研究所製、微細形状測定機サーフコーダET-4000
（４）有機ＥＬ素子の作製：長州産業(株)製、多機能蒸着装置システムC-E2L1G1-N
（５）有機ＥＬ素子の輝度等の測定：(有)テック・ワールド製、I-V-L測定システム
（６）有機ＥＬ素子の寿命測定（輝度の半減期の測定）：(株)イーエッチシー製、有機ＥＬ輝度寿命評価システムPEL-105S
［１］電荷輸送性薄膜形成用ワニスの調製
［実施例１－１］
　式（ｆ）で表されるアリールアミン誘導体０.１６５ｇと、式（ｂ－１）で表されるアリールスルホン酸０.３２５ｇと、ＴＥＭＰＯ（東京化成工業(株)製）０.０２４５ｇとを、１,３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（ＤＭＩ）８ｇに溶解させた。そこへシクロヘキサノール（ＣＨＡ）１２ｇとプロピレングリコール（ＰＧ）４ｇとを加えて攪拌し、得られた溶液を孔径０.２μｍのＰＴＦＥ製フィルターを用いて濾過し、ワニスを得た。なお、前記アリールアミン誘導体は、国際公開第２０１３／０８４６６４号記載の方法に従って、前記アリールスルホン酸は、国際公開第２００６／０２５３４２号記載の方法に従って、それぞれ合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
 （式中、ＤＰＡは、前記と同じ。）
［比較例１－１Ａ］
　式（ｆ）で表されるアリールアミン誘導体０.１６５ｇと、式（ｂ－１）で表されるアリールスルホン酸０.３２５ｇとを、ＤＭＩ８ｇに溶解させた。そこへＣＨＡ１２ｇとＰＧ４ｇとを加えて攪拌し、得られた溶液を孔径０.２μｍのＰＴＦＥ製フィルターを用いて濾過し、ワニスを得た。
［比較例１－１Ｂ］
　ＴＥＭＰＯのかわりに、これと同様に汎用される有機酸化剤である２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル（以下、ＡＺＡＤＯという。）０.０２４５ｇを用いた以外は、実施例１と同様の方法でワニスを得た。なお、ＡＺＡＤＯは、国際公開第２０１０／１２３１１５号及び国際公開第２００６／００１３８７号、並びにJ. Am. Chem. Soc., 2006, 128 (26), pp. 8412-8413及びそのサポーティングインフォメーションを参考に合成した。
［実施例２－１］
　式（Ｊ１１－７９）で表されるアリールアミン誘導体０.１４７ｇと、式（ｂ－１）で表されるアリールスルホン酸０.１６２ｇと、ＴＥＭＰＯ（東京化成工業(株)製）０.０１８６ｇとを、ＤＭＩ３.３ｇに溶解させた。そこへ２,３－ブタンジオール（２,３－ＢＤ）４ｇとジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＭ）２.７ｇとを加えて攪拌し、得られた溶液を孔径０.２μｍのＰＴＦＥ製フィルターを用いて濾過し、ワニスを得た。なお、前記アリールアミン誘導体は、国際公開第２０１５／０５０２５３号記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
［比較例２－１］
　式（Ｊ１１－７９）で表されるアリールアミン誘導体０.１４７ｇと、式（ｂ－１）で表されるアリールスルホン酸０.１６２ｇとを、ＤＭＩ３.３ｇに溶解させた。そこへ２,３－ＢＤ４ｇと、ＤＰＭ２.７ｇとを加えて攪拌し、得られた溶液を孔径０.２μｍのＰＴＦＥ製フィルターを用いて濾過し、ワニスを得た。
［実施例３－１］
　式（ｆ）で表されるアリールアミン誘導体０.０８４ｇと、式（Ｅ－１３８）で表されるフッ素原子含有オリゴアニリン誘導体０.０１３ｇと、式（ｂ－１）で表されるアリールスルホン酸０.２０８ｇと、ＴＥＭＰＯ（東京化成工業(株)製）０.０２１６ｇとを、ＤＭＩ３.３ｇに溶解させた。そこへ２,３－ＢＤ４ｇとＤＰＭ２.７ｇとを加えて攪拌し、得られた溶液を孔径０.２μｍのＰＴＦＥ製フィルターを用いて濾過し、ワニスを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
［比較例３－１］
　式（ｆ）で表されるアリールアミン誘導体０.０８４ｇと、式（Ｅ－１３８）で表されるフッ素原子含有オリゴアニリン誘導体０.０１３ｇと、式（ｂ－１）で表されるアリールスルホン酸０.２０８ｇとを、ＤＭＩ３.３ｇに溶解させた。そこへ２,３－ＢＤ４ｇとＤＰＭ２.７ｇとを加えて攪拌し、得られた溶液を孔径０.２μｍのＰＴＦＥ製フィルターを用いて濾過し、ワニスを得た。
　なお、式（Ｅ－１３８）で表されるフッ素原子含有オリゴアニリン誘導体は、以下の方法によって合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
　フラスコ内に、テトラアニリン３.０ｇ、２,３,４,５－テトラフルオロベンゾイルクロリド１.９１ｇ及びＮ,Ｎ－ジメチルアセトアミド６０ｇを入れた後、フラスコ内を窒素置換し、室温にて１時間攪拌した。
　攪拌終了後、５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を３０ｍＬ加え、更に３０分攪拌した。反応液に酢酸エチル及び飽和食塩水を混合してｐＨが７になるまで分液処理を行った（３回）。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで、減圧濃縮をおこなった。この濃縮液に、ＴＨＦ１５ｍＬを加えた。この溶液をイソプロピルアルコール２１０ｍＬに滴下し、得られたスラリーを室温で３０分間攪拌した。
　最後に、スラリー溶液をろ過し、得られたろ物を乾燥して、目的とするフッ素原子含有オリゴアニリン誘導体を得た（収量２.９４ｇ）。1H-NMR測定の結果を以下に示す。
1H-NMR (400MHz, DMSO-d6) δ[ppm]: 10.35(s, 1H), 7.83(s, 1H), 7.79-7.68(m, 3H), 7.49(d, J=8.0Hz, 2H), 7.15(t, J=8.0Hz, 2H), 7.01-6.90(m, 12H), 6.68(t, J=8.0Hz, 1H）
［２］有機ＥＬ素子の製造及び特性評価
［実施例１－２］
　実施例１－１で得られたワニスを、スピンコーターを用いてＩＴＯ基板に塗布した後、８０℃で１分間乾燥し、更に、大気雰囲気下、１８０℃で１５分間焼成し、ＩＴＯ基板上に３０ｎｍの均一な薄膜を形成した。ＩＴＯ基板としては、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）が表面上に膜厚１５０ｎｍでパターニングされた２５ｍｍ×２５ｍｍ×０.７ｔのガラス基板を用い、使用前にＯ2プラズマ洗浄装置（１５０Ｗ、３０秒間）によって表面上の不純物を除却した。
　次いで、薄膜を形成したＩＴＯ基板に対し、蒸着装置（真空度１.０×１０-5Ｐａ）を用いてα－ＮＰＤを０.２ｎｍ／秒にて３０ｎｍ成膜した。次に、ＣＢＰとIr(PPy)3を共蒸着した。共蒸着はIr(PPy)3の濃度が６％になるように蒸着レートをコントロールし、４０ｎｍ積層させた。次いで、ＢＡｌｑ、フッ化リチウム及びアルミニウムの薄膜を順次積層して有機ＥＬ素子を得た。この際、蒸着レートは、ＢＡｌｑ及びアルミニウムについては０.２ｎｍ／秒、フッ化リチウムについては０.０２ｎｍ／秒の条件でそれぞれ行い、膜厚は、それぞれ２０ｎｍ、０.５ｎｍ及び１００ｎｍとした。
　なお、空気中の酸素、水等の影響による特性劣化を防止するため、有機ＥＬ素子は封止基板により封止した後、その特性を評価した。封止は、以下の手順で行った。酸素濃度２ｐｐｍ以下、露点－８５℃以下の窒素雰囲気中で、有機ＥＬ素子を封止基板の間に収め、封止基板を接着材（ナガセケムテックス(株)製、XNR5516Z-B1）により貼り合わせた。この際、捕水剤（ダイニック(株)製、HD-071010W-40）を有機ＥＬ素子と共に封止基板内に収めた。貼り合わせた封止基板に対し、ＵＶ光を照射（波長：３６５ｎｍ、照射量：６,０００ｍＪ／ｃｍ2）した後、８０℃で１時間、アニーリング処理して接着材を硬化させた。
［比較例１－２Ａ、１－２Ｂ］
　実施例１－１で得られたワニスのかわりに、比較例１－１Ａ又は比較例１－１Ｂで得られたワニスを用いた以外は、実施例１－２と同様の方法で、有機ＥＬ素子を作製した。
　作製した素子の特性を評価した。素子を２,０００ｃｄ／ｍ2で発光させた場合における駆動電圧、電流密度及び電流効率を表２２に示す。素子を９Ｖで駆動させた場合における電流密度、輝度及び電流効率を表２３に示す。素子の輝度の半減期（初期輝度５,０００ｃｄ／ｍ2）を表２４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000084
　表２２及び２３に示されるように、ＴＥＭＰＯを含まないワニスから得られる薄膜を備える素子（比較例１－２Ａ）やＡＺＡＤＯを含むワニスから得られる薄膜を備える素子（比較例１－２Ｂ）と比較して、ＴＥＭＰＯを含むワニスから得られる薄膜を備える素子は、同じ輝度で発光させた場合においては駆動電圧が低く、同じ駆動電圧で発光させた場合においては輝度が向上した。また、表２４に示されるように、ＴＥＭＰＯを含むワニスから得られる薄膜を備える素子は耐久性にも優れていた。
［実施例２－２］
　実施例２－１で得られたワニスを、スピンコーターを用いてＩＴＯ基板に塗布した後、８０℃で１分間乾燥し、更に、大気雰囲気下、１８０℃で１５分間焼成し、ＩＴＯ基板上に６５ｎｍの均一な薄膜を形成した。ＩＴＯ基板としては、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）が表面上に膜厚１５０ｎｍでパターニングされた２５ｍｍ×２５ｍｍ×０.７ｔのガラス基板を用い、使用前にＯ2プラズマ洗浄装置（１５０Ｗ、３０秒間）によって表面上の不純物を除却した。
　次いで、薄膜を形成したＩＴＯ基板に対し、蒸着装置（真空度１.０×１０-5Ｐａ）を用いてα－ＮＰＤを０.２ｎｍ／秒にて３０ｎｍ成膜した。次に、ＣＢＰとIr(PPy)3を共蒸着した。共蒸着はIr(PPy)3の濃度が６％になるように蒸着レートをコントロールし、４０ｎｍ積層させた。次いで、ＢＡｌｑ、フッ化リチウム及びアルミニウムの薄膜を順次積層して有機ＥＬ素子を得た。この際、蒸着レートは、ＢＡｌｑ及びアルミニウムについては０.２ｎｍ／秒、フッ化リチウムについては０.０２ｎｍ／秒の条件でそれぞれ行い、膜厚は、それぞれ２０ｎｍ、０.５ｎｍ及び１００ｎｍとした。
　なお、空気中の酸素、水等の影響による特性劣化を防止するため、有機ＥＬ素子は封止基板により封止した後、その特性を評価した。封止は、実施例１－２と同じ手順で行った。
［比較例２－２］
　実施例２－１で得られたワニスのかわりに、比較例２－１で得られたワニスを用いた以外は、実施例２－２と同様の方法で、有機ＥＬ素子を作製した。
　作製した素子の特性を評価した。素子を５,０００ｃｄ／ｍ2で発光させた場合における駆動電圧、電流密度及び電流効率を表２５に示す。素子を９Ｖで駆動させた場合における電流密度、輝度及び電流効率を表２６に示す。素子の輝度の半減期（初期輝度５,０００ｃｄ／ｍ2）を表２７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000086
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000087
　表２５及び２６に示されるように、ＴＥＭＰＯを含まないワニスから得られる薄膜を備える素子と比較して、ＴＥＭＰＯを含むワニスから得られる薄膜を備える素子は、同じ輝度で発光させた場合においては駆動電圧が低く、同じ駆動電圧で発光させた場合においては輝度が向上した。また、表２７に示されるように、ＴＥＭＰＯを含むワニスから得られる薄膜を備える素子は耐久性にも優れていた。
［実施例３－２］
　実施例２－１で得られたワニスのかわりに、実施例３－１で得られたワニスを用いた以外は、実施例２－２と同様の方法で、有機ＥＬ素子を作製した。
［比較例３－２］
　実施例２－１で得られたワニスのかわりに、比較例３－１で得られたワニスを用いた以外は、実施例２－２と同様の方法で、有機ＥＬ素子を作製した。
　作製した素子の特性を評価した。素子を５,０００ｃｄ／ｍ2で発光させた場合における駆動電圧、電流密度及び電流効率を表２８に示す。素子を９Ｖで駆動させた場合における電流密度、輝度及び電流効率を表２９に示す。素子の輝度の半減期（初期輝度５,０００ｃｄ／ｍ2）を表３０に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000088
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000089
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000090
　表２８～３０に示されるように、フッ素原子含有オリゴアニリン誘導体が含まれる場合であっても、本発明のワニスから得られる薄膜を備える素子は、良好なＥＬ特性を示し、耐久性にも優れていた。

Claims (15)

  1. 　式（Ｔ１）で表される２,２,６,６－テトラアルキルピペリジン－Ｎ－オキシル誘導体と、電荷輸送性物質と、有機溶媒とを含むことを特徴する電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、ＲAは、互いに独立して、炭素数１～２０のアルキル基を表し、ＲBは、水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、シアノ基、オキソ基、イソシアナト基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数２～２０のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数７～２０のアリールカルボニルオキシ基、炭素数２～２０のアルキルカルボニルアミノ基、又は炭素数７～２０のアリールカルボニルアミノ基を表す。）
  2. 　前記２,２,６,６－テトラアルキルピペリジン－Ｎ－オキシル誘導体が、２,２,６,６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシルである請求項１記載の電荷輸送性薄膜形成用組成物。
  3. 　前記電荷輸送性物質が、分子量２００～９,５００の電荷輸送性化合物を含むことを特徴する請求項１又は２記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
  4. 　前記電荷輸送性物質が、分子量２００～９,５００のアリールアミン誘導体及びチオフェン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１～３のいずれか１項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
  5. 　更に、フッ素原子含有オリゴアニリン誘導体を含むことを特徴とする請求項１～４のいずれか１項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
  6. 　前記フッ素原子含有オリゴアニリン誘導体が、式（６）で表されるものであることを特徴とする請求項５記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ301は、水素原子、又はＺで置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｚは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボキシ基、Ｚ'で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基又はＺ'で置換されていてもよい炭素数２～２０のヘテロアリール基を表し、Ｚ'は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基又はカルボキシ基を表し；
    　Ｒ302～Ｒ310は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基若しくは炭素数２～２０のヘテロアリール基を表し；
    　Ａは、
    　　シアノ基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよい、炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基若しくは炭素数２～２０のフルオロアルキニル基、
    　　シアノ基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のフルオロアルキル基若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数６～２０のフルオロアリール基、
    　　炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基若しくは炭素数２～２０のフルオロアルキニル基で置換されるとともに、シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基、
    　　シアノ基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基若しくは炭素数２～２０のフルオロアルキニル基で置換されていてもよい炭素数７～２０のフルオロアラルキル基、又は
    　　炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数３～２０のフルオロシクロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロビシクロアルキル基、炭素数２～２０のフルオロアルケニル基若しくは炭素数２～２０のフルオロアルキニル基で置換されるとともに、シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数７～２０のアラルキル基
    を表し；
    　ｎ1は、１～２０の整数を表す。）
  7. 　更にドーパントを含むことを特徴とする請求項１～６のいずれか１項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
  8. 　前記ドーパントが、アリールスルホン酸を含むことを特徴とする請求項７記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
  9. 　請求項１～８のいずれか１項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いて製造される電荷輸送性薄膜。
  10. 　請求項９記載の電荷輸送性薄膜を有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 　請求項１～８のいずれか１項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いることを特徴とする、電荷輸送性薄膜の製造方法。
  12. 　請求項１～８のいずれか１項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
  13. 　電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いて製造される電荷輸送性薄膜を有する有機エレクトロルミネッセンス素子の駆動電圧を低減する方法であって、
    　前記電荷輸送性薄膜形成用ワニスとして、請求項１～８のいずれか１項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いることを特徴とする方法。
  14. 　電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いて製造される電荷輸送性薄膜を有する有機エレクトロルミネッセンス素子の輝度を向上する方法であって、
    　前記電荷輸送性薄膜形成用ワニスとして、請求項１～８のいずれか１項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いることを特徴とする方法。
  15. 　電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いて製造される電荷輸送性薄膜を有する有機エレクトロルミネッセンス素子の輝度寿命を向上する方法であって、
    　前記電荷輸送性薄膜形成用ワニスとして、請求項１～８のいずれか１項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いることを特徴とする方法。
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